KR20030075192A - 첨가제가 로딩된 캡슐화된 다공성 캐리어를 갖는 전달시스템 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 세제 및 세정용 조성물, 실내 탈취제, 살충제 조성물, 카펫 세정제 및 탈취제를 포함하는 다양한 소비용품에 혼입되는 첨가제의 전달 시스템에 관한 것인데, 여기서 첨가제는 습윤 또는 습식 환경에 노출될 때까지 방출되지 않도록 보호된다. 구체적으로는, 본 발명의 첨가제 전달 시스템은 내부 기공 내에 첨가제, 예를 들어 방향제를 포함하는 다공성 캐리어 물질의 코어, 및 당해 코어를 캡슐화하는 수용성 또는 수분산성의 오일 불용성 물질, 예를 들어 전분 또는 개질된 전분의 코팅물을 포함하는 입자이다. 본 발명의 전달 입자는 세척 사이클에 또는 세척 사이클을 통하여 세탁 및 세정제를 전달하기 위해 사용될 수 있다. 본 발명에 따르는 세탁 첨가제 전달 입자는 세척을 통하여 직물 표면에 방향 성분을 효과적으로 전달한다.

Description

첨가제가 로딩된 캡슐화된 다공성 캐리어를 갖는 전달 시스템{Delivery system having encapsulated porous carrier loaded with additives}
대부분의 소비자는 향기있는 세탁 용품을 기대하여 왔으며, 세탁된 직물도 기분좋은 향기를 가질 것을 기대하여 왔다. 지구상의 많은 지역에서는 손세탁이 직물 세탁의 주된 방법이다. 오염된 직물을 손세탁할 때, 사용자는 종종 세척액과 접촉하게 되며 거기에 사용된 세제 제품에 아주 근접하게 된다. 또한 손세탁 용액은 오염된 의류를 넣을 때, 불쾌한 냄새가 나게 할 수도 있다. 따라서, 이러한 제품에 방향 물질을 첨가하는 것이 바람직하며 상업적으로 유익하다. 방향 첨가제는 세탁 조성물이 소비자에게 심미적으로 더욱 기분좋게 하며, 몇몇 경우 방향제는 이로 처리된 직물에 기분좋은 향기를 부여한다. 그러나, 수성 세탁조로부터 직물로 이월되는 방향제의 양은 종종 그리 많지 않다. 따라서, 당업계에서는 사용하는 동안 향기를 방출하여 습한 용액 냄새를 차폐하고, 향기를 세탁된 직물에 전달할 뿐만 아니라, 장기간 지속되며 저장이 안정된 향기를 제품에 제공하는, 세제 제품에 사용하기 위한 효과적인 방향제 전달 시스템을 오랫동안 찾아왔다.
혼합되거나 분무된 방향제를 함유하는 세탁물 및 기타 직물 보호 조성물은 상업적으로 잘 알려져 있다. 방향제는 휘발성 화합물의 조합으로 제조되기 때문에, 방향제는 방향제가 첨가된 단순 용액 및 건조 혼합물로부터 연속적으로 발산될 수 있다. 조성물이 더 오랜 기간 동안 미적으로 기분좋게 남아 있도록 조성물로부터의 방향제의 방출을 늦추거나 지연시키기 위한 다양한 기술이 개발되었다. 그러나 현재까지는 상기 방법들 중 제품을 오래 저장한 후에도 유의한 직물 냄새 효과를 제공하는 것은 거의 없다.
또한, 세탁조로부터 직물 표면 상으로 방향제를 효과적이고 효율적으로 전달하는 방법 및 조성물을 계속하여 찾아왔다. 하기에 개시된 내용으로부터 알 수 있듯이, 세척 사이클 내내 방향제를 보호하고 방향제를 직물에 방출하는 것을 포함하는 다양한 방향제 전달 방법이 개발되어 왔다. 1978년 6월 20일에 허여된 브록(Brock) 등의 미국 특허 제4,096,072호에는 지방 4차 암모늄 염을 매개로 하여 세척 및 건조 사이클을 통하여 방향제를 포함하는 직물 컨디셔닝제를 전달하는 방법이 교시되어 있다. 1983년 9월 6일에 허여된 슈노링(Schnoring) 등의 미국 특허 제4,402,856호에는 방향제가 단지 특정 온도에서만 캡슐로부터 확산되게 하는 쉘 물질 제형을 포함하는 마이크로캡슐화 기술이 교시되어 있다. 1979년 5월 1일에 허여된 영(Young)의 미국 특허 제4,152,272호에는 방향제를 왁스성 입자에 혼입시켜 건조 조성물에 저장하는 동안과 세탁 공정 내내 방향제를 보호하는 것이 교시되어 있다. 상기 방향제는 건조기에서 왁스를 통하여 직물에서 명백히 확산된다. 1991년 11월 19일에 허여된 왈리(Walley) 등의 미국 특허 제5,066,419호에는 수불용성의 비중합체성 캐리어 물질로 분산되어 있으며, 수불용성의 부서지기 쉬운 코팅 물질로써 코팅된 보호성 쉘에 캡슐화된 방향제가 교시되어 있다. 1992년 3월 10일에 허여된 트라인(Trinh) 등의 미국 특허 제5,094,761호에는 방향 효과를 적어도 부분적으로 습윤 직물에 제공하는, 점토에 의해 보호된 방향제/사이클로덱스트린 복합체가 교시되어 있다.
세척 사이클에서의 방향제 전달의 다른 방법은, 1980년 6월 24일에 허여된 와이트(Whyte)의 미국 특허 제4,209,417호; 1982년 7월 13일에 허여된 와이트의 미국 특허 제4,339,356호; 및 1971년 4월 27일에 허여된 고울드(Gould) 등의 미국 특허 제3,576,760호에 기재되어 있는 바와 같이, 방향제를 유화제 및 수용성 중합체와 배합하고, 상기 혼합물을 입자로 형성시키며, 입자를 세탁 조성물에 첨가하는 것을 포함한다. 그러나, 당업계에서 수행된 많은 연구에도 불구하고, 세탁 조성물과 혼합되어 세탁 용품으로 처리된 직물에 처음의 방향 효과를 지속적으로 제공할 수 있는, 간단하면서도 더욱 효율적이고 효과적인 방향제 전달 시스템이 여전히 필요하다.
방향제는 1981년 7월 15일에 공개된 바레스(Bares) 등의 영국 특허 공보 제2,066,839호에 기재되어 있는 바와 같이 중합체성 물질과 같은 다공성 캐리어 물질에도 흡착시킬 수 있다. 또한 방향제는 점토 또는 제올라이트 물질에도 흡착시켜왔는데, 이는 후속적으로 미립자 세제 조성물과 혼합된다. 일반적으로, 바람직한 제올라이트는 공칭 기공 크기가 대략 4Å 단위인 A형 또는 4A형 제올라이트이다. 현재는 제올라이트 A 또는 4A에 있어서, 방향제는 실제로는 제올라이트 기공 내로 상대적으로 거의 흡수되지 않으면서 제올라이트 표면 상에 흡착된다고 믿어진다. 제올라이트 또는 중합체성 캐리어 상에 방향제를 흡착시키는 것이 세제 조성물과 혼합된 순수한 방향제의 첨가에 비하여 몇몇 개선점을 제공할 수 있기는 하지만, 당업계는 방향 특성의 손실 없이 세탁 조성물의 저장 시간의 길이, 세척 공정 동안 방출되어 직물에 전달되는 향기의 강도 또는 양, 그리고 처리된 직물 표면에서의 방향제 향의 지속 시간에 있어서의 개선점을 여전히 찾고 있다.
일반적으로 더 큰 기공 크기의 제올라이트 X 및 Y와의 방향제의 배합물도 당 업계에 교시되어 있다. 1987년 8월 12일에 공개된 동독 특허 공보 제248,508호는 방향제가 로딩된 파우자사이트형 제올라이트(예컨대, 제올라이트 X 및 Y)를 포함하는 방향제 디스펜서(예를 들어 공기 청정기)에 관한 것이다. 방향제 분자의 임계 분자 직경은 2 내지 8Å라고 한다. 또한, 1979년 9월 12일에 공개된 동독 특허 공보 제137,599호에는 방향제의 열조절 방출을 제공하는 분말화 세척제용 조성물이 교시되어 있다. 상기 조성물에서의 사용을 위하여 제올라이트 A, X 및 Y가 교시되어 있다. 이러한 예전의 교시 내용은 보다 최근에 출원된, 유니레버 피엘씨(Unilever PLC)사의 1993년 4월 7일에 공개된 유럽 특허 공보 제535,942호 및 1993년 4월 14일에 공개된 유럽 특허 공보 제536,942호와, 1994년 8월 9일에 가너 그레이(Garner-Gray) 등에게 허여된 미국 특허 제5,336,665호에서 반복되고 있다.
효과적인 방향제 전달 조성물은 1994년 12월 8일에 공개된 더 프록터 & 갬블 컴퍼니(The Procter & Gamble Company)의 국제특허공개 WO 94/28107호에 교시되어 있다. 상기 조성물은 기공 크기가 6Å 이상인 제올라이트(예를 들어, 제올라이트 X 또는 Y), 제올라이트의 기공에 방출 가능하게 혼입된 방향제, 및 방향 제올라이트 상에 코팅된 매트릭스를 포함하는데, 상기 매트릭스는 3개를 초과하는 하이드록실 잔기를 포함하는 하나 이상의 고체 폴리올 0 내지 약 80 중량% 및 유체 디올 또는 폴리올 약 20 내지 약 100 중량%를 포함하는 수용성 (세척 제거성) 조성물을 포함하며, 여기에서 상기 방향제는 실질적으로 불용성이고 고체 폴리올은 실질적으로 가용성이다.
다른 방향제 전달 시스템이 더 프록터 & 갬블사의 국제특허공개 WO 97/34982호 및 WO 98/41607호에 교시되어 있다. WO 97/34982에는 크기(즉, 횡단면적)가 제올라이트 캐리어의 기공 개구의 크기보다 더 크며 왁스로부터 유도된 방출 차단제 및 방향제가 로딩된 제올라이트를 포함하는 입자가 개시되어 있다. WO 98/41607에는 세탁 또는 세정 조성물에 유용한 제제 및 하나 이상의 적어도 부분적으로 수용성인 하이드록실 화합물로부터 유도되는 유리를 포함하는 유리 성질의 입자가 개시되어 있다. 바람직한 제제는 제올라이트 캐리어 내의 방향제이다.
제올라이트에 방향유를 동반하는 종래의 방법은 비용이 매우 많이 들었으며 복잡한 이중 및 삼중 코팅 공정을 필요로 하고, 이는 허용될 수 없는 비율로 방향유가 제올라이트 외부로 여전히 누출될 수 있는 입자를 생성하였다. 고농도의 전분이 비교적 소량의 (<50%) 제올라이트 캐리어를 포함하는 전달 첨가제 입자를 코팅하는 데에 사용되어 왔다. 사용된 소량의 제올라이트 캐리어는 적당한 건조 직물 냄새를 제공하기에 충분한 방향제를 전달하는 데에 필요한 입자의 총량을 당연히 증가시킨다.
방향 제품을 제공함에 있어서 발생할 수 있는 다른 문제점은 상기 제품과 관련된 과다한 냄새 강도이다. 따라서, 사용하는 동안, 그리고 그 후 세탁된 건조 직물로부터 만족스러운 방향제 냄새를 제공하며 저장 기간 연장 효과 및 제품 냄새 강도를 낮추는 효과도 제공하는 방향제 전달 시스템이 필요하다.
본 발명에 이르러, 제올라이트 입자와 같은 다공성 캐리어 내로 로딩된 방향제를, 비교적 소량의 수용성 또는 수분산성의 오일 불용성 물질, 예를 들어 전분 또는 개질된 전분으로 상기 방향제 로딩된 캐리어 입자를 캡슐화함으로써, 방향제의 조기 방출로부터 효과적으로 보호할 수 있다는 것이 본 발명에 의해 밝혀졌다. 직물에 충분한 방향제를 침착시킬 수 있어 심지어 직물의 건조 후에도 두드러진 냄새 효과를 제공할 수 있도록 직물에 직접 침착성인 다공성 캐리어가 선택될 수 있다.
본 발명은 세탁 공정 동안, 그리고 세탁 공정 후에 소비자가 주목할 만한 냄새 효과를 제공하며, 조성물의 저장 동안 제품 냄새가 줄어든, 단순하며 효과적이고 저장이 안정적인 방향제 전달 시스템에 대한 오랜 요구를 해결한다. 특히, 본 발명의 방향제 전달 시스템으로 처리된 직물은 세탁 및 건조 후에 더 높은 향 강도를 가지며 더 오랫동안 향을 유지한다.
또한 본 발명은, 기타 첨가제용 전달 시스템을 제공하는데, 이 첨가제는 첨가제를 포함하는 제품이 수성 세척 환경에 노출될 때까지 방출되지 않도록 보호되는 것이 바람직하다.
발명의 개요
본 발명은 세제 및 세정 조성물, 실내 탈취제, 살충제 조성물, 카펫 세정제 및 탈취제를 포함하여 다양한 소비자 제품에 혼입되는 첨가제의 전달 시스템에 관한 것인데, 여기서 첨가제는 습윤 환경 또는 습한 환경에 노출될 때까지 방출되지 않도록 보호된다. 구체적으로는, 본 발명의 첨가제 전달 시스템은 기공 내에 첨가제, 예를 들어 방향제를 함유하는 다공성 캐리어 물질의 코어와, 이 코어를 캡슐화하는 수용성 또는 수분산성의 오일 불용성 물질, 예를 들어 전분 또는 개질된 전분과 같은 외부 캡슐화 물질을 포함하는 입자이다. 본 발명의 전달 입자는 세척 사이클에 또는 세척 사이클을 통해 세탁 및 세정제를 전달하는 데에 사용될 수 있다. 본 발명에 따르는 세탁 첨가제 전달 입자는 세척을 통하여 직물 표면에 방향 성분을 효과적으로 전달한다.
종래 기술의 방향제 전달 시스템에 있어서는, 50% 초과의 방향 물질이 휘발성 방향 물질의 확산으로 인하여 제품으로부터 "손실"되거나 세척시의 분해에 의해 "손실"되어 직물 표면으로 전달되지 않는다. 본 발명에서는, 캡슐화 겉껍질이 캐리어 코어 내로 로딩된 방향 물질을 효과적으로 동반한다. 따라서, 방향 물질은 종래 기술의 방향제 전달 시스템을 이용할 때보다 세척을 통하여 고비율로 직물 표면으로 전달된다.
다공성 캐리어 물질은 일반적으로 제올라이트, 거대다공성 제올라이트, 무정형 실리케이트, 결정질 비층상 실리케이트, 층상 실리케이트, 탄산칼슘, 탄산 칼슘/나트륨 이중염, 탄산나트륨, 점토, 소달라이트, 알칼리 금속 인산염, 키틴 마이크로비드, 카복시알킬셀룰로스, 카복시알킬전분, 사이클로덱스트린, 다공성 전분, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다. 바람직하게는, 캐리어 물질은 제올라이트, 예를 들어 제올라이트 X, 제올라이트 Y 및 이들의 혼합물이다.
특히 바람직한 다공성 캐리어는 공칭 기공 크기가 약 6Å 이상이어서 그 기공 내로 방향제를 효과적으로 혼입시키는 제올라이트 입자이다. 이론에 한정되려는 의도는 없으나, 상기 제올라이트는 방향 분자가 그 안에 동반되는 채널 또는 케이지와 같은 구조를 제공하는 것으로 사료된다. 불행하게도, 이러한 방향 제올라이트는, 특히 수분 흡수시 방향제의 조기 방출로 인하여 세탁 세제와 같은 과립형 직물 보호 제품에서 상업 용도에 있어서는 저장성이 충분히 안정적이지 못하다. 그러나, 방향제가 로딩된 제올라이트가 비교적 소량의 수용성 또는 수분산성의 오일 불용성 물질로 캡슐화될 수 있다는 것이 본 발명에 이르러 밝혀졌다. 이와 같이, 방향제는 실질적으로 제올라이트 입자의 기공 내에 유지된다. 또한 방향제가 비교적 큰 제올라이트 기공 내로 혼입되어 있기 때문에, 방향제가 제올라이트의 외부 표면 상에 주로 흡착되어 있는 다른 더 작은 기공 크기의 제올라이트보다 세탁 공정을 통한 방향제 보유력이 더 우수하다고 생각된다.
이론에 한정되려는 의도는 없으나, 고농도의 캡슐화 물질이 사용될 경우, 방향제가 로딩된 코어는 캡슐화 물질로 산재된 전달 입자를 통하여 균일하게 분배된다고 생각된다. 캡슐화 물질의 농도를 저하시킴에 따라, 방향제가 로딩된 코어는 얇은 겉껍질의 캡슐화 물질에 의해 둘러싸인 첨가제 입자의 중심에 더욱 더 집중된다는 것이 놀랍게도 본 발명에 이르러 밝혀졌다. 이는 캡슐화 물질의 양을 감소시키며, 단일 입자에서 전달될 수 있는 첨가제의 양을 증가시키고, 공정의 복잡성을 감소시킨다.
본 발명의 캡슐화 입자를 물에 첨가할 경우, 예를 들어 세탁 동안 첨가할 경우, 수용성 또는 수분산성의 캡슐화 겉껍질 물질이 용해되어 첨가제가 로딩된 캐리어가 세척액으로 방출된다고 생각된다. 방향제 또는 기타 첨가제가 로딩된 캐리어 입자는 세척액에 방출되어 직물에 침착된다. 직물의 건조 후, 대기 중 수분이 캐리어의 기공 내에 함유된 방향제를 대신함에 따라 방향제는 캐리어로부터 방출되고, 이로써 건조 냄새 효과를 제공한다.
다공성 캐리어 코어에 포함되는 첨가제는 바람직하게는 방향제, 표백제, 표백 촉진제, 표백 활성화제, 표백 촉매제, 킬레이팅제, 오염 방지제, 이염 억제제, 광표백제, 효소, 촉매적 항체, 증백제, 직물 직접 염료, 항진균제, 항균제, 방충제, 오물 제거 중합체, 직물 유연제, 염착제, pH 조절 시스템, 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
다공성 캐리어 물질 내로 로딩할 바람직한 세탁 첨가제는 방향제이다. 바람직하게는, 입자 코어는 방향제 로딩된 제올라이트(PLZ)이다.
바람직한 캡슐화 물질은 전분, 개질된 전분 또는 전분 가수분해물이다. 캡슐화 물질은 추가로 가소제, 응집 방지제 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 성분을 추가로 포함할 수 있다.
본 발명의 추가의 실시양태에 있어서, 세탁 또는 세정용 세제 조성물이 제공된다. 상기 세탁 또는 세정 조성물은 전술한 세탁 첨가제 입자 조성물 약 0.001 내지 약 50중량%, 및 세정성 계면활성제, 증강제(builder), 표백제, 효소, 오물 제거 중합체, 이염 억제제, 충전제 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 세탁 성분 조성물 약 50 내지 약 99.999중량%를 포함한다. 바람직하게는, 본 조성물은 하나 이상의 세정성 계면활성제 및 하나 이상의 증강제를 포함한다.
따라서, 본 발명의 목적은 첨가제, 바람직하게는 세탁 첨가제, 예를 들어 방향제가 로딩된 코어 및 수용성 또는 수분산성 물질의 외부 캡슐화 코팅을 가지는 첨가제 전달 입자를 제공하는 것이다. 본 발명의 다른 목적은 내부에 상기 세탁 첨가제 입자가 혼입된 세탁 및 세정용 조성물을 제공하는 것이다. 본 발명의 또 다른 목적은 개선된 직물 냄새 효과를 제공하며, 저장 수명 능력을 연장시키고, 제품 냄새 강도를 낮추며, 입자 중에 효율적으로 보유되는 첨가제의 양을 증가시킬 수 있는 세탁 첨가제 입자를 제공하는 것이다. 본 발명의 상기 및 기타 목적, 특징 및 이점은, 당 업계의 숙련자라면 하기의 발명의 상세한 설명 및 첨부된 청구범위로부터 알 수 있을 것이다.
본 명세서에서 모든 백분율, 비 및 비율은 달리 표시되지 않는 한 중량을 기준으로 한 것이다. 본 명세서에서 인용된 모든 문헌은 본 명세서에서 참조되어 본 명세서 내에 구체화되어 포함되어 있다.
본 발명은 전달 입자, 특히 방향제와 같은 세탁 첨가물용 전달 입자, 및 당해 전달 입자를 포함하는 세제 조성물, 특히 과립형 세제에 관한 것이다.
본 발명은, 세탁 첨가제 입자, 및 당해 세탁 첨가제 입자를 포함하는 세탁 및 세정용 조성물에 관한 것인데, 상기 입자는 바람직하게는 방향제 함유 입자이다. 세탁 및 세정용 조성물은 과립형 표백제, 자동 식기 세척제 조성물, 경질 표면용 세정제 조성물 및 직물 유연제 조성물 뿐만 아니라 전통적인 과립형 세탁 세제도 포함한다. 본 발명의 세탁 첨가제 입자는 휘발성 방향 성분의 방출로 인하여 제품 냄새를 최소화할 뿐만 아니라 세척 방향제 전달 능력을 통해 보다 우수 하다. 본 명세서에서 구체화된 코팅을 이용한 중심 코어의 캡슐화는 입자의 안정성을 부가적으로 증가시킨다.
본 발명의 바람직한 세탁 입자는 방향제가 로딩된 다공성 캐리어 코어를 포함하는데, 상기 로딩된 코어는 수용성 또는 수분산성의 오일 불용성 물질, 예를 들어 전분 또는 개질된 전분의 외부 코팅으로 캡슐화되어 최종 입자를 형성한다.
본 발명의 세탁 첨가제 입자는, 일반적으로 로딩된 중심 코어 입자 약 51 내지 약 90% 및 외부 캡슐화 물질 약 10 내지 약 49%를 포함하며, 여기서 로딩된 중심 코어 입자는 다공성 캐리어 약 75 내지 약 95% 및 방향제 또는 기타 세탁 첨가제 물질 약 5 내지 약 25%로 구성된다.
로딩된 중심 코어 입자
이미 언급하였듯이, 첨가제 입자의 중심 코어는 다공성 캐리어 물질 및 상기 캐리어 물질 내로 로딩된 세탁 첨가제를 포함한다. 중심 코어의 두 성분은 다수의상이한 방식으로 혼합될 수 있다.
실험실 규모에서는, 이러한 목적에 사용되는 기본적인 설비가 10-20g의 커피 분쇄기로부터 100 - 500 g의 식품 가공기 또는 심지어 200-1000g의 주방용 혼합기까지 다양할 수 있다. 과정은 캐리어 물질 입자(제올라이트)를 설비 내에 두고, 혼합이 일어나는 것과 동시에 세탁 첨가제를 붓는 것으로 이루어진다. 혼합 시간은 0.5 내지 15분이다. 이어서 로딩된 캐리어 물질(제올라이트)을 추가 처리 전에 0.5 내지 48시간 동안 정치시킨다. 로딩 공정 동안 발열작용이 발생할 경우, 외부 냉각 수단이 옵션으로 사용될 수 있다. 소규모 설비에서, 적합한 장비는 리틀포드(Littleford)형 믹서인데, 이는 높은 RPM에서 작동하는 플라우(plows) 및 쵸퍼 블레이드(chopper blade)를 가지는 뱃취식 믹서로서 액체 방향유가 그 위에 분무되는 동안 분말 또는 분말의 혼합물을 연속적으로 혼합시킨다.
다공성 캐리어 물질
본 발명에서 사용되는 다공성 캐리어 물질은 세탁 또는 세정제와 같은 전달 가능한 제제를 (예를 들어 기공 내로의 흡착에 의해) 지지할 수 있는 임의의 물질을 의미한다. 이러한 물질은 제올라이트와 같은 다공성 고체를 포함한다.
바람직한 제올라이트는 제올라이트 X, 제올라이트 Y 또는 이들의 혼합물로부터 선택된다. 본 명세서에서 사용되는 "제올라이트"라는 용어는 결정질 알루미노실리케이트 물질을 나타낸다. 제올라이트의 화학식은 결정 단위 셀에 기초하는데,이의 최소 단위는 화학식 Mm/n[(AlO2)m(SiO2)y]ㆍxH2O [여기서, n은 양이온 M의 원자가이며, x는 단위 셀 당 물 분자의 수이고, m 및 y는 단위 셀 당 사면체의 총수이며, y/m은 1 내지 100이다]로 나타내진다. 가장 바람직하게는, y/m은 1 내지 5이다. 양이온 M은 IA족 및 IIA족 원소, 예를 들어 나트륨, 칼륨, 마그네슘 및 칼슘이다.
본 발명에서 유용한 제올라이트는 기공 크기가 일반적으로 약 4 내지 약 10Å 단위 범위, 바람직하게는 약 8Å 단위인 X형 제올라이트 또는 Y형 제올라이트를 포함하는 파우자사이트형 제올라이트이다.
본 발명의 실시에 유용한 알루미노실리케이트 제올라이트 물질은 시판 중이다. X 및 Y형 제올라이트의 제조방법은 잘 알려져 있으며 표준 교본에서 찾아볼 수 있다. 본 발명에서 유용한 바람직한 결정질의 합성 알루미노실리케이트 물질은 X형 또는 Y형이라는 이름으로 입수 가능하다.
한정됨이 없이 예시 목적으로, 바람직한 실시 양태에 있어서, 결정질 알루미노실리케이트 물질은 X형이며, 다음 화학식 I 내지 IV의 화합물 또는 이들의 혼합물로부터 선택된다.
위의 화학식 I 내지 IV에서,
x는 약 0 내지 약 276이다.
화학식 I 및 II의 제올라이트는 8.4Å 단위의 공칭 기공 크기 또는 개구를 가진다. 화학식 III 및 IV의 제올라이트는 8.0Å 단위의 공칭 기공 크기 또는 개구를 가진다.
다른 바람직한 실시 양태에 있어서, 결정질 알루미노실리케이트 물질은 Y형이며, 다음 화학식 V 및 VI의 화합물 또는 이들의 혼합물로부터 선택된다.
위의 화학식 V 및 VI에서,
x는 약 0 내지 약 276이다.
화학식 V 및 VI의 제올라이트는 8.0Å 단위의 공칭 기공 크기 또는 개구를 가진다.
또 다른 실시 양태에 있어서, "제올라이트 MAP"로 알려진 제올라이트류가 본 발명에서 또한 이용될 수 있다. 이러한 제올라이트는 1996년 9월 16일에 출원된, 발명의 명칭이 "개선된 직물 보호를 위한 제올라이트 MAP 및 알칼라제"인 미국 특허원 제08/716,147호에 개시 및 기재되어 있다.
본 발명에서 사용되는 제올라이트는 표준 입자 크기 분석 기술로 측정시 평균 입자 크기가 약 0.1 내지 약 120㎛, 바람직하게는 약 0.5 내지 약 100㎛인 입자 형태이다.
제올라이트 입자의 이러한 크기는 제올라이트가 접촉하는 직물에 제올라이트가 동반될 수 있도록 한다. 일단 직물 표면 상에 정착되면 (코팅은 세탁 공정 동안 세척됨), 제올라이트는, 특히 열 및 주변 수분으로부터의 해리수에 노출될 경우 내부에 혼입되어 있는 세탁제의 방출을 개시할 수 있다.
외부 캡슐화 물질
외부 캡슐화 물질은 코어 입자 상에 코팅되어 최종 입자의 외부층을 제공한다. 외부 코팅 물질은 최종 입자에 있어서 코어 입자를 둘러싸는 얇은 겉껍질 및 실질적으로 비점착성이거나 끈적끈적하지 않은 코팅을 제공한다. 바람직하게는, 외부 코팅은 90℉에서 80%의 상대 습도와 같은 높은 습도 조건에서 비점착성 표면을 갖는 입자를 제공한다.
외부 코팅은 하나 이상의 적어도 부분적으로 세척-용해성 또는 분산성인 화합물로부터 유도되는 물질이다. 즉, 외부 코팅은 수성 세척 환경에 가용성이거나상기 수성 세척 환경에서 분산 가능하다. 본 발명에서 유용한 화합물은 바람직하게는 하기 물질류로부터 선택된다.
임의의 하기 화합물 또는 이들의 혼합물일 수 있는 탄수화물: i) 개질된 전분 및 전분 가수분해물을 포함하는 전분; ii) 올리고당류 (2 내지 35개의 단당류 분자로 이루어진 탄수화물 쇄로 정의됨); iii) 다당류 (35개 이상의 단당류 분자로 이루어진 탄수화물 쇄로 정의됨); 및 iv) 단순 당 (또는 단당류); 및 v) 상기 항목(i), (ii), (iii) 및 (iv)에 기재된 화합물의 수소첨가물.
선형 및 분지형 탄수화물 쇄 모두가 사용될 수 있다. 또한, 화학적으로 개질된 전분 및 다당류/올리고당류가 사용될 수 있다. 일반적인 개질은 상기 화합물에 계면 활성을 부여하기 위하여 계면활성제에서 발견되는 것과 동일한 알킬 및 아릴 형태 등의 소수성 잔기를 첨가하는 것을 포함한다:
모든 천연 또는 합성 고무, 예를 들어 알긴산염 에스테르, 카라기닌, 한천-한천, 펙틴산, 및 천연 고무, 예를 들어 아라비아 고무, 트라가칸트 고무 및 카라야 고무.
셀룰로스 및 셀룰로스 유도체. 예를 들면 다음과 같다: i) 셀룰로스 아세테이트 및 셀룰로스 아세테이트 프탈레이트(CAP); ii) 하이드록시프로필 메틸 셀룰로스(HPMC); iii) 카복시메틸셀룰로스(CMC); iv) 모든 장용/수성 코팅 및 이들의 혼합물.
젤라틴, 카세인 및 난백 단백질을 포함하는 천연 단백질.
바람직한 캡슐화 물질은 전분 또는 개질된 전분, 예를 들어 내셔널스타치(National Starch)사로부터 구매 가능한 CAPSULTM; 셀룰로스 또는 셀룰로스 유도체, 예를 들어 하이드록시 프로필 메틸 셀룰로스; 기타 탄수화물, 예를 들어 슈크로스 및 프럭토스; 천연 중합체, 예를 들어 아라비아 고무 및 구아르 고무, 천연 단백질; 및 수용성 중합체, 예를 들어 폴리에틸렌 글리콜이다.
외부 캡슐화 코팅은 임의의 첨가제 성분, 예를 들어 가소제, 응집 방지제, 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 임의의 가소제는 소르비톨, 폴리에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 저분자량의 탄수화물 등을 포함하는데, 소르비톨 및 폴리에틸렌 글리콜 및 저분자량 폴리올의 혼합물이 가장 바람직하다. 가소제는 약 0.01% 내지 약 5%의 수준으로 이용된다. 본 발명에 따르는 응집 방지제는 바람직하게는 계면활성제이며 외부 코팅물의 1% 미만을 차지하는 낮은 농도로 포함된다. 본 발명에서 사용하기에 적합한 계면활성제는 임페리알 케미칼즈, 인크.(Imperial Chemicals, Inc.)(ICI)사로부터 구매 가능한 TWEENTM80을 포함한다. 당 업계의 숙련자에 의해 고려되는 임의의 다른 변형제도 본 발명에 사용하기에 적합하다.
세탁 및 세정 첨가제
세탁 및 세정 첨가제 또는 첨가 제제는 본 발명의 입자 중에 포함된다. 본 제제는 상기한 다공성 캐리어 물질 중에 포함된다. 본 발명에서 알 수 있듯이, 본 발명의 입자 내로 혼입되는 제제는 입자를 포함하는 세척 및 세정 조성물의 나머지를 제형화하는 데에 일반적으로 사용되는 제제와 동일하거나 상이할 수 있다. 예를 들어, 본 입자는 방향제를 포함할 수 있으며, 또한 (동일하거나 상이한) 방향제는 방향제 포함 입자와 함께 최종 조성물 내로 (예를 들어 스프레이-온(spray-on) 기술에 의해) 블렌딩될 수 있다. 이러한 제제는 예를 들어 과립형 세탁용 세제 조성물, 과립형 자동 식기 세척 조성물, 또는 경질 표면 세정제와 같은 제형화될 조성물의 원하는 형태에 따라 선택된다.
물론 본 발명의 세탁 입자는 다른 성분을 함유하는 조성물 중에 포함될 수 있다. 세탁 첨가제 입자를 함유하는 조성물은 세정 성능을 보조하거나 증강시키기 위하여, 세정할 기질의 처리를 위하여, 또는 세제 조성물의 미관을 개질시키기 위하여 하나 이상의 다른 세제 보조물 또는 기타 물질(예: 방향제, 착색제, 염료 등)을 선택적으로 포함할 수 있다.
방향제
본 발명에 따르는 바람직한 세탁 또는 세정 첨가제는 방향 물질이다. 본 명세서에서 사용되는 "방향제"이라는 용어는 임의의 향기로운 물질을 나타내는 데에 사용되는데, 이는 후속적으로 수조 및/또는 직물 또는 이와 접촉하는 기타 표면으로 방출된다. 방향제는 주위 온도에서 액체인 경우가 가장 많다. 이로 한정되지는 않으나 천연 식물유 및 동물유를 포함하는 매우 다양한 화학물질이 방향 용도로 알려져 있으며, 다양한 화학 성분의 복합 혼합물을 포함하는 삼출물이 방향제용으로 알려져 있다. 본 발명의 방향제는 그 조성이 비교적 단순할 수 있거나, 고도로 복잡한 천연 및 합성 화학 성분의 복합 혼합물을 포함할 수 있는데, 이들 모두 목적하는 냄새를 제공하도록 선택된다. 일반적인 방향제는 외래 물질, 예를 들어 백단향, 사향 및 패출리유를 포함하는 목재/토양 기재를 포함할 수 있다. 방향제는 연한 꽃 향기의 것, 예를 들어 장미 추출물, 제비꽃 추출물, 및 라일락 추출물일 수 있다. 방향제는 목적하는 과일 냄새, 예를 들어 라임, 레몬, 및 오렌지 냄새를 제공하도록 제형화될 수도 있다. 기분좋은 냄새나 기타 목적하는 냄새를 발산하는 임의의 화학적으로 혼화 가능한 물질이 본 발명의 방향 조성물에 사용될 수 있다.
방향제는 향 전구물(pro-fragrance), 예를 들어 아세탈 향 전구물, 케탈 향 전구물, 에스터 향 전구물(예를 들어 디제라닐 석시네이트), 가수분해성 무기-유기 향 전구물, 및 이들의 혼합물도 포함한다. 이러한 향 전구물은 단순 가수분해의 결과로 방향 물질을 방출할 수 있거나, pH 변화(예를 들어 pH 강하)에 의해 유발되는 향 전구물일 수 있거나 효소에 의해 방출될 수 있는 향 전구물일 수 있다.
본 발명에서 유용한 바람직한 방향제는 하기와 같이 정의된다.
본 발명의 목적을 위해, 방향제는 캐리어의 기공 내로 혼입되는 능력을 갖는 것인데, 이는 수성 환경을 통하여 캐리어로부터 전달되는 성분으로서의 용도를 갖는다. 공동 출원된 국제특허공개 WO 98/41607호에는, 캐리어, 예를 들어 제올라이트의 기공 내로의 혼입 성능에 영향을 주는, 방향 분자의 특징적인 물리적 파라미터가 기재되어 있다. 분명하게도, 조성물에 의해 방향제가 전달되는 본 발명의 조성물에 있어서, 감각적 지각 또한 소비자가 보는 효과를 위해 필요하다.
세탁 공정을 통하여 전달되고 그 후 건조 직물 주위의 공기(예를 들어 저장 동안의 직물 주변의 공간) 내로 방출되는 방향제가 또한 바람직하다. 이는 방향제가 제올라이트 기공 바깥으로 이동하고 그 후 직물 주위의 공기 내로 분배되는 것을 필요로 한다.
본 발명에서 사용하기에 특히 바람직한 방향제는 횡단면적이 10Å 미만인 것이다. 이러한 크기의 방향 분자는 제올라이트 내로 손쉽게 흡수될 수 있다.
방향 고정제
임의로, 방향제는 방향 고정제와 배합될 수 있다. 본 발명에 이용되는 방향 고정제는 본 발명의 실시에 있어서 이들을 특히 적합하게 만드는 여러 기준에 의해 특징지워진다. 분산 가능하며 독물학상 허용 가능하며, 피부를 자극하지 않고, 방향제에 대하여 비활성이며, 분해 가능하고/하거나 재생 가능한 자원으로부터 입수 가능하고, 비교적 냄새가 없는 첨가제가 사용된다. 방향 고정제는 방향제의 보다 휘발성인 성분의 증발을 늦추는 것으로 간주된다.
적합한 고정제의 예는 디에틸 프탈레이트, 사향 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 구성 요소를 포함한다. 사용할 경우, 방향 고정제는 약 10 내지 약 50 중량%, 바람직하게는 약 20 내지 약 40 중량%의 방향제를 포함한다.
바람직한 제올라이트 캐리어내로의 방향제의 혼입
본 발명에서 바람직한 캐리어로 사용되는 X형 또는 Y형 제올라이트는 바람직하게는 약 15% 미만, 더 바람직하게는 약 8% 미만, 가장 바람직하게는 약 5% 미만의 탈착수(desorbable water)를 포함한다. 이러한 물질은 선택적으로 감압(약0.001 내지 약 20Torr) 하에서의 약 150 내지 350℃의 가열에 의한 제1 활성화/탈수에 의해 수득될 수 있다. 활성화 후, 본 제제는 서서히, 그리고 완전히 활성 제올라이트와 혼합되며, 임의로 약 60℃까지 또는 약 2시간까지 가열되어 제올라이트 입자 내에서의 흡수 평형을 촉진시킨다. 이어서, 방향제/제올라이트 혼합물을 실온으로 냉각시키면 자유 유동 분말의 형태가 된다.
제올라이트 캐리어 내로 혼입되는 방향제 또는 기타 세탁 첨가제의 양은, 제올라이트의 기공 용적에 대한 한계치가 주어지므로, 일반적으로 로딩되는 입자의 5 내지 25중량%, 바람직하게는 약 10중량% 이상, 더 바람직하게는 약 15중량% 이상이다. 그러나, 본 발명의 입자는, 입자의 상기 중량에 의한 세탁 첨가제 농도를 초과할 수 있다는 것을 알아야 하지만, 심지어 단지 전달 가능한 제제가 사용되는 경우에도 과다한 농도의 세탁 첨가제는 제올라이트 내로 혼입되지 않는다는 것을 알아야 한다. 따라서, 본 발명의 입자는 25중량% 이상의 세탁제를 포함할 수 있다. 과도한 세탁제(및 존재하는 임의의 비전달성 제제)는 제올라이트 기공 내로 혼입되지 않기 때문에, 이러한 물질은 수성 세척 매질과 접촉시 즉시 세척액으로 방출된다.
로딩된 제올라이트 입자의 캡슐화
본 발명의 실시양태에 있어서, 자유 유동 분말 형태의 방향제 로딩된 제올라이트 입자는 개질된 전분 용액으로 완전히 캡슐화되고 교반되어 에멀젼을 형성한다. 이어서, 에멀젼은 분무 시스템, 예를 들어 회전 디스크, 무베인(vaneless) 디스크, 베인 구비(vaned) 디스크 또는 휠, 또는 2-유체 미스트 분무식 노즐과의 병류식 시스템을 가지는 분무 건조기를 사용하여 분무 건조시킨다. 일반적인 조건은 약 120 내지 약 220℃의 유입구 온도 및 약 50 내지 약 220℃의 유출구 온도를 포함한다.
본 발명의 세탁 첨가제 전달 입자는 표준 입자 크기 분석 기술에 의해 측정되는 바와 같이 입자 크기가 약 3 내지 약 100㎛인 불연속 입자이다.
캡슐화된 방향제 로딩된 제올라이트 입자의 안정성 시험
캡슐화한 방향제 로딩된 제올라이트 입자 시료를, 80℉ 및 70% 상대 습도의 개봉 병에, 그리고 120℉)의 밀봉 플라스틱 백에 10일 동안 둔다. 상기 기간 후, 시료를 꺼내어 감각적으로 평가한다. 국부적인 실제 세척 조건에 따라 입자를 균질화하고 적량으로 나눈다. 이전에 이러한 종류의 시험에 승인된 냄새없는 기본 과립과 이들을 혼합시킨다. (안정성 시험 조건에 처해 있지 않은) 원래의 입자를 기준용으로 포함시킨다. 방향제 로딩된 제올라이트를 가지는 입자는, 방향제만 분무된 대조용에 비해, 상부 공간에서 10배 이상의 주목할만한 방향제를 전달할 수 있다.
보조 세탁 또는 세정 성분
본 발명에 따르는 세탁 또는 세정용 조성물에 유용한 보조 성분은 계면활성제, 증강제, 및 본 발명의 전달 입자에 혼입시키는 것과 같은 제제를 포함한다.세탁 및 세정용 조성물에 유용한 다양한 형태의 제제는 이하에 기재되어 있다. 미립자 조성물을 함유하는 조성물은 세정 행위를 보조하거나 증강시키기 위하여, 세정할 기질의 처리를 위하여, 또는 세제 조성물의 미관을 개질시키기 위하여 하나 이상의 다른 세제 보조 물질 또는 기타 물질을 선택적으로 포함할 수 있다.
세정성 계면활성제
과립 및/또는 응집체는 이전에 언급된 농도의 계면활성제를 포함한다. 세정성 계면활성제는 음이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 쯔비터이온성 계면활성제 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택될 수 있다. 본 발명에서 유용한 계면활성제의 비제한적 예는 통상의 C11-C18알킬 벤젠 설포네이트("LAS") 및 일차의 분지쇄 및 랜덤 C10-C20알킬 설페이트("AS"), 화학식 CH3(CH2)x(CHOSO3 -M+)CH3및 CH3(CH2)y(CHOSO3 -M+)CH2CH3의 C10-C18이차 (2,3) 알킬 설페이트(여기서, x 및 (y + 1)은 약 7 이상, 바람직하게는 약 9 이상의 정수이며, M은 수용성 양이온, 특히 나트륨이다), 올레일 설페이트와 같은 불포화 설페이트, C10-C18알킬 알콕시 설페이트("AExS"; 특히 EO 1-7 에톡시 설페이트), C10-C18알킬 알콕시 카복실레이트(특히 EO 1-5 에톡시카복실레이트), C10-18글리세롤 에테르, C10-C18알킬 폴리글리코사이드 및 이의 상응하는 설페이트화 폴리글리코사이드, 및C12-C18알파-설폰화 지방산 에스테르를 포함한다. 필요할 경우, 통상의 비이온성 및 양쪽성 계면활성제, 예를 들어 소위 좁은 피크의 알킬 에톡실레이트 및 C6-C12알킬 페놀 알콕실레이트(특히 에톡실레이트 및 혼합 에톡시/프로폭시)를 포함하여 C12-C18알킬 에톡실레이트("AE"), C12-C18베타인 및 설포베타인("설테인"), C10-C18아민 옥사이드 등도 전체 조성물에 포함시킬 수 있다. C10-C18N-알킬 폴리하이드록시 지방산 아미드도 사용될 수 있다. 일반적인 예는 C12-C18N-메틸글루카미드를 포함한다. WO 9,206,154를 참조한다. 다른 당 유도 계면활성제는 N-알콕시 폴리하이드록시 지방산 아미드, 예를 들어 C10-C18N-(3-메톡시프로필) 글루카미드를 포함한다. N-프로필 내지 N-헥실 C12-C18글루카미드는 거품을 적게 나게 하는 데에 사용될 수 있다. C10-C20의 통상의 비누도 사용될 수 있다. 거품이 많이 나는 것을 원할 경우, 분지쇄 C10-C16비누가 사용될 수 있다. 음이온성 및 비이온성 계면활성제의 혼합물이 특히 유용하다. 다른 통상적인 유용한 계면활성제는 표준 교본에 기재되어 있다.
C10-C18알킬 알콕시 설페이트("AExS"; 특히 EO 1-7 에톡시 설페이트) 및 C12-C18알킬 에톡실레이트("AE")가 본원에 기재된 셀룰라제 포함 세제에 가장 바람직하다.
세정성 증강제
과립 및 응집체는 바람직하게는 이전에 언급된 수준의 증강제를 포함한다. 그 때문에 유기 증강제 뿐만 아니라 무기 증강제도 사용될 수 있다. 또한, 무정형 증강제 물질 뿐만 아니라 결정질 증강제 물질도 사용될 수 있다. 증강제는 일반적으로 미립자 오염물의 제거를 돕고 물의 경성을 제거하기 위해 직물 세탁 조성물에 사용된다.
무기 또는 P-함유 세제 증강제는 폴리포스페이트(예를 들면, 트리폴리포스페이트, 피로포스페이트 및 유리질 중합체성 메타-포스페이트), 포스포네이트, 피트산, 실리케이트, 카보네이트(비카보네이트 및 세스퀴카보네이트 포함), 설페이트 및 알루미노실리케이트의 알칼리 금속염, 암모늄염 및 알칸올암모늄염을 포함하지만, 이들로 한정되는 것은 아니다. 그러나, 몇몇 경우, 포스페이트계가 아닌 증강제가 필요하다. 중요하게는, 본 발명의 조성물은 심지어 시트레이트와 같은 소위 "약한" 증강제(포스페이트와 비교하여)의 존재 하에서도, 또는 제올라이트 또는 층상 실리케이트 증강제에서 발생할 수 있는 소위 "언더 빌트"(under-built) 상황에서도 놀랍게도 기능을 발휘한다.
실리케이트 증강제의 예로는 알칼리 금속 실리케이트(특히, SiO2:Na2O 비가 1.6:1 내지 3.2:1의 범위인 것) 및 층상 실리케이트(예를 들어, 1987년 5월 12일에 에이치. 피. 릭(H. P. Rieck)에게 허여된 미국 특허 제4,664,839호에 기재된 층상 규산나트륨)가 있다. NaSKS-6은 훽스트(Hoechst)사에서 시판중인 층상 결정질 실리케이트의 상표명이다(통상 본 명세서에서는 "SKS-6"으로 약칭함). 제올라이트 증강제와는 달리, NaSKS-6 실리케이트 증강제는 알루미늄을 함유하지 않는다. NaSKS-6은 층상 실리케이트의 델타-Na2SiO5형태를 가진다. NaSKS-6은 독일 특허원 DE-A-3,417,649호 및 DE-A-3,742,043호에 기재된 것과 같은 방법으로 제조될 수 있다. SKS-6은 본 발명에 사용하기에 매우 바람직한 층상 실리케이트이지만, 다른 층상 실리케이트, 예를 들어 화학식 NaMSixO2x+1ㆍyH2O (여기서, M은 나트륨 또는 수소이며, x는 1.9 내지 4의 수, 바람직하게는 2이고, y는 0 내지 20의 수, 바람직하게는 0임)의 것이 본 발명에 사용될 수 있다. 훽스트사로부터의 각종 기타 층상 실리케이트에는 α, β 및 γ 형태로서의 NaSKS-5, NaSKS-7 및 NaSKS-11이 있다. 상기에서 알 수 있듯이, 델타-Na2SiO5(NaSKS-6 형태)가 본 발명에 사용하기에 가장 바람직하다. 예를 들어, 규산마그네슘과 같은 기타 실리케이트가 또한 유용할 수 있으며, 이는 과립형 제형에서 크리스페닝제(crispening agent)로서, 산소 표백제용 안정화제로서, 그리고 거품 조절 시스템의 성분으로서 작용할 수 있다.
카보네이트 증강제의 예로는 1973년 11월 15일에 공개된 독일 특허원 제2,321,001호에 개시되어 있는 알칼리 토금속 및 알칼리 금속 카보네이트가 있다. 이전에 언급한 바와 같이, 알루미노실리케이트 증강제는 본 발명에서 유용한 증강제이다. 알루미노실리케이트 증강제는 가장 최근에 시판되는 고강력 과립형 세제 조성물에서 매우 중요하고, 또한 액체 세제 제형에서 중요한 증강제 성분일 수 있다. 알루미노실리케이트 증강제는 화학식 Mz[(zAlO2)y]ㆍxH2O의 증강제(여기서, z및 y는 6 이상의 정수이고, z 대 y의 몰 비는 1.0 내지 약 0.5의 범위이고, x는 약 15 내지 약 264의 정수이다)를 포함한다.
유용한 알루미노실리케이트 이온 교환 물질은 시판되고 있다. 이러한 알루미노실리케이트는 구조상 결정질이거나 무정형일 수 있고, 천연 알루미노실리케이트이거나 합성 유도될 수 있다. 알루미노실리케이트 이온 교환 물질을 제조하는 방법은 1976년 10월 12일자로 허여된 크럼멜(Krummel) 등의 미국 특허 제3,985,669호에 개시되어 있다. 본 발명에 유용한 바람직한 합성 결정질 알루미노실리케이트 이온 교환 물질은 제올라이트 A, 제올라이트 P(B), 제올라이트 MAP 및 제올라이트 X라는 상표명으로 시판되고 있다. 특히 바람직한 실시 양태에서, 결정질 알루미노실리케이트 이온 교환 물질은 화학식 Na12[(AlO2)12(SiO2)12]ㆍxH2O을 가지는데, 여기서 x는 약 20 내지 약 30, 특히 약 27이다. 상기 물질은 제올라이트 A로 알려져 있다. 탈수된 제올라이트(x는 0 내지 10)도 또한 본원에서 사용될 수 있다. 바람직하게는, 알루미노실리케이트의 입자 직경 크기는 약 0.1 내지 10㎛이다.
본 발명의 목적에 적합한 유기 세제 증강제는 매우 다양한 폴리카복실레이트 화합물을 포함하지만, 이에 제한되지는 않는다. 본원에 사용되는 "폴리카복실레이트"는 다수의 카복실레이트 그룹, 바람직하게는 3개 이상의 카복실레이트를 갖는 화합물을 의미한다. 폴리카복실레이트 증강제는 일반적으로 산 형태로 조성물에 첨가될 수 있지만, 중화된 염 형태로 첨가될 수도 있다. 염 형태로 사용될 경우, 나트륨 염, 칼륨 염 및 리튬 염과 같은 알칼리 금속 염 또는 알칸올암모늄 염이 바람직하다.
다양한 부류의 유용한 물질이 폴리카복실레이트 증강제 내에 포함된다. 하나의 중요한 부류의 폴리카복실레이트 증강제는 1964년 4월 7일자로 허여된 버그(Berg)의 미국 특허 제3,128,287호 및 1972년 1월 18일자로 허여된 램버티(Lamberti) 등의 미국 특허 제3,635,830호에 개시된 바와 같이, 옥시디석시네이트를 포함하는 에테르 폴리카복실레이트를 포함한다. 1987년 5월 5일자로 허여된 부시(Bush) 등의 미국 특허 제4,663,071호의 "TMS/TDS" 증강제를 또한 참조한다. 적합한 에테르 폴리카복실레이트는 또한 사이클릭 화합물, 특히 미국 특허 제3,923,679호, 제3,835,163호, 제4,158,635호, 제4,120,874호 및 제4,102,903호에 기재된 것과 같은 지환족 화합물을 포함한다.
기타 유용한 세제 증강제는 에테르 하이드록시폴리카복실레이트; 말레산 무수물과 에틸렌 또는 비닐 메틸 에테르와의 공중합체; 1,3,5-트리하이드록시 벤젠-2,4,6-트리설폰산; 카복시메틸옥시석신산; 및 에틸렌디아민 테트라아세트산 및 니트릴로트리아세트산과 같은 폴리아세트산의 다양한 알칼리 금속, 암모늄 및 치환 암모늄 염 뿐만 아니라, 폴리카복실레이트, 예를 들면, 멜리트산, 석신산, 옥시디석신산, 폴리말레산, 벤젠 1,3,5-트리카복시산, 카복시메틸옥시석신산 및 이들의 가용성 염을 포함한다.
시트레이트 증강제, 예를 들어 시트르산 및 이의 가용성 염(특히, 나트륨 염)은 재생 자원으로부터의 이의 입수성 및 생분해성으로 인해 고강력 액체 세제 제형용으로 특히 중요한 폴리카복실레이트 증강제이다. 시트레이트는 또한 과립형조성물에, 특히 제올라이트 및/또는 층상 실리케이트 증강제와 배합하여 사용할 수 있다. 옥시디석시네이트는 또한 상기한 조성물 및 배합물에 특히 유용하다.
또한 본 발명의 세제 조성물에 적합한 것은 3,3-디카복시-4-옥사-1,6-헥산디오에이트 및 1986년 1월 28일에 부시(Bush)에게 허여된 미국 특허 제4,566,984호에 개시된 관련 화합물이다. 유용한 석신산 증강제는 C5-C20알킬 및 알케닐 석신산과 이들의 염을 포함한다. 이러한 종류의 특히 바람직한 화합물은 도데세닐석신산이다. 석시네이트 증강제의 구체 예에는 라우릴석시네이트, 미리스틸석시네이트, 팔미틸석시네이트, 2-도데세닐석시네이트(바람직함), 2-펜타데세닐석시네이트 등이 포함된다. 라우릴석시네이트가 이러한 그룹 중의 바람직한 증강제가고, 1986년 11월 5일자로 공개된 유럽 특허원 제86200690.5호/제0,200,263호에 기재되어 있다.
기타 적합한 폴리카복실레이트는 1979년 3월 13일자로 허여된 크러치필드(Crutchfield) 등의 미국 특허 제4,144,226호 및 1967년 3월 7일자로 허여된 딜(Diehl)의 미국 특허 제3,308,067호에 개시되어 있다. 또한 딜의 미국 특허 제3,723,322호 참조한다.
지방산, 예를 들어 C12-C18모노카복실산은 단독으로, 또는 상기 증강제, 특히 시트레이트 및/또는 석시네이트 증강제와의 배합물로 조성물 내로 혼입되어 추가의 증강제 활성을 제공할 수 있다. 이러한 지방산을 사용하면 일반적으로 거품 발생을 감소시키게 될 것이고, 이는 제형자에 의해 고려되어야 하는 것이다.
인 기본 증강제를 사용할 수 있는 경우 및 특히 손세탁 작업용으로 사용되는바(bar)의 제형화에 있어서, 잘 알려진 트리폴리인산나트륨, 피로인산나트륨 및 오르토인산나트륨과 같은 각종 알칼리 금속 인산염이 사용될 수 있다. 에탄-1-하이드록시-1,1-디포스포네이트 및 기타 공지된 포스포네이트(예를 들어 미국 특허 제3,159,581호, 제3,213,030호, 제3,422,021호, 제3,400,148호 및 제3,422,137호 참조)와 같은 포스포네이트 증강제가 또한 사용될 수 있다.
기타 보조 성분
본 발명의 조성물은 효소, 효소 안정제, 증백제, 중합체성 분산제(즉, 폴리아크릴레이트), 캐리어, 하이드로트로프제, 거품 촉진제 또는 억제제, 오물 제거제, 이염 억제제 및 가공 조제도 포함할 수 있다.
과립형 조성물
본 발명의 세탁 및 세정용 조성물은 저밀도(550g/ℓ이하) 및 고밀도의 과립형 조성물 둘 다에서 사용될 수 있는데, 여기에서 과립의 밀도는 550g/ℓ이상이다. 과립형 조성물은 일반적으로 약 7.5 내지 약 11.5, 더 바람직하게는 약 9.5 내지 약 10.5의 세척 pH를 제공하도록 설계된다. 저밀도 조성물은 표준 분무-건조 공정에 의해 제조될 수 있다. 다양한 수단 및 장비가 고밀도 조성물의 제조에 이용될 수 있다. 당 분야의 현재의 통상 실무에서는 밀도가 약 500 g/l 미만인 조성물을 제조하기 위하여 분무-건조 탑이 이용된다. 따라서, 전체 공정의 일부로 분무-건조법이 사용될 경우, 생성되는 분무-건조 입자를 이하에 기재한 수단 및 장비를 사용하여 추가로 치밀화하여야 한다. 대체 방법으로, 제형자는 구매 가능한 혼합, 치밀화 및 과립화 장비를 사용함으로써 분무-건조를 제거할 수 있다. 하기는 본 발명에서 사용하기에 적합한 상기와 같은 장비를 비제한적으로 기재한 것이다.
본 발명에 따르는 고밀도(즉, 약 550g/ℓ초과, 바람직하게는 약 650g/ℓ초과) 고용해도 자유 유동성의 과립형 세제 조성물을 제조하는 데에 다양한 수단 및 장비가 이용될 수 있다. 본 분야의 현재의 통상 실무에서는 분무-건조 탑을 이용하여 종종 약 500 g/ℓ 미만의 밀도를 가지는 과립형 세탁 세제를 제조한다. 이러한 과정에 있어서, 최종 세제 조성물 중의 다양한 가열 안정성 성분의 수성 슬러리는, 통상의 기술을 사용하여 약 175℃ 내지 약 225℃의 온도에서 분무-건조 탑을 통과함으로써 균질한 과립으로 형성된다. 그러나, 본원에서 분무 건조법을 전체 공정의 일부로 사용할 경우, 하기한 추가의 공정 단계를 사용하여 현대적인 압축된 저용량 세제 제품이 필요로 하는 밀도 수준(즉, > 650 g/l)을 수득하여야 한다.
예를 들어 탑으로부터의 분무-건조 과립은 액체, 예를 들어 물 또는 비이온성 계면활성제를 과립의 기공 내로 로딩하고/하거나 이들을 하나 이상의 고속 혼합기/치밀화기에서 처리함으로써 더 치밀화할 수 있다. 이러한 공정에 있어서의 적합한 고속 혼합기/치밀화기로는, 혼합/절단 블레이드가 탑재되고 중심 회전 축을 갖는 원통형의 정적(static) 혼합 드럼을 포함하는, 상표명 "Lodige CB 30" 또는 "Lodige CB 30 Recycler"로 시판되는 장치가 있다. 사용에 있어서, 세제 조성물의 성분을 드럼 내로 도입하고 축/블레이드 조립체를 100 내지 2500rpm 범위의 속도로 회전시켜 완전한 혼합/치밀화를 제공한다. 1992년 9월 22일에 쟈콥스(Jacobs) 등에게 허여된 미국 특허 제5,149,455호를 참조한다. 고속 혼합기/치밀화기에서의 바람직한 체류 시간은 약 1 내지 60초이다. 그밖의 상기와 같은 기구는 상표명 "Shugi Granulator" 및 상표명 "Drais K-TTP 80"으로 시판되는 장치를 포함한다.
추가의 분무-건조 과립의 치밀화에 사용할 수 있는 다른 공정 단계는 입자 내 다공도가 더 낮은 입자를 수득하도록 중간 정도의 속도의 혼합기/치밀화기에서 분무-건조 과립을 미분화하고 응집화하거나 변형시키는 것을 포함한다. 상표명 "Lodige KM"(300 또는 600 시리즈) 또는 "Lodige Ploughshare"인 혼합기/치밀화기로 시판되는 것과 같은 장비가 이러한 공정 단계에 적합하다. 이러한 장비는 일반적으로 40 내지 160rpm에서 작동된다. 중간 정도의 속도의 혼합기/치밀화기에서의 세제 성분의 체류 시간은 약 0.1 내지 12 분이다. 다른 유용한 장비는 상표명 "Drais K-T 160" 하에 입수 가능한 장치를 포함한다. 중간 정도의 속도의 혼합기/치밀화기(예를 들어 Lodige KM)를 이용하는 이러한 공정 단계는 단독으로, 또는 상기 고속 혼합기/치밀화기(예를 들어 Lodige CB)와 순차적으로 사용하여 원하는 밀도를 성취할 수 있다. 본 발명에 유용한 다른 형태의 과립 제조 기구는 1942년 12월 29일에 허여된 지.엘. 헬러(G.L. Heller)의 미국 특허 제2,306,898호에 개시된 장치를 포함한다.
고속 혼합기/치밀화기에 이어서 저속 혼합기/치밀화기를 사용하는 것이 더욱 적합할 수 있지만, 역순의 혼합기/치밀화기 배열도 본 발명에 의해 고려된다. 혼합기/치밀화기에서의 체류 시간, 장비의 작동 온도, 과립의 온도 및/또는 조성, 보조 성분, 예를 들어 액체 결합제 및 유동 보조제의 사용을 포함하여 파라미터 단독또는 이의 다양한 조합을 사용하여 본 발명의 공정에서의 분무-건조 과립의 치밀화를 최적화할 수 있다. 예로, 1992년 7월 28일에 허여된 애펠(Appel) 등의 미국 특허 제5,133,924호(과립을 치밀화 이전에 변형 가능한 상태로 함); 1987년 1월 20일에 허여된 델웰(Delwel) 등의 미국 특허 제4,637,891호 (분무-건조 과립을 액체 결합제 및 알루미노실리케이트로 과립화함); 1988년 2월 23일에 허여된 크루스(Kruse) 등의 미국 특허 제4,726,908호 (분무-건조 과립을 액체 결합제 및 알루미노실리케이트로 과립화함); 및 1992년 11월 3일에 허여된 보르톨로티(Bortolotti) 등의 미국 특허 제5,160,657호 (치밀화 과립을 액체 결합제 및 알루미노실리케이트로 코팅함)의 공정을 참조한다.
특히 가열 민감성이거나 고도로 휘발성인 세제 성분을 최종 세제 조성물 내로 혼입시키는 경우에는, 분무 건조 탑을 포함하지 않는 공정이 바람직하다. 제형자는 연속식 또는 뱃취식으로 출발 세제 성분을 직접 구매 가능한 혼합/치밀화 장비 내로 직접 공급함으로써 분무-건조 단계를 제거할 수 있다. 특히 바람직한 실시 양태의 하나는 고속 혼합기/치밀화기(예를 들어, Lodige CB)에 이어서 중간 정도의 속도의 혼합기/치밀화기(예를 들어 Lodige KM) 내로 계면활성제 페이스트 및 무수 증강제 물질을 충전시켜 고밀도 세제 응집체를 형성하는 것을 포함한다. 1994년 11월 22일에 허여된 카페치(Capeci) 등의 미국 특허 제5,366,652호, 및 1996년 1월 23일에 허여된 카페치 등의 미국 특허 제5,486,303호를 참조한다. 임의로, 이러한 공정에서의 출발 세제 성분의 액체/고체 비는, 더욱 자유롭게 유동하며 파삭파삭한 고밀도 응집체를 수득하도록 선택될 수 있다.
임의로, 본 공정은 추가의 응집화 또는 빌드-업(build-up)을 위하여 혼합기/치밀화기로 다시 공급되는, 본 공정에 의해 생성되는 하나 이상의 규격 미만의 입자 재생 스트림을 포함할 수 있다. 이러한 공정에서 생성되는 규격 초과의 입자는 미분화 장치로 보내지고 이어서 혼합/치밀화 기구로 다시 공급될 수 있다. 이러한 추가의 재생 공정 단계는 출발 세제 성분의 빌드-업 응집화를 도와 완성 조성물이 균일한 분포의 원하는 입자 크기(400 내지 700㎛) 및 밀도( > 550g/ℓ)를 가지게 한다. 1996년 5월 14일에 허여된 카페치 등의 미국 특허 제5,516,448호 및 1996년 2월 6일에 허여된 카페치 등의 미국 특허 제5,489,392호를 참조한다. 분무-건조 탑의 사용을 필요로 하지 않는 다른 적합한 공정은 1989년 5월 9일에 허여된 볼리어(Bollier) 등의 미국 특허 제4,828,721호; 1992년 4월 28일에 허여된 비어스(Beerse) 등의 미국 특허 제5,108,646호; 및 1993년 1월 12일에 허여된 졸리쿠어(Jolicoeur)의 미국 특허 제5,178,798호에 기재되어 있다.
또 다른 실시 양태에 있어서, 본 발명의 고밀도 세제 조성물을 유동층 혼합기를 사용하여 제조할 수 있다. 이러한 공정에 있어서, 완성 조성물의 다양한 성분을 수성 슬러리(일반적으로 80%의 고형분)에서 배합하여 유동층 내로 분무하여 완성 세제 과립을 제공한다. 유동층 이전에, 본 공정은 슈기(Shugi)사로부터 입수 가능한, 상기 Lodige CB 혼합기/치밀화기 또는 "Flexomix 160" 혼합기/치밀화기를 사용하여 슬러리를 혼합하는 단계를 선택적으로 포함할 수 있다. 상표명 "Escher Wyss" 하에 입수 가능한 형태의 유동 상 또는 이동 상을 상기와 같은 공정에 사용할 수 있다.
본 발명에서 사용될 수 있는 다른 적합한 공정은, 부분적으로 또는 전적으로 중성화된 음이온성 계면활성제 염 및 기타 출발 세제 성분을 포함하는 응집체를 형성하도록 고속 혼합기/치밀화기(체류 시간: 5-30초) 내로 음이온성 계면활성제의 액체 산 전구체, 알칼리성 무기 물질(예를 들어 탄산나트륨) 및 선택적으로 기타 세제 성분을 공급하는 것을 포함한다. 임의로, 고속 혼합기/치밀화기중의 내용물은 추가의 응집화를 위하여 중간 정도의 속도의 혼합기/치밀화기(예를 들어 Lodige KM)로 보내어 완성된 고밀도 세제 조성물을 생성할 수 있다. 1992년 11월 17일에 허여된 애펠(Appel) 등의 미국 특허 제5,164,108호를 참조한다.
임의로, 본 발명에 따르는 고밀도 세제 조성물은, 다양한 비율로 (예를 들어 60:40의 과립 대 응집체의 중량비) 본 명세서에서 논의된 하나의 공정 또는 여러 공정의 조합에 의해 생성되는 세제 응집체와 통상적이거나 치밀화된 분무-건조 세제 과립을 블렌딩함으로써 제조할 수 있다. 추가의 보조 성분, 예를 들어 효소, 방향제, 증백제 등을 본 명세서에서 논의된 공정에 의해 제조되는 응집체, 과립 또는 이들의 혼합물과 혼합시키거나 분무할 수 있다. 과립 형태의 표백 조성물은, 최상의 저장 안정성을 위하여 대체로 물 함량을 예를 들어 약 7% 미만의 유리수로 한정한다.
직물 표면 상으로의 방향제의 침착
직물을 세탁하고 방향제를 상기 직물에 침착시키는 방법은, 상기 직물을 전술한 통상적인 세정 성분 약 100 ppm 이상 및 전술한 세탁 첨가제 입자 약 0.1 ppm이상을 포함하는 수성 세척액과 접촉시키는 것을 포함한다. 바람직하게는, 상기 수성 액체는 통상적인 세정 성분 약 500 ppm 내지 약 20,000 ppm 및 세탁 첨가제 입자 약 1 ppm 내지 약 600 ppm을 포함한다.
세탁 첨가제 입자는 모든 상황 하에서 작용하지만, 세탁 공정 동안, 그리고 습윤 및 건조 직물 상에서 냄새 효과를 제공하기에 특히 유용하다. 본 방법은, 직물을 통상적인 세정 성분 약 100 ppm 이상 및 세탁 첨가제 입자 약 1 ppm 이상을 포함하는 수성 액체와 접촉시켜 방향성 제올라이트 입자가 직물에 동반되도록 하거나, 습도가 20% 이상인 주변 조건 하에 줄에 널어 건조시킨 직물을 저장하거나, 통상적인 자동 건조기에서 직물을 건조시키거나, 통상적인 다림질 수단(바람직하게는 스팀 또는 예비-습윤법)에 의한 저온(약 50oC 미만)으로 기계 건조되거나 줄에 널어 건조시킨 직물에 열을 가하는 것을 포함한다.
하기 비제한적 실시예는 본 발명에서 사용되는 조성물 및 이의 파라미터를 예시한다. 모든 백분율, 부(parts) 및 비는 달리 나타내지 않는 한 중량을 기준으로 한 것이다.
실시예 I
방향제 로딩된 제올라이트("PLZ")는 제올라이트 13X와 방향제를 85/15의 중량비로 혼합하여 제조한다. 이어서, PLZ를 약 17%의 고체 전분을 포함하며 혼합물 중량의 약 4배인 용액에 붓는다. 전체 공정 동안, 상기 두 번째 혼합물은 혼합기 또는 고속 균질기, 예를 들어 티슈 균질화기를 사용하여 교반시킨다. 이어서 혼합물을 180℃ 내지 220℃에서 분무 건조기 내로 펌핑한다. 이 공정에서, 세제 조성물 중 세탁 첨가제로 사용하기에 적합한 미세 분말이 생성된다. 제올라이트에 로딩하는 방향제는 하기 표 1에 제시된 조성을 가진다:
물질명 %
비올리프(Violiff) 2.5
프루텐(Frutene) 15.0
메틸 아이소부테닐 테트라하이드로피란 7.5
사이멀(Cymal) 10.0
플로르하이드랄(Florhydral) 15.0
델타 다마스콘(Damascone) 15.0
이오논 베타 25.0
피.티. 부시날(P.T. Bucinal) 10.0
형성된 입자는 예기치 않게도 탁월한 "순수 생성물 냄새(Neat Product Odor)"("NPO")를 가지며 통계학적으로 유의한 인원의 심사단에 의해 관찰되는 바와 같이 기본 생성물 냄새에 대하여 단지 최소의 검출 가능한 냄새를 발산한다. 이는 캐리어 입자에 대한 방향제 대체가 부족하다는 강력한 증거를 제공한다.
실시예 II
실시예 I에서 제조한 방향제 입자를 혼입시킨 여러 세제 조성물을 이하에 예시한다.
기본 과립 A B C
알루미노실리케이트 18.0 22.0 24.0
황산나트륨 10.0 19.0 6.0
나트륨 폴리아크릴레이트 중합체 3.0 2.0 4.0
폴리에틸렌글리콜(MW=400) 2.0 1.0 --
C12-13선형 알킬벤젠 설포네이트, Na 6.0 7.0 8.0
C14-16이차 알킬 설페이트, Na 3.0 3.0 --
C14-15알킬 에톡시화 설페이트, Na 3.0 9.0 --
규산나트륨 1.0 2.0 3.0
증백제 24/471 0.3 0.3 0.3
탄산나트륨 7.0 26.0
카복시메틸 셀룰로스 -- -- 1.0
DTPMPA2 -- -- 0.5
DTPA3 0.5 -- --
혼합 응집체
C14-15알킬 설페이트, Na 5.0 -- --
C12-13선형 알킬벤젠 설포네이트, Na 2.0 -- --
탄산나트륨 4.0 -- --
폴리에틸렌 글리콜(MW=4000) 1.0 -- --
혼합물
탄산나트륨 -- -- 13.0
C12-15알킬 에톡실레이트(EO=7) 2.0 0.5 2.0
C12-15알킬 에톡실레이트(EO=3) -- -- 2.0
방향제 스프레이-온 0.3 0.4 0.3
방향제 입자4 0.5 0.5 0.5
폴리비닐피롤리돈 0.5 -- --
폴리비닐피리딘 N-옥사이드 0.5 -- --
폴리비닐피롤리돈-폴리비닐이미다졸 0.5 -- --
디스테아릴아민 & 쿠멘 설폰산 2.0 -- --
오물 제거 중합체5 0.5 -- --
리폴라제 리파제 (100.000 LU/I)6 0.5 -- 0.5
테르마밀 아밀라제 (60 KNU/g)6 0.3 -- 0.3
CAREZYMER셀룰라제 (1000 CEVU/g)6 0.3 -- --
프로테아제 (40mg/g)7 0.5 0.5 0.5
NOBS8 5.0 -- --
TAED9 -- -- 3.0
과탄산나트륨 12.0 -- --
과붕산나트륨 1수화물 -- -- 22.0
폴리디메틸실록산 0.3 -- 3.0
황산나트륨 -- -- 3.0
기타 (물 등) 잔여량 잔여량 잔여량
총계 100 100 100
위의 표 1에서 첨자에 대한 주석은 다음과 같다:
1시바 가이기(Ciba-Geigy)사로부터 구매;
2디에틸렌 트리아민 펜타메틸렌 포스폰산;
3디에틸렌 트리아민 펜타아세트산;
4실시예 I로부터 제조;
51995년 5월 16일에 고세링크(Gosselink) 등에게 허여된 미국 특허 제5,415,807호에 따라 제조;
6노보 노르디스크 에이/에스(Novo Nordisk A/S)로부터 구매;
7제넨코르(Genencor)사로부터 구매;
8노나노일옥시벤젠설포네이트;
9테트라 아세틸 에틸렌 디아민.
실시예 Ⅲ
본 발명에 따르는 하기 세제 조성물은 세탁기를 이용한 세탁 및 손세탁 작업에 적합하다. 기본 과립은, 출발 성분을 슬러리로 형성시키고 고온 공기(200-400℃)의 역류 스트림을 갖는 분무 건조 탑에 통과시켜 다공성 과립을 형성시키는 통상적인 분무 건조 공정에 의해 제조한다. 나머지 보조 세제 성분을 그 위에 분무하거나 첨가하여 건조시킨다.
기본 과립 A B C
C12-13알킬벤젠 설포네이트, Na 19.0 18.0 19.0
양이온성 계면활성제1 0.5 0.5 --
DTPMPA2 0.3 -- --
DTPA3 -- 0.3 --
나트륨 트리폴리포스페이트 25.0 19.0 29.0
아크릴산/말레산 공중합체 1.0 0.6 --
카복시메틸셀룰로스 0.3 0.2 0.3
증백제 49/15/334 0.2 0.2 0.2
황산나트륨 28.0 39.0 15.0
규산나트륨 (2.0R) 7.5 -- --
규산나트륨 (1.6R) -- 7.5 6.0
혼합물
퀀텀(quantum) (아연 프탈로시아닌 설포네이트) 2.0 2.0 2.0
탄산나트륨 5.0 6.0 20.0
C12-13알킬 에톡실레이트 (EO=7) 0.4 -- 1.2
사비나제5프로테아제 (4KNPY/g) 0.6 -- 1.0
테르마밀5아밀라제 (60KNU/g) 0.4 -- --
리폴라제5리파제 (100,000 LU/I) 0.1 0.1 0.1
Sav/Ban5(6 KNPU/100 KNU/g) -- 0.3 --
케어자임R 5셀룰라제 (1000 CEVU/g) -- 0.1 --
오물 제거 중합체6 0.1 0.1 0.3
방향제 스프레이-온 0.4 0.4 0.4
방향제 입자7 1.5 1.5 2.0
기타 (물 등) 잔여량 잔여량 잔여량
총계 100.0 100.0 100.0
위의 표 3에서 첨자에 대한 주석은 다음과 같다:
1C12-14디메틸 하이드록시에틸 4급 암모늄 화합물;
2디에틸렌 트리아민 펜타메틸렌포스포르산;
3디에틸렌 트리아민 펜타아세트산;
4시바 가이기사로부터 구매;
5노보 노르디스크 에이/에스사로부터 구매;
61995년 5월 16일에 고세링크 등에게 허여된 미국 특허 제5,415,807호에 따라 제조;
7실시예 I로부터 제조.
본 발명을 상기와 같이 상세하게 기재하였지만, 본 발명의 범주를 벗어남이 없이 본 발명을 다양하게 변화시킬 수 있고 본 발명이 본 명세서에 기재된 것으로 한정되는 것으로 간주되어서는 안된다는 것은 당업계의 숙련자에게는 명백할 것이다.

Claims (10)

  1. 다공성 캐리어 물질(i) 75 내지 95 중량%(중심 코어의 총 중량 기준) 및 방향제, 표백제, 표백 촉진제, 표백 활성제, 표백 촉매, 킬레이팅제, 오염 방지제, 한계 억제제(threshold inhibitor), 이염 억제제, 광표백제, 효소, 촉매적 항체, 증백제, 직물 직접 염료, 항진균제, 항균제, 방충제, 오물 제거 중합체, 직물 유연제, 염착제, pH 조절 시스템 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 것으로서, 다공성 캐리어 물질의 기공 내에 함유된 첨가제(ii) 5 내지 25중량%(중심 코어의 총 중량 기준)를 포함하는 중심 코어(a) 51 내지 90중량%(첨가제 전달 입자의 총 중량 기준) 및
    바람직하게는, 탄수화물, 셀룰로스 및 셀룰로스 유도체, 천연 및 합성 고무, 실리케이트, 보레이트, 포스페이트, 키틴 및 키토산, 수용성 중합체, 지방 화합물 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 적어도 부분적으로 수용성이거나 수분산성인 화합물을 포함하는 것으로서, 중심 코어(a)를 둘러싸는 겉껍질을 형성하여 첨가제 전달 입자에 실질적으로 비점착성인 표면을 제공하는 외부 캡슐화 물질(b) 10 내지 49중량%(첨가제 전달 입자의 총 중량 기준)를 포함하는 첨가제 전달 입자.
  2. 제1항에 있어서, 다공성 캐리어 물질이 제올라이트 X, 제올라이트 Y 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 제올라이트임을 특징으로 하는 첨가제전달 입자.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 외부 코팅 물질이 전분, 개질된 전분 또는 전분 가수분해물로부터 선택된 탄수화물임을 특징으로 하는 첨가제 전달 입자.
  4. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 첨가제가 방향제, 바람직하게는 횡단면 직경이 10Å 미만인 방향제임을 특징으로 하는 첨가제 전달 입자.
  5. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 따르는 첨가제 전달 입자 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 첨가제 절달 입자를 포함하는 세탁 또는 세정용 세제 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 제1항에 따르는 첨가제 전달 입자를 포함하는 세탁 또는 세정용 세제 조성물.
  7. 제5항에 있어서, 제2항에 따르는 첨가제 전달 입자를 포함하는 세탁 또는 세정용 세제 조성물.
  8. 제5항에 있어서, 제3항에 따르는 첨가제 전달 입자를 포함하는 세탁 또는 세정용 세제 조성물.
  9. 제5항에 있어서, 제4항에 따르는 첨가제 전달 입자를 포함하는 세탁 또는 세정용 세제 조성물.
  10. 제5항 내지 제9항 중의 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 세정성 계면활성제 및 하나 이상의 증강제를 포함하는 세탁 또는 세정용 세제 조성물.
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