JP2001518135A

JP2001518135A - 多数の表面被覆を有する洗濯用添加剤粒子

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Publication number: JP2001518135A
Application number: JP54531998A
Authority: JP
Inventors: アサナシオス、サルツィディス; ブレント、マイケル、ハイスト; マイケル、ジュード、レブランク
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1997-03-20
Filing date: 1998-02-27
Publication date: 2001-10-09
Also published as: WO1998042818A1; CA2282405C; MA24501A1; BR9808409A; CA2282405A1; US6221826B1; EP0970179A1; CN1256710A; ZA982161B; AU6003598A

Abstract

(57)【要約】多数の被覆を有する洗濯用添加剤粒子、および該粒子を用いる組成物を提供する。洗濯用添加剤粒子は中心コアー粒子を含んでなる。該コアー粒子は多孔質キャリヤーコアー物質、および該キャリヤー物質と混ぜ合わせたガラス質封入物質を含み、このガラス質封入物質は無水、非可塑化ガラス転移温度（Ｔ_g）が少なくとも０℃の１種以上の少なくとも部分水溶性のヒドロキシル化合物から誘導される。任意の中間封入物質が、中心コアー粒子上に被覆されていてもよい。この中間封入物質は無水、非可塑化ガラス転移温度（Ｔ_g）が少なくとも１３０℃の炭水化物物質を含んでいてもよい。最終的に、外部被覆物質をコアー粒子または中間封入物質上に被覆して、実質的に非粘着性の表面を有する洗濯用添加剤粒子が提供される。この外部被覆物質は、ワックス、水溶性ポリマー、脂肪化合物、炭水化物、セルロースおよびセルロース誘導体、天然および合成ガム、珪酸塩、硼酸塩、リン酸塩、キチンおよびキトサン、並びにこれらの混合物よりなる群から選択される１種以上の少なくとも部分的に洗浄液に可溶性または分散性の化合物から誘導される。洗濯用添加剤粒子は約８０％未満の吸湿値を有する。好ましくは、香料のような洗濯または洗浄用薬剤は多孔質キャリヤーに支持されているかまたは含まれている。

Description

【発明の詳細な説明】多数の表面被覆を有する洗濯用添加剤粒子発明の分野本発明は一般に、多数の表面被覆(multiple surface coatings)を有する洗濯用添加剤粒子、さらに詳しくは多数の表面被覆を有する香料添加ゼオライト粒子に関する。発明の背景ほとんどの消費者は香料入りの洗濯用製品を求め、そして洗濯した布地も快い香りがすることを求めるようになってきた。香料添加剤は消費者にとって洗濯用組成物をさらに感覚的に快いものにし、場合によっては、香料はこれで処理した布地に快い香りを付与する。しかしながら、水性洗濯浴から布地へ取り込まれる香料の量がわずかであることもよくある。従って、産業界では、製品に長期持続性で貯蔵安定性の香りを提供し、その上、洗濯した布地に香りを提供する、洗濯用製品用の効果的な香料放出系が長い間探し求められてきた。組成物に混合したまたは組成物上に噴霧した香料を含む洗濯用および他の布地ケア用組成物は、商業的慣習から周知である。香料は、揮発性化合物を組み合わせることにより製造されるので、香料が加えられている簡単な溶液および乾燥混合物から絶えず放出されている。長期間感覚的に快いままであるように、組成物からの香料の放出を妨げるまたは遅らせる様々な技術が開発されてきた。しかしながら、現在に至るまで、製品の長期貯蔵後に有意な布地香り効果をもたらす方法はほとんどない。さらに、洗濯浴から布地表面に香料を効果的かつ効率的にもたらす方法および組成物が探し求められ続けている。次の記載から分かるように、香料の布地への放出と共に、洗濯サイクルを通しての香料の保護を含めた、様々な香料放出法が開発されてきた。Brock等の１９７８年６月２０日発行米国特許第４,０９６,０７２号は、脂肪第４アンモニウム塩による、洗濯および乾燥サイクルを通しての、香料を含めた布地コンディショニング剤の放出法を教示している。Schnoring 等の１９８３年９月６日発行米国特許第４,４０２,８５６号は、特定の温度でのみカプセルから香料を拡散しうる外殻物質の配合物を含む、マイクロカプセル化法を教示している。Youngの１９７９年５月１日発行米国特許第４,１５２,２７２号は、香料をワックス状粒子に組み込んで、乾燥組成物の形での貯蔵を通じて、および洗濯プロセスを通じて、香料を保護することを教示している。香料は乾燥機内でワックスを通り抜けて布地に確実に拡散する。Walley等の１９９１年１１月１９日発行米国特許第５,０６６,４１９号は、水不溶性非ポリマーキャリヤー材料と共に分散され、そして水不溶性で脆い被覆材料で被覆することによって保護外殻内に封入された香料を教示している。Trinh等の１９９２年５月１０日発行米国特許第５,０９４,７６１号は、少なくともある程度湿った布地に香り付け効果をもたらす、クレーによって保護された香料／シクロデキストリン複合体を教示している。洗濯サイクル中に香料を放出する別の方法には、Whyteの１９８０年６月２４日発行米国特許第４,２０９,４１７号、Whyteの１９８２年７月１３日発行米国特許第４,３３９,３５６号、およびGould等の１９７１年４月２７日発行米国特許第３,５７６,７６０号に記載のように、香料と乳化剤および水溶性ポリマーとを組み合わせ、この混合物を粒子にし、そしてそれらを洗濯用組成物に加えることをが含まれる。しかしながら、この技術分野の業界でかなりの研究がなされていても、洗濯用製品で処理された布地に初期のおよび持続性の香り効果をもたらす、洗濯用組成物と混合しうる簡単でより効率的かつ効果的な香料放出系の需要は依然として存在する。 Bares等の１９８１年７月１５日公告ＵＫ特許公報第２,０６６,８３９号に記載のように、香料は多孔質キャリヤー物質、例えばポリマー材料に吸着させてもよい。香料はクレーまたはゼオライト材料に吸着させ、次に、これを粒状洗浄剤組成物に混合している。一般に、好ましいゼオライトは、公称細孔サイズが約４オングストローム単位のタイプＡまたは４Ａゼオライトである。ゼオライトＡまたは４Ａでは、香料はゼオライト表面に吸着され、ゼオライト細孔中に実際に吸収される香料は比較的少量であると、現在は考えられる。香料のゼオライトまたはポリマーキャリヤー上への吸着は、そのままの香料と洗浄剤組成物との混合物の添加よりもいくらかの改善をもたらすが、当産業界は、布地にもたらされる香料の強度または量において、並びに処理された布地表面上の香料の香りの持続時間において、香料の特性を損なうことなく、洗濯用組成物の貯蔵時間の長さを改善することをなお追求し続けている。したがって、使用の間および使用後、乾燥布地から、満足な香りを提供し、さらにまた、長期貯蔵効果があり、かつ製品臭の強さが弱い香料放出系が依然として求められている。背景技術 Ramachandran等の１９８５年９月３日発行米国特許第４,５３９,１３５号には、香料を保持するクレーまたはゼオライト物質を含む粒状洗濯用配合物が開示されている。Taiの１９８７年１２月１５日発行米国特許第４,７１３,１９３号には、液状または油状添加剤とゼオライト物質とを含むさらさらした粒状洗浄剤添加剤が開示されている。ニシヒロ等の１９９２年８月１０日公開日本特許平４[1 992]−２１８５８３には、香料とゼオライトとを含む調整放出物質が開示されている。Corey等の１９８１年１２月８日発行米国特許第４,３０４,６７５号は、脱臭製品のためのゼオライトを含む組成物およびその製法を教示している。１９８７年８月１２日発行東ドイツ特許公報第２４８,５０８号；１９７９年９月１２日発行東ドイツ特許公報第１３７,５９９号；Unilever PLCによる１９９３年４月７日発行ヨーロッパ出願公報第５３５,９４２号および１９９３年４月１４日発行公報第５３６,９４２号；Garner-Gray等の１９９４年８月９日発行米国特許第５,３３６,６６５号；１９９４年１２月８日発行ＷＯ９４／２８１０７；Kam el等の１９９３年１１月２日発行米国特許第５,２５８,１３２号および１９９３年７月２７日発行米国特許第５,２３０,８２２号；Corring等の１９９２年８月２５日発行米国特許第５,１４１,６６４号；並びにSwisherの１９５７年１０月１５日発行米国特許第２,８０９,８９５号。発明の概要上記の要求は、洗濯用添加剤粒子を提供する本発明によって満たされる。洗濯用添加剤粒子は、洗濯サイクルにまたは洗濯サイクルを通して、多くの有用な洗濯および洗浄用薬剤を放出するのに用いうる。本発明の洗濯用添加剤粒子は、多孔質キャリヤー物質のコアー、およびコアー上の多数の表面または封入被覆を本質的に含む。本発明の洗濯用添加剤粒子は、香料成分を洗浄液を通して布地表面へ放出するのに特に有効である。従来の香料放出系では、香料物質の５０％以上が、揮発性香料物質の製品からの拡散、並びに洗浄液中の溶解により「減損」し、布地表面に引き渡されることは決してない。本発明では、多数の被覆が、ゼオライトコアー上またはコアー内にある香料物質を効果的に取り込む。従って、香料物質は、従来の香料放出系よりも高率で、洗浄液を通して布地表面に引き渡される。本発明の第１の態様では、洗濯用添加剤粒子を提供する。洗濯用添加剤粒子は中心コアー粒子を含み、コアー粒子は多孔質キャリヤーコアー物質、およびキャリヤー物質と混ぜ合わせたガラス質封入物質を含む。ガラス質封入物質は、無水非可塑化ガラス転移温度（Ｔ_g）が少なくとも約０℃の少なくとも部分水溶性(pa rtially water-soluble)のヒドロキシル化合物から誘導される。次に、任意の中間封入物質を中心コアー粒子上に被覆してもよい。中間封入物質が存在するとき、これは、無水非可塑化ガラス転移温度（Ｔ_g）が少なくとも約１３０℃の炭水化物を含む。次に、外部被覆物質をコアー粒子上に、あるいは中間封入物質が存在するときはこの上に被覆して、洗濯用添加剤粒子を実質的に非粘着性表面にする。外部被覆物質は、ワックス、水溶性ポリマー、脂肪化合物、炭水化物、セルロースおよびセルロース誘導体、天然および合成ガム、珪酸塩、硼酸塩、リン酸塩、キチンおよびキトサン、並びにこれらの混合物よりなる群から選択される１種以上の少なくとも部分的に水溶性または分散性の化合物から誘導される。好ましくは、多孔質キャリヤー物質は、非晶質珪酸塩、結晶質非積層珪酸塩、積層珪酸塩、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム／ナトリウムニ塩、炭酸ナトリウム、クレー、ゼオライト、ソーダライト、アルカリ金属リン酸塩、マクロ多孔質ゼオライト、キチンミクロビーズ、カルボキシアルキルセルロース、カルボキシアルキルデンブン、シクロデキストリン、多孔質デンプン、およびこれらの混合物よりなる群から選択され、最も好ましいのは、ゼオライトＸ、ゼオライトＹ、およびこれらの混合物よりなる群から選択されるゼオライトである。洗濯用添加剤粒子は、多孔質キャリヤーコアー中に含まれるもしくはこれに支持される洗濯または洗浄用薬剤をさらに含む。洗濯または洗浄用薬剤は、香料、漂白剤、漂白促進剤、漂白活性剤、漂白触媒、キレート化剤、アンチスカラント (antiscalant)、染料移行防止剤、光漂白剤、酵素、触媒性抗体、増白剤、布地用直接染料、抗菌剤、抗微生物剤、昆虫忌避剤、汚れ放出ポリマー、布地柔軟剤、染料固着剤、ｐＨジャンプ系、およびこれらの混合物よりなる群から選択され、ゼオライト中に含まれる香料物質が好ましい。好ましいガラス質封入物質はデンプン、加工デンプンまたはデンプン加水分解生成物であり、好ましい中間封入物質はデキストロース当量（ＤＥ）が約７.５以下の炭水化物物質であり、ＤＥが５以下のマルトデキストリンが最も好ましい。外部被覆物質はセルロースまたはセルロース誘導体が好ましく、ヒドロキシプロピルメチルセルロースが最も好ましい。洗濯用添加剤粒子の吸湿値は約８０％未満、最も好ましくは約３０％未満である。最後に、中間封入物質および／または外部被覆は、可塑剤、凝集防止剤、およびこれらの混合物よりなる群から選択される成分をさらに含んでいてもよい。本発明の第２の態様では、洗濯または洗浄用洗浄剤組成物を提供する。洗濯または洗浄用組成物は、組成物の重量に基づいて約０.００１〜約５０％の上記洗濯用添加剤粒子、および組成物の重量に基づいて約５０〜約９９.９９９％の、洗浄剤界面活性剤、ビルダー、漂白剤、酵素、汚れ放出ポリマー、染料移行防止剤、充填剤、およびこれらの混合物よりなる群から選択される洗濯用成分を含む。好ましくは組成物は少なくとも１種の洗浄剤界面活性剤および少なくとも１種のビルダーを含む。従って、本発明の目的は、多数の表面被覆を有する洗濯用添加剤粒子を提供することである。本発明の別の目的は、多数の表面被覆を有する洗濯用添加剤粒子を含む洗濯および洗浄用組成物を提供することである。最後に、本発明の目的は、改善された布地における香りの効果、長期貯蔵寿命性、および弱い製品臭をもたらすことができる洗濯用添加剤粒子を提供することである。本発明のこれらのおよび他の目的、特徴および利点は、本技術分野における当業者であれば、以下の記載および請求の範囲から分かるであろう。ここに記載の全ての％、比および割合は、断りがなけば重量に基づく。ここに引用した全ての文献は、参照することによってここに記載されたものとする。好ましい態様の詳細な説明本発明は、洗濯用添加剤粒子、並びに洗濯用添加剤粒子を用いる洗濯および洗浄用組成物に関する。洗濯および洗浄用組成物には、従来の顆粒状洗濯用洗浄剤、並びに顆粒状漂白剤、自動皿洗い用、硬い表面洗浄用および布地柔軟化用組成物が含まれる。本発明の洗濯用添加剤粒子は洗濯用香料放出能力によりすぐれており、その上、揮発性香料成分を放出することによる製品臭が極めて少ない。理論に結び付けることは望まないが、本発明の粒子の多数の被覆が粒子の安定性を高めると考えられる。本発明の洗濯用粒子は、ガラス質封入物質で被覆したまたはこれと混ぜ合わせた多孔質キャリヤーのコアーを含む。任意工程では、コアー粒子を中間封入物質で被覆してもよい。次に、外部すなわち外側被覆をコアー粒子または中間層上において、最終粒子を形成する。本発明の洗濯用粒子の吸湿値は約８０％未満である。ここで用いる「吸湿値」とは、次の試験法の下での粒子重量の増加率（％）により判定される、粒子による水分捕捉レベルを意味する。本発明の粒子に必要とされる吸湿値は、２ｇの粒子（約５００ミクロンの大きさの粒子；水分遮断被覆を持たない）を、温度９０ °Ｆ、相対湿度８０％の条件下で４週間、開放容器ペトリ皿内に置くことによって測定する。この時間の終わりにおける粒子重量増加率（％）がここで用いる粒子吸湿値である。本発明の好ましい粒子の吸湿値は約５０％未満、より好ましくは約３０％未満である。本発明の洗濯用添加剤粒子は、それ自体が約２０〜約８０％のガラス質封入物質である約３０〜約９７％の中心コアー、約３〜約５０％の中間封入物質、および約３〜約３０％の外部被覆物質を含む。本発明の粒状組成物は、約０〜約９０％、好ましくは約１０〜約８０％、より好ましくは約２５〜約８０％の洗濯もしくは洗浄用組成物に有用な薬剤も一般に含む。中心コアー粒子すでに述べたように、添加剤粒子の中心コアーは、多孔質キャリヤー物質およびガラス質封入物質の混合物を含む。中心コアーの２成分は様々な方法で混合しうるが、２成分の押し出しが好ましい。中心コアーは約１０〜約６０％の多孔質キャリヤーを一般に含み、残部はガラス質封入物質である。多孔質キャリヤー物質ここで用いる多孔質キャリヤー物質とは、洗濯または洗浄用薬剤のような放出可能な薬剤を支持することができる（例えば、表面での吸着または細孔への吸収による）物質を意味する。そのような物質には、非晶質珪酸塩、結晶質非積層珪酸塩、積層珪酸塩、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム／ナトリウム二塩、炭酸ナトリウム、クレー、ゼオライト、ソーダライト、アルカリ金属リン酸塩、マクロ多孔質ゼオライト、キチンミクロビーズ、カルボキシアルキルセルロース、カルボキシアルキルデンプン、シクロデキストリン、多孔質デンプン、およびこれらの混合物よりなる群から選択される多孔質固体が含まれる。好ましい多孔質キャリヤー物質は、ゼオライトＸ、ゼオライトＹ、およびこれらの混合物である。ここで用いる「ゼオライト」とは、結晶質アルミノ珪酸塩物質を指す。ゼオライトの構造式は結晶単位格子に基づき、構造の最も小さい単位はＭ_m/n[(ＡｌＯ₂)_m(ＳｉＯ₂）_y]・ｘＨ₂Ｏ（式中、ｎは陽イオンＭの原子価であり、ｘは単位格子当たりの水分子の数であり、ｍおよびｙは単位格子当たりの四面体の合計数であり、そしてｙ／ｍは１〜１００である）で表される。ｙ／ｍが１〜５であるのが最も好ましい。陽イオンＭは第ＩＡ族および第IIＡ族元素、例えばナトリウム、カリウム、マグネシウム、およびカルシウムである。ここで有用なゼオライトは、いずれも公称細孔サイズが約８オングストローム単位、一般に約７．４〜約１０オングストローム単位のタイプＸゼオライトまたはタイプＹゼオライトを含めたホージャサイトタイプのゼオライトである。本発明の実施において有用なアルミノ珪酸塩ゼオライト物質は商業的に入手しうる。ＸおよびＹタイプのゼオライトの製造法は周知であり、標準テキストで入手しうる。ここで有用な好ましい合成結晶質アルミノ珪酸塩物質は、タイプＸまたはタイプＹの名称で入手しうる。限定するものではなく説明するものであるが、好ましい態様では、結晶質アルミノ珪酸塩物質はタイプＸであり、次のもの：（Ｉ）Ｎａ₈₆[(ＡｌＯ₂)₈₆（ＳｉＯ₂）₁₀₆]・ｘＨ₂Ｏ、（II）Ｋ₈₆[(ＡｌＯ₂)₈₆（ＳｉＯ₂）₁₀₆]・ｘＨ₂Ｏ、（III）Ｃａ₄₀Ｎａ₆[(ＡｌＯ₂)₈₆（ＳｉＯ₂）₁₀₆]・ｘＨ₂Ｏ、（IV）Ｓｒ₂₁Ｂａ₂₂[(ＡｌＯ₂)₈₆（ＳｉＯ₂）₁₀₆]・ｘＨ₂Ｏ、（式中、ｘは約０〜約２７６である）およびこれらの混合物から選択される。式（Ｉ）および（II）のゼオライトの公称細孔サイズまたは開口は８.４オングストローム単位である。式（III）および（IV）のゼオライトの公称細孔サイズまたは開口は８.０オングストローム単位である。別の好ましい態様では、結晶質アルミノ珪酸塩物質はタイプＹであり、次のもの：（Ｖ）Ｎａ₅₆[(ＡｌＯ₂)₅₆（ＳｉＯ₂）₁₃₆]・ｘＨ₂Ｏ、（VI）Ｋ₅₆[(ＡｌＯ₂)₅₆（ＳｉＯ₂）₁₃₆]・ｘＨ₂Ｏ、（式中、ｘは約０〜約２７６である）およびこれらの混合物から選択される。式（Ｖ）および（VI）のゼオライトの公称細孔サイズまたは開口は８.０オングストローム単位である。さらに別の好ましい態様では、「ゼオライトMAP」として公知のゼオライトの種類も本発明で用いうる。そのようなゼオライトは「Zeolite MAP and Alcalase for Improved Fabric Care」と題する１９９６年９月１６日付け米国特許出願第０８／７１６，１４７号に開示かつ記載されている。本発明で用いるゼオライトは、標準的な粒子サイズ分析技術によって測定した平均粒子サイズが約０.５〜約１２０ミクロン、好ましくは約０.５〜約３０ミクロンの粒子の形をしている。ゼオライト粒子の大きさは、これらが接触する布地に取り込まれることができる大きさである。いったん布地表面に固着すると（多数の被覆は洗濯プロセスの間に洗い流される）、ゼオライトは、特に、加熱または湿度条件を加えたときに、取り込まれた洗濯用薬剤の放出を開始することができる。ガラス質封入物質本発明のガラス質封入物質は、１種以上の少なくとも部分水溶性のヒドロキシル化合物から誘導されるガラス質物質である。ここで有用な少なくとも部分水溶性のヒドロキシル化合物は、次の種類の物質から選択されるのが好ましい。１．ｉ）簡単な糖（または単糖類）；ii）オリゴ糖（２〜３５の単糖類分子よりなる炭水化物鎖と定義する）；iii) 多糖類（少なくとも３５の単糖類分子よりなる炭水化物鎖と定義する）；およびiv）加工デンプンおよびデンプン加水分解生成物を含めたデンプン；並びにｖ） i)、ii)、iii) 、およびiv)の水素添加物；のいずれかまたは混合物である炭水化物。線状および分枝状炭水化物鎖のいずれも用いうる。さらに、化学加工デンプンおよびポリ−／オリゴ−糖も用いうる。一般的な加工には、界面活性剤に見られるのと同一のアルキル、アリール等の形の疎水性部分を加えて、これらの化合物にいくらかの表面活性を付与することが含まれる。好ましい炭水化物物質は水素添加物、特に、水素添加デンプン加水分解生成物である。最も好ましいのは、デキストロース当量（ＤＥ）が４５未満の炭水化物から誘導される水素添加デンプン加水分解生成物であり、ＤＥが４５未満のデンプン加水分解生成物の水素添加によって一般に製造される。適した水素添加デンプン加水分解生成物の例は、アイオワ州ケオクークのロクエッティ・アメリカ社からPOLYSORBおよびLYCASINの商標名で、並びにニュージャージー州フェアローンのロンザ社からHYSTARの商標名で入手しうるものである。２．全ての天然または合成ガム、例えばアルギン酸エステル、カラジーナン、寒天、ペクチン酸、およびアラビアゴム、トラガカントゴムおよびカラヤゴムのような天然ガム。３．キチンおよびキトサン。４．セルロースおよびセルロース誘導体。例えば、ｉ）酢酸セルロースおよび酢酸フタル酸セルロース（ＣＡＰ）；ii）ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）；iii）カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）；iv）全ての腸用性／水性コーティングおよびこれらの混合物。５．珪酸塩、リン酸塩および硼酸塩。６．ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）。７．ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）。８．可塑剤。少なくとも部分水溶性ではなく、かつガラス転移温度（Ｔ_g）が約０℃のここでの下限より下のこれらの種類の物質は、必要なより高いＴ_gを有するここで有用なヒドロキシル化合物と、生成されるガラス質粒子が約８０％未満の必要な吸湿値を有するような量で混合するときにのみここでは有用である。一般に「Ｔ_g」と略記されるガラス転移温度はよく知られており、ガラス質物質の容易に測定される性質である。この転移は、ガラス質状態の物質の液体状態への、Ｔ_g領域を通して加熱したときの、液化に相当するとして説明される。これは溶融、気化または昇華のような相転移ではない[William P．Brennan,"What is a T_g ? A review of the scanning calorimetry of the glass transition" ，Thermal Analysis Application Study #7，Perkin-Elmer Corporation，March 1973参照］。Ｔ_gの測定は、示差走査熱量計を使用することによって容易に行うことができる。本発明では、ヒドロキシル化合物のＴ_gは、可塑剤（これはヒドロキシル化合物の測定Ｔ_g値に影響を及ぼす）を含有しない無水化合物について得た。ガラス転移温度についてはP．Peyser，"Glass Transition Temperature of Polymers" ，Polymer Handbook ，Third Edition，J．Brandrup and E．H．Immergut(Wiley- Interscience:1989)，pp.VI/209-VI/277にも詳しく記載されている。本発明で有用なヒドロキシル化合物の少なくとも１種は、少なくとも０℃の無水非可塑化Ｔ_gを有し、そして水分遮断被覆を持たない粒子の場合は、少なくとも約２０℃、好ましくは少なくとも約４０℃、より好ましくは少なくとも６０℃ 、最も好ましくは少なくとも約１００℃の無水非可塑化Ｔ_gを有する。また、これらの化合物の加工温度は低い温度、好ましくは約５０〜約２００℃、より好ましくは約６０〜約１８０℃であるのが好ましい。ヒドロキシル化合物は、デキストロース当量（ＤＥ）が約７５以下、より好ましくは約６５以下、最も好ましくは約７.５〜約４５、またはこれらの炭水化物の水素添加当量である炭水化物物質であるのが好ましい。ここで用いるように、「デキストロース当量」および省略した「ＤＥ」は、全乾燥物質の百分率として計算した、存在するデキストロースとして表される還元糖の合計量を指す。この量は、０〜１００の等級で評価し、１００は純粋な糖に存在する量である。デキストロース当量を測定するための通常の技術は、容積アルカリ銅法である。デキストロース当量およびデキストロース当量測定法のいずれも本技術分野、特に食品およびシロップ工業界において周知である。本発明の第１封入物質の好ましい炭水化物物質には、サッカロース、水素添加デンプン加水分解生成物、グルコース、ラクトース、およびコーンシロップのようなデンプン加水分解生成物が含まれ、水素添加デンプン加水分解生成物が最も好ましい。中間封入物質本発明の中間封入物質は中心コアー粒子の任意の被覆を形成しうる。中間被覆は、香料のような多孔質キャリヤー中に取り込まれた放出性薬剤の放出または漏れをできるだけ少なくする追加バリヤーを提供することができる。中間相が存在するとき、これは無水非可塑化ガラス転移温度（Ｔ_g）が少なくとも約１３０℃ 、より好ましくは少なくとも約１５０℃、最も好ましくは約１７５℃の炭水化物物質である。中間封入物質の炭水化物は、ｉ）簡単な糖（または単糖類）；ii）オリゴ糖（２〜３５の単糖類分子よりなる炭水化物鎖と定義する）；iii）多糖類（少なくとも３５の単糖類分子よりなる炭水化物鎖と定義する）；iv）加工デンプンを含めたデンプン；並びにｖ） i)、ii)、iii)、およびiv)の水素添加物；のいずれかまたは混合物である。線状および分枝状炭水化物鎖のいずれも用いうる。さらに、化学加工デンプンおよびポリ−／オリゴ−糖も用いうる。一般的な加工には、界面活性剤に見られるのと同一のアルキル、アリール等の形の疎水性部分を加えて、これらの化合物にいくらかの表面活性を付与することが含まれる。中間封入物質の炭水化物のデキストロース当量（ＤＥ）は約７.５以下、より好ましくは約５以下であるのが好ましい。中間封入物質の炭水化物は、上記のようなデンプンまたは加工デンプン、マルトデキストリン、または水素添加デンプン加水分解生成物が好ましい。適したマルトデキストリンには、グレイン・プロダクツ・プロセッシング社から商業的に入手しうるMaltrin M040^TMが含まれ、適したデンプンまたは加工デンプンには、ナショナル・スターチ・ケミカル社およびアメリカン・メイズ社から各々商業的に入手しうるCapsul E^tmおよびAmiogum 23^TMが含まれる。中間封入物質は任意の添加剤成分、例えば可塑剤、凝集防止剤、およびこれらの混合物を含んでいてもよい。任意の可塑剤には、ソルビトール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、低分子量炭水化物等が含まれ、ソルビトールおよびポリエチレングリコールおよび低分子量ポリオールの混合物が最も好ましい。可塑剤は約０.０１〜約５％の量で用いられる。本発明の凝集防止剤は界面活性剤が好ましく、中間封入物質の１％未満の少量で含まれる。本発明で用いるのに適した界面活性剤には、インペリアル・ケミカル（ＩＣＩ）社から商業的に入手しうるTWEEN 80^TMが含まれる。外部被覆物質外部被覆物質はコアー粒子上を、または中間封入物質が存在するときはこの上を被覆して、最終粒子の外層となる。外部被覆物質は最終粒子を実質的に非粘着性の被覆にする。外部被覆は、９０°Ｆで相対湿度８０％のような高い湿度条件で非粘着性表面を有する粒子にする。外部被覆は１種以上の少なくとも部分的に水溶性または分散性の化合物から誘導する。すなわち、外部被覆は水性洗濯環境に可溶性であるか、あるいは水性洗濯環境に分散性である。ここで有用な化合物は次の種類の物質から選択されるのが好ましい。１．ｉ）簡単な糖（または単糖類）：ii）オリゴ糖（２〜３５の単糖類分子よりなる炭水化物鎖と定義する）；iii）多糖類（少なくとも３５の単糖類分子よりなる炭水化物鎖と定義する）；およびiv）加工デンプンおよびデンプン加水分解生成物を含めたデンプン；並びにｖ） i)、ii)、iii)、およびi v)の水素添加物；のいずれかまたは混合物である炭水化物。線状および分枝状炭水化物鎖のいずれも用いうる。さらに、化学加工デンプンおよびポリ−／オリゴ−糖も用いうる。一般的な加工には、界面活性剤に見られるのと同一のアルキル、アリール等の形の疎水性部分を加えて、これらの化合物にいくらかの表面活性を付与することが含まれる。２．全ての天然または合成ガム、例えばアルギン酸エステル、カラジーナン、寒天、ペクチン酸、およびアラビアゴム、トラガカントゴムおよびカラヤゴムのような天然ガム。３．キチンおよびキトサン。４．セルロースおよびセルロース誘導体。例えば、ｉ）酢酸セルロースおよび酢酸フタル酸セルロース（ＣＡＰ）；ii）ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）；iii）カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）；iv）全ての腸用性／水性コーティングおよびこれらの混合物。５．珪酸塩、リン酸塩および硼酸塩。６．ポリアクリレート、カプロラクトン、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）およびポリエチレングリコール（ＰＥＧ）を含めた水溶性ポリマー。７．シリコーンワックス、パラフィンワックスおよびマイクロクリスタリンワックスを含めたワックス。８．可塑剤。９．脂肪酸、脂肪アルコールおよび脂肪エステルを含めた長鎖（Ｃ_10-35）脂肪化合物。少なくとも部分的に水溶性ではないまたは分散性ではないこれらの種類の物質は、ここで有用な化合物と、生成される粒子が約８０％未満の必要な吸湿値を有するような量で混合するときにのみここでは有用である。これらの化合物が低い温度、好ましくは約５０〜約２００℃、より好ましくは約６０〜約１８０℃で加工性であることも好ましい。ヒドロキシル化合物はセルロースまたはセルロース誘導体物質であるのが好ましい。最も好ましいのは、METHOCELの商標名でアクアロリ社から商業的に入手しうるヒドロキシプロピルメチルセルロースである。外部被覆は、可塑剤、凝集防止剤およびこれらの混合物のような任意添加剤成分を含んでいてもよい。任意の可塑剤には、ソルビトール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、低分子量炭水化物等が含まれ、ソルビトールおよびポリエチレングリコールおよび低分子量ポリオールの混合物が最も好ましい。可塑剤は約０.０１〜約５％の量で用いる。本発明の凝集防止剤は界面活性剤が好ましく、外部被覆の１％未満の少量で用いる。本発明で用いるのに適した界面活性剤には、インペリアル・ケミカル（ＩＣＩ）社から商業的に入手しうるＴＷＥＥＮ８０^TMが含まれる。洗濯および洗浄用薬剤洗濯および洗浄用薬剤は本発明の粒子に含まれる。これらは上記のような多孔質キャリヤーに支持されているか、あるいはそれらの中に含まれている。本発明において有用なこれらの薬剤は、香料、漂白剤、漂白促進剤、漂白活性剤、漂白触媒、キレート化剤、アンチスカラント(anitscalant)、スレショールド抑制剤( threshold inhibitor)、染料移行防止剤、光漂白剤、酵素、触媒性抗体、増白剤、布地用直接染料、抗菌剤、抗微生物剤、昆虫忌避剤、汚れ放出ポリマー、布地柔軟剤、染料固着剤、ｐＨジャンプ系、およびこれらの混合物よりなる群から選択さる。本発明にとって明らかなように、本発明の粒子に組み込まれるこれらの薬剤は、粒子を含有する洗濯および洗浄用組成物の残りの配合に用いられるこれらの薬剤と同じでも異なっていてもよい。例えば、粒子が香料剤を含み、（同じまたは異なる）香料が、香料含有粒子と共に、最終組成物に（例えば、噴霧技術によって）ブレンドされてもよい。これらの薬剤は配合される組成物の種類、例えば顆粒状洗濯用洗浄剤組成物、顆粒状自動皿洗い用組成物、または硬質表面用洗浄剤に望ましいように選択される。本発明において有用な各種薬剤について以下に記す。本発明の洗濯用粒子はもちろん、他の成分を含有しうる組成物に含有させてもよい。洗濯用添加剤粒子を含有する組成物は、１種以上の他の洗浄剤添加剤物質、または洗浄性能を助けたりまたは高めたり、洗浄する基体を処理したり、あるいは洗浄剤組成物を感覚的に調整したり（例えば、香料、着色剤、染料等）する他の物質を必要に応じて含んでいてもよい。香料本発明の好ましい洗濯または洗浄用薬剤は香料物質である。ここで用いるように、「香料」という用語は、水性浴および／または接触した布地に後に放出される香りのある物質を示すのに用いられる。香料は周囲温度ではたいてい液体である。アルデヒド、ケトン、アルコールおよびエステルのような物質を含めて、香料として用いるための広い範囲の化学物質が公知である。より一般的には、各種化学成分の複合混合物を含む天然の植物性および動物性油並びに滲出物が、香料として用いられることが知られている。ここにおける香料は、組成が比較的簡単なものでも、あるいは天然および合成化学成分の非常に複雑な複合混合物よりなるものでもよく、いずれも望ましい香りをもたらすように選択される。一般的な香料は、例えばビャクダン、ジャコウおよびパッチュリ油のような珍しい物質を含有する木／土壌質基剤を含んでいてもよい。香料は、穏やかな花の香り、例えばバラの抽出物、スミレの抽出物等のものでもよい。香料は、ライム、レモンおよびオレンジのような望ましい果物の香りとなるように配合してもよい。快いまたは望ましい香りを出す化学的に適合性の物質を本発明の香りのある組成物に用いてもよい。香料には、プロ−フラグランス、例えばアセタールプロ−フラグランス、ケタールプロ−フラグランス、エステルプロ−フラグランス（例えば、ジゲラニルスクシネート）、加水分解性無機−有機プローフラグランス、およびこれらの混合物も含まれる。これらのプロ−フラグランスは、簡単な加水分解の結果として香料物質を放出してもよく、あるいはｐＨ変化を起こすプロ−フラグランス（例えば、ｐＨ低下）でも、あるいは酵素によって放出可能なプロ−フラグランスでもよい。ここで有用な好ましい香料剤は次のように定義される。洗濯プロセスの水性媒質にさらされる本発明の組成物では、香料分子に特有のいくつかのパラメーターが識別および定義に重要である：それらの最大長さおよび最大幅；断面積；分子体積；および分子表面積。これらの値は、CHEMX（ケミカルデザイン社）において最適化された標準形状により測定された最低エネルギー形態の分子に対するCHEMXプログラムを用い、そして標準原子ファンデルワール半径を用いて、個々の香料分子について計算される。パラメーターの定義は次の通りである：「最大長さ」：ファンデルワール半径によって増大する分子中の原子間の最大距離（オングストローム）。「最大幅」：分子の「最大長さ」の軸に対して垂直な面上の分子の張り出しのファンデルワール半径によって増大した分子中の原子間の最大距離（オングストローム）。「断面積」：最大長さの軸に対して垂直な面の分子の張り出しによって占められる面積（平方オングストローム単位）。「分子体積」：その最低エネルギー形態の分子が占める容積（立方オングストローム単位）。「分子表面積」：平方オングストロームとしての尺度を有する任意の単位（目盛り定めの場合、メチルベータナフチルケトン、サリチル酸ベンジル、およびカンファーガムの各分子は、各々、１２８±３、１６３.５±３、および１２２.５ ±３単位の表面積を有する。分子の形はまた取り込まれる場合に重要である。例えば、ゼオライトの溝に含まれるのに十分に小さい対称完全球状分子は好ましいアプローチ配向を持たず、どの方向からも取り込まれる。しかしながら、細孔寸法を越える長さを有する分子の場合、取り込みに好ましい「アプローチ配向」がある。分子体積／表面積比の計算は、分子の「形状指数」を表すのにここでは用いられる。この値が高いほど、分子はより球状である。本発明では、香料剤は、好ましいゼオライトキャリヤーの細孔に取り込まれる能力、従って、水性環境を通して好ましいゼオライトキャリヤーから放出するための成分としてのそれらの有用性によって分類する。これらの薬剤を体積／表面積比対断面積でプロットすると、ゼオライトへのそれらの取り込み性によるグループでの、薬剤の便利な分類が可能となる。特に、本発明のゼオライトＸおよびＹキャリヤーの場合、次式：ｙ＝−０.０１０６８ｘ＋１.４９７（式中、ｘは断面積、ｙは体積／表面積比である）で定義されるライン（ここでは「取り込みライン」と呼ぶ）より下になると、薬剤は取り込まれる。取り込みラインより下になる薬剤はここでは「放出性薬剤」と呼ぶ：ラインより上の薬剤はここでは「非放出性薬剤」と呼ぶ。洗濯を通して含まれるため、放出性薬剤は、競合する放出性薬剤に対するキャリヤーへのそれらの親和力の関数として好ましいゼオライトキャリヤー中に保持される。親和力は、分子の大きさ、疎水性、官能性、揮発性等に影響され、ゼオライトキャリヤー中の放出性薬剤間の相互作用に影響される。これらの相互作用は取り込まれた放出性薬剤混合物が洗濯液に含まれることにより改善される。特に、本発明の場合、ゼオライトキャリヤーの寸法と非常にマッチした少なくとも１つの寸法を有する放出性薬剤の使用が、水性洗濯環境中での他の放出性薬剤の減少を遅らせる。このように作用する放出性薬剤は「ブロッカー剤」とここでは呼ばれ、取り込みライン（前に定義した通り）より下になるが、式ｙ＝−０.０１３２５ｘ＋１.４６（式中、ｘは断面積、ｙは体積／表面積比である）で定義される「ブロッカーライン」より上になるので、ここでは体積／表面積比対断面積面にあると定義する。ゼオライトＸおよびＹをキャリヤーとして用いる本発明の組成物の場合、「取り込みライン」より下の全ての放出性薬剤は放出され、本発明の組成物から放たれる。好ましい物質は「ブロッカーライン」より下になるものである。ブロッカー薬剤および他の放出性薬剤の混合物も好ましい。本発明の洗濯用粒子に有用な洗濯用香料剤混合物は、洗濯用薬剤混合物の重量に基づいて、約５〜約１００％（好ましくは約２５〜約１００％、より好ましくは約５０〜約１００％）の放出性薬剤；および約０.１〜約１００％（好ましくは約０.１〜約５０％）のブロッカー薬剤を含むのが好ましい。香料剤が組成物によって放出される本発明の組成物の場合、消費者によって効果が感覚的に認知される必要がある。本発明の香料組成物の場合、ここで有用な最も好ましい香料剤は、１０億部当たり１０部（「ｐｐｂ」）以下の認知可能な限界値（後で詳記するような注意深く調整したＧＣ条件下での臭い検知限界値（「ＯＤＴ」）として測定）を有する。１０ppb〜１ppmのＯＤＴを有する薬剤はあまり好ましくない。１ppmより上のＯＤＴを有する薬剤は避けるのが好ましい。本発明の洗濯用粒子に有用な洗濯用薬剤香料混合物は、ＯＤＴが１０ppb〜1ppm の放出性薬剤約０〜約８０％、およびＯＤＴが１０ppb以下の放出性薬剤約２０〜約１００％（好ましくは約３０〜約１００％、より好ましくは約５０〜約１００％）を含む。洗濯プロセスを通して保持され、その後、乾燥布地のまわりの空気（例えば貯蔵中の布地のまわりの空間）に放たれる香料も好ましい。これには、香料がゼオライト細孔から移動し、その後、布地のまわりの空気中に分配される必要がある。従って、好ましい香料剤はそれらの揮発性に基づいてさらに識別される。沸点は揮発性の尺度としてここでは用いられ、３００℃より下の沸点を有する物質が好ましい。本発明の洗濯粒子に有用な洗濯用薬剤香料混合物は、沸点が３００℃ より下の放出性薬剤を少なくとも約５０％（好ましくは少なくとも約６０％；より好ましくは少なくとも約７０％）含むのが好ましい。さらに、ここで好ましい洗濯用粒子は、放出性薬剤の少なくとも約８０％、より好ましくは少なくとも約９０％が約１.０より大きい「ClogP値」を有する組成物よりなる。ClogP値は次のようにして得られる。ClogP 値の計算これらの香料成分は、それらのオクタノール／水分配係数Ｐで特徴づけられる。香料成分のオクタノール／水分配係数は、オクタノール中のおよび水中の平衡濃度の比率である。たいていの香料成分の分配係数は大きいので、これらは底１０に対するそれらの対数の形（logP）にするのがより好都合である。多くの香料成分のlogPが報告されており、例えば、デイライトケミカルインフォメーションシステム社（デイライトＣＩＳ社）から入手しうるPomona９２データベースは原典の列挙と共に多くの値が含まれている。しかしながら、logP値は、やはりデイライトＣＩＳ社から入手しうる「ＣＬＯＧＰ」プログラムによって計算するのが最も好都合である。このプログラムはまた、Pomona９２データベースで入手しうるとき、実験によるlogP値も挙げている。「計算したlogP」(ClogP)は、HanschおよびLeoのフラグメント法によって確定される（参照：Leo，Comprehensive Medicinal Chemistry，Vol．4，C．Hansch ，P．G．Sammens，J．B．TaylorおよびC．A．Ramsden，Eds.，p.295，Pergamon Press，1990）。フラグメント法は各香料成分の化学構造に基づき、原子、原子結合、および化学結合を考慮するものである。この物理化学的性質の評価に最も信頼性がありかつ広く用いられているClogP値は、香料成分の選択において、実験logP値の代わりに用いることができる。香り検出限界の測定注射器によって注入された物質の正確な体積、正確なスプリット比、および既知の濃度および鎖長分布の炭化水素基準を用いる炭化水素レスポンスの測定にガスクロマトグラフを用いる。空気流量を正確に測定し、人の吸入時間を少なくとも０.２分として、試料採取体積を計算する。検出器のどの時点における正確な濃度も分かるので、吸入体積当たりの質量も、従って、物質の濃度も分かる。物質の限界値が１０ppbより下であるかどうかを測定するために、溶液を逆算した濃度で香りの嗅ぎ口に放つ。パネリストはＧＣ流出流の香りを嗅ぎ、香りが認められる保持時間を確認する。パネリスト全体の平均で認知可能な限界値を決定する。必要量の分析物をカラムに注入して、検出器における濃度を１０ppbにする。香り検出限界値を測定するための一般的なガスクロマトグラフパラメーターを以下に挙げる：ＧＣ：ＦＩＤ検出器を有する５８９０シリーズII ７６７３オートサンプラーカラム：Ｊ＆ＷサイエンティフィックＤＢ−１長さ３０ｍＩＤ０.２５mmフィルム厚さ１μｍ方法：スプリット注入：１７／１スプリット比オートサンプラー：１.１３ミクロリットル／注入カラム流量：１.１０ｍＬ／分空気流量：３４５mL／分内部温度：２４５℃ 検出器温度：２８５℃ 温度情報初期温度：５０℃ 温度上昇速度：５℃／分最終温度：２８０℃ 最終時間：６分リーディングアサンプション：香りを嗅ぐ時間は１回当たり０.０２分ＧＣ空気は試料希釈剤に加える。香料固着剤必要に応じて、香料を香料固着剤と組み合わせてもよい。ここで用いられる香料固着剤物質は、これらが本発明の実施の際に特に適したものとなるいくつかの基準によって特徴づけられる。分散性で、毒物学的に許容され、皮膚を刺激せず、香料に不活性で、分解性でありおよび／または再生可能資源から入手でき、そして比較的無臭である添加物が用いられる。香料固着剤は、香料のより揮発性の成分の蒸発を遅らせると考えられる。適した固着剤の例は、ジエチルフタレート、ジャコウ、およびこれらの混合物よりなる群から選択されるものである。香料固着剤を用いるならば、これは香料の重量に基づいて、約１０〜約５０％、好ましくは約２０〜約４０％よりなる。香料の好ましいゼオライトキャリヤー中への取り込みここで好ましいキャリヤーとして用いられるタイプＸまたはＹゼオライトは、好ましくは約１５％未満、より好ましくは約８％未満、最も好ましくは約５％未満の非放出性水を含有する。そのような物質は、必要に応じて減圧下（約０.００１〜約２０トル）、約１５０〜約３５０℃に加熱することによりまず活性化／脱水することによって得られる。活性化の後、薬剤をゆっくりとかつ十分に活性化ゼオライトと混合し、そして、必要に応じて、約２時間以内、６０℃に加熱して、ゼオライト粒子内の吸収平行を促進させる。その後、香料／ゼオライト混合物を室温に冷却し、易流動性の粉末の形にする。ゼオライトキャリヤーに取り込まれる洗濯用薬剤の量は、添加された粒子の重量に基づいて、約２０％未満、一般には約１８.５％未満であり、ゼオライトの細孔容積に基づいて制限される。しかしながら、本発明の粒子が、粒子の重量に基づく洗濯用薬剤のこのレベルを越えてもよいことは認めらるが、洗濯用薬剤の過剰の量は、放出性薬剤のみが用いられていても、ゼオライト中に取り込まれない。従って、本発明の粒子は２０重量％を越える洗濯用薬剤を含んでいてもよい。過剰の洗濯用薬剤（並びに存在する非放出性薬剤）はゼオライト細孔に取り込まれておらず、これらの物質は、水性洗濯液媒質と接触すると、洗濯溶液に直ちに放出されことが予想される。ガラス質封入物質は、ゼオライト粒子中の香料の含有／保護の機能の他に、多数の香料入りゼオライト粒子を、全体粒子サイズが２００〜１０００ミクロン、好ましくは４００〜６００ミクロンの凝集体に凝集する好都合な働きもする。これは粉だち性を低下させる。さらに、これは、より小さな個々の香料入りゼオライトが、一般に粒子サイズが２００〜１０００μmの顆粒状洗浄剤で満たされた容器の底にシフトする傾向を少なくする。添加剤洗濯または洗浄用成分本発明の洗濯または洗浄用組成物中にまたはこれと共に有用な添加剤生物は、界面活性剤、香料、漂白剤、漂白促進剤、漂白活性剤、漂白触媒、キレート化剤、アンチスカラント、スレショールド抑制剤、染料移行防止剤、光漂白剤、酵素、触媒性抗体、増白剤、布地用直接染料、抗菌剤、抗微生物剤、昆虫忌避剤、汚れ放出ポリマー、布地柔軟剤、染料固着剤、ｐＨジャンプ系、およびこれらの混合物よりなる群から選択される。本発明では明らかなように、本発明の粒状組成物に取り込まれる洗濯また洗浄用組成物に有用なこれらの薬剤は、本方法によって製造される粒状組成物を含有する洗濯および洗浄用組成物の残りとの配合に用いられるこれらの薬剤と同じものでも異なるものでもよい。例えば、粒状組成物は香料薬剤を含み、同じまたは異なる薬剤を香料含有粒状組成物と共に最終組成物に配合してもよい。これらの薬剤は、配合される組成物の種類、例えば顆粒状洗濯用洗浄剤組成物、顆粒状自動皿洗い用組成物、または硬質表面用洗浄剤の必要に応じて選択される。洗濯および洗浄用組成物に有用な各種薬剤を以下に記す。粒状組成物を含有する組成物は、１種以上の他の洗浄剤添加剤物質、あるいは洗浄性能を助けるまたは高めるための、洗浄する基体を処理するための、または洗浄剤組成物を感覚的に調整するための他の物質を必要に応じて含んでいてもよい。洗浄剤界面活性剤顆粒および／または凝集体は界面活性剤を上記の量で含む。洗浄剤界面活性剤は、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、双性界面活性剤、およびこれらの混合物よりなる群から選択しうる。ここで有用な界面活性剤の例は、これらに限定されないが、一般的なＣ_11-18アルキルベンゼンスルホン酸塩（「ＬＡＳ」）および第１分枝鎖およびランダムＣ_10-20アルキル硫酸塩（「ＡＳ」）、式ＣＨ₃（ＣＨ₂）_x（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₃およびＣＨ₃（ＣＨ₂）_y（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₂ＣＨ₃（式中、ｘおよび（ｙ＋１）は少なくとも約７、好ましくは約９の整数であり、Ｍは水可溶性化陽イオン、特にナトリウムである）のＣ_10-18第２（２，３）アルキル硫酸塩、オレイル硫酸塩のような不飽和硫酸塩、Ｃ_10-18アルキルアルコキシ硫酸塩（「ＡＥ_xＳ」、特にＥＯ１〜７エトキシ硫酸塩）、Ｃ_10-18アルキルアルコキシカルボン酸塩（特にＥＯ１〜５エトキシカルボン酸塩）、Ｃ_10-18グリセロールエーテル、Ｃ_10-18アルキルポリグリコシドおよびそれらの相当する硫酸化ポリグリコシド、並びにＣ_12-18 α−スルホン化脂肪酸エステルである。必要ならば、一般的な非イオンおよび両性界面活性剤、例えばいわゆるナーローピークトアルキルエトキシレートを含めたＣ_12-18アルキルエトキシレート（「ＡＥ」）、およびＣ_6-12アルキルフェノールアルコキシレート（特にエトキシレートおよび混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ_12-18ベタインおよびスルホベタイン（「スルタイン」）、Ｃ_10-18アミンオキシド等も全体組成物に含めてもよい。Ｃ_10-18Ｎ−アルキルボリヒドロキシ脂肪酸アミドも用いうる。一般的な例はＣ_12-18Ｎ−メチルグルカミドである。ＷＯ９,２０６,１５４を参照。他の糖誘導界面活性剤にはＮ−アルコキシボリヒドロキシ脂肪酸アミド、例えばＣ_10-18Ｎ−（３−メトキシプロピル）グルカミドが含まれる。Ｎ−プロピルないしＮ−ヘキシルＣ_12-18グルカミドは低発泡性のものに用いることができる。Ｃ_10-20の一般的なセッケンも用いうる。高発泡性が望ましいならば、分枝鎖Ｃ_10-16セッケンを用いうる。陰イオンおよび非イオン界面活性剤の混合物が特に有用である。他の一般的な有用な界面活性剤は標準的なテキストに記載されている。Ｃ_10-18アルキルアルコキシ硫酸塩（「ＡＥ_xＳ」；特にＥＯ１〜７エトキシ硫酸塩）およびＣ_12-18アルキルエトキシレート（「ＡＥ」）は、ここに記載のセルロース含有洗浄剤に最も好ましい。洗浄剤ビルダー顆粒および凝集体はビルダーを上記の量で含むのが好ましい。そのためには、無機並びに有機ビルダーを用いることができる。また、結晶質並びに非晶質ビルダー物質を用いてもよい。ビルダーは、粒状汚れの除去を助けるために、および水の硬度を無視するために、布地洗濯用組成物に一般に用いられる。無機またはＰ含有洗浄剤ビルダーには、これらに限定されないが、ポリリン酸塩（例えば、トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、およびガラス質ポリマーメターリン酸塩）、ホスホン酸塩、フィチン酸、珪酸塩、炭酸塩（炭酸水素塩およびセスキ炭酸塩を含む）、硫酸塩、並びにアルミノ珪酸塩のアルカリ金属、アンモニウム、およびアルカノールアンモニウム塩が含まれる。しかしながら、ある地域では非リン酸塩ビルダーが必要とされる。重要なことは、本組成物がクエン酸塩のようないわゆる「弱い」ビルダー（リン酸塩と比較して）の存在下、あるいはゼオライトまたは積層珪酸塩ビルダーで生じうるいわゆる「アンダービルド」状態においても意外に十分に機能することである。珪酸塩ビルダーの例は、アルカリ金属珪酸塩、特にＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比が１. ６：１〜３.２：１のもの、および積層珪酸塩、例えば仕Ｐ．Rleckの１９８７年５月１２日発行米国特許第４,６６４,８３９号に記載の積層珪酸ナトリウムである。ＮａＳＫＳ−６はヘキスト社販売の結晶質積層珪酸塩の商標名である（普通、「ＳＫＳ−６」と省略される）。ゼオライトビルダーとは異なり、ＮａＳＫＳ−６珪酸塩ビルダーはアルミニウムを含有しない。ＮａＳＫＳ−６の形態は積層珪酸塩のδ−Ｎａ₂ＳｉＯ₅形である。これは、ドイツＤＥ−Ａ−３,４１７, ６４９およびＤＥ−Ａ−３,７４２,０４３に記載のような方法によって製造することができる。ＳＫＳ−６はここで用いるのに非常に好ましい積層珪酸塩であるが、他のそのような積層珪酸塩、例えば一般式ＮａＭＳｉ_xＯ_2x+1・ｙＨ₂Ｏ（式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１.９〜４の数、好ましくは２、ｙは０〜２０、好ましくは０である）を有するものもここで用いることができる。ヘキスト社の様々な他の積層珪酸塩には、α、βおよびγ形としてのＮａＳＫＳ −５、ＮａＳＫＳ−７およびＮａＳＫＳ−１１がある。上記のように、δ−Ｎａ₂ ＳｉＯ₅（ＮａＳＫＳ−６形）がここで用いるのに最も好ましい。珪酸マグネシウムのような他の珪酸塩も有用であり、これは顆粒状配合物におけるクリスペニング剤として、酸素系漂白剤の安定剤として、および発泡調整系の成分として働く。炭酸塩ビルダーの例は、１９７３年１１月１５日発行ドイツ特許出願第２,３２１,００１号に開示されているようなアルカリ土類およびアルカリ金属炭酸塩である。上記のように、アルミノ珪酸塩ビルダーは本発明における有用なビルダーである。アルミノ珪酸塩ビルダーは最も一般的に販売されている重質顆粒状洗浄剤組成物において非常に重要なものであり、液体洗浄剤配合物における重要なビルダー成分でもある。アルミノ珪酸塩ビルダーには、実験式：Ｍ_z[(ｚＡｌＯ₂)_y]・ｘＨ₂Ｏ（式中、ｚおよびｙは少なくとも６の整数であり、ｙに対するｚのモル比は１. ０〜約０.５であり、ｘは約１５〜約２６４の整数である）を有するものが含まれる。有用なアルミノ珪酸塩イオン交換物質は商業的に入手しうる。これらのアルミノ珪酸塩の構造は結晶質でも非晶質でもよく、天然産のアルミノ珪酸塩でも合成して誘導されたものでもよい。アルミノ珪酸塩イオン交換物質の製造法は、Krum mel等の１９７６年１０月１２日発行米国特許第３,９８５,６６９号に開示されている。ここで有用な好ましい合成結晶質アルミノ珪酸塩イオン交換物質は、ゼオライトＡ、ゼオライトＰ（Ｂ）、ゼオライトＭＡＰ、およびゼオライトＸの名称で入手しうる。特に好ましい態様では、結晶質アルミノ珪酸塩イオン交換物質は式：Ｎａ₁₂[(ＡｌＯ₂)₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂]・ｘＨ₂Ｏ（式中、ｘは約２０〜約３０、特に約２７である）を有する。この物質はゼオライトＡとして知られている。脱水ゼオライト（ｘ＝０〜１０）もここで用いうる。アルミノ珪酸塩の粒子サイズは直径約０.１〜１０ミクロンであるのが好ましい。本発明の目的に適した有機洗浄剤ビルダーには広範囲のポリカルボン酸塩化合物が含まれるが、これらに限定されない。ここで用いるように、「ポリカルボン酸塩」とは、多数のカルボン酸塩基、好ましくは少なくとも３つのカルボン酸塩を有する化合物を指す。ポリカルボン酸塩ビルダーは一般に酸の形で組成物に加えることができるが、中和塩の形で加えることもできる。塩の形で用いるとき、ナトリウム、カリウムおよびリチウムのようなアルカリ金属、またはアルカノールアンモニウム塩が好ましい。ポリカルボン酸塩ビルダーには様々な種類の有用な物質が含まれる。１つの重要な種類のポリカルボン酸塩ビルダーには、Bergの１９６４年４月７日発行米国特許第３,１２８,２８７号およびLamberti等の１９７２年１月１８日発行米国特許第３,６３５,８３０号に開示されているようなオキシジスクシネートを含むエーテルポリカルボン酸塩が包含される。Bush等の１９８７年５月５日発行米国特許第４,６６３,０７１号の「ＴＭＳ／ＴＤＳ」ビルダーも参照。適したエーテルポリカルボン酸塩には環状化合物、特に脂環式化合物、例えば米国特許第３,９２３,６７９号；第３,８３５,１６３号；第４,１５８,６３５号；第４,１２０, ８７４号；および第４,１０２,９０３号に記載のものが含まれる。他の有用な洗浄剤ビルダーには、エーテルヒドロキシポリカルボン酸塩、無水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとのコポリマー、１,３,５− トリヒドロキシベンゼン−２,４,６−トリスルホン酸、およびカルボキシメチルオキシコハク酸、エチレンジアミンテトラ酢酸およびニトリロトリ酢酸のようなポリ酢酸の各種アルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩、並びにポリカルボン酸塩、例えばメリット酸、コハタ酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン１,３,５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、およびそれらの可溶性塩が含まれる。クエン酸塩ビルダー、例えばクエン酸およびそれらの可溶性塩（特にナトリウム塩）は、それらが再生資源から入手できることおよび生分解性であるため、重質液体洗浄剤配合物に特に重要なポリカルボン酸塩ビルダーである。クエン酸塩はまた、特にゼオライトおよび／または積層珪酸塩ビルダーと組み合わせて、顆粒状組成物に用いることができる。オキシジコハク酸塩もそのような組成物および組み合わせに特に有用である。また、本発明の洗浄剤組成物に適しているのは、Bushの１９８６年１月２８日発行米国特許第４,５６６,９８４号に開示された３,３−ジカルボキシ−４−オキサ−１,６−ヘキサン二酸塩および関連化合物である。有用なコハク酸ビルダーには、Ｃ_5-20アルキルおよびアルケニルコハク酸、並びにそれらの塩が含まれる。この種の特に好ましい化合物はドデセニルコハク酸である。コハク酸ビルダーの具体例は、ラウリルコハク酸塩、ミリスチルコハク酸塩、パルミチルコハク酸塩、２−ドデセニルコハク酸塩（好ましい）、２−ペンタデセニルコハク酸塩等である。ラウリルコハク酸塩はこのグループの中で好ましいビルダーであり、１９８６年１１月５日発行ヨーロッパ特許出願第８６２００６９０.５／０.２００.２６３に記載されている。他の適したポリカルボン酸塩については、Crutchfield等の１９７９年３月１３日発行米国特許第４,１４４,２２６号およびDiehlの１９６７年３月７日発行米国特許第３,３０８,０６７号に開示されている。Diehlの米国特許第３,７２３ ,３２２号も参照。脂肪酸、例えばＣ_12-18モノカルボン酸はまた、組成物に単独で、または上記ビルダー、特にクエン酸塩および／またはコハク酸塩ビルダーと組み合わせて混合して、追加のビルダー活性を提供することができる。脂肪酸のそのような使用は一般に、発泡を減じることになる。配合者はこのことを考慮に入れるべきである。リンに基づくビルダーを使用することができる状況では、特に手による洗濯操作に用いられるバーの組成では、各種アルカリ金属リン酸塩、例えば周知のトリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウムおよびオルトリン酸ナトリウムを用いることができる。リン酸塩ビルダー、例えばエタン−１−ヒドロキシ−１, １−ジホスホン酸塩および他の周知のホスホン酸塩（例えば、米国特許第３,１５９,５８１号、第３,２１３,０３０号、第３,４２２,０２１号、第３,４００, １４８号および第３,４２２,１３７号参照）も用いることができる。他の添加剤成分本発明の組成物は、酵素、酵素安定剤、増白剤、ポリマー分散剤（すなわち、ポリアクリレート）、キャリヤー、ヒドロトロープ、発泡増進剤または抑制剤、汚れ放出剤、染料移行防止剤、および処理助剤を含んでいてもよい。顆粒状組成物本発明の洗濯および洗浄用組成物は低密度（５５０ｇ／リットルより下）および高密度（少なくとも５５０ｇ／リットル）いずれの顆粒状組成物にも用いることができる。顆粒状組成物は一般に、洗濯液ｐＨが約７.５〜約１１.５、より好ましくは約９.５〜約１０.５となるようにしてある。低密度組成物は、標準噴霧 −乾燥プロセスによって製造することができる。様々な手段および装置を高密度組成物の製造に用いることができる。この分野における一般的な商業慣行では、噴霧−乾燥塔を用いて、密度が約５００ｇ／リットル未満の組成物を製造する。従って、噴霧−乾燥を全体プロセスの一部として用いるならば、得られる噴霧− 乾燥粒子は、上記の手段および装置を用いてさらに高い密度にしなければならない。あるいは、配合者は商業的に入手しうる混合、高密度化、および顆粒化装置を用いることによって噴霧−乾燥を省略してもよい。ここで使用するのに適したそのような装置を以下に記すが、これらに限定されるものではない。様々な手段および装置が、本発明の高密度（すなわち、約５５０ｇ／リットルより上、好ましくは約６５０ｇ／リットルより上）、高溶解性、易流動性顆粒状洗浄剤組成物の製造に用いうる。この分野における一般的な商業慣行では、噴霧 −乾燥塔を用いて、しばしば約５００ｇ／リットル未満の密度を有する顆粒状洗濯用洗浄剤を製造する。この方法では、最終洗浄剤組成物中の各種熱安定性成分の水性スラリーを、一般的な技術を用い、約１７５〜約２２５℃で噴霧−乾燥塔に通すことによって、均質顆粒にする。しかしながら、噴霧−乾燥を全体プロセスの一部として用いるならば、現在のコンパクト低用量洗浄剤製品に必要とされるレベルの密度（すなわち、＞６５０ｇ／リットル）を得るには、以下に記載のような追加工程を用いなければならない。例えば、塔からの噴霧−乾燥された顆粒は、水または非イオン界面活性剤のような液体を顆粒の細孔に加えることおよび／またはこれらを１つ以上の高速ミキサー／高密度化装置にかけることによってさらに高密度化することができる。このプロセスに適した高速ミキサー／高密度化装置は、混合／切断ブレードを取り際、洗浄剤組成物の成分をドラムに導入し、軸／ブレードアセンブリーを１００〜２５００rpmの速度で回転して、完全な混合／高密度化を行う。Jacobs等の１９９２年９月２２日発行米国特許第５,１４９,４５５号を参照。高速ミキサー／高密度化装置内の好ましい滞留時間は約１〜６０秒である。他のそのような装置には、「Shugi Granulator」および「Drais K-TTP 80」の商標名で販売されている装置が含まれる。噴霧−乾燥顆粒の密度をさらに高めるのに用いうる別の処理工程には、粒子内多孔度がより低い粒子が得られるように、穏やかな速度のミキサー／高密度化装置内で噴霧−乾燥顆粒を粉砕および凝集または変形することが含まれる。商標名ｅ」ミキサー／高密度化装置で販売されているような装置がこの処理工程に適している。そのような装置は４０〜１６０rpmで一般に操作される。洗浄剤成分の穏やかな速度のミキサー／高密度化装置内の滞留時間は約０.１〜１２分である。他の有用な装置には、商標名「Drais K-T 160」で入手しうる装置が含まれる。理工程は、単独で用いて、あるいは続いて上記高速ミキサー／高密度化装置（例のタイプの顆粒製造装置には、G．L．Hellerの１９４２年１２月２９日発行米国特許第２,３０６,８９８号に開示されている装置である。高速ミキサー／高密度化装置の後に低速ミキサー／高密度化装置を用いるのがさらに適しているかもしれないが、逆の順序も本発明では考えられる。ミキサー／高密度化装置中の滞留時間、装置の操作温度、顆粒の温度および／または組成、液体結合剤および流動助剤のような添加剤成分の使用を含めた各種パラメーターを用いて、本発明の噴霧−乾燥顆粒の密度を最適なものにすることができる。例えば、Appel等の１９９２年７月２８日発行米国特許第５,１３３,９２４号（高密度化の前に顆粒を変形可能状態にする）；Delwel等の１９８７年１月２０日発行米国特許第４,６３７,８９１号（噴霧−乾燥顆粒を液体結合剤およびアルミノ珪酸塩と共に顆粒化する）；Kruse等の１９８８年２月２３日発行米国特許第４,７２６,９０８号（噴霧−乾燥顆粒を液体結合剤およびアルミノ珪酸塩と共に顆粒化する）；およびBortolotti等の１９９２年１１月３日発行米国特許第５, １６０,６５７号（高密度化顆粒を液体結合剤およびアルミノ珪酸塩で被覆する）を参照。特に熱敏感性または高揮発性洗浄剤成分を最終洗浄剤組成物に混合する場合、噴霧乾燥塔を含まないプロセスが好ましい。配合者は、連続またはバッチ式のいずれかにおいて、出発成分を商業的に入手しうる混合／高密度化装置に直接供給することによって噴霧−乾燥工程を省略することができる。特に好ましい１つの態様には、界面活性剤ペーストおよび無水ビルダー物質を高速ミキサー／高密度まれる。CaPeci等の１９９４年１１月２２日発行米国特許第５,３６６,６５２号およびCaPeci等の１９９６年１月２３日発行米国特許第５,４８６,３０３号参照。任意に、そのようなプロセスにおける出発洗浄剤成分の液体／固体比を、よりさらさらかつぱりぱりした高密度凝集体が得られるように選択してもよい。必要に応じて、本方法は、さらなる凝集または堆積のためにミキサー／高密度化装置へ戻すプロセスによって生成される小さめの粒子の１つ以上の再循環流を含んでいてもよい。このプロセスによって生成される大きめの粒子は、粉砕装置へ送り、そして混合／高密度化装置へ戻すことができる。これらの追加再循環プロセス工程は出発洗浄剤成分の堆積凝集を容易にし、所望の粒子サイズ（４００〜７００ミクロン）および密度（＞５５０ｇ／リットル）の均一な分布を有する最終組成物が得られる。Capeci等の１９９６年５月１４日発行米国特許第５,５１６,４４８号およびCaPeci等の１９９６年２月６日発行米国特許第５,４８９, ３９２号参照。噴霧−乾燥塔の使用を必要としない他の適したプロセスは、Boll ier等の１９８９年５月９日発行米国特許第４,８２８,７２１号；Beerse等の１９９２年４月２８日発行米国特許第５,１０８,６４６号；およびJolicoeur等の１９９３年１月１２日発行米国特許第５,１７８,７９８号に記載されている。さらに別の態様では、本発明の高密度洗浄剤組成物は流動床ミキサーを用いて製造することができる。この方法では、最終組成物の各種成分を水性スラリー中で一緒にし（一般に、固体含有率８０％）、そして流動床に噴霧して、最終洗浄 ge CBミキサー／高密度化装置または「Flexomix 160」ミキサー／高密度化装置を用いてスラリーを混合する工程が必要に応じて含まれていてもよい。商標名「 Escher Wyss」で入手しうるタイプの流動床または移動床はそのようなプロセスで用いることができる。ここで用いうる別の適したプロセスには、陰イオン界面活性剤、アルカリ性無機物質（例えば、炭酸ナトリウム）および任意に他の洗浄剤成分の液体酸先駆体を高速ミキサー／高密度化装置（滞留時間５〜３０秒）に供給して、部分的にまたは全体的に中和された陰イオン界面活性剤塩および他の出発洗浄剤成分を含有する凝集体を形成することが含まれる。必要に応じて、高速ミキサー／高密度化装置の内容物をさらなる凝集のために穏やかな速度のミキサー／高密度化装置 l等の１９９２年１１月１７日発行米国特許第５,１６４,１０８号参照。必要に応じて、本発明の高密度洗浄剤組成物は、ここに記載の方法の１つまたは組み合わせによって製造した、一般的なまたは高密度化噴霧−乾燥洗浄剤顆粒を、様々な割合（例えば、顆粒対凝集体６０：４０）でブレンドすることによって製造してもよい。追加添加剤成分、例えば酵素、香料、増白剤等を、ここに記載の方法によって製造した凝集体、顆粒またはこれらの混合物に噴霧しても、あるいはこれらと混合してもよい。顆粒状の漂白組成物は、貯蔵安定性を最良なものにするために、水分含有率が（例えば自由水約７％未満に）一般に限定される。香料の布地表面への付着布地の洗濯および香料のそれへの付着法は、布地を、少なくとも約１００ppm の上記の一般的な洗浄剤成分、並びに少なくとも約０.１ppmの上記洗濯用添加剤粒子を含む水性洗濯液と接触させることを含む。上記水性液は約５００〜約２０ ,０００ppmの一般的な洗浄剤成分、および約１０〜約２００ppmの洗濯用添加剤粒子を含むのが好ましい。洗濯用添加剤粒子はあらゆる状況下で作用するが、貯蔵、乾燥またはアイロンがけの際に布地に香りの効果をもたらすのに特に有用である。この方法は、布地を、香料入りゼオライト粒子を布地に取り込まれるように、少なくとも約１００ ppmの一般的な洗浄剤成分および少なくとも約１ppmの洗濯用添加剤粒子を含有する水性液と接触させ、ライン乾燥した布地を湿度が少なくとも２０％の周囲条件下で貯蔵し、布地を一般的な自動乾燥機中で乾燥するか、あるいは一般的なアイロンがけ（蒸気を用いるかまたは予め湿らせておくのが好ましい）によって低温加熱（約５０℃より下）でライン乾燥したまたは機械乾燥した布地を加熱することを含む。次の例は本発明のパラメーターおよび本発明で用いられる組成物を説明するものであり、本発明を限定するものではない。全ての％、部および比は断りがなければ重量に基づく。実施例Ｉ本発明の洗濯用添加剤粒子を次の方法により製造する。７５％固体炭水化物物質（水素添加デンプン加水分解生成物−ロクエッティ・アメリカ社からのPOLYSO RB RA-1000）および残部の水の溶液を、撹拌混合容器内で、１.５重量％のＴｉＯ₂粉末（ケール・マックギー・ケミカル社から商標名Tronoxで販売されている）と予備混合して、炭水化物封入液体溶液を形成する。炭水化物液をLuwa^TMWipe d Film Evaporator（「WFE」）中で水分含有率約２.０％に乾燥する。その後、炭水化物液、および１６重量％の香料（「PLZ」）を添加したゼオライトＸを１：１の重量比で１２バレルWerner & Pfleiderer^TMZSK 30 2軸押し出し機（「TSE 」）に、ダイプレートを圧縮することなく投入して、凝集体を形成する。TSEのバレル１〜４を８０℃、バレル５および６を９０℃、バレル７および８を１３０ ℃、バレル９および１０を１３５℃、そしてバレル１１および１２を１３０℃で維持する。炭水化物液を１６０℃でTSEにバレル７で供給し、PLZをバレル１１で加え、炭水化物液と均質に混合し、その後、排出温度１４５℃、速度５００ｇ／分の押し出し物としてTSEから排出する。生成物を室温で冷却して、易流動性の粒子を形成し、これをフィッツミル^TM（フィッツパトリック社から商業的に入手しうる）中で粉砕し、ふるい分けにより１５０〜１１８０ミクロンの大きさの粒子を得る。この大きさの粒子を次に、グレイン・プロセッシング社から商業的に入手しうる２２.５％のMaltrin 040^TM（デキストロース当量５）、J．T．Baker 社から商業的に入手しうる１.０％のＤ−ソルビトール^TM、１.０％のポリエチレングリコール（ユニオン・カーバイド社から商業的に入手しうるカルボワックス^TM PEG 600）、および０.５％の界面活性剤（インペリアル・ケミカル社から商業的に入手しうるTWEEN 80^TM）を含有する水性混合物を加えたWurster流動床コーターに送る。被覆された粒子を乾燥すると、洗濯用添加剤組成物として用いるのに適した粒状組成物が得られる。形成された粒子は意外にも「そのままの製品臭（Neat Product Odor）」（「ＮＰＯ」）がすぐれており、統計学的に有意な数の評価する人々によって観察されたベース製品からの検知可能な香りは極めて少ない。このことは、キャリヤー粒子から追い出される香料がわずかであることの有力な証明である。実施例II 本発明により製造したいくつかの洗浄剤組成物を以下に例示する。これらは、実施例Ｉで製造した香料粒子を含む。１．チバ−ガイギー社から購入２．ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸３．ジエチレントリアミンペンタ酢酸４．実施例Ｉから５． Gosselink等の１９９５年５月１６日発行米国特許第５,４１５,８０７号により製造した６．ノボ・ノルディスクＡ／Ｓ社から購入７．ジェネンコール社から購入８．ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸塩９．テトラアセチルエチレンジアミン実施例III 本発明による次の洗浄剤組成物は機械および手による洗濯に適している。ベース顆粒は一般的な噴霧乾燥プロセスによって製造され、この方法では、出発成分をスラリーにし、そして熱空気（２００〜４００℃）の向流のある噴霧乾燥塔に通して、多孔質顆粒を形成する。残り添加剤洗浄剤成分は噴霧するか、または加えて乾燥する。１．Ｃ_12-14ジメチルヒドロキシエチル第４アンモニウム化合物２．ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸３．ジエチレントリアミンペンタ酢酸４．チバ−ガイギー社から購入５．ノボ・ノルディスクＡ／Ｓ社から購入６． Gosselink等の１９９５年５月１６日発行米国特許第５,４１５,８０７号により製造した７．実施例１から実施例IV 本発明による次の洗浄剤組成物は、手で洗うのに特に適した洗濯用バーの形をしている。ココナッツ脂肪アルキル硫酸塩３０．０トリポリリン酸ナトリウム５．０ピロリン酸四ナトリウム５．０炭酸ナトリウム２０．０硫酸ナトリウム５．０炭酸カルシウム５．０Ｎａ_1.9Ｋ_0.1Ｃａ(ＣＯ₃)₂ １５．０アルミノ珪酸塩２．０ココナッツ脂肪アルコール２．０香料粒子¹ １．０噴霧香料１．０その他（水等）残部合計１００．０１．実施例１からこのように述べてきたが、本発明の詳細は本技術分野における当業者には明らかであり、本発明の範囲を逸脱することなく様々な変更をしてもよく、本発明は、明細書の記載に限定されない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＧＷ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者マイケル、ジュード、レブランクアメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、ラビーン、ストリート、ナンバー１、2216

Claims

【特許請求の範囲】１．洗濯用添加剤粒子であって、ｉ）中心コアー粒子（該コアー粒子は、多孔質キャリヤーコアー物質、および該キャリヤー物質と混ぜ合わせたガラス質封入物質を含み、該ガラス質封入物質は、無水、非可塑化ガラス転移温度（Ｔ_g）が少なくとも０℃の１種以上の少なくとも部分水溶性のヒドロキシル化合物から誘導される）； ii）必要に応じて、中心コアー粒子上に被覆した中間封入物質（該中間封入物質は無水、非可塑化ガラス転移温度（Ｔ_g）が少なくとも１３０℃の炭水化物物質を含む）；および iii）コアー粒子上に、または、中間封入物質が存在するときは中間封入物質の上に、被覆して、洗濯用添加剤粒子の表面を実質的に非粘着性にする外部被覆物質（該外部被覆物質は、ワックス、水溶性ポリマー、脂肪化合物、炭水化物、セルロースおよびセルロース誘導体、天然および合成ガム、珪酸塩、硼酸塩、リン酸塩、キチンおよびキトサン、並びにこれらの混合物よりなる群から選択される１種以上の少なくとも部分的に洗浄液に可溶性または分散性の化合物から誘導される）；を含んでなり、８０％未満の吸湿値を有する、洗濯用添加剤粒子。２．洗濯または洗浄用洗浄剤組成物であって、Ａ）ｉ）中心コアー粒子（該コアー粒子は多孔質キャリヤーコアー物質、および該キャリヤー物質と混ぜ合わせたガラス質封入物質を含み、該ガラス質封入物質は、無水、非可塑化ガラス転移温度（Ｔ_g）が少なくとも０℃ の１種以上の少なくとも部分水溶性のヒドロキシル化合物から誘導される）； ii）中心コアー粒子上に被覆した中間封入物質（該中間封入物質は無水、非可塑化ガラス転移温度（Ｔ_g）が少なくとも１３０℃の炭水化物物質を含む）；および iii）中間封入物質の上に被覆して、洗濯用添加剤粒子の表面を実質的に非粘着性にする外部被覆物質（該外部被覆物質は、ワックス、水溶性ポリマー、脂肪化合物、炭水化物、セルロースおよびセルロース誘導体、天然および合成ガム、珪酸塩、硼酸塩、リン酸塩、キチンおよびキトサン、並びにこれらの混合物よりなる群から選択される１種以上の少なくとも部分的に洗浄液に可溶性または分散性の化合物から誘導される）；を含み、８０％未満の吸湿値を有する洗濯用添加剤粒子を、組成物の０.００１〜５０重量％；並びにＢ）洗浄剤界面活性剤、ビルダー、漂白剤、酵素、汚れ放出ポリマー、染料移行防止剤、充填材、およびこれらの混合物よりなる群から選択される洗濯用成分を、組成物の５０〜９９.９９９重量％、含んでなる、洗濯および洗浄用洗浄剤組成物。３．多孔質キャリヤー物質がゼオライトであり、このゼオライトがゼオライトＸ、ゼオライトＹ、およびこれらの混合物よりなる群から選択される、請求項１〜２のいずれか一項に記載の洗濯用添加剤粒子。４．洗濯用添加剤粒子が、多孔質キャリヤー物質中に含まれるまたはこれに支持される洗濯または洗浄用薬剤をさらに含み、該洗濯または洗浄用薬剤が、香料、漂白剤、漂白促進剤、漂白活性剤、漂白触媒、キレート化剤、アンチスカラント、スレショールド抑制剤、洗浄移行防止剤、光漂白剤、酵素、触媒性抗体、増白剤、布地用直接染料、抗菌剤、抗微生物剤、昆虫忌避剤、汚れ放出ポリマー、布地柔軟剤、染料固着剤、ｐＨジャンプ系、およびこれらの混合物よりなる群から選択され、好ましくは香料である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の洗濯用添加剤粒子。５．ガラス質封入物質が、デンプン、加工デンプンまたはデンプン加水分解生成物である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の洗濯用添加剤粒子。６．中間封入物質が、デキストロース当量（ＤＥ）が７．５以下の炭水化物物質、好ましくはマルトデキストリンである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の洗濯用添加剤粒子。７．外部被覆物質が、セルロースまたはセルロース誘導体、好ましくはヒドロキシプロピルメチルセルロースである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の洗濯用添加剤粒子。８．洗濯用添加剤粒子の吸湿値が３０％未満である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の洗濯用添加剤粒子。９．中間封入物質および外部被覆が、可塑剤、凝集防止剤、およびこれらの混合物よりなる群から選択される成分をさらに含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の洗濯用添加剤粒子。１０．少なくとも１種の洗浄剤界面活性剤および少なくとも１種のビルダーをさらに含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の洗濯または洗浄用洗浄剤組成物。