ES2205570T3

ES2205570T3 - Procedimiento para la obtencion de agentes de lavado y limpieza de perfume reforzado.

Info

Publication number: ES2205570T3
Application number: ES98955451T
Authority: ES
Inventors: Kathleen Paatz; Wolfgang Lahn
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1997-10-23
Filing date: 1998-10-14
Publication date: 2004-05-01
Anticipated expiration: 2018-10-14
Also published as: JP2001521060A; EP1025198B1; CN1276829A; US6228833B1; DE19746781A1; ATE246727T1; DE59809226D1; PL340036A1; PL188261B1; WO1999021955A1; EP1025198A1

Abstract

Procedimiento para la obtención de agentes de lavado o limpieza de perfume reforzado, o bien componentes a tal efecto con pesos aparentes por encima de 600 g/l, caracterizado porque se obtiene una mezcla previa, en la que el contenido en agua líquida, -es decir, no presente en forma de agua de hidratación y/o agua de constitución- se sitúa por debajo de un 2 % en peso, a partir de compuestos y/o materias primas de agentes de lavado o limpieza, que contiene al menos un 0, 1 % en peso de perfume, referido a la mezcla previa, y se somete esta mezcla previa a un aglomerado por prensado, conteniendo la mezcla previa de agentes aglutinantes, que se presentan completamente como fusión ya a temperaturas hasta un máximo de 30ºC, y efectuándose la incorporación del agente aglutinante a temperaturas a las cuales el agente aglutinante se presenta en forma de una fusión.

Description

Procedimiento para la obtención de agentes de lavado o limpieza de perfume reforzado.

La presente invención se refiere a un procedimiento para la obtención de agentes de lavado o limpieza sólidos de perfume reforzado. La invención se refiere en especial a un procedimiento para la obtención de agentes de lavado o limpieza de perfume reforzado con pesos aparentes por encima de 600 g/l mediante aglomeración por prensado de una mezcla previa esencialmente anhidra.

El perfumado de agentes de lavado y limpieza sólidos es estado asegurado del conocimiento científico. Por una parte se perfuman estos productos desde la base para poner a disposición del consumidor, además de la impresión de estructura y color, un agente identificable e "inconfundible", por otra parte, la incorporación de substancias perfumantes debe conducir a que los objetos tratados con los agentes, en especial materiales textiles, adquieran un aroma persistente, que se valora por el consumidor como característica de rendimiento del agente en cuestión. Habitualmente se añaden las substancias auxiliares, que no actúan directamente en el proceso de lavado o limpieza, a los agentes de lavado o limpieza en último término. Este modo de proceder se refiere en especial a los componentes "estéticos", como colorantes y substancias perfumantes. En este caso, la incorporación del perfume se efectúa casi siempre de modo que se atomiza los granulados de producto sólidos acabados con perfume, que se fija en caso dado con componentes de empolvado, en la superficie de los agentes sólidos. Este modo de procedimiento tiene el inconveniente de que las substancias perfumantes no se distribuyen de manera homogénea a través del agente total, y adicionalmente se deben eliminar de nuevo en parte en el caso de pasos de secado eventualmente subsiguientes. También la impresión de olor de los agentes, o bien de los objetos tratados, no es suficientemente intensa en este tipo de perfumado, y se puede configurar de manera satisfactoria sólo mediante empleo de substancia perfumante elevado.

La obtención de granulados de agente de lavado y limpieza se describe ampliamente en el estado de la técnica, habiendo, además de una literatura de patente extensa de la publicación aislada en revistas científicas hasta la completa monografía, una pluralidad claramente incalculable de documentos que se ocupan de este tema.

Se describen agentes de lavado y limpieza, así como procedimientos para su obtención, en las solicitudes de patente alemanas sin examinar DE 39 26 253 y DE 195 19 139 (ambas Henkel KGaA). Estos documentos describen la extrusión de mezclas de productos sólidos hidratadas bajo adición de agentes plastificantes y/o deslizantes. En estos documentos no se informa sobre el empleo de substancias perfumantes; no obstante, ya que los productos de extrusión obtenidos sin perfume contienen agua, y se deben secar a continuación, un perfumado, eventualmente deseado, se puede efectuar sólo a través de la vía convencional de pulverizado sobre los productos de extrusión ya desecados.

La solicitud de patente alemana precedente 196.38.599.7 (Henkel KGaA) describe un procedimiento de extrusión pobre en agua, o bien exento de agua, en el que se puede prescindir de los subsiguientes pasos de secado, ya que se extrusiona una mezcla previa sensiblemente anhidra, que presenta preferentemente un contenido en agua no superior a un 15% en peso, no presentándose esta agua en forma libre. Tampoco en este documento se informa sobre el perfumado de los productos de extrusión obtenidos.

Para la solución del problema del perfumado demasiado reducido de los objetos tratados con agentes de lavado o limpieza, en el estado de la técnica se han descrito, a modo de ejemplo, partículas que contienen substancias perfumante, en la que la substancia perfumante se presenta casi "encapsulada". En especial los complejos de ciclodextrinas y perfume se describen en el estado de la técnica como agentes fuertemente aromáticos y perfumantes para el empleo en agentes de lavado y limpieza, por ejemplo en las solicitudes de patente y documentos de patente EP 602 139, US 5,236,615 y EP 397 245 (todas Procter & Gamble). También se emplean aceites perfumados microencapsulados con este fin, activándose el perfume preferentemente en el secador: EP 376 385 (Procter & Gamble).

Las propuestas de solución citadas en el estado de la técnica se extienden principalmente al perfumado de materiales textiles tratados y desecados. En tanto sea deseable que también el producto en sí, o bien la ropa recién lavada y aún húmeda, sea perceptible más intensamente por el olfato, los productos se deben atomizar adicionalmente con perfume de modo convencional, lo que significa un paso de procedimiento adicional, además de la obtención de partículas de substancia perfumante.

La presente invención toma ahora como base la tarea de poner a disposición un procedimiento con el que se pueda obtener agentes de lavado o limpieza de perfume reforzado, o bien componentes a tal efecto, que concedan un perfume más fuerte no sólo a la ropa seca, sino también a la ropa húmeda, y perfumen como agentes en sí, del mismo modo de manera más claramente perceptible, que los agentes perfumados de modo convencional.

Ahora se descubrió que se obtiene agentes con las propiedades deseadas si se elabora una mezcla previa sólida que contiene perfume, que es esencialmente anhidra, y se somete esta mezcla previa a un aglomerado por prensado.

Es objeto de la invención un procedimiento para la obtención de agentes de lavado o limpieza de perfume reforzado, o bien componentes a tal efecto, con pesos aparentes por encima de 600 g/l, obteniéndose una mezcla previa sólida y esencialmente anhidra constituida por compuestos y/o materias primas de agentes de lavado o limpieza, que contiene al menos un 0,1% en peso de perfume, referido a la mezcla previa, y sometiéndose esta mezcla previa a un aglomerado por prensado, conteniendo la mezcla previa agentes aglutinantes, que se presentan completamente como fusión ya a temperaturas de hasta un máximo de 150ºC, y efectuándose la incorporación del agente aglutinante a temperaturas a las cuales el agente aglutinante se presenta en forma de una fusión.

En este caso, en el ámbito de esta invención se debe entender por "sensiblemente anhidro" un estado en el cual el contenido en agua líquida, es decir no presente en forma de agua de hidratación y/o agua de constitución, se sitúa por debajo de un 2% en peso, preferentemente por debajo de un 1% en peso, y en especial incluso por debajo de un 0,5% en peso, referido respectivamente a la mezcla previa. De modo correspondiente, se puede introducir agua en el procedimiento para la obtención de la mezcla previa esencialmente sólo en forma unida mediante enlace químico y/o físico, o bien como componente de las materias primas, o bien los compuestos que se presentan como producto sólido, pero no como líquido, disolución o dispersión. La mezcla previa presenta ventajosamente en total un contenido en agua de no más de un 15% en peso, no presentándose esta agua en forma líquida, sino unida mediante enlace químico y/o físico, y siendo en especial preferente que el contenido en agua no enlazada azeolita y/o a silicatos en la mezcla previa sólida no ascienda a más de un 10% en peso, y en especial no más de un 7% en peso.

Se entiende por agentes de lavado o limpieza aquellas composiciones que se pueden emplear el lavado o limpieza sin que se deban añadir habitualmente otras substancias de contenido. Por el contrario, un componente para agentes de lavado o limpieza está constituido por al menos dos componentes empleados habitualmente en agentes de lavado o limpieza; no obstante, los componentes, o los denominados compuestos, se emplean normalmente sólo en mezcla con otros componentes, preferentemente junto con otros compuestos.

Las substancias de contenido empleadas en el procedimiento según la invención -con excepción de agentes tensioactivos no iónicos líquidos, en caso dado presentes a temperaturas por debajo de 45ºC, y una presión de 1 bar- pueden ser compuestos obtenidos por separado, pero también materias primas que se presentan en forma pulverulenta, o de partículas (finamente divididas a groseras). Como partículas individuales se pueden emplear, a modo de ejemplo, perlas o granulados (de lecho fluidizado) obtenidos mediante secado por pulverizado, etc. La composición del compuesto en sí no es esencial par ala invención, con excepción del contenido en agua, que se debe dimensionar de modo que la mezcla previa, como se define anteriormente, sea sensiblemente anhidra, y no contenga preferentemente más de un 10% en peso de agua de hidratación y/o agua de constitución. En este caso, en una forma de realización preferente se emplean compuestos sobre desecados en la mezcla previa. A modo de ejemplo, se pueden obtener tales compuestos mediante secado por pulverizado, regulándose el control de temperatura de modo que las temperaturas de salida de torre se sitúen por encima de 70ºC, a modo de ejemplo en 85ºC o por encima. Del mismo modo, es posible emplear en la mezcla previa compuestos sólidos, que sirven como soporte de líquidos, a modo de ejemplo agentes tensioactivos líquidos no iónicos o aceite de silicona y/o parafinas. Estos compuestos pueden contener agua en el intervalo indicado anteriormente, siendo los compuestos susceptibles de esparcido, y permaneciendo los mismos susceptibles de esparcido, o bien al menos transportables, también a temperaturas más elevadas, de al menos 45ºC. No obstante, en especial es preferente que, en la mezcla previa, se empleen compuestos con un máximo de un 10% en peso, y de modo especialmente preferente con un máximo de un 7% en peso de agua, referido a la mezcla previa. Preferentemente no está contenida en absoluto agua libre en la mezcla previa, es decir, agua que no está unida a un producto sólido en alguna forma, y que se presenta, por lo tanto, "en forma líquida", puesto que ya cantidades muy reducidas, a modo de ejemplo alrededor de un 0,2 o un 0,5% en peso, referido a la mezcla previa, son suficientes para disolver componentes hidrosolubles en sí. Esto tendría por consecuencia que el punto de fusión, o bien punto de reblandecimiento se reduciría, y el producto final perdería tanto en susceptibilidad de esparcido, como también en peso aparente.

Sorprendentemente, se ha mostrado que de ningún modo es indiferente en que materia prima sólida, o bien en que compuesto sólido está enlazada el agua. De este modo, se debe considerar menos crítica el agua que está unida a substancias adyuvantes, como zeolita o silicatos (descripción de las substancias véase a continuación), en especial si el agua está unida a zeolita A, zeolita P o bien MAP y/o zeolita X. Por el contrario, es preferente que el agua, que está unida a componentes sólidos diferentes a las substancias adyuvantes citadas, esté contenida en la mezcla previa preferentemente en cantidades de menos de un 3% en peso. En este caso, es especialmente ventajoso que la mezcla previa no contenga en absoluto agua que no esté unida a las substancias adyuvantes. No obstante, esto es difícil de realizar técnicamente, ya que, por regla general, a través de las materias primas y compuestos se arrastran siempre al menos trazas de agua.

En este caso, las mezclas previas esencialmente anhidras contienen perfumes según la invención, añadiéndose al menos un 0,1% en peso de perfume, referido a la mezcla previa.

Mediante la incorporación de perfume en la mezcla previa, y el subsiguiente paso de aglomerado por prensado, se consigue una distribución homogénea de las substancias perfumantes a través del agente de lavado o limpieza total, o bien los componentes a tal efecto. Ya que se trabaja con una mezcla previa esencialmente anhidra, se suprimen pasos de secado posteriores, en los que se podría evaporar el perfume completa o parcialmente. Mediante la incorporación selectiva de perfume en los agentes, o bien componentes, se produce también una pérdida de olor claramente más reducida en el caso de transporte, o bien en el caso de almacenaje. Frente a agentes perfumados convencionalmente, no sólo está distribuido el perfume de manera sensiblemente más uniforme, sino que también se puede conseguir una impresión de olor más intensa del producto. De este modo se pueden perfumar productos con poco perfume en el caso de una misma impresión olfativa, o bien se pueden conseguir impresiones de perfume sensiblemente mejoradas con la misma cantidad de perfume. En este caso, se consigue claramente la mejora de la impresión de perfume no sólo en el producto perfumado, sino también en los objetos tratados, preferentemente materiales textiles. Tanto en ropa húmeda, como también en ropa seca, los agentes dejan una impresión de perfume reforzada en comparación con aglomerados por prensado perfumados convencionalmente. Estando distribuidas las substancias perfumantes de manera homogénea a través del aglomerado por prensado total, se evitan también problemas que trae consigo el perfumado convencional: ya que el poder de absorción de los aglomerados para perfume pulverizado es reducido, y desciende adicionalmente con grado de compactado creciente, la mayor parte de perfume se adhiere al agente de empolvado. El producto perfumado convencional, agitado inevitablemente durante el transporte, pierde mediante fricción una parte de agente de empolvado, que porta la mayor parte del perfume. Estas fracciones finas sueltas caen a través del lecho de producto sólido de grano más grosero en el caso de movimiento adicional, y se acumulan en el fondo de los depósitos, de modo que una cierta fracción de substancia perfumante no contribuye a penas al perfumado de producto, y en absoluto al perfumado de objetos tratados. También estos inconvenientes se evitan mediante el procedimiento según la invención.

Como aceites perfumados, o bien substancias perfumantes, en el procedimiento según la invención se pueden emplear compuestos perfumantes aislados, por ejemplo los productos sintéticos del tipo de ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Los compuestos perfumantes de tipo de ésteres son, por ejemplo, acetato de bencilo, isobutirato de fenoxietilo, acetato de p-terc-butilciclohexilo, acetato de linalilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo (DMBCA), acetato de feniletilo, acetato de bencilo, glicinato de etilmetilfenilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de estiralilo, salicilato de bencilo, salicilato de ciclohexilo, floramato, melusato y jasmeciclato. Entre los éteres cuentan, a modo de ejemplo, éteres benciletílicos y ambroxano, entre los aldehídos, por ejemplo, los alcanales lineales con 8 a 18 átomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxi-acetaldehído, ciclamenaldehído, lilial y bourgeonal, entre las cetonas, por ejemplo, las iononas, \alpha-isometilyonona y metil-cedrilcetona, entre los alcoholes, anetol, citronelol, eugenol, geraniol, linalool, alcohol feniletílico y terpineol, a los hidrocarburos pertenecen principalmente los terpenos, como limoneno y pineno. No obstante, preferentemente se emplean mezclas de diferentes substancias perfumantes, que generan conjuntamente una nota de perfume agradable.

Tales aceites perfumados pueden contener también mezclas de substancias aromáticas naturales, como son accesibles a partir de fuentes vegetales, por ejemplo esencia de pino, limón, jazmín, pachulí, rosas o Ylang-Ylang. Del mismo modo son apropiadas esencia de salvia moscatel, esencia de manzanilla, esencia de clavel, esencia de melisa, esencia de menta, esencia de hojas de canela, esencia de flores de tila, esencia de enebrina, esencia de vetiver, esencia de olíbano, esencia de labdano, así como esencia de brotes de naranja, neroliol, esencia de piel de naranja y esencia de madera de sándalo.

La mezcla previa, esencialmente anhidra, que llega al aglomerado por prensado, no presenta preferentemente fracciones pulverulentas, y en especial no presenta fracciones con tamaños de partícula por debajo de 200 \mum. En especial son preferentes aquellas distribuciones de tamaños de grano que presentan, en al menos un 90% en peso, partículas con un diámetro de al menos 400 \mum. En una forma especialmente preferente de realización de la invención, los agentes de lavado o limpieza obtenidos mediante aglomerado por prensado, o bien componentes a tal efecto, están constituidos en al menos un 70% en peso, ventajosamente en al menos un 80% en peso, y de modo especialmente preferente hasta un 100% en peso, por partículas similares a esferas, o bien casi esféricas (en forma de perlas) con una distribución de tamaños de grano que presenta al menos un 60% en peso de partículas entre 0,8 y 2,0 mm.

La mezcla previa esencialmente anhidra contiene substancias de contenido de agentes de lavado y limpieza sólidos habituales, como por ejemplo substancias de esqueleto, agentes tensioactivos sólidos, agentes de blanqueo, activadores de blanqueo, polímeros, y otras substancias de contenido habituales. En este caso, se pueden emplear las substancias de contenido como se describe anteriormente por separado, o en forma de compuestos, que se pueden cargar, en caso dado, con substancias de contenido de agentes de lavado y limpieza líquidas a pastosas, como por ejemplo aceite de silicona, parafinas o agentes tensioactivos líquidos no iónicos. En el ámbito de la presente invención se emplea preferentemente mezclas previas que contienen materias primas aisladas y/o compuestos que se presentan como producto sólido a temperatura ambiente y a una presión de 1 bar, y que no presentan punto de fusión, o bien reblandecimiento por debajo de 45ºC, y que contienen, en caso dado, hasta un 20% en peso, preferentemente hasta un 15% en peso, y en especial hasta un 10% en peso, referido a la mezcla previa, de agentes tensioactivos no iónicos líquidos a temperaturas por debajo de 45ºC y a una presión de 1 bar. En este caso, es preferente el empleo de alcoholes alcoxilados aplicados en agentes de lavado o limpieza, como alcoholes grasos u oxoalcoholes, de modo que un procedimiento preferente está configurado de tal manera que la mezcla previa contiene, adicionalmente a los componentes sólidos, hasta un 20% en peso, preferentemente hasta un 15% en peso, y en especial hasta un 10% en peso, de agentes tensioactivos no iónicos líquidos a temperaturas por debajo de 45ºC y una presión de 1 bar, en especial los alcoholes alcoxilados empleados habitualmente en agentes de lavado o limpieza, como alcoholes grasos u oxoalcoholes con una longitud de cadena de carbono entre 8 y 20, y en especial en promedio 3 a 7 unidades óxido de etileno por mol de alcohol, efectuándose la adición de agentes tensioactivos líquidos no iónicos preferentemente en mezcla con el perfume.

Para facilitar el aglomerado por prensado de la mezcla previa y para mejorar las propiedades físicas de los agentes de lavado o limpieza de perfume reforzado, obtenido mediante aglomerado por prensado, o bien componentes a tal efecto, la mezcla previa puede contener una materia prima, o un compuesto, que actúe como agente auxiliar aglutinante y de desintegración. Estos agentes auxiliares aglutinantes y de desintegración sirven, en el aglomerado por prensado, como agentes deslizantes y adhesivos, que unen por pegado los componentes sólidos de la mezcla previa, y facilitan el paso de la mezcla previa a través de la zona de presión de la instalación de aglomerado por prensado. Como agentes aglutinantes hidrosolubles, estos facilitan además la redisolución de los aglomerados por prensado, ya que actúan como agentes de desintegración en el baño acuoso. En un procedimiento preferente en el ámbito de la presente invención, la mezcla previa contiene al menos una materia prima, o un compuesto, que se presenta en forma sólida a una presión de 1 bar y a temperaturas por debajo de 45ºC, pero que se presenta como fusión en el caso de aglomerado por prensado, sirviendo esta fusión como aglutinante polifuncional, soluble en agua, que ejerce tanto la fusión de un agente deslizante, como también una función adhesiva para los compuestos o las materias primas de agentes de lavado o limpieza en la obtención de los agentes, pero que actúa como agente de desintegración en la redisolución del agente en baño acuoso.

Los agentes aglutinantes apropiados para el empleo en el procedimiento según la invención son sólidos a una presión de 1 bar y a temperaturas por debajo de 45ºC, pero se presentan como fusión en las condiciones de procedimiento de aglomerado por prensado. La incorporación de agentes aglutinante en la mezcla previa se puede efectuar en este caso de modo que se pulverice una función de agente aglutinante, o bien mezcla de agente aglutinante, sobre la mezcla previa, o se añada gota a gota la misma a la mezcla previa. No obstante, también se puede incorporar el (la mezcla de) agente aglutinante como producto sólido finamente dividido en la mezcla previa.

El tipo de agente aglutinante apropiado y la temperatura en el paso de procedimiento de compactado en el aglomerado por prensado son dependientes entre sí. Ya que se ha mostrado ventajoso que el agente aglutinante esté distribuido lo más homogéneamente posible en el material a compactar en el paso de procedimiento de compactado, en el paso de procedimiento de compactado se debe presentar temperaturas a las cuales el agente aglutinante se reblandece al menos, pero preferentemente se presenta en forma fundida por completo, y no sólo parcialmente. Por lo tanto, se selecciona un agente aglutinante con punto de fusión elevado, o bien punto de reblandecimiento elevado, en el paso de procedimiento de compactado se debe ajustar una temperatura que asegure la fusión del agente aglutinante. A esto se añade, en dependencia de la composición deseada del producto final, también se pueden elaborar materias primas sensibles a la temperatura. En este caso se da el límite superior de temperatura a través de la temperatura de composición de la materia prima sensible, siendo preferente trabajar significativamente el trabajo de la temperatura de la composición de esta materia prima. Por el contrario, límite inferior para el punto de fusión, o bien el punto de fusión de reblandecimiento, es de gran importancia, ya que, en puntos de fusión, o bien puntos de reblandecimiento por debajo de 45ºC, se obtiene generalmente producto final, que tiende al pegado la temperatura ambiente y a temperaturas ligeramente elevadas, alrededor de 30ºC, es decir, las temperaturas veraniegas y bajo condiciones de almacenaje, o bien transporte. Se ha mostrado especialmente ventajoso trabajar pocos grados, a modo de ejemplo 2 a 20ºC, por encima del punto de fusión, o bien por debajo del punto de reblandecimiento.

Sin pretender limitarse a esta teoría, el solicitante considera que, mediante la distribución homogénea del agente aglutinante dentro de la mezcla previa bajo las condiciones de procedimiento de compactado, los compuestos sólidos, y las materias primas aisladas presentes en caso dado, son envueltas por el agente aglutinante, y a continuación pegadas entre sí de modo que los productos finales acabados están constituidos casi exactamente por estas numerosas partículas aisladas reducidas, que se mantienen unidas mediante el agente aglutinante, que adopta la función de una pared de separación, preferentemente delgada, entre estas partículas aisladas. En este caso, en la forma idealizada se puede partir de una estructura tipo panal, estando cargados estos panales con productos sólidos (compuestos o materias primas aisladas). En el caso de contacto con agua, también con agua fría, es decir, a modo de ejemplo al comienzo de un proceso de lavado a máquina, estas paredes de separación delgadas se disuelven, o bien se descomponen casi instantáneamente; de modo sorprendente, este es también el caso del agente aglutinante en sí no es soluble rápidamente en agua a temperatura ambiente, a modo de ejemplo debido a una estructura cristalina. No obstante, preferentemente se emplean aquellos agentes aglutinantes que se pueden disolver casi completamente en un procedimiento de ensayo, como se indica anteriormente, en una concentración de 8 g de agente aglutinante sobre 1 l de agua a 30ºC en el intervalo de 90 segundos.

El agente aglutinante o los agentes aglutinantes deben ser de tal manera, que se conserve aún las propiedades adhesivas también a temperaturas que se sitúan significativamente por encima del punto de fusión, o bien del punto de reblandecimiento. Por otra parte, también es esencial para la selección de tipo y cantidad de agente(s) aglutinante(s) empleado(s), que no se pierdan ciertamente las propiedades enlazantes tras el nuevo enfriamiento dentro del producto final, con lo que se asegura la conexión del producto final, pero que el producto final no se pegue consigo mismo bajo condiciones de almacenaje o transporte habituales.

En el desarrollo subsiguiente de la descripción de esta invención, por motivos de simplicidad, se hablará solo de un o el agente aglutinante. No obstante, en este caso se aclarará que siempre es posible también el empleo de varios agentes aglutinantes diferentes, y mezclas de diferentes agentes aglutinantes.

En una forma preferente de realización de la invención se emplea un agente aglutinante que se presenta ya completamente como fusión a temperaturas hasta un máximo de 100ºC, y en especial a 90ºC. Por lo tanto, se debe seleccionar el agente aglutinante según procedimiento y condiciones de procedimiento, o se debe adaptar las condiciones de procedimiento, en especial la temperatura de procedimiento -si se desea un determinado agente aglutinante-, al agente aglutinante.

Los agentes aglutinantes preferentes, que se pueden emplear por separado o en mezcla con otros agentes aglutinantes, son polietilenglicoles, 1,2-polipropilenglicoles, así como polietilenglicoles y polipropilenglicoles modificados. Entre los polialquilenglicoles modificados cuentan en especial sulfatos y/o disulfatos de polietilenglicoles o polipropilenglicoles con un peso molecular relativo entre 600 y 12.000, en especial entre 1.000 y 4.000. Otros grupo está constituido por mono- y/o disuccinatos de polialquilenglicoles, que presentan a su vez pesos moleculares relativos entre 600 y 6.000, preferentemente entre 1.000 y 4.000. Para una descripción más exacta de polialquilenglicoléteres modificados se remite a la manifestación de la solicitud de patente internacional WO-A-93/02176. En el ámbito de estas invención, pertenecen a polietilenglicoles aquellos polímeros en cuya función se emplean como moléculas iniciadoras, además de etilenglicol, igualmente glicoles con 3 a 5 átomos de carbono, así como glicerina y mezclas de los mismos. Además están incluidos también derivados etoxilados, como trimetilol-propano con 5 a 30 EO.

Los polialquilenglicoles empleados preferentemente pueden presentar una estructura lineal o ramificada, siendo preferentes en especial polietilenglicoles lineales.

A los polietilenglicoles especialmente preferentes pertenecen aquellos compuestos moleculares relativos entre 2.000 y 12.000, ventajosamente alrededor de 4.000, pudiéndose emplear polietilenglicoles con pesos moleculares relativos por debajo de 3.500 y por encima de 5.000, en especial en combinación con polietilenglicoles con un peso molecular relativo alrededor de 4.000, y presentando tales combinaciones ventajosamente más de un 50% en peso, referido a la masa total de polietilenglicoles, de polietilenglicoles con un peso molecular relativo entre 3.500 y 5.000. No obstante, también se pueden emplear como agentes aglutinantes polietilenglicoles que se presentan en estado líquido a temperatura ambiente y a una presión de 1 bar; en este caso, se habla sobre todo de polietilenglicol con un peso molecular relativo de 200, 400 y 600. Sin embargo, estos polietilenglicoles líquidos en sí se emplearán sólo en una mezcla con al menos un agente aglutinante adicional, debiendo cumplir esta mezcla de nuevo los requisitos según la invención, es decir, debiendo presentar la misma un punto de fusión, o bien punto de reblandecimiento al menos por encima de 45ºC.

A los polietilenglicoles modificados pertenecen también polietilenglicoles bloqueados en sus grupos terminales por uno o varios lados, representando los grupos terminales preferentemente cadenas de alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, que pueden ser lineales o ramificadas. Los grupos terminales presentan las cadenas de alquilo en especial entre 1 y 6 átomos de carbono, sobre todo entre 1 y 4 átomos de carbono, constituyendo también isobutilo e isobutilo, o bien terc-butilo, alternativas posibles bajo todo punto de vista.

Los derivados de polietilenglicol bloqueados en sus grupos terminales por un lado pueden cumplir también la fórmula C_{x}(EO)_{y}(PO)_{z} pudiendo ser C_{x} una cadena de alquilo con una longitud de cadenas de carbono de 1 a 20, y 50 a 500, y z 0 a 20. Para z = 0 existen coincidencias con compuestos del anterior párrafo. Pero también pueden servir como agentes aglutinantes polímeros de EO-PO (x igual a 0).

Otros agentes aglutinantes, que se pueden emplear en procedimientos de aglomerado por prensado pobres en agua, o bien exentos de agua, se dan a conocer en la solicitud de patente alemana precedente 196.38.559.7, y son empleables también en el ámbito de la presente invención.

El contenido en agente aglutinante, o bien agentes aglutinantes en la mezcla previa, asciende, según la enseñanza de la solicitud de patente alemana precedente 196.38.559.7, preferentemente al menos a un 2% en peso, pero menos de un 15% en peso, en especial menos de un 10% en peso, de modo especialmente preferente de un 3 a un 6% en peso, referido respectivamente a la mezcla previa. En especial los polímeros hinchables sin agua se emplean en cantidades por debajo de un 10% en peso, ventajosamente en cantidades de un 4 a un 8% en peso, de modo preferente de un 5 a un 6% en peso. En este caso, en el ámbito de la presente invención, debido al empleo de perfume en la mezcla previa es posible reducir adicionalmente el contenido mínimo de la mezcla previa en agentes aglutinantes, véase más adelante.

En una forma preferente de realización del procedimiento según la invención se mezclan los productos sólidos para la obtención de la mezcla previa sólida y susceptible de esparcido en primer lugar a temperatura ambiente hasta temperaturas ligeramente elevadas, que se sitúan preferentemente por debajo de la temperatura de fusión, o bien del punto de reblandecimiento del agente aglutinante, y en especial a temperaturas hasta 35ºC, en un dispositivo de mezclado y/o granulado habitual.

Preferentemente se mezclan los agentes aglutinantes como último componente. Su adición se puede efectuar, como se expone ya anteriormente, como producto sólido, es decir, a una temperatura de elaboración que se sitúa por debajo de su punto de fusión, o bien su punto de reblandecimiento, o como fusión. No obstante, ventajosamente se lleva a cabo el mezclado bajo condiciones tales, que se consigue una distribución lo más uniforme, homogénea posible, del agente aglutinante en la mezcla de productos sólidos. En el caso de agentes aglutinantes muy finamente divididos, esto se puede efectuar a temperaturas por debajo de 40ºC, a modo de ejemplo a temperaturas de agente aglutinante entre 15 y 30ºC. No obstante, el agente aglutinante presenta temperaturas a las cuales se presenta ya en forma de una fusión, es decir, por encima del punto de reblandecimiento, en especial en forma de una fusión completa. Las temperaturas de fusión preferentes se sitúan en 60 a 150ºC, bajo preferencia especial del intervalo de temperaturas de 80 a 120ºC. Durante el proceso de mezclado, que se efectúa a temperatura ambiente hasta temperatura ligeramente elevado, pero por debajo del punto de reblandecimiento, o bien del punto de fusión del agente aglutinante, la fusión solidifica casi instantáneamente, y la mezcla previa se sitúa según la invención en forma sólida, susceptible de esparcido. En cualquier caso, se continua el proceso de mezclado ventajosamente hasta que la fusión se ha endurecido, y la mezcla previa se presenta en forma sólida, susceptible de esparcido.

Mediante la incorporación de perfume en la mezcla previa se puede reducir la fracción de agente(s) aglutinante(s). Ya que las substancias perfumantes actúan como agentes deslizantes, y debido a su distribución homogénea en el aglomerado prensado acabado no impiden la disolución, a pesar de su carácter casi siempre hidrófobo, es posible reducir adicionalmente el contenido de la mezcla previa en agentes aglutinantes, citado en la solicitud de patente alemana precedente 196.38.559.7, (por encima de un 2 a menos de un 15% en peso, preferentemente menos de un 10% en peso, y en especial un 3 a un 6% en peso), de modo que se puede trabajar con contenidos en agentes aglutinante de un 1 a un 5% en peso, preferentemente un 2 a un 4% en peso, en procedimientos preferentes se emplea una mezcla previa cuyo contenido en agente aglutinante, o bien agentes aglutinantes, asciende al menos un 1% en peso, pero menos de un 10% en peso, preferentemente menos de un 8% en peso, y bajo especial preferencia un 2 a un 4% en peso, referido respectivamente a la mezcla previa.

Con contenido en agentes aglutinantes descendente es posible a su vez la incorporación de cantidades de agentes tensioactivos no iónicos más elevadas, de modo que el procedimiento según la invención posibilita la obtención de aglomerados por prensado de perfume reforzado, con contenido elevado en agentes tensioactivos, que no son obtenibles según métodos precedentes. En este caso, de modo precedente, la mezcla previa contiene claramente más que la cantidad mínima de un 0,1% en peso de perfume. Son preferentes procedimientos según la invención en los cuales la mezcla previa contiene más de un 0,15% en peso, preferentemente más de un 0,2% en peso, y en especial más de un 0,3% en peso de perfume.

La incorporación de perfume en la mezcla previa se puede efectuar casi en cualquier etapa de obtención de mezcla previa. A modo de ejemplo, es posible disponer una parte o la cantidad total de substancias sólidas, como se dispone anteriormente, a temperatura ambiente en un dispositivo de mezclado y/o granulado habitual, y añadir, o bien pulverizar el perfume sobre el lecho de producto sólido agitado. No obstante, también se puede añadir el perfume junto con el agente aglutinante, como se describe anteriormente, a los productos sólidos. En este caso es posible tanto el mezclado de perfume con agente aglutinante sólido, como también la incorporación de perfume en una fusión de agente aglutinante obtenida por separado, y la adición de la mezcla de agente aglutinante-perfume pastosa a líquida a los productos sólidos. Naturalmente, también se pueden combinar entre sí todos los métodos de incorporación citados, introduciéndose respectivamente una parte de perfume de diferente manera en la mezcla previa. Si se emplean agentes tensioactivos no iónicos en el procedimiento según la invención, la adición de perfumes se efectúa preferentemente como mezcla con los agentes tensioactivos no iónicos, pudiéndose obtener y emplear también mezclas de agente aglutinante, agente tensioactivo no iónico y perfume.

El control de procedimiento, esencialmente anhidro, posibilita la incorporación de perfume en la mezcla previa, ya que los subsiguientes pasos de secado, en los cuales se pueden presentar pérdidas de substancias perfumantes, no son necesarios. Adicionalmente, este control de procedimiento tiene la ventaja de que se pueden incorporar agentes de blanqueo de peróxido sin pérdidas de actividad, y de este modo también se posibilita elaborar conjuntamente agentes de blanqueo de peróxido y activadores de blanqueo (descripción exacta véase más adelante), sin tener que temer pérdidas de actividad agravantes.

Mediante el compactado del conjunto de partículas (mezcla previa) se reduce por una parte la porosidad en el aglomerado por prensado, por otra parte se refuerza la adherencia de partículas mediante el conformado plástico de las zonas de contacto, por lo cual los materiales que se pueden conformar sensiblemente como plásticos proporcionan piezas prensadas con solideces elevadas, mientras que las partículas conformables elásticamente, con comportamiento de substancia frágil, se pueden prensar con mayor dificultad. Mediante la adición de agentes aglutinantes se puede mejorar la aptitud para prensado. El proceso de aglomerado por prensado, al que se somete la mezcla previa sólida, y esencialmente anhidra, se puede realizar en este caso en diferentes instalaciones. Según el tipo de aglomerador empleado se diferencian diversos procedimientos de aglomerado por prensado. En este caso, los cuatro procedimientos de aglomerado por prensado más frecuentes, y preferentes en el ámbito de la presente invención, son la extrusión, el prensado, o bien compactado por laminado, el punzonado (peletizado) y el tableteado, de modo que los procesos de aglomerado por prensado preferentes en el ámbito de la presente invención son procesos de extrusión, compactado por laminado, peletizado o tableteado.

A todos los procedimientos es común que la mezcla previa se compacta y se plastifica bajo presión, y las partículas aisladas se presionan y se adhieren entre sí bajo reducción de la porosidad. En todos los procedimientos (en el tableteado con limitaciones) se pueden calentar las herramientas a temperaturas elevadas, o enfriar las mismas para la eliminación del calor producido por fuerzas de cizallamiento. En este caso, el verdadero proceso de compactado se efectúa a temperaturas de elaboración que corresponden al menos a la temperatura del punto de reblandecimiento al menos en el paso de compactado, si no incluso a la temperatura del punto de fusión del agente aglutinante. En una forma preferente de realización de la invención, la temperatura de procedimiento se sitúa significativamente por encima del punto de fusión, o bien por encima de la temperatura a la que el agente aglutinante se presenta como fusión. No obstante, en especial es preferente que la temperatura de procedimiento en el paso de compactado ya no se sitúe 20ºC por encima de la temperatura de fusión, o bien del límite superior del intervalo de fusión del agente aglutinante. Si bien técnicamente es posible bajo todo punto de vista ajustar temperaturas aún más elevadas, se ha mostrado que una diferencia de temperaturas respecto a la temperatura de fusión, o bien a la temperatura de reblandecimiento del agente aglutinante de 20ºC, es absolutamente insuficiente en general, y que temperaturas aún más elevadas no ocasionan ventajas adicionales. Por lo tanto, -en especial también por motivos energéticos- es especialmente preferente trabajar por encima, pero lo más cerca posible del punto de fusión, o bien del límite superior de temperaturas del intervalo de fusión del agente aglutinante. Tal control de temperatura posee la ventaja adicional de que también se pueden elaborar materias primas sensibles térmicamente, a modo de ejemplo agentes de blanqueo de peróxido, como perborato y/o percarbonato, pero también enzimas, en medida creciente sin pérdidas de substancia activa agravantes. La posibilidad de control de temperatura exacto de aglutinante, en especial en el paso decisivo de compactado, es decir, entre el mezclado/homogeneizado de la mezcla previa y el conformado, permite un control de temperatura muy conveniente, y extremadamente cuidadoso para los componentes de la mezcla previa sensibles a la temperatura, ya que la mezcla previa se expone a temperaturas más elevadas sólo durante un tiempo breve. En procedimientos de aglomerado por prensado preferentes, las herramientas de trabajo del aglomerador por prensado (el (los) husillo(s) de la extrusora, el (los) cilindro(s) del compactador de laminado, así como el (los) cilindro(s) de prensado de la prensa de peletizado) presentan una temperatura de un máximo de 150ºC, preferentemente un máximo de 100ºC, y en especial un máximo de 75ºC, y la temperatura de procedimiento se sitúa 30ºC, en especial un máximo de 20ºC por encima de la temperatura de fusión, o bien del límite superior de temperatura del intervalo de fusión del agente aglutinante. El tiempo de acción de la temperatura en la zona de compresión de los aglomeradores por prensado asciende preferentemente a un máximo de 2 minutos, y en especial se sitúa en un intervalo entre 30 segundos y 1 minuto.

El material a compactar presenta, directamente a la salida de la instalación de obtención, preferentemente temperaturas no por encima de 90ºC, siendo especialmente preferentes temperaturas entre 35 y 85ºC. Se ha mostrado que son especialmente ventajosas temperaturas de salida -sobre todo en el procedimiento de extrusión- de 40 a 80ºC, a modo de ejemplo hasta 70ºC.

En una forma preferente de realización de la invención, el procedimiento según la invención se lleva a cabo por medio de una extrusora, como se describe, a modo de ejemplo, en la patente europea EP-B-0 486 592 (Henkel KGaA), o en las solicitudes de patente internacionales WO-A-93/02176(Henkel KGaA) y WO-A-94/09111 (Henkel KGaA). En este caso se extrusiona una mezcla previa sólida bajo presión, y se corta la barra a la dimensión de granulado predeterminable tras la salida del mol de perforado por medio de un dispositivo de corte. La mezcla previa homogénea y sólida contiene un agente plastificante y/o deslizante, que provoca que la mezcla previa se reblandezca de manera plástica, y sea extrusionable bajo la presión, o bien bajo la introducción de trabajo específico. Los agentes plastificantes y/o deslizantes preferentes son agentes tensioactivos y/o polímeros, pero que no se introducen en la mezcla previa en forma líquida, y en especial acuosa, sino en forma sólida, en el ámbito de la invención presente en este caso, con excepción de los agentes tensioactivos no iónicos citados anteriormente.

Para la explicación del verdadero procedimiento de extrusión, en este caso se remite expresamente a las patentes y solicitudes citadas anteriormente. En una forma preferente de realización de la invención, se alimenta la mezcla previa preferentemente de manera continua a una extrusora laminadora planetaria, o a una extrusora de 2 árboles, o bien extrusora de 2 husillos, con guía de husillos sincronizada o no sincronizada, cuya carcasa y cabeza de granulado de extrusora pueden estar calentadas a la temperatura de extrusión determinada. Bajo la acción de cizallamiento de los husillos de la extrusora se compacta la mezcla previa bajo presión, que asciende preferentemente al menos a 25 bar, pero que también se puede situar por debajo en el caso de rendimiento extremadamente elevadas en dependencia de la instalación empleada, se plastifica, se extrusiona en forma de barras finas a través de la placa de toberas perforadas en la cabeza de extrusión, y finalmente se desmenuza el producto de extrusión por medio de una cuchilla de corte rotativa, preferentemente para dar granos de granulado esféricos a cilíndricos. El diámetro de orificio de la placa de toberas perforadas y la longitud de corte de barra se ajustan en este caso a la dimensión de granulado seleccionada. En esta forma de realización, se consigue la obtención de granulados de un tamaño de partícula predeterminable de modo sensiblemente uniforme, pudiendo estar adaptados los tamaños de partícula absolutos en particular al fin de empleo deseado. En general son preferentes diámetros de partícula hasta un máximo de un 0,8 cm. Las formas de realización importantes prevén en este caso la obtención de granulados homogéneos en el intervalo de mm, a modo de ejemplo en el intervalo de 0,5 a 5 mm, y en especial en el intervalo de 0,8 a 3 mm. La proporción longitud/diámetro de los granulados primarios desprendidos se sitúa en este caso en el intervalo de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 3:1 en una forma de realización importante. Además es preferente alimentar granulado primario a un plástico a un paso de elaboración adicional de conformado; en este caso, se redondean los cantos presentes en el producto de extrusión bruto, de modo que se pueden obtener en último término granos de extrusión esféricos hasta aproximadamente esféricos. En caso deseado, en esta etapa se pueden emplear concomitantemente cantidades reducidas de polvo seco, a modo de ejemplo polvo de zeolita, como polvo de zeolita NaA. Este conformado se puede efectuar en aparatos de redondeado comerciales. En este caso se debe procurar que se produzcan sólo cantidades reducidas de fracción de grano fino en esta etapa. No obstante, en el ámbito de la presente invención está de más un secado, que se describe como forma de realización preferente en los documentos del estado de la técnica citados anteriormente, ya que el procedimiento según la invención se efectúa esencialmente sin agua, es decir, sin la adición de agua libre, no enlazada.

Alternativamente se pueden llevar a cabo extrusiones, prensados también en extrusoras de baja presión, en la prensa de Kahl (de la firma Amandus Kahl) o en la extrusora de la firma Bepex.

En una forma de realización especialmente preferente, la invención prevé ahora que el control de temperatura en la zona de transición del husillo, del distribuidor previo y de la placa de toberas, esté configurado de tal manera que se alcance, pero preferentemente se sobrepase la temperatura de fusión del agente aglutinante, o bien el límite superior del intervalo de fusión del agente aglutinante. En este caso, el tiempo de acción de la temperatura en la zona de compresión de la extrusión se sitúa preferentemente por debajo de 2 minutos, y en especial en un intervalo entre 30 segundos y 1 minuto.

Los tiempos de residencia reducidos, acompañados del control de procedimiento exento de agua, posibilitan que se pueda extrusionar agentes de blanqueo de peróxido, en caso dado incluso junto con activadores de blanqueo, también a temperaturas más elevadas, sin sufrir pérdidas de actividad agravantes.

En una forma especialmente ventajosa de realización de la invención, el agente aglutinante empleado presenta una temperatura de fusión, o bien un intervalo de fusión hasta 75ºC; entonces se han mostrado especialmente convenientemente temperaturas de procedimiento que se sitúan como máximo 10ºC, y en especial como máximo 5ºC por encima de la temperatura de fusión, o bien del límite de temperatura superior del intervalo de fusión del agente aglutinante.

Bajo estas condiciones de procedimiento, el agente aglutinante ejerce también la función de un agente deslizante, adicionalmente, a los modos de acción ya citados, e impide o reduce al menos la producción de adhesiones en paredes de instalaciones y herramientas de compactado. Esto es válido no sólo para la elaboración en la extrusora, sino igualmente también para la elaboración, a modo de ejemplo en mezcladores, granuladores o cilindros de funcionamiento continuo.

Al igual que en el procedimiento de extrusión, también en los otros procedimientos de obtención es preferente alimentar los granulados primarios/productos compactados producidos a un paso de elaboración de conformado adicional, en especial a un redondeado, de modo que en último término se pueden obtener granos esféricos a aproximadamente esféricos (en forma de perlas). La esencia de una forma preferente de realización de la invención consiste en que la distribución de tamaños de grano de la mezcla previa es sensiblemente más ancha que la del producto final obtenido según la invención y según la invención. En este caso, la mezcla previa puede contener fracciones de grano fino sensiblemente más grandes, incluso fracciones de polvo, en caso dado también fracciones de grano más grosero, pero siendo preferente transformar una mezcla previa con distribución de tamaños de partícula relativamente ancha, y fracciones relativamente elevadas en grano fino, en un producto final con distribución de tamaños de partícula relativamente limitada, y fracciones relativamente reducidas en grano fino.

Llevándose a cabo el procedimiento según la invención en medio sensiblemente exento de agua -es decir, con excepción de contenidos en agua ("impurezas") de las materias primas sólidas empleadas, no sólo se minimiza e incluso se excluye el peligro de gelificado de las materias primas tensioactivas ya en el proceso de obtención, simultáneamente se pone a disposición también un procedimiento valioso desde el punto de vista ecológico, ya que de este modo, mediante la supresión de un paso de secado subsiguiente, no sólo se ahorra energía, sino que también se pueden evitar emisiones, como se producen predominantemente en tipos de secado convencionales. Además, la supresión de los subsiguientes pasos de secado posibilita por primera vez la incorporación de substancias perfumantes de la mezcla previa y con ello la obtención de agentes de lavado o limpieza de perfume reforzado, o bien componentes a tal efecto.

En otra forma preferente de realización de la presente invención se lleva a cabo el procedimiento según la invención por medio de un compactado por laminación. En este caso se introduce con dosificación la mezcla previa sólida que contiene substancia perfumante, y esencialmente anhidra, entre dos cilindros lisos o con acanaladuras de forma definida, y se lamina entre ambos cilindros bajo presión hasta dar un producto compactado en forma de hojas, la denominada costra. Los cilindros ejercen sobre la mezcla previa una presión lineal elevada, y se pueden calentar, o bien enfriar adicionalmente según sea necesario. En el caso de empleo de cilindros lisos se obtienen bandas de costra lisas, no estructuradas, mientras que mediante el empleo de cilindros estructurados se pueden generar costras correspondientemente estructuradas, en las que se puede predeterminar, a modo de ejemplo, formas determinadas de las posteriores partículas de agentes de lavado o limpieza. A continuación se rompe la banda de costra en fragmentos más reducidos mediante un proceso de corte y desmenuzado, y de este modo se puede elaborar para dar granos de granulado, que se refinan mediante procedimientos de tratamiento de superficie adicionales conocidos en sí, en especial en configuración aproximadamente esférica.

También en el caso de compactado por laminado, la temperatura de las herramientas a prensar, es decir, los cilindros, se sitúa preferentemente en un máximo de 150ºC, preferentemente en un máximo de 100ºC y en especial en un máximo de 75ºC. Los procedimientos de obtención especialmente preferentes trabajan en el compactado por laminado con temperaturas de procedimiento que se sitúan 10ºC, en especial un máximo de 5ºC, por encima de la temperatura de fusión, o bien del límite de temperatura superior del intervalo de fusión del agente aglutinante. En este caso, además es preferente que el tiempo de acción de temperatura en la zona de compresión de los cilindros lisos, o provistos de acanaladuras de forma definida, ascienda como máximo a 2 minutos, y se sitúe en especial en un intervalo entre 30 segundos y 1 minuto.

En otra forma preferente de realización del procedimiento según la invención se lleva a cabo el procedimiento según la invención por medio de un peletizado. En este caso se aplica la mezcla previa sólida, y esencialmente anhidra, que contiene substancia perfumante, a una placa perforada, y se prensa a través de los orificios por medio de un cuerpo conformante bajo plastificado. En el caso de forma de realización habitual de prensas de peletizado, se compacta la mezcla previa, se plastifica, se prensa a través de una superficie perforada en forma de barras finas por medio de un cilindro giratorio, y finalmente se desmenuza con un dispositivo de corte para dar granos de granulado. En este caso son concebibles los más diversos acondicionamientos de cilindros de presión y matrices perforadas. A modo de ejemplo, encuentran aplicación igualmente platos perforados, como matrices anulares cóncavas o convexas, a través de las cuales se prensa el material por medio de uno o varios cilindros de presión. Los cilindros prensadores pueden presentar también forma cónica en los aparatos de discos, en los aparatos anulares pueden presentar matrices y cilindros prensadores de sentido de giro sincronizado u opuesto. A modo de ejemplo, se describe una instalación apropiada para la puesta en práctica del procedimiento según la invención en la solicitud de patente alemana sin examinar DE 38 16 842 (Schlüter GmbH). La prensa de matriz anular dada a conocer en este documento está constituida por una matriz anular giratoria, atravesada por canales de prensado, y al menos un rodillo de prensado en unión activa con su superficie interna, que prensa el material alimentado al espacio de matriz a través de los canales de prensado en una descarga de material. En este caso, las matrices anulares y los rodillos de prensado se pueden accionar en el mismo sentido, mediante lo cual es realizable una carga de cizallamiento más reducida, y con ello un aumento de temperatura más reducido de la mezcla previa.

No obstante, naturalmente también se puede trabajar con cilindros calentables refrigerables en el peletizado, para ajustar una temperatura deseada de la mezcla previa.

También el peletizado, la temperatura de las herramientas a prensar, es decir, de los cilindros de presión o rodillos de prensado, se sitúa preferentemente en un máximo de 150ºC, de modo preferente en un máximo de 100ºC, y en especial en un máximo de 75ºC. Los procedimientos de obtención especialmente preferentes trabajan, en el compactado por laminado, con temperaturas de procedimiento que se sitúan 10ºC, en especial un máximo de 5ºC por encima de la temperatura de fusión, o bien del límite de temperatura superior del intervalo de fusión del agente aglutinante.

Otro proceso de aglomerado por prensado, que se puede emplear según la invención, es el tableteado. Debido al tamaño de los cuerpos moldeados obtenidos, en el tableteado puede ser conveniente añadir, adicionalmente al agente aglutinante, agentes auxiliares de desintegración habituales, a modo de ejemplo celulosa y sus derivados, o PVP reticulada trasversalmente, que facilitan la desintegración de los comprimidos en el baño de lavado.

En una forma preferente de realización de la invención se pone a disposición un agente de lavado de perfume reforzado, extrusionado, compactado por laminado o peletizado, que está constituido al menos en un 80% por compuestos obtenidos según la invención y/o materias primas tratadas. Un agente de lavado extrusionado, compactado por laminado o pelatizado está constituido en especial, al menos en un 80% en peso, por un aglomerado básico obtenido según la invención. Los componentes restantes se pueden haber obtenido y añadido con mezclado según cualquier procedimiento conocido. No obstante, en este caso es preferente obtener también estos componentes restantes, que pueden ser compuestos y/o materias primas tratadas, conforme al procedimiento según la invención. De este modo se posibilita en especial obtener granulados básicos y componentes restantes con susceptibilidad de esparcido, peso aparente, tamaño y distribución de tamaños de grano aproximadamente iguales.

Los aglomerados por prensado en forma de partículas obtenidos se pueden emplear directamente como agente de lavado o limpieza, o bien tratar de modo subsiguiente y/o elaborar previamente según métodos habituales. Entre los tratamientos subsiguientes habituales cuentan, a modo de ejemplo, empolvados con substancias de contenido finamente divididas de agentes de lavado o limpieza, mediante lo cual se aumenta adicionalmente en general el peso aparente. No obstante, también constituye un tratamiento subsiguiente preferente el modo de procedimiento según las solicitudes de patente alemanas DE-A-195 24 287 y DE-A-195 47 457, pudiéndose pegar substancias de contenido pulverulentas o al menos finamente divididas (las denominadas fracciones finas) a los productos de procedimiento en forma de partículas obtenidos según la invención, que sirven como núcleo, y produciéndose, por consiguiente, agentes que presentan estas denominadas fracciones finas como envoltura externa. Esto se efectúa ventajosamente mediante un aglomerado en fusión, pudiéndose emplear los mismos agentes aglutinantes que en el procedimiento según la invención. Para el aglomerado en fusión de las fracciones finas en los granulados básicos según la invención y obtenidos según la invención se remite expresamente a la manifestación de las solicitudes de patente alemanas DE-A-195 24 287 y DE-A-195 47 457.

Tanto los agentes de lavado de perfume reforzado, que están constituidos en al menos un 80% en peso por aglomerados por prensado obtenidos según la invención, como también los propios aglomerados por prensado se pueden pulverizar aún adicionalmente con perfume de modo subsiguiente. También la variante de perfumado convencional, es decir, el empolvado y pulverizado con perfume, se puede llevar a cabo en los aglomerados por prensado según la invención.

En los agentes de lavado o limpieza de perfume reforzado según la invención se introduce al menos un 30% en peso, preferentemente al menos un 40% en peso, y en especial al menos un 50% en peso del perfume contenido en media en total, en los agentes a través del procedimiento según la invención, es decir, se incorpora en los aglomerados por prensado, mientras que el restante 70% en peso, preferentemente 60% en peso, y en especial un 50% en peso del perfume contenido en media en total, se pulveriza, se aplica de otra manera sobre los aglomerados por prensado, que pueden estar tratados superficialmente, en caso dado.

Mediante la división del contenido en perfume total de los agentes en perfume, que está contenido en los aglomerados por prensado, y perfume que se adhiere a los aglomerados por prensado, se puede realizar una pluralidad de características de producto, que se posibilitan por primera vez mediante el procedimiento según la invención. A modo de ejemplo es concebible y posible dividir el contenido total en perfume de los agentes en dos porciones x e y, estando constituida la fracción x por aceites perfumados adhesivos, es decir, poco volátiles, y la fracción y por aceites perfumados fácilmente volátiles.

Ahora son obtenibles agentes de lavado o limpieza, en los cuales la fracción de perfume, que se introduce en los agentes a través de los aglomerados por prensado, está compuesta principalmente por substancias perfumantes adherentes. De este modo, se pueden "fijar" en el producto substancias perfumantes adherentes, que deben perfumar los objetos tratados, en especial materiales textiles, y estas pueden desarrollar su acción principalmente sobre la ropa tratada de este modo. En contrapartida, las substancias perfumantes más fácilmente volátiles contribuyen a un perfumado más intenso de los agentes en sí. De este modo, también es posible obtener agentes de lavado y limpieza que representan en promedio un olor que se distingue del olor de los objetos tratados. En este caso no se impone apenas límites a la creatividad de fabricantes. Ya que, a través de la selección de substancias perfumantes por una parte, y a través de la selección del método de incorporación en los agentes por otra parte, existen posibilidades casi ilimitadas para perfumar los agentes, y los objetos tratados con ellos a través de los agentes.

Naturalmente, también se puede invertir el principio descrito anteriormente, incorporándose la substancias perfumantes más fácilmente volátiles en los aglomerados por prensado, y pulverizándose sobre los agentes las substancias perfumantes más difícilmente volátiles, adherentes. De este modo se minimiza la pérdida de substancias perfumantes más fácilmente volátiles a partir del envase en el caso de almacenaje y transporte, mientras que se determina la característica de perfume de los agentes por los perfumes más adherentes.

La descripción general de perfumes empleables (véase anteriormente) representa generalmente las diferentes clases de substancias de productos perfumantes. Para ser perceptible, una substancia perfumante debe ser volátil, jugando un papel importante, además de la naturaleza de los grupos funcionales y de la estructura del compuesto químico, también el peso molecular. De este modo, la mayor parte de substancias perfumantes poseen pesos moleculares hasta aproximadamente 200 Dalton, mientras que los pesos moleculares de 300 Dalton y por encima, constituye más bien una excepción. Debido a la diferente volatibilidad de substancias perfumantes, el olor de un perfume, o bien substancia perfumante constituida por una o varias substancias aromáticas, se modifica durante la evaporación, subdividiéndose las impresiones de olor en "nota de cabeza" (top note), "nota de núcleo, o bien media" (middle note, o bien body), así como "nota básica" (end note, o bien dry out). Ya que la percepción de olor se basa, en una gran parte, también en la intensidad de olor, la nota de cabeza de un perfume, o bien substancia perfumante, no está constituida únicamente por compuestos fácilmente volátiles, mientras que la nota básica está constituida en gran parte por substancias aromáticas menos volátiles, es decir, adherentes. La composición de perfume se puede unir substancias aromáticas más fácilmente volátiles, a modo de ejemplo, a determinados fijadores, mediante lo cual se impide su rápida evaporación. La forma de realización de la presente invención, descrita anteriormente, en la que se incorporan las substancias aromáticas, o bien substancias perfumantes fácilmente volátiles, en el aglomerado por prensado, es tal método para la fijación de substancias perfumantes. En la subsiguiente división de substancias perfumantes en substancias perfumantes "fácilmente volátiles", o bien "adherentes", no se informa sobre la impresión de olor, ni si se percibe la correspondiente substancia aromática como nota de cabeza o de núcleo.

Las substancias perfumantes adherentes, que son empleables en el ámbito de la presente invención, son, a modo de ejemplo, los aceites etéricos, como esencia de raíz de angélica, esencia de anís, esencia de flores de árnica, esencia de albahaca, esencia de pimienta, esencia de bergamota, esencia de flores de champaca, esencia de abeto blanco, esencia de conos de abeto blanco, esencia de elemí, esencia de eucalipto, esencia de hinojo, esencia de agujas de pino, esencia de gálbano, esencia de geranio, esencia de jengibre, esencia de madera de guayaco, esencia de bálsamo de gurjún, esencia de helichrysum, esencia de ho, esencia de jengibre, esencia de iris, esencia de cayeputi, esencia de cálamo, esencia de manzanilla, esencia de alcanfor, esencia de canaga, esencia de cardamomo, esencia de casia, esencia de pinocha, esencia de bálsamo de copaiba, esencia de cilantro, esencia de menta rizada, esencia de comino, esencia de lavanda, esencia de lemongrás, esencia de lima, esencia de mandarina, esencia de melisa, esencia de granos de almizcle, esencia de mirra, esencia de clavel, esencia de nerolí, esencia de niaouli, esencia de olíbano, esencia de naranja, esencia de orégano, esencia de palmarosa, esencia de pachulí, esencia de bálsamo de perú, esencia de petigrain, esencia de pimienta, esencia de menta, esencia de pimienta de jamaica, esencia de pino, esencia de rosa, esencia de romero, esencia de madera de sándalo, esencia de apio, esencia de espiga, esencia de anís estrellado, esencia de terpentina, esencia de tuya, esencia de tomillo, esencia de verbena, esencia de vetiver, esencia de enebrina, esencia de ajenjo, esencia de hierbaluisa, esencia de ylang-ylang, esencia de ysop, esencia de canela, esencia de hojas de canela, esencia de citronela, esencia de limón, así como esencia de ciprés.

Pero también las substancias perfumantes de punto de ebullición más elevado, o bien sólidas, de origen natural o sintético, se pueden emplear en el ámbito de la presente invención como substancias aromáticas, o bien mezclas de substancias aromáticas adherentes, es decir, substancias perfumantes. Entre estos compuestos cuentan los compuestos citados a continuación, así como mezclas de los mismos: ambretolida, aldehído \alpha-amilcinámico, anetol, anisaldehído, alcohol anísico, anisol, antranilato de metilo, acetofenona, bencilacetona, benzaldehído, benzoato de etilo, benzofenona, alcohol bencínico, acetato de bencilo, benzoato de bencilo, formiato de bencilo, valeraniato de bencilo, borneol, acetato de bornilo, \alpha-bromoestireno, aldehído n-decílico, aldehído n-decílico, eugenol, etermetílico de eugenol, eucaliptol, farnesol, fencona, acetato de fencilo, acetato de geranilo, formiato de geranilo, heliotropina, heptincarboxilato de metilo, heptaldehído, éter dimetílico de hidroquinona, aldehído hidroxicinámico, alcohol hidroxicinámico, indol, irona, isoeugenol, eter metílico de isoeugenol, isosafrol, jasmona, alcanfor, carbacrol, carvona, eter metílico de p-cresol, cumarina, p-metoxiacetofenona, metil-n-amilcetona, metilantranilato de metilo, p-metilacetofenona, metilchavicol, p-metilquinolina, metil-\beta-naftilcetona, metil-n-nonilacetaldehído, metil-n-nonilcetona, muscona, éter etílico de \beta-naftol, nerol, nitrobenceno, aldehído n-nonílico, alcohol n-nonílico, aldehído n-octílico, p-oxi-acetofenona, pentadecanolida, alcohol \beta-feniletílico, dimetilacetal de fenilacetaldehído, ácido fenilacético, pulegon, safrol, salicilato de isoamilo, salicilato de metilo, salicilato de hexilo, salicilato de ciclohexilo, santalol, escatol, terpineol, timeno, timol, \gamma-undelactona, vainillina, aldehído verátrico, aldehído cinámico, alcohol cinámico, ácido cinámico, cinamato de etilo, cinamato de bencilo.

Entre las substancias perfumantes fácilmente volátiles cuentan en especial substancias perfumantes de punto de ebullición reducido de origen natural o sintético, que se pueden emplear por separado o en mezclas. Son ejemplos de substancias perfumantes fácilmente volátiles alquilisotiocianatos (esencias de mostaza alquílicas), butanodiona, limoneno, linalool, acetato y propionato de linalilo, mentol, mentona, metil-n-heptenona, felandreno, fenilacetaldehído, acetato de terpinilo, citral, citronelal.

Ahora sigue una descripción detallada de las posibles substancias de contenido adicionales de los agentes según la invención, y de los componentes empleados en el procedimiento según la invención.

Las substancias de contenido importantes de los agentes según la invención y las substancias de contenido que se emplean en el procedimiento según la invención son agentes tensioactivos, en especial agentes tensioactivos aniónicos, que pueden estar contenidos al menos en cantidades de un 0,5% en peso en los agentes según la invención, o bien los agentes obtenidos según la invención. Entre estos cuentan en especial sulfonatos y sulfatos, pero también jabones.

Entran en consideración como agentes tensioactivos de tipo sulfonato preferentemente bencenosulfonatos de alquilo con 9 a 13 átomos de carbono, sulfonatos de olefina, es decir, mezclas constituidas por alquenosulfonatos e hidroxialcanosulfonatos, así como disulfonatos, como se obtienen, a modo de ejemplo, a partir de monoolefinas con 12 a 18 átomos de carbono con doble enlace en posición terminal o interna, mediante sulfonado con trióxido de azufre gaseoso y subsiguiente hidrólisis alcalina o ácida de los productos de sulfonado.

También son apropiados sulfonatos de alcano, que se obtienen a partir de alcanos con 12 a 18 átomos de carbono, a modo de ejemplo mediante sulfoclorado o sulfooxidación con subsiguiente hidrólisis, o bien neutralizado.

También son apropiados los ésteres de ácidos \alpha-sulfograsos (sulfonatos de ésteres), por ejemplo los ésteres metílicos \alpha-sulfonados de ácidos grasos hidrogenados de coco, palmiste o sebo, que se obtienen mediante \alpha-sulfonado del éster metílico de ácidos grasos de origen vegetal y/o animal con 8 a 20 átomos de carbono en la molécula de ácido graso, y subsiguiente neutralizado para dar mono-sales hidrosolubles. En este caso se trata preferentemente de los ésteres \alpha-sulfonados de ácidos grasos hidrogenados de coco, palma, palmiste o sebo, pudiendo estar presentes también productos de sulfonado de ácidos grasos insaturados, a modo de ejemplo ácido oleico, en cantidades reducidas, preferentemente en cantidades no superiores a aproximadamente un 2 hasta un 3% en peso. En especial son preferentes los ésteres alquílicos de ácido \alpha-sulfograso, que presentan una cadena de alquilo con no más de 4 átomos de carbono en el grupo éster, a modo de ejemplo estermetílico, esteretílico, esterpropílico y esterbutílico. De modo especialmente ventajosos se emplean los esteresmetílicos de ácidos \alpha-sulfograsos (MES) pero también sus disales saponificadas.

Otros agentes tensioactivos aniónicos apropiados son ésteres glicéricos de ácidos grasos sulfatados, que representan mono- di- y triésteres, así como sus mezclas, como se obtienen en la obtención mediante esterificado a través de una monoglicerina con 1 a 3 moles de ácido graso, o en el transesterificado de triglicéridos con 0,3 a 2 moles de glicerina.

Como alqu(en)ilsulfatos son preferentes las sales alcalinas, y en especial sódicas, de semisulfatos de alcoholes grasos con 12 a 18 átomos de carbono, a modo de ejemplo a partir de alcohol graso de coco, alcohol graso de sebo, alcohol laúrico, mirístico, cetílico o esteárico, o de oxoalcoholes con 10 a 20 átomos de carbono y aquellos semiésteres de alcoholes secundarios de esta longitud de cadena. Además son preferentes alqu(en)ilsulfatos de la citada longitud de cadena, que contienen un resto alquilo de cadena lineal sintético, obtenido sobre base petroquímica, que poseen un comportamiento de degradación análogo que los compuestos adecuados a base de materias primas químicas grasas. Son especialmente preferente por interés técnico de lavado los sulfatos de alquilo con 12 a 16 átomos de carbono, y los sulfatos de alquilo con 12 a 15 átomos de carbono, así como los sulfatos de alquilo con 14 a 15 átomos de carbono. También son agentes tensioactivos aniónicos apropiados los sulfatos de 2,3-alquilo, que se pueden obtener según las solicitudes de patente americanas US 3 234 258 o US 5 075 041, y que se pueden adquirir como productos comerciales de Shell Oil Company bajo el nombre DAN®.

También son apropiados los monosulfatos de alcoholes con 7 a 21 átomos de carbono de cadena lineal o ramificados, etoxilados con 1 a 6 moles de óxido de etileno, como alcoholes con 9 a 11 átomos de carbono, ramificados con 2-metilo con un promedio de 3,5 moles de óxido de etileno (EO) o alcoholes grasos con 12 a 18 átomos de carbono con 1 a 4 EO. Estos se emplean en agentes de lavado sólo en cantidades relativamente reducidas, a modo de ejemplo en cantidades de un 1 a un 5% en peso, debido a su elevado comportamiento de espumado.

También son agentes tensioactivos aniónicos preferentes las sales de ácido alquilsulfosuccínico, que se denominan también sulfosuccinatos o ésteres de ácido sulfosuccínico y los monoésteres y/o diésteres de ácidos sulfosuccínico con alcoholes, preferentemente alcoholes grasos, y en especial alcoholes grasos etoxilados. Los sulfosuccinatos preferentes contienen restos alcohol graso con 8 a 18 átomos de carbono, o mezclas de los mismos. Los sulfosuccinatos especialmente preferentes contienen un resto alcohol graso, que se deriva de alcoholes grasos etoxilados, que representan agentes tensioactivos no iónicos considerados por sí mismos (descripción véase más adelante). En este caso son especialmente preferentes a su vez los sulfosuccinatos cuyos restos de alcohol graso se derivan de alcoholes grasos etoxilados con distribución de homólogos limitada. Del mismo modo, también es posible emplear ácido alqu(en)ilsuccínico preferentemente con 8 a 18 átomos de carbono en la cadena de alqu(en)ilo, o sus sales.

Entran en consideración como agentes tensioactivos aniónicos adicionales los derivados de ácidos grasos de aminoácidos, a modo de ejemplo de N-metiltaurina (tauridas) y/o de N-metilglicina (sarcosidas). En este caso son especialmente preferentes las sarcosidas, o bien los sarcosinatos, y aquí sobre todo sarcosinatos de ácidos grasos superiores, y en caso dado mono- o poliinsaturados, como oleilsarcosinato.

Entran en consideración como otros agentes tensioactivos aniónicos en especial jabones, preferentemente en cantidades de un 0,2 a un 5% en peso. Especialmente son apropiados jabones de ácidos grasos saturados, como las sales de ácido laúrico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido erúcico hidrogenado y ácido behénico, así como, en especial, mezclas de jabones derivadas de ácidos grasos naturales, por ejemplo ácidos grasos de coco, palmiste o sebo. Junto con estos jabones, o como substituto de jabones, se pueden emplear también las conocidas sales de ácido alquenilsuccínico.

Los agentes tensioactivos aniónicos (y jabones) se pueden presentar en forma de sus sales sódicas, potásicas o amónicas, así como en forma de sales solubles de bases orgánicas, como mono-, di- o trietanolamina. Los agentes tensioactivos aniónicos se presentan preferentemente en forma de sus sales sódicas o potásicas, en especial en forma de sales sódicas.

Los agentes tensioactivos están contenidos en los agentes según la invención, o bien se emplean en el procedimiento según la invención, preferentemente en cantidades de un 1 a un 30% en peso, y en especial en cantidades de un 5 a un 25% en peso.

Además de los agentes tensioactivos aniónicos y los agentes tensioactivos catiónicos, zwitteriónicos y anfóteros, son preferentes sobre todo agentes tensioactivos no iónicos.

Preferentemente se emplean como agentes tensioactivos no iónicos alcoholes alcoxilados, ventajosamente etoxilados, en especial primarios, preferentemente con 8 a 18 átomos de carbono, y una media de 1 a 12 moles de óxido de etileno (EO) por mol de alcohol, en los que el resto alcohólico puede ser lineal, o preferentemente ramificado con metilo en posición 2, o bien puede contener restos lineales y ramificados con metilo en mezcla así como se presentan habitualmente en restos oxoalcohol. No obstante, en especial son preferentes etoxilatos alcohólicos con restos lineales a partir de alcoholes de origen nativo con 12 a 18 átomos de carbono, por ejemplo a partir de alcohol de coco, palmiste, sebo, o alcohol oleico, y un promedio de 2 a 8 EO por mol de alcohol. A los alcoholes etoxilados preferentes pertenecen, a modo de ejemplo, alcoholes con 12 a 14 átomos de carbono con 3 EO o 4 EO, alcoholes con 9 a 11 átomos de carbono con 7 EO, alcoholes con 13 a 15 átomos de carbono con 3 EO, 5 EO, 7 EO u 8 EO, alcoholes con 12 a 18 átomos de carbono con 3 EO, 5 EO o 7 EO, y mezclas constituidas por los mismos, como mezclas de alcohol con 12 a 14 átomos de carbono con 3 EO y alcohol con 12 a 18 átomos de carbono con 7 EO. Los grados de etoxilado indicados representan valores medios estadísticos, que pueden ser un número entero o fraccionario para un producto especial. Los etoxilatos alcohólicos preferentes presentan una distribución de homólogos limitada (narrow range ethoxylates, NRE). Adicionalmente a estos agentes tensioactivos no iónicos, se pueden emplear también alcoholes grasos con más de 12 EO. Son ejemplos a tal efecto alcoholes grasos (de sebo) con 14 EO, 16 EO, 20 EO, 25 EO, 30 EO o 40 EO.

Entre los agentes tensioactivos no iónicos cuentan también glicósidos de alquilo de la fórmula general RO(G)_{x}, en la que R significa un resto alifático primario de cadena lineal o ramificado con metilo, en especial ramificado con metilo en posición 2, con 8 a 22, preferentemente 12 a 18 átomos de carbono, y G representa una unidad glicosa con 5 a 6 átomos de carbono, preferentemente glucosa. El grado de oligomerizado x, que indica la distribución de monoglicósidos y oligoglicósidos, es un número arbitrario -que puede adoptar también valores fraccionarios como magnitud a determinar analíticamente- entre 1 y 10; x se sitúa preferentemente en 1,2 a 1,4.

Del mismo modo son apropiadas amidas de ácidos polihidroxigrasos de la fórmula (I), en la que R^{1}CO representa un resto acilo alifático con 6 a 22 átomos de carbono, R^{2} representa hidrógeno, un resto alquilo o hidroxilalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y [Z] representa un resto polihidroxialquilo lineal o ramificado con 3 a 10 átomos de carbono, y 3 a 10 grupos hidroxilo:

(I),R^{1}--CO--

\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{2} }}

--[Z]

Las amidas de ácido polihidroxi graso se derivan preferentemente de azúcares reductores con 5 o 6 átomos de carbono, en especial de glucosa.

Al grupo de amidas de ácido polihidroxi graso pertenecen también los compuestos de la fórmula (II),

(II).R^{3}--CO--

\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{4} --O--R ^{5} }}

--[Z]

en la que R^{3} representa un resto alquilo o alquenilo lineal o ramificado con 7 a 12 átomos de carbono, R^{4} representa un resto alquileno lineal, ramificado o cíclico, o un resto arileno con 2 a 8 átomos de carbono, y R^{5} representa un resto alquilo lineal, ramificado o cíclico, o un resto arilo o un resto oxi-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, siendo preferentes restos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o fenilo, y [Z] representa un resto polihidroxialquilo lineal, cuya cadena de alquilo está substituida con al menos dos grupos hidroxilo, o derivados alcoxilados, preferentemente etoxilados o propoxilados, de este resto. En este caso, [Z] se obtiene también preferentemente mediante aminado por reducción de un azúcar, como glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, manosa o xilosa. Los compuestos N-alcoxi- o N-ariloxi-substituidos se pueden transformar entonces, a modo de ejemplo según la enseñanza de la solicitud de patente internacional WO-A-95/07331, en las amidas de ácido polihidroxi graso deseadas mediante reacción con ésteres metílicos de ácidos grasos en presencia de un alcoxi o como catalizador.

Otra clase de agentes tensioactivos no iónicos empleados preferentemente, que se aplican como agente tensioactivo no iónico aislado o en combinación con otros agentes tensioactivos no iónicos, en especial junto con alcoholes grasos alcoxilados y/o glicósidos de alquilo, son ésteres alquílicos de ácidos grasos alcoxilados, preferentemente etoxilados, o etoxilados y propoxilados, preferentemente con 1 a 4 átomos de carbono en la cadena de alquilo, en especial éster metílico de ácido graso, como se describen, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente japonesa JP 58/217598, o que se obtienen preferentemente según el procedimiento descrito en la solicitud de patente internacional WO-A-90/13533. Como agentes tensioactivos no iónicos son preferentes ésteres metílicos de ácidos grasos con 12 a 18 átomos de carbono con un promedio de 3 a 15 EO, en especial con un promedio de 5 a 12 EO, mientras que como agente aglutinante -como se describe anteriormente- son ventajosos sobre todo ésteres metílicos de ácidos grasos más altamente etoxilados. En especial se pueden emplear ésteres metílicos de ácidos grasos con 12 a 18 átomos de carbono con 10 a 12 EO tanto como agentes tensioactivos, como también a modo de agentes aglutinantes.

También pueden ser apropiados agentes tensioactivos no iónicos del tipo de óxidos de amina, a modo de ejemplo óxido de N-coco-alquil-N,N-dimetilamina y óxido de N-sebo-alquilo-N,N-dihidroxietilamina, y las alcanolamidas de ácidos grasos. La cantidad de estos agentes tensioactivos no iónicos no es preferentemente mayor que la de alcoholes grasos etoxilados, en especial no asciende a más de la mitad de la misma.

Entran en consideración como agentes tensioactivos adicionales los denominados agentes tensioactivos Gemini. En general se entiende por estos aquellos compuestos que poseen dos grupos hidrófilos por molécula. Generalmente, estos grupos están separados entre sí por un denominado "espaciador". Por regla general, este espaciador es una cadena de carbono, que debe ser suficientemente larga para que los grupos hidrófilos tengan una distancia suficiente para que estos puedan reaccionar independientemente entre sí. Tales agentes tensioactivos se distinguen generalmente por una concentración micelar crítica inusualmente reducida, y por la capacidad de reducir en gran medida la tensión superficial del agua. En casos excepcionales, bajo la expresión agentes tensioactivos Gemini se entienden no sólo tales agentes tensioactivos dímeros, sino también correspondientemente agentes tensioactivos trímeros.

Los agentes tensioactivos Gemini apropiados son, a modo de ejemplo, éteres mixtos hidroxílicos sulfatados según la solicitud de patente alemana DE-A-43 21 022, o bis-sulfatos de alcohol dímero y tris-sulfatos de étersulfatos de alcohol trímero según la solicitud de patente alemana DE-A-195 03 061. Los éteres mixtos dímeros y trímeros bloqueados en sus grupos terminales según la solicitud de patente alemana DE-A-195 13 391 se distinguen en especial por su bi- y multifuncionalidad. De este modo, los citados agentes tensioactivos bloqueados en sus grupos terminales poseen buenas propiedades humectantes, y en este caso son pobres en espuma, de modo que son apropiados en especial para el empleo en procedimientos de lavado o limpieza a máquina.

No obstante, también se pueden emplear amidas de ácidos polihidroxi grasos Gemini o poliamidas de ácido polihidroxi graso, como se describen en las solicitudes de patente internacionales WO-A-95/19953, WO-A-95/19954 y WO-A-95/19955.

Además de los agentes tensioactivos, sobre todo las substancias adyuvantes inorgánicas y orgánicas pertenecen a las más importantes substancias de contenido de agentes de lavado o limpieza.

La zeolita empleada, finamente cristalina, sintética, y que contiene agua enlazada, es preferentemente zeolita A y/o zeolita P. Como zeolita P se emplea, a modo de ejemplo, zeolita MAP® (producto comercial de la firma Crosfield). No obstante, también son apropiadas zeolita X, así como mezclas de A, X y/o P. Se puede emplear la zeolita como polvo desecado por pulverizado, o como suspensión no desecada, aún húmeda de su obtención, estabilizada. Para el caso de emplear la zeolita como suspensión, ésta puede contener adiciones reducidas de agentes tensioactivos no iónicos como estabilizadores, a modo de ejemplo un 1 a un 3% en peso, referido a la zeolita, de alcoholes grasos etoxilados con 12 a 18 átomos de carbono, con 2 a 5 grupos óxido de etileno, alcoholes grasos con 12 a 14 átomos de carbono con 4 a 5 grupos óxido de etileno, o isotridecanoles etoxilados. Las zeolitas apropiadas presentan un tamaño medio de partícula de menos de 10 \mum (distribución de volumen; método de medida: Coulter Counter), y contienen preferentemente un 18 a un 22% en peso, en especial un 20 a un 22% en peso de agua enlazada.

Los substitutos, o bien substitutos parciales apropiados para fosfatos y zeolitas son silicatos alcalinos cristalinos, estratificados, de la fórmula general NaMSi_{x}O_{2x+1} y H_{2}O, significando M sodio o hidrógeno, siendo x un número de 1,9 a 4, e y un número de 0 a 20, y siendo valores preferentes para x 2, 3 ó 4. Se describen tales silicatos estratificados, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente europea EP-A-0 164 514. Los silicatos estratificados cristalinos preferentes de la fórmula indicada son aquellos en los que M representa sodio, y x adopta los valores 2 ó 3. En especial son preferentes disilicatos de \beta-, como también \delta-sodio Na_{2}Si_{2}O_{5} y H_{2}O.

A las substancias adyuvantes preferentes pertenecen también silicatos sódicos con un módulo Na_{2}O:SiO_{2} de 1:2 a 1:3,3, preferentemente de 1:2 a 1:2,8, y en especial de 1:2 a 1:2,6, que están retardados en disolución, y presentan propiedades de lavado secundarias. El retraso de disolución frente a silicatos sódicos amorfos convencionales se puede provocar en este caso de diversas maneras, a modo de ejemplo mediante tratamiento superficial, mezclado, compactado/prensado, o mediante sobredesecado. En el ámbito de esta invención se entiende bajo el concepto "amorfo" también "amorfo según rayos X". Es decir, que los silicatos no proporcionan reflejos de rayos X nítidos, como son típicos para substancias cristalinas, sino en todo caso uno o varios máximos de radiación X dispersada, que presentan una anchura de varias unidades de grado del ángulo de difracción en experimentos de difracción de rayos X. No obstante, se puede llegar fácilmente incluso a propiedades adyuvantes especialmente buenas si las partículas de silicato proporcionan máximos de difracción difusos, o incluso nítidos, en experimentos de difracción de rayos X. Esto se debe interpretar de modo que los productos presentan intervalos microcristalinos de magnitud 10 hasta algunos cientos de nm, siendo preferentes valores hasta un máximo de 50 nm, y en especial hasta un máximo de 20 nm. Tales silicatos denominados amorfos según rayos X, que presentan igualmente un retraso de disolución frente a los vidrios solubles convencionales, se describen, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente alemana DE-A-44 00 024. En especial son preferentes silicatos prensados/compactados, silicatos amorfos compuestos y silicatos amorfos sobredesecados.

Naturalmente, también es posible un empleo de los fosfatos conocidos generalmente como substancias adyuvantes, en tanto no se deba evitar tal empleo por motivos ecológicos. En especial son apropiadas las sales sódicas de ortofosfatos, de pirofosfatos, y en especial de tripolifosfatos. Su contenido no asciende en general a más de un 25% en peso, preferentemente no más de un 20% en peso, referido respectivamente al agente acabado. En algunos casos se ha mostrado que, en especial, tripolifosfatos ya en cantidades reducidas, hasta un máximo de un 10% en peso, referido al agente acabado, en combinación con otras substancias adyuvantes, conducen a una mejora sinérgica del poder de lavado secundario.

Los substitutos, o bien substitutos parciales apropiados para la zeolita son silicatos estratificados de origen natural o sintéticos. Tales silicatos estratificados son conocidos, a modo de ejemplo, por las solicitudes de patente DE-B-23 34 899, la EP-A-0 026 529 y la DE-A-35 26 405. Su aptitud para empleo no está limitada a una composición, o bien fórmula estructural especial. No obstante, en este caso son preferentes esmectitas, en especial bentonitas.

Los silicatos estratificados apropiados, que pertenecen al grupo de esmectitas hinchables con agua, son, a modo de ejemplo, montmorillonita, hectorita o saponita. Adicionalmente, en el retículo cristalino de los silicatos estratificados según las anteriores fórmulas pueden estar incorporadas pequeñas cantidades de hierro. Además, los silicatos estratificados pueden contener iones hidrógeno, alcalinos, alcalinotérreos, en especial Na^{+} y Ca^{2+}, debido a sus propiedades de intercambio iónico. La cantidad de agua de hidratación se sitúa casi siempre en el intervalo de un 8 a un 20% en peso, y es dependiente del estado de hinchamiento, o bien del tipo de elaboración. Los silicatos estratificados útiles son conocidos, a modo de ejemplo, por la US-A-3 966 629, la EP-A-0 026 529 y la EP-A-0 028 432. Preferentemente se emplean silicatos estratificados, que están sensiblemente exentos de iones calcio debido a un tratamiento alcalino, y que son iones hierro fuertemente colorantes.

Las substancias de esqueleto orgánicas útiles son, a modo de ejemplo, los ácidos policarboxílicos empleables en forma de sus sales sódicas, como ácido cítrico, ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido tartárico, ácidos sacáricos, ácidos aminocarboxílicos, ácido nitrilotriacético (NTA), en tanto no se deba poner reparos a tal empleo por motivos ecológicos, así como mezclas de los mismos. Las sales preferentes son las sales de ácidos policarboxílicos, como ácido cítrico, ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido tartárico, ácidos sacáricos y mezclas de los mismos.

También se pueden emplear los ácidos en sí. Los ácidos poseen, además de su acción adyuvante, típicamente también la propiedad de un componente de acidificado, y, por consiguiente, sirven también para el ajuste de un valor de pH más reducido y más suave de agentes de lavado o limpieza. En este caso se deben citar en especial ácido cítrico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido glucónico, y cualquier mezcla de éstos. Preferentemente se emplean estos ácidos si se utilizan en la mezcla previa según la invención, y no se añaden subsiguientemente.

Otras substancias adyuvantes orgánicas apropiadas son dextrinas, a modo de ejemplo oligómeros, o bien polímeros de hidratos de carbono, que se pueden obtener mediante hidrólisis parcial de almidones. Se puede llevar a cabo la hidrólisis según procedimientos habituales, a modo de ejemplo mediante catálisis ácida o enzimática. Preferentemente se trata de productos de hidrólisis con pesos moleculares medios en el intervalo de 400 a 500.000. En este caso es preferente un polisacárido con un equivalente de dextrosa (DE) en el intervalo de 0,5 a 40, en especial de 2 a 30, siendo DE una medida habitual para la acción reductora de un polisacárido en comparación con dextrosa, que posee un DE de 100. Son empleables tanto maltodextrinas con un DE entre 3 y 20 y jarabes de glucosa seca con un DE entre 20 y 37, como también las denominadas dextrinas amarillas y dextrinas blancas con pesos moleculares más elevados, en el intervalo de 2.000 a 30.000. Se describe una dextrina preferente en la solicitud de patente británica 94 19 091. En el caso de los derivados oxidados de tales dextrinas se trata de sus productos de reacción con agentes oxidantes, que son aptos para oxidar al menos una función alcohol del anillo de sacárido para dar la función ácido carboxílico. Se conocen tales dextrinas oxidadas, y procedimientos para su obtención, a modo de ejemplo por las solicitudes de patentes europeas EP-A-0 232 202, EP-A-0 427 349, EP-A-0 472 042 y EP-A-0 542 496, así como las solicitudes de patentes internacionales WO-A-92/18542, WO-A-93/08251, WO-A-94/28030, WO-A-95/07303, WO-A-95/12619 y WO-A-95/20608. Puede ser especialmente ventajoso un producto oxidado en C_{6} del anillo de sacárido.

Otros coadyuvantes apropiados son oxidisuccinatos y otros derivados de succinatos, preferentemente disuccinato de etilendiamina. En este contexto también son especialmente preferentes disuccinatos de glicerina y trisuccinatos de glicerina, como se describen, a modo de ejemplo, en las solicitudes de patentes norteamericanas US 4 524 009, US 4 639 325, en la solicitud de patente europea EP-A-0 150 930 y la solicitud de patente japonesa JP 93/339896. Las cantidades de empleo apropiadas se sitúan, en formulaciones que contienen zeolita y/o silicato, en un 3 a un 15% en peso.

Otros coadyuvantes orgánicos útiles son, a modo de ejemplo, ácidos hidroxicarboxílicos acetilados, o bien sus sales, que se pueden presentar, en caso dado, también en forma de lactona, y que contienen al menos 4 átomos de carbono y al menos un grupo hidroxi, así como un máximo de dos grupos ácido. Se describen tales coadyuvantes, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente internacional WO-A-95/20029.

Los policarboxilatos polímeros apropiados son a modo de ejemplo, la sales sódicas de ácido poliacrílico o de ácido polimetacrílico, a modo de ejemplo aquellas con un peso molecular relativo de 800 a 150.000 (referido a ácido). Los policarboxilatos copolímeros apropiados son, en especial, aquellos de ácido acrílico con ácido metacrílico y de ácido acrílico o ácido metacrílico con ácido maleico. Se han mostrado especialmente apropiados copolímeros de ácido acrílico con ácido maleico, que contienen un 50 a un 90% en peso de ácido acrílico y un 50 a un 10% en peso de ácido maleico. Su peso molecular relativo, referido al ácido libre, asciende generalmente a 5.000 hasta 200.000, preferentemente 10.000 hasta 120.000, y en especial 50.000 a 100.000.

El contenido de los agentes en policarboxilatos (co)polímeros se sitúa en el intervalo habitual, y asciende preferentemente a un 1 hasta un 10% en peso.

En especial son preferentes también polímeros biodegradables constituidos por más de dos unidades de monómero diferentes, a modo de ejemplo aquellos que, según la DE-A-43 00 772, contienen como monómeros sales de ácido acrílico y ácido metacrílico, así como alcohol vinílico, o bien derivados de alcohol vinílico, o, según la DE-C-42 21 381, contienen como monómeros sales de ácido acrílico y de ácido 2-alquilalilsulfónico, así como derivados de azúcares.

Otros copolímeros preferentes son aquellos que se describen en las solicitudes de patente alemanas DE-A-43 03 320 y DE-A-44 17 734, y que presentan como monómeros preferentemente acroleína y ácido acrílico/sales de ácido acrílico, o bien acroleína y acetato de vinilo.

Otras substancias adyuvantes apropiadas son productos de oxidación de poliglucosanos que contienen grupos carboxilo y/o sus sales hidrosolubles, como se describen, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente internacional WO-A-93/08251 o cuya obtención se describe, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente internacional WO-A-93/16110. Del mismo modo, también son apropiados oligosacáridos oxidados según la anterior solicitud de patente alemana DE-A-196 00 018.

Del mismo modo, se deben citar como otras substancias adyuvantes preferentes ácidos aminodicarboxílicos polímeros, sus sales o sus substancias precursoras. Son especialmente preferentes ácidos poliaspárticos, o bien sus sales y derivados, de los cuales se da a conocer, en la solicitud de patente alemana DE-A-195 40 086, que presentan también una acción estabilizadora de blanqueo, además de propiedades coadyuvantes.

Otras substancias adyuvantes apropiadas son poliacetales, que se pueden obtener mediante reacción de dialdehídos con ácidos poliolcarboxílicos, que presentan 5 a 7 átomos de carbono y al menos tres grupos hidroxilo, a modo de ejemplo como se describe en la solicitud de patente europea EP-A-0 280 223. Los poliacetales preferentes se obtienen a partir de dialdehídos, como glioxal, aldehído glutárico, aldehído tereftálico, así como sus mezclas, y a partir de ácidos poliolcarboxílicos, como ácido glucónico y/o ácido glucoheptónico.

Los agentes pueden contener adicionalmente también componentes que influyen positivamente sobre la eliminabilidad mediante lavado de aceite y grasa a partir de materiales textiles. Este efecto se evidencia especialmente si se ensucia un material textil que ya se lavó previamente varias veces con un agente de lavado según la invención, que contiene estos componentes disolventes de aceites y grasa. A los componentes disolventes de aceites y grasas preferentes pertenecen, a modo de ejemplo, éteres de celulosa no iónicos, como metilcelulosa y metilhidroxipropilcelulosa, con una fracción en grupos metoxilo de un 15 a un 30% en peso, y en grupos hidroxipropoxilo de un 1 a un 15% en peso, referido respectivamente a los éteres de celulosa no iónicos, así como los polímeros de ácido ftálico y/o de ácido tereftálico conocidos por el estado de la técnica, o bien de sus derivados, en especial polímeros de tereftalatos de etileno y/o tereftalatos de polietilenglicol, o derivados de los mismos modificados por vía aniónica y/o no iónica. De estos son especialmente preferentes los derivados sulfonados de polímeros de ácido ftálico y de ácido tereftálico.

Otras substancias de contenido apropiadas de los agentes son sales inorgánicas hidrosolubles, como bicarbonatos, carbonatos, silicatos amorfos, como los silicatos de disolución retardada mencionados anteriormente, o mezclas de los mismos; en especial se emplea carbonato alcalino y silicato alcalino amorfo, sobre todo silicato sódico con una proporción molar Na_{2}O:SiO_{2} de 1:1 a 1:4,5, preferentemente de 1:2 a 1:3,5. En este caso, el contenido de los agentes en carbonato sódico asciende preferentemente hasta un 20% en peso, ventajosamente se sitúa entre un 5 y un 15% en peso. El contenido de los agentes en silicato sódico asciende -si no se debe emplear como substancia adyuvante- en general hasta un 10% en peso, y preferentemente se sitúa entre un 2 y un 80% en peso, en caso contrario por encima.

Entre los demás componentes de agente de lavado cuentan inhibidores de agrisado (soportes de suciedad), inhibidores de espuma, agentes de blanqueo y activadores de blanqueo, aclaradores ópticos, enzimas, substancias suavizantes textiles, colorantes y substancias perfumantes, así como sales neutras, como sulfatos y cloruros, en forma de sus sales sódicas o potásicas.

Para la reducción del valor de pH de agentes de lavado o limpieza se pueden emplear también sales ácidas o sales ligeramente alcalinas. En este caso son preferentes como componentes de acidificado bisulfatos y/o bicarbonatos, o los ácidos policarboxílicos orgánicos citados anteriormente, que se pueden emplear simultáneamente también como substancias adyuvantes. En especial es preferente el empleo de ácido cítrico, que se mezcla de modo subsiguiente (modo de procedimiento habitual), o bien se emplea en la mezcla sólida -en forma anhidra-.

Entre los compuestos que sirven como agentes de blanqueo, que proporcionan H_{2}O_{2} en agua, tienen especial significado el perborato sódico tetrahidrato, y el perborato sódico monohidrato. Otros agentes de blanqueo útiles son, a modo de ejemplo, percarbonato sódico, peroxipirofosfatos, perhidratos de citrato, así como sales perácidas que proporcionan H_{2}O_{2} o perácidos, como perbenzoatos, peroxoftalatos, ácido diperacelaico, ftaloiminoperácido, o diácido diperdodecanoico. El contenido de los agentes en agentes de blanqueo asciende preferentemente a un 5 hasta un 25% en peso, y en especial a un 10 hasta un 20% en peso, empleándose ventajosamente perborato monohidrato o percarbonato.

Se pueden emplear como activadores de blanqueo compuestos que proporcionan, bajo condiciones de perhidrólisis, ácido peroxocarboxílicos alifáticos preferentemente con 1 a 10 átomos de carbono, en especial 2 a 4 átomos de carbono, y/o ácidos perbenzoicos, en caso dado substituidos. Son apropiadas substancias que portan grupos O- y/o N-acilo del citado número de átomos de carbono, y/o grupos benzoilo, en caso dado substituidos. Son preferentes alquilendiaminas poliaciladas, en especial tetraacetilendiamina (TAED), derivados de triazina acilados, en especial 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina (DADHT), glicolurilos acilados, en especial tetraacetilglicolurilo (TAGU), N-acilimidas, en especial N-nonailsuccinimida (NOSI), fenolsulfonatos acilados, en especial n-nonanoil- o isononanoiloxibencenosulfonato (n-, o bien iso-NOBS), anhídridos de ácido carboxílico, en especial anhidrido de ácido ftálico, alcoholes polivalentes acilados, en especial triacetina, diacetato de etilenglicol, 2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano, y los ésteres enólicos conocidos por las solicitudes de patentes alemanas DE-A-196 16 693 y DE-A-196 16 767, así como sorbitol y manitol acetilado, o bien sus mezclas descritas en la solicitud de patente europea EP-A- 0 525 239 (SORMAN), derivados de azúcares acilados, en especial pentaacetilglucosa (PAG), pentaacetilfructosa, tetraacetilxilosa y octaacetillactosa, así como glucamina y glucolactona acetilada, en caso dado N-alquilada, y/o lactamas N-aciladas, a modo de ejemplo N-benzoilcaprolactama, que son conocidas por las solicitudes de patentes internacionales WO-A-94/27970, WO-A-94/28102, WO-A-94/28103, WO-A-95/00626, WO-A-95/14759 y WO-A-95/17498. Los acilacetales substituidos por vía hidrófila conocidos por la solicitud de patente alemana DE-A-196 16 769 y las acillactamas descritas en la solicitud de patente alemana DE-A-196 16 770, así como en la solicitud de patente internacional WO-A-95/14075, se emplean de modo igualmente preferente. También se pueden emplear las combinaciones de activadores de blanqueo convencionales conocidas por la solicitud de patente alemana DE-A-44 43 177. Tales activadores de blanqueo pueden estar contenidos en el intervalo cuantitativo habitual, preferentemente en cantidades de un 1% en peso a un 10% en peso, en especial un 2% en peso a un 8% en peso, referido al agente total.

En el caso de empleo en procedimientos de lavado a máquina, puede ser ventajoso añadir a los agentes inhibidores de espuma habituales. Como inhibidores de espuma son apropiados, a modo de ejemplo, jabones de origen natural o sintético, que presentan una fracción elevada en ácidos grasos con 18 a 24 átomos de carbono. Los inhibidores de espuma de tipo no tensioactivo apropiado son, a modo de ejemplo, organopolisiloxanos y sus mezclas con ácido silícico microfino, en caso dado silanizado, así como parafinas, ceras, ceras microcristalinas, y sus mezclas con ácido silícico silanizado o bisesteariletilendiamida. También se emplean ventajosamente mezclas constituidas por diversos inhibidores de espuma, por ejemplos aquellos a partir de siliconas, parafinas, o ceras. Los inhibidores de espuma, en especial los inhibidores de espuma que contienen silicona y/o parafina, están unidos preferentemente a una substancia soporte granulada, soluble, o bien dispersable en agua. En este caso son preferentes en especial mezclas constituidas por parafinas y bisesteariletilendiamidas.

Como sales de ácidos polifosfónicos se emplean preferentemente las sales sódicas, de reactividad neutra, a modo de ejemplo de 1,1-difosfonato de 1-hidroxietano, pentametilenfosfonato de dietilentriamina o tetrametilenfosfonato de etilendiamina en cantidades de un 0,1 a un 1,5% en peso.

Como enzimas entran en consideración en especial aquellos de la clase de hidrolasas, como las proteasas, lipasas, o bien enzimas de acción lipolítica, amilasas, celulasas, o bien sus mezclas. También son apropiadas oxirreductasas.

Son muy especialmente apropiados productos activos enzimáticos obtenidos a partir de cepas bacterianas u hongos, como Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus y Humicola insolens. Preferentemente se emplean proteasas de tipo subtilisina, y en especial proteasas que se obtienen a partir de Bacillus lentus. En este caso son de especial interés mezclas enzimáticas, a modo de ejemplo a partir de proteasa y amilasa, o proteasa y lipasa, o bien enzimas de acción lipolítica, o proteasa y celulasa, o a partir de celulasa y lipasa, o bien enzimas de acción lipolítica, o a partir de proteasa, amilasa y lipasa, o bien enzimas de acción lipolítica, o proteasa, lipasa, o bien enzimas de acción lipolítica y celulasa, pero en especial mezclas que contiene proteasa y/o lipasa, o bien mezclas con enzimas de acción lipolítica. Son ejemplos de enzimas de acción lipolítica las cutinasas conocidas. También se han mostrado apropiadas en algunos casos peroxidasas u oxidasas. A las amilasas apropiadas pertenecen en especial \alpha-amilasas, iso-amilasas, pululanasas y pectinasas. Como celulasas se emplean preferentemente celobiohidrolasas, endoglucanasas y \beta-glucosidasas, que también se llaman celobiasas, o bien mezclas de las mismas. Ya que los diferentes tipos de celulasa se diferencian por sus actividades de CMCasa y avicelasa, mediante mezclas selectivas de celulasas se pueden ajustar las actividades deseadas.

Los enzimas pueden estar adsorbidos en substancias soporte y/o alojados en substancias envolventes para protegerlos contra la descomposición prematura. La fracción de enzimas, mezclas enzimáticas o granulados enzimáticos puede ascender, a modo de ejemplo, aproximadamente a un 0,1 hasta un 5% en peso, de modo preferente un 0,1 a aproximadamente un 2% en peso.

Adicionalmente a fosfonatos, los agentes pueden contener también otros estabilizadores de enzimas. A modo de ejemplo, se puede emplear un 0,5 a un 1% en peso de formiato sódico. También es posible el empleo de proteasas, que están estabilizadas con sales de calcio solubles, y presentan un contenido en calcio, de modo preferente, de aproximadamente un 1,2% en peso, referido al enzima. Además de sales de calcio, también sirven sales de magnesio como estabilizadores. No obstante, es especialmente ventajoso el empleo de compuestos de boro, a modo de ejemplo de ácido bórico, óxido de boro, bórax, y otros boratos metálicos alcalinos, como las sales de ácido ortobórico (H_{3}BO_{3}), de ácido metabórico (HBO_{2}), y de ácido pirobórico (ácido tetrabórico H_{2}B_{4}O_{7}).

Los inhibidores de agrisado tienen el cometido de mantener suspendida en el baño la suciedad desprendida de la fibra, e impedir de este modo el agrisado. A tal efecto son apropiados coloides hidrosolubles, en la mayor parte de los casos de naturaleza orgánica, a modo de ejemplo las sales hidrosolubles de ácidos carboxílicos polímeros, cola, gelatina, sales de ácidos etercarboxílicos o ácidos etersulfónicos de almidón o de celulosa, o sales de sulfatos ácidos de celulosa o de almidón. También son apropiadas para este fin las poliamidas hidrosolubles que contienen grupos ácidos. Además se pueden emplear preparados solubles de almidón, y productos de almidón diferentes a los citados anteriormente, por ejemplo almidón degradado, almidones aldehídicos, etc. También es útil polivinilpirrolidona. No obstante, se emplean preferentemente éteres de celulosa, como carboximetilcelulosa (sal sódica), metilcelulosa, hidroxialquilcelulosa y éteres mixtos, como metilhidroxietilcelulosa, metilhidroxipropilcelulosa, metilcarboxi-metilcelulosa y sus mezclas, así como polivinilpirrolidona, a modo de ejemplo en cantidades de un 0,1 a un 5% en peso, referido al agente.

Los agentes pueden contener como aclaradores ópticos derivados de ácido diaminoestilbencenosulfónico, o bien sus sales metálicas alcalinas. Son apropiadas, por ejemplo, sales de ácido 4,4'-bis(2-anilino-4-morfolino-1,3,5-triazinil-6-amino) estilben-2,2'-disulfónico, o compuestos de estructura similar, que portan, en lugar del grupo morfolino, un grupo dietanolamino, un grupo metilamino, un grupo anilino, o un grupo 2-metoxietilamino. Además pueden estar presentes aclaradores del tipo de los difenilestirilos substituidos, por ejemplo las sales alcalinas de 4,4'-bis(2-sulfoestiril)-difenilo, 4,4'-bis(4-cloro-3-sulfoestiril)-difenilo, o 4-(4-cloro-estiril)-4'-(2-sulfoestiril)-difenilo. También se pueden emplear mezclas de los aclaradores citados anteriormente.

Ejemplos

Mediante secado por pulverizado se obtuvo un granulado con la composición indicada en la tabla 1, que se mezcló con componentes adicionales según la tabla 2, y se elaboró en un mezclador Lödige para dar una mezcla previa.

TABLA 1 Composición del granulado de secado por pulverizado [% en peso]

Bencenosulfonato de alquilo con 9 a 13 átomos de carbono	26,00
Carbonato sódico	8,50
Zeolita 4 A	41,33
Aclarador óptico	0,42
Acido 1-hidroxietan-1,1-difosfónico	1,00
Copolímero de ácido acrílico-ácido maleico, sal sódica	9,50
Hidróxido sódico	0,50
Sales de disolución	0,75
Agua	12,00

TABLA 2 Composición de la mezcla previa [% en peso]

Granulado de secado por pulverizado (tabla 1)	59,0
Perborato sódico monohidrato	20,0
Alcohol graso con 12 a 18 átomos de carbono con 7 EO	7,0
Sulfato de alcohol graso con 12 a 18 átomos de carbono 92%	7,5
Polietilenglicol 4.000	6,0
Aceite perfumado	0,5

En este caso se disolvió el aceite perfumado en alcohol graso líquido con 12 a 18 átomos de carbono con 7 EO, antes de la adición en el mezclador. Después de abandonar el mezclador, la mezcla previa convenientemente susceptible de esparcido presentaba un peso aparente de 450 g/l, y se añadió a una extrusora de doble husillo de la firma Lihotzky, y se plastificó y extrusionó bajo presión.

La mezcla previa plastificada abandonó la extrusora a una presión de 85 bar a través de una placa perforada con orificios de salida de 1,4 mm de diámetro. Se cortaron las barras extrusionadas con una cuchilla de desprendimiento en una proporción longitud/diámetro de aproximadamente 1, y se redondearon en un Marumerizer®. Tras el tamizado de las fracciones finas (<0,4 mm) y las fracciones groseras (>2,0 mm), el producto de extrusión presentaba un peso aparente de 810 g/l.

Los productos de extrusión E1 y E2 obtenidos según la invención, que se diferencian en los aceites perfumados empleados, se compararon ahora con productos de extrusión de composición análoga V1 y V2, en los cuales se pulverizó los respectivos aceites perfumados, en modo de procedimiento habitual, sobre las partículas extrusionadas y redondeadas, que estaban empolvadas con zeolita finamente dividida.

Para demostrar la variante según la invención de división de substancias perfumantes, se obtuvo además un producto de extrusión E3, que contenía una parte de perfume, y que se pulverizó además con el resto de perfume. Este agente se comparó con un producto de extrusión comparativo V3, en el que se aplicó la cantidad total de perfume mediante humectación.

La composición de los aceites perfumados se indica en la tabla 3. El perfumado del producto, así como de materiales textiles tratados (algodón), se valoró como impresión de olor subjetiva de fabricantes de perfumes. En este caso, los valores numéricos en la tabla de numeración (tabla 4) indican el número de fabricantes de perfume que han clasificado los respectivos productos, o bien los materiales textiles tratados con el agente en cuestión, como "fuertemente perfumantes". Ya que en los diversos ensayos olfativos estaba presente un número diferente de fabricantes de perfume, los valores en las columnas "fabricantes de perfume" no suman siempre el mismo valor. Por consiguiente, el primer bloque de la primera columna (producto) se debe leer de modo que, de 7 fabricantes de perfumes, 5 han valorado los productos de extrusión obtenidos según la invención como fuertemente perfumantes. Los resultados de los ensayos olfativos se reúnen en la tabla 4.

TABLA 3 Composición de los aceites perfumados [% en peso]

Aceite perfumado 1
Esencia de bergamota	15,0
Dihidromircenol	20,0
Esencia de limón Messina	7,5
Esencia de mandarina	2,5
Esencia de naranja dulce	5,0
Glicolato de alilamilo	2,0

TABLA 3 (continuación)

Aceite perfumado 1
Glicovertal	0,5
Esencia de lavandina grosso	2,5
Esencia de salvia moscatel	1,0
Lilial	2,0
\beta-damascona	0,1
Esencia de geranio Bourbon	3,0
Hedione	5,0
Salicilato de ciclohexilo	4,0
Vertofix Coeur	10,0
Iso-E-Super	5,0
Ambroxano	1,6
Brasilato de etileno	10,0
Evernyl	1,0
Dipropilenglicol (DPG)	2,3
Aceite perfumado 2
Alcohol feniletílico	52,0
Acetato de dimetilbencilcarbinilo	2,5
Iraldein gamme	5,0
Acido fenilacético	0,5
Acetato de geranilo	2,0
Acetato de bencilo	30
Oxido de rosas L 10% en DPG	2,5
Romilat	20
Irotyl	0,5
Salicilato de ciclohexilo	20,0
Floramat	10,0

TABLA 4 Intensificación de perfume (preferencia de intensidad)

	Fabricantes de perfume (preferencia de intensidad)
	Producto	Ropa húmeda	Ropa seca
E1 (0,5% de aceite perfumado 1 en el producto	5	5	4
de extrusión)
V1 (0,5% de aceite perfumado 1 pulverizado)	2	2	3

E2 (0,5% de aceite perfumado 2 en el producto	4	5	4
de extrusión)

V2 (0,5% de aceite perfumado 2 pulverizado)	2	1	2

E3 (0,5% de aceite perfumado 2 en el producto	5	6	5
de extrusión, 0,2% pulverizado)
V3 (0,5% de aceite perfumado 2 pulverizado)	1	2	0

Claims

1. Procedimiento para la obtención de agentes de lavado o limpieza de perfume reforzado, o bien componentes a tal efecto con pesos aparentes por encima de 600 g/l, caracterizado porque se obtiene una mezcla previa, en la que el contenido en agua líquida -es decir, no presente en forma de agua de hidratación y/o agua de constitución- se sitúa por debajo de un 2% en peso, a partir de compuestos y/o materias primas de agentes de lavado o limpieza, que contiene al menos un 0,1% en peso de perfume, referido a la mezcla previa, y se somete esta mezcla previa a un aglomerado por prensado, conteniendo la mezcla previa de agentes aglutinantes, que se presentan completamente como fusión ya a temperaturas hasta un máximo de 30ºC, y efectuándose la incorporación del agente aglutinante a temperaturas a las cuales el agente aglutinante se presenta en forma de una fusión.

2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque la mezcla previa presenta, en suma, un contenido en agua no superior a un 15% en peso, no presentándose esta agua en forma libre, y no ascendiendo preferentemente el contenido en agua enlazada a zeolita y/o silicatos a más de un 10% en peso, en especial no más de un 7% en peso.

3. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado porque se emplea una mezcla previa que contiene materias primas aisladas y/o compuestos que se presentan como producto sólido a temperatura ambiente y a una presión de 1 bar, y presentan un punto de fusión, o bien reblandecimiento, no inferior a 45ºC, así como, en caso dado, hasta un 20% en peso, preferentemente hasta un 15% en peso, y en especial hasta un 10% en peso, referido a la mezcla previa, de agentes tensioactivos no iónicos líquidos a temperaturas por debajo de 45ºC y a una presión de 1 bar.

4. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque, adicionalmente a los componentes sólidos, la mezcla previa contiene hasta un 20% en peso, preferentemente hasta un 15% en peso, y en especial hasta un 10% en peso de agentes tensioactivos no iónicos líquidos a temperaturas por debajo de 45ºC y a una presión de 1 bar, en especial los alcoholes alcoxilados empleados habitualmente, en agentes de lavado o limpieza, como alcoholes grasos u oxoalcoholes con una longitud de cadena entre 8 y 20, y en especial un promedio de 3 a 7 unidades óxido etileno por mol de alcohol, efectuándose la adición de agentes tensioactivos líquidos no iónicos preferentemente en mezcla con el perfume.

5. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque la mezcla previa contiene al menos una materia prima o un compuesto que se presenta en forma sólida a una presión de 1 bar y a temperaturas por debajo de 45ºC, pero que se presenta como fusión en el aglomerado por prensado, sirviendo esta fusión como aglutinante polifuncional soluble en agua, que ejerce tanto la función de un agente deslizante, como también una función adhesiva para los compuestos o materias primas de agentes de lavado o limpieza en la obtención de los agentes, pero que ejerce un efecto desintegrante en la redisolución del agente en baño acuoso.

6. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque la mezcla previa contiene uno o varios agentes aglutinantes, que se disuelven casi completamente en una concentración de 8 g de agente aglutinante en 1 l de agua a 30ºC en el intervalo de 90 segundos.

7. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque se añaden los agentes aglutinantes como último componente a la mezcla previa, efectuándose su adición con mezclado bajo tales condiciones, que se consigue una distribución homogénea, lo más uniforme posible, del agente aglutinante -como fusión solidificada o como polvo- en la mezcla de producto sólido.

8. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque la incorporación del agente aglutinante se efectúa a temperaturas a las cuales el agente aglutinante se presenta en forma de una fusión, situándose las temperaturas de la fusión en 60 a 150ºC, en especial en el intervalo de temperaturas de 80 a 120ºC.

9. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque se continua el proceso de mezclado hasta que la fusión se ha solidificado, y la mezcla previa se presenta en forma sólida, susceptible de esparcido.

10. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque se emplea una mezcla previa, cuyo contenido en agente aglutinante, o bien agentes aglutinantes, asciende al menos a un 1% en peso, pero menos de un 10% en peso, preferentemente menos de un 8% en peso, y bajo especial preferencia un 2 a un 4% en peso, referido respectivamente a la mezcla previa.

11. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque el material compactado, directamente tras la salida de la instalación de obtención, presenta temperaturas no por encima de 90ºC, preferentemente entre 35 y 85ºC, y en especial entre 40 y 80ºC, a modo de ejemplo hasta 70ºC.

12. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque la mezcla previa contiene más de un 0,5% en peso, preferentemente más de un 0,2% en peso, y en especial más de un 0,3% en peso de perfume.

13. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque se dispone una parte o la cantidad total de productos sólidos a temperatura ambiente en un dispositivo de mezclado y/o granulado habitual, y se añade, o bien se pulveriza perfume sobre el lecho de producto sólido agitado.

14. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque se añade el perfume junto con el agente aglutinante a los productos sólidos.

15. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 14, caracterizado porque el proceso de aglomerado por prensado es un proceso de extrusión, compactado por laminado, peletizado o tableteado.

16. Procedimiento según la reivindicación 15, caracterizado porque las herramientas de trabajo del aglomerador por prensado (el (los) husillo(s) de la extrusora, el (los) cilindro(s) del compactador de laminado, así como el (los) cilindro(s) de prensado de la prensa de peletizado) presentan una temperatura de un máximo de 150ºC, preferentemente un máximo de 100ºC, y en especial un máximo de 75ºC, y la temperatura de procedimiento se sitúa 30ºC, en especial un máximo de 20ºC por encima de la temperatura de fusión, o bien del límite superior de temperatura del intervalo de fusión del agente aglutinante. El tiempo de acción de la temperatura en la zona de compresión de los aglomeradores por prensado asciende preferentemente a un máximo de 2 minutos, y en especial se sitúa en un intervalo entre 30 segundos y 1 minuto.

17. Procedimiento según la reivindicación 15, caracterizado porque el tiempo de acción de temperatura en la zona de compresión de los aglomeradores por prensado asciende como máximo a dos minutos, y se sitúa en especial en un intervalo entre 30 segundos y 1 minuto.

18. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 17, caracterizado porque la obtención se efectúa mediante extrusión, compactándose la mezcla previa bajo presión, plastificándose, extrusionándose en forma de barras finas a través de la placa de toberas perforadas en la cabeza de la extrusora, y desmenuzándose finalmente por medio de una cuchilla de desprendimiento giratoria, preferentemente para dar granos de granulado aproximadamente esféricos (en forma de perlas) a cilíndricos, y estando configurado el control de temperatura en la zona de transición del husillo de la extrusora, del distribuidor previo y de la placa de toberas, de tal manera que al menos se alcance, preferentemente se sobrepase la temperatura en fusión del agente aglutinante, o bien el límite superior del intervalo de fusión del agente aglutinante.

19. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 17, caracterizado porque la obtención se efectúa mediante compactado por laminado, compactándose la mezcla previa bajo presión, plastificándose, prensándose en forma de un producto compacto en forma de hojas ("banda de costra") a través de la ranura entre cilindros, y desmenuzándose finalmente por medio de un dispositivo de procedimiento y desmenuzado para dar granos de granulado.

20. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 17, caracterizado porque la obtención se efectúa mediante peletizado, compactándose la mezcla previa bajo presión, plastificándose, presionándose a través de una superficie perforada en forma de barras finas por medio de un cilindro giratorio, y desmenuzándose finalmente por medio de un dispositivo de desprendimiento para dar granos de granulado.

21. Agente de lavado o limpieza de perfume reforzado, caracterizado porque está constituido por componentes obtenidos según la invención al menos en un 80% en peso, siendo especialmente preferente que los demás componentes sean igualmente compuestos o materias primas tratadas, que se obtuvieron según una de las reivindicaciones 1 a 20.

22. Agente de lavado o limpieza de perfume reforzado según la reivindicación 21, caracterizado porque presenta como envoltura externa substancias de contenido pulverulentas o al menos finamente divididas (las denominadas fracciones finas), que se pegaron mediante aglomerado por fusión.

23. Agente de lavado o limpieza de perfume reforzado según la reivindicación 21 ó 22, caracterizado porque se ha humedecido subsiguientemente con perfume.

24. Agente de lavado o limpieza de perfume reforzado según la reivindicación 23, caracterizado porque se ha introducido en el agente al menos un 30% en peso, preferentemente al menos un 40% en peso, y en especial un 50% en peso del perfume contenido en el agente a través del procedimiento de obtención según una de las reivindicaciones 1 a 20.

25. Agente de lavado o limpieza según la reivindicación 24, caracterizado porque la fracción de perfume, que se introdujo en el agente a través de un procedimiento de obtención según una de las reivindicaciones 1 a 20, está compuesta principalmente por substancias perfumantes adherentes.

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26. Agente de lavado o limpieza según la reivindicación 24, caracterizado porque la fracción de perfume, que se introdujo en el agente a través de un procedimiento de obtención según una de las reivindicaciones 1 a 20, está compuesta principalmente por substancias perfumantes volátiles.