RU2144063C1 - Способ получения силикатных структурообразующих гранулятов с повышенным насыпным весом, моющие и чистящие средства, содержащие их - Google Patents
Способ получения силикатных структурообразующих гранулятов с повышенным насыпным весом, моющие и чистящие средства, содержащие их Download PDFInfo
- Publication number
- RU2144063C1 RU2144063C1 RU96123235A RU96123235A RU2144063C1 RU 2144063 C1 RU2144063 C1 RU 2144063C1 RU 96123235 A RU96123235 A RU 96123235A RU 96123235 A RU96123235 A RU 96123235A RU 2144063 C1 RU2144063 C1 RU 2144063C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- silicate
- silicates
- compaction
- bulk density
- carried out
- Prior art date
Links
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 39
- 239000008187 granular material Substances 0.000 title claims abstract description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 title claims abstract 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 title abstract description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 4
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 claims description 38
- 238000005056 compaction Methods 0.000 claims description 28
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 claims description 15
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims description 13
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 13
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 9
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 claims description 5
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 2
- 235000019351 sodium silicates Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 13
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 30
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 21
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 17
- -1 alkyl sulphates Chemical class 0.000 description 17
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 15
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 13
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 13
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 13
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 11
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 11
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 9
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 8
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 8
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 description 8
- 239000004365 Protease Substances 0.000 description 8
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 8
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 8
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 6
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 6
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 description 5
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 description 5
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 description 5
- 102100037486 Reverse transcriptase/ribonuclease H Human genes 0.000 description 5
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 5
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 5
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 5
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- 235000019419 proteases Nutrition 0.000 description 5
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 5
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 5
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 5
- 108010059892 Cellulase Proteins 0.000 description 4
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 4
- 229940106157 cellulase Drugs 0.000 description 4
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 4
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 102000013142 Amylases Human genes 0.000 description 3
- 108010065511 Amylases Proteins 0.000 description 3
- 235000019737 Animal fat Nutrition 0.000 description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 102000035195 Peptidases Human genes 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019418 amylase Nutrition 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 3
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 3
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N (9Z)-octadecen-1-ol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCO ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004382 Amylase Substances 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 2
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019482 Palm oil Nutrition 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 2
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 239000011362 coarse particle Substances 0.000 description 2
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 2
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 2
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 2
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 2
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical class 0.000 description 2
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N oleyl alcohol Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCO XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940055577 oleyl alcohol Drugs 0.000 description 2
- 239000003346 palm kernel oil Substances 0.000 description 2
- 235000019865 palm kernel oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000002540 palm oil Substances 0.000 description 2
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 2
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 2
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 2
- LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N (2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dimethoxy-2-(methoxymethyl)-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trimethoxy-6-(methoxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-4,5,6-trimethoxy-2-(methoxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxane Chemical compound CO[C@@H]1[C@@H](OC)[C@H](OC)[C@@H](COC)O[C@H]1O[C@H]1[C@H](OC)[C@@H](OC)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@@H](OC)[C@H](OC)O[C@@H]2COC)OC)O[C@@H]1COC LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N 0.000 description 1
- LYPVKWMHGFMDPD-UHFFFAOYSA-N 1,5-diacetyl-1,3,5-triazinane-2,4-dione Chemical compound CC(=O)N1CN(C(C)=O)C(=O)NC1=O LYPVKWMHGFMDPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSMMFSKPGXCMOE-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-sulfophenyl)ethenyl]benzenesulfonic acid Chemical class OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C=CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O NSMMFSKPGXCMOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCANHPMMPLOBDQ-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[4-[4-[2-(4-chlorophenyl)ethenyl]phenyl]phenyl]ethenyl]benzenesulfonic acid Chemical group OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C=CC1=CC=C(C=2C=CC(C=CC=3C=CC(Cl)=CC=3)=CC=2)C=C1 PCANHPMMPLOBDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKVMOQXBMPYPGK-UHFFFAOYSA-N 2-[bis(carboxymethyl)amino]acetic acid;sodium Chemical compound [Na].OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O WKVMOQXBMPYPGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZILZQZGAJNDJIY-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-5-[2-[4-[4-[2-(4-chloro-3-sulfophenyl)ethenyl]phenyl]phenyl]ethenyl]benzenesulfonic acid Chemical group C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)O)=CC(C=CC=2C=CC(=CC=2)C=2C=CC(C=CC=3C=C(C(Cl)=CC=3)S(O)(=O)=O)=CC=2)=C1 ZILZQZGAJNDJIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ASUDFOJKTJLAIK-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethanamine Chemical group COCCN ASUDFOJKTJLAIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMINFSMURORWKH-UHFFFAOYSA-N 3,6-dioxabicyclo[6.2.2]dodeca-1(10),8,11-triene-2,7-dione Chemical class O=C1OCCOC(=O)C2=CC=C1C=C2 MMINFSMURORWKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTZWQUYIRHGHMJ-UHFFFAOYSA-N 3-(1,2-diamino-2-phenylethenyl)benzene-1,2-disulfonic acid Chemical class NC(=C(C1=C(C(=CC=C1)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O)N)C1=CC=CC=C1 YTZWQUYIRHGHMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-M Aminoacetate Chemical group NCC([O-])=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000193422 Bacillus lentus Species 0.000 description 1
- 241000194108 Bacillus licheniformis Species 0.000 description 1
- 244000063299 Bacillus subtilis Species 0.000 description 1
- 235000014469 Bacillus subtilis Nutrition 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 235000021357 Behenic acid Nutrition 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical class NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 108010084185 Cellulases Proteins 0.000 description 1
- 102000005575 Cellulases Human genes 0.000 description 1
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 1
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 1
- 229940120146 EDTMP Drugs 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N Etidronic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(O)(C)P(O)(O)=O DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Chemical class 0.000 description 1
- 229920001503 Glucan Polymers 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Natural products NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- 229920001479 Hydroxyethyl methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical class [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical group C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004316 Oxidoreductases Human genes 0.000 description 1
- 108090000854 Oxidoreductases Proteins 0.000 description 1
- 108700020962 Peroxidase Proteins 0.000 description 1
- 102000003992 Peroxidases Human genes 0.000 description 1
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 241000187392 Streptomyces griseus Species 0.000 description 1
- 108090000787 Subtilisin Proteins 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical class OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGRWYDHXPHLNKA-UHFFFAOYSA-N Tetraacetylethylenediamine Chemical compound CC(=O)N(C(C)=O)CCN(C(C)=O)C(C)=O BGRWYDHXPHLNKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001083 [(2R,3R,4S,5R)-1,2,4,5-tetraacetyloxy-6-oxohexan-3-yl] acetate Substances 0.000 description 1
- UAOKXEHOENRFMP-ZJIFWQFVSA-N [(2r,3r,4s,5r)-2,3,4,5-tetraacetyloxy-6-oxohexyl] acetate Chemical compound CC(=O)OC[C@@H](OC(C)=O)[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](OC(C)=O)C=O UAOKXEHOENRFMP-ZJIFWQFVSA-N 0.000 description 1
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000003113 alkalizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229940025131 amylases Drugs 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 238000001636 atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M benzenesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 229920002988 biodegradable polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004621 biodegradable polymer Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- ZPUCINDJVBIVPJ-LJISPDSOSA-N cocaine Chemical compound O([C@H]1C[C@@H]2CC[C@@H](N2C)[C@H]1C(=O)OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 ZPUCINDJVBIVPJ-LJISPDSOSA-N 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940090960 diethylenetriamine pentamethylene phosphonic acid Drugs 0.000 description 1
- PMPJQLCPEQFEJW-GNTLFSRWSA-L disodium;2-[(z)-2-[4-[4-[(z)-2-(2-sulfonatophenyl)ethenyl]phenyl]phenyl]ethenyl]benzenesulfonate Chemical group [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1\C=C/C1=CC=C(C=2C=CC(\C=C/C=3C(=CC=CC=3)S([O-])(=O)=O)=CC=2)C=C1 PMPJQLCPEQFEJW-GNTLFSRWSA-L 0.000 description 1
- VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L disodium;carboxylatooxy carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)OOC([O-])=O VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000010981 drying operation Methods 0.000 description 1
- DUYCTCQXNHFCSJ-UHFFFAOYSA-N dtpmp Chemical compound OP(=O)(O)CN(CP(O)(O)=O)CCN(CP(O)(=O)O)CCN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O DUYCTCQXNHFCSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N edtmp Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CCN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 238000013467 fragmentation Methods 0.000 description 1
- 238000006062 fragmentation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Chemical class 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Chemical class 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Chemical class 0.000 description 1
- 150000002314 glycerols Chemical class 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 229930182470 glycoside Natural products 0.000 description 1
- 150000002338 glycosides Chemical group 0.000 description 1
- 125000003630 glycyl group Chemical group [H]N([H])C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 239000003979 granulating agent Substances 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 210000002837 heart atrium Anatomy 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 229920013821 hydroxy alkyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011147 magnesium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 150000002689 maleic acids Chemical class 0.000 description 1
- GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N methyloxidanyl Chemical group [O]C GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004200 microcrystalline wax Substances 0.000 description 1
- 235000019808 microcrystalline wax Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N o-dicarboxybenzene Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004967 organic peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N palmitic acid group Chemical group C(CCCCCCCCCCCCCCC)(=O)O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- ZFACJPAPCXRZMQ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O.OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O ZFACJPAPCXRZMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000006268 reductive amination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000012418 sodium perborate tetrahydrate Substances 0.000 description 1
- 229940045872 sodium percarbonate Drugs 0.000 description 1
- IBDSNZLUHYKHQP-UHFFFAOYSA-N sodium;3-oxidodioxaborirane;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Na+].[O-]B1OO1 IBDSNZLUHYKHQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003470 sulfuric acid monoesters Chemical class 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 1
- 150000005691 triesters Chemical class 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/08—Silicates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
- C11D11/0082—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents one or more of the detergent ingredients being in a liquefied state, e.g. slurry, paste or melt, and the process resulting in solid detergent particles such as granules, powders or beads
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
- C11D7/02—Inorganic compounds
- C11D7/04—Water-soluble compounds
- C11D7/10—Salts
- C11D7/14—Silicates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
Abstract
Сущность изобретения: описывается способ получения силикатных структурообразующих гранулятов путем уплотнения силиката натрия до насыпного веса минимум 600 г/л компактированием. В качестве силиката используют тонкодисперсные аморфные твердые вещества со структурой черепка и абсолютным содержанием воды максимум 15 мас.%. Кроме того описаны моющие и чистящие средства, содержащие полученные грануляты. Технический результат: получение структурообразующих гранулятов, позволяющих несмотря на уплотнение сохранять хорошую вторичную моющую способность. 2 с. и 11 з.п.ф-лы.
Description
Изобретение относится к производству силикатных структурообразующих гранулятов, более конкретно к способу получения силикатных структурообразующих гранулятов с насыпным весом не менее 600 г/л, а также к моющим и чистящим средствам на их основе.
Известен способ получения силикатного структурообразующего гранулята, заключающийся в нагревании водного раствора, содержащего силикат натрия с модулем 1,3 - 4 в присутствии рециркулируемого продукта, высушенного до влажности 10 - 15%. Полученный продукт уплотняют, загущая добавлением указанного выше раствора при одновременном нагреве до 80 - 100oC (см. FR 26 38 154 A1, опуб. 27.04.90).
Задачей изобретения является разработка силикатных структурообразующих гранулятов, которые несмотря на уплотнение еще сохраняют очень хорошую вторичную моющую способность, особенно в отношении ингибирования осаждения солей жесткости, для применения в современных стиральных порошках и моющих средствах.
Поставленная задача решается предлагаемым способом получения силикатных структурообразующих гранулятов с повышенным насыпным весом уплотнением легких силикатов натрия с насыпным весом менее 500 г/л с кремнеземистым модулем от 1,3 до 4, за счет того, что уплотнение силиката натрия осуществляют до насыпного веса минимум 600 г/л компактированием и используют в качестве силиката тонкодисперсные аморфные твердые вещества по данным рентгеноструктурного анализа со структурой черепка, имеющие абсолютное содержание воды максимум 15 мас.%.
Соответствующие изобретению грануляты образуются в результате компактирования, причем для этого могут использоваться все известные способы компактирования. Особенно предпочтительно, однако, компактирование вальцеванием таких силикатов, кремнеземистый модуль которых лежит предпочтительно в пределах между 1,5 и 3,3, особенно между 1,7 и 3,0, например около 2,0. При этом возможно, чтобы уплотнение частично или полностью проводилось компактированием при вальцевании. В предпочтительном соответствующем изобретению способе легкие исходные силикаты получают в турбосушилке-грануляторе. При этом особенно предпочтительны такие силикаты, которые подвергались одно- или многократной повторной операции по высушиванию до тех пор, пока содержание воды в них не будет лежать в пределах от 0 до максимум 15 мас.%, предпочтительно от 3 до 15 и особенно предпочтительно от 6 до 13 мас.%; особенно предпочтительно также, чтобы их насыпные веса были ниже 400 г/л. В зависимости от установки лопаток и расхода воздуха в турбосушилке можно получать значения насыпных весов от 40 г/л до примерно 400 г/л. Это означает, что при работе, направленной на получение высоких значений массы на литр объема, турбосушилка функционирует и как мельница. Для поддержания низкого значения степени уплотнения предпочтительны повышенные массы на литр объема компактируемого исходного материала. Повышение массы на литр объема очень легких продуктов может проводиться не только в турбосушилке, но и в подключенной к ней мельнице или в других промежуточных установках для компактирования.
Так, например, возможно и более того предпочтительно проводить измельчение и одновременно уплотнение в мельнице легких силикатов с насыпными весами от 40 до 150 г/л до насыпных весов от 350 до 400 г/л. Как измельченные, так и неизмельченные пересушенные силикаты могут использоваться для компактирования, причем измельченные силикаты имеют преимущества при переработке в компактные частицы, так как они отличаются более низким значением степени уплотнения.
Насыпной вес гранулятов, полученных в рамках изобретения, составляет тогда предпочтительно даже 700-1100 г/л или даже более предпочтительно от 800 до 1000 г/л. При этом в соответствующем изобретению предпочтительном варианте устанавливают насыпной вес компактированных силикатов так, чтобы он был предпочтительно вдвое или еще более предпочтительно втрое выше, чем насыпной вес исходных легких силикатов. Содержание воды в компактированных силикатах составляет от 0 до максимум 15 мас.%. Однако предпочтительные значения содержания воды лежат в тех же пределах, что и у исходных легких силикатов, то есть от 3 до 15 мас.% и особенно от 6 до 13 мас.%.
Неожиданно оказалось, что эти компактированные силикаты проявляют такую же или даже повышенную способность ингибировать осаждение солей жесткости, что и сравнительно более легкие исходные силикаты, хотя поверхность компактированных гранулятов меньше, чем у исходных силикатов, частицы которых имеют структуру черепка. Это означает, что присущая легким тонкодисперсным силикатам с частицами структуры черепка "информация" о ингибировании осаждения солей жесткости при компактировании не только не разрушается, но даже усиливается.
Полученные в рамках изобретения структурообразующие грануляты могут полностью состоять из компактированных силикатов, которые могут содержать воду, но они могут содержать и другие компоненты, особенно те, что известны как обычные составляющие и моющих и чистящих средств. При этом предпочтительная форма целевого использования изобретения предусматривает получение силикатных структурообразующих гранулятов с содержанием силикатов от 10 до 100 мас. %, предпочтительно от 30 до 100 мас.% и особенно предпочтительно не менее 45%, причем в состав силикатов может входить вода. При этом несущественно, включают ли эти дополнительные составляющие в силикатные исходные материалы и затем компактируют, или же сначала получают смеси отдельных составляющих и сравнительно легких исходных силикатов и затем их компактируют. В предпочтительном способе целевого использования изобретения применяют смеси силикатов и карбонатов при соотношении масс от 9:1 до 1:9
В качестве других обычных составляющих моющих и чистящих средств следует особо выделить анионактивные и неионогенные поверхностно-активные вещества, а также другие неорганические и органические структурообразователи, далее отбеливатели и активаторы отбеливателей, неорганические соли, ферменты и стабилизаторы ферментов, ингибиторы пенообразования, вещества, предотвращающие обратное прилипание частиц загрязнений, и вещества, ингибирующие перенос красителей.
В качестве других обычных составляющих моющих и чистящих средств следует особо выделить анионактивные и неионогенные поверхностно-активные вещества, а также другие неорганические и органические структурообразователи, далее отбеливатели и активаторы отбеливателей, неорганические соли, ферменты и стабилизаторы ферментов, ингибиторы пенообразования, вещества, предотвращающие обратное прилипание частиц загрязнений, и вещества, ингибирующие перенос красителей.
В роли поверхностно-активных веществ сульфонатного типа рассматриваются в первую очередь известные алкилбензолсульфонаты с числом атомов углерода в алкильных радикалах от девяти до тринадцати, α- олефинсульфонаты и алкансульфонаты. Пригодны также сложные эфиры жирных α- сульфокарбоновых кислот или дисоли жирных α- сульфокарбоновых кислот. Другими пригодными анионактивными поверхностно-активными веществами являются продукты сульфирования сложных эфиров глицерина и жирных кислот, представляющие собой моно-, ди- и триэфиры, а также их смеси, которые получают реакцией этерификации моноглицерина с 1-3 молями жирной кислоты или переэтерификацией триглицеридов с 0,3-2 молями глицерина.
В качестве алкилсульфатов особенно пригодны моноэфиры серной кислоты с жирными спиртами с числом атомов углерода от двенадцати до восемнадцати, такими, как лауриловый, миристиловый, цетиловый или стеариловый спирты или же смеси жирных спиртов, получаемых из кокосового, пальмового масла или пальмоядрового масла, в состав которых дополнительно могут входить ненасыщенные спирты, например, олеиловый спирт.
К вышеперечисленным анионактивным поверхностно-активным веществам следует в первую очередь добавить мыла. Пригодны мыла на основе насыщенных жирных кислот, такие, как соли лауриновой, миристиновой, пальмитиновой, стеариновой, гидрированной эруковой и бегеновой кислот и особенно смеси солей из природных жирных кислот, например из кислот кокосового, пальмоядрового масла или животного жира.
Анионактивные поверхностно-активные вещества могут быть в форме их натриевых, калиевых или аммониевых солей, а также в виде растворимых солей органических оснований, таких, как моно-, ди- или триэтаноламин. Предпочтительны анионактивные поверхностно-активные вещества в виде их натриевых или калиевых солей, особенно в виде натриевых солей.
В качестве неионогенных поверхностно-активных веществ используют преимущественно алкоксилированные, предпочтительно этоксилированные, особенно первичные спирты, число атомов углерода в алкильной части которых предпочтительно лежит в пределах от восьми до восемнадцати и в которых на один моль спирта приходится от 1 до 12 молей этиленоксида (ЭО), а алкильный остаток спирта имеет линейное строение или метильное замещение во втором положении; возможно также использование смесей спиртовых остатков линейного строения или с разветвлением в виде метильного заместителя, таких, какие обычно присутствуют в спиртах, получаемых с помощью оксосинтеза. Однако особенно предпочтительны продукты этоксилирования спиртов с линейными радикалами на основе природных продуктов с числом атомов углерода от двенадцати до восемнадцати, например, полученных из кокосового и пальмового масла, из животного жира, а также продукты этоксилирования олеилового спирта со средним содержанием от двух до восьми ЭО на один моль спирта. К предпочтительным этоксилированным спиртам относятся, например, спирты с числом атомов углерода от двенадцати до четырнадцати и тремя или четырьмя ЭО, спирт с числом атомов углерода от девяти до одиннадцати и семью ЭО, спирты с числом атомов углерода от тринадцати до пятнадцати с тремя ЭО, пятью ЭО, семью ЭО или восемью ЭО, спирты с числом атомов углерода от двенадцати до восемнадцати с тремя ЭО, пятью ЭО или семью ЭО и смеси этих продуктов, а также смеси из спиртов с числом атомов углерода от двенадцати до четырнадцати с тремя ЭО и спиртов с числом атомов углерода от двенадцати до восемнадцати с пятью ЭО. Приведенные степени этоксилирования представляют собой среднестатистические величины, которые для отдельного продукта могут быть как целыми, так и дробными. Предпочтительные продукты этоксилирования спиртов отличаются узким разбросом гомологов. В дополнение к этим неионогенным поверхностно-активным веществам могут использоваться и спирты с ЭО более двенадцати. Примерами тому служат спирты на основе животного жира с четырнадцатью ЭО, двадцатью пятью ЭО, тридцатью ЭО или сорока ЭО.
Кроме того, в роли неионогенных поверхностно-активных веществ могут выступать и алкилгликозиды общей формулы RO(G)x, в которой R означает первичный линейный радикал или метилзамещенный первичный линейный алифатический радикал, особенно, если метальный заместитель находится во втором положении, с числом атомов углерода в алкильной части от восьми до двадцати двух, предпочтительно от двенадцати до восемнадцати, и G означает гликозидную единицу с числом атомов углерода пять или шесть, предпочтительно глюкозу. Степень олигомеризации x, которая указывает на распределение между моногликозидами и олигогликозидами, представлена любым числом между единицей и десятью, предпочтительно между 1,2 и 1,4.
Следующим классом неионогенных поверхностно-активных веществ для предпочтительного применения в качестве единственного неионогенного поверхностно-активного вещества или в комбинации с другими неионогенными поверхностно-активными веществами, особенно вместе с алкоксилированными жирными спиртами, являются алкоксилированные, предпочтительно этоксилированные или этоксилированные и пропоксилированные алкиловые эфиры жирных кислот, предпочтительно с числом атомов углерода в алкильной цепи от одного до четырех, особенно метиловые эфиры жирных кислот.
Также могут использоваться неионогенные поверхностно-активные вещества, относящиеся к N-оксидам аминов, например N-алкил-N,N-диметиламиноксиды на основе жирных кислот кокосового масла и животного жира, и алканоламиды жирных кислот. Количество этих неионогенных поверхностно-активных веществ предпочтительно не превышает количество этоксилированных жирных спиртов, особенно не более половины от их массы.
Другими пригодными поверхностно-активными веществами являются полигидроксиамиды жирных кислот формулы (I)
в которой R2CO означает алифатический ацильный остаток с числом атомов углерода от шести до двадцати двух, R3 означает атом водорода, алкильный или гидроксиалкильный остаток с числом атомов углерода от одного до четырех и [Z] означает линейный или разветвленный полигидроксиалкильный остаток с числом атомов углерода от трех до десяти и с числом гидроксильных групп от трех до десяти. Полигидроксиамиды жирных кислот представляют собой известные вещества, которые обычно могут быть получены восстановительным аминированием восстанавливающего сахара аммиаком, алкиламином или алканоламином с последующим ацилированием жирной кислотой, алкиловым эфиром жирной кислоты или хлорангидридом жирной кислоты.
в которой R2CO означает алифатический ацильный остаток с числом атомов углерода от шести до двадцати двух, R3 означает атом водорода, алкильный или гидроксиалкильный остаток с числом атомов углерода от одного до четырех и [Z] означает линейный или разветвленный полигидроксиалкильный остаток с числом атомов углерода от трех до десяти и с числом гидроксильных групп от трех до десяти. Полигидроксиамиды жирных кислот представляют собой известные вещества, которые обычно могут быть получены восстановительным аминированием восстанавливающего сахара аммиаком, алкиламином или алканоламином с последующим ацилированием жирной кислотой, алкиловым эфиром жирной кислоты или хлорангидридом жирной кислоты.
В роли дополнительных структурообразователей может использоваться, например, мелкокристаллический синтетический цеолит, содержащий связанную воду. Для этого пригоден в первую очередь цеолит NaA, но также и цеолит P, а также смеси из A, X и/или P. Подходящими заменителями или соответственно частичными заменителями цеолитов являются известные кристаллические слоистые силикаты натрия общей формулы NaMSixO2x+1•yH2O, в которой M означает атомы натрия или водорода, x соответствует числам от 1,9 до 4 и у = 0 - 20 и предпочтительные значения для x = 2, 3 или 4. У предпочтительных кристаллических слоистых силикатов М означает натрий и x принимает значения 2 или 3. Особенно предпочтительны как β-, так и δ- силикаты натрия Na2Si2O5•yH2O.
В предпочтительном варианте изобретения полученные по предлагаемому способу грануляты содержат максимум 50 мас.% цеолита и кристаллических слоистых силикатов из расчета на суммарную смесь цеолита, аморфных по данным рентгеноструктурного анализа силикатов и кристаллических слоистых силикатов.
Пригодные органические вещества, образующие хелатные структуры, представлены, например, такими поликарбоновыми кислотами, находящимися предпочтительно в форме их натриевых солей, как лимонная кислота, адипиновая кислота, янтарная кислота, глутаровая кислота, винная кислота, сахарные кислоты, аминокарбоновые кислоты, нитрилотриуксусная кислота, если такому их применению нет препятствий по экологическим соображениям, а также смеси этих кислот. Предпочтительными солями являются соли таких поликарбоновых кислот, как лимонная, адипиновая, янтарная, глутаровая, винная кислота, сахарные кислоты и их смеси.
Подходящими полимерными поликарбоксилатами являются, например, натриевые соли полиакриловой кислоты или полиметакриловой кислоты, имеющие, например, относительные молекулярные массы от 800 до 150000 (в расчете на кислоты). Подходящими поликарбоксилатными сополимерами являются в первую очередь сополимеры акриловой и метакриловой кислот и акриловой или метакриловой кислот с малеиновой кислотой. Особенно подходящими оказались сополимеры акриловой и малеиновой кислот, которые содержат от 50 до 90 мас.% акриловой кислоты и от 50 до 10 мас.% малеиновой кислоты. Их относительная молекулярная масса (в расчете на свободные кислоты) составляет в общем от 5000 до 200000, предпочтительно от 10000 до 120000 и особенно предпочтительно от 50000 до 100000. Особенно предпочтительны также терполимеры, например, такие, в которых мономеры представлены солями акриловой кислоты и малеиновой кислоты, а также виниловым спиртом или производными винилового спирта или содержащие в качестве мономеров соли акриловой кислоты и 2-алкилаллилсульфокислоты, а также производные сахаров.
Другие известные подходящие системы структурообразователей представляют собой продукты окисления содержащих карбоксильные группы полиглюкозанов и/или их водорастворимые соли.
В дополнение к этому в способе могут также применяться компоненты, которые оказывают положительный эффект на вымывание из текстильных изделий жиров и масел. Особенно ярко этот эффект проявляется в тех случаях, когда загрязняется ткань, которая до этого уже стиралась в соответствующем изобретению моющем средстве, содержащем эти растворяющие жиры и масла компоненты. К предпочтительным компонентам, растворяющим жиры и масла, относятся, например, такие неионогенные простые эфиры целлюлозы, как метилцеллюлоза и особенно метилгидроксипропилцеллюлоза с содержанием метоксильных групп от 15 до 30 мас. % и гидроксипропильных групп от 1 до 15 мас.%, из расчета во всех случаях на неионогенный простой эфир целлюлозы, а также известные из уровня техники полимеры фталевой и/или терефталевой кислоты и соответственно их производных, особенно полимеры из этилентерефталатов и/или полиэтиленгликольтерефталатов или же анионактивные и/или неионогенные модифицированные производные последних.
В способе могут, кроме того, применяться компоненты, которые еще более улучшают растворимость и без того хорошо растворимых компактированных гранулятов. Такие ингредиенты широко известны. К таким предпочтительно применяемым компонентам относятся в первую очередь жирные спирты, содержащие от 10 до 80 молей этиленоксида на моль жирного спирта, например, спирты на основе животного жира с 30 ЭО и спирты на основе животного жира с 40 ЭО, а также полиэтиленгликоли с относительной молекулярной массой между 200 и 2000.
Другими компонентами, пригодными для получения гранулятов в рамках изобретения, являются водорастворимые неорганические соли, например бикарбонаты, карбонаты, обычные аморфные силикаты или смеси этих веществ. Карбонаты щелочных металлов могут быть также заменены на не содержащие серы аминокислоты с числом атомов углерода от двух до одиннадцати, которые могут содержать еще одну карбоксилатную и/или аминную функциональную группу, и/или соли таких аминокислот. При этом в рамках данного изобретения предпочтительно, чтобы карбонаты щелочных металлов частично или даже полностью были заменены на глицин или соответственно глицинат.
В ряду соединений с отбеливающей способностью, которые образуют в воде пероксид водорода, особое значение имеют тетрагидрат и моногидрат пербората натрия. Другими пригодными отбеливающими средствами являются, например, перкарбонат натрия, пероксипирофосфаты, пергидрат лимонной кислоты и выделяющие пероксид водорода соли надкислот или надкислоты, такие, как пербензоаты, пероксофталаты, диперазелаиновая кислота или дипердодекандикарбоновая кислота.
Для достижения при стирке улучшенного отбеливающего действия при температурах 60oC и ниже в состав гранулятов могут при желании вводиться и активаторы отбеливателей. Примерами таких веществ служат N-ацильные и, соответственно, O-ацильные соединения, образующие с пероксидом водорода органические надкислоты, предпочтительно это N, N'-тетраацилированные диамины, п-(алканоилокси)бензолсульфонат, далее ангидриды карбоновых кислот и сложные эфиры полиолов, такие, как пентаацетат глюкозы. Другими известными активаторами отбеливателей являются ацетилированные смеси из сорбитола и маннитола. Особое предпочтение следует отдать таким активаторам отбеливателей, как N, N, N', N'-тетраацетилэтилендиамин, 1,5-диацетил-2,4-диоксогексагидро-1,3,5-триазин и ацетилированные смеси сорбитола и маннитола.
При использовании гранулятов для машинной стирки могут оказаться полезными добавки обычных ингибиторов пенообразования. В качестве ингибиторов пенообразования пригодны, например, мыла естественного или искусственного происхождения, у которых повышено содержание жирных кислот с числом углеродных атомов от восемнадцати до двадцати четырех. Подходящие ингибиторы пенообразования, которые не являются поверхностно-активными веществами, представлены, например, органополисилоксанами и их смесями со сверхдисперсной кремневой кислотой, которая может быть спланирована, а также парафины, воски, микрокристаллические воски и их смеси с силанированной кремневой кислотой или же бистеарилэтилендиамид. Дает преимущество и использование смесей различных ингибиторов пенообразования, например, смесей из силиконов, парафинов и восков. Преимущественно ингибиторы пенообразования, особенно содержащие силиконы и парафины, связывают с гранулированным веществом-носителем, которое растворяется или может быть диспергировано в воде. Особое предпочтение следует при этом отдать смесям из парафинов и бистеарилэтилендиамидов. Однако в предпочтительном варианте эти ингибиторы пенообразования содержатся не в содержащих силикаты гранулятах, полученных предлагаемым способом, а при необходимости вводятся в состав моющих средств, вместе с которыми предпочтительно используются получаемые в рамках изобретения грануляты.
В качестве ферментов используются вещества из класса протеаз, липаз, амилаз, целлюлаз или соответственно их смеси. Особенно хорошо подходят вещества с ферментативной активностью, получаемые из штаммов бактерий или грибков, таких, как Bacillus subtilis. Bacillus licheniformis и Streptomyces griseus. Предпочтительно используются протеазы типа субтилизина и особенно протеазы, которые получают из Bacillus lentus. При этом особый интерес представляют смеси ферментов, например, из протеазы и амилазы или из протеазы и липазы, или из протеазы и целлюлазы, или из целлюлазы и липазы, или из протеазы, амилазы и липазы, или из протеазы, липазы и целлюлазы, но в первую очередь смеси с содержанием целлюлазы. В некоторых случаях оправдалось также применение пероксидаз и оксидаз. Ферменты могут быть адсорбированы на веществах-носителях и/или покрыты оболочкой из специальных веществ для того, чтобы защитить их от преждевременного разложения. Доля ферментов, их смесей или ферментных гранулятов может составлять, например, от приблизительно 0,1 до 5 мас.%, предпочтительно от 0,1 до приблизительно 2 мас.%.
В роли стабилизаторов, особенно для пероксидных соединений и ферментов рассматриваются соли полифосфоновых кислот, в первую очередь 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновая кислота, диэтилентриаминпента-метиленфосфоновая кислота или этилендиаминтетраметилен-фосфоновая кислота.
Ингибиторы обратного прилипания отмытых от волокон частиц загрязнений предназначены для удерживания их в моющем растворе, то есть для того, чтобы не было так называемого эффекта застирывания. Для этого подходят водорастворимые коллоиды, имеющие чаще всего органическую природу, например, водорастворимые соли полимерных карбоновых кислот, клей, желатина, соли кислот, полученных из крахмала или целлюлозы при алкилировании их фрагментами с карбоксилатными и сульфонатными функциями, или соли кислых эфиров серной кислоты с целлюлозой или с крахмалом. Для этой цели пригодны также водорастворимые, содержащие кислые функциональные группы полиамиды. Кроме того, могут применяться препараты растворимого крахмала и иные, чем названные выше продукты, на основе крахмала, например декстрины, альдегидкрахмалы и другие. Подходит и поливинилпирролидон. Предпочтительно применяют, однако, простые эфиры целлюлозы, такие, как натриевую соль карбоксиметилцеллюлозы, метилцеллюлозу, гидроксиалкилцеллюлозу и смешанные простые эфиры, например, метилгидроксиэтилцеллюлозу, метилгидроксипропилцеллюлозу, метилкарбоксиметилцеллюлозу и смеси этих веществ, а также поливинилпирролидон, например, в количествах от 0,1 до 5 мас.% из расчета на моющее средство.
Полученные в рамках изобретения грануляты могут содержать в качестве оптических отбеливателей производные диаминостильбендисульфокислоты или соответственно их соли со щелочными металлами. Пригодны, например, соли 4,4'-бис(2-анилино-4-морфолино-1,3,5-триазинил-6-амино)стильбен-2,2'-дисульфокислоты или вещества аналогичного строения, у которых вместо морфолиновой группы имеются такие заместители, как диэтаноламинная, метиламинная, анилиновая или 2-метоксиэтиламинная группы. Кроме того, могут присутствовать оптические отбеливатели типа замещенных бифенилстирилов, например, соли щелочных металлов и 4,4'-бис(2-сульфостирил)бифенила, 4,4'-бис(4-хлор-3-сульфостирил)бифенила или 4-(4-хлорстирил)-4'-(2-сульфостирил)бифенила. Могут применяться и смеси вышеприведенных оптических отбеливателей.
В особо предпочтительном варианте выполнения изобретения получают тяжелые силикатные или силикатсодержащие грануляты структурообразователей, минимальный насыпной вес которых равен 850 г/л. В первую очередь речь здесь идет о гранулятах структурообразователей, состоящих из 100 мас.% силикатов, которые могут быть водными и которые имеют кремнеземистый модуль от 1,7 до 3,0, причем предпочтительно содержание воды от 3 до 15 мас.% и особенно предпочтительно от 6 до 13 мас.%.
Получение таких насыпных весов может достигаться в одной или в нескольких ступенях уплотнения, причем, как указано выше, первой ступенью уплотнения может быть измельчение материала. При этом особенно предпочтительно, чтобы насыпные веса в 800 г/л и выше получались исходя из силикатов с частицами со структурой черепка и с насыпными весами менее 200 г/л в две или три ступени уплотнения.
В предпочтительной форме выполнения изобретения относительно легкие исходные силикаты без предварительного уплотнения сразу поступают на прессование на вальцах, пара которых может быть при этом расположена в любом возможном направлении пространства, то есть как вертикально, так и горизонтально по отношению друг к другу. Компактируемая смесь или индивидуальный сравнительно более легкий силикатный материал при этом подается в зазор между вальцами силой тяжести из бункера или же посредством подходящего приспособления, например, шнекового питателя. Компактируемый материал сжимается при прохождении через зазор между двумя вращающимися в противоположном направлении примерно с одинаковой угловой скоростью вальцами и при этом уплотняется в пластину или полосу прессованного материала. Усилие сжатия в общем случае составляет от 7 до 30 кН на 1 см длины вальца и особенно между 10 и 25 кН/см длины вальца. При этом используемые по данному изобретению силикатные исходные материалы или соответственно силикатсодержащие исходные материалы или смеси, особенно при содержании влаги в силикатах от 6 мас.% и более из расчета на силикаты, компактируются вальцеванием в сухом виде. Только в случае не содержащих гидратной воды силикатов можно при необходимости, в зависимости от природы других сырьевых материалов добавлять небольшое количество воды. Однако предпочтительно проводить компактирование вальцеванием без добавления воды.
Было найдено, что проведенное в соответствии с изобретением компактирование вальцеванием без осложнений протекает при повышенных температурах. Более того, такими повышенными температурами достигается улучшение растворимости компактированных вальцеванием гранулятов структурообразователей, особенно в тех случаях, когда они наряду с аморфными или аморфными по данным рентгеноструктурного анализа силикатами содержат также кристаллические слоистые силикаты. При этом принимаются во внимание температуры на вальцах от 35 до 120oC, причем предпочтительны температуры в области от 40 до 100oC и особенно между 45 и 90oC.
Выходящая из вальцов полоса в завершении операции поступает на измельчение. Такое измельчение или размол могут при этом проводиться в мельнице. В результате образуются так называемые осколочные грануляты, которые могут идти и на более тонкий помол. Целесообразно в завершение операции провести просеивание измельченного материала, после которого грубые частицы отделяют и возвращают в установку для измельчения, тогда как слишком тонкий материал снова идет на компактирование в зазоре между вальцами вместе с другими исходными веществами. При этом предпочтительно, чтобы полоса из вальцов переводилась простым помолом в частицы с размером от 0,05 мм до примерно 2 мм, а гранулометрический состав должен быть предпочтительно таким, чтобы по крайней мере 70 мас.% гранул имели диаметр частиц между 0,1 и 1,6 мм. Мелкозернистые составляющие с диаметром частиц менее 0,05 мм возвращают на стадию компактирования, а грубые частицы с диаметром гранул более 2 мм снова идут на помол. При желании или соответственно при необходимости прошедшие компактирование вальцеванием грануляты могут быть снова направлены на одну или несколько стадий дополнительного уплотнения, которое не обязательно должно быть только новым компактированием с помощью вальцевания: эти операции компактирования могут проводиться и другими известными способами. Однако предпочтительно все же, чтобы и последующие стадии компактирования проводились с помощью вальцевания.
Полученные в соответствии с изобретением силикатсодержащие грануляты структурообразователя, которые предпочтительно содержат до 90 мас.% остальных обычных составляющих моющих и чистящих средств, уже могут применяться в качестве моющих и чистящих средств. Однако полученные в соответствии с изобретением силикатные или силикатсодержащие грануляты структурообразователя могут также служить дополнительным компонентом всех современных моющих и чистящих средств. Эти средства также являются предметом данной заявки на изобретение. При этом особенно предпочтительны такие гранулированные моющие и чистящие средства, которые имеют насыпной вес не менее 600 г/л, предпочтительно не менее 700 г/л, и особенно предпочтительно не менее 750 г/л. Эти средства предпочтительно содержат разлагаемые биологическим путем поверхностно-активные вещества, например алкилсульфаты на основе жирных спиртов и/или этоксилированные жирные спирты и/или мыла и/или алкилполигликозиды, а также они могут содержать в качестве дополнительного структурообразователя разлагаемые биологическим путем полимеры. Эти средства могут быть получены по любому из известных способов получения, включая экструзию, гранулирование и смесительные технологии.
Пример
В гранулирующей турбосушилке фирмы Фомм (Италия) в двухступенчатой операции высушивают 50 мас.%-ный водный раствор силиката натрия с массовым соотношением Na2O:SiO2 равном 1:2 при температуре стенки 170oC в токе горячего воздуха с температурой 220oC. Силикатный продукт первой ступени осушки показывает содержание остаточной воды 17 мас.% и имеет насыпной вес 850 г/л. После прохождения второй ступени осушки достигается содержание остаточной воды 9 мас.% при насыпном весе 130 г/л. По данным рентгеноструктурного анализа этот силикат аморфен и его частицы имеют описанную в ранней заявке на патент ФРГ N P 4400024.3 типичную структуру черепка. Компактирование силиката проводят при усилии прессования 17 кН/см в три операции. Образовавшиеся чешуйки во всех случаях измельчают на сите с ячейкой 2 мм. Насыпной вес силиката составляет 900 г/л.
В гранулирующей турбосушилке фирмы Фомм (Италия) в двухступенчатой операции высушивают 50 мас.%-ный водный раствор силиката натрия с массовым соотношением Na2O:SiO2 равном 1:2 при температуре стенки 170oC в токе горячего воздуха с температурой 220oC. Силикатный продукт первой ступени осушки показывает содержание остаточной воды 17 мас.% и имеет насыпной вес 850 г/л. После прохождения второй ступени осушки достигается содержание остаточной воды 9 мас.% при насыпном весе 130 г/л. По данным рентгеноструктурного анализа этот силикат аморфен и его частицы имеют описанную в ранней заявке на патент ФРГ N P 4400024.3 типичную структуру черепка. Компактирование силиката проводят при усилии прессования 17 кН/см в три операции. Образовавшиеся чешуйки во всех случаях измельчают на сите с ячейкой 2 мм. Насыпной вес силиката составляет 900 г/л.
Исследование технической пригодности легкого исходного силиката (130 г/л) и соответствующего изобретению силиката с насыпным весом 900 г/л на ингибирование отложения солей жесткости проводят в испытательной аппаратуре, которая состоит из емкости из нержавеющей стали объемом 10 л, снабженной палочковым нагревательным элементом, используемым в барабанных стиральных машинах. В каждом цикле в этой емкости с помощью пропеллерной мешалки перемешивают 10 л силикатного раствора, который содержит 16,7 г соответствующего силиката, и в течение получаса доводят температуру раствора до 90oC и затем поддерживают температуру 90oC еще полчаса (такое соотношение температуры и времени соответствует обычной программе стирки в кипящей воде). В заключение спускают горячий силикатный раствор и до того, как начать новый цикл, недолго промывают емкость пятью литрами холодной воды. После пятого цикла из емкости извлекают нагревательный элемент и для отделения осаждений сначала нагревают его в водной лимонной кислоте до 80oC. Отделение осаждений завершают в течение 30 мин добавлением натриевой соли нитрилотриуксусной кислоты после подщелачивания раствора с помощью гидроксида натрия. Содержание оксида кальция в растворе определяют непосредственно с помощью оптической эмиссионной спектрометрии (ICP-OC). Для этого жидкую пробу испаряют в ионизированном высокочастотным излучением газе и возбуждают. Для получения силикатного раствора и для промывки емкостей использовалась водопроводная вода, в которой добавлением хлоридов кальция и магния жесткость доводили до 30o при соотношении кальция к магнию равном 5:1.
Осаждения кальция на нагревательном элементе составляют для легкого исходного силиката 322 мг оксида кальция, а для силиката, полученного приведенным в описании способом, - 56 мг оксида кальция.
Для сравнения:
В этом опыте Портил (R)A (высушенное в капельном состоянии растворимое натриевое стекло с кремнеземистым модулем 2 и потерей веса при прокаливании (800oC) 18%; торговая марка заявителя, ФРГ) показал отложение оксида кальция на нагревательном элементе 280 мг. В этих условиях SKS-6(R) (кристаллический слоистый бисиликат натрия; торговая марка Хехст АГ, ФРГ) все же вызвал осаждение 92 мг оксида кальция.
В этом опыте Портил (R)A (высушенное в капельном состоянии растворимое натриевое стекло с кремнеземистым модулем 2 и потерей веса при прокаливании (800oC) 18%; торговая марка заявителя, ФРГ) показал отложение оксида кальция на нагревательном элементе 280 мг. В этих условиях SKS-6(R) (кристаллический слоистый бисиликат натрия; торговая марка Хехст АГ, ФРГ) все же вызвал осаждение 92 мг оксида кальция.
Claims (13)
1. Способ получения силикатных структурообразующих гранулятов с повышенным насыпным весом уплотнением легких силикатов натрия с насыпным весом менее 500 г/л с кремнеземистым модулем от 1,3 до 4, отличающийся тем, что уплотнение силиката натрия осуществляют до насыпного веса минимум 600 г/л компактированием и используют в качестве силиката тонкодисперные аморфные твердые вещества по данным рентгеноструктурного анализа со структурой черепка, имеющие абсолютное содержание воды максимум 15 мас.%.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что насыпной вес устанавливают примерно 700 - 1100 г/л, предпочтительно примерно 800 - 1000 г/л.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что уплотнение частично или полностью проводят компактированием при вальцевании.
4. Способ по одному из пп.1 - 3, отличающийся тем, что на начальном этапе проводят измельчение и одновременно предварительное уплотнение до того, как будет проведено компактирование при вальцевании.
5. Способ по одному из пп.1 - 4, отличающийся тем, что в качестве силикатов используют тонкодисперсные твердые вещества с частицами со структурой черепка с насыпными весами менее 400 г/л, причем содержание воды как в исходных силикатах, так и в компактированных силикатах составляет 3 - 15 мас.%, предпочтительно 6 - 13 мас.%.
6. Способ по одному из пп.1 - 5, отличающийся тем, что силикаты, которые могут быть водными, используют в количестве 10 - 100 мас.%, предпочтительно 30 - 100 мас.%, и особенно предпочтительно не менее 45 мас.% из расчета на компактированный гранулят, тогда как остальными компонентами являются обычные составляющие вещества моющих и чистящих средств.
7. Способ по одному из пп.1 - 6, отличающийся тем, что насыпной вес компактированных гранулятов устанавливают таким, чтобы он был не менее, чем вдвое и предпочтительно не менее, чем втрое выше насыпного веса исходных силикатов.
8. Способ по одному из пп.1 - 5 или 7, отличающийся тем, что получают тяжелые силикатные структурообразующие грануляты, имеющие минимальный насыпной вес 850 г/л и состоящие на 100 мас.% из силикатов, которые могут быть водными, с кремнеземистым модулем 1,7 - 3,0.
9. Способ по одному из пп.1 - 8, отличающийся тем, что насыпной вес 800 г/л и выше достигают двух- или трехступенчатым уплотнением при использовании в качестве сырья силикатов, состоящих из частиц со структурой черепка и с насыпным весом менее 200 г/л.
10. Способ по одному из пп.1 - 9, отличающийся тем, что компактирование при вальцевании осуществляют при повышенных температурах 35 - 120oС, предпочтительно 40 - 100oС и особенно предпочтительно 45 - 90oС.
11. Способ по одному из пп.1 - 10, отличающийся тем, что компактирование при вальцевании проводят без добавления воды.
12. Способ по одному из пп.1 - 11, отличающийся тем, что полученную в результате компактирования при вальцевании полосу подают на операцию измельчения, предпочтительно, на мельницу.
13. Моющие и чистящие средства, содержащие силикатные или силикатсодержащие структурообразующие грануляты, отличающиеся тем, что они содержат силикатный или силикатсодержащий структурообразующий гранулят, полученные по одному из пп.1 - 12.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEP4415362.7 | 1994-05-02 | ||
| DE4415362A DE4415362A1 (de) | 1994-05-02 | 1994-05-02 | Verfahren zur Herstellung silikatischer Buildergranulate mit erhöhtem Schüttgewicht |
| PCT/EP1995/001543 WO1995029978A1 (de) | 1994-05-02 | 1995-04-24 | Verfahren zur herstellung silikatischer buildergranulate mit erhöhtem schüttgewicht |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU96123235A RU96123235A (ru) | 1999-08-20 |
| RU2144063C1 true RU2144063C1 (ru) | 2000-01-10 |
Family
ID=6517033
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU96123235A RU2144063C1 (ru) | 1994-05-02 | 1995-04-24 | Способ получения силикатных структурообразующих гранулятов с повышенным насыпным весом, моющие и чистящие средства, содержащие их |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5807529A (ru) |
| EP (1) | EP0758372B1 (ru) |
| JP (1) | JPH09512574A (ru) |
| KR (1) | KR970702357A (ru) |
| CN (1) | CN1145633A (ru) |
| AT (1) | ATE167894T1 (ru) |
| AU (1) | AU2447995A (ru) |
| DE (2) | DE4415362A1 (ru) |
| ES (1) | ES2118600T3 (ru) |
| HU (1) | HU220543B1 (ru) |
| RU (1) | RU2144063C1 (ru) |
| WO (1) | WO1995029978A1 (ru) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19501269A1 (de) * | 1995-01-18 | 1996-07-25 | Henkel Kgaa | Amorphes Alkalisilikat-Compound |
| AUPN538295A0 (en) * | 1995-09-13 | 1995-10-05 | Australian National University, The | Magnesiosilicate cation exchange compounds |
| DE19542570A1 (de) * | 1995-11-15 | 1997-05-22 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung von granularen Wasch- oder Reinigungsmitteln oder Komponenten hierfür |
| DE19709411A1 (de) * | 1997-03-07 | 1998-09-10 | Henkel Kgaa | Waschmittelformkörper |
| GB9814819D0 (en) * | 1998-07-08 | 1998-09-09 | Unilever Plc | Dye-transfer-inhibiting compositions and particulate detergent compositions containing them |
| GB2339203A (en) * | 1998-07-08 | 2000-01-19 | Procter & Gamble | A method of dipensing |
| US6387869B2 (en) * | 1998-07-08 | 2002-05-14 | Clariant Gmbh | Granular surfactant composition of improved flowability compromising sodium silicate and linear alkylbenzenesulfonates |
| EP0972822B1 (de) * | 1998-07-08 | 2007-02-21 | Clariant Produkte (Deutschland) GmbH | Granulares Tensidcompound |
| DE19834382A1 (de) * | 1998-07-30 | 2000-02-03 | Henkel Kgaa | Alkylpolyglycoside als Cobuilder |
| EP1149144A1 (en) * | 1999-02-05 | 2001-10-31 | Unilever Plc | Dish washing process and compositions relating thereto |
| US6723693B1 (en) | 1999-07-08 | 2004-04-20 | The Procter & Gamble Company | Method for dispensing a detergent comprising an amionic/silicate agglomerate |
Family Cites Families (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3687640A (en) * | 1971-01-18 | 1972-08-29 | Philadelphia Quartz Co | Agglomerating alkali metal silicate by tumbling and rolling while heating and cooling |
| US3838193A (en) * | 1971-03-13 | 1974-09-24 | Kawasaki Heavy Ind Ltd | Method of treating nitrogen oxide generating substances by combustion |
| ZA722159B (en) * | 1971-04-26 | 1973-11-28 | Elkem As | Method of treating sio2-dust |
| US3918921A (en) * | 1971-05-14 | 1975-11-11 | Philadelphia Quartz Co | Process for making granular hydrated alkali metal silicate |
| US3838192A (en) * | 1971-10-28 | 1974-09-24 | Huber Corp J M | Production of alkali metal polysilicates |
| US3879527A (en) * | 1971-10-28 | 1975-04-22 | Huber Corp J M | Alkali metal polysilicates and their production |
| US3782906A (en) * | 1971-11-16 | 1974-01-01 | Philadelphia Quartz Co | Process for preparation of agglomerated hydrated alkali metal silicate glass particles |
| US3868227A (en) * | 1972-04-05 | 1975-02-25 | Philadelphia Quartz Co | Agglomerating fine alkali metal silicate particles to form hydrated, amorphous, granules |
| US3932140A (en) * | 1973-04-30 | 1976-01-13 | E. I. Du Pont De Nemours & Co. | Forming highly absorbent, low bulk density sodium silicate by contacting with H2 O2 and heating to about 45° to 60°C |
| US3931036A (en) * | 1974-05-13 | 1976-01-06 | Philadelphia Quartz Company | Compacted alkali metal silicate |
| US3956467A (en) * | 1974-06-07 | 1976-05-11 | Bertorelli Orlando L | Process for producing alkali metal polysilicates |
| NO761434L (no) * | 1976-04-27 | 1977-10-28 | Elkem Spigerverket As | Fremgangsm}te for ¦kning av volumvekten av silikast¦v |
| JPS5830247B2 (ja) * | 1977-07-27 | 1983-06-28 | 日本化学工業株式会社 | 高かさ密度の珪酸ソ−ダ水和物の製造法 |
| DE3413571A1 (de) * | 1984-04-11 | 1985-10-24 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verwendung von kristallinen schichtfoermigen natriumsilikaten zur wasserenthaertung und verfahren zur wasserenthaertung |
| DE3624336A1 (de) * | 1986-07-18 | 1988-01-28 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung von rieselfaehigen alkalischen reinigungsmitteln durch kompaktierende granulation |
| US4824807A (en) * | 1987-06-01 | 1989-04-25 | Blount David H | Flexible alkali metal silicate glass products |
| IT1230579B (it) * | 1988-10-21 | 1991-10-28 | Ausimont Srl | Processo a due stadi per la produzione di un silicato di sodio granulare compatto |
| FR2640255B1 (fr) * | 1988-12-12 | 1991-09-20 | Rhone Poulenc Chimie | Silicates granules a vitesse de dissolution amelioree |
| DE3914131A1 (de) * | 1989-04-28 | 1990-10-31 | Henkel Kgaa | Verwendung von calcinierten hydrotalciten als katalysatoren fuer die ethoxylierung bzw. propoxylierung von fettsaeureestern |
| YU221490A (sh) * | 1989-12-02 | 1993-10-20 | Henkel Kg. | Postupak za hidrotermalnu izradu kristalnog natrijum disilikata |
| DE4004626A1 (de) * | 1990-02-15 | 1991-08-22 | Hoechst Ag | Waschmittel |
| US5393507A (en) * | 1990-03-01 | 1995-02-28 | Unilever Patent Holdings B.V. | Silicate products |
| SE468091B (sv) * | 1990-11-14 | 1992-11-02 | Eka Nobel Ab | Alkalimetallsilikat i fast form innefattande natrium och eventuellt kalium, saett foer dess framstaellning samt dess anvaendning i rengoeringsmedelskompositioner |
| DE69117270T2 (de) * | 1990-11-30 | 1996-11-14 | Rhone Poulenc Chimie | Gerüststoff auf Basis von Alkalimetallsilikaten für Reinigungsmittelzusammensetzungen |
| DE4124701A1 (de) * | 1991-07-25 | 1993-01-28 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung fester wasch- und reinigungsmittel mit hohem schuettgewicht und verbesserter loesegeschwindigkeit |
| ATE155165T1 (de) * | 1991-07-31 | 1997-07-15 | Ausimont Spa | Verfahren zur erhöhung der bleichwirksamkeit eines inorganischen persalzes |
| IT1252682B (it) * | 1991-11-13 | 1995-06-23 | Vomm Impianti & Processi Srl | Prodotto in granuli di elevato peso specifico, particolarmente quale additivo di detersivi in polvere e metodo per il suo ottenimento |
| DE4203031A1 (de) * | 1992-02-04 | 1993-08-05 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung fester wasch- und reinigungsmittel mit hohem schuettgewicht und verbesserter loesegeschwindigkeit |
| DE4203923A1 (de) * | 1992-02-11 | 1993-08-12 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung von polycarboxylaten auf polysaccharid-basis |
| FR2688798B1 (fr) * | 1992-03-20 | 1994-10-14 | Rhobb Poulenc Chimie | Agent "builder" a base de silicate et d'un produit mineral. |
| DE4300772C2 (de) * | 1993-01-14 | 1997-03-27 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Wasserlösliche, biologisch abbaubare Copolymere auf Basis von ungesättigten Mono- und Dicarbonsäuren, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE4319578A1 (de) * | 1993-06-14 | 1994-12-15 | Henkel Kgaa | Waschmittel, enthaltend Aminosäuren und/oder deren Salze |
| PL308490A1 (en) * | 1993-08-23 | 1995-08-07 | Pq Corp | Amorphous alkali metal silicate, method of obtaining same and application thereof |
| DE4330393C2 (de) * | 1993-09-08 | 1999-08-26 | Heidelberger Druckmasch Ag | Bogenführung im Ausleger einer Bogendruckmaschine |
-
1994
- 1994-05-02 DE DE4415362A patent/DE4415362A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-04-24 ES ES95918597T patent/ES2118600T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-24 RU RU96123235A patent/RU2144063C1/ru active
- 1995-04-24 JP JP7527976A patent/JPH09512574A/ja active Pending
- 1995-04-24 EP EP95918597A patent/EP0758372B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-24 AU AU24479/95A patent/AU2447995A/en not_active Abandoned
- 1995-04-24 WO PCT/EP1995/001543 patent/WO1995029978A1/de active IP Right Grant
- 1995-04-24 HU HU9603015A patent/HU220543B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1995-04-24 AT AT95918597T patent/ATE167894T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-04-24 CN CN95192507A patent/CN1145633A/zh active Pending
- 1995-04-24 DE DE59502692T patent/DE59502692D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-24 US US08/732,426 patent/US5807529A/en not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-10-18 KR KR1019960705861A patent/KR970702357A/ko not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUT77828A (hu) | 1998-08-28 |
| KR970702357A (ko) | 1997-05-13 |
| CN1145633A (zh) | 1997-03-19 |
| EP0758372A1 (de) | 1997-02-19 |
| US5807529A (en) | 1998-09-15 |
| DE59502692D1 (de) | 1998-08-06 |
| ATE167894T1 (de) | 1998-07-15 |
| ES2118600T3 (es) | 1998-09-16 |
| DE4415362A1 (de) | 1995-11-09 |
| WO1995029978A1 (de) | 1995-11-09 |
| AU2447995A (en) | 1995-11-29 |
| EP0758372B1 (de) | 1998-07-01 |
| JPH09512574A (ja) | 1997-12-16 |
| HU9603015D0 (en) | 1997-01-28 |
| HU220543B1 (hu) | 2002-03-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5780420A (en) | Silicate-based builders and their use in detergents and multicomponent mixtures for use in this field | |
| ES2160254T5 (es) | Procedimiento para la obtencion de un silicato alcalino amorfo con impregnado. | |
| JPH0798960B2 (ja) | 高嵩密度顆粒状洗剤組成物及びその製造方法 | |
| RU2144063C1 (ru) | Способ получения силикатных структурообразующих гранулятов с повышенным насыпным весом, моющие и чистящие средства, содержащие их | |
| US6191096B1 (en) | Spray-dried amorphous alkali metal silicate compound and its use in detergent compositions | |
| WO1995007338A1 (en) | Process for preparing detergent compositions | |
| US6034050A (en) | Amorphous alkali metal silicate compound | |
| EP0748369A1 (de) | Mehrstoffgemische auf basis wasserlöslicher alkalisilikatverbindungen und ihre verwendung | |
| DE19601840A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Wasch- oder Reinigungsmittelformkörpern | |
| SK79897A3 (en) | Impregnated amorphous alkaline silicate | |
| DE4418846A1 (de) | Siliciumorganisch modifizierte wasserlösliche amorphe Alkalimetallsilicate | |
| DE4320358A1 (de) | Verfahren zur Herstellung wasch- oder reinigungsaktiver Extrudate | |
| KR19990036368A (ko) | 함침에 의한 무정형 알칼리 실리케이트의 제조 방법 | |
| US20030036497A1 (en) | Disintegration adjuncts for use in detergent and cleaning compositions | |
| DE4325500A1 (de) | Verfahren zur Herstellung wasch- oder reinigungsaktiver Extrudate | |
| CA2315341A1 (en) | Low-dosage soluble builder | |
| RU2172769C2 (ru) | Частицы аморфного силиката щелочного металла и способ их получения | |
| JPH11302698A (ja) | 高嵩密度粒状洗剤の製造方法 | |
| JPH09501977A (ja) | 噴霧乾燥洗浄もしくは清浄組成物またはその成分 | |
| WO1996028382A1 (de) | Silicatische builder durch temperung von stückenglas | |
| WO1995023763A1 (de) | Silikatische builder und ihre verwendung in wasch- und reinigungsmitteln sowie mehrstoffgemische für den einsatz auf diesem sachgebiet | |
| JPH1121593A (ja) | 高嵩密度粉粒状石鹸の製造方法 |