ES2225833T3 - Tratamiento textil. - Google Patents
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Abstract
LA PRESENTE INVENCION SE REFIERE A UN METODO PARA MEJORAR EL FACTOR DE PROTECCION SOLAR (SPF) DE MATERIAL DE FIBRA TEXTIL QUE CONSISTE EN TRATAR EL MATERIAL DE FIBRA TEXTIL CON UNA COMPOSICION QUE COMPRENDE AL MENOS UN AGENTE DE BLANQUEO FLUORESCENTE QUE ABSORBE LA RADIACION EN LA LONGITUD DE ONDA QUE VA DE 280 A 400 NM.
Description
Tratamiento textil.
La presente invención se refiere al uso de un
agente blanqueante óptico en una composición para mejorar el factor
de protección solar (SPF) del material de fibra textil, dicho agente
blanqueante óptico absorbe la radiación en un intervalo de
longitudes de onda comprendido entre 280 y 400 nm.
En el documento
US-A-4 460 485 se describen agentes
blanqueantes ópticos que se aplican a material de fibra textil.
En el documento
US-A-4 339 393 se describen
diestirilbifenilos en calidad de agentes blanqueantes ópticos para
textiles.
Ya es sabido que la radiación de la luz de
longitud de onda comprendida entre 280 y 400 nm permite el bronceado
de la epidermis. También es conocido que los rayos de longitudes de
onda comprendidas entre 280 y 320 nm (denominados radiación
UV-B) provocan eritemas y quemaduras de la piel que
pueden inhibir el bronceado de la misma.
La radiación de longitudes de onda
320-400 nm (llamada radiación UV-A)
se sabe que induce el bronceado de la piel, pero puede también
provocar daños en la misma, en especial si se trata de una piel
sensible que se exponga a la luz solar durante largos períodos de
tiempo. Son ejemplos de tales daños la pérdida de la elasticidad y
la aparición de arrugas, la promoción del arranque de la reacción
eritematosa y la inducción de reacciones fototóxicas o
fotoalérgicas.
Cualquier protección efectiva de la piel de los
efectos dañinos de una exposición incorrecta a la luz solar requiere
obviamente la inclusión de medios que absorban tanto los componentes
UV-A como UV-B de la luz solar,
antes de que puedan alcanzar la superficie de la piel.
La protección tradicional de la piel humana
expuesta frente al daño potencial de los componentes UV de la luz
solar se ha realizado por aplicación directa a la piel de un
preparado que contenga un absorbente UV. En regiones del planeta,
p.ej. Australia y América, que disponen de climas especialmente
soleados, se ha registrado un fuerte aumento de la conciencia de los
riesgos potenciales de la exposición incorrecta a la luz solar,
asociados con los temores a las consecuencias del supuesto deterioro
de la capa de ozono. Algunas de las formas de materialización más
preocupantes de los daños de la piel provocados por una exposición
excesiva y descubierta a la luz solar son el desarrollo de melanomas
o carcinomas en la piel.
Un aspecto del deseo de aumentar el nivel de
protección cutánea frente a la luz solar ha sido la consideración de
medidas adicionales, aparte de la protección directa de la piel. Por
ejemplo, se ha tomado en consideración el aporte de protección a la
piel mediante la cobertura de la misma con la ropa, evitando de este
modo la exposición directa a la luz solar.
La mayoría de materiales textiles, naturales o
sintéticos, son permeables por lo menos parcialmente a los
componentes UV de la luz solar. Por consiguiente, el mero hecho de
llevar ropa no necesariamente aporta a la piel, aparte de la
cobertura de dicha ropa, una protección adecuada contra los daños de
la radiación UV. Aunque la ropa que tiene una tintura de color
intenso y/o que tiene una textura densa puede proporcionar un nivel
razonable de protección a la piel que se halla oculta detrás de la
misma, dicha ropa no es práctica en climas soleados y tórridos desde
el punto de vista del confort personal del usuario.
Existe, pues, la demanda de aportar protección
contra la radiación UV a la piel que está situada debajo de la ropa,
incluida la ropa ligera de verano, que no lleva tintura o está
teñida solamente en tonos pálidos. En función de la naturaleza del
colorante, puede ocurrir que incluso la piel oculta detrás de
tinturas de tonos oscuros pueda requerir protección contra la
radiación UV.
La ropa ligera de verano tiene por lo general una
densidad de menos de 200 g/m y una puntuación de factor de
protección solar situado entre 1,5 y 20, en función del tipo de
fibra con la que se haya fabricado dicha ropa.
La puntuación de SPF de un protector solar (crema
solar o ropa) puede definirse como el múltiplo del tiempo que tarda
una persona media que lleve un protector solar en sufrir quemaduras
por una exposición media al sol. Por ejemplo, si una persona media
sufre normalmente quemaduras después de una exposición de 30 minutos
a la radiación solar en condiciones estándar, un protector solar que
tenga una puntuación SPF de 5 prolongaría el período de protección
de 30 minutos a 2 horas y 30 minutos. Para la gente que vive en
climas especialmente soleados, en los que las quemaduras solares
medias ocurren en un tiempo mínimo, p.ej. solamente 15 minutos para
una persona media de piel blanca en la hora más calurosa del día,
sería de desear una puntuación SPF por lo menos de 20 para la ropa
ligera.
Ahora se ha encontrado de modo sorprendente que
tratando un material de fibra textil con un agente blanqueante
óptico, que sirve además de absorbente de radiación UV
(ultravioleta), a saber uno que absorbe la radiación en el intervalo
de longitudes de onda comprendido entre 280 y 400 nm, incorporado a
una composición, proporciona un excelente factor de protección
solar al material de fibra que se haya tratado con dicho
blanqueante.
La presente invención proporciona por tanto un
uso de un agente blanqueante óptico para mejorar el factor de
protección solar (SPF) de material de fibra textil, en el que dicho
agente blanqueante óptico absorbe la radiación en un intervalo de
longitudes de onda comprendido entre 280 y 400 nm, en una
composición que es
a) una composición acuosa de acabado textil;
que contiene por lo menos un agente blanqueante
óptico elegido entre el grupo formado por el ácido
bis-(triazinila-
mino)-estilbeno-2,2'-disulfónico, el ácido 4,4'-bis-(triazol-2-il)estilbeno-2,2'-disulfónico, los 4,4'-(difenil)-estilbenos, el 4,4'-diestiril-bifenilo, el 4-fenil-4'-benzoxazolil-estilbeno, los estilbenil-naftotriazoles, el 4-estiril-estilbeno, los derivados bis-(benzoxazol-2-ilo), los derivados bis-(bencimidazol-2-ilo), la cumarina, la pirazolina, la naftalimida, el triazinil-pireno, los derivados 2-estiril-benzoxazol- o -naftoxazol, el bencimidazol-benzofurano o el derivado oxanilida, o
mino)-estilbeno-2,2'-disulfónico, el ácido 4,4'-bis-(triazol-2-il)estilbeno-2,2'-disulfónico, los 4,4'-(difenil)-estilbenos, el 4,4'-diestiril-bifenilo, el 4-fenil-4'-benzoxazolil-estilbeno, los estilbenil-naftotriazoles, el 4-estiril-estilbeno, los derivados bis-(benzoxazol-2-ilo), los derivados bis-(bencimidazol-2-ilo), la cumarina, la pirazolina, la naftalimida, el triazinil-pireno, los derivados 2-estiril-benzoxazol- o -naftoxazol, el bencimidazol-benzofurano o el derivado oxanilida, o
b) una composición detergente
que contiene por lo menos un agente blanqueante
óptico que se elige del grupo formado por:
en las que R_{43} y R_{44}, con
independencia entre sí, son OH, NH_{2}, O-alquilo
C_{1}-C_{4}, NH-alquilo
C_{1}-C_{4}, N(alquilo
C_{1}-C_{4})_{2}, N(alquilo
C_{1}-C_{4})(hidroxialquilo
C_{1}-C_{4}), N(hidroxialquilo
C_{1}-C_{4})_{2},
NH-arilo, morfolino, S-(alquilo
C_{1}-C_{4})-(arilo), Cl u OH; R_{45} y
R_{46}, con independencia entre sí, son H, alquilo
C_{1}-C_{4}, fenilo o un grupo de la
fórmula:
R_{47} es H, Cl o SO_{3}M;
R_{48} es CN, SO_{3}M, S(alquilo
C_{1}-C_{4})_{2} o
S(arilo)_{2}; R_{49} es H, SO_{3}M,
O-alquilo C_{1}-C_{4}, CN, Cl,
COO-alquilo C_{1}-C_{4} o
CON(alquilo C_{1}-C_{4})_{2};
R_{50} es H, alquilo C_{1}-C_{4}, Cl o
SO_{3}M; R_{51} y R_{52}, con independencia entre sí, son H,
alquilo C_{1}-C_{4}, SO_{3}M, Cl u
O-alquilo C_{1}-C_{4}; R_{53}
es H o alquilo C_{1}-C_{4}; R_{54} es H,
alquilo C_{1}-C_{4}, CN, Cl,
COO-alquilo C_{1}-C_{4},
CON(alquilo C_{1}-C_{4})_{2},
arilo u
O-arilo;
y
M es H, Na, K, Ca, Mg, amonio,
mono-, di-, tri- o tetra-(alquil
C_{1}-C_{4})-amonio, mono-, di-,
o tri-(hidroxialquil
C_{1}-C_{4})-amonio, o amonio
que está di- o tri-sustituido por una mezcla de
grupos alquilo C_{1}-C_{4} e hidroxialquilo
C_{1}-C_{4}; y n es el número 0 ó
1;
o
c) una composición de cuidado textil
post-lavado que contiene por lo menos un agente
blanqueante óptico, dicho agente blanqueante óptico es un agente
blanqueante óptico de biestirilfenilo catiónico de la fórmula:
en la que Y es arileno
opcionalmente sustituido por cloro, metilo o metoxi; q es el número
1 ó 2; R_{55} es hidrógeno, cloro, alquilo
C_{1}-C_{4}, alcoxi
C_{1}-C_{4}, ciano o (alcoxi
C_{1}-C_{4})carbonilo; R_{56} y
R_{57} son alquilo C_{1}-C_{4}, cloroetilo,
metoxietilo, beta-etoxietilo,
beta-acetoxietilo o beta-cianoetilo,
bencilo o feniletilo; R_{58} es alquilo
C_{1}-C_{4}, hidroxialquilo
C_{2}-C_{3},
beta-hidroxi-gamma-cloropropilo,
beta-cianoetilo o (alcoxi
C_{1}-C_{4})-carboniletilo; y
An(^{-}) es un anión de un ácido orgánico o inorgánico; o
bien un agente blanqueante óptico biestirilfenilo catiónico de la
fórmula:
en la que R_{55} y q tienen los
significados definidos anteriormente e Y_{1} es alquileno
C_{2}-C_{4} o hidroxipropileno; R_{59} es
alquilo C_{1}-C_{4} o bien, junto con R_{60} y
con el átomo de nitrógeno al que están unidos, R_{59} forma un
anillo pirrolidina, piperidina, hexametilenimina o morfolina;
R_{60} es alquilo C_{1}-C_{4} o bien, junto
con R_{59} y con el átomo de nitrógeno al que están unidos,
R_{60} forma un anillo pirrolidina, piperidina, hexametilenimina o
morfolina; R_{61} es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{4}, alquenilo
C_{3}-C_{4}, (alcoxi
C_{1}-C_{4})carbonilmetilo, bencilo,
hidroxialquilo C_{2}-C_{4}, cianoalquilo
C_{2}-C_{4}, o, junto con R_{59} y R_{60} y
el átomo de nitrógeno al que están unidos, R_{61} forma un anillo
pirrolidina, piperidina, hexametilenimina o morfolina; p es el
número 0 ó 1; y An(-) es un anión de un ácido orgánico o inorgánico;
o
bien
un agente blanqueante óptico biestirilfenilo de
la fórmula:
en la que R_{55}, Y_{1}, p y q
tienen los significados definidos anteriormente y An(-) es un anión
de un ácido orgánico o inorgánico; y R_{62} y R_{63} con
independencia entre sí son alquilo C_{1}-C_{4} o
alquenilo C_{2}-C_{3}, o R_{62} y R_{63}
junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos forman un anillo
de pirrolidina, piperidina, hexametilenimina o morfolina; R_{64}
es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4} o alquenilo
C_{2}-C_{3}, o R_{62}, R_{63} y R_{64}
junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos forman un anillo
de piridina o de picolina; y Z es azufre, -SO_{2}-, -SO_{2}NH-,
-O-(alquileno C_{1}-C_{4})-COO-
u -OCO- o en el que el agente blanqueante óptico biestirilfenilo
catiónico tiene la
fórmula:
en la que R_{55}, R_{62},
R_{63}, R_{64}, Y_{1}, p y q tienen los significados
definidos antes y An(-) es un anión de un ácido orgánico o
inorgánico; o
bien
un agente blanqueante óptico estireno anfótero de
la fórmula:
en la que R_{55}, R_{62},
R_{63}, Y_{1} y q tienen los significados definidos
anteriormente y Z_{1} es oxígeno, azufre, un enlace directo, -COO,
-CON(R_{65})- o -SO_{2}N(R_{65})-, en los que
R_{65} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4} o
cianoetilo; y Q es -COO- o -SO_{3}
y
en la que el agente blanqueante óptico óxido de
amina tiene la fórmula:
en la que q tiene el significado
definido anteriormente y B es un resto abrillantador elegido entre
4,4'-diestirilbifenilo,
4,4'-divinil-estilbeno y un
1,4'-diestirilbenceno, cada uno de ellos
opcionalmente sustituido de una a cuatro veces por sustituyentes
elegidos entre halógeno, alquilo C_{1}-C_{4},
hidroxialquilo C_{1}-C_{4}, halogenoalquilo
C_{1}-C_{4}, ciano-alquilo
C_{1}-C_{4}, (alcoxi
C_{1}-C_{4})-alquilo
C_{1}-C_{4}, fenil-alquilo
C_{1}-C_{4}, carboxi-alquilo
C_{1}-C_{4}, carb-(alcoxi
C_{1}-C_{4})-alquilo
C_{1}-C_{4}, alquenilo
C_{1}-C_{4}, cicloalquilo
C_{5}-C_{8}, alcoxi
C_{1}-C_{4}, alquenoxi
C_{1}-C_{4}, (alcoxi
C_{1}-C_{4})-carbonilo,
carbamoílo, ciano, (alquilo
C_{1}-C_{4})-sulfonilo,
fenilsulfonilo, (alcoxi
C_{1}-C_{4})-sulfonilo,
sulfamoílo, hidroxilo, carboxilo, sulfo y trifluormetilo; Z_{2} es
un enlace directo entre B e Y_{2}, un átomo de oxígeno, un átomo
de azufre, -SO_{2}-, -SO_{2}-O-, -COO-,
-CON(R_{68})- o -SO_{2}N(R_{68})- en los que
R_{68} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4}
opcionalmente sustituido por halógeno, ciano, hidroxilo, carbalcoxi
C_{2}-C_{5}, alcoxi
C_{1}-C_{4}, fenilo, clorofenilo, metilfenilo,
metoxifenilo, carbamoílo o sulfamoílo; Y_{2} es alquileno
C_{2}-C_{4} o (alquilenoxi
C_{2}-C_{4})-alquileno
C_{2}-C_{4}, cada uno de ellos opcionalmente
sustituido por halógeno, hidroxilo, carbalcoxi
C_{2}-C_{5}, alcoxi
C_{1}-C_{4}, fenilo, clorofenilo, metilfenilo,
metoxifenilo, carbamoílo o sulfamoílo; y R_{66} y R_{67}, con
independencia entre sí, son cicloalquilo
C_{5}-C_{8}, alquilo
C_{1}-C_{4} o fenilo, cada uno de ellos está
opcionalmente sustituido por halógeno, hidroxilo, carbalcoxi
C_{2}-C_{5}, alcoxi
C_{1}-C_{4}, fenilo, clorofenilo, metilfenilo,
metoxifenilo, carbamoílo o sulfamoílo; en el que, en todos los
grupos carbamoílo o sulfamoílo, el átomo de nitrógeno está
opcionalmente sustituido por uno o dos grupos alquilo
C_{1}-C_{4}, hidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, cianoalquilo
C_{2}-C_{5}, halogenoalquilo
C_{1}-C_{4}, bencilo o fenilo, o
bien
un agente blanqueante óptico catiónico de la
fórmula:
en la que q e Y_{2} tienen los
significados definidos anteriormente y B_{1} es un resto
abrillantador; Z_{3} es un enlace directo,
-SO_{2}-alquilenoxi
C_{2}-C_{4}, -SO_{2}-(alquileno
C_{2}-C_{4})-COO-, -SO_{2}-,
-COO-, -SO_{2}-(alquileno
C_{2}-C_{4})-CON(R_{75})-
o -SO_{2}N(R_{75})-, en los que R_{75} es hidrógeno o
alquilo C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido por
hidroxilo, halógeno o ciano; R_{70} es alquilo
C_{1}-C_{4} o alquenilo
C_{2}-C_{4} que en cada caso están opcionalmente
sustituidos por halógeno, ciano, hidroxi, (alcoxi
C_{1}-C_{4})carbonilo o (alquil
C_{1}-C_{4})carboniloxi, o bien R_{70}
es bencilo opcionalmente sustituido por halógeno, alquilo
C_{1}-C_{4} o alcoxi
C_{1}-C_{4}, o bien R_{70} junto con R_{71}
o con Z_{3} forma un resto pirrolidina, piperidina o morfolina;
R_{71} es alquilo C_{1}-C_{4} o alquenilo
C_{2}-C_{4} que en cada caso están opcionalmente
sustituidos por halógeno, ciano, hidroxi, (alcoxi
C_{1}-C_{4})carbonilo o (alquil
C_{1}-C_{4})carboniloxi, o bien R_{71}
es bencilo opcionalmente sustituido por halógeno, alquilo
C_{1}-C_{4} o alcoxi
C_{1}-C_{4}, o bien R_{71} junto con R_{70}
forma un resto pirrolidina, piperidina o morfolina; y R_{72} es
alquilo C_{1}-C_{4}; R_{73} es hidrógeno o
alquilo C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido
por ciano, hidroxi, (alcoxi
C_{1}-C_{4})carbonilo o (alquil
C_{1}-C_{4})carboniloxi, o bien R_{74}
es alquilo C_{1}-C_{4}
o
en el que dicho agente blanqueante óptico es un
agente blanqueante óptico aniónico de
bis(triazinil)diaminoestilbeno de la fórmula:
o un agente blanqueante óptico
aniónico de dibenzofuranilbifenilo de la
fórmula:
y/o un agente blanqueante óptico
aniónico de biestirilfenilo de la
fórmula:
en las que R_{76} es fenilo
opcionalmente sustituido por uno o dos grupos SO_{3}M y R_{77}
es NH-alquilo C_{1}-C_{4},
N(alquilo C_{1}-C_{4})_{2},
NH-alcoxi C_{1}-C_{4},
N(alcoxi C_{1}-C_{4})_{2},
N(alquilo C_{1}-C_{4})(hidroxialquilo
C_{1}-C_{4}), N(hidroxialquilo
C_{1}-C_{4})_{2}; R_{70} es H,
alquilo C_{1}-C_{4}, CN, Cl o SO_{3}M;
R_{79} y R_{80} con independencia entre sí son H, alquilo
C_{1}-C_{4}, SO_{3}M, CN, Cl u
O-alquilo C_{1}-C_{4}, con la
condición de que por lo menos dos de R_{78}, R_{79} y R_{80}
sean SO_{3}M y el tercer grupo tenga carácter solubilizante;
R_{81} es H, SO_{3}M, O-alquilo
C_{1}-C_{4}, CN, Cl, COO-alquilo
C_{1}-C_{4} o CON(alquilo
C_{1}-C_{4})_{2}; y r es 0 ó 1 y M
tiene el significado definido
antes.
La fibra textil tratada con arreglo al uso de la
presente invención puede componerse de una gran variedad de fibras
naturales y sintéticas, p.ej. lana, poliamida, algodón, poliéster,
poliacrílica, seda, polipropileno o mezclas de las anteriores, con
preferencia algodón.
El material de fibra textil puede estar en forma
de filamento continuo (orientado o sin orientar), fibras
clasificadas, floca, madeja, cuerda de filamentos textiles, hilos,
no tejidos, fieltros, relleno, estructuras de floca o textiles
tejidos o tejidos textiles ligados o tejidos de género de punto.
La cantidad de agente blanqueante óptico que está
presente en la composición utilizada con arreglo al uso de la
presente invención puede variar dentro de amplios márgenes, p.ej.
entre el 0,005 y el 20% del peso del material de fibra textil, en
función de la composición particular utilizada con arreglo al uso de
la presente invención. Si la composición es una composición de
acabado textil acuoso, la cantidad de agente blanqueante óptico
presente en la composición se situará, por tanto, con preferencia
entre el 0,01 y el 3%, en especial entre el 0,05 y el 1% del peso
del material de fibra textil. Si la composición es una composición
detergente, la cantidad de agente blanqueante óptico presente en la
composición se situará con preferencia entre el 0,005 y el 2%, en
especial entre el 0,01 y el 1% del peso del material de fibra
textil. Si la composición es una composición de cuidado textil
post-lavado, la cantidad de agente blanqueante
óptico presente en la composición se situará con preferencia entre
el 0,1 y el 20%, en especial entre el 1 y el 10% del peso del
material de fibra textil.
Merece una referencia particular el uso de un
agente blanqueante óptico en una composición que es una composición
de acabado textil acuoso, en la que son preferidos los ácidos
4,4'-bis-(triazinilamino)-estilbeno-2,2'-disulfónicos
que se ajustan a la fórmula:
en la que R_{1} y R_{2}, con
independencia entre sí, son fenilo, fenilo mono- o disulfonado,
fenilamino, fenilamino mono- o disulfonado, morfolino,
-N(CH_{2}CH_{2}OH)_{2},
-N(CH_{3})(CH_{2}CH_{2}OH), -NH_{2},
-N(alquilo C_{1}-C_{4})_{2},
-OCH_{3}, -Cl, -NH-CH_{2}CH_{2}SO_{3}H o
-NH-CH_{2}CH_{2}OH; y M es H, Na, K, Ca, Mg,
amonio, mono-, di-, tri- o tetra-(alquil
C_{1}-C_{4})amonio, mono-, di- o
tri(hidroxialquil
C_{1}-C_{4})amonio o amonio que está di-
o tri-sustituido por una mezcla de grupos alquilo
C_{1}-C_{4} e hidroxialquilo
C_{1}-C_{4}.
Son compuestos especialmente preferidos de la
fórmula (1) aquellos en los que cada R_{1} es
2,5-disulfofenilo y cada R_{2} es morfolino; o
bien R_{1} es 2,5-disulfofenilo y cada R_{2} es
N(CH_{2}CH_{2})_{2}; o cada R_{1} es
3-sulfofenilo y cada R_{2} es
NH(CH_{2}CH_{2}OH) o
N(CH_{2}CH_{2}OH)_{2}; o bien cada R_{1} es
4-sulfofenilo y cada R_{2} es
N(CH_{2}CH_{2}OH)_{2}; y, en cada caso, el grupo
sulfo es SO_{3}M, en el que M es sodio.
Son preferidos los ácidos
4,4'-bis-(triazol-2-il)estilbeno-2,2'-disulfónicos
que se ajustan a la fórmula:
en la que R_{3} y R_{4}, con
independencia entre sí, son H, alquilo
C_{1}-C_{4}, fenilo o fenilo monosulfonado; y M
tiene el significado definido
anteriormente.
Son especialmente preferidos los compuestos de la
fórmula (2), en la que R_{3} es fenilo, R_{4} es H y M es
sodio.
Un 4,4'-(difenil)-estilbeno
preferido es el que tiene la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Los
4,4'-diestiril-bifenilos que se
utilizan con preferencia son los de la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R_{5} y R_{6} con
independencia entre sí son H, SO_{3}M, SO_{2}N(alquilo
C_{1}-C_{4})_{2}, O-(alquilo
C_{1}-C_{4}), CN, Cl, COO(alquilo
C_{1}-C_{4}), CON(alquilo
C_{1}-C_{4})_{2} u
O(CH_{2})_{3}N^{+}(CH_{3})_{2}An^{-},
en el que An^{-} es un anión de un ácido orgánico o inorgánico, en
particular un anión formiato, acetato, propionato, glicolato,
lactato, acrilato, metanofosfonato, fosfito, dimetil- o
dietil-fosfito, o una mezcla de los anteriores; y n
es el número 0 ó
1.
Son especialmente preferidos los compuestos de la
fórmula (4) en la que n es 1 y cada R_{5} es un grupo
2-SO_{3}M, en el que M es sodio y cada R_{6} es
H, o bien cada R_{5} es
O(CH_{2})_{3}N^{+}(CH_{3})_{2}An^{-},
en el que An^{-} es un anión acetato.
Los
4-fenil-4'-benzoxazolil-estilbenos
preferidos tienen la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R_{7} y R_{8}, con
independencia entre sí, son H, Cl, alquilo
C_{1}-C_{4} o SO_{2}-alquilo
C_{1}-C_{4}.
Un compuesto especialmente preferido de la
fórmula (5) es aquel, en el que R_{7} es
4-CH_{3} y R_{8} es
2-CH_{3}.
Los estilbenil-naftotriazoles
utilizados son con preferencia los de la fórmula:
en la que R_{9} es H o Cl;
R_{10} es SO_{3}M, SO_{2}N(alquilo
C_{1}-C_{4})_{2},
SO_{2}O-fenilo o CN; R_{11} es H o SO_{3}M; y
M tiene el significado definido
previamente.
Son compuestos especialmente preferidos de la
fórmula (6) aquellos, en los que R_{9} y R_{11} son H y R_{10}
es 2-SO_{3}M, en el que M es Na.
Los
4-estiril-estilbenos utilizados son
con preferencia los de la fórmula:
en la que R_{12} y R_{13}, con
independencia entre sí, son H, SO_{3}M, SO_{2}N(alquilo
C_{1}-C_{4})_{2}, O-(alquilo
C_{1}-C_{4}), CN, Cl, COO(alquilo
C_{1}-C_{4}), CON(alquilo
C_{1}-C_{4})_{2} u
O(CH_{2})_{3}N^{+}(CH_{3})_{2}An^{-},
en el que An^{-} es un anión de un ácido orgánico o inorgánico, en
particular un anión formiato, acetato, propionato, glicolato,
lactato, acrilato, metanofosfonato, fosfito, dimetil- o
dietil-fosfito o una mezcla de los
mismos.
Son compuestos especialmente preferidos de la
fórmula (7) aquellos en los que cada uno de R_{12} y R_{13} es
2-ciano, 2-SO_{3}M, en el que M
es sodio, u
O(CH_{2})_{3}N^{+}(CH_{3})_{2}An^{-},
en el que An^{-} es acetato.
Los derivados preferidos de
bis-(benzoxazol-2-ilo) son los de la
fórmula:
en la que R_{14}, con
independencia de su aparición, es H,
C(CH_{3})_{3},
C(CH_{3})_{2}-fenilo, alquilo
C_{1}-C_{4} o COO-alquilo
C_{1}-C_{4}, y X es -CH=CH- o un grupo de la
fórmula:
Son compuestos especialmente preferidos de la
fórmula (8) aquellos en los que cada R_{14} es H y X es
24 o un grupo R_{14} de cada anillo es
2-metilo y el otro R_{14} es H y X es -CH=CH-; o
un grupo R_{14} de cada anillo es
2-C(CH_{3})_{3} y el otro R_{14}
es H y X es
Los derivados
bis-(bencimidazol-2-ilo) preferidos
son los de la fórmula:
en la que R_{15} y R_{16}, con
independencia entre sí, son H, alquilo
C_{1}-C_{4} o CH_{2}CH_{2}OH; R_{17} es H
o SO_{3}M; X es -CH=CH- o un grupo de la
fórmula:
y M tiene el significado definido
anteriormente.
Los compuestos especialmente preferidos de la
fórmula (9) son aquellos en los que R_{15} y R_{16} son en cada
caso H, R_{17} es SO_{3}M, en el que M es sodio, y X_{1} es
-CH=CH-.
Las cumarinas preferidas son las de la
fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
en las que R_{18} es H, Cl o
CH_{2}COOH, R_{19} es H, fenilo, COO-alquilo
C_{1}-C_{4} o un grupo de la
fórmula:
y R_{20} es
O-alquilo C_{1}-C_{4},
N-(alquilo C_{1}-C_{4})_{2},
NH-CO-alquilo
C_{1}-C_{4} o un grupo de la
fórmula
en las que R_{1}, R_{2},
R_{3} y R_{4} tienen los significados definidos anteriormente y
R_{21} es H, alquilo C_{1}-C_{4} o
fenilo.
Son compuestos especialmente preferidos de la
fórmula (10) los que tienen la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
Las pirazolinas utilizadas son con preferencia
las que tienen la fórmula:
en la que R_{22} es H, Cl o
N(alquilo C_{1}-C_{4})_{2},
R_{23} es H, Cl, SO_{3}M, SO_{2}NH_{2}, SO_{2}NH-(alquilo
C_{1}-C_{4}), COO-alquilo
C_{1}-C_{4}, SO_{2}-alquilo
C_{1}-C_{4},
SO_{2}NHCH_{2}CH_{2}CH_{2}N^{+}(CH_{3})_{3}
o SO_{2}CH_{2}CH_{2}N^{+}H(alquilo
C_{1}-C_{4})_{2}An^{-}, R_{24} y
R_{25} son iguales o diferentes y cada uno es H, alquilo
C_{1}-C_{4} o fenilo y R_{26} es H o Cl; y
An^{-} y M tienen los significados definidos
anteriormente.
Son especialmente preferidos los compuestos de la
fórmula (13) en los que R_{22} es Cl, R_{23} es
SO_{2}CH_{2}CH_{2}N^{+}H(alquilo
C_{1}-C_{4})_{2}An^{-}, en el que
An^{-} es fosfito, y R_{24}, R_{25} y R_{26} son H en cada
caso; o los de la fórmula:
Son preferidas las naftalimidas de la
fórmula:
en la que R_{27} es alquilo
C_{1}-C_{4} o
CH_{2}CH_{2}CH_{2}N^{+}(CH_{3})_{3};
R_{28} y R_{29}, con independencia entre sí, son
O-alquilo C_{1}-C_{4}, SO_{3}M
o NH-CO-alquilo
C_{1}-C_{4}; y M tiene el significado definido
antes.
Son compuestos especialmente preferidos de la
fórmula (16) los que tienen la fórmula:
Los triazinil-pirenos preferidos
son los de la fórmula:
en la que cada R_{30}, con
independencia de su aparición, es alcoxi
C_{1}-C_{4}.
Los compuestos especialmente preferidos de la
fórmula (19) son aquellos en los que cada R_{30} es metoxi.
Los derivados
2-estiril-benzoxazol o -naftoxazol
preferidos son los que tienen la fórmula:
en la que R_{31} es CN, Cl,
COO-alquilo C_{1}-C_{4} o
fenilo; R_{32} y R_{33} son los átomos necesarios para formar
un anillo bencénico fusionado o bien R_{33} y R_{35}, con
independencia entre sí, son H o alquilo
C_{1}-C_{4}; y R_{34} es H, alquilo
C_{1}-C_{4} o
fenilo.
Son compuestos especialmente preferidos de la
fórmula (20) aquellos en los que R_{31} es un grupo
4-fenilo y cada uno de R_{32} a R_{35} es H.
Los derivados de
bencimidazol-benzofurano preferidos son los que
tienen la fórmula:
en la que R_{36} es alquilo
C_{1}-C_{4}; R_{37} y R_{38}, con
independencia entre sí son alquilo C_{1}-C_{4};
y An^{-} tiene el significado definido
anteriormente.
Un compuesto especialmente preferido de la
fórmula (21) es aquel, en el que R_{36} es metoxi, R_{37} y
R_{38} son metilo en cada caso y An^{-} es metanosulfonato.
Los derivados preferidos de oxanilida incluyen
aquellos que tienen la fórmula:
en la que R_{39} es alcoxi
C_{1}-C_{4}, R_{41} es alquilo
C_{1}-C_{4}, (alquilo
C_{1}-C_{4})-SO_{3}M o (alcoxi
C_{1}-C_{4})-SO_{3}M, en los
que M tiene el significado definido previamente, y R_{40} y
R_{42} son iguales y significan en cada caso hidrógeno,
tert-butilo o SO_{3}M, en el que M tiene el
significado definido
antes.
Cuando se utiliza un agente blanqueante óptico en
una composición que es un baño de acabado textil, el agente
blanqueante óptico puede entrar en diversas formulaciones,
p.ej.
a) en mezclas con colorantes (matizantes) o
pigmentos, en especial pigmentos blancos;
b) en mezclas son "carriers", agentes
humectantes, antioxidantes, p.ej. aminas impedidas estéricamente,
absorbentes UV y/o agentes blanqueantes químicos; o bien
c) en mezclas con agentes reticulantes o de
acabado (por ejemplo almidón o acabados sintéticos) y en combinación
con una amplia variedad de procesos de acabado textil, en especial
acabados de resina sintética, p.ej. acabados antiarrugas
(lavar-y-usar, prensado permanente
o sin-plancha), así como en acabados resistentes a
la llama, acabados de tacto suave, acabados antisuciedad, acabados
antiestáticos o acabados antimicrobianos.
Con respecto al uso de un agente blanqueante
óptico en una composición detergente, los grupos alquilo
C_{1}-C_{4} de los compuestos de las fórmulas de
(23) a (30) son p.ej. metilo, etilo, n-propilo,
isopropilo y n-butilo, en especial metilo. Los
compuestos arilo son naftilo o, en especial, fenilo.
Se observará que la protección proporcionada al
usuario del material textil, lavado con arreglo a este aspecto de
uso de composición detergente de la invención, se mantendrá por más
tiempo si se utiliza un agente blanqueante óptico que tenga una gran
solidez a la luz.
Además, los agentes blanqueantes ópticos
preferidos para el uso en la presente invención tienen un espectro
que abarca un intervalo relativamente bajo de longitudes de onda, es
decir, que posee matices sobre todo rojizos. Los ejemplos de tales
agentes blanqueantes ópticos incluyen los compuestos de la fórmula
(23) en la que R_{43} y R_{44} son en cada caso sustituyentes no
aromáticos, por ejemplo los compuestos de la fórmula (23) en la que
R_{43} y R_{44}, con independencia entre sí, son
NH-alquilo C_{1}-C_{4},
O-alquilo C_{1}-C_{4} o
morfolino; así como los compuestos de la fórmula (26), en la que n
es 1.
Son compuestos preferidos de la fórmula (23)
aquellos, en los que R_{43} y R_{44}, con independencia entre
sí, son O-metilo, O-fenilo,
NH_{2}, NH-metilo, N(metilo)_{2},
N(metil)(hidroxietilo), NH-etilo,
N(hidroxietilo)_{2}, NH-fenilo,
S-metil(fenilo), Cl u OH.
Los ejemplos específicos de compuestos de la
fórmula (23) son aquellos que se ajustan a las fórmulas
siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Los ejemplos específicos preferidos de compuestos
de la fórmula (24) son aquellos de las fórmulas:
\vskip1.000000\baselineskip
en las que n tiene el significado
definido
antes.
Los ejemplos preferidos de compuestos de la
fórmula (26) son aquellos que tienen las fórmulas
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Los ejemplos preferidos de compuestos de la
fórmula (27) son aquellos que tienen las fórmulas:
Un ejemplo preferido de un compuesto de la
fórmula (30) es el que tiene la fórmula:
Los compuestos de las fórmulas de (23) a (30) son
conocidos o pueden obtenerse por métodos conocidos.
En las composiciones de cuidado
post-lavado que contienen un compuesto (48),
An^{-} tiene el significado definido antes y es con preferencia un
anión cloruro, bromuro, yoduro, metosulfato, etosulfato,
bencenosulfonato o p-toluenosulfonato cuando
R_{58} es alquilo C_{1}-C_{4} o An^{-} es
con preferencia el anión formiato, acetato, propionato o benzoato
cuando R_{58} es
beta-hidroxi-gamma-cloropropilo,
beta-ciano-etilo o (alcoxi
C_{1}-C_{4})-carboniletilo.
Los compuestos preferidos de la fórmula (48) son
aquellos, en los que Y es 1,4-fenileno o
4,4'-difenileno; R_{55} es hidrógeno, metilo o
ciano; R_{56} y R_{57} son en cada caso metilo o ciano; y
R_{58} y An^{-} tienen los significados preferidos definidos
anteriormente.
Un compuesto especialmente preferido de la
fórmula (48) es el que tiene la fórmula:
Los compuestos de la fórmula (48) y su obtención
se describen en el documento US-A-4
009 193.
Los compuestos preferidos de la fórmula (50) son
aquellos en los que q es 1; R_{55} es hidrógeno, cloro,
alquiloC_{1}-C_{4} o alcoxi
C_{1}-C_{4}; Y_{1} es (CH_{2})_{2};
R_{59} y R_{60} son iguales y significan en cada caso metilo o
etilo; R_{61} es metilo o etilo; p es 1; y An^{-} es
CH_{3}OSO_{3} o C_{2}H_{5}OSO_{3}.
Los compuestos de la fórmula (50) y su obtención
se describen en el documento US-A-4
339 393.
Los agentes blanqueantes ópticos catiónicos de
tipo biestirilfenilo preferidos de la fórmula (51) son aquellos en
los que R_{55} es hidrógeno, cloro, alquilo
C_{1}-C_{4} o alcoxi
C_{1}-C_{4}; R_{62} y R_{63} con
independencia entre sí son alquilo C_{1}-C_{4}
o, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, forman un
anillo pirrolidina, piperidina o morfolina; R_{64} es hidrógeno,
alquilo C_{1}-C_{4} o alquenilo
C_{3}-C_{4} o R_{62}, R_{63} y R_{64}
junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos forman un anillo
piridina; y Z es azufre, -SO_{2}- o -SO_{2}NH-.
Los compuestos de la fórmula (51) y su obtención
se describen en el documento US-A-4
486 352.
Los compuestos preferidos de la fórmula (52) son
aquellos en los que q es 1; R_{55} es hidrógeno, cloro, alquilo
C_{1}-C_{4} o alcoxi
C_{1}-C_{4}; R_{62} y R_{63} con
independencia entre sí son alquilo C_{1}-C_{4}
o, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, forman un
anillo pirrolidina, piperidina o morfolina; R_{64} es hidrógeno,
alquilo C_{1}-C_{4} o alquenilo
C_{3}-C_{4} o R_{62}, R_{63} y R_{64}
junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos forman un anillo
piridina.
Los compuestos de la fórmula (52) y su obtención
se describen en US-A-4 602 087.
Los compuestos preferidos de la fórmula (53) son
aquellos en los que Z_{1} es oxígeno, un enlace directo, -CONH-,
-SO_{2}NH- o -COO-, en especial oxígeno; q es 1; R_{62} es
hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, metoxi o cloro;
y R_{63}, R_{64}, Y_{1} y Q tienen los significados definidos
anteriormente.
Los compuestos de la fórmula (53) y su obtención
se describen en el documento US-A-4
478 598.
Los compuestos preferidos de la fórmula (53) son
aquellos en los que los restos abrillantador B se ajustan a la
fórmula:
en la que q tiene el significado
definido antes y los anillos están opcionalmente sustituidos del
modo indicado
antes.
Z_{2} es con preferencia oxígeno, -SO_{2}- o
-SO_{2}N(R_{69})-, en el que R_{69} es hidrógeno o
alquilo C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido
por hidroxilo, halógeno o ciano; y R_{66} y R_{67}, con
independencia entre sí, son alquilo C_{1}-C_{4}
opcionalmente sustituido por halógeno, ciano, hidroxi, alcoxi
C_{1}-C_{4}, fenilo, clorofenilo, metilfenilo,
metoxifenilo o alcoxicarbonilo C_{2}-C_{5}.
Otros compuestos preferidos de la fórmula (52) son aquellos en los
que Z_{2} es oxígeno, azufre, -SO_{2}-, -CON(R_{69})-
o -SO_{2}N(R_{69})-, en los que R_{69} es hidrógeno o
alquilo C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido por
hidroxilo, halógeno o ciano; e Y_{2} es alquileno
C_{1}-C_{4}.
Los compuestos de la fórmula (54) y su obtención
se describen en el documento US-A-4
539 161.
El resto abrillantador B_{1} tiene con
preferencia la fórmula siguiente:
o la
fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
cada una de ellas lleva
opcionalmente de uno a cuatro sustituyentes elegidos entre
halógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, hidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, halogenoalquilo
C_{1}-C_{4}, ciano-alquilo
C_{1}-C_{4}, (alcoxi
C_{1}-C_{4})-alquilo
C_{1}-C_{4}, fenil-alquilo
C_{1}-C_{4}, carboxi-alquilo
C_{1}-C_{4}, carb-(alcoxi
C_{1}-C_{4})-alquilo
C_{1}-C_{4}, alquenilo
C_{1}-C_{4}, cicloalquilo
C_{5}-C_{8}, alcoxi
C_{1}-C_{4}, alquenoxi
C_{1}-C_{4}, (alcoxi
C_{1}-C_{4})-carbonilo,
carbamoílo, ciano, (alquilo
C_{1}-C_{4})-sulfonilo,
fenilsulfonilo, (alcoxi
C_{1}-C_{4})-sulfonilo,
sulfamoílo, hidroxilo, carboxilo, sulfo y
trifluormetilo.
Los compuestos de la fórmula (55) y su obtención
se describen en el documento GB-A-2
023 605.
En los compuestos de las fórmulas de (56) a (58),
los grupos alquilo C_{1}-C_{4} son p.ej. metilo,
etilo, n-propilo, isopropilo y
n-butilo, en especial metilo. Los grupos arilo son
naftilo o, en especial, fenilo.
Los ejemplos específicos de compuestos preferidos
de la fórmula (56) son los que tienen la fórmula (31), (32) o (34),
cada uno de ellos tiene los significados definidos antes.
Los ejemplos específicos de compuestos preferidos
de la fórmula (57) son los que tienen la fórmula (43), (44), (45) o
(46), cada uno de ellos tiene los significados definidos antes.
Los ejemplos específicos de compuestos preferidos
de la fórmula (58) son los que tienen la fórmula (40), (41) o (42),
cada uno de ellos tiene los significados definidos antes.
Los compuestos de las fórmulas de (56) a (58) son
conocidos y pueden obtenerse por métodos ya conocidos.
Con respecto al aspecto del uso de la presente
invención en el que se aplica el agente blanqueante óptico mediante
una composición de acabado textil, es de un interés particular el
uso simultáneo del agente blanqueante óptico junto con un absorbente
UV.
El absorbente UV que se utiliza puede ser uno
cualquiera del amplio abanico de absorbentes UV conocidos, en
especial en el intervalo de lambda = de 280 a 400 nm, y que
convierten la energía absorbida, mediante una reacción química
intermedia, en compuestos estables que no interfieren o en formas de
energía que no interfieren. Si se utiliza la composición de acabado
textil combinada con una composición de suavizante para el ciclo de
enjuague del tejido, el absorbente UV deberá ser, obviamente,
compatible con la composición de suavizante para el ciclo de
enjuague del tejido. En tal caso, el absorbente UV utilizado será
con preferencia uno que sea capaz de absorberse en el artículo
textil lavado durante el tratamiento con el suavizante del ciclo de
enjuague del tejido.
El absorbente UV utilizado puede ser p.ej. una
anilida del ácido oxálico, una
o-hidroxiaril-1,3,5-triazina,
una 1,3,5-triazina sulfonada, un
o-hidroxifenilbenzotriazol, un
2-aril-2H-benzotriazol,
un salicilato, un acrilonitrilo sustituido, un arilaminoetileno
sustituido o una nitrilohidrazona.
Tales absorbentes UV conocidos que pueden
utilizarse en la presente invención se describen por ejemplo en las
especificaciones de patente US-2 777 828, 2 853 521,
3 118 887, 3 259 627, 3 293 247, 3 382 183, 3 403 183, 3 423 360, 4
127 586, 4 141 903, 4 230 867, 4 675 352 y 4 698 064.
Entre los absorbentes UV preferidos para utilizar
en la presente invención se incluyen los del grupo de las
benzo-triazinas y de los
benzo-triazoles.
Un grupo preferido de absorbentes UV
benzo-triazinas es el que se ajusta a la
fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R_{82} y R_{83}, con
independencia entre sí, son hidrógeno, hidroxi o alcoxi
C_{1}-C_{5}.
\newpage
Un segundo grupo preferido de absorbentes UV
triazina es el que se ajusta a la fórmula:
en la que por lo menos uno de
R_{84}, R_{85} y R_{86} es un resto de la
fórmula:
en la que M tiene el significado
definido antes; m es 1 ó 2; y el demás sustituyentes R_{84},
R_{85} y R_{86} con independencia entre sí son amino, alquilo
C_{1}-C_{12}, alcoxi
C_{1}-C_{12}, alquiltio
C_{1}-C_{12}, mono- o di-(alquilo
C_{1}-C_{12})-amino, fenilo,
feniltio, anilino o
N-fenil-N-(alquilo
C_{1}-C_{4})-amino, con
preferencia
N-fenil-N-metilamino
o
N-fenil-N-etilamino,
los respectivos sustituyentes fenilo están opcionalmente
sustituidos por alquilo o alcoxi C_{1}-C_{12},
cicloalquilo C_{5}-C_{8} o
halógeno.
Un tercer grupo preferido de absorbentes UV
triazina es el que se ajusta a la fórmula
en la que R_{87} es hidrógeno o
hidroxi; R_{88} con independencia de su aparición es hidrógeno o
alquilo C_{1}-C_{4}; n_{1} es 1 ó 2; y B es un
grupo de la
fórmula:
en la que n_{2} es un número
entero de 2 a 6 y es con preferencia el número 2 ó 3; Y_{3} e
Y_{4} con independencia entre sí son alquilo
C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido por
halógeno, ciano, hidroxi o alcoxi C_{1}-C_{4} o
bien Y_{3} e Y_{4} junto con el átomo de nitrógeno al que están
unidos forman un anillo heterocíclico de 5-7
eslabones, con preferencia un anillo de morfolina, pirrolidina,
piperidina o hexametilenimina; Y_{5} es hidrógeno, alquenilo
C_{3}-C_{4} o alquilo
C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido por ciano,
hidroxi o alcoxi C_{1}-C_{4} o bien Y_{3},
Y_{4} e Y_{5} junto con el átomo de nitrógeno al que están
unidos forman un anillo piridina o picolina; y X_{1}^{-} es un
anión incoloro, con preferencia el CH_{3}OSO_{3}^{-} o el
C_{2}H_{5}OSO_{3}^{-}.
Otro grupo preferido de absorbentes UV del tipo
triazol es el que se ajusta a la fórmula:
en el que T_{1} es cloro o, con
preferencia, hidrógeno; y T_{2} es una mezcla estadística
aleatoria por lo menos de tres grupos alquilo
C_{8}-C_{30} sec. ramificados isómeros, con
preferencia C_{8}-C_{16}, en especial alquilo
C_{9}-C_{12}, cada uno de los grupos tiene la
fórmula -CH(E_{1})(E_{2}), en la que E_{1} es un grupo
alquilo C_{1}-C_{4} de cadena lineal y E_{2}
es un grupo alquilo C_{4}-C_{15} de cadena
lineal, el número total de átomos de carbono de E_{1} y E_{2} se
sitúa entre 7 y
29.
Un segundo grupo de absorbentes UV del tipo
triazol es el que tiene la fórmula:
en la que M tiene el significado
definido antes, pero es con preferencia sodio y T_{3} es
hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{12} o
bencilo.
Un tercer grupo de absorbentes UV del tipo
triazol es el que tiene la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
en el que B tiene el significado
definido
anteriormente.
En los compuestos de las fórmulas de (59) a (65),
los grupos alquilo C_{1}-C_{12} R_{84},
R_{85}, R_{86} y T_{3} pueden ser metilo, etilo,
n-propilo, isopropilo, n-butilo,
isobutilo, tert-butilo, n-amilo,
n-hexilo, n-heptilo,
n-octilo, isooctilo, n-nonilo,
n-decilo, n-undecilo o
n-dodecilo, son preferidos el metilo y el etilo,
excepto en el caso de T_{3} cuyo significado preferido es el de
isobutilo. Los grupos alquilo C_{8}-C_{30}
T_{2} incluyen a los grupos sec-octilo, decilo,
dodecilo, tridecilo, tetradecilo, hexadecilo, octadecilo, eicosilo
y triacontilo.
Los grupos alcoxi C_{1}-C_{5}
R_{82} o R_{83} pueden ser p.ej. metoxi, etoxi,
n-propoxi, isopropoxi, n-butoxi,
isobutoxi, tert-butoxi o n-amiloxi,
con preferencia metoxi o etoxi, en especial metoxi. Los grupos
alcoxi C_{1}-C_{12} R_{84}, R_{85} y
R_{86} incluyen los indicados para los grupos alcoxi
C_{1}-C_{5} R_{82} o R_{83} y además p.ej.
n-hexoxi, n-heptoxi,
n-octoxi, isooctoxi, n-nonoxi,
n-decoxi, n-undecoxi y
n-dodecoxi, son preferidos el metoxi y el etoxi.
Los grupos alquiltio
C_{1}-C_{12} R_{84}, R_{85} y R_{86}
pueden ser p. ej. metiltio, etiltio, n-propiltio,
isopropiltio, n-butiltio, isobutiltio,
tert-butiltio, n-amiltio, hexiltio,
n-heptiltio, n-octiltio,
isooctiltio, n-noniltio, n-deciltio,
n-undeciltio y n-dodeciltio, son
preferidos el metiltio y el etiltio.
Los grupos mono- o di-(alquil
C_{1}-C_{12})-amino R_{84},
R_{85} y R_{86} incluyen p.ej. el mono- y el
di-metilamino, etilamino,
n-propilamino, isopropilamino,
n-butilamino, isobutilamino,
tert-butilamino, n-amilamino,
n-hexilamino, n-heptilamino,
n-octilamino, isooctilamino,
n-nonilamino, n-decilamino,
n-undecilamino y n-dodecilamino, son
preferidos el mono- o di-metilamino y
etilamino.
Los restos alquilo de los grupos mono-, di-, tri-
o tetra-(alquil
C_{1}-C_{4})-amonio M son con
preferencia metilo. Los grupos mono-, di- o tri-(alquil
C_{1}-C_{4})-amonio M son con
preferencia los derivados de la etanolamina, la dietanolamina o la
trietanolamina. Cuando M es amonio que está di- o
tri-sustituido por una mezcla de grupos alquilo
C_{1}-C_{4} e hidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, es preferible la
N-metil-N-etanolamina
o la
N,N-dimetil-N-etanolamina.
Sin embargo, M es con preferencia hidrógeno o sodio.
Los compuestos preferidos de la fórmula (59) son
los que tienen las fórmulas:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Los compuestos de la fórmula (59) son conocidos y
pueden prepararse p.ej. por el método descrito en la patente
US-3 118 887.
Los compuestos preferidos de la fórmula (60) son
los que tienen la fórmula:
en la que R_{89} y R_{90}, con
independencia entre sí, son alquilo
C_{1}-C_{12}, con preferencia metilo; m es el
número 1 ó 2; M_{1} es hidrógeno, sodio, potasio, calcio,
magnesio, amonio o tetra-(alquilo
C_{1}-C_{12})-amonio, con
preferencia hidrógeno; y n_{3} y n_{4}, con independencia entre
sí, son el número 0, 1 ó 2, con preferencia el 1 o el
2.
Son compuestos especialmente preferidos de la
fórmula (73) los siguientes:
2,4-difenil-6-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-sulfopropoxi)-fenil]-1,3,5-triazina;
2-fenil-4,6-bis-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-sulfopropoxi)-fenil]-1,3,5-triazina;
2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-sulfopropoxi)-fenil]-1,3,5-triazina;
y
2,4-bis(4-metilfenil)-6-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-sulfo-propoxi)-fenil]-1,3,5-triazina.
Los compuestos de la fórmula (60) son conocidos y
pueden obtenerse p.ej. por el método descrito en la patente
US-5 197 991.
Los compuestos de la fórmula (63) son conocidos y
pueden obtenerse p.ej. por el método descrito en la patente
US-4 675 352.
Los compuestos de la fórmula (64) son conocidos y
pueden obtenerse p.ej. por el método descrito en la patente
EP-A-0 314 620.
Los compuestos de la fórmula (65) son conocidos y
pueden obtenerse p.ej. por el método descrito en la patente
EP-A-0 357 545.
El uso de la presente invención se lleva a cabo
con ventaja en medio acuoso, en el que el agente blanqueante óptico
está presente en solución o en dispersión fina.
Aunque la mayoría son fácilmente solubles en
agua, algunos de los agentes blanqueantes ópticos o absorbentes UV a
utilizar en el método según la presente invención solamente son
parcialmente solubles en agua y pueden necesitar que la aplicación
se realice en forma dispersada o emulsionada. A tal efecto, dichos
agentes pueden molerse junto con un dispersante apropiado, empleando
de modo conveniente bolas de cuarzo y un impulsor, hasta quedar
reducidos a un tamaño de partículas de 1-2
micras.
En calidad de agentes dispersantes de tales
compuestos difícilmente solubles cabe mencionar los siguientes:
ésteres de ácidos o sus sales de aductos de óxido
de alquileno, p.ej. ésteres de ácidos o sus sales de un poliaducto
de 4 a 40 moles de óxido de etileno con 1 mol de un fenol, o ésteres
de ácido fosfórico de un aducto de 6 a 30 moles de óxido de etileno
con 1 mol de 4-nonilfenol, 1 mol de dinonilfenol o,
en especial con 1 mol de compuestos que puedan obtenerse por adición
de 1 a 3 moles de estireno por cada 1 mol de fenol;
poliestireno-sulfonatos;
tauridas de ácidos grasos;
mono- o di-sulfonatos de óxido de
difenilo alquilados;
sulfonatos de ésteres de ácidos
policarboxílicos;
productos de adición de 1 a 60, con preferencia
de 3 a 30 moles de óxido de etileno y/o óxido de propileno sobre
aminas grasas, amidas, grasas, ácidos grasos o alcoholes grasos,
cada uno de los cuales tiene de 8 a 22 átomos de carbono, o sobre
alcanoles C3-C6 de tri- a hexavalentes, los
productos de adición se convierten en ésteres de ácidos por reacción
con un ácido dicarboxílico orgánico o con un ácido polibásico
inorgánico;
lignosulfonatos; y en particular
productos de condensación del formaldehído, p.ej.
productos de condensación de lignosulfonato y/o fenol y
formaldehído; productos de condensación de formaldehído con ácidos
sulfónicos aromáticos, p.ej. productos de condensación de
ditoliletersulfonatos y formaldehído; productos de condensación de
ácido naftalenosulfónico y/o ácidos naftol- o naftilaminosulfónico y
formaldehído; productos de condensación de ácidos fenolsulfónicos
y/o dihidroxidifenilsufonas sulfonadas y fenoles o cresoles con
formaldehído y/o urea; o productos de condensación de derivados de
ácidos (óxido de difenilo)-disulfónicos con
formaldehído.
Con referencia especial al aspecto del método de
la presente invención que se efectúa partiendo de una composición de
acabado textil y en función del tipo de agente blanqueante óptico
que se utilice, puede ser ventajoso efectuar el tratamiento en un
baño neutro, alcalino o ácido. El método se lleva a cabo de modo
usual en un intervalo de temperaturas comprendido entre 20 y 140ºC,
por ejemplo en las proximidades del punto de ebullición del baño
acuoso, p.ej. en torno a 90ºC.
En el método de la presente invención pueden
utilizarse también soluciones del agente blanqueante óptico o sus
emulsiones en disolventes orgánicos. Puede efectuarse por ejemplo la
llamada tintura en disolvente (pad thermofix) o los métodos de
tintura por agotamiento en máquinas apropiadas.
En algunos casos, el agente blanqueante óptico
despliega toda su eficacia en un tratamiento posterior. Este puede
consistir en un tratamiento químico, por ejemplo el tratamiento con
un ácido, un tratamiento térmico o un tratamiento combinado
térmico/químico.
A menudo es ventajoso utilizar el agente
blanqueante óptico mezclado con un auxiliar o una carga de relleno,
por ejemplo sulfato sódico anhidro, sulfato sódico decahidratado,
cloruro sódico, carbonato sódico, un fosfato alcalino, por ejemplo
el ortofosfato sódico o potásico, el pirofosfato sódico o potásico o
el tripolifosfato sódico o potásico o un silicato de metal alcalino,
por ejemplo el silicato sódico.
El agente blanqueante óptico preferido para
utilizar en el método según la presente invención puede variar en
función de la fibra, de la que está compuesta el tejido tratado.
En relación a este aspecto de la presente
invención, en el que el agente blanqueante óptico se aplica a partir
de una composición textil, se utiliza pues con preferencia para el
tratamiento de tejidos de algodón un agente blanqueante óptico de la
fórmula (1), (2), (4), (6) o (9); para tejidos de poliéster se
utiliza con preferencia un agente blanqueante óptico de la fórmula
(4), (5), (6), (7), (8), (10), (12), (19) o (20); para el
tratamiento de la poliamida se utiliza con preferencia un agente
blanqueante óptico de la fórmula (1), (2), (4), (5), (6), (7), (8),
(10), (11) o (20); para el tratamiento del poliacrilonitrilo se
emplea con preferencia un agente blanqueante óptico de la fórmula
(6), (9), (10), (11), (12) o (21); para la lana o la seda se emplea
con preferencia un agente blanqueante óptico de la fórmula (1), (2),
(4), (6), (9), (10) u (11); y para el polipropileno se emplea con
preferencia un agente blanqueante óptico de la fórmula (8).
En relación con el aspecto de la presente
invención en el que el agente blanqueante óptico se aplica a partir
de una composición detergente, el uso según la presente invención se
lleva a cabo con preferencia por lavado del material de fibra textil
por lo menos una vez con la composición de detergente, con
preferencia a una temperatura comprendida entre 10 y 100ºC, en
especial entre 15 y 60ºC.
La composición de detergente empleada contiene
con preferencia:
- i)
- del 5 al 90%, con preferencia del 5 al 70% de un tensioactivo aniónico y/o no iónico;
- ii)
- del 5 al 70%, con preferencia del 5 al 40% de un mejorador (builder);
- iii)
- del 0 al 30%, con preferencia del 1 al 12% de un peróxido;
- iv)
- del 0 al 10%, con preferencia del 1 al 6% de un activador de peróxido y/o del 0 al 1%, con preferencia del 0,1 al 0,3% de un catalizador de blanqueo;
- v)
- del 0,005 al 2%, con preferencia del 0,01 al 1% por lo menos de un agente blanqueante óptico que absorba la radiación en un intervalo de longitudes de onda comprendido entre 280 y 400 nm; y
- vi)
- del 0,005 al 10%, con preferencia del 0,1 al 5% de uno o varios auxiliares, cada uno en peso, porcentaje referido al peso total del detergente.
El detergente puede formularse como sólido, como
detergente líquido acuoso que contengan del 5 al 50, con preferencia
del 10 al 35% de agua o como detergente líquido no acuoso que
contenga como máximo un 5, con preferencia del 0 al 1% en peso de
agua y se base en una suspensión de un mejorador (builder) en un
tensioactivo no iónico, tal como se describe por ejemplo en el
documento GB-A-2 158 454.
El componente tensioactivo aniónico puede ser
p.ej. un tensioactivo sulfato, sulfonato o carboxilato, o una mezcla
de los mismos.
Los sulfatos preferidos son sulfatos de alquilo
que tienen de 12 a 22 átomos de carbono en el resto alquilo y que
pueden combinarse opcionalmente con etoxisulfatos de alquilo que
tengan de 10 a 20 átomos de carbono en el resto alquilo.
Los sulfonatos preferidos incluyen los
bencenosulfatos de alquilo que tienen de 9 a 15 átomos de carbono en
el resto alquilo.
En cada caso, el catión es con preferencia un
metal alcalino, en especial el sodio.
Los carboxilatos preferidos son sarcosinatos de
metales alcalinos de fórmula
R-CO(R^{1})CH_{2}COOM^{1} en la
que R es un resto alquilo o alquenilo que tiene de 9 a 17 átomos de
carbono en el resto alquilo o alquenilo, respectivamente, R^{1} es
alquilo C_{1}-C_{4} y M^{1} es un metal
alcalino.
El componente tensioactivo no iónico puede ser,
p.ej. un condensado de óxido de etileno sobre un alcohol
C_{9}-C_{15} primario, que tengan de 3 a 8 moles
de óxido de etileno por cada mol de alcohol.
El componente mejorador (builder) puede ser un
fosfato alcalino, en especial un tripolifosfato; un carbonato o
bicarbonato, en especial la sal sódica de los mismos; un silicato o
un disilicato; un aminosilicato; un policarboxilato; un ácido
policarboxílico; un fosfonato orgánico; o un
aminoalquileno-poli(fosfonato de alquileno);
o una mezcla de los anteriores.
Los silicatos preferidos son silicatos sódicos
cristalinos laminares de la fórmula
NaHSi_{m}O_{2m+1}\cdotpH_{2}O o bien
Na_{2}Si_{m}O_{2m+1}\cdotpH_{2}O, en las que m es un número entre 1,9 y 4 y p es un número entre 0 y 20.
Na_{2}Si_{m}O_{2m+1}\cdotpH_{2}O, en las que m es un número entre 1,9 y 4 y p es un número entre 0 y 20.
Los aluminosilicatos preferidos son materiales
sintéticos disponibles en el mercado, que se llaman zeolitas A, B,
X y HS o bien mezclas de las mismas. Es preferida la zeolita A.
Los policarboxilatos preferidos son los
hidroxipolicarboxilatos, en especial los citratos, los
poliacrilatos y sus copolímeros con anhídrido maleico.
Los ácidos policarboxílicos preferidos son el
ácido nitriloacético y el ácido etilendiaminatetraacético.
Los fosfonatos orgánicos o los
aminoalquilenopoli(fosfonato de alquileno) preferidos son
los
etano-1-hidroxi-difosfonatos
de metal alcalino, los nitrilotrimetilofosfonatos, los
etilendiaminatetrametilenofosfonato y los
dietilentriaminapentametilenofosfonatos.
El componente peróxido puede ser un compuesto
peróxido inorgánico u orgánico, descrito en la bibliografía técnica
o disponible en el mercado, que blanquee materiales textiles a las
temperaturas convencionales de lavado, p.ej. temperaturas
comprendidas entre 5 y 90ºC. En especial, los peróxidos orgánicos
son por ejemplo monoperóxidos o poliperóxidos que tienen cadenas
alquileno por lo menos de 3, con preferencia de 6 a 20 átomos de
carbono; son de interés en especial los diperoxidicarboxilatos que
tienen de 6 a 12 átomos de C, por ejemplo los diperoxiperazelatos,
diperoxipersebacatos, diperoxiftalatos y/o diperoxidodecanodioatos,
en especial sus ácidos libres correspondientes. Sin embargo se
prefiere emplear peróxidos inorgánicos muy activos, por ejemplo el
persulfato, el perborato y/o el percarbonato. También es posible,
obviamente, emplear mezclas de peróxidos orgánicos y/o inorgánicos.
Los peróxidos, en especial los peróxidos inorgánicos, se activan con
preferencia por inclusión de un activador, por ejemplo la
tetraacetiletilendiamina o el bencenosulfonato de nonoiloxi. Los
catalizadores de blanqueo que pueden añadirse son p.ej. los
productos previos de síntesis de peróxidos enzimáticos y/o
complejos metálicos. Los complejos metálicos preferidos son los
complejos de manganeso o de hierro, por ejemplo las ftalocianinas de
manganeso o de hierro o los complejos descritos en
EP-A-0 509 787.
Los detergentes empleados llevan normalmente uno
o varios auxiliares, por ejemplo agentes que mantengan la suciedad
en suspensión, por ejemplo la carboximetilcelulosa sódica; sales
para ajustar el pH, por ejemplo los silicatos alcalinos o
alcalinotérreos; reguladores de espuma, por ejemplo jabón; sales
para ajustar las propiedades de secado por atomización o de
granulación, por ejemplo el sulfato sódico; perfumes; y también, si
procede, agentes antiestáticos y suavizantes, por ejemplo arcillas
de esmectita; enzimas, por ejemplo amilasas y proteasas; agentes de
fotoblanqueo; pigmentos; y/o matizantes. Estos ingredientes deberían
ser, obviamente, estables en cualquier sistema de blanqueo que se
emplee.
El agente blanqueante óptico para utilizar en el
detergente que se emplea según la invención variará en función de la
fibra de la que está compuesto el tejido tratado.
Por consiguiente, para el tratamiento de tejidos
de poliéster con una composición detergente, se utiliza con
preferencia un agente blanqueante óptico de la fórmula (28). Para el
tratamiento de la poliamida se utiliza con preferencia un agente
blanqueante óptico de la fórmula (29), (30) o (34). Para el algodón
se emplea con preferencia un agente blanqueante óptico de la fórmula
(29), (30) o (37).
En lo referente al uso de un absorbente UV
convencional, el uso de un agente blanqueante óptico en la presente
invención que absorba radiación en un intervalo de longitudes de
onda comprendido entre 280 y 400 nm a partir de una composición
detergente tiene las ventajas siguientes: aplicación más fácil
porque se agota sobre la fibra; los artículos textiles coloreados
pueden lavarse con una composición detergente con arreglo al uso
reivindicado (anteriormente se creía que los agentes blanqueantes
ópticos (FWA) no tenían un papel útil en los detergentes para
artículos coloreados, véase p.ej. A.E. Lee "Technology
developments in laundry products", actas de la III Conferencia
Mundial de Detergentes, Montreux, sept. 1994, AOCS Press, p. 73,
\NAK "Color variants"); la protección UV se renueva
regularmente con el lavado; se evita el amarilleo del material
textil debido a los grupos o-hidroxi del absorbente
UV; cantidades relativamente bajas de agente blanqueante óptico
proporcionan valores de extinción muy altos; el material textil es
más resistente al lavado; y se alcanzan valores más elevados de
SPF.
En lo tocante a aquel aspecto del método de la
presente invención, en el que el agente blanqueante óptico se aplica
al material de fibra textil mediante una composición de cuidado del
tejido post-lavado, la presente invención
proporciona en otro aspecto una composición concentrada de cuidado
textil que contiene del 0,3 al 10, con preferencia del 0,3 al 3% en
peso de agente blanqueante óptico, que es compatible con un
ingrediente de cuidado textil, con preferencia un agente blanqueante
óptico catiónico, anfótero o aniónico, porcentajes referidos al peso
total de la composición, y un ingrediente de cuidado textil, con
preferencia un suavizante textil, un ingrediente de liberación de la
suciedad o un ingrediente repelente de la suciedad o un agente
impermeabilizante, siendo el resto sustancialmente agua.
El ingrediente de cuidado textil está presente
con preferencia en una cantidad del 2 al 25, en especial del 5 al
20% del peso total de la composición.
Los ejemplos preferidos de agentes suavizantes
textiles catiónicos incluyen las imidazolinas, los compuestos de
amonio cuaternario, las sales de esteramidaamina así como las
mezclas de los mismos.
Los ejemplos preferidos de agentes suavizantes
textiles catiónicos de imidazolina incluyen los que se ajustan a la
fórmula siguiente:
en la que R_{91} es hidrógeno o
alquilo C_{1}-C_{4}; R_{92} es un resto
alifático C_{8}-C_{30}; R_{93} es
-C_{2}H_{4}-O(C=O)-R_{92}
o
-C_{2}H_{4}-NH(C=O)-R_{92};
y An^{-} tiene el significado definido
anteriormente.
R_{91} es con preferencia hidrógeno o metilo;
R_{92} es alquilo C_{14}-C_{18} o alquenilo
C_{14}-C_{18}; y R_{93} es
-C_{2}H_{4}-O(C=O)-alquilo
C_{14}-C_{18} o -alquenilo
C_{14}-C_{18} o bien es
-C_{2}H_{4}-NH(C=O)-alquilo
C_{14}-C_{18} o -alquenilo
C_{14}-C_{18}.
Otros agentes suavizantes textiles catiónicos de
imidazolina preferidos son los que se ajustan a la fórmula:
en la que R_{92} y An^{-}
tienen los significados definidos anteriormente; R_{94} y
R_{95} con independencia entre sí son un resto alifático
C_{8}-C_{30}, alquilo
C_{1}-C_{4}, halogenoalquilo
C_{1}-C_{4}, hidroxialquilo
C_{1}-C_{4} o un grupo
-C_{2}H_{4}-N(R_{96})-C(=O)-R_{97}
en el que R_{96} es hidrógeno o alquilo
C_{8}-C_{30} y R_{97} es hidrógeno o alquilo
C_{1}-C_{4}.
R_{92} es con preferencia alquilo
C_{14}-C_{18} o alquenilo
C_{14}-C_{18}; R_{94} es alquilo
C_{14}-C_{18}, alquenilo
C_{14}-C_{18}, alquilo
C_{1}-C_{4}, halogenoalquilo
C_{1}-C_{4}, hidroxialquilo
C_{1}-C_{4}; y R_{95} es un grupo
-C_{2}H_{4}-N(R_{96})-C(=O)-R_{97}
en el que R_{96} y R_{97} tienen los significados recién
definidos.
Los aniones An^{-} preferidos son los aniones
cloruro, bromuro, yoduro, fluoruro, sulfato, metosulfato, nitrito,
nitrato o fosfato, así como los aniones carboxilato, por ejemplo los
aniones acetato, adipato, ftalato, benzoato, estearato y oleato.
Los ejemplos específicos de los compuestos
preferidos de la fórmula (74) incluyen:
cloruro de
2-sebo-1-(2-estearoiloxietil)-imidazolina,
sulfato de
2-sebo-1-(2-estearoiloxietil)-imidazolina,
metosulfato de
2-sebo-1-(2-estearoiloxietil)-imidazolina,
cloruro de
2-sebo-1-metil-3-(2-estearoilamidoetil)-imidazolina,
sulfato de
2-sebo-1-metil-3-(2-estearoilamidoetil)-imidazolina
y
metosulfato de
2-sebo-1-metil-3-(2-estearoilamidoetil)-imidazolina.
Los ejemplos específicos de los compuestos
preferidos de la fórmula (75) incluyen:
metosulfato de
2-heptadecil-1-oleilamidoetil-imidazolinio,
sulfato de
2-heptadecil-1-(2-estearoilamido)etil-imidazolinio,
cloruro de
2-heptadecil-1-(2-estearoilamido)etil-imidazolinio,
cloruro de
2-coco-1-(2-hidroxietil)-1-bencil-imidazolinio,
cloruro de
2-coco-1-(2-hidroxietil)-1-(4-clorobutil)-imidazolinio,
cloruro de
2-coco-1-(2-hidroxietil)-1-octadecenil-imidazolinio,
cloruro de
2-sebo-1-(2-hidroxietil)-1-bencil-imidazolinio,
cloruro de
2-sebo-1-(2-hidroxietil)-1-(4-clorobutil)-imidazolinio,
cloruro de
2-heptadecenil-1-(2-hidroxietil)-1-(clorobutil)-imidazolinio,
cloruro de
2-heptadecenil-1-(2-hidroxietil)-1-bencil-imidazolinio
y
cloruro de
2-heptadecenil-1-(2-hidroxietil)-1-octadecil-imidazolinio.
Un grupo de compuestos amonio cuaternario
preferidos es el formado por los que se ajustan a la fórmula:
en la que R_{98} es un resto
alifático C_{8}-C_{30}; R_{99}, R_{100},
R_{101}, R_{102} y R_{103}, con independencia entre sí, son
hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4} o hidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, An^{-} tiene el significado
definido antes, m_{1} es un número entero de 1 a 5 y n_{2} tiene
el significado definido
antes.
Los compuestos preferidos de la fórmula (76) son
aquellos en los que R_{98} es alquilo
C_{12}-C_{18} y R_{99}, R_{100}, R_{101},
R_{102} y R_{103}, con independencia entre sí, son alquilo
C_{1}-C_{4} y, en especial, metilo.
Los ejemplos específicos de compuestos preferidos
de la fórmula (76) son:
dimetosulfato de
N-(sebo)-N,N,N',N'-tetrametil-1,3-propanodiamonio,
dimetosulfato de
N-(sebo)-N,N',N'-trimetil-1,3-propanodiamonio,
dimetosulfato de
N-(sebo)-N,N,N',N',N'-pentametil-1,3-propanodiamonio,
dimetosulfato de
N-oleil-N,N,N',N',N'-pentametil-1,3-propanodiamonio,
dimetosulfato de
N-estearil-N,N,N',N',N'-pentametil-1,3-propanodiamonio
y
diacetato de
N-esteariloxipropil-N,N',N'-tris(3-hidroxipropil)-1,3-propanodiamonio.
Otro grupo de compuestos de amonio cuaternario
preferidos es el formado por los que tienen la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que An^{-} tiene el
significado definido antes y los grupos R_{104} pueden ser iguales
o distintos y son en cada caso un resto alifático
C_{1}-C_{30}, hidroxialquilo
C_{1}-C_{4},
C_{2}H_{4}OC(=O)-R_{92},
C_{2}H_{4}NHC(=O)-R_{92} o
CH_{2}CH[OC(=O)-R_{92}][CH_{2}OC(=O)-R_{92}],
en los que R_{92} tiene el significado ya definido, con la
condición de que por lo menos un grupo R_{104} y, con preferencia,
dos grupos R_{104} sean alquilo C_{14}-C_{30},
C_{2}H_{4}OC(=O)-alquilo
C_{14}-C_{30},
C_{2}H_{4}NHC(=O)-alquilo
C_{14}-C_{30} o
CH_{2}CH[OC(=O)-alquilo
C_{14}-C_{30}][CH_{2}OC(=O)-alquilo
C_{14}-C_{30}]. Los demás grupos R_{104} son
con preferencia alquilo C_{1}-C_{4}, con
preferencia metilo o etilo, o hidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, en especial hidroximetilo o
hidroxietilo.
Son ejemplos específicos de compuestos preferidos
de la fórmula (77) los siguientes:
cloruro de diestearildimetilamonio,
cloruro de dilaurildimetilamonio,
cloruro de dihexadecildimetilamonio,
bromuro de diestearildimetilamonio,
metosulfato de diestearildimetilamonio,
cloruro de
diestearildi(isopropil)amonio y
metosulfato de
diestearoil(hidroxietil)metilamonio.
Los agentes suavizantes textiles catiónicos de
esteramidaamina preferidos son los que tienen la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R_{104} tiene los
significados definidos anteriormente y An_{1}^{-} es un ácido
inorgánico u orgánico del que se deriva el anión An^{-}, dicho
anión An^{-} tiene el significado definido anteriormente, con la
condición de que por lo menos un grupo R_{104} y, con
preferencia, dos grupos R_{104} sean alquilo
C_{14}-C_{30},
(CH_{2})_{n}OC(=O)-alquilo
C_{14}-C_{30}, (CH_{2})_{2n}
NHC(=O)-alquilo C_{14}-C_{30} o CH_{2}CH[OC(=O)-alquilo C_{14}-C_{30}][CH_{2}OC(=O)-alquilo C_{14}-C_{30}], en la que n_{2} tiene el significado definido antes. Los demás grupos R_{104} son con preferencia alquilo C_{1}-C_{4}, con preferencia metilo o etilo, o hidroxialquilo C_{1}-C_{4}, en especial hidroximetilo o hidroxietilo.
NHC(=O)-alquilo C_{14}-C_{30} o CH_{2}CH[OC(=O)-alquilo C_{14}-C_{30}][CH_{2}OC(=O)-alquilo C_{14}-C_{30}], en la que n_{2} tiene el significado definido antes. Los demás grupos R_{104} son con preferencia alquilo C_{1}-C_{4}, con preferencia metilo o etilo, o hidroxialquilo C_{1}-C_{4}, en especial hidroximetilo o hidroxietilo.
Un compuesto preferido de la fórmula (78) es el
clorhidrato de la
3-estearoilamidopropil-2-estearoiloximetil-metilamina.
Además del agente blanqueante óptico, en las
composiciones de cuidado textil de la presente invención puede
emplearse también una proporción menor de uno o varios auxiliares.
Son ejemplos de auxiliares los emulsionantes, los perfumes, los
colorantes, los espesantes, los absorbentes UV, los bactericidas,
los tensioactivos no iónicos, los agentes antigelificantes, por
ejemplo los nitritos o nitratos de metales alcalinos, en especial el
nitrato sódico y los inhibidores de corrosión, por ejemplo el
silicato sódico.
La cantidad de cada uno de estos adyuvantes
opcionales no debería superar el 2% del peso de la composición.
En otro aspecto, la presente invención
proporciona además un método de tratamiento de un artículo textil
que consiste en aplicar a dicho artículo previamente lavado una
composición de enjuague textil que contiene del 0,3 al 10% en peso
de un agente blanqueante óptico catiónico, anfótero o aniónico,
porcentaje referido al peso total de la composición, y opcionalmente
un ingrediente de cuidado textil, la cantidad restante es
sustancialmente agua.
El ingrediente de cuidado textil es con
preferencia un suavizante textil, un ingrediente de liberación de
suciedad o de repulsión de la suciedad o un agente
impermeabilizante, que está presente con preferencia en una cantidad
del 5 al 25%, en especial del 10 al 20% del peso total de la
composición.
Un método preferido de tratamiento de un artículo
textil consiste en aplicar al artículo previamente lavado una
composición de suavizante textil para la etapa de enjuague que
contiene del 5 al 25, con preferencia del 10 al 20% en peso de un
agente suavizante textil catiónico y del 0,3 al 10, con preferencia
del 0,3 al 3% en peso de un agente blanqueante óptico (FWA) anfótero
o aniónico, porcentaje referido en cada caso al peso total de la
composición, el peso restante es sustancialmente agua.
El uso según la presente invención, además de
aportar una mejora del SPF del material textil tratado, puede
aumentar además la vida útil del material textil tratado, por
ejemplo por el hecho de que preserva su resistencia al desgarro y/o
su solidez a la luz.
La presente invención se ilustra con mayor
detalle mediante los ejemplos siguientes.
Ejemplos de 1 a
10
Se prepara un baño acuoso de acabado textil que
tiene la composición siguiente:
2 g/l de ácido acético (del 40%);
40 g/l de un derivado de
hidroxietilenurea/melamina-formaldehído modificado
con alquilo;
12 g/l de MgCl_{2}; y
30 g/l de una emulsión de amidas de ácidos
grasos.
A muestras separadas de este baño se añaden, en
las cantidades que se indican en la tabla siguiente, una o varias de
las sustancias activas (AS) siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se impregnan en foulard muestras separadas de
algodón mercerizado y blanqueado (popelina), de una densidad de 0,68
g/cm^{3} y un grosor de 0,20 mm, hasta que absorben un 70% de los
distintos baños de acabado, a pH 4-5. Se realiza el
secado de las muestras de algodón a 110ºC durante 3 minutos, después
se termofijan a 150ºC durante 4 minutos.
Se mide el grado de blancura (GW) de las muestras
tratadas con un espectrofotómetro DCI/SF 500 con arreglo al método
de Ganz. El método de Ganz se describe con detalle en la
Ciba-Geigy Review 1973/1 y también en el artículo
"Whiteness Measurement", ISCC Conference on Fluorescence and
the Colorimetry of Fluorescent Materials, Williamsburg, febrero de
1972, publicado en el Journal of Color and Appearance, 1, nº 5
(1972).
Se determina el factor de protección solar (SPF)
por medición de la luz UV transmitida a través de la muestra de
tejido empleando un espectrofotómetro de doble retícula dotado de
una cubeta de Ulbricht. El cálculo del SPF se realiza del modo
descrito por B.L. Diffey y J. Robson en J. Soc. Cosm. Chem.
40 (1989), pp. 130-131.
Los resultados se recogen en la siguiente tabla
1.
Los resultados de la tabla 1 ponen claramente de
manifiesto la mejora del valor del SPF de un sustrato tratado con
arreglo al método de la presente invención.
Ejemplos de 11 a
20
Empleando el procedimiento general descrito en
los ejemplos de 1 a 10 se impregnan las muestras de popelina
("Supraluxe" de la empresa Walser AG, densidad: 0,62
g/cm^{3}; grosor: 0,17 mm) (absorción de baño: 70%) con diversos
baños de acabado, a pH 4-5. El secado de las
muestras de popelina se realiza a 110ºC durante 3 minutos y después
se termofijan las muestras a 150ºC durante 4 minutos.
Se miden la blancura (GW) y el SPF de las
diversas muestras tratadas del modo indicado anteriormente.
Con el fin de evaluar la permanencia (solidez) al
lavado del tratamiento textil aplicado se lavan diez veces las
diversas muestras de popelina tratada y se determinan los valores de
la blancura (GW) y del SPF después del primero, quinto y décimo
lavados.
Se lavan 50 g de recortes de popelina en 1 litro
de agua del grifo (dureza 12º alemanes) que contiene 4 g de un
detergente que tiene la composición siguiente (% en peso):
8,0% de alquilbencenosulfonato sódico
2,9% de
tetradecano-etilenglicoléter de alcohol de sebo (14
moles de óxido de etileno, EO)
3,5% de jabón sódico
43,8% de tripolifosfato sódico
7,5% de silicato sódico
1,9% de silicato magnésico
1,2% de carboximetilcelulosa
0,2% de EDTA
21,2% de sulfato sódico
x % de agente blanqueante óptico (FWA) del peso
del detergente
resto hasta 100% de agua.
El lavado se realiza a 60ºC durante 15 minutos. A
continuación se enjuagan los recortes con el chorro frío del agua
del grifo durante 30 segundos y se secan.
Los resultados se recogen en la siguiente tabla
2.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
Los resultados de la tabla 2 ponen claramente de
manifiesto que la mejora del valor del SPF de un sustrato tratado
con arreglo al método de la presente invención y, además, que el uso
de una combinación de UVA y FWA conduce a valores SPF
inesperadamente sinergéticos.
Se impregna en foulard una muestra de 5 g de
popelina ("Supraluxe" de Walser AG, densidad: 0,62 g/cm^{3})
(absorción de baño: 80%) en un baño acuoso que contiene:
4 g/l de bicarbonato sódico y
12,5 g/l de agente blanqueante óptico (FWA) de la
fórmula:
para alcanzar una concentración de
sustancia activa del 1% en peso del sustrato de
popelina.
La impregnación en foulard se realiza en pH
alcalino.
Se efectúa el secado de la muestra tratada a 80ºC
durante 2 minutos.
La popelina tratada tiene una puntuación de SPF
superior a 40, mientras que la de la popelina sin tratar es de
4.
Se impregna en foulard una muestra de 5 g de
popelina ("Supraluxe" de Walser AG, densidad: 0,62 g/cm^{3})
(absorción de baño: 80%) con un baño acuoso que contiene:
2 g/l de ácido acético (del 40%),
40 g/l de un derivado de
dihidroxietilenurea/melamina-formaldehído modificado
con alquilo,
12 g/l de MgCl_{2},
30 g/l de una emulsión de amidas de ácidos grasos
y
12,5 g/l de un agente blanqueante óptico de la
fórmula:
para alcanzar una concentración de
sustancia activa del 1% en peso del sustrato de
popelina.
La impregnación en foulard se realiza a un pH de
6-7.
Se efectúa el secado de la muestra tratada a 80ºC
durante 2 minutos y el termofijado a 150ºC durante 4 minutos.
La popelina tratada tiene una puntuación de SPF
superior a 30, mientras que la de la popelina sin tratar es de
4.
Se impregna en foulard una muestra de 5 g de
popelina ("Supraluxe" de Walser AG, densidad: 0,62 g/cm^{3})
(absorción de baño: 80%) con un baño acuoso que contiene:
3 g/l de sulfato sódico anhidro,
3 g/l de escamas de sosa cáustica,
1,5 g/l de etoxilato de nonilfenol (7 moles de
EO) y
1% en peso del tejido de popelina de un agente
blanqueante óptico de la fórmula:
El tratamiento se realiza a 95ºC durante 30
minutos y con una relación de baño de 40:1, empleando una máquina de
teñir de laboratorio.
Se enjuaga la popelina tratada sucesivamente con
agua caliente y fría y se seca.
La popelina tratada tiene una puntuación de SPF
superior a 30, mientras que la popelina sin tratar la tiene de
4.
Ejemplos de 24 a
29
50 g de recortes de algodón mercerizado y
blanqueado se lavan en 1 litro de agua del grifo (dureza: 12º
alemanes) que contiene 4 g de un detergente de la composición
siguiente (% en peso):
8,0% de alquilbencenosulfonato sódico,
2,9% de
tetradecano-etilenglicoléter de alcohol de sebo (14
moles de EO),
3,5% de jabón sódico,
43,8% de tripolifosfato sódico,
7,5% de silicato sódico,
1,9% de silicato de magnesio,
1,2% de carboximetilcelulosa,
0,2% de EDTA,
21,2% de sulfato sódico,
x % de agente blanqueante óptico (FWA) del peso
del detergente,
hasta el 100% de agua.
Se lleva a cabo el lavado a 40ºC durante 15
minutos. A continuación se enjuagan los recortes con el chorro frío
de agua del grifo durante 30 minutos y se secan. Se repite el
tratamiento de lavado tres veces. Después del tercer lavado se
planchan los recortes a 160ºC.
Los resultados obtenidos se recogen en la tabla
3.
Los valores SPF son el promedio de 3 mediciones
realizadas en diversos puntos de los recortes. La variación
relativa de los resultados se sitúa dentro del intervalo de más o
menos 10%.
Si se compara el ensayo de control (sin FWA), los
valores obtenidos de SPF con la invención son 2-4
veces mayores con solo 3 lavados.
Se tiñe un recorte de algodón mercerizado y
blanqueado por el método de agotamiento empleando un 0,95% en peso
de un colorante reactivo azul comercial, porcentaje referido al peso
del tejido. La tintura se efectúa con una relación de baño de 20:1,
la temperatura se eleva de 25 a 100ºC en 40 minutos y después se
mantiene a 100ºC durante 1 hora y se añaden 15 g/l de sulfato sódico
antes de aplicar el enjuague final con agua fría.
Se determina el SPF de los artículos teñidos por
el método descrito en los ejemplos de 24 a 29.
Los artículos teñidos se lavan del modo descrito
en los ejemplos de 24 a 29 empleando la misma composición de
detergente. El compuesto FWA empleado en el detergente es el
compuesto de la fórmula (40) en una cantidad del 0,1% en peso de
sustancia activa, porcentaje referido al peso del detergente. Se
determina el valor SPF de los artículos lavados y también de los
artículos lavados con el mismo detergente que no contenga el FWA
(para fines de comparación) después de 1, 3, 5 y 10 lavados. Los
resultados se recogen en la siguiente tabla 4.
Los resultados de la tabla 4 ponen de manifiesto
que el SPF de los tejidos teñidos puede disminuir de modo
significativo cuando los tejidos se lavan con un detergente que no
contiene agente blanqueante óptico (FWA). En cambio, el lavado con
un detergente que tenga un compuesto de la fórmula (40) no solo
elimina esta pérdida de protección contra la radiación agresiva de
la luz solar, sino que incluso aumenta la protección SPF con los
lavados sucesivos.
La composición básica de un suavizante del ciclo
de enjuague siguiente contiene estos elementos:
7,0 g de cloruro de diestearildimetilamonio (72%
de ingrediente activo),
0,5 g de etoxilato de alcohol graso,
92,5 g de agua desionizada.
A ello hay que añadir 0,3 g, 0,9 g y 2,7 g,
respectivamente, de un agente blanqueante óptico anfótero de la
fórmula:
La composición básica de suavizante de ciclo de
enjuague siguiente contiene estos elementos:
7,0 g de cloruro de diestearildimetilamonio,
0,5 g de etoxilato de alcohol graso,
92,5 g de agua desionizada.
A ello hay que añadir 0,3 g, 0,9 g y 2,7 g,
respectivamente, de un agente blanqueante óptico catiónico de
fórmula:
Ejemplos 33 y
34
5 g de un tejido de algodón se lavan en primer
lugar con 4 g/l de un detergente ECE estándar empleando una relación
de baño de 1:20 a 60ºC. A continuación se enjuagan los artículos
lavados y, estando todavía húmedos, se someten a un tratamiento de
suavizante de enjuague. La cantidad de la composición básica de
suavizante de ciclo de enjuague del ejemplo 1 ó 2 que se utiliza es
de 5 g/l. La relación de baño es de 1:40 empleando agua del grifo y
el tratamiento se realiza a 25ºC durante 10 minutos. Seguidamente se
secan por centrifugación a 60ºC los artículos tratados con el
suavizante. Se mide el grado de blancura y los valores SPF de los
artículos tratados con suavizante y secos.
Después se vuelven a lavar los artículos tratados
con suavizante y secos empleando el mismo detergente y condiciones
de lavado que se emplearon para el lavado inicial, salvo que,
después del enjuague, los artículos relavados se secan por
centrifugación a 60ºC sin someterlos a tratamiento de suavizante de
enjuague. Se miden la blancura y los valores de SPF de los artículos
relavados y secos.
Los resultados se recogen en la siguiente tabla
5.
La concentración de FWA (agente blanqueante
óptico) indica la concentración del compuesto FWA, porcentaje
referido al peso total de la formulación de enjuague.
Los resultados de la tabla 5 ponen claramente de
manifiesto la mejora de la blancura Ganz y de los valores SPF de un
sustrato de algodón tratado con una composición de enjuague según la
presente invención, tanto antes como después del relavado
posterior.
Sustituyendo el agente blanqueante óptico
empleado en el ejemplo 31 ó 32 por un compuesto que tenga una de las
fórmulas siguientes se obtienen los resultados similares:
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Claims (9)
1. Uso de un agente blanqueante óptico para
mejorar el factor de protección solar (SPF) del material de fibra
textil, en el que dicho agente blanqueante óptico absorbe radiación
en el intervalo de longitudes de onda comprendido entre 280 y 400
nm, en una composición que es
a) una composición acuosa de acabado textil;
que contiene por lo menos un agente blanqueante
óptico elegido entre el grupo formado por el ácido
4,4'-bis-(triazinilamino)-estilbeno-2,2'-disulfónico,
el ácido
4,4'-bis-(triazol-2-il)estilbeno-2,2'-disulfónico,
los 4,4'-(difenil)-estilbenos, el
4,4'-diestiril-bifenilo, el
4-fenil-4'-benzoxazolil-estilbeno,
los estilbenil-naftotriazoles, el
4-estiril-estilbeno, los derivados
bis-(benzoxazol-2-ilo), los
derivados bis-(bencimidazol-2-ilo),
la cumarina, la pirazolina, la naftalimida, el
triazinil-pireno, los derivados
2-estiril-benzoxazol- o -naftoxazol,
el bencimidazol-benzofurano o el derivado
oxanilida, o
b) una composición detergente
que contiene por lo menos un agente blanqueante
óptico que se elige del grupo formado por:
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en las que R_{43} y R_{44}, con
independencia entre sí, son OH, NH_{2}, O-alquilo
C_{1}-C_{4}, NH-alquilo
C_{1}-C_{4}, N(alquilo
C_{1}-C_{4})_{2}, N(alquilo
C_{1}-C_{4})(hidroxialquilo
C_{1}-C_{4}), N(hidroxialquilo
C_{1}-C_{4})_{2},
NH-arilo, morfolino, S-(alquilo
C_{1}-C_{4})-(arilo), Cl u OH; R_{45} y
R_{46}, con independencia entre sí, son H, alquilo
C_{1}-C_{4}, fenilo o un grupo de la
fórmula:
R_{47} es H, Cl o SO_{3}M;
R_{48} es CN, SO_{3}M, S(alquilo
C_{1}-C_{4})_{2} o
S(arilo)_{2}; R_{49} es H, SO_{3}M,
O-alquilo C_{1}-C_{4}, CN, Cl,
COO-alquilo C_{1}-C_{4} o
CON(alquilo C_{1}-C_{4})_{2};
R_{50} es H, alquilo C_{1}-C_{4}, Cl o
SO_{3}M; R_{51} y R_{52}, con independencia entre sí, son H,
alquilo C_{1}-C_{4}, SO_{3}M, Cl u
O-alquilo C_{1}-C_{4}; R_{53}
es H o alquilo C_{1}-C_{4}; R_{54} es H,
alquilo C_{1}-C_{4}, CN, Cl,
COO-alquilo C_{1}-C_{4},
CON(alquilo C_{1}-C_{4})_{2},
arilo u
O-arilo;
y
M es H, Na, K, Ca, Mg, amonio,
mono-, di-, tri- o tetra-(alquil
C_{1}-C_{4})-amonio, mono-, di-
o tri-(hidroxialquil
C_{1}-C_{4})-amonio, o amonio
que está di- o tri-sustituido por una mezcla de
grupos alquilo C_{1}-C_{4} e hidroxialquilo
C_{1}-C_{4}; y n es el número 0 ó
1;
o
c) una composición de cuidado textil
post-lavado que contiene por lo menos un agente
blanqueante óptico, dicho agente blanqueante óptico es un agente
blanqueante óptico de biestirilfenilo catiónico de la fórmula:
en la que Y es arileno
opcionalmente sustituido por cloro, metilo o metoxi; q es el número
1 ó 2; R_{55} es hidrógeno, cloro, alquilo
C_{1}-C_{4}, alcoxi
C_{1}-C_{4}, ciano o (alcoxi
C_{1}-C_{4})carbonilo; R_{56} y
R_{57} son alquilo C_{1}-C_{4}, cloroetilo,
metoxietilo, beta-etoxietilo,
beta-acetoxietilo o beta-cianoetilo,
bencilo o feniletilo; R_{58} es alquilo
C_{1}-C_{4}, hidroxialquilo
C_{2}-C_{3},
beta-hidroxi-gamma-cloropropilo,
beta-cianoetilo o (alcoxi
C_{1}-C_{4})-carboniletilo; y
An(^{-}) es un anión de un ácido orgánico o inorgánico;
o
un agente blanqueante óptico biestirilfenilo
catiónico de la fórmula:
en la que R_{55} y q tienen los
significados definidos anteriormente e Y_{1} es alquileno
C_{2}-C_{4} o hidroxipropileno; R_{59} es
alquilo C_{1}-C_{4} o bien, junto con R_{60} y
con el átomo de nitrógeno al que están unidos, R_{59} forma un
anillo pirrolidina, piperidina, hexametilenimina o morfolina;
R_{60} es alquilo C_{1}-C_{4} o bien, junto
con R_{59} y con el átomo de nitrógeno al que están unidos,
R_{60} forma un anillo pirrolidina, piperidina, hexametilenimina o
morfolina; R_{61} es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{4}, alquenilo
C_{3}-C_{4}, (alcoxi
C_{1}-C_{4})carbonilmetilo, bencilo,
hidroxialquilo C_{2}-C_{4}, cianoalquilo
C_{2}-C_{4}, o, junto con R_{59} y R_{60} y
el átomo de nitrógeno al que están unidos, R_{61} forma un anillo
pirrolidina, piperidina, hexametilenimina o morfolina; p es el
número 0 ó 1; y An(-) es un anión de un ácido orgánico o
inorgánico; o
bien
un agente blanqueante óptico biestirilfenilo de
la fórmula:
en la que R_{55}, Y_{1}, p y q
tienen los significados definidos anteriormente y An(-) es un anión
de un ácido orgánico o inorgánico; y R_{62} y R_{63} con
independencia entre sí son alquilo C_{1}-C_{4} o
alquenilo C_{2}-C_{3}, o R_{62} y R_{63}
junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos forman un
anillo de pirrolidina, piperidina, hexametilenimina o morfolina;
R_{64} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4} o
alquenilo C_{2}-C_{3}, o R_{62}, R_{63} y
R_{64} junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos forman
un anillo de piridina o de picolina; y Z es azufre, -SO_{2}-,
-SO_{2}NH-, -O-(alquileno
C_{1}-C_{4})-COO- u -OCO- o en
el que el agente blanqueante óptico biestirilfenilo catiónico tiene
la
fórmula:
en la que R_{55}, R_{62},
R_{63}, R_{64}, Y_{1}, p y q tienen los significados
definidos antes y An(-) es un anión de un ácido orgánico o
inorgánico; o
bien
un agente blanqueante óptico estireno anfótero de
la fórmula:
en la que R_{55}, R_{62},
R_{63}, Y_{1} y q tienen los significados definidos
anteriormente y Z_{1} es oxígeno, azufre, un enlace directo, -COO,
-CON(R_{65})- o -SO_{2}N(R_{65})-, en los que
R_{65} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4} o
cianoetilo; y Q es -COO- o -SO_{3} y en la que el agente
blanqueante óptico óxido de amina tiene la
fórmula:
en la que q tiene el significado
definido anteriormente y B es un resto abrillantador elegido entre
4,4'-diestirilbifenilo,
4,4'-divinil-estilbeno y un
1,4'-diestirilbenceno, cada uno de ellos
opcionalmente sustituido de una a cuatro veces por sustituyentes
elegidos entre halógeno, alquilo C_{1}-C_{4},
hidroxialquilo C_{1}-C_{4}, halogenoalquilo
C_{1}-C_{4}, ciano-alquilo
C_{1}-C_{4}, (alcoxi
C_{1}-C_{4})-alquilo
C_{1}-C_{4}, fenil-alquilo
C_{1}-C_{4}, carboxi-alquilo
C_{1}-C_{4}, carb-(alcoxi
C_{1}-C_{4})-alquilo
C_{1}-C_{4}, alquenilo
C_{1}-C_{4}, cicloalquilo
C_{5}-C_{8}, alcoxi
C_{1}-C_{4}, alquenoxi
C_{1}-C_{4}, (alcoxi
C_{1}-C_{4})-carbonilo,
carbamoílo, ciano, (alquilo
C_{1}-C_{4})-sulfonilo,
fenilsulfonilo, (alcoxi
C_{1}-C_{4})-sulfonilo,
sulfamoílo, hidroxilo, carboxilo, sulfo y trifluormetilo; Z_{2}
es un enlace directo entre B e Y_{2}, un átomo de oxígeno, un
átomo de azufre, -SO_{2}-, -SO_{2}-O-, -COO-,
-CON(R_{68})- o -SO_{2}N(R_{68})- en los que
R_{68} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4}
opcionalmente sustituido por halógeno, ciano, hidroxilo, carbalcoxi
C_{2}-C_{5}, alcoxi
C_{1}-C_{4}, fenilo, clorofenilo, metilfenilo,
metoxifenilo, carbamoílo o sulfamoílo; Y_{2} es alquileno
C_{2}-C_{4} o (alquilenoxi
C_{2}-C_{4})-alquileno
C_{2}-C_{4}, cada uno de ellos opcionalmente
sustituido por halógeno, hidroxilo, carbalcoxi
C_{2}-C_{5}, alcoxi
C_{1}-C_{4}, fenilo, clorofenilo, metilfenilo,
metoxifenilo, carbamoílo o sulfamoílo; y R_{66} y R_{67}, con
independencia entre sí, son cicloalquilo
C_{5}-C_{8}, alquilo
C_{1}-C_{4} o fenilo, cada uno de ellos está
opcionalmente sustituido por halógeno, hidroxilo, carbalcoxi
C_{2}-C_{5}, alcoxi
C_{1}-C_{4}, fenilo, clorofenilo, metilfenilo,
metoxifenilo, carbamoílo o sulfamoílo; en el que, en todos los
grupos carbamoílo o sulfamoílo, el átomo de nitrógeno está
opcionalmente sustituido por uno o dos grupos alquilo
C_{1}-C_{4}, hidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, cianoalquilo
C_{2}-C_{5}, halogenoalquilo
C_{1}-C_{4}, bencilo o fenilo, o
bien
un agente blanqueante óptico catiónico de la
fórmula:
en la que q e Y_{2} tienen los
significados definidos anteriormente y B_{1} es un resto
abrillantador; Z_{3} es un enlace directo,
-SO_{2}-alquilenoxi
C_{2}-C_{4}, -SO_{2}-(alquileno
C_{2}-C_{4})-COO-, -SO_{2}-,
-COO-, -SO_{2}-(alquileno
C_{2}-C_{4})-CON(R_{75})-
o -SO_{2}N(R_{75})-, en los que R_{75} es hidrógeno o
alquilo C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido por
hidroxilo, halógeno o ciano; R_{70} es alquilo
C_{1}-C_{4} o alquenilo
C_{2}-C_{4} que en cada caso están
opcionalmente sustituidos por halógeno, ciano, hidroxi, (alcoxi
C_{1}-C_{4})carbonilo o (alquil
C_{1}-C_{4})carboniloxi, o bien R_{70}
es bencilo opcionalmente sustituido por halógeno, alquilo
C_{1}-C_{4} o alcoxi
C_{1}-C_{4}, o bien R_{70} junto con R_{71}
o con Z_{3} forma un resto pirrolidina, piperidina o morfolina;
R_{71} es alquilo C_{1}-C_{4} o alquenilo
C_{2}-C_{4} que en cada caso están
opcionalmente sustituidos por halógeno, ciano, hidroxi, (alcoxi
C_{1}-C_{4})carbonilo o (alquil
C_{1}-C_{4})carboniloxi, o bien R_{71}
es bencilo opcionalmente sustituido por halógeno, alquilo
C_{1}-C_{4} o alcoxi
C_{1}-C_{4}, o bien R_{71} junto con R_{70}
forma un resto pirrolidina, piperidina o morfolina; y R_{72} es
alquilo C_{1}-C_{4}; R_{73} es hidrógeno o
alquilo C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido
por ciano, hidroxi, (alcoxi
C_{1}-C_{4})carbonilo o (alquil
C_{1}-C_{4})carboniloxi, o bien R_{74}
es alquilo C_{1}-C_{4}
o
en el que dicho agente blanqueante óptico es un
agente blanqueante óptico aniónico de
bis(triazinil)diaminoestilbeno de la fórmula:
o un agente blanqueante óptico
aniónico de dibenzofuranilbifenilo de la
fórmula:
y/o un agente blanqueante óptico
aniónico de biestirilfenilo de la
fórmula:
en las que R_{76} es fenilo
opcionalmente sustituido por uno o dos grupos SO_{3}M y R_{77}
es NH-alquilo C_{1}-C_{4},
N(alquilo C_{1}-C_{4})_{2},
NH-alcoxi C_{1}-C_{4},
N(alcoxi C_{1}-C_{4})_{2},
N(alquilo C_{1}-C_{4})(hidroxialquilo
C_{1}-C_{4}), N(hidroxialquilo
C_{1}-C_{4})_{2}; R_{70} es H,
alquilo C_{1}-C_{4}, CN, Cl o SO_{3}M;
R_{79} y R_{80} con independencia entre sí son H, alquilo
C_{1}-C_{4}, SO_{3}M, CN, Cl u
O-alquilo C_{1}-C_{4}, con la
condición de que por lo menos dos de R_{78}, R_{79} y R_{80}
sean SO_{3}M y el tercer grupo tenga carácter solubilizante;
R_{81} es H, SO_{3}M, O-alquilo
C_{1}-C_{4}, CN, Cl, COO-alquilo
C_{1}-C_{4} o CON(alquilo
C_{1}-C_{4})_{2}; y r es 0 ó 1 y M
tiene el significado definido
anteriormente.
2. Uso según la reivindicación 1, en el que la
composición es una composición acuosa de acabado textil y la
cantidad de agente blanqueante óptico que está presente en la
composición se sitúa entre el 0,01 y el 3%; o la composición es una
composición detergente y la cantidad de agente blanqueante óptico
que está presente en la composición se sitúa entre el 0,005 y el
2%.
3. Uso según la reivindicación 1, en el que la
composición es una composición acuosa de acabado textil y el agente
blanqueante óptico que se utiliza es el ácido
4,4'-bis-(triazinilamino)-estilbeno-2,2'-disulfónico
que tiene la fórmula:
en la que R_{1} y R_{2}, con
independencia entre sí, son fenilo, fenilo mono- o disulfonado,
fenilamino, fenilamino mono- o disulfonado, morfolino,
-N(CH_{2}CH_{2}OH)_{2},
-N(CH_{3})(CH_{2}CH_{2}OH), -NH_{2},
-N(alquilo C_{1}-C_{4})_{2},
-OCH_{3}, -Cl, -NH- CH_{2}CH_{2}SO_{3}H o
-NH-CH_{2}CH_{2}OH; y M es H, Na, K, Ca, Mg,
amonio, mono-, di-, tri- o tetra-(alquil
C_{1}-C_{4})amonio, mono-, di- o
tri(hidroxialquil
C_{1}-C_{4})amonio o amonio que está di-
o tri-sustituido por una mezcla de grupos alquilo
C_{1}-C_{4} e hidroxialquilo
C_{1}-C_{4},
y,
en la que el ácido
4,4'-bis-(triazol-2-il)estilbeno-2,2'-disulfónico
se ajusta a la
fórmula:
en la que R_{3} y R_{4}, con
independencia entre sí, son H, alquilo
C_{1}-C_{4}, fenilo o fenilo monosulfonado;
y
en la que el
4,4'-(difenil)-estilbeno tiene la
fórmula:
en la que el
4,4'-diestiril-bifenilo que se
utiliza tiene la
fórmula:
en la que R_{5} y R_{6} con
independencia entre sí son H, SO_{3}M, SO_{2}N(alquilo
C_{1}-C_{4})_{2}, O-(alquilo
C_{1}-C_{4}), CN, Cl, COO(alquilo
C_{1}-C_{4}), CON(alquilo
C_{1}-C_{4})_{2} u
O(CH_{2})_{3}N(+)(CH_{3})_{2}An(-), en
el que An(-) es un anión de un ácido orgánico o inorgánico; y n es
el número 0 ó 1; o en la que el
4-fenil-4'-benzoxazolil-estilbeno
tiene la
fórmula:
en la que R_{7} y R_{8}, con
independencia entre sí, son H, Cl, alquilo
C_{1}-C_{4} o SO_{2}-alquilo
C_{1}-C_{4}, y, en la
que
el
estilbenil-naftotriazol utilizado tiene la
fórmula:
en la que R_{9} es H o Cl;
R_{10} es SO_{3}M, SO_{2}N(alquilo
C_{1}-C_{4})_{2},
SO_{2}O-fenilo o CN; R_{11} es H o SO_{3}M; y
en la
que
el
4-estiril-estilbeno utilizado tiene
la
fórmula:
en la que R_{12} y R_{13}, con
independencia entre sí, son H, SO_{3}M, SO_{2}N(alquilo
C_{1}-C_{4})_{2}, O-(alquilo
C_{1}-C_{4}), CN, Cl, COO(alquilo
C_{1}-C_{4}), CON(alquilo
C_{1}-C_{4})_{2} u
O(CH_{2})_{3}N^{+}(CH_{3})_{2}An^{-},
en el que An^{-} es un anión de un ácido orgánico o inorgánico, y
en la
que
el derivado de
bis-(benzoxazol-2-ilo) utilizado
tiene la
fórmula:
en la que R_{14}, con
independencia de su aparición, es H,
C(CH_{3})_{3},
C(CH_{3})_{2}-fenilo, alquilo
C_{1}-C_{4} o COO-alquilo
C_{1}-C_{4}, y X es -CH=CH- o un grupo de la
fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
y el derivado
bis-(bencimidazol-2-ilo) utilizado
tiene la
fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R_{15} y R_{16}, con
independencia entre sí, son H, alquilo
C_{1}-C_{4} o CH_{2}CH_{2}OH; R_{17} es H
o SO_{3}M; X es -CH=CH- o un grupo de la
fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
y en la que se utiliza una cumarina
de la
fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en las que R_{18} es H, Cl o
CH_{2}COOH, R_{19} es H, fenilo, COO-alquilo
C_{1}-C_{4} o un grupo de la
fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
y R_{20} es
O-alquilo C_{1}-C_{4},
N-(alquilo C_{1}-C_{4})_{2},
NH-CO-alquilo
C_{1}-C_{4} o un grupo de la
fórmula
en las que R_{21} es H, alquilo
C_{1}-C_{4} o fenilo,
y,
en la que se utiliza una pirazolina
que tiene la
fórmula:
en la que R_{22} es H, Cl o
N(alquilo C_{1}-C_{4})_{2},
R_{23} es H, Cl, SO_{3}M, SO_{2}NH_{2}, SO_{2}NH-(alquilo
C_{1}-C_{4}), COO-alquilo
C_{1}-C_{4}, SO_{2}-alquilo
C_{1}-C_{4},
SO_{2}NHCH_{2}CH_{2}CH_{2}N^{+}(CH_{3})_{3}
o SO_{2}CH_{2}CH_{2}N^{+}H(alquilo
C_{1}-C_{4})_{2}An^{-}, R_{24} y
R_{25} son iguales o diferentes y cada uno es H, alquilo
C_{1}-C_{4} o fenilo y R_{26} es H o Cl;
y
en la que se utiliza una
naftalimida de la
fórmula:
en la que R_{27} es alquilo
C_{1}-C_{4} o
CH_{2}CH_{2}CH_{2}N^{+}(CH_{3})_{3};
R_{28} es O-alquilo
C_{1}-C_{4}, SO_{3}M o
NH-CO-alquilo
C_{1}-C_{4};
y
en la que se utiliza un
triazinil-pireno que tiene la
fórmula:
en la que cada R_{30}, con
independencia de su aparición, es alcoxi
C_{1}-C_{4},
y
en la que se utiliza un derivado
2-estiril-benzoxazol o -naftoxazol
que tiene la
fórmula:
en la que R_{31} es CN, Cl,
COO-alquilo C_{1}-C_{4} o
fenilo; R_{32} y R_{33} son los átomos necesarios para formar
un anillo bencénico fusionado o bien R_{33} y R_{35}, con
independencia entre sí, son H o alquilo
C_{1}-C_{4}; y R_{34} es H, alquilo
C_{1}-C_{4} o fenilo,
y
en la que se utiliza un derivado de
bencimidazol-benzofurano que tiene la
fórmula:
en la que R_{36} es alquilo
C_{1}-C_{4}; R_{37} y R_{38}, con
independencia entre sí son alquilo
C_{1}-C_{4};
y en la que se utiliza un derivado
de oxanilida que tiene la
fórmula:
en la que R_{39} es alcoxi
C_{1}-C_{4}, R_{41} es alquilo
C_{1}-C_{4}, (alquilo
C_{1}-C_{4})-SO_{3}M o
(alcoxi C_{1}-C_{4})-SO_{3}M,
en los que M tiene el significado definido previamente, y R_{40}
y R_{42} son iguales y significan en cada caso hidrógeno,
tert-butilo o
SO_{3}M.
4. Uso según la reivindicación 1, en el que la
composición es una composición de acabado textil y el agente
blanqueante óptico se utiliza:
a) en mezclas con colorantes (matizantes) o
pigmentos;
b) en mezclas son "carriers", agentes
humectantes, antioxidantes, absorbentes UV y/o agentes blanqueantes
químicos; o bien
c) en mezclas con agentes reticulantes o de
acabado o en combinación con un proceso de acabado textil o en
acabados resistentes a la llama, acabados de tacto suave, acabados
antisuciedad, acabados antiestáticos o acabados
antimicrobianos.
5. Uso según la reivindicación 1, en el que el
compuesto de la fórmula (23) tiene la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en el que el compuesto de la
fórmula (24) tiene la
fórmula:
en las que n tiene el significado
definido en la reivindicación
1,
en la que el compuesto de la
fórmula (26) tiene la
fórmula:
o bien en la que el compuesto de la
fórmula (27) tiene la
fórmula:
en la que el compuesto de la
fórmula (30) tiene la
fórmula:
6. Uso según la reivindicación 1, en el que el
compuesto de la fórmula (56) tiene la fórmula (31), (32) o (34), o
en el que el compuesto de la fórmula (57) tiene la fórmula (43),
(44), (45) o (46), o en el que el compuesto de la fórmula (58)
tiene la fórmula (40), (41) o (42), cada uno de ellos tiene los
significados definidos en la reivindicación 5.
7. Uso según la reivindicación 1, en el que la
composición utilizada es una composición detergente que
contiene:
- i)
- del 5 al 90% de un tensioactivo aniónico y/o no iónico;
- ii)
- del 5 al 70% de un mejorador (builder);
- iii)
- del 0 al 30% de un peróxido;
- iv)
- del 0 al 10% de un activador de peróxido y/o del 0 al 1% de un catalizador de blanqueo;
- v)
- del 0,005 al 2% por lo menos de un agente blanqueante óptico que absorba la radiación en un intervalo de longitudes de onda comprendido entre 280 y 400 nm; y
- vi)
- del 0,005 al 10% de uno o varios auxiliares, cada uno en peso, porcentaje referido al peso total del detergente.
8. Una composición estable, concentrada, de
suavizante textil para el ciclo de enjuague que contiene del 2 al
25% en peso de un agente suavizante textil y > del 0,3 al 10% en
peso de un agente blanqueante óptico que es compatible con el
agente suavizante textil, porcentaje referido en cada caso en el
peso total de la composición, el resto es sustancialmente agua.
9. Proceso para el tratamiento de un artículo
textil, que consiste en aplicar a un artículo previamente lavado
una composición de enjuague textil que contiene de > del 0,3 al
10% en peso de un agente blanqueante óptico catiónico, anfótero o
aniónico, porcentaje referido al peso total de la composición, y
opcionalmente un ingrediente de cuidado textil, el resto es
sustancialmente agua.
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