JP2007302891A - 保護的用途 - Google Patents

Abstract

【課題】洗剤を用いて洗濯された繊維材料の日光防護率（ＳＰＦ）を向上させる方法を提供する。
【解決手段】２００ｇ／m2以下の密度を有する紡織繊維材料を２８０乃至４００ｎｍの波長領域の放射線を吸収する蛍光増白剤を１つまたはそれ以上を含有する洗剤で洗濯し、繊維材料がその繊維材料の重量を基準にして０．００５乃至０．５重量％の傾向増博剤を含有するようにする方法であって、使用される蛍光増白剤がスルホン酸塩基を有するスチルベン型等の構造を有する蛍光増白剤である。
【選択図】なし

Description

本発明は、２８０乃至４００ｎｍの波長領域の放射線を吸収する蛍光増白剤を少なくとも１つ含有する洗剤を、その洗剤を用いて洗濯された繊維材料の日光防護率（ＳＰＦ＝sun protection factor)を向上させるために、使用する方法に関する。

波長２８０乃至４００ｎｍの光の放射によって外皮が褐色化することは公知である。また、波長２８０乃至３２０ｎｍの光線（ＵＶ−Ｂ照射線とよばれる）が皮膚の褐色化（skin tanning）を阻害できる紅斑または日焼け（skin burning）を惹起することも公知である。
波長３２０乃至４００ｎｍの放射線（ＵＶ−Ａ照射線とよばれる）は皮膚褐色化をもたらすが、また同時に、特に長時間太陽光にさらされた敏感な皮膚に対して、皮膚障害（skin damage）を惹起する可能性もあることが公知である。このような皮膚障害の例は、皮膚弾性の喪失、皺の発生、紅斑反応の開始の促進および光毒反応（phototoxic reaction）または光アレルギー反応の誘起である。
太陽光を過度にあびて、このような障害を受ける危険から皮膚を有効に保護する手段は、太陽光のＵＶ−Ａ成分およびＵＶ−Ｂ成分を、それらが皮膚表面に到達する前に、吸収する手段を包含する必要があることは明らかである。
従来、太陽光中の紫外線成分による潜在的傷害から人間の皮膚を保護するためには、紫外線吸収剤を含有する製剤を皮膚に直接塗布する方法がとられてきた。世界の、たとえばオーストリアおよびアメリカのような、特に陽光がさんさんと注ぐ地域においては、オゾン層破壊の結果に対する心配と相まって、日光への過度の曝露による潜在的危険についての意識が大いに高まっている。無防備に過度に太陽光に曝されることによって起こる皮膚傷害のきわめて悲惨な例は、皮膚の黒色腫あるいは皮膚ガンの発生である。

太陽光に対する皮膚の保護レベルを高めるという願望の１つの局面は、皮膚の直接的保護のほかに取るべき追加的手段への研究である。たとえば、皮膚を衣類で覆って、太陽光線に直接曝されないようにして皮膚を保護することが考えられている。
ほとんどの天然および合成繊維材料は、太陽光の紫外部成分を少なくとも部分的に透過する。従って、単に衣類をつけているだけでは、その下の皮膚を紫外線による傷害から十分に保護することにはならない。濃色の染料を含有するおよび／または緻密に織られた組織を有するような衣類は、その下の皮膚をある程度保護するであろうが、そのような衣類は着用者の個人的快適さの点からみて、陽光の強い地方においては実用的とはいえない。
従って、染色されていないか、または淡色に染色された軽い夏物を含めて、衣類の下の皮膚を紫外線から保護できるようにする必要がある。染料の種類によっては、濃色に染色された衣料で覆われている皮膚でも紫外線に対する保護が必要となる場合もありうる。
このような軽い夏物衣料は通常２００ｇ／m^２以下の密度であり、製造原料の繊維の種類にもよるが、その日光防護率（ＳＰＦ) の評価は１．５乃至２０である。

日焼け防止手段（日焼け止めクリームまたは布）のＳＰＦ評価値は、当該日焼け防止手段を身につけている平均的人間が平均的日光被爆条件下において日焼け症（sun burning）にかかるまでの時間の倍数と定義できる。たとえば、普通の人が標準的露光条件下において通常３０分後には日焼け症にかかる場合、ＳＰＦの評価が５である日焼け防止手段は、その保護時間（日焼け症にかかるまでの時間）を３０分から２時間３０分までに延長できる。平均的な日焼け症にかかるまでの時間が最も短い、たとえば、平均的色白の肌をもつ人の場合には日中の最も熱い時間帯におけるその時間が僅かに１５分間であるような、特に日差しの強い地域に住む人達にとっては、少なくとも２０のＳＰＦ価を持つことが軽衣料に対して要望される。

誠に驚くべきことに、紫外線吸収剤としても働く特定の蛍光増白剤、すなわち２８０乃至４００ｎｍの波長領域の放射線を吸収する蛍光増白剤を少なくとも１つ含有する洗剤を用いて紡織繊維材料を洗濯すると、その洗濯された繊維材料に優れた日光保護率が与えられることが見いだされた。
従って、本発明は、２８０乃至４００ｎｍの波長領域の放射線を吸収する蛍光増白剤を少なくとも１つ含有する洗剤を、その洗剤を用いて洗濯された紡織繊維材料の日光防護率（ＳＰＦ) を向上させるために、使用する使用法を提供する。

本発明の使用方法は、好ましくは１０乃至１００℃、特に好ましくは１５乃至６０℃の温度範囲において本洗剤組成物を用いて紡織繊維材料を少なくとも１回洗濯することによって実施される。
好ましくは、洗剤組成物は，洗剤の全量を基準にした重量％で、下記成分を含有する：
ｉ）陰イオン界面活性剤および／または非イオン界面活性剤を５乃至９０％，好ましくは５乃至７０％；
ii）ビルダーを５乃至７０％、好ましくは５乃至４０％；
iii)過酸化物を０乃至３０％、好ましくは１乃至１２％；
iv) 過酸化物活性化剤を０乃至１０％、好ましくは１乃至６％および／または漂白触媒を０乃至１％、好ましくは０．１乃至３％；
ｖ) ２８０乃至４００ｎｍの波長領域の放射線を吸収する蛍光増白剤の少なくとも１つを０．００５乃至２％、好ましくは０．０１乃至１％；および
vi) １種またはそれ以上の助剤を０．００５乃至１０％、好ましくは０．１乃至５重量％。

本洗剤は固体調合物として、あるいは水を５乃至５０％、好ましくは１０乃至３５％含有する水性液体調合物として、あるいは、たとえば英国特許第Ａ−２１５８４５４号明細書に記載されているような非イオン界面活性剤中にビルダーを懸濁した懸濁物をベースとした、水５重量％以下、好ましくは０乃至１重量％の非水性液体洗剤として調合製造することができる。

陰イオン界面活性剤成分は、たとえば硫酸エステル界面活性剤、スルホン酸エステル界面活性剤、またはカルボン酸エステル界面活性剤あるいはこれらの混合物でありうる。
好ましい硫酸エステルはアルキル残基中に１２乃至２２個の炭素原子を有する硫酸アルキルエステルであり、これは場合によってはそのアルキル残基中に１０乃至２０個の炭素原子を有するエトキシ硫酸アルキルエステルと組み合わされうる。
好ましいスルホン酸エステルの例は、そのアルキル残基中に９乃至１５個の炭素原子を有するアルキルベンゼンスルホナートである。
いずれの場合にも、陽イオンはアルカリ金属、特にナトリウムである。
好ましいカルボン酸エステルは下記式のアルカリ金属サルコシナートである：

Ｒ−ＣＯ（R^１）ＣＨ_２ ＣＯＯＭ^１
式中、
Ｒは、そのアルキルまたはアルケニル残基中に９乃至１７個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基であり、
R^１はＣ_１-Ｃ_４ アルキルであり、
Ｍ^１ はアルカリ金属である。

非イオン界面活性剤成分の例は、１分子当りエチレンオキシドを３乃至８モル有する、エチレンオキシドとＣ_９-Ｃ_１５第一アルコールとの縮合物である。

ビルダー成分の例は、アルカリ金属ホスホナート、特にトリポリホスホナート；炭酸塩または炭酸水素塩、特にそれらのナトリウム塩；ケイ酸塩；アルミノケイ酸塩；ポリカルボン酸塩；ポリカルボン酸；有機ホスホン酸塩；アミノアルキレンポリ（アルキレンホスホナート）；あるいはこれらの混合物などである。
好ましいケイ酸塩は、下記式の結晶性層状ケイ酸ナトリウムである：
Ｎa ＨＳi_ｍＯ_{２ｍ＋１・}pＨ_２ Ｏ または Ｎa_２Ｓi_ｍＯ_{２ｍ＋１・}pＨ_２ Ｏ
式中、ｍは１．９乃至４であり、そしてｐは０乃至２０である。
好ましいアルミノケイ酸塩は、ゼオライトＡ、Ｂ、ＸおよびＨＳと名付けられている市場で入手可能な合成物質、またはそれらの混合物である。ゼオライトＡが特に好ましい。

好ましいポリカルボン酸エステルの例はヒドロキシポリカルボン酸エステル、特にクエン酸エステル、ポリアクリ酸エステル、およびこれらの無水マレイン酸との共重合体である。

好ましい有機ホスホナートまたはアミノアルキレンポリ（アルキレンホスホナート）は下記のアルカリ金属塩である：
エタン１−ヒドロキシジホスホナート、
ニトリロトリメチレンホスホナート、
エチレンジアミンテトラメチレンホスホナート、
ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホナート。

過酸化物成分は、通常の洗濯温度、たとえば５乃至９０℃の範囲の温度において繊維を漂白する、文献に記載されているまたは市場で入手可能な任意の有機または無機の過酸化物でありうる。特に興味あるものは、たとえば次のような有機過酸化物である。少なくとも３個、好ましくは６乃至２０個の炭素原子を含むアルキル鎖を有するモノペルオキシドまたはポリペルオキシド、特に６乃至１２個の炭素原子を有するジペルオキシジカルボキシレート、たとえばジペルオキシペルアゼレート；ジペルオキシペルセバケート、ジペルオキシフタレートおよび／またはジペルオキシドデカンジオエート、とりわけこれらの対応する遊離酸である。しかしながら、非常に活性の高い無機過酸化物、たとえばペル硫酸塩、ペルホウ酸塩および／またはペル炭酸塩なども好ましく使用される。勿論、これらの有機および／または無機の過酸化物の混合物も使用できる。これら過酸化物、特に無機過酸化物は、好ましくはテトラアセチルエチレンジアミンまたはノノイルオキシベンゼンスルホナートのごとき活性化剤を含有させることによって活性化される。本洗剤組成物に含有されうる漂白触媒の例は、酵素過酸化物前駆体および／または金属錯塩をも含む。好ましい金属錯塩は、マンガンまたは鉄の錯塩、たとえばマンガンフタロシアニンまたは鉄フタロシアニン、あるいは欧州特許第Ａ−０５０９７８７号明細書に記載されている錯塩である。

本発明において使用される洗剤は、通常つぎのような助剤を１種またはそれ以上含有する。汚れ沈澱防止剤、たとえばナトリウム・カルボキシメチルセルロース；pH調整用の塩、たとえばアルカリまたはアルカリ土類金属ケイ酸塩；泡調節剤、たとえばセッケン；噴霧乾燥および顆粒化特性を調整するための塩、たとえば硫酸ナトリウム；香料；さらに所望により静電防止剤および柔軟剤、たとえばスメクタイト・クレイ；酵素、たとえばアミラーゼ；光漂白剤；顔料；および／または色調節剤。勿論、これらの成分は使用される漂白系に対して安定でなければならない。

本発明の使用法によって使用される洗剤で洗濯された紡織繊維材料は、２８０乃至４００ｎｍの波長領域の放射線を吸収する蛍光増白剤の１種またはそれ以上を、繊維材料の重量を基準にして、好ましくは、０．００５乃至０．５重量％、特に０．０１乃至０．２重量％含有する。

本発明において使用される好ましい蛍光増白剤は下記式のいずれかを有するものである：

上記各式中、
R_１とR_２とは互いに独立的にＯＨ、ＮＨ_２ 、Ｏ−Ｃ_１-Ｃ_４ アルキル、Ｏ−アリール、ＮＨ−Ｃ_１-Ｃ_４ アルキル、Ｎ（Ｃ_１-Ｃ_４ アルキル）_２ 、Ｎ（Ｃ_１-Ｃ_４ アルキル）（Ｃ_１-Ｃ_４ ヒドロキシアルキル）、Ｎ（Ｃ_１-Ｃ_４ ヒドロキシアルキル）_２ 、ＮＨ−アリール、モルホリノ、Ｓ−Ｃ_１-Ｃ_４ アルキル（アリール）、Ｃl またはＯＨであり；
R_３とR_４とは互いに独立的にＨ、Ｃ_１-Ｃ_４ アルキル、フェニル、または下記式の基

R_５はＨ、Ｃl またはＳＯ_３ Ｍ；
R_６はＣＮ，ＳＯ_３ Ｍ，Ｓ（Ｃ_１-Ｃ_４ アルキル）_２ またはＳ（アリール）_２ ；
R_７はＨ、ＳＯ_３ Ｍ，Ｏ−Ｃ_１-Ｃ_４ アルキル，ＣＮ，Ｃl ，ＣＯＯ−Ｃ_１-Ｃ_４ アルキルまたはＣＯＮ（Ｃ_１-Ｃ_４ アルキル）_２ ；
R_８はＨ、Ｃ_１-Ｃ_４ アルキル，Ｃl またはＳＯ_３ Ｍ；
R_９とR_１０ とは互いに独立的にＨ、Ｃ_１-Ｃ_４ アルキル，ＳＯ_３ Ｍ、Ｃl またはＯ−Ｃ_１-Ｃ_４ アルキル；
R_１１ はＨまたはＣ_１-Ｃ_４ アルキル；
R_１２ はＨ、Ｃ_１-Ｃ_４ アルキル、ＣＮ、Ｃl ，ＣＯＯ−Ｃ_１-Ｃ_４ アルキル、ＣＯＮ（Ｃ_１-Ｃ_４ アルキル）_２ 、アリールまたはＯ−アリール；
ＭはＨ、Ｎa ，Ｋ，Ｃa 、Ｍg ，アンモニウム、モノ−、ジ−、トリ−またはテトラ−Ｃ_１-Ｃ_４ アルキルアンモニウム、モノ−、ジ−またはトリ−Ｃ_１-Ｃ_４ ヒドロキシアルキルアンモニウム、またはＣ_１-Ｃ_４ アルキルとＣ_１-Ｃ_４ ヒドロキシアルキルとの混合によってジ置換またはトリ置換されたアンモニムであり、
ｎは０または１である。

式（１）乃至（８）の化合物において、Ｃ_１-Ｃ_４ アルキル基は、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピルおよびｎ−ブチルであり、特に好ましくはメチルである。アリール基はナフチルまたは特にフェニルである。
耐光堅牢性の高い蛍光増白剤が使用された場合には、本発明の方法によって洗濯された繊維材料の着用者に対して与えられる保護は、より長持ちする。

さらに、本発明で使用する好ましい蛍光増白剤は、やや赤みを帯びた色を示す比較低波長領域をカバーするスペクトルを有する。このような蛍光増白剤の例は、式（１）中のR_１とR_２とがそれぞれ非芳香族置換基である式（１）の化合物、たとえばR_１とR_２とが互いに独立的にＮＨ−Ｃ_１-Ｃ_４ アルキル、Ｏ−Ｃ_１-Ｃ_４ アルキルまたはモルホリノである式（１）の化合物、ならびにｎが１である式（４）の化合物である。

好ましい式（１）の化合物は、R_１とR_２とが互いに独立的にＯ−メチル、Ｏ−フェニル、ＮＨ_２ 、ＮＨ−メチル、Ｎ（メチル）_２ 、Ｎ（メチル）（ヒドロキシエチル）、ＮＨ−エチル、Ｎ（ヒドロキシエチル）_２ 、ＮＨ−フェニル、Ｓ−メチル（フェニル）、Ｃl またはＯＨであるものである。
式（１）の好ましい化合物の特定例は下記式を有する化合物である：

式（２）の化合物の特定的に好ましい例は下記式の化合物である：

（式中、ｎは前記の意味を有する）。

式（４）の化合物の特定的に好ましい例は下記式の化合物である：

式（５）の化合物の特定的に好ましい例は下記式の化合物である：

式（８）の化合物の好ましい例は下記式の化合物である：

式（１）乃至（８）の化合物は公知化合物であり、そして公知方法によって得ることができる。

本発明の使用法で使用される洗剤中に使用するための蛍光増白剤は、ほとんどが水に易溶性であるが、いくつかのものは水に難溶性であり、分散物の形態において使用する必要がありうる。この目的のためには、そのような蛍光増白剤を、適当な分散剤と共に、都合よくは石英球とインペラーとを使用して、１乃至２ミクロンの粒径にまで摩砕すればよい。

このような水に難溶性化合物のための分散剤としては下記のものが例示される：
・・アルキレンオキシド付加物の酸エステルまたはその塩、たとえばエチレンオキシドの４乃至４０モルとフェノールの１モルとの重付加物の酸エステルまたはその塩、エチレンオキシドの６乃至３０モルと４−ノニルフェノールの１モルまたはジノニルフェノールの１モルまたは特に前もってフェノールの１モルにスチレンの１乃至３モルを付加して製造された化合物１モルとの付加物のリン酸エステル；
・・ポリスチレンスルホナート；
・・脂肪酸タウリド；
・・アルキル化ジフェニルオキシド−モノ−またはジ−スルホナート；
・・ポリカルボン酸エステルのスルホナート；
・・脂肪アミン、脂肪酸アミド、脂肪酸または脂肪アルコール（いずれも８乃至２２個の炭素原子を有する）に、あるいは三価乃至六価のＣ_３-Ｃ_６ アルカノールにエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドの１乃至６０モル、好ましくは２乃至３０モルを付加した付加生成物を、有機ジカルボン酸または無機多塩基酸を用いて酸エステルに変換したもの；
・・リグニンスルホナート；
および特に、
・・ホルムアルデヒド縮合生成物，たとえばリグニンスルホナートおよび／またはフェノールとホルムアルデヒドとの縮合生成物；ホルムアルデヒドと芳香族スルホン酸との縮合物、たとえばジトリルエーテルスルホナートとホルムアルデヒドとの縮合生成物；ナフタレンスルホン酸および／またはナフトール−またはナフチルアミン−スルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生成物；フェノールスルホン酸および／またはスルホン化ジヒドロキシジフェニルスルホンおよびフェノールまたはクレゾールとホルムアルデヒドおよび／または尿素との縮合生成物；またはジフェニルオキシド−ジスルホン酸誘導体とホルムアルデヒドとの縮合生成物。

本発明の方法によって洗濯される紡織繊維材料は、広範囲の各種の繊維から構成されたものでありうる。たとえばウール、ポリアミド、木綿、ポリエステル、ポリアクリル、シルク、ポリプロピレンまたはこれらの混合物からの繊維でありうる。好ましいのは、木綿、ポリアクリル、シルク、またはこれらの混合物であり、特に好ましくは木綿である。
本発明の使用法で使用される洗剤に好ましく使用される蛍光増白剤は、処理される布を構成している繊維の種類に依存する。
すなわち、ポリエステル布の処理のためには、式（６）の蛍光増白剤の使用が好ましい。ポリアミドの処理のためには、式（７）、（８）または（１２）の蛍光増白剤の使用が好ましい。ウールのためには、式（７）、（８）または（１５
）の蛍光増白剤の使用が好ましい。

通常の紫外線吸収剤を使用した場合と比較して、２８０乃至４００ｎｍの波長領域の放射線を吸収する蛍光増白剤を使用する本発明の使用は、次のような利点を有する。すなわち、繊維に吸尽されるので使用が容易である。色物繊維製品も本発明の方法による洗剤組成分を用いて洗濯することができる［従来は、色物に対しては蛍光増白剤（ＦＷＡｓ）は洗剤中において役立たないと一般に信じられてきた。たとえばA.E.Lee の論文、“ Technology developments in laundry products”，Proc. of the 3rd World Conference on Detergents, Montreux , Sep, 1994, AOCS Press, p73,：“Colorvaiants”参照］。紫外線に対する保護が洗濯のたびごとに、きちんと更新される。紫外線吸収剤中に存在するｏ−ヒドロキシ基による繊維材料の黄変が回避される。少量の蛍光増白剤でも非常に高い吸光値が得られる。繊維材料の耐洗濯性がより大きい。より高いＳＰＦ価が達成可能である。
本発明の使用方法は、洗濯された繊維材料のＳＰＦを向上させるのみならず、たとえば繊維材料の引き裂き強度および／または耐光堅牢性が保存することによって、この方法によって洗濯された繊維材料の有用寿命も延長される。
以下の実施例によって本発明をさらに説明する。

実施例１乃至６
漂白し、シルケット加工した綿布の試料片５０ｇを、下記組成（重量％）を有する洗剤４ｇを含有している水道水（ドイツ硬度１２°）１リットル中に入れて洗濯した：
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム ８．０％
獣脂アルコールテトラデカンエチレングリコールエーテル（ＥＯ１４モル）
２．９％
ナトリウムセッケン ３．５％
トリポリリン酸ナトリウム ４３．８％
ケイ酸ナトリウム ７．５％
ケイ酸マグネシウム １．９％
カルボキシメチルセルロース １．２％
ＥＤＴＡ ０．２％
硫酸ナトリウム ２１．２％
ＦＷＡ（蛍光増白剤） ｘ％
水 １００％まで。
いずれも洗剤に対する重量％である。
洗濯は４０℃において１５分間行なった。そのあと、試料布片を冷水道流水で３０秒間すすぎ洗いし、乾燥した。洗濯処理を３回繰り返した。３回目の洗濯後に、試料片を１６０℃においてアイロンがけした。
洗濯された試料片の白色度（Ｗ）を、 Ganz 法に従ってDCI/SF500 分光光度計を使用して測定した。Ganz法の詳細はCiba-Geigy Review, 1973/1 ，ならびに The Journal of Color and Appearance, 1, No. 5(1972)に発表された ISCC Conference on Fluorescence and the Colorimetry of Fluorescent Materials,Williamburg, １９７２年２月の論文”Whiteness Measurements", に記載されている。
日光保護率ＳＰＦは,ウルブリヒトボウル（Ulbricht bowl）を具備した二重格子分光光度計を使用してその試料布片を透過した紫外線を測定することによって決定した。ＳＰＦの計算は、B.L.DiffeyとJ.RobsonｎとによってJ.Soc.Cosm.Chem. 40(1989),pp 130-131に記述されているようにして行なった。
結果を次表に示す。

ＳＰＦの数値は、試料布片の複数箇所における３回の測定値の平均である。結果の相対的変動範囲は、約プラス・マイナス１０％の範囲内である。
対照実験（蛍光増白剤なし）と比較すると、本発明により得られたＳＰＦ価は３回の洗濯後において２乃至４倍高い。

実施例７
漂白し、シルケット加工した木綿布の試料片を、市販の青色の反応染料を布に対して０．９５重量％使用して、吸尽法により染色した。染色は、浴比２０：１において実施し、４０分間で温度を２５℃から１００℃に上げ、１００℃に１時間保持し、そして硫酸ナトリウム１５g/l 添加し、それから最後に冷水ですすぎ洗いした。
染色物のＳＰＦを、実施例１乃至６に記載した方法によって測定した。
この染色物を実施例１乃至６に記載した方法で、同じ洗剤組成物を使用して洗濯した。洗剤に配合使用された蛍光増白剤は式（１８）の化合物であり、洗剤の重量を基準にして活性物質０．１重量％の濃度レベルで使用された。洗濯された試料布片のＳＰＦおよび蛍光増白剤を含有しない同じ洗剤を用いて洗濯された布片（対照として使用）のＳＰＦを、洗濯１回、３回、５回および１０回後に、それぞれ測定した。結果を次表に示す。

表の結果は、染色された布のＳＰＦが、その布が蛍光増白剤を含有していない洗剤で洗濯された時にはかなり低下する可能性があることを示す。これとは対照的に、式（１８）の化合物を含有する洗剤を用いて洗濯すると、攻撃的太陽光照射に対する保護効果の消失が除かれるのみでなく、洗濯回数の増加と共にＳＰＦ保護効果が実際に増加する。

Claims (4)

1. 紡織繊維材料の日光防護率を向上する方法であって、２００ｇ／m^２以下の密度を有する紡織繊維材料を２８０乃至４００ｎｍの波長領域の放射線を吸収する蛍光増白剤の１つまたはそれ以上を含有する洗剤で洗濯し、繊維材料がその繊維材料の重量を基準にして０．００５乃至０．５重量％の蛍光増白剤を含有するようにすることを特徴とする方法であって、使用される蛍光増白剤が下記式のいずれかであらわされる蛍光増白剤であることを特徴とする紡織繊維材料の日光防護率を向上する方法
   

   

   

   

   

   

   

   

   

   ［上記各式中、
   R_１とR_２と互いに独立的にＮＨ_２ 、Ｏ−Ｃ_１-Ｃ_４ アルキル、ＮＨ−Ｃ_１-Ｃ_４ アルキル、Ｎ（Ｃ_１-Ｃ_４ アルキル）（Ｃ_１-Ｃ_４ ヒドロキシアルキル）、Ｎ（Ｃ_１-Ｃ_４ ヒドロキシアルキル）_２ 、ＮＨ−フェニルまたはモルホリノ、
   R_３とR_４と互いに独立的にＨ、フェニル、または下記式の基
   

   

   R_５はＨ；
   R_６はＳＯ_３ Ｍ；
   R_７はＨまたはＣl ；
   R_８はＨ、Ｃ_１-Ｃ_４ アルキルまたはＳＯ_３ Ｍ；
   R_９とR_１０ とは互いに独立的にＨ、Ｃ_１-Ｃ_４ アルキルまたはＳＯ_３ Ｍ；
   R_１１ はＣ_１-Ｃ_４ アルキル；
   R_１２ はＣ_１-Ｃ_４ アルキル；
   ＭはＨ、Ｎa ，Ｋ，Ｃa 、Ｍg ，アンモニウム、モノ−、ジ−、トリ−またはテトラ−Ｃ_１-Ｃ_４ アルキルアンモニウム、モノ−、ジ−またはトリ−Ｃ_１−Ｃ_４ヒドロキシアルキルアンモニウム、またはＣ_１-Ｃ_４ アルキルとＣ_１-Ｃ_４ ヒドロキシアルキルとの混合によってジ置換またはトリ置換されたアンモニムであり、
   ｎは０または１である］。
2. 請求項１に記載された方法によって使用された時に、２８０乃至４００ｎｍの波長領域の放射線を吸収する蛍光増白剤。
3. 請求項１に記載された方法によって使用された時に、２８０乃至４００ｎｍの波長領域の放射線を吸収する蛍光増白剤を少なくとも１つ含有する洗剤。
4. 請求項１に記載された方法によって処理された時に、向上された日光防護率を有する紡織繊維材料。