JP3164794B2 - 洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は洗浄剤組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】衣料洗浄剤組成物には、染料の脱色を抑
制する目的でポリビニルピロリドン等の移染防止剤等が
配合されている。しかしながら、色・柄物衣料は繰り返
し洗浄を行うと、水道水中の塩素により褪色するという
問題がある。該問題の解決方法として、亜硫酸塩等の還
元剤等の配合が検討されたが、十分な褪色抑制効果は得
られなかった。また、特開平６−３１６７００号公報に
特定の化合物を特定量用いることで、有機過酸の酸化力
による染料の脱色を抑制した洗浄剤組成物が記載されて
いるが、水道水中の塩素による褪色抑制の点で未だ満足
のいくものでない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、色・
柄物衣料の水道水中の塩素による褪色を抑制し得る洗浄
剤組成物を提供することである。

【０００４】

〔式中、Ｒは炭素数７〜１３のアルキル基、Ｐｈはフェニレン基、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はアルカノールアミンを示す。〕

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明の洗浄剤組成物は過炭酸塩
を含有する。過炭酸塩の対イオンとしては、ナトリウ
ム、カリウム等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、ア
ルカノールアミン塩等が挙げられるが、経済的な理由か
らナトリウム塩が好ましい。特にメタホウ酸ナトリウム
等で被覆した過炭酸塩が貯蔵安定性の点で好ましい。過
炭酸塩は、色・柄物衣料に対する十分な褪色防止効果を
得るために、本発明の洗浄剤組成物２５ｇを２０℃の水
３０リットルに溶解させたときの１分後の有効酸素濃度
が０．５〜５ｐｐｍ、好ましくは０．５〜４ｐｐｍ、よ
り好ましくは１〜４ｐｐｍとなるような量で配合され
る。ここで、有効酸素濃度は、長さ５２ｍｍ、直径１５
ｍｍのスターラーピースを備えた１リットルビーカーに
２０℃のイオン交換水１リットルを入れ、マグネティッ
クスターラーにより１３０ｒｐｍで攪拌した中に、過炭
酸塩５ｇを添加し、過マンガン酸ナトリウムを滴定する
ことにより求められる（方法１）。前記の有効酸素濃度
を０．５〜５ｐｐｍとするためには、過炭酸塩を本発明
の洗浄剤組成物中に０．１〜３重量％、更に０．５〜３
重量％、特に１．０〜２．５重量％配合することが好ま
しい。

【０００６】本発明の洗浄剤組成物は、色・柄物衣料の
褪色防止効果の点で、前記一般式（Ｉ）又は（II）の化
合物を含有する。一般式（Ｉ）の化合物としては、Ｒが
炭素数１０〜１３のアルキル基のものが好ましく、一般
式（II）の化合物としては、Ｒが炭素数７〜９のアルキ
ル基のものが好ましい。

【０００７】一般式（Ｉ）、（II）の化合物により褪色
防止効果が得られる理由は明らかではないが、該化合物
は水への溶解性が低いために洗濯浴中で過酸化水素と反
応する前に布に吸着することにより効率的に働くためと
考えられる。

【０００８】本発明において、化合物（Ｉ）又は（II）
は、褪色抑制効果の面で、本発明の洗浄剤組成物２５ｇ
を２０℃の水３０リットルに溶解させたときの１分後の
有機過酸濃度が１〜２０ｐｐｍ、好ましくは１〜１０ｐ
ｐｍとなるように配合される。この有機過酸濃度が２０
ｐｐｍを超えると化合物（Ｉ）もしくは（II）又はこれ
らから発生する有機過酸が界面活性作用を示し、衣料に
吸着する前にミセルを形成するので、水道水中の塩素と
の反応が阻害されると考えられるので好ましくない。こ
のような有機過酸濃度を得るためには、化合物（Ｉ）又
は（II）１ｇ当たりの溶解速度が０．１ｍｍｏｌ／ｍｉ
ｎ以上、特に０．１５ｍｍｏｌ／ｍｉｎ以上のものが好
適である。ここで、溶解速度は、長さ５２ｍｍ、直径１
５ｍｍのスターラーピースを備えた１リットルビーカー
に２０℃のイオン交換水１リットル、過酸化水素０．４
ｇ、炭酸ソーダ１．５ｇを入れ、マグネティックスター
ラーにより１３０ｒｐｍで攪拌した中に、化合物（Ｉ）
又は（II）を０．２５ｇ添加し、１分後に１％カタラー
ゼ水溶液１０ｍｌ添加し、１分攪拌後１０％硫酸水溶液
及び２０％ヨウ化カリウム溶液をそれぞれ２０ｍｌ添加
し、チオ硫酸ナトリウムで滴定することにより求められ
る（方法２）。

【０００９】また、化合物（Ｉ）又は（II）は造粒物と
して使用することができる。この造粒物は、一般式
（Ｉ）又は（II）で表される化合物、界面活性剤、好ま
しくは陰イオン性界面活性剤及びバインダーを含有す
る。その場合、化合物（Ｉ）又は（II）の配合量は、溶
解性の点で、造粒物中に好ましくは１〜７０重量％、よ
り好ましくは１０〜７０重量％、特に好ましくは３０〜
７０重量％である。

【００１０】該造粒物には、化合物（Ｉ）又は（II）の
溶解性向上の点で炭素数１０〜１８のアルキル硫酸塩、
特にラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウ
ム、又は炭素数１０〜１８のポリオキシエチレン〔エチ
レンオキサイド平均付加モル数（以下ＥＯｐ）１〜１
０、特に１〜５〕アルキルエーテル硫酸塩、特にポリオ
キシエチレン（ＥＯｐ２〜５）ラウリルエーテル硫酸ナ
トリウム、ポリオキシエチレン（ＥＯｐ２〜５）ミリス
チルエーテル硫酸ナトリウムの配合が好ましい。これら
陰イオン性界面活性剤の配合量は好ましくは０〜５０重
量％、より好ましくは５〜４５重量％、特に好ましくは
１０〜４０重量％である。

【００１１】また、該造粒物の製剤化の際には、平均分
子量が２０００〜２００００のポリエチレングリコール
及び炭素数８〜２０の脂肪酸から選ばれる一種以上のバ
インダーを用いることができる。ポリエチレングリコー
ルの平均分子量は好ましくは４０００〜１００００、よ
り好ましくは４０００〜８０００である。また、脂肪酸
の炭素数は好ましくは１０〜１８、より好ましくは１２
〜１８である。また、脂肪酸はナトリウムもしくはカリ
ウム石鹸の状態であってもよい。バインダーの配合量
は、化合物（Ｉ）又は（II）の保存安定性、溶解性の点
で、好ましくは造粒物中に０．５〜３０重量％、より好
ましくは１〜２０重量％、特に好ましくは５〜２０重量
％である。

【００１２】また、化合物（Ｉ）又は（II）の安定性を
更に向上させる目的で、造粒物中に酸性物質を配合して
もよい。酸性物質としては、コハク酸、マレイン酸、フ
マール酸、クエン酸、グリコール酸、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸から選ばれる一種以上の有機カルボン酸類が挙げ
られる。酸性物質の配合量は、造粒物中に好ましくは０
〜２０重量％、より好ましくは０．１〜１５重量％、特
に好ましくは０．１〜１０重量％である。

【００１３】上記造粒物は、例えば化合物（Ｉ）又は
（II）と陰イオン性界面活性剤の一部もしくは全部を先
に混合し、その後予め融解させたバインダーを添加する
方法により製造される。バインダーの添加温度は好まし
くは４０〜１００℃、より好ましくは５０〜１００℃、
特に好ましくは５０〜９０℃である。これらを均一にな
るまで攪拌混合した後、造粒機により製剤化する。造粒
物の平均粒子径は好ましくは５００〜５０００μｍ、よ
り好ましくは５００〜３０００μｍである。好ましい造
粒法は押し出し造粒法であるが、ブリケット機で錠剤形
状にする造粒法でもよい。

【００１４】化合物（Ｉ）又は（II）を含有する造粒物
は、化合物（Ｉ）又は（II）１ｇ当たりの溶解速度が
０．１ｍｍｏｌ／ｍｉｎ以上、特に０．１５ｍｍｏｌ／
ｍｉｎ以上のものが好適である。また、該造粒物は、本
発明の組成物２５ｇを２０℃の水３０リットルに溶解さ
せたときの１分後の有効酸素濃度が０．５〜５ｐｐｍ、
且つ有機過酸濃度が１〜２０ｐｐｍとなるような量で配
合されるが、化合物（Ｉ）又は（II）の含有量が１〜７
０重量％の造粒物であれば、通常、組成物中に０．５〜
１０重量％、特に１〜５重量％程度の量で用いられる。

【００１５】本発明の洗浄剤組成物は界面活性剤を含有
する。界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン
酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、オレ
フィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、脂肪酸
塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α
−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル等の陰イ
オン性界面活性剤、ポリオキシエチレンもしくはポリオ
キシプロピレン又はこれらのコポリマー、ポリオキシエ
チレンアルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル、高級脂肪酸アルカノ
ールアミド又はそのアルキレンオキシド付加物、蔗糖脂
肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン性界面
活性剤、アミンオキシド、スルホベタイン、カルボベタ
イン等の両性界面活性剤、第４級アンモニウム塩等の陽
イオン性界面活性剤が挙げられる。

【００１６】特に、炭素数１０〜２０のアルキルベンゼ
ンスルホン酸塩、炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１
４のアルキル硫酸塩、炭素数８〜１８、好ましくは１０
〜１４のアルキルエーテル硫酸塩から選ばれる一種以上
が好ましい。アルキルエーテル硫酸塩のＥＯｐは好まし
くは１〜２０、より好ましくは１〜１０、特に好ましく
は１〜５である。また、対イオンとしてはナトリウム、
カリウム等のアルカリ金属が好ましい。

【００１７】また、炭素数１０〜２０、好ましくは１０
〜１８のアルキル基もしくはアルケニル基と、平均縮合
度４〜２０、好ましくは４〜１５のポリオキシエチレン
鎖を有する非イオン性界面活性剤及び炭素数８〜１８、
好ましくは１０〜１８の脂肪酸塩、好ましくはヤシ油も
しくは牛脂由来の脂肪酸塩から選ばれる一種以上を配合
することが好ましい。

【００１８】界面活性剤は、洗浄力、泡立ち性の点で、
本発明の洗浄剤組成物中に好ましくは１５〜４０重量
％、より好ましくは２０〜４０重量％配合される（ただ
し、造粒物中の界面活性剤も含むものとする）。

【００１９】本発明の洗浄剤組成物には、Ａ型、Ｘ型、
Ｐ型ゼオライトに代表される結晶性アルミノ珪酸塩を配
合することができる。特にＡ型ゼオライトが好ましい。
結晶性アルミノ珪酸塩の平均一次粒子径は好ましくは
０．１〜１０μｍ、より好ましくは０．１〜５μｍであ
る。また、結晶性アルミノ珪酸塩の配合量は、好ましく
は本発明の洗浄剤組成物中に５〜４０重量％、より好ま
しくは１０〜４０重量％である。

【００２０】また、本発明の洗浄剤組成物には、酵素、
蛍光染料、アルカリ剤、無機電解質、再汚染防止剤等を
配合できる。例えば、プロテアーゼ、リパーゼ、アミラ
ーゼ、セルラーゼ等の酵素を０．０１〜１０重量％、
４，４’−ビス−（２−スルホスチリル）−ビフェニル
塩、４，４’−ビス−（４−クロロ−３−スルホスチリ
ル）−ビフェニル塩、２−（スチリルフェニル）ナフト
チアゾール誘導体、４，４’−ビス（トリアゾール−２
−イル）スチルベン誘導体、ビス（トリアジニルアミ
ノ）スチルベンジスルホン酸誘導体等の蛍光染料を０．
０１〜１０重量％、珪酸塩、炭酸塩、硫酸塩等のアルカ
リ剤、無機電解質を１〜５０重量％、ポリエチレングリ
コール、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセル
ロース等の再汚染防止剤を０．０１〜１０重量％配合で
きる。

【００２１】

【実施例】〔１〕造粒物の調製 以下の化合物を用い、下記の方法により表１に示す造粒
物Ｚ−１〜Ｚ−４を調製した。 （化合物） Ａ−１；ラウリル硫酸ナトリウム（花王（株）製、エマ
ール１０パウダー） Ａ−２；ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナト
リウム（花王（株）製、エマールエー７０Ｃ） Ｂ−１；ポリエチレングリコール（平均分子量８００
０、アルドリッチ社製） Ｂ−２；ミリスチン酸（花王（株）製、ルナックＭＹ−
９８） Ｃ−１；ラウロイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム Ｃ−２；デカノイルオキシ安息香酸 Ｃ’−１；テトラアセチルエチレンジアミン Ｄ−１；コハク酸 （造粒方法）上記成分を表１の組成で合計が５０００ｇ
になるようにハイスピードミキサー（深江工業（株）
製、ＦＳ−ＧＣ−１０型）に仕込み、混合・昇温した
後、粉体の温度が７０℃となったときに抜き出した。次
いで、得られた混合物を押し出し造粒機（不二パウダル
（株）製、ペレッターダブルＥＸＤ−１００型）により
孔径８００μｍのスクリーンを通して押し出した。得ら
れた押し出し物を振動冷却器（不二パウダル（株）製、
バイブロ／フロードライヤーＶＤＦ／６０００型）で冷
却した後、整粒器（不二パウダル（株）製、ナイフカッ
ターＦＬ−２００型）にて解砕した。得られた解砕物を
分級し、平均粒子径９００μｍの造粒物とした。

【００２２】

【表１】

【００２３】〔２〕被覆過炭酸ナトリウム ＰＣ；特開昭５９−１９６３９９号の実施例１に基づい
てメタホウ酸ナトリウム・４水和物を過炭酸ナトリウム
に対して２％被覆したもの。

【００２４】〔３〕洗浄剤組成物の調製 上記の造粒物及び被覆過炭酸ナトリウムと、下記により
調製した洗剤生地Ａとを用いて、表２の洗浄剤組成物を
調製した。それらについて、下記の方法で色・柄物の褪
色防止効果を評価した。結果を表２に示す。また、組成
物２５ｇを２０℃の水３０リットルに溶解させたときの
１分後の有効酸素濃度と有機過酸濃度も併せて表２に示
した。

【００２５】・洗剤生地Ａ 直鎖アルキル（炭素数１２〜１４）ベンゼンスルホン酸
ナトリウム２ｋｇ、アルキル硫酸ナトリウム（花王
（株）製、エマール１０パウダー）０．５ｋｇ、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル（日本触媒社製、エマル
ゲン５１０Ｌ）０．３ｋｇ、アクリル酸−マレイン酸コ
ポリマー（ＢＡＳＦ社製、ソカランｃｐ−５）０．３ｋ
ｇ、牛脂脂肪酸ナトリウム０．３ｋｇ、炭酸ソーダ０．
６ｋｇ、１号珪酸ナトリウム１．５ｋｇ、４Ａ型ゼオラ
イト１．５ｋｇ、ポリエチレングリコール１ｋｇ、バラ
ンスに用いた芒硝から、６０重量％固形分の水スラリー
を調製し、これを噴霧乾燥して得られた粒子をハイスピ
ードミキサー（深江工業（株）製、ＦＳ−ＧＣ−１０
型）に入れ、造粒を行い、平均粒子径４００μｍ、嵩密
度７５０ｇ／リットルの洗剤生地Ａを得た。

【００２６】〔４〕褪色防止効果の評価 青色染料（Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー８６）で染色さ
れた木綿布（＃２００３、１０ｃｍ×１０ｃｍ）を、洗
濯機（松下電器産業（株）製、ＮＡ−Ｆ６０Ｅ）に投入
し、表２の洗浄剤組成物を使用して標準モードで洗濯し
た後陰干した。このとき使用した水道水の塩素濃度は、
１ｐｐｍであった。この操作を３０回繰り返し、新品と
比較して以下の基準で判定した。 新品と同等の色合いであった …○ 褪色が見られる …×

【００２７】

【表２】

【００２８】

【発明の効果】本発明によれば、色・柄物衣料の水道水
中の塩素による褪色を抑制し得る洗浄剤組成物が得られ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ１１Ｄ 3/39 Ｃ１１Ｄ 3/39 (56)参考文献 特開 平８−170097（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−73898（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−27487（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−27484（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C11D 3/20 C11D 1/14 C11D 1/29 C11D 3/30 C11D 3/34 C11D 3/39

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 過炭酸塩、下記一般式（Ｉ）又は（II）
   で表される化合物と陰イオン性界面活性剤５〜４５重量
   ％とバインダーとを含有する造粒物０．５〜１０重量
   ％、及び界面活性剤を含有する洗浄剤組成物であって、
   該組成物２５ｇを２０℃の水３０リットルに溶解させた
   ときの１分後の有効酸素濃度が０．５〜５ｐｐｍ、且つ
   有機過酸濃度が１〜２０ｐｐｍである洗浄剤組成物。 ＲＣＯＯ−Ｐｈ−ＳＯ₃Ｍ （Ｉ） ＲＣＯＯ−Ｐｈ−ＣＯＯＭ （II） 〔式中、Ｒは炭素数７〜１３のアルキル基、Ｐｈはフェ
   ニレン基、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類
   金属、アンモニウム又はアルカノールアミンを示す。〕
2. 【請求項２】 前記陰イオン性界面活性剤が、炭素数１
   ０〜１８のアルキル硫酸塩及びポリオキシエチレン（エ
   チレンオキサイド平均付加モル数１〜１０）アルキル
   （炭素数１０〜１８）エーテル硫酸塩から選ばれる請求
   項１記載の洗浄剤組成物。