ES2708702T3 - Composiciones de detergente en monodosis y métodos de producción y uso de las mismas - Google Patents

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ES2708702T3 ES11820548T ES11820548T ES2708702T3 ES 2708702 T3 ES2708702 T3 ES 2708702T3 ES 11820548 T ES11820548 T ES 11820548T ES 11820548 T ES11820548 T ES 11820548T ES 2708702 T3 ES2708702 T3 ES 2708702T3
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Narcisse Toussa
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Abstract

Una composición de detergente en monodosis de múltiples fases, que comprende: un recipiente de una sola cámara hidrosoluble; y un sistema de limpieza que comprende al menos dos fases diferentes seleccionadas del grupo que consiste en una fase de polvo sólida, una fase de gel sólida y una fase líquida, en el que dichas fases comprenden al menos una fase de polvo sólida y al menos una fase de gel sólida; opcionalmente, al menos una fase líquida, en el que dichas al menos dos fases diferentes forman cada una, capas separadas que están en contacto directo entre sí y demuestran poca o ninguna mezcla visible en la interfase entre dichas fases; en el que debe estar presente una capa de gel entre una capa de polvo y una capa líquida; y en el que dicha composición en fase de polvo comprende dicho al menos un tensioactivo detersivo y dicha composición en fase de gel comprende: al menos un polímero abrillantador; o al menos una enzima; o al menos un compuesto catalizador adecuado para activar un sistema o una composición de blanqueamiento; o al menos un compuesto o una composición de acondicionamiento de productos textiles; o tensioactivos no iónicos.

Description

DESCRIPCION
Composiciones de detergente en monodosis y metodos de produccion y uso de las mismas
Antecedentes de la invencion
Campo de la invencion
La presente invencion se encuentra en los campos de la limpieza domestica e industrial, en particular, en aplicaciones para la limpieza de vajilla o ropa. Mas particularmente, la presente invencion proporciona productos detergentes en monodosis en forma de composiciones que comprenden: un recipiente de una sola camara hidrosoluble, tal como una bolsa; y un sistema de limpieza que comprende al menos dos fases diferentes seleccionadas del grupo que consiste en una fase de polvo solida, una fase de gel solida y una fase lfquida, en el que dichas fases comprenden al menos una fase de polvo solida y al menos una fase de gel solida; opcionalmente, al menos una fase lfquida en la que dichas al menos dos fases diferentes forman capas separadas que estan en contacto directo entre sf y demuestran poca o ninguna mezcla visible en la interfase entre dichas fases; en el que debe estar presente una capa de gel entre una capa de polvo y una capa lfquida; y en el que dicha composicion en fase de polvo comprende dicho al menos un tensioactivo detersivo, y dicha composicion en fase de gel comprende: al menos un polfmero abrillantador; o al menos una enzima; o al menos un compuesto catalizador adecuado para activar un sistema o una composicion de blanqueamiento; o al menos un compuesto o una composicion de acondicionamiento de productos textiles; o tensioactivos no ionicos. La invencion tambien proporciona metodos de produccion de dichas composiciones y metodos de uso de dichas composiciones en procesos para limpiar vajillas y/o productos textiles, Incluyendo prendas de vestir, mediante la introduccion de uno o mas de los productos en monodosis de la invencion en una lavadora automatica adecuada para lavar la vajilla o la colada, por lo que el sistema de limpieza se libera de modo que entra en contacto con un artfculo sucio (por ejemplo, vajilla o productos textiles) en condiciones que favorecen la eliminacion de una o mas manchas del artfculo.
Tecnica anterior
Los consumidores suelen encontrar que los productos detergentes en monodosis son preferibles para su uso en aplicaciones de lavado automatico de ropa y lavado de ropa. Dichos productos en monodosis tienen varias ventajas, que incluyen la conveniencia de uso y la dispensacion, el menor coste por uso, y que se evita o se reduce al mmimo el contacto de la piel con composiciones de limpieza potencialmente irritantes.
Los sistemas en monodosis que pueden usarse en aplicaciones de lavavajillas automaticos son conocidos en la tecnica. Por ejemplo, la patente de EE.UU. n.° 7.439.215, desvela composiciones para lavavajillas automaticos en monodosis incluidas dentro de una bolsa de pelfcula polimerica hidrosoluble de multiples camaras, con una composicion (por ejemplo, una composicion de detergente en polvo) contenida en un compartimento y una segunda composicion (por ejemplo, un lfquido abrillantador) contenido en un segundo compartimento separado del primer compartimento (y sellado).
Los sistemas en monodosis que proporcionan beneficios de limpieza y suavizado de productos textiles en el ciclo de lavado de la operacion de lavado tambien son conocidos en la tecnica. Por ejemplo, la patente de EE.UU. n.° 5.972.870 desvela una pastilla de multiples capas para el lavado de la colada que puede incluir un detergente en la capa exterior y un suavizante de productos textiles, o descalcificador o perfume, en la capa interior. Otros sistemas en monodosis conocidos incluyen compartimentos dobles segun lo desvelado en el documento WO 02/08380, en el que el primer compartimento contiene una composicion de detergente y el segundo compartimento contiene una composicion suavizante de productos textiles.
Otros sistemas de limpieza en monodosis contenidos en bolsas hidrosolubles de multiples compartimientos adecuados para su uso en lavavajillas y/o en el cuidado de productos textiles se desvelan, por ejemplo, en las patentes de EE.UU. n.° 3.218.776; 4.776.455; 6.727.215; 6.878.679; 7.259.134; 7.282.472; 7.304.025; 7.329.441; 7.439.215; 7.464.519; y 7.595.290. El documento WO2005/103222 desvela un detergente en un receptaculo hidrosoluble o dispersable en agua, y la fase de tensioactivo y el solido se proporcionan conjuntamente en una camara del receptaculo. El documento US2007/167340 desvela un metodo de produccion de detergentes multifasicos que usan un agente de separacion lfquido para formar una capa de separacion entre las fases.
El uso de sistemas de multiples compartimentos, tales como los descritos anteriormente, sin embargo, tiene varias desventajas. En primer lugar, la necesidad de producir bolsas de multiples compartimentos en las que cada compartimento debe estar sellado, separado de los demas, durante la fabricacion aumenta los costes y la dificultad de fabricar productos en monodosis, lo que, a su vez, suele aumentar el coste del producto para el usuario final. Por otra parte, las bolsas de multiples compartimentos en uso son mas propensas a fallos operativos, ya que se deben disolver al menos dos compartimientos en el lfquido de lavado acuoso para que las composiciones de detergente contenidas en el recipiente se liberen con el fin de limpiar la vajilla o los tejidos.
Otro problema comun observado con los sistemas en monodosis, en particular, aquellos que emplean una peffcula polimerica hidrosoluble para producir la bolsa o el recipiente, es el desaffo de la formulacion/compatibilidad que surge cuando se usa una peffcula hidrosoluble para producir una bolsa que debe contener una composicion de detergente que, en al menos una fase, es acuosa. Asimismo, suele ser diffcil alcanzar los objetivos de rendimiento de la composicion que tienden a ser mas diffciles de obtener cuando se usa una dosis de formulacion mas compacta, tal como la usada en la mayoffa de las composiciones en monodosis. Por ultimo, otro desaffo al producir productos detergentes en monodosis es el tema de la estetica visual, es decir, la necesidad de hacer una dosis atractiva y autocontenida. La fabricacion de un producto que funcione bien, que tenga buena compatibilidad y que tambien se vea bien para el consumidor son todos desaffos.
Por lo tanto, seffa ventajoso producir una composicion de detergente en monodosis de un solo compartimiento que tenga un rendimiento optimo, se produzca de manera economica y sea atractiva para el usuario final. La presente invencion proporciona dichas composiciones, asf como metodos de produccion y uso de dichas composiciones. Breve sumario de la invencion
La presente invencion proporciona productos detergentes en monodosis en forma de composiciones que comprenden un recipiente de una sola camara hidrosoluble, tal como una bolsa; y un sistema de limpieza que comprende al menos dos fases diferentes seleccionadas del grupo que consiste en una fase de polvo solida, una fase de gel solida y una fase ffquida, en el que dichas fases comprenden al menos una fase de polvo solida y al menos una fase de gel solida; opcionalmente, al menos una fase ffquida y dichas al menos dos fases diferentes forman capas separadas que estan en contacto directo entre sf y demuestran poca o ninguna mezcla visible en la interfase entre dichas fases; en el que debe estar presente una capa de gel entre una capa de polvo y una capa ffquida; y en el que dicha composicion en fase de polvo comprende dicho al menos un tensioactivo detersivo, y dicha composicion en fase de gel comprende: al menos un poffmero abrillantador; o al menos una enzima; o al menos un compuesto catalizador adecuado para activar un sistema o una composicion de blanqueamiento; o al menos un compuesto o una composicion de acondicionamiento de productos textiles; o tensioactivos no ionicos. La invencion tambien proporciona metodos de produccion de dichas composiciones y metodos de uso de dichas composiciones en procesos para limpiar vajillas y/o productos textiles, Incluyendo prendas de vestir, mediante la introduccion de uno o mas de los productos en monodosis de la invencion en una lavadora automatica adecuada para lavar la vajilla o la colada, por lo que el sistema de limpieza se libera de modo que entra en contacto con un arffculo sucio (por ejemplo, vajilla o productos textiles) en condiciones que favorecen la eliminacion de una o mas manchas del arffculo.
La invencion proporciona composiciones de detergente en monodosis de multiples fases, que comprenden: un recipiente de una sola camara hidrosoluble; y un sistema de limpieza que comprende al menos dos fases diferentes seleccionadas del grupo que consiste en una fase de polvo solida, una fase de gel solida y una fase ffquida, en el que dichas fases comprenden al menos una fase de polvo solida y al menos una fase de gel solida; opcionalmente, al menos una fase ffquida, en las que dichas al menos dos fases diferentes demuestran poca o ninguna mezcla visible en la interfase entre dichas fases, debe estar presente una capa de gel entre una capa de polvo y una capa ffquida; y en el que dicha composicion en fase de polvo comprende dicho al menos un tensioactivo detersivo, y dicha composicion en fase de gel comprende: al menos un poffmero abrillantador; o al menos una enzima; o al menos un compuesto catalizador adecuado para activar un sistema o una composicion de blanqueamiento; o al menos un compuesto o una composicion de acondicionamiento de productos textiles; o al menos un tensioactivo no ionico. En una realizacion, el recipiente de una sola camara es una bolsa sellada formada producida a partir de un poffmero o de una peffcula hidrosoluble tal como una peffcula de alcohol polivimlico (PVOH).
En realizaciones que comprenden al menos una fase de polvo y al menos una fase de gel, el polvo y el gel estan presentes en dichas composiciones en una proporcion de polvo/gel seleccionada entre 90 % de polvo/10 % de gel, 89 % de polvo/11 % de gel, 88,89 % de polvo/11,11 % de gel, 88 % de polvo/12 % de gel, 87 % de polvo/13 % de gel, 86 % de polvo/14 % de gel y 82 % de polvo/18 % de gel, y en particular, en una proporcion de polvo/gel del 86 % de polvo/14 % de gel. La composicion de la fase de gel comprende del aproximadamente 70 % al aproximadamente 80 % (preferentemente el aproximadamente 76 %) de dipropilenglicol, del aproximadamente 10 % al aproximadamente 20 % (preferentemente, el aproximadamente 18 %) de agua, y del aproximadamente 1 % al aproximadamente 10 % (preferentemente, el aproximadamente 5 %) de estearato de sodio.
De acuerdo con ciertos aspectos de la invencion, la composicion en fase de polvo comprende dicho al menos un agente tensioactivo detersivo; y dicha composicion en fase de gel comprende al menos un poffmero abrillantador, al menos una enzima, al menos un compuesto catalizador adecuado para activar un sistema o una composicion de blanqueamiento. En otros de dichos aspectos de la invencion, la composicion de la fase de polvo comprende al menos un tensioactivo detersivo, y la composicion de la fase de gel comprende al menos una composicion o un compuesto acondicionador de productos textiles; o tensioactivos no ionicos.
Los tensioactivos detersivos adecuados para su uso de acuerdo con la invencion preventiva incluyen, por ejemplo, tensioactivos anionicos, tensioactivos no ionicos, tensioactivos zwitterionicos, tensioactivos anfoffticos, tensioactivos cationicos. En determinados aspectos, el al menos un tensioactivo detersivo es una sal de acido sulfograso de alquileno, una sal o un ester de acido a-sulfo-graso, tal como un sulfonato de metilester (MES) de un acido graso (por ejemplo, MES a base de aceite de palma).
De acuerdo con ciertos aspectos de la invencion, las composiciones de la invencion se formulan para que sean aptas para su uso en un metodo de lavado de vajillas automatico para eliminar la suciedad de la vajilla.
En otros aspectos relacionados, las composiciones de la invencion se formulan para que sean aptas para su uso en un metodo de lavado de ropa automatico para eliminar la suciedad de productos textiles. De acuerdo con ciertos aspectos, el metodo de lavado automatico de ropa se realiza usando una lavadora, un tergotometro o un dispositivo equivalente.
En aspectos relacionados, la presente invencion proporciona metodos para eliminar suciedad de la vajilla o de productos textiles sucios.
El metodo de eliminacion de la suciedad de la vajilla sucia, comprende: colocar dicha vajilla sucia en la camara de una maquina lavavajillas automatica que comprende al menos un compartimento de dosificacion; colocar al menos una de las composiciones en monodosis de un solo componente de la presente invencion en dicho compartimento de dosificacion; e introducir agua en la camara de dicha maquina y lavar dicha vajilla en un entorno acuoso en dicha maquina en condiciones que favorezcan la liberacion del sistema de limpieza en la camara de dicha maquina de manera que los componentes de dicho sistema de limpieza entren en contacto con dicha vajilla y eliminen dicha suciedad de dicha vajilla.
En otro aspecto, la invencion proporciona un metodo para eliminar la suciedad de productos textiles sucios, que comprende: disponer dichos productos textiles sucios en la camara de una maquina automatica de lavado de productos textiles, que puede ser, por ejemplo, una lavadora o un tergotometro, o un dispositivo equivalente; colocar al menos una de las composiciones en monodosis de un solo compartimiento de la invencion en dicha maquina lavadora de productos textiles; e introducir agua en la camara de dicha maquina y lavar dichos productos textiles en un entorno acuoso en dicha maquina en condiciones que favorezcan la liberacion del sistema de limpieza en la camara de dicha maquina de manera que los componentes de dicho sistema de limpieza entren en contacto con dichos productos textiles y eliminen dicha suciedad de dichos productos textiles. En uno de dichos aspectos de la invencion, la composicion en monodosis de un solo compartimento se coloca en la camara de dicha maquina lavadora de productos textiles antes de introducir agua en la camara de dicha maquina. En otro aspecto similar, la composicion en monodosis de un solo compartimento se coloca en la camara de dicha maquina lavadora de productos textiles tras la introduccion de agua en la camara de dicha maquina.
La suciedad que se elimina adecuadamente de la vajilla o de los productos textiles usando las composiciones y los metodos de la presente invencion incluyen, pero sin limitacion, suciedad que contiene aceite, suciedad que contiene hidratos de carbono, suciedad que contiene protemas, suciedad que contiene tanino y suciedad particulada.
En otros aspectos, la presente invencion proporciona metodos de produccion de composiciones de detergentes en monodosis de multiples fases, tales como las de la presente invencion. Dichos metodos comprenden: producir composiciones de al menos dos formas de fase diferentes seleccionadas del grupo que consiste en una fase de polvo solida, una fase de gel solida y una fase lfquida, en las que dichas fases comprenden al menos una fase de polvo solida y al menos una fase de gel solida; opcionalmente, al menos una fase lfquida; proporcionar un recipiente hidrosoluble de una sola camara; colocar en capas secuencialmente dichas composiciones de al menos dos formas de fase diferentes en dicho recipiente, de manera que dichas al menos dos fases diferentes demuestren poca o ninguna mezcla visible en la interfase entre dichas fases; debiendo estar presente una capa de gel entre una capa de polvo y una capa lfquida, y comprendiendo dicha composicion en fase de polvo dicho al menos un tensioactivo detersivo, y comprendiendo dicha composicion en fase de gel: al menos un polfmero abrillantador; o al menos una enzima; o al menos un compuesto catalizador adecuado para activar un sistema o una composicion de blanqueamiento; o al menos un compuesto o una composicion de acondicionamiento de productos textiles; o tensioactivos no ionicos; y sellar dicho recipiente. De acuerdo con uno de dichos aspectos de la invencion, el recipiente de una sola camara es una bolsa sellada, formada, producida a partir de un polfmero o de una pelfcula hidrosoluble, tal como PVOH o una pelfcula de PVOH. Los componentes que pueden estar adecuadamente contenidos dentro de la composicion de la fase de polvo, la composicion de la fase solida de gel y/o la composicion de la fase lfquida incluyen los descritos en el presente documento, por ejemplo, para las composiciones de la presente invencion descritas anteriormente. La divulgacion tambien proporciona composiciones de detergentes en monodosis de multiples fases preparadas de acuerdo con dichos metodos, que pueden formularse para que sean aptas para su uso en un metodo de lavado automatico de vajillas para eliminar la suciedad (tal como las suciedades descritas anteriormente) de la vajilla o adecuadas para su uso en un metodo de lavado automatico de colada para eliminar manchas (tales como las que se han descrito anteriormente) de productos textiles.
Realizaciones y ventajas adicionales de la invencion se expondran, en parte, en la siguiente descripcion y surgiran de la descripcion, o pueden aprenderse mediante la practica de la invencion. Las realizaciones y ventajas de la invencion se realizaran y alcanzaran mediante los elementos y las combinaciones particularmente senaladas en la reivindicacion anexa.
Se debe entender que tanto el sumario anterior como la siguiente descripcion detallada, son ilustrativas y explicativas unicamente y no restrictivas de la invencion, segun se reivindica.
Breve descripcion de los dibujos
Las Fig.la, 2a, 2b, 3a, 4a, 4b y 5a son fotograffas, cada una de las cuales ilustra una composicion de detergente en monodosis a modo de ejemplo de la presente invencion, y las Fig. 1b, 2c, 2d, 3b, 4c, 4d y 5b son dibujos que proporcionan representaciones lineales en blanco y negro de estas fotograffas,
Figura 1a y 1b: composicion de detergente en monodosis ilustrativa en una bolsa sellada de alcohol polivimlico (PVOH) de un solo compartimento, que contiene una formulacion de gel de una sola capa encima de la formulacion de polvo, y que demuestra una penetracion minima o nula de la capa de gel en la capa de polvo. La Figura 1b es un dibujo lineal de la Figura 1a.
Figuras 2a-2d: composiciones de detergente en monodosis ilustrativas en una bolsa sellada de alcohol polivimlico (PVOH) de un solo compartimento, que contienen una formulacion en polvo dispuesta en capas encima de un gel de una sola capa contorneada/conformada, y que demuestra una penetracion minima o nula de la capa de gel en la capa de polvo. Las Figuras 2c y 2d son dibujos lineales de las Figuras 2a y 2b.
Figuras 3a y 3b: composicion de detergente en monodosis ilustrativa en una bolsa sellada de alcohol polivimlico (PVOH) de un solo compartimento, que contiene una formulacion de gel de una sola capa plana que tiene dos colores superpuestos encima de la formulacion en polvo. La Figura 3b es un dibujo lineal de la Figura 3a.
Figuras 4a-4d: composicion de detergente en monodosis ilustrativa en una bolsa sellada de alcohol polivimlico (PVOH) de un solo compartimento, que contiene una formulacion en polvo dispuesta en capas encima del gel en capas contorneado/conformado multicolor (en este caso, tres capas) y que demuestra una penetracion minima o nula de la capa de gel en la capa de polvo. Figura 4a: vista superior de la bolsa. Figura 4b: vista lateral de la bolsa.
Figuras 5a y 5b: composicion de detergente en monodosis ilustrativa en una bolsa sellada de alcohol polivimlico (PVOH) de un solo compartimento, que contiene multiples capas de gel plano y polvo (en este caso, dos capas alternas de cada uno), y que demuestran una penetracion minima o nula de la capa de gel en la capa de polvo. Las Figuras 6a y 6b son, cada una, una fotograffa de un recipiente de vidrio sellado (Fig. 6a: boca arriba; Fig. 6b: boca abajo) que contiene polvo en capas secuenciales (solido blanco; capa inferior en la Fig. 6a, capa superior en la Fig. 6b), formulaciones de gel (capa intermedia solida mas ligera en ambas Fig. 6a y 6b) y ffquida (capa oscura; capa superior en la Fig. 6a, capa inferior en la Fig. 6b) en un solo compartimento, lo que demuestra la produccion de composiciones en monodosis de un solo compartimento de la invencion que contienen polvo, gel y ifquido en capas separadas del compartimento unico usando la capa de gel para separar las capas de polvo y de lfquido formuladas y estratificadas de manera que haya una penetracion minima o nula de las formulaciones de gel y/o lfquida en el capa de polvo. Las Figuras 6c y 6d son las respectivas representaciones lineales en blanco y negro de las fotograffas de las Figuras 6a y 6b.
Las Figuras 7a y 7b son fotograffas de composiciones de detergentes en monodosis a modo de ejemplo en bolsas de PVOH de un solo compartimiento, que muestran una variedad de combinaciones de colores y formas usadas adecuadamente con las presentes composiciones. Las Figuras 7c y 7d son las respectivas representaciones lineales en blanco y negro de las Figuras 7a y 7b.
Las Figuras 8a-8e son fotograffas de placas metalicas recubiertas con restos de huevo pegados y lavadas en un lavavajillas automatico domestico en ausencia de cualquier detergente (control; Figura 8a), en presencia de ciertas composiciones de detergentes para platos disponibles en el mercado en monodosis (Figuras 8b-8d) o en presencia de una composicion de detergente para platos en monodosis de la presente invencion (Figura 8e).
Descripcion detallada de la invencion
Como se usa en la presente memoria, los terminos en singular "un", “una”, “el” y "la" son sinonimos y se usan indistintamente con "uno/a o mas" y "al menos uno/a", a menos que la expresion y/o el contexto indiquen claramente lo contrario.
Como se usa en la presente memoria, la expresion "que comprende" significa que incluye, que esta compuesto de y que se compone de. Todos los numeros en la presente descripcion que indican cantidades, proporciones de materiales, propiedades ffsicas de los materiales y/o uso deben entenderse como modificados por el termino "aproximadamente", excepto que se indique explfcitamente lo contrario.
Vision general
La presente divulgacion proporciona productos detergentes en monodosis, que se producen normalmente en forma de composiciones que comprenden varios componentes: un recipiente de una sola camara, tal como una bolsa, producido a partir de un polfmero hidrosoluble; un sistema de limpieza que comprende al menos un tensioactivo detersivo; y de manera opcional, uno o mas componentes adicionales. En determinados aspectos de la divulgacion, las composiciones pueden comprender (a) una bolsa de pelfcula de alcohol polivimlico (PVOH) de una sola camara, que contiene (b) una composicion de detergente en polvo que comprende al menos un agente tensioactivo detersivo; y (c) una composicion de gel que comprende uno o mas componentes utiles en procesos automaticos de lavado de vajilla o de ropa. En aspectos relacionados, la presente invencion tambien proporciona metodos de produccion de dichas composiciones y metodos de uso de dichas composiciones en procesos para limpiar vajillas y/o productos textiles, Incluyendo prendas de vestir, mediante la introduccion de uno o mas de los productos en monodosis de la invencion en una lavadora automatica adecuada para lavar la vajilla o la colada, por lo que el sistema de limpieza se libera de modo que entra en contacto con un artfculo sucio (por ejemplo, vajilla o productos textiles) en condiciones que favorecen la eliminacion de una o mas manchas del artfculo.
En general, las composiciones de la presente invencion se producen colocando al menos dos (es decir, dos, tres, cuatro, cinco, seis, etc.) capas de al menos dos estados de la materia (por ejemplo, un polvo, un gel y, opcionalmente, un lfquido) en contacto directo entre sf en un recipiente hidrosoluble de un solo compartimento (por ejemplo, una bolsa producida de un polfmero hidrosoluble tal como alcohol polivimlico (PVOH)), en lugar de separar cada estado de la materia en un compartimento sellado diferente de los otros compartimentos que contienen otros estados de la materia en composiciones de multiples compartimentos conocidas en la tecnica. Como se describe con mas detalle en el presente documento, esto se hace usando un polvo y combinandolo, en una capa separada, con un gel que tiene una viscosidad muy alta a temperatura ambiente, de modo que no se mezcle de manera innata con el polvo presente en el mismo compartimento del envase. De acuerdo con este aspecto de la invencion, el gel es un lfquido al calentarse, de manera que puede llenarse en el recipiente (por ejemplo, la bolsa), y presenta histeresis para que no se congele inmediatamente cuando se enfna hasta una temperatura por debajo de su punto de fusion. Este fenomeno, que depende de manera fundamental de la formulacion usada para producir el gel, permite la construccion mediante un proceso de las composiciones en monodosis de la presente invencion dentro de un intervalo de temperaturas controlado mediante la congelacion del gel lfquido tras entrar en contacto con una superficie durante la fabricacion. Este enfoque da lugar a la produccion de composiciones de detergentes en monodosis que proporcionan tanto la percepcion estetica de la multifuncionalidad como el objetivo razonable de la multifuncionalidad tras la optimizacion de la formulacion. Como tambien se describe en el presente documento, las composiciones de la invencion pueden tener multiples capas alternas de polvo y gel, o de polvo, gel y lfquido, con la advertencia de que debe estar presente una capa de gel entre una capa de polvo y una capa lfquida si el polvo y el lfquido se van a usar para producir las composiciones en monodosis de la invencion. En la Figura 5a, y en las Figuras 6a y 6b se muestran ejemplos de dichas composiciones de multiples capas.
El proceso de uso, llenado y enfriamiento del gel es unico e inherente a la creacion correcta de las composiciones de la presente invencion. En determinadas realizaciones, la invencion se basa, al menos en parte, en el hecho de que un lfquido que forma el gel y el polvo se puede combinar en una sola bolsa con una migracion minima, garantizando que el lfquido que forma el gel se congele instantaneamente al entrar en contacto con una superficie fna tal como el polvo o la cavidad en funcion del orden de llenado (se han puesto en practica ambas opciones). Sin embargo, para que el gel se procese de manera realista, debe tener un intervalo de baja viscosidad en el que pueda usarse antes de la congelacion, lo que puede obstruir la bomba, las boquillas, etc. de la maquinaria de procesamiento que se este usando para producir las composiciones terminadas. En determinadas realizaciones (como se muestra en los ejemplos del presente documento, por ejemplo), se aplica el principio de histeresis al lfquido que forma el gel: tiene un punto de fusion superior al punto de congelacion, ya que se puede fundir a aproximadamente 71 °C (160 °F) para bombearse y para el llenado, pero no se congela hasta aproximadamente 60 °C (140 °F), por lo que puede tolerar cierto enfriamiento menor del aire ambiental y del equipo antes de la congelacion. Idealmente, el gel se llena a de aproximadamente 62,7 °C (145 °F) a aproximadamente 68,3 °C (155 °F), o de aproximadamente 65 °C-65,5 °C (149 °F-150 °F), siendo todavfa un lfquido durante el llenado, pero no migrara al polvo, ya que se congela instantaneamente al entrar en contacto con el polvo o la cavidad que normalmente estana en el intervalo de temperatura de aproximadamente 21,1 °C-37,7 °C (70 °F-100 °F).
El proceso de llenado usado para producir las composiciones en monodosis de un solo compartimiento de la presente invencion usa menos pelfcula que los productos en monodosis de multiples compartimentos conocidos en la tecnica, ya que solo se usan dos capas de pelfcula (superior e inferior; nada entre medias) en las presentes composiciones para fabricar un solo compartimento, aunque existen multiples fases ffsicas de polvo solido, gel solido y, opcionalmente, composiciones lfquidas dentro de este unico compartimento. Por otra parte, dado que las dos capas de pelfcula estan selladas para producir el recipiente usado en la presente invencion, el proceso de fabricacion es mas facil y mas economico que el usado para producir los productos en monodosis de multiples compartimentos conocidos en la tecnica, ya que los metodos usados para producir las composiciones de la presente invencion no implican el proceso de fusionar multiples compartimentos entre sf ni de crear divisiones ffsicas con la pelfcula, como se requiere para producir los productos en monodosis con multiples compartimentos conocidos en la tecnica.
Por lo tanto, en un primer aspecto, la invencion proporciona composiciones de detergente en monodosis de multiples fases, que comprenden: un recipiente de una sola camara hidrosoluble; y un sistema de limpieza que comprende al menos dos fases diferentes seleccionadas del grupo que consiste en una fase de polvo solida, una fase de gel solida y una fase lfquida, en el que dichas fases comprenden al menos una fase de polvo solida y al menos una fase de gel solida; opcionalmente, al menos una fase lfquida, en el que dichas al menos dos fases diferentes demuestran poca o ninguna mezcla visible en la interfase entre dichas fases, y debe estar presente una capa de gel entre una capa de polvo y una capa lfquida; y dicha composicion en fase de polvo comprende dicho al menos un tensioactivo detersivo, y dicha composicion en fase de gel comprende: al menos un polfmero abrillantador; o al menos una enzima; o al menos un compuesto catalizador adecuado para activar un sistema o una composicion de blanqueamiento; o al menos un compuesto o una composition de acondicionamiento de productos textiles; o tensioactivos no ionicos. En una de dichas realizaciones, el recipiente de una sola camara es una bolsa sellada formada producida a partir de un poKmero o de una peKcula hidrosoluble tal como una pelicula de alcohol polivinflico (PVOH).
El sistema de limpieza usado en el presente documento y, preferentemente, el componente en polvo del sistema de limpieza, comprende al menos un agente tensioactivo detersivo (tambien denominado en el presente documento un detergente). Las clases adecuadas de tensioactivos detersivos para su uso en las composiciones de la presente invention incluyen tensioactivos anionicos, tensioactivos no ionicos, tensioactivos zwitterionicos, tensioactivos anfolfticos, tensioactivos cationicos y similares, cuyos ejemplos se conocen en la tecnica y/o se describen en el presente documento.
En determinados aspectos, el al menos un tensioactivo detersivo es una sal de acido sulfograso de alquileno (tambien denominada en el presente documento un ester de acido a-sulfograso), tal como un sulfonato de metilester (MES) de un acido graso (por ejemplo, MES a base de aceite de palma). Dicho acido sulfograso normalmente se forma esterificando un acido carboxflico con un alcanol y luego sulfonando la position a del ester resultante. El ester de acido a-sulfograso normalmente es de la siguiente formula (I):
R-|CHCOOR2
SO3R3 (I)
en la que R1 es un alcano lineal o ramificado, R2 es un alcano lineal o ramificado, y R3 es hidrogeno, un halogeno, un radical monovalente o divalente, o un cation de amonio no sustituido o sustituido. R1 puede ser un alcano C4 a C24, incluyendo un alcano C10, C12, C14, C16 y/o C18. R2 puede ser un alcano C1 a C8 , normalmente es un cation monovalente o divalente, tal como un cation que forma una sal hidrosoluble con el ester de acido a-sulfograso (por ejemplo, una sal de metal alcalino tal como sodio, potasio o litio). El ester de acido asulfograso de formula (I) puede ser un sulfonato de metilester, tal como un sulfonato de metilester C16, un sulfonato de metilester C18 o una mezcla de los mismos.
Mas normalmente, el ester de acido a-sulfograso es una sal, que, en general, es de la siguiente formula (II):
R-iCHCOOR2
S03M (II)
en la que R1 y R2 son alcanos y M es un metal monovalente. Por ejemplo, R1 puede ser un alcano que contiene de 4 a 24 atomos de carbono, y normalmente es un alcano C8 , C10, C12, C14, C16 y/o C18. R2 normalmente es un alcano que contiene de 1 a 8 atomos de carbono, y mas normalmente un grupo metilo. M normalmente es un metal alcalino, tal como sodio o potasio. El ester de acido a-sulfograso de formula (II) puede ser un sulfonato de metilester de sodio, tal como un sulfonato de metilester C8-C18 de sodio.
En una realization, la composicion comprende al menos un ester de acido a-sulfograso. Por ejemplo, el ester de acido a-sulfograso puede ser un ester de acido a-sulfograso C10, C12, C14, C16 o C18. En otra realizacion, el ester de acido a-sulfograso comprende una mezcla de acidos sulfograsos. Por ejemplo, la composicion puede comprender una mezcla de esteres de acidos a-sulfograsos, tales como acidos a-sulfograsos C10, C12, C14, C16 y C18. Las proporciones de diferentes longitudes de cadena en la mezcla se seleccionan de acuerdo con las propiedades de los esteres de acidos a sulfograsos. Por ejemplo, los acidos sulfograsos C16 y C18 (por ejemplo, de MES de sebo y/o de estearina de palma) en general proporcionan mejores propiedades como agentes tensioactivos, pero son menos solubles en soluciones acuosas. Los esteres de acidos a-sulfograsos C10, C12 y C14 (por ejemplo, de aceite de semilla de palma o aceite de coco) son mas hidrosolubles, pero tienen menos propiedades de agentes tensioactivos.
Las mezclas adecuadas incluyen esteres de acidos a-sulfograsos C8 , C10, C12 y/o C14 con esteres de acidos asulfograsos C16 y/o C18. Por ejemplo, se pueden combinar del aproximadamente 1 al aproximadamente 99 por ciento de ester de acido a-sulfograso C8 , C10, C12 y/o C14 con del aproximadamente 99 al aproximadamente 1 por ciento en peso de ester de acido a-sulfograso C16 y/o C18. En otra realizacion, la mezcla comprende del aproximadamente 1 al aproximadamente 99 por ciento en peso de un ester de acido a-sulfograso C16 o C18 y del aproximadamente 99 al aproximadamente 1 por ciento en peso de un ester de acido a-sulfograso C16 o C18. En otra realizacion mas, el ester de acido a sulfograso es una mezcla de sulfonato de metilester C18 y un sulfonato de metilester C16 y que tiene una proportion de aproximadamente 2:1 a aproximadamente 1:3.
La composicion tambien puede enriquecerse en ciertos esteres de acidos a-sulfograsos, segun lo desvelado en la patente de EE.UU. n.° 6.683.039, para proporcionar las propiedades tensioactivas deseadas. Por ejemplo, los esteres de acidos a-sulfograsos preparados a partir de fuentes naturales, tales como aceite de almendra de palma (estearina), aceite de almendra de palma (olema) o sebo de ternera, se enriquecen en esteres de acidos asulfograsos C16 y/o C18 mediante la adicion de esteres de acidos a-sulfograsos purificados o semipurificados a una mezcla de esteres de acidos a-sulfograsos. Las proporciones adecuadas para el intervalo de enriquecimiento varian de mas de 0,5:1, aproximadamente 1:1, aproximadamente 1,5:1, a mas de 2:1, y hasta de aproximadamente 5 a aproximadamente 6:1, o superiores, de esteres de acidos a-sulfograsos C16-C18 a otra longitud de cadena. Una mezcla enriquecida tambien puede comprender del aproximadamente 50 al aproximadamente 60 por ciento en peso de esteres de acidos a-sulfograsos C8-C18 y del aproximadamente 40 al aproximadamente 50 por ciento en peso de ester de acido a-sulfograso C16.
Los metodos de preparation de esteres de acidos a-sulfograsos son conocidos por el experto en la materia. (Veanse, por ejemplo, las patentes de EE.UU. n.° 5.587.500; 5.384.422; 5.382.677; 5.329.030; 4.816.188; y 4.671.900). Los esteres de acidos a-sulfograsos pueden prepararse de una variedad de fuentes, incluyendo el sebo de vacuno, aceite de almendra de palma, aceite de almendra de palma (olema), aceite de almendra de palma (estearina), aceite de coco, aceite de soja, aceite de canola, aceite de cohune, manteca de coco, aceite de palma, grasa blanca, aceite de semilla de algodon, aceite de maiz, aceite de colza, aceite de soja, grasa amarilla, mezclas de los mismos o fracciones de los mismos. Otras fuentes de acidos grasos para la elaboration de esteres de acidos a-sulfograsos incluyen acidos grasos caprilico (C8), caprico (C10), laurico (C12), miristico (C14), miristoleico (C14), palmftico (C16), palmitoleico (C16), estearico (C18), oleico (C18), linoleico (C18), linolenico (C18), ricinoleico (C18), araqmdico (C20), gadolico (C20), behenico (C22) y erucico (C22). Los esteres de acidos a-sulfograsos preparados a partir de una o mas de estas fuentes pertenecen al alcance de la presente invencion.
Las composiciones de acuerdo con la presente invention pueden comprender una cantidad eficaz de ester de acido a-sulfograso (es decir, una cantidad que presente las propiedades de limpieza y tensioactivas deseadas). En una realization, una cantidad eficaz es al menos aproximadamente un 0,5 por ciento en peso de ester de acido asulfograso. En otra realizacion, la cantidad eficaz es al menos aproximadamente un 1 por ciento en peso de ester de acido a-sulfograso. En otra realizacion, una cantidad eficaz es al menos aproximadamente 5 por ciento en peso de ester de acido a-sulfograso. En otra realizacion mas, una cantidad eficaz del ester de acido a-sulfograso es al menos aproximadamente un 10 por ciento en peso, al menos aproximadamente un 25 por ciento en peso o al menos aproximadamente un 30 por ciento en peso. En otra realizacion, una cantidad eficaz es del 0,5 por ciento en peso al 30 por ciento en peso de ester de acido a-sulfograso, preferentemente del 0,5 por ciento en peso al 25 de peso por ciento, o del 1 por ciento en peso al 25 por ciento en peso, o del 1 por ciento en peso al 10 porcentaje en peso, o del 5 por ciento en peso al 10 por ciento en peso. Estos porcentajes en peso se basan en el peso total de la composicion.
Otros tensioactivos detersivos adecuados para su uso en la preparacion de las presentes composiciones incluyen tensioactivos anionicos adicionales, tensioactivos no ionicos, tensioactivos zwitterionicos, tensioactivos anfolfticos, tensioactivos cationicos. Los tensioactivos no ionicos adecuados incluyen alcanolamidas polialcoxiladas, que, en general, son de la siguiente formula (III):
O
R4CIINR6R5(OR7)nH ^ jj j^
en la que R4 es un alcano o un hidroalcano, R5 y R7 son alcanos y n es un numero entero positivo. R4 normalmente es un alcano que contiene de 6 a 22 atomos de carbono. R5 normalmente es un alcano que contiene 1-8 atomos de carbono. R7 normalmente es un alcano que contiene de 1 a 4 atomos de carbono, y mas normalmente un grupo etilo. El grado de polialcoxilacion (la proportion molar de los grupos oxialquilo por mol de alcanolamida) normalmente varia de aproximadamente 1 a aproximadamente 100, o de aproximadamente 3 a aproximadamente 8, o de aproximadamente 5 a aproximadamente 6. R6 puede ser hidrogeno, un alcano, un grupo hidroalcano o un alcano polialcoxilado. La alcanolamida polialcoxilada normalmente es una monoalcolamida o dialcanolamida polialcoxilada, tal como una monoalcanolamida etoxilada C16 y/o C18, o una monoalcanolamida etoxilada preparada a partir de aceite de almendra de palma o aceite de coco.
Los expertos en la materia conocen metodos de fabrication de alcanolamidas polialcoxiladas. (Vease, por ejemplo, patentes de EE.UU. n.° 6.034.257 y 6.034.257). Las fuentes de acidos grasos para la preparacion de alcanolamidas incluyen sebo de ternera, aceite de almendra de palma (estearina u olema), aceite de coco, aceite de soja, aceite de canola, aceite de cohune, aceite de palma, grasa blanca, aceite de semilla de algodon, mezclas de los mismos y fracciones de los mismos. Otras fuentes incluyen acido graso caprilico (C8), caprico (C10), laurico (C12), miristico (C14), miristoleico (C14), palmftico (C16), palmitoleico (C16), estearico (C18), oleico (C18), linoleico (C18), linolenico (C18), ricinoleico (C18), araqmdico (C20), gadolico (C20), behenico (C22) y erucico (C22). Las alcanolamidas polialcoxiladas de una o mas de estas fuentes estan dentro del alcance de la presente invencion.
Las composiciones tambien pueden tener una cantidad eficaz de alcanolamida polialcoxilada (por ejemplo, una cantidad que presente las propiedades tensioactivas deseadas). En algunas aplicaciones, la composition contiene del aproximadamente 1 al aproximadamente 10 por ciento en peso de una alcanolamida polialcoxilada. Por ejemplo, la composicion puede comprender al menos aproximadamente un uno por ciento en peso de alcanolamida polialcoxilada.
Otros tensioactivos no ionicos adecuados incluyen aquellos que contienen un grupo hidrofobo organico y un grupo hidrofilo que es un producto de reaccion de un grupo solubilizante (tal como un grupo carboxilato, hidroxilo, amido o amino) con un agente de alquilacion, tal como oxido de etileno, oxido de propileno o un producto de polihidratacion del mismo (tal como polietilenglicol). Dichos tensioactivos no ionicos incluyen, por ejemplo, alquileteres de polioxialquileno, alquilfenileteres de polioxialquileno, esteres de acido graso de polioxialquilensorbitano, esteres de acidos grasos de polioxialquilensorbitol, esteres de acidos grasos de polialquilenglicol, esteres de acidos grasos de alquilpolialquilenglicol, polioxietilenpolioxipropilenalquileteres, aceites de ricino de polioxialquileno, alquilaminas de polioxialquileno, esteres de acidos grasos de glicerol, alquilglucosamidas, alquilglucosidos y oxidos de alquilamina. Otros tensioactivos adecuados incluyen los descritos en las patentes de EE.Uu . n.° 5.945.394 y 6.046.149. En otra realizacion, la composicion esta esencialmente libre de tensioactivos no ionicos de nonilfenol. En este contexto, la expresion "esencialmente libre" significa menos de aproximadamente un porcentaje en peso.
Los dispersantes polimericos, tales como polfmeros y copolfmeros de acido acnlico, acido metacnlico, acido maleico, acido fumarico, acido itaconico y sales hidrosolubles de los mismos, tales como sales de metales alcalinos, amonio o amonio sustituido, pueden incluirse opcionalmente en la composicion. Los dispersantes polimericos adecuados incluyen ademas los comercializados con los nombres comerciales ACUSOL® 445 (acido poliacnlico), ACUSOL® 445N (sal sodica del acido poliacnlico), ACUSOL® 460N (una sal sodica de copolfmero de acido maleico/olefina) y ACUSOL® 820 (copolfmero acnlico), comercializado con Rohm y Haas Company.
En una realizacion, se incluye un tensioactivo anionico secundario en la composicion. Los tensioactivos anionicos secundarios adecuados incluyen aquellos tensioactivos que contienen un grupo hidrofobo hidrocarbonado de cadena larga en su estructura molecular y un grupo hidrofilo, es decir, un grupo solubilizante en agua que incluye sales tales como grupos carboxilato, sulfonato, sulfato o fosfato. Las sales tensioactivas anionicas adecuadas incluyen sales de sodio, potasio, calcio, magnesio, bario, hierro, amonio y amina. Otros tensioactivos anionicos secundarios adecuados incluyen las sales de metales alcalinos, amonio y alcanolamonio de productos de reaccion sulfuricos organicos que tienen en su estructura molecular un grupo alquilo o alcarilo que contiene de 8 a 22 atomos de carbono y un grupo ester de acido sulfonico o sulfurico. Los ejemplos de dichos tensioactivos anionicos incluyen sales hidrosolubles de alquilbencenosulfonatos que tienen entre 8 y 22 atomos de carbono en el grupo alquilo, alquiletersulfatos que tienen entre 8 y 22 atomos de carbono en el grupo alquilo. Otros tensioactivos anionicos incluyen los sulfatos de alcohol polietoxilados, tales como los comercializados con el nombre comercial CALFOAM® 303 (Pilot Chemical Company, California). Los ejemplos de otros tensioactivos anionicos se describen en la patente de EE.UU. n.° 3.976.586. En otra realizacion, la composicion esta esencialmente libre de tensioactivos anionicos adicionales (secundarios).
Los tensioactivos zwitterionicos adecuados pueden describirse ampliamente como derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas secundarias y terciarias heterodclicas, o derivados de amonio cuaternario, fosfonio cuaternario o compuestos de sulfonio terciario, tales como los desvelados en la patente de EE.UU. n.° 3.929.678.
Otros componentes adecuados incluyen adyuvantes de detergencia organicos o inorganicos. Los ejemplos de adyuvantes inorganicos hidrosolubles que se pueden usar, bien solos o en combinacion con sf mismos o con sales adyuvantes organicas secuestrantes, son glicina, alquil- y alquenil-succinatos, carbonatos de metal alcalino, bicarbonatos de metal alcalino, fosfatos, polifosfatos y silicatos. Los ejemplos espedficos de dichas sales son tripolifosfato de sodio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, bicarbonato de sodio, bicarbonato de potasio, pirofosfato de sodio y pirofosfato de potasio. Los ejemplos de sales adyuvantes organicas que se pueden usar solas, o en combinacion entre sf, o con las sales adyuvantes alcalinas inorganicas anteriores, son policarboxilatos de metales alcalinos, citratos hidrosolubles tales como citrato de sodio y potasio, tartrato de sodio y potasio, etilendiaminotetracetato de sodio y potasio, triacetatos de N-(2-hidroxietil)-nitrilo de sodio y potasio, diacetatos de N-(2-hidroxietil)-nitrilo de sodio y potasio, oxidisuccinatos de sodio y potasio, y mono- y di-succinatos de sodio y potasio, tales como los descritos en la patente de EE.UU. n.° 4.663.071.
Los agentes biocidas adecuados incluyen triclosan (5-cloro-2(2,4-dicloro-fenoxi)fenol) y similares. Los abrillantadores opticos adecuados incluyen estilbenos tales como TINOPAL® AMS, derivados de diestirilbifenilo tales como TINOPAL® CBS-X, mezclas de estilbeno/naftotriazol tales como TINOPAL® RA-16, todos comercializado por Ciba Geigy, derivados de oxazol y abrillantadores de cumarina.
Las enzimas adecuadas incluyen las conocidas en la tecnica, tales como las de tipo amilolttico, proteolttico, celulolftico o lipolftico, y las enumeradas en la patente de EE.UU. n.° 5.958.864. Una proteasa preferida, comercializada con el nombre comercial SAVINASE® por Novo Nordisk Industries A/S, es una subtillasa de Bacillus lentus. Otras enzimas adecuadas incluyen proteasas, amilasas, lipasas y celulasas, tales como ALCALASE® (proteasa bacteriana), EVERLASE® (variante disenada por ingeniena de protemas de SAVINASE®), ESPERASE® (proteasa bacteriana), LIPOLASE® (lipasa fungica), LIPOLASA ULTRA (variante disenada por ingeniena de protemas de LIPOLASE), LIPOPRIME® (variante disenada por ingeniena de protemas de LIPOLASE), TERMAMYL® (amilasa bacteriana), BAN (Bacterial Amylase Novo), CELLUZy Me® (enzima fungica) y CAREZYME® (celulasa monocomponente), Comercializada por Novo Nordisk Industries A/S. Tambien son adecuadas para su uso en las composiciones de la presente invencion mezclas de dos o mas de estas enzimas que son producidas por muchos de estos fabricantes, por ejemplo, una mezcla de proteasa/lipasa, una mezcla de proteasa/amilasa, una mezcla de proteasa/amilasa/lipasa y similares.
Los agentes estabilizantes de la espuma adecuados incluyen una alcanolamida polialcoxilada, amida, oxido de amina, betama, sultama, alcoholes grasos C8-C18 y los desvelados en la patente de EE.UU. n.° 5.616.781. Los agentes estabilizantes de la espuma se usan, por ejemplo, en cantidades de aproximadamente 1 a aproximadamente 20, normalmente, de aproximadamente 3 a aproximadamente 5 por ciento en peso. La composicion puede incluir ademas un tensioactivo estabilizador de espuma auxiliar, tal como un agente tensioactivo de amida de acido graso. Las amidas de acidos grasos adecuadas son amidas de alcanol C8-C20, monoetanolamidas, dietanolamidas e isopropanolamidas.
Los vefnculos lfquidos adecuados incluyen agua, una mezcla de agua y un alcohol monofndrico C1-C4 (por ejemplo, etanol, propanol, isopropanol, butanol y mezclas de los mismos) y similares. En una realizacion, un vehfculo lfquido comprende del aproximadamente 90 % al aproximadamente 25 % en peso, normalmente del aproximadamente 80 % al aproximadamente 50 % en peso, mas normalmente, del aproximadamente 70 % al aproximadamente 60 % en peso de la composicion. Otros componentes adecuados incluyen diluyentes, colorantes y perfumes. Los diluyentes pueden ser sales inorganicas, tales como sulfato de sodio y potasio, cloruro de amonio, cloruro de sodio y potasio, bicarbonato de sodio y similares. Dichos diluyentes normalmente estan presentes a niveles del aproximadamente 1 % al aproximadamente 10 %, preferentemente, del aproximadamente 2 % al aproximadamente 5 % en peso.
Colorantes
En la presente invencion, se pueden usar todos los colorantes adecuados para su uso en composiciones para lavar vajilla y/o para lavar ropa. Dichos colorantes adecuados incluyen, pero sin limitacion, tipos de cromoforos, por ejemplo, azo, antraquinona, triarilmetano, metino-quinoftalona, azina, tiazina de oxazina, que pueden ser de cualquier color, matiz o tono deseado, incluyendo los descritos en otra parte en el presente documento. Los colorantes adecuados se pueden obtener de cualquier proveedor importante tal como Clariant, Ciba Speciality Chemicals, Dystar, Avecia o Bayer.
Perfumes
Las composiciones de la invencion pueden incluir opcionalmente uno o mas perfumes o fragancias. Como se usa en la presente memoria, el termino "perfume" se usa en su sentido habitual para referirse e incluir cualquier sustancia aromatica o mezcla de sustancias aromaticas que incluyen sustancias odonferas naturales (obtenidas mediante la extraccion de flores, hierbas, hojas, rafces, corteza, madera, flores o plantas), artificiales (mezcla de aceites naturales o componentes del aceite) y producidas sinteticamente. Por lo general, los perfumes son mezclas complejas de combinaciones de diversos compuestos organicos tales como alcoholes, aldefndos, eteres, compuestos aromaticos y cantidades variables de aceites esenciales (por ejemplo, terpenos), tales como del 0 % al 80 %, generalmente, del 1 % al 70 % en peso, siendo los propios aceites esenciales compuestos odonferos volatiles y que tambien sirven para disolver el resto de componentes del perfume. Los ingredientes de los perfumes adecuados incluyen los descritos en "Perfume and Flavor Chemicals (Aroma Chemicals)", publicado por Steffen Arctander (1969). Los perfumes pueden estar presentes del aproximadamente 0,1 % al aproximadamente 10 %, y preferentemente del aproximadamente 0,5 % al aproximadamente 5 % (peso) de la composicion.
Otros ingredientes opcionales
Las composiciones tambien pueden contener uno o mas ingredientes opcionales incluidos convencionalmente en las composiciones de tratamiento de tejidos tales como agentes tamponadores del pH, portadores de perfumes, agentes fluorescentes, colorantes, hidrotropos, agentes antiespumantes, agentes antirredeposicion, polielectrolitos, enzimas, agentes abrillantadores opticos, agentes de perlescencia, agentes antiencogimiento, agentes antiarrugas, agentes antimanchas, germicidas, fungicidas, agentes anticorrosion, agentes impelentes, agentes antiestaticos, productos para el planchado, inhibidores del crecimiento de cristales, antioxidantes y agentes antirreductores. Los ejemplos y las fuentes de dichos componentes adecuados son bien conocidos en la tecnica y/o se describen en el presente documento.
Sistema de limpieza
Por lo tanto, en determinados aspectos, el sistema de limpieza usado en las composiciones de la presente invencion comprende una composicion en fase de polvo y una composicion en fase de gel, y puede comprender ademas al menos una composicion lfquida. El sistema de limpieza, en dos o mas fases o estados de la materia (polvo/gel o polvo/gel/lfquido) que pueden tener varias capas si se desea, esta contenido dentro de un recipiente de un solo compartimento hidrosoluble. Para su uso, la composicion de la invencion se coloca en un lavavajillas automatico o lavadora de productos textiles donde, al entrar en contacto con el agua en la maquina durante el ciclo de lavado normal, el recipiente hidrosoluble se disuelve, liberando asf el sistema de limpieza contenido dentro del recipiente. De acuerdo con ciertos aspectos de la invencion, la composicion en fase de polvo comprende dicho al menos un agente tensioactivo detersivo; y dicha composicion en fase de gel comprende al menos un poKmero abrillantador, al menos una enzima, al menos un compuesto catalizador adecuado para activar un sistema o una composicion de blanqueamiento. En otros de dichos aspectos de la invencion, la composicion de la fase de polvo comprende al menos un tensioactivo detersivo, y la composicion de la fase de gel comprende al menos una composicion o un compuesto acondicionador de productos textiles, o tensioactivos no ionicos. De acuerdo con ciertos aspectos de la invencion, las composiciones de la invencion se formulan para que sean aptas para su uso en un metodo de lavado de vajillas automatico para eliminar la suciedad de la vajilla. En otros aspectos relacionados, las composiciones de la invencion se formulan para que sean aptas para su uso en un metodo de lavado de ropa automatico para eliminar la suciedad de productos textiles. De acuerdo con ciertos aspectos, el metodo de lavado automatico de ropa se realiza usando una lavadora, un tergotometro o un dispositivo equivalente.
Produccion de polvo
La formulacion para el polvo usado en las composiciones de la presente invencion contiene ceniza de sosa (blanca o coloreada), percarbonato de sodio, tensioactivos anionicos y/o no ionicos, cargas adicionales tales como sulfato de sodio, zeolita, etc. y, opcionalmente, enzimas, abrillantadores opticos, activadores del blanqueo, polfmeros, etc., potenciadores del rendimiento. Los tensioactivos tfpicos (tambien denominados tensioactivos detersivos) adecuados para su uso en las composiciones de la presente invencion incluyen tensioactivos anionicos, tensioactivos no ionicos, tensioactivos zwitterionicos, tensioactivos anfolfticos, tensioactivos cationicos y similares. Dichos tensioactivos adecuados se describen en el presente documento y son conocidos en la tecnica, por ejemplo, los descritos en “Surface Active Agents”, Volumenes I y II de Schwartz, Perry y Berch (New York, Interscience Publishers); “Nonionic Surfactants”, ed. por M. J. Schick (Nueva York, M. Dekker, 1967); y en “McCutcheon's Emulsifiers & Detergents” (1989 Anual, M. C. Publishing Co. Las formulaciones en polvo adecuadas para su uso en la presente invencion incluyen aquellas que comprenden carbonato de sodio (aproximadamente 15 % -35 %, aproximadamente 20 %-35 %, aproximadamente 25 %-35 %, aproximadamente 30 %-35 % o aproximadamente 31 %-32 %; cloruro de sodio (aproximadamente 15 %-35 %, aproximadamente 20 %-35 %, aproximadamente 25 %-35 %, aproximadamente 25 %-30 % o aproximadamente 29 %-30 %; citrato de sodio (aproximadamente 5 %-20 %, aproximadamente 10 %-20 %, aproximadamente 15 %-20 % o aproximadamente 15 %; alcohol alcoxilado (aproximadamente 1 %-5 %, aproximadamente 1 %-3 %, aproximadamente 2 %-3 % o aproximadamente 2 %-2,5 %; homopolfmero/s acnlicos (aproximadamente 1 %-5 %, aproximadamente 2 %-5 %, aproximadamente 3 %-5 %, aproximadamente 3 %-4 % o aproximadamente 3 %-3,5 %; silicato de sodio (aproximadamente 1 %-5 %, aproximadamente 2 %-5 %, aproximadamente 3 %-5 %, aproximadamente 4 %-5 % o aproximadamente 4,5 %-5 %; agua (como la humedad absorbida en el resto de componentes) (aproximadamente 2 %-5 %, aproximadamente 2 %-4 %, aproximadamente 3 %-4 % o aproximadamente 3 %-3,5 %, percarbonato de sodio (aproximadamente 2,5 %-15 %, aproximadamente 5 %-15 %, aproximadamente 5 %-10 %, aproximadamente 7,5 %-10 %, aproximadamente 9 %-10 % o aproximadamente 9 %), benzotriazol (aproximadamente 0,01 % -0,1 %, aproximadamente 0,01 %-0,05 %, aproximadamente 0,2 % -0,5 % o aproximadamente 0,4 %), sulfato de cinc (aproximadamente 0,1 %-0,5 %, aproximadamente 0,1 %-0,3 %, aproximadamente 0,1 % -0,25 % o aproximadamente 0,25 %), Colorantes (aproximadamente 0,0001 %-0,001 %, aproximadamente 0,0001 %-0,00075 % o aproximadamente 0,0006 %), enzimas (por ejemplo, una mezcla de proteasas y amilasas, que estan disponibles en el mercado, por ejemplo, en Novozymes A/S (Copenhague, Dinamarca) o Danisco/Genencor (Rochester, NY)) (aproximadamente 0,5 % -5 %, aproximadamente 0,75 %-5 %, aproximadamente 1 %-5 %, aproximadamente 1 %-2,5 % o aproximadamente 1 %-1,5 %), y fragancia/perfume (aproximadamente 0,05 %-0,5 %, aproximadamente 0,1 %-0,2 % o aproximadamente 0,1 %). Las formulaciones en polvo ilustrativas adecuadas para su uso en las composiciones de la presente invencion incluyen las descritas en detalle en los ejemplos del presente documento.
Produccion de gel
La formulacion para el lfquido o el gel de tipo solido usado en las presentes composiciones puede contener una combinacion de dioles, tales como propilenglicol, dipropilenglicol y metilpropilenglicol; cualquier combinacion de los mismos y, opcionalmente, otros dioles o trioles. Ademas, la fase de gel contiene aproximadamente el 8,5-65,0 % de agua, preferentemente 10,0-20,0 %, incluso mas preferentemente 18,0-19,0 %. Tambien contiene estearato de sodio (o cualquier sal de estearato) para crear la estructura. Opcionalmente, tambien contiene tensioactivos no ionicos, polfmeros como agentes antirredeposicion o abrillantadores, fragancia y, lo mas preferentemente, un colorante (o colorantes) para que sean atractivos esteticamente.
Una composicion ilustrativa del gel solido (se puede conseguir cualquier color en el gel, dependiendo del tipo de colorante usado) es del aproximadamente 70 % al aproximadamente 80 % (por ejemplo, aproximadamente 76,0 %) de dipropilenglicol; del aproximadamente 10 % al aproximadamente 20 % (por ejemplo, aproximadamente el 18,0 %) de agua desionizada; del aproximadamente 1 % al aproximadamente 10 % (por ejemplo, aproximadamente 5,0 %) de estearato sodico; y del aproximadamente 0,5 % al aproximadamente 5 % (por ejemplo, aproximadamente el 1,0 %) de colorante (anadido en forma de una solucion acuosa de colorante al 1 %, es decir, colorante activo al 1 % agua al 99 %). Esto produce un contenido total de agua del 18,99 %. En la practica, se puede usar una variedad de colores de colorantes en el gel, tales como azul, amarillo, verde, naranja, purpura, transparente, etc.
Otras formulaciones de gel ilustrativas adecuadas para su uso en las composiciones de la presente invencion se describen en los siguientes ejemplos. Las formulaciones Kquidas adecuadas para su uso en la presente invencion pueden contener una formulacion disuelta de los componentes descritos en el presente documento para las composiciones en polvo y gel, excepto a concentraciones mas bajas, y disueltas en un disolvente tal como agua. Otros componentes adecuados para su uso en las formulaciones lfquidas usadas en la presente invencion (por ejemplo, abrillantadores, agentes de blanqueo, enzimas, catalizadores para activar sistemas de blanqueo, etc.) son bien conocidos en la tecnica y seran familiares para los expertos en la materia.
Para fabricar el gel, se requiere calentamiento. El intervalo de calentamiento depende de los niveles de dipropilenglicol, agua y estearato de sodio. La temperatura a la que se calienta la formulacion debe ser lo suficientemente alta como para derretir el estearato de sodio, pero no demasiado caliente como para vaporizar el agua; por tanto, el cambio de la composicion cambiara las propiedades ffsicas. Idealmente, el gel se fabrica en forma de un lfquido a una temperatura de 71,7 °C a 76,6 C (160 a 170 °F), y lo mas preferentemente a aproximadamente 72,2 °C a 73,3 C (162 a 164 °F). El gel solido se forma a una temperatura de aproximadamente 60 °C (140 °F); los puntos de fusion y congelacion del gel son parte integral de la fabricacion de las composiciones de la presente invencion, como se describe en el presente documento y, en particular, en el siguiente Ejemplo 1.
La mayona de la limpieza proporcionada por las composiciones de la presente invencion, ya sea usada en aplicaciones de lavado de vajilla o de lavado de ropa, procede de la fase de polvo que forma la mayona de la composicion. La proporcion de polvo y de gel en cada recipiente (por ejemplo, bolsa) puede variar segun la estetica; sin embargo, se necesita suficiente polvo para proporcionar una amplia limpieza. La composicion de la bolsa puede variar del aproximadamente 50 % al aproximadamente 95 % de polvo y del aproximadamente 5 % al aproximadamente 50 % de gel, respectivamente, para una composicion total del 100 %. Preferentemente, para una limpieza ideal y un balance estetico, el polvo se incluye en una proporcion del aproximadamente 70 % al aproximadamente 90 %, y el gel se incluye en una proporcion del aproximadamente 10 % al aproximadamente 30 %, respectivamente, para una composicion total del 100 %. Se prefieren en particular las composiciones en las que la proporcion de polvo/gel se selecciona del aproximadamente 90 % de polvo al aproximadamente 10 % de gel, del aproximadamente 89 % de polvo al aproximadamente 11 % de gel, del aproximadamente 88 % de polvo al aproximadamente 12 % de gel, del aproximadamente 87 % de polvo al aproximadamente 13 % de gel, del aproximadamente 86 % de polvo al aproximadamente 14 % de gel y del aproximadamente 82 % de polvo al aproximadamente 18 % de gel. En ciertas realizaciones preferidas, la proporcion de polvo/gel es del aproximadamente 86 % de polvo al aproximadamente 14 % de gel; del aproximadamente 87 % de polvo al aproximadamente 13 % de gel; del aproximadamente 88 % de polvo al aproximadamente 12 % de gel; del aproximadamente 89 % de polvo al aproximadamente 11 % de gel; o del aproximadamente 88,89 % de polvo al aproximadamente 11,11 % de gel (es decir, una proporcion de aproximadamente 16 partes de polvo a aproximadamente 2 partes de gel). Otras proporciones preferidas de polvo/gel usadas adecuadamente en la preparacion de las composiciones de la presente invencion seran evidentes a partir de la divulgacion del presente documento, en particular, a partir de los siguientes ejemplos.
Recipiente hidrosoluble
El recipiente hidrosoluble usado en las composiciones de la presente invencion esta hecho de un material hidrosoluble que se disuelve, se rompe, se dispersa o desintegra al entrar en contacto con el agua, liberando asf la composicion o el sistema de limpieza contenido en el recipiente. Preferentemente, el recipiente hidrosoluble sellado de una sola camara o compartimiento, que puede estar en forma de una bolsa, se forma a partir de un polfmero hidrosoluble. Los ejemplos no limitantes de dichos polfmeros hidrosolubles adecuados incluyen alcohol polivimlico, eteres de celulosa, oxido de polietileno, almidon, polivinilpirrolidona, poliacrilamida, poliacrilonitrilo, polivinilmetileteranhndrido maleico, anhndrido polimaleico, anhndrido maleico de estireno, hidroxietilcelulosa, metilcelulosa, polietilenglicoles, carboximetilcelulosa, sales de acidos poliacnlicos, alginatos, copolfmeros de acrilamida, goma guar, casema, resinas de etileno-anhndrido maleico, polietilenimina, etil-hidroxietilcelulosa, etil-metilcelulosa, hidroxietil-metilcelulosa y mezclas de los mismos. En una realizacion, el recipiente hidrosoluble esta hecho de una resina filmogena de alcohol polivimlico hidrosoluble de peso molecular inferior.
Los polfmeros hidrosolubles preferidos para formar la bolsa son resinas de alcohol polivimlico (PVOH) comercializadas con el nombre comercial MONOSOL® (MonoSol LLC, Indiana). El grado preferido es la pelfcula MONOSOL®, que tiene un intervalo de peso molecular medio en peso de aproximadamente 55.000 a 65.000, y un intervalo de peso molecular medio en numero de aproximadamente 27.000 a 33.000. Preferentemente, el material de pelfcula tendra un espesor de aproximadamente 75 micrometros (3 mil). Como alternativa, las pelfculas de PVOH de calidad comercial son adecuadas para su uso en la presente invencion, tales como las que se encuentran disponibles en el mercado en Monosol (Merrillville, IN) (por ejemplo, pelfcula M8630 de Monosol) o en Aicello (Aiichi, Japon; filial norteamericana en el norte de Vancouver, BC, Canada) (por ejemplo, Aicello fil PT75).
En algunas realizaciones, el recipiente hidrosoluble comprende ademas un agente de reticulacion. En algunas realizaciones, el agente de reticulacion se selecciona del grupo que consiste en formaldehndo, poliesteres, epoxidos, isocianatos, esteres vimlicos, uretanos, poliimidas, acnlicos con grupos hidroxilo, carboxflico, isocianato o ester activados, bis(metacriloxipropil)tetrametilsiloxano (estirenos, metilmetacrilatos), n-diazopiruvatos, acidos fenilboronicos, cisplatino, divinilbenceno (estirenos, dobles enlaces), poliamidas, dialdefudos, cianuratos de trialilo, haluros de W-(2-etanosulfoniletil)piridinio, tetraalquiltitanatos, titanatos, boratos, circonatos o mezclas de los mismos. En una realizacion, el agente de reticulacion es acido borico o borato de sodio.
En realizaciones adicionales, el recipiente o la pelfcula hidrosoluble a partir del que se fabrica puede contener uno o mas componentes, agentes o caractensticas adicionales, tales como uno o mas perfumes o fragancias, una o mas enzimas, uno o mas tensioactivos, uno o mas agentes abrillantadores, uno o mas colorantes, una o mas partfculas funcionales o esteticas, y similares. Dichos componentes, agentes o caractensticas pueden incorporarse en o sobre la pelfcula cuando se fabrica, o se introducen convenientemente en la pelfcula durante el proceso de fabricacion de las composiciones de limpieza de la presente invencion, usando metodos que son conocidos en las tecnicas de produccion de pelfculas.
En algunas realizaciones, el recipiente hidrosoluble comprende una capa protectora entre el polfmero de pelfcula y la composicion de la bolsa. En algunas realizaciones, la capa protectora comprende politetrafluoroetileno (PTFE). Produccion de composiciones en monodosis
El recipiente hidrosoluble de un solo compartimiento (por ejemplo, la bolsa) usado en las presentes composiciones puede tener cualquier forma y tamano deseables, y puede prepararse de cualquier manera adecuada, tal como mediante moldeo, fundicion, extrusion o soplado, y luego se llena mediante un proceso de llenado automatizado. Los ejemplos de procesos de produccion y llenado de recipientes hidrosolubles, adecuados para su uso de acuerdo con la presente invencion, se describen en las patentes de EE.UU. n.° 3.218.776; 3.453.779; 4.776.455; 5.699.653; 5.722.217; 6.037.319; 6.727.215; 6.878.679; 7.259.134; 7.282.472; 7.304.025; 7.329.441; 7.439.215; 7.464.519; y 7.595.290. En realizaciones preferidas, las bolsas se llenan usando el enfoque de llenado de cavidades descrito en las patentes de EE.UU. n.° 3.218.776 y 4.776.455; la maquinaria necesaria para llevar a cabo este proceso se encuentra disponible en el mercado, por ejemplo, en Cloud Packaging Solutions (Des Plaines, IL; una division de Ryt-way Industries, LLC, Lakeville, MN).
El proceso de uso, llenado y enfriamiento del gel es unico e inherente a la creacion correcta de las composiciones de la presente invencion. En determinadas realizaciones, la invencion se basa, al menos en parte, en el hecho de que un lfquido que forma el gel y el polvo se puede combinar en una sola bolsa con una migracion minima, garantizando que el lfquido que forma el gel se congele instantaneamente al entrar en contacto con una superficie fna tal como el polvo o la cavidad en funcion del orden de llenado (se han puesto en practica ambas opciones). En la practica, si se ha de moldear o contornear la fase de gel (vease,porejemplo, las Fig. 2a y 2b, y 4a y 4b), primero se usa para rellenar un molde/una cavidad moldeado/a o contorneado/a que contiene un material de bolsa/recipiente (tal como una pelfcula de PVOH), se deja enfriar hasta que se forma un solido y luego se rellena el mismo recipiente con el polvo. Como alternativa, si la fase de gel debe estar presente en una capa plana, o si debe haber multiples capas de gel y polvo (y, opcionalmente, de lfquido) en la bolsa o el recipiente, entonces se puede rellenar primero con el polvo y anadirse la/s capa/s de gel encima de la/s capa/s de polvo. Es importante que, si se incluye una capa lfquida dentro de la bolsa o del recipiente, la capa lfquida debe estar separada de cualquier capa de polvo presente en la bolsa o recipiente por al menos una capa solida de gel integral para separar las capas de lfquido y de polvo (veanse, por ejemplo, las Fig. 6a y 6b).
para que el gel se procese de manera realista, debe tener un intervalo de baja viscosidad en el que pueda usarse antes de la congelacion, lo que puede obstruir la bomba, las boquillas, etc. de la maquinaria de procesamiento que se este usando para producir las composiciones terminadas. Por lo tanto, en determinadas realizaciones (como se muestra en los ejemplos del presente documento, por ejemplo), se aplica el principio de histeresis al lfquido que forma el gel: tiene un punto de fusion superior al punto de congelacion, ya que se puede fundir a aproximadamente 71 °C (160 °F) para bombearse y para el llenado, pero no se congela hasta aproximadamente 60 °C (140 °F), por lo que puede tolerar cierto enfriamiento menor del aire ambiental y del equipo antes de la congelacion. Idealmente, el gel se llena a de aproximadamente 62,7 °C (145 °F) a aproximadamente 68,3 °C (155 °F), o de aproximadamente 65 °C-65,5 °C (149 °F-150 °F), siendo todavfa un lfquido durante el llenado, pero no migrara al polvo, ya que se congela instantaneamente al entrar en contacto con el polvo o la cavidad que normalmente estana en el intervalo de temperatura de aproximadamente 21,1 °C-37,7 °C (70 °F-100 °F).
Con multiples boquillas y/o multiples estaciones de llenado y multiples colorantes se puede lograr una variedad de formas y tamanos. Los ejemplos de gel de un color, gel de dos colores y gel de tres colores se muestran en las Figuras 2a (y 2b), 3a y 4a (y 4b), respectivamente.
Ademas, se pueden introducir o estratificar una o mas fases lfquidas en las composiciones de la presente invencion, siempre que se use al menos una capa de una composicion de gel como barrera entre el polvo y el lfquido (veanse las Figuras 6a y 6b).
Por lo tanto, la presente invencion proporciona metodos de produccion de composiciones de detergentes en monodosis de multiples fases, tales como las de la presente invencion. Dichos metodos adecuados comprenden, por ejemplo: producir composiciones de al menos dos formas de fase diferentes seleccionadas del grupo que consiste en una fase de polvo solida, una fase de gel solida y una fase Ifquida, en el que dichas fases comprenden al menos una fase de polvo solida y al menos una fase de gel solida; opcionalmente, al menos una fase lfquida; proporcionar un recipiente hidrosoluble de una sola camara; colocar en capas secuencialmente dichas composiciones de al menos dos formas de fase diferentes en dicho recipiente, de manera que dichas al menos dos fases diferentes demuestren poca o ninguna mezcla visible en la interfase entre dichas fases; debiendo estar presente una capa de gel entre una capa de polvo y una capa lfquida, y comprendiendo dicha composicion en fase de polvo dicho al menos un tensioactivo detersivo; y comprendiendo dicha composicion en fase de gel: al menos un polfmero abrillantador; o al menos una enzima; o al menos un compuesto catalizador adecuado para activar un sistema o una composicion de blanqueamiento; o al menos un compuesto o una composicion de acondicionamiento de productos textiles; o tensioactivos no ionicos; y sellar dicho recipiente. Los componentes que pueden estar adecuadamente contenidos dentro de la composicion de la fase de polvo, la composicion de la fase solida de gel y/o la composicion de la fase lfquida incluyen los descritos en el presente documento, por ejemplo, para las composiciones de la presente invencion descritas anteriormente. La invencion tambien proporciona composiciones de detergentes en monodosis de multiples fases preparadas de acuerdo con dichos metodos, que pueden formularse para que sean aptas para su uso en un metodo de lavado automatico de vajillas para eliminar la suciedad (tal como las suciedades descritas anteriormente) de la vajilla o adecuadas para su uso en un metodo de lavado automatico de colada para eliminar manchas (tales como las que se han descrito anteriormente) de productos textiles.
Usos
La presente invencion tambien proporciona metodos para eliminar la suciedad de la vajilla o de productos textiles sucios. Por ejemplo, la invencion proporciona un metodo de eliminacion. En aspectos relacionados, la presente invencion proporciona metodos para eliminar suciedad de la vajilla o de productos textiles sucios.
Los metodos para eliminar la suciedad de la vajilla sucia proporcionados por la presente invencion, por ejemplo, comprenden: colocar dicha vajilla sucia en la camara de una maquina lavavajillas automatica que comprende al menos un compartimento de dosificacion; colocar al menos una de las composiciones en monodosis de un solo componente de la presente invencion en dicho compartimento de dosificacion; e introducir agua en la camara de dicha maquina y lavar dicha vajilla en un entorno acuoso en dicha maquina en condiciones que favorezcan la liberacion del sistema de limpieza en la camara de dicha maquina de manera que los componentes de dicho sistema de limpieza entren en contacto con dicha vajilla y eliminen dicha suciedad de dicha vajilla.
En otro aspecto, la invencion proporciona un metodo para eliminar la suciedad de productos textiles sucios, que comprende: disponer dichos productos textiles sucios en la camara de una maquina automatica de lavado de productos textiles, que puede ser, por ejemplo, una lavadora o un tergotometro, o un dispositivo equivalente; colocar al menos una de las composiciones en monodosis de un solo compartimiento de la invencion en dicha maquina lavadora de productos textiles; e introducir agua en la camara de dicha maquina y lavar dichos productos textiles en un entorno acuoso en dicha maquina en condiciones que favorezcan la liberacion del sistema de limpieza en la camara de dicha maquina de manera que los componentes de dicho sistema de limpieza entren en contacto con dichos productos textiles y eliminen dicha suciedad de dichos productos textiles. En uno de dichos aspectos de la invencion, la composicion en monodosis de un solo compartimento se coloca en la camara de dicha maquina lavadora de productos textiles antes de introducir agua en la camara de dicha maquina. En otro aspecto similar, la composicion en monodosis de un solo compartimento se coloca en la camara de dicha maquina lavadora de productos textiles tras la introduccion de agua en la camara de dicha maquina.
La suciedad que se elimina adecuadamente de la vajilla o de los productos textiles usando las composiciones y los metodos de la presente invencion incluyen, pero sin limitacion, suciedad que contiene aceite, suciedad que contiene hidratos de carbono, suciedad que contiene protemas, suciedad que contiene tanino y suciedad particulada.
Los siguientes ejemplos son ilustrativos, y no limitantes, del dispositivo, productos y metodos de la presente invencion. Cualquier ejemplo que quede fuera del alcance de las reivindicaciones se proporciona solo con fines comparativos.
Ejemplos
Ejemplo 1: Produccion de composiciones para lavavajillas automaticos en monodosis
Las composiciones para lavavajillas automaticos en monodosis ilustrativas de la presente invencion se prepararon formando capas de formulaciones de detergente en polvo y gel/lfquido, y otros componentes por orden en un recipiente de bolsa hecho de alcohol polivimlico. La formulacion para el lfquido de tipo solido puede contener una combinacion de dioles, tales como propilenglicol, dipropilenglicol y metilpropilenglicol; cualquier combinacion de los mismos y, opcionalmente, otros dioles o trioles. Ademas, el lfquido contiene aproximadamente el 8,5-65,0 % de agua, preferentemente 10,0-20,0 %, incluso mas preferentemente 18,0-19,0 %. Tambien contiene estearato de sodio (o cualquier sal de estearato) para crear la estructura. Opcionalmente, tambien contiene tensioactivos no ionicos, polfmeros como agentes antirredeposicion o abrillantadores, fragancia y, lo mas preferentemente, un colorante (o colorantes) para que sean atractivos esteticamente. La formulacion para el polvo contiene carbonato de sodio (blanco o coloreado), percarbonato de sodio, tensioactivos anionicos y/o no ionicos, cargas adicionales tales como sulfato de sodio, zeolita, etc. y, opcionalmente, enzimas, abrillantadores opticos, activadores del blanqueo, poKmeros, etc., como potenciadores del rendimiento.
Las formulaciones de detergente se prepararon de la siguiente manera:
A. Formulacion en polvo:
Figure imgf000015_0002
B. Formulacion de gel:
Figure imgf000015_0001
Esto produce un contenido total de agua del aproximadamente 19 %. En la practica, los colores usados han sido azul, amarillo, naranja, turquesa y transparente, aunque se usa cualquier color de gel adecuadamente en las presentes composiciones. Para fabricar el gel, se requiere calentamiento. El intervalo de calentamiento depende de los niveles de DIPG, agua y estearato de sodio. Tiene que ser lo suficientemente caliente para derretir el estearato de sodio, pero no demasiado caliente como para vaporizar el agua; por tanto, el cambio de la composicion cambia las propiedades ffsicas. Idealmente, el gel se fabrica en forma de un lfquido a una temperatura de 71,7 °C a 76,6 C (160 a 170 °F) y lo mas preferentemente a 72,2 °C (162 °F). El gel solido se forma a una temperatura de aproximadamente 60 °C (140 °F); los puntos de fusion y congelacion del gel son parte integral de la fabricacion de las composiciones de la presente invencion, tal como se describe en otras partes del presente documento.
Para producir el gel, se mezclaron dipropilenglicol y agua desionizada a temperatura ambiente, y se calentaron hasta 72,2 °C (162 °F). Se encontro que esta temperatura era necesaria para garantizar la disolucion completa de todos los componentes, y se mantuvo a medida que se anadfan componentes adicionales. Luego se anadio estearato de sodio, y se agito la mezcla hasta que se disolvio la mayor parte o todo el estearato de sodio (la mezcla se volvio de un color amarillo claro cuando ocurrio esto). Luego se anadio colorante al 1 % de una solucion al 1 % en agua, y la solucion se mezclo para lograr un color uniforme. Luego se anadio agua desionizada hasta llegar al volumen final. Se encontro que la mezcla se solidificaba en un gel al enfriarse hasta aproximadamente 60 °C (140 °F), aunque una temperatura inferior a aproximadamente 65,5 °C (150 °F) basto para garantizar que el componente de gel no penetrara en el polvo al estratificarse en la bolsa con polvo (aproximadamente 65,5 °C [150 °F], por ejemplo, a 68,8 °C [156 °F], se encontro que la formulacion de gel migraba a la capa de polvo, lo que es un resultado no deseado.
Las formulaciones anteriores se introdujeron en bolsas que se formaron por calor en moldes de fabricacion. Se fabricaron bolsas de pelfcula de alcohol polivimlico (PVOH), tal como MonoSol M8630 (Monosol, Inc.; Merrillville, Indiana) o Aicello PT75 (Aicello North America, Inc., North Vancouver, BC, Canada) con un espesor de pelfcula de aproximadamente 75 micrometres (3 mil). Se anadieron secuencialmente el polvo y el gel a la bolsa de PVOH, dependiendo el orden de si el gel debfa ser moldeado o contorneado o no (se dispuso el gel primero en la bolsa de PVOH, en una cavidad de molde contorneada o moldeada, si se iba a moldear o contornear el gel; se dispuso primero el polvo en la bolsa de PVOH si el gel debfa ser una capa plana). El polvo y el gel se combinaron en varias proporciones como se describe en el presente documento, por ejemplo, en las proporciones descritas en los Ejemplos 2-4 que se presentan a continuacion, y luego se sellaron de acuerdo con los procedimientos conocidos en la tecnica para sellar recipientes de pelfcula de PVOH, obteniendose formulaciones para lavavajillas automaticos de gel y polvo en monodosis. en bolsas de PVOH.
Para su uso, se introdujo una bolsa de monodosis en el compartimiento de dosificacion de un lavavajillas automatico (o instrumento equivalente) antes de que comenzara el ciclo de limpieza (para la limpieza de una vajilla muy sucia, si se desea, se podnan colocar dos bolsas de monodosis en el compartimiento de dosificacion si la maquina tuviera un compartimiento de dosificacion de doble camara). Entonces, se introdujo la vajilla sucia en la maquina, y se configuro la maquina en el ciclo de limpieza deseado, dependiendo de los tipos de vajilla que se iban a lavar, del grado de suciedad, etc., etc., de acuerdo con los parametros que seran familiares para el experto habitual y para el usuario final medio de formulaciones de lavavajillas disponibles en el mercado. Tras el ciclo de lavado de vajilla, se examino la vajilla y se encontro que las composiciones en monodosis de la presente invencion eran adecuadas para limpiar una variedad de suciedad de vajilla domestica e industrial (por ejemplo, de restaurantes) normalmente encontrada.
Ejemplo 2: Composiciones para lavavajillas automaticos en monodosis al 90 %/10 %
Se preparo una composicion para lavavajillas automaticos en monodosis ilustrativas de la presente invencion formando capas de formulaciones de detergente en polvo y gel producidas como se describe en el Ejemplo 1 anterior por orden en un recipiente de bolsa hecho de alcohol polivimlico. Se anadieron las formulaciones a la bolsa para obtener un producto final que contema polvo al 90 % y gel al 10 %. Por ejemplo, para un producto de bolsa en monodosis que contema 20 gramos de formulacion total, cada bolsa contema 18 gramos de polvo y 2 gramos de gel solido. Por lo tanto, cada composicion de la bolsa final contema los siguientes componentes:
Figure imgf000016_0001
Ejemplo 3: Composiciones para lavavajillas automaticos en monodosis al 86%/14%
Se preparo una composicion para lavavajillas automaticos en monodosis ilustrativas de la presente invencion formando capas de formulaciones de detergente en polvo y gel producidas como se describe en el Ejemplo 1 anterior por orden en un recipiente de bolsa hecho de alcohol polivimlico. Se anadieron las formulaciones a la bolsa para obtener un producto final que contema polvo al 86% y gel al 14%. Por ejemplo, para un producto de bolsa en monodosis que contiene 21 gramos de formulacion total, cada bolsa contiene 18 gramos de polvo y 3 gramos de gel solido. Por lo tanto, cada composicion de la bolsa final contema los siguientes componentes:
Figure imgf000016_0002
Figure imgf000017_0001
Ejemplo 4: Composiciones para lavavajillas automaticos en monodosis al 82%/18%
Se prepare una composicion para lavavajillas automaticos en monodosis ilustrativas de la presente invencion formando capas de formulaciones de detergente en polvo y gel producidas como se describe en el Ejemplo 1 anterior por orden en un recipiente de bolsa hecho de alcohol polivirnlico. Se anadieron las formulaciones a la bolsa para obtener un producto final que conterna polvo al 82% y gel al 18%. Por ejemplo, para un producto de bolsa en monodosis que contiene 22 gramos de formulacion total, cada bolsa contiene 18 gramos de polvo y 4 gramos de gel solido. Por lo tanto, cada composicion de la bolsa final conterna los siguientes componentes:
Figure imgf000017_0002
Ejemplo 5: Composiciones para lavavajillas automaticos en monodosis al 88,89%/11,11%
Se prepare una composicion para lavavajillas automaticos en monodosis ilustrativas de la presente invencion formando capas de formulaciones de detergente en polvo y gel producidas como se describe en el Ejemplo 1 anterior por orden en un recipiente de bolsa hecho de alcohol polivirnlico. Se anadieron las formulaciones a la bolsa para obtener un producto final que conterna polvo al 88,89% y gel al 11,11%. Por ejemplo, para un producto de bolsa en monodosis que contiene 18 gramos de formulacion total, cada bolsa contiene 16 gramos de polvo y 2 gramos de gel solido. Por lo tanto, cada composicion de la bolsa final conterna los siguientes componentes:
Figure imgf000017_0003
Figure imgf000018_0002
Ejemplo 6: Composiciones de detergente para ropa en monodosis
Las composiciones de detergente para ropa en monodosis ilustrativas de la presente invencion se prepararon formando capas de formulaciones de detergente en polvo y gel/lfquido, y otros componentes por orden en un recipiente de bolsa hecho de alcohol polivimlico. Las formulaciones de detergente se prepararon de la siguiente manera:
A. Formulacion en polvo:
Figure imgf000018_0001
B. Formulacion de gel:
La formulacion de gel usada para los productos detergentes para ropa en monodosis producidos en este ejemplo fue igual a la descrita anteriormente para el Ejemplo 1.
Se anadieron secuencialmente el polvo y el gel a la bolsa de PVOH, dependiendo el orden de si el gel debfa ser moldeado o contorneado o no (se dispuso el gel primero en la bolsa de PVOH, en una cavidad de molde contorneada o moldeada, si se iba a moldear o contornear el gel; se dispuso primero el polvo en la bolsa de PVOH si el gel debfa ser una capa plana). El polvo y el gel se combinaron en proporciones como se describe en el presente documento; en las composiciones ilustrativas descritas en el presente documento, Se relleno cada bolsa con un contenido de polvo al aproximadamente 87 % y de gel al aproximadamente 13 %.
Las composiciones de lavado de ropa en monodosis alternativas de acuerdo con la invencion pueden comprender una o mas formulaciones adicionales o alternativas en la fase de gel, por ejemplo, una o mas composiciones de acondicionamiento o suavizantes de productos textiles, una o mas composiciones de blanqueo, una o mas composiciones antimanchas, una o mas composiciones descalcificadoras, una o mas composiciones blanqueadoras, y similares. Dichas composiciones y metodos adecuados para formularlas en geles para su uso en la presente invencion seran familiares para los expertos en la materia basandose en la informacion disponible en la tecnica y en la divulgacion contenida en el presente documento.
Ejemplo 7: Rendimiento de las composiciones de detergente para vajilla en monodosis
Las composiciones de detergente para vajilla en monodosis de la presente invencion se produjeron de acuerdo con los metodos descritos en los Ejemplos 1-5 del presente documento. Estas composiciones se ensayaron frente a ciertas composiciones de detergente para vajilla en monodosis disponibles en el mercado, para determinar la capacidad de las composiciones para eliminar los restos de huevo pegado en placas metalicas. Para realizar el ensayo, se recubrieron placas de aleacion de aluminio con lfquido de huevo revuelto crudo, y se dejo secar el lfquido en las placas. Se calentaron luego las placas en un horno durante aproximadamente 30 min a aproximadamente 177 °C (350 °F). A continuacion, se colocaron las placas individualmente en un lavavajillas automatico domestico separado, y se administro en cada lavavajillas una de las composiciones de la presente invencion, o una composicion disponible en el mercado. Las maquinas de control no recibieron composicion de detergente. Entonces, se lavaron las placas en un ciclo de lavado y aclarado convencional en las maquinas lavavajillas, y se dejaron secar las placas al aire antes de fotografiarse para examinar la suciedad residual del huevo. Los resultados se muestran en la Figuras 8a-8e.
Como se muestra en las Figuras 8a-8e, las composiciones de la presente invencion (Figura 8e) superaron a todas las composiciones comerciales ensayadas (Figuras 8b-8d), ya que quedaban menos restos de huevo en la placa lavada con la composicion de la presente invencion en comparacion con las otras composiciones ensayadas, frente al control de lavado (sin detergente) (Figura 8a).

Claims (15)

REIVINDICACIONES
1. Una composicion de detergente en monodosis de multiples fases, que comprende:
un recipiente de una sola camara hidrosoluble; y
un sistema de limpieza que comprende al menos dos fases diferentes seleccionadas del grupo que consiste en una fase de polvo solida, una fase de gel solida y una fase lfquida, en el que dichas fases comprenden al menos una fase de polvo solida y al menos una fase de gel solida; opcionalmente, al menos una fase lfquida, en el que dichas al menos dos fases diferentes forman cada una, capas separadas que estan en contacto directo entre sf y demuestran poca o ninguna mezcla visible en la interfase entre dichas fases;
en el que debe estar presente una capa de gel entre una capa de polvo y una capa lfquida; y
en el que dicha composicion en fase de polvo comprende dicho al menos un tensioactivo detersivo y dicha composicion en fase de gel comprende: al menos un polfmero abrillantador; o al menos una enzima; o al menos un compuesto catalizador adecuado para activar un sistema o una composicion de blanqueamiento; o al menos un compuesto o una composicion de acondicionamiento de productos textiles; o tensioactivos no ionicos.
2. La composicion de la reivindicacion 1, en la que dicho recipiente de una sola camara es una bolsa sellada formada, producida a partir de un polfmero o de una pelfcula hidrosoluble; opcionalmente, en la que dicha bolsa de una sola camara se produce a partir de una pelfcula de alcohol polivimlico (PVOH).
3. La composicion de la reivindicacion 1, en la que dicho sistema de limpieza comprende al menos una composicion en fase de polvo y al menos una composicion en fase de gel; opcionalmente, en donde dicha composicion comprende una proporcion de polvo/gel seleccionada del aproximadamente 90 % de polvo al aproximadamente 10 % de gel, del aproximadamente 89 % de polvo al aproximadamente 11 % de gel, del aproximadamente 88 % de polvo al aproximadamente 12 % de gel, del aproximadamente 87 % de polvo al aproximadamente 13 % de gel, del aproximadamente 86 % de polvo al aproximadamente 14 % de gel y del aproximadamente 82 % de polvo al aproximadamente 18 % de gel; y/o en la que dicho sistema de limpieza comprende ademas al menos una composicion lfquida.
4. La composicion de la reivindicacion 3, en la que dicha composicion de detergente en monodosis de multiples fases comprende una proporcion de polvo/gel de: del aproximadamente 86 % de polvo al aproximadamente 14 % de gel; opcionalmente, del aproximadamente 87 % de polvo al aproximadamente 13 % de gel; opcionalmente, del aproximadamente 88 % de polvo al aproximadamente 12 % de gel; opcionalmente, del 89 % de polvo al aproximadamente 11 % de gel; opcionalmente, del aproximadamente 88,89 % de polvo al aproximadamente 11,11 % de gel.
5. La composicion de la reivindicacion 3, en la que dicha composicion en fase de gel comprende del aproximadamente 70 % al aproximadamente 80 % de dipropilenglicol, del aproximadamente 10 % al aproximadamente 20 % de agua y del aproximadamente 1 % al aproximadamente 10 % de estearato de sodio; opcionalmente, en la que dicha fase de gel comprende aproximadamente el 76 % de dipropilenglicol, aproximadamente el 18 % de agua y aproximadamente el 5 % de estearato de sodio.
6. La composicion de la reivindicacion 1, en la que dicho al menos un tensioactivo detersivo se selecciona del grupo que consiste en tensioactivos anionicos, tensioactivos no ionicos, tensioactivos zwitterionicos, tensioactivos anfolfticos y tensioactivos cationicos; opcionalmente, en la que dicho al menos un tensioactivo detersivo es una sal de acido sulfograso de alquileno; opcionalmente, en la que dicho compuesto de ester o sal de acido a-sulfograso es un sulfonato de metilester de un acido graso.
7. La composicion de la reivindicacion 1, estando dicha composicion formulada para que sea apta para su uso: en un metodo de lavado de vajilla automatico para eliminar la suciedad de la vajilla; o en un metodo de lavado de ropa automatico para eliminar la suciedad de productos textiles; opcionalmente, en la que dicho metodo de lavado de ropa automatico se realiza usando una lavadora, un tergotometro o un dispositivo equivalente; y/o en la que dicha suciedad se selecciona del grupo que consiste en suciedad que contiene aceite, suciedad que contiene hidratos de carbono, suciedad que contiene protemas, suciedad que contiene tanino y suciedad particulada.
8. Un metodo de eliminacion de: suciedad de vajilla sucia; o suciedad de productos textiles sucios, que comprende: colocar dicha vajilla sucia en la camara de una maquina lavavajillas automatica que comprende al menos un compartimento de dosificacion; o disponer dichos productos textiles sucios en la camara de una maquina automatica de lavado de productos textiles;
colocar al menos una de las composiciones en monodosis de un solo compartimento de una cualquiera de las reivindicaciones 1-7 en dicho compartimento de dosificacion de una maquina lavavajillas automatica; o colocar al menos una de las composiciones en monodosis de un solo compartimiento de una cualquiera de las reivindicaciones 1-7 en dicha maquina lavadora de productos textiles; e
introducir agua en la camara de dicha maquina y lavar dicha vajilla en un entorno acuoso en dicha maquina en condiciones que favorezcan la liberacion del sistema de limpieza en la camara de dicha maquina de manera que los componentes de dicho sistema de limpieza entren en contacto con dicha vajilla y eliminen dicha suciedad de dicha vajilla; o introducir agua en la camara de dicha maquina y lavar dichos productos textiles en un entorno acuoso en dicha maquina en condiciones que favorezcan la liberacion del sistema de limpieza en la camara de dicha maquina de manera que los componentes de dicho sistema de limpieza entren en contacto con dichos productos textiles y eliminen dicha suciedad de dichos productos textiles.
9. El metodo de la reivindicacion 8, en el que dicha suciedad se selecciona del grupo que consiste en suciedad que contiene aceite, suciedad que contiene hidratos de carbono, suciedad que contiene protemas, suciedad que contiene tanino y suciedad particulada.
10. El metodo de la reivindicacion 8, en el que: dicha composicion en monodosis de un solo compartimento se coloca en la camara de dicha maquina lavadora de productos textiles antes, o despues, de introducir agua en la camara de dicha maquina; y/o en el que dicha suciedad se selecciona del grupo que consiste en suciedad que contiene aceite, suciedad que contiene hidratos de carbono, suciedad que contiene protemas, suciedad que contiene tanino y suciedad particulada; y/o en el que dicha maquina automatica de lavado de productos textiles es una lavadora, un tergotometro o un dispositivo equivalente.
11. Un metodo de produccion de una composicion de detergente en monodosis de multiples fases de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-7, que comprende:
producir composiciones de al menos dos formas de fase diferentes seleccionadas del grupo que consiste en una fase de polvo solida, una fase de gel solida
y una fase lfquida, en el que dichas fases comprenden al menos una fase de polvo solida y al menos una fase de gel solida; opcionalmente, al menos una fase lfquida;
proporcionar un recipiente hidrosoluble de una sola camara;
colocar en capas secuencialmente dichas composiciones de al menos dos formas de fase diferentes en dicho recipiente, de manera que dichas al menos dos fases diferentes demuestren poca o ninguna mezcla visible en la interfase entre dichas fases; en el que debe estar presente una capa de gel entre una capa de polvo y una capa lfquida;
y en el que dicha composicion en fase de polvo comprende dicho al menos un tensioactivo detersivo, y dicha composicion en fase de gel comprende: al menos un polfmero abrillantador; o al menos una enzima; o al menos un compuesto catalizador adecuado para activar un sistema o una composicion de blanqueamiento; o al menos un compuesto o una composicion de acondicionamiento de productos textiles; o tensioactivos no ionicos; y sellar dicho recipiente.
12. El metodo de la reivindicacion 11, en el que dicho recipiente de una sola camara: es una bolsa sellada formada, producida a partir de un polfmero o de una pelmula hidrosoluble; y/o se produce a partir de una pelmula de alcohol polivimlico (PVOH).
13. El metodo de la reivindicacion 11, en el que dichas composiciones de al menos dos formas de fase diferentes son al menos una composicion en fase de polvo y al menos una composicion en fase de gel; opcionalmente, en donde dicha composicion comprende una proporcion de polvo/gel seleccionada del aproximadamente 90 % de polvo al aproximadamente 10 % de gel, del aproximadamente 89 % de polvo al aproximadamente 11 % de gel, del aproximadamente 88 % de polvo al aproximadamente 12 % de gel, del aproximadamente 87 % de polvo al aproximadamente 13 % de gel, del aproximadamente 86 % de polvo al aproximadamente 14 % de gel y del aproximadamente 82 % de polvo al aproximadamente 18 % de gel; y/o en la que dicha composicion de detergente en monodosis de multiples fases comprende una proporcion de polvo/gel de: del aproximadamente 86 % de polvo al aproximadamente 14 % de gel; o del aproximadamente 87 % de polvo al aproximadamente 13 % de gel; o del aproximadamente 88 % de polvo al aproximadamente 12 % de gel; o del aproximadamente 89 % de polvo al aproximadamente 11 % de gel; o del aproximadamente 88,89 % de polvo al aproximadamente 11,11 % de gel; y/o en la que dicha composicion en fase de gel comprende del aproximadamente 70 % al aproximadamente 80 % de dipropilenglicol, del aproximadamente 10 % al aproximadamente 20 % de agua y del aproximadamente 1 % al aproximadamente 10 % de estearato de sodio; opcionalmente, en el que dicha composicion en fase de gel comprende aproximadamente el 76 % de dipropilenglicol, aproximadamente el 18 % de agua y aproximadamente el
5 % de estearato de sodio.
14. El metodo de la reivindicacion 11, en el que dicho al menos un tensioactivo detersivo se selecciona del grupo que consiste en tensioactivos anionicos, tensioactivos no ionicos, tensioactivos zwitterionicos, tensioactivos anfolfticos y tensioactivos cationicos; opcionalmente, en el que dicho al menos un tensioactivo detersivo es una sal o un ester de acido a-sulfograso; opcionalmente, en el que dicha sal o dicho ester de acido a-sulfograso es un sulfonato de metilester de un acido graso; y/o en el que dichas composiciones de diferentes formas de fase se formulan para que sean aptas para su uso en un metodo de lavado de vajillas automatico para eliminar la suciedad de la vajilla; y/o en el que dicha composicion se formula para que sea apta para su uso en un metodo de lavado de ropa automatico para eliminar la suciedad de productos textiles; opcionalmente, en el que dicha suciedad se selecciona del grupo que consiste en suciedad que contiene aceite, suciedad que contiene hidratos de carbono, suciedad que contiene protemas, suciedad que contiene tanino y suciedad particulada.
15. Una composicion de detergente en monodosis de multiples fases de acuerdo con el metodo de la reivindicacion
11.
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