JP4959554B2 - カプセル封止された粒子 - Google Patents

Description

本発明は、デンプン封入分野に関する。本発明は、カプセル封止成分を含む粒子、それらの製造方法、それらを含む組成物及びこのような粒子の用途に関する。

背景技術及び従来技術

デンプン系封入物内に特定成分を封入することは公知であり、そこでは成分とその環境との間に水溶性バリアを形成することが所望されている。カプセル化は、通常、高感度成分をその環境から保護し、又はその逆に環境を該高感度成分から守るためのものである。例えば、洗剤組成物などのいくつかの組成物では、１つ以上の成分が大気及び／又は洗剤マトリックスに敏感であり、従って、洗浄水中への投入に先だち、このような成分を保存中に保護するためにカプセル化を使用することができる。

さらに、ほとんどの消費者が、芳香を放つ洗剤製品を期待するようになり、これらの製品で洗濯された布地及び他の品目も心地良い香りを有することを期待するようになった。

しかし、香料成分には保存中に安定していないものもあるので、上述のように保存中に保護する必要がある。加えて、香料の場合には、洗剤製品の箱又は他の容器を開けた際に、強烈な香料の香りで圧倒されないことを消費者が望むという付加的要因もある。洗濯した布地に十分な香りを付与するためには、比較的大量の香料が洗濯製品中に必要とされる。その場合でも、洗剤が大幅に希釈されると、洗濯した衣服の香りは非常に限定されたものとなる。しかし、香料を大量に使用すると、洗剤製品自体の強烈な香りが受け入れられないものとなりやすい。従って、カプセル化は、製品自体が非常に強力な香りを持たないことが望まれる場合に、より多くの香料を製品に組み込むための一手段として開発された。

このような製品の他の例には、繊細な香り及び／又はフレーバーが要求される品の良い製品や、製品が水と接触した際に、強い香り及び／又はフレーバーを生じるものがある。例えば、家庭で使用されるフレーバー食品、固形せっけん、紙製品（タオル、香り付きドライヤーシートなど）である。デンプン封入の他の応用例には、医薬品及び／又はビタミンのカプセル化があり、該カプセル化は、該医薬品／ビタミンの保護及び／又は不快な味の薬をより口当たり良くするために使用することも可能である。本発明は、ヘアケア、紙製品、動物ケア及び家庭用品を含むパーソナルケア分野の成分をカプセル封止するために用いても良い。例えば、香料以外の他の封入に適した成分には、シリコーンオイル、ワックス、炭化水素、高級脂肪酸、エッセンシャルオイル、脂質、皮膚冷却剤、日焼け止め剤、グリセリン、触媒、漂白剤粒子、二酸化ケイ素粒子、悪臭低減剤、制汗剤活性物質、カチオン性ポリマー及びこれらの混合物が含まれる。

デンプン封入の実施例は、例えばＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９９／５５８１９、同ＷＯ０１／４０４３０、欧州特許出願第８５８８２８号、同１１６０３１１号及び米国特許第５９５５４１９号に開示されている。しかし、これらの応用例に記載されたようなデンプン封入物は限られている。比較的大量のデンプンが、カプセル化に使用されなければならず、加えて、香料油のような油を封入する場合には、常に、いくらかの遊離油がカプセル封止された粒子の外側に存在する。

本発明者らは、これらの問題を緩和すること及びより少量のデンプンを使用してカプセル封止成分を調製することが可能であることを見いだした。本発明は、カプセル封止された物質が遊離油を有する場合、本発明が封入物の外側の遊離油を減らすという追加の利点を提供する。該洗剤組成物のドライな香りを高めることなく、洗剤組成物のような製品内へより高濃度の香料を組み込むことが可能であるという点で、このことは、香料封入において特に有益である。

デンプン封入物の製造に関連することがある他の１つの問題は、製造中の微粒子物質の生成に関する。これらの物質は、引火性であるため、非常に微細な粒子にすると酸素及び火花のような点火源の存在下で爆発することがある。本発明は、この問題を低減させるための重要な効果があることが判明した。

（本発明の定義）
本発明により、（ａ）デンプン、水、酸及び封入成分を含む混合物を調製し、デンプン−水混合物のｐＨを少なくとも０．２５下げるのに十分な量で該酸を該混合物中に組み込み、（ｂ）それによって、該混合物を噴霧化及び乾燥して、カプセル封止成分を形成することを含む、カプセル封止成分の製造方法が提供される。

本発明のさらに別の観点に従い、本概略プロセスによって得られるカプセル封止成分及びこのようなカプセル封止成分を含む製品が提供される。

本明細書のパーセンテージ、比率、及び割合はすべて、特に指示のない限り、重量を基準とする。引用されるすべての文書は、その全文を参考として本明細書に組み込む。

本発明のプロセスの最初の工程では、デンプン、水、封入成分及び酸を含む水性混合物を調製する。これらの成分は、任意の順番で加えてもよいが、通常はデンプン−水混合物を最初に調製し、次に、連続して又は同時に、酸及び封入成分を追加する。それらを連続して追加した場合、該酸は封入成分に先だって追加してよい。あるいはまた、該酸は封入成分の後に追加してもよい。

水性混合物中のデンプン濃度は、下限が５〜１０重量％、上限が６０あるいは７５重量％であることも可能である。一般的には、混合物内のデンプン濃度は、２０〜５０重量％、より一般的には水性混合物中にておよそ２５〜４５重量％である。

本発明で得られたカプセル封止された粒子を調製するために、該濃度が非常に低い場合は大量の水を除去する必要があるため、プロセスのためのエネルギーコストが非常に高い。上限濃度の制限要因は、該混合物をプロセスできるようにすることである。より高濃度のデンプンは、該混合物が依然として噴霧化及び乾燥され最終製品封入物を製造できる限りにおいて使用することができる。デンプン／水混合物の粘度を下げて、より取り扱い易くするために、他の添加物を組み込んでもよい。好適例には、乳化剤及び可塑剤が挙げられる。

本発明の最初の工程での使用に適したデンプンは、生デンプン、前ゼラチン化デンプン；塊茎、マメ科植物、穀草類及び穀類から誘導された加工デンプン、例えばコーンデンプン、小麦デンプン、コメデンプン、ワキシーコーンデンプン、オートデンプン、カッサバデンプン、ワキシー大麦、ワキシーコメデンプン、スウィートコメデンプン、アミオカ、ポテトデンプン、タピオカデンプン及びこれらの混合物から調製しうる。

加工デンプンは、本発明に用いるのに特に好適であり得、これらには加水分解デンプン、酸処理デンプン、疎水性基を有するデンプン、例えば、長鎖炭化水素（Ｃ５以上）のデンプンエステル、酢酸デンプン、デンプンオクテニルサクシネート及びその混合物が含まれる。デンプンエステル、特にデンプンオクテニルサクシネートが特に好ましい。

「加水分解デンプン」という用語は、デンプン、好ましくはコーンデンプンの酸及び／又は酵素による加水分解で典型的に得られるオリゴ糖型物質を意味する。デンプン／水−混合物中に、デンプンエステルを含むことが好ましい。加水分解したデンプンが好ましく、２０〜８０、より好ましくは２０〜５０、あるいは２５〜３８のデキストロース当量（ＤＥ）価を有するデンプンエステル又はデンプンエステルの混合物が特に好ましい。ＤＥ価は、デキストロースを基準とした加水分解デンプンの還元当量の尺度であり、（ドライベースで）パーセントとして表示される。ＤＥ価が高くなるほど、より多くの還元糖が存在する。ＤＥ価の決定方法は、「トウモロコシ業界会員企業研究財団の標準分析法（Standard Analytical Methods of the Member Companies of Corn Industries Research Foundation）」（第６版、トウモロコシ精製協会（Corn Refineries Association,Inc.）、ワシントンＤＣ、１９８０年刊、Ｄ−５２）に見いだすことができる。

特に好ましいデンプンは、デンプンがゼラチン化され、該疎水基が、少なくとも５個の炭素原子を有するアルキル若しくはアルケニル基、又は少なくとも６個の炭素原子を有するアラルキル若しくはアラルケニル基を有するものである。本発明の用途に用いるための好ましいデンプンは、デンプンエステルである。これらは、典型的に０．０１％〜１０％の範囲の置換度を有する。修飾エステルの炭化水素部分は、好ましくはＣ_５〜Ｃ_１６炭素鎖とすべきである。上述のように、オクテニルサクシネートが好ましいエステルである。好ましくは、種々のタイプのオクテニルサクシネート（ＯＳＡＮ）置換ワキシーコーンデンプン：例えば、（１）ワキシーデンプン、酸処理した及びＯＳＡＮ置換したもの、（２）コーンシロップ固形物のブレンド：ワキシーデンプンであって、ＯＳＡＮ置換され及びデキストリン化されたもの、（３）ワキシーデンプン：ＯＳＡＮ置換され及びデキストリン化されたもの、（４）コーンシロップ固形物又はマルトデキストリンと、ワキシーデンプンとのブレンド：酸処理ＯＳＡＮで置換後、加熱及び噴霧乾燥したもの、（５）ワキシーデンプン：酸処理ＯＳＡＮで置換後、加熱及び噴霧乾燥したもの；並びに（６）高粘度及び低粘度の（酸処理レベルに基づく）上記修飾物も、本発明で使用され得る。これらの混合物、特に高粘度及び低粘度の修飾デンプンの混合物もまた好適である。

特に好ましいものは、デンプン分子の１，４結合を非還元末端から開裂させて、短鎖糖類を生成し、実質的にデンプン基部の高分子量部分を維持しつつ高耐酸化性を提供することのできる少なくとも１つの酵素によって分解された疎水基、又は疎水基及び親水基の両方を含有するデンプン誘導体、を含む修飾デンプンである。このようなデンプンは、欧州特許出願第９２２４４９号に記載されている。

水性デンプン混合物は、デンプン用可塑剤も含んでよい。好適例には、単糖類、二糖類、オリゴ糖類及び、グルコース、スクロース、ソルビトール、アラビアゴム、グアーガム類並びにマルトデキストリンのようなマルトデキストリン類が挙げられる。

本発明のプロセスに使用される酸は、任意の酸でよい。実施例は、硫酸、硝酸、塩酸、スルファミン酸及びホスホン酸を含む。しかし、有機カルボン酸がより高度に望ましく、特に好ましいのは複数のカルボン酸基を含む有機酸である。好適有機酸の例には、クエン酸、酒石酸、マレイン酸、リンゴ酸、コハク酸、セバシン酸、アジピン酸、イタコン酸、酢酸、アスコルビン酸等が挙げられる。飽和酸は、本発明にてより一般的に使用される。特に好ましいのは、クエン酸である。

酸は、混合物のｐＨを下げるために加えられる。一般的に、酸は、混合物のｐＨを少なくとも０．２５、好ましくは少なくとも０．５、あるいは少なくとも１又は１．５若しくは２下げるために加えられる。本発明で使用される濃度では、好ましいデンプンが提供する水中でのｐＨは、４．０以下である。典型的には、酸は、デンプン−水混合物のｐＨを３．５以下、あるいは３未満、あるいは２未満まで下げるために加えられる。

封入成分は、上述の封入に適した任意の成分でよく、単体で若しくはお互いの組み合わせで、又はフィラー、担体及び／若しくは溶媒と共に使用される。本発明は、特にフレーバー及び／又は香料成分及び／又は洗剤活性成分の封入を目指すものである。本発明は、油成分を含む封止成分に特に適している。本発明は、例えば、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ２００４／０１６２３４に開示されているマイクロカプセル内に存在するような構成要素を封入するためにも適している。

封入に有用な成分には、３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−プロパナール、３−（４−イソプロピルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（３，４−メチレンジオキシフェニル）−２−メチルプロパナール、及び２，６−ジメチル−５−ヘプテナール、□−ダマスコン、□−ダマスコン、□−ダマスコン、□−ダマセノン、６，７−ジヒドロ−１，１，２，３，３−ペンタメチル−４（５Ｈ）−インダノン、メチル−７，３−ジヒドロ−２Ｈ−１，５−ベンゾジオキセピン−３−オン、２−［２−（４−メチル−３−シクロヘキセニル−１−イル）プロピル］シクロペンタン−２−オン、２−ｓｅｃ−ブチルシクロヘキサノン、及び□−ジヒドロイオノン、リナロール、エチルリナロール、テトラヒドロリナロール、及びジヒドロミルセノール；シリコーンオイル類、ポリエチレンワックスのようなワックス類；ペトロラタムのような炭化水素類；魚油、ジャスミン、カンファー、ジャスミン、ラベンダーのようなエッセンシャルオイル類；メントール、乳酸メチルのような皮膚冷却剤；ビタミンＡ及びＥのようなビタミン類；日焼け止め剤；グリセリン；マンガン触媒又は漂白触媒のような触媒類；過ホウ酸塩類、過炭酸塩類、過酸類又は漂白活性化剤類のような漂白剤粒子；二酸化ケイ素粒子；制汗剤活性物質；ジタロウエタノールエステルジメチル塩化アンモニウムのようなカチオン性ポリマー類並びにそれらの混合物のような香料からなる群から選択される物質が挙げられる。好適成分は、ジボダン（Givaudan）（マウントオリーブ、ニュージャージー州、米国）、インターナショナル・フレーバー＆フレグランシス（International Flavors & Fragrances）（サウスブランズウィック、ニュージャージー州、米国）、又はクエスト（Quest）（ナーデン、オランダ）から入手可能である。

本発明の封入方法を使用した封入に適した香料物質の他の例は、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９９／５５８１９の３頁以降に記載されているようなものである。本発明の封入に特に好ましい香料は、本特許出願中にて触れたＨＩＡ香料、特に通常の標準圧力である約７６０ｍｍＨｇにて決定された、２７５℃以下の沸点を有するようなもの、オクタノール／水分配係数Ｐが、約２０００以上であり、臭気検知閾値が５０十億分率（ｐｐｂ）以下であるものを含む。好ましい香料成分は、２以上のｌｏｇＰを有する。

デンプン、水、封入成分及び酸を含む水性混合物を形成後、該混合物を高剪断下で混合し、デンプン水溶液中にて、封入成分のエマルション又は分散体を形成する。封入成分が油である場合、混合は十分な剪断及び十分な時間で行い、顕微鏡測定により、直径が２ｍｍ以下、好ましくは１．５ｍｍ以下、及び好ましくは１ｍｍ以下の油性液滴になるようにしなければならない。

次に、酸及び封入成分を含む水性混合物が噴霧化及び乾燥される処理の最終段階では、任意の好適な手法が使用されてよい。好適な手法は、噴霧乾燥、押出し、噴霧冷却／結晶化法、流動床コーティングを含む当技術分野において既知のもの、界面重合を促進する相間移動触媒の利用を含むが、これらに限定されない。チャンバの壁に軽く給油したり、又は湿分を実質的に取り除いた事前に調整した空気を使う高い乾燥塔を使うなど当技術分野において既知の方法を使って、スプレー効率を高めてもよい。

カプセル封止された最終製品の活性度（積載量）は、約４０重量％超、又は約５０重量％超あるいは６０重量％超又は６２重量％超のデンプンをカプセル封止した活性成分であり得る。該カプセル封止成分が油性成分を含む場合、本発明によって、こうした驚くべき高積載量の場合でも、封入物の外側の遊離油は非常に少ないことが見い出された。従って、６０重量％のオレンジ油のような香油の活性度のために、本発明によれば、封入物は１％重量％以下の、好ましくは０．７５重量％未満の、あるいは０．５重量％未満の遊離油含有量をさらに有してもよい（測定法は以下に述べる）。

遊離油の測定法
カプセル封止された油成分を含むデンプン封入物１ｇを、４０ｍＬのガラス瓶に入れる。次に、ヘキサン５ｍＬ及びヘキサデカンのヘキサン溶液５ｍＬ［（０．３ｍｇ／ｍＬ）］を同じガラス瓶に加える。該試料を手でゆっくりと２分間振り、２０分間放置して粒子を安定させ、ＧＣに注入するための一定量を採取する。該溶液が２０分後に透明になっていない場合には、該溶液を濾過することができる（０．４５ミクロンＰＤＶＦディスクを使用）。ヘキサデカン溶液は、内部標準として使用する。定量は、内部標準も含むカプセル封止されたヘキサン中の油の標準溶液からの応答との比較により行う。標準溶液は、試料及び参照から非常に似通ったＧＣ応答が得られる遊離油に基づいて調製され（遊離油が＜１％の場合、溶液０．７ｍｇ／ｍＬが使用され得る）、溶液は毎日新しいものを調製する。

次の段階は、封入物の形成である：デンプン−水混合物は攪拌され、任意の従来手段、例えばポンプによって噴霧乾燥塔に送り、例えば回転ディスクリアクターから噴霧させるという手段によって噴霧化される。スプレーされた液滴は、その後乾燥させ、封入物を得る。

噴霧に先だつ水−デンプン混合物中での酸の滞留時間は、一般的に少なくとも１５分及び７２時間以下である。より一般的には、該滞留時間は２４時間又は１２時間以下であり、１時間の場合もある。

本発明のデンプン封入物の他の知られた製造方法には、流動床アグロメレーション、押出し、冷却／結晶化法及び界面重合を促進させる相間移動触媒の使用が挙げられるが、これらに限定するものではない。

噴霧及び乾燥段階に先だって、該混合物中に乳化成分又は乳化系を組み込むのが好ましい。乳化及びエマルション安定化能力を有した修飾デンプン、例えばデンプンエステル、特にオクテニルサクシネートは、デンプン修飾剤の疎水性のために、封入成分、特にエマルション中の香料油滴を捕捉する能力を有している。香料油又はフレーバーなどの封入成分は、例えば洗浄液内の洗濯洗剤の溶解において水と接触するまでは、熱力学的要素、即ち疎水性相互作用及び立体障害によるエマルションの安定化によって、修飾デンプン内に捕捉されたままである。

好ましいデンプン類は、欧州特許出願第９２２４９９号、米国特許第４９７７２５２号、同５３５４５５９号及び同５９３５８２６号に記載されている。

カプセル封止された粒子は、香料及び洗剤組成物への組込みに好適な他の成分を含んでもよい。次に、該カプセル封止された粒子は、最終洗剤内でのカプセル封止された成分の所望する濃度、例えばカプセル封止された成分によっては、５０重量％以上を提供するような量で洗剤中へ加える。一般に、カプセル封止された成分は、通常は少量加えられる特殊成分であり、例えば、香料又は漂白剤成分、特に触媒成分である。これらは通常、洗剤組成物に対して、０．０１重量％〜２０重量％、又は０．０５重量％〜１０重量％又は０．０５重量％〜３．０重量％又は０．０５重量％〜１重量％の量で存在する。カプセル封止された粒子は、好ましくは約１ミクロン〜約１０００ミクロンの寸法を有する。粒径は、噴霧され乾燥される混合物内の懸濁（suspensed）粒子の寸法並びに噴霧及び乾燥段階の条件によって調整される。

任意の洗剤補助剤
上述のように、本発明の粒子を含む洗剤組成物は、凝集体、押出品、本発明のものとは異なる成分を含む、他のスプレー乾燥粒子又は乾燥追加物質のような通常の洗剤補助剤物質のいくつかを少なくとも含む。通常、界面活性剤は、固形物質、通常はビルダー類と一緒に、凝集体、押出品又はスプレー乾燥粒子に組み込まれ、そしてこれらは本発明のカプセル封止された粒子と混合してよい。

洗剤補助剤物質は、通常は、洗浄性界面活性剤、ビルダー、高分子コビルダー（co-builder）、漂白剤、キレート剤、酵素、再付着防止ポリマー、汚れ放出ポリマー、高分子汚れ分散剤及び／又は汚れ懸濁剤、移染防止剤、布地統合剤（fabric integrity agents）、泡抑制剤、柔軟仕上げ剤、凝集剤、香料、増白剤、光漂白剤及びこれらの組み合わせからなる群より選択される。

このような追加成分の正確な性質、及びその組み込み量は、組成物又は成分の物理的形態及びそのために使用する洗浄操作の正確な性質に依存する。

高度に好ましい補助剤成分は、界面活性剤である。好ましくは、該組成物は、１つ以上の界面活性剤を含む。典型的には、洗剤組成物は、（当該組成物の）０重量％〜５０重量％、好ましくは５重量％から、より好ましくは１０重量％から、あるいは１５重量％から、４０重量％まで、又は３０重量％まで、又は２０重量％までの１つ以上の界面活性剤を含む。好ましい界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カタニオニック（cationic）界面活性剤、及びこれらの混合物である。

好ましいアニオン性界面活性剤は、炭酸塩、リン酸塩、硫酸塩、スルホン酸塩及びその混合物からなる群から選択される１つ以上の部分を含む。好ましいアニオン性界面活性剤は、Ｃ_８〜１８アルキルサルフェート類及びＣ_８〜１８アルキルスルホネート類である。単独又は混合物で本発明の組成物に組み込まれるのに好適なアニオン性界面活性剤は、所望によりＣ_８〜１８アルキルサルフェート及び／又はＣ_８〜１８アルキルスルホネート１モルあたりＣ_１〜４アルキレンオキシド１〜９モルと縮合させたＣ_８〜１８アルキルサルフェート類及び／又はＣ_８〜１８アルキルスルホネート類でもよい。Ｃ_８〜１８アルキルサルフェート類及び／又はＣ_８〜１８アルキルスルホネート類のアルキル鎖は、直鎖又は分岐鎖であり、好ましい分岐アルキル鎖は、Ｃ_１〜６アルキル基である１つ以上の分岐部分を含む。他の好ましいアニオン性界面活性剤は、Ｃ_８〜１８アルキルベンゼンサルフェート類及び／又はＣ_８〜１８アルキルベンゼンスルホネート類である。Ｃ_８〜１８アルキルベンゼンサルフェート類及び／又はＣ_８〜１８アルキルベンゼンスルホネート類のアルキル鎖は、直鎖又は分岐鎖であり、好ましい分岐アルキル鎖は、Ｃ_１〜６アルキル基である１つ以上の分岐部分を含む。

他の好ましいアニオン性界面活性剤類は、Ｃ_８〜１８アルケニルサルフェート類、Ｃ_８〜１８アルケニルスルホネート類、Ｃ_８〜１８アルケニルベンゼンサルフェート類、Ｃ_８〜１８アルケニルベンゼンスルホネート類、Ｃ_８〜１８アルキルジメチルベンゼンサルフェート、Ｃ_８〜１８アルキルジメチルベンゼンスルホネート、脂肪酸エステルスルホネート類、ジアルキルスルホサクシネート類、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。アニオン性界面活性剤は、塩の形で存在してもよい。例えば、アニオン性界面活性剤は、Ｃ_８〜１８アルキルサルフェート、Ｃ_８〜１８アルキルスルホネート、Ｃ_８〜１８アルキルベンゼンサルフェート、Ｃ_８〜Ｃ_１８アルキルベンゼンスルホネート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される１つ以上の化合物のアルカリ金属塩でもよい。好ましいアルカリ金属は、ナトリウム、カリウム及びその混合物である。典型的には、洗剤組成物は、１０重量％〜３０重量％のアニオン性界面活性剤を含む。

好ましい非イオン性界面活性剤は、Ｃ_８〜１８アルコール、Ｃ_８〜１８アルキルＮ−Ｃ_１〜４アルキルグルカミド類、Ｃ_８〜１８アミドＣ_１〜４ジメチルアミン類、Ｃ_８〜１８アルキルポリグリコシド類、グリセロールモノエステル類、ポリヒドロキシアミド類、及びこれらの組み合わせ１モルあたりＣ_１〜Ｃ_４アルキレンオキシド１〜９個と縮合させたＣ_８〜１８アルコール類よりなる群から選択される。典型的に、本発明の洗剤組成物は、０〜１５重量％、好ましくは２〜１０重量％の非イオン性界面活性剤を含む。

好ましいカチオン性界面活性剤は、第四級アンモニウム化合物である。好ましい第四級アンモニウム化合物は、炭化水素の長鎖及び短鎖混合物、典型的にはアルキル及び／又はヒドロキシアルキル及び／又はアルコキシル化アルキル鎖を含む。典型的に、炭化水素の長鎖は、Ｃ_８〜１８アルキル鎖及び／又はＣ_８〜１８ヒドロキシアルキル鎖及び／又はＣ_８〜１８アルコキシル化アルキル鎖である。典型的に、炭化水素の短鎖は、Ｃ_１〜４アルキル鎖及び／又はＣ_１〜４ヒドロキシアルキル鎖及び／又はＣ_１〜４アルコキシル化アルキル鎖である。典型的に、洗剤組成物は、（組成物の重量に対して）０％〜２０％のカチオン性界面活性剤を含む。

好ましい双性イオン性界面活性剤は、１つ以上の四級窒素原子、並びに炭酸塩、リン酸塩、硫酸塩、スルホン酸塩、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される１つ以上の部分を含む。好ましい双性イオン性界面活性剤は、アルキルベタイン類である。他の好ましい双性イオン性界面活性剤は、アルキルアミンオキシド類である。カチオン性界面活性剤及びアニオン性界面活性剤を含む複合体であるカタニオニック界面活性剤も含まれてよい。典型的に、カチオン性界面活性剤対アニオン性界面活性剤の該複合体内でのモル比は、該複合体が正味の正電荷を有するように、１：１より大きい。

更に好ましい補助剤成分は、ビルダーである。好ましくは、洗剤組成物は、（組成物の重量に対し無水ベースで）５％〜５０％のビルダーを含む。好ましいビルダー類は、無機リン酸塩類及びこれらの塩、好ましくは正リン酸塩、ピロ燐酸塩、トリポリリン酸塩、これらのアルカリ金属塩類、及びこれらの組み合わせ；ポリカルボン酸及びこれらの塩、好ましくはクエン酸、そのアルカリ金属塩類、及びこれらの組み合わせ；アルミノケイ酸塩類、これらの塩類、及びこれらの組み合わせ、好ましくは非晶質アルミノケイ酸塩類、結晶性アルミノケイ酸塩類、混合非晶質／結晶性アルミノケイ酸塩類、これらのアルカリ金属塩類、及びこれらの組み合わせ、最も好ましくはゼオライトＡ、ゼオライトＰ、ゼオライトＭＡＰ、これらの塩類、及びこれらの組み合わせ；層状シリケートのようなシリケート類、これらの塩類、及びこれらの組み合わせ、好ましくは層状ケイ酸ナトリウム（sodium layered silicate）；並びにこれらの組み合わせからなる群から選択される。

好ましい補助剤成分は、漂白剤である。好ましくは、洗剤組成物は、１つ以上の漂白剤を含む。典型的に、組成物は、（組成物の重量に対して）１つ以上の漂白剤を１％〜５０％含む。好ましい漂白剤は、過酸化物供給源、過酸供給源、漂白促進剤、漂白触媒、光漂白剤、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。好ましい過酸化物供給源は、過ホウ酸塩一水和物、過ホウ酸塩四水和物、過炭酸塩、これらの塩類、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。好ましい過酸供給源は、過ホウ酸塩又は過炭酸塩のような過酸化物供給源を典型的に含む漂白活性化剤、予め形成された過酸類、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。好ましい漂白活性化剤類は、オキシベンゼンスルホネート漂白活性化剤類、ラクタム漂白活性化剤類、イミド漂白活性化剤類、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。過酸の好ましい供給源は、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）及び過炭酸塩のような過酸化物供給源である。好ましいオキシベンゼンスルホネート漂白活性化剤類は、ノナノイル−オキシ−ベンゼン−スルホネート（sulponate）、６−ノンアミド（nonamido）−カプロイル−オキシ−ベンゼン−スルホネート、これらの塩類、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。

好ましいラクタム漂白活性化剤類は、アシル−カプロラクタム類及び／又はアシル−バレロラクタム類である。好ましいイミド漂白活性化剤は、Ｎ−ノナノイル−Ｎ−メチル−アセトアミドである。好ましい予め形成された過酸類は、Ｎ，Ｎ−フタロイル（pthaloyl）−アミノ−ペルオキシカプロン酸、ノニル−アミド−過酸化アジピン酸、これらの塩類、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。好ましくは、ＳＴＷ−組成物は、１つ以上の過酸化物供給源及び１つ以上の過酸供給源を有する。好ましい漂白触媒は、１つ以上の遷移金属イオンを含む。他の好ましい漂白剤は、ジアシル過酸化物である。好ましい漂白促進剤類は双性イオン性イミン類、アニオン性イミンポリイオン類、第四級オキサジリジニウム塩類、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。高度に好ましい漂白促進剤類はアリールイミニウム双性イオン類、アリールイミニウムポリイオン類、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。好適な漂白促進剤は、米国特許第３６０５６８号、同５３６０５６９号及び同５３７０８２６号に記載されている。

好ましい補助剤成分は、再付着防止剤である。好ましくは、該洗剤組成物は、１つ以上の再付着防止剤を含む。好ましい再付着防止剤は、セルロース系重合体成分類であり、最も好ましくはカルボキシメチルセルロース類である。

好ましい補助剤成分は、キレート剤である。好ましくは、該洗剤組成物は、１つ以上のキレート剤を含む。好ましくは、該洗剤組成物は、（組成物の重量に対して）０．０１％〜１０％のキレート剤を含む。好ましいキレート剤は、ヒドロキシエタン−ジメチレン−ホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン）酸、ジエチレントリアミンペンタアセテート、エチレンジアミンテトラアセテート、ジエチレントリアミンペンタ（メチルホスホン）酸、エチレンジアミン二コハク酸、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。

好ましい補助剤成分は、移染防止剤である。好ましくは、洗剤組成物は、１つ以上の移染防止剤を含む。典型的には、移染防止剤類は、色素分子を洗浄溶液内に懸濁させることにより、色素分子を捕捉し、色素分子を保持するポリマー成分である。好ましい移染防止剤類は、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジンＮ−オキシド、ポリビニルピロリドン−ポリビニルイミダゾールコポリマー、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。

好ましい補助剤成分は、酵素である。好ましくは、該洗剤組成物は、１つ以上の酵素を含む。好ましい酵素は、アミラーゼ、アラビノシダーゼ、カルボヒドラーゼ、セルラーゼ、コンドロイチナーゼ、カチナーゼ、デキストラナーゼ、エステラーゼ、β−グルカナーゼ、グルコアミラーゼ、ヒアルロニダーゼ、ケラタナーゼ、ラッカーゼ、リグニナーゼ、リパーゼ、リポキシゲナーゼ、マラナーゼ、マンナナーゼ、オキシダーゼ、ペクチナーゼ、ペントサナーゼ、ペルオキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、ホスホリパーゼ、プロテアーゼ、プルラナーゼ、レダクターゼ、タンナーゼ、トランスフェラーゼ、キシラナーゼ、キシログルカナーゼ、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。好ましい酵素は、アミラーゼ、カルボヒドラーゼ、セルラーゼ、リパーゼ、プロテアーゼ、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。

好ましい補助剤成分は、布地統合剤（fabric integrity agent）である。好ましくは、洗剤組成物は、１つ以上の布地統合剤を含む。典型的には、該布地統合剤は、布地表面に沈着し、洗濯プロセス中の布地ダメージを防止するポリマー成分である。好ましい布地統合剤は、疎水変性セルロースである。これら疎水変性セルロースは、布地の磨耗を低減し、繊維−繊維相互作用を促進させて、布地からの色素損失を減少させる。好ましい疎水変性セルロースは、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９９／１４２４５に記載されている。他の好ましい布地統合剤は、イミダゾールとエピクロルヒドリン（epichlorhydrin）を縮合する工程を含むプロセスによって得ることが可能な、好ましくはそのプロセスによって得るポリマー成分及び／又はオリゴマー成分である。

好ましい補助剤成分は、塩である。好ましくは、該洗剤組成物は、１つ以上の塩を含む。塩類は、アルカリ剤、緩衝剤、ビルダー、コビルダー、付着防止剤、フィラー、ｐＨ調整剤、安定剤、及びこれらの組み合わせとして機能することができる。典型的に、洗剤組成物は、（組成物の重量に対して）５％〜６０％の塩を含む。好ましい塩類は、アルミン酸塩、炭酸塩、塩化物、重炭酸塩、硝酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩、硫酸塩、及びこれらの組み合わせのアルカリ金属塩類である。他の好ましい塩類は、アルミン酸塩、炭酸塩、塩化物、重炭酸塩、硝酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩、硫酸塩、及びこれらの組み合わせのアルカリ土類金属塩類である。特に好ましい塩類は、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、硫酸ナトリウム及びこれらの組み合わせである。所望により、アルカリ金属塩類及び／又はアルカリ土類金属塩類は、無水でもよい。

好ましい補助剤成分は、汚れ放出剤である。好ましくは、該洗剤組成物は、１つ以上の防汚剤を含む。典型的には、汚れ放出剤は、布地表面を改質し、布地への汚れ再付着を防止する高分子化合物である。好ましい防汚剤は、コポリマー、好ましくは１つ以上のテレフタレート単位を有するブロックコポリマーである。好ましい防汚剤は、ジメチルテレフタレート、１，２−プロピルグリコール及びメチルキャップポリエチレングリコールから合成されるコポリマーである。他の好ましい防汚剤は、アニオン性に末端キャップしたポリエステルである。

好ましい補助剤成分は、汚れ懸濁剤である。好ましくは、該洗剤組成物は、１つ以上の汚れ懸濁剤を含む。好ましい汚れ懸濁剤は、高分子ポリカルボキシレート類である。特に好ましいのは、アクリル酸由来ポリマー類、マレイン酸由来ポリマー類並びにマレイン酸及びアクリル酸由来コポリマー類である。これらの汚れ懸濁性に加えて、高分子ポリカルボキシレート類も洗濯洗剤のための有用なコビルダーである。他の好ましい汚れ懸濁剤は、アルコキシル化ポリアルキレンイミンである。特に好ましいアルコキシル化ポリアルキレンイミンは、エトキシル化ポリエチレンイミン類又はエトキシル化−プロポキシル化ポリエチレンイミンである。他の好ましい汚れ懸濁剤は、以下の化学式で表される：
ビス（（Ｃ_２Ｈ_５Ｏ）（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｎ（ＣＨ_３）−Ｎ^＋−Ｃ_ｘＨ_２ｘ−Ｎ^＋−（ＣＨ_３）−ビス（（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｎ（Ｃ_２Ｈ_５Ｏ））
式中、ｎは１０〜５０であり、ｘは１〜２０である。所望により、上記の式で表される汚れ懸濁剤は、硫酸塩化及び／又はスルホン酸塩化することができる。

柔軟化システム
本発明の洗剤組成物は、所望により凝集剤及び酵素と一緒に、粘土のような洗浄中に柔軟化するための柔軟化剤を含んでもよい。

好適な洗剤成分についての更なる明確な記述は、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９７／１１１５１に見ることができる。

以下は、本発明の実施例である。

実施例１
カプセル封止された香料粒子を形成するためのエマルション調製及び噴霧乾燥
ハイキャップ（HiCap）１００修飾デンプン５００ｇ（ナショナルスターチアンドケミカル（National Starch & Chemical）より供給）を脱イオン水１０００ｇ中に溶解し、均一溶液を生成する。無水クエン酸４０ｇをデンプン溶液に加え、該混合物を１０分間攪拌して、該クエン酸を溶解させる。この時点で、香料６００ｇを加える。次に、ＡＲＤ−バリコ（Barico）高速撹拌型混合機を使用して、１０分間、約２０９．４４ｒａｄ／秒（２０００ｒｐｍ）にて高速攪拌を実施し、エマルションを生成する。

次に、該エマルションを蠕動ポンプを使用してスプレー乾燥機に送り、次にＮｉｒｏＡ／Ｓ製のプロダクションマイナー（Production Minor）並流スプレー乾燥機内で噴霧乾燥する。回転式噴霧ディスクＦＳ１型（同じくＮｉｒｏＡ／Ｓ製）を使って、スラリーを噴霧化する。スプレー乾燥機の空気入り口温度は、２００℃であり、出口温度は９０℃である。ディスク速度は、２９８４．５１ｒａｄ／ｓ（２８，５００ｒｐｍ）に設定する。該エマルションを噴霧乾燥させる前に、水を３０分間噴霧させることで、塔をこれらの条件にて安定化する。乾燥粒子は、サイクロン内での粒子／空気分離後に集める。生成した粒子は、平均粒径３５ミクロンを有する。

生成された香料粒子は、以下に例示した洗剤組成物中へ組み込むのに適している。組み込み量は、一般的には洗剤組成物の総重量を基準にして、０．０１〜１０重量％である。

Claims (3)

1. （ａ）デンプン、水、有機カルボン酸および封入用の成分を含み、３未満のｐＨを有する混合物を調製し、
   （ｂ）それによって、該混合物を噴霧化および乾燥して、少なくとも４０重量％の前記封入用の成分を含むカプセルに封入された成分を形成することを含み、
   該有機カルボン酸が、クエン酸であり、
   該有機カルボン酸が、デンプン−水混合物のｐＨを少なくとも０．２５下げるのに十分な量で前記混合物中に組み込まれ、
   該封入用の成分が、洗剤活性成分、または香料またはフレーバー成分を含み、
   該デンプンおよび該水が、該混合物中に、デンプン濃度が１０〜５０重量％になるように存在する、カプセルに封入された成分の製造方法。
2. 該デンプンが、修飾デンプンを含む、請求項１に記載の方法。
3. 該有機カルボン酸および該デンプンの両方が、該混合物の噴霧化および乾燥に先だって、７２時間以下、該水性混合物中に存在する、請求項１または２に記載の方法。