SK32098A3 - Method for preparing an amorphous alkali silicate with impregnation - Google Patents
Method for preparing an amorphous alkali silicate with impregnation Download PDFInfo
- Publication number
- SK32098A3 SK32098A3 SK320-98A SK32098A SK32098A3 SK 32098 A3 SK32098 A3 SK 32098A3 SK 32098 A SK32098 A SK 32098A SK 32098 A3 SK32098 A3 SK 32098A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- weight
- alkali metal
- dried
- spray
- silicate
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 40
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 37
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 title description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 91
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 41
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 27
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 24
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 21
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 21
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 20
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 20
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims description 19
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 19
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 14
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 13
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 11
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 11
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 8
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 7
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 6
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 claims description 5
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 3
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 claims description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000013011 aqueous formulation Substances 0.000 claims 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 10
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 abstract description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 abstract description 2
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 abstract 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 55
- 239000000047 product Substances 0.000 description 46
- -1 carbonate alkali metals Chemical class 0.000 description 27
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 24
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 21
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 19
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 13
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 12
- 102000035195 Peptidases Human genes 0.000 description 10
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 description 10
- 239000004365 Protease Substances 0.000 description 10
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 10
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 9
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 8
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 8
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 7
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 7
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 7
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 7
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 7
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 description 6
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 description 6
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 description 6
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 6
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 6
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 6
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 description 6
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 6
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 6
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 6
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 5
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 5
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 5
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 5
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 5
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 5
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 5
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 102000005575 Cellulases Human genes 0.000 description 4
- 108010084185 Cellulases Proteins 0.000 description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 4
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 4
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 4
- 238000009490 roller compaction Methods 0.000 description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 4
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 102000013142 Amylases Human genes 0.000 description 3
- 108010065511 Amylases Proteins 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 3
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 3
- 235000019418 amylase Nutrition 0.000 description 3
- 229940025131 amylases Drugs 0.000 description 3
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 3
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 3
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 3
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 3
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 3
- ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N (9Z)-octadecen-1-ol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCO ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDVOLDOITVSJGL-UHFFFAOYSA-N 3,7-dihydroxy-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3,5,7-tetraborabicyclo[3.3.1]nonane Chemical compound O1B(O)OB2OB(O)OB1O2 XDVOLDOITVSJGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 2
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical class OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N Etidronic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(O)(C)P(O)(O)=O DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 2
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 2
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 2
- 229940090960 diethylenetriamine pentamethylene phosphonic acid Drugs 0.000 description 2
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DUYCTCQXNHFCSJ-UHFFFAOYSA-N dtpmp Chemical compound OP(=O)(O)CN(CP(O)(O)=O)CCN(CP(O)(=O)O)CCN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O DUYCTCQXNHFCSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000002003 electron diffraction Methods 0.000 description 2
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 235000019387 fatty acid methyl ester Nutrition 0.000 description 2
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 2
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 2
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 2
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940055577 oleyl alcohol Drugs 0.000 description 2
- XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N oleyl alcohol Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCO XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 2
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 2
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 2
- 235000019351 sodium silicates Nutrition 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L sodium;oxido carbonate Chemical compound [Na+].[O-]OC([O-])=O MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 2
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N trioxidane Chemical group OOO JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYPVKWMHGFMDPD-UHFFFAOYSA-N 1,5-diacetyl-1,3,5-triazinane-2,4-dione Chemical compound CC(=O)N1CN(C(C)=O)C(=O)NC1=O LYPVKWMHGFMDPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N 1-Tetradecanol Natural products CCCCCCCCCCCCCCO HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUJLWPFSUCHPQL-UHFFFAOYSA-N 11-methyldodecan-1-ol Chemical class CC(C)CCCCCCCCCCO XUJLWPFSUCHPQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSMMFSKPGXCMOE-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-sulfophenyl)ethenyl]benzenesulfonic acid Chemical class OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C=CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O NSMMFSKPGXCMOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCANHPMMPLOBDQ-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[4-[4-[2-(4-chlorophenyl)ethenyl]phenyl]phenyl]ethenyl]benzenesulfonic acid Chemical group OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C=CC1=CC=C(C=2C=CC(C=CC=3C=CC(Cl)=CC=3)=CC=2)C=C1 PCANHPMMPLOBDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ASUDFOJKTJLAIK-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethanamine Chemical group COCCN ASUDFOJKTJLAIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 4-methylidene-3,5-dioxabicyclo[5.2.2]undeca-1(9),7,10-triene-2,6-dione Chemical compound C1(C2=CC=C(C(=O)OC(=C)O1)C=C2)=O LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000193422 Bacillus lentus Species 0.000 description 1
- 241000194108 Bacillus licheniformis Species 0.000 description 1
- 244000063299 Bacillus subtilis Species 0.000 description 1
- 235000014469 Bacillus subtilis Nutrition 0.000 description 1
- 235000021357 Behenic acid Nutrition 0.000 description 1
- DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N Brassidinsaeure Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical compound NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940120146 EDTMP Drugs 0.000 description 1
- URXZXNYJPAJJOQ-UHFFFAOYSA-N Erucic acid Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O URXZXNYJPAJJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 241001480714 Humicola insolens Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical class [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001479 Hydroxyethyl methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical group C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004316 Oxidoreductases Human genes 0.000 description 1
- 108090000854 Oxidoreductases Proteins 0.000 description 1
- 239000004435 Oxo alcohol Substances 0.000 description 1
- 108700020962 Peroxidase Proteins 0.000 description 1
- 102000003992 Peroxidases Human genes 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004111 Potassium silicate Substances 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004280 Sodium formate Substances 0.000 description 1
- 241000187392 Streptomyces griseus Species 0.000 description 1
- BGRWYDHXPHLNKA-UHFFFAOYSA-N Tetraacetylethylenediamine Chemical compound CC(=O)N(C(C)=O)CCN(C(C)=O)C(C)=O BGRWYDHXPHLNKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006887 Ullmann reaction Methods 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 239000001083 [(2R,3R,4S,5R)-1,2,4,5-tetraacetyloxy-6-oxohexan-3-yl] acetate Substances 0.000 description 1
- UAOKXEHOENRFMP-ZJIFWQFVSA-N [(2r,3r,4s,5r)-2,3,4,5-tetraacetyloxy-6-oxohexyl] acetate Chemical compound CC(=O)OC[C@@H](OC(C)=O)[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](OC(C)=O)C=O UAOKXEHOENRFMP-ZJIFWQFVSA-N 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 1
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 229940116226 behenic acid Drugs 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical class OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010338 boric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 229960002645 boric acid Drugs 0.000 description 1
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 1
- ZADPBFCGQRWHPN-UHFFFAOYSA-N boronic acid Chemical compound OBO ZADPBFCGQRWHPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- XRAOIGDZVAEEED-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;silicic acid Chemical compound OC(O)=O.O[Si](O)(O)O XRAOIGDZVAEEED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920003123 carboxymethyl cellulose sodium Polymers 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 229960000541 cetyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000007257 deesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical group OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L disodium;carboxylatooxy carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)OOC([O-])=O VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N edtmp Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CCN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N erucic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 229930182470 glycoside Natural products 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920013821 hydroxy alkyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003480 inorganic solid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002689 maleic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000000250 methylamino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004200 microcrystalline wax Substances 0.000 description 1
- 235000019808 microcrystalline wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 229940043348 myristyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- VMESOKCXSYNAKD-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylhydroxylamine Chemical compound CN(C)O VMESOKCXSYNAKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N n-hexadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXLLDUPXUVRMEE-UHFFFAOYSA-N nonanediperoxoic acid Chemical compound OOC(=O)CCCCCCCC(=O)OO SXLLDUPXUVRMEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 150000004967 organic peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- VGTPKLINSHNZRD-UHFFFAOYSA-N oxoborinic acid Chemical compound OB=O VGTPKLINSHNZRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N palmitic acid group Chemical group C(CCCCCCCCCCCCCCC)(=O)O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N potassium silicate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Si]([O-])=O NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052913 potassium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 238000006268 reductive amination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 238000005029 sieve analysis Methods 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M sodium formate Chemical compound [Na+].[O-]C=O HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019254 sodium formate Nutrition 0.000 description 1
- 229940045872 sodium percarbonate Drugs 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229940012831 stearyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003470 sulfuric acid monoesters Chemical class 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 1
- 150000005691 triesters Chemical class 0.000 description 1
- GXVVGSXXQJBWDD-UHFFFAOYSA-M trisodium;dioxido(oxidooxy)borane;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]OB([O-])[O-] GXVVGSXXQJBWDD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HOOCZFRHVPMDTH-UHFFFAOYSA-M trisodium;dioxido(oxidooxy)borane;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]OB([O-])[O-] HOOCZFRHVPMDTH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002888 zwitterionic surfactant Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/08—Silicates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Description
Spôsob výroby amorfných kremičitanov alkalických kovov
Oblasť techniky
Vynález sa týka spôsobu výroby amorfného sypkého kremičitanu alkalických kovov pomocou sušenia rozprašovaním, pričom kremičitan alkalických kovov je impregnovaný zložkami pracích alebo čistiacich prípravkov, ako aj použitie takýchto impregnovaných kremičitanov alkalických kovov v pracích a čistiacich prípravkoch.
Doterajší stav techniky
Je známe, že sušením rozprašovaním alebo pri sušení roztokov vodného skla na valcoch je možné získať hydratované vo vode rozpustné kremičitany v tvare častíc, ktoré obsahujú asi 20 hmotnostných % vody (porovnanie Ullmanns Enzyclopädie der technischen Chemie, 4.vydanie 1982, zväzok 21, strana 412). Takéto produkty sú ponúkané ha rôzne účely. Prášky tohto druhu vykazujú na základe sušenia rozprašovaním veľmi voľnú štruktúru; ich sypná hmotnosť leží vo všeobecnosti značne pod 700 g/l, napríklad pri 300 g/l alebo ešte nižšie.
Kremičitany alkalických kovov v tvare granúl s vysokou sypnou hmotnosťou môžu byť získané podľa náuky európskej patentovej prihlášky EP-A-0 526 978, pričom sa nanesie roztok kremičitanu alkalických kovov s obsahom tuhých zložiek medzi 30 a 53 hmotnostnými % do predohriateho bubna, v ktorého pozdĺžnej ose rotuje hriadeľ s množstvom do blízkosti vnútornej plochy bubna dosahujúcich ramien, pričom stena bubna vykazuje teplotú medzi 150 a 200 °C a priebeh sušenia je podporovaný do bubna plneným plynom s teplotou medzi 175 a asi 250 °C. Týmto spôsobom sa získa produkt, ktorého stredná veľkosť častíc leží v rozsahu medzi 0,2 a 2 mm. Výhodný sušiaci plyn je predohriaty vzduch.
Európska patentová prihláška EP-A-0 542 131 opisuje spôsob, pri ktorom sa získa produkt plne rozpustný vo vode pri izbovej teplote so sypnou hmotnosťou medzi 500 a 1200 g/l. Sušenie sa deje predovšetkým použitím zohriateho vzduchu. Aj tu sa pracuje s valcovou sušičkou s ohrievanou stenou (160 až 200 °C), v ktorej
-2pozdĺžnej ose sa otáča rotor s lopatkovitými listami s takou rýchlosťou, že z roztoku kremičitanu s obsahom tuhých látok medzi 40 a 60 hmotnostných % vznikne pseudoplastická hmota s voľným obsahom vody medzi 5 a 12 hmotnostnými %. Sušenie sa podporuje prúdom horúceho vzduchu (220 až 260 °C).
Stará, neuverejnená nemecká patentová prihláška P 44 19 745.4 takisto opisuje vo vode rozpustný, amorfný a granulovaný kremičitan alkalických kovov, ktorý je vyrobený podobným spôsobom ako je popísané v EP-A-0 562 978, ale obsahuje kyselinu kremičitú. Pojmom amorfný je mienené rôntgenamorfný. To znamená, že kremičitany alkalických kovov neposkytujú pri záznamoch ohybu rôntgenového žiarenia žiadne ostré odrazy, ale vo všetkých prípadoch jedno alebo viaceré široké maximá, ktorých šírka je niekoľko stupňových jednotiek difrakčného uhla. Tým ale nie je vylúčené, že pri experimentoch s difrakciou elektrónov nebudú nájdené oblasti, ktoré poskytujú ostré odrazy elektrónovej difrakcie. Toto sa vysvetľuje tak, že látka vykazuje mikrokryštalické oblasti vo veľkosti poriadku do asi 20 nm (max. 50 nm).
Granulové amorfné kremičitany sodné, získané sušením rozprašovaním vodného roztoku vodného skla, nasledovným mletím a nasledujúcim zahustením a zaoblením pri dodatočnom odstránení vody z mletej látky, sú obsahom USamerického patentového popisu 3,912,649, 3,956,467, 3,838,193 a 3,879,527. Obsah vody získaného produktu je pri asi 18 až 20 hmotnostných % pri sypnej hmotnosti značne nad 500 g /I.
Ďalšie granulované kremičitany alkalických kovov so sekundárnou pracou schopnosťou sú známe z európskych patentových prihlášok EP-A-0 561 656 a EPA-0 488 868. Jedná sa tu o zmesi kremičitanov alkalických kovov s určitými Qrozdeleniami a uhličitanmi alkalických kovov.
Staršia, predtým neuverejnená nemecká patentová prihláška P 44 43 363.4 popisuje amorfný kremičitan alkalických kovov so sekundárnou pracou schopnosťou a mólovým pomerom M2O : SiO2 medzi 1 : 1,5 a 1 : 3,3, ktorý je impregnovaný so zložkami pracích a čistiacich prípravkov a vykazuje sypnú hmotnosť 300 g/l. Kremičitanové nosné zrno určené na impregnáciu je výhodne v tvare granuly a/alebo zmesi s uhličitanmi alkalických kovov a môže byť vyrobené sušením rozprašovaním,
-3granulovaním a/alebo zhutňovaním, napríklad valcovým zhutňovaním. V ďalšom výhodnejšom vyhotovení je kremičitan impregnovaný povrchovoaktívnymi látkami a predovšetkým neiónovými povrchovoaktívnymi látkami. Prídavkom impregnovacieho prípravku sa zmenší sypkosť kremičitanového materiálu, pričom ale táto môže byť opäť vyrobená, ked impregnovaný materiál sa ešte dodatočne spracováva pomocou vodného roztoku.
Ukázalo sa ale, že amorfné kremičitany alkalických kovov sušené rozprašovaním, ktoré neobsahujú dodatočne pridané uhličitany alkalických kovov, nevykazujú po impregnácii a nasledovnom obalení s vodným roztokom dostatočnú sypkosť.
Úloha tohto vynálezu spočívala v tom, vyvinúť postup, pri použití ktorého sa vyrobia amorfné kremičitany sušené rozprašovaním, ktoré - aj keď neobsahujú dodatočne pridané uhličitany alkalických kovov v násade sušenej rozprašovaním môžu byť impregnované bez značnej straty sypkosti.
Podstata vynálezu
Predmetom vynálezu v prvom uskutočnení je spôsob výroby amorfných kremičitanov alkalických kovov v tvare častíc s mólovým pomerom M2O : SiO2 (M = alkalický kov) medzi 1 : 1,5 a 1 : 3,3, pričom
a) vodná násada, obsahujúca ako aktívnu látku v podstate amorfný kremičitan alkalických kovov udaného zloženia, je usušená rozprašovaním a následne je
b) impregnovaná vodnou disperziou zložiek pracích alebo čistiacich prípravkov, pričom minimálne jedna organická zložka pracieho alebo čistiaceho prípravku sa nachádza dispergovaná vo vode alebo vodnom roztoku, ako aj
c) prípadne je usušená.
Výhodne použité amorfné kremičitany alkalických kovov vykazujú mólový pomer M2O : SiO2 (M = alkalický kov) medzi 1 : 1,9 a 1 : 3, výhodnejšie do 1 : 2,8. Tu prichádza do úvahy predovšetkým kremičitan sodný a/alebo draselný. Z ekonomického hľadiska je výhodný kremičitan sodný. Ak sa však z dôvodov technickoužívateľských kladie dôraz na vysokú rýchlosť rozpúšťania vo vode, odporúča sa
-4sodík minimálne čiastočne nahradiť draslíkom. Napríklad zloženie kremičitanov alkalických kovov môže byť zvolené tak, že kremičitan vykazuje obsah draslíka, prepočítané na K2O, do 5 hmotnostných %. Výslovne sa upozorňuje na to, že všetky amorfné kremičitany alkalických kovov udaného modulu, vedľa známych vodných skiel teda aj predajné granulované kremičitany alebo uhličitanovo - kremičitanové zmesi, sú vhodné východiskové látky v zmysle tohto vynálezu. Tieto kremičitany môžu byť vyrobené už sami pomocou sušenia rozprašovaním, granulovaním a/alebo zhutňovaním, napríklad valcovým zhutňovaním, keď aj nie vždy je výroba kremičitých východzích produktov zmysluplná, lebo produkty je nutné opäť rozpustiť vo vodnej násade.
Vodná násada usušená rozprašovaním obsahuje v podstate menované kremičitany alkalických kovov ako aktívnu látku, pričom je predovšetkým výhodné, aby bol vyrobený Slurry, ktorý neobsahuje žiadne uhličitany alkalických kovov alebo uhličitany alkalických kovov v hmotnostných pomeroch kremičitan alkalických kovov (vztiahnuté na bezvodú aktívnu látku): uhličitan alkalických kovov od 3 : 1 do 20 : 1. Vo výhodnejšom uskutočnení tohto vynálezu sú vyrobené kremičitanové zmesi sušené rozprašovaním (a), ktoré obsahujú 55 až 95 hmotnostných %, výhodne 60 až 90 hmotnostných % kremičitanu alkalických kovov (vztiahnuté na bezvodú aktívnu látku), 0 až 15 hmotnostných %, výhodne 2 až 10 hmotnostných % uhličitanu alkalických kovov ako aj 5 až 22 hmotnostných %, výhodne 10 až 20 hmotnostných % a zvlášť výhodne minimálne 15 hmotnostných % vody.
Do rozprašovaním usušenej násady môžu byť zapracované ešte aj iné zložky, predovšetkým zložky pracích a čistiacich prípravkov. Ich obsah je, vztiahnuté na rozprašovaním usušený kremičitanový produkt stupňa výroby (a), predovšetkým 0,5 až 20 hmotnostných % a zvlášť výhodne 1 až 15 hmotnostných %. Môže sa jednať napríklad o povrchovoaktívne látky, predovšetkým o aniónové povrchovoaktívne látky ako alkylbenzénsulfonáty, alkylsulfáty, 2,3-alkylsulfáty, alkylétersulfáty a mydlá, ale aj o neutrálne soli ako síran sodný alebo draselný, o inhibítory šednutia alebo neiónové povrchovoaktívne látky ako alkylpolyglykozidy alebo prípadne alkoxylované estery mastných polyhydroxykyselín. Vo výhodnom uskutočnení tohto vynálezu sa používajú v rozprašovaním usušenom Slurry aniónové povrchovoaktívne
-5látky a/alebo organické cobuilder (opis pozri nižšie), výhodne v množstvách od 1 až 15 hmotnostných %, vztiahnuté na rozprašovaním usušený kremičitanový produkt stupňa výroby (a).
Produkty usušené rozprašovaním sa na rozdiel od granulovaných produktov vyznačujú ekvivalentným zložením zvyčajne z dôvodu sintrovaných povrchov rozprašovaním usušených saponátov v guličkovej forme relatívne nízkou pohlcovateľnosťou pre pri bežných teplotách spracovávania tekuté až voskovité zložky pracích a čistiacich prípravkov. Aby mohli byť zložky tejto povahy zapracované do rozprašovaním usušených saponátov v guličkovej forme, musí byť najskôr porušená povrchová štruktúra pripadne povrch musí byť zodpovedajúco zväčšený. Výhodne sú impregnované rozprašovaním usušené kremičitanové produkty (a) s množstvami od 3 až do 40 hmotnostných % a obzvlášť od 5 do 35 hmotnostných %, vždy vztiahnuté na impregnovaný prípadne ešte následne vysušený kremičitanový produkt, vodnej disperzie zložiek pracích a čistiacich prípravkov. Ako impregnačné prípravky sú vhodné napríklad povrchovoaktívne látky, inhibítory peny na silikónovej a/alebo parafínovej báze alebo zmäkčovadlá textilu ako katiónové povrchovoaktívne látky. Obzvlášť výhodné impregnovacie prípravky sú tu opäť neiónové povrchovoaktívne látky, napríklad alkoxylované, predovšetkým etoxylované a/alebo etoxylované a propoxylované alifatické C8 - C22 - alkoholy. K tým patria predovšetkým primárne alkoholy, výhodne s 8 až 18 uhlíkovými atómami a priemerne 1 až 12 mol etylénoxidu (EO) na mol alkoholu, v ktorých alkoholový zvyšok môže byť lineárny alebo výhodne v 2-pozícii metyl-rozvetvený prípadne lineárne a metylové rozvetvené zvyšky môžu byť obsiahnuté v zmesi, tak ako existujú zvyčajne v oxoalkoholových zvyškoch. Rovnako sú výhodné alkoholetoxyláty s lineárnymi zvyškami z alkoholov prírodného pôvodu s 12 až 18 uhlíkovými atómami napríklad z kokosového, palmového, lojového a oleylového alkoholu, a priemerne 2 až 8 EO na mol alkoholu. K výhodným etoxylovaným alkoholom patria napríklad C12 - C14 alkoholy s 3 EO alebo 4 EO, C9- C41 - alkoholy so 7 EO, C13 - C15 - alkoholy s 3 EO, 5 EO, 7 EO alebo 8 EO, C12 - C18 - alkoholy s 3 EO, 5 EO alebo 7 EO a ich zmesi, ako zmesi z C12 - C14 - alkoholu s 3 EO a C12 - C18 - alkoholu s 5 EO. Udané stupne etoxylácie predstavujú štatistické stredné hodnoty, ktoré môžu byť pre špeciálny
-6produkt celé číslo alebo zlomok. Výhodné alkoholetoxyláty vykazujú zúžené rozdelenie homológov (narrow range ethoxylates, NRE). Dodatočne môžu byť pridané k týmto neiónovým povrchovoaktívnym látkam aj mastné alkoholy s viac ako 12 EO. Príkladom môže byť lojový alkohol s 14 EO, 25 EO, 30 EO alebo 40 EO. Ďalšia trieda výhodne používaných neiónových povrchovoaktívnych látok, ktoré sú používané buď ako samostatná neiónová povrchovoaktívna látka alebo v kombinácii s inými neiónovými povrchovoaktívnymi látkami, predovšetkým spolu s alkoxylovanými mastnými alkoholmi, sú alkoxylované, najvýhodnejšie etoxylované alebo etoxylované a propoxylované alkylestery mastných kyselín, výhodne s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkylovom reťazci, predovšetkým metylestery mastných kyselín, ako sú opísané napríklad v japonskej patentovej prihláške JP 58/217598 alebo najvýhodnejšie vyrobené podľa opísaného postupu v medzinárodnej patentovej prihláške WO-A-90/13533.
Okrem toho môžu byť ako neiónové povrchovoaktívne látky použité aj alkylglykozidy všeobecného vzorca RO(G)X, v ktorom R znamená primárny alifatický zvyšok s priamym reťazcom alebo metylový rozvetvený, obzvlášť v 2 - pozícii metylový rozvetvený alifatický zvyšok s 8 až 22, výhodne 12 až 18 uhlíkovými atómami a G je symbol pre glykózovú jednotku s 5 alebo 6 uhlíkovými atómami, predovšetkým pre glukózu. Stupeň oligomerizácie x, ktorý udáva rozdelenie monoglykozidov a oligoglykozidov, je ľubovolné číslo medzi 1 a 10.
Menované neiónové povrchovoaktívne látky môžu byť použité samostatne alebo v zmesiach s ostatnými menovanými neiónovými povrchovoaktívnymi látkami alebo v kombinácii s ostatnými vodou nerozpustnými organickými zložkami, pričom je výhodné použiť ako organický podiel disperzie okrem alkoxylovaných mastných alkoholov aj menované alkoxylované, predovšetkým etoxylované alebo etoxylované a propoxylované alkylestery mastných kyselín.
Ak sú inhibítory peny použité ako impregnačný prípravok, potom obsahujú kremičitanové produkty výhodne 70 až 90 hmotnostných % amorfných kremičitanov, 0,1 až 2 hmotnostné % penu inhibujúcich olejov a/alebo voskov na silikónovej a/alebo parafínovej báze a zvyšok vodu. Prípadne môžu tieto kremičitanové produkty vykazovať aj ďalšie zložky, napríklad aniónové povrchovoaktívne látky,
-7predovšetkým alkylbenzénsulfonáty a/alebo alkylsulfáty, a/alebo cobuilder, obzvlášť (polymérne ) polykarboxyláty a/alebo fosfonáty. Obsah týchto ďalších zložiek leží výhodne pod 20 hmotnostných %, predovšetkým pod 15 hmotnostných %, a zvlášť výhodne dokonca pod 10 hmotnostných %.
Prekvapujúco sa zistilo, že rozprašovaním usušené kremičitanové produkty, ktoré sú impregnované organickými zložkami pracích a čistiacich prípravkov, len potom vykazujú dostatočnú sypkosť, ked je impregnačný prípravok pridaný vo forme vodnej disperzie a predovšetkým vo forme emulzie. Pritom je v ďalšom výhodnejšom uskutočnení tohto vynálezu použitá emulzia jednej alebo viacerých neiónových povrchovoaktívnych látok a vody alebo vodný roztok jednej alebo viacerých anorganických solí. V mnohých prípadoch nepostačuje samotná disperzia neiónových tenzidov s vodou na dosiahnutiu uspokojúcej sypkosti produktov. Predovšetkým pri použití alkoxylovaných alkoholov, predovšetkým mastných alkoholov sa pridávajú ako impregnačné prípravky disperzie, ktoré obsahujú vodné roztoky anorganických solí. Predpokladá sa, že použitím vodných roztokov solí sa zodpovedajúco zvýši viskozita disperzie, tak že sa dosiahne zlepšená sypkosť hotového produktu.
Vo všetkých prípadoch, v ktorých disperzia nemusí byť zahustená anorganickými soľami, postačujú disperzie neiónových povrchovoaktívnych látok a vody. Odborník môže pri tom zistiť pomocou jednoduchého testu (skúška sypkosti), či má použiť disperziu vodného soľného roztoku alebo či voda ako samostatná anorganická zložka disperzie postačuje. Vo výhodnejšom vyhotovení je preto použitá disperzia, ktorá ako organickú zložku pracích a čistiacich prípravkov obsahuje etoxylovaný alebo etoxylovaný a propoxylovaný alkylester mastnej kyseliny udaného druhu, ako anorganickú zložku ale neobsahuje roztok solí, ale len vodu.
Výhodne sú ale použité vo vodných disperziách roztoky solí, predovšetkým kremičitanov, uhličitanov, hydrogénuhličitanov a/alebo síranov. Pri tom sú obzvlášť výhodné kremičitany a (hydrogén)uhličitany, sírany sa používajú len v malých množstvách.
Takto je obsah síranu, vztiahnuté na celkovú disperziu, výhodne len 2 až 10 hmotnostných %, zatiaľ čo obsah kremičitanu a/alebo (hydrogén)uhličitanu v disperzii môže bez všetkého činiť až 40 alebo dokonca 50 hmotnostných %. V
-8ďalšom výhodnejšom vyhotovení tohto vynálezu sa použije kremičitanový produkt, ktorý buď slúžil ako východisková látka kroku výroby (a) alebo ktorý bol získaný ako rozprašovaním usušený produkt podľa kroku výroby (a). Zvlášť výhodné je, keď do vodnej disperzie je nasadený roztok rozprašovaním usušeného produktu (a) vo vode, výhodne v množstvách od 10 do 40 hmotnostných % a predovšetkým v množstvách od 15 do 35 hmotnostných %, vždy vztiahnuté na celkovú disperziu.
Obsah vody disperzií leží výhodne v rozsahu od 10 do 40 hmotnostných %, zvlášť výhodne od 15 do 35 hmotnostných %.
Výhodné používané disperzie vykazujú pritom výhodne minimálne 40 hmotnostných % a najmä 50 až 85 hmotnostných % dispergovateľných organických zložiek pracích alebo čistiacich prípravkov.
Množstvo vody môže predstavovať v závislosti od použitého impregnačného prípravku a takisto v závislosti od obsahu vody v rozprašovaním usušenom kremičitanovom produkte (a) kritický faktor s ohľadom na sypkosť hotového produktu; výhodne preto nie je používaná pri impregnovaní voda v množstvách nad 20 hmotnostných %, vztiahnuté na impregnovaný a nie následne usušený produkt.
Obsah vody hotových kremičitanových produktov je výhodne nie nad 22 a najmä nie nad 20 hmotnostnými %. Ak teda pomocou obsahu vody v rozprašovaním usušenom produkte a pomocou následného spracovávania vodnou disperziou je dosiahnutý obsah vody v produkte nad menovanými hranicami, je vo výhodnejšom vyhotovení tohto vynálezu pripojené na obidva prvé kroky postupu následné sušenie, pričom toto sušenie je výhodným spôsobom spojené do kontinuálneho procesu.
Krok výroby impregnácia (b) môže byť napríklad uskutočnený tak, že najskôr je vyrobená vodná disperzia a najmä disperzia neiónových povrchovoaktívnych látok a vody alebo vodný anorganický roztok solí intenzívnym miešaním neiónových povrchovoaktívnych látok a vody alebo vodného roztoku alebo neiónových povrchovoaktívnych látok, anorganickej tuhej látky a vody. Vlastný proces impregnácie môže nasledovať bežným spôsobom v bežných miešačoch/granulátoroch typu vysokorýchlostného miešača, napríklad v prístroji Recycler CB30(R) firmy Lôdige, Spolková republika Nemecko, v prístroji Flexomix(R) firmy Shugi, Spolková republika Nemecko
-9alebo v miešači Fukae GS30 alebo aj v pomalšie bežiacom miešači, napríklad v radlicovom miešači firmy Lodige.
Vo zvlášť výhodnom uskutočnení tohto vynálezu nie je v kroku postupu (b) použitý iba kremičitanový produkt (a). Vynález predpokladá, že rozprašovaním usušený kremičitanový produkt (a) a minimálne jeden ďalší tuhý práškovitý alebo granulovaný produkt, ktorý je samostatná surovina alebo zmes z minimálne 2 rôznych surovín, sú spoločne impregnované v kroku postupu (b). Pritom sa ukázalo zvlášť výhodné, použiť ako ďalšiu zmes obsahujúcu uhličitan alkalického kovu, ktorý obsahuje aj organický cobuilder hore opísaného druhu. Výhodne je impregnovaných 60 až 80 hmotnostných dielov rozprašovaním usušeného kremičitanového produktu (a) a 5 až 20 hmotnostných dielov minimálne jedného ďalšieho tuhého práškového alebo granulovaného produktu spoločne podľa kroku postupu (b).
Vynález predpokladá v ďalšom uskutočnení, že podľa kroku postupu (b) získaný produkt pred prípadne nasledovným sušením je spracovávaný ďalšou kvapalnou formou prípravku. V tomto prípade sú impregnované s výhodne 60 až 85 hmotnostnými dielmi rozprašovaním usušeného kremičitanového produktu (a) najskôr s 5 až 38 hmotnostnými dielmi vodnej disperzie (b) a následne spracovávané s 2 až 15 hmotnostnými dielmi ďalšej kvapalnej formy prípravku, výhodne vodným roztokom organických cobuilderov. Takéto organické roztoky cobuilderov vykazujú predovšetkým minimálne 20 hmotnostných % tuhých látok, najvýhodnejšie 25 až 50 hmotnostných % tuhých látok, aby sa nezvýšil prudko obsah vody kremičitanového produktu. Aj v tomto prípade platí, že maximálny obsah vody nemá prekročiť 22 hmotnostných % a hlavne 20 hmotnostných %, v prípade že nenasleduje žiadne sušenie. Takýto postup sa ponúka predovšetkým potom, keď buď v kroku postupu (b) je použitá disperzia, ktorá obsahuje vo veľkých možstvách, napríklad viac ako 50 hmotnostných % organických dispergovaných zložiek a/alebo malé množstvá, napríklad menej ako 20 hmotnostných % vody, alebo keď len relatívne malé množstvá vodnej disperzie, napríklad menej ako 25 hmotnostných % a obzvlášť značne menej ako 20 hmotnostných %,· vztiahnuté vždy na hotový a nie následne sušený produkt.
-10V prípade želania alebo z dôvodu použitia vyšších množstiev vody v priebehu impregnácie vodnou disperziou alebo v priebehu impregnácie vodnou disperziou a ďalšieho spracovávania je uskutočnené sušenie, výhodne fluidné. Toto je uskutočnené výhodne priamo na záver hore opísaných krokov postupu bez predchádzajúceho skladovania kremičitanového produktu. Výhodne je sušenie uskutočnené potom, keď obsah vody po prvých dvoch krokoch postupu ako aj po uskutočnenom ďalšom spracovávaní leží ako súčet z rozprašovaním usušeného kremičitanu, vodnej disperzie a prípadne vodnej formy prípravku po spracovávaní nad 22 hmotnostnými %, najmä nad 20 hmotnostných %.
Sypná hustota kremičitanového produktu vyrobeného podľa vynálezu leží vo všeobecnosti medzi 300 a 650 g/l a môže byť ďalej zvýšená pomocou známych zhutňovacích opatrení, napríklad valcovým zhutňovaním alebo extrúziou. Rozdelenie veľkosti častíc (sitová analýza) je vo všeobecnosti tak výrazné, že nie sú získané žiadne prachové časti (častice s priemerom pod 0,1 mm) a výhodne 60 až 100 hmotnostných % častíc, predovšetkým 80 až 100 hmotnostných % častíc vykazuje priemer častíc od minimálne 0,2 mm a maximálne 1,6 mm.
V prípade želania je možné podľa vynálezu vyrobené kremičitanové produkty, ktoré boli získané podľa kroku postupu (b), ďalším spracovávaním alebo (c), ďalej spracovať k ďalšiemu zvýšeniu sypnej hustoty pomocou jemnozrnných suchých práškov. Tu sa použije predovšetkým 1 až 5 hmotnostných dielov suchého prášku na 100 hmotnostných dielov kremičitanového produktu. Príklady pre takýto suchý prášok sú zeolit, kremičitanové kyseliny, soli mastných kyselín, ako stearát vápenatý, ale aj aktivátory bielenia a jemnozrnné alkylsulfáty, alebo zmesi zeolitu alebo kyseliny kremičitej s minimálne jedným z ostatných menovaných práškov.
Podľa vynálezu vyrobené amorfné a impregnované kremičitany alkalických kovov sa používajú ako prísady v práškových aj granulovaných pracích a čistiacich prípravkoch alebo ako zložka pri výrobe granulovaných pracích alebo čistiacich prípravkoch, výhodne pri granulovaní a/alebo zhutňovaní. Takéto pracie a čistiace prípravky môžu vykazovať sypnú hustotu medzi 300 a 1200 g/l, výhodne od 500 do 1000 g/l, a obsahujú podľa vynálezu vyrobené impregnované kremičitany výhodne v množstvách od 5 do 50 hmotnostných %, výhodne v množstvách od 10 do 40
-11 hmotnostných %. Ich výroba môže nasledovať jedným zo známych postupov ako miešaním, sušením rozprašovaním, granulovaním, zhutňovaním ako zhutňovanie valcovaním a extrúziou. Vhodné sú predovšetkým také postupy, v ktorých sú spoločne zmiešané viaceré čiastkové zložky, napríklad rozprašovaním usušené zložky a granulované a/alebo extrudované zložky. Pri tom je tiež možné, že ďalšie rozprašovaním usušené alebo granulované zložky budú dodatočne pri spracovávaní nastriekané bežnými spôsobmi neiónovými povrchovoaktívnymi látkami, predovšetkým etoxylovanými mastnými alkoholmi. Predovšetkým v procesoch granulovania a extrúzie je výhodné pridať prípadne prítomné aniónové povrchovoaktívne látky vo forme rozprašovaním usušenej, granulovanej alebo extrudovanej zmesi buď ako prísada pri procese alebo ako aditívum dodatočne k ostatným granulátom. Rovnako je možné a môže byť výhodou v závislosti od receptúry, keď sú ďalšie jednotlivé zložky prípravku, napríklad uhličitany, citrát prípadne kyselina citrónová alebo ostatné polykarboxyláty prípadne kyseliny polykarboxylové, polymérne polykarboxyláty, zeolity a/alebo vrstvené kremičitany, napríklad vrstvové kryštalické dvojkremičitany, dodatočne primiešané k rozprašovaním usušeným, granulovaným a/alebo extrudovaným zložkám, ktoré prípadne sú nastriekané neiónovými povrchovoaktívnymi látkami a/alebo inými pri teplote spracovávania kvapalnými až voskovitými zložkami.
Výhodný je postup, pri ktorom je povrch čiastkovej zložky prípravku alebo celkového prípravku dodatočne spracovávaný na redukciu lepivosti granulátov s vysokým obsahom niotenzidov a/alebo k zlepšeniu rozpustnosti. Vhodné modifikátory povrchov sú známe zo stavu techniky. Okrem iných vhodných sú zvlášť výhodné jemnozrnné zeolity, kremičité kyseliny, amorfné kremičitany, mastné kyseliny alebo soli mastných kyselín, napríklad stearát vápenatý, predovšetkým ale zmesi zeolitu a kyseliny kremičitej, najmä v hmotnostnom pomere zeolitu ku kremičitej kyseline od minimálne 1:1, alebo zeolitu a stearátu vápenatého.
Zvlášť výhodné uskutočnenia tohto vynálezu sú extrudované pracie a čistiace prípravky so sypnou hustotou nad 600 g/l, ktoré obsahujú v extrudáte aniónové ako aj prípadne neiónové povrchovoaktívne látky ako aj amorfný a impregnovaný kremičitan alkalického kovu vyrobený podľa vynálezu. Pritom môžu podľa vynálezu
-12vyrobené jemnozrnné kremičitany alkalických kovov raz - ako aj pri ostatných postupoch výroby - slúžiť ako prísady, je ale zvlášť výhodné zapracovať tieto kremičitany alkalických kovov do extrudovanej zmesi a previesť koextrúziu týchto kremičitanov.
Pri výrobe týchto extrudovaných pracích a čistiacich prípravkov sa odkazuje na známe spôsoby extrúzie, najmä na európsky patent 486 592. Pri tom je tuhá a sypká zmes pri tlakoch do 200.105 Pa zlisovaná do vlákien, vlákno je po výstupe z dierkovanej formy pristrihnuté pomocou strihacieho zariadenia na určitý rozmer granulátu ako aj plastický a prípadne ešte vlhký surový extrudát je pridaný k ďalšiemu tvarovaciemu kroku spracovávania a následne usušený, pri tom podľa vynálezu vyrobené impregnované kremičitany alkalických kovov sú použité v prvotnej zmesi.
Hotové pracie a čistiace prípravky môžu dodatočne obsahovať popri podľa vynálezu vyrobeným kremičitanom alkalického kovu teraz nasledujúce zložky. Nasledujúci zoznam obsahuje tiež presnejšie popisy niekoľkých prítomných zložiek podľa vynálezu vyrobených kremičitanových aditív.
K týmto sa počítajú predovšetkým povrchovoaktívne látky, predovšetkým aniónové povrchovoaktívne látky ako aj prípadne neiónové povrchovoaktívne látky, ale aj katiónové, amfotérne alebo zwitterionické povrchovoaktívne látky.
Ako aniónové povrchovoaktívne látky sulfonátového typu prichádzajú do úvahy najmä C9 - C13 - aikylbenzénsulfonáty, olefínsulfonáty, to znamená zmesi alkén- a hydroxyalkánsulfonátov ako aj disulfonátov, ako sa získajú produkty sulfonizácie napríklad z C12- C18 - monoolefínov s koncovou alebo vnútornou dvojitou väzbou pomocou sulfonácie s plynným oxidom sírovým a následnou alkalickou alebo kyslou hydrolýzou. Vhodné sú aj alkánsulfonáty, ktoré sú získané z C12 - C18 aikánov napríklad sulfochloráciou alebo sulfoxidáciou s následnou hydrolýzou, prípadne neutralizáciou. Vhodné sú aj estery kyselín a-sulfomastných (estersulfonáty), napríklad α-sulfonizované metylestery hydratovaných kyselín kokosovej, palmojadrovej alebo lojovej. Ďalšie vhodné aniónové povrchovoaktívne látky sú kyseliny α-sulfomastné získané esterovým štiepením alkylesterov kyselín asulfomastných, prípadne ich di-solí. Mono-soli alkylesterov kyselín a-sulfomastných
-13vznikajú už pri ich výrobe ako vodné zmesi s obmedzeným množstvom di-solí. Obsah di-solí takýchto povrchovoaktívnych látok leží zvyčajne pod 50 hmotnostných % zmesi aniónovej povrchovoaktívnej látky, napríklad do asi 30 hmotnostných %.
Ďalšie vhodné aniónové povrchovoaktívne látky sú sulfonované glycerínestery mastných kyselín, ktoré predstavujú mono-, di- a triestery ako aj ich zmesi, ako sa získajú pri výrobe esterifikáciou monoglycerínu s 1 až 3 mol mastnej kyseliny alebo preesterifikáciou triglyceridov s 0,3 až 2 mol glycerínu.
Vhodné povrchovoaktívne látky sulfátového typu sú monoestery kyseliny sírovej z primárnych alkoholov prírodného a syntetického pôvodu. Ako alk(en)ylsulfáty sú výhodné alkalické a predovšetkým sodné soli poloesteru kyseliny sírovej C12 - C18 - alkoholov, napríklad z mastného alkoholu kokosu, loja, lauryl-, myristyl-, cetyl- alebo stearylalkoholu alebo z C1Q - C20 - oxoalkoholov a daných poloesterov sekundárnych alkoholov tejto dĺžky reťazca. Ďalej sú výhodné alk(en)ylsulfáty menovanej dĺžky reťazca, ktoré obsahujú syntetický, na ' petrochemickej báze vyrobený alkylový zvyšok s rovným reťazcom, ktoré majú analogický spôsob odbúravania ako adekvátne zlúčeniny na báze mastných chemických surovín. Zo záujmu pracieho-technického sú C16 - C18 - alk(én)ylsulfáty zvlášť výhodné. Pritom tak isto môže byť zvlášť výhodné, a predovšetkým pre strojové pracie prípravky, použiť C16 - C18 - alk(en)ylsulfáty v kombinácii s nízko taviacimi sa aniónovými povrchovoaktívnymi látkami a zvlášť s takými aniónovými povrchovoaktívnymi látkami, ktoré vykazujú nižší silový bod a pri relatívne nízkych pracích teplotách napríklad pri izbovej teplote do 40 °C vykazujú malý sklon ku kryštalizácii. V ďalšom výhodnom uskutočnení tohto vynálezu obsahujú prípravky zmesi mastných alkylsulfátov s krátkymi a dlhými reťazcami, výhodne zmesi C12 - C14 - alkylsulfátov alebo C12 - C18 - alkylsulfátov s C16 - C18 - alkylsulfátmi a obzvlášť C12 C16 - alkylsulfátov s C16 - C18 - alkylsulfátmi. V ďalšom výhodnom uskutočnení tohto vynálezu nie sú ale použité len nasýtené alkylsulfáty, ale aj nenasýtené alkenylsulfáty s dĺžkou alkenylového reťazca od výhodne C16 do C22. Pritom sú zvlášť výhodné zmesi z nasýtených, najmä z C16 pozostávajúcich sulfónovaných mastných alkoholov a nenasýtených, výhodne z C18 pozostávajúcich sulfónovaných mastných alkoholov, napríklad také, ktoré sú odvodené od tuhej alebo kvapalnej zmesi
-14mastných alkoholov typu HD-ocenol® (obchodný produkt prihlasovateľa). Pritom sú výhodné hmotnostné pomery alkylsulfátov ku alkenylsulfátom od 10 : 1 až do 1 : 2 a najmä asi od 5 :1 do 1 : 1.
Tiež 2,3-alkylsulfáty, ktoré sú vyrobené napríklad podľa US-patentovej prihlášky 3,234,258 alebo 5,075,041 a môžu byť získané ako obchodné produkty firmy Shell Oil Company pod menom DAN ®, sú vhodné aniónové povrchovoaktívne látky.
Tiež vhodné sú monoestery kyseliny sírovej s 1 až 6 mol etylénoxidu etoxylovaných C7 -C21 - alkoholov s rovným alebo rozvetveným reťazcom, ako 2 metyl -rozvetvené C9 - Cn - alkoholy s v priemere 3,5 mol etylénoxidu (EO) alebo C12 - C18 -mastné alkoholy s 1 až 4 EO. Používajú sa v pracích prostriedkoch z dôvodu ich vysokej penivosti len v relatívne malých množstvách, napríklad v množstvách od 1 do 5 hmotnostných %.
Výhodné aniónové povrchovoaktívne látky sú aj tiež soli kyseliny alkylsulfojantárovej, ktorá môže byť tiež označená ako sulfojantaran alebo ako ester kyseliny sulfojantárovej a predstavovať monoester a/alebo diester kyseliny sulfojantárovej s alkoholmi, výhodne s mastnými alkoholmi a obzvlášť etoxylovanými mastnými alkoholmi. Výhodné sulfojantarany obsahujú C8- až C18-alkoholové zvyšky alebo ich zmesi. Zvlášť výhodné sulfojantarany obsahujú zvyšok mastného alkoholu, ktorý sa odvodí od etoxylovaných mastných alkoholov, ktoré predstavujú pre seba uvažované neiónové povrchovoaktívne látky (popis pozri dole). Pritom sú ale zvlášť výhodné sulfojantarany, ktorých zvyšky mastných alkoholov sú odvodené od etoxylovaných mastných alkoholov so zúženým homológovým rozdelením. Rovnako je tiež možné použiť kyselinu alk(en)yljantárovú s výhodne 8 až 18 uhlíkovými atómami v alk(en)ylovom reťazci alebo ich soli.
Dodatočne k aniónovým povrchovoaktívnym látkam môžu prípravky obsahovať aj mydlá, výhodne v množstvách od 0,2 do 5 hmotnostných %. Vhodné sú nasýtené mydlá mastných kyselín, ako soli kyseliny laurovej, myristovej, palmitovej, stearínovej, hydratovanej kyseliny erukovej a kyseliny behenovej, najmä ako aj z prírodných mastných kyselín, napríklad kokosovej, palmojadrovej alebo lojovej, odvodené zmesi mydiel.
-15Aniónové povrchovoaktívne látky a mydlá môžu byť vo forme ich sodných, draselných alebo amónnych solí ako aj rozpustných solí organických báz, ako mono, di- alebo trietanolamín. Výhodné sú aniónové povrchovoaktívne látky vo forme ich sodných alebo draselných solí, predovšetkým vo forme sodných solí.
V jednom uskutočnení tohto vynálezu sú výhodné pracie a čistiace prípravky, najmä sú výhodné extrudované pracie a čistiace prípravky, ktoré obsahujú 10 až 30 hmotnostných % aniónových povrchovoaktívnych látok. Výhodné sú minimálne 3 hmotnostné % a najmä minimálne 5 hmotnostných % sulfatických povrchovoaktívnych látok. Vo výhodnom vyhotovení je v prípravkoch - vztiahnuté na aniónové povrchovoaktívne látky celkovo - obsiahnutých minimálne 15 hmotnostných %, zvlášť 20 až 100 hmotnostných % sulfatických povrchovoaktívnych látok.
Ako neiónové povrchovoaktívne látky sa výhodne používajú alkoxylované, výhodne etoxylované, najmä primárne alkoholy s výhodne 8 až 18 uhlíkovými atómami a priemerne 1 až 12 mol etylénoxidu (EO) na mol alkoholu, v ktorých môže byť alkoholový zvyšok lineárny alebo výhodne v 2-pozícii metylovo rozvetvený prípadne môže obsahovať lineárne a metylovo rozvetvené zvyšky v zmesi, tak ako zvyčajne existujú v oxoalkoholových zvyškoch. Zvlášť výhodné sú ale alkoholetoxyláty s lineárnymi zvyškami alkoholov prírodného pôvodu s 12 až 18 uhlíkovými atómami, napríklad kokosového, palmového, lojového alebo oleylového alkoholu, a priemerne 2 až 8 EO na mol alkoholu. K výhodným etoxylovaným alkoholom patria napríklad C12 - C14 - alkoholy s 3 EO alebo 4 EO, C9 - Ου - alkoholy s 7 EO, C13 - C15 - alkoholy s 3 EO, 5 EO, 7 EO alebo 8 EO, C12 - C18 - alkoholy s 3 EO, 5 EO alebo 7 EO alebo ich zmesi, ako zmesi z C12 - C14 - alkoholov s 3 EO a C12 - C18 - alkoholov s 5 EO. Udané stupne etoxylácie predstavujú štatistické stredné hodnoty, ktoré môžu byť pre špeciálny produkt celé číslo alebo zlomok. Výhodné alkoholetoxyláty vykazujú zúžené rozdelenie homológov (narrow range ethoxylates, NRE). Dodatočne môžu byť pridané k týmto neiónovým povrchovoaktívnym látkam aj mastné alkoholy s viac ako 12 EO. Príkladom môže byť lojový alkohol s 14 EO, 25 EO, 30 EO alebo 40 EO.
Aj neiónové povrchovoaktívne látky typu amínoxidu, napríklad N - kokosalkyl N, N - dimetylamínoxid a N - lojalkyl - N, N - dihydroxyetylamínoxid, a alkanolamidy
-16mastných kyselín môžu byť vhodné. Množstvo týchto neiónových povrchovoaktívnych látok je výhodne nie viac ako množstvo povrchovoaktívnych látok etoxylovaných mastných alkoholov, zvlášť nie viac ako ich polovicu.
Ďalšie vhodné povrchovoaktívne látky sú amidy mastných polyhydroxykyselín vzorca (1),
R3
R2-CO-N-[Z] (I) v ktorých znamená R2CO alifatický acylový zvyšok s 6 až 22 uhlíkovými atómami, R3 znamená vodík, alkylový alebo hydroxyalkylový zvyšok s 1 až 4 uhlíkovými atómami a [Z] znamená lineárny alebo rozvetvený polyhydroxyalkylový zvyšok s 3 až 10 ulíkovými atómami a 3 až 10 hydroxylovými skupinami.
U amidov mastných polyhydroxykyselín sa jedná o známe látky, ktoré je možné získať bežne reduktívnym amínovaním redukovateľného cukru amoniakom, alkylamínom alebo alkanolamínom a následným acylovaním mastnou kyselinou, alkylesterom mastnej kyseliny alebo chloridom mastnej kyseliny. Vzhľadom na postup ich výroby je tu odkázané na US-patentové zápisy US-A-1,985,424, US-A2,016,962 a US-A-2,703,798 ako aj medzinárodnú patentovú prihlášku WO-A92/06984. Výhodne sa amidy mastných polyhydroxykyselín odvodzujú od redukovateľných cukrov s 5 alebo 6 uhlíkovými atómami, predovšetkým od glukózy.
Neiónové povrchovoaktívne látky sú v prípravkoch podľa vynálezu obsiahnuté v množstvách výhodne od 0,5 do 15 hmotnostných %, zvlášť výhodne v množstvách od 2 do 10 hmotnostných %.
Okrem amorfných a impregnovaných kremičitanov alkalických kovov môžu prípravky obsahovať ešte ďalšie, dodatočné stavebné zložky a cobuilder. K posledným sa počítajú v prvom rade už hore menované zložky, napríklad polykarboxyláty a polymérne polykarboxyláty. Tieto cobuilder sú obsiahnuté v prípravkoch výhodne v množstvách od 2 do 20 hmotnostných % a zvlášť výhodne od 5 do 15 hmotnostných %.
-17Ale tiež zvyčajné stavebné látky ako fosfáty, zeolity a kryštalické vrstvové kremičitany môžu byť obsiahnuté v prípravkoch. Použitý syntetický zeolit je výhodne jemnokryštalický a obsahuje viazanú vodu. Vhodný je napríklad zeolit A, ale aj zeolit X a zeolit P ako aj zmesi z A, X a/alebo P. Zeolit môže byť použitý vo forme rozprašovaním usušeného prášku ale tiež ako neusušená, z jej výroby ešte vlhká, stabilizovaná suspenzia. Pre prípad, že zeolit je použitý ako suspenzia, môže táto obsahovať malý prídavok neiónových povrchovoaktívnych látok ako stabilizátorov, napríklad 1 až 3 hmotnostné % vztiahnuté na zeolit, prídavok etoxylovaných C12 - C18 - mastných alkoholov s 2 až 5 etylénoxidovými skupinami, C12 - C14 - mastných alkoholov so 4 až 5 etylénoxidovými skupinami alebo etoxylovaných izotridekanolov. Rovnako je tiež možné použiť suspenziu zeolitu a prášok zeolitu. Vhodný zeolitový prášok vykazuje strednú veľkosť častíc menšiu ako 10 pm (rozdelenie objemu; metóda merania: Coulter Counter) a obsahuje výhodne 18 až 22 hmotnostných %, najmä 20 až 22 hmotnostných % viazanej vody.
Vo výhodnom uskutočnení tohto vynálezu obsahujú pracie a čistiace prípravky 0 až 16 hmotnostných % zeolitu (vztiahnuté na bezvodú aktívnu zložku) a 10 až 40 hmotnostných % podľa vynálezu vyrobeného kremičitanu alkalických kovov, pričom je nutné zaistiť, aby hotový prípravok vykazoval minimálne 15 hmotnostných % menovaných stavebných látok.
V ďalšom výhodnom uskutočnení tohto vynálezu obsahujú pracie a čistiace prípravky preto teda 0 až 5 hmotnostných % zeolitu (vztiahnuté na bezvodú aktívnu zložku) a 15 až 40 hmotnostných % podľa vynálezu vyrobeného aditíva obsahujúceho impregnovaný kremičitan alkalických kovov alebo 10 až 30 hmotnostných % zeolitu (vztiahnuté na bezvodú aktívnu zložku) a 15 až 40 hmotnostných % podľa vynálezu vyrobeného aditíva obsahujúceho kremičitan alkalických kovov. Pritom je možné, aby zeolit bol nie len koextrudovaný, ale aj čiastočne alebo úplne dodatočne zapracovaný do pracích a čistiacich prípravkov, teda po kroku extrúzie. Zvlášť výhodné sú tu pracie a čistiace prípravky, ktoré obsahujú extrudát, ktorý vo vnútre jadra extrudátu neobsahuje zeolit.
Ako náhrada za zeolit je možné použiť aj kryštalické vrstvové kremičitany a/alebo bežné fosfáty. Pritom je ale výhodné, aby fosfáty boli v pracích a čistiacich
-18prípravkoch obsiahnuté len v malých množstvách, najmä do maximálne 10 hmotnost-ných %.
Ako kryštalické vrstvové kremičitany sú zvlášť vhodné kryštalické, vrstvové kremičitany sodné všeobecného vzorca NaMS^O^ +, . yH2O, pričom M znamená sodík alebo vodík, x je číslo od 1,9 do 4 a y je číslo od 0 do 20 a výhodné hodnoty sú pre x 2, 3 alebo 4. Takéto kryštalické vrstvové kremičitany sú popísané napríklad v európskej patentovej prihláške EP-A-0 164 514. Výhodné kryštalické vrstvové kremičitany všeobecného vzorca sú také, v ktorých M znamená sodík a x má hodnotu 2 alebo 3. Zvlášť výhodné sú β- ako aj δ-dikremičitany sodné Na2Si2O5.yH2O. Tieto kryštalické vrstvové kremičitany sú ale obsiahnuté v extrudátoch podľa vynálezu výhodne len v množstvách nie väčších ako 10 hmotnostných %, zvlášť výhodne menej ako 8 hmotnostných %, najmä maximálne 5 hmotnostných %.
Použititeľné organické cobuilder sú napríklad výhodne vo forme ich sodných solí používané kyseliny polykarboxylové, ako je kyselina citrónová, kyselina adipová, kyselina jantárová, kyselina glutárová, kyselina vínna, kyselina cukrová, kyselina aminokarboxylová, kyselina nitrilotrioctová (NTA), ked nie je takáto náhrada z ekologických dôvodov vytknuteľná, ako aj ich zmesi. Výhodné soli sú soli kyselín polykarboxylových, ako je kyselina citrónová, kyselina adipová, kyselina jantárová, kyselina glutárová, kyselina vínna, kyselina cukrová a ich zmesi.
Zvlášť výhodné sú ale polymérne polykarboxyláty, napríklad sodné soli kyseliny polyakrylovej alebo kyseliny polymetakrylovej, napríklad také s relatívnou molekulovou hmotnosťou od 800 do 150000 (vztiahnuté na kyselinu). Vhodné kopolymérne polykarboxyláty sú obzvlášť také kyseliny akrylovej s kyselinou metakrylovou a kyseliny akrylovej alebo kyseliny metakrylovej s kyselinou maleínovou. Ako zvlášť vhodné sa ukázali kopolyméry kyseliny akrylovej s kyselinou maleínovou, ktoré obsahujú 50 až 90 hmotnostných % kyseliny akrylovej a 50 až 10 hmotnostných % kyseliny maleinovej. Ich relatívna molekulová hmotnosť, vztiahnutá na voľné kyseliny, je vo všeobecnosti 5000 až 200000, výhodne 10000 až 120000 a výhodnejšie 50000 až 100000. Zvlášť výhodné sú tiež biologicky odbúra-teľné terpolyméry, napríklad také, ktoré obsahujú podľa DE-A-43 00 772 ako momoméry
- 19soli kyseliny akrylovej a maleínovej ako aj vinylalkohol prípadne deriváty vinylalkoholu alebo podľa DE-C-42 21 381 ako monoméry soli kyseliny akrylovej a kyseliny 2-alkylallylsulfónovej ako aj deriváty cukru. Ďalšie výhodné kopolyméry sú také, ktoré sú opísané v nemeckých patentových prihláškach DE 43 03 320 a DE 44 17 734 a ako monoméry vykazujú výhodne akroleín a kyselinu akrylovú/soli kyseliny akrylovej prípadne akroleín a vinylacetát.
Dodatočne môžu prípravky obsahovať aj zložky, ktoré pozitívne ovplyvňujú vyprateľnosť oleja a mastnôt z textílií. Tento efekt je obzvlášť výrazný, keď je textília znečistená, ktorá bola už predtým niekoľkokrát vypraná s pracím prípravkom podľa vynálezu, ktorý obsahuje tieto olej a mastnoty rozpúšťajúce zložky. K výhodným zložkám, ktoré rozpúšťajú olej a mastnoty sa počítajú napríklad neiónové celulózoétery ako metylcelulóza a metylhydroxypropylcelulóza s podielom metoxylových skupín od 15 do 30 hmotnostných % a podielom hydroxypropoxylových skupín od 1 do 15 hmotnostných %, vztiahnuté vždy na neiónový celulózo-éter, ako aj zo stavu techniky známe polyméry kyseliny ftálovej a/alebo kyseliny tereftálovej prípadne ich derivátov, najmä polyméry etyléntereftalátov a/alebo polyetylénglykoltereftalátov alebo ich aniónových a/alebo neiónových modifikovaných derivátov.
Prípravky môžu okrem toho obsahovať zložky, ktoré ešte ďalej zlepšujú rozpustnosť obzvlášť ťažkých granulátov. Tieto zložky a spôsoby ich zapracovania sú opísané v medzinárodnej patentovej prihláške WO-A-93/02176 a v nemeckej patentovej prihláške DE 42 03 031. K výhodne používaným zložkám patria obzvlášť mastné alkoholy s 20 až 80 mol etylénoxidu na mol mastného alkoholu, napríklad lojový alkohol s 30 EO a lojový alkohol s 40 EO, ale tiež mastné alkoholy s 14 EO, ako aj polyetylénglykoly s relatívnou molekulovou hmotnosťou medzi 200 a 2000.
Medzi zlúčeninami slúžiacimi ako bieliace prostriedky poskytujúcimi vo vode zlúčeniny H2O2 majú zvláštny význam nátriumperoxyborát tetrahydrát a nátriumperoxyborát monohydrát. Ďalšie použitelné bieliace prípravky sú napríklad peroxyuhličitan sodný, peroxypyrofosfáty, citrátperhydrát ako aj H2O2 poskytujúce peroxykyslé soli alebo perkyseliny, ako perbenzoáty, peroxoftaláty, kyseliny diperazelaínová alebo dikyselina diperdodekánová. Obsah bieliacich prípravkov v prípravku je výhodne 5 až 25 hmotnostných % a najmä 10 až 20 hmotnostných %, pričom sa
-20najvýhodnejšie použije peroxyborát monohydrát. Peroxyuhličitan je ako zložka tiež výhodný. Napriek tomu nie je výhodne peroxyuhličitan koextrudovaný, ale prípadne dodatočne primiešaný.
Aby bol dosiahnutý zlepšený bieliaci účinok pri teplotách približne 60 °C a nižšie, môžu byť zapracované do preparátov aktivátory bielenia. Príkladom pre toto sú N-acylové prípadne O-acylové zlúčeniny, výhodne Ν,Ν'-tetraacylované diamíny, p-(alkanoyloxy)benzénsulfonáty, v menšej miere anhydridy kyseliny karboxylovej a estery polyolénov ako glukózapentaacetát, tvoriace s H2O2 organické peroxykyseliny.
Ďalšie známe aktivátory bielenia sú acetylované zmesi sorbitolu a manitolu, ako sú opísané napríklad v európskej patentovej prihláške EP-A-0 525 239. Obsah aktivátorov bielenia v prípravkoch obsahujúcich bieliace prípravky leží v bežnom rozsahu, výhodne medzi 1 a 10 hmotnostnými % a obzvlášť medzi 3 a 8 hmotnostnými %. Zvlášť výhodné aktivátory bielenia sú Ν,Ν,Ν',Ν'-tetraacetyletyléndiamín (TAED), 1,5-diacetyl-2,4-dioxo-hexahydro-1,3,5-triazín (DADHT) a acetylované zmesi sorbitolu a manitolu (SORMAN).
Výhodné môže byť k prípravkom pridať bežné inhibítory peny. Ako inhibítory peny sú vhodné napríklad mydlá prírodného alebo syntetického pôvodu, ktoré vykazujú vysoký podiel C18-C24- mastných kyselín. Vhodné netenzidické inhibítory peny sú napríklad organopolysiloxany a ich zmesi s mikroskopickou, prípadne silanizovanou kyselinou kremičitou ako aj parafíny, vosky, mikrokryštalické vosky a ich zmesi so silanizovanou kyselinou kremičitou alebo bistearyletyléndiamínom. S výhodou sa používajú tiež zmesi rôznych inhibítorov peny, napríklad silikónov, parafínov alebo voskov. Výhodné sú inhibítory peny, obzvlášť inhibítory peny obsahujúce silikón a/alebo parafíny, viazané na granulovaný, vo vode rozpustný prípadne dispergovateľný nosič. Zvlášť výhodné sú pritom zmesi parafínov a bistearyletyléndiamínov.
Ako enzýmy prichádzajú do úvahy z triedy proteáz, lipáz, amyláz, celuláz prípadne ich zmesi. Obzvlášť dobre sa hodiace sú enzymatické účinné látky získané z bakteriálnych kmeňov alebo húb, ako Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus a Humicola insolens. Výhodne sú používané proteázy
-21 Subtilisinového typu a najmä proteázy získané z Bacillus lentus. Pritom sú zmesi enzýmov, napríklad proteáz a amyláz alebo proteáz a lipáz alebo proteáz a celuláz alebo celuláz a lipáz alebo proteáz, amyláz a lipáz alebo proteáz, lipáz a celuláz, najmä ale zmesi obsahujúce proteázy a/alebo lipázy obzvlášť zaujímavé. Tiež peroxidázy alebo oxidázy sa ukázali byť, v niektorých prípadoch vhodné. Enzýmy môžu byť adsorbované na nosiči a/alebo usadené v obalových látkach, aby boli chránené pred predčasným rozkladom. Obsah enzýmov, zmesí enzýmov a enzymatických granulátov môžu byť napríklad asi 0,1 až 5 hmotnostných %, výhodne 0,1 až asi 2 hmotnostných %.
Ako stabilizátory prichádzajú do úvahy soli kyselín polyfosfónových, obzvlášť kyselina 1-hydroxyetán-1,1-difosfónová (HEDP), kyselina dietyléntriamínpentametylénfosfónová (DETPMP) alebo kyselina etyléndiamíntetrametylénfosfónová.
Prípravky môžu obsahovať aj ďalšie stabilizátory enzýmov. Napríklad môže byť použitých 0,5 až 1 hmotnostné % mravčanu sodného. Možné je aj použitie proteáz, ktoré sú stabilizované rozpustnými vápenatými solárni a s obsahom vápnika výhodne asi 1,2 hmotnostného %, vztiahnuté na enzým. Obzvlášť výhodné je ale použitie zlúčenín boru, napríklad kyseliny bóritej, bóroxidu, boraxu a ostatných boritanov alkalických kovov ako solí kyseliny ortobóritej (H3BO3), kyseliny metabóritej (HBO2) a kyseliny pyrobóritej (kyselina tetrabóritá H2B4O7). Inhibítory šednutia majú úlohu udržiavať v kúpeli z vlákien zmytú špinu a tak zabrániť šednutiu. Tu sú vhodné vo vode rozpustné koloidy väčšinou organického pôvodu, napríklad vo vode rozpustné soli polymérnych karboxylových kyselín, glej, želatína, soli éterkarboxylových kyselín alebo étersulfónových kyselín škrobu alebo celulózy alebo soli kyslých esterov kyseliny sírovej celulózy alebo škrobu. Tiež ,vo vode rozpustné polyamidy obsahujúce kyslé skupiny sú vhodné na tento účel. Ďalej je možné použiť aj rozpustné škrobové preparáty a ostatné, ako hore menované produkty škrobu, napríklad odbúrané škroby, aldehydové škroby atď. Aj polyvinylpyrolidon je použiteľný. Výhodne používané sú ale étery celulózy, ako karboxymetylcelulóza (sodná soľ), metylcelulóza, hydroxyalkylcelulóza a zmesné étery, ako metylhydroxyetylcelulóza, metylhydroxypropylcelulóza, metylkarboxy-metylcelulóza a ich
-22zmesi, ako aj polyvinylpyrolidon napríklad v množstvách od 0,1 až do 5 hmotnostných %, vztiahnuté na prípravok.
Prípravky môžu ako optické zjasňovače obsahovať deriváty kyseliny diamínstilbéndisulfónovej prípadne jej soli alkalických kovov. Vhodné sú napríklad soli kyseliny 4,4 '-bis(2-anilino-4-morfolino-1,3,5-triazinyl-6-amíno)stilbén-2,2'-disulfónovej alebo rovnako stavaných zlúčenín, ktoré nesú namiesto morfolínovej skupiny skupinu dietanolamínovú, skupinu metylamínovú, skupinu anilínovú alebo skupinu 2metoxyetylamínovú. Ďalej môžu byť prítomné zjasňovače typu substituovaných difenylstyrylov, napríklad alkalické soli 4,4'-bis(2-sulfostyryl)-difenylu, 4,4'-bis(4chlór-3-sulfostyryl)-difenylu alebo 4-(4-chlórstyryl)-4'-(2-sulfostyryl)difenylu. Tiež môžu byť použité zmesi menovaných zjasňovačov.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
V 3-litrovom miešači firmy Lôdige (Lôdige FM) sa zmiešalo 70 hmotnostných dielov rozprašovaním usušeného granulátu, zloženého z 80 hmotnostných % kremičitanu sodného s modulom 2, 4, 5 hmotnostných % uhličitanu sodného a 15 hmotnostných % vody, s 30 hmotnostnými dielmi vodnej disperzie obsahujúcej 50 hmotnostných % C12-C18-alkoholov s 7 EO, 25 hmotnostných % vody a 25 hmotnostných % rozprašovaním usušeného kremičitanového granulátu hore udaného zloženia. Miešalo sa 1 minútu. Sypná hustota činila 550 g/l. Sypkosť ležala pri 67 % (testovacia metóda: pozri nižšie).
I
Na porovnanie bolo zmiešaných 70 hmotnostných dielov hore uvedeného granulovaného kremičitanu s 15 hmotnostnými dielmi čistého C12-C18-alkoholu s 7 EO. Následne mal byť produkt zmiešaný s 15 hmotnostnými dielmi 50%-ného (hmotn.) vodného roztoku rozprašovaním usušeného kremičitanového granulátu. Predložený kremičitanový granulát nebol ale po zmiešaní s niotenzidom už sám schopný sa sypať (nemerateľné !) a bol tak lepivý až kašovitý, že ďalšie vtekanie vodného roztoku nemohlo byť prevedené.
-23Príklad 2
Príklad 1 bol zopakovaný s 83 hmotnostnými dielmi rozprašovaním usušeného kremičitanového granulátu so zložením udaným v príklade 1 s 10 hmotnostnými dielmi vodnej disperzie obsahujúcej 72 hmotnostných % C12-C18-alkoholu s 7 EO, 24 hmotnostných % vody a 4 hmotnostných % síranu sodného. Následne nasledovalo pôsobenie s 7 hmotnostnými dielmi 30%-ného (hmotn.) vodného roztoku Sokalanu CP5(R) (kopolymérna sodná soľ kyseliny akrylovej a kyseliny maleínovej, obchodný produkt BASF, Spolková republika Nemecko). Sypná hustota činila 468 g/l. Sypkosť ležala pri 79 %.
Na porovnanie bolo zmiešaných 83 hmotnostných dielov udaného rozprašovaním usušeného kremičitanového granulátu s 10 hmotnostnými dielmi C12-C18alkoholu s 7 EO. Kremičitanový granulát nebol ale po zmiešaní s niotenzidom už sám schopný sa sypať (nemerateľné !) a bol tak lepivý až kašovitý, že ďalšie vtekanie vodného roztoku Sokalan nemohlo byť prevedené.
Tiež zníženie množstva niotenzidu, ktorý bol primiešavaný ku kremičitanovému granulátu, na 7,2 hmotnostného dielu viedlo k nesypkému produktu, ktorý takisto nebolo možné spracovávať vodným roztokom.
Príklad 3
Výmena C12-C18-alkoholu s 7 EO za metylester C12-C18-mastnej kyseliny s 12 EO v príkladoch 1 a 2 viedlo vzhľadom na sypkosť k porovnateľným výsledkom.
Metóda na určovanie sypkosti
Na určeniu sypkosti bol naplnený vždy 1 liter podľa vynálezu uskutočnenými príkladmi 1 až 3 do práškového lievika najskôr uzatvoreného na výtoku a potom bol meraný čas výtoku kremičitanových produktov v porovnaní so suchým morským pieskom. Čas výtoku suchého morského piesku po uvoľnení výtoku (13 sekúnd) je priradený k 100 %.
Claims (16)
1. Spôsob výroby amorfných kremičitanov alkalických kovov v tvare častíc s mólovým pomerom M2O : SiO2 (M = alkalický kov) medzi 1 : 1,5 a 1 : 3,3, vyznačuj ú c i s a t ý m, že
a) vodná násada, obsahujúca ako aktívnu látku v podstate amorfný kremičitan alkalických kovov udaného zloženia, je usušená rozprašovaním a následne je
b) impregnovaná vodnou disperziou zložiek pracích alebo čistiacich prípravkov, pričom minimálne jedna organická zložka pracích alebo čistiacich prípravkov sa nachádza dispergovaná vo vode alebo vodnom roztoku, ako aj
c) prípadne je usušená.
2. Spôsob výroby podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že je vyrobená vodná násada, ktorá neobsahuje žiadne uhličitany alkalických kovov alebo uhličitany alkalických kovov v hmotnostných pomeroch kremičitan alkalických kovov (vztiahnuté na bezvodú aktívnu látku): uhličitan alkalických kovov od 3 : 1 do 20 :1.
3. Spôsob výroby podľa nárokov 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že je vyrobená kremičitanová zmes usušená rozprašovaním (a), ktorá obsahuje 55 až 95 hmotnostných %, výhodne 60 až 90 hmotnostných % kremičitanu alkalických kovov (vztiahnuté na bezvodú aktívnu látku), 0 až 15 hmotnostných %, výhodne 2 až 10 hmotnostných % uhličitanu alkalických kovov ako aj 5 až 22 hmotnostných %, výhodne 10 až 20 hmotnostných % a ešte výhodnejšie minimálne 15 hmotnostných %vody. .
4. Spôsob výroby podľa jedného z nárokov 1 až 3, vyznačujúci sa t ý m, že do rozprašovaním usušenej násady môžu byť zapracované ešte aj iné zložky, predovšetkým zložky pracích a čistiacich prípravkov, pričom ich obsah je, vztiahnuté na rozprašovaním usušený kremičitanový produkt stupňa výroby (a), výhodne 0,
5 až 20 hmotnostných %.
-255. Spôsob výroby podľa jedného z nárokov 1 až 4, vyznačujúci sa t ý m, že v rozprašovaním usušenej násade sú použité aniónové povrchovoaktívne látky a/alebo organické cobuilder, výhodne v množstvách od 1 až do 15 hmotnostných %, vztiahnuté na rozprašovaním usušený kremičitanový produkt stupňa výroby
6. Spôsob výroby podľa jedného z nárokov 1 až 5, vyznačujúci sa t ý m, že rozprašovaním usušené kremičitanové produkty sú impregnované vodnou disperziou zložiek pracích a čistiacich prípravkov v množstvách od 3 až do 40 hmotnostných % a výhodne od 5 do 35 hmotnostných %, vždy vztiahnuté na impregnovaný prípadne ešte následne vysušený kremičitanový produkt.
7. Spôsob výroby podľa jedného z nárokov 1 až 6, vyznačujúci sa t ý m, že ako vodná disperzia je použitá emulzia jednej alebo viacerých neiónových povrchovoaktívnych látok a vody alebo vodného roztoku jednej alebo viacerých anorganických solí.
8. Spôsob výroby podľa jedného z nárokov 1 až 7, vyznačujúci sa t ý m, že ako vodný roztok v disperzií sú použité soľné roztoky kremičitanov, uhličitanov, hydrogénuhličitanov a/alebo síranov.
9. Spôsob výroby podľa jedného z nárokov 1 až 8, vyznačujúci sa t ý m, že do vodnej disperzie je nasadený roztok rozprašovaním usušeného produktu (a) vo vode, výhodne v množstvách ód 10 do 40 hmotnostných % a zvlášť výhodne v množstvách od 15 do 35 hmotnostných %, vždy vztiahnuté na celkovú disperziu.
10. Spôsob výroby podľa jedného z nárokov 1 až 8, v y z n a č u j ú c i sa t ý m, že ako organická zložka disperzie je použitý etoxylovaný alebo etoxylovaný a propoxylovaný alkylester mastných kyselín sám alebo v kombinácii s inými vo vode nerozpustnými zložkami.
-2611. Spôsob výroby podľa nároku 10, vyznačujúci sa tým, že k vodnej disperzii ako anorganickej zložke nie sú pridané žiadne roztoky solí ale iba voda.
12. Spôsob výroby podľa jedného z nárokov 1 až 11,vyznačujúci sa t ý m, že rozprašovaním usušený kremičitanový produkt (a) a minimálne jeden ďalší tuhý, práškovitý alebo granulovaný produkt, ktorým je samostatná surovina alebo zmes z minimálne 2 rôznych surovín, sú spoločne impregnované v kroku postupu (b).
13. Spôsob výroby podľa nároku 12, vyznačujúci sa tým, že ako ďalšia zmes je použitá zmes, ktorá obsahuje uhličitan alkalického kovu a organický cobuilder.
14. Spôsob výroby podľa jedného z nárokov 1 až 13,vyznačujúci sa t ý m, že 60 až 85 hmotnostných dielov rozprašovaním usušeného kremičitanového produktu (a) je najskôr impregnované s 5 až 38 hmotnostnými dielmi vodnej disperzie (b) a následne spracovávané s 2 až 15 hmotnostnými dielmi ďalšej kvapalnej formy prípravku, výhodne vodným roztokom organických cobuilderov.
15. Spôsob výroby podľa jedného z nárokov 1 až 14, v y z n a č u j ú c i sa t ý m, že následné sušenie je uskutočnené v prípade, keď obsah vody po prvých dvoch krokoch postupu ako aj po prípadne uskutočnenom ďalšom spracovávaní je ako súčet z rozprašovaním usušeného kremičitanu, vodnej disperzie a prípadne vodnej formy prípravku po spracovávaní viac ako 22 hmotnostných %, výhodne viac ako 20 hmotnostných %.
16. Spôsob výroby podľa jedného z nárokov 1 až 15, vyznačujúci sa t ý m, že kremičitanový produkt, ktorý bol získaný podľa kroku postupu (b), ďalším spracovávaním alebo (c), je ďalej spracovávaný na ďalšie zvýšenie sypnej hustoty pomocou jemnozrnných suchých práškov.
-2717. Použitie amorfného kremičitanu alkalických kovov v tvare častíc, ktorý bol vyrobený podľa jedného z nárokov 1 až 16, ako prímes do pracích a čistiacich prípravkov.
18. Použitie podľa nároku 17, vyznačujúce sa tým, že sa použije kremičitan alkalických kovov v tvare častíc obsahujúci inhibítor peny.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19533790A DE19533790A1 (de) | 1995-09-13 | 1995-09-13 | Verfahren zur Herstellung eines amorphen Alkalisilikats mit Imprägnierung |
| PCT/EP1996/003905 WO1997010325A1 (de) | 1995-09-13 | 1996-09-05 | Verfahren zur herstellung eines amorphen alkalisilikats mit imprägnierung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK32098A3 true SK32098A3 (en) | 1998-08-05 |
Family
ID=7771966
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK320-98A SK32098A3 (en) | 1995-09-13 | 1996-09-05 | Method for preparing an amorphous alkali silicate with impregnation |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5958864A (sk) |
| EP (1) | EP0859827B2 (sk) |
| JP (1) | JP3889810B2 (sk) |
| KR (1) | KR100416832B1 (sk) |
| AT (1) | ATE202597T1 (sk) |
| DE (2) | DE19533790A1 (sk) |
| ES (1) | ES2160254T5 (sk) |
| HU (1) | HUP9900372A3 (sk) |
| PL (1) | PL324860A1 (sk) |
| SK (1) | SK32098A3 (sk) |
| WO (1) | WO1997010325A1 (sk) |
Families Citing this family (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19710156A1 (de) * | 1997-03-12 | 1998-09-17 | Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg | Granuliertes Waschmittel |
| CN1229481C (zh) * | 1999-01-18 | 2005-11-30 | 花王株式会社 | 高密度洗涤剂组合物 |
| US6407050B1 (en) | 2000-01-11 | 2002-06-18 | Huish Detergents, Inc. | α-sulfofatty acid methyl ester laundry detergent composition with reduced builder deposits |
| US6683039B1 (en) | 2000-05-19 | 2004-01-27 | Huish Detergents, Inc. | Detergent compositions containing alpha-sulfofatty acid esters and methods of making and using the same |
| US6534464B1 (en) | 2000-05-19 | 2003-03-18 | Huish Detergents, Inc. | Compositions containing α-sulfofatty acid ester and polyalkoxylated alkanolamide and methods of making and using the same |
| US6780830B1 (en) * | 2000-05-19 | 2004-08-24 | Huish Detergents, Incorporated | Post-added α-sulfofatty acid ester compositions and methods of making and using the same |
| US6468956B1 (en) * | 2000-05-24 | 2002-10-22 | Huish Detergents, Inc. | Composition containing α-sulfofatty acid ester and hydrotrope and methods of making and using the same |
| GB0111043D0 (en) * | 2001-05-08 | 2001-06-27 | Ineos Silicas Ltd | Granular compositions |
| US20060178289A1 (en) * | 2004-07-20 | 2006-08-10 | Enrique Hernandez | Multifunctional material compositions and methods |
| EP2123742A1 (en) * | 2008-05-14 | 2009-11-25 | The Procter and Gamble Company | A solid laundry detergent composition comprising light density silicate salt |
| MX337595B (es) | 2010-08-23 | 2016-03-11 | Sun Products Corp | Composiciones detergentes de dosis unitaria y metodos de produccion y su uso. |
| MX355621B (es) | 2011-09-20 | 2018-04-25 | Henkel IP & Holding GmbH | Formulaciones de limpieza con solubilidad tensioactiva mejorada y metodos para produccion y uso de las mismas. |
| US20140308162A1 (en) | 2013-04-15 | 2014-10-16 | Ecolab Usa Inc. | Peroxycarboxylic acid based sanitizing rinse additives for use in ware washing |
| US9752105B2 (en) | 2012-09-13 | 2017-09-05 | Ecolab Usa Inc. | Two step method of cleaning, sanitizing, and rinsing a surface |
| US9994799B2 (en) | 2012-09-13 | 2018-06-12 | Ecolab Usa Inc. | Hard surface cleaning compositions comprising phosphinosuccinic acid adducts and methods of use |
| US8871699B2 (en) | 2012-09-13 | 2014-10-28 | Ecolab Usa Inc. | Detergent composition comprising phosphinosuccinic acid adducts and methods of use |
| ES2807207T3 (es) | 2014-01-29 | 2021-02-22 | Coop Koninklijke Cosun U A | Composiciones detergentes acuosas |
| CA2945608C (en) | 2014-04-22 | 2021-06-29 | The Sun Products Corporation | Unit dose detergent compositions |
| WO2017131799A1 (en) | 2016-01-29 | 2017-08-03 | Troy Robert Graham | Multi-compartment detergent compositions and methods of production and use thereof |
| EP3484990A4 (en) | 2016-07-18 | 2020-06-24 | Henkel IP & Holding GmbH | SOFT LIQUID DETERGENT FORMULATIONS |
| US10752868B2 (en) | 2016-11-09 | 2020-08-25 | Henkel IP & Holding GmbH | Unit dose detergent composition |
| WO2018140566A1 (en) | 2017-01-27 | 2018-08-02 | Henkel Ip & Holding Gbmh | Stable unit dose compositions with high water content and structured surfactants |
| EP3625323A4 (en) | 2017-05-17 | 2021-03-31 | Henkel IP & Holding GmbH | STABLE UNIT DOSE COMPOSITIONS |
| EP3486303A1 (en) | 2017-11-21 | 2019-05-22 | Henkel IP & Holding GmbH | Laundry composition having broad spectrum stain removal |
| US20200199496A1 (en) | 2018-12-21 | 2020-06-25 | Henkel IP & Holding GmbH | Use of ionic liquids to control rheology of unit dose detergent compositions |
| US20200199493A1 (en) | 2018-12-21 | 2020-06-25 | Henkel IP & Holding GmbH | Unit dose detergent with zinc ricinoleate |
| US11098271B2 (en) | 2019-06-12 | 2021-08-24 | Henkel IP & Holding GmbH | Salt-free structured unit dose systems |
| US11427794B2 (en) | 2019-12-19 | 2022-08-30 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Low density unit dose detergents based on butyl cellosolve with encapsulated fragrance |
| US11560534B2 (en) | 2020-12-15 | 2023-01-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Surfactant compositions for improved transparency of DADMAC-acrylamide co-polymers |
| US11505766B2 (en) | 2020-12-15 | 2022-11-22 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Surfactant compositions for improved transparency of DADMAC-acrylic acid co-polymers |
| US11795416B2 (en) | 2021-02-17 | 2023-10-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Synergistic effects of iminodisuccinic acid on an ethanol and PEG400 blend for rheology control |
| US20230063037A1 (en) | 2021-08-11 | 2023-03-02 | Henkel IP & Holding GmbH | Method of Simultaneously Maximizing the Mildness and Cleaning Performance of a Liquid Dishwashing Composition |
Family Cites Families (48)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2016962A (en) * | 1932-09-27 | 1935-10-08 | Du Pont | Process for producing glucamines and related products |
| US1985424A (en) * | 1933-03-23 | 1934-12-25 | Ici Ltd | Alkylene-oxide derivatives of polyhydroxyalkyl-alkylamides |
| US2703798A (en) * | 1950-05-25 | 1955-03-08 | Commercial Solvents Corp | Detergents from nu-monoalkyl-glucamines |
| US3234258A (en) * | 1963-06-20 | 1966-02-08 | Procter & Gamble | Sulfation of alpha olefins |
| US3819526A (en) † | 1970-12-23 | 1974-06-25 | Philadelphia Quartz Co | Coated detergent compositions |
| US3838193A (en) * | 1971-03-13 | 1974-09-24 | Kawasaki Heavy Ind Ltd | Method of treating nitrogen oxide generating substances by combustion |
| US4022704A (en) * | 1971-06-21 | 1977-05-10 | Stauffer Chemical Company | Production of spray dried, high bulk density hydrous sodium silicate mixtures |
| US3838192A (en) * | 1971-10-28 | 1974-09-24 | Huber Corp J M | Production of alkali metal polysilicates |
| US3879527A (en) * | 1971-10-28 | 1975-04-22 | Huber Corp J M | Alkali metal polysilicates and their production |
| US3849327A (en) * | 1971-11-30 | 1974-11-19 | Colgate Palmolive Co | Manufacture of free-flowing particulate heavy duty synthetic detergent composition containing nonionic detergent and anti-redeposition agent |
| US3920586A (en) * | 1972-10-16 | 1975-11-18 | Procter & Gamble | Detergent compositions |
| US3959445A (en) * | 1973-04-30 | 1976-05-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Highly absorbent, low bulk density sodium silicate |
| US3932140A (en) * | 1973-04-30 | 1976-01-13 | E. I. Du Pont De Nemours & Co. | Forming highly absorbent, low bulk density sodium silicate by contacting with H2 O2 and heating to about 45° to 60°C |
| US3839226A (en) * | 1973-04-30 | 1974-10-01 | Du Pont | Highly absorbent, low bulk density alkali metal sodium silicates |
| US3929679A (en) * | 1973-10-26 | 1975-12-30 | Colgate Palmolive Co | Particulate silicate-hydroxyalkyl iminodiacetate built detergent compositions of improved properties |
| US3956467A (en) * | 1974-06-07 | 1976-05-11 | Bertorelli Orlando L | Process for producing alkali metal polysilicates |
| US4414129A (en) * | 1976-02-26 | 1983-11-08 | Colgate Palmolive Company | Free-flowing builder beads and detergents |
| US4370250A (en) * | 1976-12-06 | 1983-01-25 | Colgate-Palmolive Company | Detergent tablet |
| US4203851A (en) * | 1978-06-16 | 1980-05-20 | Colgate-Palmolive Company | Fabric softening compositions and methods for manufacture thereof |
| JPS58217598A (ja) * | 1982-06-10 | 1983-12-17 | 日本油脂株式会社 | 洗剤組成物 |
| DE3413571A1 (de) * | 1984-04-11 | 1985-10-24 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verwendung von kristallinen schichtfoermigen natriumsilikaten zur wasserenthaertung und verfahren zur wasserenthaertung |
| DE3742043A1 (de) † | 1987-12-11 | 1989-06-22 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von kristallinen natriumschichtsilikaten |
| DE3844025A1 (de) * | 1988-12-27 | 1990-06-28 | Henkel Kgaa | Verfahren zum kontinuierlichen granulieren |
| DE3914131A1 (de) * | 1989-04-28 | 1990-10-31 | Henkel Kgaa | Verwendung von calcinierten hydrotalciten als katalysatoren fuer die ethoxylierung bzw. propoxylierung von fettsaeureestern |
| WO1991002047A1 (de) * | 1989-08-09 | 1991-02-21 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Herstellung verdichteter granulate für waschmittel |
| DE4010533A1 (de) * | 1990-04-02 | 1991-10-10 | Henkel Kgaa | Tablettierte wasch- und/oder reinigungsmittel fuer haushalt und gewerbe und verfahren zu ihrer herstellung |
| US5075041A (en) * | 1990-06-28 | 1991-12-24 | Shell Oil Company | Process for the preparation of secondary alcohol sulfate-containing surfactant compositions |
| JPH06501688A (ja) * | 1990-10-12 | 1994-02-24 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | ヒドロキシ溶剤中におけるｎ−アルキルポリヒドロキシアミンおよびそれからの脂肪酸アミドの製造法 |
| SE468091B (sv) † | 1990-11-14 | 1992-11-02 | Eka Nobel Ab | Alkalimetallsilikat i fast form innefattande natrium och eventuellt kalium, saett foer dess framstaellning samt dess anvaendning i rengoeringsmedelskompositioner |
| DE488868T1 (de) * | 1990-11-30 | 1994-02-03 | Rhone Poulenc Chimie | Gerüststoff auf Basis von Alkalimetallsilikaten für Reinigungsmittelzusammensetzungen. |
| DE69207990T2 (de) * | 1991-07-02 | 1996-05-30 | Crosfield Joseph & Sons | Silicate |
| DE4124701A1 (de) * | 1991-07-25 | 1993-01-28 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung fester wasch- und reinigungsmittel mit hohem schuettgewicht und verbesserter loesegeschwindigkeit |
| ATE155165T1 (de) * | 1991-07-31 | 1997-07-15 | Ausimont Spa | Verfahren zur erhöhung der bleichwirksamkeit eines inorganischen persalzes |
| IT1252682B (it) * | 1991-11-13 | 1995-06-23 | Vomm Impianti & Processi Srl | Prodotto in granuli di elevato peso specifico, particolarmente quale additivo di detersivi in polvere e metodo per il suo ottenimento |
| DE4221381C1 (de) * | 1992-07-02 | 1994-02-10 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Pfropf-Copolymerisate von ungesättigten Monomeren und Zuckern, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE4203031A1 (de) * | 1992-02-04 | 1993-08-05 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung fester wasch- und reinigungsmittel mit hohem schuettgewicht und verbesserter loesegeschwindigkeit |
| FR2688798B1 (fr) * | 1992-03-20 | 1994-10-14 | Rhobb Poulenc Chimie | Agent "builder" a base de silicate et d'un produit mineral. |
| DE4211699A1 (de) * | 1992-04-08 | 1993-10-14 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Erhöhung des Schüttgewichts sprühgetrockneter Waschmittel |
| AU660101B2 (en) * | 1992-08-07 | 1995-06-08 | Colgate-Palmolive Company, The | Heavy duty laundry detergent compositions of reduced dye transfer properties |
| DE4300772C2 (de) * | 1993-01-14 | 1997-03-27 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Wasserlösliche, biologisch abbaubare Copolymere auf Basis von ungesättigten Mono- und Dicarbonsäuren, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE4303320C2 (de) * | 1993-02-05 | 1995-12-21 | Degussa | Waschmittelzusammensetzung mit verbessertem Schmutztragevermögen, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung eines geeigneten Polycarboxylats hierfür |
| DE4329384C2 (de) † | 1993-09-01 | 2001-08-09 | Duerr Systems Gmbh | Fördervorrichtung |
| DE4406592A1 (de) † | 1994-03-01 | 1995-09-07 | Henkel Kgaa | Verbesserte Mehrstoffgemische auf Basis wasserlöslicher Alkalisilikatverbindungen und ihre Verwendung, insbesondere zum Einsatz als Builder in Wasch- und Reinigungsmitteln |
| DE4417734A1 (de) * | 1994-05-20 | 1995-11-23 | Degussa | Polycarboxylate |
| DE4419745A1 (de) * | 1994-06-06 | 1995-12-07 | Henkel Kgaa | Granuliertes wasserlösliches kieselsäurehaltiges Alkalisilicat |
| DE4446363A1 (de) † | 1994-12-23 | 1996-06-27 | Henkel Kgaa | Amorphes Alkalisilikat mit Imprägnierung |
| DE19501269A1 (de) * | 1995-01-18 | 1996-07-25 | Henkel Kgaa | Amorphes Alkalisilikat-Compound |
| DE19529908A1 (de) † | 1995-08-15 | 1997-02-20 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung eines amorphen Alkalisilikats mit Imprägnierung |
-
1995
- 1995-09-13 DE DE19533790A patent/DE19533790A1/de not_active Ceased
-
1996
- 1996-09-05 ES ES96931031T patent/ES2160254T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-05 KR KR10-1998-0701072A patent/KR100416832B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-09-05 AT AT96931031T patent/ATE202597T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-09-05 SK SK320-98A patent/SK32098A3/sk unknown
- 1996-09-05 HU HU9900372A patent/HUP9900372A3/hu unknown
- 1996-09-05 PL PL96324860A patent/PL324860A1/xx unknown
- 1996-09-05 WO PCT/EP1996/003905 patent/WO1997010325A1/de active IP Right Grant
- 1996-09-05 US US09/043,222 patent/US5958864A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-05 EP EP96931031A patent/EP0859827B2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-05 DE DE59607182T patent/DE59607182D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-05 JP JP51163097A patent/JP3889810B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0859827A1 (de) | 1998-08-26 |
| JPH11512463A (ja) | 1999-10-26 |
| PL324860A1 (en) | 1998-06-22 |
| HUP9900372A2 (hu) | 1999-05-28 |
| EP0859827B1 (de) | 2001-06-27 |
| ES2160254T3 (es) | 2001-11-01 |
| DE59607182D1 (de) | 2001-08-02 |
| KR19990036403A (ko) | 1999-05-25 |
| EP0859827B2 (de) | 2006-06-07 |
| WO1997010325A1 (de) | 1997-03-20 |
| ATE202597T1 (de) | 2001-07-15 |
| ES2160254T5 (es) | 2007-03-01 |
| US5958864A (en) | 1999-09-28 |
| JP3889810B2 (ja) | 2007-03-07 |
| DE19533790A1 (de) | 1997-03-20 |
| HUP9900372A3 (en) | 2001-11-28 |
| KR100416832B1 (ko) | 2004-07-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK32098A3 (en) | Method for preparing an amorphous alkali silicate with impregnation | |
| US4925585A (en) | Detergent granules from cold dough using fine dispersion granulation | |
| US5798328A (en) | Detergent composition comprising carbonate-amorphous silicate compound as builder and processes of using same | |
| JPH0798960B2 (ja) | 高嵩密度顆粒状洗剤組成物及びその製造方法 | |
| EP0510746A2 (en) | Process for preparing condensed detergent granules | |
| SK281376B6 (sk) | Sypký detergentný prostriedok a spôsob jeho prípravy | |
| JP2888983B2 (ja) | 造粒工程前の液体非イオン系界面活性剤の構造化 | |
| US6191096B1 (en) | Spray-dried amorphous alkali metal silicate compound and its use in detergent compositions | |
| KR20010023917A (ko) | 세정 및 세척용 입자 제조 방법 | |
| US20070225197A1 (en) | Method for Producing Granules and the Use Thereof in Washing and/or Cleaning Agents | |
| US5494599A (en) | Agglomeration of high active pastes to form surfactant granules useful in detergent compositions | |
| WO1995007338A1 (en) | Process for preparing detergent compositions | |
| US5807529A (en) | Process for the production of silicate-based builder granules with increased apparent density | |
| US5610131A (en) | Structuring liquid nonionic surfactants prior to granulation process | |
| JP3841431B2 (ja) | 噴霧乾燥洗剤またはその成分 | |
| US6034050A (en) | Amorphous alkali metal silicate compound | |
| CZ189097A3 (cs) | Amorfní křemičitany alkalických kovů | |
| KR19990036368A (ko) | 함침에 의한 무정형 알칼리 실리케이트의 제조 방법 | |
| DE19936614B4 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Waschmittels | |
| EP1550712A1 (en) | Process for producing a granular anionic surfactant | |
| MXPA96005754A (en) | Procedure for the manufacture of a high-density detergent composition from detergent ingredients |