JP4570882B2 - 漂白方法 - Google Patents

Description

本発明は漂白方法に関する。

漂白剤又は漂白洗浄剤には漂白効果を向上させる目的から漂白活性化剤を併用することが行われており、また、中長鎖アルキル基を有する漂白活性化剤が一般に用いられている。例えば特許文献１には、カルボニル炭素を含む最長線状アルキル鎖が約炭素数６〜１０のアルキル基を有する漂白活性化剤を含有する漂白組成物が開示されている。また、特許文献２には、特定の過酸生成率を有する漂白活性化剤を含有する組成物が開示されている。これら漂白活性化剤は漂白浴中で中長鎖アルキル基を有する有機過酸を生成し、親油性汚れに優れた漂白効果を有する反面、漂白効果を向上させる目的から漂白活性化剤の濃度を増加させると、生成した有機過酸と漂白活性化剤がさらに反応した過酸化ジアシロイルが多量に生成する。この過酸化ジアシロイルは有機過酸に比較して漂白効果が低いため、濃度増加によって期待される漂白力の向上効果が得られない。また、親油性汚れの効果を増強するためには漂白活性化剤のアルキル基を長くすることが効果的であると考えられるが、逆に漂白活性化剤の界面活性作用が強められ、生成した過酸と漂白活性化剤がミセル中で反応するため過酸化ジアシロイルの生成が促進される。すなわち、漂白効果を向上させる目的から、漂白活性化剤の濃度を増加させたり、漂白活性化剤のアルキル鎖長をより長くするなどの方法を採用すると、過酸化ジアシロイルが多量に生成するために、期待される漂白力の向上効果が得られないという問題があった。

一方、アミド基を有する陽イオン界面活性剤は、特許文献３、特許文献４、特許文献５、特許文献６に記載されているように洗浄剤に利用されている。また、これらはコンディショニング効果を有する界面活性剤として用いられるものであり、漂白剤に応用できる点については全く記載されていない。

特許文献７には、高い漂白性能を示し、貯蔵安定性が極めて優れ、更に脱色を引き起こさない液体漂白剤組成物の技術が開示されており、該公報の詳細な説明にはアミド基を有する４級アンモニウム化合物が記載されている。しかしながら、該公報の技術は漂白活性化剤との複合体を形成することで液体漂白剤に安定に配合するものであり、この組成物が、過酸化ジアシロイルがより多く生成する漂白条件で使用された場合の漂白効果については言及されていない。
特開昭５９−０２２９９９号公報 特許２６３５２８８号公報 特開２００１−１８１１５１号公報 特開平１０−１６９３号公報 特開平１０−８１９００号公報 特開平９−３０２３８２号公報 特開平７−８２５９１号公報

本発明者らは、漂白活性化剤と過酸化水素を反応させ有機過カルボン酸を生成する漂白系において、漬け置き洗いや、反応液を染み汚れに直接塗布するような濃い濃度での反応条件の場合、濃い系であるにもかかわらず十分な漂白力を得ることができないことに気づいた。そしてその原因として、高濃度で反応することで生成される過酸化ジアシロイルの存在を見出した。過酸化ジアシロイルは有機過カルボン酸と比較すると漂白力が弱く、十分な漂白効果が得られない。

従って本発明の課題は、公知の方法では過酸化ジアシロイルが生成するような漂白条件においても、過酸化ジアシロイルの生成を抑制し、高い漂白力を得ることができる漂白方法を提供することにある。

本発明は、下記（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分を（ｃ）成分／（ｂ）成分＝０．５〜３のモル比で含有する漂白剤組成物を、（ｃ）成分が存在しない場合において（ｂ）成分の過酸化ジアシロイルへの転化率が２０％以上になる漂白条件で使用する衣料の漂白方法に関する。
（ａ）成分：無機過酸化物
（ｂ）成分：分子中に−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ〔Ｍは陽イオンを示す〕から選ばれる基と炭素数５〜２０の炭化水素基を有する漂白活性化剤
（ｃ）成分：下記一般式（Ｉ）で表される４級アンモニウム化合物

〔式中、Ｒ¹は炭素数５〜１３のアルキル基であり、Ｒ²は炭素数２〜６のアルキレン基であり、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵は、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｙ^-は陰イオンである。〕

また、本発明は、下記（ａ）成分０．０１〜０．５質量％、下記（ｂ１）成分５〜１００ミリモル／Ｌ、下記（ｃ）成分２．５〜１００ミリモル／Ｌ、及び水を含有する５〜５０℃の処理浴に、衣料を３０分〜８時間浸漬する、衣料の漂白方法に関する。
（ａ）成分：無機過酸化物
（ｂ）成分：分子中に−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ〔Ｍは陽イオンを示す〕から選ばれる基と炭素数５〜９の炭化水素基を有する漂白活性化剤
（ｃ）成分：下記一般式（Ｉ）で表される４級アンモニウム化合物

〔式中、Ｒ¹は炭素数５〜１３のアルキル基であり、Ｒ²は炭素数２〜６のアルキレン基であり、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵は、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｙ^-は陰イオンである。〕

また、本発明は、下記（ａ）成分０．０１〜０．５質量％、下記（ｂ２）成分１．１ミリモル／Ｌ以上、下記（ｃ）成分０．５５〜１０００ミリモル／Ｌ、及び水を含有する５〜５０℃の処理浴に、衣料を３０分〜８時間浸漬する、衣料の漂白方法に関する。
（ａ）成分：無機過酸化物
（ｂ）成分：分子中に−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ〔Ｍは陽イオンを示す〕から選ばれる基と炭素数１０〜２０の炭化水素基を有する漂白活性化剤
（ｃ）成分：下記一般式（Ｉ）で表される４級アンモニウム化合物

〔式中、Ｒ¹は炭素数５〜１３のアルキル基であり、Ｒ²は炭素数２〜６のアルキレン基であり、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵は、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｙ^-は陰イオンである。〕

本発明によれば、従来の方法では過酸化ジアシロイルが生成するような漂白条件においても、過酸化ジアシロイルの生成が抑制され、高い漂白力を得ることができる漂白方法が提供される。

＜（ａ）成分＞
本発明に係わる（ａ）成分は無機過酸化物であり、（ｂ）成分と反応して有機過カルボン酸を生成させるものである。本発明の組成物が液体形態の場合においては過酸化水素が好ましく、粉末形態の場合においては過硼酸塩類、過炭酸塩類を挙げることができる。

本発明に係わる組成物が粉末形態の場合には、特に環境安全性の点から過炭酸塩が好ましい。また、ゼオライトを含有する組成物に過炭酸塩を使用する場合は水溶性ポリマーや無機塩等で被覆した過炭酸塩が好ましい。

被覆された過炭酸塩の具体的な例としては、公知の方法で被覆された過炭酸ナトリウム（以下、ＰＣと表記することもある）を用いることができ、例えば、特公昭47−32200号（ＰＣをパラフィンで被覆）、特公昭53−15717号（ＰＣを過ホウ酸ソーダで被覆）、米国特許第4131562号（ＰＣを過ホウ酸ソーダとアルコールのエチレンオキサイド付加物で被覆）、米国特許第4120812号（ＰＣと過ホウ酸ソーダをポリエチレングリコールで被覆）、ドイツ特許第2712139 号（ＰＣをシリケートで被覆）、ドイツ特許第2800916号（ＰＣをホウ酸で被覆）、欧州特許第30759号（ＰＣをワックスで被覆）、特開昭58−217599号（ＰＣをホウ酸塩で被覆）、特開昭59−196399号（ＰＣをホウ酸塩で被覆）、特開平４−31498号（ＰＣをホウ酸とケイ酸塩で別々に噴霧して被覆）等に記載された方法により得られたものが使用できる。

これらのなかでも特に、（ｉ）ホウ酸ナトリウム、好ましくはメタホウ酸ナトリウム、オルトホウ酸ナトリウムを過炭酸塩に対して０．１〜３０質量％の割合で被覆した過炭酸塩、（ii）オルトホウ酸、メタホウ酸及び４ホウ酸から選ばれるホウ酸を過炭酸塩に対して０．３〜２０質量％、好ましくは０．５〜１０質量％、特に好ましくは１〜８質量％被覆した過炭酸塩、及び（iii）前記（ii）にさらにメタ珪酸ナトリウム、オルト珪酸ナトリウム、水ガラス１号、２号、３号のナトリウム塩、メタ珪酸カリウム、オルト珪酸カリウム、好ましくは水ガラス１号、２号、３号のナトリウム塩を過炭酸塩に対してＳｉＯ₂に換算して０．１〜１０質量％、０．２〜７質量％、特に好ましくは０．３〜５質量％を被覆させた過炭酸塩が好ましい。特に貯蔵安定性の点から（ｉ）の過炭酸塩が好ましい。過炭酸塩としては過炭酸ナトリウムが好ましい。

本発明に使用できる、被覆された過炭酸塩は通常の方法で製造することができる。例えば湿式状態もしくは乾燥状態の過炭酸塩に上記被覆剤を含有する溶液もしくは粉末を混合吸着させて乾燥させる方法が使用できる。また、平均粒径を１００〜２０００μｍ、好ましくは２５０〜１０００μｍが漂白洗浄効果、及び貯蔵安定性の点から好ましい。

＜（ｂ）成分＞
本発明に係わる組成物は（ｂ）成分として、分子中に−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ〔Ｍは陽イオンを示す〕から選ばれる基と炭素数５〜２０の炭化水素基を有する漂白活性化剤を含有する。本発明の特徴である過酸化ジアシロイルの生成の抑制効果から明らかなように、本発明の（ｂ）成分は有機過カルボン酸を生成し、漂白効果を活性化させるものである。特には炭素数５〜２０のアルキル基を有するカルボン酸と遊離基と言われる構造体とエステル結合を形成している化合物である。具体的にはアルカノイルオキシベンゼン型漂白活性化剤が好ましく、特に炭素数６〜１５、好ましくは７〜１３のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸又はこれらの塩、もしくは炭素数６〜１５、好ましくは７〜１３のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸又はこれらの塩が好ましい。より具体的に好ましい例としてはオクタノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、ノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、オクタノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ノナノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、デカノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ドデカノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、及びこれらの塩が挙げられる。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましく、特にナトリウム塩が溶解性の点から好ましい。

これらの中でも特にノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、ノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンカルボン酸、デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンカルボン酸及びこれらの塩が漂白効果の点から好ましい。

＜（ｃ）成分＞
上記（ｂ）成分で示される漂白活性化剤は親水基と中長鎖アルキル基を有するため、漂白浴中ではミセルのような会合体を形成するか、または、他の共存する界面活性剤ミセル中に取り込まれた状態で存在すると推定される。このような状態では、漂白活性化剤から生成する有機過酸と漂白活性化剤が隣接して存在するため過酸化ジアシロイルが形成される。このような傾向は（ｂ）成分の濃度が高くなるほど、及び／又は（ｂ）成分のアルキル鎖長が長くなるほど促進される。本発明に係わる（ｃ）成分は上記（ｂ）成分から形成される過酸化ジアシロイルの生成を抑制し、高い漂白効果を得る目的から重要な成分である。このような効果を有するメカニズムについては現在のところ解っていないが、ミセルなどの会合体に存在する（ｂ）成分を（ｃ）成分が電気的に引き寄せ、その結果（ｂ）成分同士の反応が抑制されて過酸化ジアシロイルの生成が抑制されるものと推定している。

本発明に係わる組成物に用いる（ｃ）成分は、下記一般式（Ｉ）で表される４級アンモニウム化合物である。

〔式中、Ｒ¹は炭素数５〜１３のアルキル基であり、Ｒ²は炭素数２〜６のアルキレン基であり、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵は、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｙ^-は陰イオンである。〕

一般式（Ｉ）において、Ｒ¹は好ましくは炭素数８〜１８のアルキル基であり、Ｒ²は好ましくはエチレン基またはプロピレン基であり、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵は、好ましくは、それぞれメチル基、エチル基、あるいはヒドロキシエチル基である。Ｙ^-は好ましくは硫酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオン、炭素数１〜３のアルキル基及び／又はヒドロキシ基が１〜３個ベンゼン環に置換していてもよいベンゼンスルホン酸イオン、特に好ましくは炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオンである。なお、本発明に係る組成物が液体の場合、Ｙ^-がハロゲンイオンの化合物は過酸化水素の安定性に影響するため、その使用には注意を要する。

＜漂白剤組成物＞
本発明に係わる漂白剤組成物は、液体状又は粉末状（もしくは顆粒状）の形態を採用することができる。

本発明に係わる組成物が液体状である場合には、（ａ）成分として過酸化水素を用いることが好ましく、過酸化水素の含有量は、好ましくは組成物中、０．１〜１０質量％、より好ましくは０．５〜６質量％、特に好ましくは１〜４質量％である。また、（ｂ）成分の含有量は、好ましくは組成物中、０．０５〜４質量％、より好ましくは０．１〜２質量％、特に好ましくは０．２〜１質量％であり、（ｃ）成分の含有量は、好ましくは組成物中、０．０２５〜６質量％、より好ましくは０．０５〜３質量％、特に好ましくは０．１〜２質量％である。また、（ｃ）成分／（ｂ）成分のモル比は、０．５〜３であり、好ましくは０．５〜２、特に好ましくは０．８〜１．２である。

液体状の組成物は、上記（ａ）成分〜（ｃ）成分を水に溶解させた水溶液の形態が好ましく、該組成物の２０℃におけるｐＨは好ましくは１〜７、より好ましくは２〜６、さらに好ましくは２〜５である。このようなｐＨに調整するためのｐＨ調整剤としては塩酸や硫酸など無機酸や、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸などの有機酸などの酸剤や、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、アンモニアやその誘導体、モノエタノールアミンやジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアミン塩など、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ剤を、単独もしくは複合して用いることが好ましく、特に塩酸、硫酸から選ばれる酸と水酸化ナトリウムや水酸化カリウムから選ばれるアルカリ剤を用いることが好ましい。

また、液体状の組成物においては、（ｂ）成分の貯蔵安定性を向上させ、さらには漂白洗浄効果を付与する目的から非イオン界面活性剤（以下（ｄ−１）成分という）を併用することが好ましい。具体的にはアルキル基の炭素数が８〜１４、平均オキシアルキレン付加モル数が４〜２０のポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好適であり、より具体的には下記一般式（２）の化合物及び下記一般式（３）の化合物から選ばれる１種以上が好適である。

Ｒ⁶−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_a−Ｈ （２）
〔式中、Ｒ³は炭素数８〜１４のアルキル基を示す。ａは４〜２０、好ましくは４〜１０の数である。〕
Ｒ⁷−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_b−(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)_c−Ｈ （３）
〔式中、Ｒ⁷は炭素数８〜１４のアルキル基を示す。ｂ及びｃはそれぞれ独立に２〜１２の数であり、ｂ+ｃは５〜１２、好ましくは５〜１０の数である。また、エチレンオキシドとプロピレンオキシドはランダムあるいはブロック付加体であってもよい。〕

本発明に係わる組成物は、（ｄ−１）成分を漂白洗浄効果の点から、好ましくは０．５〜２０質量％、より好ましくは２〜１５質量％、特に好ましくは３〜１０質量％含有する。また、（ｄ−１）成分／（ｂ）成分の質量比は、好ましくは３〜５０、より好ましくは５〜３０、特に好ましくは１０〜２５が貯蔵安定性の点から好適である。

本発明に係わる組成物が液体状である場合には、（ａ）成分である過酸化水素の貯蔵安定性を向上させると共に、漂白力を向上させる目的から金属イオン封鎖剤（以下（ｄ−２）という）を含有することが好適である。具体的には（１）エタン−1,1−ジホスホン酸、エタン−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸およびその誘導体、エタンヒドロキシ−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1,2−ジカルボキシ−1,2−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸等のホスホン酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩、（２）ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノポリ酢酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩、（３）ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸などの有機酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩を挙げることができる。

これらの中で上記（１）からなる群より選ばれる少なくとも１種がさらに好ましい。

本発明に係わる組成物が粉末状（もしくは顆粒状）である場合には、（ａ）成分は過硼酸塩類、過炭酸塩類が好ましく、組成物中の（ａ）成分の含有量は、好ましくは０．１〜３０質量％、より好ましくは１〜２０質量％、特に好ましくは３〜１０質量％である。また、（ｂ）成分の含有量は、好ましくは組成物中、０．０１〜１０質量％、より好ましくは０．１〜８質量％、特に好ましくは０．５〜６質量％であり、（ｃ）成分の含有量は、好ましくは組成物中、０．００５〜２０質量％、より好ましくは０．０５〜１６質量％、特に好ましくは０．２５〜１０質量％である。また、（ｃ）成分／（ｂ）成分のモル比は、好ましくは０．５〜３、より好ましくは０．５〜２、特に好ましくは０．８〜１．２である。

本発明に係わる組成物が粉末状（もしくは顆粒状）である場合には、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を造粒した顆粒状のものを用いることが好ましく、（ｂ）成分と（ｃ）成分が同一の粒子内に存在する共造粒が好適である。（ｂ）成分と（ｃ）成分を共造粒し、１つの粒子内に存在させることで、過酸化ジアシロイルの安定化を抑制しやすくなることが考えられる。バインダーとしては、融点が４０℃以上の水溶性バインダー（以下（ｅ−１）成分という）が好適であり、具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、非イオン界面活性剤が好ましい。ポリエチレングリコールとしては重量平均分子量が400〜20,000、更に600〜10,000、特に3,000〜10,000の範囲のものが適している。非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレン（酸化エチレン平均付加モル数＝３０〜３００）アルキル（炭素数８〜２２、好ましくは１４〜２０）エーテル、又はプルロニック、テトロニックの商品名で市販されている非イオン界面活性剤、炭素数８〜２０の脂肪酸グリセライド等が挙げられる。これらの水溶性バインダーの中で、融点４０〜８０℃のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、及び非イオン界面活性剤がより好ましい。これらは、４０℃未満の温度では融解せず、４０℃以上の温度で粘着性又は皮膜形成性を有する。造粒時の品温は、漂白活性化剤の熱分解の点から、８０℃を超えると好ましくないため、水溶性バインダーは融点が４０〜８０℃の物質が好ましく、より好ましくは５０〜７０℃の融点を有する物質が使用される。

上記造粒物には、造粒物中の（ｂ）成分の貯蔵安定性を向上させる目的から、炭素数１〜１０、好ましくは１〜７の炭化水素基を有する融点（以下、ｍｐと表記する）２５℃以上、好ましくは５０℃〜３００℃、より好ましくは５０〜２００℃の有機酸（以下（ｅ−２）成分という）を配合することが好ましい。具体的に好ましい化合物としてはグリコール酸（ｍｐ８０℃）、蓚酸（ｍｐ１０２℃）、乳酸（ｍｐ２６℃）、マロン酸（ｍｐ１３５℃）、コハク酸（ｍｐ１８５℃）、マレイン酸（ｍｐ１３０℃）、リンゴ酸（ｍｐ１００℃）、酒石酸（ｍｐ１７０℃）、グルタル酸（ｍｐ９８℃）、アジピン酸（ｍｐ１５３℃）、ｎ−ブチルマロン酸（ｍｐ１０２℃）、アゼライン酸（ｍｐ１０７℃）、クエン酸（ｍｐ１５３℃）、安息香酸（ｍｐ１２２℃）、フタル酸（ｍｐ１９１℃）を挙げることができる。これらの中でも特にグリコール酸、クエン酸、コハク酸、蓚酸、乳酸が臭い劣化抑制効果の点から良好である。

本発明の造粒物には、（ｃ）成分、及び（ｅ−１）成分以外の界面活性剤（以下（ｅ−３）成分という）を配合することができ、特に造粒物の溶解性を向上させる目的から陰イオン界面活性剤、及び（ｅ−１）成分以外の非イオン界面活性剤を挙げることができる。

陰イオン界面活性剤（以下（ｅ−３−１）成分という）としては炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１４のアルキル硫酸エステル塩、炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１４、オキシエチレン基平均付加モル数が１〜４のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、炭素数９〜１５のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩を挙げることができる。

非イオン界面活性剤（以下（ｅ−３−２）成分という）としては下記一般式（３）の化合物が有機過酸の生成を促進させる目的から好ましい。
Ｒ⁸Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_d−(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)_e−Ｈ （４）
〔式中、Ｒ⁸は炭素数１０〜１８、好ましくは１０〜１４のアルキル基又はアルケニル基であり、ｄ、ｅはそれぞれ独立に１〜２０、好ましくは１〜１０、より好ましくは２〜１０の数である。プロピレンオキシとエチレンオキシはブロック状又はランダムに付加していてもよい。〕

このような非イオン界面活性剤の中でも特に下記の一般式（５）のものが漂白効果の点から好ましい。
Ｒ¹⁰Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_f−(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)_g−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_h−Ｈ （５）
〔式中、Ｒ¹⁰は上記と同一の意味であり、ｆは０〜１０、好ましくは１〜７、ｇは１〜１０、好ましくは１〜５、ｈは０〜１０、好ましくは１〜７を示す。但し、ｐとｒは同時に０ではない〕

本発明では更に審美的観点から造粒物に顔料又は染料を配合し着色しても差し支えない。このような着色剤としては、貯蔵安定性の点から、フタロシアニングリーン（例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ７、３６、３７、３８等）又はウルトラマリンブルー（例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｕｌｅ２９等）が好ましく、配合量は造粒物中に０．０１〜１質量％、特に０．０５〜０．５質量％が好ましい。

さらに、ポリビニルピロリドン等の再汚染防止剤、尿素、尿素誘導体、チオ尿素、パラトルエンスルホン酸塩及び水溶性無機塩類等の溶解促進剤を添加してもよい。また、過酸化物あるいは過酸化物付加体の安定剤として公知の硫酸マグネシウム、珪酸マグネシウムのようなマグネシウム塩を用いてもよい。

本発明に係わる（ｂ）成分及び（ｃ）成分の共造粒物中には（ｂ）成分を好ましくは５〜７５質量％、より好ましくは２０〜６０質量％、特に好ましくは３０〜５０質量％、（ｃ）成分を好ましくは５〜７５質量％、より好ましくは２０〜６０質量％、特に好ましくは３０〜５０質量％含有する。また、（ｃ）成分／（ｂ）成分の質量比は、好ましくは０．５〜３．２、より好ましくは０．５〜２．１、特に好ましくは０．８〜１．３が本発明の効果を効率的に得る目的から好ましい。（ｅ−１）成分の造粒物中の含有量は、造粒物に適度な強度を与える目的から、好ましくは２〜２０質量％、より好ましくは５〜１５質量％、特に好ましくは８〜１２質量％であり、（ｅ−２）成分の造粒物中の含有量は、（ｂ）成分の貯蔵安定性の点から、好ましくは０．５〜１０質量％、より好ましくは１〜８質量％、特に好ましくは２〜５質量％である。さらに造粒物の水への溶解性を改善する目的から、（ｅ−３−１）成分の造粒物中の含有量は、好ましくは２〜２０質量％、より好ましくは５〜２０質量％、特に好ましくは１０〜１５質量％、（ｅ−３−２）成分の造粒物中の含有量は、好ましくは０．５〜１０質量％、より好ましくは１〜８質量％、特に好ましくは２〜５質量％である。

上記造粒物の製造方法としては、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｅ−１）成分、（ｅ−２）成分、及び（ｅ−３）成分を混合し、次いで得られた混合物に押出造粒等の造粒を施す方法等を挙げることができる。本発明では特に（ｂ）成分と（ｃ）成分及び（ｅ−２）成分、（ｅ−３）成分を予め緊密に混合した後、（ｅ−１）成分を加えて造粒する方法が好ましい。具体的には（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｅ−２）成分及び（ｅ−３）成分、及び要すれば（ｅ−１）成分の一部を３０〜９０℃に加熱しながら先に均一に混合し、その後、残りの（ｅ−１）成分であるバインダー物質を添加する方法が好ましい。最後に加える（ｅ−１）成分は予め加熱して融解して添加することが効率性の点から好ましい。

造粒に用いる造粒機は、押出造粒機が適している。押出造粒機の具体例として、不二パウダル（株）製のペレッターダブル及びツインドームグラン、（株）菊水製の顆粒機等が挙げられる。

造粒の際の温度は、微粉の発生を抑制するとともに適度な粒子強度を付与させるためにバインダー物質の融点付近、更にはバインダー物質の融点より２０℃高い温度から５℃低い温度の範囲で押し出すことが好ましい。その際、平均粒径が７００μｍ〜１５００μｍ、好ましくは７００〜１２００μｍ、特に８００〜１０００μｍの造粒物になるようにスクリーンを選択し、又嵩密度が０．５〜０．８ｇ／ｍＬになるように押し出し圧を調整することが溶解性の点から好ましい。

また、その他の造粒法としてはブリケット機による錠剤形状にすることも好ましい造粒法として挙げることができる。

本発明では、造粒後、必要に応じ、解砕、球形化等により整粒を行ってもよい。解砕に用いる装置として、不二パウダル（株）製のフラッシュミル、Fitzpatrick社（米国）製のフィッツミル等が挙げられ、球形化に用いる装置として、不二パウダル（株）製のマルメライザー等が挙げられる。解砕機に供給する温度は常温付近まで冷却されていることが好ましく、例えば、造粒物を振動冷却機に供給し、所定の温度まで冷却後に解砕すると、解砕物の解砕機内での付着が抑制される。また、解砕、球形化により発生する微粉や十分に解砕、球形化されなかった粗粉をより低減させるために、更に解砕物を分級してもよい。

本発明に係わる組成物に上記共造粒物を使用する場合には、該共造粒物の含有量は、漂白剤組成物中に好ましくは１〜２０質量％、より好ましくは２〜１５質量％、特に好ましくは５〜１０質量％である。さらに該共造粒物と（ａ）成分である過炭酸塩類及び／又は過ホウ酸塩類との質量比は、漂白効果の点から該共造粒物／（ａ）成分＝２／１〜１／２０、特に１／１〜１／１５が好ましい。

本発明に係わる漂白剤組成物が粉末状（もしくは顆粒状）の場合には、漂白洗浄効果を高めるために炭酸塩を配合することが好ましく、特にアルカリ金属炭酸塩が好適である。アルカリ金属炭酸塩としては、安定性の上で、ナトリウム塩が好ましく、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム及びセスキ炭酸ナトリウムを挙げることができる。最も好ましいものは炭酸ナトリウムであり、上述の漂白活性化剤造粒物や、無機過酸化物と共に別途ドライブレンドしてもよく、その際は平均粒径が１００〜５００μｍのものを使用することが好ましい。具体的にはライト灰、デンス灰等を挙げることができるが、ドライブレンドをする場合には平均粒径３００±２００μｍ、特に３００±１００μｍのデンス灰が好ましい。

また、本発明では後述する界面活性剤、ゼオライト及びその他洗浄助剤と共に、スラリーあるいは捏和された緊密混合物を形成し、それを乾燥することで得られる洗剤生地の粒子として炭酸塩を配合してもよい。アルカリ金属炭酸塩は、漂白剤組成物中に、好ましくは１〜５０質量％配合される。特に好ましくは２０〜４０質量％である。

本発明に係わる漂白剤組成物が粉末状（もしくは顆粒状）の場合には、上記共造粒物に添加する界面活性剤以外に、漂白洗浄効果を向上させる目的で界面活性剤（以下（ｆ−１）成分という）を使用することが好ましい。具体例としてはアルキル基の炭素数が１０〜２０、好ましくは１０〜１５のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル基の炭素数が８〜１８、好ましくは１０〜１４のアルキル硫酸エステル塩、アルキル基の炭素数が８〜１８、好ましくは１０〜１４のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩から選ばれる１種以上の陰イオン界面活性剤が挙げられる。ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩の好ましいエチレンオキサイド平均付加モル数は１〜２０、より好ましくは１〜１０、特に好ましくは１〜５である。これら陰イオン界面活性剤の対イオンとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属が好ましい。また、上記以外の陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、或いは両性界面活性剤を配合してもよい。具体例としては、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル等の陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレン又はポリオキシプロピレン或いはこれらのコポリマー、ポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、高級脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキシド付加物、蔗糖脂肪酸エステル、アルキルグリコシド等の非イオン界面活性剤、アミンオキシド、スルホベタイン、カルボベタイン等の両性界面活性剤、或いは第４級アンモニウム塩等の陽イオン界面活性剤が挙げられる。特に炭素数１０〜２０、好ましくは１０〜１８のアルキル基若しくはアルケニル基と、平均縮合度４〜２０、好ましくは４〜１５のポリオキシエチレン鎖を分子内に有するポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル、又は炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１８のアルキル基あるいはヤシ油もしくは牛脂由来のアルキル基組成を有する脂肪酸もしくはそのナトリウムあるいはカリウム塩を配合することが好ましい。本発明において（ｆ−１）成分の配合量は、漂白洗浄力、泡立ち性の点で、漂白剤組成物中に好ましくは０．１〜６０質量％、より好ましくは０．１〜５０質量％、特に好ましくは０．５〜４０質量％である。

本発明に係わる漂白剤組成物が粉末状（もしくは顆粒状）の場合には、珪酸塩（以下（ｆ−２）成分という）を配合することが漂白洗浄効果を高める目的から好ましい。珪酸塩は１〜３号珪酸ナトリウム等の非晶質珪酸ナトリウム、特開平７−８９７１２号公報、特開昭６０−２２７８９５号公報及び Phys. Chem. Glasses. 7, p127-p138(1966)、Z.Kristallogr., 129, p396-p404(1969)に記載されている結晶性珪酸塩、並びにクラリアント社より商品名「Ｎａ−ＳＫＳ−６」（δ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅）として市販されている結晶性珪酸ナトリウムが好ましい。

なお、本発明でいう珪酸塩は２０℃のイオン交換水に０．１質量％分散した場合の最大ｐＨが１１以上であり、上記分散液１Ｌに対してｐＨを１０にするために０．１ＮのＨＣｌ水溶液を５ｍｌ以上必要とするアルカリ能に優れるものであり、ゼオライトである結晶性アルミノ珪酸塩とは区別される。

非晶質珪酸塩は、前記の界面活性剤やアルカリ金属炭酸塩や、その他洗浄助剤と共に洗剤生地に配合するか、又は別途造粒してドライブレンドすることにより漂白洗浄剤組成物中に配合されるが、洗剤生地として配合する場合は、非晶質珪酸塩は、粒子を強固にする骨格形成剤として作用することから好ましい。また、結晶性珪酸塩は、イオン交換能を損なわないよう、漂白洗浄剤組成物にドライブレンドすることが好ましい。珪酸塩は、漂白洗浄剤組成物中に、好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは０．５〜１０質量％配合される。

本発明に係わる漂白剤組成物が粉末状（もしくは顆粒状）の場合にはセルラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ等の酵素（以下（ｆ−３）成分という）を配合することが好ましく、特に好アルカリ性微生物バチルス・エスピー ＫＳＭ−６３５（ＦＥＲＭ ＢＰ−１４８５）又はその変異株から生産されるアルカリセルラーゼを使用することでさらに漂白洗浄効果を向上させる目的で好ましい。このアルカリセルラーゼはカルボキシメチルセルロースを基質とした時の至適ｐＨが７以上であるか、或いはｐＨ８以上での相対活性が至適条件に対し５０％以上である。市販されている酵素造粒物として具体的にはＫＡＣ５００（花王（株）製）が挙げられる。

また、本発明ではアルカリプロテアーゼを配合することが好ましい。このようなプロテアーゼとしては、バチルス エスピー ＫＳＭ−Ｋ１６（微工研菌寄第１１４１８号）、バチルス エスピー ＫＳＭ−Ｋ１４（微工研菌寄第１２５８７号）から生産されるアルカリプロテアーゼが良好である。市販されているプロテアーゼとしては、アルカラーゼ、サビナーゼ（ノボ・ノルディック社製）、マクサペム（ジェネンコア社製）、ＫＡＰ４．３Ｇ、ＫＡＰ１１．１Ｇ（花王（株）製）などが挙げられる。

本発明に係わる漂白剤組成物が粉末状（もしくは顆粒状）の場合には上記共造粒物、（ａ）成分、及び酵素以外の成分を粉末ないしは塊状の組成物として使用することが好ましく、その製造方法は特に限定されることはなく、従来より公知の方法を用いることができる。好ましくは高嵩密度の粒状の組成物である。高嵩密度化は、例えば、噴霧乾燥粒子に非イオン界面活性剤を噴霧して高密度化する方法や、また吸油担体を含む粉体成分に直接非イオン界面活性剤を吸蔵させながら高密度化する方法が挙げられるが、特開昭６１−６９８９７号公報、特開昭６１−６９８９９号公報、特開昭６１−６９９００号公報、特開平２−２２２４９８号公報、特開平２−２２２４９９号公報、特開平３−３３１９９号公報、特開平５−８６４００号公報、特開平５−２０９２００号公報に記載の方法を参考にすることができる。また、ゼオライトは、造粒物の表面改質剤として使用するために、少量を造粒中又は造粒終了直前に添加してもよい。また、結晶性珪酸塩を配合する場合、結晶性珪酸塩は高嵩密度化時に添加するか、ドライブレンドにて添加した方が好ましい。またアルカリ金属炭酸塩を配合する場合はスラリー中、造粒中又はドライブレンドの何れに添加してもよい。

本発明に係わる漂白剤組成物が粉末状（もしくは顆粒状）の場合には該組成物の平均粒径は、好ましい粉末物性を得るために２００〜１０００μｍ、特に２００〜６００μｍであることが望ましい。また、本発明の漂白洗浄剤組成物の嵩密度は０．５〜１．２ｇ／ｃｍ³、好ましくは０．６〜１．０ｇ／ｃｍ³である。

＜漂白方法＞
本発明の組成物は、（ｃ）成分が存在しない場合において（ｂ）成分の過酸化ジアシロイルへの転化率が２０％以上になる漂白条件で使用する。ここで、当該転化率は過酸化ジアシロイルの生成量から算出でき、過酸化ジアシロイルの生成量は高速液体クロマトグラフィーを用い、質量分析装置を検出機として用いることで定量することが可能である。

本発明の組成物において、過酸化ジアシロイルが生成する漂白条件は、（ｂ）成分のアルキル鎖長によって異なる。具体的には、炭素数５〜９のアルキル基を有する（ｂ）成分は通常の漂白条件では過酸化ジアシロイルの生成は無視することができる程度であるが、漂白浴中の（ｂ）成分の濃度を５ミリモル／Ｌ以上、より具体的には５〜１００ミリモル／Ｌになるように漂白剤組成物（但し（ｃ）成分を含有しない）を漂白浴に溶解させると過酸化ジアシロイルの生成量が著しく増加し、期待される漂白効果を得ることができない。一方、（ｃ）成分を含有する本発明の組成物においては、漂白浴中の（ｂ）成分の濃度が２．５ミリモル／Ｌ以上、より具体的には２．５〜１００ミリモル／Ｌになるように用いた場合でも、過酸化ジアシロイルの生成が効果的に抑制され、優れた漂白効果を得ることができる。

本発明において（ｂ）成分のアルキル鎖長が炭素数５〜９のアルキル基、好ましくは７〜９のアルキル基である化合物を用いた場合に、本発明の効果を得ることができる漂白条件を下記に示す。（ｃ）成分が存在しない場合においては、このような漂白条件で漂白すると過酸化ジアシロイルが（ｂ）成分に対して２０％以上生成するため、有効な漂白効果を得ることができない。

＜漂白条件１＞
（１−１）漂白浴の各成分の濃度
（ａ）成分の濃度：０．０１〜０．５質量％、好ましくは０．０２〜０．１質量％
（ｂ）成分の濃度：５〜１００ミリモル／Ｌ、好ましくは１０〜５０ミリモル／Ｌ
（ｃ）成分の濃度：２．５〜１００ミリモル／Ｌ、好ましくは２．５〜５０ミリモル／Ｌ
（１−２）漂白環境
漂白浴温度：５〜５０℃、好ましくは１０〜３０℃
漂白時間：３０分〜８時間、好ましくは３０分〜２時間

一方、（ｂ）成分のアルキル鎖長が炭素数１０〜２０のアルキル基、好ましくは１１〜１５のアルキル基である化合物を用いた場合には、（ｂ）成分そのものが界面活性能を有するため、漂白浴中でミセルなどの会合体を形成しやすくなる。また、界面活性剤が共存する場合には界面活性剤ミセルに取り込まれた状態を形成する。このような状態では、漂白活性化剤から生成する有機過酸と漂白活性化剤が隣接して存在するため、過酸化ジアシロイルの形成が促進される。すなわち、（ｂ）成分の臨界ミセル濃度以上の濃度で用いる場合、及び／または、界面活性剤全質量／（ｂ）成分の質量比が３以上の漂白条件では、過酸化ジアシロイルの生成が著しく増加する。本発明では（ｃ）成分を漂白浴中に共存させることにより、このような漂白条件においても過酸化ジアシロイルの生成を抑制し、優れた漂白効果を得ることができる。

本発明において（ｂ）成分のアルキル鎖長が炭素数1０〜２０のアルキル基、好ましくは１１〜１５のアルキル基である化合物を用いた場合に、本発明の効果を得ることができる漂白条件を下記に示す。

＜漂白条件２＞
（２−１）漂白浴の各成分の濃度
（ａ）成分の濃度：０．０１〜０．５質量％、好ましくは０．０２〜０．１質量％
（ｂ）成分の濃度：１．１ミリモル／Ｌ以上、好ましくは１．１ミリモル／Ｌ〜５００ミリモル／Ｌ、及び／又は漂白浴中の全界面活性剤量／（ｂ）成分の量が質量比で３〜１００、好ましくは３〜２５の濃度
（ｃ）成分の濃度：０．５５ミリモル／Ｌ〜１０００ミリモル／Ｌ、好ましくは１ミリモル／Ｌ〜５０ミリモル／Ｌ
（２−２）漂白環境
漂白浴の温度：５〜５０℃、好ましくは１０〜３０℃
漂白時間：３０分〜８時間、好ましくは３０分〜２時間

実施例１
下記の液体漂白剤組成物を調製した。これら漂白剤組成物を用いて下記条件で漂白液を調製し、該漂白液の過酸生成率及び過酸化ジラウロイルの生成量を測定した。結果を表１に示す。また、下記の漂白方法により漂白効果を評価した結果を表１に示す。なお、組成物Ｉ’は、組成物Ｉの（ｃ）成分が存在しない場合の組成である。

＜液体漂白剤組成物＞
組成物Ｉ（実施例）
・過酸化水素２質量％、
・ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸ナトリウム０．８質量％、（該化合物のc.m.cは１．１mmol/L）
・Ｎ−ラウロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチルアンモニウムエチル硫酸エステル０．９質量％、
・エチレンオキサイド平均付加モル数６モルのポリオキシエチレンドデシルエーテル４質量％、
・エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸 ０．５質量％
・残部は水とｐＨ調節剤、ｐＨは１／１０規定硫酸水溶液及び／又は１／１０規定水酸化ナトリウム水溶液で行った。
・２０℃におけるｐＨを２．５に調整

組成物Ｉ’
組成物Ｉにおいて、（ｃ）成分を含有しない組成物Ｉ’を調製した。

＜漂白液の調製＞
花王（株）製粉末洗剤、アタック６．６７ｇを水道水１リットルに溶解し、上記の漂白剤組成物１００ｍＬを添加し、下記の方法で過酸化ジアシロイルの生成量、過酸生成率、漂白率を求めた。

・過酸化ジアシロイルの生成量測定方法
漂白剤組成物添加後３０分後に漂白液２０マイクロリットルを分取し、ＬＣ／ＭＳにより過酸化ジアシロイルの量を定量した。

・過酸生成率の測定方法
測定する漂白液４００ｍＬをビーカーにとり、１％カタラーゼ水溶液４ｍＬを加えて３分間攪拌した後、２０％硫酸１０ｍＬと１０％ヨウ化カリウム水溶液１０ｍＬを加えて黄色く発色させた。１／５０規定チオ硫酸ナトリウムで黄色の発色が消えるまで滴定を行い、下式により過酸生成率を求めた。
過酸生成量（モル）＝（１／５０）×〔滴定に要したチオ硫酸ナトリウムの量（Ｌ）〕×０．５
過酸生成率＝〔過酸生成量（モル）〕／〔（ｂ）成分の量（モル）〕

＜漂白効果の評価＞
漂白液１Ｌに、下記の方法で調製したケチャップ汚染布５枚を２時間浸漬した。汚染布を水道水ですすいだ後、乾燥させて下式により漂白率を算出した。
漂白率（％）＝（漂白後の反射率−漂白前の反射率）／（白布の反射率−漂白前の反射率）×１００
反射率は日本電色工業（株）製NDR-10DPで460nmフィルターを使用して測定した。

＊ケチャップ汚染布の調製
ケチャップ（カゴメ（株）製）１ｇを10cm×10cmの木綿金布＃2023上に均一に塗布し、室温で３時間乾燥させたものを試験に供した。

実施例２
下記液体漂白剤を調製し、これら漂白剤組成物を用いて実施例１と同様に漂白液を調製し、実施例１と同様に過酸生成率、過酸化ジラウロイルの生成量、及び漂白率を求めた。結果を表２に示した。

＜液体漂白剤組成物＞
組成物II（実施例）
・過酸化水素２質量％、
・ノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸ナトリウム４質量％
・Ｎ−ラウロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチルアンモニウムエチル硫酸エステル５質量％、
・平均付加モル数６モルのポリオキシエチレンドデシルエーテル１５質量％、
・エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸 ０．５質量％
・残部は水とｐＨ調節剤、ｐＨは１／１０規定硫酸水溶液及び／又は１／１０規定水酸化ナトリウム水溶液で行った。
・２０℃におけるｐＨを２．５に調整

組成物II’
実施例１と同様に、組成物II’は、組成物IIにおいて、（ｃ）成分を含有しない組成物である。

配合例
本発明の効果を有する液体漂白剤組成物の配合例を表３に示す。配合例１〜３の組成物は、前記漂白条件１の方法で用いた場合において、過酸化ジアシロイルの生成を抑制し、優れた漂白効果を得ることができ、配合例４〜６の組成物は前記漂白条件２の方法で優れた効果を得ることが可能である。

実施例３
下記の漂白剤組成物を調製した。これら漂白剤組成物を用いて下記条件で漂白液を調製し、該漂白液の過酸生成率及び過酸化ジラウロイルの生成量を測定した。結果を表４に示す。また、下記の漂白方法により漂白効果を評価した結果を表４に示す。

＜粉末漂白剤組成物＞
組成物III（実施例）
・下記で調製した洗剤粒子；６０質量％
・下記で調製した造粒物Ａ；５質量％
・被覆ＰＣ；５質量％（特開昭５９−１９６３９９号公報の実施例１に基づいてメタホウ酸ナトリウム・４水和物を過炭酸ナトリウムに対して３％被覆した。）
・プロテアーゼ酵素；０．３質量％（花王（株）製ＫＡＰ１１．１）
・セルラーゼ酵素；０．２質量％（花王（株）製ＫＡＣ５００）
・デンス灰；２０質量％（炭酸ナトリウム、平均粒径３２０μｍ）
・硫酸ナトリウム；９．５質量％

組成物III’
組成物IIIの造粒物Ａの代わりに（ｃ）成分を含有しない造粒物Ｂを用いて調製したものを組成物III’とした。

＜漂白液の調製＞
組成物IIIあるいは組成物III’２０ｇを水道水１Ｌに溶解し、３０分経過後の過酸化ジアシロイルの生成量、過酸生成率、漂白率を、実施例１と同様に求めた。結果を表４に示す。

実施例４
下記粉末漂白剤漂白剤を調製し、これら漂白剤組成物を用いて実施例３と同様に漂白液を調製し、実施例３と同様に過酸生成率、過酸化ジラウロイルの生成量、及び漂白率を求めた。結果を表５に示す。

組成物IV（実施例）
・下記で調製した洗剤粒子；６０質量％
・下記で調製した造粒物Ｃ；５質量％
・被覆ＰＣ；５質量％（特開昭５９−１９６３９９号公報の実施例１に基づいてメタホウ酸ナトリウム・４水和物を過炭酸ナトリウムに対して３質量％被覆した。）
・プロテアーゼ酵素；０．３質量％（花王（株）製ＫＡＰ１１．１）
・セルラーゼ酵素；０．２質量％（花王（株）製ＫＡＣ５００）
・デンス灰；２０質量％（炭酸ナトリウム、平均粒径３２０μｍ）
・硫酸ナトリウム；９．５質量％

組成物IV’
組成物IVの造粒物Ｃの代わりに（ｃ）成分を含有しない造粒物Ｄを用いて調製したものを組成物IV’とした。

配合例
本発明の効果を有する粉末漂白剤組成物の配合例を表６に示す。配合例７、９の組成物は、前記漂白条件１の方法で用いた場合において、過酸化ジアシロイルの生成を抑制し、優れた漂白効果を得ることができ、配合例８、１０の組成物は前記漂白条件２の方法で優れた効果を得ることが可能である。

＜製造例＞
（１）洗剤粒子の製造法
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム２ｋｇ、ラウリル硫酸エステルナトリウム０．５ｋｇ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（炭素数１２，１３の一級分岐鎖アルコールにエチレンオキサイドを平均１０モル付加させたもの）０．３ｋｇ、アクリル酸−マレイン酸コポリマー（モル比８０：２０のもの、重量平均分子量４０，０００）０．６ｋｇ、脂肪酸塩（牛脂、Ｎａ塩）０．３ｋｇ、炭酸ナトリウム０．６ｋｇ、１号珪酸ナトリウム１．５ｋｇ、４Ａ型ゼオライト（平均粒径０．３μｍ）１．５ｋｇ、ぼう硝０．４ｋｇ、ポリエチレングリコール０．１ｋｇから６０質量％固形分の水スラリーを調製し、これを噴霧乾燥して得られた粒子を深江工業（株）製ハイスピードミキサー（ＦＳ−ＧＣ−１０型）に入れ造粒を行い、洗剤粒子（平均粒径４００μｍ、嵩密度７５０ｇ／Ｌ）を得た。

（２）漂白活性化剤造粒物の製造法
（２−１）漂白活性化剤造粒物の配合成分
ｂ−１：ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸ナトリウム
ｂ−２：オクタノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸ナトリウム
ｂ−３：ｐ−オクタノイルオキシ安息香酸
ｂ−４：ｐ−ドデカノイルオキシ安息香酸
ｃ−１：Ｎ−ノナノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムメチル硫酸エステル塩
ｃ−２：Ｎ−ラウロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムメチル硫酸エステル塩
ｄ−１：重量平均分子量８０００のポリエチレングリコール
ｄ−２：ポリオキシエチレンステアリルエーテル（オキシエチレン平均付加モル数５０）
ｄ−３：コハク酸

（２−２）造粒物の製造法
（ｂ）成分、（ｃ）成分（使用しない場合もあり）、（ｄ−２）成分、及び（ｄ−３）成分を表７の質量比で深江工業（株）製ハイスピードミキサー（ＦＳ−ＧＣ−１０型）に仕込み、ジャケット温度を８０℃、主軸回転数２００回転／分、解砕羽根の回転数１５００回転／分で混合・昇温し、粉体の温度が５０℃になったところで（ｄ−１）成分（予め８０℃で融解したものを用いた）を入れ、さらに粉体の温度が７０℃になるまで加熱混合を行い、抜き出した。次いで得られた混合物を押し出し造粒機（不二パウダル（株）製、ペレッターダブルＥＸＤ−１００型）により孔径８００μｍのスクリーンを通して押し出しした。得られた押し出し物を振動冷却器（不二パウダル（株）製、バイブロ／フロードライヤーＶＤＦ／６０００型）で冷却した後、整粒機（不二パウダル（株）製、ナイフカッターＦＬ−２００型）にて解砕した。得られた解砕物を分級し、平均粒径９００μｍ、嵩密度０．６ｋｇ／Ｌの造粒物Ａ〜Ｆを得た。各造粒物の組成を表７に示す。

Claims (2)

1. 下記（ａ）成分０．０１〜０．５質量％、下記（ｂ１）成分５〜１００ミリモル／Ｌ、下記（ｃ）成分２．５〜５０ミリモル／Ｌ、及び水を含有する５〜５０℃の処理浴に、衣料を３０分〜８時間浸漬する、衣料の漂白方法。
   （ａ）成分：無機過酸化物
   （ｂ１）成分：分子中に−ＣＯＯＭ、−ＳＯ_３Ｍ〔Ｍは陽イオンを示す〕から選ばれる基と炭素数５〜９のアルキル基を有するアルカノイルオキシベンゼン型漂白活性化剤
   （ｃ）成分：下記一般式（Ｉ）で表される４級アンモニウム化合物
   

   

   
   〔式中、Ｒ¹は炭素数５〜１３のアルキル基であり、Ｒ²は炭素数２〜６のアルキレン基であり、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵は、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｙ^-は陰イオンである。〕
2. （ｂ）成分が、ノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、ノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンカルボン酸、デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンカルボン酸、及びこれらの塩から選ばれる漂白活性化剤である、請求項１記載の衣料の漂白方法。