CN1276829A - 加香洗涤剂或清洗剂的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种加香洗涤剂或清洗剂或用于此目的的组分,其中由洗涤剂或清洗剂复合物和/或—原料制备一种固体的、基本上无水的预混合物,以该混合物计,它至少包括0.1重量%的香料,并使该混合物挤压造粒。通过该无水的工艺可省去使香料完全或部分蒸发的干燥步骤。香料的均匀加入使产品和湿处理或干处理的物品特别是织物的香味印象明显提高。

Description

加香洗涤剂或清洗剂的制备方法

本发明涉及一种制备固体加香洗涤剂或清洗剂的方法。特别地，本发明涉及一种通过基本上无水的混合物的挤压造粒来制备堆积密度高于600g/l的洗涤剂或清洗剂的方法。

固体洗涤剂或清洗剂的加香在技术上是成熟的。一方面，为了给消费者提供一种除结构和颜色印象外还具有易于辩认和“不易混淆”的洗涤剂，需要在该产品中加入香料，另一方面香料的加入将导致使用该洗涤剂处理的物品、特别是织物具有持久的香味，消费者认为该香味是有关洗涤剂的效力特征。通常最后加入这些在洗涤或清洗过程中不直接起作用的助剂。特别地，“美学”上的组分例如颜料和香料采用这种方式。因此，大部分情况下以如下方式加入香料，使用香料对即可使用的固体颗粒喷雾，如果需要，采用打粉剂将香料固定在固体洗涤剂的表面。这种方式的缺陷是，香料在整个洗涤剂中分布不均匀，并且附加地在随后可能的干燥阶段部分又被除去。同样在这种加香方式下，洗涤剂或处理的物品的香味印象不是足够浓厚的，并且仅通过提高香料量才能令人满意。

现有技术中已经描述了洗涤剂和清洗剂颗粒的制备方法，其中除广博的专利文献外，从专业杂志中零星发表的文章至成套的专题论著均有研究该主题的确凿的非概述性的文章。

例如，在德国申请公开说明书DE 3926253和DE 19519139(HenkelKGaA)中描述了浓缩洗涤剂和清洗剂以及制备它们的方法。该申请描述了在添加增塑剂和/或润滑剂时对含水固体混合物的挤压。在该申请中未涉及加入香料；因为制备的无香料挤压物是含水的，随后必须干燥，所以可能需要的香味只能通过常规的喷雾方法喷雾在已经干燥的挤压物上。

较早的德国专利申请19638599.7(Henkel KGaH)描述了一种缺水或无水的挤压方法，其中因为挤压的是基本上无水的混合物(优选含水量不超过15重量％，并且水不是以游离形式存在的)，所以可以省去随后的干燥步骤。同样在该申请未述及获得的挤压物的加香。

现有技术中，为了解决用洗涤剂或清洗剂处理的物品上香味小的问题，例如描述了一种含香料的颗粒，其中香料物质以拟胶囊化的形式存在。特别地，在现有技术中描述了一种向洗涤剂和清洗剂中加入作为加香和加香剂的环糊精和香料的混合物，例如在专利申请和专利EP 602 139、US 5,236,615和EP39 7245(均是Procter & Gamble的)。为此可使用微胶囊化的香料(油)，其中优选在干燥器中使香料活化：EP 376 385(Procter & Gamble)。

因此，现有技术中提及的解决方案主要涉及对已处理的和干燥的织物的加香。一旦希望产品本身或刚洗且还潮湿的衣物具有嗅觉上可感觉到的浓的香味，必须附加地以常规方式用香料喷雾产品，这意味着除制备香料颗粒外还需其它的工艺步骤。

本发明的任务是，提供一种方法，借助于该方法可以制备加香洗涤剂或清洗剂和用于此的组分，它们不仅在干燥的衣物、而且在潮湿的衣物上留下浓厚的香味，并且作为洗涤剂本身，它可能在感官上具有比常规方式方法获得的加香洗涤剂更明显的香味。

已经发现，通过制备含香料的固体混合物，可以获得具有所需性能的洗涤剂，其中所述混合物是基本上无水的并且该混合物是可挤压造粒的。

本发明的内容是一种堆积密度高于600g/l的加香洗涤剂或清洗剂和用于此的组分的制备方法，其中由洗涤剂或清洗剂复合物和/或-原料制备了固体的且基本上无水的预混合物，以该预混合物计，它至少包括0.1重量％的香料，并使该预混合物挤压造粒。

对此，在本发明的范围内，术语“基本上无水”是指液态的含量、即不是以水合水和/或结构水形式存在的水在2重量％以下，优选在1重量％以下，特别优选在0.5重量％以下，按预混合物计。与此相应地，在预混合物的制备过程中，可将水基本上仅以化学-和/或物理结合形式、或作为以固态形式存在的原料或组合物的组分形式(但不是以液体、溶液或分散液形式)加入。优选地是，预混合物中总的水含量不超过15重量％，这种水也不是以液态游离的形式存在，而是以化学-和/或物理结合的形式存在，特别优选地是，在固态混合物中，未结合到沸石和/或硅酸盐中的水含量不超过10重量％，优选低于7重量％。

“洗涤剂或清洗剂”是指可将它们用于洗涤或清洗、而无需与其它常规的成分混合的组合物。反之，用于洗涤剂或清洗剂中的组分是由至少两种通常在洗涤剂或清洗剂中使用的成分组成；但是，组分或者所谓的复合物通常仅与其它成分、优选与其它复合物一起混合使用。

在本发明方法中使用的成分-除开如果需要而存在的、在45℃以下的温度和1巴的压力下呈液态的非离子表面活性剂-可以是分别制备的复合物，但是也可以是原料物质，它们是以粉末状或粒状颗粒(细颗粒至粗颗粒)形式存在。举例来说，粒状颗粒可以是经喷雾干燥制备的珠或(流化床)颗粒等。除了水含量是例外的以外，复合物的组成对于本发明来说并不重要，如上所述水含量要这样测定，使得预混合物基本上不含水，优选含有低于10重量％的水合水和/或结构水。在一个优选的实施方式中，在预混合物中使用过干燥的复合物。这种复合物例如可通过喷雾干燥制备，温度应这样调节，使得塔出口温度高于70℃，例如在85℃或以上。同样可以在预混合物中使用固态复合物，它们作为液体例如液态非离子表面活性剂或硅油和/或石蜡的载体。这些复合物可含有上述限定范围的水，其中复合物呈松散可流动状态，在至少为45℃的较高温度下也呈松散可流动状态，或者至少可被输送。但是，特别优选地是在预混合物中，使用最多含10重量％、优选最多含7重量％的水(按预混合物计)的复合物。优选在预混合物中完全不含游离水，游离水指不是以任何形式结合在固体中、因而“以液体形式存在”的水，因为甚至极低的水含量，例如按预混合物计为0.2-0.5重量％就足以部分溶解水溶性的粘合剂。其结果是降低了熔点或软化点，并使最终产品既失去松散可流动性，又降低堆积密度。

令人惊奇的是已经表明，结合到固态原料上或结合在固态复合物中的水绝对是不重要的。因此，认为结合到下文详细描述的助洗剂例如沸石或硅酸盐中的水、尤其是结合到沸石A、沸石P或MAP或沸石X中的水不是问题的关键。相反优选地是，在预混合物中优选含有3重量％以下的、结合到其它固态成分中而不是结合到所述助洗剂中的水。因此，特别有利地是预混合物完全不含未与助洗剂结合的水。但是，从技术上来看很难实现，原因是在一般情况下，由原料物质和复合物总是会带入痕量的水。

因此，根据本发明，基本上无水的混合物是含香料的，其中以混合物计，香料的含量至少是0.1重量％。

通过在预混合物中加入加入香料、并随后挤压造粒，可以使香料均匀分布在整个洗涤剂或清洗剂或者用于洗涤剂或清洗剂的组分中。因为采用基本上无水的预混合物，可以省去稍后的、使香料完全或部分蒸发的干燥步骤。通过这种有针对性地在洗涤剂或组分中的加入香料，同样可以在运输或在储存时明显降低香味的散发。与常规的加香洗涤剂相比，香料的分布基本均匀，而且使产品获得强烈的芳香印象。以这种方式，在相同的嗅觉印象下，使产品加香所用的香料少，或者在相同的香料量下，获得显著改善的香味印象。因此，这种香味印象的改善不仅明显出现在加香的产品中，而且出现在经处理的物品、特别是织物中。与常规的加香挤压颗粒相比。该洗涤剂不仅在潮湿，而且在干燥的衣物上留下浓的香味印象。由于香料均匀地分布在整个均匀颗粒中，可以避免常规加香带来的问题：因为颗粒对喷雾的香料的吸附力低，并且随着密实度的升高该吸附力进一步下降，所以大部分的香料粘附在涂粉剂上。在运输时不可避免晃动的常规加香产品由于摩擦丧失部分打粉剂，而大部分香料承载在该打粉剂上。然而在进一步的晃动中，松开的细组分穿过粗颗粒的固定床而脱落，并且聚集在容器的底部。这样，一定量的香料几乎不能对产品的加香作贡献，并且完全不再使经处理的物品加香。而通过本发明的方法可以避免该缺陷。

本发明方法中的香油和香料包括各个芳香化合物，例如合成的酯、醚、醛、酮、醇和烃类产物。酯类的芳香化合物例如是乙酸苄酯、异丁酸苯氧基乙基酯、乙酸对-叔丁基环己基酯、乙酸里哪醇酯、乙酸二甲基苄基carbinyl酯(DMBCA)、乙酸苯基乙基酯、乙酸苄酯、甘氨酸乙基甲基苯基酯、苯甲酸里哪醇酯、甲酸苄酯、丙酸烯丙基环己基酯、丙酸苏合香酯和水杨酸苄酯。醚例如是苄基乙基醚和Ambroxan，醛例如是具有8至18个碳原子的直链链烷醛、柠檬醛、香茅醛、香茅基氧基乙醛、仙客来醛、铃兰醛和波旁醛(Bourgeonal)，酮例如是紫罗兰酮、异甲基紫罗兰酮和甲基柏木基酮，醇例如是茴香脑、香茅醇、丁子香酚、香叶醇、里哪醇、苯乙醇和萜品醇，烃类主要是萜烯如苎烯和蒎烯。然而优选使用不同香料的混合物，这些香料共同产生令人满意的香味。

香油还可包含天然香料混合物，如来自植物原料如松油、柑桔油、茉莉花油、绿叶油、玫瑰油或衣兰油。同样适合的是香紫苏油、春黄菊油、丁子香油、蜂花油、薄荷油、肉桂叶油、椴花茶油、刺柏果油、岩兰油、乳香油、古蓬香脂和岩蔷薇油以及橙花油、苦橙花油、橙皮油和檀香油。

可挤压造粒的基本上无水的预混合物优选是指没有尘状组分、尤其是没有尺寸小于200微米的颗粒的产品。至少90重量％的颗粒的平均粒径至少为400微米的粒径分布是优选的。在本发明特别优选的实施方式中，所制成的洗涤剂或清洗剂，复合物或经处理的原料的颗粒至少有70重量％、优选至少80重量％、更优选达100重量％是由球形(珠状)颗粒组成，并且其颗粒大小分布为至少80重量％的颗粒粒径在0.8-2.0mm范围内。

固体的和基本上无水的预混合物包括常规固体洗涤剂和清洗剂的成分，如骨架材料、固体表面活性剂、漂白剂、漂白活化剂、聚合物和其它的常规成分。这里，如上所述，这些成分可单独或以复合物的形式使用，如果需要，可加入液体至膏状洗涤剂和清洗剂成分例如硅油、石蜡或液体非离子表面活性剂。优选在本发明的预混合物中使用在室温和在1巴的压力下作为固体存在的、并且熔融点或软化点不低于45℃的单个原料和/或复合物以及，如果需要，以预混合物计最多为20重量％、优选最多15重量％和特别是最多10重量％的、在低于45℃的温度下和1巴的压力下呈液体的非离子表面活性剂。这里，优选使用在洗涤剂和清洗剂中常规加入的烷氧基化醇例如脂肪醇或羰基合成醇，这样可以如此获得优选的方法：除固体物质外，预混合物还包括最多20重量％、优选最多15重量％和特别是最多10重量％的、在低于45℃的温度下和1巴的压力下呈液体的非离子表面活性剂，特别是在洗涤剂和清洗剂中常规加入的烷氧基化醇，例如C链长度是8至20和每摩尔醇平均具有3至7摩尔环氧乙烷单元的脂肪醇或羰基合成醇，其中优选在含香料的混合物中加入液体非离子表面活性剂。

为了有助于预混合物的挤压造粒和改善通过挤压造粒获得的加香洗涤剂或清洗剂或者用于洗涤剂或清洗剂的组分的物理性能，该预混合物可以包括作为粘合助剂和崩解助剂的原料或复合物。粘合助剂和崩解助剂在挤压造粒时起润滑剂和粘结剂的作用，其中所述的润滑剂和粘结剂使预混合物中的固体物质相互粘结，并且使预混合物更易于通过挤压造粒设备的挤压区。此外，水溶性粘合剂有助于挤压颗粒再溶解，因为该粘合剂在水洗液中可作为崩解助剂。在本发明优选的方法中，预混合物包括至少一种在1巴的压力下和低于45℃的温度下以固体形式存在、但是在挤压造粒时作为熔融物存在的原料或复合物，其中该熔融物是多功能的在水中溶解的粘合剂，其在洗涤剂制备时，在固体洗涤剂或清洗剂复合物或原料中起润滑剂的作用和粘结剂的作用，但是当洗涤剂在水洗液中再溶解时具有崩解作用。

适合在本发明方法中使用的粘合剂在1巴压力下和低于45℃的温度下呈固态，但是在挤压造粒的工艺条件下作为熔融物存在。在预混合物中加入粘合剂可以这种方式进行：将粘合剂或粘合剂混合物的熔融物喷洒在预混合物上，或者滴在预混合物中。但是粘合剂(混合物)可以作为细分散的固体加入预混合物中。

合适的粘合剂的种类和密实化工艺步骤中的温度彼此之间是相关的。因为结果表明，有利的是，如果密实工艺步骤中的粘合剂在待密实的物料中要尽可能地均匀分布，使其有利于更好地密实，那么在密实工艺步骤中的温度下应该至少使粘合剂软化，优选完全地、不只是部分地以熔融的形式存在。如果选择具有高熔点或高软化点的粘合剂，那么必须调节密实工艺步骤中的温度，以确保粘合剂熔融。此外，根据要求的最终产品的组成，也可对温度敏感的原料进行处理。这里，上限温度以敏感原料的分解温度确定，优选地是在明显低于这种原料分解的温度下进行密实化处理。而其下限对于熔融点或软化点如此重要，是因为使用具有45℃以下的熔融点或软化点所制得的最终产品，通常在室温和30℃的稍高温度、即在夏季温度和储存或运输条件下易于变粘，已经证明，特别有利的是，要在稍高于熔融点或软化点、例如高于2至20℃的温度下进行处理。

不希望局限于这一理论，本发明人的观点是，通过在密实化工艺条件下，使粘合剂在预混合物中均匀分布，使得固态复合物和必要时存在的单个原料如此地被粘合剂包裹，接着彼此粘合在一起，致使制成的最终产品几乎是由很多这些小的、由粘合剂粘附在一起的单个颗粒组成，而粘合剂则起这些单个颗粒间的优选薄的隔离层的作用。在理想的模式中，该结构象蜂窝状，蜂窝的巢室中填满了固态物质(复合物或单个原料物质)。在与水例如冷水接触时，例如在机械洗涤过程的开始阶段，这种薄的隔离层几乎瞬间溶解或分解；令人惊奇的是，当粘合剂本身在室温下不能快速溶解于水中时，也会出现这样的情况。但是，优选使用这样的成形助剂，即它们在下述试验方法中，在1升水中的浓度为8克成形助剂的情况下，它们在30°在90秒内几乎全部溶解。

这种粘合剂或这些粘合剂还必须是在明显高于熔融点或软化点的温度下具有粘合特性的这类物质。另外对于选择使用的粘合剂的种类和用量来说这一点也是重要的，即尽管在再次冷却后，最终产品内部的粘结特性不会丧失，因此最终产品的整体粘性应该确保该最终产品本身在通常的储存和运输条件下是没有粘性的。

为简单描述本发明起见，粘合剂以“一种粘合剂”或“该粘合剂”表示，但是，应该清楚基本上可以使用多种、不同种类的粘合剂和不同粘合剂的混合物。

在本发明的优选实施方式中，使用在最高130℃，优选最高100℃，更优选最高90℃的温度下已经完全以熔融物形式存在的粘合剂。如果希望使用某种粘合剂的话，必须根据特定方法和工艺条件来选择粘合剂，或者工艺条件，尤其是工艺温度必须与粘合剂相适应。

粘合剂可单独适应，也可以与其它的粘合剂混合使用，优选的粘合剂是聚乙二醇、1，2-聚丙二醇以及改性的聚乙二醇和聚丙二醇。经改性的聚乙二醇尤其是指聚乙二醇或聚丙二醇的硫酸酯和/或二硫酸酯，其相对分子量是600至12000，优选1000至4000。其它粘合剂由聚亚烷基二醇的一-和/或二琥珀酸酯组成，其相对分子量是600至6000，优选是1000至4000。在国际专利申请WO-A-93/02176公开文本中详细地描述了经改性的聚亚烷基二醇醚。在本发明中，聚乙二醇是指除了使用乙二醇制备外，同样可用C₃-C₅-二醇以及甘油和这些醇的混合物作为起始分子来制备聚合物。此外，也可以使用乙氧基化的衍生物例如具有5至30 EO的三羟甲基丙烷。

优选使用的聚乙二醇可以有直链或支链结构，其中直链的聚乙二醇是特别优选的。

特别优选的聚乙二醇是相对分子量是2000至12000、优选约4000的那些化合物，其中可使用相对分子量为3500以下和5000以上的聚乙二醇，以及尤其是与相对分子量约为4000的聚乙二醇的混合物。这类混合物优选含有按聚乙二醇总量计至多50重量％相对分子量为3500至5000的聚乙二醇。但是，也可将在室温和1巴的压力下基本上呈液体状态的聚乙二醇作粘合剂使用；在这里，主要是指相对分子量为200、400和600的聚乙二醇。当然，这种呈液态的聚乙二醇只能与至少一种其它粘合剂混合使用，这些混合物又必须要满足本发明的要求，即所具有的熔点或软化点应至少为45℃以上。

所改性的聚乙二醇也包括在一端或多端封端的聚乙二醇，其中端基优选直链或支链的C₁-C₁₂-烷基链。特别地，端基优选具有C₁-C₆-烷基链，主要是C₁-C₄-烷基链，其中也完全可以是异丙基-和异丁基-或叔丁基-。

单侧封端的聚乙二醇衍生物相对于式C_x(EO)_y(PO)_z，其中C_x表示C链长度为1至20的烷基链，y表示50至500，z表示0至20。至于z＝20时，存在着与前面段落的化合物相重叠的情况。同样EO-PO-聚合物(x＝0)也可作为粘合剂。

根据较早的德国专利申请19638599.7的教导，在预混合物中一种或多种粘合剂的含量，分别按预混合物计，优选至少是2重量％，但低于15重量％，尤其是低于10重量％，特别优选地是3至6重量％。无水溶胀聚合物的用量低于10重量％，优选4至8重量％，更优选5至6重量％。在本发明中，如下所述，由于在预混合物中加入香料，预混合物中粘合剂的最低含量可以进一步降低。

在本发明优选的实施方式中，首先在室温至略升高的温度下，优选在低于粘合剂的熔融温度或软化温度、尤其是在该温度至35℃的温度下，在常规的混合装置和/或粒化装置中，混合固体物质而制备成固态松散预混合物。

粘合剂优选作为最后一种组分而加入。如上所述，可将它们以固体物质的形式，即在低于其熔融温度和其软化温度的处理温度下加入，或以熔融物的形式加入。但是，优选地是，在如下的条件下进行混合，即尽可能均匀地将粘合剂分布在固体物质混合物中。粘合剂极细时，这种混合在低于40℃、例如在15至30℃的粘合剂温度下进行。但是，优选是粘合剂在该温度下以熔融物的形式存在，即高于软化温度，尤其是完全以熔融物的形式存在。熔融物的温度优选是60至150℃，特别优选是80至120℃。在混合过程中。在室温或略升高的温度下，但在低于粘合剂软化点或熔融点的温度下进行，熔融物几乎瞬间发生固化，按本发明，预混合物以固态、松散的形式存在。在各种情况下，混合过程最好是连续进行，直到熔融物固化，而预混合物以固态、松散的形式存在为止。

通过在预混合物中加入香料，可以降低粘合剂的含量。因为香料具有润滑剂的作用，并且由于其均匀分布在最终的挤压颗粒中，尽管其大多数具有疏水性能，但不能阻止再溶解性，所以在较早的德国专利申请19638599.7中提及的预混合物中粘合剂的含量(2重量％以上，15重量％以下，优选低于10重量％，特别是3至6重量％)可以进一步降低，这样粘合剂的加入量是1至5重量％，优选2至4重量％。在优选的方法中，所使用的预混合物的粘合剂含量在每种情况下以预混合物计至少是1重量％，但是低于10重量％，优选低于8重量％，特别优选是2至4重量％。

随着粘合剂含量的降低，可以加入更多的非离子表面活性剂，这样，本发明方法可以制备加香的高表面活性剂的挤压颗粒，而按照迄今为止的方法是不能制备的。因此，该预混合物中的香料含量远远高于0.1重量％的最低量。优选的本发明方法是，预混合物包括0.15重量％以上、优选0.2重量％以上和特别是0.3重量％以上的香料。

在预混合物中加入香料几乎可以在预混合物制备的每个步骤中进行。所以，例如可以如上所述在室温下将部分或所有的固体物质放置在常规混合和/或造粒设备中，并且将香料加入或喷洒在移动的固体物质床上。但是香料也可以如上所述与粘合剂一起加入固体物质中。这里香料可以与固体粘合剂预混合，也可以将香料加入到分开制备的粘合剂的熔融物中，并且可以在该固体物质中加入膏状至液体状的粘合剂-香料混合物。当然，也可以使上述加入方法相互组合，其中在每种情况下以不同的方式将部分香料加入预混合物中。如果在本发明方法中使用非离子表面活性剂，那么优选以与非离子表面活性剂混合的形式加入香料，其中可以制备和使用粘合剂、非离子表面活性剂和香料的混合物。

基本上无水的方法使得可以在预混合物中加入香料，因为不需要随后的造成香料损失的干燥步骤。附加地，该方法的的优点是，可以加工过氧化物漂白剂而无活性损失，并且因此可以将过氧化物漂白剂与漂白活化剂(详细描述参见下文)一起加工，而无需担心活性损失加重。

在挤压造粒时通过预混合物的密实一方面可以降低孔隙率，另一方面通过接触区的塑性变形可以增强颗粒的粘结，因此在很大程度上可以塑性变形的材料可以提供挤压高强度的压制品，而具有易碎材料性能的可弹性变形的颗粒是难以压制的。加入粘合剂可以改善压制性能。因此，固体的基本上无水的预混合物经历的挤压造粒过程可以在不同的设备中进行。根据所使用的造粒机的类型，挤压造粒工艺可以完全不同。四种最经常采用的并且是本发明优选的挤压造粒方法是挤压、辊式压制或轧制密实、冲孔压制(造粒)和压片，所以本发明中优选的挤压造粒过程是挤压、轧制密实化、造粒或压片过程。

所有方法的相同之处是，在压力下使预混合物密实并塑化，并且在孔隙率降低的情况下单个颗粒相互挤压并相互粘结。在所有的方法(在限制压片时)中可以将工具加热到较高的温度或者冷却以排出剪切力产生的热量。因此，实际的密实过程是在加工温度下进行的，当该加工温度不完全与粘合剂的熔融点温度相适应时，该温度至少在密实过程中-如果达不到粘合剂的熔融温度-至少相对于软化点温度。在本发明优选的实施方式中，加工温度明显高于熔点或高于粘合剂的作为熔融物存在时的温度。特别地，优选在密实过程中，加工温度不应比粘合剂的熔融温度或熔融范围上限高20℃。尽管在技术上完全是可能的，而且也可能调节到更高的温度；但是，结果表明，与粘合剂的熔融温度或软化温度的温差达20℃一般来说就已足够了。更高的温度不再起其它更有利的作用。因此，尤其是从能量的角度考虑，特别优选的是，尽管可以高于该温度范围，但是尽可能与粘合剂的熔融点或熔融范围的温度上限接近。这样控制温度还具有其它优点，不仅热敏原料例如过氧化物漂白剂如过硼酸盐和/或过碳酸盐、而且酶在加工时不会使活性物质严重地丧失。这种粘合剂温度的精确控制，尤其是在密实的主要步骤、即在预混合物的预混合/均化和成型之间中能够非常好地利用能量，并且这种工艺制度对预混合物的热敏组分格外好，因为这种预混合物仅在短时间内经受高温。在优选的压制造粒方法中，压制造粒机的工作件(挤压机的蜗杆、轧制密实机中的轧辊以及颗粒压制机的压制辊)的最大温度是150℃，优选最大温度是100℃，特别地最大温度是75℃，并且工艺温度比粘合剂的熔融温度或熔融范围的温度上限最多高30℃，特别是最多高20℃。优选的是在压制造粒机的压实区域中这种温度作用的持续时间最大是2分钟，特别是30秒至1分钟。

直接从制备装置排出后的密实材料具有的温度优选不高于90℃，优选在35至85℃之间。结果表明，出口温度(主要在挤压法中)为40至80℃，例如最高达70℃时是有利的。

在本发明优选的实施方案中，本发明的方法借助于挤压过程来完成，例如在欧洲专利EP 0 486 592 B1(Henkel KGaA)或国际专利申请WO-A-93/02176(Henkel KGaA)和WO-A-94/09111(Henkel KGaA)中所描述的。其中，在压力下，将预混合物压制成条状，将从多挤出板中排出的条状物用切割装置切割成预定的颗粒大小。均匀和固态的预混合物通常含有使混合物在压力或在特定的操作的作用下塑性软化并变成可挤压的增塑剂和/或润滑剂。优选的增塑剂和/或润滑剂是表面活性剂和聚合物，在本发明中，除上述非离子表面活性剂以外，表面活性剂和聚合物不是以液体、特别不是以含水形式，而是以固体形式加入预混合物中。

对此，在上述专利和专利申请中明确解释了实际的挤压方法。在本发明的一个优选实施方式中，优选连续地将预混合物输送到行星式的轧制挤压机或双轴挤压机或配有同向运转或反向运转的双螺杆挤压机中，其中可将其壳体和其挤压粒化头加热到预定的挤压温度。在挤压机螺杆的剪切作用下，在压力、优选至少25巴压力作用下，将预混合物根据所用装置以极高的、也可能低些的通过量进行压实、塑化，并通过挤压机机头中的多孔挤出板挤压成细条状，接着借助于旋转的切碎装置，优选将挤压物切碎成接近球状至圆柱状的粒状颗粒。在这种情况下，多孔挤出板的孔径和切割的条长度由所选择的粒径大小确定。在该实施方式中，可成功地制备基本上均匀的、有预定颗粒大小的颗粒，在此绝对的颗粒大小可与预期的使用目的相适应。一般，粒径优选最大为0.8厘米。这里，重要的是提供一种毫米级的、例如0.5至5毫米、优选0.8至3毫米的具有均匀尺寸的颗粒的制备。在一个重要的实施方式中，切碎的初级颗粒的长与直径比是约1∶1-3∶1。此外，优选对仍具有塑性的初级颗粒提供进一步的成形加工步骤；其中使原始挤压物所存在的棱角倒圆，以便获得最终呈球状至接近球状的颗粒。必要时，可在该步骤中使用少量的干粉例如沸石粉，如沸石NaA粉。这种成形方法可在可商购的球化机中进行。对此，要注意在该步骤中仅形成少量的细颗粒。在上述现有技术的文献中作为优选实施方式描述的干燥在本发明的范围内显得多余，因为本发明的方法基本上是在无水，即没有加入游离、非结合水的情况下进行的。

另外，挤压/压制也可在低压挤压机、例如Kahl压机(制造商：Amandus Kahl)或Bepex公司的Bextruder^中进行。

目前，在本发明特别优选的实施方式中，在螺杆、预分布器和挤出板的过渡区域内控制温度，使其至少达到粘合剂的熔融温度或粘合剂熔融范围的上限，但是优选高于该温度。在挤压的压实区域中，温度作用的持续时间优选低于2分钟，最好是30秒至1分钟。

与无水工艺方法相随的短暂停留时间可以使过氧化物漂白剂必要时甚至与漂白活化剂一起在较高温度下挤压，且不会丧失活性。

在本发明特别优选的实施方式中，所使用的粘合剂的熔融温度或熔融范围最高达75℃；结果表明，最高比粘合剂熔融温度或粘合剂熔融温度范围上限高10℃、优选高5℃的工艺温度是特别有利的。

在这种工艺条件下，粘合剂除了具有迄今为止上述的作用外，也还起润滑剂的作用，并且抑制或减少在装置壁和密实装置中的粘附物形成。这不仅适用于在挤压机中进行的处理，而且同样也适用于例如在连续进行的混合器/粒化器或轧制机中进行的处理。

与挤压法相同，在其它的制备方法中，将形成的初始颗粒/压实物输送到其它的成型处理步骤中，尤其是输送到成球步骤中，这样获得最终成球状至接近球状(珠状)的颗粒。本发明一个优选的实施方式的主要特征是，使预混合物的颗粒尺寸分布比按本发明制备的和按本发明的最终产品的尺寸分布要宽得多。在此，预混合物可含较多的细颗粒组分，甚至粉尘状组分，必要时也可含有粗颗粒组分，但是优选的是，将具有较宽的颗粒尺寸分布和较高量细颗粒的预混合物转化成具有较窄颗粒尺寸分布和较低量细颗粒的最终产品。

由于本发明方法基本上无水，即除了所使用的固体原料的含水量(“杂质”)外，是在无水条件下实施的，不仅将在制备过程中表面活性剂原料凝胶化的危险减至最低或完全排除，而且也提供了在生态学上有价值的方法，因为省去了随后进行的干燥步骤，不仅节省能源，而且避免了主要在传统干燥方法中出现的散发。此外，放弃随后的干燥步骤使首先在预混合物中加入香料、并因此制备加香洗涤剂或清洗剂或用于此的组分成为可能。

在本发明优选的实施方式中，本发明的方法借助于轧制密实化过程进行。为此，将含香料的固体和基本上无水的预混合物预定地在二个光滑的或具有固定形状的凹处的轧辊之间计量加入，并且在压力下、在二个轧辊之间轧制成薄片状的压实物，即所谓的挤压片(Schulpe)。轧辊对预混合物施加高的线性压力，并且附加地根据需要对轧辊加热或冷却。在使用平面轧辊上，获得平的、无结构的挤压片，而通过使用结构轧辊获得具有相应结构的挤压片，其中例如可以预先确定稍后获得的洗涤剂或清洗剂颗粒的规定形状。随后通过切割或破碎过程，将该挤压片切割成较小的块，并且按照这种方式加工成颗粒，进一步通过本身已知的表面处理步骤使该颗粒更好看，特别是获得接近球状外形。

在轧制密实方法中，压制工具、即轧辊的最大温度是150℃，优选最大温度是100℃，特别地最大温度是75℃。在轧制密实方法中，特别优选的制备工艺的工艺温度比粘合剂的熔融温度或熔融范围的温度上限高10℃，特别是最多高5℃。这里，进一步优选的是，在平面轧辊或具有预定形状的轧辊的压制区域中，这种温度作用的持续时间最大是2分钟，特别是30秒至1分钟。

在本发明又一优选的实施方式中，借助于造粒进行本发明的方法。这里将含香料的固体和基本上无水的预混合物放置的打孔的平面上，并且借助于提供压力的物体在塑性软化作用下通过开孔压制。在常规的造粒机中，预混合物在压力下被密实、塑性软化，借助于旋转的轧辊通过打孔的表面被压制成细条状，随后通过捣碎装置破碎成颗粒。这里可以想象压印辊和打孔的阴模可以有不同的布置方式。所以同样也可以使用平的打孔圆盘，如凹凸的环形阴模，借助于一个或多个压制辊可以通过它们压制预混合物。在盘形设备中，轧制辊可以是圆锥形状，在该环状设备中，阴模或轧制辊可以同向运转或反向运转。适合于实施本发明方法的设备例如是在德国公开申请DE 38 16 842(Schluter GmbH)中描述的。在该申请中公开的环状阴模压制机由旋转的、沿压制路径运转的环状阴模和至少一个在有效连接中具有内表面的压制辊组成，该压制辊在卸料时沿着压制路径压制阴模腔中的材料。这里，环状阴模和压制辊同向运转，因此降低剪切力和减轻预混合物的温度升高。当然，在造粒时可以使用可加热或冷却的轧辊，以便获得所希望的预混合物温度。

同样，在造粒中，压制工具、即压印辊或压制辊的最大温度是150℃，优选最大温度是100℃，特别地最大温度是75℃。在轧制密实化方法中，特别优选的制备工艺的工艺温度比粘合剂的熔融温度或熔融范围的温度上限高10℃，特别是最多高5℃。

本发明使用的其它压制造粒方法是压片。根据制备的成形体的尺寸，有利地是在压片时除粘合剂外还加入常规的崩解助剂，例如纤维素和其衍生物或横向交联的PVP，以便于压制品在洗液中崩解。

在本发明优选的实施方式中，提供一种至少80重量％由本发明制备的复合物和/或经处理的原料物质组成的、挤压、轧制密实或造粒的加香洗涤剂。特别地，挤压、轧制密实或造粒的洗涤剂的至少80重量％是由按本发明制备基础颗粒组成。其余的组分可根据各种已知方法制备和混合。但是，优选的是，这些其余的组分(其可以是复合物和/或经处理的原料)也按照本发明方法制备。尤其由此能够制备具有基本上同类可自由流动性、堆比重、颗粒尺寸和颗粒尺寸分布的基础颗粒和其余组分。

本发明方法获得的粒状挤压颗粒可直接用作洗涤剂或清洗剂，或者首先按照常规方法进行后处理和/或加工。常规后处理的实例是用细颗粒洗涤剂成分对洗涤剂或者清洗剂进行打粉，由此进一步提高堆比重。但是，一种优选的后处理是德国专利申请DE 195 24 287和DE 19547 457公开的方法，其中粉尘状或至少细颗粒状的成分(所述的细组分)粘合在起核芯作用的本发明方法制备的粒状最终产品中，由此形成这样的洗涤剂，它具有这种所谓的细组分作为外壳。有利的是，这又可通过附聚作用而进行，其中使用本发明方法中的成形助剂作为粘合剂。为了将细组分熔融附聚到本发明的基础颗粒和按照本发明制备的基础颗粒上，可详细参见德国专利申请DE-A-19524287和DE-A-19547457的公开。

不但至少80重量％由本发明制备的压制颗粒组成的加香洗涤剂、而且压制颗粒本身也可事后附加地喷洒香料。本发明的压制颗粒也可以进行常规的加香，例如打粉和喷粉。

有利地，在本发明的加香洗涤剂或清洗剂中，将洗涤剂中包括的所有香料的至少30重量％，优选至少40重量％和特别优选至少50重量％在本发明的整个制备工艺中引入洗涤剂中，即加入压制颗粒中，而洗涤剂中包括的所有香料的其余70重量％，优选60重量％和特别优选50重量％喷洒或涂覆在如果需要进行表面处理的压制颗粒上。

通过将洗涤剂中所有的香料分成包括在压制颗粒中的香料和粘附在压制颗粒上的香料可以使产品具有许多特性，而这些特性仅在本发明的方法下是可能的。所以例如可以想象将洗涤剂中的所有香料分成x和y份，其中x份由粘附固定的、即不易挥发的香料组成，y部分由易于挥发的香料组成。

现在可以制备一种洗涤剂或清洗剂，其中加入在洗涤剂的压制颗粒上的香料部分主要是由粘附固定的香料组成。按照这种方式，可以使处理的物品特别是织物加香的粘附固定的香料“附着”在产品中，并且其作用主要发挥在经处理的衣物上。与此相反，易于挥发的香料有助于洗涤剂本身更香。以这种方式可以制备一种洗涤剂和清洗剂，其作为洗涤剂具有一种与经处理的物品的气味不同的气味。因为一方面通过选择香料、另一方面通过选择在洗涤剂中的加入方式，几乎存在各种使洗涤剂加香或通过洗涤剂使经它们处理的物品加香的可能性，所以对香氛的调制几乎无限制。

上述规则当然可以颠倒过来，即将易于挥发的香料加入压制颗粒中，难挥发的粘附固定的香料喷洒在洗涤剂上。以这种方式，可以将储存和运输时易于挥发的香料从包装中的损失降低至最低，而洗涤剂中的香味特性由粘附固定的香料决定。

上述对可使用香料的一般性描述通常涉及香料的不同类别。为了可感觉得到，香料必须是挥发性的，其中除官能基团的特性和化学键的结构外，分子量也扮演主要的角色。所以大多数香料的分子量最高达约200道尔顿，而不包括分子量是300道尔顿和之上的。根据香料的挥发性不同，由许多香料组成的香料气味在蒸发时发生变化，其中可将香味印象区别为前味、中香或体香以及后味。因为对香味的感觉主要以香味的强度为基础，所以香料的前味不仅仅由易挥发的香料组成，而后味主要由难挥发的即粘附固定的香料组成。在组合香料的情况下，易发挥的香料例如附着在一定的固着剂上，从而防止其快速蒸发。本发明中将易挥发香料加入颗粒中的实施方式是一种固定香料的方法。在随后将香料划分为“易挥发”和“粘附固定”的香料时，不用说明气味印象和闻到的相应香料是前味或中香。

在本发明中使用的粘附固定的香料例如是芳香油如当归根油、茴香油、山金车花油、矮糠油、月桂油、佛手油、淡橙色向日葵籽油(Champacablutenol)、白冷杉油、银枞果油、榄香脂油、桉树油、茴香油、松针油、Galbanumol、香叶油、姜草油、愈创木油、古芸香木油、Helichrysumol、Ho-Ol、姜油、尾根油、玉树油、菖蒲油、春黄菊油、樟脑油、依兰油、砂仁油、山扁豆油、松针叶油、苦配巴香脂油、芫荽油、绿薄荷油、香芹酮、枯茗醇、熏衣草油、柠檬草油、梨莓油、红橘油、蜂花油、麝香子油、没药油、丁香油、橙花油、袅梨油、乳香油、橙油、牛至油、玫瑰草油、天竺油、秘鲁香脂油、橙叶油、胡椒油、薄荷油、香椒油、松子油、玫瑰油、迷迭香油、檀木油、芹菜油、稳油、八角茴香油、松节油、侧柏油、百里香油、马鞭草油、岩兰油、杜松子油、苦艾油、冬青油、衣兰油、斐梭浦油、肉桂油、肉桂叶油、香茅油、柠檬油以及柏属油。

在本发明中也可以使用天然-或合成的高沸点-和固体香料作为粘附固定香料或作为香料混合物使用。对于这些化合物，可提及是下列化合物和它们的混合物：黄葵内酯、α-戊基肉桂醛、茴香脑、茴香醛、茴香醇、茴香醚、邻氨基苯甲酸甲酯、乙酰苯、苄基丙酮、苯甲醛、苯甲酸乙酯、苯酰苯酮、苄醇、乙酸苄酯、苯甲酸苄酯、甲酸苄酯、戊酸苄酯、冰片、乙酸冰片酯、溴苯乙烯、正癸醛、正十二烷醛、丁子香酚、丁子香甲醚、桉树脑、法呢醇、葑酮、乙酸葑基酯、乙酸牻牛儿醇酯、甲酸牻牛儿醇酯、天芥菜精、庚炔羧酸甲酯、庚醛、氢醌二甲醚、氢化肉桂醛、氢化肉桂醇、吲哚、鸢酮、异丁子香酚、异丁子香甲醚、异黄樟素、茉莉酮、樟脑、香芹酚、香芹酮、对甲酚甲醚、香豆素、对甲氧基苯乙酮、甲基正戊基甲酮、甲基邻氨基苯甲酸甲酯、对甲基苯乙酮、佳味醇、对甲基喹啉、甲基-β-乙酰萘、甲基正壬乙醛、十一烷酮、麝香酮、β-萘乙醚、β-萘甲醚、橙花醇、硝基苯、正壬醛、壬醇、正辛醛、对羟基苯乙酮、环十五烷内酯、β-苯乙醇、苯乙醛二甲基乙缩醛、苯乙酸、蒲勒酮、黄樟脑、水杨酸异戊酯、水杨酸甲酯、水杨酸己酯、水杨酸环己酯、檀香醇、3-甲基吲唑、萜品醇、百里烯、百里酚、γ-Undelacton、香草醛、黎芦醛、肉桂醛、肉桂醇、肉桂酸、肉桂酸乙酯、肉桂酸苄酯。

易挥发的香料特别是天然-或合成的低沸点香料，它们可以单独或混合使用。易挥发香料的实例是异硫氰酸烷基酯、丁二酮、苎烯、里哪醇、乙酸里哪醇酯和丙酸里哪醇酯、薄荷醇、薄荷酮、甲基正庚酮、水芹烯、苯乙醛、乙酸萜品酯、柠檬醛、香茅醛。

现在详细描述本发明洗涤剂可能含有的其它成分和在本发明方法中使用的组分。

本发明洗涤剂的重要成分和在本发明方法中使用的重要成分是表面活性剂，尤其是阴离子表面活性剂，其用量至少占本发明洗涤剂或按照本发明制备的洗涤剂的0.5重量％。这里优选使用磺酸盐和硫酸盐，但也使用皂类。

磺酸盐型表面活性剂优选包括C_9-13-烷基苯磺酸盐、烯烃磺酸盐，即烯烃磺酸盐和羟烷基磺酸盐以及二磺酸盐的混合物，例如通过用气态的三氧化硫磺化其端部-或中间位置具有双键的C_12-18-单烯烃、接着用碱式或酸式水解磺化产物而获得的那些。

可以通过氯磺化或磺化氧化C_12-18-烷烃、接着水解或中和而得到的烷基磺酸盐也是适合的。

同样适合的是α-磺基脂肪酸酯(酯磺酸盐)，例如氢化的椰油脂肪酸的、棕榈核脂肪酸的或牛油脂肪酸的α-磺化甲酯，它们是通过α-磺化植物和/或动物源的、在脂肪酸分子中具有8至20个碳原子的脂肪酸的甲酯，接着中和成水溶性的单盐而制备的。这里，优选的是氢化的椰油脂肪酸的、棕榈脂肪酸的、棕榈核脂肪酸的或牛油脂肪酸的α-磺化酯，其中也可以存在少量、优选不超过约2至3重量％的不饱和脂肪酸的，例如油酸的磺化产物。特别优选的是在酯基上具有不超过4个碳原子的烷基链的α-磺基脂肪酸烷基酯，例如-甲酯、-乙酯、-丙酯和-丁酯。特别有利的是使用α-磺基脂肪酸的甲酯(MES)，但也可使用其皂化的二盐。

其它适合的阴离子表面活性剂是磺化的脂肪酸甘油酯。脂肪酸甘油酯是一酯、二酯和三酯及其混合物，例如在制备时，通过用1-3摩尔脂肪酸酯化单甘油、或用0.3-2摩尔甘油对甘油三酸酯酯基转移而获得。

烷(烯)基硫酸盐优选是C_12-18-脂肪醇(例如椰油脂肪醇、牛油脂肪醇、月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇或硬脂醇)或C_10-20-的羰基合成醇的硫酸半酯的或有同样链长的仲醇的相应半酯的碱金属盐，尤其是钠盐。此外，优选的是有所述链长的烷基(烯基)硫酸盐，它们含有合成的、根据石油化学制备的直链烷基，并具有与基于油脂化学原料的相应化合物相类似的分解特性。从洗涤技术的角度来看，特别优选的是C_12-16-烷基硫酸盐和C_12-15-烷基硫酸盐以及C_14-15-烷基硫酸盐。例如按照美国专利说明书US 3,234,258或5,075,041制备的2，3-烷基硫酸盐和由壳牌石油公司出售的商品名为DAN^的产品也是适合的阴离子表面活性剂。

用1至6摩尔环氧乙烷乙氧基化的直链-或支链C_7-21-醇，例如平均具有3.5摩尔环氧乙烷(EO)的2-甲基-支化C_9-11-醇或具有1至4 EO的C_12-18-脂肪醇的硫酸单酯也是适用的。由于它们具有高的发泡性，因此，在洗涤剂中的用量通常较低，例如为1至5重量％。

其它优选的阴离子表面活性剂还可以是烷基磺基丁二酸的盐，也称作磺基琥珀酸酯或磺基丁二酸酯，和磺基丁二酸与醇、优选脂肪醇、尤其是乙氧基化的脂肪醇的一酯和/或二酯。优选的磺基琥珀酸酯含有C_8-18-脂肪醇基团或其混合物。特别优选的是，磺基琥珀酸酯含有由乙氧基化脂肪醇衍生的脂肪醇基团，其本身被认为是非离子表面活性剂(见下面的说明)。其中，具有由窄范围同系物分布的乙氧基化脂肪醇衍生的脂肪醇基团的磺基琥珀酸酯是特别优选的。同样可使用在烷(烯)基链上优选具有8至18个碳原子的烷(烯)基丁二酸或其盐。

其它的阴离子表面活性剂是氨基酸例如N-甲基牛磺酸(氨基乙磺酸)的和/或N-甲基甘氨酸(肌氨酸)的脂肪酸衍生物。对此，特别优选的是肌氨酸或肌氨酸酯，尤其优选较高级的和任选单-或多重不饱和脂肪酸的肌氨酸酯，例如肌氨酸油基酯。

其它的阴离子表面活性剂特别是皂类，其优选用量是0.2至5重量％。特别适合的是饱和脂肪酸皂，例如月桂酸的、肉豆蔻酸的、棕榈酸的、硬脂酸的、氢化的芥酸的和山嵛酸的盐，以及尤其是由天然脂肪酸的，例如椰油脂肪酸的、棕榈核脂肪酸的或牛油脂肪酸的衍生的皂类混合物。可与这种皂一起使用或作为其替代物的还有已知的烯基琥珀酸盐。

阴离子表面活性剂(包括皂类)可以其钠、钾或铵盐以及有机碱，例如一乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺的可溶性盐的形式存在。优选的是，阴离子表面活性剂以其钠盐或钾盐、尤其是以其钠盐的形式存在。

在本发明洗涤剂中或本发明方法中，优选使用1至30重量％、特别是5至25重量％的阴离子表面活性剂。

除了阴离子表面活性剂和阳离子、两性离子和两性表面活性剂外，尤其优选使用非离子表面活性剂。

作为非离子表面活性剂，优选使用烷氧基化、优选乙氧基化的、尤其是具有8至18个碳原子和每摩尔醇平均具有1至12摩尔环氧乙烷(EO)的伯醇，其中醇基可以是直链的或优选在2位上是甲基支化的或以混合物形式含有直链或甲基支化的基团，它们通常存在于羰基合成醇基团中。但是，特别优选使用具有12至18个碳原子的天然来源的醇例如椰油醇、棕榈醇、牛油醇或油醇的直链基团的醇乙氧基化物，其中每摩尔醇平均具有2至8摩尔的EO，优选的乙氧基化醇的实例是具有3EO或4EO的C_12-14-醇，具有7EO的C_9-11-醇，具有3EO、5EO、7EO或8EO的C_13-15-醇、具有3EO、5EO或7EO的C_12-18-醇和它们的混合物，例如具有3EO的C_12-14-醇和具有7EO的C_12-18-醇的混合物。所示的乙氧基化度是统计平均值，对于特定的产品来说，可以是一个整数或分数。优选的醇乙氧基化物具有窄的同系物分布(窄范围的乙氧基化物，NRE)。还可使用具有高于12EO的脂肪醇作为非离子表面活性剂。对此的实例是具有14EO、16EO、20EO、25EO、30EO或40EO的(牛油)脂肪醇。

此外，通式RO(G)_x的烷基苷可以作为非离子表面活性剂使用，其中R表示具有8至22个碳原子、优选12至18个碳原子的伯式直链-或甲基支化、尤其在2-位上甲基支化的脂族基团，G表示具有5或6个碳原子的葡糖单元、优选葡萄糖。表示单苷-或低聚苷分布的低聚度x是1至10的任意数值；优选x是1.2至1.4。

同样适合的是式(I)的多羟基脂肪酸酰胺，其中R¹CO表示具有6至22个碳原子的脂族酰基，R²表示氢、具有1至4个碳原子的烷基或羟基烷基，[Z]表示具有3至10个碳原子和3至10个羟基的直链或支链多羟基烷基。

优选地多羟基脂肪酸酰胺是通过具有5或6个碳原子的还原性糖、特别是葡萄糖获得的。

属于多羟基脂肪酸酰胺的还有式(II)的化合物其中R³是具有7至12个碳原子的直链或支链烷基或链烯基，R⁴表示具有2至8个碳原子的直链、支链或环状烷基或芳基，R⁵是直链、支链或环状烷基或芳基或具有1至8个碳原子的氧基烷基，其中C_1-4-烷基或苯基是优选的，[Z]表示其烷基链被至少两个羟基取代的直链多羟基烷基，或烷氧基化的，优选乙氧基化的或丙氧基化的这些基团的衍生物。[Z]优选是通过糖、例如葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖或木糖的还原性胺化得到的。然后，例如根据国际专利申请WO-A-95/07331的教导，通过在作为催化剂的醇盐存在下，使N-烷氧基-或N-芳氧基取代的化合物与脂肪酸甲酯反应，而转化为所需的多羟基脂肪酸酰胺。

可以单独使用或与其它非离子表面活性剂组合使用、特别是和烷氧基化的脂肪醇和/或烷基苷一起使用的其它类优选非离子表面活性剂是烷氧基化的、优选乙氧基化的或乙氧基化的和丙氧基化的脂肪酸烷基酯，优选在烷基链具有1至4个碳原子，尤其是脂肪酸甲酯，例如在日本专利申请JP58/217598中公开的，或优选按照国际专利申请WO-A-90/13533公开的方法制备的。非离子表面活性剂优选是平均具有3至15EO，优选5至12EO的C_12-18-脂肪酸甲酯，而如上所述较高乙氧基化的脂肪酸甲酯作为粘合剂是有利的。特别地，具有10至12EO的C_12-18-脂肪酸甲酯不但可以作为表面活性剂，也可作为粘合剂使用。

胺氧化物型、例如N-椰油烷基-N，N-二甲基胺氧化物和N-牛油烷基-N，N-二羟乙基胺氧化物和脂肪酸链烷醇酰胺型的非离子表面活性剂也适用。这种非离子表面活性剂的用量优选不高于乙氧基化脂肪醇的用量，尤其是不高于其一半。

其它的表面活性剂是所谓的双性(Gemini)表面活性剂。在这方面，通常是指那种在其每个分子上具有二个亲水基团和二个疏水基团的化合物。这些基团一般通过所谓的“间隔基”彼此隔开。这种间隔基一般是碳链，碳链应足够长，使得亲水基有足够的间距，因此而彼此独立地起作用。这种表面活性剂的特征是具有异常低的临界胶束浓度和明显降低水表面张力的能力。但是，在例外的情况下，双性表面活性剂不仅可以理解成二聚的表面活性剂，而且可以是三聚的表面活性剂。

合适的双性表面活性剂例如是根据德国专利申请DE 43 21 022 A1的硫酸化羟基混合醚，或根据德国专利申请DE 195 03 061 A1的二聚醇-双-和三聚醇-三-硫酸盐和-醚硫酸盐。根据德国专利申请DE 19513 391，封端的二聚和三聚混合醚的特征是其双官能性和多官能性。因此，这种已知的封端的表面活性剂具有良好的润湿性并且低泡沫，这使得它们尤其适合于在机械洗涤或清洗方法中使用。

也可使用描述于国际专利申请WO-A-95/19953、WO-A-95/19954和WO-A-95/19955中的双性多羟基脂肪酸酰胺或聚多羟基脂肪酸酰胺。

除了表面活性剂外，作为洗涤剂或清洗剂最重要的成分是无机-和有机助洗剂物质。

使用的细晶的、合成的和含有结合水的沸石优选是沸石A和/或沸石P。特别优选的沸石P是沸石MAP^(Crosfield公司的销售产品)。然而，沸石X以及沸石A、X和/或P的混合物也是适合的。既可使用喷雾干燥粉末状的沸石，也可使用未干燥、来自其制备的仍潮湿、稳定的悬浮液形式的沸石。在使用悬浮液形式的沸石的情况下，可添加少量的非离子表面活性剂作为稳定剂，例如基于沸石计1至3重量％的、具有2至5个环氧乙烷基团的乙氧基化C_12-18-脂肪醇、具有4至5个环氧乙烷基团的C_12-14-脂肪醇或乙氧基化的异十三烷醇。合适的沸石具有的平均颗粒尺寸小于10微米(体积分布；测量方法：Coulter计数器)，并优选含有18至22重量％，更优选20至22重量％的结合水。

适合于作为磷酸盐和沸石的替代物或部分替代物的是通式NaMSi_xO_2x+1·yH₂O的结晶、层状硅酸钠，其中M表示钠和氢，x表示1.9至4的数，y是0至20的数，优选x表示2、3或4。这种结晶、层状硅酸盐例如由欧洲专利申请EP-A-0164514中公开。优选的上述通式的结晶、层状硅酸盐是其中M表示钠、x表示2或3的那些。优选β-或δ-二硅酸钠Na₂Si₂O₅·yH₂O。

优选的助洗剂物质是无定形硅酸钠，其模数Na₂O∶SiO₅是1∶2至1∶3.3，优选1∶2至1∶2.8，特别优选1∶2至1∶2.6，其具有延迟溶解和二次洗涤特性。与传统的无定形硅酸钠相比，这种延迟溶解特性可由各种方式获得，例如通过表面处理、复合、压实/压实、或通过过度干燥而获得。在本发明的范围内，术语“无定形”也指“X射线无定形”。意即在X射线衍射试验中，硅酸盐没有明显的、例如对于晶态物质是典型的X射线反射，而是充其量具有一个或多个散射X射线的峰值，其具有几度衍射角的宽度。但是，当在电子衍射试验中，硅酸盐颗粒具有模糊或者甚至清晰的衍射峰值时，那么它们极有可能提供很好的助洗剂特性。这可解释为产品具有10至几百纳米的微晶范围，其中优选该值最大是50纳米，尤其最大为20纳米。例如在德国专利申请DE-A-44 00 024中公开了这种与常规水玻璃相比同样具有延迟溶解特性的所谓X射线无定形硅酸盐。特别优选的是压实/压实的无定形硅酸盐、复合的无定形硅酸盐和过度干燥的X射线无定形硅酸盐。

当然也可使用通常已知的磷酸盐作为助洗剂，只要这种使用不会由于生态方面的原因而受到限制。合适的是正磷酸、焦磷酸和尤其三聚磷酸盐的钠盐。每种情况下基于最终洗涤剂计，其含量通常不超过25重量％，优选不超过20重量％。在一些情况下，结果表明在将三聚磷酸盐与其它助洗剂混合，甚至当三聚磷酸盐的含量较低、最多达10重量％(基于最终洗涤剂计)时，在二次洗涤性能方面就有协同改进。

对于沸石而言，合适的替代物或部分替代物是天然或合成的层状硅酸盐。这种层状硅酸盐例如是由专利申请DE 23 34 899、EP 0 026 529和DE 35 26 405公开的，其可使用性不受具体的组成或结构形式限制。但是，优选是绿土，尤其是膨润土。

合适的属于遇水溶胀的绿土类的层状硅酸盐例如是蒙脱石、锂蒙脱石或皂石。此外，在上述通式的层状硅酸盐的晶格中可引入少量的铁。而且，根据其离子交换性，层状硅酸盐可含有氢、碱金属、碱土金属离子，尤其是Na⁺和Ca⁺⁺。水合水的含量通常是8至20重量％，并取决于溶胀程度或处理方法。可使用的层状硅酸盐例如是US 3 966629、EP 0 026 529和EP 0 028 432中公开的。优选使用通过碱处理而基本上没有钙离子和强着色的铁离子的层状硅酸盐。

可使用的有机助洗剂例如是可以其钠盐形式使用的多羧酸，例如柠檬酸、己二酸、琥珀酸、戊二酸、酒石酸、糖酸、氨基羧酸、次氮基三乙酸(NTA)，只要这种使用不会因生态学原因而受到限制，以及它们的混合物。优选的盐是多羧酸例如柠檬酸、己二酸、琥珀酸、戊二酸、酒石酸、糖酸的盐以及其混合物。

也可使用酸本身。这种酸除了具有典型的助洗剂作用外，也具有酸化组分的特性，由此可用于建立洗涤剂或清洗剂中的低-和中等pH值。在这方面，优选柠檬酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、葡糖酸和这些酸的任意混合物。当在本发明的预混合物中使用这种酸并且不是随后进行混合时，优选使用无水酸。

其它合适的有机助洗剂物质是糊精，例如碳水化合物的低聚物或聚合物，它们是通过部分水解淀粉而获得的。水解可以常规方法、例如酸催化或酶催化方法进行。优选的是平均分子量是400至500000的水解产物。为此，一种具有葡萄糖当量(DE)为0.5至40、优选2至30的多糖是优选的，其中DE是与DE为100的葡萄糖相比，该多糖还原作用的常用衡量尺度。不仅可使用DE是3至20的麦芽糊精和DE是20至37的干燥葡萄糖糖浆，而且可使用所谓的具有2000至30000的较高分子量的黄糊精和白糊精。优选的糊精是在英国专利申请94 19091中描述的。例如这类糊精的低聚糖的氧化衍生物中，涉及的是糊精与氧化剂的反应产物，这种氧化剂至少能使糖环的醇官能团氧化成羧酸官能团。例如欧洲专利申请EP 0 232 202、EP 0 427 349、EP 0 472042和EP 0 542 496以及国际专利申请WO 92/18542、WO 93/08251、WO94/28030、WO 95/07303、WO 95/12619和WO 95/20608中公开了这种氧化糊精和其制备方法。一种在糖环的C₆上氧化的产物是特别优选的。

其它适合的第二助洗剂是氧代二琥珀酸酯和二琥珀酸酯(Disuccinate)的其它衍生物，优选乙基二胺二琥珀酸酯。特别优选的是甘油二琥珀酸酯和甘油三琥珀酸酯，如在美国专利说明书US 4 524009、US 4 639 325、欧洲专利申请EP 0 150 930和日本专利申请JP93/339896中描述的。在含沸石和/或含硅酸盐的制剂中，合适用量是3至15重量％。

其它可使用的有机第二助洗剂例如是乙酰化的羟基羧酸或其盐，其必要时也可以内酯的形式存在，且其含有至少4个碳原子和至少1个羟基以及至多2个酸基，在国际专利申请WO 95/20029中描述了这种第二助洗剂的实例。

适合的聚合物类聚羧酸盐的实例是聚丙烯酸-或聚甲基丙烯酸的钠盐，例如具有相对分子量是800至150000(按酸计)的这类聚合物。合适的共聚物类聚羧酸盐优选丙烯酸与甲基丙烯酸、和丙烯酸或甲基丙烯酸与马来酸的共聚物。特别合适的是，含有50至90重量％丙烯酸和50至10重量％马来酸的丙烯酸与马来酸的共聚物。其相对分子量，按游离酸计，通常是5000至200000，优选10000至120000，更优选50000至100000。

洗涤剂中(共聚)聚合物类聚羧酸盐的含量为常规用量，优选1至10重量％。

特别优选的是由二种以上不同的单体单元聚合的生物可分解的聚合物，例如根据德国专利申请DE 43 00 772，含有丙烯酸和马来酸的盐以及乙烯醇或乙烯醇衍生物作为单体、和根据德国专利DE 42 21381，含有丙烯酸和2-烷基烯丙基磺酸的盐以及糖衍生物作为单体的聚合物。

其它优选的共聚物是在德国专利申请DE 43 03 320和DE 44 17 734中描述的，并且优选含有丙烯醛和丙烯酸/丙烯酸盐或丙烯醛和乙酸乙烯酯作为单体。

其它适合的助洗剂是含羧基的聚葡聚糖和/或水溶性盐，例如在国际专利申请WO 93/08251中描述的或例如在国际专利申请WO 93/16110中描述的制备方法。同样根据德国专利申请DE 196 00 018的氧化低聚糖也是适合的。

同样，其它优选的助洗剂是聚合的氨基二羧酸、其盐或其前体。特别优选的是德国专利申请DE 195 40 086中公开的聚天冬氨酸或其盐或其衍生物，它们除了具有第二助洗剂的特性外，还具有漂白稳定性作用。

其它适合的助洗剂是聚缩醛，它们是通过将二醛与具有5至7个碳原子和至少3个羟基的多羟基羧酸进行反应而获得的，例如在欧洲专利申请EP 0 280 223中描述的。优选的聚缩醛是由二醛例如乙二醛、戊二醛、对苯二甲醛以及其混合物和多羟基羧酸，例如葡糖酸和/或葡庚糖酸获得的。

此外，洗涤剂还可含有对织物的去油性和去脂性有积极作用的其它组分。当事先已经用含有这种溶油或溶脂组分的本发明洗涤剂洗涤多次的织物被弄脏时，这种效果特别明显。优选的溶油和溶脂组分例如是非离子的纤维素醚，例如甲基纤维素和具有分别基于非离子纤维素醚计的甲氧基含量为15至30重量％、羟丙氧基含量是1至15重量％的甲基羟丙基纤维素，以及由现有技术已知的邻苯二甲酸和/或对苯二甲酸与单体-和/或聚合二醇或其衍生物的聚合酯，优选对苯二甲酸乙二醇酯和/或聚乙二醇对苯二甲酸酯的聚合物或其阴离子-和/或非离子改性衍生物。特别优选的是邻苯二甲酸和对苯二甲酸聚合物的磺化衍生物。

洗涤剂中其它合适的成分是水溶性的无机盐，例如碳酸氢盐、碳酸盐、无定形硅酸盐，例如上述延迟溶解的硅酸盐或它们的混合物；优选碱金属碳酸盐和无定形碱金属硅酸盐，尤其是具有摩尔比Na₂O∶SiO₂为1∶1至1∶4.5，优选1∶2至1∶3.5的硅酸钠，洗涤剂中碳酸钠的含量优选至多达20重量％，优选5至15重量％。如果不是作为助洗剂使用，洗涤剂中硅酸钠的含量一般至多达10重量％，优选2至8重量％，否则也可比这更高。

其它的洗涤剂组分是沉灰抑制剂(脏物载体)、消泡剂、漂白剂和漂白活性剂、光亮增白剂、酶、织物软化剂、染料和香料以及中性盐，例如钠或钾的硫酸盐和氯化物。

为了降低洗涤剂或清洗剂的pH值，还可加入酸性盐或略呈碱性的盐。对此，作为酸化组分优选是使用硫酸氢盐和/或碳酸氢盐，或同时也可作助洗剂使用的上述有机聚羧酸。特别优选的是在固体预混合物中使用随后被掺入的(常规方法)或者无水形式的柠檬酸。

用作漂白剂的、在水中提供H₂O₂的化合物尤其重要的是过硼酸钠四水合物和过硼酸钠一水合物。其它可使用的漂白剂的实例是过碳酸钠、过氧焦磷酸盐、柠檬酸盐过水合物以及提供H₂O₂的过酸盐或过酸，例如过苯甲酸盐、过氧邻苯二甲酸盐、双过壬二酸、邻苯二甲酰亚氨基过酸或二过十二烷双酸。洗涤剂中漂白剂的含量优选是5至25重量％，更优选是10至20重量％，其中优选使用过硼酸盐一水合物或过碳酸盐。

作为漂白活性剂可以使用在过水解条件下形成优选具有1至10个碳原子、更优选2至4个碳原子的脂族过氧羧酸、和/或必要时经取代的过苯甲酸的化合物。合适的是具有所述碳原子数的O-酰基和/或N-酰基和/或必要时经取代的苯甲酰基的化合物。优选的漂白活性剂是多重酰化的烷二胺，尤其是四乙酰基乙二胺(TAED)、酰化的三嗪衍生物、尤其是1，5-二乙酰基-2，4-二氧代六氢-1，3，5-三嗪(DADHT)、酰化的甘脲、尤其是四乙酰基甘脲(TAGU)、N-酰基酰亚胺、尤其是N-壬酰基琥珀酰亚胺(NOSI)、酰化的苯酚磺酸盐、尤其是正壬酰基-或异壬酰基氧基苯磺酸盐(正-或异-NOBS)、羧酸酐、尤其是邻苯二甲酸酐、酰化的多元醇、尤其是三醋精、二乙酸乙二醇酯、2，5-二乙酸基-2，5-二氢呋喃和由德国专利申请DE-A-196 16 693和DE-A-19616 767已知的烯醇酯以及乙酰化的山梨糖醇和甘露糖醇、或者其在欧洲专利申请EP-A-0 525 239描述的混合物(SORMAN)、酰化的糖衍生物，尤其是五乙酰葡萄糖(PAG)、五乙酰果糖、四乙酰木糖和八乙酰基乳糖以及乙酰化、必要时N-烷基化的葡糖胺和葡糖酸内酯，和/或N-乙酰化内酰胺，例如N-苯甲酰基己内酰胺，它们由国际专利申请WO-A-94/27970、WO-A-94/28102、WO-A-94/28103、WO-A-95/00626、WO-A-95/14759和WO-A-95/17498中公开。同样也优选使用德国专利申请DE-A-196 16 769公开的、取代的亲水酰基缩醛和德国专利申请DE-A-196 16 770以及国际专利申请WO-A-95/14075公开的酰基内酰胺。也可使用德国专利申请DE-A-44 43 177公开的常规漂白活性剂的混合物。这种漂白活性剂的用量为常规用量，基于洗涤剂总量计，优选是1至10重量％，更优选是2至8重量％。

在用于机械洗涤方法时，最好向洗涤剂中加入常规消泡剂。合适的消泡剂例如是天然或合成的皂类，它们含有高含量的C_18-24-脂肪酸。合适的非离子表面活性的消泡剂的实例是有机聚硅氧烷和它们与微细的、必要时硅烷化的硅酸以及石蜡、蜡、微晶蜡的混合物，和它们与硅烷化的硅酸或二硬脂酰乙二酰胺的混合物。优选的是使用各种消泡剂的混合物，例如硅酮、石蜡或蜡的混合物。优选将消泡剂、尤其含硅酮和/或石蜡的消泡剂结合在粒状、水溶性或水分散性的载体上。在这里，特别优选的是石蜡和二硬脂酰乙二酰胺的混合物。

优选使用的多膦酸盐是诸如1-羟乙烷-1，1-二膦酸、二乙基三胺五甲基膦酸或乙二胺四亚甲基膦酸的中和反应性的钠盐，其用量为0.1至1.5重量％

酶特别是来自水解酶类的，例如蛋白酶、脂酶、脂解酶、淀粉酶、纤维素酶或它们混合物，同样氧化还原酶(Oxireduktase)也是适用的。

特别适合的是由菌株或真菌、例如枯草芽孢杆菌、地衣芽孢杆菌、灰色链霉菌和Humicola insolens获得的酶催活性物质。优选的是枯草菌溶素型的蛋白酶，尤其是由迟缓芽孢杆菌获得的蛋白酶。这里，特别优选的是使用蛋白酶和淀粉酶、或蛋白酶和脂酶、或蛋白酶和纤维素酶的酶混合物、或纤维素酶和脂酶的酶混合物。在某些情况下，过氧化物酶或氧化酶也是适用的。合适的淀粉酶是α-淀粉酶、异淀粉酶、支链淀粉酶和果胶酶。优选的纤维素酶例如是纤维生物水解酶(Cellobiohydrolase)、内切葡聚糖酶和称为纤维二糖酶的β-葡糖苷酶，或者它们的混合物。因为各种类型的纤维素酶的区别仅在于其CMC酶和微晶纤维素酶的活性不同，因此可通过适当混合纤维素酶而达到所要求的活性。

这些酶可以吸附在载体上和/或埋置在成壳材料中，以防止它们提前分解。酶、酶混合物或酶颗粒的含量例如为约0.1至5重量％，优选0.1至2重量％。

除了上面提及的膦酸盐，洗涤剂中还可含有其它的酶稳定剂，例如可用0.5至1重量％的甲酸钠。也可使用用可溶性钙盐稳定的蛋白酶，基于酶计，钙含量优选约1.2重量％。除钙盐外，也可使用镁盐作为稳定剂。但是，优选使用硼化合物，例如硼酸、氧化硼、硼砂和其它的碱金属硼酸盐，例如正硼酸(H₃BO₃)、偏硼酸(HBO₂)和焦硼酸(四硼酸H₂B₄O₇)。

再沉灰抑制剂的作用是将从纤维上脱落的污物保持悬浮在水洗液中，并防止污物通过洗涤而再吸附。对此，适用的是大多数有机的水溶性胶体，例如聚合羧酸、动物胶、明胶的水溶性盐、淀粉或纤维素的醚羧酸盐或醚磺酸盐或纤维素或淀粉的酸性硫酸酯的盐。含酸性基团的水溶性聚酰胺也适合于该目的。此外，可使用可溶性的淀粉制剂和不同于上述的淀粉产物，例如降解的淀粉、醛淀粉等。聚乙烯吡咯烷酮也是适用的。但是，优选的是纤维素醚，例如羧甲基纤维素(Na盐)、甲基纤维素、羟基烷基纤维素和混合醚，例如甲基羟乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、甲基羧甲基纤维素和它们的混合物，以及聚乙烯吡咯烷酮，其用量基于洗涤剂计是0.1至5重量％。

洗涤剂中可含有二氨基芪二磺酸的衍生物或它们的碱金属盐作为光亮增白剂。适用的例如是4，4’-双(2-苯胺基-4-吗啉代-1，3，5-三嗪基-6-氨基)芪-2，2’-二磺酸盐或同类结构的化合物，其中的吗啉代基团可用二乙醇氨基、甲基氨基、苯胺基或2-甲氧基乙基氨基代替。此外，也可使用取代的联苯基苯乙烯型增白剂，例如4，4’-双(2-磺基苯乙烯基)联苯、4，4’-双(4-氯-3-磺基苯乙烯基)联苯或4-(4-氯苯乙烯基)-4’-(2-磺基苯乙烯基)联苯的碱金属盐。还可使用上述增白剂的混合物。实施例

通过喷雾干燥，制备具有表1所示组成的颗粒，其与表2中的其它组分混合，并在Loedige^混合器中加工成预混合物。

表1：喷雾干燥的颗粒的组成(重量％)：

C9-C13-烷基苯磺酸盐	26.00
		碳酸钠	8.50
沸石4A	41.33
		光亮增白剂	0.42
1-羟基乙烷-1，1-二膦酸	1.00
		丙烯酸和马来酸共聚物的钠盐	9.50
氢氧化钠	0.50
		来自溶液的盐	0.75
水	12.00

表2：预混合物的组成(重量％)：

喷雾干燥的颗粒(表1)	59.0
		过硼酸钠一水合物	20.0
具有7EO的C12-C18-脂肪醇	7.0
		C12-C18-脂肪醇硫酸盐，92％	7.5
聚乙二醇400	6.0
		香油	0.5

在加入混合器中之前，将香油溶解在液态的、具有7EO的C₁₂-C₁₈-脂肪醇中。在离开混合器之后，具有好的流动能力的预混合物的堆积密度是450克/升，并将它们输送到Lihotzky公司制造的双螺杆挤压机中，在压力下塑化和挤压。经塑化的预混合物在85巴的压力下通过挤压机的多孔挤出板，挤压成直径为1.4毫米的条。借助于旋转的切割装置切割成长径比约为1的挤压颗粒，并在Marumerizer^中倒圆。分筛细组分(＜0.4毫米)和粗组分(＞2.0毫米)之后，获得的挤压物的堆积密度是810克/升。

将按本发明制备的挤压物E1和E2(香油不同)与组成类似的挤压物V1和V2对比，V1和V2中相关的香油是以常规方式涂覆在挤压并倒圆了的、已用细分散的沸石打粉的颗粒上。

为了说明本发明香料分配方式，另制备挤压物E3，其包括一部分香料，而其余的香料是喷洒的。将该洗涤剂与对比挤压物V3相比较，其中V3中的所有香料均是通过撒粉而涂覆的。

香油的组成列于表3中。产品的以及经处理织物(棉)的加香效果以对香氛的主观香味印象来评定。这里，在评价表(表4)中的数值说明浓香氛的数目，它们是使每种产品或使用了含有它们的各种洗涤剂处理的织物被评为“散发出强香味的”的那些香料数目。因为在不同的香味试验中使用不同的浓香氛数目，“浓香氛”栏中的值不总是相同的值，应该如下理解第一栏第一个方框(产品)的内容，即7种香氛中有5种按本发明制备的挤压物被评价为散发出强香味的。香料试验结果见表4。

表3：香油的组成(重量％)

香油1
		佛手油	15.0
二氢月桂烯醇	20.0
		柠檬油	7.5
红橘油	2.5
		橙油	5.0
甘醇酸烯丙基戊酯	2.0
		Cyclovertal	0.5
熏衣草油	2.5
		肉豆蔻洋苏叶油	1.0
百合醛	2.0
		突厥酮	0.1
香叶油	3.0
		Hedione	5.0
水杨酸环己酯	4.0
		甲基柏木酮	10.0
Iso-E-Super	5.0
		龙诞香(Ambroxan)	1.6
巴西酸亚乙酯	10.6
		偏枝衣类(Evernyl)	1.0
二丙二醇(DPG)	2.3
香油2
		苯乙醇	52.0
乙酸二甲基苄基甲酯(Dimethylbenzylcarbinylacetat)	2.5
		甲基紫罗兰酮(Iraldein gamme)	5.0
苯乙酸	0.5
		牛儿醇丁酸酯	2.0
乙酸苄酯	30
		Rosenoxid L 10％于DPG中	2.5
Romilat	20
		Irotyl	0.5
水杨酸环己酯	20.0
		Floramat	10.0

表4：香味增强作用(强度的参比)

	浓香氛(强度的参比)
					产品	湿洗	干洗
E1(挤压物中0.5％香油1)	5	5	4
				V1(0.5％香油1喷洒)	2	2	3
E2(挤压物中0.5％香油2)	4	5	4
				V2(0.5％香油2喷洒)	2	1	2
E3(挤压物中0.3％香油2，0.2％喷洒)	5	6	5
				V3(0.5％香油2喷洒)	1	2	0

Claims (27)

1.一种制备堆比重高于600g/l的粒状洗涤剂或清洗剂或用于它们的组分的方法，其特征在于，由洗涤剂或清洗剂复合物和/或-原料制备一种固体的基本上无水的预混合物，以该预混合物计，它至少包含0.1重量％的香料，并使该预混合物压制造粒。

2.权利要求1的方法，其特征在于，混合物的总含水量不超过15重量％，这种水不是以液态游离的形式存在，并且未结合到沸石和/或硅酸盐中的水含量优选不超过10重量％，特别优选不多于7重量％。

3.权利要求1或2的方法，其特征在于，所使用的预混合物中包括在室温和在1巴的压力下作为固体存在的、并且熔融点或软化点不低于45℃的单个原料和/或复合物，以及，如果需要，以预混合物计最多为20重量％、优选最多15重量％和特别是最多10重量％的、在低于45℃的温度和1巴的压力下呈液体的非离子表面活性剂。

4.权利要求1至3之一的方法，其特征在于，除固体物质外，预混合物还包括最多20重量％、优选最多15重量％和特别是最多10重量％的、在低于45℃的温度和1巴的压力下呈液体的非离子表面活性剂，特别是在常规洗涤剂和清洗剂中加入的烷氧基化醇，例如C链长度是8至20和特别是每摩尔醇平均具有3至7摩尔环氧乙烷单元的脂肪醇或羰基合成醇，其中优选以与香料的混合物形式加入液体非离子表面活性剂。

5.权利要求1至4之一的方法，其特征在于，预混合物包括至少一种在1巴的压力和低于45℃的温度下以固体形式存在、但是在挤压造粒时作为熔融物存在的原料或复合物，其中该熔融物是多功能的在水中溶解的粘合剂，其在洗涤剂制备中，它对固体洗涤剂或清洗剂复合物或-原料起润滑剂的作用和粘结剂的作用，在洗涤剂在水洗液中再溶解时，它还具有崩解作用。

6.权利要求1至5的方法，其特征在于，预混合物包括一种或多种粘合剂，其在1升水中粘合剂的浓度为8克情况下，在30℃在90秒内几乎全部溶解。

7.权利要求1至6之一的方法，其特征在于，预混合物包括在最高130℃、优选最高100℃、更优选最高90℃的温度下已经完全以熔融物形式存在的粘合剂。

8.权利要求1至7之一的方法，其特征在于，粘合剂优选作为最后一种组分加入预混合物中，其中，在如下的条件下进行混合，即尽可能均匀地将粘合剂-作为凝结的熔融物或作为粉末-分布在固体物质混合物中。

9.权利要求1至8之一的方法，其特征在于，在使粘合剂以熔融物形式存在的温度下加入粘合剂，其中熔融物的温度优选是60至150℃，特别优选是80至120℃。

10.权利要求1至9之一的方法，其特征在于，混合过程连续进行，直到熔融物凝固，而预混合物以固态、松散可流动的形式存在为止。

11.权利要求1至10之一的方法，其特征在于，所使用的预混合物中粘合剂含量，以预混合物计，至少是1重量％，但是低于10重量％，优选低于8重量％，特别优选是2至4重量％。

12.权利要求1至11之一的方法，其特征在于，直接从制备装置中排出后的密实化了的材料的温度不高于90℃，优选是35至85℃，特别是40至80℃，例如最高达70℃。

13.权利要求1至12的方法，其特征在于，预混合物包括0.15重量％以上、优选0.2重量％以上和特别是0.3重量％以上的香料。

14.权利要求1至13之一的方法，其特征在于，在室温下将部分或所有的固体物质放置在常规混合-和/或造粒设备中，并且将香料加入或喷洒在移动的固体物质床上。

15.权利要求1至13之一的方法，其特征在于，香料与粘合剂一起加入固体物质中。

16.权利要求1至15之一的方法，其特征在于，压制造粒是挤压、轧制密实化、造粒或压片过程。

17.权利要求16的方法，其特征在于，压制造粒器的工作件(挤压机的蜗杆、轧制密实机的轧辊以及造粒机中的压制辊)的最大温度是150℃，优选最大温度是100℃，特别地最大温度是75℃，并且工艺温度比粘合剂的熔融温度或熔融范围的温度上限最多高30℃、特别是最多高20℃。

18.权利要求16的方法，其特征在于，在压制造粒机的压实区域中，温度作用的持续时间优选最多2分钟，最好是30秒至1分钟。

19.权利要求1至18之一的方法，其特征在于，所述的制备是通过挤压完成的，其中在带压下将预混合物进行压实、塑化，并通过挤压机机头中的多孔挤出板挤压成细条状，接着借助于旋转的切碎装置，优选将挤压物切碎成接近球状至圆柱状的粒状颗粒，并且在螺杆、预分布器和挤出板的过渡区域内控制温度，使其至少达到粘合剂的熔融温度或粘合剂熔融范围的上限，但是优选高于该温度。

20.权利要求1至18之一的方法，其特征在于，所述的制备是通过轧制密实完成的，其中在压力下将预混合物进行压实、塑化，并通过轧辊间隙压制成薄片状的压实物(挤压片)，接着借助于切碎装置切碎成粒状颗粒。

21.权利要求1至18之一的方法，其特征在于，所述的制备是通过造粒完成的，其中在压力下将预混合物进行压实、塑化，并借助于旋转轧辊、通过打孔的平面压制成细条物，接着借助于切碎装置切碎成粒状颗粒。

22、加香洗涤剂或清洗剂，其特征在于，其至少80重量％是由按本发明制备的组分组成的，特别有利的是，其余组分是根据权利要求1至21的之一方法制备的复合物和/或经处理的原料。

23.权利要求22的加香洗涤剂或清洗剂，其特征在于，它含有通过熔融附聚而粘附上的粉尘状或至少细颗粒的成分(所谓的细粒成分)作为外壳。

24.权利要求22或23的加香洗涤剂或清洗剂，其特征在于，补充喷洒香料加香。

25、权利要求24的加香洗涤剂或清洗剂，其特征在于，将洗涤剂中包括的所有香料的至少30重量％、优选至少40重量％和特别优选至少50重量％在权利要求1至21之一的制备方法中引入洗涤剂中。

26、权利要求25的加香洗涤剂或清洗剂，其特征在于，在权利要求1至25之一的制备方法中加入的香料部分主要是由粘附固定的香料组成。

27、权利要求25的加香洗涤剂或清洗剂，其特征在于，在权利要求1至25之一的制备方法中加入香料部分主要是由易挥发的香料组成。