JP2002265999A - 洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】溶解性、被洗浄物の被損傷性及び洗浄性に優れ
た洗浄剤組成物を提供すること。 【解決手段】次の（Ａ）粒子及び（Ｂ）粒子を含有する
洗浄剤組成物：（Ａ）粒子：水不溶性無機物並びに、水
溶性ポリマー及び水溶性塩類から選ばれる一種以上の水
溶性成分を含有するスラリーを噴霧乾燥することによっ
て得られるベース顆粒１００重量部に、界面活性剤５〜
８０重量部を担持させてなる粒子、（Ｂ）粒子：２０
℃、１分後のセルラーゼ放出率が５０％以上であり、該
セルラーゼが、８０℃、１０分間の処理で４０％以上の
活性を保持し、かつ最適反応ｐＨが７．５以上であるセ
ルラーゼ含有粒子。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、洗浄剤組成物に関
する。さらに詳しくは、衣料用洗浄剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】粒状洗剤組成物は、消費者の利便性よ
り、高嵩密度化や低使用量化が強く指向されている。し
かしながら、高嵩密度洗剤組成物は、低嵩密度洗剤組成
物に比べて界面活性剤含量が高い傾向にあるために該組
成物を構成する洗剤粒子の溶解速度が低くなる傾向があ
ることが知られている。また、近年の洗濯機は、環境・
エネルギー問題や経済性への対応から、高浴比（衣料／
洗浄水）化、運転時間の短縮化、低動力撹拌化等の傾向
にある。これら最近の傾向は、いずれも洗剤組成物の溶
解速度遅延の要因であり、このような洗剤組成物の溶解
速度の遅延に伴い、洗浄能力が著しく低下したり、洗剤
組成物の衣料への付着による局所的な高濃度化によって
衣料が損傷する等の問題が生じることから、洗剤組成物
の溶解速度の大幅な向上が切望されている。

【０００３】また、顕著な汚れに対しては、洗剤組成物
の通常使用濃度よりも高濃度な水溶液（温水）に衣料を
浸漬することが通常行われているが、従来知られている
セルラーゼは耐熱性が低く、また高濃度な洗剤水溶液中
では酵素活性が低下するため、十分な効果が得られなか
った。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、溶解
性、被洗浄物の被損傷性及び洗浄性に優れた洗浄剤組成
物を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明の要旨は、
次の（Ａ）粒子及び（Ｂ）粒子を含有する洗浄剤組成
物： （Ａ）粒子：水不溶性無機物並びに、水溶性ポリマー及
び水溶性塩類から選ばれる一種以上の水溶性成分を含有
するスラリーを噴霧乾燥することによって得られるベー
ス顆粒１００重量部に、界面活性剤５〜８０重量部を担
持させてなる粒子、（Ｂ）粒子：２０℃、１分後のセル
ラーゼ放出率が５０％以上であり、該セルラーゼが、８
０℃、１０分間の処理で４０％以上の活性を保持し、か
つ最適反応ｐＨが７．５以上であるセルラーゼ含有粒子
に関する。

【０００６】

【発明の実施の形態】＜洗浄剤組成物＞本発明の洗浄剤
組成物は、（Ａ）粒子及び（Ｂ）粒子、要すれば（Ｃ）
粒子及び／又は（Ｄ）粒子を含有してなるものである。
（Ａ）粒子、（Ｂ）粒子等の成分については後述する。

【０００７】＜洗浄剤組成物の物性＞ＪＩＳ Ｋ ３３
６２：１９９８により規定された方法で測定する本発明
の洗浄剤組成物の見掛け密度は、利便性に優れ、廃棄物
（例えば箱等）を低減する観点から、６００ｇ／Ｌ以上
が好ましく、７００ｇ／Ｌ以上がより好ましく、８００
ｇ／Ｌ以上が更に好ましい。また、溶解性に優れる観点
から、前記見掛け密度は、１６００ｇ／Ｌ以下が好まし
く、１３００ｇ／Ｌ以下がより好ましく、１０００ｇ／
Ｌ以下が更に好ましい。

【０００８】ＪＩＳ Ｚ ８８０１の標準篩を用いて５
分間振動させた後、篩目のサイズによる重量分率から求
める、本発明の洗浄剤組成物の平均粒径は、溶解性に優
れる観点から、１５０〜７００μｍが好ましく、より好
ましくは１５０〜６００μｍ、更に好ましくは１８０〜
４００μｍである。

【０００９】＜（Ａ）粒子＞（Ａ）粒子は、水不溶性無
機物並びに、水溶性ポリマー及び水溶性塩類から選ばれ
る一種以上の水溶性成分を含有するスラリーを噴霧乾燥
することによって得られるベース顆粒１００重量部に、
界面活性剤５〜８０重量部（好ましくは１０〜７０重量
部、より好ましくは１５〜６５重量部、更に好ましくは
２０〜６０重量部）を担持させてなる粒子である。該界
面活性剤を配分することは、油性の汚れの洗浄性の点で
好ましい。

【００１０】水不溶性無機物としては、２５℃の水１０
０ｇに対する溶解度が０．５ｇ未満の固体であり、特に
１次粒子の平均粒径が0.1 〜20μｍのものが好ましい。
例えば、結晶性もしくは非晶質のアルミノ珪酸塩や、二
酸化珪素、水和珪酸化合物、パーライト、ベントナイト
等の粘土化合物等があるが、結晶性もしくは非晶質のア
ルミノ珪酸塩や、二酸化珪素、水和珪酸化合物が好適で
あり、中でも金属イオン封鎖能及び界面活性剤の担持能
の点で結晶性アルミノ珪酸塩が好ましい。該水不溶性無
機物を配合することは、溶解性の点で好ましい。

【００１１】水溶性ポリマーとしては、２５℃の水１０
０ｇに対する溶解度が０．５ｇ以上且つ分子量１千以上
の有機性重合体であり、例えばカルボン酸系ポリマー、
カルボキシメチルセルロース、可溶性澱粉、糖類等が挙
げられる。中でも金属イオン封鎖能、固体汚れ・粒子汚
れの分散能及び再汚染防止能の点で分子量が数千〜１０
万のカルボン酸系ポリマーが好ましい。特に、アクリル
酸−マレイン酸コポリマーの塩とポリアクリル酸塩が好
ましい。ここで、塩としてはナトリウム塩、カリウム
塩、アンモニウム塩が挙げられる。該水溶性ポリマーを
配合することは、粒子強度の点で好ましい。

【００１２】水溶性塩類としては、２５℃の水１００ｇ
に対する溶解度が０．５ｇ以上且つ分子量１千未満のも
のであり、例えば炭酸塩、炭酸水素塩、硫酸塩、亜硫酸
塩、硫酸水素塩、塩酸塩、又はリン酸塩等のアルカリ金
属塩、アンモニウム塩、又はアミン塩等の水溶性無機塩
類や、クエン酸塩やフマル酸塩等の低分子量の水溶性有
機酸塩が挙げられる。該水溶性塩類を配合することは、
該水溶性塩類と水との反応で生じた水和熱、溶解熱によ
り、洗剤粒子から発生する気泡を熱膨張させ、それによ
り粒子の崩壊性を促進できる点でより好ましい。

【００１３】ベース顆粒中の水不溶性無機物の含有量
は、20〜90重量％が好ましく、30〜75重量％がより好ま
しく、40〜70重量％が最も好ましい。また、ベース顆粒
中の水溶性成分（水溶性ポリマーと水溶性塩類）の総含
有量は、10〜80重量％が好ましく、25〜70重量％がより
好ましく、30〜60重量％が最も好ましい。特に水溶性ポ
リマー及び水溶性塩類を併用することが好ましく、この
場合には、ベース顆粒中の水溶性ポリマーの含有量は、
２〜30重量％が好ましく、３〜20重量％がより好まし
く、５〜20重量％が最も好ましい。また、前記併用の場
合には、ベース顆粒中の水溶性塩類の含有量は、５〜78
重量％が好ましく、10〜70重量％がより好ましく、10〜
67重量％が更に好ましく、20〜60重量％が特に好まし
く、20〜55重量％が最も好ましい。これらの範囲内であ
れば、ベース顆粒は、その表面近傍に水溶性成分が多く
偏在した構造となり、溶解性の点で好ましい。

【００１４】ベース顆粒の構造における水溶性成分の偏
在性の確認は、例えば、フーリエ変換赤外分光法（ＦＴ
−ＩＲ）や光音響分光法（ＰＡＳ）を併用する方法（Ｆ
Ｔ−ＩＲ／ＰＡＳ）を用いて行うことができる。これら
は、Ａｐｐｌｉｅｄ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ ｖｏ
ｌ．４７、１３１１−１３１６（１９９３）に記載のと
おり、ベース顆粒の表面から深さ方向における物質の分
布状態を解析する方法であり、それにより水溶性成分の
偏在性を確認することができる。

【００１５】また、ベース顆粒は、前記３成分以外に、
界面活性剤や、洗浄剤組成物に好適な蛍光染料、顔料、
染料等の補助成分を含んでも構わない。

【００１６】ベース顆粒は、各種成分を混合して、好ま
しくは水分量３０〜６０重量％のスラリーにした後、該
スラリーを噴霧乾燥することで得られる。噴霧乾燥時の
熱風の温度は、溶解性の点で２００〜３００℃が好まし
い。その他の噴霧乾燥の条件については、特に限定はな
い。また、ベース顆粒の見掛け密度、平均粒径等の物性
について、特に限定はない。

【００１７】得られたベース顆粒に担持させる界面活性
剤として、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性
剤、両性界面活性剤又は陽イオン性界面活性剤の１種ま
たは組み合わせを挙げることができるが、好ましくは陰
イオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤である。
該界面活性剤を配合することは、油性汚れの洗浄性の点
で好ましい。

【００１８】陰イオン性界面活性剤としては、炭素数10
〜18のアルコールの硫酸エステル塩、炭素数８〜20のア
ルコールのアルコキシル化物の硫酸エステル塩、アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、α
−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−
スルホ脂肪酸アルキルエステル塩又は脂肪酸塩が好まし
い。本発明では特に、アルキル鎖の炭素数が10〜14の、
より好ましくは12〜14の直鎖アルキルベンゼンスルホン
酸塩が好ましく、その対イオンとしては、アルカリ金属
塩やアミン類が好ましく、特にナトリウム及び／又はカ
リウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンが
好ましい。

【００１９】非イオン性界面活性剤としては、ポリオキ
シアルキレンアルキル（炭素数８〜20）エーテル、アル
キルポリグリコシド、ポリオキシアルキレンアルキル
（炭素数８〜20）フェニルエーテル、ポリオキシアルキ
レンソルビタン脂肪酸（炭素数８〜22）エステル、ポリ
オキシアルキレングリコール脂肪酸（炭素数８〜22）エ
ステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロ
ックポリマーが好ましい。特に、非イオン性界面活性剤
としては、炭素数10〜18のアルコールにエチレンオキシ
ドやプロピレンオキシド等のアルキレンオキシドを４〜
20モル付加した〔HLB 値（グリフィン法で算出）が10.5
〜15.0、好ましくは11.0〜14.5であるような〕ポリオキ
シアルキレンアルキルエーテルが好ましい。

【００２０】本発明に用いられるベース顆粒に担持させ
る界面活性剤の量は、ベース顆粒100 重量部に対して５
〜80重量部であり、中でも、洗浄力を発揮させる点か
ら、陰イオン性界面活性剤の担持量は１〜60重量部が好
ましく、１〜50重量部がより好ましく、３〜40重量部が
特に好ましい。非イオン性界面活性剤の担持量は１〜45
重量部が好ましく、１〜35重量部がより好ましく、４〜
25重量部が好ましい。陰イオン性界面活性剤と非イオン
性界面活性剤は、それぞれ単独で用いることもできる
が、好ましくは、混合して用いるのが良い。また、両性
界面活性剤や陽イオン性界面活性剤を目的に合わせ併用
することもできる。両性界面活性剤及び陽イオン性界面
活性剤としては、洗浄剤に配合可能な公知のものであれ
ば特に限定はない。

【００２１】ベース顆粒に界面活性剤を担持させる方法
として、造粒機を用いても良いが、溶解性の点で撹拌機
を用いてベース顆粒と界面活性剤とを混合することが好
ましい。混合は、後述する（Ａ）粒子の気孔を潰さない
ような緩やかな条件で行うことが特に好ましい。また、
造粒機や攪拌機としては、公知のものであれば特に限定
はない。

【００２２】以上のように、ベース顆粒に界面活性剤を
担持させて得られた（Ａ）粒子は、水に溶解する過程に
おいて好ましくは粒径の１／１０以上、より好ましくは
１／５以上、更に好ましくは１／４以上、特に好ましく
は１／３以上の径の気泡を粒子内部から放出し得るもの
であることが好ましい。気泡の放出は、水（２０℃）に
静置した状態にて溶解させた場合、１２０秒以内に所定
の大きさの気泡が発生することが好ましく、６０秒以内
がより好ましく、４５秒以内が更に好ましい。また、気
泡の放出には、所定の大きさの気泡を放出可能な気孔
（単数個でも複数個でもよい）を（Ａ）粒子が有してい
ればよいが、特に粒子の形態、構造に限定はない。な
お、気孔の確認は、例えば、粒子を切断し、切断面を走
査型電子顕微鏡（ＦＴ−ＩＲ／ＰＡＳ）で観察する等に
より行うことができる。

【００２３】（Ａ）粒子は、流動性及び非ケーキング性
の点で、ベース顆粒に界面活性剤を担持させた後に、表
面被覆剤を混合して、さらに表面改質されたものである
ことが好ましい。表面被覆剤は（Ａ）粒子中１〜３０重
量％が好ましく、２〜２５重量％がより好ましく、５〜
２５重量％が更に好ましい。表面被覆剤としては、例え
ば、アルミノケイ酸塩、ケイ酸カルシウム、二酸化ケイ
素、ベントナイト、タルク、クレイ、非晶質シリカ誘導
体、結晶性シリケート化合物等のシリケート化合物、金
属石鹸、粉末の界面活性剤等の微粉体、カルボキシメチ
ルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリアクリル
酸ソーダ、アクリル酸とマレイン酸のコポリマー又はそ
の塩等のポリカルボン酸塩等の水溶性ポリマー及び脂肪
酸が挙げられる。中でもシリケート化合物が好ましく、
特に結晶性アルミノケイ酸塩、非晶質アルミノケイ酸塩
及び結晶性シリケート化合物が好ましい。

【００２４】（Ａ）粒子について、ＪＩＳ Ｋ ３３６
２：１９９８により規定された方法で測定する見掛け密
度は、利便性や廃棄物低減の点で、６００ｇ／Ｌ以上が
好ましく、７００ｇ／Ｌ以上がより好ましく、８００ｇ
／Ｌ以上が更に好ましい。また、溶解性の点で、見掛け
密度は１６００ｇ／Ｌ以下が好ましく、１３００ｇ／Ｌ
以下がより好ましく、１０００ｇ／Ｌ以下が更に好まし
い。

【００２５】また、（Ａ）粒子について、ＪＩＳ Ｚ
８８０１の標準篩を用いて５分間振動させた後、篩目の
サイズによる重量分率から求める平均粒径は、溶解性の
点で、１５０〜７００μｍが好ましく、より好ましくは
１５０〜６００μｍ、更に好ましくは１８０〜４００μ
ｍである。また、溶解性の点で１７７〜３５０μｍの粒
径の粒子の含有量は、（Ａ）粒子中４０重量％以上が好
ましく、より好ましくは５０重量％以上である。

【００２６】（Ａ）粒子の含有量は、洗浄性能の点で洗
浄剤組成物中５０〜９９．５重量％が好ましく、６０〜
９９．５重量％がより好ましく、７０〜９９重量％が更
に好ましい。

【００２７】＜（Ｂ）粒子＞本発明に用いられる（Ｂ）
粒子は、２０℃、１分後のセルラーゼ放出率が５０％以
上であり、該セルラーゼが、８０℃、１０分間の処理で
４０％以上の活性を保持し、かつカルボキシメチルセル
ロース分解活性の最適反応ｐＨが７．５以上であるセル
ラーゼ含有粒子である。

【００２８】本発明においては、かかる構成を有する
（Ｂ）粒子を前記（Ａ）粒子と併用することで、酵素の
作用を最大限に発揮させることができ、更に従来のアル
カリセルラーゼでは不十分であった温水あるいは高温条
件下での効果を格段に高めることができるということか
ら、溶解性、被洗浄物の被損傷性及び洗浄性に優れた洗
浄剤組成物を得ることができるという利点がある。

【００２９】セルラーゼは、温水あるいは高温下での洗
浄効果、酵素粒子製造時の熱履歴、および造粒後あるい
は製品配合後の保存安定性の観点から、８０℃、１０分
間の処理で４０％以上、好ましくは４５％以上、より好
ましくは５０％以上の活性を保持する。なお、これらの
セルラーゼの活性は、特開平１０−３１３８５９号公報
に記載の方法により求めることができる。

【００３０】ここで、８０℃、１０分間の処理とは、酵
素を０．５Ｍグリシン−水酸化ナトリウム緩衝液（ｐＨ
９．０）中で８０℃、１０分間、インキュベートするこ
とをいう。セルラーゼは、弱アルカリ性の洗濯液中で十
分効果を発揮する必要があることから、最適反応ｐＨが
７．５以上であり、好ましくは８．０以上であり、さら
に好ましくは８．５以上である。ここで、最適反応ｐＨ
とは、４０ｍＭブリットン・ロビンソン広域緩衝液中で
酵素のカルボキシメチルセルロース分解活性が最高とな
るｐＨ条件のことをいう。

【００３１】セルラーゼとしては、８０℃、１０分間の
処理で４０％以上の活性を保持し、かつ最適反応ｐＨが
７．５以上であるものであれば特に限定はないが、中で
も、バチルス エスピー（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｐ．）
ＫＳＭ−Ｓ２３７株と命名され、ＦＥＲＭ Ｐ−１６
０６７として寄託された菌株、その変異株、又は当該酵
素をコードする遺伝子を有する形質転換体から生産され
るセルラーゼが洗浄性能の点で好ましい。なお、バチル
ス エスピー（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｐ．）ＫＳＭ−Ｓ
２３７株（ＦＥＲＭ Ｐ−１６０６７）及び前記菌株か
らセルラーゼを生産する方法については、特開平１０−
３１３８５９号公報に記載の方法が挙げられる。また、
前記菌株の変異体及び当該酵素をコードする遺伝子を有
する形質転換体及びこれらの菌株からセルラーゼを生産
する方法については特開平６−３４３４６１号公報、特
開平１０−２２９８７９号公報、特開２０００−２１０
０８１号公報に記載の方法が挙げられる。本発明で使用
するセルラーゼは、培養液をろ過・濃縮した濃縮液及び
／又は濃縮液を乾燥して得られる酵素粉末の形で供給さ
れる。後述する核物質を用いる造粒方法では、酵素粉末
を使用することが好ましい。

【００３２】また、造粒性、溶解性及び洗浄性能の点
で、セルラーゼの含有量は、（Ｂ）粒子中０．５〜２０
重量％が好ましく、０．８〜１５重量％がより好まし
く、１〜１０重量％が更に好ましい。

【００３３】（Ｂ）粒子のセルラーゼ放出率は、１００
ｍＬ容ビーカー（内径５０ｍｍ）に２０℃の０．９重量
％ＮａＣｌ水溶液１００ｍＬを入れ、攪拌子（長さ３５
ｍｍ、直径８ｍｍ）の回転数１００ｒｐｍにて攪拌下、
（Ｂ）粒子１００ｍｇを添加し、１分後に放出されたセ
ルラーゼ活性量を完全溶解時のセルラーゼ活性量で除
し、得られた値に１００をかけたものをいう。放出され
たセルラーゼ活性量は、前記特開平１０−３１３８５９
号公報に記載の方法により測定する。前記放出率は、５
０％以上であり、洗浄性能の点で６０％以上が好まし
く、７０％以上がより好ましく、８０％以上が更に好ま
しい。

【００３４】前記のような放出率を達成するために、
（Ｂ）粒子は以下に示す（Ｉ）及び／又は（II）の造粒
物であることが好ましく、高速溶解性、低発塵性の観点
から、（II）の造粒物であることがより好ましい。

【００３５】（Ｉ）の造粒物は、セルラーゼを平均粒径
２００〜１２００μｍの水溶性粒子からなる核物質及び
融点が３５〜７０℃の水溶性有機バインダーと共に造粒
し、造粒物の平均粒径が核物質の平均粒径の１〜２倍で
ある造粒物である。

【００３６】前記核物質としては、平均粒径が２００〜
１２００μｍの、塩化ナトリウム、塩化カリウム、芒
硝、炭酸ナトリウム、砂糖等の水溶性粒子が挙げられ、
中でも塩化ナトリウムが好ましい。該核物質の平均粒径
は、溶解性及び目的とする最終の酵素粒子を洗剤粒子と
混合した時の外観の美麗さ、非分級性の観点から、２０
０〜１２００μｍが好ましく、２５０〜１０００μｍが
より好ましい。なお、平均粒径は、ＪＩＳ Ｚ ８８０
１の標準篩を用いて５分間振動させた後、篩目のサイズ
による重量分率から求めることができる。

【００３７】核物質の含有量は、造粒性や溶解性の観点
から、（Ｉ）の造粒物中３０〜８０重量％が好ましく、
４０〜７０重量％がより好ましい。

【００３８】水溶性有機バインダーとしては、融点が３
５〜７０℃のものであればよく、例えば、ポリエチレン
グリコール、非イオン界面活性剤（ポリオキシエチレン
−ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレ
ン・アルキルエーテル等）等が挙げられ、中でもポリエ
チレングリコールが好ましい。

【００３９】水溶性有機バインダーの融点は、３５〜７
０℃であることが好ましく、４０〜７０℃がより好まし
く、４５〜６８℃がさらに好ましい。該融点は、ＪＩＳ
Ｋ００６４：１９９２に規定された目視による方法に
より測定することができる。

【００４０】水溶性有機バインダーの量は、生産性の点
で、核物質１００重量部に対して５〜６０重量部が好ま
しい。また、セルラーゼを核物質及び水溶性有機バイン
ダーと共に造粒する方法としては、公知の方法であれば
よく、例えば、特開昭６２−２５７９９０号公報記載の
造粒法が好ましい。

【００４１】以上のようにして得られた（Ｉ）の造粒物
の平均粒径は、溶解性及び非分級性の観点から、前記核
物質の平均粒径の１〜２倍が好ましく、１．０５〜１．
５倍がより好ましい。

【００４２】（II）の造粒物は、セルラーゼ、水不溶性
物質４５重量％以上、及び水溶性バインダーを５〜４０
重量％含有し、かつ内部よりも表面近傍に水溶性バイン
ダーが多く存在する構造を有する造粒物である。

【００４３】水不溶性物質としては、セルロースパウダ
ー等の有機物質やゼオライト、タルク、クレー、アルミ
ナ、カオリン、チタニア、炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム等の無機物質が挙げられ、熱に対する安定性の点で無
機物質が好ましく、中でも分散性の点でゼオライトやカ
オリンが特に好ましい。水不溶性物質については、均一
性の点で、一次粒子の平均粒径が２０μｍ以下が好まし
く、１０μｍ以下がより好ましく、０．１〜５μｍが特
に好ましい。（II）の造粒物中の水不溶性物質の含有量
は、酵素の速やかな溶出を促す点で、４５重量％以上が
好ましく、５０重量％以上がより好ましい。一方、溶け
残り防止の点で、９０重量％以下が好ましく、８０重量
％以下がより好ましく、７０重量％以下が特に好まし
い。

【００４４】水溶性バインダーとしては、ポリエチレン
グリコール及びその誘導体、ポリビニルアルコール及び
その誘導体、水溶性セルロース誘導体、カルボン酸系ポ
リマー、澱粉、糖類等が挙げられる（誘導体としては、
エーテル化合物等が挙げられる。）。中でも、生産性、
高速溶解性の点で、カルボン酸系ポリマー及び糖類が好
ましく、アクリル酸−マレイン酸コポリマーの塩、ポリ
アクリル酸塩がより好ましい。塩としてはナトリウム
塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましい。該水溶性
バインダーを配合することは、粒子強度の向上、及び粒
子の速やかな崩壊の点で好ましい。（II）の造粒物中の
水溶性バインダーの含有量は、低発塵性の点で５重量％
以上が好ましく、１０重量％以上がより好ましく、１５
重量％以上が更に好ましい。また、高速溶解性の点で４
０重量％以下が好ましく、３５重量％以下がより好まし
く、３０重量％以下が更に好ましい。

【００４５】（Ｂ）粒子の（II）の造粒物は、粒子内部
よりも表面近傍に水溶性バインダーが多く存在する構造
を有するものであり、例えば、前記セルラーゼ、水不溶
性物質、及び水溶性バインダーを混合して、好ましくは
水分量３０〜６０重量％のスラリーにした後、該スラリ
ーを噴霧乾燥することで得られる。噴霧乾燥の方法及び
条件については、前記（Ａ）粒子を製造する場合と同じ
であればよいが、噴霧乾燥時の熱風の温度は酵素の安定
性及び生産性を思料して、１４０〜１８０℃で行うのが
好ましい。なお、粒子の水溶性バインダーの偏在性につ
いては、前記ＦＴ−ＩＲ／ＰＡＳを用いて確認すること
ができる。

【００４６】（Ｂ）粒子の（II）の造粒物について、Ｊ
ＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８により規定された方法で
測定する見掛け密度は、非分級性の点で、５００〜１０
００ｇ／Ｌが好ましく、より好ましくは６００〜１００
０ｇ／Ｌ、特に好ましくは７００〜９５０ｇ／Ｌであ
る。また、高速溶解性、低発塵性、非分級性の点で、Ｊ
ＩＳ Ｚ ８８０１の標準篩を用いて５分間振動させた
後、篩目のサイズによる重量分率から求める平均粒径
は、１５０〜５００μｍが好ましく、より好ましくは１
５０〜４５０μｍ、特に好ましくは２００〜４００μｍ
である。加えて、発塵性、溶解性の点で、１２５〜７１
０μｍの粒径の粒子の含有量が（II）の造粒物全体の８
０重量％以上が好ましく、９０重量％以上がより好まし
い。

【００４７】（Ｂ）粒子の含有量は、洗浄性能及び経済
性の点で洗浄剤組成物中０．１〜１０重量％が好まし
く、０．２〜８重量％がより好ましく、０．３〜５重量
％が更に好ましい。

【００４８】＜（Ｃ）粒子＞本発明に用いられる（Ｃ）
粒子は、２０℃、１分後のプロテアーゼ放出率が５０％
以上の粒子である。（Ｃ）粒子のプロテアーゼ放出率
は、１００ｍＬ容ビーカー（内径５０ｍｍ）に２０℃の
２ｍＭ ＣａＣｌ₂ 水溶液１００ｍＬを入れ、攪拌子
（長さ３５ｍｍ、直径８ｍｍ）の回転数１００ｒｐｍに
て攪拌下、（Ｃ）粒子１００ｍｇを添加し、１分後に放
出されたプロテアーゼ活性量を完全溶解時のプロテアー
ゼ活性量で除し、得られた値に１００をかけたものをい
う。（Ｃ）粒子のプロテアーゼ放出率としては、洗浄性
能の点で６０％以上が好ましく、７０％以上がより好ま
しく、８０％以上が更に好ましい。なお、放出されたプ
ロテアーゼ活性量は、特許２７５０７８９号公報に記載
のカゼイン分解活性測定法に基づいて測定する。

【００４９】本発明に用いられるプロテアーゼとして
は、公知のものであればよく、例えば、バチルス エス
ピー（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｐ．） ＫＳＭ−Ｋ１６
（微工研菌寄第１１４１８号）の生産するアルカリプロ
テアーゼＫ−１６、バチルス エスピー（Ｂａｃｉｌｌ
ｕｓ ｓｐ．） ＫＳＭ−Ｋ１４（微工研菌寄第１２５
８７号）の生産するアルカリプロテアーゼＫ−１４等が
挙げられる。

【００５０】このような放出率を達成するために、
（Ｃ）粒子は、以下の（Ｉ’）及び／又は（II’）の造
粒物であることが好ましく、（II’）の造粒物が高速溶
解性、低発塵性の点でより好ましい。

【００５１】（Ｉ’）プロテアーゼを平均粒径２００〜
１２００μｍの水溶性粒子からなる核物質及び融点が３
５〜７０℃の水溶性有機バインダーと共に造粒し、造粒
物の平均粒径が核物質の平均粒径の１〜２倍である造粒
物、（II’）プロテアーゼ、水不溶性物質を４５重量％
以上、及び水溶性バインダーを５〜４０重量％含有し、
かつ内部よりも表面近傍に水溶性バインダーが多く存在
する構造を有する造粒物。

【００５２】（Ｉ’）又は（II’）の造粒物は、それぞ
れ前記（Ｂ）粒子の（Ｉ）又は（II）の造粒物におい
て、セルラーゼの代わりにプロテアーゼを用いて得られ
たものであり、これらの造粒物に用いられるプロテアー
ゼ以外の成分、前記造粒物の製造方法等は、前記（Ｂ）
粒子のものと同様であればよい。

【００５３】また、造粒性、溶解性及び洗浄性能の点
で、プロテアーゼの含有量は、（Ｃ）粒子中１〜３０重
量％が好ましく、２〜２５重量％がより好ましく、５〜
２５重量％が更に好ましい。

【００５４】（Ｃ）粒子の（II')の造粒物について、Ｊ
ＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８により規定された方法で
測定する見掛け密度は、非分級性の点で、５００〜１０
００ｇ／Ｌが好ましく、より好ましくは６００〜１００
０ｇ／Ｌ、特に好ましくは７００〜９５０ｇ／Ｌであ
る。また、高速溶解性、低発塵性及び非分級性の点で、
ＪＩＳ Ｚ ８８０１の標準篩を用いて５分間振動させ
た後、篩目のサイズによる重量分率から求める平均粒径
は、１５０〜５００μｍが好ましく、より好ましくは１
５０〜４５０μｍ、特に好ましくは２００〜４００μｍ
である。加えて、発塵性及び溶解性の点で、１２５〜７
１０μｍの粒径の粒子の含有量は、（II’）の造粒物全
体の８０重量％以上が好ましく、９０重量％以上がより
好ましい。

【００５５】本発明において、洗浄力の点から、（Ｃ）
粒子を使用することが好ましい。（Ｃ）粒子の含有量
は、洗浄性能の点で洗浄剤組成物中０．１〜１０重量％
が好ましく、０．２〜８重量％がより好ましく、０．３
〜５重量％が更に好ましい。

【００５６】＜（Ｄ）粒子＞本発明に用いられる（Ｄ）
粒子は、水不溶性無機物並びに、水溶性ポリマー及び水
溶性塩類から選ばれる一種以上の水溶性成分を含有する
スラリーを噴霧乾燥することによって得られるベース顆
粒１００重量部に、界面活性剤が５重量部未満（０重量
部の場合も含む）担持されてなる粒子である。（Ｄ）粒
子で用いられるベース顆粒は、（Ａ）粒子で用いられる
ものと同様のものであればよい。即ち、（Ｄ）粒子は、
（Ａ）粒子とはベース顆粒への界面活性剤の担持量が異
なるものである。水不溶性無機物、水溶性ポリマー、水
溶性塩類、界面活性剤等の各成分については、前記
（Ａ）粒子のものと同様であればよい。

【００５７】（Ｄ）粒子は、流動性及び非ケーキング性
の点で、表面被覆剤により表面改質を行うことが好まし
い。表面被覆剤は（Ｄ）粒子中１〜３０重量％が好まし
く、２〜２５重量％がより好ましく、５〜２５重量％が
更に好ましい。表面被覆剤としては、前記（Ａ）粒子で
用いられるものと同様のものであればよく、中でもシリ
ケート化合物が好ましく、特に結晶性アルミノケイ酸
塩、非晶質アルミノケイ酸塩、結晶性シリケート化合物
が好ましい。

【００５８】（Ｄ）粒子を造粒する方法としては、公知
の方法であればよく、例えば、前記（Ａ）粒子を製造す
るのに用いた造粒法が好ましい。

【００５９】（Ｄ）粒子は、溶解性の点で、水に溶解す
る過程において好ましくは粒径の１／１０以上、より好
ましくは１／５以上、更に好ましくは１／４以上、特に
好ましくは１／３以上の径の気泡を粒子内部から放出し
得るものであることが好ましい。気泡の放出は、水（２
０℃）に静置した状態にて溶解させた場合、１２０秒以
内に所定の大きさの気泡が発生することが好ましく、６
０秒以内がより好ましく、４５秒以内が更に好ましい。
また、気泡の放出には、所定の大きさの気泡を放出可能
な気孔（単数個でも複数個でもよい）を（Ａ）粒子が有
していればよく、特に粒子の形態、構造に限定はない。
なお、気孔の確認は、前記（Ａ）粒子の気孔の確認と同
様の方法で行なうことができる。

【００６０】（Ｄ）粒子について、非分級性の点で、Ｊ
ＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８により規定された方法で
測定する見掛け密度は５００ｇ／Ｌ以上が好ましく、６
００ｇ／Ｌ以上がより好ましく、７００ｇ／Ｌ以上が更
に好ましい。また、非分級性及び溶解性の点で、見掛け
密度は１５００ｇ／Ｌ以下が好ましく、１２００ｇ／Ｌ
以下がより好ましく、９００ｇ／Ｌ以下が更に好まし
い。

【００６１】（Ｄ）粒子について、非分級性及び溶解性
の点で、ＪＩＳ Ｚ ８８０１の標準篩を用いて５分間
振動させた後、篩目のサイズによる重量分率から求める
平均粒径は１５０〜７００μｍが好ましく、より好まし
くは１５０〜６００μｍ、更に好ましくは１８０〜４０
０μｍである。また、溶解性の点で１７７〜３５０μｍ
の粒径の粒子の含有量は、（Ｄ）粒子中４０重量％以上
が好ましく、より好ましくは５０重量％以上である。

【００６２】（Ｄ）粒子の添加は、ペースト化が抑制さ
れ溶解性の点で好ましい。（Ｄ）粒子の含有量は、洗浄
剤組成物中１〜４０重量％が好ましく、更に好ましくは
３〜３０重量％、特に好ましくは５〜２０重量％であ
る。

【００６３】＜その他成分＞洗浄剤組成物には、衣料用
洗剤の分野で公知のビルダー、漂白剤（過炭酸塩、過ホ
ウ酸塩、漂白活性化剤等）、再汚染防止剤（カルボキシ
メチルセルロース等）、柔軟化剤、還元剤（亜硫酸塩
等）、蛍光増白剤、抑泡剤（シリコーン等）、香料、そ
の他の酵素（ペクチナーゼ、アミラーゼ、リパーゼ等）
等の添加剤を含有させることができる。これらは、前記
（Ａ）〜（Ｄ）粒子中に含有させても良く、別の粒子と
して添加しても良い。

【００６４】本発明の洗浄剤組成物は、前記（Ａ）粒子
及び（Ｂ）粒子、要すれば（Ｃ）粒子及び／又は（Ｄ）
粒子、各種添加剤を公知の方法で添加、混合することで
製造することができる。

【００６５】本発明の洗浄剤組成物は、溶解性、被洗浄
物の被損傷性及び洗浄性に優れたものであるため、衣料
用、カーテン、カーペット等の繊維製品用として使用す
ることができ、中でも衣料用洗浄剤組成物として好適に
使用することができる。

【００６６】

【実施例】＜（Ａ）粒子＞ Ａ−１ 固形分５０重量％のスラリーを、熱風温度２５０℃で噴
霧乾燥し、以下の組成のベース顆粒Ｉを得た。なお、該
ベース顆粒ＩをＦＴ−ＩＲ／ＰＡＳを用いたところ、そ
の表面近傍には水溶性成分が多く偏在していた。ポリア
クリル酸ナトリウム（平均分子量１００００）７重量
％、炭酸ナトリウム２５重量％、硫酸ナトリウム２０重
量％、亜硫酸ナトリウム１重量％、塩化ナトリウム３重
量％、蛍光染料０．５重量％、ゼオライト４０重量％、
水３．５重量％。

【００６７】蛍光染料としてはチノパールＣＢＳ−Ｘ
（チバガイギー社製）を用いた。ゼオライトとしては４
Ａ型ゼオライト（東ソー（株）製）を用いた。

【００６８】次いで、ベース顆粒Ｉに界面活性剤等を担
持することにより（Ａ）粒子を得た。即ち、レディゲミ
キサー（松阪技研（株）製、容量２０Ｌ、ジャケット付
き）にベース顆粒Ｉ １００重量部を投入し、主軸（１
５０ｒｐｍ）の攪拌下、非イオン界面活性剤２０重量
部、直鎖アルキル（炭素数12〜14）ベンゼンスルホン酸
塩ナトリウム２２重量部、脂肪酸（炭素数１４〜１８）
ナトリウム４重量部、ポリエチレングリコール（平均分
子量８５００）２重量部、水６重量部の混合液を、３分
間で投入し、その後５分間攪拌を行った。その後、更に
このミキサーに結晶性シリケート２０重量部とゼオライ
ト１０重量部を投入し、表面改質を行い、（Ａ）粒子
（Ａ−Ｉ）を得た。

【００６９】なお、非イオン界面活性剤としては、炭素
数１２〜１６、平均エチレンオキシド（以下、ＥＯ）付
加モル数６．０のポリオキシエチレンアルキルエーテル
を用いた。結晶性シリケートとしては、粉末ＳＫＳ−６
（ヘキストトクヤマ（株）製）を用いた。

【００７０】得られた（Ａ）粒子（Ａ−Ｉ）は、見掛け
密度８２０ｇ／Ｌ、平均粒径２５０μｍ、１７７〜３５
０μｍの粒径の粒子の含有量が５５重量％であり、水に
溶解する過程で粒径の１／３以上の気泡を粒子内部より
放出した。なお、見掛け密度は、ＪＩＳ Ｋ ３３６
２：１９９８により規定された方法で測定した（以下、
同じ）。

【００７１】Ａ−２ 固形分５０重量％のスラリーを、熱風温度２５０℃で噴
霧乾燥し、以下の組成のベース顆粒IIを得た。なお、該
ベース顆粒IIをＦＴ−ＩＲ／ＰＡＳを用いたところ、そ
の表面近傍には水溶性成分が多く偏在していた。直鎖ア
ルキル（炭素数12〜14）ベンゼンスルホン酸塩ナトリウ
ム１重量％、ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量１
００００）５重量％、炭酸ナトリウム２６重量％、硫酸
ナトリウム１０重量％、亜硫酸ナトリウム１重量％、塩
化ナトリウム３重量％、蛍光染料０．５重量％、ゼオラ
イト５０重量％、水３．５重量％。

【００７２】蛍光染料としてはチノパールＣＢＳ−Ｘ
（チバガイギー社製）を用いた。ゼオライトとしては４
Ａ型ゼオライト（東ソー（株）製）を用いた。

【００７３】次いで、ベース顆粒IIに界面活性剤等を担
持することにより（Ａ）粒子を得た。即ち、レディゲミ
キサー（松阪技研（株）製、容量２０Ｌ、ジャケット付
き）にベース顆粒II １００重量部投入し、主軸（１５
０ｒｐｍ）の攪拌下、非イオン界面活性剤１０重量部、
直鎖アルキル（炭素数１２〜１４）ベンゼンスルホン酸
塩ナトリウム２６重量部、脂肪酸（炭素数１４〜１８）
ナトリウム４重量部、ポリエチレングリコール（平均分
子量８５００）２重量部、水６重量部の混合液を、３分
間で投入し、その後５分間攪拌を行った。その後、更に
このミキサーに結晶性シリケート２０重量部とゼオライ
ト１０重量部を投入し、表面改質を行い、（Ａ）粒子
（Ａ−２) を得た。

【００７４】なお、非イオン界面活性剤は、炭素数１２
〜１６、平均ＥＯ付加モル数６．０のポリオキシエチレ
ンアルキルエーテルを用いた。結晶性シリケートは粉末
ＳＫＳ−６（ヘキストトクヤマ（株）製）を用いた。

【００７５】得られた（Ａ）粒子（Ａ−２) は、見掛け
密度８４０ｇ／Ｌ、平均粒径２８０μｍ、１７７〜３５
０μｍの粒径の粒子の含有量が５５重量％であり、水に
溶解する過程で粒径の１／３以上の気泡を粒子内部より
放出した。

【００７６】＜（Ｂ）粒子＞ Ｂ−１ バチルス エスピー（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｐ．) Ｋ
ＳＭ−Ｓ２３７株と命名されＦＥＲＭ Ｐ−１６０６７
として寄託された菌株から生産されたセルラーゼ（２５
０００Ｕ／ｇ）２重量％、核物質（平均粒径２５０μｍ
の塩化ナトリウム）４５重量％、水溶性有機バインダー
（ポリエチレングリコール６０００、融点６３℃）１５
重量％、酸化チタン５重量％、塩化カルシウム１重量
％、芒硝３２重量％を特開昭６２−２５７９９０号公報
実施例１記載の条件下で造粒し、平均粒径３５０μｍの
造粒物（Ｂ−１）を得た。１２５〜７１０μｍの粒径の
粒子の含有量は９０重量％以上であり、見掛け密度は８
３０ｇ／Ｌであった。また、２０℃、１分後のセルラー
ゼ放出率は、６８％であった。なお、セルラーゼ放出率
は、１００ｍＬ容ビーカー（内径５０ｍｍ）に２０℃の
０．９重量％ＮａＣｌ水溶液１００ｍＬを入れ、攪拌子
（長さ３５ｍｍ、直径８ｍｍ）の回転数１００ｒｐｍに
て攪拌下、（Ｂ）粒子１００ｍｇを添加し、１分後に放
出されたセルラーゼ活性量を完全溶解時のセルラーゼ活
性量で除し、得られた値に１００をかけて算出した。ま
た、セルラーゼ活性量は、特開平１０−３１３８５９号
公報に記載の方法により測定した（以下、同じ）。

【００７７】Ｂ−２ バチルス エスピー（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｐ．) Ｋ
ＳＭ−Ｓ２３７株と命名されＦＥＲＭ Ｐ−１６０６７
として寄託された菌株から生産されたセルラーゼ（２５
０００Ｕ／ｇ）２重量部、水不溶性物質（ゼオライト：
平均粒径３μｍ）６５重量部、水溶性バインダー（ポリ
アクリル酸／マルチット＝１／１（重量比））２５重量
部、芒硝４重量部である水分量５５重量％のスラリーを
調製した。次にこれを噴霧乾燥（噴霧温度１５０℃）に
より水分量４重量％の平均粒径２５０μｍの造粒物（Ｂ
−２）を得た。１２５〜７１０μｍの粒径の粒子の含有
量は９０重量％以上であり、見掛け密度は８１０ｇ／Ｌ
であった。また、ＦＴ−ＩＲ／ＰＡＳで測定したとこ
ろ、得られた造粒物の表面近傍に水溶性バインダーが多
く存在していた。また、２０℃、１分後のセルラーゼ放
出率は、８０％であった。

【００７８】＜（Ｃ）粒子＞ Ｃ−１ バチルス エスピー（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｐ．） Ｋ
ＳＭ−Ｋ１６（微工研菌寄第１１４１８号）の生産する
アルカリプロテアーゼＫ−１６（１００Ｐ．Ｕ．／ｇ）
６重量％、核物質（平均粒径２５０μｍの塩化ナトリウ
ム）４５重量％、バインダー（ポリエチレングリコール
６０００、融点６３℃）１５重量％、酸化チタン５重量
％、塩化カルシウム１重量％及び芒硝２８重量％を特開
昭６２−２５７９９０号公報実施例１記載の条件下で造
粒し、平均粒径３８０μｍの造粒物（Ｃ−１）を得た。
１２５〜７１０μｍの粒子は９０重量％以上であり、見
掛け密度は８１０ｇ／Ｌであった。また、２０℃、１分
後のプロテアーゼ放出率は、６９％であった。該プロテ
アーゼ放出率は、１００ｍＬ容ビーカー（内径５０ｍ
ｍ）に２０℃の２ｍＭ ＣａＣｌ₂ 水溶液１００ｍＬを
入れ、攪拌子（長さ３５ｍｍ、直径８ｍｍ）の回転数１
００ｒｐｍにて攪拌下、（Ｃ）粒子１００ｍｇを添加
し、１分後に放出されたプロテアーゼ活性量を完全溶解
時のプロテアーゼ活性量で除し、得られた値に１００を
かけて算出した。また、プロテアーゼ活性量は、特許２
７５０７８９号公報に記載のカゼイン分解活性測定法に
より測定した（以下、同じ）。

【００７９】Ｃ−２ バチルス エスピー（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｐ．） Ｋ
ＳＭ−Ｋ１６（微工研菌寄第１１４１８号）の生産する
アルカリプロテアーゼＫ−１６（１００Ｐ．Ｕ．／ｇ）
６重量部、水不溶性物質（ゼオライト：平均粒径３μ
ｍ）６５重量部、水溶性バインダー（ポリアクリル酸／
マルチット＝１／１（重量比））２５重量部、芒硝４重
量部である水分量５５重量％のスラリーを調製した。次
にこれを噴霧乾燥（噴霧温度１５０℃）により水分量４
重量％の平均粒径２６０μｍの造粒物（Ｃ−２）を得
た。１２５〜７１０μｍの粒径の粒子の含有量は９０重
量％以上であり、見掛け密度は８００ｇ／Ｌであった。
また、ＦＴ−ＩＲ／ＰＡＳで測定したところ、表面近傍
に水溶性バインダーが多く存在していた。また、２０
℃、１分後のプロテアーゼ放出率は、７９％であった。

【００８０】＜（Ｄ）粒子＞ Ｄ−１ 固形分５０重量％のスラリーを、熱風温度２５０℃で噴
霧乾燥し、以下の組成のベース顆粒III を得た。アクリ
ル酸−マレイン酸コポリマー７重量％、炭酸ナトリウム
２５重量％、硫酸ナトリウム２０重量％、ゼオライト４
５重量％、水３重量％。

【００８１】アクリル酸−マレイン酸コポリマーはナト
リウム塩（７０モル％中和）であり、モノマー比はアク
リル酸／マレイン酸＝３／７（モル比）であった。ゼオ
ライトとしては４Ａ型ゼオライト（東ソー（株）製）を
用いた。

【００８２】次いで、ベース顆粒III に界面活性剤等を
担持することにより（Ｄ）粒子を得た。即ち、レディゲ
ミキサー（松阪技研（株）製、容量２０Ｌ、ジャケット
付き）にベース顆粒III １００重量部投入し、主軸（１
５０ｒｐｍ）の攪拌下、非イオン界面活性剤４重量部、
ポリエチレングリコール（平均分子量１３０００）２重
量部、水６重量部の混合液を、３分間で投入し、その後
５分間攪拌を行った。更に、ゼオライト１０重量部を投
入し、表面改質を行い、ベース顆粒III （Ｄ−１）を得
た。

【００８３】なお、非イオン界面活性剤は、炭素数１２
〜１６、平均ＥＯ付加モル数６．０のポリオキシエチレ
ンアルキルエーテルを用いた。得られたベース顆粒III
（Ｄ−１）は、見掛け密度７６０ｇ／Ｌ、平均粒径２２
０μｍ、１７７〜３５０μｍの粒径の粒子の含有量が５
５重量％であり、水に溶解する過程で粒径の１／３以上
の気泡を粒子内部より放出した。

【００８４】＜洗剤粒子＞最終洗剤粒子基準で、直鎖ア
ルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＬＡＳ−Ｎａ）
（炭素数１２−１４）１０重量部、直鎖アルキンベンゼ
ンスルホン酸カリウム（ＬＡＳ−Ｋ）（炭素数１２−１
４）６重量部、α−スルホ脂肪酸メチルエステルナトリ
ウム（ＳＦＥ−Ｎａ）（パーム油由来）１０重量部、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル（炭素数１２、ＥＯ
６モル）３重量部、ポリエチレングリコール（ＭＷ＝85
00）１重量部、ゼオライト１０重量部、アクリル酸−マ
レイン酸コポリマー（ＭＷ＝70000 ）３重量部、脂肪酸
ナトリウム（牛脂由来）４重量部、１号ケイ酸塩１重量
部、炭酸ナトリウム１５重量部、硫酸ナトリウム５重量
部、亜硫酸ナトリウム１重量部、及び蛍光染料０．３重
量部からなる、スラリー（固形分５０重量％）を調製
し、噴霧乾燥して噴霧乾燥組成物を得た。これに最終洗
剤粒子基準の重量基準で、結晶性シリケート３重量％及
び炭酸ナトリウム１３重量％をリボンミキサーに投入し
て混合を行った。得られた混合物を前押し出し式２軸型
押し出し造粒機（ペレッターダブル：不二パウダル
（株）製）で直径が１０ｍｍの円柱状に押し出し成形し
て圧密化した。得られたペレット状物を、ゼオライト５
重量％とともにフラッシュミル（不二パウダル（株）
製）で粉砕造粒して表面被覆を行った。この造粒物から
粗大物を取り除いた後、Ｖブレンダーに移し、ゼオライ
ト５重量％を混合し、水分４．７重量％の洗剤粒子を得
た。

【００８５】＜酵素粒子＞セルザイム０．７Ｔ（ノボザ
イムズ社製）。

【００８６】実施例１〜７、比較例１〜２ 表１に記載の組成になるように各成分を混合して、洗浄
剤組成物を得た。得られた洗浄剤組成物の溶解性、損傷
性及び洗浄力について、以下の方法に基づいて評価し
た。これらの結果を表１に示す。

【００８７】

【表１】

【００８８】＜溶解性評価＞１Ｌ容ビーカー（内径105m
m ）に５℃の使用水（ＣａＣｌ₂ ：５５．４２ｍｇ／
Ｌ、ＭｇＣｌ₂ ・６Ｈ₂ Ｏ：４３．５１ｍｇ／Ｌ）1 Ｌ
を入れ、攪拌子（長さ35mm、直径8mm ）の回転数800rpm
にて撹拌下、洗浄剤組成物1gを投入し、60秒間攪拌して
JIS Ｚ 8801 規定の標準篩（目開き74μｍ）を通過させ
た。この時の篩い上の状態を以下の基準で目視判定し
た。 評価基準 ◎：残留物が全く無い ○：残留物が極僅か確認できる ×：残留物が明らかに確認できる

【００８９】＜洗浄力評価＞表２に示した成分からなる
油脂／カーボン汚れを木綿金布に染着させ、人工汚染布
を調製した（６×６ｃｍ）。

【００９０】

【表２】

【００９１】次いで、４０℃の使用水（ＣａＣｌ₂ ：５
５．４２ｍｇ／Ｌ、ＭｇＣｌ₂ ・６Ｈ₂ Ｏ：４３．５１
ｍｇ／Ｌ）１６７ｍＬを１ｌ容ビーカー（内径１０５ｍ
ｍ）に入れ、表１に記載の洗浄剤組成物０．６７ｇを溶
解させ、この中に前記人工汚染布５枚を入れ、４０℃で
１時間漬け置きした。次いで、４０℃の使用水（同上）
８３３ｍＬを加え、全量をかき混ぜ式洗浄力試験機（タ
ーゴトメーター）の試料カップに移し、回転速度１００
ｒｐｍにて１０分間攪拌した。人工汚染布を流水下で濯
いだ後、アイロンプレスし、反射率測定に供した。

【００９２】汚染前の原布及び洗浄前後の汚染布の 550
nmにおける反射率を自記色彩計（島津製作所（株）製）
にて測定し、次式によって洗浄率（％）を求め、５枚の
測定平均値を以下の基準により評価した。

【００９３】

【数１】

【００９４】評価基準 ○：洗浄率が７０％以上 △：洗浄率が６５％以上、７０％未満 ×：洗浄率が６５％未満

【００９５】表１の結果より、実施例１〜７で得られた
洗浄剤組成物は、比較例１、２で得られた洗浄剤組成物
に比べ、いずれも溶解性及び洗浄力に優れたものである
ことがわかる。また、洗浄後の洗浄物の損傷について
は、実施例１〜７の場合、溶解性に優れるために、局所
的なアルカリ高濃度化や、セルラーゼ活性の高濃度化に
よる損傷といった問題は生じない。比較例１の場合は、
セルラーゼ活性の局所高濃度化、比較例２の場合は、ア
ルカリの局所高濃度化による損傷があった。

【００９６】

【発明の効果】本発明の洗浄剤組成物は、溶解性に優
れ、洗浄後の衣料等を損傷しにくく、且つ洗浄力に優れ
たものであるため、衣料用、カーテン、カーペット等の
繊維製品用として使用することができ、中でも衣料用洗
浄剤組成物として好適に使用することができるという効
果が奏される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西村 弘 和歌山市湊1334番地 花王株式会社研究所 内 Ｆターム(参考） 4H003 AB03 AB19 AB21 AC08 BA10 DA01 DA04 EA12 EA15 EA16 EA19 EA25 EA28 EB30 EB36 EC02 EC03 ED02 FA15 FA32

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の（Ａ）粒子及び（Ｂ）粒子を含有す
   る洗浄剤組成物： （Ａ）粒子：水不溶性無機物並びに、水溶性ポリマー及
   び水溶性塩類から選ばれる一種以上の水溶性成分を含有
   するスラリーを噴霧乾燥することによって得られるベー
   ス顆粒１００重量部に、界面活性剤５〜８０重量部を担
   持させてなる粒子、（Ｂ）粒子：２０℃、１分後のセル
   ラーゼ放出率が５０％以上であり、該セルラーゼが、８
   ０℃、１０分間の処理で４０％以上の活性を保持し、か
   つ最適反応ｐＨが７．５以上であるセルラーゼ含有粒
   子。
2. 【請求項２】 セルラーゼが、バチルス エスピー（Ｂ
   ａｃｉｌｌｕｓ ｓｐ．） ＫＳＭ−Ｓ２３７株と命名
   され、ＦＥＲＭ Ｐ−１６０６７として寄託された菌
   株、その変異株、又は当該酵素をコードする遺伝子を有
   する形質転換体から生産されるセルラーゼである請求項
   １記載の洗浄剤組成物。
3. 【請求項３】 （Ｂ）粒子が、以下に示す（Ｉ）及び／
   又は（II）の造粒物である請求項１又は２記載の洗浄剤
   組成物： （Ｉ）セルラーゼを平均粒径２００〜１２００μｍの水
   溶性粒子からなる核物質及び融点が３５〜７０℃の水溶
   性有機バインダーと共に造粒し、造粒物の平均粒径が核
   物質の平均粒径の１〜２倍である造粒物、（II）セルラ
   ーゼ、水不溶性物質４５重量％以上、及び水溶性バイン
   ダーを５〜４０重量％含有し、かつ内部よりも表面近傍
   に水溶性バインダーが多く存在する構造を有する造粒
   物。
4. 【請求項４】 更に、２０℃、１分後のプロテアーゼ放
   出率が５０％以上である（Ｃ）粒子を含有する請求項１
   〜３いずれか記載の洗浄剤組成物。
5. 【請求項５】 更に、水不溶性無機物並びに、水溶性ポ
   リマー及び水溶性塩類から選ばれる一種以上の水溶性成
   分を含有するスラリーを噴霧乾燥することによって得ら
   れるベース顆粒１００重量部に界面活性剤組成物が５重
   量部未満担持されてなる（Ｄ）粒子を含有する請求項１
   〜４いずれか記載の洗浄剤組成物。
6. 【請求項６】 （Ａ）粒子が、水に溶解する過程におい
   て粒径の１／１０以上の径の気泡を粒子内部から放出し
   得る粒子である請求項１〜５いずれか記載の洗浄剤組成
   物。