DE602004002763T2

DE602004002763T2 - Verkapselte Partikel

Info

Publication number: DE602004002763T2
Application number: DE602004002763T
Authority: DE
Inventors: Fabrizio Meli; Paul A. Luksza; Keith J. Stokoe
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 2004-06-04
Filing date: 2004-06-04
Publication date: 2007-08-16
Anticipated expiration: 2024-06-05
Also published as: MXPA06013991A; CA2567358C; US20090227486A1; CN1965069A; CA2567358A1; EP1776444A1; BRPI0511784A; JP4959554B2; ES2274389T3; US20050272628A1; BRPI0511784B1; AR048986A1; WO2005118766A1; AU2005250482A1; JP2008500900A; EP1602713B1; DE602004002763D1; US20080226808A1; EP1602713A1; KR20070020067A

Description

TECHNISCHES GEBIET
Die vorliegende Erfindung betrifft das Gebiet der Stärkeeinkapselung. Es betrifft Teilchen, die eingekapselte Bestandteile umfassen, Verfahren zu ihrer Herstellung, Zusammensetzungen, die sie enthalten, und Anwendungen für solche Teilchen.
HINTERGRUND DER ERFINDUNG UND STAND DER TECHNIK
Das Einkapseln von spezifischen Bestandteilen in einer stärkebasierten Einkapselung ist wohl bekannt für Fälle, in denen sie erwünscht ist, um eine wasserlösliche Barriere zwischen dem Bestandteil und seiner Umgebung zu bilden. Die Einkapselung dient in der Regel dazu, einen empfindlichen Bestandteil vor seiner Umgebung zu schützen oder umgekehrt. Beispielsweise können in einigen Zusammensetzungen wie Waschmittelzusammensetzungen ein oder mehrere Bestandteile empfindlich gegenüber der Atmosphäre und/oder der Waschmittelmatrix sein, und daher kann eine Einkapselung angewendet werden, um solche Bestandteile während der Lagerung vor dem Eintritt in die Waschflotte zu schützen.
Darüber hinaus erwarten die meisten Verbraucher heutzutage, dass Waschmittelprodukte mit einem Duftstoff versehen sind und dass Stoffe und andere Artikel, die mit diesen Produkten gewaschen wurden, auch einen ansprechenden Duft aufweisen. Einige Duftstoffbestandteile sind jedoch bei Lagerung nicht stabil, so dass sie bei Lagerung geschützt werden müssen, wie vorstehend beschrieben. Außerdem ist mit Duftstoffen der zusätzliche Faktor verbunden, dass sich Verbraucher beim Öffnen des Kartons oder eines anderen Behälters für Waschmittelprodukte nicht gerne starken Düften ausgesetzt sehen. Um gewaschenen Textilien einen ausreichenden Duft zu verleihen, wird in einem Wäschewaschprodukt eine relativ große Menge an Duftstoff benötigt. Selbst dann weisen die gewaschenen Kleidungsstücke möglicherweise einen sehr begrenzten Duft auf, da eine beträchtliche Verdünnung des Waschmittels erfolgt. Hohe Duftstoffladungen führen jedoch tendenziell zu einem inakzeptabel starken Geruch des Waschmittelprodukts selbst. Daher wurde die Einkapselung als eine Möglichkeit entwickelt, mehr Duftstoff in ein Produkt einzubringen, wenn gewünscht wird, dass das Produkt selbst keinen sehr starken Geruch aufweisen sollte.
Andere Beispiele für solche Produkte sind jegliche Produkte, bei denen ein dezenter Duft und/oder ein dezentes Aroma in dem reinen Produkt und ein stärkerer Duft und/oder ein stärkeres Aroma bei Kontakt des Produkts mit Wasser erforderlich ist, wie bei gewürzten Nahrungsmitteln, Stückseifen, Papierprodukten zur Verwendung als Tücher im Haushalt, wie Handtüchern, duftenden Trocknertüchern, usw. Andere Anwendungen der Stärkeeinkapselung umfassen die Einkapselung von Arzneimitteln und/oder Vitaminen, bei denen die Einkapselung angewendet werden kann, um das Arzneimittel/Vitamin zu schützen, und/oder vorteilhaft dabei sein kann, unangenehm schmeckende Arzneimittel schmackhafter zu machen. Die Erfindung kann auch angewendet werden, um Bestandteile auf den Gebieten der Körperpflege einzukapseln, einschließlich Haarpflege, Papierprodukten, Tierpflege und Haushaltsprodukten. Andere Bestandteile außer Duftstoffen, die zur Einkapselung geeignet sind, umfassen zum Beispiel Silikonöle, Wachse, Kohlenwasserstoffe, höhere Fettsäuren, ätherische Öle, Lipide, Hautkühlmittel, Sonnenschutzmittel, Glycerin, Katalysatoren, Bleichmittelteilchen, Siliciumdioxidteilchen, übel riechende Reduktionsmittel, schweißhemmende Wirkstoffe, kationische Polymere und Mischungen davon.
Beispiele für Stärkeeinkapselung sind beispielsweise in WO 99/55819, WO 01/40430, EP A 858828 , EP A 1160311 und US 5955419 offenbart. Stärkeeinkapselungen wie die in diesen Anmeldungen beschriebenen sind jedoch begrenzt: Relativ große Mengen an Stärke müssen zur Einkapselung verwendet werden, und außerdem ist im Falle der Einkapselung von Ölen, wie Parfum ölen, eine gewisse Menge an freiem Öl stets an der Außenseite der eingekapselten Teilchen vorhanden.
US 5935826 offenbart die Verwendung von mit Glucoamylase umgesetzten Stärkederivaten als Einkapselungsmittel in Systemen, bei denen eine hohe Beladung und Zurückhaltung des Wirkstoffbestandteils, eine geringe Exposition gegenüber Oberflächenöl und eine hervorragende Oxidationsbeständigkeit erwünscht sind.
Die betreffenden Erfinder haben festgestellt, dass es möglich ist, diese Probleme zu mildern und einen eingekapselten Bestandteil unter Verwendung von geringeren Mengen an Stärke herzustellen. Die vorliegende Erfindung bietet den zusätzlichen Vorteil, dass für den Fall, dass das eingekapselte Material freies Öl umfasst, durch diese Erfindung das freie Öl an der Außenseite von Einkapselungen verringert wird. Dies ist besonders vorteilhaft bei der Einkapselung von Parfumölen, da es den Einschluss von größeren Mengen an Parfum in Produkte wie Waschmittelzusammensetzungen ermöglicht, ohne den Trockengeruch der Waschmittelzusammensetzung zu erhöhen.
Ein anderes Problem, das mit der Herstellung von Stärkeeinkapselungen verbunden sein kann, bezieht sich auf die Erzeugung von feinem teilchenförmigem Material während der Herstellung. Da diese Materialien brennbar sind, kann eine Ansammlung von sehr feinen Teilchen in Gegenwart von Sauerstoff und einer Zündquelle, wie eines Funken, explosiv sein. Es hat sich überraschenderweise herausgestellt, dass die vorliegende Erfindung einen beträchtlichen Einfluss auf die Verringerung dieses Problems hat.
Definition der Erfindung
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zum Herstellen eines eingekapselten Bestandteils bereitgestellt, umfassend (a) das Herstellen einer Mischung, umfassend Stärke, Wasser, Säure und einen Bestandteil zur Einkapselung, wobei die Säure in die Mischung in einer Menge eingeschlossen wird, die ausreichend ist, um den pH-Wert der Stärke-Wasser-Mischung um mindestens 0,25 Einheiten zu verringern, und (b) das Zerstäuben und Trocknen der Mischung, wodurch ein eingekapselter Bestandteil gebildet wird.
Gemäß weiteren Aspekten dieser Erfindung werden eingekapselte Bestandteile bereitgestellt, die durch das umrissene Verfahren erhalten werden können, und Produkte, die solche eingekapselten Bestandteile enthalten.
Alle hier aufgeführten Prozentsätze, Verhältnisse und Anteile liegen auf Gewichtsbasis vor, sofern nichts anderes angegeben wurde. Alle angeführten Dokumente sind in ihrer Gesamtheit durch Bezugnahme hierin eingeschlossen.
AUSFÜHRLICHE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
Im ersten Schritt des Verfahrens der vorliegenden Erfindung wird eine wässrige Mischung hergestellt, umfassend Stärke, Wasser, einen Bestandteil zur Einkapselung und Säure. Diese Bestandteile können in einer beliebigen Reihenfolge hinzugegeben werden, jedoch wird in der Regel zuerst die Stärke-Wasser-Mischung hergestellt, und anschließend werden, entweder nacheinander oder zusammen, die Säure und der Bestandteil zur Einkapselung hinzugegeben. Bei nacheinander erfolgender Zugabe kann die Säure vor dem Bestandteil zur Einkapselung hinzugegeben werden. Als Alternative wird die Säure nach dem Bestandteil zur Einkapselung hinzugegeben.
Die Konzentration an Stärke in der wässrigen Mischung kann von lediglich 5 oder 10 Gew.-% bis hin zu 60 oder sogar 75 Gew.-% betragen. Im Allgemeinen beträgt die Konzentration an Stärke in der Mischung von 20 bis 50 Gew.-%, üblicher ungefähr 25 bis 40 Gew.-% in der wässrigen Mischung.
Wenn die Konzentration sehr gering ist, sind zur Herstellung der in der vorliegenden Erfindung erhaltenen eingekapselten Teilchen die Energiekosten für das Verfahren hoch, da große Mengen an Wasser entfernt werden müssen. Der begrenzende Faktor für den oberen Konzentrationsgrenzwert ist die Notwendigkeit, die Mischung verarbeiten zu können. Höhere Konzentrationen an Stärke können aufgenommen werden, solange die Mischung noch zerstäubt und getrocknet werden kann, um Endprodukt-Einkapselungen herzustellen. Andere Zusatzstoffe können eingeschlossen werden, um die Viskosität der Stärke/Wasser-Mischung zu verringern und die Leichtigkeit der Handhabung zu verbessern. Geeignete Beispiele schließen Emulgatoren und Weichmacher ein.
Stärken, die zur Verwendung in diesem ersten Schritt geeignet sind, können aus Rohstärke, vorgelatinierter Stärke, modifizierter Stärke, die aus Knollen, Hülsenfrüchten, Cerealien und Getreide abgeleitet ist, zum Beispiel Kornstärke, Weizenstärke, Reisstärke, Wachsmaisstärke, Haferstärke, Cassavastärke, Wachsgerstenstärke, Wachsreisstärke, Süßreisstärke, Amioka, Kartoffelstärke, Tapiokastärke und Mischungen davon, hergestellt werden.
Modifizierte Stärken können zum Gebrauch in der vorliegenden Erfindung besonders geeignet sein, und diese schließen hydrolysierte Stärke, säureverdünnte Stärke, Stärke mit hydrophoben Gruppen, wie Stärkeester von langkettigen Kohlenwasserstoffen (C5 oder höher), Stärkeacetate, Stärkeoctenylsuccinat und Mischungen davon ein. Stärkeester, insbesondere Stärkeoctenylsuccinate, sind besonders bevorzugt.
Der Begriff „hydrolysierte Stärke" bezieht sich auf Oligosaccharid-Materialien, die in der Regel durch saure und/oder enzymatische Hydrolyse von Stärken, vorzugsweise Kornstärke, erhalten werden. Es kann bevorzugt sein, in die Stärke-Wasser-Mischung einen Stärkeester einzuschließen. Die hydrolysierten Stärken, die insbesondere für Stärkeester oder Mischungen von Stärkeestern bevorzugt sind, weisen vorzugsweise Werte für das Dextroseäquivalent (DE) von 20 bis 80, mehr bevorzugt von 20 bis 50 oder sogar von 25 bis 38 DE auf. Der DE-Wert ist eine Maßeinheit für die Reduktionsäquivalenz der hydrolysierten Stärke in Bezug auf Dextrose und wird in Prozent (auf Trockenbasis) ausgedrückt. Je höher der DE-Wert, desto mehr reduzierende Zucker sind vorhanden. Ein Verfahren zur Bestimmung von DE-Werten ist in Standard Analytical Methods of the Member Companies of Corn Industries Research Foundation, 6. Ausgabe, Corn Refineries Association, Inc., Washington, DC, 1980, D-52, zu finden.
Besonders bevorzugte Stärken sind diejenigen, bei denen die Stärke gelatiniert ist und die hydrophobe Gruppe eine Alkyl- oder eine Alkenylgruppe, die mindestens fünf Kohlenstoffatome enthält, oder eine Aralkyl- oder Aralkenylgruppe, die mindestens sechs Kohlenstoffatome enthält, umfasst. Bevorzugte Stärken zum Gebrauch in der vorliegenden Erfindung sind Stärkeester. Diese weisen typischerweise einen Substitutionsgrad im Bereich von 0,01% bis 10% auf. Der Kohlenwasserstoffanteil des modifizierenden Esters sollte vorzugsweise eine C₅- bis C₁₆-Kohlenstoffkette sein. Wie zuvor erwähnt, ist Octenylsuccinat der bevorzugte Ester. Vorzugsweise können auch mit Octenylsuccinat (OSAN) substituierte Wachskornstärken verschiedener Typen wie 1) Wachsstärke, säureverdünnt und mit OSAN substituiert, (2) eine Mischung von Kornsirup-Feststoffen: Wachsstärke, mit OSAN substituiert und dextriniert, 3) Wachsstärke: mit OSAN substituiert und dextriniert, 4) eine Mischung von Kornsirup-Feststoffen oder Maltodextrinen mit Wachsstärke: säureverdünnt und mit OSAN substituiert und anschließend gekocht und sprühgetrocknet, 5) Wachsstärke: säureverdünnt und mit OSAN substituiert und anschließend gekocht und sprühgetrocknet, und 6) die hohen und niedrigen Viskositäten der obigen Modifikationen (auf der Basis des Grads der Säurebehandlung) in der vorliegenden Erfindung verwendet werden. Mischungen davon, insbesondere Mischungen von den modifizierten Stärken mit hoher und niedriger Viskosität, sind ebenfalls geeignet.
Insbesondere bevorzugt sind die modifizierten Stärken, die ein Stärkederivat mit einer hydrophoben Gruppe oder sowohl einer hydrophoben als auch einer hydrophilen Gruppe umfassen, welches durch mindestens ein Enzym abgebaut worden ist, das in der Lage ist, die 1,4-Bindungen des Stärkemoleküls von den nicht reduzierenden Enden unter Erzeugung von kurzkettigen Sacchariden abzuspalten, um für eine hohe Oxidationsbeständigkeit zu sorgen und gleichzeitig im Wesent lichen hohe Molekulargewichtsanteile der Stärkebasis aufrechtzuerhalten. Solche Stärken sind in EP A 922 449 beschrieben.
Die wässrige Stärkemischung kann auch einen Weichmacher für die Stärke einschließen. Geeignete Beispiele schließen Monosaccharide, Disaccharide, Oligosaccharide und Maltodextrine, wie Glucose, Saccharose, Sorbit, Gummiarabikum, Guargummis und Maltodextrin, ein.
Die in dem Verfahren der Erfindung verwendete Säure kann eine beliebige Säure sein. Beispiele schließen Schwefelsäure, Salpetersäure, Salzsäure, Amidoschwefelsäure und Phosphonsäure ein. Organische Carbonsäuren sind jedoch stärker bevorzugt, insbesondere bevorzugt sind die organischen Säuren, die mehr als eine Carbonsäuregruppe umfassen. Beispiele für geeignete organische Säuren schließen Citronensäure, Weinsäure, Maleinsäure, Äpfelsäure, Bernsteinsäure, Sebacinsäure, Adipinsäure, Itaconsäure, Essigsäure und Ascorbinsäure usw. ein. Die Verwendung von gesättigten Säuren ist in der vorliegenden Erfindung üblicher. Besonders bevorzugt ist Citronensäure.
Die Säure wird hinzugegeben, um den pH-Wert der Mischung zu verringern. Im Allgemeinen wird die Säure hinzugegeben, um den pH-Wert der Mischung um mindestens 0,25 pH-Einheiten, vorzugsweise um mindestens 0,5 Einheiten oder sogar um mindestens 1 oder 1,5 oder 2 pH-Einheiten zu verringern. Bei den in dieser Erfindung verwendeten Konzentrationen liefern bevorzugte Stärken einen pH-Wert mit Wasser von nicht mehr als 4,0. In der Regel wird Säure hinzugegeben, um den pH-Wert der Stärke-Wasser-Mischung auf einen Wert von 3,5 oder niedriger oder sogar unter 3 oder sogar unter pH 2 zu verringern.
Der Bestandteil zur Einkapselung kann ein beliebiger der Bestandteile sein, die vorstehend als zur Einkapselung geeignet erwähnt sind, entweder allein oder in Kombination miteinander oder mit Füllstoffen, Trägern und/oder Lösemitteln. Die Erfindung zielt insbesondere auf die Einkapselung von Aroma- und/oder Duftstoffbestandteilen und/oder Waschmittelwirkstoffbestandteilen ab. Sie ist besonders geeignet zur Einkapselung von Bestandteilen, die einen Ölbestandteil umfassen. Die Erfindung ist auch zur Einkapselung von solchen Bestandteilen geeignet, die in Mikrokapseln vorhanden sind, beispielsweise wie in WO 2004/016234 offenbart.
Nützliche Bestandteile zur Einkapselung schließen Materialien ein, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Duftstoffen wie 3-(4-t-Butylphenyl)-2-methylpropanal, 3-(4-t-Butylphenyl)propanal, 3-(4-Isopropylphenyl)-2-methylpropanal, 3-(3,4-Methylendioxyphenyl)-2-methylpropanal und 2,6-Dimethyl-5-heptenal, alpha-Damascon, beta-Damascon, delta-Damascon, Damascenon, 6,7-Dihydro-1,1,2,3,3-pentamethyl-4(5H)-indanon, Methyl-7,3-dihydro-2H-1,5-benzodioxepin-3-on, 2-[2-(4-Methyl-3-cyclohexenyl-1-yl)propyl]cyclopentan-2-on, 2-sec-Butylcyclohexanon und Dihydro-beta-Ionon, Linalool, Ethyllinalool, Tetrahydrolinalool und Dihydromyrcenol; Silikonölen, Wachsen wie Polyethylenwachsen; Kohlenwasserstoffen wie Petrolatum; ätherischen Ölen wie Fischölen, Jasmin, Kampfer, Lavendelöl; Hautkühlmitteln wie Menthol, Methyllactat; Vitaminen wie Vitamin A und E; Sonnenschutzmitteln; Glycerin; Katalysatoren wie Mangankatalysatoren oder Bleichkatalysatoren; Bleichmittelteilchen wie Perboraten, Percarbonaten, Persäuren oder Bleichaktivatoren; Siliciumdioxidteilchen; schweißhemmenden Wirkstoffen; kationischen Polymeren wie Ditalgethanolester-dimethylammoniumchlorid und Mischungen davon. Geeignete Bestandteile sind von Givaudan, Mount Olive, New Jersey, USA, International Flavors & Fragrances, South Brunswick, New Jersey, USA, oder Quest, Naarden, Niederlande, erhältlich.
Andere Beispiele für Duftstoffmaterialien, die zur Einkapselung unter Anwendung des Einkapselungsverfahrens der vorliegenden Erfindung geeignet sind, sind diejenigen, die in WO 99/55819 ab Seite 3 beschrieben sind. Besonders bevorzugte Duftstoffe zur erfindungsgemäßen Einkapselung schließen die in dieser Patentanmeldung erwähnten HIA-Duftstoffe ein, insbesondere diejenigen, die einen bei dem normalen Standarddruck von etwa 101 kPa (760 mmHg) bestimmten Schmelzpunkt von 275°C oder niedriger, einen Octanol/Wasser-Verteilungskoeffizienten P von etwa 2000 oder höher und einen Dufterkennungsgrenzwert von weniger als oder gleich 50 Anteilen pro Milliarde (ppb) aufweisen. Der bevorzugte Duftstoffbestandteil weist einen logP-Wert von 2 oder höher auf.
Nach der Bildung der wässrigen Mischung, umfassend Stärke, Wasser, den Bestandteil zur Einkapselung und Säure, wird die Mischung unter hoher Scherung gemischt, um eine Emulsion oder Dispersion des Bestandteils zur Einkapselung in der wässrigen Stärkelösung zu bilden. Wenn der Bestandteil zur Einkapselung ein Öl ist, muss die Mischung bei ausreichender Scherung und für einen ausreichenden Zeitraum erfolgen, um Öltropfen mit einem Durchmesser von nicht mehr als 2 mm, vorzugsweise nicht mehr als 1,5 mm und vorzugsweise nicht mehr als 1 mm, wie unter einem Mikroskop gemessen, zu ergeben.
Anschließend kann ein beliebiges geeignetes Verfahren für die letzte Stufe der Verarbeitung angewendet werden, in der die wässrige Mischung, einschließlich Säure und des Bestandteils zur Einkapselung, zerstäubt und getrocknet wird. Geeignete Verfahren umfassen, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein, diejenigen, die dem Stand der Technik entsprechen, einschließlich Sprühtrocknen, Extrudieren, Sprühabschreckungs-/Kristallisationsverfahren, Fließbettbeschichtung und die Anwendung von Phasentransferkatalysatoren zur Förderung der Grenzflächenpolymerisation. Die Sprühwirksamkeiten können durch dem Stand der Technik entsprechende Verfahren erhöht werden, wie durch Anwendung von hohen Trockentürmen, leichtem Ölen der Kammerwände oder der Verwendung von vorkonditionierter Luft, bei der die Feuchtigkeit im Wesentlichen entfernt wurde.
Die Aktivität (Nutzmasse) des fertigen eingekapselten Produkts kann über 40 Gew.-% oder über 50 Gew.-% oder sogar über 60 Gew.-% oder über 62 Gew.-%des in Stärke eingekapselten Wirkstoffbestandteils betragen. Wenn der eingekapselte Bestandteil einen Ölbestandteil umfasst, hat sich herausgestellt, dass erfindungsgemäß diese überraschend hohen Nutzmassen auch mit ungewöhnlich geringem freiem Öl an der Außenseite der Einkapselung verbunden sind. Somit können für eine erfindungsgemäße Aktivität eines Duftstofföls, wie Orangenöl, von 60 Gew.-% die Einkapselungen auch einen freien Ölgehalt (nachfolgend aufgeführtes Messverfahren) von nicht mehr als 1 Gew.-%, vorzugsweise unter 0,75 oder sogar unter 0,5 Gew.-% aufweisen.
Messverfahren für freies Öl
1 g Stärkeeinkapselungen, umfassend einen eingekapselten Ölbestandteil, werden in ein 40-ml-Glasfläschchen gelegt. Anschließend werden 5 ml Hexan und 5 ml einer Lösung von Hexadecan in Hexan [(0,3 mg/ml)] in dasselbe Fläschchen hinzugegeben. Die Probe wird mit der Hand 2 Minuten lang vorsichtig geschüttelt und 20 Minuten lang stehen gelassen, um die Teilchen absitzen zu lassen, und ein Aliquot wird zur Injektion in den GC entnommen. Falls die Lösung nach den 20 Minuten nicht klar ist, kann die Lösung gefiltert werden [durch eine 0,45-μm-PDVF-Scheibe]. Die Hexadecan-Lösung wird als interner Standard verwendet. Die quantitative Bestimmung erfolgt durch Vergleich mit der Reaktion bei einer Referenzlösung des eingekapselten Öls in Hexan, die ebenfalls den internen Standard enthält. Die Referenzlösung wird auf der Grundlage von erwartetem freiem Öl hergestellt, so dass ähnliche GC-Reaktionen bei Proben und Referenz erhalten werden [für Konzentrationen an freiem Öl von < 1% kann eine Lösung von 0,7 mg/ml verwendet werden], täglich wird eine frische Lösung hergestellt.
Die nächste Stufe ist die Bildung der Einkapselungen: Die Stärke-Wasser-Mischung wird geschüttelt und in einem beliebigen herkömmlichen Mittel zerstäubt, zum Beispiel, indem sie in einen Sprühtrockenturm gepumpt und beispielsweise aus einem Drehscheibenreaktor zerstäubt wird. Anschließend werden die gesprühten Tröpfen getrocknet, woraus Einkapselungen resultieren.
Die Verweilzeit der Säure in der Wasser-Stärke-Mischung vor der Zerstäubung beträgt im Allgemeinen mindestens 15 Minuten und nicht mehr als 72 Stunden.
Üblicher ist, dass die Verweilzeit nicht mehr als 24 oder 12 oder sogar 1 Stunde beträgt.
Andere bekannte Verfahren zur Herstellung der Stärkeeinkapselungen der vorliegenden Erfindung schließen, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein, Fließbettagglomeration, Extrudieren, Kühlungs-/Kristallisationsverfahren und die Verwendung von Phasentransferkatalysatoren zur Förderung der Grenzflächenpolymerisation ein.
Es kann bevorzugt sein, vor den Stufen der Zerstäubung und Trocknung Emulgierungsbestandteile oder -systeme in die Mischung einzuschließen. Modifizierte Stärken mit emulgierender und emulsionsstabilisierender Fähigkeit wie Stärkeester, insbesondere Octenylsuccinate, besitzen die Fähigkeit, Bestandteile zur Einkapselung, besonders Duftstofföltropfen, aufgrund der hydrophoben Eigenschaft des stärkemodifizierenden Mittels in der Emulsion einzuschließen. Der Bestandteil zur Einkapselung, wie Duftstofföle oder Aromastoffe, bleibt aufgrund von thermodynamischen Faktoren, d. h. einer hydrophoben Interaktion und Stabilisierung der Emulsion aufgrund von sterischer Hinderung, in der modifizierten Stärke eingeschlossen, bis er mit Wasser in Kontakt kommt, zum Beispiel bei Auflösung eines Wäschewaschmittels in einer Waschlösung.
Bevorzugte Stärken sind in EP A 922499 , US 4977252 , US 5354559 und US 5935826 beschrieben.
Die eingekapselten Teilchen können Duftstoffe oder andere Bestandteile enthalten, die zum Einschluss in Waschmittelzusammensetzungen geeignet sind. Die eingekapselten Teilchen werden anschließend zu Waschmitteln in einer Menge hinzugefügt, um für die gewünschte Konzentration an eingekapseltem Bestandteil im Endwaschmittel zu sorgen, beispielsweise in Konzentrationen von bis zu 50 Gew.-% oder höher, je nach dem eingekapselten Bestandteil. Im Allgemeinen ist der eingekapselte Bestandteil ein spezialisierter Bestandteil, der in der Regel in kleinen Mengen hinzugegeben wird, zum Beispiel Duftstoff- oder Bleichmittelbestandteile, insbesondere Katalysatorbestandteile. Diese sind üblicherweise in Mengen von 0,01 Gew.-%, basierend auf der Waschmittelzusammensetzung, bis 20 Gew.-% oder von 0,05 bis 10 Gew.-% oder von 0,05 bis 3,0 Gew.-% oder von 0,05 bis 1 Gew.-% vorhanden. Die eingekapselten Teilchen besitzen vorzugsweise eine Größe von etwa 1 Mikrometer bis etwa 1000 Mikrometern. Die Teilchengröße wird durch die Größe der suspendierten Teilchen in der Mischung, die zerstäubt und getrocknet wird, und die Bedingungen der Zerstäubungs- und der Trocknungsstufe gesteuert.
Fakultative Waschmittelzusätze
Wie vorstehend beschrieben, umfassen Waschmittelzusammensetzungen, welche die Teilchen der Erfindung umfassen, mindestens einige der üblichen Waschmittelzusatzmaterialien, wie Agglomerate, Extrudate, andere sprühgetrocknete Teilchen mit einer anderen Zusammensetzung als diejenigen der Erfindung oder trocken hinzugefügte Materialien. Herkömmlicherweise werden Tenside in Agglomerate, Extrudate oder sprühgetrocknete Teilchen zusammen mit festen Materialien, üblicherweise Buildern, eingeschlossen, und diese können den eingekapselten Teilchen der Erfindung beigemischt werden.
Die Waschmittelzusatzmaterialien sind typischerweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Waschmitteltensiden, Buildern, polymeren Cobuildern, Bleichmitteln, Chelatbildnern, Enzymen, Antiwiederablagerungspolymeren, Schmutzabweisungspolymeren, polymeren Schmutzdispergier- und/oder Schmutzsuspendiermitteln, Farbstoffübertragungshemmern, Gewebeintegritätsmitteln, Schaumunterdrückern, Gewebeweichmachern, Flockungsmitteln, Duftstoffen, Weißmachern, Photobleichmitteln und Kombinationen davon.
Die genaue Art dieser zusätzlichen Bestandteile und der Grad ihres Einschlusses hängen von der physikalischen Form der Zusammensetzung oder des Bestandteils und der genauen Art des Waschvorgangs, für den sie verwendet werden sollen, ab.
Ein insbesondere bevorzugter Zusatzbestandteil ist ein Tensid. Vorzugsweise umfasst die Waschmittelzusammensetzung ein oder mehrere Tenside. Typischerweise umfasst die Waschmittelzusammensetzung (auf das Gewicht der Zusammensetzung bezogen) von 0 Gew.-% bis 50 Gew.-%, vorzugsweise von 5 Gew.-% und mehr bevorzugt von 10 oder sogar 15 Gew.-% bis 40 Gew.-% oder bis 30 Gew.-% oder bis 20 Gew.-% ein oder mehrere Tenside. Bevorzugte Tenside sind anionische Tenside, nichtionische Tenside, kationische Tenside, zwitterionische Tenside, amphotere Tenside, kationische Tenside und Mischungen davon.
Bevorzugte anionische Tenside umfassen eine oder mehrere Einheiten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Carbonat, Phosphat, Sulfat, Sulfonat und Mischungen davon. Bevorzugte anionische Tenside sind C_8-18-Alkylsulfate und C_8-18-Alkylsulfonate. Geeignete anionische Tenside, die allein oder in Mischungen in die Zusammensetzungen der Erfindung eingeschlossen werden, sind auch die C_8-18-Alkylsulfate und/oder C_8-18-Alkylsulfonate, die wahlweise mit 1 bis 9 Mol C_1-4-Alkylenoxid pro Mol C_8-18-Alkylsulfat und/oder C_8-18-Alkylsulfonat kondensiert sind. Die Alkylkette der C_8-18-Alkylsulfate und/oder C_8-18-Alkylsulfonate kann gerade oder verzweigt sein, bevorzugte verzweigte Alkyl-ketten umfassen eine oder mehrere verzweigte Einheiten, die C_1-6-Alkylgruppen sind. Andere bevorzugte anionische Tenside sind C_8-18-Alkylbenzolsulfate und/oder C_8-18-Alkylbenzolsulfonate. Die Alkylkette der C_8-18-Alkylbenzolsulfate und/oder C_8-18-Alkylbenzolsulfonate kann gerade oder verzweigt sein, bevorzugte verzweigte Alkylketten umfassen eine oder mehrere verzweigte Einheiten, die C_1-6-Alkylgruppen sind.
Andere bevorzugte anionische Tenside sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: C_8-18-Alkenylsulfaten, C_8-18-Alkenylsulfonaten, C_8-18-Alkenylbenzolsulfaten, C_8-18-Alkenylbenzolsulfonaten, C_8-18-Alkyldimethylbenzolsulfat, C_8-18-Alkyldimethylbenzolsulfonat, Fettsäureestersulfonaten, Dialkylsulfosuccinaten und Kombinationen davon. Die anionischen Tenside können in Salzform vorhanden sein. Zum Beispiel kann das anionische Tensid ein Alkalimetallsalz einer oder mehrerer der Verbindungen sein, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus: C_8-18-Alkylsulfat, C_8-18-Alkylsulfonat, C_8-18-Alkylbenzolsulfat, C₈-C₁₈-Alkylbenzolsulfonat und Kombinationen davon. Bevorzugte Alkalimetalle sind Natrium, Kalium und Mischungen davon. In der Regel umfasst die Waschmittelzusammensetzung von 10 Gew.-% bis 30 Gew.-% anionisches Tensid.
Bevorzugte nichtionische Tenside sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: C_8-18-Alkoholen, kondensiert mit 1 bis 9 C₁-C₄-Alkylenoxid pro Mol C_8-18-Alkohol, C_8-18-Alkyl-N-C_1-4-Alkylglucamiden, C_8-18-Amido-C_1-4-dimethylaminen, C_8-18-Alkylpolyglycosiden, Glycerolmonoethern, Polyhydroxyamiden und Kombinationen davon. In der Regel umfassen die Waschmittelzusammensetzungen der Erfindung von 0 bis 15, vorzugsweise von 2 bis 10 Gew.-% nichtionisches Tensid.
Bevorzugte kationische Tenside sind quartäre Ammoniumverbindungen. Bevorzugte quartäre Ammoniumverbindungen umfassen eine Mischung von langen und kurzen Kohlenwasserstoffketten, in der Regel Alkyl- und/oder Hydroxyalkyl- und/oder alkoxylierte Alkylketten. In der Regel sind lange Kohlenwasserstoffketten C_8-18-Alkylketten und/oder C_8-18-Hydroxyalkylketten und/oder alkoxylierte C_8-18-Alkylketten. In der Regel sind kurze Kohlenwasserstoffketten C_1-4-Alkylketten und/oder C_1-4-Hydroxyalkylketten und/oder alkoxylierte C_1-4-Alkylketten. In der Regel umfasst die Waschmittelzusammensetzung (bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung) von 0% bis 20% kationisches Tensid.
Bevorzugte zwitterionische Tenside umfassen ein oder mehrere quaternisierte Stickstoffatome und eine oder mehrere Einheiten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: Carbonat, Phosphat, Sulfat, Sulfonat und Kombinationen davon. Bevorzugte zwitterionische Tenside sind Alkylbetaine. Andere bevorzugte zwitterionische Tenside sind Alkylaminoxide. Katanionische Tenside, welche Komplexe sind, die ein kationisches Tensid und ein anionisches Tensid umfassen, können ebenfalls eingeschlossen werden. In der Regel ist das Molverhältnis des kationischen Tensids zu dem anionischen Tensid in dem Komplex größer als 1:1, so dass der Komplex eine positive Nettoladung aufweist.
Ein weiterer bevorzugter Zusatzbestandteil ist ein Builder. Vorzugsweise umfasst die Waschmittelzusammensetzung (bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung und auf wasserfreier Basis) von 5% bis 50% Builder. Bevorzugte Builder sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: anorganischen Phosphaten und Salzen davon, vorzugsweise Orthophosphat, Pyrophosphat, Tripolyphosphat, Alkalimetallsalzen davon und Kombinationen davon; Polycarbonsäuren und Salzen davon, vorzugsweise Citronensäure, Alkalimetallsalzen davon und Kombinationen davon; Alumosilicaten, Salzen davon und Kombinationen davon, vorzugsweise amorphen Alumosilicaten, kristallinen Alumosilicaten, gemischten amorphen/kristallinen Alumosilicaten, Alkalimetallsalzen davon und Kombinationen davon, am meisten bevorzugt Zeolith A, Zeolith P, Zeolith MAP, Salzen davon und Kombinationen davon; Silicaten wie Schichtsilicaten, Salzen davon und Kombinationen davon, vorzugsweise Natriumschichtsilicat; und Kombinationen davon.
Ein bevorzugter Zusatzbestandteil ist ein Bleichmittel. Vorzugsweise umfasst die Waschmittelzusammensetzung ein oder mehrere Bleichmittel. In der Regel umfasst die Zusammensetzung (bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung) von 1% bis 50% ein oder mehrere Bleichmittel. Bevorzugte Bleichmittel sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Peroxidquellen, Persäurequellen, Bleichverstärkern, Bleichkatalysatoren, Photobleichmitteln und Kombinationen davon. Bevorzugte Peroxidquellen sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: Perborat-Monohydrat, Perborat-Tetrahydrat, Percarbonat, Salzen davon und Kombinationen davon. Bevorzugte Persäurequellen sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: Bleichaktivatoren, typischerweise mit einer Peroxidquelle wie Perborat oder Percarbonat, als Vorprodukte gebildeten Persäuren und Kombinationen davon. Bevorzugte Bleichaktivatoren sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: Oxybenzolsulfonat-Bleichaktivatoren, Lactambleichaktivatoren, Imidbleich aktivatoren und Kombinationen davon. Eine bevorzugte Persäurequelle sind Tetraacetylethylendiamin (TAED) und eine Peroxidquelle wie Percarbonat. Bevorzugte Oxybenzolsulfonat-Bleichaktivatoren sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: Nonanoyloxybenzolsulfonat, 6-Nonamidocaproyloxybenzolsulfonat, Salzen davon und Kombinationen davon. Bevorzugte Lactambleichaktivatoren sind Acylcaprolactame und/oder Acylvalerolactame. Ein bevorzugter Imidbleichaktivator ist N-Nonanoyl-N-methylacetamid.
Bevorzugte als Vorprodukte gebildete Persäuren sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus N,N-Pthaloylaminoperoxycapronsäure, Nonylamidoperoxyadipinsäure, Salzen davon und Kombinationen davon. Vorzugsweise umfasst die STW-Zusammensetzung eine oder mehrere Peroxidquellen und eine oder mehrere Persäurequellen. Bevorzugte Bleichkatalysatoren umfassen ein oder mehrere Übergangsmetallionen. Andere bevorzugte Bleichmittel sind Diacylperoxide. Bevorzugte Bleichverstärker sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: zwitterionischen Iminen, anionischen Iminpolyionen, quartären Oxaziridinsalzen und Kombinationen davon. Insbesondere bevorzugte Bleichverstärker sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: Aryliminzwitterionen, Aryliminpolyionen und Kombinationen davon. Geeignete Bleichverstärker sind in US 360568 , US 5360569 und US 5370826 beschrieben.
Ein bevorzugter Zusatzbestandteil ist ein Antiwiederablagerungsmittel. Vorzugsweise umfasst die Waschmittelzusammensetzung ein oder mehrere Antiwiederablagerungsmittel. Bevorzugte Antiwiederablagerungsmittel sind cellulosische polymere Bestandteile, am meisten bevorzugt Carboxymethylcellulosen.
Ein bevorzugter Zusatzbestandteil ist ein Chelatbildner. Vorzugsweise umfasst die Waschmittelzusammensetzung einen oder mehrere Chelatbildner. Vorzugsweise umfasst die Waschmittelzusammensetzung (bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung) von 0,01% bis 10% Chelatbildner. Bevorzugte Chelatbildner sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: Hydroxyethandimethylenphosphonsäure, Ethylendiamintetra(methylenphosphon)säure, Diethylentriamin pentaacetat, Ethylendiamintetraacetat, Diethylentriaminpenta(methylphosphon)säure, Ethylendiamindibernsteinsäure und Kombinationen davon.
Ein bevorzugter Zusatzbestandteil ist ein Farbübertragungshemmer. Vorzugsweise umfasst die Waschmittelzusammensetzung einen oder mehrere Farbübertragungshemmer. In der Regel sind Farbübertragungshemmer polymere Bestandteile, die Farbmoleküle einschließen und die Farbmoleküle zurückhalten, indem sie sie in der Waschflotte suspendieren. Bevorzugte Farbübertragungshemmer sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: Polyvinylpyrrolidonen, Polyvinylpyridin-N-oxiden, Polyvinylpyrrolidon-Polyvinylimidazol-Copolymeren und Kombinationen davon.
Ein bevorzugter Zusatzbestandteil ist ein Enzym. Vorzugsweise umfasst die Waschmittelzusammensetzung ein oder mehrere Enzyme. Bevorzugte Enzyme sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: Amylasen, Arabinosidasen, Carbohydrasen, Cellulasen, Chondroitinasen, Cutinasen, Dextranasen, Esterasen, β-Glucanasen, Glucoamylasen, Hyaluronidasen, Keratanasen, Laccasen, Ligninasen, Lipasen, Lipoxygenasen, Malanasen, Mannanasen, Oxidasen, Pektinasen, Pentosanasen, Peroxidasen, Phenoloxidasen, Phospholipasen, Proteasen, Pullulanasen, Reduktasen, Tannasen, Transferasen, Xylanasen, Xyloglucanasen und Kombinationen davon. Bevorzugte Enzyme sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: Amylasen, Carbohydrasen, Cellulasen, Lipasen, Proteasen und Kombinationen davon.
Ein bevorzugter Zusatzbestandteil ist ein Gewebeintegritätsmittel. Vorzugsweise umfasst die Waschmittelzusammensetzung ein oder mehrere Gewebeintegritätsmittel. In der Regel sind Gewebeintegritätsmittel polymere Bestandteile, die sich auf der Gewebeoberfläche anlagern und Gewebeschäden während des Waschvorgangs verhindern. Bevorzugte Gewebeintegritätsmittel sind hydrophob modifizierte Cellulosen. Diese hydrophob modifizierten Cellulosen reduzieren den Abrieb des Gewebes, verstärken die Faser-zu-Faser-Interaktionen und reduzieren den Farbverlust aus dem Gewebe. Eine bevorzugte hydrophob modifizierte Cellulose ist in WO99/14245 beschrieben. Andere bevorzugte Gewebeintegritätsmittel sind polymere Bestandteile und/oder oligomere Bestandteile, die durch ein Verfahren erhältlich sind und vorzugsweise erhalten werden, das den Schritt der Kondensation von Imidazol und Epichlorhydrin umfasst.
Ein bevorzugter Zusatzbestandteil ist ein Salz. Vorzugsweise umfasst die Waschmittelzusammensetzung ein oder mehrere Salze. Die Salze können als Alkalinitätsmittel, Puffer, Builder, Cobuilder, Verkrustungsinhibitoren, Füllstoffe, pH-Wert-Regler, Stabilisierungsmittel und Kombinationen davon fungieren. In der Regel umfasst die Waschmittelzusammensetzung (bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung) von 5% bis 60% Salz. Bevorzugte Salze sind Alkalimetallsalze von Aluminat, Carbonat, Chlorid, Hydrogencarbonat, Nitrat, Phosphat, Silicat, Sulfat und Kombinationen davon. Andere bevorzugte Salze sind Erdalkalimetallsalze von Aluminat, Carbonat, Chlorid, Hydrogencarbonat, Nitrat, Phosphat, Silicat, Sulfat und Kombinationen davon. Besonders bevorzugte Salze sind Natriumsulfat, Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Natriumsilicat, Natriumsulfat und Kombinationen davon. Wahlweise können die Alkalimetallsalze und/oder Erdalkalimetallsalze wasserfrei sein.
Ein bevorzugter Zusatzbestandteil ist ein Schmutzabweisemittel. Vorzugsweise umfasst die Waschmittelzusammensetzung ein oder mehrere Schmutzabweisemittel. In der Regel sind Schmutzabweisemittel polymere Verbindungen, welche die Gewebeoberfläche modifizieren und die Wiederanlagerung von Schmutz auf dem Gewebe verhindern. Bevorzugte Schmutzabweisemittel sind Copolymere, vorzugsweise Blockcopolymere, die eine oder mehrere Terephthalateinheiten umfassen. Bevorzugte Schmutzabweisemittel sind Copolymere, die aus Dimethylterephthalat, 1,2-Propylglycol und methylverkapptem Polyethylenglycol synthetisiert sind. Andere bevorzugte Schmutzabweisemittel sind anionisch endverkappte Polyester.
Ein bevorzugter Zusatzbestandteil ist ein Schmutzsuspendiermittel. Vorzugsweise umfasst die Waschmittelzusammensetzung ein oder mehrere Schmutz suspendiermittel. Bevorzugte Schmutzsuspendiermittel sind polymere Polycarboxylate. Besonders bevorzugt sind von Acrylsäure abgeleitete Polymere, von Maleinsäure abgeleitete Polymere und von Maleinsäure und Acrylsäure abgeleitete Copolymere. Zusätzlich zu ihren Schmutzsuspendiereigenschaften sind polymere Polycarboxylate auch nützliche Cobuilder für Wäschewaschmittel. Andere bevorzugte Schmutzsuspendiermittel sind alkoxylierte Polyalkylenimine. Besonders bevorzugte alkoxylierte Polyalkylenimine sind ethoxylierte Polyethylenimine oder ethoxylierte-propoxylierte Polyethylenimine. Andere bevorzugte Schmutzsuspendiermittel sind dargestellt durch die Formel: bis((C₂H₅O)(C₂H₄O)_n(CH₃)-N⁺-C_xH_2x-N⁺-(CH₃)-bis((C₂H₄O)_n(C₂H₅O)), worin n = von 10 bis 50 und x = von 1 bis 20 ist. Wahlweise können die durch die obige Formel dargestellten Schmutzsuspendiermittel sulfatiert und/oder sulfoniert sein.
Weichmachersystem
Die Waschmittelzusammensetzungen der Erfindung können Weichmacher zum Erweichen durch die Wäsche, wie Ton, umfassen, wahlweise auch mit Flockungsmittel und Enzymen.
Eine weitere, spezifischere Beschreibung von geeigneten Waschmittelbestandteilen ist in WO97/11151 zu finden.
Beispiele
Nachfolgend sind Beispiele der Erfindung aufgeführt.
Beispiel 1
Emulsionsherstellung und Sprühtrocknung zur Bildung von eingekapselten Duftstoffteilchen
500 g modifizierte Stärke HiCap 100 (erhältlich von National Starch & Chemical) werden in 1000 g entionisiertem Wasser aufgelöst, um eine homogene Lösung herzustellen. 40 g wasserfreie Citronensäure werden zu der Stärkelösung hinzugegeben, und die Mischung wird 10 Minuten lang geschüttelt, um die Citronensäure aufzulösen. An diesem Punkt werden 600 g Duftstoff hinzugegeben. Anschließend wird eine Mischung mit hoher Scherung 10 Minuten lang bei ungefähr 209 rad/s (2000 Umdr./min) unter Verwendung eines ARD-Barico-Mischers mit hoher Scherkraft durchgeführt, um eine Emulsion herzustellen.
Anschließend wird die Emulsion mittels einer peristaltischen Pumpe in einen Sprühtrockner gepumpt und dann in einem Gleichstrom-Sprühtrockner Production Minor, hergestellt von Niro A/S, sprühgetrocknet. Mit Hilfe einer rotierenden zerstäubenden Scheibe vom Typ FS 1, ebenfalls von Niro A/S, wird die Aufschlämmung zerstäubt. Die Lufteinlasstemperatur in dem Sprühtrockner beträgt 200°C und die Auslasstemperatur 90°C. Die Scheibengeschwindigkeit wird auf 2984 rad/s (28.500 Umdr./min) eingestellt. Der Turm wird bei diesen Bedingungen stabilisiert, indem Wasser vor dem Sprühtrocknen der Emulsion 30 Minuten lang gesprüht wird. Die getrockneten Teilchen werden nach der Teilchen/Luft-Trennung in einem Zyklon gesammelt. Die hergestellten Teilchen wiesen eine mittlere Teilchengröße von 35 Mikrometern auf.
Die hergestellten Duftstoffteilchen sind zum Einschluss in die nachfolgend beispielhaft aufgeführten Waschmittelzusammensetzungen geeignet. Die Einschlusskonzentrationen betragen im Allgemeinen von 0,01 bis 10 Gew.-% auf der Basis des Gesamtgewichts der Waschmittelzusammensetzung.

Claims

Verfahren zum Herstellen eines eingekapselten Inhaltsstoffs, umfassend (a) Herstellen einer Mischung, die Stärke, Wasser, Säure und einen Inhaltsstoff zur Einkapselung umfasst, wobei die Säure in einer ausreichenden Menge in die Mischung integriert ist, um den pH-Wert der Stärke-Wasser-Mischung um mindestens 0,25 Einheiten zu senken; und (b) Zerstäuben und Trocknen der Mischung und dadurch Bilden eingekapselten Inhaltsstoffs.
Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Stärke-Wasser-Säure-Mischung einen pH-Wert von nicht mehr als 4,5, vorzugsweise nicht mehr als 4 oder sogar unter 3 hat.
Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Stärke und das Wasser so in der Mischung vorliegen, dass die Konzentration der Stärke von 10 bis 50 Gew.-% beträgt.
Verfahren nach Anspruch 1 oder Anspruch 2, wobei die Stärke eine modifizierte Stärke umfasst, vorzugsweise einen Stärkeester.
Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei der Inhaltsstoff für die Einkapselung einen Waschmittelwirkstoffbestandteil oder Duftstoff- oder Geschmacksstoffbestandteil umfasst.
Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei die Säure eine organische Carbonsäure umfasst, vorzugsweise Zitronensäure.
Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei in Schritt (a) die Säure hinzugegeben wird, um eine Reduktion in der Wasser-Stärke-Mischung von mindestens 0,5 pH-Einheiten, vorzugsweise mindestens 1,0 oder sogar 1,5 pH-Einheiten zu bieten.
Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei die Säure und die Stärke beide in der wässrigen Mischung für nicht mehr als 72 Stunden, vorzugsweise nicht mehr als 24 Stunden vor dem Zerstäuben und Trocknen der Mischung vorliegen.
Eingekapselter Inhaltsstoff, der durch ein Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche zu erhalten ist.
Eingekapselter Inhaltsstoff nach Anspruch 9, der zu mindestens 40 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 60 Gew.-% Inhaltsstoff und vorzugsweise zu mindestens 65 Gew.-% Inhaltsstoff umfasst.
Eingekapselter Inhaltsstoff nach Anspruch 9 oder Anspruch 10, wobei der eingekapselte Inhaltsstoff Duftstofföl umfasst.