ES2225833T3 - Tratamiento textil. - Google Patents

Tratamiento textil.

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ES2225833T3
ES2225833T3 ES95810288T ES95810288T ES2225833T3 ES 2225833 T3 ES2225833 T3 ES 2225833T3 ES 95810288 T ES95810288 T ES 95810288T ES 95810288 T ES95810288 T ES 95810288T ES 2225833 T3 ES2225833 T3 ES 2225833T3
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Werner Dr. Kaufmann
Peter Dr. Fankhauser
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Abstract

LA PRESENTE INVENCION SE REFIERE A UN METODO PARA MEJORAR EL FACTOR DE PROTECCION SOLAR (SPF) DE MATERIAL DE FIBRA TEXTIL QUE CONSISTE EN TRATAR EL MATERIAL DE FIBRA TEXTIL CON UNA COMPOSICION QUE COMPRENDE AL MENOS UN AGENTE DE BLANQUEO FLUORESCENTE QUE ABSORBE LA RADIACION EN LA LONGITUD DE ONDA QUE VA DE 280 A 400 NM.

Description

Tratamiento textil.
La presente invención se refiere al uso de un agente blanqueante óptico en una composición para mejorar el factor de protección solar (SPF) del material de fibra textil, dicho agente blanqueante óptico absorbe la radiación en un intervalo de longitudes de onda comprendido entre 280 y 400 nm.
En el documento US-A-4 460 485 se describen agentes blanqueantes ópticos que se aplican a material de fibra textil.
En el documento US-A-4 339 393 se describen diestirilbifenilos en calidad de agentes blanqueantes ópticos para textiles.
Ya es sabido que la radiación de la luz de longitud de onda comprendida entre 280 y 400 nm permite el bronceado de la epidermis. También es conocido que los rayos de longitudes de onda comprendidas entre 280 y 320 nm (denominados radiación UV-B) provocan eritemas y quemaduras de la piel que pueden inhibir el bronceado de la misma.
La radiación de longitudes de onda 320-400 nm (llamada radiación UV-A) se sabe que induce el bronceado de la piel, pero puede también provocar daños en la misma, en especial si se trata de una piel sensible que se exponga a la luz solar durante largos períodos de tiempo. Son ejemplos de tales daños la pérdida de la elasticidad y la aparición de arrugas, la promoción del arranque de la reacción eritematosa y la inducción de reacciones fototóxicas o fotoalérgicas.
Cualquier protección efectiva de la piel de los efectos dañinos de una exposición incorrecta a la luz solar requiere obviamente la inclusión de medios que absorban tanto los componentes UV-A como UV-B de la luz solar, antes de que puedan alcanzar la superficie de la piel.
La protección tradicional de la piel humana expuesta frente al daño potencial de los componentes UV de la luz solar se ha realizado por aplicación directa a la piel de un preparado que contenga un absorbente UV. En regiones del planeta, p.ej. Australia y América, que disponen de climas especialmente soleados, se ha registrado un fuerte aumento de la conciencia de los riesgos potenciales de la exposición incorrecta a la luz solar, asociados con los temores a las consecuencias del supuesto deterioro de la capa de ozono. Algunas de las formas de materialización más preocupantes de los daños de la piel provocados por una exposición excesiva y descubierta a la luz solar son el desarrollo de melanomas o carcinomas en la piel.
Un aspecto del deseo de aumentar el nivel de protección cutánea frente a la luz solar ha sido la consideración de medidas adicionales, aparte de la protección directa de la piel. Por ejemplo, se ha tomado en consideración el aporte de protección a la piel mediante la cobertura de la misma con la ropa, evitando de este modo la exposición directa a la luz solar.
La mayoría de materiales textiles, naturales o sintéticos, son permeables por lo menos parcialmente a los componentes UV de la luz solar. Por consiguiente, el mero hecho de llevar ropa no necesariamente aporta a la piel, aparte de la cobertura de dicha ropa, una protección adecuada contra los daños de la radiación UV. Aunque la ropa que tiene una tintura de color intenso y/o que tiene una textura densa puede proporcionar un nivel razonable de protección a la piel que se halla oculta detrás de la misma, dicha ropa no es práctica en climas soleados y tórridos desde el punto de vista del confort personal del usuario.
Existe, pues, la demanda de aportar protección contra la radiación UV a la piel que está situada debajo de la ropa, incluida la ropa ligera de verano, que no lleva tintura o está teñida solamente en tonos pálidos. En función de la naturaleza del colorante, puede ocurrir que incluso la piel oculta detrás de tinturas de tonos oscuros pueda requerir protección contra la radiación UV.
La ropa ligera de verano tiene por lo general una densidad de menos de 200 g/m y una puntuación de factor de protección solar situado entre 1,5 y 20, en función del tipo de fibra con la que se haya fabricado dicha ropa.
La puntuación de SPF de un protector solar (crema solar o ropa) puede definirse como el múltiplo del tiempo que tarda una persona media que lleve un protector solar en sufrir quemaduras por una exposición media al sol. Por ejemplo, si una persona media sufre normalmente quemaduras después de una exposición de 30 minutos a la radiación solar en condiciones estándar, un protector solar que tenga una puntuación SPF de 5 prolongaría el período de protección de 30 minutos a 2 horas y 30 minutos. Para la gente que vive en climas especialmente soleados, en los que las quemaduras solares medias ocurren en un tiempo mínimo, p.ej. solamente 15 minutos para una persona media de piel blanca en la hora más calurosa del día, sería de desear una puntuación SPF por lo menos de 20 para la ropa ligera.
Ahora se ha encontrado de modo sorprendente que tratando un material de fibra textil con un agente blanqueante óptico, que sirve además de absorbente de radiación UV (ultravioleta), a saber uno que absorbe la radiación en el intervalo de longitudes de onda comprendido entre 280 y 400 nm, incorporado a una composición, proporciona un excelente factor de protección solar al material de fibra que se haya tratado con dicho blanqueante.
La presente invención proporciona por tanto un uso de un agente blanqueante óptico para mejorar el factor de protección solar (SPF) de material de fibra textil, en el que dicho agente blanqueante óptico absorbe la radiación en un intervalo de longitudes de onda comprendido entre 280 y 400 nm, en una composición que es
a) una composición acuosa de acabado textil;
que contiene por lo menos un agente blanqueante óptico elegido entre el grupo formado por el ácido bis-(triazinila-
mino)-estilbeno-2,2'-disulfónico, el ácido 4,4'-bis-(triazol-2-il)estilbeno-2,2'-disulfónico, los 4,4'-(difenil)-estilbenos, el 4,4'-diestiril-bifenilo, el 4-fenil-4'-benzoxazolil-estilbeno, los estilbenil-naftotriazoles, el 4-estiril-estilbeno, los derivados bis-(benzoxazol-2-ilo), los derivados bis-(bencimidazol-2-ilo), la cumarina, la pirazolina, la naftalimida, el triazinil-pireno, los derivados 2-estiril-benzoxazol- o -naftoxazol, el bencimidazol-benzofurano o el derivado oxanilida, o
b) una composición detergente
que contiene por lo menos un agente blanqueante óptico que se elige del grupo formado por:
1
2
3
en las que R_{43} y R_{44}, con independencia entre sí, son OH, NH_{2}, O-alquilo C_{1}-C_{4}, NH-alquilo C_{1}-C_{4}, N(alquilo C_{1}-C_{4})_{2}, N(alquilo C_{1}-C_{4})(hidroxialquilo C_{1}-C_{4}), N(hidroxialquilo C_{1}-C_{4})_{2}, NH-arilo, morfolino, S-(alquilo C_{1}-C_{4})-(arilo), Cl u OH; R_{45} y R_{46}, con independencia entre sí, son H, alquilo C_{1}-C_{4}, fenilo o un grupo de la fórmula:
4
R_{47} es H, Cl o SO_{3}M; R_{48} es CN, SO_{3}M, S(alquilo C_{1}-C_{4})_{2} o S(arilo)_{2}; R_{49} es H, SO_{3}M, O-alquilo C_{1}-C_{4}, CN, Cl, COO-alquilo C_{1}-C_{4} o CON(alquilo C_{1}-C_{4})_{2}; R_{50} es H, alquilo C_{1}-C_{4}, Cl o SO_{3}M; R_{51} y R_{52}, con independencia entre sí, son H, alquilo C_{1}-C_{4}, SO_{3}M, Cl u O-alquilo C_{1}-C_{4}; R_{53} es H o alquilo C_{1}-C_{4}; R_{54} es H, alquilo C_{1}-C_{4}, CN, Cl, COO-alquilo C_{1}-C_{4}, CON(alquilo C_{1}-C_{4})_{2}, arilo u O-arilo;
y
M es H, Na, K, Ca, Mg, amonio, mono-, di-, tri- o tetra-(alquil C_{1}-C_{4})-amonio, mono-, di-, o tri-(hidroxialquil C_{1}-C_{4})-amonio, o amonio que está di- o tri-sustituido por una mezcla de grupos alquilo C_{1}-C_{4} e hidroxialquilo C_{1}-C_{4}; y n es el número 0 ó 1;
o
c) una composición de cuidado textil post-lavado que contiene por lo menos un agente blanqueante óptico, dicho agente blanqueante óptico es un agente blanqueante óptico de biestirilfenilo catiónico de la fórmula:
5
en la que Y es arileno opcionalmente sustituido por cloro, metilo o metoxi; q es el número 1 ó 2; R_{55} es hidrógeno, cloro, alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, ciano o (alcoxi C_{1}-C_{4})carbonilo; R_{56} y R_{57} son alquilo C_{1}-C_{4}, cloroetilo, metoxietilo, beta-etoxietilo, beta-acetoxietilo o beta-cianoetilo, bencilo o feniletilo; R_{58} es alquilo C_{1}-C_{4}, hidroxialquilo C_{2}-C_{3}, beta-hidroxi-gamma-cloropropilo, beta-cianoetilo o (alcoxi C_{1}-C_{4})-carboniletilo; y An(^{-}) es un anión de un ácido orgánico o inorgánico; o bien un agente blanqueante óptico biestirilfenilo catiónico de la fórmula:
6
en la que R_{55} y q tienen los significados definidos anteriormente e Y_{1} es alquileno C_{2}-C_{4} o hidroxipropileno; R_{59} es alquilo C_{1}-C_{4} o bien, junto con R_{60} y con el átomo de nitrógeno al que están unidos, R_{59} forma un anillo pirrolidina, piperidina, hexametilenimina o morfolina; R_{60} es alquilo C_{1}-C_{4} o bien, junto con R_{59} y con el átomo de nitrógeno al que están unidos, R_{60} forma un anillo pirrolidina, piperidina, hexametilenimina o morfolina; R_{61} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, alquenilo C_{3}-C_{4}, (alcoxi C_{1}-C_{4})carbonilmetilo, bencilo, hidroxialquilo C_{2}-C_{4}, cianoalquilo C_{2}-C_{4}, o, junto con R_{59} y R_{60} y el átomo de nitrógeno al que están unidos, R_{61} forma un anillo pirrolidina, piperidina, hexametilenimina o morfolina; p es el número 0 ó 1; y An(-) es un anión de un ácido orgánico o inorgánico; o bien
un agente blanqueante óptico biestirilfenilo de la fórmula:
7
en la que R_{55}, Y_{1}, p y q tienen los significados definidos anteriormente y An(-) es un anión de un ácido orgánico o inorgánico; y R_{62} y R_{63} con independencia entre sí son alquilo C_{1}-C_{4} o alquenilo C_{2}-C_{3}, o R_{62} y R_{63} junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos forman un anillo de pirrolidina, piperidina, hexametilenimina o morfolina; R_{64} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4} o alquenilo C_{2}-C_{3}, o R_{62}, R_{63} y R_{64} junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos forman un anillo de piridina o de picolina; y Z es azufre, -SO_{2}-, -SO_{2}NH-, -O-(alquileno C_{1}-C_{4})-COO- u -OCO- o en el que el agente blanqueante óptico biestirilfenilo catiónico tiene la fórmula:
8
en la que R_{55}, R_{62}, R_{63}, R_{64}, Y_{1}, p y q tienen los significados definidos antes y An(-) es un anión de un ácido orgánico o inorgánico; o bien
un agente blanqueante óptico estireno anfótero de la fórmula:
9
en la que R_{55}, R_{62}, R_{63}, Y_{1} y q tienen los significados definidos anteriormente y Z_{1} es oxígeno, azufre, un enlace directo, -COO, -CON(R_{65})- o -SO_{2}N(R_{65})-, en los que R_{65} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4} o cianoetilo; y Q es -COO- o -SO_{3} y
en la que el agente blanqueante óptico óxido de amina tiene la fórmula:
10
en la que q tiene el significado definido anteriormente y B es un resto abrillantador elegido entre 4,4'-diestirilbifenilo, 4,4'-divinil-estilbeno y un 1,4'-diestirilbenceno, cada uno de ellos opcionalmente sustituido de una a cuatro veces por sustituyentes elegidos entre halógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, hidroxialquilo C_{1}-C_{4}, halogenoalquilo C_{1}-C_{4}, ciano-alquilo C_{1}-C_{4}, (alcoxi C_{1}-C_{4})-alquilo C_{1}-C_{4}, fenil-alquilo C_{1}-C_{4}, carboxi-alquilo C_{1}-C_{4}, carb-(alcoxi C_{1}-C_{4})-alquilo C_{1}-C_{4}, alquenilo C_{1}-C_{4}, cicloalquilo C_{5}-C_{8}, alcoxi C_{1}-C_{4}, alquenoxi C_{1}-C_{4}, (alcoxi C_{1}-C_{4})-carbonilo, carbamoílo, ciano, (alquilo C_{1}-C_{4})-sulfonilo, fenilsulfonilo, (alcoxi C_{1}-C_{4})-sulfonilo, sulfamoílo, hidroxilo, carboxilo, sulfo y trifluormetilo; Z_{2} es un enlace directo entre B e Y_{2}, un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, -SO_{2}-, -SO_{2}-O-, -COO-, -CON(R_{68})- o -SO_{2}N(R_{68})- en los que R_{68} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido por halógeno, ciano, hidroxilo, carbalcoxi C_{2}-C_{5}, alcoxi C_{1}-C_{4}, fenilo, clorofenilo, metilfenilo, metoxifenilo, carbamoílo o sulfamoílo; Y_{2} es alquileno C_{2}-C_{4} o (alquilenoxi C_{2}-C_{4})-alquileno C_{2}-C_{4}, cada uno de ellos opcionalmente sustituido por halógeno, hidroxilo, carbalcoxi C_{2}-C_{5}, alcoxi C_{1}-C_{4}, fenilo, clorofenilo, metilfenilo, metoxifenilo, carbamoílo o sulfamoílo; y R_{66} y R_{67}, con independencia entre sí, son cicloalquilo C_{5}-C_{8}, alquilo C_{1}-C_{4} o fenilo, cada uno de ellos está opcionalmente sustituido por halógeno, hidroxilo, carbalcoxi C_{2}-C_{5}, alcoxi C_{1}-C_{4}, fenilo, clorofenilo, metilfenilo, metoxifenilo, carbamoílo o sulfamoílo; en el que, en todos los grupos carbamoílo o sulfamoílo, el átomo de nitrógeno está opcionalmente sustituido por uno o dos grupos alquilo C_{1}-C_{4}, hidroxialquilo C_{1}-C_{4}, cianoalquilo C_{2}-C_{5}, halogenoalquilo C_{1}-C_{4}, bencilo o fenilo, o bien
un agente blanqueante óptico catiónico de la fórmula:
11
en la que q e Y_{2} tienen los significados definidos anteriormente y B_{1} es un resto abrillantador; Z_{3} es un enlace directo, -SO_{2}-alquilenoxi C_{2}-C_{4}, -SO_{2}-(alquileno C_{2}-C_{4})-COO-, -SO_{2}-, -COO-, -SO_{2}-(alquileno C_{2}-C_{4})-CON(R_{75})- o -SO_{2}N(R_{75})-, en los que R_{75} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido por hidroxilo, halógeno o ciano; R_{70} es alquilo C_{1}-C_{4} o alquenilo C_{2}-C_{4} que en cada caso están opcionalmente sustituidos por halógeno, ciano, hidroxi, (alcoxi C_{1}-C_{4})carbonilo o (alquil C_{1}-C_{4})carboniloxi, o bien R_{70} es bencilo opcionalmente sustituido por halógeno, alquilo C_{1}-C_{4} o alcoxi C_{1}-C_{4}, o bien R_{70} junto con R_{71} o con Z_{3} forma un resto pirrolidina, piperidina o morfolina; R_{71} es alquilo C_{1}-C_{4} o alquenilo C_{2}-C_{4} que en cada caso están opcionalmente sustituidos por halógeno, ciano, hidroxi, (alcoxi C_{1}-C_{4})carbonilo o (alquil C_{1}-C_{4})carboniloxi, o bien R_{71} es bencilo opcionalmente sustituido por halógeno, alquilo C_{1}-C_{4} o alcoxi C_{1}-C_{4}, o bien R_{71} junto con R_{70} forma un resto pirrolidina, piperidina o morfolina; y R_{72} es alquilo C_{1}-C_{4}; R_{73} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido por ciano, hidroxi, (alcoxi C_{1}-C_{4})carbonilo o (alquil C_{1}-C_{4})carboniloxi, o bien R_{74} es alquilo C_{1}-C_{4} o
en el que dicho agente blanqueante óptico es un agente blanqueante óptico aniónico de bis(triazinil)diaminoestilbeno de la fórmula:
12
o un agente blanqueante óptico aniónico de dibenzofuranilbifenilo de la fórmula:
13
y/o un agente blanqueante óptico aniónico de biestirilfenilo de la fórmula:
14
en las que R_{76} es fenilo opcionalmente sustituido por uno o dos grupos SO_{3}M y R_{77} es NH-alquilo C_{1}-C_{4}, N(alquilo C_{1}-C_{4})_{2}, NH-alcoxi C_{1}-C_{4}, N(alcoxi C_{1}-C_{4})_{2}, N(alquilo C_{1}-C_{4})(hidroxialquilo C_{1}-C_{4}), N(hidroxialquilo C_{1}-C_{4})_{2}; R_{70} es H, alquilo C_{1}-C_{4}, CN, Cl o SO_{3}M; R_{79} y R_{80} con independencia entre sí son H, alquilo C_{1}-C_{4}, SO_{3}M, CN, Cl u O-alquilo C_{1}-C_{4}, con la condición de que por lo menos dos de R_{78}, R_{79} y R_{80} sean SO_{3}M y el tercer grupo tenga carácter solubilizante; R_{81} es H, SO_{3}M, O-alquilo C_{1}-C_{4}, CN, Cl, COO-alquilo C_{1}-C_{4} o CON(alquilo C_{1}-C_{4})_{2}; y r es 0 ó 1 y M tiene el significado definido antes.
La fibra textil tratada con arreglo al uso de la presente invención puede componerse de una gran variedad de fibras naturales y sintéticas, p.ej. lana, poliamida, algodón, poliéster, poliacrílica, seda, polipropileno o mezclas de las anteriores, con preferencia algodón.
El material de fibra textil puede estar en forma de filamento continuo (orientado o sin orientar), fibras clasificadas, floca, madeja, cuerda de filamentos textiles, hilos, no tejidos, fieltros, relleno, estructuras de floca o textiles tejidos o tejidos textiles ligados o tejidos de género de punto.
La cantidad de agente blanqueante óptico que está presente en la composición utilizada con arreglo al uso de la presente invención puede variar dentro de amplios márgenes, p.ej. entre el 0,005 y el 20% del peso del material de fibra textil, en función de la composición particular utilizada con arreglo al uso de la presente invención. Si la composición es una composición de acabado textil acuoso, la cantidad de agente blanqueante óptico presente en la composición se situará, por tanto, con preferencia entre el 0,01 y el 3%, en especial entre el 0,05 y el 1% del peso del material de fibra textil. Si la composición es una composición detergente, la cantidad de agente blanqueante óptico presente en la composición se situará con preferencia entre el 0,005 y el 2%, en especial entre el 0,01 y el 1% del peso del material de fibra textil. Si la composición es una composición de cuidado textil post-lavado, la cantidad de agente blanqueante óptico presente en la composición se situará con preferencia entre el 0,1 y el 20%, en especial entre el 1 y el 10% del peso del material de fibra textil.
Merece una referencia particular el uso de un agente blanqueante óptico en una composición que es una composición de acabado textil acuoso, en la que son preferidos los ácidos 4,4'-bis-(triazinilamino)-estilbeno-2,2'-disulfónicos que se ajustan a la fórmula:
15
en la que R_{1} y R_{2}, con independencia entre sí, son fenilo, fenilo mono- o disulfonado, fenilamino, fenilamino mono- o disulfonado, morfolino, -N(CH_{2}CH_{2}OH)_{2}, -N(CH_{3})(CH_{2}CH_{2}OH), -NH_{2}, -N(alquilo C_{1}-C_{4})_{2}, -OCH_{3}, -Cl, -NH-CH_{2}CH_{2}SO_{3}H o -NH-CH_{2}CH_{2}OH; y M es H, Na, K, Ca, Mg, amonio, mono-, di-, tri- o tetra-(alquil C_{1}-C_{4})amonio, mono-, di- o tri(hidroxialquil C_{1}-C_{4})amonio o amonio que está di- o tri-sustituido por una mezcla de grupos alquilo C_{1}-C_{4} e hidroxialquilo C_{1}-C_{4}.
Son compuestos especialmente preferidos de la fórmula (1) aquellos en los que cada R_{1} es 2,5-disulfofenilo y cada R_{2} es morfolino; o bien R_{1} es 2,5-disulfofenilo y cada R_{2} es N(CH_{2}CH_{2})_{2}; o cada R_{1} es 3-sulfofenilo y cada R_{2} es NH(CH_{2}CH_{2}OH) o N(CH_{2}CH_{2}OH)_{2}; o bien cada R_{1} es 4-sulfofenilo y cada R_{2} es N(CH_{2}CH_{2}OH)_{2}; y, en cada caso, el grupo sulfo es SO_{3}M, en el que M es sodio.
Son preferidos los ácidos 4,4'-bis-(triazol-2-il)estilbeno-2,2'-disulfónicos que se ajustan a la fórmula:
16
en la que R_{3} y R_{4}, con independencia entre sí, son H, alquilo C_{1}-C_{4}, fenilo o fenilo monosulfonado; y M tiene el significado definido anteriormente.
Son especialmente preferidos los compuestos de la fórmula (2), en la que R_{3} es fenilo, R_{4} es H y M es sodio.
Un 4,4'-(difenil)-estilbeno preferido es el que tiene la fórmula
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17
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Los 4,4'-diestiril-bifenilos que se utilizan con preferencia son los de la fórmula:
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18
en la que R_{5} y R_{6} con independencia entre sí son H, SO_{3}M, SO_{2}N(alquilo C_{1}-C_{4})_{2}, O-(alquilo C_{1}-C_{4}), CN, Cl, COO(alquilo C_{1}-C_{4}), CON(alquilo C_{1}-C_{4})_{2} u O(CH_{2})_{3}N^{+}(CH_{3})_{2}An^{-}, en el que An^{-} es un anión de un ácido orgánico o inorgánico, en particular un anión formiato, acetato, propionato, glicolato, lactato, acrilato, metanofosfonato, fosfito, dimetil- o dietil-fosfito, o una mezcla de los anteriores; y n es el número 0 ó 1.
Son especialmente preferidos los compuestos de la fórmula (4) en la que n es 1 y cada R_{5} es un grupo 2-SO_{3}M, en el que M es sodio y cada R_{6} es H, o bien cada R_{5} es O(CH_{2})_{3}N^{+}(CH_{3})_{2}An^{-}, en el que An^{-} es un anión acetato.
Los 4-fenil-4'-benzoxazolil-estilbenos preferidos tienen la fórmula:
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19
en la que R_{7} y R_{8}, con independencia entre sí, son H, Cl, alquilo C_{1}-C_{4} o SO_{2}-alquilo C_{1}-C_{4}.
Un compuesto especialmente preferido de la fórmula (5) es aquel, en el que R_{7} es 4-CH_{3} y R_{8} es 2-CH_{3}.
Los estilbenil-naftotriazoles utilizados son con preferencia los de la fórmula:
20
en la que R_{9} es H o Cl; R_{10} es SO_{3}M, SO_{2}N(alquilo C_{1}-C_{4})_{2}, SO_{2}O-fenilo o CN; R_{11} es H o SO_{3}M; y M tiene el significado definido previamente.
Son compuestos especialmente preferidos de la fórmula (6) aquellos, en los que R_{9} y R_{11} son H y R_{10} es 2-SO_{3}M, en el que M es Na.
Los 4-estiril-estilbenos utilizados son con preferencia los de la fórmula:
21
en la que R_{12} y R_{13}, con independencia entre sí, son H, SO_{3}M, SO_{2}N(alquilo C_{1}-C_{4})_{2}, O-(alquilo C_{1}-C_{4}), CN, Cl, COO(alquilo C_{1}-C_{4}), CON(alquilo C_{1}-C_{4})_{2} u O(CH_{2})_{3}N^{+}(CH_{3})_{2}An^{-}, en el que An^{-} es un anión de un ácido orgánico o inorgánico, en particular un anión formiato, acetato, propionato, glicolato, lactato, acrilato, metanofosfonato, fosfito, dimetil- o dietil-fosfito o una mezcla de los mismos.
Son compuestos especialmente preferidos de la fórmula (7) aquellos en los que cada uno de R_{12} y R_{13} es 2-ciano, 2-SO_{3}M, en el que M es sodio, u O(CH_{2})_{3}N^{+}(CH_{3})_{2}An^{-}, en el que An^{-} es acetato.
Los derivados preferidos de bis-(benzoxazol-2-ilo) son los de la fórmula:
22
en la que R_{14}, con independencia de su aparición, es H, C(CH_{3})_{3}, C(CH_{3})_{2}-fenilo, alquilo C_{1}-C_{4} o COO-alquilo C_{1}-C_{4}, y X es -CH=CH- o un grupo de la fórmula:
23
Son compuestos especialmente preferidos de la fórmula (8) aquellos en los que cada R_{14} es H y X es
24 o un grupo R_{14} de cada anillo es 2-metilo y el otro R_{14} es H y X es -CH=CH-; o un grupo R_{14} de cada anillo es 2-C(CH_{3})_{3} y el otro R_{14} es H y X es
25
Los derivados bis-(bencimidazol-2-ilo) preferidos son los de la fórmula:
26
en la que R_{15} y R_{16}, con independencia entre sí, son H, alquilo C_{1}-C_{4} o CH_{2}CH_{2}OH; R_{17} es H o SO_{3}M; X es -CH=CH- o un grupo de la fórmula:
27
y M tiene el significado definido anteriormente.
Los compuestos especialmente preferidos de la fórmula (9) son aquellos en los que R_{15} y R_{16} son en cada caso H, R_{17} es SO_{3}M, en el que M es sodio, y X_{1} es -CH=CH-.
Las cumarinas preferidas son las de la fórmula:
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28
en las que R_{18} es H, Cl o CH_{2}COOH, R_{19} es H, fenilo, COO-alquilo C_{1}-C_{4} o un grupo de la fórmula:
29
y R_{20} es O-alquilo C_{1}-C_{4}, N-(alquilo C_{1}-C_{4})_{2}, NH-CO-alquilo C_{1}-C_{4} o un grupo de la fórmula
30
en las que R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4} tienen los significados definidos anteriormente y R_{21} es H, alquilo C_{1}-C_{4} o fenilo.
Son compuestos especialmente preferidos de la fórmula (10) los que tienen la fórmula:
31
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32
Las pirazolinas utilizadas son con preferencia las que tienen la fórmula:
33
en la que R_{22} es H, Cl o N(alquilo C_{1}-C_{4})_{2}, R_{23} es H, Cl, SO_{3}M, SO_{2}NH_{2}, SO_{2}NH-(alquilo C_{1}-C_{4}), COO-alquilo C_{1}-C_{4}, SO_{2}-alquilo C_{1}-C_{4}, SO_{2}NHCH_{2}CH_{2}CH_{2}N^{+}(CH_{3})_{3} o SO_{2}CH_{2}CH_{2}N^{+}H(alquilo C_{1}-C_{4})_{2}An^{-}, R_{24} y R_{25} son iguales o diferentes y cada uno es H, alquilo C_{1}-C_{4} o fenilo y R_{26} es H o Cl; y An^{-} y M tienen los significados definidos anteriormente.
Son especialmente preferidos los compuestos de la fórmula (13) en los que R_{22} es Cl, R_{23} es SO_{2}CH_{2}CH_{2}N^{+}H(alquilo C_{1}-C_{4})_{2}An^{-}, en el que An^{-} es fosfito, y R_{24}, R_{25} y R_{26} son H en cada caso; o los de la fórmula:
34
Son preferidas las naftalimidas de la fórmula:
35
en la que R_{27} es alquilo C_{1}-C_{4} o CH_{2}CH_{2}CH_{2}N^{+}(CH_{3})_{3}; R_{28} y R_{29}, con independencia entre sí, son O-alquilo C_{1}-C_{4}, SO_{3}M o NH-CO-alquilo C_{1}-C_{4}; y M tiene el significado definido antes.
Son compuestos especialmente preferidos de la fórmula (16) los que tienen la fórmula:
36
Los triazinil-pirenos preferidos son los de la fórmula:
37
en la que cada R_{30}, con independencia de su aparición, es alcoxi C_{1}-C_{4}.
Los compuestos especialmente preferidos de la fórmula (19) son aquellos en los que cada R_{30} es metoxi.
Los derivados 2-estiril-benzoxazol o -naftoxazol preferidos son los que tienen la fórmula:
38
en la que R_{31} es CN, Cl, COO-alquilo C_{1}-C_{4} o fenilo; R_{32} y R_{33} son los átomos necesarios para formar un anillo bencénico fusionado o bien R_{33} y R_{35}, con independencia entre sí, son H o alquilo C_{1}-C_{4}; y R_{34} es H, alquilo C_{1}-C_{4} o fenilo.
Son compuestos especialmente preferidos de la fórmula (20) aquellos en los que R_{31} es un grupo 4-fenilo y cada uno de R_{32} a R_{35} es H.
Los derivados de bencimidazol-benzofurano preferidos son los que tienen la fórmula:
39
en la que R_{36} es alquilo C_{1}-C_{4}; R_{37} y R_{38}, con independencia entre sí son alquilo C_{1}-C_{4}; y An^{-} tiene el significado definido anteriormente.
Un compuesto especialmente preferido de la fórmula (21) es aquel, en el que R_{36} es metoxi, R_{37} y R_{38} son metilo en cada caso y An^{-} es metanosulfonato.
Los derivados preferidos de oxanilida incluyen aquellos que tienen la fórmula:
40
en la que R_{39} es alcoxi C_{1}-C_{4}, R_{41} es alquilo C_{1}-C_{4}, (alquilo C_{1}-C_{4})-SO_{3}M o (alcoxi C_{1}-C_{4})-SO_{3}M, en los que M tiene el significado definido previamente, y R_{40} y R_{42} son iguales y significan en cada caso hidrógeno, tert-butilo o SO_{3}M, en el que M tiene el significado definido antes.
Cuando se utiliza un agente blanqueante óptico en una composición que es un baño de acabado textil, el agente blanqueante óptico puede entrar en diversas formulaciones, p.ej.
a) en mezclas con colorantes (matizantes) o pigmentos, en especial pigmentos blancos;
b) en mezclas son "carriers", agentes humectantes, antioxidantes, p.ej. aminas impedidas estéricamente, absorbentes UV y/o agentes blanqueantes químicos; o bien
c) en mezclas con agentes reticulantes o de acabado (por ejemplo almidón o acabados sintéticos) y en combinación con una amplia variedad de procesos de acabado textil, en especial acabados de resina sintética, p.ej. acabados antiarrugas (lavar-y-usar, prensado permanente o sin-plancha), así como en acabados resistentes a la llama, acabados de tacto suave, acabados antisuciedad, acabados antiestáticos o acabados antimicrobianos.
Con respecto al uso de un agente blanqueante óptico en una composición detergente, los grupos alquilo C_{1}-C_{4} de los compuestos de las fórmulas de (23) a (30) son p.ej. metilo, etilo, n-propilo, isopropilo y n-butilo, en especial metilo. Los compuestos arilo son naftilo o, en especial, fenilo.
Se observará que la protección proporcionada al usuario del material textil, lavado con arreglo a este aspecto de uso de composición detergente de la invención, se mantendrá por más tiempo si se utiliza un agente blanqueante óptico que tenga una gran solidez a la luz.
Además, los agentes blanqueantes ópticos preferidos para el uso en la presente invención tienen un espectro que abarca un intervalo relativamente bajo de longitudes de onda, es decir, que posee matices sobre todo rojizos. Los ejemplos de tales agentes blanqueantes ópticos incluyen los compuestos de la fórmula (23) en la que R_{43} y R_{44} son en cada caso sustituyentes no aromáticos, por ejemplo los compuestos de la fórmula (23) en la que R_{43} y R_{44}, con independencia entre sí, son NH-alquilo C_{1}-C_{4}, O-alquilo C_{1}-C_{4} o morfolino; así como los compuestos de la fórmula (26), en la que n es 1.
Son compuestos preferidos de la fórmula (23) aquellos, en los que R_{43} y R_{44}, con independencia entre sí, son O-metilo, O-fenilo, NH_{2}, NH-metilo, N(metilo)_{2}, N(metil)(hidroxietilo), NH-etilo, N(hidroxietilo)_{2}, NH-fenilo, S-metil(fenilo), Cl u OH.
Los ejemplos específicos de compuestos de la fórmula (23) son aquellos que se ajustan a las fórmulas siguientes:
41
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42
43
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44
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45
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46
Los ejemplos específicos preferidos de compuestos de la fórmula (24) son aquellos de las fórmulas:
47
48
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49
en las que n tiene el significado definido antes.
Los ejemplos preferidos de compuestos de la fórmula (26) son aquellos que tienen las fórmulas
50
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51
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52
Los ejemplos preferidos de compuestos de la fórmula (27) son aquellos que tienen las fórmulas:
53
54
Un ejemplo preferido de un compuesto de la fórmula (30) es el que tiene la fórmula:
55
Los compuestos de las fórmulas de (23) a (30) son conocidos o pueden obtenerse por métodos conocidos.
En las composiciones de cuidado post-lavado que contienen un compuesto (48), An^{-} tiene el significado definido antes y es con preferencia un anión cloruro, bromuro, yoduro, metosulfato, etosulfato, bencenosulfonato o p-toluenosulfonato cuando R_{58} es alquilo C_{1}-C_{4} o An^{-} es con preferencia el anión formiato, acetato, propionato o benzoato cuando R_{58} es beta-hidroxi-gamma-cloropropilo, beta-ciano-etilo o (alcoxi C_{1}-C_{4})-carboniletilo.
Los compuestos preferidos de la fórmula (48) son aquellos, en los que Y es 1,4-fenileno o 4,4'-difenileno; R_{55} es hidrógeno, metilo o ciano; R_{56} y R_{57} son en cada caso metilo o ciano; y R_{58} y An^{-} tienen los significados preferidos definidos anteriormente.
Un compuesto especialmente preferido de la fórmula (48) es el que tiene la fórmula:
56
Los compuestos de la fórmula (48) y su obtención se describen en el documento US-A-4 009 193.
Los compuestos preferidos de la fórmula (50) son aquellos en los que q es 1; R_{55} es hidrógeno, cloro, alquiloC_{1}-C_{4} o alcoxi C_{1}-C_{4}; Y_{1} es (CH_{2})_{2}; R_{59} y R_{60} son iguales y significan en cada caso metilo o etilo; R_{61} es metilo o etilo; p es 1; y An^{-} es CH_{3}OSO_{3} o C_{2}H_{5}OSO_{3}.
Los compuestos de la fórmula (50) y su obtención se describen en el documento US-A-4 339 393.
Los agentes blanqueantes ópticos catiónicos de tipo biestirilfenilo preferidos de la fórmula (51) son aquellos en los que R_{55} es hidrógeno, cloro, alquilo C_{1}-C_{4} o alcoxi C_{1}-C_{4}; R_{62} y R_{63} con independencia entre sí son alquilo C_{1}-C_{4} o, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, forman un anillo pirrolidina, piperidina o morfolina; R_{64} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4} o alquenilo C_{3}-C_{4} o R_{62}, R_{63} y R_{64} junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos forman un anillo piridina; y Z es azufre, -SO_{2}- o -SO_{2}NH-.
Los compuestos de la fórmula (51) y su obtención se describen en el documento US-A-4 486 352.
Los compuestos preferidos de la fórmula (52) son aquellos en los que q es 1; R_{55} es hidrógeno, cloro, alquilo C_{1}-C_{4} o alcoxi C_{1}-C_{4}; R_{62} y R_{63} con independencia entre sí son alquilo C_{1}-C_{4} o, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, forman un anillo pirrolidina, piperidina o morfolina; R_{64} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4} o alquenilo C_{3}-C_{4} o R_{62}, R_{63} y R_{64} junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos forman un anillo piridina.
Los compuestos de la fórmula (52) y su obtención se describen en US-A-4 602 087.
Los compuestos preferidos de la fórmula (53) son aquellos en los que Z_{1} es oxígeno, un enlace directo, -CONH-, -SO_{2}NH- o -COO-, en especial oxígeno; q es 1; R_{62} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, metoxi o cloro; y R_{63}, R_{64}, Y_{1} y Q tienen los significados definidos anteriormente.
Los compuestos de la fórmula (53) y su obtención se describen en el documento US-A-4 478 598.
Los compuestos preferidos de la fórmula (53) son aquellos en los que los restos abrillantador B se ajustan a la fórmula:
57
en la que q tiene el significado definido antes y los anillos están opcionalmente sustituidos del modo indicado antes.
Z_{2} es con preferencia oxígeno, -SO_{2}- o -SO_{2}N(R_{69})-, en el que R_{69} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido por hidroxilo, halógeno o ciano; y R_{66} y R_{67}, con independencia entre sí, son alquilo C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido por halógeno, ciano, hidroxi, alcoxi C_{1}-C_{4}, fenilo, clorofenilo, metilfenilo, metoxifenilo o alcoxicarbonilo C_{2}-C_{5}. Otros compuestos preferidos de la fórmula (52) son aquellos en los que Z_{2} es oxígeno, azufre, -SO_{2}-, -CON(R_{69})- o -SO_{2}N(R_{69})-, en los que R_{69} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido por hidroxilo, halógeno o ciano; e Y_{2} es alquileno C_{1}-C_{4}.
Los compuestos de la fórmula (54) y su obtención se describen en el documento US-A-4 539 161.
El resto abrillantador B_{1} tiene con preferencia la fórmula siguiente:
58
o la fórmula
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59
cada una de ellas lleva opcionalmente de uno a cuatro sustituyentes elegidos entre halógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, hidroxialquilo C_{1}-C_{4}, halogenoalquilo C_{1}-C_{4}, ciano-alquilo C_{1}-C_{4}, (alcoxi C_{1}-C_{4})-alquilo C_{1}-C_{4}, fenil-alquilo C_{1}-C_{4}, carboxi-alquilo C_{1}-C_{4}, carb-(alcoxi C_{1}-C_{4})-alquilo C_{1}-C_{4}, alquenilo C_{1}-C_{4}, cicloalquilo C_{5}-C_{8}, alcoxi C_{1}-C_{4}, alquenoxi C_{1}-C_{4}, (alcoxi C_{1}-C_{4})-carbonilo, carbamoílo, ciano, (alquilo C_{1}-C_{4})-sulfonilo, fenilsulfonilo, (alcoxi C_{1}-C_{4})-sulfonilo, sulfamoílo, hidroxilo, carboxilo, sulfo y trifluormetilo.
Los compuestos de la fórmula (55) y su obtención se describen en el documento GB-A-2 023 605.
En los compuestos de las fórmulas de (56) a (58), los grupos alquilo C_{1}-C_{4} son p.ej. metilo, etilo, n-propilo, isopropilo y n-butilo, en especial metilo. Los grupos arilo son naftilo o, en especial, fenilo.
Los ejemplos específicos de compuestos preferidos de la fórmula (56) son los que tienen la fórmula (31), (32) o (34), cada uno de ellos tiene los significados definidos antes.
Los ejemplos específicos de compuestos preferidos de la fórmula (57) son los que tienen la fórmula (43), (44), (45) o (46), cada uno de ellos tiene los significados definidos antes.
Los ejemplos específicos de compuestos preferidos de la fórmula (58) son los que tienen la fórmula (40), (41) o (42), cada uno de ellos tiene los significados definidos antes.
Los compuestos de las fórmulas de (56) a (58) son conocidos y pueden obtenerse por métodos ya conocidos.
Con respecto al aspecto del uso de la presente invención en el que se aplica el agente blanqueante óptico mediante una composición de acabado textil, es de un interés particular el uso simultáneo del agente blanqueante óptico junto con un absorbente UV.
El absorbente UV que se utiliza puede ser uno cualquiera del amplio abanico de absorbentes UV conocidos, en especial en el intervalo de lambda = de 280 a 400 nm, y que convierten la energía absorbida, mediante una reacción química intermedia, en compuestos estables que no interfieren o en formas de energía que no interfieren. Si se utiliza la composición de acabado textil combinada con una composición de suavizante para el ciclo de enjuague del tejido, el absorbente UV deberá ser, obviamente, compatible con la composición de suavizante para el ciclo de enjuague del tejido. En tal caso, el absorbente UV utilizado será con preferencia uno que sea capaz de absorberse en el artículo textil lavado durante el tratamiento con el suavizante del ciclo de enjuague del tejido.
El absorbente UV utilizado puede ser p.ej. una anilida del ácido oxálico, una o-hidroxiaril-1,3,5-triazina, una 1,3,5-triazina sulfonada, un o-hidroxifenilbenzotriazol, un 2-aril-2H-benzotriazol, un salicilato, un acrilonitrilo sustituido, un arilaminoetileno sustituido o una nitrilohidrazona.
Tales absorbentes UV conocidos que pueden utilizarse en la presente invención se describen por ejemplo en las especificaciones de patente US-2 777 828, 2 853 521, 3 118 887, 3 259 627, 3 293 247, 3 382 183, 3 403 183, 3 423 360, 4 127 586, 4 141 903, 4 230 867, 4 675 352 y 4 698 064.
Entre los absorbentes UV preferidos para utilizar en la presente invención se incluyen los del grupo de las benzo-triazinas y de los benzo-triazoles.
Un grupo preferido de absorbentes UV benzo-triazinas es el que se ajusta a la fórmula:
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60
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en la que R_{82} y R_{83}, con independencia entre sí, son hidrógeno, hidroxi o alcoxi C_{1}-C_{5}.
\newpage
Un segundo grupo preferido de absorbentes UV triazina es el que se ajusta a la fórmula:
61
en la que por lo menos uno de R_{84}, R_{85} y R_{86} es un resto de la fórmula:
62
en la que M tiene el significado definido antes; m es 1 ó 2; y el demás sustituyentes R_{84}, R_{85} y R_{86} con independencia entre sí son amino, alquilo C_{1}-C_{12}, alcoxi C_{1}-C_{12}, alquiltio C_{1}-C_{12}, mono- o di-(alquilo C_{1}-C_{12})-amino, fenilo, feniltio, anilino o N-fenil-N-(alquilo C_{1}-C_{4})-amino, con preferencia N-fenil-N-metilamino o N-fenil-N-etilamino, los respectivos sustituyentes fenilo están opcionalmente sustituidos por alquilo o alcoxi C_{1}-C_{12}, cicloalquilo C_{5}-C_{8} o halógeno.
Un tercer grupo preferido de absorbentes UV triazina es el que se ajusta a la fórmula
63
en la que R_{87} es hidrógeno o hidroxi; R_{88} con independencia de su aparición es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4}; n_{1} es 1 ó 2; y B es un grupo de la fórmula:
64
en la que n_{2} es un número entero de 2 a 6 y es con preferencia el número 2 ó 3; Y_{3} e Y_{4} con independencia entre sí son alquilo C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido por halógeno, ciano, hidroxi o alcoxi C_{1}-C_{4} o bien Y_{3} e Y_{4} junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos forman un anillo heterocíclico de 5-7 eslabones, con preferencia un anillo de morfolina, pirrolidina, piperidina o hexametilenimina; Y_{5} es hidrógeno, alquenilo C_{3}-C_{4} o alquilo C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido por ciano, hidroxi o alcoxi C_{1}-C_{4} o bien Y_{3}, Y_{4} e Y_{5} junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos forman un anillo piridina o picolina; y X_{1}^{-} es un anión incoloro, con preferencia el CH_{3}OSO_{3}^{-} o el C_{2}H_{5}OSO_{3}^{-}.
Otro grupo preferido de absorbentes UV del tipo triazol es el que se ajusta a la fórmula:
65
en el que T_{1} es cloro o, con preferencia, hidrógeno; y T_{2} es una mezcla estadística aleatoria por lo menos de tres grupos alquilo C_{8}-C_{30} sec. ramificados isómeros, con preferencia C_{8}-C_{16}, en especial alquilo C_{9}-C_{12}, cada uno de los grupos tiene la fórmula -CH(E_{1})(E_{2}), en la que E_{1} es un grupo alquilo C_{1}-C_{4} de cadena lineal y E_{2} es un grupo alquilo C_{4}-C_{15} de cadena lineal, el número total de átomos de carbono de E_{1} y E_{2} se sitúa entre 7 y 29.
Un segundo grupo de absorbentes UV del tipo triazol es el que tiene la fórmula:
66
en la que M tiene el significado definido antes, pero es con preferencia sodio y T_{3} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{12} o bencilo.
Un tercer grupo de absorbentes UV del tipo triazol es el que tiene la fórmula:
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67
en el que B tiene el significado definido anteriormente.
En los compuestos de las fórmulas de (59) a (65), los grupos alquilo C_{1}-C_{12} R_{84}, R_{85}, R_{86} y T_{3} pueden ser metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, tert-butilo, n-amilo, n-hexilo, n-heptilo, n-octilo, isooctilo, n-nonilo, n-decilo, n-undecilo o n-dodecilo, son preferidos el metilo y el etilo, excepto en el caso de T_{3} cuyo significado preferido es el de isobutilo. Los grupos alquilo C_{8}-C_{30} T_{2} incluyen a los grupos sec-octilo, decilo, dodecilo, tridecilo, tetradecilo, hexadecilo, octadecilo, eicosilo y triacontilo.
Los grupos alcoxi C_{1}-C_{5} R_{82} o R_{83} pueden ser p.ej. metoxi, etoxi, n-propoxi, isopropoxi, n-butoxi, isobutoxi, tert-butoxi o n-amiloxi, con preferencia metoxi o etoxi, en especial metoxi. Los grupos alcoxi C_{1}-C_{12} R_{84}, R_{85} y R_{86} incluyen los indicados para los grupos alcoxi C_{1}-C_{5} R_{82} o R_{83} y además p.ej. n-hexoxi, n-heptoxi, n-octoxi, isooctoxi, n-nonoxi, n-decoxi, n-undecoxi y n-dodecoxi, son preferidos el metoxi y el etoxi.
Los grupos alquiltio C_{1}-C_{12} R_{84}, R_{85} y R_{86} pueden ser p. ej. metiltio, etiltio, n-propiltio, isopropiltio, n-butiltio, isobutiltio, tert-butiltio, n-amiltio, hexiltio, n-heptiltio, n-octiltio, isooctiltio, n-noniltio, n-deciltio, n-undeciltio y n-dodeciltio, son preferidos el metiltio y el etiltio.
Los grupos mono- o di-(alquil C_{1}-C_{12})-amino R_{84}, R_{85} y R_{86} incluyen p.ej. el mono- y el di-metilamino, etilamino, n-propilamino, isopropilamino, n-butilamino, isobutilamino, tert-butilamino, n-amilamino, n-hexilamino, n-heptilamino, n-octilamino, isooctilamino, n-nonilamino, n-decilamino, n-undecilamino y n-dodecilamino, son preferidos el mono- o di-metilamino y etilamino.
Los restos alquilo de los grupos mono-, di-, tri- o tetra-(alquil C_{1}-C_{4})-amonio M son con preferencia metilo. Los grupos mono-, di- o tri-(alquil C_{1}-C_{4})-amonio M son con preferencia los derivados de la etanolamina, la dietanolamina o la trietanolamina. Cuando M es amonio que está di- o tri-sustituido por una mezcla de grupos alquilo C_{1}-C_{4} e hidroxialquilo C_{1}-C_{4}, es preferible la N-metil-N-etanolamina o la N,N-dimetil-N-etanolamina. Sin embargo, M es con preferencia hidrógeno o sodio.
Los compuestos preferidos de la fórmula (59) son los que tienen las fórmulas:
68
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69
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70
71
Los compuestos de la fórmula (59) son conocidos y pueden prepararse p.ej. por el método descrito en la patente US-3 118 887.
Los compuestos preferidos de la fórmula (60) son los que tienen la fórmula:
72
en la que R_{89} y R_{90}, con independencia entre sí, son alquilo C_{1}-C_{12}, con preferencia metilo; m es el número 1 ó 2; M_{1} es hidrógeno, sodio, potasio, calcio, magnesio, amonio o tetra-(alquilo C_{1}-C_{12})-amonio, con preferencia hidrógeno; y n_{3} y n_{4}, con independencia entre sí, son el número 0, 1 ó 2, con preferencia el 1 o el 2.
Son compuestos especialmente preferidos de la fórmula (73) los siguientes:
2,4-difenil-6-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-sulfopropoxi)-fenil]-1,3,5-triazina;
2-fenil-4,6-bis-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-sulfopropoxi)-fenil]-1,3,5-triazina;
2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-sulfopropoxi)-fenil]-1,3,5-triazina; y
2,4-bis(4-metilfenil)-6-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-sulfo-propoxi)-fenil]-1,3,5-triazina.
Los compuestos de la fórmula (60) son conocidos y pueden obtenerse p.ej. por el método descrito en la patente US-5 197 991.
Los compuestos de la fórmula (63) son conocidos y pueden obtenerse p.ej. por el método descrito en la patente US-4 675 352.
Los compuestos de la fórmula (64) son conocidos y pueden obtenerse p.ej. por el método descrito en la patente EP-A-0 314 620.
Los compuestos de la fórmula (65) son conocidos y pueden obtenerse p.ej. por el método descrito en la patente EP-A-0 357 545.
El uso de la presente invención se lleva a cabo con ventaja en medio acuoso, en el que el agente blanqueante óptico está presente en solución o en dispersión fina.
Aunque la mayoría son fácilmente solubles en agua, algunos de los agentes blanqueantes ópticos o absorbentes UV a utilizar en el método según la presente invención solamente son parcialmente solubles en agua y pueden necesitar que la aplicación se realice en forma dispersada o emulsionada. A tal efecto, dichos agentes pueden molerse junto con un dispersante apropiado, empleando de modo conveniente bolas de cuarzo y un impulsor, hasta quedar reducidos a un tamaño de partículas de 1-2 micras.
En calidad de agentes dispersantes de tales compuestos difícilmente solubles cabe mencionar los siguientes:
ésteres de ácidos o sus sales de aductos de óxido de alquileno, p.ej. ésteres de ácidos o sus sales de un poliaducto de 4 a 40 moles de óxido de etileno con 1 mol de un fenol, o ésteres de ácido fosfórico de un aducto de 6 a 30 moles de óxido de etileno con 1 mol de 4-nonilfenol, 1 mol de dinonilfenol o, en especial con 1 mol de compuestos que puedan obtenerse por adición de 1 a 3 moles de estireno por cada 1 mol de fenol;
poliestireno-sulfonatos;
tauridas de ácidos grasos;
mono- o di-sulfonatos de óxido de difenilo alquilados;
sulfonatos de ésteres de ácidos policarboxílicos;
productos de adición de 1 a 60, con preferencia de 3 a 30 moles de óxido de etileno y/o óxido de propileno sobre aminas grasas, amidas, grasas, ácidos grasos o alcoholes grasos, cada uno de los cuales tiene de 8 a 22 átomos de carbono, o sobre alcanoles C3-C6 de tri- a hexavalentes, los productos de adición se convierten en ésteres de ácidos por reacción con un ácido dicarboxílico orgánico o con un ácido polibásico inorgánico;
lignosulfonatos; y en particular
productos de condensación del formaldehído, p.ej. productos de condensación de lignosulfonato y/o fenol y formaldehído; productos de condensación de formaldehído con ácidos sulfónicos aromáticos, p.ej. productos de condensación de ditoliletersulfonatos y formaldehído; productos de condensación de ácido naftalenosulfónico y/o ácidos naftol- o naftilaminosulfónico y formaldehído; productos de condensación de ácidos fenolsulfónicos y/o dihidroxidifenilsufonas sulfonadas y fenoles o cresoles con formaldehído y/o urea; o productos de condensación de derivados de ácidos (óxido de difenilo)-disulfónicos con formaldehído.
Con referencia especial al aspecto del método de la presente invención que se efectúa partiendo de una composición de acabado textil y en función del tipo de agente blanqueante óptico que se utilice, puede ser ventajoso efectuar el tratamiento en un baño neutro, alcalino o ácido. El método se lleva a cabo de modo usual en un intervalo de temperaturas comprendido entre 20 y 140ºC, por ejemplo en las proximidades del punto de ebullición del baño acuoso, p.ej. en torno a 90ºC.
En el método de la presente invención pueden utilizarse también soluciones del agente blanqueante óptico o sus emulsiones en disolventes orgánicos. Puede efectuarse por ejemplo la llamada tintura en disolvente (pad thermofix) o los métodos de tintura por agotamiento en máquinas apropiadas.
En algunos casos, el agente blanqueante óptico despliega toda su eficacia en un tratamiento posterior. Este puede consistir en un tratamiento químico, por ejemplo el tratamiento con un ácido, un tratamiento térmico o un tratamiento combinado térmico/químico.
A menudo es ventajoso utilizar el agente blanqueante óptico mezclado con un auxiliar o una carga de relleno, por ejemplo sulfato sódico anhidro, sulfato sódico decahidratado, cloruro sódico, carbonato sódico, un fosfato alcalino, por ejemplo el ortofosfato sódico o potásico, el pirofosfato sódico o potásico o el tripolifosfato sódico o potásico o un silicato de metal alcalino, por ejemplo el silicato sódico.
El agente blanqueante óptico preferido para utilizar en el método según la presente invención puede variar en función de la fibra, de la que está compuesta el tejido tratado.
En relación a este aspecto de la presente invención, en el que el agente blanqueante óptico se aplica a partir de una composición textil, se utiliza pues con preferencia para el tratamiento de tejidos de algodón un agente blanqueante óptico de la fórmula (1), (2), (4), (6) o (9); para tejidos de poliéster se utiliza con preferencia un agente blanqueante óptico de la fórmula (4), (5), (6), (7), (8), (10), (12), (19) o (20); para el tratamiento de la poliamida se utiliza con preferencia un agente blanqueante óptico de la fórmula (1), (2), (4), (5), (6), (7), (8), (10), (11) o (20); para el tratamiento del poliacrilonitrilo se emplea con preferencia un agente blanqueante óptico de la fórmula (6), (9), (10), (11), (12) o (21); para la lana o la seda se emplea con preferencia un agente blanqueante óptico de la fórmula (1), (2), (4), (6), (9), (10) u (11); y para el polipropileno se emplea con preferencia un agente blanqueante óptico de la fórmula (8).
En relación con el aspecto de la presente invención en el que el agente blanqueante óptico se aplica a partir de una composición detergente, el uso según la presente invención se lleva a cabo con preferencia por lavado del material de fibra textil por lo menos una vez con la composición de detergente, con preferencia a una temperatura comprendida entre 10 y 100ºC, en especial entre 15 y 60ºC.
La composición de detergente empleada contiene con preferencia:
i)
del 5 al 90%, con preferencia del 5 al 70% de un tensioactivo aniónico y/o no iónico;
ii)
del 5 al 70%, con preferencia del 5 al 40% de un mejorador (builder);
iii)
del 0 al 30%, con preferencia del 1 al 12% de un peróxido;
iv)
del 0 al 10%, con preferencia del 1 al 6% de un activador de peróxido y/o del 0 al 1%, con preferencia del 0,1 al 0,3% de un catalizador de blanqueo;
v)
del 0,005 al 2%, con preferencia del 0,01 al 1% por lo menos de un agente blanqueante óptico que absorba la radiación en un intervalo de longitudes de onda comprendido entre 280 y 400 nm; y
vi)
del 0,005 al 10%, con preferencia del 0,1 al 5% de uno o varios auxiliares, cada uno en peso, porcentaje referido al peso total del detergente.
El detergente puede formularse como sólido, como detergente líquido acuoso que contengan del 5 al 50, con preferencia del 10 al 35% de agua o como detergente líquido no acuoso que contenga como máximo un 5, con preferencia del 0 al 1% en peso de agua y se base en una suspensión de un mejorador (builder) en un tensioactivo no iónico, tal como se describe por ejemplo en el documento GB-A-2 158 454.
El componente tensioactivo aniónico puede ser p.ej. un tensioactivo sulfato, sulfonato o carboxilato, o una mezcla de los mismos.
Los sulfatos preferidos son sulfatos de alquilo que tienen de 12 a 22 átomos de carbono en el resto alquilo y que pueden combinarse opcionalmente con etoxisulfatos de alquilo que tengan de 10 a 20 átomos de carbono en el resto alquilo.
Los sulfonatos preferidos incluyen los bencenosulfatos de alquilo que tienen de 9 a 15 átomos de carbono en el resto alquilo.
En cada caso, el catión es con preferencia un metal alcalino, en especial el sodio.
Los carboxilatos preferidos son sarcosinatos de metales alcalinos de fórmula R-CO(R^{1})CH_{2}COOM^{1} en la que R es un resto alquilo o alquenilo que tiene de 9 a 17 átomos de carbono en el resto alquilo o alquenilo, respectivamente, R^{1} es alquilo C_{1}-C_{4} y M^{1} es un metal alcalino.
El componente tensioactivo no iónico puede ser, p.ej. un condensado de óxido de etileno sobre un alcohol C_{9}-C_{15} primario, que tengan de 3 a 8 moles de óxido de etileno por cada mol de alcohol.
El componente mejorador (builder) puede ser un fosfato alcalino, en especial un tripolifosfato; un carbonato o bicarbonato, en especial la sal sódica de los mismos; un silicato o un disilicato; un aminosilicato; un policarboxilato; un ácido policarboxílico; un fosfonato orgánico; o un aminoalquileno-poli(fosfonato de alquileno); o una mezcla de los anteriores.
Los silicatos preferidos son silicatos sódicos cristalinos laminares de la fórmula NaHSi_{m}O_{2m+1}\cdotpH_{2}O o bien
Na_{2}Si_{m}O_{2m+1}\cdotpH_{2}O, en las que m es un número entre 1,9 y 4 y p es un número entre 0 y 20.
Los aluminosilicatos preferidos son materiales sintéticos disponibles en el mercado, que se llaman zeolitas A, B, X y HS o bien mezclas de las mismas. Es preferida la zeolita A.
Los policarboxilatos preferidos son los hidroxipolicarboxilatos, en especial los citratos, los poliacrilatos y sus copolímeros con anhídrido maleico.
Los ácidos policarboxílicos preferidos son el ácido nitriloacético y el ácido etilendiaminatetraacético.
Los fosfonatos orgánicos o los aminoalquilenopoli(fosfonato de alquileno) preferidos son los etano-1-hidroxi-difosfonatos de metal alcalino, los nitrilotrimetilofosfonatos, los etilendiaminatetrametilenofosfonato y los dietilentriaminapentametilenofosfonatos.
El componente peróxido puede ser un compuesto peróxido inorgánico u orgánico, descrito en la bibliografía técnica o disponible en el mercado, que blanquee materiales textiles a las temperaturas convencionales de lavado, p.ej. temperaturas comprendidas entre 5 y 90ºC. En especial, los peróxidos orgánicos son por ejemplo monoperóxidos o poliperóxidos que tienen cadenas alquileno por lo menos de 3, con preferencia de 6 a 20 átomos de carbono; son de interés en especial los diperoxidicarboxilatos que tienen de 6 a 12 átomos de C, por ejemplo los diperoxiperazelatos, diperoxipersebacatos, diperoxiftalatos y/o diperoxidodecanodioatos, en especial sus ácidos libres correspondientes. Sin embargo se prefiere emplear peróxidos inorgánicos muy activos, por ejemplo el persulfato, el perborato y/o el percarbonato. También es posible, obviamente, emplear mezclas de peróxidos orgánicos y/o inorgánicos. Los peróxidos, en especial los peróxidos inorgánicos, se activan con preferencia por inclusión de un activador, por ejemplo la tetraacetiletilendiamina o el bencenosulfonato de nonoiloxi. Los catalizadores de blanqueo que pueden añadirse son p.ej. los productos previos de síntesis de peróxidos enzimáticos y/o complejos metálicos. Los complejos metálicos preferidos son los complejos de manganeso o de hierro, por ejemplo las ftalocianinas de manganeso o de hierro o los complejos descritos en EP-A-0 509 787.
Los detergentes empleados llevan normalmente uno o varios auxiliares, por ejemplo agentes que mantengan la suciedad en suspensión, por ejemplo la carboximetilcelulosa sódica; sales para ajustar el pH, por ejemplo los silicatos alcalinos o alcalinotérreos; reguladores de espuma, por ejemplo jabón; sales para ajustar las propiedades de secado por atomización o de granulación, por ejemplo el sulfato sódico; perfumes; y también, si procede, agentes antiestáticos y suavizantes, por ejemplo arcillas de esmectita; enzimas, por ejemplo amilasas y proteasas; agentes de fotoblanqueo; pigmentos; y/o matizantes. Estos ingredientes deberían ser, obviamente, estables en cualquier sistema de blanqueo que se emplee.
El agente blanqueante óptico para utilizar en el detergente que se emplea según la invención variará en función de la fibra de la que está compuesto el tejido tratado.
Por consiguiente, para el tratamiento de tejidos de poliéster con una composición detergente, se utiliza con preferencia un agente blanqueante óptico de la fórmula (28). Para el tratamiento de la poliamida se utiliza con preferencia un agente blanqueante óptico de la fórmula (29), (30) o (34). Para el algodón se emplea con preferencia un agente blanqueante óptico de la fórmula (29), (30) o (37).
En lo referente al uso de un absorbente UV convencional, el uso de un agente blanqueante óptico en la presente invención que absorba radiación en un intervalo de longitudes de onda comprendido entre 280 y 400 nm a partir de una composición detergente tiene las ventajas siguientes: aplicación más fácil porque se agota sobre la fibra; los artículos textiles coloreados pueden lavarse con una composición detergente con arreglo al uso reivindicado (anteriormente se creía que los agentes blanqueantes ópticos (FWA) no tenían un papel útil en los detergentes para artículos coloreados, véase p.ej. A.E. Lee "Technology developments in laundry products", actas de la III Conferencia Mundial de Detergentes, Montreux, sept. 1994, AOCS Press, p. 73, \NAK "Color variants"); la protección UV se renueva regularmente con el lavado; se evita el amarilleo del material textil debido a los grupos o-hidroxi del absorbente UV; cantidades relativamente bajas de agente blanqueante óptico proporcionan valores de extinción muy altos; el material textil es más resistente al lavado; y se alcanzan valores más elevados de SPF.
En lo tocante a aquel aspecto del método de la presente invención, en el que el agente blanqueante óptico se aplica al material de fibra textil mediante una composición de cuidado del tejido post-lavado, la presente invención proporciona en otro aspecto una composición concentrada de cuidado textil que contiene del 0,3 al 10, con preferencia del 0,3 al 3% en peso de agente blanqueante óptico, que es compatible con un ingrediente de cuidado textil, con preferencia un agente blanqueante óptico catiónico, anfótero o aniónico, porcentajes referidos al peso total de la composición, y un ingrediente de cuidado textil, con preferencia un suavizante textil, un ingrediente de liberación de la suciedad o un ingrediente repelente de la suciedad o un agente impermeabilizante, siendo el resto sustancialmente agua.
El ingrediente de cuidado textil está presente con preferencia en una cantidad del 2 al 25, en especial del 5 al 20% del peso total de la composición.
Los ejemplos preferidos de agentes suavizantes textiles catiónicos incluyen las imidazolinas, los compuestos de amonio cuaternario, las sales de esteramidaamina así como las mezclas de los mismos.
Los ejemplos preferidos de agentes suavizantes textiles catiónicos de imidazolina incluyen los que se ajustan a la fórmula siguiente:
73
en la que R_{91} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4}; R_{92} es un resto alifático C_{8}-C_{30}; R_{93} es -C_{2}H_{4}-O(C=O)-R_{92} o -C_{2}H_{4}-NH(C=O)-R_{92}; y An^{-} tiene el significado definido anteriormente.
R_{91} es con preferencia hidrógeno o metilo; R_{92} es alquilo C_{14}-C_{18} o alquenilo C_{14}-C_{18}; y R_{93} es -C_{2}H_{4}-O(C=O)-alquilo C_{14}-C_{18} o -alquenilo C_{14}-C_{18} o bien es -C_{2}H_{4}-NH(C=O)-alquilo C_{14}-C_{18} o -alquenilo C_{14}-C_{18}.
Otros agentes suavizantes textiles catiónicos de imidazolina preferidos son los que se ajustan a la fórmula:
74
en la que R_{92} y An^{-} tienen los significados definidos anteriormente; R_{94} y R_{95} con independencia entre sí son un resto alifático C_{8}-C_{30}, alquilo C_{1}-C_{4}, halogenoalquilo C_{1}-C_{4}, hidroxialquilo C_{1}-C_{4} o un grupo -C_{2}H_{4}-N(R_{96})-C(=O)-R_{97} en el que R_{96} es hidrógeno o alquilo C_{8}-C_{30} y R_{97} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4}.
R_{92} es con preferencia alquilo C_{14}-C_{18} o alquenilo C_{14}-C_{18}; R_{94} es alquilo C_{14}-C_{18}, alquenilo C_{14}-C_{18}, alquilo C_{1}-C_{4}, halogenoalquilo C_{1}-C_{4}, hidroxialquilo C_{1}-C_{4}; y R_{95} es un grupo -C_{2}H_{4}-N(R_{96})-C(=O)-R_{97} en el que R_{96} y R_{97} tienen los significados recién definidos.
Los aniones An^{-} preferidos son los aniones cloruro, bromuro, yoduro, fluoruro, sulfato, metosulfato, nitrito, nitrato o fosfato, así como los aniones carboxilato, por ejemplo los aniones acetato, adipato, ftalato, benzoato, estearato y oleato.
Los ejemplos específicos de los compuestos preferidos de la fórmula (74) incluyen:
cloruro de 2-sebo-1-(2-estearoiloxietil)-imidazolina,
sulfato de 2-sebo-1-(2-estearoiloxietil)-imidazolina,
metosulfato de 2-sebo-1-(2-estearoiloxietil)-imidazolina,
cloruro de 2-sebo-1-metil-3-(2-estearoilamidoetil)-imidazolina,
sulfato de 2-sebo-1-metil-3-(2-estearoilamidoetil)-imidazolina y
metosulfato de 2-sebo-1-metil-3-(2-estearoilamidoetil)-imidazolina.
Los ejemplos específicos de los compuestos preferidos de la fórmula (75) incluyen:
metosulfato de 2-heptadecil-1-oleilamidoetil-imidazolinio,
sulfato de 2-heptadecil-1-(2-estearoilamido)etil-imidazolinio,
cloruro de 2-heptadecil-1-(2-estearoilamido)etil-imidazolinio,
cloruro de 2-coco-1-(2-hidroxietil)-1-bencil-imidazolinio,
cloruro de 2-coco-1-(2-hidroxietil)-1-(4-clorobutil)-imidazolinio,
cloruro de 2-coco-1-(2-hidroxietil)-1-octadecenil-imidazolinio,
cloruro de 2-sebo-1-(2-hidroxietil)-1-bencil-imidazolinio,
cloruro de 2-sebo-1-(2-hidroxietil)-1-(4-clorobutil)-imidazolinio,
cloruro de 2-heptadecenil-1-(2-hidroxietil)-1-(clorobutil)-imidazolinio,
cloruro de 2-heptadecenil-1-(2-hidroxietil)-1-bencil-imidazolinio y
cloruro de 2-heptadecenil-1-(2-hidroxietil)-1-octadecil-imidazolinio.
Un grupo de compuestos amonio cuaternario preferidos es el formado por los que se ajustan a la fórmula:
75
en la que R_{98} es un resto alifático C_{8}-C_{30}; R_{99}, R_{100}, R_{101}, R_{102} y R_{103}, con independencia entre sí, son hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4} o hidroxialquilo C_{1}-C_{4}, An^{-} tiene el significado definido antes, m_{1} es un número entero de 1 a 5 y n_{2} tiene el significado definido antes.
Los compuestos preferidos de la fórmula (76) son aquellos en los que R_{98} es alquilo C_{12}-C_{18} y R_{99}, R_{100}, R_{101}, R_{102} y R_{103}, con independencia entre sí, son alquilo C_{1}-C_{4} y, en especial, metilo.
Los ejemplos específicos de compuestos preferidos de la fórmula (76) son:
dimetosulfato de N-(sebo)-N,N,N',N'-tetrametil-1,3-propanodiamonio,
dimetosulfato de N-(sebo)-N,N',N'-trimetil-1,3-propanodiamonio,
dimetosulfato de N-(sebo)-N,N,N',N',N'-pentametil-1,3-propanodiamonio,
dimetosulfato de N-oleil-N,N,N',N',N'-pentametil-1,3-propanodiamonio,
dimetosulfato de N-estearil-N,N,N',N',N'-pentametil-1,3-propanodiamonio y
diacetato de N-esteariloxipropil-N,N',N'-tris(3-hidroxipropil)-1,3-propanodiamonio.
Otro grupo de compuestos de amonio cuaternario preferidos es el formado por los que tienen la fórmula:
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76
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en la que An^{-} tiene el significado definido antes y los grupos R_{104} pueden ser iguales o distintos y son en cada caso un resto alifático C_{1}-C_{30}, hidroxialquilo C_{1}-C_{4}, C_{2}H_{4}OC(=O)-R_{92}, C_{2}H_{4}NHC(=O)-R_{92} o CH_{2}CH[OC(=O)-R_{92}][CH_{2}OC(=O)-R_{92}], en los que R_{92} tiene el significado ya definido, con la condición de que por lo menos un grupo R_{104} y, con preferencia, dos grupos R_{104} sean alquilo C_{14}-C_{30}, C_{2}H_{4}OC(=O)-alquilo C_{14}-C_{30}, C_{2}H_{4}NHC(=O)-alquilo C_{14}-C_{30} o CH_{2}CH[OC(=O)-alquilo C_{14}-C_{30}][CH_{2}OC(=O)-alquilo C_{14}-C_{30}]. Los demás grupos R_{104} son con preferencia alquilo C_{1}-C_{4}, con preferencia metilo o etilo, o hidroxialquilo C_{1}-C_{4}, en especial hidroximetilo o hidroxietilo.
Son ejemplos específicos de compuestos preferidos de la fórmula (77) los siguientes:
cloruro de diestearildimetilamonio,
cloruro de dilaurildimetilamonio,
cloruro de dihexadecildimetilamonio,
bromuro de diestearildimetilamonio,
metosulfato de diestearildimetilamonio,
cloruro de diestearildi(isopropil)amonio y
metosulfato de diestearoil(hidroxietil)metilamonio.
Los agentes suavizantes textiles catiónicos de esteramidaamina preferidos son los que tienen la fórmula:
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77
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en la que R_{104} tiene los significados definidos anteriormente y An_{1}^{-} es un ácido inorgánico u orgánico del que se deriva el anión An^{-}, dicho anión An^{-} tiene el significado definido anteriormente, con la condición de que por lo menos un grupo R_{104} y, con preferencia, dos grupos R_{104} sean alquilo C_{14}-C_{30}, (CH_{2})_{n}OC(=O)-alquilo C_{14}-C_{30}, (CH_{2})_{2n}
NHC(=O)-alquilo C_{14}-C_{30} o CH_{2}CH[OC(=O)-alquilo C_{14}-C_{30}][CH_{2}OC(=O)-alquilo C_{14}-C_{30}], en la que n_{2} tiene el significado definido antes. Los demás grupos R_{104} son con preferencia alquilo C_{1}-C_{4}, con preferencia metilo o etilo, o hidroxialquilo C_{1}-C_{4}, en especial hidroximetilo o hidroxietilo.
Un compuesto preferido de la fórmula (78) es el clorhidrato de la 3-estearoilamidopropil-2-estearoiloximetil-metilamina.
Además del agente blanqueante óptico, en las composiciones de cuidado textil de la presente invención puede emplearse también una proporción menor de uno o varios auxiliares. Son ejemplos de auxiliares los emulsionantes, los perfumes, los colorantes, los espesantes, los absorbentes UV, los bactericidas, los tensioactivos no iónicos, los agentes antigelificantes, por ejemplo los nitritos o nitratos de metales alcalinos, en especial el nitrato sódico y los inhibidores de corrosión, por ejemplo el silicato sódico.
La cantidad de cada uno de estos adyuvantes opcionales no debería superar el 2% del peso de la composición.
En otro aspecto, la presente invención proporciona además un método de tratamiento de un artículo textil que consiste en aplicar a dicho artículo previamente lavado una composición de enjuague textil que contiene del 0,3 al 10% en peso de un agente blanqueante óptico catiónico, anfótero o aniónico, porcentaje referido al peso total de la composición, y opcionalmente un ingrediente de cuidado textil, la cantidad restante es sustancialmente agua.
El ingrediente de cuidado textil es con preferencia un suavizante textil, un ingrediente de liberación de suciedad o de repulsión de la suciedad o un agente impermeabilizante, que está presente con preferencia en una cantidad del 5 al 25%, en especial del 10 al 20% del peso total de la composición.
Un método preferido de tratamiento de un artículo textil consiste en aplicar al artículo previamente lavado una composición de suavizante textil para la etapa de enjuague que contiene del 5 al 25, con preferencia del 10 al 20% en peso de un agente suavizante textil catiónico y del 0,3 al 10, con preferencia del 0,3 al 3% en peso de un agente blanqueante óptico (FWA) anfótero o aniónico, porcentaje referido en cada caso al peso total de la composición, el peso restante es sustancialmente agua.
El uso según la presente invención, además de aportar una mejora del SPF del material textil tratado, puede aumentar además la vida útil del material textil tratado, por ejemplo por el hecho de que preserva su resistencia al desgarro y/o su solidez a la luz.
La presente invención se ilustra con mayor detalle mediante los ejemplos siguientes.
A) Aplicación de un agente blanqueante óptico a partir de una composición de tratamiento textil
Ejemplos de 1 a 10
Se prepara un baño acuoso de acabado textil que tiene la composición siguiente:
2 g/l de ácido acético (del 40%);
40 g/l de un derivado de hidroxietilenurea/melamina-formaldehído modificado con alquilo;
12 g/l de MgCl_{2}; y
30 g/l de una emulsión de amidas de ácidos grasos.
A muestras separadas de este baño se añaden, en las cantidades que se indican en la tabla siguiente, una o varias de las sustancias activas (AS) siguientes:
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78
79
\vskip1.000000\baselineskip
80
Se impregnan en foulard muestras separadas de algodón mercerizado y blanqueado (popelina), de una densidad de 0,68 g/cm^{3} y un grosor de 0,20 mm, hasta que absorben un 70% de los distintos baños de acabado, a pH 4-5. Se realiza el secado de las muestras de algodón a 110ºC durante 3 minutos, después se termofijan a 150ºC durante 4 minutos.
Se mide el grado de blancura (GW) de las muestras tratadas con un espectrofotómetro DCI/SF 500 con arreglo al método de Ganz. El método de Ganz se describe con detalle en la Ciba-Geigy Review 1973/1 y también en el artículo "Whiteness Measurement", ISCC Conference on Fluorescence and the Colorimetry of Fluorescent Materials, Williamsburg, febrero de 1972, publicado en el Journal of Color and Appearance, 1, nº 5 (1972).
Se determina el factor de protección solar (SPF) por medición de la luz UV transmitida a través de la muestra de tejido empleando un espectrofotómetro de doble retícula dotado de una cubeta de Ulbricht. El cálculo del SPF se realiza del modo descrito por B.L. Diffey y J. Robson en J. Soc. Cosm. Chem. 40 (1989), pp. 130-131.
Los resultados se recogen en la siguiente tabla 1.
TABLA 1
81
Los resultados de la tabla 1 ponen claramente de manifiesto la mejora del valor del SPF de un sustrato tratado con arreglo al método de la presente invención.
Ejemplos de 11 a 20
Empleando el procedimiento general descrito en los ejemplos de 1 a 10 se impregnan las muestras de popelina ("Supraluxe" de la empresa Walser AG, densidad: 0,62 g/cm^{3}; grosor: 0,17 mm) (absorción de baño: 70%) con diversos baños de acabado, a pH 4-5. El secado de las muestras de popelina se realiza a 110ºC durante 3 minutos y después se termofijan las muestras a 150ºC durante 4 minutos.
Se miden la blancura (GW) y el SPF de las diversas muestras tratadas del modo indicado anteriormente.
Con el fin de evaluar la permanencia (solidez) al lavado del tratamiento textil aplicado se lavan diez veces las diversas muestras de popelina tratada y se determinan los valores de la blancura (GW) y del SPF después del primero, quinto y décimo lavados.
Se lavan 50 g de recortes de popelina en 1 litro de agua del grifo (dureza 12º alemanes) que contiene 4 g de un detergente que tiene la composición siguiente (% en peso):
8,0% de alquilbencenosulfonato sódico
2,9% de tetradecano-etilenglicoléter de alcohol de sebo (14 moles de óxido de etileno, EO)
3,5% de jabón sódico
43,8% de tripolifosfato sódico
7,5% de silicato sódico
1,9% de silicato magnésico
1,2% de carboximetilcelulosa
0,2% de EDTA
21,2% de sulfato sódico
x % de agente blanqueante óptico (FWA) del peso del detergente
resto hasta 100% de agua.
El lavado se realiza a 60ºC durante 15 minutos. A continuación se enjuagan los recortes con el chorro frío del agua del grifo durante 30 segundos y se secan.
Los resultados se recogen en la siguiente tabla 2.
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(Tabla pasa a página siguiente)
TABLA 2
83
Los resultados de la tabla 2 ponen claramente de manifiesto que la mejora del valor del SPF de un sustrato tratado con arreglo al método de la presente invención y, además, que el uso de una combinación de UVA y FWA conduce a valores SPF inesperadamente sinergéticos.
Ejemplo 21
Se impregna en foulard una muestra de 5 g de popelina ("Supraluxe" de Walser AG, densidad: 0,62 g/cm^{3}) (absorción de baño: 80%) en un baño acuoso que contiene:
4 g/l de bicarbonato sódico y
12,5 g/l de agente blanqueante óptico (FWA) de la fórmula:
84
para alcanzar una concentración de sustancia activa del 1% en peso del sustrato de popelina.
La impregnación en foulard se realiza en pH alcalino.
Se efectúa el secado de la muestra tratada a 80ºC durante 2 minutos.
La popelina tratada tiene una puntuación de SPF superior a 40, mientras que la de la popelina sin tratar es de 4.
Ejemplo 22
Se impregna en foulard una muestra de 5 g de popelina ("Supraluxe" de Walser AG, densidad: 0,62 g/cm^{3}) (absorción de baño: 80%) con un baño acuoso que contiene:
2 g/l de ácido acético (del 40%),
40 g/l de un derivado de dihidroxietilenurea/melamina-formaldehído modificado con alquilo,
12 g/l de MgCl_{2},
30 g/l de una emulsión de amidas de ácidos grasos y
12,5 g/l de un agente blanqueante óptico de la fórmula:
85
para alcanzar una concentración de sustancia activa del 1% en peso del sustrato de popelina.
La impregnación en foulard se realiza a un pH de 6-7.
Se efectúa el secado de la muestra tratada a 80ºC durante 2 minutos y el termofijado a 150ºC durante 4 minutos.
La popelina tratada tiene una puntuación de SPF superior a 30, mientras que la de la popelina sin tratar es de 4.
Ejemplo 23
Se impregna en foulard una muestra de 5 g de popelina ("Supraluxe" de Walser AG, densidad: 0,62 g/cm^{3}) (absorción de baño: 80%) con un baño acuoso que contiene:
3 g/l de sulfato sódico anhidro,
3 g/l de escamas de sosa cáustica,
1,5 g/l de etoxilato de nonilfenol (7 moles de EO) y
1% en peso del tejido de popelina de un agente blanqueante óptico de la fórmula:
86
El tratamiento se realiza a 95ºC durante 30 minutos y con una relación de baño de 40:1, empleando una máquina de teñir de laboratorio.
Se enjuaga la popelina tratada sucesivamente con agua caliente y fría y se seca.
La popelina tratada tiene una puntuación de SPF superior a 30, mientras que la popelina sin tratar la tiene de 4.
B) Aplicación de un agente blanqueante óptico desde una composición detergente
Ejemplos de 24 a 29
50 g de recortes de algodón mercerizado y blanqueado se lavan en 1 litro de agua del grifo (dureza: 12º alemanes) que contiene 4 g de un detergente de la composición siguiente (% en peso):
8,0% de alquilbencenosulfonato sódico,
2,9% de tetradecano-etilenglicoléter de alcohol de sebo (14 moles de EO),
3,5% de jabón sódico,
43,8% de tripolifosfato sódico,
7,5% de silicato sódico,
1,9% de silicato de magnesio,
1,2% de carboximetilcelulosa,
0,2% de EDTA,
21,2% de sulfato sódico,
x % de agente blanqueante óptico (FWA) del peso del detergente,
hasta el 100% de agua.
Se lleva a cabo el lavado a 40ºC durante 15 minutos. A continuación se enjuagan los recortes con el chorro frío de agua del grifo durante 30 minutos y se secan. Se repite el tratamiento de lavado tres veces. Después del tercer lavado se planchan los recortes a 160ºC.
Los resultados obtenidos se recogen en la tabla 3.
TABLA 3
87
Los valores SPF son el promedio de 3 mediciones realizadas en diversos puntos de los recortes. La variación relativa de los resultados se sitúa dentro del intervalo de más o menos 10%.
Si se compara el ensayo de control (sin FWA), los valores obtenidos de SPF con la invención son 2-4 veces mayores con solo 3 lavados.
Ejemplo 30
Se tiñe un recorte de algodón mercerizado y blanqueado por el método de agotamiento empleando un 0,95% en peso de un colorante reactivo azul comercial, porcentaje referido al peso del tejido. La tintura se efectúa con una relación de baño de 20:1, la temperatura se eleva de 25 a 100ºC en 40 minutos y después se mantiene a 100ºC durante 1 hora y se añaden 15 g/l de sulfato sódico antes de aplicar el enjuague final con agua fría.
Se determina el SPF de los artículos teñidos por el método descrito en los ejemplos de 24 a 29.
Los artículos teñidos se lavan del modo descrito en los ejemplos de 24 a 29 empleando la misma composición de detergente. El compuesto FWA empleado en el detergente es el compuesto de la fórmula (40) en una cantidad del 0,1% en peso de sustancia activa, porcentaje referido al peso del detergente. Se determina el valor SPF de los artículos lavados y también de los artículos lavados con el mismo detergente que no contenga el FWA (para fines de comparación) después de 1, 3, 5 y 10 lavados. Los resultados se recogen en la siguiente tabla 4.
TABLA 4
88
Los resultados de la tabla 4 ponen de manifiesto que el SPF de los tejidos teñidos puede disminuir de modo significativo cuando los tejidos se lavan con un detergente que no contiene agente blanqueante óptico (FWA). En cambio, el lavado con un detergente que tenga un compuesto de la fórmula (40) no solo elimina esta pérdida de protección contra la radiación agresiva de la luz solar, sino que incluso aumenta la protección SPF con los lavados sucesivos.
C) Aplicación de un agente blanqueante óptico a partir de una composición de enjuague Ejemplo 31
La composición básica de un suavizante del ciclo de enjuague siguiente contiene estos elementos:
7,0 g de cloruro de diestearildimetilamonio (72% de ingrediente activo),
0,5 g de etoxilato de alcohol graso,
92,5 g de agua desionizada.
A ello hay que añadir 0,3 g, 0,9 g y 2,7 g, respectivamente, de un agente blanqueante óptico anfótero de la fórmula:
89
Ejemplo 32
La composición básica de suavizante de ciclo de enjuague siguiente contiene estos elementos:
7,0 g de cloruro de diestearildimetilamonio,
0,5 g de etoxilato de alcohol graso,
92,5 g de agua desionizada.
A ello hay que añadir 0,3 g, 0,9 g y 2,7 g, respectivamente, de un agente blanqueante óptico catiónico de fórmula:
90
Ejemplos 33 y 34
5 g de un tejido de algodón se lavan en primer lugar con 4 g/l de un detergente ECE estándar empleando una relación de baño de 1:20 a 60ºC. A continuación se enjuagan los artículos lavados y, estando todavía húmedos, se someten a un tratamiento de suavizante de enjuague. La cantidad de la composición básica de suavizante de ciclo de enjuague del ejemplo 1 ó 2 que se utiliza es de 5 g/l. La relación de baño es de 1:40 empleando agua del grifo y el tratamiento se realiza a 25ºC durante 10 minutos. Seguidamente se secan por centrifugación a 60ºC los artículos tratados con el suavizante. Se mide el grado de blancura y los valores SPF de los artículos tratados con suavizante y secos.
Después se vuelven a lavar los artículos tratados con suavizante y secos empleando el mismo detergente y condiciones de lavado que se emplearon para el lavado inicial, salvo que, después del enjuague, los artículos relavados se secan por centrifugación a 60ºC sin someterlos a tratamiento de suavizante de enjuague. Se miden la blancura y los valores de SPF de los artículos relavados y secos.
Los resultados se recogen en la siguiente tabla 5.
TABLA 5
91
La concentración de FWA (agente blanqueante óptico) indica la concentración del compuesto FWA, porcentaje referido al peso total de la formulación de enjuague.
Los resultados de la tabla 5 ponen claramente de manifiesto la mejora de la blancura Ganz y de los valores SPF de un sustrato de algodón tratado con una composición de enjuague según la presente invención, tanto antes como después del relavado posterior.
Sustituyendo el agente blanqueante óptico empleado en el ejemplo 31 ó 32 por un compuesto que tenga una de las fórmulas siguientes se obtienen los resultados similares:
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Claims (9)

1. Uso de un agente blanqueante óptico para mejorar el factor de protección solar (SPF) del material de fibra textil, en el que dicho agente blanqueante óptico absorbe radiación en el intervalo de longitudes de onda comprendido entre 280 y 400 nm, en una composición que es
a) una composición acuosa de acabado textil;
que contiene por lo menos un agente blanqueante óptico elegido entre el grupo formado por el ácido 4,4'-bis-(triazinilamino)-estilbeno-2,2'-disulfónico, el ácido 4,4'-bis-(triazol-2-il)estilbeno-2,2'-disulfónico, los 4,4'-(difenil)-estilbenos, el 4,4'-diestiril-bifenilo, el 4-fenil-4'-benzoxazolil-estilbeno, los estilbenil-naftotriazoles, el 4-estiril-estilbeno, los derivados bis-(benzoxazol-2-ilo), los derivados bis-(bencimidazol-2-ilo), la cumarina, la pirazolina, la naftalimida, el triazinil-pireno, los derivados 2-estiril-benzoxazol- o -naftoxazol, el bencimidazol-benzofurano o el derivado oxanilida, o
b) una composición detergente
que contiene por lo menos un agente blanqueante óptico que se elige del grupo formado por:
97
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99
100
101
en las que R_{43} y R_{44}, con independencia entre sí, son OH, NH_{2}, O-alquilo C_{1}-C_{4}, NH-alquilo C_{1}-C_{4}, N(alquilo C_{1}-C_{4})_{2}, N(alquilo C_{1}-C_{4})(hidroxialquilo C_{1}-C_{4}), N(hidroxialquilo C_{1}-C_{4})_{2}, NH-arilo, morfolino, S-(alquilo C_{1}-C_{4})-(arilo), Cl u OH; R_{45} y R_{46}, con independencia entre sí, son H, alquilo C_{1}-C_{4}, fenilo o un grupo de la fórmula:
102
R_{47} es H, Cl o SO_{3}M; R_{48} es CN, SO_{3}M, S(alquilo C_{1}-C_{4})_{2} o S(arilo)_{2}; R_{49} es H, SO_{3}M, O-alquilo C_{1}-C_{4}, CN, Cl, COO-alquilo C_{1}-C_{4} o CON(alquilo C_{1}-C_{4})_{2}; R_{50} es H, alquilo C_{1}-C_{4}, Cl o SO_{3}M; R_{51} y R_{52}, con independencia entre sí, son H, alquilo C_{1}-C_{4}, SO_{3}M, Cl u O-alquilo C_{1}-C_{4}; R_{53} es H o alquilo C_{1}-C_{4}; R_{54} es H, alquilo C_{1}-C_{4}, CN, Cl, COO-alquilo C_{1}-C_{4}, CON(alquilo C_{1}-C_{4})_{2}, arilo u O-arilo;
y
M es H, Na, K, Ca, Mg, amonio, mono-, di-, tri- o tetra-(alquil C_{1}-C_{4})-amonio, mono-, di- o tri-(hidroxialquil C_{1}-C_{4})-amonio, o amonio que está di- o tri-sustituido por una mezcla de grupos alquilo C_{1}-C_{4} e hidroxialquilo C_{1}-C_{4}; y n es el número 0 ó 1;
o
c) una composición de cuidado textil post-lavado que contiene por lo menos un agente blanqueante óptico, dicho agente blanqueante óptico es un agente blanqueante óptico de biestirilfenilo catiónico de la fórmula:
103
en la que Y es arileno opcionalmente sustituido por cloro, metilo o metoxi; q es el número 1 ó 2; R_{55} es hidrógeno, cloro, alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, ciano o (alcoxi C_{1}-C_{4})carbonilo; R_{56} y R_{57} son alquilo C_{1}-C_{4}, cloroetilo, metoxietilo, beta-etoxietilo, beta-acetoxietilo o beta-cianoetilo, bencilo o feniletilo; R_{58} es alquilo C_{1}-C_{4}, hidroxialquilo C_{2}-C_{3}, beta-hidroxi-gamma-cloropropilo, beta-cianoetilo o (alcoxi C_{1}-C_{4})-carboniletilo; y An(^{-}) es un anión de un ácido orgánico o inorgánico; o
un agente blanqueante óptico biestirilfenilo catiónico de la fórmula:
104
en la que R_{55} y q tienen los significados definidos anteriormente e Y_{1} es alquileno C_{2}-C_{4} o hidroxipropileno; R_{59} es alquilo C_{1}-C_{4} o bien, junto con R_{60} y con el átomo de nitrógeno al que están unidos, R_{59} forma un anillo pirrolidina, piperidina, hexametilenimina o morfolina; R_{60} es alquilo C_{1}-C_{4} o bien, junto con R_{59} y con el átomo de nitrógeno al que están unidos, R_{60} forma un anillo pirrolidina, piperidina, hexametilenimina o morfolina; R_{61} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, alquenilo C_{3}-C_{4}, (alcoxi C_{1}-C_{4})carbonilmetilo, bencilo, hidroxialquilo C_{2}-C_{4}, cianoalquilo C_{2}-C_{4}, o, junto con R_{59} y R_{60} y el átomo de nitrógeno al que están unidos, R_{61} forma un anillo pirrolidina, piperidina, hexametilenimina o morfolina; p es el número 0 ó 1; y An(-) es un anión de un ácido orgánico o inorgánico; o bien
un agente blanqueante óptico biestirilfenilo de la fórmula:
105
en la que R_{55}, Y_{1}, p y q tienen los significados definidos anteriormente y An(-) es un anión de un ácido orgánico o inorgánico; y R_{62} y R_{63} con independencia entre sí son alquilo C_{1}-C_{4} o alquenilo C_{2}-C_{3}, o R_{62} y R_{63} junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos forman un anillo de pirrolidina, piperidina, hexametilenimina o morfolina; R_{64} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4} o alquenilo C_{2}-C_{3}, o R_{62}, R_{63} y R_{64} junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos forman un anillo de piridina o de picolina; y Z es azufre, -SO_{2}-, -SO_{2}NH-, -O-(alquileno C_{1}-C_{4})-COO- u -OCO- o en el que el agente blanqueante óptico biestirilfenilo catiónico tiene la fórmula:
106
en la que R_{55}, R_{62}, R_{63}, R_{64}, Y_{1}, p y q tienen los significados definidos antes y An(-) es un anión de un ácido orgánico o inorgánico; o bien
un agente blanqueante óptico estireno anfótero de la fórmula:
107
en la que R_{55}, R_{62}, R_{63}, Y_{1} y q tienen los significados definidos anteriormente y Z_{1} es oxígeno, azufre, un enlace directo, -COO, -CON(R_{65})- o -SO_{2}N(R_{65})-, en los que R_{65} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4} o cianoetilo; y Q es -COO- o -SO_{3} y en la que el agente blanqueante óptico óxido de amina tiene la fórmula:
108
en la que q tiene el significado definido anteriormente y B es un resto abrillantador elegido entre 4,4'-diestirilbifenilo, 4,4'-divinil-estilbeno y un 1,4'-diestirilbenceno, cada uno de ellos opcionalmente sustituido de una a cuatro veces por sustituyentes elegidos entre halógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, hidroxialquilo C_{1}-C_{4}, halogenoalquilo C_{1}-C_{4}, ciano-alquilo C_{1}-C_{4}, (alcoxi C_{1}-C_{4})-alquilo C_{1}-C_{4}, fenil-alquilo C_{1}-C_{4}, carboxi-alquilo C_{1}-C_{4}, carb-(alcoxi C_{1}-C_{4})-alquilo C_{1}-C_{4}, alquenilo C_{1}-C_{4}, cicloalquilo C_{5}-C_{8}, alcoxi C_{1}-C_{4}, alquenoxi C_{1}-C_{4}, (alcoxi C_{1}-C_{4})-carbonilo, carbamoílo, ciano, (alquilo C_{1}-C_{4})-sulfonilo, fenilsulfonilo, (alcoxi C_{1}-C_{4})-sulfonilo, sulfamoílo, hidroxilo, carboxilo, sulfo y trifluormetilo; Z_{2} es un enlace directo entre B e Y_{2}, un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, -SO_{2}-, -SO_{2}-O-, -COO-, -CON(R_{68})- o -SO_{2}N(R_{68})- en los que R_{68} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido por halógeno, ciano, hidroxilo, carbalcoxi C_{2}-C_{5}, alcoxi C_{1}-C_{4}, fenilo, clorofenilo, metilfenilo, metoxifenilo, carbamoílo o sulfamoílo; Y_{2} es alquileno C_{2}-C_{4} o (alquilenoxi C_{2}-C_{4})-alquileno C_{2}-C_{4}, cada uno de ellos opcionalmente sustituido por halógeno, hidroxilo, carbalcoxi C_{2}-C_{5}, alcoxi C_{1}-C_{4}, fenilo, clorofenilo, metilfenilo, metoxifenilo, carbamoílo o sulfamoílo; y R_{66} y R_{67}, con independencia entre sí, son cicloalquilo C_{5}-C_{8}, alquilo C_{1}-C_{4} o fenilo, cada uno de ellos está opcionalmente sustituido por halógeno, hidroxilo, carbalcoxi C_{2}-C_{5}, alcoxi C_{1}-C_{4}, fenilo, clorofenilo, metilfenilo, metoxifenilo, carbamoílo o sulfamoílo; en el que, en todos los grupos carbamoílo o sulfamoílo, el átomo de nitrógeno está opcionalmente sustituido por uno o dos grupos alquilo C_{1}-C_{4}, hidroxialquilo C_{1}-C_{4}, cianoalquilo C_{2}-C_{5}, halogenoalquilo C_{1}-C_{4}, bencilo o fenilo, o bien
un agente blanqueante óptico catiónico de la fórmula:
109
en la que q e Y_{2} tienen los significados definidos anteriormente y B_{1} es un resto abrillantador; Z_{3} es un enlace directo, -SO_{2}-alquilenoxi C_{2}-C_{4}, -SO_{2}-(alquileno C_{2}-C_{4})-COO-, -SO_{2}-, -COO-, -SO_{2}-(alquileno C_{2}-C_{4})-CON(R_{75})- o -SO_{2}N(R_{75})-, en los que R_{75} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido por hidroxilo, halógeno o ciano; R_{70} es alquilo C_{1}-C_{4} o alquenilo C_{2}-C_{4} que en cada caso están opcionalmente sustituidos por halógeno, ciano, hidroxi, (alcoxi C_{1}-C_{4})carbonilo o (alquil C_{1}-C_{4})carboniloxi, o bien R_{70} es bencilo opcionalmente sustituido por halógeno, alquilo C_{1}-C_{4} o alcoxi C_{1}-C_{4}, o bien R_{70} junto con R_{71} o con Z_{3} forma un resto pirrolidina, piperidina o morfolina; R_{71} es alquilo C_{1}-C_{4} o alquenilo C_{2}-C_{4} que en cada caso están opcionalmente sustituidos por halógeno, ciano, hidroxi, (alcoxi C_{1}-C_{4})carbonilo o (alquil C_{1}-C_{4})carboniloxi, o bien R_{71} es bencilo opcionalmente sustituido por halógeno, alquilo C_{1}-C_{4} o alcoxi C_{1}-C_{4}, o bien R_{71} junto con R_{70} forma un resto pirrolidina, piperidina o morfolina; y R_{72} es alquilo C_{1}-C_{4}; R_{73} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido por ciano, hidroxi, (alcoxi C_{1}-C_{4})carbonilo o (alquil C_{1}-C_{4})carboniloxi, o bien R_{74} es alquilo C_{1}-C_{4} o
en el que dicho agente blanqueante óptico es un agente blanqueante óptico aniónico de bis(triazinil)diaminoestilbeno de la fórmula:
110
o un agente blanqueante óptico aniónico de dibenzofuranilbifenilo de la fórmula:
111
y/o un agente blanqueante óptico aniónico de biestirilfenilo de la fórmula:
112
en las que R_{76} es fenilo opcionalmente sustituido por uno o dos grupos SO_{3}M y R_{77} es NH-alquilo C_{1}-C_{4}, N(alquilo C_{1}-C_{4})_{2}, NH-alcoxi C_{1}-C_{4}, N(alcoxi C_{1}-C_{4})_{2}, N(alquilo C_{1}-C_{4})(hidroxialquilo C_{1}-C_{4}), N(hidroxialquilo C_{1}-C_{4})_{2}; R_{70} es H, alquilo C_{1}-C_{4}, CN, Cl o SO_{3}M; R_{79} y R_{80} con independencia entre sí son H, alquilo C_{1}-C_{4}, SO_{3}M, CN, Cl u O-alquilo C_{1}-C_{4}, con la condición de que por lo menos dos de R_{78}, R_{79} y R_{80} sean SO_{3}M y el tercer grupo tenga carácter solubilizante; R_{81} es H, SO_{3}M, O-alquilo C_{1}-C_{4}, CN, Cl, COO-alquilo C_{1}-C_{4} o CON(alquilo C_{1}-C_{4})_{2}; y r es 0 ó 1 y M tiene el significado definido anteriormente.
2. Uso según la reivindicación 1, en el que la composición es una composición acuosa de acabado textil y la cantidad de agente blanqueante óptico que está presente en la composición se sitúa entre el 0,01 y el 3%; o la composición es una composición detergente y la cantidad de agente blanqueante óptico que está presente en la composición se sitúa entre el 0,005 y el 2%.
3. Uso según la reivindicación 1, en el que la composición es una composición acuosa de acabado textil y el agente blanqueante óptico que se utiliza es el ácido 4,4'-bis-(triazinilamino)-estilbeno-2,2'-disulfónico que tiene la fórmula:
113
en la que R_{1} y R_{2}, con independencia entre sí, son fenilo, fenilo mono- o disulfonado, fenilamino, fenilamino mono- o disulfonado, morfolino, -N(CH_{2}CH_{2}OH)_{2}, -N(CH_{3})(CH_{2}CH_{2}OH), -NH_{2}, -N(alquilo C_{1}-C_{4})_{2}, -OCH_{3}, -Cl, -NH- CH_{2}CH_{2}SO_{3}H o -NH-CH_{2}CH_{2}OH; y M es H, Na, K, Ca, Mg, amonio, mono-, di-, tri- o tetra-(alquil C_{1}-C_{4})amonio, mono-, di- o tri(hidroxialquil C_{1}-C_{4})amonio o amonio que está di- o tri-sustituido por una mezcla de grupos alquilo C_{1}-C_{4} e hidroxialquilo C_{1}-C_{4}, y,
en la que el ácido 4,4'-bis-(triazol-2-il)estilbeno-2,2'-disulfónico se ajusta a la fórmula:
114
en la que R_{3} y R_{4}, con independencia entre sí, son H, alquilo C_{1}-C_{4}, fenilo o fenilo monosulfonado; y
en la que el 4,4'-(difenil)-estilbeno tiene la fórmula:
115
en la que el 4,4'-diestiril-bifenilo que se utiliza tiene la fórmula:
116
en la que R_{5} y R_{6} con independencia entre sí son H, SO_{3}M, SO_{2}N(alquilo C_{1}-C_{4})_{2}, O-(alquilo C_{1}-C_{4}), CN, Cl, COO(alquilo C_{1}-C_{4}), CON(alquilo C_{1}-C_{4})_{2} u O(CH_{2})_{3}N(+)(CH_{3})_{2}An(-), en el que An(-) es un anión de un ácido orgánico o inorgánico; y n es el número 0 ó 1; o en la que el 4-fenil-4'-benzoxazolil-estilbeno tiene la fórmula:
117
en la que R_{7} y R_{8}, con independencia entre sí, son H, Cl, alquilo C_{1}-C_{4} o SO_{2}-alquilo C_{1}-C_{4}, y, en la que
el estilbenil-naftotriazol utilizado tiene la fórmula:
118
en la que R_{9} es H o Cl; R_{10} es SO_{3}M, SO_{2}N(alquilo C_{1}-C_{4})_{2}, SO_{2}O-fenilo o CN; R_{11} es H o SO_{3}M; y en la que
el 4-estiril-estilbeno utilizado tiene la fórmula:
119
en la que R_{12} y R_{13}, con independencia entre sí, son H, SO_{3}M, SO_{2}N(alquilo C_{1}-C_{4})_{2}, O-(alquilo C_{1}-C_{4}), CN, Cl, COO(alquilo C_{1}-C_{4}), CON(alquilo C_{1}-C_{4})_{2} u O(CH_{2})_{3}N^{+}(CH_{3})_{2}An^{-}, en el que An^{-} es un anión de un ácido orgánico o inorgánico, y en la que
el derivado de bis-(benzoxazol-2-ilo) utilizado tiene la fórmula:
120
en la que R_{14}, con independencia de su aparición, es H, C(CH_{3})_{3}, C(CH_{3})_{2}-fenilo, alquilo C_{1}-C_{4} o COO-alquilo C_{1}-C_{4}, y X es -CH=CH- o un grupo de la fórmula:
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121
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y el derivado bis-(bencimidazol-2-ilo) utilizado tiene la fórmula:
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122
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en la que R_{15} y R_{16}, con independencia entre sí, son H, alquilo C_{1}-C_{4} o CH_{2}CH_{2}OH; R_{17} es H o SO_{3}M; X es -CH=CH- o un grupo de la fórmula:
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123
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y en la que se utiliza una cumarina de la fórmula:
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124
\vskip1.000000\baselineskip
en las que R_{18} es H, Cl o CH_{2}COOH, R_{19} es H, fenilo, COO-alquilo C_{1}-C_{4} o un grupo de la fórmula:
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125
y R_{20} es O-alquilo C_{1}-C_{4}, N-(alquilo C_{1}-C_{4})_{2}, NH-CO-alquilo C_{1}-C_{4} o un grupo de la fórmula
126
127
en las que R_{21} es H, alquilo C_{1}-C_{4} o fenilo, y,
en la que se utiliza una pirazolina que tiene la fórmula:
128
en la que R_{22} es H, Cl o N(alquilo C_{1}-C_{4})_{2}, R_{23} es H, Cl, SO_{3}M, SO_{2}NH_{2}, SO_{2}NH-(alquilo C_{1}-C_{4}), COO-alquilo C_{1}-C_{4}, SO_{2}-alquilo C_{1}-C_{4}, SO_{2}NHCH_{2}CH_{2}CH_{2}N^{+}(CH_{3})_{3} o SO_{2}CH_{2}CH_{2}N^{+}H(alquilo C_{1}-C_{4})_{2}An^{-}, R_{24} y R_{25} son iguales o diferentes y cada uno es H, alquilo C_{1}-C_{4} o fenilo y R_{26} es H o Cl; y
en la que se utiliza una naftalimida de la fórmula:
129
en la que R_{27} es alquilo C_{1}-C_{4} o CH_{2}CH_{2}CH_{2}N^{+}(CH_{3})_{3}; R_{28} es O-alquilo C_{1}-C_{4}, SO_{3}M o NH-CO-alquilo C_{1}-C_{4}; y
en la que se utiliza un triazinil-pireno que tiene la fórmula:
130
en la que cada R_{30}, con independencia de su aparición, es alcoxi C_{1}-C_{4}, y
en la que se utiliza un derivado 2-estiril-benzoxazol o -naftoxazol que tiene la fórmula:
131
en la que R_{31} es CN, Cl, COO-alquilo C_{1}-C_{4} o fenilo; R_{32} y R_{33} son los átomos necesarios para formar un anillo bencénico fusionado o bien R_{33} y R_{35}, con independencia entre sí, son H o alquilo C_{1}-C_{4}; y R_{34} es H, alquilo C_{1}-C_{4} o fenilo, y
en la que se utiliza un derivado de bencimidazol-benzofurano que tiene la fórmula:
132
en la que R_{36} es alquilo C_{1}-C_{4}; R_{37} y R_{38}, con independencia entre sí son alquilo C_{1}-C_{4};
y en la que se utiliza un derivado de oxanilida que tiene la fórmula:
133
en la que R_{39} es alcoxi C_{1}-C_{4}, R_{41} es alquilo C_{1}-C_{4}, (alquilo C_{1}-C_{4})-SO_{3}M o (alcoxi C_{1}-C_{4})-SO_{3}M, en los que M tiene el significado definido previamente, y R_{40} y R_{42} son iguales y significan en cada caso hidrógeno, tert-butilo o SO_{3}M.
4. Uso según la reivindicación 1, en el que la composición es una composición de acabado textil y el agente blanqueante óptico se utiliza:
a) en mezclas con colorantes (matizantes) o pigmentos;
b) en mezclas son "carriers", agentes humectantes, antioxidantes, absorbentes UV y/o agentes blanqueantes químicos; o bien
c) en mezclas con agentes reticulantes o de acabado o en combinación con un proceso de acabado textil o en acabados resistentes a la llama, acabados de tacto suave, acabados antisuciedad, acabados antiestáticos o acabados antimicrobianos.
5. Uso según la reivindicación 1, en el que el compuesto de la fórmula (23) tiene la fórmula:
134
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135
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136
1360
en el que el compuesto de la fórmula (24) tiene la fórmula:
137
138
en las que n tiene el significado definido en la reivindicación 1,
en la que el compuesto de la fórmula (26) tiene la fórmula:
139
140
o bien en la que el compuesto de la fórmula (27) tiene la fórmula:
141
142
en la que el compuesto de la fórmula (30) tiene la fórmula:
143
6. Uso según la reivindicación 1, en el que el compuesto de la fórmula (56) tiene la fórmula (31), (32) o (34), o en el que el compuesto de la fórmula (57) tiene la fórmula (43), (44), (45) o (46), o en el que el compuesto de la fórmula (58) tiene la fórmula (40), (41) o (42), cada uno de ellos tiene los significados definidos en la reivindicación 5.
7. Uso según la reivindicación 1, en el que la composición utilizada es una composición detergente que contiene:
i)
del 5 al 90% de un tensioactivo aniónico y/o no iónico;
ii)
del 5 al 70% de un mejorador (builder);
iii)
del 0 al 30% de un peróxido;
iv)
del 0 al 10% de un activador de peróxido y/o del 0 al 1% de un catalizador de blanqueo;
v)
del 0,005 al 2% por lo menos de un agente blanqueante óptico que absorba la radiación en un intervalo de longitudes de onda comprendido entre 280 y 400 nm; y
vi)
del 0,005 al 10% de uno o varios auxiliares, cada uno en peso, porcentaje referido al peso total del detergente.
8. Una composición estable, concentrada, de suavizante textil para el ciclo de enjuague que contiene del 2 al 25% en peso de un agente suavizante textil y > del 0,3 al 10% en peso de un agente blanqueante óptico que es compatible con el agente suavizante textil, porcentaje referido en cada caso en el peso total de la composición, el resto es sustancialmente agua.
9. Proceso para el tratamiento de un artículo textil, que consiste en aplicar a un artículo previamente lavado una composición de enjuague textil que contiene de > del 0,3 al 10% en peso de un agente blanqueante óptico catiónico, anfótero o aniónico, porcentaje referido al peso total de la composición, y opcionalmente un ingrediente de cuidado textil, el resto es sustancialmente agua.
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