CN1491277A - 具有装填有添加剂的被包封多孔载体的递送系统 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种掺入到多种消费品中的添加剂递送系统，而该消费品包括洗涤剂和清洁组合物、房间除臭剂、杀虫剂组合物、地毯清洁剂和除臭剂，其中添加剂被保护直到其暴露于潮湿的或微湿的环境中时才释放出来。具体地讲，本发明的添加剂递送系统是包含多孔载体材料芯的颗粒，该载体材料包括位于其孔洞中的添加剂如香料；该颗粒还包含外封装材料，该材料是包封载体材料芯的水溶性的或水分散性的但不溶于油类的物质如淀粉或改性淀粉。本发明的递送颗粒可用于将洗衣剂和清洁剂递送到洗涤循环或经由洗涤循环。如本发明所述的洗衣添加剂递送颗粒通过洗涤而将香料成分有较地递送到织物表面。
Description
发明领域
本发明涉及递送颗粒，尤其是涉及用于递送洗衣添加剂如香料剂的颗粒，本发明还涉及洗涤剂组合物，该洗涤剂组合物包括递送颗粒，尤其是颗粒状的洗涤剂。
发明背景
大多数消费者已经开始期望具有香味的洗衣产品，并期望洗涤后的织物也具有令人愉快的香味。在世界上的许多地区，手洗是洗涤织物的主要方法。当手洗脏污的织物时，使用者经常接触到洗涤液，并且与其中所用的洗涤剂产品紧密接触。当加入脏污的衣服时，手洗液还可能出现令人不快的气味。因此，在该类产品中加入香料不仅可取，而且在商业上也是有益的。对于消费者来说，香料添加剂使得洗衣组合物在审美上更令人愉快，并且在一些情况下，香料会令经其处理过的织物具有使人愉快的香味。然而，从含水洗衣液中遗留到织物上的香料量经常是少量的。因此，工业界长期地探求一种应用于洗涤剂产品中的有效的香料递送系统，该香料递送系统提供给产品长期持久的、耐贮存的香味，同时在被用于掩盖湿溶液气味的期间释放出香味，并且将香味递送到洗涤过的织物上。
包含香料的洗衣和其它织物护理组合物在商业惯例上是众所周知的，其中该香料被混合到或被喷洒到组合物中。因为香料是由挥发性化合物的混合制成，所以香料可以持续不断地从单纯的溶液和干燥的混合物中散发到添加了香料的物质中。已发展各种各样的技术以阻止或延迟香味从组合物中释放，以使得组合物在较长时间范围内保持审美上的愉悦感。然而到目前为止，在产品被延长贮存后，几乎没有方法来递送效果显著的织物气味效益。
此外，一直在持续地探究能有效并高效地将香料从洗衣液中递送到织物表面的方法和组合物。从下列公开的专利中可以看出，已开发出了各种各样的香料递送方法，它包括保护香料通过洗涤循环，同时将香料释放到织物上。美国专利4,096,072(Brock等人，公布于1978年6月20日)讲授了在洗涤和干燥循环过程中由脂肪族季铵盐递送含香料的织物调理剂的方法。美国专利4,402,856(Schnoring等人，公布于1983年9月6日)讲授了包括壳材料制剂的微胶囊技术，该材料仅仅允许香料在一定的温度下从封壳中扩散出去。美国专利4,152,272(Young，公布于1979年5月1日)讲授了将香料掺入蜡状颗粒中以使香料在干燥组合物中贮存时，以及洗熨过程中得到保护。据说香料会在干燥器中经由蜡状物而扩散到织物上。美国专利5,066,419(Walley等人，公布于1991年11月19日)讲授了这样的香料，该香料用不溶于水的非聚合载体材料分散，并通过用不溶于水的脆性涂层材料的涂敷而被包封在保护壳中。美国专利5,094,761(Trinh等人，公布于1992年3月10日)讲授了用粘土保护的香料/环糊精组合物，该组合物给至少部分润湿的织物提供了发香效益。
在洗涤循环中，香料递送的另一种方法包括：将香料与乳化剂及水溶性聚合物相结合，将该混合物成型为颗粒状，并将颗粒加入到洗衣组合物中，上述方法描述于美国专利4,209,417(Whyte，公布于1980年6月24日)、美国专利4,339,356(Whyte，公布于1982年7月13日)和美国专利3,576,760(Gould等人，公布于1971年4月27日)中。然而，即使有工业界在此领域中所做的基本工作，仍然存在着对简单的、更经济和更有效的香料递送系统的需求，该系统能和洗衣组合物相混合，以给用该洗衣产品处理过的织物提供初始的和持久的发香效益。
香料也可以吸附到多孔载体材料如聚合物材料上，这描述于英国专利出版物2,066,839(Bares等人，公布于1981年7月15日)中。香料还被吸附到粘土或沸石材料上，然后该材料被混合进颗粒洗涤剂组合物中。通常，优选的沸石是A型或4A型沸石，该类型沸石的标称孔径为约4埃。现在据信当香料被吸附到沸石A或沸石4A的表面上时，实际上只有相对极少的香料被吸附进沸石孔洞中。虽然香料在沸石或聚合物载体上的吸附可以给洗涤剂组合物中纯香料的添加提供一些改善，工业界仍旧在探寻在不失去香料特性的情况下增进洗衣组合物的贮存时间，探寻在洗涤过程和递送到织物的过程中增进所释放香味的强度和数量，并且探寻增进受处理的织物表面上香料气味的持续时间。
香料通常与具有较大孔径的沸石X和Y相结合，这些在本领域中也有讲授。东德专利出版物248,508(公布于1987年8月12日)涉及了包含八面沸石型沸石(例如，沸石X和Y)的香料分散剂(例如，空气清新剂)，该沸石装填有香料。香料分子临界分子直径据述在2至8埃之间。同样，东德专利出版物137,599(公布于1979年9月12日)讲授了用于粉状洗涤剂的组合物，它提供了受温度调节的香料释放。沸石A、X和Y被讲授用于这些组合物中。最近提交的专利申请再现了这些较早的讲授，这些专利申请包括欧洲申请出版物535,942(公布于1993年4月7日)、欧洲申请出版物536,942(Unilever PLC，公布于1993年4月14日)和美国专利5,336,665(Garner-Gray等人，公布于1994年8月9日)。
WO 94/28107(The Procter & Gamble Company，公布于1994年12月8日)讲授了有效的香料递送组合物。这些组合物包括孔径大小为至少6埃的沸石(例如，沸石X或Y)，掺入进沸石孔洞中的可释放的香料，和涂敷在含有香料的沸石上的基质，该基质包含水溶性的(洗涤可除去的)组合物，该组合物包括0％至约80％重量的至少一种有多于3个羟基的固体多元醇，该组合物还包括约20％重量至约100％重量的液态二醇或多元醇，香料基本不溶于此醇，而固态多元醇基本可溶于其中。
WO 97/34982和WO 98/41607(Procter & Gamble)讲授了其它的香料递送系统。WO 97/34982公开了这样的颗粒，其包括装填有香料的沸石和一层释放阻挡层，该释放阻挡层是衍生自蜡的试剂，且其尺寸(即，横截面积)大于沸石载体的孔穴尺寸。WO 98/41607公开了玻璃状颗粒，该颗粒含有用于洗衣或清洁组合物的试剂，还含有衍生自一种或多种至少部分水溶性羟基化合物的玻璃。优选的试剂是沸石载体中的香料。
早先将香料油捕获在沸石中的方法导致成本非常高，并且导致复杂的二重和三重涂敷过程，在由此生产的颗粒中，香料油仍能以一种无法接受的速率从沸石中漏出。高水平的淀粉曾被用于涂敷含相对少(＜50％)量沸石载体的递送添加剂颗粒。所用的少量沸石载体必然会增加颗粒的总量，而该颗粒需要递送足够的香料以提供适当的干燥织物香味。
在提供的香料产品中，可能出现的另一个问题是相关产品的过大气味强度。因此对于香料递送系统来说存在着一种需要，它不仅可以在使用期间和使用后从干燥的洗涤织物中提供令人满意的香味，而且它也可以提供延长的贮存效益和减小的产品气味强度。
就本发明来说，现在发现通过用相对少量的水溶性或水分散性的但不溶于油类的物质如淀粉或改性淀粉包封装填有香料的载体颗粒时，则可以有效地保护装填进多孔载体如沸石颗粒中的香料，以免过早地释放香料。可以选择大量的多孔载体到织物上，以便能够使足够的香料沉积到织物上，甚至在织物干燥后也能递送明显的气味效益。
本发明解决了长期存在的对简单、有效、贮存稳定的香料递送系统的需求，该系统在洗涤过程中和洗涤后提供给消费者明显的气味效益，并且该系统在组合物贮存期间具有减小的产品气味。尤其是，用本发明的香料递送系统处理过的织物具有更高的香味强度，并且在洗涤和干燥后的较长时间内仍保留有香味。
本发明也提供其它添加剂的递送系统，其中添加剂被理想地保护直到包含该添加剂的产品暴露于水洗环境中时才释放出来。
发明概述
本发明涉及一种掺入到多种消费品中的添加剂递送系统，而该消费品包括洗涤剂和清洁组合物、房间除臭剂、杀虫剂组合物、地毯清洁剂和除臭剂，其中添加剂被保护直到其暴露于潮湿的或微湿的环境中时才释放出来。具体地讲，本发明的添加剂递送系统是包含多孔载体材料芯的颗粒，该载体材料包括位于其孔洞中的添加剂如香料；该颗粒还包含外封装材料，该材料是包封载体材料芯的水溶性的或水分散性的但不溶于油类的物质，如淀粉或改性淀粉。本发明的递送颗粒可用于将洗衣剂和清洁剂递送到洗涤循环或经由洗涤循环。如本发明所述的洗衣添加剂递送颗粒通过洗涤而将香料成分有较地递送到织物表面。
在传统的香料递送系统中，超过50％的香料“损失了”，这是由于产品中挥发性香料的扩散或在洗涤中的溶解，以及没有被递送到织物的表面。在本发明中，胶囊外壳有效地捕获了装填进载体芯中的香料。从而，香料以一种比传统的香料递送系统更高的速率经由洗涤而被递送到织物的表面。
多孔载体材料典型地选自沸石、大孔沸石、无定形硅酸盐、非层状晶体硅酸盐、页硅酸盐、碳酸钙、碳酸钙钠二盐、碳酸钠、粘土、方钠石、碱金属磷酸盐、甲壳素微珠、羧基烷基纤维素、羧基烷基淀粉、环糊精、多孔淀粉，及其混合物。优选的载体材料是沸石，例如沸石X和Y，及其混合物。
尤其优选的多孔载体是具有至少约6埃的标称孔径大小的沸石颗粒，该孔径的颗粒可以有效地将香料掺入进它们的孔洞中。不受理论的约束，据信这些沸石具有一种管道结构或笼状结构，其中香料分子被捕获在这种结构中。遗憾的是，该类型装填有香料的沸石，当其被用在颗粒状的织物护理产品如洗衣洗涤剂中时，其对于商业用途来说不具有足够的贮存稳定性，这尤其是由于香料在吸潮后的过早释放。然而，现在发现装填有香料的沸石可以用相对少量的水溶性的或水分散性的、但不溶于油类的材料包封。这样，香料就基本上保留在沸石颗粒的孔洞中。也据信由于香料被掺入进相对大的沸石颗粒中，其在洗涤过程中比其它较小孔径的沸石具有更好的香料保持力，在小孔径沸石中香料主要被吸附到沸石的外表面上。
不受理论的约束，据信当使用高含量的包囊材料时，装填有香料的芯则会均匀地分布于整个递送颗粒，并散布在包囊材料中。现在意外地发现随着包囊材料含量的减少，装填有香料的芯更加集中在添加剂颗粒的中心，并被一薄层包囊材料的外壳包围。这就减少了包囊材料的量，增加了单个颗粒可传递的添加剂的量，并简化了工艺的复杂性。
据信当将本发明的包封颗粒加入到水中时，例如在洗涤期间，则水溶性的或水分散性的包囊外壳材料溶解，并将装填有添加剂的载体释放到洗涤溶液中。装填有香料或其它添加剂的载体颗粒被释放到洗涤溶液中，并沉积到织物上。在织物干燥后，随着空气中的水蒸汽取代包含在载体孔洞中的香料，香料从载体中释放出来，提供干燥气味的效益。
多孔载体芯中的添加剂优选自香料、漂白剂、漂白促进剂、漂白活性剂、漂白催化剂、螯合剂、防垢剂、染料转移抑制剂、光漂白剂、酶、催化抗体、增白剂、织物直接染料、杀真菌剂、杀菌剂、杀虫剂、去污聚合物、织物软化剂、染料固定剂、pH值突跃体系，及其混合物。
装填进多孔载体材料中的优选的洗衣添加剂是香料。优选地，颗粒芯是一种装填有香料的沸石(PLZ)。
优选的包囊材料是淀粉、改性淀粉或淀粉水解产物。包囊材料还可以包括选自增塑剂、抗附聚剂，及其混合物的成分。
在本发明的一个进一步实施方案中，提供了一种洗衣或清洁洗涤剂组合物。该洗衣或清洁洗涤剂组合物含有约0.001％至约50％重量的上述洗衣添加剂颗粒组合物和约50％至约99.999％重量的洗衣成分组合物，该洗衣成分组合物选自去污表面活性剂、增洁剂、漂白剂、酶、去污聚合物、染料转移抑制剂、填料，及其混合物。优选地，组合物包括至少一种去污表面活性剂和至少一种增洁剂。
因此，本发明的一个目标是提供一种添加剂递送颗粒，该递送颗粒具有一个装填有添加剂的芯和一种外包囊涂料，其中优选的添加剂是洗衣添加剂例如香料，外包囊涂料是一种水溶性的或水分散性的物质。本发明的另一个目标是提供一种洗衣或清洁组合物，该组合物具有掺入进其中的所述洗衣添加剂颗粒。本发明的进一步目标是提供一种洗衣添加剂颗粒，该颗粒可以提供改善的织物气味效益，延长保存期限性能，减小产品气味强度，以及增加有效装填在颗粒中的添加剂的量。对于本领域的一个普通技术人员来说，可从下面的描述和所附的权利要求书中认知本发明的这些和其它目标、特征和优点。
在本发明中，除非另有说明，所有百分数、比率和比例均以重量基位计。在本发明中引用的所有文献均引入本文以供参考。
发明详述
本发明涉及一种洗衣添加剂颗粒和含有该洗衣添加剂颗粒的洗衣和清洁组合物，其中该颗粒优选为包含香料的颗粒。洗衣和清洁组合物包括传统的颗粒状洗衣洗涤剂和颗粒状漂白剂组合物、自动餐具洗涤组合物、硬表面清洁组合物，以及织物软化组合物。本发明的洗衣添加剂颗粒在洗涤时提供了优良的香料递送性能，并将由挥发性的香料成分释放出的产品气味减少到最小。用本发明指定的涂层对中央芯的包封，又增加了颗粒的稳定性。
本发明优选的洗衣颗粒包括装填有香料的多孔载体芯，所述填料芯用外涂层包封，以形成最后的颗粒，其中该涂层是一种水溶性的或水分散性的、但不溶于油类的物质，例如淀粉或改性淀粉。
本发明的洗衣添加剂颗粒典型地含有约51％至约90％的填料中央芯颗粒和约10％至约49％的外包囊涂料，其中该填料中央芯颗粒自身含有约75％至约95％的多孔载体材料和约5％至约25％的香料或其它洗衣添加剂材料。
填料中央芯颗粒
正如已经陈述的，添加剂颗粒的中央芯包括多孔载体材料和装填进所述载体材料中的洗衣添加剂。这两种中央芯成分可以以多种不同的方式混合。
在实验室规模下，用于这个目的的基本设备可以为10至20克的咖啡豆磨具，或100至500克的食品加工机，甚至200克至1000克的厨房混合器。步骤包括：将载体材料颗粒(沸石)放置在设备中，并在混合发生的同时倒进洗衣添加剂。混合时间是0.5分钟至15分钟。然后该填料载体材料(沸石)在进一步被处理前，静置0.5小时至48小时。在装填过程期间，当出现加热时，套管冷却可用作一个选择。在试验场规模下，适宜的设备是Littleford型混合器，该混合器是一种具有犁片和切碎刀片的分批型混合器，当液体香料油被喷洒到混合器上时，其可以在高的RPM下运转，以不断地混合粉剂或粉剂混合物。
多孔载体材料
本发明所用的多孔载体材料是指能承载(例如，通过被吸附进孔洞中)可递送剂如洗衣或清洁剂的任意材料。该类型材料包括多孔的固体物质如沸石。
优选的沸石选自沸石X、沸石Y，及其混合物。本发明所用术语“沸石”是指一种晶体铝硅酸盐材料。沸石的结构式基于晶体单位晶格，其最小单位结构用下式表示：
Mm/n[(AlO2)m(SiO2)y].xH2O其中n是阳离子M的化合价，x是每单位晶格的水分子数，m和y是每单位晶格的四面体总数，并且y/m为1至100。最优选地，y/m为1至5。阳离子M可以是IA族和IIA族元素，例如钠、钾、镁和钙。
本发明所用沸石是一种包括X型沸石或Y型沸石的八面沸石型沸石，这两类沸石的孔径大小范围都典型地为约4至约10埃，优选为约8埃。
用于本发明实践的铝硅酸盐沸石材料是市售的。制造X型和Y型沸石的方法是众所周知的，并且可得自于标准教科书中。用于本发明的优选的人造晶体铝硅酸盐材料可得自于X型或Y型。
旨在举例说明，而非旨在以任何方式限制，在一个优选的实施方案中，晶体铝硅酸盐材料是X型，并且选自下述结构式：
(I)Na86[AlO2]86·(SiO2)106]·xH2O，
(II)K86[AlO2]86·(SiO2)106]·xH2O，
(III)Ca40Na6[AlO2]86·(SiO2)106]·xH2O，
(IV)Sr21Ba22[AlO2]86·(SiO2)106]·xH2O，及其混合物，其中x为约0至约276。式(I)和式(II)的沸石具有8.4埃的标称孔径或孔隙。式(III)和式(IV)的沸石具有8.0埃的标称孔径或孔隙。
在另一个优选的实施方案中，晶体铝硅酸盐材料是Y型，并且选自下述结构式：
(V)Na56[AlO2]56·(SiO2)136]·xH2O，
(VI)K56[AlO2]56·(SiO2)136]·xH2O及其混合物，其中x为约0至约276。式(V)和式(VI)的沸石具有8.0埃的标称孔径或孔隙。
在另一个实施方案中，被称为“沸石MAP”的一类沸石也可用于本发明中。美国专利申请序列号08/716,147(提交于1996年9月16日)，其题目为“Zeolite MAP and Alcalase for Improved Fabric Care”公开并描述了该类型的沸石。
用于本发明的沸石为颗粒状，平均粒径为约0.1微米至约120微米，优选为约0.5微米至约100微米，上述数据使用标准粒径分析技术测量。
沸石颗粒的大小容许它们被夹带进织物中而和织物相接触。一旦被固定在织物的表面(涂层已经在洗涤过程中被洗掉了)，沸石就可开始释放掺入其中的洗衣剂，尤其是当它们受到加热和周围水蒸汽的水解时。
外包囊材料
外包囊材料被涂敷在核芯颗粒上，并为最终的颗粒提供外层。外涂敷材料提供环绕核芯颗粒的薄层外壳，并为最终的颗粒提供一层基本不发粘的或非粘性的涂层。优选地，外涂层提供了这样一种颗粒，它在高湿度环境，例如在30℃(90°F)下的80％相对湿度中具有不发粘的表面。
外涂层是衍生自一种或多种至少部分水溶性的或水分散性化合物的材料。即，外涂层或可溶于水洗环境中，或可分散在水洗环境中。用于本发明的化合物优选选自下列种类的物质。
碳水化合物，其可以是下列种类的任意一种或是下列种类的混合物：i)淀粉，其包括改性淀粉和淀粉的水解产物；ii)低聚糖(定义为由2至35个单糖分子组成的碳水化合物链)；iii)多糖(定义为由至少35个单糖分子组成的碳水化合物链)；iv)单糖(或单糖)；和v)i)、ii)、iii)和iv)的氢化物。
直链或支链的碳水化合物链都可以使用。另外，化学改性淀粉和多糖/寡糖也可以使用。典型的改性包括烷基、芳基等形式的疏水部分的增加，它们与在表面活性剂中发现的那些是相同的，目的是将表面活性赋予给这些化合物。
所有天然或人造树胶，例如藻酸酯、角叉菜胶、琼脂、果胶酸，以及人造树胶，例如阿拉伯树胶、黄蓍胶和刺梧桐树胶。
纤维素和纤维素衍生物。实例包括：i)乙酸纤维素和乙酸邻苯二甲酸纤维素(CAP)；ii)羟丙基甲基纤维素(HPMC)；iii)羧甲基纤维素(CMC)；iv)所有的微囊涂料/aquateric涂料，及其混合物。天然蛋白质，其包括明胶、酪蛋白和卵蛋白质。
优选的包囊材料是淀粉或改性淀粉如购自National Starch的CAPSULTM、纤维素和纤维素衍生物如羟丙基甲基纤维素、其它的碳水化合物如蔗糖和果糖、天然聚合物如阿拉伯树胶和瓜耳树胶、天然蛋白质和水溶性的聚合物如聚乙二醇。
外包囊涂料可以包括任选的添加剂成分，例如增塑剂、抗附聚剂，及其混合物。任选的增塑剂包括山梨醇、聚乙二醇、丙二醇、低分子量的碳水化合物等，其中山梨醇和聚乙二醇的混合物与低分子量的多元醇是最优选的。所用的增塑剂的含量为约0.01％至约5％。如本发明所述的抗附聚剂优选的是表面活性剂，并且其在外涂层中的低含量为1％。用于本发明的适宜的表面活性剂包括购自ImperialChemicala，Inc.(ICI)的TWEENTM 80。本领域的技术人员所设想的任何其它改性剂也适用于本发明。
洗衣和清洁添加剂
本发明的颗粒中含有洗衣和清洁添加剂或试剂。如上文所述，该试剂包含于多孔载体材料中。就本发明而言，可以意识到：掺入到本发明颗粒中的试剂与那些试剂可以是相同的或是不同的，其中那些试剂被典型地用于配制包含该颗粒的洗衣和清洁组合物的剩余部分。例如，该颗粒可以包括一种香料剂，并且(相同或不同的)香料也可以随同包含香料的颗粒一起被混合进最终的组合物中(例如通过喷射技术)。选择这些试剂配制期望类型的组合物，例如颗粒状的洗衣洗涤剂组合物、颗粒状的自动餐具洗涤组合物或硬表面清洁剂。
包含其它成分的组合物当然可以含有本发明的洗衣颗粒。包含洗衣添加剂颗粒的组合物可以任选地包含一种或多种其它的洗涤剂辅助物质或其它的这样的物质，该物质可辅助或增强清洁性能，辅助或增强对要清洁的底物的处理，或是改善洗涤剂组合物的美感(例如，香料、着色剂、染料等)。
香料
如本发明所述的优选的洗衣或清洁添加剂是香料。本发明所用术语“香料”用于指任何有香气的物质，其随后被释放到水浴中和/或织物上或其它与其接触的表面上。香料在室温下最通常为液体。品类繁多的化学制品因其香料功能而著名，其包括但不局限于天然存在的植物或动物油，并且含有由不同化学成分形成的复杂混合物的渗出物也因其用作香料而著名。本发明的香料可以具有相对简单的组成，或是包含高度完善的由天然或合成化学成分形成的复杂混合物，它们都被选中以提供任意期望的气味。典型的香料可以包括，例如，包含外来材料的木质/土质基，例如檀香、麝猫香和绿叶油。香料可以是清淡的花香料，例如，玫瑰精、紫罗兰精和紫丁香。香料也可以配制以提供期望的水果味，例如，酸橙、柠檬和柑桔味。任何能渗出一种令人愉快气味的或其它合意气味的化学相容性材料，都可以用在本发明的香味组合物中。
香料也包括前香料，例如缩醛前香料、缩酮前香料、酯前香料(例如，二香叶基琥珀酸酯)、可水解的无机-有机前香料，及其混合物。这些前香料可作为简单水解的结果释放出香料，或是pH值改变触发的前香料(例如，pH值滴液)，或是酶可释放的前香料。
用于本发明的优选的香料剂定义如下：就本发明的目的而言，香料剂是这样的试剂，其具有被混合进载体孔中的能力，其作为递送的成分通过水环境从载体递送而发挥它们的效用。共同拥有的WO98/41607描述了香料分子的特征物理参数，这些参数影响香料分子被混合进载体如沸石孔中的能力。明显地，就本发明的组合物而言，由此通过组合物递送香料剂，对于消费者可以看到的效益来说，感官知觉也是必需的。
同样优选的是通过洗衣过程运载，并随后被释放到干燥织物周围空间(例如，贮存期间的织物周围空间)的香料。这就要求香料移动出载体孔，并随后分布到织物的周围空间。
用于本发明的尤其优选的香料是那些横截面积小于10埃的香料。这种尺寸的香料分子可以很容易地吸附进沸石中。
香料固定剂
任选地，香料可以与香料固定剂相结合。用于本发明的香料固定剂物质的特征在于使它们尤其适于本发明实践的几个标准。使用可分散的、毒性可接受的、无皮肤刺激性的、与香料不起化学作用的、可降解的和/或可从再生能源得到的、和相对没有气味的添加剂。香料固定剂据信可以减缓香料中多数挥发性成分的挥发。
适宜的固定剂实例包括选自邻苯二甲酸二乙酯、麝香，及其混合物的成分。如果使用，香料固定剂占香料重量的约10％至约50％，优选约20％至约40％。
香料在优选沸石载体中的混合
用作本发明优选载体的X型或Y型沸石优选包含小于约15％的可解析水，更优选包含小于约8％的可解析水，最优选包含小于约5％的可解析水。该材料可以通过首先活化/脱水而得到，条件是在任选减压(约0.001至约20托)下，加热到约150至350℃。活化后，将试剂缓慢并完全地与活化沸石相混合，任选地，加热到约60℃或加热直到2小时，以促进沸石颗粒中的吸附平衡。然后冷却香料/沸石混合物至室温，其呈现出自由流动的粉末状态。
考虑到沸石孔洞体积的限制，掺入到沸石载体中的香料或其它洗衣添加剂在填料颗粒中的重量含量典型为5％至25％，优选为至少约10％，更优选为至少约15％。然而应认识到，本发明的颗粒可能超过洗衣添加剂在颗粒中的重量含量，但是承认即使只用可递送的试剂，过量的洗衣添加剂也不会掺入到沸石中。因此，本发明的颗粒可以含有超过25％重量的洗衣剂。因为任何过量的洗衣剂(和本发明任何非可递送的试剂)都不被掺入到沸石孔洞中，所以这些材料在和水洗环境接触时很可能立即被释放到洗液中。
填料沸石颗粒的包封
在本发明的一个实施方案中，在自由流动粉末状态的装填有香料的沸石用改性淀粉的溶液完全包封，并搅动以形成乳状液。然后该乳状液用喷雾干燥器喷雾干燥，该喷雾干燥器具有一个喷雾系统，例如与涡流盘并流、与无叶片圆盘并流、与叶片圆盘或叶轮并流、或与双流喷雾喷嘴并流的喷雾系统。典型的条件包括约120℃至约220℃的入口温度和约50℃至约220℃的出口温度。
本发明的洗衣添加剂递送颗粒是粒径为约3微米至约100微米的分散微粒，上述数据按照标准粒径分析技术来测量的。
用胶囊包封的装填有香料的沸石颗粒的稳定性试验
在25℃(80°F)和70％的相对湿度下，将用胶囊包封的装填有香料的沸石颗粒样品保存在敞开的广口瓶中，并在50℃(120°F)下，将其置于密封的塑料袋中保存10天。此后取出样品并对其感官评价。依照地域性的真实洗涤条件，均化颗粒并对其配料。在进行这种试验前，将它们与没有气味的基微粒相混合。原颗粒(不在稳定性试验条件下的颗粒)用作参考。相对于单独喷射香料的控制，装填有香料的沸石颗粒在顶部空间能够递送至少10倍的明显的香料。
辅助洗衣或清洁成分
用于如本发明所述的洗衣或清洁组合物中的辅助成分包括表面活性剂、增洁剂和例如那些被掺入到本发明递送颗粒中的试剂。用于洗衣和清洁组合物中的各种的试剂描述于下文。包含颗粒组合物的组合物可任选地包含一种或多种其它的洗涤剂辅助物质或其它这样的物质，该物质可辅助或增强清洁性能，辅助或增强对要清洁的底物的处理，或是改善洗涤剂组合物的美感。
去污表面活性剂
微粒和/或附聚物包括前述含量的表面活性剂。去污表面活性剂可选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂和混合物。用于本发明的表面活性剂的非限制性实例包括常规的C11-C18烷基苯磺酸盐(“LAS”)和伯、支链和任意的C10-C20烷基硫酸盐(“AS”)、式CH3(CH2)x(CHOSO3 -M+)CH3和CH3(CH2)y(CHOSO3 -M+)CH2CH3中的C10-C18仲(2，3)烷基硫酸盐，其中，x和(y+1)为至少约7的整数，优选为至少约9，并且M是一种水溶性的阳离子，尤其为钠，不饱和的硫酸盐例如油基硫酸盐、C10-C18烷基烷氧基硫酸盐(“AExS”，尤其是E01-7乙氧基硫酸盐)、C10-C18烷基烷氧基羧酸盐(尤其是EO1-5乙氧基羧酸盐)、C10-18甘油酯、C10-C18烷基聚葡萄糖苷和它们相应的硫酸化聚葡萄糖苷，以及C12-C18α-磺酸化的脂肪酸酯。如果需要，在总成分中也可包括常规的非离子和两性表面活性剂，例如包括所谓窄峰值的烷基乙氧基化物和C6-C12烷基酚烷氧基化物(尤其是乙氧基化物和混合的乙氧基/丙氧基)的C12-C18烷基乙氧基化物(“AE”)、C12-C18甜菜碱和磺基甜菜碱(“磺基甜菜碱”)、C10-C18胺氧化物等。也可用C10-C18 N-烷基多羟基脂肪酸氨。典型的实例包括C12-C18 N-甲基葡萄糖氨。见WO9,206,154。其它糖衍生的表面活性剂包括N-烷氧基多羟基脂肪酸氨，例如C10-C18 N-(3-甲氧基丙基)葡萄糖氨。N-丙基至N-己基C12-C18葡萄糖氨可用作低起泡。也可用C10-C20的常规脂肪酸盐。如果需要高度起泡，可用支链的C10-C16脂肪酸盐。阴离子和非离子表面活性剂的混合物是尤其有用的。在标准教科书中列出了其它常规有用的表面活性剂。
对于本发明所述的包含纤维素酶的洗涤剂来说，C10-C18烷基烷氧基硫酸盐(“AExS”，尤其是EO1-7乙氧基硫酸盐)和C12-C18烷基乙氧基化物(“AE”)是最优选的。
去污增洁剂
微粒和附聚物优选包括一种先前所述含量的增洁剂。为了达到此目的，可用无机和有机增洁剂。也可用晶体和无定形增洁剂材料。增洁剂典型地用于织物洗涤组合物，以辅助清除颗粒污垢和消除水硬度。
无机或含磷洗涤增洁剂包括但不限于碱金属、多磷酸盐(例如，三聚磷酸盐、焦磷酸盐和聚合偏磷酸盐)的铵盐和链烷醇铵盐、膦酸盐、植酸、硅酸盐、碳酸盐(包括碳酸氢盐和倍半碳酸盐)、硫酸盐和铝硅酸盐。然而，在一些场合要求用非磷酸盐增洁剂。重要的是，本发明的组合物甚至在所谓的“弱”增洁剂(相对于磷酸盐)如柠檬酸盐存在时，或者是在所谓的“未形成”情形下，该情形可能发生在沸石或层状的硅酸盐增洁剂中，其功能发挥得不可思议得好。
硅酸盐增洁剂的实例是碱金属硅酸盐，尤其是那些SiO2∶Na2O的比率范围是1.6∶1至3.2∶1的和层状的硅酸盐，例如描述于美国专利4,664,839(H.P.Rieck，公布于1987年5月12日)中的层状硅酸钠。NaSKS-6是Hoechst出售的一种晶体层状硅酸盐的商标(在本发明中通常缩写为“SKS-6”)。不同于沸石增洁剂，NaSKS-6硅酸盐增洁剂不含铝。NaSKS-6具有层状硅酸盐的δ-Na2SiO5形态结构。它可以通过例如描述于德国DE-A-3,417,649和DE-A-3,742,043中的那些方法而制备。SKS-6是一种用于本发明的高度优选的层状硅酸盐，但是其它该类型的层状硅酸盐也可用于本发明中，例如那些具有通式NaMSixO2x+1·yH2O的硅酸盐，其中M是钠或氢，x为从1.9到4的数字，优选为2，y为从0到20的数字，优选为0。Hoechst的各种各样的其它层状硅酸盐包括象α、β、γ结构的NASKS-5、NASKS-7和NASKS-11。像上文提到的，δ-Na2SiO5(NASKS-6结构)是用于本发明中的最优选的。也可用其它的硅酸盐，例如硅酸镁，其可以作为颗粒状制剂中的松脆剂，用作氧气漂白的稳定剂，以及作为泡沫控制系统的一种成分。
碳酸盐增洁剂的实例是碱土金属或碱金属碳酸盐，其描述于德国专利申请2,321,001(公布于1973年11月15日)中。像先前提及的，铝硅酸盐增洁剂是本发明中的有用的增洁剂。铝硅酸盐增洁剂在最近出售的重型颗粒状洗涤剂组合物中是非常重要的，并且在液体洗涤剂制剂中它也可以是一种效果显著的增洁剂成分。铝硅酸盐增洁剂包括具有经验式Mz(zAlO2)y]·xH2O的那些，其中z和y为至少6的整数，z和y的摩尔比率范围为1.0至约5.0，并且x为约15至约264的整数。
有用的铝硅酸盐离子交换材料是市售的。这些铝硅酸盐可以是晶体结构或不定形结构，并且可以是天然存在的或是合成衍生的铝硅酸盐。制造铝硅酸盐离子交换材料的方法描述于美国专利3,985,669(Krummel等人，公布于1976年10月12日)中。用于本发明的优选的人造晶体铝硅酸盐离子交换材料可得自于沸石A、沸石P(B)、沸石MAP和沸石X。在一个尤其优选的实施方案中，晶体铝硅酸盐离子交换材料具有分子式Na12[(AlO2)12(SiO2)12]·xH2O，其中x为约20至约30，尤其为约27。这种材料称为沸石A。脱水沸石(x＝0-10)也可用于本发明。优选地，铝硅酸盐的粒径为约0.1至10微米。
适于本发明目的的有机洗涤增洁剂包括但不限于品类繁多的聚羧酸盐化合物。本发明所用的“聚羧酸盐”是指具有较多羧酸盐基团的化合物，优选至少3个羧酸盐。聚羧酸盐增洁剂通常可以以酸的形式加入到组合物中，但是也可以以中性盐的形式加入。当以盐的形式使用时，优选的是如钠、钾和锂的碱金属或链烷醇铵盐。
包括进聚羧酸盐增洁剂的是各类有用物质。一类重要的聚羧酸盐增洁剂包括含氧化琥珀酸盐的醚聚羧酸盐，其描述于美国专利3,128,287(Berg，公布于1964年4月7日)和美国专利3,635,830(Lamberti等人，公布于1972年1月18日)中。也可见美国专利4,663,071(Bush等人，公布于1987年5月5日)中的“TMS/TDS”增洁剂。适宜的醚聚羧酸盐也包括环状化合物，尤其是脂环烃化合物，例如描述于美国专利3,923,679、3,835,163、4,158,635、4,120,874和4,102,903中的那些。
其它有用的洗涤增洁剂包括醚羟基聚羧酸盐、马来酸酐和乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物、1，3，5-三羟基苯-2，4，6-三磺酸、和羧甲基氧琥珀酸、各种各样的碱金属、诸如乙二胺四乙酸和氨三乙酸的聚乙酸的铵和取代铵盐、以及聚羧酸盐，例如苯六甲酸、琥珀酸、氧联二琥珀酸、聚马来酸、苯1，3，5-三羧酸、羧甲基氧琥珀酸，及其可溶性盐。
柠檬酸盐增洁剂，例如柠檬酸及其可溶性盐(尤其是钠盐)，对于重型液体洗涤剂制剂来说，由于它们来自可再生能源的实用性和它们的生物降解能力，其是尤其重要的聚羧酸盐增洁剂。柠檬酸盐也可用于颗粒状的组合物中，尤其是与沸石和/或层状硅酸盐增洁剂的结合中。氧联二琥珀酸盐在该类型的组合物和结合中也是尤其有用的。
也适于本发明洗涤剂组合物的是3，3-二羧基-4-氧杂-1，6-己二酸盐及其相关的化合物，其描述于美国专利4,566,984，(Bush，公布于1986年1月28日)中。有用的琥珀酸增洁剂包括C5-C20烷基和链烯基琥珀酸及其盐。一种尤其优选的该类化合物是十二碳烯琥珀酸。琥珀酸盐增洁剂的具体实施例包括：月桂基琥珀酸盐、肉豆蔻基琥珀酸盐、棕榈基琥珀酸盐、2-十二碳烯琥珀酸盐(优选的)、2-十五烷基琥珀酸盐，以及类似物。月桂基琥珀酸盐是这类优选的增洁剂，且其描述于欧洲专利申请86200690.5/0,200,263(公布于1986年11月5日)中。
其它适宜的聚羧酸盐描述于美国专利4,144,226，(Crutchfield等人，公布于1979年3月13日)和美国专利3,308,067(Diehl，公布于1967年3月7日)。也可见Diehl的美国专利3,723,322。
脂肪酸，例如C12-C18一元羧酸，也可单独掺入到组合物中，或是与前述增洁剂尤其是柠檬酸盐和/或琥珀酸盐增洁剂相结合，以提供附加的增洁剂活性。脂肪酸的这种用途通常导致泡沫的消减，配制人员应该考虑这些。
在可用含磷增洁剂的场所中，尤其是在用于手洗操作的条形制剂中，可用各种各样的碱金属磷酸盐，例如众所周知的三聚磷酸钠、焦磷酸钠和正磷酸钠。也可用膦酸盐增洁剂，例如乙烷-1-羟基-1，1-二膦酸盐和其它已知的膦酸盐(见，例如，美国专利3,159,581、3,213,030、3,422,021、3,400,148和3,422,137)。
其它辅助成分
本发明的组合物也可包括酶、酶稳定剂、增白剂、聚合物分散剂(即，聚丙烯酸酯)、载体、水溶助长剂、泡沫引发剂或抑制剂、去污剂、染料转移抑制剂和加工助剂。
颗粒状的组合物
本发明的洗衣和清洁组合物可用在低密度(低于550克/升)和颗粒密度至少为550克/升的高密度的颗粒状的组合物中。颗粒状的组合物被典型地设计，以在洗涤中提供约7.5至约11.5的pH值，该pH值更优选为约9.5至约10.5。可按照标准喷雾干燥的方法制备低密度的组合物。可利用各种各样的方法和设备制备高密度的组合物。当前领域中的商业惯例是使用喷雾干燥塔制造密度低于550g/l的组合物。因此，如果喷雾干燥用作全部过程的一部分时，得到的喷雾干燥的颗粒还必须用下文描述的方法和设备进一步增密。在可供选择的办法中，配制人员可用市售的混合增密和粒化设备取代喷雾干燥。下列是适用于本发明的该类型设备的一种非限制性描述。
可利用各种各样的方法和设备制备如本发明所述的高密度(即，大于约550，优选大于约650克/升或“g/l”)、高度溶解性、自由流动的颗粒状的洗涤剂组合物。当前领域中的商务惯例是使用喷雾干燥塔制造密度常常低于约500g/l的颗粒状的洗衣洗涤剂。在这个过程中，最终洗涤剂组合物中的各种热稳定成分的含水浆，通过经由一种喷雾干燥塔、用常规技术、且在约175℃至约225℃的温度下，其可以形成均匀的颗粒。然而，如果喷雾干燥用作本发明全部过程的一部分时，则必须用另外描述于下文的工序，以获得现代紧密的、小剂量洗涤剂产品所要求的密度含量(即，＞650g/l)。
例如，来自于塔的喷雾干燥的颗粒还可通过下列方法增密：将一种液体如水或非离子表面活性剂装填进颗粒的孔洞中，和/或将它们置于一种或多种高速混和器/增密设备中。适于这个过程的高速混和器/增密设备是一种以商品名“Ldige CB 30”或“Ldige CB 30Recycler”出售的装置，它包括一个固定的圆柱形混合转鼓，该转鼓上装有一个带混合/切削片的中心转轴。在使用中，将用于制备洗涤剂组合物的成分置于转鼓中，并且轴/叶片组以100至2500rpm的速度范围旋转，以提供彻底的混合/增密。见美国专利5,149,455(Jacobs等人，公布于1992年9月22日)。在高速混和器/增密设备中，优选的滞留时间为约1至约60秒。其它该类型的设备包括以商品名“Shugi Granulator”和以商品名“Drais K-TTP 80”出售的装置。
用于进一步增密喷雾干燥颗粒的另一种方法包括：使喷雾干燥的颗粒在一个中速的混和器/增密设备中磨碎和附聚或变形，目的是为了获得具有较低的粒子内孔隙率的颗粒。适于这道工序的是这些设备，例如以商品名“Ldige KM”(系列300和600)或“LdigePloughshare”出售的混和器/增密设备。该类型的设备典型地操作于40至160rpm。在中速的混和器/增密设备中，洗涤剂成分的滞留时间为约0.1至12分钟。其它有用的设备包括以商品名“Drais K-T160”购买到的设备。使用中速混和器/增密设备(例如，Ldige KM)的这道工序可以单独地使用，或随后用前述的高速混和器/增密设备(例如，Ldige CB)，以获得期望的密度。用于本发明的其它类型的颗粒制造设备包括公开于美国专利2,306,898(G.L.Heller，公布于1942年12月29日)中的设备。
然而，先用高速混和器/增密设备，随后用低速混和器/增密设备也许是更适宜的，本发明也考虑了这种反序的混和器/增密设备组合。在本发明的过程中，可以使用不同参数中的一种或组合，以使喷雾干燥颗粒的增密最优化，该参数包括在混和器/增密设备中的滞留时间、设备的工作温度、颗粒的温度和/或组成、辅助成分如液体粘合剂和流体助剂的使用。作为实施例，见下述专利中的方法：美国专利5,133,924(Appel等人，公布于1992年7月28日)(增密前，将颗粒形成一种可变形的状态)、美国专利4,637,891(Delwel等人，公布于1987年1月20日)(使喷雾干燥的颗粒与一种液体粘合剂和铝硅酸盐成粒状)、美国专利4,726,908(Kruse等人，公布于1988年2月23日)(使喷雾干燥的颗粒与一种液体粘合剂和铝硅酸盐成粒状)和美国专利5,160,657(Bortolotti等人，公布于1992年11月3日)(用一种液体粘合剂和铝硅酸盐涂敷增密的颗粒)。
在那些情形中，尤其是热敏感的或高挥发性的洗涤剂成分被掺入到最终的洗涤剂组合物中的情形，不包括喷雾干燥塔的方法是优选的。配制人员通过将原始的洗涤剂成分以一种连续的或分批的方式直接加料到市售的混和器/增密设备中，可以取代喷雾干燥的步骤。一种尤其优选的实施方案包括：将一种表面活性剂糊状物和一种无水增洁剂物质装填进高速混和器/增密设备(例如，Ldige CB)中，随后装填进中速混和器/增密设备(例如，Ldige KM)中，以形成高密度的洗涤剂附聚物。见美国专利5,366,652(Capeci等人，公布于1994年11月22日)和美国专利5,486,303(Capeci等人，公布于1996年1月23日)。任选地，在该过程中可以选择原始洗涤剂成分的液体/固体比率，以获得更自由流动的和更脆的高密度附聚物。
任选地，工序可能包括一种或多种该工序生产的较小的再循环颗粒流，该颗粒被装填回混和器/增密设备中，以进一步附聚或增大。该工序生产的太大颗粒可送到研磨设备中，然后装填回混和器/增密设备中。这些附加的再循环工序促进了原始洗涤剂成分的附聚增大，这就形成了一种具有均匀分布的最终组合物，该分布指的是期望的颗粒大小(400至700微米)和密度(＞550g/l)。见美国专利5,516,448(Capeci等人，公布于1996年5月14日)和美国专利5,489,392(Capeci等人，公布于1996年2月6日)。其它适宜的不要求用喷雾干燥塔的方法描述于美国专利4,828,721(Bollier等人，公布于1989年5月9日)、美国专利5,108,646(Beerse等人，公布于1992年4月28日)和美国专利5,178,798(Jolicoeur，公布于1993年1月12日)。
在另一种实施方案中，可用流化床混合器生产本发明的高密度洗涤剂组合物。在此法中，将最终组合物的各种成分化合成一种含水浆(典型的为80％固体含量)，并喷雾到流化床内，以提供最终的洗涤剂颗粒。在使用流化床前，此法可任选地包括用上述购自Shugi的Ldige CB混和器/增密设备或“Flexomix 160”混和器/增密设备混合浆状液的步骤。以商品名“Escher Wyss”购买到的流化床或移动床可用于该过程中。
可用于本发明的另一种适宜的方法包括：将由一种阴离子表面活性剂、一种碱性无机物质(例如，碳酸钠)和任选的其它洗涤剂成分组成的液体酸性前体装填到高速混和器/增密设备中(滞留时间5秒至30秒)，目的是为了形成包含部分或完全中性的阴离子表面活性剂和其它原始洗涤剂成分的附聚物。任选地，为了进一步附聚，可将高速混和器/增密设备中的物质送到中速混和器/增密设备(例如，Ldige KM)中，这就形成了最终的高密度洗涤剂组合物。见美国专利5,164,108(Appel等人，公布于1992年11月17日)。
任选地，通过将常规的或增密的喷雾干燥洗涤剂颗粒与洗涤剂附聚物以不同的比例(例如，颗粒与附聚物的60∶40重量比)混合，可以生产如本发明所述的高密度洗涤剂组合物，该比例是根据本发明所论述方法的一种或其组合所确定的。附加的辅助成分如酶、香料、增白剂等可以喷雾，或与通过本发明所论述的方法生产的附聚物、颗粒或其混合物相混合。为了最佳的贮存稳定性，颗粒状的漂白组合物典型地限制水的含量，例如，小于约7％的游离水分。
香料在织物表面上的沉积
洗涤织物和将香料沉积到织物上的方法包括将所述织物与一种含水洗涤液体相接触，该洗涤液体包含至少约100ppm的上述常规洗涤剂成分和至少约0.1ppm的上文公开的洗衣添加剂颗粒。优选地，所述含水液体包含约500ppm至约20,000ppm的常规洗涤剂成分和约1ppm至约600ppm的洗衣添加剂颗粒。
洗衣添加剂颗粒在所有环境中都起作用，但是它在洗涤过程中和在湿和干的织物上，对于提供气味的效益来说，则是尤其有用的。该方法包括将织物与一种含水液体相接触，这样，装填有香料的沸石颗粒被带到织物上，其中该含水液体包含至少约100ppm的常规洗涤剂成分和至少约1ppm的洗衣添加剂颗粒；还包括在适度至少为20％的周围条件下贮存晾干的织物，在常规的自动干燥器中烘干织物，或对织物加热，其中该织物是曾经line-dried的，或是在低热下(低于约50℃)用常规的熨烫方法(优选用蒸汽或预润湿)机器干燥的。
下列非限制性实施例举例说明了用于发明的组合物参数。除非另有说明，所有百分数、部分分数和比例均以重量计。
实施例I
通过以85/15的重量比混合沸石13X和香料，制备装填有香料的沸石(“PLZ”)。然后将PLZ倒进一种溶液中，该溶液是混合物重量的4倍，且包含约17％的固体淀粉。在整个过程中，用混合器或高速匀化器如组织匀化器一直搅拌该二次混合物。然后在180℃至220℃下将混合物倒进喷雾干燥器中。该过程生产出一种细微的粉末，而该粉末适宜用作洗涤剂组合物的洗衣添加剂。装填进沸石中的香料具有下列组成：
| 物质名称 | ％ |
| Violiff | 2.5 |
| Frutene | 15.0 |
| 甲基异丁烯基四氢吡喃 | 7.5 |
| 糖类清洁剂 | 10.0 |
| 花青醛 | 15.0 |
| δ-二氢大马酮 | 15.0 |
| β-紫罗兰酮 | 25.0 |
| P.T.Bucinal | 10.0 |
形成的颗粒出乎意料地具有一种出众的“净产品气味”(“NPO”)，并且在产品气味的基础上仅散发出极小的可检测气味，这可通过专门小组成员的统计意义的数字观测到。这就提供了强有力的证据，该证据是指缺乏来自于载体颗粒的香料转移。
实施例II
下面举例说明几个洗涤剂组合物，在该组合物中掺入有实施例I中制备的香料颗粒。
| 基本颗粒 | A | B | C |
| 铝硅酸盐 | 18.0 | 22.0 | 24.0 |
| 硫酸钠 | 10.0 | 19.0 | 6.0 |
| 聚丙烯酸钠聚合物 | 3.0 | 2.0 | 4.0 |
| 聚乙二醇(MW＝400) | 2.0 | 1.0 | -- |
| C12-13直链烷基苯磺酸钠 | 6.0 | 7.0 | 8.0 |
| C14-16仲烷基硫酸钠 | 3.0 | 3.0 | -- |
| C14-15烷基乙氧基化硫酸钠 | 3.0 | 9.0 | -- |
| 硅酸钠 | 1.0 | 2.0 | 3.0 |
| 增白剂24/471 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
| 碳酸钠 | 7.0 | 26.0 | |
| 羧甲基纤维素 | -- | -- | 1.0 |
| DTPMPA2 | -- | -- | 0.5 |
| DTPA3 | 0.5 | -- | -- |
| 被混合的附聚物 | |||
| C14-15烷基硫酸钠 | 5.0 | -- | -- |
| C12-13直链烷基苯磺酸钠 | 2.0 | -- | -- |
| 碳酸钠 | 4.0 | -- | -- |
| 聚乙二醇(MW＝400) | 1.0 | -- | -- |
| 混合 | |||
| 碳酸钠 | -- | -- | 13.0 |
| C12-15烷基乙氧基化物(EO＝7) | 2.0 | 0.5 | 2.0 |
| C12-15烷基乙氧基化物(EO＝3) | -- | -- | 2.0 |
| 喷射香料 | 0.3 | 0.4 | 0.3 |
| 香料颗粒4 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
| 聚乙烯吡咯烷酮 | 0.5 | -- | -- |
| 聚乙烯吡啶N-氧化物 | 0.5 | -- | -- |
| 聚乙烯吡咯烷酮-聚乙烯咪唑 | 0.5 | -- | -- |
| 二硬脂基胺&异丙基苯磺酸 | 2.0 | -- | -- |
| 去污聚合物5 | 0.5 | -- | -- |
| Lipolase脂肪酶(100.000LU/I)6 | 0.5 | -- | 0.5 |
| Termamyl淀粉酶(60KNU/g)6 | 0.3 | -- | 0.3 |
| CAREZYME纤维素酶(1000CEVU/g)6 | 0.3 | -- | -- |
| 蛋白酶(40mg/g)7 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
| NOBS8 | 5.0 | -- | -- |
| TAED9 | -- | -- | 3.0 |
| 过碳酸钠 | 12.0 | -- | -- |
| 过硼酸钠一水合物 | -- | -- | 22.0 |
| 聚二甲基硅氧烷 | 0.3 | -- | 3.0 |
| 硫酸钠 | -- | -- | 3.0 |
| 混杂物(水等) | 余量 | 余量 | 余量 |
| 总计 | 100 | 100 | 100 |
1 购自Ciba-Geigy
2 二亚乙基三胺1，5-亚戊基膦酸
3 二亚乙基三胺五醋酸
4 来自于实施例I
5 根据美国专利5,415,807(Gosselink等人，公布于1995年5月16日)所述制得
6 购自Novo Nordisk A/S
7 购自Genencor
8 壬酰氧基苯磺酸盐
9 四乙酰基乙二胺
实施例III
如本发明所述的下列洗涤剂组合物适于机器和手洗操作。通过常规的喷雾干燥过程制备基本颗粒，其中原始成分形成一种浆状物，并通过一种具有逆流热风(200℃至400℃)的喷雾干燥塔，这就形成了多孔粒子。将剩余的辅助洗涤剂成分喷射到或加入到干燥器中。
| 基本颗粒 | A | B | C |
| C12-13烷基苯磺酸钠 | 19.0 | 18.0 | 19.0 |
| 阳离子表面活性剂1 | 0.5 | 0.5 | -- |
| DTPMPA2 | 0.3 | -- | -- |
| DTPA3 | -- | 0.3 | -- |
| 三聚磷酸钠 | 25.0 | 19.0 | 29.0 |
| 丙烯酸/马来酸共聚物 | 1.0 | 0.6 | -- |
| 羧甲基纤维素 | 0.3 | 0.2 | 0.3 |
| 增白剂49/15/334 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
| 硫酸钠 | 28.0 | 39.0 | 15.0 |
| 硅酸钠(2.0R) | 7.5 | -- | -- |
| 硅酸钠(1.6R) | -- | 7.5 | 6.0 |
| 混合 | -- | -- | -- |
| Quantum(酞菁磺酸锌) | 2.0 | 2.0 | 2.0 |
| 碳酸钠 | 5.0 | 6.0 | 20.0 |
| C12-13烷基乙氧基化物(EO＝7) | 0.4 | -- | 1.2 |
| Savinase5蛋白酶(4KNPY/g) | 0.6 | -- | 1.0 |
| Termamyl5淀粉酶(60KNU/g) | 0.4 | -- | -- |
| Lipolase5脂肪酶(100.000LU/I) | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
| Sav/Ban5(6 KNPU/100KNU/g) | -- | 0.3 | -- |
| CAREZYME5纤维素酶(1000CEVU/g) | -- | 0.1 | -- |
| 去污聚合物6 | 0.1 | 0.1 | 0.3 |
| 喷射香料 | 0.4 | 0.4 | 0.4 |
| 香料颗粒7 | 1.5 | 1.5 | 1.5 |
| 混杂物(水等) | 余量 | 余量 | 余量 |
| 总计 | 100 | 100 | 100 |
1 C12-14二甲基羟乙基季铵化合物
2 二亚乙基三胺1，5-亚戊基膦酸
3 二亚乙基三胺五醋酸
4 购自Ciba-Geigy
5 购自Novo Nordisk A/S
6 根据美国专利5,415,807(Gosselink等人，公布于1995年5月16日)所述制得
7 来自于实施例I
已如此详细地描述了本发明，下述这些对于本领域的技术人员而言将是显而易见的：在不背离本发明范围的情况下，可对其进行多种变化，且并不认为本发明被限定在说明书所述中。
Claims (10)
1.添加剂递送颗粒，其特征在于该添加剂递送颗粒包括：
a)中央芯，其占所述添加剂递送颗粒重量的51％至90％，所述中央芯包括：
(i)多孔载体材料，其占所述中央芯重量的75％至95％；和
(ii)添加剂，其被包含在所述多孔载体材料的孔洞中；所述添加剂占中央芯重量的5％至25％，并且其选自香料、漂白剂、漂白促进剂、漂白活性剂、漂白催化剂、螯合剂、防垢剂、阈值抑制剂、染料转移抑制剂、光漂白剂、酶、催化抗体、增白剂、织物直接染料、杀真菌剂、杀菌剂、杀虫剂、去污聚合物、织物软化剂、染料固定剂、pH值突跃系统，及其混合物；和
b)外包囊材料，其涂敷在所述中央芯上，并占所述递送颗粒重量的10％至49％；所述外包囊材料在所述中央芯的周围形成了一个外壳，并且它给添加剂递送颗粒提供了一个基本上非粘性表面；所述外包囊材料包括一种或多种至少部分水溶性的或水分散性的化合物；所述至少部分水溶性的或水分散性的化合物优选自碳水化合物、纤维素和纤维素衍生物、天然和人造树胶、硅酸盐、硼酸盐、磷酸盐、壳多糖和壳聚糖、水溶性聚合物、脂肪族化合物，及其混合物。
2.如权利要求1所述的添加剂递送颗粒，其中所述多孔载体材料是沸石，其选自沸石X、沸石Y，及其混合物。
3.如前述任一项权利要求所述的添加剂递送颗粒，其中所述外涂层物质是碳水化合物，其选自淀粉、改性淀粉或淀粉水解产物。
4.如前述任一项权利要求所述的添加剂递送颗粒，其中所述添加剂是香料，其优选是横截面直径小于10的香料。
5.洗衣或清洁洗涤剂组合物，其包括添加剂递送颗粒，该颗粒选自权利要求1、2、3、4中的添加剂递送颗粒，或其混合物。
6.如权利要求5所述的洗衣或清洁洗涤剂组合物，其包括权利要求1中的添加剂递送颗粒。
7.如权利要求5所述的洗衣或清洁洗涤剂组合物，其包括权利要求2中的添加剂递送颗粒。
8.如权利要求5所述的洗衣或清洁洗涤剂组合物，其包括权利要求3中的添加剂递送颗粒。
9.如权利要求5所述的洗衣或清洁洗涤剂组合物，其包括权利要求4中的添加剂递送颗粒。
10.如权利要求5至9中任一项所述的洗衣或清洁洗涤剂组合物，其包括至少一种去污表面活性剂和至少一种增洁剂。
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