JP2005082759A

JP2005082759A - 洗浄剤組成物

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Publication number: JP2005082759A
Application number: JP2003318514A
Authority: JP
Inventors: Kiji Hasumi; 基充蓮見; Hiroshi Nishimura; 弘西村
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2003-09-10
Filing date: 2003-09-10
Publication date: 2005-03-31
Anticipated expiration: 2023-09-10
Also published as: JP4176595B2

Abstract

【課題】冷水に対する溶解性や分散性に優れた粉状又は粒状洗浄剤組成物を提供する。
【解決手段】界面活性剤を５質量％以上含有し、粒径が１２５〜１０００μｍである粒子（Ａ）を１５〜８０質量％、及び、非潮解性中性塩を含有し、実質的に成分（ａ）を含有しない、粒径が５００〜１０００μｍである粒子（Ｂ）を１〜３０質量％含有する洗浄剤組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は粉状又は粒状洗浄剤組成物に関する。更に詳しくは、冷水に対する溶解性に優れた、繊維製品用として好適な粉状又は粒状洗浄剤組成物に関する。

粉状又は粒状洗浄剤組成物は、消費者の利便性より、高嵩密度化や低使用量化が強く指向されている。しかし、高嵩密度化や低使用量化は、該組成物を構成する粒子の溶解速度が低くする傾向があることが知られている。また、環境・エネルギー問題や経済性への対応に基づく、洗濯水の低温化、運転時間の短縮化、洗濯機械力の低下等の近年の洗濯機の傾向は、いずれも粉状又は粒状洗浄剤組成物の溶解遅延の要因となり、ひいては洗浄剤組成物の洗浄能力が著しく低下する。また洗濯終了時に粉状又は粒状洗浄剤組成物の溶け残りが衣類に残留する心配が増大することが重大な課題として挙げられる。

一方、粉状又は粒状洗浄剤組成物の洗濯機への投入方法によっては、機械力がかかりにくい注水時等に粒子の表面のみ部分溶解して凝集した粒子集合体が分散しきれずにペースト状になって衣類に残留する不都合が発生するという問題があった。この現象は、特に一旦ペースト状になったものが溶解しづらい１０℃以下、特に５℃以下の低水温の場合に顕著となる傾向がある。

前出の衣類への残留が粒子の溶解速度が遅いことに起因するのに対して、後出の衣類への残留は溶解速度が比較的に速いために低機械力下において粒子が凝集してペースト化することに起因する。

このような残留による問題として、部分的に衣類が、高濃度のアルカリ、漂白剤、或いは酵素にさらされることによる損傷が挙げられ、特にペースト状に残留する場合に問題であった。

更に、粉状又は粒状洗浄剤組成物の溶解速度が遅いことに起因する衣類への残留を回避するために洗剤ネットに粉状又は粒状洗浄剤組成物を収納したり、簡便性のために水溶性分包材料で１回の洗剤使用量を分包包装した場合等には、洗浄剤組成物が集合して存在し、低機械力下という状況を作り出すこととなり、ペースト化が発生するといった問題があった。

このような低水温における分散性、溶解性を改善する試みとして、例えば、洗浄剤組成物の粒子径分布を特定の分布にすることが知られている（例えば、特許文献１、２、３参照。）。また、洗浄剤組成物の組成を特定して、粒子全体の溶解速度をコントロールすることが知られている（例えば、特許文献４、５、６参照。）。また、粒状洗剤生地にアルカリ性充填剤粒子を添加することが知られている（例えば、特許文献７、８、９参照。）。
再公表ＷＯ００／４２１６２号公報特開平１１−３５９９８号公報特開２０００−３５１９９６号公報特開平８−２１８０９３号公報特開２００１−２６２１９４号公報特開２０００−３３６３９９号公報特開昭６２−１６７３９９号公報特開昭６２−２５３６９９号公報特表平７−５０９２６７号公報

しかしながら、特許文献１〜９の技術は、粒子径分布を調整するために多大な労力が必要であったり、洗浄剤組成物の組成自由度を著しく狭めるものであった。このため、冷水での溶解性を向上させた洗浄剤組成物を市場に流通させる技術になるには至っていない。

本発明の課題は、冷水での溶解性に優れ、被洗浄物に対する洗剤粒子の残留の少ない、粉状又は粒状洗浄剤組成物を提供することにある。

本発明は、界面活性剤〔以下、成分（ａ）という〕及び非潮解性中性塩〔以下、成分（ｂ）という〕を含有する洗浄剤組成物であって、以下の粒子（Ａ）を１５〜８０質量％、及び粒子（Ｂ）を１〜３０質量％含有する洗浄剤組成物に関する。
粒子（Ａ）：成分（ａ）を粒子中に５質量％以上含有し、粒径が１２５〜１０００μｍである粒子
粒子（Ｂ）：成分（ｂ）を含有し、実質的に成分（ａ）を含有しない、粒径が５００〜１０００μｍである粒子

本発明において、所定粒径範囲の粒子は、目開きがＪＩＳＺ８８０１規定の１２５μｍ、５００μｍ、１０００μｍの篩と受け皿からなる分級装置により、洗剤粒子を分級して得ることができる。

本発明によれば、冷水に対する溶解性や分散性に優れた粉状又は粒状の洗浄剤組成物が得られる。

＜粒子（Ａ）及び成分（ａ）＞
本発明の組成物は、成分（ａ）を粒子中に５質量％以上含有し、粒径が１２５〜１０００μｍである粒子（Ａ）を１５〜８０質量％含有する。洗浄性能、低温溶解性の点で１８〜７０質量％が好ましく、１８〜６０質量％がより好ましく、２０〜５０質量％が更に好ましく、２０〜４０質量％が特に好ましい。なお、以下、成分（ａ）を粒子中に５質量％以上含有する粒子を総称して界面活性剤粒子ということもある。また、粒子（Ａ）には成分（ｂ）が含まれていても良い。

本発明の組成物は、粒径１２５μｍ未満の界面活性剤粒子を含有しても良いが、低温溶解性の点で、粒子（Ａ）１００質量部あたり１０質量部以下が好ましく、８質量部以下がより好ましく、５質量部以下が更に好ましい。また、粒径１０００μｍを超える界面活性剤粒子を含有しても良いが、低温溶解性の点で、粒子（Ａ）１００質量部あたり１５質量部以下が好ましく、１２質量部以下がより好ましく、１０質量部以下が更に好ましい。

本発明では、洗浄性能、溶解性の点で、界面活性剤粒子中に界面活性剤を５〜９９質量％含有することが好ましく、１０〜９５質量％がより好ましく、２０〜９０質量％が更に好ましい。

成分（ａ）の界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界面活性剤等が挙げられる。

陰イオン界面活性剤としては、炭素数１０〜１８のアルコールの硫酸エステル塩、炭素数８〜２０のアルコールのアルコキシル化物の硫酸エステル塩、アルキル（好ましくは炭素数８〜１４）ベンゼンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩（好ましくは炭素数８〜１８）、α−オレフィン（好ましくは炭素数１０〜２０）スルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩（好ましくは炭素数８〜１８）、α−スルホ脂肪酸（好ましくは炭素数８〜１８）アルキル（好ましくは炭素数１〜３）エステル塩又は脂肪酸塩（好ましくは炭素数１０〜２０）が好ましい。本発明では特に、アルキル鎖の炭素数が１０〜１４の、より好ましくは１２〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましく、対イオンとしては、アルカリ金属類やアミン類が好ましく、特にナトリウム及び／又はカリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンが好ましい。

非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２０）エーテル、アルキル（好ましくは炭素数８〜１８）ポリグリコシド、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２０）フェニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸（炭素数８〜２２）エステル、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸（炭素数８〜２２）エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルポリグリコシド等が挙げられる。中でも、炭素数１０〜１８のアルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを平均４〜２０モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。これら非イオン界面活性剤は、ＨＬＢ値（グリフィン法で算出）が１０．５〜１５．０、更に１１．０〜１４．５であることが好ましい。

両性界面活性剤としては、アルキル（好ましくは炭素数８〜２０）ベタイン、イミダゾリニウムベタイン、アミンオキサイド（好ましくは炭素数８〜２０のアルキル基を有するもの）、アルキル（好ましくは炭素数８〜２０）アラニン等が挙げられる。

陽イオン界面活性剤としては４級型のモノ長鎖アルキル、ジ長鎖アルキルアンモニウム塩等が挙げられる。これら長鎖アルキル基の炭素数は８〜１８が好ましい。

中でも、陰イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤を１００／０〜３０／７０の質量比で含有することが好ましく、１００／０〜４０／６０の質量比がより好ましく、１００／０〜５０／５０の質量比が更に好ましい。

洗浄性能、溶解性の点で、粒子（Ａ）等の界面活性剤粒子中に水不溶性無機物、水溶性ポリマー、水溶性塩類から選ばれる一種以上を含有することが好ましい。粒子（Ａ）等の界面活性剤粒子中の水不溶性無機物は、１０〜８０質量％が好ましく、２０〜７０質量％がより好ましく、３０〜６０質量％が最も好ましい。また粒子（Ａ）等の界面活性剤粒子中の水溶性成分は、１０〜８０質量％が好ましく、２０〜７０質量％がより好ましく、３０〜６０質量％が最も好ましい。また粒子（Ａ）等の界面活性剤粒子中の水溶性ポリマーは０．５〜２０質量％が好ましく、１〜１５質量％がより好ましく、２〜１０質量％が最も好ましい。

水不溶性無機物としては、１次粒子の平均粒径が０．１〜２０μｍのものが好ましく、例えば、結晶性もしくは非晶質のアミノ珪酸塩や、二酸化珪素、水和珪酸化合物、パーライト、ベントナイト等の粘土化合物等があるが、結晶性もしくは非晶質のアルミノ珪酸塩や、二酸化珪素、水和珪酸化合物が好適であり、中でも金属イオン封鎖能及び界面活性剤の担持能の点で結晶性アルミノ珪酸塩が好ましい。

水溶性ポリマーとしては、カルボン酸系ポリマー、カルボキシメチルセルロース、可溶性澱粉、糖類等が挙げられるが、中でも金属イオン封鎖能、固体汚れ・粒子汚れの分散能及び再汚染防止能の点で重量平均分子量が数千（具体的には２０００）〜１０万のカルボン酸系ポリマーが好ましい。特に、アクリル酸−マレイン酸コポリマーの塩とポリアクリル酸塩が好ましい。ここで、塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が挙げられる。

水溶性塩類としては、炭酸塩、炭酸水素塩、硫酸塩、亜硫酸塩、硫酸水素塩、塩酸塩、又はリン酸塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、又はアミン塩等の水溶性無機塩類や、クエン酸塩やフマル酸塩等の低分子量の水溶性有機酸塩が挙げられる。該水溶性塩類を配合することは、該水溶性塩類と水との反応で生じた水和熱、溶解熱により、洗剤粒子から発生する気泡を熱膨張させ、それにより粒子の崩壊性を促進できる点でより好ましい。

粒子（Ａ）等の界面活性剤粒子は、その他、香料、蛍光染料、着色剤、等を含有することができる。

粒子（Ａ）等の界面活性剤粒子は、例えば、「特許庁公報周知・慣用技術集（衣料用粉末洗剤）」（平成１０年３月２６日、特許庁発行）記載の噴霧乾燥法、ドライ中和法、乾式造粒法、乾燥造粒法、湿式造粒・乾燥法、ドライブレンド法等によって得ることができる。粒子（Ａ）等の界面活性剤粒子は、造粒物であることが好ましい。

粒子（Ａ）等の界面活性剤粒子は、流動性及び非ケーキング性の点で、表面被覆剤により表面改質を行うことが好ましい。表面被覆剤は界面活性剤粒子中１〜３０質量％が好ましく、２〜２５質量％がより好ましく、５〜２５質量％が更に好ましい。表面被覆剤としては、例えば、アルミノケイ酸塩、ケイ酸カルシウム、二酸化ケイ素、ベントナイト、タルク、クレイ、非晶質シリカ誘導体、結晶性シリケート化合物等のシリケート化合物、金属石鹸、粉末の界面活性剤等の微粉体、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸とマレイン酸のコポリマー又はその塩等のポリカルボン酸塩等の水溶性ポリマー；脂肪酸が挙げられる。中でも水不溶性無機物が好ましく、特に結晶性アルミノケイ酸塩、非晶質アルミノケイ酸塩、結晶性シリケート化合物が好ましい。

洗浄性能、溶解性、生産性の点で、粒子（Ａ）等の界面活性剤粒子は、界面活性剤の物性等により２種以上の粒子を用いても良い。

＜粒子（Ｂ）及び成分（ｂ）＞
本発明の組成物は、成分（ｂ）を含有し、実質的に成分（ａ）を含有しない、粒径が５００〜１０００μｍである粒子（Ｂ）を１〜３０質量％含有する。洗浄性能、低温溶解性の点で５〜３０質量％が好ましく、５〜２５質量％がより好ましく、５〜２０質量％が更に好ましく、１０〜２０質量％が特に好ましい。以下、成分（ｂ）を含有し、実質的に成分（ａ）を含有しない粒子を非潮解性中性塩粒子ということもある。また、「実質的に成分（ａ）を含有しない」とは、粒子中の成分（ａ）の量が１質量％未満、好ましくは０質量％であることをいう。

本発明の組成物は、粒径５００μｍ未満の非潮解性中性塩粒子を含有しても良いが、低温溶解性の点で、粒子（Ｂ）１００質量部あたり３０質量部以下が好ましく、１５質量部以下がより好ましく、１０質量部以下が更に好ましい。また、粒径１０００μｍを超える非潮解性中性塩粒子を含有しても良いが、低温溶解性の点で、粒子（Ｂ）１００質量部あたり１０質量部以下が好ましく、７質量部以下がより好ましく、５質量部以下が更に好ましい。

粒子（Ｂ）の非潮解性中性塩粒子は、造粒物でも良いが、結晶粒子をそのまま用いることが低温溶解性の点で好ましい。低温溶解性の点で粒子（Ｂ）の非潮解性中性塩粒子中の非潮解性中性塩含有量は、当該非潮解性中性塩粒子１００質量部に対して９９質量部以上が好ましく、実質的に１００質量部がより好ましい。

粒子（Ｂ）の非潮解性中性塩は、有機塩でも良いが、無機塩が低温溶解性の点で好ましい。非潮解性中性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム等が挙げられる。中でも、低温溶解性の点で硫酸マグネシウム、硫酸ナトリウムが好ましい。

洗浄性能、溶解性、生産性の点で、粒子（Ｂ）の非潮解性中性塩粒子は、非潮解性中性塩の物性等により２種以上の粒子を用いても良い。

本発明では、洗浄性能、溶解性の点で、粒子（Ａ）と粒子（Ｂ）の質量比（Ａ）／（Ｂ）は好ましくは１〜２０、より好ましくは２〜１２である。また、洗浄性能の点で、粒子（Ａ）と粒子（Ｂ）の含有量の総和は、組成物中、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上である。

＜成分（ｃ）＞
洗浄性能、低温溶解性の点で、本発明の組成物は、成分（ｂ）以外のビルダー〔以下、成分（ｃ）という〕を５〜４０質量％含有することが好ましく、５〜３０質量％がより好ましく、５〜２０質量％が更に好ましく、５〜１５質量％が特に好ましい。

成分（ｃ）は、界面活性剤粒子中あるいは非潮解性中性塩粒子中に含有させることもできるが、それらの粒子以外の粒子として成分（ｃ）を含有する粒径２５０〜１４００μｍの造粒物として配合することもできる。以下、成分（ｃ）及び５質量％未満の界面活性剤を含有する、非潮解性中性塩粒子以外の粒子を、ビルダー粒子ということもある。

本発明の組成物は、粒径２５０μｍ未満のビルダー粒子を含有しても良いが、低温溶解性の点で、ビルダー粒子１００質量部あたり７質量部以下が好ましく、５質量部以下がより好ましく、２質量部以下が更に好ましい。また、粒径１４００μｍを超えるビルダー粒子を含有しても良いが、低温溶解性の点でビルダー粒子１００質量部あたり１０質量部以下が好ましく、７質量部以下がより好ましく、５質量部以下が更に好ましい。

洗浄性能、低温溶解性の点で、ビルダー粒子中の成分（ｃ）は、７０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましい。

本発明においてビルダーとは、そのもの自身では洗浄力がないか、またはあってもそれ程著しくないが、洗浄剤組成物に配合されると著しく洗浄性能を向上させるものである。作用として、多価金属陽イオンの捕捉作用、汚れ分散作用及びアルカリ緩衝作用の少なくとも１つの作用を有するものである。かかるビルダーとしては、水溶性無機化合物、水不溶性無機化合物、有機化合物等が挙げられる。

水溶性無機化合物としては、リン酸塩（トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、メタリン酸塩、リン酸三ナトリウム等）、ケイ酸塩、炭酸塩、等が挙げられる。中でも前記３つの作用を全て有する点でリン酸塩が好ましい。

水不溶性無機化合物としては、アルミノケイ酸塩（Ａ型ゼオライト、Ｐ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、非晶質アルミノケイ酸塩等）、結晶性ケイ酸塩等が挙げられる。中でも粒径３μｍ以下（より好ましくは１μｍ以下）のＡ型ゼオライトが好ましい。

有機化合物としては、カルボン酸塩（アミノカルボン酸塩、ヒドロキシアミノカルボン酸塩、ヒドロキシカルボン酸塩、シクロカルボン酸塩、マレイン酸誘導体、シュウ酸塩等）、有機カルボン酸（塩）ポリマー（アクリル酸重合体および共重合体、多価カルボン酸重合体および共重合体、グリオキシル酸重合体、多糖類及びこれらの塩等）等が挙げられる。中でも有機カルボン酸（塩）ポリマーが好ましい。

前記ビルダーの塩において、対イオンとしては、アルカリ金属塩、アミン類が好ましく、特にナトリウム及び／又はカリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンが好ましい。

本発明において、上記ビルダー粒子中に、これらの成分（ｃ）は、単独で又は２種以上を併用することができる。特に、本発明において、成分（ｃ）として前記水溶性無機化合物を含有することが好ましく、水溶性無機化合物及び有機化合物を併用することがより好ましく、水溶性無機化合物、有機化合物及び水不溶性無機化合物を併用することが更に好ましい。

洗浄性能、溶解性、生産性の点で、上記ビルダー粒子は、成分（ｃ）の物性等により２種以上の粒子を用いても良い。ビルダー粒子は、造粒物であることが好ましい。

また、上記ビルダー粒子は染料、顔料等により着色することができる。着色することで洗浄剤組成物に高級感を付与することができ、好ましい。

＜成分（ｄ）＞
本発明の洗浄剤組成物は、洗浄性能の点で、酵素〔以下、成分（ｄ）という〕を、組成物中０．１〜１０質量％含有することが好ましく、０．２〜８質量％がより好ましく、０．３〜５質量％が更に好ましい。

成分（ｄ）の酵素としては、プロテアーゼ、アミラーゼ、ペプチナーゼ、リパーゼ、セルラーゼ等が挙げられ、特にプロテアーゼとセルラーゼの組合せが好ましい。成分（ｄ）は、成分（ｄ）を含有する粒子、例えば造粒物として配合でき、その粒径は特に制限されないが、平均粒径として１００〜２０００μｍが好ましく、１５０〜１５００μｍがより好ましい。なお、酵素造粒物が、５質量％以上の界面活性剤を含有し、粒径が１２５〜１０００μｍである場合は、当該酵素造粒物は、粒子（Ａ）の粒子として取り扱う。また、酵素造粒物が成分（ｂ）を含有し、実質的に成分（ａ）を含有しない、粒径が５００〜１０００である粒子である場合は、当該酵素造粒物は、粒子（Ｂ）の粒子として取り扱う。以下、酵素を含有する全ての粒子を酵素粒子ということもある。

上記酵素粒子は、保型性及び分散性の観点から界面活性剤を含有することが好ましい。界面活性剤の量は、酵素粒子中０．１〜２０質量％が好ましく、０．２〜１０質量％がより好ましい。

上記酵素粒子には、製剤粒子の比活性を一定に保つための希釈剤（例えば増量剤、充填剤等）、乾燥促進剤、緩衝剤等を必要に応じて配合できる。また、着色剤、安定剤等も適宜使用でき、更に、賦香剤、消香剤、帯電防止剤等も使用できる。

上記酵素粒子の嵩密度は、０．５〜２．０ｇ／ｃｍ³、更に０．７〜１．５ｇ／ｃｍ³が好ましい。なお、粒子の嵩密度はＪＩＳＫ３３６２により規定された方法で測定する。

洗浄性能、溶解性、生産性の点で、成分（ｄ）は、酵素の物性等により２種以上を用いても良い。

上記酵素粒子中の成分（ｄ）の含有量は、造粒性や溶解性及び洗浄性能の点で０．５〜２０質量％が好ましく、０．８〜１５質量％がより好ましく、１〜１０質量％が更に好ましい。

上記酵素粒子としては、公知の造粒物を用いることができるが、以下に示す（Ｉ）及び／又は（II）の造粒物であることが好ましく、低温溶解性及び低発塵性の点で（II）の造粒物であることがより好ましい。

（Ｉ）の造粒物は、酵素を平均粒径２００〜１２００μｍの水溶性粒子からなる核物質及び融点３５〜７０℃の水溶性有機バインダーと共に造粒し、得られた造粒物の平均粒径が核物質の平均粒径の１〜２倍である造粒物である。

核物質としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、砂糖等の水溶性粒子が挙げられ、中でも塩化ナトリウムが好ましい。核物質の平均粒径は、溶解性、及び目的とする最終の酵素粒子を洗剤粒子と混合した時の外観の美麗さ、非分級性の観点から、２００〜１２００μｍが好ましく、２５０〜１０００μｍがより好ましい。なお、核物質の平均粒径は、ＪＩＳＺ８８０１の標準篩を用いて５分間振動させた後、篩目のサイズによる質量分率から求めることができる。

核物質の含有量は、造粒性や溶解性の観点から、（Ｉ）の造粒物中３０〜８０質量％が好ましく、４０〜７０質量％がより好ましい。

水溶性有機バインダーとしては、ポリエチレングリコール、非イオン界面活性剤（ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレン・アルキルエーテル等）等が挙げられ、中でもポリエチレングリコールが好ましい。生産性の点で、水溶性有機バインダーの量は、造粒物中５〜６０質量％が好ましい。

水溶性有機バインダーの融点は、３５〜７０℃であることが好ましく、４０〜７０℃がより好ましく、４５〜６８℃が更に好ましい。該融点は、ＪＩＳＫ００６４：１９９２に規定された目視による方法により測定することができる。

酵素を核物質及び水溶性有機バインダーと共に造粒して（Ｉ）の造粒物を製造する方法は、公知の方法であればよく、例えば、特開昭６２−２５７９９０号公報に記載の造粒法が好ましい。

以上のようにして得られた造粒物（Ｉ）の平均粒径は、溶解性及び非分級性の観点から、核物質の平均粒径の１〜２倍が好ましく、１．０５〜１．５倍がより好ましい。

（II）の造粒物は、酵素、水不溶性物質４５質量％以上、及び水溶性バインダー５〜４０質量％を含有し、かつ内部よりも表面近傍に水溶性バインダーが多く存在する構造を有する造粒物である。

水不溶性物質としては、セルロースパウダー等の有機物質、ゼオライト、タルク、クレー、アルミナ、カオリン、チタニア、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の無機物質が挙げられ、熱に対する安定性の点で、無機物質が好ましく、中でも分散性の点でゼオライトやカオリンが特に好ましい。水不溶性物質は、均一性の点で、一次粒子の平均粒径が２０μｍ以下が好ましく、１０μｍ以下がより好ましく、０．１〜５μｍが特に好ましい。（II）の造粒物中の水不溶性物質の含有量は、酵素の速やかな溶出を促す点で、４５質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましい。一方、溶け残り防止の点で、９０質量％以下が好ましく、８０質量％以下がより好ましく、７０質量％以下が特に好ましい。

水溶性バインダーとしては、ポリエチレングリコール及びその誘導体、ポリビニルアルコール及びその誘導体、水溶性セルロース誘導体、カルボン酸系ポリマー、澱粉、糖類等が挙げられる。誘導体としては、エーテル化合物等が挙げられる。中でも、生産性、高速溶解性の点で、カルボン酸系ポリマー及び糖類が好ましく、アクリル酸−マレイン酸コポリマーの塩、ポリアクリル酸塩がより好ましい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましい。該水溶性バインダーを配合することは、粒子強度の向上及び粒子の速やかな崩壊の点で好ましい。（II）の造粒物中の水溶性バインダーの含有量は、低発塵性の点で５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１５質量％以上が更に好ましい。また、高速溶解性の点で４０質量％以下が好ましく、３５質量％以下がより好ましく、３０質量％以下が更に好ましい。

（II）の造粒物は、粒子内部よりも表面近傍に水溶性バインダーが多く存在する構造を有するものであり、例えば、前記酵素、水不溶性物質、及び水溶性バインダーを混合して、好ましくは水分量３０〜６０質量％のスラリーにした後、該スラリーを噴霧乾燥することで得られる。噴霧乾燥時の熱風の温度は、酵素の安定性及び生産性の点で１４０〜１８０℃が好ましい。その他の噴霧乾燥の条件については、特に限定はない。なお、酵素粒子における水溶性バインダーの偏在性の確認は、例えば、フーリエ変換赤外分光法（ＦＴ−ＩＲ）や光音響分光法（ＰＡＳ）を併用する方法（ＦＴ−ＩＲ／ＰＡＳ）を用いて行うことができる。これらは、ＡｐｐｌｉｅｄＳｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙｖｏｌ．４７、１３１１−１３１６（１９９３）に記載のとおり、粒子の表面から深さ方向における物質の分布状態を解析する方法であり、それにより水溶性成分の偏在性を確認することができる。

＜成分（ｅ）＞
本発明の洗浄剤組成物は、洗浄性能の点で、漂白剤〔以下、成分（ｅ）という〕を、０．１〜１０質量％含有することが好ましく、０．５〜８質量％が更に好ましく、１〜６質量％が最も好ましい。

成分（ｅ）としては、水溶液中で過酸化水素を放出する化合物が挙げられる。低温溶解性、洗浄性能の点で、成分（ｅ）中、水溶液中で過酸化水素を放出する化合物は５０質量％以上が好ましく、６０〜９５質量％がより好ましく、７０〜９０質量％が更に好ましい。

成分（ｅ）は、成分（ｅ）を含有する粒子、例えば造粒物として配合でき、その粒径は特に制限されないが、平均粒径として２００〜１５００μｍが好ましく、５００〜１３００μｍがより好ましい。なお、漂白剤造粒物が、５質量％以上の成分（ａ）を含有し、粒径が１２５〜１０００μｍである場合は、当該漂白剤造粒物は、粒子（Ａ）の粒子として取り扱う。また、漂白剤造粒物が成分（ｂ）を含有し、実質的に成分（ａ）を含有しない、粒径が５００〜１０００μｍである粒子である場合は、当該漂白剤造粒物は、粒子（Ｂ）の粒子として取り扱う。以下、漂白剤を含有する粒子を漂白剤粒子ということもある。

水溶液中で過酸化水素を放出する化合物としては、炭酸塩・過酸化水素付加物、硼酸塩・過酸化水素付加物、トリポリリン酸塩・過酸化水素付加物、ピロリン酸塩・過酸化水素付加物、尿素・過酸化水素付加物等が挙げられる。この中でも、炭酸塩・過酸化水素付加物、硼酸塩・過酸化水素付加物が好ましく、炭酸ナトリウム・過酸化水素付加物、硼酸ナトリウム・過酸化水素付加物がより好ましく、洗浄性能の点で炭酸ナトリウム・過酸化水素付加物が更に好ましい。

上記漂白剤粒子は、無機塩及び／又はポリマー等で被覆することによって更に保存安定性を向上することができる。中でも硼酸塩、ケイ酸塩、硫酸塩、炭酸塩で被覆することがより好ましい。被覆量としては漂白剤粒子中５〜２０質量％が安定性、溶解性の点で好ましい。また、従来より知られている安定化剤、溶解促進剤、キレート剤等を含有させても良い。中でも塩化物、尿素、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤が溶解性の点で好ましく、これらの一種以上を漂白剤粒子中０．１〜５質量％含有することが好ましい。

洗浄性能、溶解性、生産性の点で、成分（ｅ）は、水溶液中で過酸化水素を放出する化合物の物性等により２種以上を用いても良い。成分（ｅ）は、造粒物として配合することが好ましい。

＜成分（ｆ）＞
本発明の洗浄剤組成物は、洗浄性能の点で、漂白活性化剤〔以下、成分（ｆ）という〕を、０．１〜１０質量％含有することが好ましく、０．５〜８質量％が更に好ましく、１〜６質量％が最も好ましい。

成分（ｆ）は、成分（ｆ）を含有する粒子、例えば造粒物として配合でき、その粒径は特に制限されないが、平均粒径として２００〜２０００μｍが好ましく、５００〜１５００μｍがより好ましい。なお、漂白活性化剤造粒物が、５質量％以上の成分（ａ）を含有し、粒径が１２５〜１０００μｍである場合は、当該漂白活性化剤造粒物は、粒子（Ａ）の粒子として取り扱う。また、漂白活性化剤造粒物が、成分（ｂ）を含有し、実質的に成分（ａ）を含有しない、粒径が５００〜１０００μｍである粒子である場合は、当該漂白活性化剤造粒物は、粒子（Ｂ）の粒子として取り扱う。また、以下、漂白活性化剤を含有する粒子を漂白活性化剤粒子ということもある。

成分（ｆ）としては、水溶液中で過酸化水素と反応し有機過酸を発生する化合物が挙げられる。低温溶解性、洗浄性能の点で、漂白活性化剤粒子中、水溶液中で過酸化水素と反応し有機過酸を発生する化合物は４０質量％以上が好ましく、５０〜９０質量％がより好ましく、６０〜８０質量％が更に好ましい。

水溶液中で過酸化水素と反応し有機過酸を発生する化合物としては、酸素系漂白剤含有洗剤に一般的に用いられる、グルコースペンタアセテート、トリアセチン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアセチルエチレンジアミン、テトラアセチルグリコリルウリル等の漂白活性化剤を使用することができるが、効果の点で、一般式（１）〜（４）で表される化合物が特に好ましい。

〔式中、Ｒ₁は炭素数４〜１３のアルキル基が好ましく（１０〜１３が更に好ましい）、Ｒ₂は炭素数５〜１３のアルキル基が好ましく（７〜１１が更に好ましい）、Ｍは水素原子又はアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム若しくはアルカノールアミンを示す。〕

〔式中、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₉、Ｒ₁₀は、それぞれ独立して、メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基であり、Ｒ₈は炭素数２〜１０のアルキレン基であり、Ｘ^-は陰イオン（好ましくはハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸イオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオン、リン酸イオン、硫酸イオン）を示す。〕

漂白活性化剤粒子は、溶解性、造粒性の点で界面活性剤及びバインダーを含有することが好ましい。界面活性剤として陰イオン界面活性剤がより好ましく、溶解性向上の点で炭素数１０〜１８のアルキル硫酸塩、特にラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウム、又は炭素数１０〜１８のポリオキシエチレン〔エチレンオキサイド平均付加モル数（以下ＥＯｐ）１〜１０、特に１〜５〕アルキルエーテル硫酸塩、特にポリオキシエチレン（ＥＯｐ２〜５）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（ＥＯｐ２〜５）ミリスチルエーテル硫酸ナトリウムの配合が更に好ましい。バインダーとして、重量平均分子量が２０００〜２００００のポリエチレングリコール及び炭素数８〜２０の脂肪酸がより好ましく、ポリエチレングリコールの重量平均分子量は好ましくは４０００〜１００００、より好ましくは４０００〜８０００である。また、脂肪酸の炭素数は好ましくは１０〜１８、より好ましくは１２〜１８である。また、脂肪酸はナトリウムもしくはカリウム石鹸の状態であってもよい。成分（ｆ）中、界面活性剤は１〜４０質量％が好ましく、バインダーは、０．５〜３０質量％が好ましい。又、安定性を更に向上させる目的で、酸性物質を配合してもよい。酸性物質としては、コハク酸、マレイン酸、フマール酸、クエン酸、グリコール酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸から選ばれる一種以上の有機カルボン酸類が挙げられる。

洗浄性能、溶解性、生産性の点で、成分（ｆ）は、水溶液中で過酸化水素を放出する化合物の物性等により２種以上を用いても良い。成分（ｆ）は、造粒物として配合することが好ましい。

＜洗浄剤組成物＞
本発明の洗浄剤組成物は、成分（ａ）〜成分（ｆ）以外に、香料、泡調整剤、柔軟剤、着色剤、塩素捕捉剤、蛍光染料、汚れ放出剤、等を含有することができる。なお、これら成分についても、粒子として配合される場合、成分（ａ）を５質量％以上含有し、且つ粒径が１２５〜１０００μｍである粒子は、粒子（Ａ）の粒子として取り扱うものとする。また、成分（ｂ）を含有し、実質的に成分（ａ）を含有しない、粒径が５００〜１０００μｍである粒子は、粒子（Ｂ）の粒子として取り扱う。

低温溶解性、安定性、洗浄性能の点で、ＪＩＳＫ３３６２：１９９８記載方法によって測定される本発明の洗浄剤組成物の見かけ密度（嵩密度）は４００〜１０００ｇ／Ｌが好ましく、６００〜９５０ｇ／ｍｌがより好ましく、７００〜９５０ｇ／ｍｌが更に好ましい。

低温溶解性、洗浄力の点で、ＪＩＳＺ８８０１の標準篩を用いて５分間振動させた後、篩目のサイズによる質量分率から求める本発明の洗浄剤組成物の平均粒径は１５０〜７５０μｍが好ましく、より好ましくは１５０〜７００μｍ、更に好ましくは１８０〜６００μｍである。

本発明の洗浄剤組成物は、洗浄性能の点で、ＪＩＳＫ３３６２：１９９８記載の２０℃で測定する０．０５質量％水溶液のｐＨは８〜１２が好ましく、９〜１１．５がより好ましく、９．５〜１１が更に好ましく、１０〜１１が特に好ましい。

本発明の洗浄剤組成物の40℃における平衡相対湿度は、保存安定性の点で15〜35％が好ましく、18〜32％がより好ましく、20〜30％が更に好ましい。平衡相対湿度の測定は、2.4リットルの防湿容器に洗浄剤組成物600ｇと高分子膜湿度センサ（好適にはティアンドディ社製、Thermo Recorder おんどとり RH TR-72SとTR-3110温湿度センサの組み合わせ）を入れ密閉する。これを40℃に維持し、24時間保存する。30分ごとに湿度測定値を読み取り、変化がなくなった値を平衡相対湿度とした。

洗浄性能、低温溶解性の点で、本発明の洗浄剤組成物のＪＩＳＫ３３６２：１９９８記載の界面活性剤相当分は１０〜６０質量％が好ましく、１５〜４５質量％がより好ましく、１８〜４０質量％が更に好ましく、２０〜３５質量％が特に好ましい。

洗浄性能、低温溶解性の点で、本発明の洗浄剤組成物中の水溶性無機塩の合計量は３０〜７０質量％が好ましく、３５〜６０質量％がより好ましく、４０〜５５質量％が更に好ましい。

洗浄性能、低温溶解性の点で、本発明の洗浄剤組成物中の水不溶性無機塩の合計量は１０〜３５質量％が好ましく、１５〜３０質量％がより好ましく、１０〜２５質量％が更に好ましい。

洗浄性能、低温溶解性の点で、本発明の洗浄剤組成物中の有機化合物／無機化合物の質量比は、５０／５０〜１５／８５が好ましく、４５／５５〜２０／８０がより好ましく、４０／６０〜２０／８０が更に好ましい。

以下の実施例及び比較例で用いた粒子は以下の方法で調製した。
＜界面活性剤粒子Ｉ−１＞
ドデシルベンゼン硫酸ナトリウム（花王（株）製、ネオペレックスＧＳ）４０質量部、牛脂脂肪酸ナトリウム（花王（株）製、ルナック TD-2）１．５質量部、無水炭酸ナトリウム（セントラル硝子（株）製、デンス灰）３０質量部、蛍光染料（チバスペシャリティーケミカルス社製、チノパールＣＢＳ−Ｘ）４．５質量部、ゼオライト（ゼオビルダー社製、４Ａ型、平均粒径：３．５μｍ）１０質量部を用い、固形分４０質量％の水性スラリーを調製し、これを乾燥塔を用いてスプレー乾燥し、水分量３質量％の乾燥生地を得た。この噴霧乾燥生地８４質量部、無水炭酸ナトリウム（デンス灰、セントラル硝子（株）製）５質量部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（花王（株）製、エマルゲン１０８ＫＭ（ＥＯｐ：８．５、アルキル鎖の炭素数：１２〜１４））１．５質量部、及び水分調整用の水と共に攪拌造粒し、ゼオライト（ゼオビルダー社製、４Ａ型、平均粒径：３．５μｍ）９質量部を用いて表面被覆し、平均粒径５６０μｍ、見掛け密度８２０ｇ／Lの界面活性剤粒子Ｉ−１を得た。得られた粒子中、粒径１２５μｍ未満の粒子は全粒子中の３．５質量％であり、粒径１０００μｍ超の粒子は全粒子中の２．５質量％であった〔従って、当該粒子中に粒子（Ａ）が９４質量％含まれる〕。

＜界面活性剤粒子Ｉ−２＞
界面活性剤粒子Ｉ−１を分級し、平均粒径１０５０μｍの粒子Ｉ−２を得た。得られた粒子中、粒径１２５μｍ未満の粒子は全粒子中の０．１質量％であり、粒径１０００μｍ超の粒子は全粒子中の５７．２質量％であった〔従って、当該粒子中に粒子（Ａ）が４２．７質量％含まれる〕。

＜界面活性剤粒子II＞
アルキル硫酸エステル塩（花王（株）製、エマール４０ぺースト）２５質量部、ソーダ灰（セントラル硝子（株）製、デンス灰）４８質量部、ゼオライト（ゼオビルダー社製、４Ａ型、平均粒径：３．５μｍ）２０質量部を攪拌造粒し、ゼオライト（ゼオビルダー社製、４Ａ型、平均粒径：３．５μｍ）６質量部を用いて表面被覆し、平均粒径４２０μｍ、見掛け密度８５０ｇ／Ｌの界面活性剤粒子IIを得た。得られた粒子中、粒径１２５μｍ未満の粒子は全粒子中の４．２質量％であり、粒径１０００μｍ超の粒子は全粒子中の５．３質量％であった〔従って、当該粒子中に粒子（Ａ）が９０．５質量％含まれる〕。

＜非潮解性中性塩粒子Ｉ＞
再結晶にて製造された硫酸ナトリウムを１４００μｍのＪＩＳ標準篩で篩分けし、篩通過分を非潮解性中性塩粒子Ｉとした。該粒子は、粒径１０００μｍ超の粒子が１１質量％、粒径５００μｍ以上の粒子が７２質量％であり、平均粒径は６０２μｍであった。得られた粒子中、粒径２５０μｍ未満の粒子は全粒子中の５．８質量％であった〔従って、当該粒子中に粒子（Ｂ）が６１質量％含まれる〕。

＜非潮解性中性塩粒子II＞
無水硫酸ナトリウム（四国化成製、中性無水ぼう硝平均粒径１０６μｍ）を非潮解性中性塩粒子IIとして使用した。該粒子中、粒径５００μｍ未満の粒子は、全粒子中の９６質量％であり、粒径１０００μｍ超の粒子は含まれていなかった〔従って、当該粒子中に粒子（Ｂ）が４質量％含まれる〕。

＜ビルダー粒子Ｉ＞
プリフィード顆粒品（株式会社トクヤマシルテック製）を１４００μｍのＪＩＳ標準篩で篩分けし、篩通過分をビルダー粒子Ｉとした。

＜ビルダー粒子II＞
レディゲミキサー（松坂技研（株）製、容量１３０Ｌ、ジャケット付）に無水炭酸ナトリウム（株式会社トクヤマ製ライト灰）８５質量部、分子量４０００のポリエチレングリコール１０質量部を合計３０ｋｇとなるように投入し、主軸（回転数：６０ｒｐｍ、周速：１．６ｍ／ｓ）の攪拌を５分間行った。ジャケットに８０℃の温水を１０Ｌ／分で流した。得られた粒子は１４００μｍ、および１２５μｍのＪＩＳ標準篩で篩分けし、粗粒画分と微粒画分を除去し、ビルダー粒子IIを得た。該粒子の平均の平均粒径は５７０μｍ、粒径１２５μｍ未満の粒子の比率は０．１質量％以下であった。

＜酵素粒子＞
プロテアーゼ造粒物（ノボザイム社製カンナーゼ２４ＴＫ）を使用した。

＜漂白剤粒子＞
特開昭５９−１９６３９９号公報の実施例１に基づいてメタホウ酸ナトリウム・４水和物を過炭酸ナトリウムに対して５％被覆したものを１２５μｍのＪＩＳ標準篩で小粒径のものを除去し、漂白剤粒子を得た。該粒子は、平均粒径４２１μｍ、粒径１２５μｍ未満の粒子の比率０．１質量％以下であった。

＜漂白活性化剤粒子Ｉ＞
ラウリル硫酸ナトリウム１０質量部、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（花王（株）製エマールＥ−７０Ｃ）２質量部、ポリエチレングリコール（分子量８０００、融点６２℃）２０質量部、ラウロイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム６０質量部、こはく酸８質量部を合計５ｋｇになるようにハイスピードミキサー（深江工業製ＦＳ−ＧＣ−１０型）に仕込み、ジャケット温度を８０℃、主軸回転数２００ｒｐｍ、解砕羽根の回転数１５００ｒｐｍで混合・昇温し、粉体の温度が７０℃になったところで抜き出した。次いでこれを押出造粒機（不二パウダル製ペレッターダブルＥＸＤ−１００型）により孔径８００μｍのスクリーンを通して押し出しした。得られた押出物を振動冷却器（不二パウダル製バイブロ／フロードライヤーＶＤＦ／６０００型）で冷却した後、整粒機（不二パウダル製ナイフカッターＦＬ−２００型）にて解砕した後、３５０μｍのＪＩＳ標準篩で小粒子を除去し、漂白活性化剤粒子Ｉを得た。該粒子は、平均粒径９００μｍ、粒径１０００μｍ超の粒子は１．１質量％であり、粒径１２５μｍ未満の粒子は０．１質量％であった〔従って、当該粒子中に粒子（Ａ）が９８．８質量％含まれる〕。

＜漂白活性化剤粒子II＞
ラウロイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムにかえて、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムを使用し、漂白活性化剤粒子Ｉ同様の調製法にて漂白活性化剤粒子IIを得た。該粒子IIの平均粒径、粒度分布は、漂白活性化剤粒子Ｉと同様であった〔従って、当該粒子中に粒子（Ａ）が９８．８質量％含まれる〕。

＜洗浄剤組成物の調製＞
上記の粒子等をロータリーキルンに投入し、混合を行うと同じに、香料をスプレーし賦香を行い、表１に示す組成の洗浄剤組成物を調製した。得られた洗浄剤組成物の嵩密度は８３４〜９２９ｇ／Ｌであり、平均粒径は５６２〜６３０μｍであった。

＜低温分散性＞
松下電器産業製洗濯機「愛妻号ＮＡ−Ｆ４２Ｙ１」のパルセータの６分割された扇状の窪みの１つの外周の近くに表１の洗浄剤組成物２５．０ｇを集合状態で置き、これを崩さずに衣料１．５ｋｇを洗濯槽に投入し、洗剤に直接水が当らないように１０Ｌ／ｍｉｎの流量で１０℃の水道水２２Ｌを注水し、注水終了後に静置した。注水開始から３分間後、弱水流（手洗いモード）で攪拌を開始し、３分間攪拌した後に排水し、衣料及び洗濯槽に残留する洗剤の状態を下記の評価基準によって目視判定した。尚、本評価の攪拌力は標準よりも極めて弱く、評価基準のＩ、IIは分散性に優れることを示す。また、下記記載の「凝集物」とは、洗剤粒子が凝集した直径３ｍｍ以上の塊をいう。

〔評価基準〕
Ｉ：凝集物がない。
II：凝集物が殆どない（直径３ｍｍ程度の塊が１〜５個認められる）。
III：凝集物が少量残留している（直径６ｍｍ程度の塊が認められ、直径３〜１０ｍｍの塊が１０個以下認められる）。
IV：凝集物が多量に残留している（直径６ｍｍを越える塊が多数認められる）

＜低温溶解性＞
５℃に冷却した７１．２ｍｇＣａＣＯ₃／リットルに相当する１リットルの硬水（Ｃａ／Ｍｇのモル比７／３）を１リットルビーカー（内径１０５ｍｍ、高さ１５０ｍｍの円筒型、例えば岩城硝子社製１リットルガラスビーカー）の中に満たし、５℃の水温をウオーターバスにて一定に保った状態で、攪拌子（長さ３５ｍｍ、直径８ｍｍ、例えば型式：ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、テフロン丸型細型）にて水深に対する渦巻きの深さが略１／３となる回転数（８００ｒｐｍ）で攪拌する。１．００００±０．００１０ｇとなるように縮分・秤量した洗浄剤組成物を攪拌下に水中に投入・分散させ攪拌を続ける。投入から６０秒後にビーカー中の洗浄剤組成物分散液を質量既知のＪＩＳＺ８８０１（ＡＳＴＭＮｏ．２００に相当）規定の目開き７４μｍの標準篩（直径１００ｍｍ）で濾過し、篩上に残留した含水状態の洗浄剤組成物を篩と共に質量既知の開放容器に回収する。尚、濾過開始から篩を回収するまでの操作時間を１０±２秒とする。回収した洗浄剤組成物の溶残物を１０５℃に加熱した電気乾燥機にて１時間乾燥し、その後、シリカゲルを入れたデシケーター（２５℃）内で３０分間保持して冷却する。冷却後、乾燥した洗浄剤組成物の溶残物と篩と回収容器の合計の質量を測定し、次式によって洗浄剤組成物の溶解率（％）を算出する。尚、質量の測定は精密天秤を用いて行うこととする。

溶解率（％）＝｛１−（Ｔ／Ｓ）｝×１００（１）
Ｓ：洗浄剤組成物の投入質量（ｇ）
Ｔ：上記攪拌条件にて得られた水溶液を上記篩に供したときに、篩上の残存する洗浄剤組成物の溶残物の乾燥質量（ｇ）

なお、表１中の組成物は、何れもＪＩＳＫ３３６２の洗浄力評価法において、標準洗剤と同等の洗浄力を有していた。

Claims

界面活性剤〔以下、成分（ａ）という〕及び非潮解性中性塩〔以下、成分（ｂ）という〕を含有する洗浄剤組成物であって、以下の粒子（Ａ）を１５〜８０質量％、及び粒子（Ｂ）を１〜３０質量％含有する洗浄剤組成物。
粒子（Ａ）：成分（ａ）を粒子中に５質量％以上含有し、粒径が１２５〜１０００μｍである粒子
粒子（Ｂ）：成分（ｂ）を含有し、実質的に成分（ａ）を含有しない、粒径が５００〜１０００μｍである粒子
成分（ｂ）を含有し、実質的に成分（ａ）を含有しない、粒径が５００μｍ未満である粒子の比率が、粒子（Ｂ）１００質量部あたり３０質量部以下である請求項１記載の洗浄剤組成物。
更に（ｃ）ビルダーを５〜４０質量％含有する請求項１又は２記載の洗浄剤組成物。
更に（ｄ）酵素を含有する請求項１〜３の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
更に（ｅ）漂白剤及び（ｆ）漂白活性化剤を含有する請求項１〜４の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
洗浄剤組成物中の水溶性無機塩の合計量が３０〜７０質量％である請求項１〜５の何れか１項記載の洗浄剤組成物。