ES2309737T5 - Partículas de agente de blanqueo recubiertas con un material soluble en agua - Google Patents

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DESCRIPCIÓN

Partículas de agente de blanqueo recubiertas con un material soluble en agua

La presente solicitud de patente se refiere a partículas de ácidos peroxocarboxílicos, recubiertas con un material soluble en agua, a procedimientos para su obtención y a su empleo, de manera especial, en agentes de lavado y de limpieza líquidos.

En los agentes de lavado y de limpieza, especialmente cuando se presentan en forma líquida y/o cuando contienen grandes cantidades de agua, pueden producirse interacciones negativas de estos componentes entre sí y la disminución de su actividad y, por lo tanto, puede producirse la disminución del rendimiento de lavado del agente, en su conjunto debido a la incompatibilidad química de los componentes individuales, incluso cuando sean almacenados sólo durante un tiempo relativamente corto. Esta disminución de la actividad alcanza, en principio, a todos los componentes de los agentes de lavado, que intervengan en reacciones químicas en el proceso de lavado para contribuir al resultado del lavado, especialmente a los agentes de blanqueo y a los enzimas, aún cuando los componentes de tipo tensioactivo o secuestrante, que son responsables de los procesos de disolución o de las etapas de formación de complejos, no son ilimitadamente estables al almacenamiento especialmente en presencia de los componentes citados químicamente reactivos especialmente en sistemas líquidos, acuosos.

Para resolver este problema se ha propuesto, de manera reiterada, no incorporar simultáneamente en un agente líquido todos los componentes más deseables para un buen resultado de limpieza o bien de lavado, sino poner a disposición del usuario del agente varios componentes, que éste debe combinar poco antes o durante el proceso de lavado o bien de limpieza y que contengan respectivamente sólo componentes compatibles entre sí, que se utilicen conjuntamente sólo bajo las condiciones de utilización. Sin embargo, con frecuencia se tiene la sensación por parte del usuario que la dosificación conjunta de varios componentes es demasiado complicada en comparación con la dosificación de un sólo agente líquido.

Los ácidos imidoperoxicarboxílicos son conocidos como componentes de blanqueo en agentes de lavado y de limpieza. Sin embargo es problemática su baja estabilidad al almacenamiento, de manera especial en formulaciones líquidas y a elevados valores de pH. Para resolver este problema se han hecho ya propuestas en el estado de la técnica.

De este modo, la solicitud de patente europea EP 0 510 761 A1 describe partículas constituidas por el ácido 6ftalimidoperoxihexanoico, que están recubiertas con una capa de cera, que presenta un punto de fusión en el intervalo comprendido entre 40ºC y 50ºC. Así pues, únicamente puede liberarse el agente de blanqueo a partir de estas partículas a temperaturas situadas por encima del punto de fusión.

La memoria descriptiva de la patente norteamericana US 3 770 816 se refiere a mezclas constituidas por el ácido diperisoftálico y por el sulfato de magnesio, que presentan contenidos en agua de hidratación entre 0,25 y 5 partes en peso por parte en peso del ácido diperisoftálico. Puede aplicarse el alcohol polivinílico como material de revestimiento sobre una partícula que contiene ácido peroxicarboxílico. Se conocen por la memoria descriptiva de la patente norteamericana US 4 225 451 benzoles substituidos por percarboxi y, en caso dado, substituidos adicionalmente por carboxi, como productos activos de blanqueo, que presentan, al menos, 2 grupos percarboxi. Éstos pueden presentarse en contacto con productos activos desensibilizantes, tales como hidrocarburos con puntos de fusión por encima de 30ºC, ácidos grasos, ácidos aromáticos, sus ésteres de alquilo, proteínas, materiales de almidón, sales alcalinas y alcalinotérreas. La solicitud de patente europea EP 0 074 730 A1 se refiere a un procedimiento para la granulación de sales de magnesio de perácidos orgánicos con ayuda de un agente aglutinante, que contiene -referido al granulado acabado -al menos un 0,1 % de polímero orgánico hidroxilado.

La solicitud de patente europea EP 0 653 485 divulga composiciones encapsuladas, en cuyo interior se encuentra el ácido 6-ftalimidoperoxihexanoico como dispersión en aceite. La obtención de estas cápsulas requiere, por lo tanto, un proceso de emulsión previo para la obtención de la dispersión del perácido.

Desde luego, no es siempre suficiente el efecto de las medidas, que han sido descritas en el estado de la técnica, para la estabilización de los agentes de blanqueo, especialmente cuando éstos están presentes en agentes líquidos. A pesar del empleo de los agentes estabilizantes citados se observa una descomposición de los agentes de blanqueo y, por lo tanto, una pérdida del efecto de blanqueo y, con ello, de la fuerza de lavado, cuando los tiempos de almacenamiento son prolongados.

Así pues, existía una necesidad de proporcionar partículas de ácidos peroxocarboxílicos, que pudiesen obtenerse de manera sencilla, que fuesen estables al almacenamiento, es decir que no sufriesen, dentro de lo posible, pérdida de actividad, incluso cuando se almacenasen durante un período de tiempo prolongado, especialmente como parte integrante de un agente de lavado o de limpieza. El agente de blanqueo debería ser liberado desde luego también de una manera suficientemente rápida bajo las condiciones de aplicación de un agente de este tipo con el fin de

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conseguir buenas propiedades de blanqueo, especialmente sobre artículos textiles, así como también sobre superficies duras.

El objeto de la presente invención, que desea proporcionar una solución a este respecto, está constituido por una partícula de agente de blanqueo recubierta accesible conforme al procedimiento según la reivindicación 1 ó 3, constituida por un núcleo que contiene el producto activo del agente de blanqueo y por un recubrimiento que rodea al menos en parte a este núcleo, que está constituido por material soluble en agua, caracterizándose la partícula porque el núcleo contiene ácido peroxocarboxílico y el material de recubrimiento contiene alcohol polivinílico y, además, un ácido y estando constituido el ácido peroxocarboxílico por el ácido 4-ftalimidoperoxobutanoico, por el ácido 5-ftalimidoperoxopentanoico, por el ácido 6-ftalimidoperoxohexanoico, por el ácido 7ftalimidoperoxoheptanoico o por una mezcla de los mismos.

Se entenderá por el concepto de "soluble en agua" en este caso que el material, que es designado de esta manera, se disuelva sin dejar residuos al menos en una cantidad de 3 g/l, de manera especial al menos en una cantidad de 6 g/l en agua a un pH 7 a temperatura ambiente. De manera preferente, un material soluble en agua se disuelve, sin dejar residuos, a la concentración que se produce, como consecuencia de la cantidad empleada de la partícula, recubierta con el mismo, en el agente de lavado o de limpieza acabado, bajo las condiciones usuales de lavado o bien de limpieza.

En función del procedimiento de obtención de las partículas, que está descrito más adelante, el material de recubrimiento puede contener disolventes, especialmente agua, en cantidades de, en caso dado, hasta un 10 % en peso inclusive, de manera preferente comprendidas entre un 0,1 % en peso y un 5 % en peso y, de manera especialmente preferente, por debajo de un 4 % en peso, referido respectivamente a la partícula recubierta. Cuando se hable a continuación de las cantidades del material de recubrimiento, no se tendrá en cuenta en la misma un eventual contenido en disolvente.

Como ácidos peroxocarboxílicos, que están presentes en el núcleo de la partícula recubierta, entran en consideración el ácido 4-ftalimidoperoxobutanoico, el ácido 5-ftalimidoperoxopentanoico, el ácido 6ftalimidoperoxohexanoico, el ácido 7-ftalimidoperoxoheptanoico y mezclas de los mismos. Cuando el ácido peroxocarboxílico no se presente en forma sólida a la temperatura ambiente, podrá ser confeccionado en forma de partículas como paso previo al recubrimiento con el material soluble en agua, en caso deseado de forma conocida en principio, mediante el empleo de un material de soporte; sin embargo se empleará de manera preferente, un ácido peroxocarboxílico sólido a la temperatura ambiente. A los perácidos preferentes pertenece el ácido 6ftalimidoperoxohexanoico. El contenido en ácido peroxocarboxílico en las partículas, de conformidad con la invención, se encuentra de manera preferente entre un 20 % en peso y un 90 % en peso, de manera especial entre un 40 % en peso y un 80 % en peso y, de manera especialmente preferente, se encuentra entre un 50 % y un 70 % en peso.

El alcohol polivinílico es un componente esencial del material de revestimiento. Los alcoholes polivinílicos no pueden ser obtenidos mediante procedimientos directos de polimerización puesto que no existe el alcohol vinílico necesario para esta finalidad como monómero de base. Los alcoholes polivinílicos se preparan en solución, por lo tanto, por medio de reacciones similares a la polimerización por hidrólisis, especialmente en la industria así como también mediante la transesterificación catalizada con álcalis de acetatos de polivinilo con alcoholes (preferentemente metanol). Los alcoholes polivinílicos, usuales en el comercio, que se comercializan en forma de polvo blancoamarillento o en forma de granulado, con grados de polimerización en el intervalo comprendido aproximadamente entre 500 y 2.500 (lo que corresponde a pesos moleculares comprendidos entre aproximadamente 20.000 y 100.000 g/mol), tienen diversos grados de hidrólisis comprendidos entre un 98 y un 99 % en peso o bien entre un 87 y un 89 % en moles. Por lo tanto, son acetatos de polivinilo parcialmente saponificados con un contenido residual en grupos acetilo comprendido aproximadamente entre un 1 y un 2 % en peso o bien comprendido entre un 11 y un 13 % en moles. Los alcoholes polivinílicos se caracterizan, por parte de los fabricantes, por medio de la indicación del grado de polimerización de los polímeros de partida, del grado de hidrólisis, del índice de saponificación o bien de la viscosidad de la solución. Las temperaturas de transformación de los alcoholes polivinílicos dependen del contenido en grupos acetilo, de la distribución de los grupos acetilo a través de la cadena y de la tacticidad de los polímeros. Los alcoholes polivinílicos completamente saponificados tienen una temperatura de transición vítrea de 85º y un punto de fusión de 228º. Los valores correspondientes para los productos parcialmente saponificados (entre 87 y 89 %) se encuentran claramente por debajo con valores aproximados de 58º o bien de 186º. Los alcoholes polivinílicos, que presentan, normalmente, una densidad comprendida entre aproximadamente 1,2 y 1,3 g/cm3, son solubles en agua en función del grado de hidrólisis y en un reducido número de disolventes orgánicos de fuerte polaridad tales como la formamida, la dimetilformamida y el dimetilsulfóxido, éstos no son atacados por los hidrocarburos (clorados), por los ésteres, por las grasas ni por los aceites. Los alcoholes polivinílicos está clasificados como inocuos desde el punto de vista toxicológico y al menos son en parte biodegradables. De manera preferente, se emplean aquellos alcoholes polivinílicos, que presenten un índice de saponificación en el intervalo comprendido entre 20 y 350, especialmente en el intervalo comprendido entre 100 y 300 y, de manera especialmente preferente, en el intervalo comprendido entre 150 y 250. El grado de polimerización se encuentra, de manera preferente, en el intervalo comprendido entre 100 y 3.000, especialmente entre 150 y 2.000 y, de manera especialmente preferente, entre 250

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y 500.

Los materiales de recubrimiento para los ácidos peroxocarboxílicos, que están contenidos adicionalmente, en caso dado, deben presentar la solubilidad en agua citada y deben ser capaces de poderse aplicar superficialmente sobre los ácidos peroxocarboxílicos en forma de fusión o en forma de solución en agua o en otro disolvente que pueda ser eliminado por evaporación, en dispositivos empleados usualmente para el recubrimiento de partículas, por ejemplo en granuladores o instalaciones de lecho fluidificado.

Como materiales de revestimiento adicionales entran en consideración, por ejemplo, los tensioactivos no iónicos, los ácidos minerales, los ácidos carboxílicos y/o los polímeros orgánicos citados más adelante. Los polímeros que entran en consideración son los policarboxilatos, de manera especial los productos de polimerización del ácido acrílico, del ácido metacrílico o del ácido maleico o los copolímeros con, al menos, dos de los mismos, que pueden ser empleados, incluso, en forma completamente neutralizada o, al menos, parcialmente neutralizada, de manera especial en forma de las sales alcalinas. Los productos usuales en el comercio son, por ejemplo, el Sokalan® CP 5, CP 10 y PA 30 de la firma BASF.

De manera alternativa o, además del policarboxilato polímero, pueden emplearse, también, los ácidos fosfónicos o bien los ácidos fosfónicos en caso dado funcionalmente modificados, por ejemplo los ácidos hidroxialcanofosfónicos

o los ácidos aminoalcanofosfónicos, y/o sus sales alcalinas. Entre los ácidos fosfónicos entran en consideración, por ejemplo, el ácido 1-hidroxietano-1,1-difosfónico (HEDP) o bien la sal dialcalina o la sal tetraalcalina de este ácido, el ácido etilendiaminotetrametilenfosfónico (EDTMP), el ácido dietilentriaminopentametilenfosfónico (DTPMP) así como sus homólogos superiores. En las sales alcalinas citadas y también en todos los demás puntos del presente texto, el sodio es respectivamente el metal alcalino preferente.

De manera obligatoria, están contenidos en el material de recubrimiento, ácidos, por ejemplo ácidos minerales tales como el ácido fosfórico, el ácido sulfúrico y/o el ácido clorhídrico, y/o ácidos carboxílicos tales como el ácido adípico, el ácido ascórbico, el ácido cítrico y/o ácidos grasos con 10 hasta 18 átomos de carbono, con lo cual se aumenta todavía más la estabilidad de los ácidos peroxocarboxílicos. Por el contrario, los ácidos minerales citados, esencialmente sirven para el ajuste del valor del pH del material de recubrimiento aplicado superficialmente de manera usual como preparación acuosa y, por lo tanto, únicamente están presentes en las partículas recubiertas, de conformidad con la invención, en cantidades pequeñas de, normalmente, un 0,5 % en peso, como máximo, de manera preferente no mayor que un 0,1 % en peso, pudiendo estar presentes en las partículas recubiertas, de conformidad con la invención, los ácidos fosfónicos en cantidades mayores por ejemplo de hasta un 10 % en peso inclusive, de manera preferente no mayor que un 5 % en peso, y los ácidos carboxílicos en cantidades todavía mayores por ejemplo de hasta un 35 % inclusive, de manera preferente no mayores que un 25 % en peso.

De la misma manera, pueden emplearse, como componentes adicionales del material de revestimiento, las celulosas modificadas de manera aniónica o no iónica con ayuda de la formación de éteres, de manera especial las carboximetilcelulosas alcalinas, la metilcelulosa, la metilhidroxietilcelulosa o la metilhidroxipropilcelulosa, solas o en mezcla entre sí, o los correspondientes derivados de almidón.

Son especialmente preferentes las combinaciones del alcohol polivinílico con ácidos, en las que la proporción en peso entre el alcohol polivinílico y el ácido se encuentre en el intervalo comprendido entre 1.000 : 1 y 1 : 2, de manera especial entre 500 : 1 y 1 : 1.

El material de revestimiento se aplica superficialmente, sobre el ácido peroxocarboxílico en forma de partículas, de manera preferente en cantidades tales, que las partículas del ácido peroxocarboxílico, recubiertas, estén constituidas en un 5 % en peso hasta un 50 % en peso por el material de revestimiento. El diámetro de las partículas del ácido peroxocarboxílico, recubiertas, se encuentra en este caso, de manera preferente, en el intervalo comprendido entre 100 µm y 2.000 µm, de manera especial en el intervalo comprendido entre 100 µm y 800 µm o en el intervalo comprendido entre 800 µm y 1.600 µm; por lo tanto, se parte del material de ácido peroxocarboxílico con una finura correspondiente y se recubre con el material de revestimiento. De manera preferente, en este caso se procede de tal manera, que se pulveriza un lecho fluidificado de las partículas del ácido peroxocarboxílico, que deben ser recubiertas, con una preparación que contiene disolvente, de manera preferente con una preparación acuosa del material de revestimiento, llevándose a cabo, de manera simultánea o sucesiva, un secado eliminándose el disolvente, preferentemente el agua, al menos parcialmente, mediante evaporación y descargándose del lecho fluidificado las partículas del ácido peroxocarboxílico, recubiertas, de una manera usual, en principio.

Otro objeto de la invención está constituido, por lo tanto, por un procedimiento para la obtención de partículas recubiertas de agentes de blanqueo, constituidas por un núcleo, que contiene el producto activo del agente de blanqueo y por un recubrimiento que cubre al menos en parte a este núcleo, que está constituido por material soluble en agua, mediante la introducción en un lecho fluidificado de un ácido peroxocarboxílico en forma de partículas, que está constituido por el ácido 4-ftalimidoperoxobutanoico, el ácido 5-ftalimidoperoxopentanoico, el ácido 6-ftalimidoperoxohexanoico, el ácido 7-ftalimidoperoxoheptanoico o una mezcla de los mismos, pulverización

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de una solución acuosa, que contiene alcohol polivinílico y, adicionalmente, un ácido, y secado. De manera preferente la temperatura de la partícula del agente de blanqueo no sobrepasa de 50ºC, de manera especial de 35ºC, durante la pulverización superficial de la solución acuosa ni durante el secado. Esto puede conseguirse, de manera especial, eligiéndose la temperatura del agente fluidificante de manera que no sea demasiado elevada, por ejemplo menor que 65ºC.

De manera alternativa, puede prepararse también una partícula de ácido peroxocarboxílico, recubierta de conformidad con la invención, mediante secado por pulverización. Otro objeto de la invención está constituido, por lo tanto, por un procedimiento para la obtención de partículas de agente de lavado recubiertas, que están constituidas por un núcleo, que contiene el producto activo del agente de blanqueo, y por un recubrimiento que rodea al menos en parte a este núcleo, constituido por material soluble en agua, mediante secado por pulverización de una preparación acuosa, que contiene el ácido peroxocarboxílico y el alcohol polivinílico y, adicionalmente, un ácido y siendo el ácido peroxocarboxílico el ácido 4-ftalimidoperoxobutanoico, el ácido 5-ftalimidoperoxopentanoico, el ácido 6-ftalimidoperoxohexanoico, el ácido 7-ftalimidoperoxoheptanoico o una mezcla de los mismos.

De manera especial se pone de manifiesto, según esta forma de proceder, que el material de recubrimiento no solamente tiene que presentarse como revestimiento externo sino que, además, puede ser también parte integrante del núcleo, que contiene al ácido peroxocarboxílico. Otra forma de realización de la invención se refiere, por lo tanto, a una partícula recubierta, de conformidad con la invención, en la que el núcleo contiene, además del ácido peroxocarboxílico, material de soporte, que es idéntico al material de recubrimiento. En este caso es preferente que la proporción de la suma, formada por el material de recubrimiento y por el material de soporte, suponga entre un 5 % en peso y un 50 % en peso de la partícula recubierta.

Un agente, de conformidad con la invención, o bien preparado según el procedimiento de conformidad con la invención se utiliza, de manera preferente, para la obtención de agentes de lavado o de agentes de limpieza. Mediante el recubrimiento se impide un contacto directo entre los componentes alcalinos, que están contenidos usualmente en el mismo, y el agente aglutinante ácido. El recubrimiento puede controlar la penetración del agua hasta el componente del agente de blanqueo. La disolución del producto activo del agente de blanqueo puede controlarse de manera sencilla mediante la elección del material de recubrimiento y del espesor de la capa, es decir mediante la cantidad relativa de material de recubrimiento aplicado superficialmente.

Además de las partículas recubiertas de ácido peroxocarboxílico, un agente de lavado o un agente de limpieza de este tipo puede contener todos los componentes, que son usuales en tales agentes, tales como por ejemplo los tensioactivos, los disolventes, los adyuvantes, los enzimas y otros productos auxiliares tales como los repelentes de la suciedad (Soil repellants), los agentes espesantes, los colorantes y los productos odorizantes o similares. Éstos pueden presentarse tanto en forma sólida como, también, en forma líquida, estando preferentemente exenta de agua en el caso citado en último lugar. En este caso se entenderá que un agente está exento de agua cuando su contenido en agua no sea mayor que un 10 % en peso, de manera especial cuando no sea mayor que un 5 % en peso.

En una forma preferente de realización contiene tensioactivos no iónicos y/o disolventes orgánicos así como, en caso dado, tensioactivos aniónicos, tensioactivos catiónicos y/o tensioactivos anfóteros. De la misma manera, es preferente que los disolventes o las mezclas de disolventes, empleados en la fase líquida del agente, sean tensioactivos o que contengan, al menos, una proporción en tensioactivos que suponga, de manera especial, entre un 10 % en peso y un 99 % en peso de la totalidad del disolvente.

Como tensioactivos aniónicos se emplean, de manera preferente, tensioactivos del tipo sulfonato, sulfatos de alqu(en)ilo, sulfatos de alqu(en)ilo alcoxilados, éstersulfonatos y/o jabones.

Como tensioactivos del tipo sulfonato entran en consideración, de manera preferente, los bencenosulfonatos de alquilo con 9 hasta 13 átomos de carbono, los sulfonatos de olefinas, es decir mezclas formadas por alquenosulfonatos y por hidroxialcanosulfonatos así como los disulfonatos, como los que se obtienen, por ejemplo, a partir de monoolefinas con 12 hasta 18 átomos de carbono con doble enlace situado en el extremo o en el interior de la cadena, mediante sulfonación con trióxido de azufre gaseoso y a continuación hidrólisis alcalina o ácida de los productos de la sulfonación.

Como sulfatos de alqu(en)ilo son preferentes las sales alcalinas y, de manera especial, las sales de sodio de los semiésteres del ácido sulfúrico de los alcoholes grasos con 10 hasta 18 átomos de carbono, por ejemplo procedentes de los alcoholes grasos de coco, de los alcoholes grasos de sebo, del alcohol laurílico, del alcohol miristílico, del alcohol cetílico o del alcohol estearílico o de los oxoalcoholes con 8 hasta 20 átomos de carbono y aquellos semiésteres de alcoholes secundarios con esta longitud de cadena. De igual modo, son preferentes los sulfatos de alqu(en)ilo con la citada longitud de cadena, que contengan un resto alquilo de cadena lineal sintético, preparado por base petroquímica. Son especialmente preferentes, como consecuencia de su interés en la tecnología del lavado, los sulfatos de alquilo con 12 hasta 16 átomos de carbono y los sulfatos de alquilo con 12 hasta 15

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átomos de carbono así como los sulfatos de alquilo con 14 a 15 átomos de carbono y los sulfatos de alquilo con 14 a 16 átomos de carbono. De la misma manera, son tensioactivos aniónicos adecuados los sulfatos de 2,3-alquilo, que pueden obtenerse, por ejemplo, según las memorias descriptivas de las patentes norteamericanas US 3,234,258 o 5,075,041 y que pueden adquirirse como productos comerciales de la firma Shell Oil Company bajo el nombre DAN®.

Así mismo, son adecuados los monoésteres del ácido sulfúrico de los alcoholes de cadena lineal o de cadena ramificada, con 7 hasta 21 átomos de carbono, etoxilado con 1 hasta 6 moles de óxido de etileno, tal como los alcoholes con 9 hasta 11 átomos de carbono ramificados con 2-metilo con un promedio de 3,5 moles de óxido de etileno (EO) o los alcoholes grasos con 12 hasta 18 átomos de carbono con 1 hasta 4 EO. Éstos se emplean en los agentes de lavado usualmente sólo en cantidades relativamente pequeñas, por ejemplo en cantidades comprendidas entre 0 y un 5 % en peso debido a su elevado comportamiento a la formación de espuma.

De igual modo, son adecuados los ésteres de los ácidos α-sulfograsos (éstersulfonatos), por ejemplo los ésteres de metilo α-sulfonados de los ácidos grasos hidrogenados de coco, de semillas de palma o de sebo.

Como otros tensioactivos aniónicos entran en consideración, de manera especial, los jabones. Son especialmente adecuados los jabones de los ácidos grasos saturados, tales como las sales del ácido láurico, del ácido mirístico, del ácido palmítico, del ácido esteárico, del ácido erúcico hidrogenado y del ácido behénico así como, de manera especial, las mezclas de jabones derivadas de los ácidos grasos naturales, tales como por ejemplo los ácidos grasos de coco, de semillas de palma o de sebo. Son especialmente preferentes aquellas mezclas de jabones que estén compuestas por un 50 hasta un 100 % en peso por jabones de ácidos grasos con 12 hasta 24 átomos de carbono saturados y por 0 hasta un 50 % en peso por jabones del ácido oleico.

Otra clase de tensioactivos aniónicos está constituida por la clase de los ácidos etercarboxílicos que puede obtenerse mediante la reacción de etoxilatos de alcoholes grasos con cloroacetato de sodio en presencia de catalizadores básicos. Éstos tienen la fórmula general: RO-(CH2-CH2-O)p-CH2-COOH con R = 1 hasta 18 átomos de carbono y p = 0,1 hasta 20. Los ácidos etercarboxílicos son sensibles a la dureza del agua y presentan excelentes propiedades tensioactivas. La obtención y el empleo se han descrito, por ejemplo, en las publicaciones Seifen, Öle, Fette, Wachse 101, 37 (1975); 115, 235 (1989) y Tenside Deterg. 25, 308 (1988).

Los tensioactivos catión-activos, contienen en el catión el resto hidrófobo de elevado peso molecular, que condiciona

la actividad tensioactiva, en el momento de la disociación en solución acuosa. Los representantes más importantes de los tensioactivos catiónicos son los compuestos de amonio cuaternario de la fórmula general: (R1R2R3R4N+)X-. En este caso R1 significa alqu(en)ilo con 1 hasta 8 átomos de carbono, R2 hasta R4 significan, independientemente entre sí, CnH2n+1-p-x-(Y1(CO)R5)p-(Y2H)x, significando n un número entero con excepción de 0 y p y x significan números enteros o significan 0. De manera independiente entre sí Y1 e Y2 significan O, N o NH. R5 significa una cadena alqu(en)ilo con 3 hasta 23 átomos de carbono. X es un contraión, que se elige, de manera preferente, entre el grupo formado por los halogenuros, los sulfatos de alquilo y los carbonatos de alquilo. Son especialmente preferentes los tensioactivos catiónicos, en los cuales el grupo nitrogenado esté substituido por dos restos acilo largos y por dos restos alqu(en)ilo cortos.

Los tensioactivos anfóteros o anfolíticos presentan varios grupos funcionales, que pueden ionizarse en solución acuosa y, en este caso, -según las condiciones del medio -pueden proporcionar carácter aniónico o carácter catiónico a los compuestos (véase la norma DIN 53900, julio 1972). Los tensioactivos anfóteros forman sales internas en las proximidades del punto isoeléctrico (aproximadamente a pH 4), con lo cual se vuelven difícilmente solubles en agua o insolubles en agua. Los tensioactivos anfóteros se subdividen entre anfolitos y betaínas, presentándose estas últimas como zwitteriones en solución. Los anfolitos son electrolitos anfóteros, es decir compuestos que tienen grupos hidrófilos, que son tanto ácidos así como, también, básicos y que se comportan por lo tanto, según la condición, de manera ácida o básica. Se denominan betaínas a aquellos compuestos con el

agrupamiento atómico R3N+-CH2-COO-, que presenta propiedades típicas de los zwitteriones.

Como tensioactivos no iónicos se emplean, de manera preferente, los alcoholes especialmente primarios alcoxilados y/o propoxilados con, preferentemente, 8 hasta 18 átomos de carbono y, en promedio, 1 hasta 12 moles de óxido de etileno (EO) y/o 1 hasta 10 moles de óxido de propileno (PO) por mol de alcohol. Son especialmente preferentes los alcoxilatos de alcoholes con 8 hasta 16 átomos de carbono, de manera ventajosa los alcoxilatos de alcoholes con 10 hasta 15 átomos de carbono etoxilados y/o propoxilados, especialmente los alcoxilatos de alcoholes con 12 hasta 14 átomos de carbono, con un grado de etoxilación comprendido entre 2 y 10, de manera preferente comprendido entre 3 y 8, y/o con un grado de propoxilación comprendido entre 1 y 6, preferentemente comprendido entre 1,5 y 5. Los grados de etoxilación y de propoxilación indicados representan valores medios estadísticos, que pueden ser un número entero o un número fraccionario para un producto especial. Los etoxilatos y los propoxilatos de alcoholes preferentes presentan una distribución acotada de los homólogos (narrow range ethoxylates/propoxylates, NRE/NRP). Además de los tensioactivos no iónicos pueden emplearse, también, los alcoholes grasos con más de 12 EO. Ejemplos a este respecto son los alcoholes grasos (de sebo) con 14 EO, con 16 EO, con 20 EO, con 25 EO,

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con30 EO ocon40 EO.

De la misma manera, pueden emplearse como tensioactivos no iónicos, también, alquilglicósidos de la fórmula general RO(G)x, por ejemplo en forma de mixturas, especialmente con tensioactivos aniónicos, en la que R significa un resto alifático con 8 hasta 22, preferentemente con 12 hasta 18 átomos de carbono, primario, de cadena lineal o ramificado con metilo, especialmente ramificado con metilo en la posición 2 y G significa el símbolo que representa una unidad de glicosa con 5 o 6 átomos de carbono, preferentemente significa glucosa. El grado de oligomerización x, que representa la distribución de los monoglicósidos y de los oligoglicósidos, es un número arbitrario comprendido entre 1 y 10; preferentemente x se encuentra entre 1,1 y 1,4.

Otra clase de tensioactivos no iónicos, empleados de manera preferente, que se emplean bien como tensioactivo no iónico único o en combinación con otros tensioactivos no iónicos, especialmente junto con los alcoholes grasos alcoxilados y/o con los alquilglicósidos, son los ésteres de alquilo de los ácidos grasos alcoxilados, preferentemente etoxilados o etoxilados y propoxilados, de manera preferente con 1 hasta 4 átomos de carbono en la cadena de alquilo, especialmente los ésteres de metilo de los ácidos grasos, como los que se han descrito, por ejemplo, en la solicitud de patente japonesa JP-A-58/217 598 o los que se preparan, de manera preferente, según el procedimiento descrito en la solicitud de patente internacional WO-A-90/13533. Son especialmente preferentes los ésteres de metilo de los ácidos grasos con 12 hasta 18 átomos de carbono con un promedio de 3 hasta 15 EO, especialmente con un promedio de 5 hasta 12 EO.

De la misma manera, pueden ser adecuados los tensioactivos no iónicos del tipo de los óxidos de aminas, por ejemplo el óxido de N-cocoalquil-N,N-dimetilamino y el óxido de N-seboalquil-N,N-dihidroxietilamino, y de las alcanolamidas de los ácidos grasos. La cantidad de estos tensioactivos no iónicos no es mayor, de manera preferente, que la de los alcoholes grasos etoxilados, de manera especial no es mayor que la mitad de la cantidad correspondiente a los mismos.

En concepto de otros tensioactivos entran en consideración los denominados tensioactivos geminales. Bajo esta denominación se entienden, en general, aquellos compuestos que tienen dos grupos hidrófilos y dos grupos hidrófobos por molécula. Estos grupos están separados entre sí por regla general por medio de un denominado "espaciador". Este espaciador es, por regla general, una cadena carbonada, que debe ser suficientemente larga como para que los grupos hidrófilos se encuentren a una distancia suficiente con objeto de que puedan actuar independientemente entre sí. Tales tensioactivos se caracterizan, en general, por medio de una concentración micelar crítica extraordinariamente baja y por la capacidad de reducir en gran medida la tensión superficial del agua. Sin embargo, en casos excepcionales se entenderán bajo el concepto de tensioactivos geminales, no solamente los tensioactivos dímeros, sino, también, los tensioactivos trímeros.

Los tensioactivos geminales adecuados son, por ejemplo, los hidroxiéteres mixtos sulfatados de conformidad con la solicitud de patente alemana DE-A-43 21 022 o los bis-sulfatos y tris-sulfatos y los bis-étersulfatos y los trisétersulfatos de alcoholes dímeros y de alcoholes trímeros, de conformidad con la solicitud de patente internacional WO-A-96/23768. Los éteres mixtos dímeros y trímeros, cerrados por grupos extremos, de conformidad con la solicitud de patente alemana DE-A-195 13 391, se caracterizan, de manera especial, por su bifuncionalidad y por su multifuncionalidad. De este modo, los citados tensioactivos, que están cerrados por grupos extremos, tienen buenas propiedades de humectación y, en este caso, forman poca espuma de tal manera, que son adecuados de manera especial para el empleo en los procedimientos mecánicos de lavado o de limpieza.

De la misma manera, pueden emplearse también amidas de ácidos polihidroxigrasos geminales o amidas de ácidos poli-polihidroxigrasos, como las que se han descrito en las solicitudes de patente internacionales WO-A-95/19953, WO-A-95/19954 y WO-A-95/19955.

La cantidad de tensioactivos, contenidos en los agentes de conformidad con la invención, se encuentra comprendida preferentemente entre un 0,1 % en peso y un 90 % en peso, de manera especial entre un 10 % en peso y un 80 % en peso y, de manera especialmente preferente, entre un 20 % en peso y un 70 % en peso.

Tales tensioactivos pueden constituir toda la parte líquida de los agentes de conformidad con la invención así como también pueden estar reemplazados o bien complementados total o al menos parcialmente por otros disolventes orgánicos que sean, de manera preferente, miscibles con agua. En este último caso, pueden emplearse, también, representantes de los tensioactivos citados, sólidos a temperatura ambiente, en cantidades tales que resulte todavía un agente líquido.

En este caso, se emplean en concepto de disolventes orgánicos, de manera preferente, los polidioles, los éteres, los alcoholes, las cetonas, las amidas y/o los ésteres, en cantidades comprendidas entre 0 y 90 % en peso, de manera preferente comprendidas entre un 0,1 y un 70 % en peso, de manera especial comprendidas entre un 0,1 y un 60 % en peso. Son preferentes las substancias polares de bajo peso molecular tales como, por ejemplo, el metanol, el etanol, el carbonato de propileno, la acetona, la acetonilacetona, el diacetonalcohol, el acetato de etilo, el 2

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propanol, el etilenglicol, el propilenglicol, la glicerina, el dietilenglicol, el dipropilenglicolmonometiléter y la dimetilformamida o bien sus mezclas.

Como enzimas entran en consideración, de manera especial, aquellas que pertenecen a las clases de las hidrolasas, tales como las proteasas, las esterasas, las lipasas o bien los enzimas de acción lipolítica, las amilasas, las celulasas o bien otras glicosilhidrolasas y mezclas de los enzimas citados. Todas estas hidrolasas contribuyen en el lavado a la eliminación de las manchas, tales como manchas que contienen proteína, grasa o almidón, y contribuyen a la eliminación del agrisado. Las celulasas y otras glicosilhidrolasas pueden contribuir mediante la eliminación de las bolitas y de las microfibrillas al mantenimiento de los colores y al aumento de la suavidad del textil. De la misma manera, pueden emplearse también óxidorreductasas para el blanqueo o bien para la inhibición del corrido de los colores.

Son adecuados, de una manera especialmente buena, los productos activos enzimáticos obtenidos a partir de cepas bacterianas o de hongos, tales como Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus y Humicola insolens. De manera preferente se emplearán las proteasas del tipo subtilisina y, de manera especial, las proteasas que se obtienen a partir de Bacillus lentus. En este caso tienen un interés especial las mezclas enzimáticas, por ejemplo constituidas por proteasas y por amilasas o por proteasas y lipasas o bien por enzimas de acción lipolítica o por proteasas y celulasas o constituidas por celulasas y lipasas o bien por enzimas de acción lipolítica o constituidas por proteasas, por amilasas y por lipasas o bien por enzimas de acción lipolítica o constituidas por proteasas, lipasas

o bien por enzimas de acción lipolítica y celulasas, especialmente sin embargo las mezclas que contengan proteasa y/o lipasa o bien mezclas con enzimas de acción lipolítica. Ejemplo de tales enzimas, de acción lipolítica, son las conocidas cutinasas. Así mismo, se han revelado como adecuadas las peroxidasas o las oxidadas en algunos casos. A las amilasas adecuadas pertenecen, de manera especial, las α-amilasas, las iso-amilasas, las pululanasas y las pectinasas. Como celulasas se emplean, de manera preferente, las celobiohidrolasas, las endoglucanasas y las β-glucosidasas, que se denominan también celobiasas, o bien mezclas de los mismos. Puesto que los diversos tipos de celulasas se diferencian en cuanto a sus actividades CMCasa y avicelasa, pueden ajustarse las actividades deseadas mediante mezclas específicas de las celulasas.

La proporción de los enzimas o bien de las mezclas enzimáticas puede estar comprendida por ejemplo entre aproximadamente un 0,1 y un 5 % en peso, de manera preferente entre un 0,1 y aproximadamente un 3 % en peso.

A título de otros componentes de los agentes de lavado pueden estar contenidos adyuvantes, coadyuvantes, repelentes de la suciedad (Soil repellents), sales alcalinas así como inhibidores de la espuma, formadores de complejos, estabilizantes de los enzimas, inhibidores del agrisado, abrillantadores ópticos y absorbedores de los UV.

Como adyuvante puede emplearse, por ejemplo, la zeolita finamente cristalina, sintética y que contenga agua enlazada, de manera preferente la zeolita A y/o P. Como zeolita P será especialmente preferente, por ejemplo, la zeolita MAP® (producto comercial de la firma Crosfield). Sin embargo, son adecuadas también la zeolita X así como mezclas formadas por A, X y/o P. Así mismo, tiene un interés especial un aluminosilicato de sodio/potasio cocristalizado a partir de zeolita A y de zeolita X, que puede ser adquirido en el comercio como VEGOBOND AX® (producto comercial de la firma Condea). La zeolita puede emplearse, de manera preferente, en forma de polvo secado por pulverización. En el caso en que la zeolita se utilice en forma de suspensión, ésta podrá contener pequeñas aportaciones de tensioactivos no iónicos a título de estabilizantes, por ejemplo entre un 1 y un 3 % en peso, referido a la zeolita, de alcoholes grasos con 12 hasta 18 átomos de carbono, etoxilados, con 2 hasta 5 grupos de óxido de etileno, de alcoholes grasos con 12 hasta 14 átomos de carbono con 4 hasta 5 grupos de óxido de etileno o de isotridecanoles etoxilados. Las zeolitas adecuadas presentan un tamaño medio de partícula menor que 10 µm (distribución en volumen; método de medición: Coulter Counter) y, de manera preferente, contienen, entre un 18 y un 22 % en peso, especialmente entre un 20 y un 22 % en peso de agua enlazada. Al mismo tiempo pueden emplearse fosfatos, también en concepto de substancias adyuvantes.

Los substituyentes o bien los substituyentes parciales adecuados de los fosfatos y de las zeolitas son los silicatos de sodio estratificados, cristalinos, de la fórmula general NaMSixO2x+1 · y H2O, en la que M significa sodio o hidrógeno, x significa un número comprendido entre 1,9 y 4 e y significa un número comprendido entre 0 y 20 y los valores preferentes para x son 2, 3 o 4. Tales silicatos estratificados cristalinos han sido descritos, por ejemplo, en la solicitud de patente europea EP-A-0 164 514. Los silicatos estratificados cristalinos preferentes de la fórmula indicada son aquellos en los cuales M significa sodio y x toma los valores 2 o 3. En especial son preferentes tanto los disilicatos de sodio β así como δ Na2Si2O5 · y H2O, pudiendo ser obtenido el disilicato de sodio β por ejemplo según el procedimiento que ha sido descrito en la solicitud de patente internacional WO-A-91/08171.

A las substancias adyuvantes preferentes pertenecen, también, los silicatos de sodio amorfos con un módulo Na2O : SiO2 comprendido entre 1 : 2 y 1 : 3,3, de manera preferente comprendido entre 1 : 2 y 1 : 2,8 y, en particular, comprendido entre 1 : 2 y 1 : 2,6, que tienen una disolución retardada y que presentan propiedades de lavado secundarias. El retardo de la disolución frente a los silicatos de sodio amorfos tradicionales puede provocarse en este caso por diversas vías, por ejemplo mediante el tratamiento superficial, el amasado, la

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compactación/aglomeración o mediante sobresecado. En el ámbito de esta invención se entenderá por bajo el concepto de "amorfo", también "amorfo a los rayos X". Esto significa que los silicatos no proporcionan líneas nítidas de reflexión a los rayos X en los experimentos de difracción de los rayos X, como las que son típicas para las substancias cristalinas, sino que, en todo caso, presentan uno o varios máximos de la irradiación de rayos X dispersada, que presentan una anchura de varias unidades de grado del ángulo de difracción. Sin embargo pueden conducir incluso a propiedades adyuvantes especialmente buenas cuando las partículas de silicato proporcionen en los experimentos de difracción electrónica máximos de difracción borrosos o incluso nítidos. Esto debe interpretarse de tal manera, que los productos presentan zonas microcristalinas con un tamaño de 10 hasta algunos cientos de nm, siendo preferentes valores de 50 nm como máximo y, de manera especial, de hasta 20 nm como máximo. Tales silicatos denominados amorfos a los rayos X, que presentan, de igual modo, un retardo de la disolución frente a los vidrios solubles tradicionales, se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente alemana DE-A-44 00 024. Son especialmente preferentes los silicatos amorfos aglomerados/compactados, los silicatos amorfos compuestos y los silicatos sobresecados, amorfos a los rayos X.

Evidentemente, es posible también el empleo de los fosfatos conocidos en general como substancias adyuvantes, en tanto en cuanto un empleo de este tipo no deba evitarse por motivos ecológicos. Son adecuadas de manera especial las sales de sodio de los ortofosfatos, de los pirofosfatos y, de manera especial, de los tripolifosfatos. Su contenido supone, en general, una proporción no mayor que el 25 % en peso, de manera preferente no mayor que el 20 % en peso, referido respectivamente al agente acabado. En algunos casos se ha observado, de manera especial, que los tripolifosfatos conducen ya en pequeñas cantidades de hasta un 10 % en peso como máximo, con relación al agente acabado, en combinación con otras substancias adyuvantes, a una mejora sinérgica de la capacidad de lavado secundaria. Las cantidades preferentes de fosfatos se encuentran por debajo del 10 % en peso, de manera especial son próximas al 0 % en peso.

Las substancias estructurantes orgánicas, que pueden ser empleadas como coadyuvantes, son, por ejemplo, los ácidos policarboxílicos que pueden ser empleados en forma de sus sales de sodio, entendiéndose por ácidos policarboxílicos aquellos ácidos carboxílicos que porten más de una función acido. Ejemplos a este respecto son el ácido cítrico, el ácido adípico, el ácido succínico, el ácido glutárico, el ácido málico, el ácido tartárico, el ácido maleico, el ácido fumárico, los ácidos sacáricos, los ácidos aminocarboxílicos, el ácido nitrilotriacético (NTA) y sus derivados así como las mezclas de los mismos. Las sales preferentes son las sales de los ácidos policarboxílicos tales como el ácido cítrico, el ácido adípico, el ácido succínico, el ácido glutárico, el ácido tartárico, los ácidos sacáricos y mezclas de los mismos.

Del mismo modo, pueden emplearse los ácidos en sí mismos. Los ácidos tienen también, además de su efecto adyuvante, de manera típica, la propiedad de un componente de acidificación y por lo tanto sirven también para el ajuste de un valor del pH bajo y medio de los agentes de lavado o de limpieza. De manera especial, deben citarse en este caso el ácido cítrico, el ácido succínico, el ácido glutárico, el ácido adípico, el ácido glucónico y mezclas arbitrarias de los mismos. Otros agentes acidificantes, que pueden ser empleados, son los conocidos reguladores del pH, tales como el hidrógenocarbonato de sodio y el hidrógenosulfato de sodio.

Son adecuados como adyuvantes otros policarboxilatos polímeros, siendo estos, por ejemplo, las sales de los metales alcalinos del ácido poliacrílico o del ácido polimetacrílico, por ejemplo aquellas con un peso molecular relativo comprendido entre 500 y 70.000 g/mol.

Los pesos moleculares indicados para los policarboxilatos polímeros corresponden, en el sentido de esta descripción, a pesos moleculares promedio en peso Mw de las correspondientes formas ácidas, que básicamente han sido determinados mediante cromatografía de permeación de gel (GPC), empleándose un detector de UV. La medición se llevó a cabo en este caso contra un patrón externo de ácido poliacrílico, que proporciona valores realistas del peso molecular como consecuencia de su parentesco estructural con los polímeros ensayados. Estas indicaciones se desvían claramente de las indicaciones de peso molecular, en las que se emplean como patrón los ácidos poliestirenosulfónicos. Los pesos moleculares, medidos contra los ácidos poliestirenosulfónicos, son, por regla general, claramente mayores que los pesos moleculares indicados en esta descripción.

Los polímeros adecuados son, especialmente, los poliacrilatos, que presentan, de manera preferente, un peso molecular comprendido entre 2.000 y 20.000 g/mol. Como consecuencia de su mayor solubilidad pueden ser preferentes, entre este grupo, a su vez, los poliacrilatos de cadena corta, que presentan pesos moleculares comprendidos entre 2.000 y 10.000 g/mol y, de manera especialmente preferente, comprendidos entre 3.000 y 5.000 g/mol.

Los polímeros adecuados pueden comprender, así mismo, substancias, que estén constituidas en parte o por completo por unidades procedentes del alcohol vinílico o sus derivados.

De la misma manera, son adecuados los policarboxilatos copolímeros, especialmente aquellos del ácido acrílico con el ácido metacrílico y aquellos del ácido acrílico o del ácido metacrílico con el ácido maleico. Se han revelado como

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especialmente adecuados, los copolímeros del ácido acrílico con el ácido maleico, que contienen entre un 50 y un 90 % en peso de ácido acrílico y entre un 50 y un 10 % en peso de ácido maleico. Su peso molecular relativo, referido a los ácidos libres, está comprendido, en general, entre 2.000 y 70.000 g/mol, de manera preferente entre

20.000 y 50.000 g/mol y, de manera especial, entre 30.000 y 40.000 g/mol. Los policarboxilatos (co-)polímeros pueden emplearse bien como solución acuosa o, de manera preferente, en forma de polvo.

Para mejorar la solubilidad en agua los polímeros pueden contener también, en concepto de monómeros, ácidos alilsulfónicos, como el ácido aliloxibencenosulfónico y el ácido metalilsulfónico descritos en la publicación EP-B-0 727 448.

Del mismo modo, son especialmente preferentes también los polímeros biodegradables constituidos por más de dos unidades monómeras diferentes, por ejemplo aquellos que contienen como monómeros, de conformidad con la publicación DE-A-43 00 772, sales del ácido acrílico y del ácido maleico así como alcohol vinílico o bien derivados del alcohol vinílico o aquellos que contienen, de conformidad con la publicación DE-C-42 21 381 en concepto de monómeros, sales del ácido acrílico y de los ácidos 2-alquilalilsulfónicos así como derivados sacáricos.

Otros copolímeros preferentes son aquellos, que han sido descritos en las solicitudes de patente alemanas DE-A-43 03 320 y DE-A-44 17 734 y que presentan, en concepto de monómeros, preferentemente acroleína y ácido acrílico/sales del ácido acrílico o bien acroleína y acetato de vinilo.

De la misma manera, deben citarse, en concepto de otras substancias adyuvantes preferentes, los ácidos aminodicarboxílicos polímeros, sus sales o sus substancias precursoras. Son especialmente preferentes los ácidos poliasparagínicos o bien sus sales y derivados, habiéndose divulgado con relación a los mismos en la solicitud de patente alemana DE-A-195 40 086 que presentan, además de propiedades coadyuvantes, también un efecto estabilizante del blanqueo.

Otras substancias adyuvantes, adecuadas, son los poliacetales, que pueden obtenerse mediante la reacción de dialdehídos con ácidos poliolcarboxílicos, que presenten entre 5 y 7 átomos de carbono y, al menos, 3 grupos hidroxilo, por ejemplo como los que se han descrito en la solicitud de patente europea EP-A-0 280 223. Los poliacetales preferentes se obtienen a partir de dialdehídos tales como el glioxal, el glutaraldehído, el tereftalaldehído así como sus mezclas y a partir de ácido poliolcarboxílicos tales como el ácido glucónico y/o el ácido glucoheptónico.

Otras substancias orgánicas adyuvantes, adecuadas, son las dextrinas, por ejemplo los oligómeros o bien los polímeros de hidratos de carbono, que pueden obtenerse mediante hidrólisis parcial de almidones. La hidrólisis puede llevarse a cabo según procedimientos usuales, por ejemplo con catálisis ácida o enzimática. De manera preferente, se trata de productos de hidrólisis con pesos moleculares medios en el intervalo comprendido entre 400 y

500.000 g/mol. En este caso, es preferente un polisacárido con un equivalente de dextrosa (DE) en el intervalo comprendido entre 0,5 y 40, de manera especial comprendido entre 2 y 30, siendo DE una medida usual para el efecto reductor de un polisacárido en comparación con la dextrosa, que tiene un DE de 100. Pueden emplearse tanto las maltodextrinas, con un DE comprendido entre 3 y 20 y los jarabes de glucosa seca, con un DE comprendido entre 20 y 37 así como, también, las denominadas dextrinas amarillas y dextrinas blancas, con pesos moleculares elevados, comprendidos en el intervalo comprendido entre 2.000 y 30.000 g/mol. Una dextrina preferente ha sido descrita en la solicitud de patente británica 94 19 091.

Los derivados oxidados de tales dextrinas están constituidos por sus productos de reacción con agentes oxidantes, que sean capaces de oxidar, al menos, una función alcohólica del anillo sacárido para formar una función de ácido carboxílico. Tales dextrinas oxidadas y los procedimientos para su obtención son conocidos, por ejemplo, por las solicitudes de patente europeas EP-A-0 232 202, EP-A-0 427 349, EP-A-0 472 042 y EP-A-0 542 496 así como por las solicitudes de patente internacionales WO-A-92/18542, WO-A-93/08251, WO-A-93/16110, WO-A-94/28030, WOA-95/07303, WO-A-95/12619 y WO-A-95/20608. De igual modo es adecuado un oligosacárido oxidado de conformidad con la solicitud de patente alemana DE-A-196 00 018. Un producto oxidado sobre el C6 del anillo sacárido puede ser especialmente ventajoso.

De la misma manera, otros coadyuvantes adecuados están constituidos por los oxidisuccinatos y otros derivados de disuccinatos, preferentemente el etilendiaminodisuccinato. En este caso, se emplea el etilendiamino-N,N'-disuccinato (EDDS), cuya síntesis se describe por ejemplo en la patente norteamericana US 3,158,615, en forma de sus sales de sodio o de magnesio. Así mismo, son preferentes en este contexto también los glicerinadisuccinatos y los glicerinatrisuccinatos, como los que se describen, por ejemplo, en las memorias descriptivas de las patentes norteamericanas US 4,524,009, US 4,639,325, en la solicitud de patente europea EP-A-0 150 930 y en la solicitud de patente japonesa JP-A-93/339 896. Las cantidades empleadas, que son adecuadas, se encuentran en las formulaciones que contienen zeolita y/o que contienen silicato entre un 3 y un 15 % en peso.

Otros coadyuvantes orgánicos, que pueden ser empleados, son, por ejemplo, los ácidos hidroxicarboxílicos

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acetilados o bien sus sales, que pueden presentarse en caso dado incluso en forma de lactona y que contienen, al menos, 4 átomos de carbono y, al menos, un grupo hidroxi así como dos grupos ácido como máximo. Tales coadyuvantes se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente internacional WO 95/20029.

De manera adicional, los agentes pueden comprender también componentes, que influyan positivamente sobre la aptitud a la eliminación por lavado de aceite y grasas a partir de los artículos textiles, los denominados repelentes de la suciedad (Soil repellents). Este efecto se pone especialmente de manifiesto cuando se ensucie un artículo textil que ya ha sido lavado con anterioridad varias veces con un agente de lavado de conformidad con la invención, que contenga este componente para el desprendimiento de los aceites y de las grasas. A los componentes preferentes, que desprenden los aceites y las grasas, pertenecen, por ejemplo, los éteres de celulosa no iónicos tales como la metilcelulosa y la metilhidroxipropilcelulosa con una proporción en grupos metoxilo comprendida entre un 15 y un 30 % en peso y en grupos hidroxipropoxilo comprendida entre un 1 y un 15 % en peso, referido respectivamente a los éteres de celulosa no iónicos, así como los polímeros, conocidos por el estado de la técnica, del ácido ftálico y/o del ácido tereftálico o bien de sus derivados, especialmente los polímeros constituidos por tereftalatos de etileno y/o por tereftalatos de polietilenglicol o los derivados de los mismos, modificados de manera aniónica y/o no iónica. Entre éstos son especialmente preferentes los derivados sulfonados de los polímeros del ácido ftálico y del ácido tereftálico.

Otros componentes adecuados de los agentes son las sales inorgánicas solubles en agua, tales como los bicarbonatos, los carbonatos, los silicatos amorfos o las mezclas de los mismos; especialmente se emplean carbonatos alcalinos y silicatos alcalinos amorfos, ante todo el silicato de sodio con una proporción molar Na2O : SiO2 comprendida entre 1 : 1 y 1 : 4,5, de manera preferente comprendida entre 1 : 2 y 1 : 3,5.

Los agentes preferentes contienen sales alcalinas, substancias adyuvantes y/o coadyuvantes, preferentemente carbonato de sodio, zeolita, silicatos de sodio estratificados, cristalinos, y/o citrato trisódico, en cantidades comprendidas entre un 0,5 y un 70 % en peso, de manera preferente comprendidas entre un 0,5 y un 50 % en peso, en particular comprendidas entre un 0,5 y un 30 % en peso de substancia anhidra.

Cuando los agentes sean utilizados en los procedimientos de lavado mecánico, puede ser ventajoso aportar a los mismos inhibidores de la espuma usuales. Como inhibidores de la espuma son adecuados, por ejemplo, los jabones de origen natural o sintético, que presenten una elevada proporción en ácidos grasos con 18 hasta 24 átomos de carbono. Los inhibidores de la espuma adecuados, que no son de tipo tensioactivo, son, por ejemplo, los órganopolisiloxanos y sus mezclas con ácido silícico microfino, en caso dado silanizado así como parafinas, ceras, ceras microcristalinas y sus mezclas con ácido silícico silanizado o la biesteariletilendiamida. De manera ventajosa, se utilizan también mezclas constituidas por diversos inhibidores de la espuma, por ejemplo aquellas constituidas por siliconas, parafinas o ceras. De manera preferente, los inhibidores de la espuma, especialmente los inhibidores de la espuma que contienen silicona y/o que contienen parafina, están enlazados sobre una substancia de soporte granular, que sea soluble o bien dispersable en agua. De manera especial, son preferentes, en este caso, las mezclas constituidas por parafinas y por biesteariletilendiamidas.

Como formadores de complejos o bien como estabilizantes, especialmente para los percompuestos y los enzimas, que son sensibles frente a los iones de los metales pesados, entran en consideración las sales de los ácidos polifosfónicos. En este caso se emplearán, de manera preferente, las sales de sodio de, por ejemplo, el 1,1difosfonato del 1-hidroxietano, del fosfonato de dietilentriaminopentametileno o del fosfonato de etilendiaminotetrametileno, en cantidades comprendidas entre un 0,1 y un 5 % en peso.

Los inhibidores del agrisado tienen como cometido mantener en suspensión en el baño la suciedad desprendida de las fibras y evitar, de este modo, la redeposición de la suciedad. Con esta finalidad, son adecuados los coloides solubles en agua, que son, en la mayoría de los casos, de naturaleza orgánica, por ejemplo las sales solubles en agua de los ácidos carboxílicos (co-)polímeros, las colas, las gelatinas, las sales de los ácidos etercarboxílicos o de los ácidos etersulfónicos del almidón o de la celulosa o las sales de los ésteres ácidos del ácido sulfúrico de la celulosa o del almidón. De la misma manera, son adecuadas para esta finalidad las poliamidas solubles en agua, que contengan grupos ácidos. Así mismo, pueden emplearse preparados de almidón solubles y otros productos del almidón diferentes de los que han sido citados precedentemente, por ejemplo los almidones degradados, los aldehídoalmidones, etc. Del mismo modo, puede emplearse la polivinilpirrolidona. Sin embargo, se emplearán, de manera preferente, los éteres de celulosa, tales como la carboximetilcelulosa (sal de Na), la metilcelulosa, la hidroxialquilcelulosa y los éteres mixtos tales como la metilhidroxietilcelulosa, la metilhidroxipropilcelulosa, la metilcarboximetilcelulosa y sus mezclas, así como la polivinilpirrolidona por ejemplo en cantidades comprendidas entre un 0,1 y un 5 % en peso, referido al agente.

Los agentes pueden contener abrillantadores ópticos, tales como, por ejemplo, los derivados del ácido diaminoestilbendisulfónico o bien sus sales con metales alcalinos. Son adecuadas, por ejemplo, las sales del ácido 4,4'-bis(2-anilino-4-morfolino-1,3,5-triazinil-6-amino)estilben-2,2'-disulfónico o compuestos constituidos de manera similar, que porten en lugar del grupo morfolino un grupo de dietanolamino, un grupo de metilamino, un grupo anilino

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o un grupo de 2-metoxietilamino. De la misma manera, pueden estar presentes abrillantadores del tipo de los difenilestirilos substituidos, por ejemplo las sales alcalinas del 4,4'-bis(2-sulfoestiril)-difenilo, del 4,4'-bis(4-cloro-3sulfoestiril)-difenilo, o del 4-(4-cloroestiril)-4'-(2-sulfoestiril)-difenilo. Así mismo, pueden emplearse mezclas de los abrillantadores precedentemente citados.

Al mismo tiempo, pueden emplearse también absorbedores de los UV. Éstos son compuestos con una marcada capacidad de absorción para la irradiación ultravioleta, que contribuyen, como agentes protectores contra la luz (estabilizantes frente a los UV) tanto a mejorar la estabilidad frente a la luz de los colorantes y de los pigmentos así como de las fibras textiles y protegen también la piel de los usuarios de los artículos textiles contra la irradiación UV que penetra a través del artículo textil. En general, los compuestos activos mediante la desactivación en ausencia de irradiación están constituidos por derivados de la benzofenona, cuyos substituyentes, tales como los grupos hidroxi y/o alcoxi se encuentran, en la mayoría de los casos, en la posición 2 y/o en la posición 4. De la misma manera, son adecuados, también, los benzotriazoles substituidos, además los acrilatos substituidos por fenilo en la posición 3 (derivados del ácido cinámico), en caso dado con grupos ciano en la posición 2, los salicilatos, los complejos orgánicos de níquel así como los productos naturales tales como la umbeliferona y el ácido urocanínico fisiológico. En una forma preferente de realización, los absorbedores de los rayos UV absorben la irradiación UV-A y la irradiación UV-B así como, en caso dado, la irradiación UV-C y reflejan las longitudes de onda de la luz azul de tal manera que tienen, de manera adicional, el efecto de un abrillantador óptico. Los absorbedores preferentes de los rayos UV son, también, los absorbedores de los rayos UV que han sido divulgados en las solicitudes de patente europeas EP-A-0 374 751, EP-A-0 659 877, EP-A-0 682 145, EP-A-0 728 749 y EP-A-0 825 188 tales como los derivados de triazina, por ejemplo la hidroxiaril-1,3,5-triazina, la 1,3,5-triazina sulfonada, el o-hidroxifenilbenzotriazol y el 2-aril-2H-benzotriazol así como el ácido bis(anilinotriazinilamino)estilbendisulfónico y sus derivados. Como absorbedores de los rayos UV pueden emplearse, también, pigmentos que absorban la irradiación ultravioleta tal como el dióxido de titanio.

Los agentes pueden contener otros agentes espesantes y agentes antirredeposición usuales, así como reguladores de la viscosidad tales como los poliacrilatos, los ácidos policarboxílicos, los polisacáridos y sus derivados, los poliuretanos, la polivinilpirrolidona, los derivados del aceite de ricino, los derivados de poliaminas, tales como la hexametilendiamina cuaternizada y/o etoxilada así como las mezclas arbitrarias de los mismos. Los agentes preferentes presentan una viscosidad por debajo de 10.000 mPa·s cuando la medición se lleve a cabo con un viscosímetro Brookfield a una temperatura de 20ºC y con una velocidad de cizallamiento de 50 min-1 .

Los agentes pueden contener otros componentes típicos de los agentes de lavado y de limpieza tales como perfumes y/o colorantes, siendo preferentes aquellos colorantes que no tengan un efecto colorante sobre los artículos textiles que deben ser lavados o que tengan un efecto colorante despreciable. Los intervalos cuantitativos preferentes de la totalidad de los colorantes empleados se encuentran por debajo de un 1 % en peso, de manera preferente por debajo de un 0,1 % en peso, referido al agente. Los agentes pueden contener, también, pigmentos blancos tal como por ejemplo el TiO2.

Los agentes preferentes presentan densidades comprendidas entre 0,5 y 2,0 g/cm3, de manera especial comprendidas entre 0,7 y 1,5 g/cm3. La diferencia de densidad entre las partículas de ácido peroxocarboxílico recubiertas y la fase líquida del agente no es, de manera preferente, mayor que el 10 % de la densidad de uno de los dos y, de manera especial, es tan pequeña que las partículas de ácido peroxocarboxílico recubiertas y, preferentemente, también las otras partículas de substancias sólidas, contenidas en caso dado en los agentes, floten en la fase líquida, lo cual puede facilitarse, en caso dado, mediante el empleo de uno de los agentes espesantes precedentemente citado.

Ejemplos

Ejemplo 1:

Pesada:

40,0 g del ácido ε-ftalimidoperoxihexanoico, denominado a continuación "PAP" (Eureco L, al 30 % en agua),

30,0 g de alcohol polivinílico (Mowiol 4-88, al 10 %),

30,0 g de agua desmineralizada,

0,1 g de ácido clorhídrico (al 10 %).

Se diluyeron 30 g de una solución al 10 % de Mowiol (tipo 4-88) con otros 30 g de agua desmineralizada. Se añadieron, bajo agitación, 40 g de PAP y se ajustó el valor del pH de la dispersión homogénea, obtenida, con 0,1 g de ácido clorhídrico al 10 % hasta un valor del pH de 3,5.

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Esta dispersión se secó, bajo agitación, en un secador por pulverización Büchi (tipo 190). Se obtuvo un polvo blanco fino con una velocidad de flujo de pulverización de 700 litros por hora de aire, con una potencia de transporte según la etapa 6, con una potencia de aspiración etapa 20 y con temperaturas de entrada y respectivamente de salida de 101ºC y respectivamente de 57ºC. El rendimiento fue de 13,2 g y, por lo tanto, correspondía al 88 % del valor teórico. El tamaño de las partículas del producto estaba comprendido entre 5 y 30 µm, mostrando pocos aglomerados. La humedad residual se encontraba por debajo del 4 %.

El contenido exacto en producto activo del polvo se determinó mediante un análisis elemental (valor en nitrógeno) y fue del 69 %.

La calidad del producto se determinó a través del contenido en oxígeno activo ("AO" mediante determinación por titulación) al cabo de diversos períodos de tiempo. La pérdida de oxígeno activo en este caso fue del 17 % al cabo de 2 días.

Ejemplo 2

Pesada:

33,3 g de ácido ε-ftalimidoperoxihexanoico, denominado a continuación "PAP" (Eureco L),

50,0 g de alcohol polivinílico (Mowiol 4-88, al 10 %),

30,0 g de agua desmineralizada,

0,1 g de ácido clorhídrico (al 10 %).

Se diluyeron 50 g de una solución al 10 % de Mowiol (tipo 4-88) con otros 30 g de agua desmineralizada. Se añadieron, bajo agitación, 33,3 g de PAP y se ajustó el valor del pH de la dispersión homogénea, obtenida, con 0,1 g de ácido clorhídrico al 10 % hasta un valor del pH de 3,5.

Esta dispersión se secó, bajo agitación, en un secador por pulverización Büchi (tipo 190). Se obtuvo un polvo blanco fino con un flujo de pulverización de 700 litros por hora de aire, con un rendimiento de transporte según la etapa 6, con una potencia de aspiración etapa 20 y con una temperatura de entrada y respectivamente con una temperatura de salida de 101ºC y respectivamente de 57ºC. El rendimiento fue de 12,8 g y correspondía al 85 % del valor teórico.

El contenido exacto en producto activo del polvo se determinó mediante un análisis elemental (valor en nitrógeno) y en este caso fue del 55 %.

La calidad del producto se determinó a través del contenido en oxígeno activo ("AO" mediante determinación por titulación) al cabo de diversos períodos de tiempo. La pérdida de oxígeno activo en este caso fue del 14 % al cabo de 2 días.

Ejemplo 3

Pesada:

40,0 g de ácido ε-ftalimidoperoxihexanoico, denominado a continuación "PAP" (Eureco L),

30,0 g de alcohol polivinílico (Mowiol 3-83, al 10 %),

30,0 g de agua desmineralizada,

0,1 g de ácido clorhídrico (al 10 %).

Se diluyeron 30 g de una solución al 10 % de Mowiol (tipo 3-83) con otros 30 g de agua desmineralizada. Se añadieron, bajo agitación, 40 g de PAP y se ajustó el valor del pH de la dispersión homogénea, obtenida, con 0,1 g de ácido clorhídrico al 10 % hasta un valor del pH de 3,5.

Esta dispersión se secó, bajo agitación, en un secador por pulverización Büchi (tipo 190). Se obtuvo un polvo blanco fino con un flujo de pulverización de 700 litros por hora de aire, una potencia de transporte según la etapa 6, una potencia de aspiración etapa 20 y con una temperatura de entrada y respectivamente con una temperatura de salida de 107ºC y respectivamente de 53ºC. El rendimiento fue de 8,3 g y correspondía por lo tanto al 55 % del valor

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teórico.

El contenido exacto en producto activo del polvo se determinó por medio de un análisis elemental (valor en nitrógeno) y en este caso fue del 70 %.

La calidad del producto se determinó a través del contenido en oxígeno activo ("AO" mediante determinación por titulación) al cabo de diversos períodos de tiempo. La pérdida en oxígeno activo en este caso fue del 19 %, al cabo de 2 días.

Ejemplo 4:

Pesada:

33,3 g de ácido ε-ftalimidoperoxihexanoico, denominado a continuación "PAP" (Eureco L),

50,0 g de ácido polivinílico (Mowiol 3-83, al 10 %),

30,0 g de agua desmineralizada,

0,1 g de ácido clorhídrico (al 10 %).

Se diluyeron 50 g de una solución al 10 % (tipo 3-83) con otros 30 g de agua desmineralizada. Se añadieron, bajo agitación, 33,3 g de PAP y se ajustó el valor del pH de la dispersión homogénea, obtenida, con 0,1 g de ácido clorhídrico al 10 % hasta un valor del pH de 3,5.

Esta dispersión se secó, bajo agitación, en un secador por pulverización Büchi (tipo 190). Se obtuvo un polvo blanco fino con un flujo de pulverización de 700 litros por hora de aire, con una potencia de transporte según la etapa 6, con una potencia de aspiración etapa 20 y con una temperatura de entrada y respectivamente con una temperatura de salida de 100ºC y respectivamente de 60ºC. El rendimiento fue de 4,6 g y por lo tanto correspondía al 31 % del valor teórico.

El contenido exacto en producto activo del polvo se determinó mediante un análisis elemental (valor en nitrógeno) y en este caso fue del 55 %.

La calidad del producto se determinó a través del contenido en oxígeno activo ("AO" mediante determinación por titulación) al cabo de diversos períodos de tiempo. La pérdida en oxígeno activo en este caso fue del 15 %, al cabo de 2 días.

Ejemplo 5

Pesada:

40,0 g de ε-ftalimidoperoxihexanoico, denominado a continuación "PAP" (Eureco L, al 30 %),

30,0 g de alcohol polivinílico (Mowiol 4-88, al 10 %),

30,0 g de agua desmineralizada,

0,1 g de ácido clorhídrico (al 10 %).

Se diluyeron 30 g de una solución al 10 % de Mowiol (tipo 4-88) con otros 30 g de agua desmineralizada. Se añadieron, bajo agitación, 40 g de PAP y se ajustó el valor del pH de la dispersión homogénea, obtenida, con 0,1 g de ácido clorhídrico al 10 % hasta un valor del pH de 3,5.

Se secó esta dispersión, bajo agitación, en un secador por pulverización Büchi (tipo 190). Se obtuvo un polvo blanco fino con un flujo de pulverización de 800 litros por hora de aire, con una potencia de transporte según la etapa 8, con una potencia de aspiración etapa 20 y con una temperatura de entrada y respectivamente con una temperatura de salida de 86ºC y respectivamente de 45ºC. El rendimiento fue de 7,0 g y por lo tanto correspondía al 47 % del valor teórico.

El tamaño de las partículas del producto estaba comprendido entre 20 y 150 µm, presentó aglomerados. La humedad residual fue del 1,3 %.

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El contenido exacto en producto activo del polvo se determinó por medio de un análisis elemental (valor en nitrógeno) y en este caso fue del 86 %.

La calidad del producto se determinó a través del contenido en oxígeno activo ("AO" mediante determinación por titulación) al cabo de diversos períodos de tiempo. La pérdida en oxígeno activo en este caso fue del 12 % al cabo de 2 días y el 15 % al cabode42 días.

Ejemplo 6:

Pesada:

40,0 g de ε-ftalimidoperoxihexanoico, denominado a continuación "PAP" (Eureco L, al 30 %)

30,0 g de alcohol polivinílico (Mowiol 4-88, al 10 %),

30,0 g de agua desmineralizada,

0,1 g de ácido clorhídrico (al 10 %).

Se diluyeron 30 g de una solución al 10 % de Mowiol (tipo 4-88) con otros 30 g de agua desmineralizada. Se añadieron, bajo agitación, 40 g de PAP y se ajustó el valor del pH de la dispersión homogénea, obtenida, con 0,1 g de ácido clorhídrico al 10 % hasta un valor del pH de 3,5.

Esta dispersión se secó, bajo agitación, en un secador por pulverización Büchi (tipo 190). Se obtuvo un polvo blanco fino, con un flujo de pulverización de 800 litros por hora de aire, con una potencia de transporte según la etapa 8, con una potencia de aspiración etapa 20 y con una temperatura de entrada y respectivamente con una temperatura de salida de 86ºC y respectivamente de 45ºC. El rendimiento fue de 4,1 g y por lo tanto correspondía al 27 % del valor teórico.

El tamaño de partícula del producto estaba comprendido entre 5 y 25 µm, mostró aglomerados. La humedad residual fue del 2,5 %.

El contenido exacto en producto activo del polvo se determinó mediante un análisis elemental (valor en nitrógeno) y en este caso fue del 86 %.

La calidad del producto se determinó a través del contenido en oxígeno activo ("AO" mediante determinación por titulación) al cabo de diversos períodos de tiempo. La pérdida de oxígeno activo en este caso fue del 6 % al cabo de 2 días y del 17 % al cabo de 42 días.

Ejemplo 7

Pesada:

16,0 g de ácido ε-ftalimidoperoxihexanoico, denominado a continuación "PAP" (Eureco L, al 30 %),

12,0 g de alcohol polivinílico (Mowiol 4-88, al 10 %),

12,0 g de agua desmineralizada,

12,0 g de sal sódica de ácido poliacrílico (Mw 2.100, al 10 %, ajustado a pH 3,5 con ácido clorhídrico al 10 %).

Se diluyeron 12 g de una solución al 10 % de Mowiol (tipo 4-88) con otros 12 g de agua desmineralizada. Se añadieron, bajo agitación, 12 g de ácido poliacrílico y 16 g de PAP y el valor del pH de la dispersión homogénea, obtenida, fue de 3,5.

Esta dispersión se secó, bajo agitación, en un secador por pulverización Büchi (tipo 190). Se obtuvo un polvo blanco fino, con un flujo de pulverización de 800 litros por hora de aire, con una potencia de transporte según la etapa 7, con una potencia de aspiración etapa 20 y con una temperatura de entrada y respectivamente con una temperatura de salida de 91ºC y respectivamente de 51ºC.

El rendimiento fue de 2,7 g y por lo tanto correspondía al 38 % del valor teórico.

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El tamaño de las partículas del producto estaba comprendido entre 2 y 25 µm, presentó aglomerados.

El contenido exacto en producto activo del polvo se determinó mediante un análisis elemental (valor en nitrógeno) y en este caso fue del 55 %.

La calidad del producto se determinó a través del contenido en oxígeno activo ("AO" mediante determinación por 5 titulación) al cabo de diversos períodos de tiempo. La pérdida en oxígeno activo en este caso fue del 21 % al cabo de 2 días y del60 %alcabo de 42 días.

Ejemplo 8

Pesada:

16,0 g de ácido ε-ftalimidoperoxihexanoico, denominado a continuación "PAP" (Eureco L, al 30 %, no estabilizado),

10 12,0 g de alcohol polivinílico (Mowiol 4-88, al 10 %),

12,0 g de agua desmineralizada,

12,0 g de ácido cítrico (al 10 %).

Se diluyeron 12 g de una solución al 10 % de Mowiol (tipo 4-88) con otros 12 g de agua desmineralizada. Se añadieron, bajo agitación, 12 g de una solución de ácido cítrico al 10 % y 16 g de PAP y el valor del pH de la

15 dispersión homogénea, obtenida, fue de 2,0.

Esta dispersión se secó, bajo agitación, con un secador por pulverización Büchi (tipo 3190). Se obtuvo un polvo blanco fino, con un flujo de pulverización de 800 litros por hora de aire, con una potencia de transporte según la etapa 7, con una potencia de aspiración etapa 20 y con una temperatura de entrada y respectivamente con una temperatura de salida de 89ºC y respectivamente de 47ºC.

20 El rendimiento fue de 2,0 g y correspondía, por lo tanto, al 28 % del valor teórico.

El tamaño de las partículas del producto estaba comprendido entre 2 y 30 µm, mostró aglomerados. La humedad residual fue del 2,5 %.

El contenido exacto en producto activo del polvo se determinó mediante un análisis elemental (valor en nitrógeno) y en este caso fue del 58 %.

25 La calidad del producto se determinó a través del contenido en oxígeno activo ("AO" mediante determinación por titulación) al cabo de diversos períodos de tiempo. La pérdida en oxígeno activo fue en este caso del 18 % al cabo de 2 días y de 21 días al cabo de 42 días.

Claims (11)

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   REIVINDICACIONES

   1.-Procedimiento para la obtención de partículas de agente de blanqueo revestidas, constituidas por un núcleo que contiene producto activo blanqueador y un revestimiento constituido por material hidrosoluble, que rodea al menos parcialmente este núcleo, mediante introducción de un ácido peroxocarboxílico en forma de partículas, que es ácido 4-ftalimidoperoxobutanoico, ácido 5-ftalimidoperoxopentanoico, ácido 6-ftalimidoperoxohexanoico, ácido 7ftalimidoperoxoheptanoico o una mezcla de los mismos, en un lecho fluidizado, pulverizado de una disolución acuosa, que contiene alcohol polivinílico y adicionalmente un ácido, y secado.
2. 2.-Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque la temperatura de la partícula de agente de blanqueo durante el pulverizado de la disolución acuosa y durante el secado no sobrepasa 50ºC, en especial 35ºC.
3. 3.-Procedimiento para la obtención de partículas de agente de blanqueo revestidas, constituidas por un núcleo que contiene producto activo blanqueador y un revestimiento constituido por material hidrosoluble, que rodea al menos parcialmente este núcleo, mediante secado por pulverizado de un preparado acuoso, que contiene ácido peroxocarboxílico, alcohol polivinílico, y adicionalmente un ácido, y siendo el ácido peroxocarboxílico ácido 4ftalimidoperoxobutanoico, ácido 5-ftalimidoperoxopentanoico, ácido 6-ftalimidoperoxohexanoico, ácido 7ftalimidoperoxoheptanoico o una mezcla de los mismos.
4. 4.-Partícula de agente de blanqueo revestida, obtenible conforme al procedimiento según la reivindicación 1 o 3, constituida por un núcleo que contiene producto activo blanqueador y un revestimiento constituido por material hidrosoluble, que rodea al menos parcialmente este núcleo, caracterizada porque el núcleo contiene ácido peroxocarboxílico y el material de revestimiento contiene alcohol polivinílico y adicionalmente un ácido, y siendo el ácido peroxocarboxílico ácido 4-ftalimidoperoxobutanoico, ácido 5-ftalimidoperoxopentanoico, ácido 6ftalimidoperoxohexanoico, ácido 7-ftalimidoperoxoheptanoico o una mezcla de los mismos.
5. 5.-Partícula según la reivindicación 4, caracterizada porque, en el material de revestimiento, la proporción en peso de alcohol polivinílico respecto a ácido se sitúa en el intervalo de 1.000 : 1 a 1 : 2.
6. 6.-Partícula según la reivindicación 4 o 5, caracterizada porque, en el material de revestimiento, la proporción en peso de alcohol polivinílico respecto a ácido se sitúa en el intervalo de 500 : 1 a 1 : 1.
7. 7.-Partícula según una de las reivindicaciones 4 a 6, caracterizada porque el núcleo, adicionalmente al ácido peroxocarboxílico, contiene material soporte, que es idéntico al material de revestimiento.
8. 8.-Partícula según una de las reivindicaciones 4 a 7, caracterizada porque la fracción de material de revestimiento,

   o la fracción de la suma de material de revestimiento y material soporte asciende a un 5 % en peso hasta un 50 % en peso de partícula revestida.
9. 9.-Partícula según una de las reivindicaciones 4 a 8, caracterizada porque el contenido en ácido peroxocarboxílico está comprendido entre un 20 % en peso y un 90 % en peso, en especial entre un 40 % en peso y un 80 % en peso.
10. 10.-Partícula según una de las reivindicaciones 4 a 9, o procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el ácido peroxocarboxílico es ácido 6-ftalimidoperoxohexanoico.
11. 11.-Empleo de partículas según una de las reivindicaciones 4 a 10, u obtenibles conforme al procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 3 o 10, para la obtención de agentes de lavado o limpieza.

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