ES2397226T3

ES2397226T3 - Procedimiento para la preparación de granulados / aglomerados para productos de lavado y limpieza

Info

Publication number: ES2397226T3
Application number: ES05800573T
Authority: ES
Inventors: Wilfried Rähse
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2004-11-02
Filing date: 2005-10-22
Publication date: 2013-03-05
Anticipated expiration: 2025-10-22
Also published as: EP1807498A2; WO2006048142A3; EP1807498B1; JP2008519115A; EP1807498B2; PL1807498T3; WO2006048142A2

Abstract

Procedimiento para la preparación de granulados en un mezclador / granulador mediante la modificación de unmaterial en forma de partículas, en adelante llamadas "partículas a modificar", el cual mediante la adición de unproducto auxiliar de granulación y de otros materiales en forma de partículas, en adelante llamadas 5 "partículas aañadir", se granula / aglomera, caracterizado porque: a) las partículas a modificar tienen un tamaño de partícula lo más uniforme posible, b) las partículas a añadir tienen un diámetro de partícula d50 el cual es como máximo una décima partedel diámetro de partícula d50 de las partículas a modificar, estando el diámetro de partícula d50 de laspartículas a añadir, de preferencia en el margen desde 3 hasta 50 μm. c) las partículas a añadir se añaden juntamente con un producto auxiliar de granulación, de preferenciadurante un período de tiempo de por lo menos un minuto, d) las partículas a añadir se obtienen mediante un proceso de molienda, en donde los granulados a modificar, los granulados a añadir y / o los componentes del producto auxiliar degranulación contienen ingredientes que pertenecen al campo de los productos de lavado y limpieza, en dondelos granulados resultantes comprenden menos de un 5 % en peso de enzimas, referido al total del granulado.

Description

Procedimiento para la preparacion de granulados / aglomerados para productos de lavado y limpieza

5 La presente invencion se refiere a un procedimiento para la preparacion de granulados o respectivamente aglomerados, para productos de lavado y limpieza. Los agregados / aglomerados / granulados en cuestion se pueden aprovechar y emplear ventajosamente en la industria de los productos de lavado y limpieza. Las ventajas de una moderna empresa industrial las cuales se manifiestan entre otras cosas, en todos los posibles

10 logros tecnicos, que hacen mas facil y mas hermosa la vida de los hombres, pueden implicar tambien, a pesar de los progresos conseguidos, por lo menos temporalmente e hipoteticamente, determinadas cargas para el hombre y el medio ambiente. A pesar de que estas cargas especiales consideradas en si mismas para el sistema "hombre" o para el sistema "medio ambiente", no conducen en la mayoria de los casos a un deterioro de los dos sistemas, puede ocurrir en casos desfavorables un deterioro del sistema, por una acumulacion de cargas, en particular,

15 cuando estas cargas se orientan en un caso aislado, hacia la misma direccion. Por este motivo, por lo menos la industria empresarial duradera, se esfuerza siempre en perfeccionar sus productos y tecnologias, con el fin de reducir los riesgos que acompafan al hombre y al medio ambiente e incluso, si es posible, eliminarlos. Por lo menos se aspira a efectuar aportaciones al perfeccionamiento de los productos y de las tecnologias.

20 Un ejemplo significativo del progreso tecnico lo constituyen los productos para el lavado y limpieza que ya son habituales desde hace muchas decenas de afos. Casi todas las personas de la moderna sociedad industrial, por lo menos aquellas que lavan ellas mismas sus ropas textiles, entran en contacto estimativamente por lo menos de 1 a 2 veces por semana con los productos de lavado y limpieza.

25 A causa de la, por lo menos hipotetica, toma de contacto con los productos de lavado y limpieza, la busqueda practicada de la industria en cuestion es desde hace tiempo, el desarrollar sus productos, de tal manera que por ejemplo, tambien en particular las personas sensibles, o respectivamente con tendencia, a las alergias, por ejemplo aquellas que tengan predisposicion a irritaciones en la piel, puedan emplear los productos sin preocupaciones.

30 Para por ejemplo, poder manipular los productos de lavado o limpieza con particular seguridad, se han desarrollado por ejemplo los llamados "pouches" (en ingles: bolsas). Estas son formas de oferta en las cuales los propios productos de lavado o limpieza, estan envasados en bolsas de una lamina, con una cantidad de producto tal que ofrecen la posibilidad de disponer de las llamadas porciones individuales. El usuario puede tomar una de dichas bolsas y verterla en el tambor de lavar, y asi libera manualmente la dosificacion del producto de lavado o limpieza.

35 Con ello se garantiza que el usuario no puede contaminarse con el producto del lavado o limpieza, por ejemplo a causa de una desafortunada manipulacion que lo vierta sobre las manos. Una desventaja importante de ese tipo de tecnologia consiste en que con el empleo de las bolsas se pierde mas o menos la posibilidad de una dosificacion individual. El usuario debe reflexionar sobre si debe afadir una o dos

40 bolsas a la colada, y ademas no es posible un ajuste fino de la dosificacion que signifique el empleo de parte de una bolsa. Por este motivo el usuario evita cada vez mas el empleo de las bolsas, con el fin de mantener la potestad de la dosificacion. La patente 179 264 A1 se refiere a un procedimiento para la obtencion de un componente granulado para el

45 producto de lavado, con un contenido de (a) tensioactivos no ionicos alcoxilados, (b) substancias de soporte inorganicas, (c) otras substancias auxiliares organicas para el lavado, y (d) agua de adsorcion o respectivamente agua combinada como hidrato, en donde con el fin de obtener los componentes para el producto de lavado con una cantidad acuosa anexa, estos se pulverizan mediante una tobera, a presion, en una torre de secado. Mediante el procedimiento descrito se obtiene como resultado un polvo secado por pulverizacion.

50 En la patente US 5.139.693 se describen tambien procesos de secado por pulverizacion o respectivamente polvo secado por pulverizacion. La patente EP 1186 652 describe la obtencion de pequefas esferas, en donde se seca una lechada mediante el

55 empleo de un secador por pulverizacion a contracorriente y el polvo resultante, juntamente con otros componentes, es conducido a una amasadora continua y alli se convierte en pequefas esferas. Las pequefas esferas resultantes no tienen la naturaleza de nucleo-corteza. Estas pequefas esferas se someten a continuacion a un procedimiento de pulverizacion y granulado, y se procesan tambien de otra manera.

60 En la patente WO 02 / 078737 A1 se describe como las particulas de sacarosa se pulverizan con una solucion acuosa de proteasa, la cual contiene ademas sacarosa asi como almidon de maiz, de manera que las particulas de sacarosa resulten recubiertas. Estas particulas se pulverizan ademas con una solucion acuosa de sulfato de magnesio y a continuacion todavia se pulverizan con una solucion acuosa que contiene dioxido de titanio, metilcelulosa y otros componentes. Las particulas resultantes contienen mas de un 5 % en peso de enzima.

En este contexto, el objetivo propuesto por la presente invencion es por lo tanto, preparar una forma de oferta en el campo de los productos de lavado o limpieza, que satisfaga la necesidad del usuario de un elevado confort de seguridad en el empleo de los mismos.

5 La ventaja de la invencion reside en el elevado confort de seguridad para el usuario en el empleo de los productos. Los productos para el lavado y limpieza en forma de particulas pueden liberar polvo, como otros sistemas de substancias solidas dispersas, cuando se manipulan, como por ejemplo al almacenarlas o envasarlas. En el caso mas desfavorable, este tipo de polvo liberado puede amenazar la salud del hombre o respectivamente perjudicar, por ejemplo aspirando grandes cantidades de polvo involuntariamente. Ya en sencillos procesos de envasado puede

10 ocurrir por ejemplo una liberacion no deseada de polvo. En el marco de la presente invencion, la tendencia a formar polvo de los productos de lavado o limpieza se minimiza, de forma que por ejemplo, el peligro de la aspiracion del polvo tenga tendencia a cero.

En este sentido, esta invencion es de una gran importancia puesto que pone en practica el concepto de la lucha 15 contra el polvo ya antes de su aparicion. Este es el metodo mas seguro para sin peligro alguno evitar consecuentemente el peligro para la salud de las personas asociado con el polvo.

En el metodo de elutriacion utilizado en el marco de la invencion, se colocan 60 g del granulado / aglomerado sobre una frita de vidrio (frita de vidrio de la firma Robu, tipo: Por 2, tamafo de poro 40-100 !m), en un tubo grande de 20 vidrio (altura del tubo 180 cm; diametro del tubo 3,3 cm), y durante 40 minutos se pasa aire con una velocidad constante de 0,8 m / s (aire ambiente deshumidificador, con un contenido en humedad de 0,01 g / m3, correspondiente a un punto de rocio de aproximadamente -60DC; temperatura del aire T = 20DC ±2DC), a traves del granulado / aglomerado (cantidad de aire: 2,4 m3 / h; presion diferencial: 100 mm de columna de agua; regulacion con una bomba de vacio). La corriente de aire es conducida a traves del granulado / aglomerado de manera que 25 estos forman remolinos. El polvo formado por ellos es llevado hacia delante y se recoge sobre un filtro (filtro de la firma Whatman; tipo microfiltroGlasfaser GF/CCircles; tamafo deporo 1,2!m: 150 mm de diametro). La masade polvo puede determinarse a continuacion cuantitativamente por gravimetria. La determinacion del polvo se efectua mediante el metodo de elutriacion siempre como una determinacion multiple, por lo menos como una determinacion triple, de preferencia como una determinacion cuadruple, quintuple o sextuple, en donde el valor medio de las 30 determinaciones multiples, sirve como valor de la medicion (valor de polvo). El valor de polvo (sinonimo: proporcion de polvo) se obtiene en mg referidos sobre 60 g de granulado / aglomerado. El dato de que el valor de polvo (proporcion de polvo) "en el producto" es inferior a por ejemplo 2000 mg / 60 g, indica que el valor de polvo (proporcion de polvo) es el resultado de una determinacion multiple, de manera que el metodo de elutriacion ha sido empleado varias veces para obtener el valor del polvo (proporcion de polvo). El metodo de elutriacion simula la

35 formacion de polvo de los granulados / aglomerados, como ocurre por ejemplo en el envasado. El metodo de elutriacion es tambien el metodo elegido para captar aquellos esfuerzos y condiciones, que normalmente estan presentes en el hogar del usuario.

Para detalles adicionales a este procedimiento ya conocido en general, ver por ejemplo "Enzimas en la detergencia", 40 editorial Jan H. van Ee et al., capitulo 15, paginas 310-312 (Marcel Dekker, Inc., Nueva York N.Y. (1997)), y las referencias de la literatura o la correspondiente literatura de patentes que alli se encuentra.

Otra ventaja del objetivo de la invencion reside en una mejor estabilidad frente a los productos convencionales y una mejor capacidad de almacenamiento de los granulados / aglomerados.

45 El objetivo de esta invencion es un procedimiento para la preparacion de granulados en un mezclador / granulador mediante la presentacion de un material en forma de particulas, llamadas en adelante "particulas a modificar", el cual mediante la adicion de un producto auxiliar de la granulacion y de otros materiales en forma de particulas, llamadas de aqui en adelante "particulas afadidas", se granula / aglomera, en donde

50 a) las particulas a modificar (a modificar) tienen un tamafo de particula en su mayor parte uniforme, b) las particulas a afadir tienen un diametro de particula d50, el cual tiene como maximo una decima parte

del diametro de particula d50 de la particula a modificar, en donde el diametro de particula d50 de las particulas a afadir, esta de preferencia en el margen desde 3 hasta 50 !m, 55 c) las particulas a afadir, juntamente con un producto auxiliar de la granulacion, se afaden de preferencia en un periodo de tiempo de por lo menos un minuto, d) las particulas a afadir se obtienen mediante un procedimiento de molienda,

en donde el granulado a modificar, el granulado a afadir, y / o el ingrediente producto auxiliar de la granulacion, estan comprendidos en el margen del producto de lavado o limpieza, en donde el granulado resultante contiene 60 menos de un 5 % en peso de enzimas, referido al total del granulado.

Este procedimiento hace posible la obtencion de un granulado en gran parte en forma de esferas y muy pobre en polvo o totalmente libre de polvo, y resistente a la abrasion.

Segun una version preferida, este procedimiento segun la invencion, se caracteriza porque el granulado obtenido tiene una proporcion de polvo (determinado segun el metodo de elutriacion aqui descrito) con una media inferior a 2500 mg / 60 g, de preferencia con un promedio inferior a 2000 mg / 60 g de densidad aparente del agregado de nucleos-cortezas recubierto < 500 g / litro, o respectivamente

5 con una media inferior a 2000 mg / 60 g, de preferencia con una media inferior a 1500 mg / 60 g con una densidad aparente del agregado de nucleos-cortezas recubierto desde 501 hasta 700 g / litro, o respectivamente con una media inferior a 1500 mg / 60 g, de preferencia con una media inferior a 1200 mg / 60 g con una densidad aparente del agregado de nucleos-cortezas recubierto de 701 a 850 g / litro, o respectivamente con una media inferior a 700 mg / 60 g, de preferencia con una media inferior a 600 mg / 60 g con una densidad aparente del agregado de nucleos-cortezas recubierto de > 851 g / litro, segun la densidad aparente que tenga el granulado.

A este respecto, es particularmente preferido que la potencia especifica del mezclador / granulador sea inferior a 8 kW / m3, ventajosamente inferior a 5 kW / m3, de preferencia inferior a 3 kW / m3, en particular inferior a 1,5 kW / m3,

15 lo cual corresponde a una version preferida de la invencion.

Un bajo consumo de energia significa por una parte una ventaja economica sobre el consumo de energia, y en particular se consigue de esta manera una aglomeracion particularmente suave sin una destruccion digna de mencion de los granulado ya existentes.

En el concepto de mezclador / granulador estan incluidos preferentemente los mezcladores de tambor y los mezcladores de plato y / o los granuladotes de lecho fluidizado, pero tambien los mezcladores de uno y dos ejes, con ejes rotatorios rapidos y lentos asi como mezcladores en zig-zag, en particular maquinas trabajando discontinuamente con poco consumo especifico de energia. Las particulas se mueven en el mezclador por caida

25 libre o mediante la introduccion de una fuerza de empuje, fuerza de lanzamiento o fuerza centrifuga. De preferencia, se emplean los mezcladores de caida libre. De entre la literatura especializada pertinente debemos referirnos en este punto por ejemplo, a: Stiess: Mechanische Verfahrenstechnik ("Tecnica de procedimientos mecanicos") 1, pagina 207, editorial Springer 1995. En el sentido mas amplio se incluye en el concepto de mezcladores / granuladores aquellos aparatos que son apropiados para el mezclado / granulado.

Como auxiliares para la granulacion pueden emplearse de preferencia liquidos de granulacion o tambien una espuma de granulacion. Debe indicarse en este punto, que una espuma de granulacion no es ningun liquido de granulacion. Una espuma es una forma compleja o conglomerado de celulas esfericas o poliedricas, o respectivamente burbujas, llenas de gas, las cuales estan limitadas mediante paredes celulares liquidas,

35 semiliquidas, altamente viscosas o solidas, pero no es ningun liquido. Asi por ejemplo, las espumas tienen generalmente una densidad esencialmente pequefa como liquidos y reaccionan por ejemplo de una manera completamente diferente que los liquidos frente a la compresion o a los esfuerzos mecanicos. Como liquidos de granulacion, pueden emplearse de preferencia el agua o soluciones acuosas, y ventajosamente tambien otros productos auxiliares de granulacion como agua, como por ejemplo, los niotensioactivos liquidos, los polietilenglicoles u otros disolventes organicos. Particularmente preferidos son los liquidos de granulacion acuosos, los cuales contienen por ejemplo, sales de silicato de sodio-potasio, alquilpoliglicosidos, hidratos de carbono, polimeros naturales, polimeros sinteticos, por ejemplo eteres de celulosa, almidones, polietilenglicol, polivinilalcohol y / o biopolimeros como por ejemplo el xantano. Son tambien posibles los disolventes organicos que contienen agua con polimeros esponjados. Son posibles tambien masas fundidas de substancias apropiadas.

45 Ventajosamente, los granulados obtenidos mediante este procedimiento son libremente fluidos, de forma casi esferica y por ello esteticamente muy atractivos. Los granulados, incluso despues de un largo almacenamiento, mantienen su fluidez, son facilmente vertibles, y no muestran ninguna tendencia a formar grumos. Ventajosamente, no necesitan para ello ninguna separacion del polvo.

Mediante la bien marcada forma esferica de las particulas se minimiza claramente la superficie de contacto entre las particulas individuales. Esta minimizacion de la superficie de contacto entre las particulas respectivas es muy ventajosa puesto que evita que las particulas entren en estrecho contacto entre si y con ello se adhieran por ejemplo unas con otras. La probabilidad de que se peguen o se apelmacen se reduce tambien aqui muy claramente.

55 Existe tambien otra ventaja de esta invencion que consiste en que el procedimiento segun la invencion conduce solamente a una cantidad despreciable de granulos, cuyo diametro es muy pequefo, de manera que estos se adecuan a los espacios intermedios o respectivamente a las cavidades formadas por el resto de las particulas. La amplia ausencia de granulos muy pequefos en relacion al resto de particulas, las cuales en particular presentan un diametro inferior a 0,16 x d90 es por ello ventajoso puesto que mediante la introduccion de granulos pequefos en las cavidades formadas entre los granulos tendria lugar un indeseado activo aumento de la superficie de contacto entre las particulas, lo cual iria ligado con una mayor interaccion de los granulos individuales, lo cual debe ser evitado.

En una version preferida del procedimiento segun la invencion, el diametro de particula d50 de las particulas a

65 modificar esta en el margen desde 0,15 hasta 5 mm, de preferencia en el margen desde 0,2 hasta 2 mm, en particular, en el margen desde 0,3 hasta 1 mm.

Los granulados resultantes del procedimiento tienen en particular por lo tanto un diametro comparativamente grande cuando las particulas a modificar ya son de un diametro grande, mientras en particular resultan granulados mas pequefos cuando las particulas a modificar tienen ya en origen un diametro mas bien pequefo. Teniendo en cuenta el tamafo o respectivamente el diametro de los granulados resultantes se descubrio que el procedimiento segun la 5 invencion es ventajoso tanto si los granulados tienen los diametros de particula particularmente grandes, por ejemplo con diametros por encima de 2 a 5 o hasta 10 mm o mayores, como tambien si las particulas son mas pequefas, por ejemplo en el margen desde 0,3 hasta 2 mm o mas pequefas. Debido a la configuracion en su mayor parte esferica de los granulados y debido a la uniforme distribucion por tamafo de los granos, las ventajas que aparecen son esencialmente independientes del diametro de las particulas, puesto que la superficie de contacto

10 entre las particulas individuales, es muy pequefa, de manera que se minimizan los indeseables efectos cambiantes y las interacciones entre las particulas individuales.

La distribucion por tamafo de los granos se ajusta tambien libremente, lo cual es una ventaja principal del procedimiento segun la invencion.

15 Segun el empleo previsto de las particulas que resultan del procedimiento segun la invencion, puede ser preferido obtener mas bien particulas pequefas. Ventajosamente, las particulas a modificar se escogen mas bien pequefas. Como ejemplo, el tamafo de las particulas puede estar en el margen desde 0,1 hasta 0,4 mm. Las particulas con pequefos diametros poseen la ventaja de que los productos que las contienen tienen generalmente una alta

20 densidad aparente. Esto conduce de nuevo de manera ventajosa a una notable reduccion del volumen del envase. Ademas, las particulas con un tamafo de grano relativamente pequefo, tienen tambien la ventaja de que estas se separan lo mas rapidamente posible, como se desea por ejemplo a menudo en los productos de lavado y limpieza. Segun la invencion, las particulas mas bien pequefas producen en consecuencia de manera ventajosa por un lado altas densidades aparentes y eventualmente una buena dispersibilidad y solubilidad, por ejemplo en la fase de

25 lavado de un polvo de lavado en maquinas de lavado domestico habituales.

El concepto segun la invencion ofrece tambien, con respecto a los granulados muy grandes con un tamafo de grano por ejemplo hasta 5 mm de diametro o hasta 10 mm de diametro, incluso ventajas, como por ejemplo, una facil dosificacion del granulado. El usuario tiene por ejemplo la posibilidad de elegir selectivamente los granulados de una

30 determinada composicion, los cuales estan probablemente coloreados para diferenciarlos, juntarlos y emplearlos.

Cuando la distribucion por tamafo del grano de las particulas a modificar es mas bien estrecha, esto es ventajoso en el sentido de la invencion. Segun otra version preferida de la invencion, la relacion entre d50 y d90 de las particulas a modificar, es por lo menos 0,5, de preferencia por lo menos 0,6, ventajosamente por lo menos 0,75 y en particular

35 0,8, en donde d50 representa el valor de la media. El valor de la media se define como aquel tamafo de particula que tiene el 50 % de la cantidad de particulas por debajo, y el 50 % de la cantidad de particulas por encima. En correspondencia, en el caso de d90, el 90 % de la cantidad de particulas esta por debajo del valor, es decir el 10 % de la cantidad de particulas esta por encima. La relacion d50 / d90 se aproxima al valor de 1 en distribuciones muy estrechas del tamafo de grano, y respectivamente, en distribuciones amplias esta claramente por debajo de 0,5.

40 Segun otra version preferida de la invencion el producto auxiliar del granulado es una espuma de granulacion. En conexion con ello se hace referencia expresa a la publicacion de la patente alemana DE 101 24 430 A1 de la firma Henkel KGaA. En esta publicacion se describe un procedimiento de granulacion, en el que un componente fluido se trata con una substancia formadora de gas con lo cual se convierte en espuma y la espuma aparecida se afade

45 seguidamente a un lecho solido fluidificado colocado en un mezclador. A este respecto, se logra una produccion de espuma por debajo de una presion la cual esta por encima de la presion de la instalacion de granulacion.

En el caso de que las particulas a afadir del procedimiento segun la invencion tengan un diametro de particula d50, que sea como maximo de 1 / 12, de preferencia como maximo de 1 / 14 , ventajosamente como maximo de 1 / 16,

50 de manera mas ventajosa como maximo de 1 / 18, de manera ventajosa como maximo de 1 / 20, de una manera todavia mas ventajosa como maximo de 1 / 22, en una manera super ventajosa como maximo de 1 / 24 y en particular como maximo de 1 / 26, del diametro de particula d50 de las particulas a modificar, se trata entonces de nuevo de una version preferida de la invencion. La reduccion del diametro de particula d50 de la manera descrita, conduce a que en particular se formen granulados / aglomerados de forma esferica. En el caso de que las particulas

55 a afadir del procedimiento segun la invencion tengan un diametro de particula d50 que este en el margen de 3 hasta 50 !m, de preferencia desde 4 hasta 30 !m, ventajosamente desde 5 hasta 20 !m, en particular desde 6 hasta 12 !m, entonces se trata de una particular version preferida de la invencion.

Ventajosamente, la reduccion del diametro de las particulas d50 no va tan lejos que las particulas que se afaden

60 sean equivalentes a un polvo. Las particulas que se afaden no son ventajosamente, ningun polvo. De acuerdo con la comprension general, el polvo es un tipo de harina, es decir una acumulacion de particulas solidas con un tamafo de particula de preferencia por debajo de 100 nm. Es tambien ventajoso por razones tecnicas de procedimiento que las particulas no caigan por debajo de un determinado tamafo medio. Segun una version preferida de la invencion, las particulas a afadir presentan por este motivo un diametro de particula d50 de preferencia por lo menos de 1 /

65 100, ventajosamente por lo menos de 1 / 80, de manera mas ventajosa por lo menos 1 / 70, de manera ventajosa por lo menos 1 / 60, de manera todavia mas ventajosa por lo menos 1 / 50, de manera superventajosa por lo menos 1 / 40 y en particular por lo menos 1 / 35 del diametro de particula d50 de las particulas a modificar,

Cuando las particulas a modificar tienen menos del 50 % en peso, de preferencia menos del 45 % en peso,

5 ventajosamente menos del 40 % en peso, de manera mas ventajosa desde el 15 hasta el 35 % en peso, en particular desde el 20 hasta el 30 % en peso, y las particulas a afadir tengan mas del 50 % en peso, de preferencia mas del 55 % en peso, ventajosamente mas del 60 % en peso, de manera todavia mas ventajosa desde el 65 hasta el 85 % en peso, en particular, desde el 70 hasta el 80 % en peso de las substancias solidas que participan en el proceso de granulacion, entonces se trata de otra version preferida de la invencion.

Segun una version muy preferida, las particulas a modificar pueden tener tambien desde el 5 hasta el 25 % en peso y las particulas a afadir, desde el 75 hasta el 95 % en peso, referidos todos al total de las substancias solidas involucradas en el proceso de granulacion.

15 Segun otra version preferida de la invencion, las particulas a modificar y las particulas a afadir, se obtienen mediante el tamizado de una materia prima, de preferencia de una unica materia prima, en donde las particulas a afadir cumplen el criterio del diametro de particula segun la reivindicacion 53 mediante el tamizado de la molienda del material grueso y fino procedente de esta materia prima, de manera que el diametro de particula d50 de las particulas a afadir este de preferencia en el margen desde 3 hasta 50 !m.

Segun otra version preferida de la invencion, las particulas a modificar y una parte de las particulas a afadir, se obtienen por tamizado de un material de base, en forma de polvo o en forma cristalina, o un producto acabado granulado, de preferencia de un unico material, en donde las particulas a afadir se obtienen mediante la molienda del material grueso y fino tamizado de este material, y eventualmente se obtienen otras substancias de manera que

25 el criterio del diametro de las particulas segun la reivindicacion 53 se cumpla, en donde el diametro de particula d50 de las particulas a afadir esta de preferencia en el margen desde 3 hasta 50 !m.

Cuando el proceso de granulacion es tal que las particulas a afadir y el producto auxiliar de granulacion se afaden durante un periodo de tiempo por lo menos de 2, de preferencia por lo menos de 3, de manera ventajosa por lo menos de 4, todavia de manera mas ventajosa por lo menos de 5, de manera muy ventajosa por lo menos de 6 minutos, en donde de preferencia no se sobrepasa un periodo de tiempo de 50 minutos, de manera ventajosa de 40 minutos, de manera ventajosa de 30 minutos, de manera todavia mas ventajosa de 20 minutos, en particular de 16 minutos, entonces se trata de otra version preferida de la invencion.

35 Otra version preferida es aquella en la que el proceso de granulacion es tal que las particulas a afadir y el producto auxiliar de granulacion se afaden y se granulan durante un periodo de tiempo de un maximo de 5 minutos, ventajosamente de un maximo de 3 minutos, de manera ventajosa de un maximo de 2 minutos, todavia de manera mas ventajosa de un maximo de 1 minuto y en particular de un maximo de 30 segundos.

Segun otra version preferida de la invencion, en otro paso de procedimiento, se seca el granulado, de preferencia en un lecho fluidizado, y / o se enfria, asi como ventajosamente se elimina el polvo antes o despues de este paso de procedimiento.

Segun otra version preferida de la invencion, las particulas a afadir tienen un tamafo de particula bastante

45 uniforme, en donde la distribucion de tamafos del grano de estas particulas es tal que la relacion entre d50 y d90 de las particulas a afadir es por lo menos de 0,5, de preferencia por lo menos de 0,6, en particular por lo menos de 0,75, en donde d50 representa el valor medio.

Un procedimiento segun la invencion, en el cual los granulados preparados, de preferencia despues del secado, se tamizan para separar los granos del tamafo deseado de los granos de tamafo grande, y / o se clasifican, en donde los granos grandes y los componentes finos despues de esto:

a) se someten a un proceso de molienda, de manera que estas particulas despues de la molienda tienen un diametro de particula d50 el cual es como maximo una decima parte del diametro de particula d50 de las

55 particulas a modificar, en donde las particulas resultantes tengan de preferencia un diametro de particula d50 desde 3 !m a 50 !m , y a continuacion b) estas particulas, como particulas a afadir, son conducidas de nuevo al mezclador / granulador, y constituyen igualmente otra version preferida de la invencion.

El producto original del procedimiento consiste en granos de tamafo normal, granos grandes y granos pequefos (particulas finas), en donde de todas formas la proporcion de granos de tamafo grande y la proporcion de granos de tamafo pequefo son despreciables. La expresion tamafo normal designa aquel granulado obtenido, cuyo tamafo o respectivamente diametro, es el deseado. Este margen de tamafo es un margen individual que se orienta a las necesidades del usuario y puede ser escogido segun las condiciones de las correspondientes exigencias. En el caso 65 de los granos de gran tamafo se trata de aquel granulado obtenido que por contraste es demasiado grueso, es decir demasiado grande. En el caso del nucleo de tamafo pequefo (parte fina), se trata de aquel granulado que es

demasiado fino o respectivamente demasiado pequefo. Es una ventaja del procedimiento segun la invencion, el que el grano de tamafo grande y el grano de tamafo pequefo, ya en el producto de procedimiento original constituyan solamente una proporcion insignificante.

5 Un procedimiento segun la invencion el cual comprende los pasos de:

a) Un proceso de tamizado para la separacion de un material en forma de particulas en gran parte uniforme, de aqui en adelante llamadas particulas a modificar, de granos de tamafo grande y partes finas, a partir de un material de partida

10 b) Molienda del grano de tamafo grande y de las particulas finas separados, eventualmente con adicion de otros componentes, hasta por lo menos una decima parte del diametro de las particulas a modificar o mas pequefas, para obtener las particulas a afadir, de manera que estas, de preferencia, tengan un diametro de particula d50 desde 3 hasta 50 !m c) Granulacion / aglomeracion de las particulas a modificar con la adicion de las particulas a afadir y el

15 producto auxiliar de granulacion, en un mezclador / granulador d) Secado y / o enfriado del granulado / aglomerado en un lecho fluidizado e) Separacion de los granos de tamafo deseado de los granos de tamafo grande y de las partes finas, mediante tamizado y / o clasificacion f) Transporte de los granos de gran tamafo y de las partes finas a un molino, y molienda de estas

20 particulas hasta un diametro de particula d50, el cual es como maximo una decima parte del diametro de particula d50 de las particulas a modificar, de manera que de preferencia el diametro de las particulas d50 es desde 3 hasta 50 !m, y a continuacion g) Recirculacion de las particulas molidas, como particulas a afadir al mezclador / granulador

25 el cual es otra version preferida de la invencion.

Es de una particular importancia el objetivo de la presente invencion del margen de tamafo de las particulas de los productos de lavado y / o limpieza.

30 Segun otra version preferida de la invencion, los granulados a modificar comprenden los granulados a afadir y / o las substancias del contenido del producto auxiliar de granulacion, en el margen de tamafo de las particulas de los productos de lavado y / o limpieza.

Cuando los granulados a modificar y / o los granulados a afadir son productos en polvo de torre de secado

35 (productos secados por pulverizacion) y / o productos resultantes de tecnologias distintas de la torre de secado (es decir, productos que no son productos directos del secado por pulverizacion), de preferencia resultantes de la granulacion en granuladores de tambor, de platos, en un mezclador y granuladores de lecho fluidizado, o surgen de los mismos, de preferencia proceden del mismo proceso, entonces se trata de nuevo de otra version preferida de la invencion.

40 Las particulas a modificar y / o las particulas a afadir, pueden de preferencia, obtenerse tambien mediante extrusion, en particular de preferencia mediante el empleo de una extrusionadora de dos ejes. A este respecto se mezclan en primer lugar las materias primas previstas para las correspondientes particulas, y a continuacion se homogeneizan en la extrusionadora y se plastifican. Mediante el cortado de la masa extrusionada en el cabezal de la

45 extrusionadora, pueden obtenerse por ejemplo, particulas preformadas. Procedimientos de extrusion adecuados segun la invencion, se conocen ya en el estado actual de la tecnica.

La obtencion de las particulas a modificar y / o de las particulas a afadir, de preferencia con una composicion definida, puede efectuarse en el sentido mas amplio y muy en general, segun un procedimiento de por si ya

50 conocido, es decir, las particulas a emplear pueden obtenerse por ejemplo, segun sea necesario, mediante pulverizacion y subsiguiente compactado en seco, mediante granulacion, aglomeracion por pulverizacion o mediante extrusion.

De preferencia, las particulas a modificar y / o las particulas a afadir, pueden en un paso de procedimiento anterior

55 al procedimiento segun la invencion, ser redondeadas. En particular, las particulas a modificar y / o las particulas a afadir, se redondean con ayuda de un llamado esferonizador, un tambor giratorio, un tambor de gragear o un disco de gragear.

En una version preferida, se trata en el caso de las particulas a modificar y / o de las particulas a afadir, de las que

60 se obtuvieron por el llamado procedimiento de aglomeracion por pulverizacion. En el procedimiento de aglomeracion por pulverizacion, las particulas que van a utilizarse, se aglomeran simultaneamente en un lecho fluidizado, y se secan. Mediante la aplicacion de remolinos a las substancias asi como mediante el movimiento de las particulas resultan unas particulas muy compactas y redondas, las cuales muy ventajosamente en el procedimiento segun la invencion pueden procesarse adicionalmente.

Segun otra version preferida de la invencion, los granulados preparados (como productos del procedimiento segun la invencion) tienen esencialmente un factor medio de forma, por lo menos de 0,77, de preferencia por lo menos de 0,79, ventajosamente por lo menos de 0,81, de manera mas ventajosa por lo menos de 0,83, de manera ventajosa por lo menos de 0,85, en particular, por lo menos de 0,87.

5 "Esencialmente" significa aqui en particular que por lo menos un 80 %, de preferencia por lo menos un 90 % y todavia de manera ventajosa, por lo menos un 95 % del granulado preparado tienen el factor de forma recien citado. En el caso de los granulados preparados se trata del conjunto de granos de tamafo deseado, el grano de tamafo mas grande y el grano de tamafo mas pequefo (partes finas), lo cual demuestra que la proporcion de tamafo grande y la de tamafo pequefo (partes finas) son despreciables.

El factor de forma (shape factor) en el sentido de la presente invencion puede determinarse con precision mediante modernas tecnicas de medicion de particulas con un procesado digital de imagenes. Puede efectuarse un analisis de forma de particulas tipico, como por ejemplo el sistema Camsizerr de tecnologia Retsch o tambien el Ke Sizerr

15 de la firma Kemira, el cual se basa en que las particulas o respectivamente la carga a granel se irradia con una fuente de luz y captura las particulas como superficies de proyeccion, las digitaliza y las procesa con la tecnica del ordenador. La determinacion de la curvatura de la superficie se efectua mediante un procedimiento optico de medicion, con el cual se determina el "Schattenwurf" (las sombras) de las partes a investigar y se calcula el correspondiente factor de forma. El principio que esta en el fundamento para la determinacion del factor de forma ha sido descrito por Gordon Rittenhouse en "A visual method of estimating two-dimensional sphericity" ("Un metodo visual para la estimacion de la esfericidad en dos dimensiones"), en el Journal of Sedimentary Petrology vol. 13, nD 2, paginas 79-81.

Los limites de medicion de este procedimiento optico de analisis son de 15 !m o respectivamente 90 mm. Los 25 valores numericos para d50 y d90 pueden obtenerse igualmente mediante el procedimiento de medicion antes citado.

Otra version preferida de la invencion consiste en que como producto final del procedimiento estan los granulados preparados en una distribucion por tamafo de grano lo mas uniforme posible, es decir, la relacion entre d50 y d90 es lo mas alta posible. En una version particularmente preferida, la relacion entre d50 y d90 es por lo menos de 0,5, de preferencia por lo menos de 0,6, ventajosamente por lo menos de 0,75, de manera mas ventajosa por lo menos de 0,8.

Una version preferida lo constituye un procedimiento en el cual el primer producto de procedimiento resultante del procedimiento, se emplea de nuevo como particulas a modificar en el paso de granulacion, para producir un

35 granulado mas grande y / o mas redondo.

En otra version preferida segun la invencion, los granulados preparados para la estabilizacion adicional, estan provistos de un revestimiento parcial o completo, eventualmente de varias capas, de un material polimero soluble en agua por lo menos parcialmente. Los compuestos inorganicos son igualmente apropiados. Los polimeros adecuados son ya conocidos en el estado actual de la tecnica, e igualmente son apropiados los compuestos inorganicos.

En otra version preferida segun la invencion, el procedimiento se caracteriza porque se efectua por lo menos parcialmente, de preferencia en todos los pasos, a temperaturas elevadas, las cuales en particular estan en el margen de 15 a 75 DC, de preferencia � 20 DC , ventajosamente � 25 DC, en particular en el margen de 28-40 DC. Un

45 margen de temperatura apropiado para la granulacion / aglomeracion es de 25-35 DC, y para procesos de molienda es de 40-45 DC, los cuales se logran introduciendo aire atemperado.

En otra version preferida de la invencion, el procedimiento se caracteriza porque, se efectua libre de enzimas, lo cual en el sentido de la invencion significa que el granulado / aglomerado resultante contiene menos de un 5 % en peso de enzimas, referido al total del agregado / aglomerado. En particular, se trabaja totalmente libre de enzimas, de manera que el granulado / aglomerado resultante esta tambien totalmente libre de enzimas, es decir contiene un 0 % en peso de enzimas, referido al total de granulado / aglomerado

Segun la invencion es ademas ventajoso, revestir los granulados con una cubierta de finas substancias solidas, a

55 saber, para eliminar la produccion de polvo o por ejemplo, para lograr una proteccion. La eleccion de dichas substancias solidas finas se efectua teniendo en cuenta la naturaleza del granulado y su finalidad de empleo. Asi son apropiados por ejemplo, en los granulados del margen de los productos de lavado y / o limpieza, los productos que eliminan la produccion de polvo, los cuales contienen de preferencia zeolitas con particulas muy finas y / o silice, en particular silice hidrofoba.

Como ya se ha mencionado, el procedimiento segun la invencion es excelentemente apropiado para la obtencion de los correspondientes productos de lavado y / o limpieza.

A este respecto, el granulado puede contener de preferencia todos los componentes necesarios para un producto de

65 lavado y / o limpieza comunmente disponibles de manera que un tal granulado ya representa por si mismo un producto de lavado y / o limpieza independiente, de

pleno derecho y funcional. Un granulado de un producto segun la invencion para el lavado y / o limpieza es pues de preferencia un producto de lavado y limpieza de pleno derecho.

Igualmente es preferido sin embargo tambien que el granulado contenga solamente un determinado o varios

5 determinados componentes del producto de lavado y / o limpieza. Un tal granulado preparado segun la invencion no seria entonces ningun producto de lavado y / o limpieza, independiente, de pleno derecho y funcional, sino mas bien un componente del producto de lavado y / o limpieza. Un tal granulado seria entonces para mezclar con los otros componentes habituales, los cuales son necesarios para la formacion de un producto de lavado y / o limpieza. Es preferido en tal caso que, cuando por lo menos 2 o varios granulados preparados segun la invencion se mezclen para dar un producto de lavado y / o limpieza, y el producto de lavado y / o limpieza resultante, que cumple con todos los requisitos, conste solamente de este granulado preparado segun la invencion, en donde los diferentes granulados se presentan de preferencia en diferentes colores.

En el marco de la presente invencion, con la expresion de "granulados de productos de lavado y limpieza", se 15 entienden tanto los productosde lavado y / o limpieza comolos componentes de los productos de lavado ylimpieza.

Los granulados del producto de lavado y / o limpieza obtenidos por el procedimiento segun la invencion, contienen componentes que se escogen de preferencia entre el grupo formado por: tensioactivos, substancias odoriferas, colorantes, enzimas, estabilizadores de enzimas, substancias estructurales, substancias para el ajuste del pH, blanqueantes, activadores del blanqueo, substancias para repeler la suciedad, blanqueadores opticos, inhibidores del agrisamiento, auxiliares de la disgregacion, componentes habituales y / o mezclas de los mismos. Ademas pueden citarse otras substancias que no se han mencionado aqui explicitamente, pero que sin embargo, son conocidas por el experto en el estado actual de la tecnica, substancias componentes de los productos de lavado y / o limpieza en las cantidades habituales de los componentes de los granulados de los productos de lavado y / o

25 limpieza a obtener segun la invencion.

A continuacion se describen con mas detalle algunos componentes de los productos de lavado y / o limpieza, particularmente apropiados. Estos componentes pueden estar contenidos ellos mismos en los granulados de los productos de lavado y / o limpieza en los correspondientes ingredientes que eventualmente pueden afadirse a los granulados de los productos de lavado y / o limpieza, en tanto sean necesarios para obtener un producto de lavado y / o limpieza completo.

Como tensioactivos pueden emplearse para la obtencion segun la invencion del granulado de los productos de lavado y / o limpieza, tensioactivos anionicos, cationicos, anfoteros y niotensioactivos.

35 Pueden emplearse por ejemplo tensioactivos anionicos del tipo de los sulfonatos y sulfatos. Como tensioactivos del tipo de los sulfonatos entran en consideracion a este respecto, los alquilbenzolsulfonatos de 9 a 13 atomos de carbono, los oleinsulfonatos, es decir las mezclas de alquen- e hidroxialcansulfonatos asi como disulfonatos, como por ejemplo las monoolefinas de 12 a 8 atomos de carbono con un doble enlace situado en el extremo o al interior obtenidos mediante sulfonacion con trioxido de azufre en forma de gas, y subsiguiente hidrolisis alcalina o acida de los productos de sulfonacion. Son apropiados tambien los alcansulfonatos los cuales se obtienen a partir de los alcanos de 12 a 18 atomos de carbono por ejemplo mediante sulfocloracion o sulfooxidacion con subsiguiente hidrolisis o respectivamente de neutralizacion. Igualmente son apropiados tambien los esteres de los acidos asulfograsos (estersulfonatos), por ejemplo los esteres metilicos a-sulfonados de los acidos grasos hidrogenados de

45 coco, semilla de palma o de sebo. Tambien son apropiados los productos de la sulfonacion de acidos grasos insaturados, por ejemplo el acido oleico, en pequefas cantidades, de preferencia en cantidades no superiores aproximadamente desde un 2 hasta un 3 % en peso. En particular, se prefieren los esteres de alquilo de los acidos a-sulfograsos, los cuales tiene una cadena alquilica no superior a los 4 atomos de carbono en el grupo ester, por ejemplo el ester metilico, el ester etilico, el ester propilico y el ester butilico. Con particular ventaja se emplea el ester metilico de los acidos a-sulfograsos (MES), pero tambien se emplean sus disales saponificadas.

Otros tensioactivos anionicos apropiados son los esteres de glicerina de los acidos grasos. Bajo la denominacion de esteres de glicerina de los acidos grasos se entienden los mono, di y triesteres asi como sus mezclas, obtenidos mediante la esterificacion de una monoglicerina con 1 hasta 3 moles de acido graso o mediante la transesterificacion

55 de trigliceridos con 0,3 hasta 2 moles de glicerina. Son preferidos los esteres de glicerina de acidos grasos sulfatados en donde los productos sulfatados se obtienen de acidos grasos saturados con 6 hasta 22 atomos de carbono, por ejemplo, el acido capronico, el acido caprilico, el acido caprico, el acido miristico, el acido laurico, el acido palmitico, el acido estearico o el acido behenico.

Como sulfato de alqu(en)ilo se prefieren las sales alcalinas y en particular las sales de sodio de los semiesteres del acido sulfurico, de los alcoholes grasos de 12 a 18 atomos de carbono, por ejemplo del alcohol graso de coco, del alcohol graso de sebo, del alcohol laurilico, del alcohol miristilico, del alcohol cetilico o del alcohol estearilico o los oxoalcoholes de 10 a 20 atomos de carbono, y aquellos semiesteres de alcoholes secundarios con estas longitudes de cadena. Ademas, son preferidos los sulfatos de alqu(en)ilo de las longitudes de cadenas citadas, los cuales

65 contienen un radical alquilo de cadena lineal, obtenido de una base petroquimica, el cual posee un comportamiento de disgregacion analogo a los compuestos apropiados a base de materias primas quimicas grasas.

Como otros tensioactivos anionicos, entran en consideracion los derivados de los acidos grasos de los aminoacidos, por ejemplo de la N-metil-taurina (tauridos) y / o de la N-metilglicina (sarcosidos). En particular, son preferidos a este respecto los sarcosidos o respectivamente los sarcosinatos, y entre los mismos ante todo los sarcosinatos de acidos

5 grasos superiores y eventualmente una vez o varias veces no saturados, como por ejemplo el sarcosinato de oleilo.

Como otros tensioactivos anionicos entran en consideracion particularmente los jabones. Son apropiados los jabones de acidos grasos saturados como las sales del acido laurico, del acido miristico, del acido palmitico, del acido estearico, del acido erucico hidrogenado, y del acido behenico, asi como en particular las sales de acidos grasos naturales, por ejemplo de los acidos grasos de coco, de los acidos grasos de semilla de palma, o de lo acidos grasos de sebo, y las mezclas derivadas de los jabones.

Los tensioactivos anionicos incluyendo los jabones, puede estar presentes en forma de sus sales de sodio, de potasio o de amonio asi como las sales solubles de bases organicas como la mono, di o trietanolamina. De

15 preferencia, los tensioactivos anionicos estan presentes en forma de sus sales de sodio o de potasio, en particular, en forma de la sal de sodio.

Los tensioactivos anionicos estan contenidos en los granulados de los productos de lavado y / o limpieza, de preferencia en cantidades desde un 1 hasta un 30 % en peso y en particular en cantidades desde un 5 hasta un 25 % en peso.

Pueden utilizarse tambien esteres alquilicos de acidos grasos alcoxilados, de preferencia etoxilados o etoxilados y propoxilados, de preferencia de 1 a 4 atomos de carbono en la cadena alquilica, en particular el ester metilico de acido graso. Como niotensioactivos son preferidos el ester metilico del acido graso de 12 a 18 atomos de carbono

25 con un promedio de 3 a 15 grupos EO, y en particular se prefiere un promedio de 5 a 12 grupos EO. En particular pueden emplearse los esteres metilicos de acidos grasos de 12 a 18 atomos de carbono con 10 hasta 12 grupos EO.

Otra clase de tensioactivos no ionicos que pueden emplearse ventajosamente para la obtencion segun la invencion de granulados para productos de lavado y / o limpieza, son los alquilpoliglicosidos (APG). Alquilpoliglicosidos que pueden emplearse pertenecen a la formula general RO(G)2, en la cual R presenta un radical alifatico, lineal o ramificado, saturado o sin saturar, con un radical metilo ramificado en la posicion 2, de 8 a 22 atomos de carbono, de preferencia de 12 a 18 atomos de carbono, y G representa el simbolo de una unidad de glicosa de 5 o 6 atomos de carbono, de preferencia glucosa. El grado de glicosidacion z esta entre 1,0 y 4,0, de preferencia entre 1,0 y 2,0 y

35 particularmente entre 1,1 y 1,4.

Tambien son apropiados los tensioactivos no ionicos del tipo de los aminoxidos, por ejemplo el N-cocoalquil-N,Ndimetilaminoxido, el N-seboalquil-N,N-dihidroxietilaminoxido, y las alcanolaminas de acido graso, pueden ser apropiados para la obtencion segun la invencion de los granulados de los productos de lavado y / o limpieza.

Como otros tensioactivos entran en consideracion para la obtencion segun la invencion de los granulados para los productos de lavado y / o limpieza, los llamados tensioactivos Gemini. Con esta denominacion se comprenden en general aquellos compuestos que poseen dos grupos hidrofilos y dos grupos hidrofobos por molecula. Estos grupos estan por regla general, separados entre si por los llamados "separadores". Estos separadores son por regla general

45 una cadena de carbono, suficientemente larga para que los grupos hidrofilos tengan la suficiente distancia para que puedan actuar independientemente entre si. Esta clase de tensioactivos se caracterizan en general por una concentracion critica excepcionalmente pequefa de micelas y por la capacidad de reducir fuertemente la tension superficial del agua. En casos excepcionales se comprenden bajo la expresion de tensioactivos Gemini no solamente los tensioactivos dimeros sino tambien los tensioactivos trimeros.

Los tensioactivos Gemini para la obtencion segun la invencion de productos granulados de lavado y / o limpieza son por ejemplo, las mezclas de hidroxieteres sulfatados o bis-sulfatos de alcoholes dimeros y tris-sulfatos de alcoholes trimeros, y los etersulfatos de los mismos. Los eteres mixtos dimeros y trimeros con los grupos finales cerrados se caracterizan en particular por su bi-y multifuncionalidad. Asi, los tensioactivos citados con los grupos finales cerrados

55 poseen buenas propiedades reticulares por lo que son pobres en espuma, de manera que son apropiados en particular para el empleo en los procedimientos de lavado y / o limpieza en maquina.

Los granulados de productos de lavado y / o limpieza que se obtienen segun la invencion pueden contener incorporados como substancia estructural o respectivamente adyuvante, todos los productos habituales en el lavado y / o limpieza, en particular en los productos de lavado, en particular las zeolitas, los silicatos, los carbonatos, la sosa, los coadyuvantes organicos y tambien los fosfatos. Para evitar la particular redeposicion de residuos sobre los textiles, es particularmente ventajoso utilizar adyuvantes que sean completamente solubles en agua, como la sosa o similares.

65 Los silicatos de sodio cristalinos, estratiformes, apropiados, poseen la formula general NaMSixO2x+1H2O, en donde M significa sodio o hidrogeno, x es un numero desde 1,9 hasta 4 e y es un numero desde 0 hasta 20, y valores preferentes para x son 2, 3 o 4. Los silicatos preferidos cristalinos estratiformes de la formula mencionada anteriormente son aquellos en los cuales M es sodio y x tiene los valores 2 o 3. En particular se prefieren tanto los �como los o-disilicatos de sodio Na2Si2O5 . yH2O.

5 Pueden emplearse tambien los silicatos de sodio amorfos con un modulo Na2O : SiO2 desde 1:2 hasta 1: 3,3, de preferencia desde 1:2 hasta 1:2,8, y en particular desde 1:2 hasta 1:2,6. En particular son preferidos los silicatos amorfos.

Una zeolita contenida que puede emplearse, de cristales finos, sintetica, y unida al agua, es de preferencia la zeolita

10 A y / o la zeolita P. Como zeolita P es particularmente preferida la zeolita MAPr (producto registrado de la firma Crosfield). Son preferidos sin embargo tambien la zeolita X asi como las zeolitas A, X y / o P. Pueden adquirirse comercialmente y pueden emplearse en el marco de la presente inversion de preferencia tambien, un co-cristalizado de zeolita X y zeolita A (aproximadamente un 80 % en peso de zeolita X), la cual puede adquirirse de la firma CONDEA Augusta S.p.A. con el nombre registrado de VEGOBOND AXr, y corresponde a la formula:

15 nNa2O . (1-n) K2O . Al2O3 . (2 - 2,5) SiO2 . (3,5 - 5,5) H2O

Las zeolitas apropiadas se caracterizan por tener un tamafo de particula medio inferior a 10 !m (distribucion de volumenes; metodo de medicion: contador Coulter), y contener de preferencia desde un 18 hasta un 22 % en peso,

20 en particular desde un 20 hasta un 22 % en peso de agua combinada.

El contenido de granulado con zeolita obtenido segun la invencion contiene segun una version, hasta un 60 % en peso, ventajosamente hasta un 40 % en peso y todavia mas ventajosamente, hasta un 30 % en peso, en donde puede ser todavia mas ventajoso cuando contiene un maximo de un 15 % en peso, de preferencia un maximo de un

25 12 % en peso, en particular un maximo de un 10 % en peso referidos cada vez a la substancia activa anhidra, por ejemplo desde un 1 hasta un 8 % en peso, o desde un 0 hasta un 5 % en peso. En una version particularmente preferida los granulados obtenidos segun la invencion estan exentos de zeolita.

Naturalmente es posible tambien el empleo de fosfatos en general ya conocidos como substancias adyuvantes, en

30 tanto dicho empleo no deba suprimirse por razones ecologicas. Son apropiadas en particular las sales de sodio de los ortofosfatos, de los pirofosfatos y en particular de los tripolifosfatos. De preferencia, los granulados segun la invencion son no solamente pobres en zeolita sino tambien en fosfato. Asi, el contenido en fosfato es ventajosamente un maximo de un 15 % en peso, de preferencia un maximo de un 12 % en peso, en particular un maximo de un 10 % en peso, por ejemplo desde un 1 hasta un 8 % en peso o desde un 0 hasta un 5 % en peso.

35 Muy particularmente preferidos son los granulados exentos tanto de zeolita como de fosfato.

Como coadyuvantes organicos pueden estar contenidos en los granulados de los productos de lavado y / o limpieza, en particular los policarboxilatos / acidos policarboxilicos, los policarboxilatos polimeros, el acido asparaginico, los poliacetatos, las dextrinas, otros coadyuvantes organicos (ver mas adelante) asi como los fosfonatos. Estas clases

40 de substancias se describiran a continuacion.

Substancias estructurales organicas que pueden emplearse son por ejemplo los acidos policarboxilicos que pueden emplearse en forma de sus sales de sodio, en donde con la denominacion de acidos policarboxilicos se entienden aquellos acidos carboxilicos que tienen mas de una funcion acida. Por ejemplo, son estos el acido citrico, el acido

45 adipico, el acido succinico, el acido glutarico, el acido malico, el acido tartarico, el acido maleico, el acido fumarico, los acidos del azucar, los acidos aminocarboxilicos, el acido nitrilotriacetico (NTA), en tanto su empleo no este prohibido por razones ecologicas, asi como mezclas de los mismos. Las sales preferidas son las sales de los acidos policarboxilicos como el acido citrico, el acido adipico, el acido succinico, el acido glutarico, el acido tartarico, los acidos del azucar y mezclas de los mismos

50 Tambien pueden emplearse los acidos en si mismos. Los acidos poseen junto a su accion tipicamente adyuvante tambien la propiedad de ser un componente de acidez y sirven por ello tambien para el ajuste de un valor pequefo y mediano del pH de los productos de lavado y / o limpieza. En particular deben citarse a este respecto el acido citrico, el acido succinico, el acido glutarico, el acido adipico, el acido gluconico y cualesquiera mezclas de los mismos.

55 Como adyuvantes, son apropiados otros policarboxilatos polimeros, los cuales son por ejemplo las sales de metal alcalino del acido poliacrilico o del acido polimetacrilico, por ejemplo los que tienen un peso molecular relativo desde 500 hasta 70000 g / mol.

60 En el caso de las masas moleculares mencionadas de los policarboxilatos polimeros, se trata en el sentido del presente escrito de una masa molar media Mw, de la forma acida correspondiente, que ha sido determinada fundamentalmente mediante cromatografia de permeacion sobre gel (GPC), en donde se ha empleado un detector de UV. La medicion tuvo lugar frente a un estandar externo de acido poliacrilico, el cual en base a su estructura analoga a la de los polimeros investigados proporciona unos valores realistas del peso molar. Estos datos difieren

65 claramente de los datos del peso molar mediante los cuales los acidos poliestirensulfonicos se emplean como standard. Las masas molares medidas frente a los acidos poliesirensulfonicos son por regla general claramente superiores a las masas molares mencionadas en este documento.

Polimeros adecuados son en particular los poliacrilatos, los cuales de preferencia presentan una masa molecular de

5 2000 hasta 20000 g / mol. Debido a su superior solubilidad pueden ser preferidos en este grupo de nuevo los poliacrilatos de cadena corta, que tienen una masa molar desde 2000 hasta 10000 g / mol, y con particular preferencia desde 3000 hasta 5000 g / mol.

Son apropiados ademas, los policarboxilatos, en particular los del acido acrilico con el acido metacrilico y los del

10 acido acrilico o el acido metacrilico con el acido maleico. Como particularmente adecuados se han acreditado los copolimeros del acido acrilico con el acido maleico, los cuales contienen desde un 50 hasta un 90 % en peso de acido acrilico y desde un 50 hasta un 10 % en peso de acido maleico. Sus masas moleculares relativas referidas al acido libre son por regla general desde 2000 hasta 70000 g / mol, de preferencia desde 20000 hasta 50000 g / mol y en particular desde 30000 hasta 40000 g / mol.

15 Particularmente preferidos son tambien los polimeros biologicamente degradables de mas de dos diferentes unidades monomericas, por ejemplo aquellos que como monomeros contienen sales del acido acrilico y del acido maleico asi como alcohol vinilico o respectivamente derivados del alcohol vinilico, o como monomeros, sales del acido acrilico y del acido 2-alquilalilsulfonico asi como derivados de azucares.

20 Otros copolimeros preferidos son aquellos en los que como monomeros tienen de preferencia acroleina y acido acrilico / sales del acido acrilico o respectivamente acroleina y acetato de vinilo.

Igualmente deben mencionarse como otras substancias adyuvantes preferidas los polimeros de los acidos

25 aminodicarboxilicos, sus sales o sus substancias precursoras. Son particularmente preferidos los acidos poliasparaginicos o respectivamente sus sales y derivados, los cuales junto con las propiedades del coadyuvante tambien presentan un efecto estabilizante al blanqueo.

Otras substancias adyuvantes apropiadas son los poliacetatos, los cuales pueden ser obtenidos por reaccion de los

30 dialdehidos con los acidos poliolcarboxilicos, los cuales presentan desde 5 hasta 7 atomos de carbono y por lo menos 3 grupos hidroxilo. Los poliacetatoa preferidos se obtienen de los dialdehidos con glioxal, aldehido glutarico, aldehido tereftalico, asi como sus mezclas y de acidos policarboxilicos con acido gluconico y / o acido glucoheptonico.

35 Otras substancias adyuvantes organicas apropiadas son las dextrinas, por ejemplo, los oligomeros o respectivamente los polimeros de los hidratos de carbono, los cuales pueden ser obtenidos mediante hidrolisis parcial de los almidones. La hidrolisis puede efectuarse segun procedimientos habituales, por ejemplo con un catalizador acido o con un catalizador enzimatico. De preferencia se trata de productos de hidrolisis con una masa molar media en el margen de 400 hasta 500000 g / mol. A este respecto se prefiere un polisacarido con un

40 equivalente de dextrosa (DE) en el margen desde 0,5 hasta 40, en particular desde 2 hasta 30, en donde DE es una medida habitual para el efecto reductor de un polisacarido en comparacion con la dextrosa, la cual posee un DE de

100. Pueden utilizarse tanto las maltodextrinas con un DE entre 3 y 20, como los jarabes secos de glucosa con un DE entre 20 y 37 asi como tambien las llamadas dextrinas amarillas y las dextrinas blancas con una masa molar alta en el margen desde 2000 hasta 30000 g / mol.

45 En los derivados oxidados de este tipo de dextrinas se trata de sus productos de reaccion con productos oxidantes, los cuales son capaces de oxidar por lo menos una funcion alcoholica del anillo de sacarido en una funcion de acido carboxilico. Un producto oxidado en el carbono 6 del anillo de sacarido puede ser particularmente ventajoso.

50 Una dextrina preferida esta descrita en la solicitud de patente britanica 94 19 091. En los derivados oxidados de este tipo de dextrinas, se trata de sus productos de reaccion con productos oxidantes, los cuales son capaces de oxidar por lo menos una funcion alcoholica del anillo de sacarido en una funcion de acido carboxilico. Esta clase de dextrinas oxidadas y el procedimiento de su obtencion son ya conocidos. Un producto oxidado en el carbono 6 del anillo de sacarido puede ser particularmente ventajoso.

55 Tambien los oxidisuccinatos y otros derivados de los disuccinatos, de preferencia el disuccinato de etilendiamina, son otros coadyuvantes apropiados. A este respecto, se emplea el N,N�-disuccinato de etilendiamina (EDDS), de preferencia en forma de su sal de sodio o magnesio. Ademas son preferidos en esta conexion tambien el disuccinato de glicerina y el trisuccinato de glicerina como se describen por ejemplo en las memorias de las patentes

60 americanas US 4 524 009 y US 4 639 325.

Otros coadyuvantes organicos que pueden emplearse son por ejemplo los acidos hidroxicarboxilicos acetilados o respectivamente sus sales, los cuales eventualmente tambien pueden estar presentes en forma de lactona y los cuales contienen por lo menos 4 atomos de carbono y por lo menos un grupo hidroxilo asi como maximo dos grupos

65 acido. Esta clase de coadyuvantes son ya conocidos.

Otra clase de substancias con propiedades coadyuvantes la constituyen los fosfonatos. A este respecto se trata en particular de los hidroxialcanfosfonatos o respectivamente de los aminoalcanfosfonatos. Entre los hidroxialcanfosfonatos, el 1-hidroxietan-1,1-difosfonato (HEDP) es de una particular importancia como coadyuvante. Se emplea de preferencia como sal de sodio, en donde la sal disodica tiene reaccion neutra y la sal tetrasodica tiene 5 reaccion alcalina (pH 9). Como aminoalcanfosfonatos entran en cuestion de preferencia el etilendiamintetrametilfosfonato (EDTMP), el dietilentriaminpentametilenfosfonato (DTPMP) asi como sus homologos superiores. Se emplean de preferencia en forma de las sales de sodio de reaccion neutra, por ejemplo como la sal hexasodica del EDTMP o respectivamente como la sal heptasodica y octasodica del DTPMP. Como adyuvante del tipo de los fosfonatos se emplea de preferencia el HEDP. Los aminoalcanfosfonatos poseen ademas una excelente

10 capacidad de unirse a los metales pesados. Por consiguiente, en particular cuando los productos de lavado y / o limpieza contienen tambien blanqueantes, puede preferirse emplear los aminoalcanfosfonatos, en particular el DTPMP, o emplear mezclas de los citados fosfonatos para la obtencion de los granulados.

Ademas todos los compuestos que estan en situacion de formar complejos con los iones alcalinoterreos, pueden 15 emplearse como coadyuvantes.

Otras substancias adyuvantes apropiadas para la obtencion de granulados de productos de lavado y/o limpieza segun la invencion son los productos de oxidacion de los poliglucosanos que contienen grupos carboxilos y / o sus sales solubles en agua. Eventualmente son apropiados tambien los oligosacaridos oxidados.

20 Otras substancias adyuvantes apropiadas para la obtencion segun la invencion de los granulados de los productos de lavado y / o limpieza son los poliacetatos, los cuales pueden obtenerse por reaccion de los dialdehidos con los acidos poliolcarboxilicos, los cuales tienen desde 5 hasta 7 atomos de carbono y por lo menos 3 grupos hidroxilo. Los poliacetatos preferidos se obtienen a partir de los dialdehidos como el glioxal, el glutaraldehido, el

25 tereftalaldehido, asi como sus mezclas, y de los acidos poliolcarboxilicos como el acido gluconico y / o el acido glucoheptonico.

Para disminuir el valor del pH de los productos de lavado y / o limpieza, en particular de los productos de lavado, los granulados obtenidos segun la invencion pueden tambien contener sales acidas o sales ligeramente alcalinas. Son

30 preferidos a este respecto como componentes acidificantes, los bisulfatos y / o los bicarbonatos o los acidos policarboxilicos organicos, los cuales al mismo tiempo pueden tambien emplearse como substancias adyuvantes. En particular es preferido el empleo del acido citrico.

Los granulados de productos de lavado y / o limpieza obtenidos segun la invencion pueden tambien contener

35 blanqueantes. Entre los blanqueantes, tienen una particular importancia, los compuestos que generan H2O2 con el agua, a saber el perborato de sodio tetrahidrato y el perborato de sodio monohidrato. Otros blanqueantes que pueden utilizarse son por ejemplo el percarbonato de sodio, los peroxipirofosfatos, los citratoperhidratos asi como las sales de peracidos o los peracidos que liberan H2O2 como por ejemplo, los perbenzoatos, los peroxoftalatos, el acido diperazelaico, el ftaloiminoperacido o el diperdodecandiacido.

40 Pueden emplearse tambien blanqueantes del grupo de los blanqueantes organicos para la obtencion de granulados de productos de lavado y / o limpieza. Los blanqueantes organicos tipicos son los diacilperoxidos como por ejemplo el dibenzoilsuperoxido. Otros blanqueantes organicos tipicos son los peroxiacidos, en donde como ejemplos deben citarse los alquilperoxiacidos y los arilperoxiacidos.

45 Representantes preferidos son (a) los acidos peroxibenzoicos y sus derivados substituidos en el anillo, como por ejemplo, los acidos alquileroxibenzoicos, pero tambien los acidos peroxi-a-naftoicos y los monoperftalatos de magnesio, (b) los peroxiacidos alifaticos o los peroxiacidos alifaticos substituidos, como por ejemplo el acido peroxilaurico, el acido peroxiestearico, el acido �-ftalimido-peroxicapronico �ftaloiminoperoxihexanacido (PAP)�, el

50 acido o-carboxibenzamido-peroxicapronico, el acido N-nonenilamidoperadipico y el N-nonenilamidopersuccinato, y

(c) los acidos peroxidicarboxilicos alifaticos y aralifaticos, como por ejemplo el acido 1,12-diperoxicarboxilico, el 1,9diperoxiazelaico, el acido diperoxisebacico, el acido diperoxidobrasilico, los acidos diperoxiftalicos, el 2-decildiperoxibutan-1,4-diacido, el acido N,N-tereftaloil-di(6-aminopercapronico), pueden emplearse para la obtencion de los granulados segun la invencion.

55 Como blanqueantes de los productos de lavado y / o limpieza obtenidos segun la invencion pueden emplearse tambien substancias que liberan cloro o bromo. Entre los productos apropiados que liberan cloro o bromo entran en consideracion por ejemplo las N-bromamidas y las N-cloramidas heterociclicas, por ejemplo el acido tricloroisocianurico, el acido tribromoisocianurico, el acido dibromoisocianurico y / o el acido dicloroisocianurico

60 (DICA) y / o sus sales con cationes como potasio y sodio. Los compuestos de hidantoina como por ejemplo la 1,3dicloro-5,5-dimetilhidantoina son igualmente apropiados.

El contenido en blanqueantes es ventajosamente desde un 0 hasta un 25 % en peso, y en particular desde un 1 hasta un 20 % en peso, referidos a la composicion completa del granulado de un producto de lavado y / o limpieza, 65 obtenido segun la invencion.

Para lograr un mejor efecto blanqueante en el lavado o limpieza a temperaturas de 60 �C e inferiores, pueden estar contenidos activadores de blanqueo.

Como activadores de blanqueo para la obtencion segun la invencion de granulados de productos de lavado y / o

5 limpieza, pueden emplearse compuestos, que en las condiciones de perhidrolisis dan acidos peroxocarboxilicos alifaticos, de preferencia desde 1 hasta 10 atomos de carbono, en particular desde 2 hasta 4 atomos de carbono, y / o eventualmente, acidos perbenzoicos substituidos. Son apropiadas las substancias que llevan grupos O-acilo y / o grupos N-acilo del numero de atomos de carbono mencionado, y / o eventualmente grupos benzoilo substituidos. Son preferidas las alquilendiaminas varias veces aciladas, en particular la tetraacetiletilendiamina (TAED), los

10 derivados acilados de la triazina, en particular la 1,5-diacetil, 2,4-dioxohexahidro-1, 3, 5-triazina (DADHT), los glicolurilos acilados, en particular el tetraacetilglicolurilo (TAGU), las N-acilimidas, en particular la Nnonanoilsuccinimida (NOSI), los fenolsulfonatos acilados, en particular el oxibenzolsulfonato de n-nonanoilo o de isononanoilo (n- o respectivamente iso-NOBS), los anhidridos de acidos carboxilicos, en particular el anhidrido ftalico, los alcoholes polivalentes acilados, en particular la triacetina, el diacetato de etilenglicol y el 2,5-di-acetoxi

15 2,5-dihidrofurano.

Adicionalmente a los activadores convencionales de blanqueo o en su lugar, pueden utilizarse para la obtencion segun la invencion de los granulados de los productos de lavado y / o limpieza, tambien los llamados catalizadores de blanqueo. En el caso de estas substancias, se trata de sales de metales de transicion reforzadoras del blanqueo

20 o respectivamente, complejos de metales de transicion como por ejemplo, complejos de sales o complejos de carbonilo de Mn, Fe, Co, Ru o Mo. Tambien pueden utilizarse complejos de Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V y Cu con ligandos tripode que contienen N, asi como aminocomplejos de Co, Fe, Cu y Ru, como catalizadores de blanqueo.

Como activadores de blanqueo pueden emplearse tambien para la obtencion segun la invencion de los granulados

25 de productos de lavado y / o limpieza, los enolesteres asi como el sorbitol y el manitol acetilados o respectivamente sus mezclas (SORMAN), los derivados acilados de azucares, en particular la pentaacetilglucosa (PAG), la pentaacetilfructosa, la tetraacetilxilosa, y la octaacetillactosa asi como las acetiladas, eventualmente N-alquiladas, glucamina y gluconolactona, y / o la lactama N-acilada, por ejemplo la N-benzoilcaprolactama. Los conocidos acilacetatos substituidos hidrofilos y las acillactamas son igualmente preferidos para la obtencion segun la invencion

30 de los granulados de productos de lavado y / o limpieza. Tambien pueden emplearse combinaciones convencionales de activadores de blanqueo para la obtencion segun la invencion de los granulados de productos de lavado y / o limpieza.

En particular, en el empleo en procedimientos de lavado automaticos suele ser una ventaja que a los granulados de

35 los productos de lavado y limpieza se afadan inhibidores habituales de la espuma. Como inhibidores de la espuma son apropiados por ejemplo jabones de origen natural o sintetico, los cuales presentan una alta proporcion de acidos grasos de 18 a 24 atomos de carbono. Inhibidores de la espuma no tensioactivos apropiados son por ejemplo, los organopolisiloxanos y sus mezclas con acido silicico microfino eventualmente silanizado, asi como parafinas, ceras, ceras microcristalinas y sus mezclas con acido silicico silanizado o biesteariletilendiamida.

40 Como enzimas, entran en cuestion para la obtencion segun la invencion de granulados de productos de lavado y / o limpieza, en particular las diferentes clases de hidrolasas, como por ejemplo, las proteasas, las estearasas, las lipasas o respectivamente las enzimas de accion lipolitica, las amilasas, las glicosilhidrolasas y las mezclas de las enzimas citadas. Todas estas hidrolasas contribuyen a la eliminacion de suciedades como manchas conteniendo

45 proteina, grasa o almidon.

Para el blanqueo pueden emplearse tambien oxidoreductasas. Son particularmente muy apropiadas para la obtencion de los granulados de los productos de lavado y limpieza aquellas substancias activas obtenidas enzimaticamente a partir de cepas bacterianas u hongos como el Bacillus subtilis, el Bacillus licheniformis, el 50 Streptomyceus griseus, el Coprinus cinereus y el Humicola insolens asi como de sus variantes geneticamente modificadas. De preferencia, son proteasas del tipo subtilisina y en particular, proteasas obtenidas a partir del Bacillus lentus. A este respecto son de particular interes las mezclas de enzimas, como por ejemplo, de proteasas y amilasas o proteasas y lipasas, o respectivamente enzimas que actuan lipoliticamente, o de proteasas, amilasas y lipasas o respectivamente enzimas que actuan lipoliticamente o proteasas, lipasas o respectivamente enzimas que

55 actuan lipoliticamente, en particular sin embargo proteasas y / o mezclas que contienen lipasas, o respectivamente mezclas con enzimas que actuan lipoliticamente. Ejemplos de este tipo de enzimas que actuan lipoliticamente son las conocidas cutinasas. Tambien las peroxidasas o las oxidasas se ha demostrado en algunos casos que son apropiadas. A las amilasas apropiadas pertenecen en particular las alfa-amilasas, las iso-amilasas, las pululanasas y las pectinasas. Tambien son apropiadas las oxireductasas.

60 Para la obtencion segun la invencion de los granulados de los productos de lavado y / o limpieza, entran en consideracion junto a las enzimas, adicionalmente todavia las celulasas. Las celulasas y otras glicosilhidrolasas pueden contribuir mediante la eliminacion de pilling (bolitas) y microfibrillas, al mantenimiento del color y al aumento de la suavidad del textil. Como celulasas se emplean de preferencia las celobiohidrolasas, las endoglucanasas y las glucosidasas, las cuales tambien se llaman celobiasas, o respectivamente mezclas de las mismas. Puesto que los diferentes tipos de celulasas se diferencian mediante sus CMCase y actividades de avicelasa, pueden ajustarse las deseadas actividades mediante la seleccion de mezclas de las celulasas.

La proporcion de enzimas o mezclas de enzimas puede ser por ejemplo, desde alrededor de un 0,1 hasta un 5 % en peso, de preferencia desde un 0,5 hasta aproximadamente un 4,5 % en peso, referidos todos a la composicion del 5 granulado de los productos de lavado y / o limpieza.

Adicionalmente a los fosfonatos, los granulados de los productos de lavado y / o limpieza obtenidos segun la invencion, pueden contener todavia otros estabilizadores enzimaticos. Por ejemplo, los granulados para los productos de lavado y limpieza pueden contener formiato de sodio. Es posible tambien el empleo de proteasas que

10 estan estabilizadas con sales de calcio solubles y un contenido en calcio de preferencia aproximadamente un 1,2 % en peso referido a la enzima. Ademas de sales de calcio sirven tambien las sales de magnesio como estabilizadores. Particularmente ventajoso es sin embargo el empleo de compuestos de boro por ejemplo, de acido borico oxido de boro, borax y otros boratos de metales alcalinos como las sales del acido ortoborico (H3BO3), del acido metaborico (HBO2) y del acido piroborico (acido tetraborico H2B4O7).

15 Los granulados para productos de lavado y / o limpieza pueden tambien contener inhibidores del agrisamiento. Los inhibidores del agrisamiento tienen la mision de mantener en suspension la suciedad separada de las fibras en el bafo de lavado, y asi evitar la redeposicion de la suciedad sobre el textil. Para ello son apropiados los coloides solubles en agua, la mayor parte de ellos de naturaleza organica, por ejemplo la sales solubles en agua de

20 polimeros de acidos carboxilicos, la cola, la gelatina, las sales de acidos etercarboxilicos, o los acidos etersulfonicos del almidon o de la celulosa, o las sales de esteres acidos del acido sulfurico de la celulosa, o del almidon. Tambien son apropiados para esta finalidad las poliamidas que contienen grupos acido, solubles en agua. Ademas se pueden emplear preparados solubles de almidon y otros como los productos de almidon anteriormente citados, por ejemplo, el almidon degradado, los aldehidos de almidon, etc. Tambien puede emplearse la polivinilpirrolidona. De preferencia

25 sin embargo, se emplean los eteres de celulosa, como la carboximetilcelulosa (sal de Na), la metilcelulosa, la hidroxialquilcelulosa, y eteres mixtos como la metilhidroxietilcelulosa, la metilhidroxipropilcelulosa, la metilcarboximetilcelulosa y sus mezclas, asi como la polivinilpirrolidona en los granulados de los productos de lavado y / o limpieza segun la invencion.

30 Adicionalmente, pueden emplearse para la obtencion de los granulados para los productos de lavado y / o limpieza, tambien las substancias que repelen la suciedad, las cuales influyen positivamente sobre la eliminacion del aceite y la grasa de los textiles (llamados repelentes de la suciedad). Este efecto resulta particularmente evidente cuando se ensucia un textil que ya ha sido lavado anteriormente varias veces con un producto de lavado segun la invencion, que contiene componentes que separan el aceite y las grasas de los textiles. Entre los componentes preferidos

35 separadores del aceite y de las grasas se cuentan por ejemplo los eteres de celulosa no ionicos como por ejemplo la metilcelulosa y la metilhidroxipropilcelulosa con una proporcion en grupos metoxilo desde un 15 hasta un 30 % en peso y en grupos hidroxipropoxilo desde un 1 hasta un 15 % en peso, referido cada vez sobre el eter de celulosa no ionico, asi como los polimeros ya conocidos por el estado actual de la tecnica, del acido ftalico y / o el acido tereftalico o respectivamente de sus derivados, en particular los polimeros de etilentereftalatos y / o

40 polietilenglicoltereftalatos o derivados modificados anionicos y / o no ionicos de los mismos.

Estas substancias denominadas tambien "blanqueadores", pueden emplearse en la obtencion de granulados de productos de lavado y / o limpieza. Los blanqueadores opticos son colorantes organicos que convierten una parte de la irradiacion UV invisible de la luz solar en luz azul de onda mas larga. La emision de esta luz azul rellena el "vacio" 45 de la luz reflejada por el textil, de manera que un textil tratado con un blanqueante optico aparece a los ojos mas blanco y claro. Dado que el mecanismo de accion de los blanqueantes presupone su admision sobre las fibras, estos blanqueantes se diferencian segun las fibras "a colorear", por ejemplo en, blanqueantes para fibras de algodon, fibras de poliamida o fibras de poliester. A los blanqueantes opticos apropiados que se encuentran en el comercio para la obtencion de granulados de productos de lavado y / o limpieza, pertenecen esencialmente cinco grupos de 50 estructuras, a saber los grupos estilbeno, difenilestilbeno, cumarina-quinolina, difenilpirazolina y los grupos de la combinacion del benzoxazol o del benzimidazol con sistemas conjugados. Una vision de conjunto sobre los blanqueantes corrientes se encuentra por ejemplo en la obra de G. Jakobi, A. L�hr "Detergents and Textile Washing" ("Detergentes y lavado textil"), editorial VCH, Weinheim, 1987, paginas 94 a 100. Son apropiadas por ejemplo, la sales del acido 4,4�-bis�(4-anilino-6- morfolino-s-triazin-2-il)amino�estilben-2,2�-disulfonico o compuestos de estructura

55 similar, que en lugar del grupo morfolino llevan un grupo dietanolamino, un grupo metilamino, un grupo anilino o un grupo 2-metoxietilamino. Ademas, pueden estar presentes los blanqueantes del tipo de los difenilestirilos substituidos, por ejemplo las sales alcalinas del 4,4�-bis(2-sulfoestiril)-difenilo, 4,4�-bis(4-cloro-3-sulfoestiril)-difenilo, o el 4-(4-cloroestiril-4�-(2-sulfoestiril)-difenilo. Tambien pueden emplearse mezclas de los blanqueantes antes mencionados.

60 Pueden afadirse substancias odoriferas a los granulados de los productos de lavado y limpieza obtenidos segun la invencion, para mejorar la impresion estetica de los granulados obtenidos y juntamente con el rendimiento en la limpieza y la impresion sensorial producida por el color, poner a disposicion del usuario un producto sensorialmente "tipico e inequivoco" para el lavado y / o limpieza. Como esencias de perfume o respectivamente substancias

65 odoriferas pueden emplearse compuestos odoriferos individuales por ejemplo los productos sinteticos del tipo de los

esteres, eteres, aldehidos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Los compuestos de substancias odoriferas del tipo de los esteres son por ejemplo el acetato de bencilo, el isobutirato de fenoxietilo, el p-terc.-butilciclohexilacetato, el acetato de linalilo, el acetato de dimetilbencilcarbinilo, el acetato de feniletilo, el benzoato de linalilo, el formiato de bencilo , el glicinato de etilmetilfenilo, el propionato de alilciclohexilo, el propionato de estiralilo y el salicilato de 5 bencilo. Entre los eteres se cuentan por ejemplo, el benciletileter, entre los aldehido por ejemplo los alcanales lineales con 8-18 atomos de carbono, el citral, el citronelal, el citroneliloxiacetaldehido, el ciclamenaldehido, el hidroxicitronelal, el lilial y el bourgeonal, entre las cetonas por ejemplo, las iononas, la a-isometilionona y la metilcedrilcetona, entre los alcoholes, el anetol, el citronelol, el eugenol, el geraniol, el linalool, el alcohol feniletilico y el terpineol, entre los hidrocarburos pertenecen principalmente los terpenos como el limoneno y el pineno. Se 10 prefiere utilizar sin embargo, las mezclas de diferentes substancias odoriferas para la obtencion de los granulados de los productos de lavado y limpieza, los cuales conjuntamente producen una atractiva fragancia. Dichas esencias pueden tambien contener substancias odoriferas naturales como son accesibles a partir de fuentes vegetales, por ejemplo esencias de pino, de citrico, de jazmin, de pachuli, de rosas, o de ylang-ylang. Son igualmente apropiadas las esencias de moscatel, la esencia de salvia, la esencia de manzanilla, la esencia de claveles, la esencia de

15 melisa, la esencia de menta, la esencia de cinamon, la esencia de tilo, la esencia de bayas de enebro, la esencia de vetiver, la esencia de olibanum, la esencia de galbanum y la esencia de ladano asi como la esencia de flores de azahar, la esencia de neroli, la esencia de piel de naranja y la esencia de madera de sandalo.

Para facilitar la desintegracion de los granulados de los productos de lavado y / o limpieza en forma solida, obtenidos

20 segun la invencion, por ejemplo en forma de comprimidos, es posible incorporar substancias auxiliares de la desintegracion, los llamados disgregantes de comprimidos, para acortar el tiempo de desintegracion. Entre las substancias disgregantes de comprimidos o respectivamente para acelerar antes de la desintegracion estan comprendidas substancias auxiliares que provocan la rapida desintegracion de los comprimidos en el agua o en el jugo digestivo y para la liberacion de los farmacos en forma reabsorbible.

25 Estas substancias que debido a su accion son llamadas tambien productos disgregantes, aumentan su volumen debido a la entrada de agua, en donde por una parte aumenta el propio volumen (hinchado), y por otra parte debido a la liberacion de gases puede generar tambien una presion, que puede desmenuzar los comprimidos en pequefas particulas. Viejos conocidos como productos auxiliares de la desintegracion son por ejemplo los sistemas carbonato

30 / acido citrico, en donde pueden emplearse tambien otros acidos organicos. Productos auxiliares de la desintegracion que se hinchan, son por ejemplo polimeros sinteticos como la polivinilpirrolidona (PVP) o polimeros naturales o respectivamente substancias naturales modificadas como la celulosa y el almidon y sus derivados, los alginatos o los derivados de la caseina.

35 Los granulados de productos de lavado y limpieza habituales, contiene ventajosamente desde un 0,5 hasta un 10 % en peso, de preferencia desde un 3 hasta un 7 % en peso, y en particular desde un 4 hasta un 6 % en peso, de uno o varios productos auxiliares de la desintegracion, cada vez referidos al granulado del producto de lavado y / o limpieza.

40 Como productos de desintegracion preferidos para la obtencion de los granulados de productos de lavado y / o limpieza, se emplean en el marco de la presente invencion productos de desintegracion a base de celulosa. La celulosa pura tiene una composicion formal en bruto (C6H10O5) y constituye formalmente considerada un -1,4poliacetato de celobiosa, el cual por su parte esta formado por dos moleculas de glucosa. Las celulosas apropiadas constan, a este respecto, de aproximadamente 500 hasta 5000 unidades de glucosa y tienen en consecuencia una

45 masa molar media de 50.000 hasta 500.000. Como producto de desintegracion a base de celulosa se emplean en el marco de la presente intencion tambien derivados de celulosa, los cuales por analogia a los polimeros pueden obtenerse por reacciones de la celulosa. Estas celulosas quimicamente modificadas comprenden a este respecto por ejemplo productos de esterificaciones o respectivamente eterificaciones, en las cuales han sido substituidos hidroxilos -atomos de hidrogeno. Pero tambien las celulosas en las cuales los grupos hidroxilo han sido substituidos

50 frente a grupos funcionales que no estan unidos mediante atomos de oxigeno, se pueden emplear como derivados de la celulosa. En los grupos de los derivados de la celulosa estan por ejemplo las celulosas alcalinas, las carboximetilcelulosas (CMC), los esteres de la celulosa y eteres de la celulosa asi como las aminocelulosas. Los citados derivados de la celulosa se emplean de preferencia no solamente como productos de desintegracion a base de celulosa, sino que se emplean en mezcla con celulosa. El contenido de estas mezclas en derivados de celulosa

55 es de preferencia inferior a un 50 % en peso, con particular preferencia inferior a un 20 % en peso, referidos ambos al producto de desintegracion a base de celulosa. Con particular preferencia se emplea como producto de desintegracion a base de celulosa, la celulosa pura para la obtencion de los granulados de los productos de lavado y / o limpieza segun la invencion, los cuales estan libres de derivados de celulosa.

60 Como otros productos de desintegracion a base de celulosa para la obtencion de los granulados de los productos de lavado y limpieza segun la invencion, pueden utilizarse las celulosas microcristalinas. Estas celulosas microcristalinas se obtienen mediante hidrolisis parcial de las celulosas en condiciones tales, que atacan solamente la parte amorfa (aproximadamente un 30 % de la masa de celulosa total) de la celulosa y la descomponen completamente, pero la parte cristalina (aproximadamente un 70 %) queda sin ser alterada.

Para mejorar todavia mas la impresion estetica de los granulados de los productos de lavado y / o limpieza obtenidos segun la invencion, los granulados de los productos de lavado y / o limpieza pueden tefirse con colorantes apropiados, en donde se prefiere que la fase (s) que contiene(n) el blanqueante contenga(n) la cantidad total de colorante(s). Los colorantes preferidos, cuya eleccion no representa ninguna dificultad para el experto,

5 poseen una alta estabilidad al almacenamiento y son insensibles frente al resto de componentes de los productos de lavado y / o limpieza y frente a la luz asi como no tienen ninguna marcada substantividad frente a las fibras textiles para no tefirlas.

Son preferidos para la obtencion de los productos de lavado y / o limpieza segun la invencion, todos los colorantes

10 que en el proceso de lavado pueden ser destruidos por oxidacion, asi como mezclas de los mismos con colorantes azules apropiados, los llamados azuletes. Se ha confirmado como ventajoso el emplear colorantes para la obtencion de los granulados de los productos de lavado y / o limpieza, los cuales son solubles en agua o a temperatura ambiente en substancias organicas liquidas. Son apropiados por ejemplo los colorantes anionicos, por ejemplo los colorantes anionicos nitrosos. Un posible colorante es por ejemplo el verde naftol (Colour Index (CI) Parte 1: Verde

15 acido 1; Parte 2: 10020), el cual puede obtenerse como producto registrado por ejemplo con el nombre de Basacidr verde 970 en la firma BASF, Ludwigshafen, asi como mezclas de los mismos con colorantes azules apropiados. Como otros colorantes, se emplean el Pigmosolr azul 6900 (CI 74160), el Pigmosolr verde 8730 (CI 74260), el Basonylr rojo 545 FL (CI 45170), el Sandolanr Rodamina EB400 (CI 45100), el Basacidr amarillo 094 (CI 47005), el Sicovitr Patent azul 85 E 131 (CI 42051), el azul acido 183 (CAS12217-22-0, CI el azul acido 183), el azul

20 pigmento 15(Cl 74160), el Supranolr azul GLW (CAS 12219-32-8, CI azul acido 221), el Nylosanr amarillo N-7GL SGR (CAS 61814-57-1, CI amarillo acido 218) y / o el Sandolanr azul (CI azul acido 182, CAS 12219-26-0).

En la eleccion del colorante, debe tenerse en cuenta que el colorante no tenga una afinidad demasiado grande frente a las superficies textiles y en este caso en particular frente a las fibras artificiales. Al mismo tiempo hay que 25 tener en cuenta tambien en la eleccion del colorante apropiado, que el colorante presente diferentes estabilidades frente a la oxidacion. En general sirve el que colorantes insolubles en agua sean estables frente a la oxidacion como los colorantes solubles en agua. En funcion de la solubilidad y con ello tambien de la sensibilidad a la oxidacion, varia la concentracion del colorante en los granulados del producto de lavado y / o limpieza. En los colorantes que se disuelven bien en agua, por ejemplo en el arriba citado Basacidr verde, o el tambien citado mas arriba 30 Sandolanr azul, se escogen tipicamente concentraciones de colorante en el margen de un 10-2 a un 10-3 % en peso, cada vez referidos sobre el total del granulado del producto de lavado y / o limpieza. En el caso de los colorantes pigmentos, particularmente preferidos debido a su brillo, aunque de una menor solubilidad en agua, por ejemplo los colorantes Pigmosolr mas arriba citados, la concentracion apropiada del colorante en el producto de lavado y / o limpieza es por el contrario tipicamente desde un 10-3 hasta un 10-4 % en peso, referidos al producto total de lavado

35 y / o limpieza.

Los siguientes ejemplos sirven para ilustrar la invencion, y no deben considerarse como una limitacion.

Ejemplos

40 A) obtencion de un agregado nucleo / cubierta revestido, de componentes del producto de lavado y limpieza

Para la obtencion de un material de nucleo se tamizo un polvo de torre conteniendo zeolita, con sulfonato de alquilbenceno como tensioactivo anionico, a un tamafo de grano entre 0,6 y 1,4 mm (d50 = 0,77 mm) mediante un 45 tamiz de doble piso. Los granulos superiores e inferiores a este tamafo se muelen juntamente con carbonato de sodio, sulfato de sodio, TAED y concentrado de inhibidor de espuma, hasta un tamafo de grano medio d50 de 9 !m con un molino de turbulencia. El material del nucleo y la mezcla molida se afadieron a un mezclador por lotes L�dige. La mezcla se efectuo mediante elementos de mezclador de reja de arado con un numero Froude de 6,5. Mediante la adicion del liquido de granulacion se adhirieron las particulas finas al material del nucleo. Como liquido 50 de granulacion se empleo una solucion acuosa al 25 % de Sokalan (sal de sodio del copolimero acido maleico : acido acrilico (30:70) . La aglomeracion real duro solo aproximadamente de 10 a 40 segundos. El agua de la solucion de polimeros se elimino de nuevo a continuacion en un lecho fluidizado. Se efectuo a continuacion un tamizado del material seco de 0,6 a 1,4 mm (d 50 = 1,02 mm, d 90 = 1,32 mm, factor de forma = Formfactor = Q3 = 0,87). Los granos superiores e inferiores fueron molidos en un molino a aproximadamente 10 !m y conducidos de

55 nuevo al granulador. Los granulos se pasaron a un mezclador de acabados y alli se revistieron con una mezcla de niotensioactivo / blanqueante / perfume.

Con ello se obtuvo un agregado de nucleos / cortezas, revestido.

60 El agregado de nucleos / cortezas revestido, se mezclo a continuacion con particulas recubiertas con enzimas (tamafo uniforme de los granos d 50 de aproximadamente 0,9 mm) y particulas recubiertas conteniendo percarbonato (tamafo uniforme de los granos d 50 de aproximadamente 1,0 mm) con un producto de lavado.

Las ventajas en comparacion con los productos habituales del mercado fueron: 65

Los agregados de nucleos-cortezas revestidos, no pueden desmezclarse, puesto que casi todos los componentes se encuentran en cada grano. Los agregados nucleo-corteza revestidos, estan libres de polvo en el margen segun la invencion y estables a la abrasion. Las particulas son casi de forma esferica con los correspondientes factores de forma altos. Las distribuciones por tamafo de las particulas son relativamente estrechos. La aparicion optica de un

5 agregado individual nucleo-corteza revestido, asi como del agregado colectivo son excelentes. Los agregados nucleos-cortezas revestidos presentan excelentes propiedades de ausencia de polvo, capacidad de fluidez y estabilidad al almacenamiento.

B) Se obtuvo un granulado de partida en un procedimiento de secado por pulverizacion estandar 10 Este granulado de partida estaba compuesto por:

Silicato de sodio y aluminio 45,74 % en peso Alcohol graso de sebo etoxilado (5 unidades de etoxilo) 1,24 % en peso 15 Edenor r ST 1 1,37 % en peso Sal de sodio del acido alquilbencenosulfonico 24,70 % en peso Sosa calcinada 3,92 % en peso Sokalanr CP 5 8,30 % en peso Turpinalr 4 NL 1,66 % en peso 20 Sosa caustica 0,47 % en peso Sales (de materias primas) 0,72 % en peso Agua 11,88 % en peso

en donde

25 Edenorr ST 1 = mezcla de acido palmitico-acido estearico (ex Cognis) Sokalan r CP 5 = sal de sodio del copolimero acido maleico- acido acrilico (ex BASF) Turpinalr 4 NL = sal de sodio del acido hidroxietan-1,1-difosfonico

30 Este granulado de partida se preparo cada vez mediante tamizado, de manera que se obtuvieron materiales en forma de particulas en gran parte uniformes (en adelante llamadas "particulas a modificar"), de las cuales se separaron la proporcion fina y los granos gruesos. Se obtuvieron en conjunto 3 diferentes particulas presentadas A, B, C, a saber:

35 particulas a modificar A: aqui se separo una parte fina inferior a 1 mm, y granos gruesos mayores de 0,4 mm particulas a modificar B: aqui se separo una parte fina inferior a 0,4 mm, y granos gruesos mayores de 0,8 mm. particulas a modificar C: aqui se separo una parte fina inferior a 0,6 mm, y granos gruesos mayores de 1,0 mm.

40 A partir de estas particulas a modificar A, B, C se obtuvieron, independientemente entre si, granulados / aglomerados.

Las distintas partes finas y el grano grueso se molieron a este respecto cada vez con una molienda hasta 45 aproximadamente una doceava parte del diametro de las particulas d50 de las particulas a modificar. El genero molido cada vez de esta forma recibio en adelante el nombre de "particulas a afadir".

A continuacion, las particulas presentadas A, B, C fueron granuladas / aglomeradas, mediante la adicion de las particulas molidas correspondientes a afadir y un liquido de granulacion (solucion acuosa al 25 % en peso de

50 Sokalanr CP 45 (= sal de sodio del copolimero acido acrilico -acido maleico, ex BASF) en un mezclador / aglomerador. Las particulas molidas a afadir y el liquido de granulacion se afadieron en un periodo de tiempo de 10 minutos. La potencia especifica del mezclador / granulador fue de 1,4 kW / m3.

La cantidad de liquido de granulacion a afadir fue cada vez de 9 partes en peso referidos a una cantidad de 100 55 partes en peso de particulas (suma de las particulas existentes y las particulas a afadir).

Despues del secado de los granulado / aglomerados A, B, C resultantes, obtenidos cada vez en un lecho fluidizado, se liberaron estos de los granos gruesos y de la parte fina mediante tamizado, a saber:

60 - granulado / aglomerado A obtenido: se separaron las partes finas inferiores a 0,1 mm y el grano grueso mayor de 0,6 mm.

-: granulado / aglomerado B obtenido: se separaron las partes finas inferiores a 0,4 mm y el grano grueso mayor de 1,0 mm.

-: granulado / aglomerado C obtenido: se separaron las partes finas inferiores a 0,6 mm y el grano grueso mayor 65 de 1,2 mm.

Los granulados / aglomerados resultantes obtenidos, tuvieron cada vez un factor de forma de 0,87 para A, de 0,85 para B, y de 0,83 para C. La relacion d50 / d90 fue de = 0,75 a 0,82.

La densidad aparente fue para el: 5 -granulado / aglomerado A obtenido: de 510 g / litro

-: granulado / aglomerado B obtenido: de 500 g / litro

-: granulado / aglomerado C obtenido: de 530 g / litro

Se ha demostrado, que la estabilidad al almacenamiento de los granulados resultantes obtenidos A, B, C, en

10 comparacion con el granulado de partida, es claramente mejor. Los granulados resultantes preparados presentaban despues de un almacenamiento durante un periodo de tiempo de 6 semanas todavia una muy buena fluidez y un facil vertido y no se pegaron entre si, o respectivamente no mostraron ninguna tendencia al apelmazamiento, estuvieron libres de polvo en el margen segun la invencion, y fueron estables a la abrasion.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Procedimiento para la preparacion de granulados en un mezclador / granulador mediante la modificacion de un material en forma de particulas, en adelante llamadas "particulas a modificar", el cual mediante la adicion de un

5 producto auxiliar de granulacion y de otros materiales en forma de particulas, en adelante llamadas "particulas a afadir", se granula / aglomera, caracterizado porque:

a) las particulas a modificar tienen un tamafo de particula lo mas uniforme posible,

b) las particulas a afadir tienen un diametro de particula d50 el cual es como maximo una decima parte del diametro de particula d50 de las particulas a modificar, estando el diametro de particula d50 de las particulas a afadir, de preferencia en el margen desde 3 hasta 50 !m.

c) las particulas a afadir se afaden juntamente con un producto auxiliar de granulacion, de preferencia durante un periodo de tiempo de por lo menos un minuto, d) las particulas a afadir se obtienen mediante un proceso de molienda,

15 en donde los granulados a modificar, los granulados a afadir y / o los componentes del producto auxiliar de granulacion contienen ingredientes que pertenecen al campo de los productos de lavado y limpieza, en donde los granulados resultantes comprenden menos de un 5 % en peso de enzimas, referido al total del granulado.
2.

Procedimiento segun la reivindicacion 1, caracterizado porque, el diametro d50 de las particulas a modificar esta en el margen de 0,15 a 6 mm, de preferencia en el margen de 0,2 a 2 mm, en particular en el margen de 0,3 a 1 mm.
3.

Procedimiento segun una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado porque, la distribucion de tamafos de

25 grano de las particulas a modificar es de tal forma, que la relacion d50 a d90 de las particulas a modificar es esencialmente por lo menos de 0,5, de preferencia por lo menos de 0,6, ventajosamente por lo menos de 0,75, y en particular por lo menos de 0,8.
4.

Procedimiento segun una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque, en el caso del producto auxiliar de granulacion, se trata de una espuma de granulacion.
5.

Procedimiento segun una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque, las particulas a afadir tienen un diametro de particula d50 que es como maximo un 1 / 12, de preferencia como maximo un 1 / 14, ventajosamente como maximo un 1 / 16, mas ventajosamente como maximo un 1 / 18, ventajosamente como

35 maximo un 1 / 20, todavia mas ventajosamente como maximo un 1 / 22, muy ventajosamente como maximo un 1 / 24, y en particular como maximo un 1 / 26 del diametro de particula d50 de las particulas a modificar.
6. Procedimiento segun una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque, las particulas a modificar son menos de un 50 % en peso, de preferencia menos de un 45 % en peso, ventajosamente menos de un 40 % en peso, en forma ventajosa desde un 15 a un 35 % en peso, en particular desde un 20 hasta un 30 % en peso, y que las particulas a afadir son mas de un 50% en peso, de preferencia mas de un 55 % en peso, de manera ventajosa mas de un 60 % en peso, de manera todavia mas ventajosa desde un 65 hasta un 85 % en peso, en particular desde un 70 hasta un 80 % en peso, del total de substancias que participan en el proceso de granulacion.
7.

Procedimiento segun una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque, las particulas a afadir tienen un tamafo de particula lo mas uniforme posible, en donde ventajosamente la distribucion por tamafos del grano de las particulas a afadir es de tal forma que la relacion entre d50 y d90 de las particulas a afadir, es de preferencia por lo menos un 0,5, mas ventajosamente por lo menos un 0,6, particularmente por lo menos un 0,75%.
8.

Procedimiento segun una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque los granulados obtenidos, de preferencia despues del secado, se someten a un tamizado y / o a una seleccion para separar el grano deseado del grano grueso y de las partes finas, en donde el grano grueso y las particulas finas,

55 a) se someten a un proceso de molienda, de manera que estas particulas despues de la molienda tengan un diametro de particula d50 que sea como maximo una decima parte del diametro de las particulas a modificar, de manera que las particulas resultantes tengan de preferencia un diametro de particula d50 de 3 a 50 !m, y a continuacion, b) estas particulas se conducen de nuevo como particulas a afadir, al mezclador / granulador,
9. Procedimiento segun una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado por los siguientes pasos:

a) un proceso de tamizado para la separacion de un material en forma de particulas con un tamafo de particula de la maxima uniformidad, en adelante llamadas particulas a modificar, del grano grueso y de las partes finas de un material de partida,

65 b) molienda del grano grueso separado y de las partes finas, eventualmente con adicion de otros componentes, hasta por lo menos una decima parte del diametro de particula d50 de las particulas a

modificar o inferior, para obtener las "particulas a afadir", de manera que estas tengan de preferencia un diametro de particula d50 de 3 a 60 !m, c) granulado / aglomerado de las particulas a modificar con adicion de las particulas a afadir y substancias auxiliares del granulado, en un mezclador / granulador, 5 d) secado y / o enfriado del granulado / aglomerado en un lecho fluidizado, e) separacion del grano deseado del grano grueso y de las partes finas mediante tamizado y / o seleccionado,

f) conduccion del grano grueso y de las partes finas a un molino y molienda de estas particulas a un diametro de particula d50 que tenga como maximo una decima parte del diametro de particula d50 de las 10 particulas a modificar, de manera que de preferencia el diametro de las particulas d50 sea de 3 a 50 !m y

a continuacion, g) reconduccion de las particulas molidas, como particulas a afadir, al mezclador / granulador.
10. Procedimiento segun una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque, los granulados a modificar y / o los

15 granulados a afadir, son productos de torre de pulverizacion y / o productos (materias primas) de tecnologias "sin torre", de preferencia resultantes de la granulacion en granuladores de tambor, de placas, granuladores mezcladores y granuladores de lecho fluidizado, o se derivan de estos, y de preferencia proceden del mismo proceso.

20 11. Procedimiento segun una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque, los granulados obtenidos como producto final del procedimiento tienen esencialmente un factor de forma medio de por lo menos de 0,77, de preferencia por lo menos de 0,79, ventajosamente por lo menos de 0,81, mas ventajosamente de por lo menos de 0,83, y de manera ventajosa por lo menos de 0,85, en particular por lo menos de 0,87.

25 12. Procedimiento segun una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque, los granulados obtenidos, el producto final del procedimiento, tienen esencialmente una distribucion por tamafo de grano lo mas uniforme posible, donde la relacion entre d50 y d90 es por lo menos de 0,50, de preferencia por lo menos de 0,6, ventajosamente por lo menos de 0,75 y mas ventajosamente por lo menos de 0,80.

30 13. Procedimiento segun una de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque, el primer producto de procedimiento resultante del procedimiento se emplea de nuevo como particulas a modificar en el paso de granulacion, para obtener un granulado mayor y / o mas redondo.
14. Procedimiento segun una de las precedentes reivindicaciones 1 a 13, caracterizado porque, el procedimiento,

35 por lo menos parcialmente, se efectua de preferencia en todos los pasos a temperaturas elevadas, las cuales de preferencia estan en el margen desde 15 hasta 75 �C, en particular desde 20 hasta 40 �C.