JPH11504066A

JPH11504066A - 香料供給用粒状洗濯添加剤組成物の製法

Info

Publication number: JPH11504066A
Application number: JP9528531A
Authority: JP
Inventors: エイドリアン、ジョン、ウェインフォース、エインジェル; アサナショス、スルツィディス; フランク、アンドレイ、クビエトク; デイビッド、フレデリック、パーキス; サーマン、ジョン、コーガー、ザ、セカンド
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1996-02-06
Filing date: 1997-01-24
Publication date: 1999-04-06
Also published as: EG20766A; AR005713A1; US5648328A; EP0996703A1; BR9707372A; ZA97945B; WO1997029177A1; CA2245572A1; AU1839497A; CZ246598A3; TR199801508T2; MX9806367A; MA24083A1; CN1214728A

Abstract

(57)【要約】本発明は、粒状洗濯添加剤組成物の製法を提供する。より詳細には、この方法は、洗濯洗剤組成物への香料供給用粒状洗濯添加剤、特に粒状物または凝集体の形のものを製造する。この方法は、多孔性担体物質（典型的には香料を含有）、およびカプセル化物質、典型的には炭水化物物質を混合して凝集体または押出物を調製し、次いで、凝集体または押出物を洗剤製品への配合用粒子の大きさにする。この方法は、布帛柔軟化および皿洗い並びに洗濯洗剤組成物で使用してもよい粒状添加剤組成物を調製するために使用してもよい。

Description

【発明の詳細な説明】香料供給用粒状洗濯添加剤組成物の製法技術分野本発明は、一般に粒状洗濯添加剤組成物の製法に関し、より詳細には、洗濯洗剤組成物への香料供給用粒状洗濯添加剤、特に粒状物、凝集体、洗濯固形物またはパステルの形のものを製造する方法に関する。本発明の方法は、布帛柔軟化および皿洗い並びに洗濯洗剤組成物で使用してもよい粒状添加剤組成物を製造するためにも使用してもよい。背景技術消費者の多くは、香料入り洗濯製品を求めるようになり且つ洗濯された布帛も心地よいフレグランスを有することを期待するようになってきた。香料添加剤は、洗濯組成物を消費者により美観的に心地よくさせ且つ若干の場合には、香料は、心地よいフレグランスをそれによって処理された布帛に付与する。しかしながら、水性洗濯浴から布帛上へ持ちこされる香料の量は、しばしば、ささいである。それゆえ、洗剤製造工業は、持続性貯蔵安定性フレグランスを製品に与え並びにフレグランスを洗濯された布帛に与える洗濯製品で使用するのに有効な香料供給系を以前から捜してきた。組成物と混合されるか組成物にスプレーオンされた香料を含有する洗濯および他の布帛ケア組成物は、技術上公知であり且つ現在商品化されている。香料は揮発性化合物の組み合わせから作るので、香料は、単純な溶液および香料が添加された乾燥ミックスから連続的に放出できる。長時間美観上心地よいままであるように組成物からの香料の放出を妨害するか遅延する各種の技術が、開発されてきた。しかしながら、今日までのところ、ほとんどの方法は、製品の長期貯蔵後に有意な布帛におい上の利益を与えない。更に、香料を洗濯液から布帛表面上に有効且つ効率的に供給するような方法および組成物の継続的探索がなされている。従来技術における下記の開示からわかるように、洗浄サイクルを通しての香料の保護を含めて、香料を布帛上に放出し、香料を供給する各種の方法が、開発されてきた。例えば、１つの方法は、香料を含めて布帛コンディショニング剤を洗浄サイクルおよび乾燥サイクルを通して脂肪第四級アンモニウム塩を介して供給することを要する。別法は、或る温度でだけカプセルからの香料の拡散を可能にするであろうシェル物質の処方を包含するマイクロカプセル化技術を包含する。なお別の方法は、香料をロウ状粒子に配合して乾燥組成物中での貯蔵を通しておよび洗濯法を通しての香料を保護することを包含する。香料は、乾燥機中でロウを通して布帛上に拡散すると主張されている。更に他の従来技術の開示は、水不溶性非高分子担体物質で分散され且つ水不溶性脆性被覆物質で被覆することによって保護シェルにカプセル化された香料、および香料上の利益を少なくとも部分的にぬれた布帛に与える粘土によって保護された香料／シクロデキストリン複合体を包含する。洗浄サイクルでの香料の供給用のなお別の方法は、香料を乳化剤および水溶性重合体と合わせ、混合物を粒子に成形し、粒子を洗濯組成物に加えることを包含する。香料は、高分子物質などの多孔性担体物質上に吸着できる。また、香料は、粘土またはゼオライト物質上に吸着し、次いで、粒状洗剤組成物に入れる。一般に、好ましいゼオライトは、約４オングストローム単位の公称孔径を有するＡまたは４Ａ型ゼオライトであった。ゼオライトＡまたは４Ａの場合には、香料はゼオライト表面上に吸着し、比較的少しのゼオライトしかゼオライト細孔に実際に吸収しないと今や考えられる。香料のゼオライトまたは高分子担体上への吸着は、多分、洗剤組成物と混合されたニート香料の添加以上の若干の改良を与えることがあるが、工業においては、香料特性の損失なしに洗濯組成物の貯蔵時間の長さの改良、布帛に供給されるフレグランスの強度または量の改良、および処理された布帛表面上の香料香気の存続期間の改良のために依然として捜している。更に、この分野の当業者によって行われた実質的な仕事の場合にさえ、初期および持続性香料上の利益を洗剤製品で処理された布帛に与えるために洗濯組成物と混合できる単純なより効率的なより有効な香料供給系（好ましくは粒状形）のニーズが依然として存在する。香料供給系、特に粒状形のものと関連づけられる別の問題は、このような粒状香料供給系の製法に関する。香料供給系、特にゼオライトまたは高分子担体を包含するものを経済的な効率的な方法で製造することは困難であった。しばしば、有意量の香料は、加工時並びに使用前の貯蔵時に担体物質から蒸発するであろう。追加的に、布帛上への付着前に香料の蒸発を防止するために香料供給系に配合する多くの物質は、製造時に分解し、それによって有効性を失うことがある。このように、洗濯洗剤用の有効な香料供給系または添加剤だけではなく、効率的であり経済的であり且つ香料の蒸発を最小限にし且つ加工時の香料蒸発を最小限にするために使用する物質の分解を最小限にするこのような洗濯香料供給添加剤を製造できる方法のニーズがあった。従って、技術上の前記開示にも拘らず、洗濯洗剤および他のクリーニングまたは布帛柔軟化製品への香料供給用粒状洗濯添加剤組成物の製法のニーズがあるままである。追加的に、より経済的であり且つ効率的であるだけではなく、香料の蒸発を最小限にし且つ製造時にこの点で使用する物質の分解を最小限にするこのような方法のニーズがある。１９８５年９月３日発行のラマチャンドラン等の米国特許第４，５３９，１３５号明細書は、香料を担持する粘土またはゼオライト物質を含む粒状洗濯コンパウンドを開示している。１９８７年１２月１５日発行のタイの米国特許第４，７１３，１９３号明細書は、ゼオライト物質と共に液体または油状補助剤を含む自由流動性粒状洗剤添加剤を開示している。１９９２年８月１０日公開のニシシロの特開平４（１９９２）−２１８５８３号公報は、香料プラスゼオライトを包含する制御放出物質を開示している。１９８１年１２月８日発行のコレイ等の米国特許第４，３０４，６７５号明細書は、方法および脱臭物品用ゼオライトを含む組成物を教示している。１９８７年８月１２日公告の東独特許公告第２４８，５０８号明細書、１９７９年９月１２日公告の東独特許公告第１３７，５９９号明細書、ユニリーバＰＬＣによる１９９３年４月７日公告の欧州特許公告第５３５，９４２号明細書および１９９３年４月１４日公告の欧州特許公告第５３６，９４２号明細書およびガードナー−グレイ等に１９９４年８月９日発行の米国特許第５，３３６，６６５号明細書および１９９４年１２月８日公開のＷＯ第９４／２８１０７号明細書。発明の開示技術上の前記ニーズは、主として洗濯洗剤および布帛柔軟化製品への香料供給用粒状洗濯添加剤組成物の製法を提供する本発明によって満たされる。この方法は、本質上、カプセル化物質、好ましくはガラス状炭水化物物質を多孔性担体物質（好ましくは香料が装入）と十分に混合して凝集体または熱押出物を調製し、その後に凝集体または押出物を粒子に粉砕することからなる。１つの重要な工程は、凝集体または押出物を粉砕工程前に迅速に冷却し、それによって予想外に加工時に蒸発しないか、さもなければ担体物質から浸出しないか変性しない香料を含有する洗濯添加剤を製造することである。事実、本法の結果、香料は、洗濯または柔軟化法に付されるまで、暴露を可能にしないのに十分な程担体物質内に密封される。ここで使用する「凝集体」なる用語は、典型的には成形凝集体より小さいメジアン粒径を有する出発成分（液体および／または粒子）から形成される粒子を意味する。ここで使用する「押出物」なる用語は、事実上所望の形状を有することができる押出機から形成される連続相物質を意味する。ここで使用する「コーティングする」なる用語は、炭水化物物質が一緒の物質の全形状、例えば、凝集体、押出物または粒子に無関係に担体粒子を実質上覆うことを意味する。ここで使用する「ガラス相」または「ガラス状」物質なる句は、ガラス転移相Ｔ_gを有する微視的に無定形の固体物質を意味する。ここで使用する「連続相」なる句は、個々または個別の（discrete）粒子の単一融解塊を意味する。ここで使用する「メジアン粒径」なる句は、粒子の約５０％が標準篩分析によって測定した時の粒径より大きく且つ約５０％が小さいので、「平均」粒径を意味する。ここで使用するすべての％および比率は、特に断らない限り、重量％（無水基準）として表現する。すべての文書は、ここに参考文献として編入する。本発明の１アスペクトによれば、粒状洗濯添加剤組成物の製法が提供される。本法は、（ａ）カプセル化物質および多孔性担体粒子をミキサーにインプットし（多孔性担体粒子はその中に吸着された香料を有する）、（ｂ）多孔性担体粒子およびカプセル化物質を混合してカプセル化物質でコーティングされた多孔性担体粒子を含有する凝集体を調製し、（ｃ）凝集体を冷却し、（ｄ）凝集体を粉砕して洗剤組成物への添加用の所定の粒径を有する粒子を調製し、それによって粒状洗濯添加剤組成物を調製することからなる。本発明の別のアスペクトによれば、粒状洗濯添加剤組成物の別の製法が提供される。本法は、（ａ）炭水化物物質および多孔性担体粒子を押出機にインプットし（多孔性担体粒子はその中に吸着された香料を有する）、（ｂ）多孔性担体粒子および炭水化物物質を押し出して、炭水化物物質でコーティングされた多孔性担体粒子を含有する押出物を調製し、（ｃ）押出物を冷却し、（ｆ）押出物を粒子に粉砕し、それによって粒状洗濯添加剤組成物を調製することからなる。本発明のなお別のアスペクトにおいては、高度に好ましい方法が提供される。本法は、（ａ）溶融炭水化物物質および多孔性担体粒子をミキサーにインプットし（多孔性担体粒子はそこに吸着された香料を有する）、（ｂ）多孔性担体粒子および炭水化物物質を混合して、炭水化物物質でコーティングされた多孔性担体粒子を含有する押出物を調製し、（ｃ）押出物を約２０℃〜約１００℃の温度範囲内に約１秒〜約１２０秒以内で冷却し、（ｄ）押出物を粒子に粉砕し、（ｅ）粒子を網下粒子と網上粒子とに分け（網下粒子はメジアン粒径約１５０μｍ以下を有し且つ網上粒子はメジアン粒径少なくとも約１１００μｍを有する）、（ｆ）網下粒子を冷却工程に再循環し戻し且つ網上粒子を粉砕工程に再循環し戻して均一の粒径を有する粒状洗濯添加剤組成物を調製することからなる。また、本発明は、ここに記載の方法のいずれか１つに従って調製された粒状洗濯添加剤組成物を提供する。従って、本発明の目的は、洗濯洗剤および他のクリーニングまたは布帛柔軟化製品への香料供給用粒状洗濯添加剤組成物の製法を提供することにある。また、本発明の目的は、より経済的であり且つ効率的であり且つまた香料の蒸発を最小限にし且つ製造時にこの点で使用する物質の分解を最小限にするこのような方法を提供することにある。本発明のこれらの目的、特徴および付随の利点、および他の目的、特徴および付随の利点は、好ましい態様の下記の詳細な説明、図面および添付請求の範囲を読むことから当業者に明らかになるであろう。図面の簡単な説明第１図は、網下粒子を冷却工程直前に供給し戻すことによって、網下粒子再循環工程を完了する方法の１態様の概略工程系統図である。第２図は、網下粒子を粒子コンパクト化装置を通して再循環し戻すことによって、網下粒子の再循環を完了する方法の別の態様の概略工程系統図である。発明を実施するための最良の形態方法本発明の方法は、予想外に、香料含有粒状洗濯添加剤組成物が加工時に過度の香料を蒸発または分解させずに調製でき且つこのような香料を使用前、布帛の洗濯時に維持する粒状組成物を調製する手段を提供する。追加的に、この方法は、予想外に、香料装入担体物質をコーティングするために使用するカプセル化物質が加工時に分解するのを防止する。更に、この方法は、予想外に、香料が多孔性担体粒子からカプセル化物質に変位するのを防止する。方法１０の１態様の概略工程系統図を与える第１図を今や参照すると、方法１０の第一工程は、溶融カプセル化物質１４を、バインダー調製装置１２からミキサー／押出機１６にインプットすることを包含する。ミキサー／押出機１６は混合装置であることができるが、好ましくは押出機または同様の装置であることが理解されるべきである。以下により十分に記載するように、ミキサーの場合には、凝集体が調製されるであろうし、一方押出装置は押出物を調製するであろう。カプセル化物質１４製造装置は、ワイプトフィルム蒸発器（ＷＦＥ）または加熱押出機（この状況下ではカプセル化物質１４は溶融相である）または通常の噴霧乾燥塔または同様の装置（カプセル化物質１４が固相である時には）であることができる。好ましくは、カプセル化物質１４は、炭水化物物質（一層好ましくはガラス相である）である。以下に詳細に記載のような多孔性担体粒子または物質１８は、ミキサー／押出機１６（好ましくはミキサー／押出機の末端付近）に加える。ミキサー／押出機１６は、既知の混合装置、押出装置、配合装置または他の装置、限定せずに、ＡＰＶベーカー（ＣＰシリーズ）、ウェルナー・エンド・プレイデラー（連続およびＺＳＫシリーズ）、ウェンガー（ＴＦシリーズ）、レイストリッツ（ＺＳＥシリーズ）、ブス（ＬＲシリーズ）、レイトン・ローザー（ＢＴシリーズ）、ウェーバー（ＤＳシリーズ）、およびコロンボ（ＲＣシリーズ）から市販の押出機であることができる。好ましくは、ミキサー／押出機１６は、約５０℃〜約２００℃、より好ましくは約１１０℃〜約１７０℃、最も好ましくは約１２０℃〜約１６０℃の温度に維持する。このようにして、多孔性担体粒子１８とカプセル化物質１４との適切な混合が、保証される。ミキサー／押出機１６中の多孔性担体粒子１８とカプセル化物質１４との滞留時間は、好ましくは約０．１分〜約１０分、より好ましくは約０．１分〜約５分、最も好ましくは約０．１分〜約２分である。場合によって、ミキサー／押出機１６は、約１００mmHg〜約７５０mmHg、より好ましくは約４５０mmHg〜約７３５mmHg、最も好ましくは約７１０mmHg〜約５５０mmHgのレベルに減圧できる。カプセル化物質１４でコーティングされた多孔性担体粒子１８を含有する熱押出物または凝集体２０は、ミキサー／押出機１６中で調製し、冷却工程（好ましくは冷却ロール／フレーカー２２または同様の装置中で）に付す。冷却工程は、好ましくは押出物または凝集体２０を約２０℃〜約１００℃、より好ましくは約２０℃〜約８０℃、最も好ましくは約２０℃〜約６０℃の範囲内の温度に冷却する。好ましくは、冷却工程は、約１秒〜約１２０秒、より好ましくは約１秒〜約６０秒、最も好ましくは約１秒〜約３０秒以内で完了する。次いで、押出物または凝集体２０は、ハンマーミルなどの既知の粉砕装置中で完了できる粉砕工程２４に付す。得られた粒子２６は、篩分けてメジアン粒径約１５０μｍ〜約１１００μｍ、より好ましくは約２００μｍ〜約８００μｍ、より好ましくは約４００μｍ〜約６００μｍを有する粒子３４を与える。場合によって、この方法は、粒子２６を網下または「微粉」と網上または「大粒」粒子とに篩分けるか分別する工程を更に含む（網下粒子３２はメジアン粒径約１５０μｍ以下を有し且つ網上粒子３０はメジアン粒径少なくとも１１００μ ｍを有する）。この点で、前記網下粒子は、冷却工程または冷却ロール／フレーカー２２直前に再循環し戻す一方、網上粒子は、粉砕工程２４に送り戻す。過去の当業者は、網上粒子３０および網下粒子３２をミキサー／押出機１６に再循環し戻したであろう。しかしながら、ここに記載の再循環工程は、このスキームには従わないがむしろ、適宜冷却工程および／または粉砕工程に再循環し戻す。再循環粒子が高温に極めて短時間だけ付すので、これらのプロセス工程は、予想外に、最小限にされた炭水化物物質および香料分解を生ずる。方法１０ａが方法１０と同一の工程／装置１２ａ〜３４ａを有するプロセス発明の別の態様を図示する第２図を今や参照する。しかしながら、重要なことに、網下粒子３２ａを冷却工程２２ａ直前に再循環するよりもむしろ、方法１０ａは、網下粒子３２ａをコンパクト化工程３６に付す。コンパクト化工程３６は、メジアン粒径約１００μｍ〜約１００，０００μｍ、より好ましくは約２００μｍ〜約１０，０００μｍ、より好ましくは約２５０μｍ〜約１，５００μｍを有する粒子３８を製造する。次いで、これらの粒子３８は、粉砕工程２４ａに供給する。粒状洗濯添加剤組成物本発明は、洗濯法用香料の供給で有用な粒状洗濯添加剤組成物を調製する。この組成物は、１種以上の少なくとも部分的に水溶性のヒドロキシル化合物（該ヒドロキシル化合物の少なくとも１つは無水非可塑化ガラス転移温度Ｔｇ約０℃以上、最も好ましくは約４０℃〜約２００℃を有する）に由来する炭水化物物質を包含する。更に、炭水化物物質は、吸湿値約８０％以下を有する。これらの香料供給組成物は、特に組成物で少量で有用な洗濯剤およびクリーニング剤を供給するために、粒状洗剤組成物で特に有用である。ここで有用なカプセル化物質は、好ましくは、下記のものから選ばれる。１．（ｉ）単純な糖類（または単糖類）、または（ii）オリゴ糖類（２〜１０個の単糖分子からなる炭水化物鎖と定義）、(iii)多糖類（少なくとも３５個の単糖分子からなる炭水化物鎖と定義）、および（iv）デンプンのいずれかまたは混合物であることができる炭水化物。線状炭水化物鎖と分枝炭水化物鎖との両方とも使用してもよい。加えて、化学変性デンプンおよび多糖類／オリゴ糖類は、使用してもよい。典型的な変性としては、若干の表面活性を化合物に付与するために界面活性剤で見出されるものと同一のアルキル、アリールなどの形の疎水部分の付加が挙げられる。加えて、下記の種類の物質は、炭水化物と共に補助剤として、または代替品として使用してもよい。２．すべての天然または合成ゴム、例えば、アルギン酸エステル、カラギーナン、寒天、ペクチン酸、および天然ゴム、例えば、アラビアゴム、トラガカントゴムおよびカラヤゴム。３．キチンおよびキトサン。４．セルロースおよびセルロース誘導体。例としては、（ｉ）酢酸セルロースおよび酢酸フタル酸セルロース（ＣＡＰ）、（ii）ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、(iii)カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、（iv ）すべて腸溶／アクアテリック(aquateric)被覆物およびそれらの混合物が挙げられる。５．シリケート、ホスフェートおよびボレート。６．ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）。７．ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）。８．非イオン界面活性剤、例えば、限定せずに、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド。少なくとも部分的に水溶性ではなく且つ約０℃の下限以下のガラス転移温度Ｔｇを有するこれらの種類内の物質は、製造される粒子が所要の吸湿値約８０％以下を有するように所要の高いＴｇを有するここで有用なヒドロキシル化合物とこのような量で混合する時にのみここで有用である。ガラス転移温度（通常「Ｔｇ」と略称）は、容易に測定される周知のガラス状物質の性質である。この転移は、Ｔｇ領域を通しての加熱時に、ガラス状態の物質が液体状態のものに液化することに等価であると記載される。それは、溶融、蒸発、昇華などの相転移ではない。更なる詳細についてはウイリアム・ピー・ブレナン、「「Ｔｇとは何か」、ガラス転移の走査熱量測定のレビュー」、 Thermal Analysis APPlication Study ＃７、パーキン−エルマー・コーポレーション、１９７３年３月参照。Ｔｇの測定は、示差交差熱量計を使用することによって容易に得られる。本発明の目的で、ヒドロキシル化合物のＴｇは、可塑剤（ヒドロキシル化合物のＴｇ測定値に影響を及ぼすことがある）を含有しない無水化合物の場合に得られる。ガラス転移温度は、Ｐ．ペイサー、「重合体のガラス転移温度」、Polyme r Handbook、第３版、Ｊ．ブランドラップおよびＥ．Ｈ．イマーグート（ウイリー−インターサイエンス、１９８９年、第VI／２０９頁〜第VI／２７７頁にも詳細に記載されている。本発明の粒状組成物で有用なヒドロキシル化合物の少なくとも１つは、無水非可塑化Ｔｇ少なくとも０℃、水分バリヤー被覆物を有していない粒子の場合には少なくとも約２０℃、好ましくは少なくとも約４０℃、より好ましくは少なくとも６０℃、最も好ましくは少なくとも約１００℃を有していなければならない。また、これらの化合物は、低温で加工でき、好ましくは約４０℃〜約２００℃の範囲内、より好ましくは約６０℃〜約１６０℃の範囲内で加工できることが好ましい。好ましいこのようなヒドロキシル化合物としては、スクロース、グルコース、ラクトース、およびマルトデキストリンが挙げられる。ここで使用する「吸湿値」は、下記の試験法下で粒子の重量の増大率によって測定するような粒状組成物による水分の取込量を意味する。本発明の粒状組成物に必要とされる吸湿値は、粒子２ｇ（約５００μｍの大きさの粒子；水分バリヤー被覆物を有していない）を９０°Ｆおよび相対湿度８０％の条件下で開放容器ペトリ皿に４週間入れることによって測定する。この時間の終りの粒子の重量の増大率は、ここで使用する粒子の吸湿値である。好ましい粒子は、吸湿値約５０％以下、より好ましくは約１０％以下を有する。本発明の粒状組成物は、典型的には、炭水化物物質約１０％〜約９５％、好ましくは約２０％〜約９０％、より好ましくは約２０％〜約７５％を含む。また、本発明の粒状組成物は、典型的には、洗濯またはクリーニング組成物に有用な薬剤約０％〜約９０％、好ましくは約１０％〜約８０％、より好ましくは約２５％〜約８０％を含む。多孔性担体粒子ここで使用する「多孔性担体粒子」は、粒状組成物への配合用香料剤を支持できる物質（例えば、表面上への吸収または細孔中への吸着によって）を意味するこのような物質としては、無定形シリケート、結晶性非層シリケート、層シリケート、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム／炭酸ナトリウム複塩、炭酸ナトリウム粘土、ゼオライト、ソーダライト、アルカリ金属リン酸塩、マクロ多孔性ゼオライト、キチンミクロビーズ、カルボキシアルキルセルロース、カルボキシアルキルデンプン、シクロデキストリン、多孔性デンプンおよびそれらの混合物からなる群から選ばれる多孔性固体が挙げられる。好ましい香料担持物質は、ゼオライトＸ、ゼオライトＹおよびそれらの混合物である。ここで使用する「ゼオライト」なる用語は、結晶性アルミノシリケート物質を意味する。ゼオライトの構造式は、結晶単位セル、Ｍm/n〔（ＡｌＯ₂）ｍ（ＳｉＯ₂）ｙ〕・ｘＨ₂Ｏ（式中、ｎは陽イオンＭの原子価であり、ｘは単位セル当たりの水分子の数であり、ｍおよびｙは単位セル当たりのテトラヘドラの合計数であり、ｙ／ｍは１〜１００である）で表わされる構造の最小単位をベースとする。最も好ましくは、ｙ／ｍは１〜５である。陽イオンＭは、第ＩＡ族および第IIＡ族元素、例えば、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、およびカルシウムであることができる。ここで有用なゼオライトは、公称孔径約８オングストローム単位、典型的には約７．４〜約１０オングストローム単位を有するＸ型ゼオライトまたはＹ型ゼオライトを含めてフォージャサイト型ゼオライトである。本発明の実施で有用なアルミノシリケートゼオライト物質は、市販されている。ＸおよびＹ型ゼオライトの製法は、公知であり且つ標準テキストで入手できる。ここで有用な好ましい合成結晶性アルミノシリケート物質は、呼称Ｘ型またはＹ型で入手できる。本発明の目的で、限定せずに、好ましい態様においては、結晶性アルミノシリケート物質は、Ｘ型であり且つ下記のものから選ばれる：（Ｉ）Ｎａ₈₆〔ＡｌＯ₂〕₈₆・（ＳｉＯ₂）₁₀₆〕・ｘＨ₂Ｏ（II）Ｋ₈₆〔ＡｌＯ₂〕₈₆・（ＳｉＯ₂）₁₀₆〕・ｘＨ₂Ｏ（III）Ｃａ₄₀Ｎａ₆〔ＡｌＯ₂〕₈₆・（ＳｉＯ₂）₁₀₆〕・ｘＨ₂Ｏ（IV）Ｓｒ₂₁Ｂａ₂₂〔ＡｌＯ₂〕₈₆・（ＳｉＯ₂）₁₀₆〕・ｘＨ₂Ｏおよびそれらの混合物（式中、ｘは約０〜約２７６である）。式（Ｉ）および（ II）のゼオライトは、公称孔径または開口部８．４オングストローム単位を有する。式（III）および（IV）のゼオライトは、公称孔径または開口部８．０オングストローム単位を有する。別の好ましい態様においては、結晶性アルミノシリケート物質は、Ｙ型であり且つ下記のものから選ばれる：（Ｖ）Ｎａ₅₆〔ＡｌＯ₂〕₅₆・（ＳｉＯ₂）₁₃₆〕・ｘＨ₂Ｏ（VI）Ｋ₅₆〔ＡｌＯ₂〕₅₆・（ＳｉＯ₂）₁₃₆〕・ｘＨ₂Ｏおよびそれらの混合物（式中、ｘは約０〜約２７６である）。式（Ｖ）および（ VI）のゼオライトは、公称孔径または開口部８．０オングストローム単位を有する。本発明で使用するゼオライトは、標準粒径分析技術によって測定した時の平均粒径約０．５μｍ〜約１２０μｍ、好ましくは約０．５μｍ〜約３０μｍを有する粒子形である。ゼオライト粒子の大きさは、接触する布帛に搭載することを可能にする。一旦布帛表面上で安定したら（被覆物マトリックスは洗濯プロセス時に洗い流される）、ゼオライトは、特に熱または湿気のある条件に付す時に、配合された洗濯剤を放出し始めることができる。香料のゼオライトへの配合−ここで使用すべきＸ型またはＹ型ゼオライトは、好ましくは脱着性水約１５％以下、より好ましくは脱着性水約８％以下、最も好ましくは脱着性水約５％以下を含有する。このような物質は、先ず場合によって減圧下で（約０．００１〜約２０Torr）約１５０〜３５０℃に加熱することによって活性化／脱水することによって得てもよい。活性化後、薬剤は、活性化ゼオライトとゆっくりと十分に混合し、場合によって約６０℃に約２時間まで加熱してゼオライト粒子内での吸収平衡を促進する。次いで、香料／ゼオライト混合物は、室温に冷却し、香料／ゼオライト混合物は自由流動性粉末の形である。ゼオライト担体に配合する洗濯剤の量は、ゼオライトの細孔容積の限定を仮定すれば、装入粒子の重量で約２０％以下、典型的には約１８．５％以下である。しかしながら、本発明の粒子は、粒子の重量でこの量の洗濯剤を超えてもよいことを認識すべきであるが、過剰量の洗濯剤は、供給可能な薬剤のみが使用されるとしても、ゼオライトには配合されないであろうことが認識される。それゆえ、本発明の粒子は、２０重量％より多い洗濯剤を含んでもよい。過剰の洗濯剤（並びに存在する供給可能ではない薬剤）は、ゼオライト細孔に配合されないので、これらの物質は、水性洗浄媒体との接触時に洗浄液に直ちに放出されるらしい。香料をゼオライト粒子に含有／保護する機能に加えて、炭水化物物質は、多重香料入りゼオライト粒子を全粒径２００〜１０００μｍ、好ましくは４００〜６００μｍを有する凝集体に凝集するのにも好都合に役立つ。このことは、ダスト性を減少する。更に、それは、粒状洗剤（それら自体典型的には粒径２００〜１０００μｍを有する）が充填された容器の底に落ちる小さい個々の香料入りゼオライトの傾向を減少する。香料ここで使用する「香料」なる用語は、それと接触される水性浴中および／または布帛上に爾後に放出される芳香物質を示すために使用される。香料は、最もしばしば、室温で液体であろう。アルデヒド、ケトン、エステルなどの物質を含めて各種の化学薬品は、香料用途用に既知である。より通常、各種の化学成分の複雑な混合物からなる天然産植物および動物油および滲出物は、香料として使用することが既知である。本発明の香料は、組成が比較的単純であり、または天然および合成化学成分の高度に精巧な複雑な混合物（すべては所望のにおいを与えるように選ばれる）からなることができる。典型的な香料は、例えば、ビャクダン油、シベット、パチュリ油などのエキゾチックな物質を含有するウッディ／アーシーベースからなることができる。香料は、軽いフローラルフレグランスを有することもでき、例えば、バラエキス、スミレエキスおよびライラックであることができる。また、香料は、望ましい果物臭、例えば、ライム、レモンおよびオレンジ臭を与えるように処方できる。心地よいにおいまたはさもなければ望ましいにおいを滲出するいかなる化学的に相容性の物質も、本発明の香料入り組成物で使用できる。香料としては、プロフレグランス、例えば、アセタールプロフレグランス、ケタールプロフレグランス、エステルプロフレグランス（例えば、コハク酸ジゲラニル）、加水分解性無機−有機プロフレグランス、およびそれらの混合物も挙げられる。これらのプロフレグランスは、単純な加水分解の結果、香料物質を放出することがあり、またはｐＨ変化トリガープロフレグランス（例えば、ｐＨ低下）であってもよく、または酵素放出性プロフレグランスであってもよい。ここで有用な好ましい香料剤は、次の通り定義する。洗濯洗浄法の水性媒体にさらされる本発明の組成物の目的で、香料分子の数種の特性的パラメーターは、最長および最広尺度、横断面積、分子体積、および分子表面積を同定し且つ定義するために重要である。これらの値は、ＣＨＥＭＸ中で最適化された標準幾何学的形状によって測定するような最小エネルギー配座中の分子の場合にＣＨＥＭＸプログラム（ケミカル・デザイン・リミテッドから）を使用し且つ標準原子ファンデルワールス半径を使用して個々の香料分子について計算する。パラメーターの定義は、次の通りである。「最長」：ファンデルワールス半径によって増大される分子中の原子間の最大距離（オングストローム）。「最広」：分子の「最長」軸に垂直の平面上の分子の投影（Projection）においてファンデルワールス半径によって増大される分子中の原子間の最大距離（オングストローム）。「横断面積」：最長軸に垂直の平面において分子の投影によって充填される面積（平方オングストローム単位）。「分子体積」：最小エネルギー配座において分子によって充填される体積（立方オングストローム単位）。「分子表面積」：平方オングストロームとスケール化する任意の単位（校正目的で、分子メチルベータナフチルケトン、サリチル酸ベンジル、およびショウノウゴムはそれぞれ１２８±３、１６３．５±３および１２２．５±３単位の表面積を有する）。分子の形状も、配合に重要である。例えば、ゼオライトチャンネルに配合するのに十分な程小さい対称の完全に球状の分子は、好ましい配向を有しておらず且つアプローチ方向から配合する。しかしながら、細孔寸法を超える長さを有する分子の場合には、配合に好ましい「アプローチ配向」がある。分子の体積／表面積比の計算は、分子の「形状指数」を表現するためにここで使用される。値が高ければ高い程、分子は球状である。本発明の目的で、香料剤は、ゼオライト細孔に配合する能力、従って水性環境を通してゼオライト担体からの供給用成分としての実用性に従って分類する。これらの薬剤を体積／表面積比vs横断面積平面にプロットすることは、ゼオライトへの配合性に従って群への薬剤の好都合な分類を可能にする。特に、本発明に係るゼオライトＸおよびＹ担体の場合には、薬剤は、式ｙ＝−０．０１０６８ｘ＋１．４９７（式中、ｘは横断面積であり、ｙは体積／表面積比である）によって定義される線（ここで「配合線」と称する）の下に入るならば、配合される。配合線の下に入る薬剤は、ここで「供給可能な薬剤」と称する。線の上に入る薬剤は、ここで「供給できない薬剤」と称する。洗浄を通しての収納の場合には、供給可能な薬剤は、競争する供給可能な薬剤と比較して担体に対する親和力の関数としてゼオライト担体に保持される。親和力は、分子の大きさ、親水性、官能性、揮発性などによって影響され且つゼオライト担体内の供給可能な薬剤間の相互作用によって影響を及ぼすことがある。これらの相互作用は、配合される供給可能な薬剤混合物の改善されたスルー・ザ・ウォッシュ収納を可能にする。詳細には、本発明の場合には、ゼオライト担体細孔寸法に厳密にマッチする少なくとも１つの寸法を有する供給可能な薬剤の使用は、水性洗浄環境において他の供給可能な薬剤の損失を遅くする。このように機能する供給可能な薬剤は、ここで「ブロッカー薬剤」と称し且つここで「配合線」（前に定義）の下に入るが式ｙ＝−０．０１３２５ｘ＋１．４６（式中、ｘは横断面積であり、ｙは体積／表面積比である）によって定義される線（ここで「ブロッカー線」と称する）の上に入る供給可能な薬剤分子と、体積／表面積比vs横断面積平面において定義する。担体としてゼオライトＸおよびＹを利用する本発明の組成物の場合には、「配合線」の下のすべての供給可能な薬剤は、供給でき且つ本発明の組成物から放出でき、好ましい物質は「ブロッカー線」の下に入るものである。ブロッカー剤と他の供給可能な薬剤との混合物も、好ましい。本発明の洗濯粒子に有用な洗濯香料剤混合物は、好ましくは、洗濯剤混合物の約５〜約１００重量％（好ましくは約２５〜約１００重量％、より好ましくは約５０〜約１００重量％）の供給可能な薬剤を含み且つ好ましくは約０．１〜約１００重量％（好ましくは約０．１〜約５０重量％）のブロッカー剤を含む。香料剤が組成物によって供給されるべきである本発明の組成物の場合には、明らかに、利益が消費者によってわかるために知覚が必要とされる。本発明の香料組成物の場合には、ここで有用な最も好ましい香料剤は、１０部／十億（「ｐｐｂ」）以下の認知閾値〔以下に詳細に記載するように注意深く制御されたＧＣ条件下でにおい検出閾値（「ＯＤＴ」）として測定〕を有する。ＯＤＴ１０ｐｐｂ〜１部／百万（「ｐｐｍ」）を有する薬剤は、それ程好ましくない。１ｐｐｍより高いＯＤＴを有する薬剤は、好ましくは回避される。本発明の洗濯粒子に有用な洗濯剤香料混合物は、好ましくは、ＯＤＴ１０ｐｐｂ〜１ｐｐｍを有する供給可能な薬剤約０％〜約８０％、およびＯＤＴ１０ｐｐｂ以下を有する供給可能な薬剤約２０％〜約１００％（好ましくは約３０％〜約１００％、より好ましくは約５０％〜約１００％）を含む。また、洗濯法を通して担持された後に乾燥布帛の回りの空気（例えば、貯蔵時の布帛の回りの空間など）に放出される香料が、好ましい。このことは、ゼオライト細孔からの香料の移動を必要とし、その後に布帛の回りの空気に配置する。それゆえ、好ましい香料剤は、揮発性に基づいて更に同定される。沸点は、揮発性の尺度としてここで使用され且つ好ましい物質は、沸点３００℃未満を有する。本発明の洗濯粒子に有用な洗濯剤香料混合物は、好ましくは、沸点３００℃未満を有する供給可能な薬剤少なくとも約５０％（好ましくは少なくとも約６０％、より好ましくは少なくとも約７０％）を含む。加えて、本発明の好ましい洗濯粒子は、供給可能な薬剤の少なくとも約８０％、より好ましくは少なくとも約９０％が「ClogP 値」約１．０以上を有する組成物からなる。ClogP 値は、次の通り得られる。 CLogP の計算これらの香料成分は、オクタノール／水分配係数Ｐによって特徴づけられる。香料成分のオクタノール／水分配係数は、オクタノール中の平衡濃度と水中の平衡濃度との間の比率である。大抵の香料成分の分配係数は大きいので、より好都合には、１０を底とする対数、logPの形で与えられる。多くの香料成分のlogPは、報告されている。例えば、デイライト・ケミカル・インフォメーション・システムズ・インコーポレーション（デイライトＣＩＳ）から入手できるポモナ（Pomona）９２データベースは、元の文献に対する引用と一緒に多くのものを含む。しかしながら、logP値は、最も好都合には、デイライトＣＩＳから入手できる「CLOGP」プログラムによって計算する。このプログラムは、ポロナ９２データベースで入手できる時には実験的logP値も記載している。「計算されたlogP」（ CLogP）は、ハンシュおよびレオのフラグメントアプローチによって求める（Ａ．レオ、Comprehensive Medicinal Chemistry、第４巻、Ｃ．ハンシュ、Ｐ．Ｇ．サメンズ、Ｊ．Ｂ．テイラーおよびＣ．Ａ．ラムズデン編、第２９５頁、パーガモント・プレス、１９９０参照）。フラグメントアプローチは、各香料成分の化学構造に基づき且つ原子の数および種類、原子結合性、および化学結合を考慮する。物理化学的性質の最も信頼でき且つ広く使用されている推定値である CLogP 値は、香料成分の選択において実験的logP値の代わりに使用できる。におい検出閾値の測定ガスクロマトグラフによって、注射器によって注射される物質の正確な容積、正確なスプリット比、および既知の濃度と鎖長分布の炭化水素標準を使用しての炭化水素応答を測定することにより特徴づける。空気流量は、正確に測定し且つヒトの吸入期間が０．２分続くと仮定して、試料採取された容積を計算する。いくつかの時点での検出器での正確な濃度が知られるので、吸入される質量／容積は知られ、従って物質の濃度が知られる。物質が１０ｐｐｂ未満の閾値を有するか否かを測定するために、溶液は、逆計算濃度で鼻吸入口に供給する。パネリストは、ＧＣ流出物を鼻で吸い、においが認められる時に保持時間を同定する。すべてのパネリストにわたっての平均によって、認知閾値を決定する。必要量の分析物は、カラムに注入して、検出器で１０ｐｐｂの濃度を達成する。におい検出閾値を測定するための典型的なガスクロマトグラフパラメーターは、以下に示す。ＧＣ：ＦＩＤ検出器を有する５８９０シリーズII ７６７３自動試料採取器カラム：Ｊ＆ＷサイエンティフィックＤＢ−１長さ３０ｍ、ＩＤ０．２５mm、膜厚１μｍ方法：スプリット注入：１７／１スプリット比自動試料採取器：１．１３ミクロリットル／注入カラム流：１．１０ml／分気流：３４５ml／分入口温度２４５℃ 検出器温度２８５℃ 温度情報初期温度：５０℃ 速度：５℃／分最終温度：２８０℃ 最終時間：６分主要仮定０．０２分／鼻吸入ＧＣ空気は試料希釈に加える香料固着剤場合によって、香料は、香料固着剤と組み合わせることができる。ここで使用する香料固着剤物質は、本発明の実施で特に好適にさせる数種の基準によって特徴づけられる。分散性の毒物学上許容可能な、皮膚を刺激しない、香料に不活性の分解性および／または更新可能な資源から入手可能な比較的無臭の添加剤が、使用される。香料固着剤は、香料のより揮発性の成分の蒸発を遅くすると考えられる。好適な固着剤の例としては、フタル酸ジエチル、麝香、およびそれらの混合物からなる群から選ばれるメンバーが挙げられる。使用するならば、香料固着剤は、香料の約１０〜約５０重量％、好ましくは約２０〜約４０重量％を占める。補助洗濯またはクリーニング成分本発明に係る洗濯またはクリーニング粒状組成物で有用な補助成分または本発明に係る洗濯またはクリーニング粒状組成物と共に有用な補助成分は、界面活性剤、香料、漂白剤、漂白促進剤、漂白活性化剤、漂白触媒、キレート化剤、スケール防止剤、閾値抑制剤、染料移動抑制剤、光漂白剤、酵素、触媒抗体、増白剤、布帛直接染料、殺真菌剤、抗菌剤、防虫剤、防汚重合体、布帛柔軟剤、染色固着剤、ｐＨジャンプ系、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる。本発明の場合に認識できるように、本発明の粒状組成物に配合する洗濯またはクリーニング組成物に有用なこれらの薬剤は、本法によって調製される粒状組成物を含有する洗濯およびクリーニング組成物の残部を処方するために使用される薬剤と同じであってもよく、または異なっていてもよい。例えば、粒状組成物は、香料剤を含んでもよく且つ同じか異なる薬剤は、香料含有粒状組成物と一緒に最終組成物にブレンドしてもよい。これらの薬剤は、粒状洗濯洗剤組成物、粒状自動皿洗い組成物、硬質表面クリーナーなどの処方すべき組成物の種類に所望のように選ばれる。洗濯およびクリーニング組成物で有用な各種の薬剤は、以下に記載する。粒状組成物を含有する組成物は、場合によって、１種以上の他の洗剤補助物質またはクリーニング性能、クリーニングすべき基体の処理を助長するか高めるか洗剤組成物の美観を修正するための他の物質（例えば、香料、着色剤、染料など）を包含できる。洗剤界面活性剤粒状物および／または凝集体は、前記量の界面活性剤を包含する。洗剤界面活性剤は、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、双性界面活性剤および混合物からなる群から選ぶことができる。ここで有用な界面活性剤の非限定例としては、通常のＣ₁₁〜Ｃ₁₈アルキルベンゼンスルホネート（「ＬＡＳ」）および第一級、分枝鎖およびランダムＣ₁₀〜Ｃ₂₀アルキルサルフェート（「ＡＳ」）、式ＣＨ₃（ＣＨ₂）_x（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₃およびＣＨ₃（ＣＨ₂）_y（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₂ＣＨ₃（式中、ｘおよび（ｙ＋１）は少なくとも約７、好ましくは少なくとも約９の整数であり、Ｍは水溶化陽イオン、特にナトリウムである）のＣ₁₀〜Ｃ₁₈第二級（２，３）アルキルサルフェート、不飽和サルフェート、例えば、オレイルサルフェート、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルアルコキシサルフェート（「ＡＥ_xＳ」；特にＥＯ１〜７エトキシサルフェート）、Ｃ₁₀ 〜Ｃ₁₈アルキルアルコキシカルボキシレート（特にＥＯ１〜５エトキシカルボキシレート）、Ｃ₁₀〜₁₈グリセロールエーテル、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈ アルキルポリグリコシドおよびそれらの対応硫酸化ポリグリコシド、およびＣ₁₂ 〜Ｃ₁₈α−スルホン化脂肪酸エステルが挙げられる。所望ならば、通常の非イオン界面活性剤および両性界面活性剤、例えば、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルエトキシレート（「ＡＥ」）、例えば、いわゆる狭いピーク化アルキルエトキシレートおよびＣ₆〜Ｃ₁₂アルキルフェノールアルコキシレート（特にエトキシレートおよび混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈ベタインおよびスルホベタイン（「スルタイン」）、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アミンオキシドなども、全組成物に配合できる。Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミドも、使用できる。典型的な例としては、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈Ｎ−メチルグルカミドが挙げられる。ＷＯ第９，２０６，１５４号明細書参照。他の糖誘導界面活性剤としては、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈Ｎ−（３−メトキシプロピル）グルカミドなどのＮ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドが挙げられる。Ｎ−プロピルＣ₁₂〜Ｃ₁₈グルカミドからＮ−ヘキシルＣ₁₂〜Ｃ₁₈グルカミドまでは、低起泡のために使用できる。通常のＣ₁₀〜Ｃ₂₀石鹸も、使用してもよい。高起泡が望まれるならば、分枝鎖Ｃ₁₀〜Ｃ₁₆石鹸は使用してもよい。陰イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤との混合物が、特に有用である。他の通常の有用な界面活性剤は、標準のテキストに記載されている。Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルアルコキシサルフェート（「ＡＥ_xＳ」；特にＥＯ１〜７エトキシサルフェート）およびＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルエトキシレート（「ＡＥ」）が、ここに記載のセルラーゼ含有洗剤に最も好ましい。洗浄性ビルダー粒状物および凝集体は、好ましくは、前記量のビルダーを包含する。その目的で、無機並びに有機ビルダーが使用できる。また、結晶性並びに無定形ビルダー物質が使用できる。ビルダーは、典型的には、粒子汚れの除去を助長するために布帛洗濯組成物で使用される。無機またはＰ含有洗浄性ビルダーとしては、限定せずに、ポリリン酸（トリポリホスフェート、ピロホスフェート、およびガラス状高分子メタホスフェートによって例証）、ホスホン酸、フィチン酸、ケイ酸、炭酸（重炭酸およびセスキ炭酸を含めて）、硫酸、およびアルミノケイ酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。しかしながら、非ホスフェートビルダーは、必要とされる場所がある。重要なことに、本組成物は、驚異的なことに、サイトレートなどのいわゆる「弱い」ビルダー（ホスフェートと比較して）の存在下またはゼオライトまたは層状シリケートビルダーの場合に生ずることがあるいわゆる「ビルダー不足」状況下でさえよく機能する。シリケートビルダーの例は、アルカリ金属ケイ酸塩、特にＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比１．６：１から３．２：１を有するものおよび層状シリケート、例えば、Ｈ．Ｐ．リックに１９８７年５月１２日発行の米国特許第４，６６４，８３９号明細書に記載の層状ケイ酸ナトリウムである。ＮａＳＫＳ−６は、ヘキストによって市販されている結晶性層状シリケートの商標である（通常ここで「ＳＫＳ−６」と略称）。ゼオライトビルダーと異なり、ＮａＳＫＳ−６シリケートビルダーは、アルミニウムを含有しない。ＮａＳＫＳ−６は、層状シリケートのδ−Ｎａ₂ＳｉＯ₅形態形を有する。それは、独国特許ＤＥ−Ａ第３，４１７，６４９号明細書およびＤＥ−Ａ第３，７４２，０４３号明細書に記載の方法などの方法によって製造できる。ＳＫＳ−６は、ここで使用するのに高度に好ましい層状シリケートであるが、他のこのような層状シリケート、例えば、一般式ＮａＭＳｉ_XＯ_2x+ ₁ ・ｙＨ₂Ｏ（式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４、好ましくは２の数であり、ｙは０〜２０、好ましくは０の数である）を有するものは、ここで使用できる。ヘキストからの各種の他の層状シリケートとしては、α、β およびγ形としてのＮａＳＫＳ−５、ＮａＳＫＳ−７およびＮａＳＫＳ−１１が挙げられる。前記のように、δ−Ｎａ₂ＳｉＯ₅ （ＮａＳＫＳ−６形）が、ここで使用するのに最も好ましい。他のシリケート、例えば、ケイ酸マグネシウムも有用であることもあり、それらは粒状処方物でさらさら性付与剤として、酸素漂白剤用安定剤として、そして制泡系の成分として役立つことができる。カーボネートビルダーの例は、１９７３年１１月１５日公告の独国特許出願第２，３２１，００１号明細書に開示のようなアルカリ土類金属およびアルカリ金属の炭酸塩である。前記のように、アルミノシリケートビルダーは、本発明で有用である。アルミノシリケートビルダーは、大抵の現在市販されているヘビーデューティー粒状洗剤組成物で大きい重要性を有し且つ液体洗剤処方物でも有意なビルダー成分であることもできる。アルミノシリケートビルダーとしては、実験式Ｍｚ（ｚＡｌＯ₂）_y〕・ｘＨ₂Ｏ（式中、ｚおよびｙは少なくとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜約０．５の範囲内であり、ｘは約１５〜約２６４の整数である）を有するものが挙げられる。有用なアルミノシリケートイオン交換物質は、市販されている。これらのアルミノシリケートは、構造が結晶性または無定形であることができ且つ天然産アルミノシケートであることができ、または合成的に誘導できる。アルミノシリケートイオン交換物質の製法は、１９７６年１０月１２日発行のクルメル等の米国特許第３，９８５，６６９号明細書に開示されている。ここで有用な好ましい合成結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、呼称ゼオライトＡ、ゼオライトＰ（Ｂ）、ゼオライトＭＡＰおよびゼオライトＸで入手できる。特に好ましい態様においては、結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、式Ｎａ₁₂〔（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂〕・ｘＨ₂Ｏ（式中、ｘは約２０〜約３０、特に約２７である）を有する。この物質は、ゼオライトＡとして既知である。脱水ゼオライト（ｘ＝０〜１０）も、ここで使用してもよい。好ましくは、アルミノシリケートは、直径が約０．１〜１０μｍの粒径を有する。本発明の目的で好適な有機洗浄性ビルダーとしては、制限せずに、各種のポリカルボキシレート化合物が挙げられる。ここで使用する「ポリカルボキシレート」は、複数のカルボキシレート基、好ましくは少なくとも３個のカルボキシレートを有する化合物を意味する。ポリカルボキシレートビルダーは、一般に、組成物に酸形で添加できるが、中和塩の形でも添加できる。塩形で利用する時には、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などのアルカリ金属塩、またはアルカノールアンモニウム塩が、好ましい。ポリカルボキシレートビルダーには各種のカテゴリーの有用物質が包含される。１つの重要なカテゴリーのポリカルボキシレートビルダーは、１９６４年４月７日発行のベルグの米国特許第３，１２８，２８７号明細書および１９７２年１月１８日発行のランベルチ等の米国特許第３，６３５，８３０号明細書に開示のようなオキシジスクシネートを含めて、エーテルポリカルボキシレートを包含する。ブッシュ等に１９８７年５月５日発行の米国特許第４，６６３，０７１号明細書の「ＴＭＳ／ＴＤＳ」ビルダーも参照。また、好適なエーテルポリカルボキシレートとしては、環式化合物、特に脂環式化合物、例えば、米国特許第３，９２３，６７９号明細書、第３，８３５，１６３号明細書、第４，１５８，６３５号明細書、第４，１２０，８７４号明細書および第４，１０２，９０３号明細書に記載のものが挙げられる。他の有用な洗浄性ビルダーとしては、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとの共重合体、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、およびカルボキシメチルオキシコハク酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸などのポリ酢酸の各種のアルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩、並びにメリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン−１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸などのポリカルボキシレート、およびそれらの可溶性塩も挙げられる。クエン酸系ビルダー、例えば、クエン酸およびその可溶性塩（特にナトリウム塩）は、更新可能な資源からの入手性および生分解性のためヘビーデューティー液体洗剤処方物に特定の重要性を有するポリカルボキシレートビルダーである。サイトレートは、特にゼオライトおよび／または層状シリケートビルダーとの組み合わせで、粒状組成物でも使用できる。オキシジスクシネートも、このような組成物および組み合わせで特に有用である。また、１９８６年１月２８日発行のブッシュの米国特許第４，５６６，９８４号明細書に開示の３，３−ジカルボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサンジオエートおよび関連化合物は、本発明の洗剤組成物で好適である。有用なコハク酸ビルダーとしては、Ｃ₅〜Ｃ₂₀アルキルおよびアルケニルコハク酸およびそれらの塩が挙げられる。この種の特に好ましい化合物は、ドデセニルコハク酸である。スクシネートビルダーの特定例としては、コハク酸ラウリル、コハク酸ミリスチル、コハク酸パルミチル、コハク酸２−ドデセニル（好ましい）、コハク酸２− ペンタデセニルなどが挙げられる。コハク酸ラウリルは、この群の好ましいビルダーであり、１９８６年１１月５日公告の欧州特許出願第８６２００６９０．５／０，２００，２６３号明細書に記載されている。他の好適なポリカルボキシレートは、１９７９年３月１３日発行のクラッチフィールド等の米国特許第４，１４４，２２６号明細書および１９６７年３月７日発行のディールの米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている。ディールの米国特許第３，７２３，３２２号明細書も参照。脂肪酸、例えば、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈モノカルボン酸も、組成物に単独または前記ビルダー、特にサイトレートおよび／またはスクシネートビルダーとの組み合わせで配合して追加のビルダー活性を与えることができる。脂肪酸のこのような使用は、一般に、処方業者によって考慮すべきである起泡の減少を生ずるであろう。リンをベースとするビルダーが使用できる状況下および特に手洗濯操作に使用する固形物の処方においては、周知のトリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、オルトリン酸ナトリウムなどの各種のアルカリ金属リン酸塩は、使用できる。ホスホネートビルダー、例えば、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホネートおよび他の既知のホスホネート（例えば、米国特許第３，１５９，５８１号明細書、第３，２１３，０３０号明細書、第３，４２２，０２１号明細書、第３，４００，１４８号明細書および第３，４２２，１３７号明細書参照）も、使用できる。酵素１つのこのような補助成分は、例えば、タンパク質をベースとするしみ、炭水化物をベースとするしみ、またはトリグリセリドをベースとするしみの除去および逃避染料移動の防止、および布帛修復を含めて各種の布帛洗濯目的で本処方物に配合できる酵素である。配合すべき追加の酵素としては、セルラーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、およびペルオキシダーゼ、並びにそれらの混合物が挙げられる。他の種類の酵素も、配合してもよい。それらは、いかなる好適な起源、例えば、植物、動物、細菌、真菌および酵母起源を有していてもよい。しかしながら、それらの選択は、数種の因子、例えば、ｐＨ活性および／または安定性最適条件、熱安定性、活性洗剤、ビルダーなどに対する安定性並びに使用時に悪臭を生ずる可能性によって支配される。この点で、細菌または真菌酵素、例えば、細菌アミラーゼおよびプロテアーゼが、好ましい。酵素は、通常、組成物１ｇ当たり活性酵素約５mg（重量）まで、より典型的には約０．０１mg〜約３mgを与えるのに十分な量で配合する。換言すれば、本組成物は、典型的には、市販の酵素製剤約０．００１〜約５重量％、好ましくは０．０１〜１重量％を含むであろう。プロテアーゼ酵素は、通常、このような市販製剤に組成物１ｇ当たり０．００５〜０．１アンソン(Anson)単位（ＡＵ）の活性を与えるのに十分な量で存在する。本発明に好適なセルラーゼとしては、細菌セルラーゼと真菌セルラーゼとの両方が挙げられる。好ましくは、それらは、５〜９．５のｐＨ最適条件を有するであろう。好適なセルラーゼは、Humicola insolens およびHumicola菌株ＤＳＭ１８００またはアエロモナス属に属するセルラーゼ２１２産生真菌から産生される真菌セルラーゼ、およびマリン軟体動物(Dolabella Auricula Solander)の肝膵臓から抽出されるセルラーゼを開示している１９８４年３月６日発行のバーベスゴード等の米国特許第４，４３５，３０７号明細書に開示されている。また、好適なセルラーゼは、英国特許第２．０７５．０２８号明細書、英国特許第２．０９５．２７５号明細書およびＤＥ−ＯＳ第２．２４７．８３２号明細書に開示されている。加えて、ここで使用するのに特に好適なセルラーゼは、ＷＯ第９２− １３０５７号明細書（プロクター・エンド・ギャンブル）に開示されている。最も好ましくは、本発明の洗剤組成物で使用するセルラーゼは、ノボ・プロテアーゼの好適な例は、枯草菌およびB.licheniformsの特定の菌株から得られるズブチリシンである。別の好適なプロテアーゼは、ノボ・インダストリーズＡ／Ｓによって開発され且つ登録商品名エスペラーゼ（ESPERASE）で販売されている８〜１２のｐＨ範囲全体にわたって最大活性を有するバチルスの菌株から得られる。この酵素および類似の酵素の調製は、ノボの英国特許第１，２４３，７８４号明細書に記載されている。タンパク質をベースとするしみを除去するのに好適な市販のタンパク分解酵素としては、ノボ・インダストリーズＡ／Ｓ（デンマーク）によって商品名アルカラーゼ（ALCALASE）およびサビナーゼ（SA VINASE）で販売されているものおよびインターナショナル・バイオ−シンセティックス・インコーポレーテッド（オランダ）によって商品名マキサターゼ（MAXA TASE）で販売されているものが挙げられる。他のプロテアーゼとしては、プロテアーゼＡ（１９８５年１月９日公告の欧州特許出願第１３０，７５６号明細書参照）およびプロテアーゼＢ（１９８７年４月２８日出願の欧州特許出願第８７３０３７６１．８号明細書および１９８５年１月９日公告のボット等の欧州特許出願第１３０，７５６号明細書参照）が挙げられる。アミラーゼとしては、例えば、英国特許第１，２９６，８３９号明細書（ノボ）に記載のα−アミラーゼ、インターナショナル・バイオ−シンセティックス・インコーポレーテッド製のラピダーゼ（RAPIDASE）、およびノボ・インダストリーズ製のターマミル（TERMAMYL）が挙げられる。洗剤使用に好適なリパーゼ酵素としては、英国特許第１，３７２，０３４号明細書に開示のようなPseudomonas stutzeri ＡＴＣＣ１９．１５４などのPseudo monas 群の微生物によって産生されるものが挙げられる。１９７８年２月２４日に公開の特開昭５３−２０４８７号公報中のリパーゼも参照。このリパーゼは、日本の名古屋の天野製薬株式会社から商品名リパーゼＰ「アマノ(Amano)」で入手できる（以下「アマノ−Ｐ」と称する）。他の市販のリパーゼとしては、アマノ−ＣＥＳ、Chromobacter viscosum、例えば、日本の田方の東洋醸造株式会社から市販されているChromobacterviscosum var．lipolyticum ＮＲＲＬＢ３６７３からのリパーゼ；および米国のＵ．Ｓ．バイオケミカル・コーポレーションおよびオランダのディソイント・カンパニーからの更に他のChromobacter viscosu m リパーゼ、およびPseudomonas gladioliからのリパーゼが挙げられる。Humico la lanuginosa に由来し且つノボから市販されているリポラーゼ酵素（ＥＰＯ第３４１，９４７号明細書も参照）が、ここで使用するのに好ましいリパーゼである。ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えば、ペルカーボネート、ペルボレート、ペルサルフェート、過酸化水素などと併用する。それらは、「溶液漂白」に使用され、即ち、洗浄操作時に基体から除去された染料または顔料を洗浄液中で他の基体に移動するのを防止するために使用される。ペルオキシダーゼ酵素は、技術上既知であり、例えば、ホースラディッシュ・ペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例えば、クロロペルオキシダーゼおよびブロモペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えば、ノボ・インダストリーズＡ／Ｓに譲渡のＯ．カークによる１９８９年１０月１９日公開のＰＣＴ国際出願ＷＯ第８９／０９９８１３号明細書に開示されている。広範囲の酵素物質および合成洗剤組成物への配合手段も、マッカーティー等に１９７１年１月５日発行の米国特許第３，５５３，１３９号明細書に開示されている。酵素は、更に、１９７８年７月１８日発行のプレース等の米国特許第４，１０１，４５７号明細書および１９８５年３月２６日発行のヒューズの米国特許第４，５０７，２１９号明細書に開示されている。液体洗剤処方物に有用な酵素物質およびこのような処方物への配合法は、１９８１年４月１４日発行のホラ等の米国特許第４，２６１，８６８号明細書に開示されている。洗剤で使用するための酵素は、各種の技術によって安定化できる。典型的な粒状または粉末状洗剤は、酵素粒状物を使用することによって有効に安定化できる。酵素安定化技術は、ジェッジ等に１９７１年８月１７日発行の米国特許第３，６００，３１９号明細書、および１９８６年１０月２９日公告のベネガスの欧州特許出願公告第０１９９４０５号明細書、出願第８６２００５８６．５号明細書に開示され且つ例証されている。酵素安定化系も、例えば、米国特許第３，５１９，５７０号明細書に記載されている。高分子防汚剤当業者に既知のいかなる高分子防汚剤も、場合によって、本発明の組成物および方法で使用できる。高分子防汚剤は、ポリエステル、ナイロンなどの疎水性繊維の表面を親水化するための親水性セグメントと、疎水性繊維上に付着し且つ洗浄およびすすぎサイクルの完了を通して接着したままであり、このように親水性セグメント用錨として役立つための疎水性セグメントとの両方を有することによって特徴づけられる。このことは、防汚剤での処理後に生ずるしみを後の洗浄法でより容易にクリーニングすることを可能にすることができる。ここで有用な高分子防汚剤としては、特に（ａ）本質上（ｉ）重合度少なくとも２を有するポリオキシエチレンセグメントまたは（ii）オキシプロピレンまたは重合度２〜１０を有するポリオキシプロピレンセグメント（エーテル結合によって各末端で隣接部分に結合されるのでなければ、親水性セグメントはオキシプロピレン単位を包含しない）または(iii)オキシエチレンおよび１〜約３０個のオキシプロピレン単位からなるオキシアルキレン単位の混合物（該混合物は親水性成分が通常のポリエステル合成繊維表面上への防汚剤の付着時に通常のポリエステル合成繊維表面の親水性を増大するのに十分な程大きい親水性を有するのに十分な量のオキシエチレン単位を含有し、親水性セグメントは好ましくはオキシエチレン単位少なくとも約２５％、より好ましくは特に約２０〜３０個のオキシプロピレン単位を有するこのような成分の場合にはオキシエチレン単位少なくとも約５０％を含む）からなる１種以上の非イオン親水性成分；または（ｂ）（ｉ）Ｃ₃オキシアルキレンテレフタレートセグメント（疎水性成分がオキシエチレンテレフタレートも含むならば、オキシエチレンテレフタレート対Ｃ₃オキシアルキレンテレフタレート単位の比率は約２：１またはそれ以下である）、（ii）Ｃ₄〜Ｃ₆アルキレンまたはオキシＣ₄〜Ｃ₆アルキレンセグメントまたはそれらの混合物、(iii)重合度少なくとも２を有するポリ（ビニルエステル）セグメント、好ましくはポリ（酢酸ビニル）、または（iv）Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルエーテルまたはＣ₄ヒドロキシアルキルエーテル置換基またはそれらの混合物（前記置換基はＣ₁〜Ｃ₄アルキルエーテルまたはＣ₄ヒドロキシアルキルエーテルセルロース誘導体またはそれらの混合物の形で存在し且つこのようなセルロース誘導体は両親媒性であり、それによって十分な量のＣ₁〜Ｃ₄アルキルエーテルおよび／またはＣ₄ヒドロキシアルキルエーテル単位を有していて通常のポリエステル合成繊維表面上に付着し且つ十分な量のヒドロキシルを保持し、一旦このような通常の合成繊維表面に接着すると、繊維表面親水性を増大する）からなる１種以上の疎水性成分、または（ａ）と（ｂ）との組み合わせを有する防汚剤が挙げられる。典型的には、２００よりも高い水準が使用できるが、（ａ）（ｉ）のポリオキシエチレンセグメントは重合度約２００、好ましくは３〜約１５０、より好ましくは６〜約１００を有するであろう。好適なオキシＣ₄〜Ｃ₆アルキレン疎水性セグメントとしては、限定せずに、ゴッセリンクに１９８８年１月２６日発行の米国特許第４，７２１，５８０号明細書開示のようなＭＯ₃Ｓ（ＣＨ₂）_nＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−（式中、Ｍはナトリウムであり、ｎは４〜６の整数である）などの高分子防汚剤の末端キャップが挙げられる。本発明で有用な高分子防汚剤としては、ヒドロキシエーテルセルロース系重合体などのセルロース系誘導体、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフタレートとポリエチレンオキシドテレフタレートまたはポリプロピレンオキシドテレフタレートとの共重合体ブロックなども挙げられる。このような薬剤は、市販されており、その例としてはメトセル（METHOCEL）（ダウ）などのセルロースのヒドロキシエーテルが挙げられる。ここで使用するためのセルロース系防汚剤としては、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルおよびＣ₄ヒドロキシアルキルセルロースからなる群から選ばれるものも挙げられる。ニコル等に１９７６年１２月２８日に発行の米国特許第４，０００，０９３号明細書参照。ポリ（ビニルエステル）疎水性セグメントによって特徴づけられる防汚剤としては、ポリ（ビニルエステル）、例えば、Ｃ₁〜Ｃ₆ビニルエステルのグラフト共重合体、好ましくはポリエチレンオキシド主鎖などのポリアルキレンオキシド主鎖上にグラフトしたポリ（酢酸ビニル）が挙げられる。クッド等による１９８７年４月２２日公告の欧州特許出願第０２１９０４８号明細書参照。この種の市販の防汚剤としては、ＢＡＳＦ（西独）から入手できるソカラン(SOKALAN)型の物質、例えば、ソカランＨＰ−２２が挙げられる。１つの種類の好ましい防汚剤は、エチレンテレフタレートとポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）テレフタレートとのランダムブロックを有する共重合体である。この高分子防汚剤の分子量は、約２５，０００〜約５５，０００の範囲内である。ヘイズに１９７６年５月２５日発行の米国特許第３，９５９，２３０号明細書およびバサダーに１９７５年７月８日発行の米国特許第３，８９３，９２９号明細書参照。別の好ましい高分子防汚剤は、平均分子量３００〜５，０００のポリオキシエチレングリコールに由来するポリオキシエチレンテレフタレート単位９０〜８０重量％と一緒にエチレンテレフタレート単位１０〜１５重量％を含有するエチレンテレフタレート単位の反復単位を有するポリエステルである。この重合体の例としては、市販の物質ゼルコン（ZELCON）５１２６（デュポン製）およびミリーズ（MILEASE）Ｔ（ＩＣＩ製）が挙げられる。ゴッセリンクに１９８７年１０月２７日発行の米国特許第４，７０２，８５７号明細書も参照。別の好ましい高分子防汚剤は、テレフタロイルおよびオキシアルキレンオキシ反復単位のオリゴマーエステル主鎖および主鎖に共有結合された末端部分からなる実質上線状のエステルオリゴマーのスルホン化生成物である。これらの防汚剤は、Ｊ．Ｊ．シェイベルおよびＥ．Ｐ．ゴッセリンクに１９９０年１１月６日発行の米国特許第４，９６８，４５１号明細書に詳述されている。他の好適な高分子防汚剤としては、ゴッセリンク等に１９８７年１２月８日発行の米国特許第４，７１１，７３０号明細書のテレフタレートポリエステル、ゴッセリンクに１９８８年１月２６日発行の米国特許第４，７２１，５８０号明細書の陰イオン末端キャップ化オリゴマーエステル、およびゴッセリンクに１９８７年１０月２７日発行の米国特許第４，７０２，８５７号明細書のブロックポリエステルオリゴマー化合物が挙げられる。好ましい高分子防汚剤としては、陰イオン、特にスルホアロリル末端キャップ化テレフタレートエステルを開示しているマルドナド等に１９８９年１０月３１日発行の米国特許第４，８７７，８９６号明細書の防汚剤も挙げられる。利用するならば、防汚剤は、一般に、本発明の洗剤組成物の約０．０１〜約１０．０重量％、典型的には約０．１〜約５重量％、好ましくは約０．２〜約３．０重量％を占めるであろう。なお別の好ましい防汚剤は、テレフタロイル単位、スルホイソフタロイル単位、オキシエチレンオキシおよびオキシ−１，２−プロピレン単位の反復単位を有するオリゴマーである。反復単位は、オリゴマーの主鎖を構成し且つ好ましくは変性イセチオネート末端キャップを末端基とする。この種の特に好ましい防汚剤は、約１個のスルホイソフタロイル単位、５個のテレフタロイル単位、約１．７〜約１．８の比率のオキシエチレンオキシおよびオキシ−１，２−プロピレンオキシ単位、および２−（２−ヒドロキシエトキシ）−エタンスルホン酸ナトリウムの２個の末端キャップ単位からなる。前記防汚剤は、オリゴマーの約０．５〜約２０重量％の結晶性減少安定剤（好ましくはキシレンスルホネート、クメンスルホネート、トルエンスルホネート、およびそれらの混合物から選ばれる）も含む。抑泡剤泡の形成を減少するか抑制するための化合物は、本発明の組成物に配合できる。抑泡は、いわゆる「高濃度クリーニング法」およびフロント装入欧州型洗濯機で特定の重要性を有することがある。各種の物質は、抑泡剤として使用してもよく、且つ抑泡剤は、当業者に周知である。例えば、Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology、第３版、第７巻、第４３０頁〜第４４７頁（ジョン・ウィリー・エンド・サンズ・インコーポレーテッド、１９７９）参照。特定の興味がある１つのカテゴリーの抑泡剤は、モノカルボン脂肪酸およびそれらの可溶性塩を包含する。ウェイン・セント・ジョンに１９６０年９月２７日発行の米国特許第２，９５４，３４７号明細書参照。抑泡剤として使用するモノカルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典型的には、炭素数１０〜約２４、好ましくは炭素数１２〜１８のヒドロカルビル鎖を有する。好適な塩としては、アルカリ金属塩、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、およびリチウム塩、およびアンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。また、本発明の洗剤組成物は、非界面活性剤抑泡剤を含有してもよい。これらとしては、例えば、高分子量炭化水素、例えば、パラフィン、脂肪酸エステル（例えば、脂肪酸トリグリセリド）、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ₁₈ 〜Ｃ₄₀ケトン（例えば、ステアロン）などが挙げられる。他の抑泡剤としては、Ｎ−アルキル化アミノトリアジン、例えば、炭素数１〜２４の第一級または第二級アミン２または３モルと塩化シアヌル酸との生成物として生成するトリアルキルメラミンからヘキサアルキルメラミンまで、またはジアルキルジアミンクロルトリアジンからテトラアルキルジアミンクロルトリアジンまで、プロピレンオキシド、およびモノステアリルホスフェート、例えば、モノステアリルアルコールリン酸エステルおよびモノステアリルジアルカリ金属（例えば、Ｋ、Ｎａ、およびＬｉ）ホスフェートおよびリン酸エステルが挙げられる。パラフィン、ハロパラフィンなどの炭化水素は、液体形で利用できる。液体炭化水素は、室温および大気圧で液体であろうし且つ流動点約−４０℃〜約５０℃および最小沸点約１１０℃以上（大気圧）を有するであろう。また、ロウ状炭化水素、好ましくは融点約１００℃以下を有するものを利用することが既知である。炭化水素は、洗剤組成物に好ましいカテゴリーの抑泡剤を構成する。炭化水素抑泡剤は、例えば、ガンドルフォ等に１９８１年５月５日発行の米国特許第４，２６５，７７９号明細書に記載されている。炭化水素としては、このように、炭素数約１２〜約７０の脂肪族、脂環式、芳香族および複素環式飽和または不飽和炭化水素が挙げられる。この抑泡剤議論で使用する「パラフィン」なる用語は、真のパラフィンと環式炭化水素との混合物を包含しようとする。別の好ましいカテゴリーの非界面活性剤抑泡剤は、シリコーン抑泡剤からなる。このカテゴリーとしては、ポリジメチルシロキサンなどのポリオルガノシロキサン油、ポリオルガノシロキサン油または樹脂の分散液または乳濁液、およびポリオルガノシロキサンとシリカ粒子との組み合わせ（ポリオルガノシロキサンはシリカ上に化学吸着または融着する）の使用が挙げられる。シリコーン抑泡剤は、技術上周知であり、例えば、ガンドルフォ等に１９８１年５月５日発行の米国特許第４，２６５，７７９号明細書およびＭ．Ｓ．スターチによる１９９０年２月７日公告の欧州特許出願第８９３０７８５１．９号明細書に開示されている。他のシリコーン抑泡剤は、組成物および少量のポリジメチルシロキサン流体を水溶液に配合することによって水溶液を脱泡するための方法に関する米国特許第３，４５５，８３９号明細書に開示されている。シリコーンとシラン化シリカとの混合物は、例えば、独国特許出願ＤＯＳ第２，１２４，５２６号明細書に記載されている。粒状洗剤組成物におけるシリコーン脱泡剤および制泡剤は、バルトロッタ等の米国特許第３，９３３，６７２号明細書および１９８７年３月２４日発行のバギンスキー等の米国特許第４，６５２，３９２号明細書に開示されている。ここで使用するための例示のシリコーンをベースとする抑泡剤は、本質上（ｉ）２５℃での粘度約２０ｃｓ〜約１，５００ｃｓを有するポリジメチルシロキサン流体；（ii）（ｉ）１００重量部当たり約５〜約５０部の、（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位対ＳｉＯ₂単位の比率約０．６：１から約１．２：１の（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位とＳｉＯ₂単位とからなるシロキサン樹脂；および（iii）（i）１００重量部当たり約１〜約２０部の固体シリカゲルからなる抑泡量の制泡剤である。ここで使用するのに好ましいシリコーン抑泡剤においては、連続相用溶媒は、特定のポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポリプロピレングリコール共重合体またはそれらの混合物（好ましい）またはポリプロピレングリコールからなる。一次シリコーン抑泡剤は、分枝／架橋であり、好ましくは線状ではない。この点を更に説明するために、制御された泡を有する典型的な液体洗濯洗剤組成物は、場合によって、（１）（ａ）ポリオルガノシロキサンと（ｂ）樹脂状シロキサンまたはシリコーン樹脂生成シリコーン化合物と（ｃ）微粉砕充填剤物質と（ｄ）シラノレートを生成するために混合物成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の反応を促進するための触媒との混合物である一次消泡剤の非水性乳濁液；（２）少なくとも１種の非イオンシリコーン界面活性剤；および（３）室温での水中溶解度約２重量％以上を有するポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポリプロピレングリコールの共重合体（ポリプロピレングリコールを有していない）からなる前記シリコーン抑泡剤約０．００１〜約１重量％、好ましくは約０．０１〜約０．７重量％、最も好ましくは約０．０５〜約０．５重量％を含むであろう。同様の量は、粒状組成物、ゲルなどで使用できる。１９９０年１２月１８日発行のスターチの米国特許第４，９７８，４７１号明細書、１９９１年１月８日発行のスターチの米国特許第４，９８３，３１６号明細書、１９９４年２月２２日発行のヒューバー等の米国特許第５，２８８，４３１号明細書、およびアイザワ等の米国特許第４，６３９，４８９号明細書および第４，７４９，７４０号明細書第１欄第４６欄〜第４欄第３５行も参照。本発明のシリコーン抑泡剤は、好ましくは、ポリエチレングリコールおよびポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体（すべては平均分子量約１，０００以下、好ましくは約１００〜８００を有する）からなる。本発明のポリエチレングリコールおよびポリエチレン／ポリプロピレン共重合体は、室温での水中溶解度約２重量％以上、好ましくは約５重量％以上を有する。本発明の好ましい溶媒は、平均分子量約１，０００以下、より好ましくは約１００〜８００、最も好ましくは２００〜４００を有するポリエチレングリコール、およびポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体、好ましくはＰＰＧ２００／ＰＥＧ３００である。ポリエチレングリコール対ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体の重量比約１：１から１：１０、最も好ましくは１：３から１：６が、好ましい。ここで使用する好ましいシリコーン抑泡剤は、ポリプロピレングリコール、特に分子量４，０００のポリプロピレングリコールを含有しない。それらは、好ましくは、プルロニック（PLURONIC）Ｌ１０１などのエチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロック共重合体も含有しない。ここで有用な他の抑泡剤は、第二級アルコール（例えば、２−アルキルアルカノール）およびこのようなアルコールとシリコーンなどのシリコーン油との混合物（米国特許第４，７９８，６７９号明細書、第４，０７５，１１８号明細書およびＥＰ第１５０，８７２号明細書に開示）からなる。第二級アルコールとしては、Ｃ₁〜Ｃ₁₆鎖を有するＣ₆〜Ｃ₁₆アルキルアルコールが挙げられる。好ましいアルコールは、コンデアから商標イソフォール（ISOFOL）１２で入手できる２− ブチルオクタノールである。第二級アルコールの混合物は、エニケムから商標イサルケム（ISALCHEM）１２３で入手できる。混合抑泡剤は、典型的には、１：５から５：１の重量比のアルコールとシリコーンとの混合物からなる。自動洗濯機で使用すべき洗剤組成物の場合には、泡は、洗濯機をオーバーフローする程度には形成すべきではない。抑泡剤は、利用する時には、好ましくは、「抑泡量」で存在する。「抑泡量」とは、組成物の処方業者が自動洗濯機で使用するための低起泡性洗濯洗剤を生ずるように泡を十分に制御するであろうこの制泡剤の量を選択できることを意味する。本組成物は、一般に、抑泡剤０％〜約５％を含むであろう。抑泡剤として利用する時には、モノカルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典型的には、洗剤組成物の約５重量％までの量で存在するであろう。好ましくは、脂肪モノカルボキシレート抑泡剤約０．５％〜約３％は、利用される。多量を使用してもよいが、シリコーン抑泡剤は、典型的には、洗剤組成物の約２．０重量％までの量で利用される。この上限は、主としてコストを最小限に保ち且つ有効に制泡するための少量の有効性に関する関心事のため性状で実際的である。好ましくは、シリコーン抑泡剤約０．０１％〜約１％、より好ましくは約０．２５％〜約０．５％が、使用される。ここで使用するこれらの重量％値は、ポリオルガノシロキサンと併用してもよいシリカ、並びに利用してもよい補助剤物質を包含する。モノステアリルホスフェート抑泡剤は、一般に、組成物の約０．１〜約２重量％の量で利用される。多量に使用できるが、炭化水素抑泡剤は、典型的には、約０．０１％〜約５．０％の量で利用される。アルコール抑泡剤は、典型的には、完成組成物の０．２〜３重量％で使用される。染料移動抑制剤本発明の組成物は、クリーニングプロセス時に１つの布帛から別のものへの染料の移動を抑制するのに有効な１種以上の物質も包含してもよい。一般に、このような染料移動抑制剤としては、ポリビニルピロリドン重合体、ポリアミンＮ− オキシド重合体、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとの共重合体、マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼ、およびそれらの混合物が挙げられる。使用するならば、これらの薬剤は、典型的には、組成物の約０．０１〜約１０重量％、好ましくは約０．０１〜約５重量％、より好ましくは約０．０５〜約２重量％を占める。より詳細には、ここで使用するのに好ましいポリアミンＮ−オキシド重合体は、下記の構造式Ｒ−Ａ_x−Ｐ〔式中、Ｐは重合性単位（それにＮ−Ｏ基が結合でき、またはＮ−Ｏ基が重合性単位の一部分を構成でき、またはＮ−Ｏ基が両方の単位に結合できる）であり；Ａは下記の構造 −ＮＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ −、−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｎ＝の１つであり；ｘは０または１であり；Ｒは脂肪族、エトキシ化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれらの組み合わせ（それにＮ−Ｏ基の窒素は結合でき、またはＮ−Ｏ基はこれらの基の一部分である）である〕を有する単位を含有する。好ましいポリアミンＮ−オキシドは、Ｒが複素環式基、例えば、ピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジンおよびそれらの誘導体であるものである。Ｎ−Ｏ基は、下記の一般構造（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれらの組み合わせであり；ｘ、ｙおよびｚは０または１であり；Ｎ−Ｏ基の窒素は結合するか前記基のいずれかの一部分を構成できる）で表わされる。ポリアミンＮ−オキシドのアミンオキシド単位は、ｐＫａ＜１０、好ましくはｐＫａ＜７、より好ましくはｐＫａ＜６を有する。生成するアミンオキシド重合体が水溶性であり且つ染料移動抑制性を有する限り、いかなる重合体主鎖も使用できる。好適な重合体主鎖の例は、ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアクリレートおよびそれらの混合物である。これらの重合体としては、一方の単量体型がアミンＮ−オキシドであり且つ他方の単量体型がＮ−オキシドであるランダムまたはブロック共重合体が挙げられる。アミンＮ−オキシド重合体は、典型的には、アミン対アミンＮ−オキシドの比率１０：１から１：１，０００，０００を有する。しかしながら、ポリアミンオキシド重合体に存在するアミンオキシド基の数は、適当な共重合により、または適当なＮ−酸化度により変化できる。ポリアミンオキシドは、ほとんどいかなる重合度でも得ることができる。典型的には、平均分子量は、５００〜１，０００，０００、より好ましくは１，０００〜５００，０００、最も好ましくは５，０００〜１００，０００の範囲内である。この好ましい種類の物質は、「ＰＶＮＯ」と称することができる。本発明の洗剤組成物で有用な最も好ましいポリアミンＮ−オキシドは、平均分子量約５０，０００およびアミン対アミンＮ−オキシドの比率約１：４を有するポリ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）である。Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾール重合体との共重合体（クラスとして「ＰＶＰＶＩ」と称する）も、ここで使用するのに好ましい。好ましくは、ＰＶＰＶＩは、平均分子量範囲５，０００〜１，０００，０００、より好ましくは５，０００〜２００，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００を有する〔平均分子量範囲はバース等のChemical Analysis，第１１３巻，「重合体特性化の現代的方法」に記載のように光散乱によって測定する（その開示をここに参考文献として編入）〕。ＰＶＰＶＩ共重合体は、典型的には、Ｎ−ビニルイミダゾール対Ｎ−ビニルピロリドンのモル比１：１から０．２：１、より好ましくは０．８：１から０．３：１、最も好ましくは０．６：１から０．４：１を有する。これらの共重合体は、線状または分枝のいずれかであることができる。本発明の組成物は、平均分子量約５，０００〜約４００，０００、好ましくは約５，０００〜約２００，０００、より好ましくは約５，０００〜約５０，０００を有するポリビニルピロリドン（「ＰＶＰ」）も、使用してもよい。ＰＶＰは、洗剤分野の当業者に既知である。例えば、ＥＰ−Ａ第２６２，８９７号明細書およびＥＰ−Ａ第２５６，６９６号明細書（ここに参考文献として編入）参照。ＰＶＰを含有する組成物は、平均分子量約５００〜約１００，０００、好ましくは約１，０００〜約１０，０００を有するポリエチレングリコール（「ＰＥＧ」）も含有できる。好ましくは、洗浄液に供給されるＰＥＧ対ＰＶＰの比率（ｐｐｍ基準で）は、約２：１から約５０：１、より好ましくは約３：１から約１０：１である。本発明の洗剤組成物は、場合によって、染料移動抑制作用も与える或る種の親水性光学増白剤約０．００５〜５重量％も含有してもよい。使用するならば、本組成物は、好ましくは、このような光学増白剤約０．０１〜１重量％を含むであろう。本発明で有用な親水性光学増白剤は、構造式（式中、Ｒ₁はアニリノ、Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチルおよびＮＨ−２−ヒドロキシエチルから選ばれ；Ｒ₂はＮ−２−ビス−ヒドロキシエチル、Ｎ−２− ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ、モルホリノ、クロロおよびアミノから選ばれ；Ｍはナトリウム、カリウムなどの塩形成陽イオンである）を有するものである。前記式中、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がＮ−２−ビス−ヒドロキシエチルであり且つＭがナトリウムなどの陽イオンである時には、増白剤は、４，４′−ビス〔（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン −２−イル）アミノ〕−２，２′−スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバ−ガイギー・コーポレーションによって商品名チノパール(Tinopal)−ＵＮＰＡ−ＧＸで市販されている。チノパール− ＵＮＰＡ−ＧＸは、本発明の洗剤組成物で有用な好ましい親水性光学増白剤である。前記式中、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がＮ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２− メチルアミノであり且つＭがナトリウムなどの陽イオンである時には、増白剤は、４，４′−ビス〔（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ〕−２，２′−スチルベンジスルホン酸二ナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバ−ガイギー・コーポレーションによって商品名チノパール５ＢＭ−ＧＸで市販されている。前記式中、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がモルホリノであり且つＭがナトリウムなどの陽イオンである時には、増白剤は、４，４′−ビス〔（４−アニリノ−６ −モリホリノ−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ〕２，２’−スチルベンジスルホン酸のナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバガイギー・コーポレーションによって商品名チノパールＡＭＳ−ＧＸで市販されている。本発明で使用するために選ばれる特定の光学増白剤種は、前記の所定の高分子染料移動抑制剤と併用する時に、特に有効な染料移動抑制性能上の利益を与える。このような所定の高分子物質（例えば、ＰＶＮＯおよび／またはＰＶＰＶＩ）とこのような所定の光学増白剤（例えば、チノパール−ＵＮＰＡ−ＧＸ、チノパール５ＢＭ−ＧＸ、および／またはチノパール３０ＡＭＳ−ＧＸ）との組み合わせは、単独で使用する時にこれらの２種の洗剤組成物成分のいずれよりも、水性洗浄液中で有意に良い染料移動抑制を与える。理論によって限定するわけではないが、このような増白剤は、洗浄液中で布帛に対して高い親和力を有するので、このように作動し、それゆえこれらの布帛上に比較的迅速に付着すると考えられる。増白剤が洗浄液中で布帛上に付着する程度は、「消耗（exhaustion）係数」と呼ばれるパラメーターによって規定できる。消耗係数は、一般に、（ａ）布帛上に付着する増白剤物質対（ｂ）洗浄液中の増白剤初濃度の比率としてである。比較的高い消耗係数を有する増白剤は、本発明の文脈で染料移動を抑制するのに最も好適である。勿論、他の通常の光学増白剤型の化合物は、場合によって、真実の染料移動抑制効果よりむしろ、通常の布帛「増白」上の利益を与えるために本組成物で使用できることが認識されるであろう。このような使用法は、洗剤処方に通常であり且つ周知である。他の補助成分洗剤組成物は、酵素安定剤、増白剤、高分子分散剤（即ち、ポリアクリレート）、担体、ハイドロトロープ、増泡剤、加工助剤、染料または顔料、および香料も包含してもよい。例Ｉデキストロース当量６２および含水量２．６％を有する乾燥炭水化物粉末、および香料１６重量％を配合したゼオライトＸを１：１の比率で絞りダイプレートなしの１２個のバレルのウェルナー・エンド・フレイデラー^TMＺＳＫ３０二軸スクリュー押出機（ＴＳＥ）に加えた。ＴＳＥのバレル１〜４を８０℃の温度に維持し、バレル５および６を９０℃の温度に維持し、バレル７および８を１３０℃ の温度に維持し、バレル９および１０を１３５℃の温度に維持し、バレル１１および１２を１３０℃の温度に維持した。粉末状炭水化物をバレル１〜１０中で溶融状態に変換する。過剰の水分を５mmHgの圧力での真空によってバレル５および８中で除去する。香料装入ゼオライトをバレル１１中で加え、製品排出温度１４５℃および５００ｇ／分の速度でＴＳＥを去る前に溶融炭水化物と緊密に混合する。製品を室温で冷却して固体を調製する。固体をフィッツ・ミル^TM（ザ・フィッツパトリック・カンパニーから入手可能）中で粉砕し、篩分けによって所定の大きさにする。調製された粒子は、予想外に、優秀な安定性および性能特性を有する。例II 本例においては、固体炭水化物物質８２％（デキストロース当量６２を有する）（残部水）の溶液をルナ^TMワイプトフィルム蒸発器（ＷＦＥ）中で乾燥して固体炭水化物ガラス状物質を調製した。デキストロース当量６２および含水量２．０％を有する溶融炭水化物、および香料１６重量％を配合したゼオライトＸを１：１の比率で絞りダイプレートなしの１２個のバレルのウェルナー・エンド・フレイデラー^TMＺＳＫ３０二軸スクリュー押出機（ＴＳＥ）に加えた。ＴＳＥのバレル１〜４を８０℃の温度に維持し、バレル５および６を９０℃の温度に維持し、バレル７および８を１３０℃の温度に維持し、バレル９および１０を１３５℃ の温度に維持し、バレル１１および１２を１３０℃の温度に維持した。溶融炭水化物をバレル７中でＴＳＥに１６０℃の温度で供給する。香料装入ゼオライトをバレル１１中で加え、製品排出温度１５０℃および５００ｇ／分の速度でＴＳＥを去る前に溶融炭水化物と緊密に混合する。製品を室温で冷却して固体を調製する。固体をフィッツ・ミル^TM（ザ・フィッツパトリック・カンパニーから入手可能）中で粉砕し、篩分けによって所定の大きさにする。調製された粒子は、予想外に、優秀な安定性および性能特性を有する。例III 物質がＴＳＥを去る時にチルロールフレーカーに入って低い粘着性を有するさらさらのフレークを調製する以外は、本例は、例Ｉと同じプロトコールに従う。これらのフレークをフィッツ・ミル^TM（ザ・フィッツパトリック・カンパニーから入手可能）中で粉砕し、篩分けによって所定の大きさにする。調製された粒子は、優秀な安定性および性能特性を有する。本発明をこのように詳細に記載したが、本発明の範囲から逸脱せずに各種の変更を施すことができること、および本発明は明細書に記載のものに限定されるとはみなされないことが当業者に明らかであろう。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者アサナショス、スルツィディスアメリカ合衆国オハイオ州、ハミルトン、ブリッジトン―マノア、ドライブ、6023 (72)発明者フランク、アンドレイ、クビエトクアメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、リッチウッド、アベニュ、1103 (72)発明者デイビッド、フレデリック、パーキスアメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、シカモーア、ストリート、1406 (72)発明者サーマン、ジョン、コーガー、ザ、セカンドアメリカ合衆国オハイオ州、ハミルトン、コーウィン、アベニュ、908

Claims

【特許請求の範囲】１．（ａ）カプセル化物質および多孔性担体粒子をミキサーにインプットし（ただし前記多孔性担体粒子はそこに吸着された香料を有する）、（ｂ）前記多孔性担体粒子および前記カプセル化物質を混合して、前記カプセル化物質でコーティングされた前記多孔性担体粒子を含有する凝集体を調製し、（ｃ）前記凝集体を冷却し、（ｄ）前記凝集体を粉砕して、洗剤組成物への添加用の所定の粒径を有する粒子を調製し、それによって粒状洗濯添加剤組成物を調製することを特徴とする、粒状洗濯添加剤組成物の製法。２．前記ミキサー中の前記多孔性担体粒子と前記カプセル化物質との滞留時間が、０．０５分〜１０分である、請求項１に記載の方法。３．前記ミキサーの温度を１００℃〜２００℃に維持する工程を更に含む、請求項１または２に記載の方法。４．前記冷却工程が、前記凝集体を２０℃〜１００℃の温度範囲内に冷却することを包含する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。５．前記冷却工程が１秒〜１２０秒以内で完了する、請求項４に記載の方法。６．前記ミキサーを１００mmHg〜７５０mmHgに減圧する工程を更に含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。７．前記粒子を網下粒子と網上粒子とに分ける工程を更に含み、前記網下粒子がメジアン粒径１５０μｍ未満を有し且つ前記網上粒子がメジアン粒径少なくとも１１００μｍを有する、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。８．前記網下粒子を前記冷却工程に再循環し戻す工程、および前記網上粒子を前記粉砕工程に再循環し戻す工程を更に含む、請求項７に記載の方法。９．前記網下粒子をコンパクト化してコンパクト化粒子を調製し、前記粉砕工程に再循環し戻す工程を更に含む、請求項７に記載の方法。１０．（ａ）炭水化物物質および多孔性担体粒子を押出機にインプットし（ただし前記多孔性担体粒子はそこに吸着された香料を有する）、（ｂ）前記多孔性担体粒子および前記炭水化物物質を押し出して、前記炭水化物物質でコーティングされた前記多孔性担体粒子を含有する押出物を調製し、（ｃ）前記押出物を冷却し、（ｄ）前記押出物を粒子に粉砕し、それによって粒状洗濯添加剤組成物を調製する工程を特徴とする、粒状洗濯添加剤組成物の製法。