ES2160254T5

ES2160254T5 - Procedimiento para la obtencion de un silicato alcalino amorfo con impregnado.

Info

Publication number: ES2160254T5
Application number: ES96931031T
Authority: ES
Inventors: Rene-Andres Artiga Gonzalez; Hubert Freese; Manfred Greger; Kathrin Schnepp; Adolf Wiche
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1995-09-13
Filing date: 1996-09-05
Publication date: 2007-03-01
Anticipated expiration: 2016-09-05
Also published as: JPH11512463A; DE59607182D1; HUP9900372A2; EP0859827B1; EP0859827A1; US5958864A; JP3889810B2; WO1997010325A1; EP0859827B2; SK32098A3; DE19533790A1; ES2160254T3; PL324860A1; HUP9900372A3; KR19990036403A; KR100416832B1; ATE202597T1

Abstract

EL OBJETO DE ESTA INVENCION ES PRODUCIR SILICATOS AMORFOS DESHIDRATADOS POR ASPERSION E IMPREGNARLOS CON DETERGENTE O COMPONENTES LIMPIADORES LIQUIDOS O CEROSOS EN LAS CONDICIONES NORMALES DEL PROCESO; EN EL PROCESO SE ASEGURA QUE LA COLABILIDAD NO SE ALTERA DE FORMA CONSIDERABLE. ESTO SE CONSIGUE CON UN PROCESO EN EL QUE UNA PREPARACION ACUOSA QUE CONTIENE COMO SUSTANCIA ACTIVA FUNDAMENTALMENTE UN SILICATO ALCALINO AMORFO DE UNA COMPOSICION MOLAR M 2 O:SIO 2 ENTRE 1:1,5 Y 1:3,3 (M ES UN METAL ALCALI), SE A) DESHIDRATA POR ASPERSION Y DESPUES, B)SE IMPREGNA CON UNA DISPERSION ACUOSA DE DETERGENTE O DE COMPONENTES LIMPIADORES, EMPLEANDO COMO MINIMO UN DETERGENTE O LIMPIADOR ORGANICOS DISPERSOS EN AGUA O UNA SOLUCION ACUOSA Y C) SE DESHIDRATA OPCIONALMENTE.

Description

Procedimiento para la obtención de un silicato alcalino amorfo con impregnado.

La invención se refiere a un procedimiento para la obtención de silicatos alcalinos amorfos susceptibles de esparcido mediante secado por pulverizado, impregnándose a continuación el silicato alcalino con substancias de contenido de agentes de lavado o limpieza.

Se sabe que, mediante secado por pulverizado o por cilindros de disoluciones de vidrio soluble, se puede obtener silicatos hidrosolubles hidratados en forma de partículas, que contienen aún aproximadamente un 20% en peso de agua (véase Ullmanns Enzyclopädie der technischen Chemie, 4ª edición 1982, tomo 21, página 412). Tales productos se encuentran en el comercio para diversos fines. Los polvos de tal naturaleza presentan, debido al secado por pulverizado, una estructura muy esponjosa; sus pesos aparentes se sitúan, en general, claramente por debajo de 700 g/l, a modo de ejemplo en 300 g/l, o en valores aún más reducidos.

Los silicatos alcalinos en forma granulada, con pesos aparentes más elevados, se pueden obtener según la enseñanza de la solicitud de patente europea PE-A-0 526 978, introduciéndose una disolución de silicato alcalino, con un contenido en producto sólido entre un 30 y un 53% en peso, en un tambor calentado, en cuyo eje longitudinal rota un árbol con una pluralidad de brazos que llegan casi a la superficie interna del tambor, presentando la pared del tambor una temperatura entre 150 y 200ºC, y favoreciéndose el proceso de secado a través de un gas alimentado al tambor, con una temperatura entre 175 y aproximadamente 250ºC. Según este procedimiento se obtiene un producto cuyo tamaño medio de partícula se sitúa en el intervalo entre 0,2 y 2 mm. Un gas de secado preferente es aire
calentado.

La solicitud de patente europea PE-A-0 542 131 describe un procedimiento en el que se obtiene un producto completamente soluble en agua a temperatura ambiente, con un peso aparente entre 500 y 1200 g/l. El secado se efectúa preferentemente bajo empleo de aire calentado. También en este caso se trabaja con un secador cilíndrico con pared calentada (160 a 200ºC), en cuyo eje longitudinal gira un rotor con hojas en forma de pala, con una velocidad tal que se produce una masa pseudoplástica con un contenido en agua libre entre un 5 y un 12% en peso a partir de la disolución de silicato, con un contenido en producto sólido entre un 40 y un 60% en peso. El secado se favorece a través de una corriente de aire caliente (220 a 260ºC).

La solicitud de patente alemana precedente, no publicada previamente, DE-A-44 19 745, describe igualmente un silicato alcalino hidrosoluble, amorfo y granulado, que se obtiene de modo similar al descrito en la PE-A-0 526 978, pero que contiene ácido silícico. Con el concepto "amorfo" se alude a "amorfo en rayos X". Esto significa que los silicatos alcalinos no proporcionan reflejos nítidos en las radiografías de difracción, sino, en todo caso, uno o varios máximos anchos, cuya anchura asciende a varias unidades de grado del ángulo de difracción. No obstante, con esto no se excluye que se encuentren zonas que proporcionan reflejos nítidos de difracción de electrones en experimentos de difracción de electrones. Esto se debe interpretar de modo que la substancia presenta zonas microcristalinas en un orden de magnitud de hasta aproximadamente 20 nm (max. 50 nm).

Los silicatos sódicos granulados amorfos, que se obtienen mediante secado por pulverizado de disoluciones acuosas de vidrio soluble, subsiguiente molturado, y compactado y redondeado sucesivo bajo extracción adicional de agua del producto de molturado, son contenido de las solicitudes de patente americanas US 3 912 649, 3 956 467, 3 838 193 y 3 897 527. El contenido en agua de los productos obtenidos se sitúa en aproximadamente un 18 a un 20% en peso, con pesos aparentes claramente por encima de 500 g/l.

Son conocidos otros silicatos alcalinos granulados con poder de lavado secundario a partir de las solicitudes de patente europea PE-A-0 561 656 y PE-A-0 488 868. En este caso se trata de compuestos de silicatos alcalinos con determinadas distribuciones Q y carbonatos alcalinos.

En la solicitud de patente americana US 3 920 586 se describen agentes de lavado granulados, que están compuestos de 2 granulados. En el caso del granulado base se trata de un granulado que contiene agentes tensioactivos aniónicos, desecado por pulverizado, el agente de lavado contiene adicionalmente un granulado de silicato, en el que están absorbidos los agentes tensioactivos no iónicos. Se pueden obtener los granulados de silicato a partir de una suspensión acuosa, obteniéndose granulados preferentes mediante secado rápido de la suspensión de silicato.

La solicitud de patente alemana precedente, no publicada previamente, DE-A-44 46 363, describe un silicato alcalino amorfo con poder de lavado secundario y una proporción molar de M_{2}O : SiO_{2} entre 1 : 1,5 y 1 : 3,3, que está impregnado con substancias de contenido de agentes de lavado o limpieza, y presenta un peso aparente de 300 g/l. El grano soporte de silicato a impregnar se presenta preferentemente en forma granulada, y/o como compuesto con carbonatos alcalinos, y se puede obtener mediante secado por pulverizado, granulado y/o compactado, a modo de ejemplo compactado por cilindros. En una forma preferente de realización se impregna el silicato con agentes tensioactivos, y en especial con agentes tensioactivos no iónicos. A través de la absorción del agente de impregnado se reduce la susceptibilidad de esparcido del material de silicato, pudiéndose obtener éste de nuevo, no obstante, si el material impregnado se trata posteriormente con una disolución acuosa de modo adicio-
nal.

No obstante, se ha mostrado que los silicatos alcalinos amorfos desecados por pulverizado, que están exentos de carbonatos alcalinos empleados adicionalmente, no presentan una susceptibilidad de esparcido suficiente tras el impregnado y la subsiguiente envoltura con una disolución acuosa.

Por lo tanto, la tarea de la invención consistía en desarrollar un procedimiento con cuya aplicación se obtuvieran silicatos amorfos desecados por pulverizado, que se pueden impregnar sin una pérdida agravante de susceptibilidad de esparcido - también si no contienen carbonatos alcalinos empleados adicionalmente en la carga a desecar por pulverizado -.

Por consiguiente, es objeto de la invención un procedimiento para la obtención de un silicato alcalino amorfo en forma de partículas, con una proporción molar M_{2}O : SiO_{2} (M = metal alcalino) entre 1 : 1,5 y 1 : 3,3,

a): secándose por pulverizado una carga acuosa, que contiene esencialmente como substancia activa un silicato alcalino amorfo de la composición indicada, que está caracterizado porque, a continuación,

b): se impregna con una dispersión acuosa de substancias de contenido de agentes de lavado o limpieza, presentándose al menos una substancia orgánica de contenido de agentes de lavado o limpieza dispersada en agua o una disolución acuosa, así como

c): en caso dado se seca.

Los silicatos alcalinos amorfos empleados preferentemente presentan una proporción molar M_{2}O : SiO_{2} (M = metal alcalino) entre 1 : 1,9 y 1 : 3, en especial hasta 1 : 2,8. En este caso entran en consideración especialmente silicato sódico y/o potásico. Por motivos económicos son preferentes los silicatos sódicos. No obstante, si se valora una velocidad de disolución especialmente elevada por motivos técnicos de aplicación, se recomienda substituir sodio por potasio al menos en parte. A modo de ejemplo, se puede escoger la composición del silicato alcalino de tal manera que el silicato presente un contenido en potasio de hasta un 5% en peso, calculado como K_{2}O. Se remite expresamente a que todos los silicatos alcalinos amorfos del módulo indicado, es decir, además de los vidrios solubles conocidos, también silicatos granulados o compuestos de silicato-carbonato adquiribles en el comercio, son substancias de partida apropiadas en el sentido de esta invención. Se puede haber obtenido estos silicatos ya mediante secado por pulverizado, granulado y/o compactado, a modo de ejemplo mediante compactado por cilindros, aunque tal obtención de los productos de partida de silicato no es siempre conveniente, ya que estos productos se deben disolver de nuevo en una carga acuosa.

La carga acuosa a secar por pulverizado contiene esencialmente los citados silicatos alcalinos como substancia activa, siendo especialmente preferente obtener una suspensión que no contenga carbonatos alcalinos, o contenga carbonatos alcalinos solo en proporciones ponderales de silicato alcalino (referido a la substancia activa anhidra) : carbonato alcalino de 3 : 1 a 20 : 1. En una forma preferente de realización de la invención se obtienen compuestos de silicato desecados por pulverizado (a), que contienen un 55 a un 95% en peso, preferentemente un 60 a un 90% en peso de silicato alcalino (referido a la substancia activa anhidra), un 0 a un 15% en peso, preferentemente un 2 a un 10% en peso de carbonato alcalino, así como un 5 a un 22% en peso, preferentemente un 10 a un 20% en peso, y en especial al menos un 15% en peso de agua.

No obstante, también se pueden incorporar a la carga a secar por pulverizado otras substancias de contenido, en especial substancias de contenido de agentes de lavado o limpieza. Su contenido, referido al producto de silicato desecado por pulverizado de la etapa de procedimiento (a), asciende preferentemente a un 0,5 hasta un 20% en peso, y en especial a un 1 hasta un 15% en peso. En este caso se puede tratar, a modo de ejemplo, de agentes tensioactivos, sobre todo agentes tensioactivos como alquilbencenosulfonatos, alquilsulfatos, 2,3-alquilsulfatos, alquiletersulfatos, y jabones, pero también sales neutras, como sulfato sódico o potásico, inhibidores de agrisado, o agentes tensioactivos no iónicos, como alquilpoliglicósidos, o ésteres de ácidos polihidroxigrasos, en caso dado alcoxilados. En una forma preferente de realización de la invención se emplean en la suspensión a secar por pulverizado agentes tensioactivos aniónicos y/o coadyuvantes orgánicos (véase descripción más abajo), preferentemente en cantidades de un 1 a un 15% en peso, referido al producto de silicato desecado por pulverizado de la etapa de procedimiento (a).

Los productos desecados por pulverizado se distinguen, en contrapartida a productos granulados de composición equivalente, habitualmente debido a la superficie sinterizada de las perlas desecadas por pulverizado, por un poder de absorción relativamente reducido para las substancias de contenido de agentes de lavado o limpieza, líquidas a ceráceas a las temperaturas de elaboración habituales. Para poder aplicar tales substancias de contenido sobre las perlas desecadas por pulverizado, se debe destruir en primer lugar su estructura superficial, o bien aumentar correspondientemente la superficie. Preferentemente se impregnan los productos de silicato (a) desecados por pulverizado con cantidades de un 3 a un 40% en peso, y en especial de un 5 a un 35% en peso, referido respectivamente al producto de silicato impregnado y, en caso dado, finalmente desecado, de una dispersión acuosa de substancias de contenido de agentes de lavado o limpieza. Son apropiados como agentes de impregnado, a modo de ejemplo, agentes tensioactivos, inhibidores de espumado a base de silicona y/o parafina, o compuestos suavizantes textiles, como agentes tensioactivos catiónicos. En especial son preferentes agentes tensioactivos e inhibidores de espumado. En este caso, los agentes de impregnado especialmente preferentes son de nuevo agentes tensioactivos no iónicos, a modo de ejemplo alcoholes alifáticos con 8 a 22 átomos de carbono, alcoxilados, preferentemente etoxilados y/o etoxilados y propoxilados. Entre estos cuentan en especial alcoholes primarios, preferentemente con 8 a 18 átomos de carbono, y un promedio de 1 a 12 moles de óxido de etileno (OE) por mol de alcohol, en los que el resto alcohol puede ser lineal, o preferentemente estar ramificado con metilo en posición 2, o bien puede contener restos lineales y ramificados con metilo en mezcla, así como se presentan habitualmente en restos oxoalcohol. No obstante, son igualmente preferentes etoxilatos de alcohol con restos lineales a partir de alcoholes de origen nativo con 12 a 18 átomos de carbono, por ejemplo a partir de alcohol graso de coco, palmiste, sebo, o alcohol oleico, y un promedio de 2 a 8 OE por mol de alcohol. A los alcoholes etoxilados preferentes pertenecen, a modo de ejemplo, alcoholes con 12 a 14 átomos de carbono con 3 OE o 4 OE, alcohol con 9 a 11 átomos de carbono con 7 OE, alcoholes con 13 a 15 átomos de carbono con 3 OE, 5 OE, 7 OE u 8 OE, alcoholes con 12 a 18 átomos de carbono con 3 OE, 5 OE o 7 OE, y mezclas de los mismos, como mezclas constituidas por alcohol con 12 a 14 átomos de carbono con 3 OE, y alcohol con 12 a 18 átomos de carbono con 5 OE. Los grados de etoxilado indicados representan valores medios estadísticos, que pueden ser un número entero o fraccionario par un producto especial. Los etoxilatos de alcohol preferentes presentan una distribución limitada de homólogos (narrow range ethoxylates, NRE). Adicionalmente a estos agentes tensioactivos no iónicos se pueden emplear también alcoholes grasos con más de 12 OE. Son ejemplos de ellos alcohol graso de sebo con 14 OE, 25 OE, 30 OE o 40 OE. Otra clase de agentes tensioactivos no iónicos empleados preferentemente, que se emplean como agente tensioactivo no iónico exclusivo, o en combinación con otros agentes tensioactivos no iónicos, en especial junto con alcoholes grasos alcoxilados, son ésteres alquílicos de ácidos grasos alcoxilados, preferentemente etoxilados, o etoxilados y propoxilados, preferentemente con 1 a 4 átomos de carbono en la cadena de alquilo, en especial éster metílico de ácido graso, como se describen en la solicitud de patente japonesa JP 58/217598, o se obtienen preferentemente según el procedimiento descrito en la solicitud de patente internacional WO-A-90/13533.

Además, también se pueden emplear como agentes tensioactivos no iónicos adicionales alquilglicósidos de la fórmula general RO(G)_{x}, en la que R significa un resto alifático primario, de cadena lineal o ramificado con metilo, en especial ramificado con metilo en posición 2, con 8 a 22, preferentemente 12 a 18 átomos de carbono, y G es el símbolo que representa una unidad glicosa con 5 o 6 átomos de carbono, preferentemente glucosa. El grado de oligomerizado x, que indica la distribución de monoglicósidos y oligoglicósidos, es un número arbitrario entre 1 y 10.

Los citados agentes tensioactivos no iónicos se pueden emplear por separado o en mezcla con los otros agentes tensioactivos no iónicos citados, o también en combinación con otros componentes orgánicos no hidrosolubles, empleándose ventajosamente como componente orgánico de dispersión, además de los alcoholes grasos alcoxilados, también los citados ésteres alquílicos de ácidos grasos alcoxilados, preferentemente etoxilados, o etoxilados y propoxilados.

Si se emplean inhibidores de espumado como agentes de impregnado, los productos de silicato contienen preferentemente un 70 a un 90% en peso de silicatos amorfos, un 0,1 a un 2% en peso de aceites inhibidores de espumado y/o ceras a base de silicona y/o parafina, y el resto de agua. En caso dado, estos productos de silicato pueden presentar también otras substancias de contenido, a modo de ejemplo agentes tensioactivos aniónicos, en especial alquilbencenosulfonatos y/o alquilsulfatos, y/o coadyuvantes, en especial policarboxilatos y/o fosfonatos (polímeros). El contenido de estas substancias se sitúa preferentemente por debajo de un 20% en peso, en especial por debajo de un 15% en peso, de modo especialmente preferente, incluso por debajo de un 10% en peso.

Sorprendentemente se observó que los productos de silicato desecados por pulverizado, que están impregnados con substancias orgánicas de contenido de agentes de lavado o limpieza, presentan una susceptibilidad de esparcido suficiente solo si se aplica el agente de impregnado en forma de una dispersión acuosa, y en especial en forma de una emulsión. En este caso, en una forma preferente de realización de la invención, se emplea una emulsión constituida por uno o varios agentes tensioactivos no iónicos y agua, o una disolución acuosa de una o varias sales inorgánicas. En muchos casos, una dispersión de agentes tensioactivos no iónicos con agua no es suficiente por sí misma para alcanzar una susceptibilidad de esparcido satisfactoria de los productos. En especial en el caso de empleo de alcoholes alcoxilados, en especial alcoholes grasos como agente de impregnado, se emplean dispersiones que contienen disoluciones acuosas de sales inorgánicas. Se sospecha que la viscosidad de la dispersión se aumenta correspondientemente mediante el empleo de la disolución salina acuosa, de modo que se provoca una susceptibilidad de esparcido mejorada del producto acabado.

No obstante, en la dispersión acuosa se emplean preferentemente disoluciones salinas, en especial de silicatos, carbonatos, bicarbonatos y/o sulfatos. En este caso se emplean silicatos y (bi)carbonatos de modo especialmente preferente, los sulfatos se utilizan solo en cantidades más reducidas.

De este modo, el contenido en sulfato, referido a la dispersión total, asciende preferentemente solo a un 2 hasta un 10% en peso, mientras que el contenido de la dispersión en silicato y/o (bi)carbonato puede ascender, bajo todo punto de vista, también hasta a un 40, o incluso a un 50% en peso. En este caso, en otra forma preferente de realización de la invención se emplea un producto de silicato, que ha servido como substancia de partida par el paso de procedimiento (a), o se obtuvo como producto desecado por pulverizado según el paso de procedimiento (a). Es especialmente ventajoso emplear en la dispersión acuosa una disolución del producto desecado por pulverizado (a) en agua, preferentemente en cantidades de un 10 a un 40% en peso, y en especial en cantidades de un 15 a un 35% en peso, referido respectivamente a la dispersión total.

El contenido en agua de las dispersiones se sitúa preferentemente en un intervalo de un 10 a un 40% en peso, en especial de un 15 a un 35% en peso.

En este caso, las dispersiones empleadas preferentemente presentan, en particular, al menos un 40% en peso, y en especial un 50 a un 85% en peso de substancias orgánicas de contenido de agentes de lavado o limpieza dispersadas.

La cantidad de agua puede representar, en dependencia del agente de impregnado empleado, e igualmente en dependencia del contenido en agua del producto de silicato desecado por pulverizado (a), un factor crítico con respecto a la susceptibilidad de esparcido del producto acabado; por lo tanto, preferentemente, en el impregnado no se emplea agua en cantidades por encima de un 20% en peso, referido al producto impregnado y no desecado finalmente.

El contenido en agua de los productos de silicato acabados no se sitúa preferentemente por encima de un 22, y en especial no se sitúa por encima de un 20% en peso. Es decir, si se alcanza en el producto un contenido en agua por encima de los límites citados a través del contenido en agua del producto desecado por pulverizado, y el tratamiento posterior con la dispersión acuosa, en una forma preferente de realización de la invención sigue un secado final a las dos primeras etapas del procedimiento, estando integrado este secado ventajosamente en un proceso continuo.

El paso de procedimiento de impregnado (b) se puede llevar a cabo, a modo de ejemplo, obteniéndose en primer lugar la dispersión acuosa, y preferentemente la dispersión acuosa constituida por agente tensioactivo no iónico y agua, o disolución salina inorgánica acuosa, mediante mezclado intensivo del agente tensioactivo no iónico y agua, o de la disolución acuosa, o del agente tensioactivo no iónico, de la sal inorgánica sólida y agua. El verdadero proceso de impregnado se puede efectuar de modo convencional en mezcladores/granuladores habituales, de tipo mezcladores de alta velocidad, a modo de ejemplo un Recycler CB30® de la firma Lödige, República Federal de Alemania, un Flexomix® de la firma Schugi, República Federal de Alemania, o un mezclador Fukae GS30, pero también en mezcladores de marcha más lenta, a modo de ejemplo mezcladores de reja de la firma Lödige.

En una forma especialmente preferente de realización de la invención se dispone no solo el producto de silicato (a) en el paso de procedimiento (b). La invención prevé más bien que se impregne conjuntamente en el paso de procedimiento (b) un producto de silicato desecado por pulverizado (a), y al menos otro producto sólido, pulverulento o granulado, que es una materia prima aislada, o un compuesto constituido por al menos 2 materias primas diferentes. En este caso, se ha mostrado especialmente ventajoso emplear como compuesto adicional un compuesto que contiene carbonato alcalino, que contiene también coadyuvantes orgánicos del tipo descrito anteriormente. Preferentemente se impregnan conjuntamente, según el paso de procedimiento (b), 60 a 80 partes en peso del producto de silicato desecado por pulverizado (a), y 5 a 20 partes en peso de al menos otro producto sólido pulverulento o granulado.

En otra forma de realización, la invención prevé que el producto obtenido según el paso de procedimiento (b) se trate posteriormente, antes de un secado, en caso dado llevado a cabo finalmente, con otra forma líquida de preparado. En este caso se impregnan preferentemente 60 a 85 partes en peso de un producto de silicato desecado por pulverizado (a), en primer lugar con 5 a 38 partes en peso de una dispersión acuosa (b), y a continuación se tratan posteriormente con 2 a 15 partes en peso de otra forma líquida de preparado, preferentemente una disolución acuosa de coadyuvantes orgánicos. Tales disoluciones de coadyuvantes orgánicos presentan preferentemente al menos un 20% en peso de productos sólidos, preferentemente un 25 a un 50% en peso de productos sólidos, para no aumentar demasiado fuertemente el contenido en agua en el producto de silicato. También en este caso el válido que el contenido máximo en agua no sobrepase preferentemente un 22% en peso, y en especial un 20% en peso, si no debe seguir un secado. Por consiguiente, se ofrece tal procedimiento si se emplea en el paso de procedimiento (b) una dispersión que contiene altas cantidades, a modo de ejemplo más de un 50% en peso, de substancia de contenido orgánica dispersada, y/o cantidades reducidas, a modo de ejemplo menores que un 20% en peso, de agua, o bien se emplea solo cantidades relativamente reducidas de dispersión acuosa, a modo de ejemplo menores que un 25% en peso, y en especial claramente menores que un 20% en peso, referido respectivamente al producto acabado, y no desecado final-
mente.

Si se desea, o debido a las mayores cantidades de agua empleadas durante el impregnado con la dispersión acuosa, o durante el impregnado con una dispersión acuosa y un tratamiento posterior adicional, se lleva a cabo un secado, preferentemente en un lecho turbulento. De modo preferente, éste se lleva a cabo directamente a continuación de los pasos de procedimiento antes descritos, sin almacenaje previo del producto de silicato. Preferentemente se lleva a cabo una disolución si el contenido en agua tras ambos pasos de procedimiento, así como el tratamiento posterior adicional, llevado a cabo en caso dado, como suma de silicato desecado por pulverizado, dispersión acuosa y, en caso dado, forma acuosa de preparado del tratamiento posterior, se sitúa por encima de un 22% en peso, en especial por encima de un 20% en peso.

La densidad aparente de los productos de silicato obtenidos según la invención se sitúa en general entre 300 y 650 g/l, se puede aumentar adicionalmente mediante medidas compactantes de tipo conocido, a modo de ejemplo mediante compactado por cilindros o extrusión. En general, la distribución de tamaños de partícula (análisis granulométrico) está tan marcada, que no se obtienen fracciones de polvo (partículas con un diámetro por debajo de 0,1 mm), y preferentemente un 60 a un 100% en peso de las partículas, en especial un 80 a un 100% en peso de las partículas, presenta un diámetro de partícula de al menos 0,2 mm, y un máximo de 1,6 mm.

Si se desea, los productos de silicato obtenidos según la invención, que se preparan según el paso de procedimiento (b), un tratamiento posterior adicional (c), se pueden tratar posteriormente con polvos secos finamente divididos para el aumento adicional de la densidad aparente. En este caso se emplean en especial 1 a 5 partes en peso de polvo seco sobre 100 partes en peso de producto de silicato. Son ejemplos de tales polvos secos zeolita, ácidos silícicos, sales de ácidos grasos, como estearato de calcio, pero también activadores de blanqueo y alquilsulfatos finamente divididos, o mezclas de zeolita o ácido silícico con al menos otro de los citados polvos.

Los silicatos alcalinos amorfos e impregnados, obtenidos según la invención, se pueden emplear como componente de mezcla en agentes de lavado o limpieza pulverulentos a granulados, o como componente en la obtención de los agentes de lavado o limpieza granulados, preferentemente en el granulado y/o compactado. Tales agentes de lavado o limpieza pueden presentar una densidad aparente entre 300 y 1200 g/l, preferentemente de 500 a 1000 g/l, y contienen los silicatos impregnados, obtenidos según la invención, en cantidades de un 5 a un 50% en peso, en especial de un 10 a un 40% en peso. Su obtención se puede efectuar según cualquiera de los procedimientos conocidos, como mezclado, secado por pulverizado, granulado, compactado, como compactado por cilindros, y extrusión.

En especial son apropiados aquellos procedimientos en los que se mezclan entre sí varios componentes parciales, a modo de ejemplo componentes desecados por pulverizado, y componentes granulados y/o extrusionados. En este caso, también es posible alimentar posteriormente otros componentes desecados por pulverizado o granulados en la elaboración, a modo de ejemplo, con agentes tensioactivos no iónicos, en especial alcoholes grasos etoxilados, según los procedimientos habituales. En especial en el procedimiento de granulado y extrusión, es preferente emplear los agentes tensioactivos aniónicos, presentes en caso dado, en forma de un compuesto desecado por pulverizado, granulado o extrusionado, como componente de mezcla en el procedimiento, o bien como aditivo adicionalmente a otros granulados. Del mismo modo es posible, y puede ser ventajoso dependiendo de la fórmula, añadir con mezclado otros componentes aislados del agente, a modo de ejemplo carbonatos, citrato, o bien ácido cítrico, u otros policarboxilatos, o bien ácidos policarboxílicos, policarboxilatos polímeros, zeolita y/o silicatos estratificados, a modo de ejemplo disilicatos estratificados cristalinos, adicionalmente a los componentes desecados por pulverizado, granulados y/o extrusionados, que se alimentan, en caso dado, con agente tensioactivos no iónicos y/u otras substancias de contenido líquidas a ceráceas a la temperatura de elaboración. En este caso es preferente un procedimiento en el que se trata posteriormente la superficie de componentes parciales del agente, o del agente total, para la reducción de la adherencia de los granulados ricos en agentes tensioactivos no iónicos, y/o para su solubilidad mejorada. En este caso, los modificadores superficiales apropiados son conocidos por el estado de la técnica. Además de otros apropiados, en este caso son especialmente preferentes zeolitas, ácidos silícicos, silicatos amorfos, ácidos grasos, o sales de ácidos grasos, a modo de ejemplo estearato de calcio, pero en especial mezclas constituidas por zeolita y ácido silícico, en especial en proporción ponderal de zeolita respecto a ácido silícico de al menos 1 : 1, o zeolita y estearato de calcio.

Las formas especialmente preferentes de realización de la invención son agentes de lavado o limpieza extrusionados, con una densidad aparente por encima de 600 g/l, que contienen agentes tensioactivos aniónicos, así como, en caso dado, no iónicos, así como un silicato alcalino amorfo e impregnado del tipo obtenido según la invención en el producto de extrusión. En este caso, los silicatos alcalinos en forma de partícula obtenidos según la invención - así como con otros procedimientos de obtención - pueden servir como componente de mezcla, pero también es especialmente preferente incorporar estos silicatos alcalinos en la mezcla previa a extrusionar, y llevar a cabo una coextrusión de estos silicatos.

Para la obtención de estos agentes de lavado o limpieza extrusionados se remite a los procedimientos conocidos para la extrusión, en especial a la patente europea 486 592. En este caso se extrusiona una mezcla previa, sólida y susceptible de esparcido, a presiones hasta 200 bar, se corta la barra, tras la salida del molde perforado, por medio de un dispositivo de corte a la dimensión de granulado determinada, y se alimenta el producto crudo de extrusión, plástico y, en caso dado, aún húmedo, a otro paso de elaboración conformante, y a continuación se seca, empleándose en la mezcla previa los silicatos alcalinos impregnados, obtenidos según la invención.

Los agentes de lavado o limpieza pueden contener, adicionalmente a los silicatos alcalinos impregnados, obtenidos según la invención, las siguientes substancias de contenido. La siguiente lista contiene también descripciones más exactas de algunas substancias de contenido que se presentan en los aditivos de silicato obtenidos según la invención.

Entre estos cuentan, en especial, agentes tensioactivos, sobre todo agentes tensioactivos aniónicos, así como, en caso dado, agentes tensioactivos no iónicos, pero también agentes tensioactivos catiónicos, anfóteros o zwitteriónicos.

Entran en consideración como agentes tensioactivos aniónicos de tipo sulfonato preferentemente alquilo con 9 a 13 átomos de carbono-bencenosulfonatos, sulfonatos de olefina, es decir, mezclas constituidas por alqueno- e hidroxialcanosulfonatos, así como disulfonatos, como se obtienen, a modo de ejemplo, a partir de monoolefinas con 12 a 18 átomos de carbono, con doble enlace en posición terminal o interna, mediante sulfonado con trióxido de azufre gaseoso, y subsiguiente hidrólisis alcalina o ácida de los productos de sulfonado. También son apropiados alcanosulfonatos, que se obtienen a partir de alcanos con 12 a 18 átomos de carbono, a modo de ejemplo mediante sulfoclorado o sulfoxidación, con subsiguiente hidrólisis, o bien neutralización. También son apropiados los ésteres de ácidos \alpha-sulfograsos (estersulfonatos), por ejemplo los ésteres metílicos \alpha-sulfonados de ácidos grasos de coco, palmiste o sebo hidrogenados. Otros agentes tensioactivos aniónicos apropiados son los ácidos \alpha-sulfograsos, o bien sus di-sales, obtenibles mediante disociación de éster de los ésteres alquílicos de ácidos \alpha-sulfograsos. Las mono-sales de ésteres alquílicos de ácidos \alpha-sulfograsos se producen, ya en su obtención a escala industrial, como mezcla acuosa con cantidades limitadas de di-sales. El contenido en di-sales de tales agentes tensioactivos se sitúa habitualmente por debajo de un 50% en peso de la mezcla de agentes tensioactivos, a modo de ejemplo hasta aproximadamente un 30% en
peso.

Otros agentes tensioactivos apropiados son ésteres glicéricos de ácidos grasos sulfados, que constituyen
mono-, di- y triésteres, así como sus mezclas, como se obtienen en la preparación mediante esterificado a través de una monoglicerina con 1 a 3 moles de ácido graso, o en el transesterificado de triglicéridos con 0,3 a 0,2 moles de glicerina.

Los agentes tensioactivos apropiados de tipo sulfato son los monosulfatos de alcoholes primarios de origen natural y sintético. Son preferentes como alqu(en)ilsulfatos las sales alcalinas, y en especial sódicas, de semisulfatos de alcoholes con 12 a 18 átomos de carbono, a modo de ejemplo a partir de alcohol graso de coco, alcohol graso de sebo, alcohol láurico, mirístico, cetílico o esteárico, o de oxoalcoholes con 10 a 20 átomos de carbono, y aquellos semiésteres de alcoholes secundarios de esta longitud de cadena. Además son preferentes alqu(en)ilsulfatos de la citada longitud de cadena, que contienen un resto alquilo de cadena lineal sintético, obtenido sobre base petroquímica, que poseen un comportamiento de degradación análogo al de los compuestos adecuados a base de materias primas químicas grasas. Por interés técnico de lavado son especialmente preferentes alqu(en)ilsulfatos con 16 a 18 átomos de carbono. En este caso, también puede ser especialmente ventajoso, y en especial para agentes de lavado a máquina, emplear alqu(en)ilsulfatos con 16 a 18 átomos de carbono en combinación con agentes tensioactivos aniónicos de bajo punto de fusión, y en especial con aquellos agentes tensioactivos aniónicos que presentan un punto de Krafft más reducido, y muestran una baja tendencia a la cristalización a temperaturas de lavado relativamente reducidas, a modo de ejemplo de temperatura ambiente a 40ºC. Por lo tanto, en una forma preferente de realización de la invención, los agentes contienen mezclas constituidas por alquilsulfatos grasos de cadena corta y de cadena larga, preferentemente mezclas constituidas por alquilsulfatos con 12 a 14 átomos de carbono, o alquilsulfatos con 12 a 18 átomos de carbono con alquilsulfatos con 16 a 18 átomos de carbono, y en especial alquilsulfatos con 12 a 16 átomos de carbono con alquilsulfatos con 16 a 18 átomos de carbono. No obstante, en otra forma preferente de realización de la invención se emplean no solo alquilsulfatos saturados, sino también alquenilsulfatos insaturados con una longitud de cadena de alquenilo de 16 a 22 átomos de carbono preferentemente. En este caso son preferentes en especial mezclas de alcoholes grasos saturados, constituidos predominantemente por 16 átomos de carbono, y alcoholes grasos sulfados insaturados, constituidos predominantemente por 18 átomos de carbono, a modo de ejemplo aquellos que se derivan de mezclas sólidas o líquidas de alcoholes grasos, de tipo HD-Ocenol® (producto comercial del solicitante). En este caso son preferentes proporciones ponderales de alquilsulfatos respecto a alquenilsulfatos de 10 : 1 a 1 : 2, y en especial de aproximadamente 5 : 1 a 1 : 1.

También son agentes tensioactivos aniónicos apropiados los 2,3-alquilsulfatos, que se obtienen, a modo de ejemplo, según las solicitudes de patente US 3 234 258 o 5 075 041, y se pueden adquirir como productos comerciales de Shell Oil Company bajo el nombre DAN®.

También son apropiados los monosulfatos de alcoholes con 7 a 21 átomos de carbono etoxilados con 1 a 6 moles de óxido de etileno, de cadena lineal o ramificados, como alcoholes con 9 a 11 átomos de carbono ramificados con 2 metil, con un promedio de 3,5 moles de óxido de etileno (OE), o alcoholes grasos con 12 a 18 átomos de carbono con 1 a 4 OE. Debido a su alto poder espumante, éstos se emplean en agentes de lavado solo en cantidades relativamente reducidas, a modo de ejemplo en cantidades de un 1 a un 5% en peso.

Los agentes tensioactivos aniónicos preferentes son también las sales de ácido alquilsulfosuccínico, que también se denominan sulfosuccinatos o ésteres de ácido sulfosuccínico, y representan monoésteres y/o diésteres de ácido sulfosuccínico con alcoholes, preferentemente alcoholes grasos, y en especial alcoholes grasos etoxilados. Los sulfosuccinatos preferentes contienen restos alcohol con 8 a 18 átomos de carbono, o mezclas de los mismos. Los sulfosuccinatos especialmente preferentes contienen un resto alcohol graso, que se deriva de alcoholes grasos etoxilados, que constituyen en sí mismos agentes tensioactivos no iónicos (véase descripción mas abajo). En este caso, de nuevo son especialmente apropiados los sulfosuccinatos, cuyos restos alcohol graso se derivan de alcoholes grasos etoxilados con distribución de homólogos limitada. Del mismo modo, también es posible emplear alqu(en)ilsuccinatos, preferentemente con 8 a 18 átomos de carbono en la cadena de alqu(en)ilo, o sus sales.

Adicionalmente a los agentes tensioactivos aniónicos, los agentes pueden contener también jabones, preferentemente en cantidades de un 0,2 a un 5% en peso. Son apropiados jabones de ácidos grasos saturados, como las sales de ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido erúcico hidrogenado, y ácido behénico, así como, en especial, mezclas de jabones derivadas de ácidos grasos naturales, por ejemplo ácidos grasos de coco, palmiste o sebo.

Los agentes tensioactivos aniónicos y los jabones se pueden presentar en forma de sus sales sódicas, potásicas o amónicas, así como en forma de sales solubles de bases orgánicas, como mono-, di- o trietanolamina. Los agentes tensioactivos aniónicos se presentan preferentemente en forma de sus sales sódicas o potásicas, en especial en forma de las sales sódicas.

En una forma de realización de la invención son preferentes agentes de lavado o limpieza, en especial agentes de lavado o limpieza extrusionados, que contienen un 10 a un 30% en peso de agentes tensioactivos aniónicos. De modo ventajoso, preferentemente al menos un 3% en peso, y en especial al menos un 5% en peso de éstos son agentes tensioactivos de tipo sulfato. En una forma ventajosa de realización está contenido en los agentes al menos un 15% en peso, en especial un 20 a un 100% en peso de agentes tensioactivos de tipo sulfato, referido a los agentes tensioactivos aniónicos en suma.

Se emplean como agentes tensioactivos no iónicos preferentemente alcoholes alcoxilados, ventajosamente etoxilados, en especial primarios, preferentemente con 8 a 18 átomos de carbono, y un promedio de 1 a 12 moles de óxido de etileno (OE) por mol de alcohol, en los que el resto alcohol puede ser lineal, o preferentemente puede estar ramificado con metilo en posición 2, o bien puede contener restos lineales y ramificados con metilo en mezcla, así como se presentan habitualmente en restos oxoalcohol. No obstante, son especialmente preferentes etoxilatos de alcoholes con restos lineales de alcoholes de origen nativo con 12 a 18 átomos de carbono, por ejemplo alcohol graso de coco, palmiste, sebo, o alcohol oleico, y un promedio de 2 a 8 OE por mol de alcohol. A los alcoholes etoxilados preferentes pertenecen, a modo de ejemplo, alcoholes con 12 a 14 átomos de carbono con 3 OE o 4 OE, alcohol con 9 a 11 átomos de carbono con 7 OE, alcoholes con 13 a 15 átomos de carbono con 3 OE, 5 OE, 7 OE u 8 OE, alcoholes con 12 a 18 átomos de carbono con 3 OE, 5 OE o 7 OE, y mezclas de los mismos, como mezclas de alcohol con 12 a 14 átomos de carbono con 3 OE, y alcohol con 12 a 18 átomos de carbono con 5 OE. Los grados de etoxilado indicados representan valores medios estadísticos, que pueden ser un número entero o fraccionario para un producto especial. Los etoxilatos de alcoholes preferentes presentan una distribución limitada de homólogos (narrow range ethoxylates, NRE). Adicionalmente a estos agentes tensioactivos no iónicos se pueden emplear también alcoholes grasos con más de 12 OE. Son ejemplos de ellos alcohol graso de sebo con 14 OE, 25 OE, 30 OE o 40 OE.

También pueden ser apropiados agentes tensioactivos no iónicos de tipo óxidos de amina, a modo de ejemplo óxido de N-coco-alquil-N,N-dimetilamina y óxido de N-sebo-alquil-N,N-dihidroxietilamina, y alcanolamidas de ácido graso. Preferentemente, la cantidad de estos agentes tensioactivos no iónicos no es mayor que la de alcoholes grasos etoxilados, en especial no asciende a más de la mitad de éstos.

Otros agentes tensioactivos apropiados son amidas de ácido polihidroxigraso de la fórmula (I)

(I)R^{2} --- CO ---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{3} }}

--- [Z]

en la que R^{2}CO representa un resto acilo alifático con 6 a 22 átomos de carbono, R^{3} representa hidrógeno, un resto alquilo o hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y [Z] representa un resto polihidroxialquilo lineal o ramificado con 3 a 10 átomos de carbono y 3 a 10 grupos hidroxilo.

En el caso de las amidas de ácido polihidroxigraso se trata de substancias conocidas, que se pueden obtener mediante aminado reductivo de un azúcar reductor con amoniaco, una alquilamina, o una alcanolamina, y subsiguiente acilado con un ácido graso, un éster alquílico de ácido graso, o un cloruro de ácido graso. Respecto a los procedimientos para su obtención, remítase a las solicitudes de patente US-A-1 985 424, US-A-2 016 962 y US-A-2 703 798, así como a la solicitud de patente internacional WO-A-92/06984. Las amidas de ácido polihidroxigraso se derivan preferentemente de azúcares reductores con 5 o 6 átomos de carbono, en especial de la glucosa.

Los agentes tensioactivos no iónicos están contenidos en los agentes según la invención preferentemente en cantidades de un 0,5 a un 15% en peso, en especial en cantidades de un 2 a un 10% en peso.

Además de los silicatos alcalinos amorfos e impregnados, los agentes pueden contener también otras substancias adyuvantes y coadyuvantes adicionales. Entre estas últimas cuentan, en primer término, las substancias de contenido ya citadas anteriormente, a modo de ejemplo policarboxilatos y policarboxilatos polímeros. Estos coadyuvantes están contenidos en los agentes preferentemente en cantidades de un 2 a un 20% en peso, y en especial de un 5 a un 15% en peso.

Pero también pueden estar contenidas en los agentes substancias adyuvantes habituales, como fosfatos, zeolitas, y silicatos estratificados cristalinos. De modo preferente, la zeolita sintética empleada es finamente cristalina, y contiene agua enlazada. A modo de ejemplo es apropiada zeolita A, pero también zeolita X y zeolita P, así como mezclas de A, X y/o P. Se puede emplear la zeolita como polvo desecado por pulverizado, o también como suspensión no desecada, aún húmeda por su obtención, estabilizada. Para el caso de que se emplee la zeolita como suspensión, ésta puede contener adiciones reducidas de agentes tensioactivos no iónicos como estabilizadores, a modo de ejemplo un 1 a un 3% en peso, referido a la zeolita, de alcoholes grasos etoxilados con 12 a 18 átomos de carbono, con 2 a 5 grupos óxido de etileno, alcoholes grasos con 12 a 14 átomos de carbono con 4 a 5 grupos óxido de etileno, o isotridecanoles etoxilados. Del mismo modo, también es posible emplear suspensiones de zeolita y polvo de zeolita. Los polvos de zeolita apropiados presentan un tamaño medio de partícula de menos de 10 \mum (distribución volumétrica; método de medida: Coulter Counter), y contienen preferentemente un 18 a un 22% en peso, en especial un 20 a un 22% en peso de agua enlazada.

En una forma preferente de realización de la invención, los agentes de lavado o limpieza contienen un 0 a un 16% en peso de zeolita (referido a la substancia activa anhidra), y un 10 a un 40% en peso de un silicato alcalino impregnado, obtenido según la invención, debiéndose asegurar especialmente que el agente acabado presente al menos un 15% en peso de estas substancias adyuvantes citadas.

En otra forma preferente de realización de la invención, los agentes de lavado o limpieza contienen, por lo tanto, un 0 a un 5% en peso de zeolita (referido a la substancia activa anhidra), y un 15 a un 40% en peso de un aditivo impregnado que contiene silicato alcalino, obtenido según la invención, o un 10 a un 30% en peso de zeolita (referido a la substancia activa anhidra), y un 15 a un 40% en peso de un aditivo que contiene silicato obtenido según la invención. En este caso es posible que la zeolita no se coextrusione, sino que se introduzca parcialmente, o por completo posteriormente, es decir, tras el paso de extrusión, en el agente de lavado o limpieza. En este caso son especialmente preferentes agentes de lavado o limpieza que contienen un producto de extrusión que está exento de zeolita en el interior del grano de producto de extrusión.

También se pueden emplear silicatos estratificados cristalinos y/o fosfatos convencionales como substitutivos de la zeolita. No obstante, en este caso es preferente que los fosfatos estén contenidos solo en cantidades reducidas, en especial hasta un máximo de un 10% en peso, en los agentes de lavado o limpieza.

En especial son apropiados como silicatos estratificados cristalinos los silicatos estratificados cristalinos de la fórmula general NaMSi_{x}O_{2x+1} . yH_{2}O, significando M sodio o hidrógeno, siendo x un número de 1,9 a 4, e y un número de 0 a 20, y siendo valores preferentes para x 2, 3 o 4. Se describen tales silicatos estratificados cristalinos, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente europea PE-A-0 164 514. Los silicatos estratificados cristalinos preferentes de la fórmula indicada son aquellos en los que M representa sodio, y x adopta los valores 2 o 3. En especial son preferentes tanto disilicatos de \beta-sodio, como también disilicatos de \delta-sodio, Na_{2}Si_{2}O_{5} . yH_{2}O. No obstante, estos silicatos estratificados cristalinos están contenidos en los productos de extrusión según la invención, de modo preferente, únicamente en cantidades hasta un 10% en peso, en especial de menos de un 8% en peso, ventajosamente de un máximo de un 5% en peso.

Los coadyuvantes orgánicos útiles son, a modo de ejemplo, los ácidos policarboxílicos, empleados preferentemente en forma de sus sales sódicas, como ácido cítrico, ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido tartárico, ácidos sacáricos, ácidos aminocarboxílicos, ácido nitrilotriacético (NTA), en tanto no se deba poner reparo a tal empleo por motivos ecológicos, así como mezclas de los mismos. Las sales preferentes son las sales de ácidos policarboxílicos, como ácido cítrico, ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido tartárico, ácidos sacáricos, y mezclas de los mismos.

No obstante, son especialmente preferentes los policarboxilatos polímeros, a modo de ejemplo las sales sódicas de ácido poliacrílico o de ácido polimetacrílico, a modo de ejemplo aquellas con un peso molecular relativo de 800 a 150000 (referido al ácido). Los policarboxilatos copolímeros apropiados son especialmente aquellos de ácido acrílico con ácido metacrílico, y de ácido acrílico o ácido metacrílico con ácido maleico. Se han mostrado especialmente apropiados copolímeros de ácido acrílico con ácido maleico, que contienen un 50 a un 90% en peso de ácido acrílico y un 50 a un 10% en peso de ácido maleico. Su peso molecular relativo, referido a los ácidos libres, asciende generalmente a 5000 hasta 200000, preferentemente a 10000 hasta 120000, y en especial a 50000 hasta 100000. En especial, también son preferentes terpolímeros biodegradables, a modo de ejemplo aquellos que, según la DE-A-43 00 772, contienen como monómeros sales de ácido acrílico y de ácido maleico, así como alcohol vinílico, o bien derivados de alcohol vinílico, o, según la DE-C-42 21 381, contienen como monómeros sales de ácido acrílico y de ácido 2-alquilalilsulfónico, así como derivados de azúcares. Otros copolímeros preferentes son aquellos que se describen en las solicitudes de patente alemana DE 43 03 320 y DE 44 17 734, y presentan como monómeros preferentemente acroleína y ácido acrílico/sales de ácido acrílico, o bien acroleína y acetato de vinilo.

Adicionalmente, los agentes pueden contener también componentes que influyen positivamente sobre la aptitud para lavado de aceite y grasa de materiales textiles. Este efecto se manifiesta especialmente si se ensucia un material textil que ya se ha lavado previamente varias veces con un agente de lavado según la invención, que contiene este componente disolvente de aceite y grasa. Entre los componentes disolventes de aceite y grasa preferentes cuentan, a modo de ejemplo, éteres de celulosa no iónicos, como metilcelulosa y metilhidroxipropilcelulosa, con una fracción de grupos metoxilo de un 15 a un 30% en peso, y en grupos hidroxipropoxilo de un 1 a un 15% en peso, referido respectivamente a los éteres de celulosa no iónicos, así como los polímeros de ácido ftálico y/o de ácido tereftálico, conocidos por el estado de la técnica, o bien de sus derivados, en especial polímeros constituidos por tereftalatos de etileno y/o tereftalatos de polietilenglicol, o derivados de los mismos modificados con aniones y/o compuestos no iónicos.

Los agentes pueden contener además componentes que mejoran aún más la solubilidad, en especial de los granulados pesados. Se describen tales componentes, y la introducción de tales componentes, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente internacional WO-A-93/02176 y en la solicitud de patente alemana DE 42 03 031. A los componentes empleados preferentemente pertenecen en especial alcoholes grasos con 20 a 80 moles de óxido de etileno por mol de alcohol graso, a modo de ejemplo alcohol graso de sebo con 30 OE, y alcohol graso de sebo con 40 OE, pero también alcoholes grasos con 14 OE, así como polietilenglicoles con un peso molecular relativo entre 200 y 2000.

Entre los compuestos que sirven como agente de blanqueo, que proporcionan H_{2}O_{2} en agua, tienen especial significado el perborato sódico tetrahidrato y el perborato sódico monohidrato. Otros agentes de blanqueo útiles son, a modo de ejemplo, percarbonato sódico, peroxipirofosfatos, perhidratos de citrato, así como sales perácidas o perácidos que proporcionan H_{2}O_{2}, como perbenzoatos, peroxoftalatos, ácido diperazelaico o diácido diperdodecanoico. El contenido de los agentes en agentes de blanqueo asciende preferentemente a un 5 hasta un 25% en peso, y en especial a un 10 hasta un 20% en peso, empleándose ventajosamente perborato monohidrato. El percarbonato es igualmente preferente como componente. No obstante, preferentemente no se coextrusiona el percarbonato, sino que se añade con mezclado, en caso dado posteriormente.

Para alcanzar una acción blanqueadora mejorada en el lavado a temperaturas de 60ºC y menores, se pueden incorporar activadores de blanqueo en los preparados. Son ejemplos a tal efecto compuestos de N-acilo, o bien de O-acilo, que forman perácidos orgánicos con H_{2}O_{2}, preferentemente diaminas N,N'-tetraaciladas, p-(alcanoiloxi)bencenosulfonatos, además de anhídridos de ácido carboxílico y ésteres de polioles, como pentaacetato de glucosa.

Otros activadores de blanqueo conocidos son mezclas acetiladas de sorbita y manitol, como se describen, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente europea PE-A-0 525 239. El contenido en activadores de blanqueo de los agentes que contienen blanqueadores se sitúa en el intervalo habitual, preferentemente entre un 1 y un 10% en peso, y en especial entre un 3 y un 8% en peso. Los activadores de blanqueo especialmente preferentes son N,N,N',N'-tetraacetiletilendiamina (TAED), 1,5-diacetil-2,4-dioxo-hexahidro-1,3,5-triazina (DADHT), y mezclas acetiladas de sorbitol-manitol (SORMAN).

Puede ser ventajoso añadir a los agentes inhibidores de espumado habituales. Son apropiados como inhibidores de espuma, a modo de ejemplo, jabones de origen natural o sintético, que presentan una fracción elevada de ácidos grasos con 18 a 24 átomos de carbono. Los inhibidores de espumado apropiados de tipo no tensioactivo son, a modo de ejemplo, organopolisiloxanos y sus mezclas con ácido silícico microfino, en caso dado silanizado, así como parafinas, ceras, ceras microcristalinas y sus mezclas con ácido silícico silanizado o biesteariletilendiamida. También se emplean ventajosamente mezclas de diversos inhibidores de espumado, por ejemplo aquellos constituidos por siliconas, parafinas o ceras. Preferentemente, los inhibidores de espumado, en especial inhibidores de espumado que contienen silicona y/o parafina, están unidos a una substancia soporte granulada, soluble, o bien dispersable en agua. En este caso son especialmente preferentes mezclas de parafinas y biesteariletilendiamidas.

Entran en consideración como enzimas aquellos de la clase de proteasas, lipasas, amilasas, celulasas, o bien sus mezclas. Son muy especialmente apropiados los principios activos enzimáticos obtenidos a partir de cepas bacterianas u hongos, como Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus y Humicola insolens. Preferentemente se emplean proteasas de tipo subtilisina, y en especial proteasas que se obtienen a partir de Bacillus lentus. En este caso son de especial interés las mezclas enzimáticas, a modo de ejemplo constituidas por proteasa y amilasa, o proteasa y lipasa, o proteasa y celulasa, o celulasa y lipasa, o proteasa, amilasa y lipasa, o proteasa, lipasa y celulasa, pero en especial mezclas que contienen proteasa y/o lipasa. En algunos casos, también se han mostrado apropiadas peroxidasas u oxidasas. Los enzimas pueden estar adsorbidos en substancias soporte y/o alojados en substancias envolventes, para protegerlos contra una descomposición prematura. La fracción de enzimas, mezclas enzimáticas o granulados enzimáticos, puede ascender, a modo de ejemplo, aproximadamente a un 0,1 hasta un 5% en peso, de modo preferente a un 0,1 hasta aproximadamente un 2% en peso.

Entran en consideración como estabilizadores las sales de ácidos polifosfónicos, en especial ácido 1-hidroxietano-1,1-difosfónico (HEDP), ácido dietilentriaminpentametilenfosfónico (DETPMP), o ácido etilendiamintetrametilenfosfónico.

Los agentes pueden contener también otros estabilizadores de enzimas. A modo de ejemplo, se puede emplear un 0,5 a un 1% en peso de formiato sódico. También es posible el empleo de proteasas, que están estabilizadas con sales de calcio solubles, y presentan un contenido en calcio, de modo preferente, de aproximadamente un 1,2% en peso, referido a la enzima. No obstante, es especialmente ventajoso el empleo de compuestos de boro, a modo de ejemplo de ácido bórico, óxido de boro, borax, y otros boratos metálicos alcalinos, como las sales de ácido ortobórico (H_{3}BO_{3}), de ácido metabórico (HBO_{2}), y de ácido pirobórico (ácido tetrabórico H_{2}B_{4}O_{7}).

Los inhibidores de agrisado tienen el cometido de mantener suspendida en el baño la suciedad desprendida de la fibra, e impedir de este modo el agrisado. A tal efecto son apropiados coloides hidrosolubles, en la mayor parte de los casos de naturaleza orgánica, a modo de ejemplo las sales hidrosolubles de ácidos carboxílicos polímeros, cola, gelatina, sales de ácidos etercarboxílicos o ácidos etersulfónicos de almidón o de celulosa, o sales de sulfatos ácidos de celulosa o de almidón. También son apropiadas para este fin las poliamidas hidrosolubles que contienen grupos ácidos. Además se pueden emplear preparados solubles de almidón, y productos de almidón diferentes a los citados anteriormente, por ejemplo almidón degradado, almidones aldehídicos, etc. También es útil polivinilpirrolidona. No obstante, se emplean preferentemente éteres de celulosa, como carboximetilcelulosa (sal sódica), metilcelulosa, hidroxialquilcelulosa y éteres mixtos, como metilhidroxietilcelulosa, metilhidroxipropilcelulosa, metilcarboximetilcelulosa, y sus mezclas, así como polivinilpirrolidona, a modo de ejemplo en cantidades de un 0,1 a un 5% en peso, referido a los agentes.

Los agentes pueden contener como aclaradores ópticos derivados de ácido diaminoestilbenosulfónico, o bien sus sales metálicas alcalinas. Son apropiadas, por ejemplo, sales de ácido 4,4'-bis(2-anilino-4-morfolino-1,3,5-triazinil-6-amino)estilben-2,2'-disulfónico, o compuestos de estructura similar, que portan, en lugar del grupo morfolino, un grupo dietanolamino, un grupo metilamino, un grupo anilino, o un grupo 2-metoxietilamino. Además pueden estar presentes aclaradores del tipo de los difenilestirilos substituidos, por ejemplo las sales alcalinas de 4,4'-bis(2-sulfoestiril)-difenilo, 4,4'-bis(4-cloro-3-sulfoestiril)-difenilo, o 4-(4-cloroestiril)-4'-(2-sulfoestiril)-difenilo. También se pueden emplear mezclas de los aclaradores citados anteriormente.

Ejemplos Ejemplo 1

Se mezclaron en un mezclador de 3 litros de la firma Lödige (Lödige FM) 70 partes en peso de un granulado desecado por pulverizado, constituido por un 80% en peso de un silicato sódico con el módulo 2, 4, 5% en peso de carbonato sódico, y un 15% en peso de agua, con 30 partes en peso de una dispersión acuosa constituida por un 50% en peso de alcohol con 12 a 18 átomos de carbono con 7 OE, un 25% en peso de agua, y un 25% en peso de un granulado de silicato desecado por pulverizado, de la composición indicada anteriormente. Se agitó de nuevo 1 minuto. La densidad aparente ascendía a 550 g/l. El comportamiento de esparcido se situaba en un 67% (método de ensayo: véase más abajo).

Como comparación se mezclaron 70 partes en peso de silicato granulado indicado anteriormente con 15 partes en peso de un alcohol puro con 12 a 18 átomos de carbono, con 7 OE. A continuación se debía mezclar el producto con 15 partes en peso de una disolución acuosa al 50% en peso de granulado de silicato desecado por pulverizado. No obstante, tras el mezclado con el agente tensioactivo no iónico por separado, el granulado de silicato dispuesto ya no era susceptible de esparcido (no mensurable!), y era ya tan pegajoso a pastoso, que ya no se pudo llevar a cabo una carga adicional con la disolución acuosa.

Ejemplo 2

Se repitió el ejemplo 1 con 83 partes en peso de un granulado de silicato desecado por pulverizado, con la composición indicada en el ejemplo 1, con 10 partes en peso de una dispersión acuosa constituida por un 72% en peso de alcohol con 12 a 18 átomos de carbono con 7 OE, un 24% en peso de agua, y un 4% en peso de sulfato sódico. A continuación se efectuó un tratamiento posterior con 7 partes en peso de una disolución acuosa al 30% en peso de Sokalan CP5® (sal sódica copolímera de ácido acrílico y de ácido maleico, producto comercial de BASF, República Federal de Alemania). La densidad aparente ascendía a 468 g/l. El comportamiento de esparcido se situaba en un 79%.

Como comparación se mezclaron 83 partes en peso de silicato granulado indicado anteriormente con 10 partes en peso de alcohol con 12 a 18 átomos de carbono con 7 OE. No obstante, tras el mezclado con el agente tensioactivo no iónico por separado, el granulado de silicato ya no era susceptible de esparcido (no mensurable!), y era ya tan pegajoso a pastoso, que ya no se pudo llevar a cabo una carga adicional con la disolución acuosa de Sokalan.

También la reducción de la cantidad de agente tensioactivo no iónico, con el que se mezcló el granulado de silicato, a 7,2 partes en peso, condujo a un producto no susceptible de esparcido, que tampoco se pudo tratar adicionalmente con una disolución acuosa.

Ejemplo 3

La substitución de alcohol con 12 a 18 átomos de carbono con 7 OE por éster metílico de ácido graso con 12 a 18 átomos de carbono con 12 OE en los ejemplos 1 y 2, condujo a resultados comparables respecto al comportamiento de esparcido.

Método para la determinación del comportamiento de esparcido

Para la determinación del comportamiento de esparcido se cargó respectivamente 1 litro de los productos según los ejemplos 1 a 3 según la invención en un embudo de polvo cerrado en primer lugar en su orificio de descarga, y después se midió el tiempo de descarga de los productos de silicato en comparación con arena de mar seca. El tiempo de descarga de la arena de mar seca tras apertura del orificio de descarga (13 segundos) se situó en un 100%.

Claims

1. Procedimiento para la obtención de un silicato alcalino amorfo en forma de partículas, con una proporción molar de M_{2}O : SiO_{2} (M = metal alcalino) entre 1 : 1,5 y 1 : 3,3, desecándose por pulverizado

a): una carga acuosa que contiene como substancia activa esencialmente un silicato alcalino amorfo de la composición indicada, caracterizado porque a continuación

b): se impregna con una dispersión acuosa de substancias de contenido de agentes de lavado o limpieza, presentándose al menos una substancia de contenido orgánica de agentes de lavado o limpieza dispersada en agua o una disolución acuosa, así como

c): en caso dado se seca.

2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque se obtiene una carga acuosa que no contiene carbonatos alcalinos, o contiene carbonatos alcalinos solo en proporciones ponderales de silicato alcalino (referido a la substancia activa anhidra) : carbonato alcalino de 3 : 1 a 20 : 1.

3. Procedimiento según la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque se obtiene un compuesto de silicato desecado por pulverizado (a), que contiene un 55 a un 95% en peso, preferentemente un 60 a un 90% en peso de silicato alcalino (referido a la substancia activa anhidra), un 0 a un 15% en peso, preferentemente un 2 a un 10% en peso de carbonato alcalino, así como un 5 a un 22% en peso, preferentemente un 10 a un 20% en peso, y en especial al menos un 15% en peso de agua.

4. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque se incorporan a la carga a secar por pulverizado otras substancias de contenido, en especial substancias de contenido de agentes de lavado o limpieza, ascendiendo su contenido, referido al producto de silicato desecado por pulverizado de la etapa de procedimiento (a), preferentemente a un 0,5 hasta un 20% en peso.

5. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque se emplean en la carga a secar por pulverizado agentes tensioactivos aniónicos y/o coadyuvantes orgánicos, preferentemente en cantidades de un 1 a un 15% en peso, referido al producto de silicato desecado por pulverizado de la etapa de procedimiento (a).

6. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque se impregnan los productos de silicato desecados por pulverizado con una dispersión acuosa de substancias de contenido de agentes de lavado o limpieza en cantidades de un 3 a un 40% en peso, y en especial de un 5 a un 35% en peso, referido respectivamente al producto de silicato impregnado y, en caso dado, aún desecado finalmente.

7. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque se emplea como dispersión acuosa una emulsión constituida por uno o varios agentes tensioactivos no iónicos y agua, o una disolución acuosa de una o varias sales inorgánicas.

8. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque se emplea como disolución acuosa en la dispersión disoluciones salinas de silicatos, carbonatos, bicarbonatos y/o sulfatos.

9. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque se emplea en la dispersión acuosa una disolución del producto desecado por pulverizado (a) en agua, preferentemente en cantidades de un 10 a un 40% en peso, y en especial en cantidades de un 15 a un 35% en peso, referido respectivamente a la dispersión
total.

10. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque se emplea como componente orgánico de dispersión ésteres alquílicos de ácidos grasos etoxilados, o etoxilados y propoxilados, por separado o en combinación con otros componentes orgánicos no hidrosolubles.

11. Procedimiento según una de las reivindicación 10, caracterizado porque se impregnan un producto de silicato desecado por pulverizado (a), y al menos otro producto sólido, pulverulento o granulado, que es una materia prima aislada, o un compuesto constituido por al menos 2 materias primas diferentes, conjuntamente en el paso de procedimiento (b).

12. Procedimiento según la reivindicación 11, caracterizado porque se emplea como compuesto adicional un compuesto que contiene carbonato alcalino y coadyuvante orgánico.

13. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque se impregnan 60 a 85 partes en peso de un producto de silicato desecado por pulverizado (a), en primer lugar con 5 a 38 partes en peso de una dispersión acuosa (b), y a continuación se tratan posteriormente con 2 a 15 partes en peso de otra forma líquida de preparado, preferentemente una disolución acuosa de coadyuvantes orgánicos.

14. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizado porque se lleva a cabo un secado final si el contenido en agua tras los dos primeros pasos de procedimiento, así como el tratamiento posterior adicional, llevado a cabo en caso dado, como suma de silicato desecado por pulverizado, de dispersión acuosa, y en caso dado de forma acuosa de preparado del tratamiento posterior, se sitúa por encima de un 22% en peso, preferentemente por encima de un 20% en peso.

15. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 14, caracterizado porque se trata posteriormente el producto de silicato, que se obtiene según el paso de procedimiento (b), un tratamiento posterior adicional, o (c), con polvos secos finamente divididos para el aumento adicional de la densidad aparente.