PT804529E - Composicao de silicatos alcalinos amorfos - Google Patents

Description

DESCRIÇAΟ “COMPOSIÇÃO DE SILICATOS ALCALINOS AMORFOS” A invenção refere-se a uma composição de silicatos alcalinos amorfos com poder detergente secundário, que pode ser utilizada como substância estruturadora solúvel em água em agentes de lavagem ou de limpeza, assim como à utilização de composições de silicatos alcalinos deste tipo em agentes de lavagem ou de limpeza, agentes de lavagem ou de limpeza extrudidos assim como a um processo para sua preparação.

Agentes de lavagem ou de limpeza modernos, compactados apresentam geralmente a desvantagem de, devido à sua estrutura compacta, apresentarem um pior comportamento de dissolução um banho aquoso do que, por exemplo, um agente de lavagem ou de limpeza seco por pulverização do estado da técnica. Assim, os agente de lavagem ou limpeza tendem geralmente a possuir uma fraca velocidade de dissolução, tanto menor quanto maior for o seu grau de compactação. Zeolitos, normalmente contidos em agentes de lavagem ou de limpeza como substâncias estruturadoras devido à sua insolubilidade, podem contribuir adicionalmente para a deterioração do processo de dissolução.

Uma ãltemativa solúvel em água para os zeolitos consiste nos silicatos alcalinos amorfos com poder detergente secundário.

Mediante e secagem por pulverização ou a secagem entre cilindros de soluções de silicatos de sódio podem obter-se silicatos solúveis hidratados em forma de pó conhecidos, que contêm cerca de 20% por peso de água (comparar Ullmanns Enzyclopãdie der technischen Chemie, 4a Edição 1982, Volume 21, Página 412). Esses produtos estão disponíveis comercialmente para diferentes finalidades. Os pós deste tipo apresentam devido à secagem por pulverização uma estrutura bastante leve; as suas 2 2

VW,: massas volúmicas densidades aparentes situam-se em geral nitidamente abaixo de 700 g/i-

Silicatos alcalinos sob a forma granulada com maiores densidades aparentes podem ser obtidos de acordo com as condições do pedido de patente europeia EP-A-0 526 978, colocando uma solução de silicato alcalino com um conteúdo de sólidos compreendido entre 30 e 53 % por peso num tambor aquecido, em cujo eixo longitudinal roda um veio com uma pluralidade de braços que passam junto da superfície interior do tambor, em que a parede do tambor apresenta uma temperatura compreendida entre 150 e 200 °C e o processo de secagem é reforçado por meio de um gás com uma temperatura entre 175 e 250°C alimentado ao tambor. De acordo com este processo é obtido um produto, cujas dimensões médias das partículas se situam entre 0,2 e 2 mm. Um gás de secagem preferido é ar aquecido. O pedido de patente europeia EP-A-0 542 131 descreve um processo com o qual se obtém um produto totalmente solúvel em água à temperatura ambiente com uma massa volúmica aparente entre 500 e 1200 g/1. A secagem realiza-se, de preferência, com utilização de ar aquecido. Também, neste caso, se trabalha com um secador cilíndrico com parede aquecida (160 a 200 °C), em cujo eixo longitudinal roda um rótor com alhetas em forma de pá com uma velocidade tal que, a partir da solução de silicato com um conteúdo de material sólido compreendido entre 40 e 60% por peso, se obtém uma massa pseudoplástica com um conteúdo de água livre entre 5 e 12% por peso. A secagem é reforçada por intermédio de uma corrente de ar quente (220 a 260°C). O pedido anterior P 44 19· 745 4, não publicado, descreve igualmente um silicato alcalino solúvel em água, amorfo, granulado, o qual é preparado de maneira semelhante à descrita na EP-A-0 526 978; no entanto, contém ácido silício. Com o termo “amorfo”, pretende significar-se “amorfo de acordo com difracção de raios X”. Isto significa que os silicatos alcalinos na radiografia não fornecem raios reflectidos nítidos, mas sim em todos os casos um ou mais máximas largos cuja largura monta a vários graus. Por conseguinte, não é de excluir que em ensaios de difracção de electrões se encontrem áreas que fornecem raios de difracção de electrões nítidos. Isto defe interpreta-o i admitindo que a substância possui áreas microcristalinas de dimensões de uma ordem de grandeza de até cerca de 20 nm (máx. 50 nm).

Silicatos de sódio granulares, amorfos, que podem ser obtidos mediante secagem por pulverização de soluções de silicato do sódio, subsequente moagem e posterior compactação e arredondamento sob remoção de água adicional do material moído são o conteúdo das memórias descritivas das patentes americanas US 3 912 649, 3 956 467, 3 838 193 e 3 879 527. O conteúdo da água do produto obtido situa-se entre cerca de 18 a 20% por peso com massas volúmicas aparentes nitidamente superiores a 500 g/1.

Outros silicatos alcalinos granulares com poder detergente secundário são conhecidos a partir dos pedidos de patente europeia EP-A-0 561 656 e EP-A-0 488 868. Trata-se neste caso de composições de silicatos alcalinos com determinadas distribuições Q e carbonatos alcalinos. Os produtos são preparados granulando carbonato de sódio isento de água sob a forma de pó com utilização de uma solução de silicato de sódio (solução de vidro solúvel) e os produtos são secos de forma que apresentem um determinado conteúdo de/água residual ligada ao silicato. A partir do pedido de patente alemã DE-A-44 06 592 são conhecidas composições de silicatos alcalinos com propriedades absorventes, os quais estão presentes como mistura de múltiplos componentes e são preparados por agente de secagem por pulverização de um preparado aquoso de mistura de múltiplos componentes com vapor sobreaquecido. As composições deste tipo podem servir como suporte para composições líquidas especialmente de tensioactivas. A partir do pedido de patente europeu EP-A-0 219 314 são conhecidos granulados ricos em tensioactivas secos por pulverização, os quais (a) contêm 30 a 60 % por peso de uma mistura de alquilbenzenossulfonato e CI2-C)6-alquilsulfato numa proporção em peso de 4:1 até 1:4, assim como (b) silicatos de metais alcalinos numa proporção em peso de (a) para (b) de 1,5:1 até 6:1. 4

A EP-A-0 651 050 descreve um processo para a preparação de aglomerados, em que um sal, por exemplo, silicato ou carbonato é processado com um “agente ligante” aquoso que contém pelo menos 20% por peso de silicato e pelo menos 30% por peso de tensioactivo aniónico. A partir da patente europeia EP 486 592 é conhecido um processo para a preparação de produtos extrudidos com elevada densidade, em que uma mistura prévia sólida e escorregável é submetida a pressão para se obter uma barra. A mistura prévia sólida e escorregável contém um agente plastificante e/ou um agente deslizante, o qual actua de modo que a mistura prévia amoleça plasticamente sob a acção da pressão ou sob a aplicação de trabalho específico e, por conseguinte, seja extrudível. Após a saída do furo de moldação sobre o sistema não actuam quaisquer forças de cisalhamento e a viscosidade do sistema aumenta, por conseguinte, de maneira que a barra extrudida pode ser cortada em segmentos de dimensões previamente determináveis. A partir do pedido de patente internacional WO-A-94/09111, sabe-se então que na mistura prévia a extrudir devem estar contidos não só componentes que apresentem um comportamento viscoso da estrutura mas também componentes que possuem propriedades dilatantes. No caso de na mistura prévia estarem presentes apenas componentes que actuam com estrutura viscosa, então devido ao intenso gradiente de corte, devem amolecer de tal forma que se tomam quase líquidos, e a barra, após a saída do furo de moldação não é susceptível de ser cortada. São assim utilizados também componentes que actuam de modo dilatante que apresentam com o crescente gradiente do corte uma crescente plasticidade e, por conseguinte, asseguram a capacidade de corte da barra extrudida. A maioria das substâncias do conteúdo dos agentes de lavagem ou limpeza mostram um comportamento de estrutura viscosa. Um comportamento dilatante representa mais a excepção. Um componente usual dos agentes de lavagem ou limpeza possui contudo propriedades dilatantes; ele é formado pelos aluminossilicatos como zeolitos insolúveis em água utilizados como substância de estruturação e substituição de fosfato. A partir do pedido de patente internacional WO-A-94/09111 são na realidade conhecidos agentes de lavagem e de limpeza extrudidos, os quais contêm 19% por peso de zeolito (expressos como substância activa isenta de água), assim como 12,5% por peso de 5 '' | _,|J 1 carbonato de sódio e 2,2% por peso de silicato de sódio amorfo; contudo não foi divulgado que zeolito do ponto de vista de técnica do processo possa ser substituído parcialmente ou mesmo completamente por substâncias estruturadoras inorgânicas solúveis em água tais como silicatos alcalinos amorfos, se estes forem utilizados em determinada forma. Assim, verificou-se que muitas composições de silicatos alcalinos com poder de lavar secundário, possam poder este no processamento sob a acção de água, elevadas forças de cisalhamento e/ou temperaturas (ligeiramente) elevadas.

Um objectivo da invenção consistiu assim, em proporcionar substâncias de estruturação solúveis em água para a substituição parcial ou total de zeolito em agentes de lavagem ou de limpeza, por intermédio do que deve ser melhorado o comportamento de dissolução, especialmente de agentes de lavagem ou de limpeza difíceis. Adicionalmente, estas substâncias de estruturação solúveis em água devem também possuir uma capacidade de recepção para as substâncias contidas líquidas a semelhantes a cera dos agentes de lavagem ou de limpeza à temperatura de processamento. Da mesma forma, devem ser proporcionadas substâncias de estruturação que no processamento também não perdem o poder de lavagem secundário. Um objectivo adicional da invenção consistiu, por conseguinte, em proporcionar agentes de lavagem ou de limpeza extrudidos que contêm substâncias de estruturação solúveis em água, assim como um processo para a sua preparação, na medida em que se possa abdicar parcial ou' totalmente de zeolito não só do ponto de vista da técnica de utilização, mas também do ponto de vista da técnica do processo. E objecto da invenção correspondentemente, numa primeira forma de concretização, uma composição de silicatos alcalino amorfa seca por pulverizações com poder de lavagem secundário e uma proporção molar M20 : Si02 (M= metal alcalino) compreendida entre 1:1,5 e 1:3,3, que contém tensioactivos aniónicos em quantidades de 0,5 até menos do que 30% por peso, possui um poder de recepção de componentes líquidos, que, pelo menos, é 20% mais elevado do que o das composições de silicatos alcalinos em quantidades iguais sem tensioactivos aniónicos e com componentes \ 6 jv ξ

líquidos que são substâncias do conteúdo de agentes de lavagem ou| de limpeza, especialmente tensioactivos das não iónicos, e foi tratada posteriormente.

Os silicatos alcalinos amorfos preferidos apresentam uma proporção molar M20 : Si02 (M= metal alcalino) entre 1:1,9 e 1:3, especialmente até 1:2,5. No presente caso, são especialmente interessantes silicato de sódio e/ou de potássio. Por razões económicas, são preferidos os silicatos de sódio. Contudo, no caso de, por motivos técnicos de utilização, se pretende um valor especialmente grande da velocidade de dissolução na água, aconselha-se substituir sódio pelo menos parcialmente por potássio. Por exemplo, a composição do silicato alcalino pode ser seleccionada e forma que o silicato apresente um conteúdo de potássio, calculado como K20, de até 5% por peso. Os silicatos alcalinos preferidos estão presentes como mistura com carbonato alcalino de preferência, carbonato de sódio e/ou carbonato de potássio. O conteúdo de água destas composições de silicatos alcalinos amorfos preferidos situa-se, vantajosamente, entre 10 e 22% por peso, especialmente entre 12 e 20% por peso. Assim, podem ser especialmente preferidos conteúdos de água de 14 a 19% por peso.

As composições de acordo com a invenção são obtidas por secagem por pulverização de uma suspensão aquosa contendo silicatos alcalinos e tensioactivos aniónicos, de que resultam os compostos silicatos alcalinos com conteúdos de água de 14 a 19% por peso. Especialmente, são pulverizadas suspensões aquosas, que adicionalmente possuem carbonatos alcalinos, vantajosamente, carbonato de sódio e/ou carbonato de potássio.

Como tensioactivos aniónicos que podem ser utilizados nas composições de silicatos alcalinos, interessam sobretudo tensioactivos do tipo sulfonato e/ou sulfato. Como tensioactivos do tipo sulfonato interessam, de preferência, C9-C13-alquilbenzenossulfonato, olefinassulfonatos, isto é, misturas de alcenossulfonatos e hidroxialcanossulfonatos, assim como dissulfonatos como se podem obter, por exemplo, a partir de C12-Cl8-mono-olefinas com ligação dupla colocada na extremidade ou no meio da cadeia por sulfonação com. trióxido de enxofre gasoso e subsequentemente

I hidrólise alcalina ou ácida dos produtos de sulfonação. São também adequados alcanossulfonatos que são obtidos a partir de Cl2-C,8-alcanos, por exemplo, $or meio de sulfocloração ou sulfoxidação com hidrólise ou neutralização subsequente. Tensioactivos adequados do tipo sulfato são os monoésteres de ácido sulfúrico derivados de álcoois primários de origem natural e sintética. Como alquilsulfatos ou alcenilsulfatos são preferidos os sais alcalinos e especialmente os sais de sódio do semiéster de ácido sulfurico dos C12-Clg-álcoois gordos, por exemplo, de álcool gordo de coco, álcool gordo de sebo, álcool laurílico, miristílico, cetílico ou estearílico ou os C|0-C20-oxoálcoois e os respectivos semiésteres de álcoois secundários com este comprimento de cadeia. Adicionalmente, são preferidos alquilsulfatos ou alcenilsulfatos deste mencionado comprimento da cadeia, que contêm um radical alquilo de cadeia linear sintético, preparado à base petroquímica, que possui um comportamento de degradação análogo ao dos compostos adequados, à base de matérias primas químicas gordas. De interesse técnico para a lavagem são especialmente preferidos Cl6-Clg-alquilsulfatos ou C16-Ci8-alcenilsulfatos. Neste caso, pode ser especialmente vantajoso e em particular para agentes de lavagem à maquina, C|6-C|g-alcenilsulfatos ou CI6-C|g-alquilsulfatos em combinação com tensioactivos aniónicos de baixo ponto de fusão e especialmente tensioactivos aniónicos do tipo que possuem um ponto de amolecimento baixo e demonstrem a temperaturas de lavagem relativamente baixas de, por exemplo, desde a temperatura ambiente até 40°C uma pequena tendência para cirstalizar. Numa forma de concretização preferida da invenção, as composições contêm portanto misturas de alquilsulfatos gordos de cadeia curta e longa, de preferência, misturas de C|2C)4-alquilsulfatos gordos ou Ci2-C|8.alquilsulfatos gordos com Ci6-C18-alquilsulfatos gordos e especialmente C12-C,6-alquilsulfatos gordos com Ci6-Clg-alquilsulfatos gordos. Numa forma de concretização específica adicional da invenção, são contudo utilizados não só alquilsulfatos saturados, mas também alcenilsulfatos insaturados com um comprimento da cadeia alcenilo de preferência de Ci6 a C22. Nesse caso, são especialmente preferidas misturas de saturados, dos que preponderantemente de C16 sulfizados consistentes em álcoois gordos e insaturados, preponderantemente de Cl8 sulfizados consistentes em álcoois gordos, especialmente aqueles que derivam de misturas de álcoois gordos sólidos ou líquidos do tipo HD-Ocenol(R) (produto do requerente disponível comercialmente). Neste caso, são preferidas proporções em peso de alquilsulfatos para 8 8

? alcenilsulfatos compreendidas entre 10:1 e 1:2 e especialmente preferidas entre cerca de 5:1 e 1:1.

Também 2,3-alquilsulfatos, que são, por exemplo preparados de acordo com as descritos das patentes US 3 234 258 ou 5 075 041 e são obteníveis como produto disponível comercialmente da Shell Oil Company sob o nome registado do DAN(R) são agentes tensioactivos aniónicos adequados. São também apropriados os monoésteres de ácido sulfurico com 1 a 6 moles de C7-C2I-álcoois, de cadeia ou ramificada, etoxilados, com óxido de etileno como C9-Cu-álcoois ramificados 2-metilo com, em média, 3,5 moles de óxido de etileno (EO) ou C12-C,8-álcoois gordos com 1 a 4 EO. São utilizados em agentes de lavagem devido ao seu elevado poder de formação de espuma em quantidades relativamente pequenas, por exemplo, em quantidades de 1 a 5% em peso.

Numa forma de concretização preferida da invenção, as composições contêm 15 a 80% em silicatos alcalinos, 1 a 25% por peso de tensioactivos aniónicos, de preferência, até 4r 20% por peso de tensioactivos aniónicos e 10 a 22% por peso, de preferência, 12 a 19% por peso e especialmente 14 a 19% por peso de água. Verificou-se que quantidades superiores a 25% por peso de tensioactivos aniónicos, por vezes também superiores a 20% por peso de tensioactivos aniónicos nos compostos conduzem também a uma degradação do poder detergente secundário do agente de lavagem geral. A requerente supõe - sem com isto pretender ficar limitado por esta teoria - que as composições com elevadas quantidades de agentes tensioactivos aniónicos são tão rapidamente solúveis que se chega a acções de permuta negativas entre os tensioactivos aniónicos e os componentes da dureza da água, antes que estes últimos possam ser eliminados pelo silicato.

Numa forma de concretização adicional da invenção, as composições de silicatos alcalinos amorfos, secas por pulverização com poder detergente secundário e uma proporção em moles M20 : Si02 (M= metal alcalino) entre 1:1,5 e 1: 3,3 15, com até 50 ^ 9 η-

/ \ % por peso, de preferência, 20 a 40% por peso de silicatos alcalinos, 30 a 70% por peso, de preferência 40 a 65% por peso de carbonatos alcalinos, 1,5 a 15% por peso e especialmente 2 a 12% por peso de tensioactivos aniónicos, mais vantajosamente, alquilbenzenolsulfonato e/ou alquilsulfato ou alcenilsulfatados e 12 a 19% por peso de água.

As composições de silicatos alcalinos podem ainda conter outras substâncias adicionais usuais do conteúdo de agentes de lavagem e de limpeza, de preferência, em quantidades de até 10% por peso e especialmente em quantidades não superiores a 5% por peso. No presente caso, contam-se, por exemplo, sais neutros como sulfatos de sódio ou de potássio, mas também inibidores da coloração parda ou tensioactivos não iónicos como alquilpoliglicosidos.

As composições de silicatos alcalinos de acordo com a invenção possuem uma capacidade de absorção significativa para os teores líquidas até semelhantes a cera dos agentes de lavagem ou de limpeza às temperaturas usuais de processamento. Na realidade, as composições de silicatos alcalinos sem adição de tensioactivos aniónicos também podem absorver determinadas quantidades de componentes líquidos; contudo, verificou-se que mediante a adição de tensioactivos aniónicos aumenta a capacidade de recepção do da mistura de silicato alcalino e melhora o comportamento de deslizamento. Numa forma de concretização preferida da invenção, as composições de silicatos alcalinos contendo tensioactivos aniónicos de acordo com a invenção apresentam uma capacidade de recepção de componentes líquidos que, pelo menos, é 20% mais elevado do que a quantidade igual de composição de silicatos alcalinos sem tensioactivos aniónicos. Especialmente, são preferidas composições cuja capacidade de recepção para componentes líquidos é aumentada em, pelo menos, 30% e vantajosamente em, pelo menos, 50% em relação respectivamente à capacidade de recepção da quantidade igual correspondente da composição de silicato alcalino sem tensioactivos aniónicos.

As composições de silicatos alcalinos secas por pulverização são tratadas posteriormente, numa forma de realização preferida, com componentes líquidos em que,

/ no quadro desta invenção, à temperatura de processamento se contam as substâncias do conteúdo líquidas a do tipo de cera dos agentes de lavagem ou de limpeza. Componentes líquidos adèquados que podem ser absorvidos pelas composições de silicatos alcalinos de acordo com a invenção, são por exemplo tensioactivos não iónicos, catiónicos e/ou inibidores de espuma como os óleos de silicone e óleos de parafina. São especialmente preferidos, contudo, agentes tensioactivos não iónicos, por exemplo, álcoois em C8-C22 alifáticos alcoxilados, de preferência, etoxilados e/ou etoxilados e propixilados. No presente caso, contam-se especialmente álcoois primários com, de preferência, 8 a 18 átomos dè C e, em média, 1 a 12 moles de óxido de etileno (EO) por mol de álcool, no qual o radical de álcool pode ser linear ou, de preferência, com metido na posição ou podem conter radicais lineares e ramificados com metilo em mistura, tal como estão normalmente presentes em radicais de oxoálcoois. Da mesma forma, são contudo preferidos etoxilatos de álcoois com radicais lineares de álcoois de origem natural com 12 a 18 átomos de C, por exemplo, álcool de coco, palma, de gordura ou de sebo ou álcool oleílico e, em média, 2 a 8 EO por mol de álcool. Aos álcoois etoxilados preferidos pertencem, por exemplo, C12-C14-álcoois com 3 EO ou 4 EO, C9-Cn-álcoois com 7 EO, C]3-Ci5-álcoois com 3 EO, 5 EO, 7 EO ou 8 EO, C12-C18-álcoois com 3 EO, 5 EO ou 7 EO e misturas destes, como misturas de C,2-C14-álcool com 3 EO e C,2-C18-álcool com 5 EO. Os graus de etoxilação referidos representam valores médios estatísticos, que para um produto especial pode ser um número inteiro ou fraccionário. Os etoxilatos preferidos apresentam uma distribuição de homólogas apertada (etoxilatos de gama estreita, NRE). Adicionalmente, a estes tensioactivos não iónicos podem também ser utilizados álcoois gordos com mais de 12 EO. São exemplos álcoois gordos de sebo com 14 EO, 25 EO, 30 EO ou 40 EO. 'Uma classe adicional tensioactivos não iónicos utilizados preferivelmente que ou são utilizados como agentes tensioactivos não iónicos sozinhos ou em combinação com os outros tensioactivos não iónicos referidos, são ésteres de alquilo de ácidos gordos alcoxilados de preferência etoxilados ou etoxilados e propoxilados, de preferência, com 1 a 4 átomos de carbono na cadeia de alquilo, especialmente ésteres metílicos de ácidos gordos, como são descritos por exemplo no pedido de patente japonesa JP 58/217598 ou / 11 « "Ν que, de preferência, são preparados segundo o processo descrito no pedido' de patente internacional WO-A-90/13533.

As composições primárias secas por pulverização de acordo com a invenção apresentam um poder de lavagem secundária estabilizada no seu processamento para obtenção de agentes de lavagem em comparação com composições de silicatos alcalinos isentos de tensioactivos aniónicos. Especialmente, contudo, as composições de acordo com a invenção demonstram uma capacidade detergente secundária estável, cuja superfície foi hidrofobizada posteriormente, vantajosamente com agente tensioactivos não iónicos.

As composições de silicatos alcalinos de acordo com a invenção são preparadas por meio de secagem por pulverização. Especialmente é preferido um processo no qual são preparadas as composições de silicatos alcalinos por secagem por pulverização de uma suspensão aquosa, que contém todos os componentes gerais (com excepção de componentes líquidos com os quais os composições podem ser tratados posteriormente) composições silicatos alcalinos.

Numa forma de realização adicional da invenção, as composições de acordo com a invenção são preparadas mediante secagem por pulverização de um preparado aquoso da mistura de múltiplos componentes de acordo com as indicações do pedidò da patente alemã DE-A-44 06 592 com vapor de água sobreaquecido.

Posteriormente, as composições de silicatos alcalinos assim preparadas podem ser tratadas com substâncias do conteúdo de agentes de lavagem ou de limpeza. Isto pode ser realizado de forma tradicional, por exemplo, por mistura ou pulverização num misturador/granulador eventualmente com subsequente tratamento com calor.

As composições de silicatos alcalinos amorfos com poder detergente secundária podem ser utilizadas como componentes de misturas para obtenção de agentes de lavagem ou de limpeza granulares ou como componentes na preparação do agente de lavagem ou de limpeza desde a forma de pó até granulares ou como componentes na preparação de 12 agentes de lavagem ou de limpeza granulares, de preferência na granulação e/ou compactação. De acordo com o tipo da sua preparação, a massa volúmica aparente das composições de silicatos alcalinos pode variar entre 50 e, por exemplo, 850 g/1. Os agentes de lavagem ou de limpeza de acordo com a invenção podem, pelo contrário, possui uma massa volúmica aparente entre 300 e 1200 g/1, de preferência, entre 500 e 1000 g/1 e conter as composições de silicatos alcalinos de acordo com a invenção preferivelmente em quantidades de 5 a 50% por peso, especialmente em quantidades de 10 a 40% por peso. A sua preparação pode realizar-se de acordo com qualquer dos processos unitários conhecidos como mistura, secagem por pulverização, granulação, compactação como compactação com rolos e extrusão. São especialmente adequados os processos do tipo em que vários componentes parciais, por exemplo, componentes secos por pulverização e componentes granulados e/ou extrudidos são misturados entre si. Neste caso, é também possível utilizam componentes secos por pulverização ou granulados posteriormente no processamento, por exemplo, com tensioactivos não iónicos, especialmente álcoois gordos etoxilados segundo os processos correntes. Especialmente no processo de granulação de extrusão é preferido utilizar os outros agentes tensioactivos aniónicos eventualmente existentes na forma de uma composição seca por pulverização, granulada ou extrudida ou como componentes da mistura no processo ou posteriormente como aditivo de outros granuladores Da mesma forma, é possível e pode ser vantajoso, dependendo da composição de mistura, que outros componentes individuais adicionais do agente, por exemplo, carbonatos, citrato ou ácido cítrico ou outros policarboxilatos ou ácidos policarboxilicos, policarboxilatos poliméricos, zeolito e/ou silicatos em camadas, por exemplo, dissilicatos cristalinos com a forma de camada sejam posteriormente adicionados a componentes a secos por pulverização, granulados e extrudidos, que eventualmente com tensioactivos não iónicos e/ou outros os quais na temperatura de processamento, constituem substâncias de conteúdo líquidas a semelhantes a cera. Preferido é, então, um processo no qual a superfície de componentes parciais do agente ou de todo o agente em geral, é posteriormente tratado para a redução da aderência dos granulados e/ou para melhorar a sua solubilidade. Modificadores superficiais adequados são neste caso conhecidos a parti do estado da técnica. Além do outros modificadores adequados são especialmente 13

preferidos zeolitos finamente divididos, ácidos silícicos, silicatos amoffos, ácidos gordos ou sais de ácidos gordos, por exemplo, estearato de cálcio, sobretudo no entanto

J misturas de zeolito e ácido silícico, especialmente com a proporção em peso de zeolito para ácido silícico de pelo menos 1:1, ou zeolito e estearato de cálcio.

Formas de realização especialmente preferidas da invenção referem-se a agentes de lavagem ou de limpeza extrudidos com uma massa volúmica aparente maior que 600 g/1, os quais no extrudido contém tensioactivos aniónicos assim como eventualmente tensioactivos não iónicos e uma composição silicato alcalino amorfo do tipo mencionado. Pará a preparação deste agente de lavagem ou de limpeza extrudido dos processos conhecidos para a extrusão, conhece-se especialmente o processo da patente europeia PE-B-0 486 592. Neste caso, uma mistura prévia sólida e escorregadia é comprimida a uma pressão de até 200 bar para obter uma barra, sendo a barra cortada depois de sair do furo de moldação por meio de um dispositivo de corte na dimensão do granulado previamente determinada, assim como o produto extrudido bruto plástico e eventualmente ainda húmido e submetido a um adicional procedimento de processamento proporcionador de forma e seguidamente seco, em que a composição de silicato alcalino de acordo com a invenção é utilizada na mistura prévia.

Especialmente na preparação de agentes de lavagem e de limpeza extrusionados, os compostos de silicatos alcalinos contendo tensioactivos aniónicos, surpreendentemente apresentam vantagens, não apenas do ponto de vista de utilização técnica mas também do ponto de vista de técnica do processo em alteração às alternativas dos compostos de silicato alcalino isento de tensioactivos aniónicos. Demonstrou-se que os processos de extrusão, nos quais foram especialmente utilizados compostos de silicatos alcalinos-carbonato isentos de tensioactivos aniónicos não têm de ser interrompidos porque a mistura de extrusão na fase de repouso perde rapidamente a sua plasticidade e capacidade de deslizamento, de forma que um novo arranque da instalação acarreta problemas de segurança técnicos. Este problema foi solucionado mediante a substituição do composto de silicato alcalino isento de tensioactivos aniónicos por composições de (1 14 (1 14 £ , VA" f ,,. i9, 1 silicato alcalinos contendo tensioactivos aniónicos, especialmente por compostos de silicatos alcalinos contendo tensioactivos aniónicos e carbonatos.

Os agentes de lavagem ou de limpeza prontos podem adicionalmente conter as seguintes substâncias de conteúdo.

Entre estas contam-se especialmente agentes tensioactivos, sobretudo, tensioactivos aniónicos assim como eventualmente tensioactivos não iónicos, mas também tensioactivos catiónicos, anfotéricos híbridos.

Como agentes tensioactivos aniónicos do tipo sulfonato interessam,'numa primeira abordagem, os alquilbenzenossulfonatos, os olefínossulfonatos e alcanossulfonatos referidos atrás. No entanto são também os ésteres de ácidos gordos α-sulfonados (éster-sulfonatos), por exemplo, os ésteres metílicos dos ácidos gordos de coco, de semente de palma ou de sebo α-sulfonizados hidrogenados. Outros agentes tensioactivos aniónicos adequados podem-se obter por decomposição de éster dos ésteres de alquilo de ácidos gordos α-sulfonados ou dos respectivos dissais. Os monosais dos ésteres de alquilo de ácidos gordos α-sulfonatos obtêm-se já na preparação de acordo com as grandes dimensões da técnica como mistura aquosa com quantidades limitadas de dissais. O conteúdo de dissal de tais tensioactivos situa-se, geralmente, abaixo dos 50% por peso da mistura de tensioactivos aniónicos, por exemplo, até cerca de 30% por peso.

Outros agentes tensioactivos aniónicos adequados são ésteres glicerílicos de ácido gordo sulfurados, os quais representam monoésteres, diésteres e triésteres assim como as suas misturas como podem ser obtidos na produção por meio de esterificação por meio de uma monoglicerina com 1 a 3 mol de ácido gordo ou na reesterificação de triglicéridos com 0,3 a 2 mol de glicerina.

Tensioactivos aniónicos adequados do tipo sulfato são os referidos monoésteres de ácido sulfurico de álcoois primários de origem natural e sintética, 2,3-alquilssulfatos assim como derivados eventualmente alcoxilados, preferivelmente etoxilados, do 15

monoéster de ácido sulfúrico. Agentes tensioactivos aniónicos preferidos’são também os sais do ácido alquilsulfossuccínico, que também podem ser designados como sulfossuccinatos ou como ésteres do ácido sulfossuccínico e s monoésteres e/ou diésteres do ácido sulfossuccínico com álcoois, preferivelmente, álcoois gordos e especialmente álcoois gordos etoxilados. Os sulfossuccinatos preferidos contêm radicais Cg a C|g de álcool gordo emC8aC,gou misturas dos mesmos. Especialmente preferidos são os sulfossuccinatos que contêm um radical de álcool gordo que deriva de álcool gordo etoxilado que representam os tensioactivos não iónicos tomados em consideração. Neste caso, são novamente especialmente preferidos sulfossuccinatos, cujos radicais de álcool gordo derivam de álcoois gordos etoxilados com distribuição dos homólogos concentrada. Da mesma forma é também possível utilizar ácido alquilsuccínico ou alcenilsuccínico preferivelmente com 18 átomos de carbono na cadeia alquilo ou alcenilo os respectivos sais.

Adicionalmente, aos tensioactivos aniónicos os agentes podem conter também sabão, preferivelmente, em quantidades de 0,2 a 5% por peso. São adequados os sabões de ácidos gordos saturados, como os sais do ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido erúcico hidrogenado e ácido beénico, assim como, especialmente de ácidos gordos naturais, por exemplo, ácidos gordos de coco, palmíste ou ácidos gordos de sebo, ou misturas de sabão derivadas.

Os tensioactivos aniónicos e sabões podem estar presentes sob a forma de sais de sódio, potássio ou amónio, assim como de sais solúveis de bases orgânicas como monoetanolamina, dietanolamina ou trietanolamina. Preferivelmente, os agentes tensioactivos aniónicos encontram-se sob a forma de sais de sódio ou potássio, especialmente sob a forma dos sais de sódio.

Numa forma de realização da invenção, são preferidos agentes de lavagem ou limpeza, os quais contêm 10 a 30% de tensioactivos aniónicos. Vantajosamente existem, preferivelmente, 3% por peso e especialmente, pelo menos, 5% por peso de tensioactivos sulfáticos. Numa forma de concretização vantajosa estão contidos nos 16 π

/ agentes - relativamente aos tensioactivos aniónicos totais - pelo menos 15% por peso, especialmente 20 a 100% por peso de tensioactivos sulfáticos.

Como tensioactivos não iónicos são preferivelmente utilizados os álcoois alcoxilados os álcoois preferivelmente etoxilados com 8 a 18 átomos de C e uma média de 1 a 12 & moles de óxido de etileno (EO) por mol de álcool, já descritos acima.

Da mesma forma, podem também ser utilizados os ésteres de alquilo de ácidos gordos alcoxilados descritos atrás.

Adicionalmente, podem ser utilizados como outros agentes tensioactivos não iónicos, também alquiloglicósidos da fórmula geral RO(G)x, na qual R significa um radical alifático primário de cadeia linear ou ramificada com metilo, especialmente um radical alifático ramificado com metilo na posição 2, com 8 a 22, preferivelmente, 12 a 18 átomos de C e G consiste no símbolo que representa uma unidade de glicose com 5 ou 6 átomos de C, preferivelmente, glucose. O grau de oligomerização x, que corresponde à proporção de monoglicósidos e oligoglicósidos é um número qualquer entre 1 e 10.

Também podem ser adequados tensioactivos não iónicos do tipo do aminóxidas, por exemplo, N-coco-alquilo-N, N-dimetilaminóxido e N-alquilo de cebo N,N-di-hidroxietilaminóxido e as alcanoamidas de ácido gordo. A quantidade destes tensioactivos não iónicos monta preferivelmente a não mais do que a quantidade dos álcoois gordos etoxilados, especialmente não mais do que a metade dos mesmos.

Outros tensioactivos adequados são as amidas de ácidos poli-hidroxi gordo da fórmula (I), R3 (I) R2-CO-N-[Z] na qual R2CO significa um radical acilo alifático com 6 a 22 átomos de carbono, R3 significa hidrogénio, um radical alquilo ou hidroxialquilo com 1 a 4 átomos de carbono e [Z] significa um radical poli-hidroxialquilo linear ou ramificado com 3 a 10 átomos de carbono e 3 a 10 grupos hidroxilo. Nas amidas de ácido poli-hidroxi gordo trata-se de substâncias conhecidas que normalmente se podem obter por aminação redutora de um açúcar redutor com amoníaco, uma alquilamina ou uma alcanolamina e subsequente acilação com um ácido gordo, um éster de alquilo de ácido gordo ou um cloreto de ácido gordo.

Os tensioactivos não iónicos estão contidos nos agentes de acordo com a invenção, preferivelmente em quantidades de 0,5 a 15% por peso, especialmente em quantidades de 2 a 10% por peso.

Juntamente com as composições de silicatos alcalinos amorfos com poder de lavagem secundária, os agentes podem conter também outras substâncias formadoras e co-formadòras de detergências suplementares. Podem estar contidas nos agentes, por exemplo, as substâncias encorpantes habituais como fosfato, zeolito e silicatos em camadas cristalinos. O zeolito sintético utilizado é, preferivelmente, finamente cristalino e contém água ligada. Adequados são, por exemplo, o zeolito A contudo também o zeolito X e o zeolito P, assim como misturas de A, X e/ou P. O zeolito pode ser usado como pó seco por pulverização ou também como uma suspensão não seca, ainda húmida da sua preparação e estável. Para o caso de o zeolito ser utilizado como suspensão, estas reduzidas adições de tensioactivos não iónicos podem conter como estabilizadores, por exemplo, 1 a 3% por peso relativo de zeolito, a álcoois gordos em C12-C18 etoxilados com 2 a 5 grupos de óxido de etileno, álcoois gordos em C12-C,4 com 4 a 5 grupos óxido de etileno, ou isotridecanóis etoxilados. Da mesma forma, também é possível utilizar suspensões de zeolito e pó de zeolito. Os pós de zeolito adequados apresentam umas dimensões médias de partículas inferiores a 10 pm (distribuição de volume; método de medição: Coulter Counter) e contém, preferivelmente, 18 a 22% por peso, especialmente 20 a 22% por peso de água ligada. O zeolito pode estar contido nos agentes de lavagem e de limpeza em quantidades de até cerca de 40% por peso (relativos a substâncias activas isentas de água). v

Numa forma de concretização especialmente preferida da invenção, os agentes de lavagem ou de limpeza, no entanto, contém 10 a 16% por peso de zeolito (relativamente a substância activa isenta de água) e 10 a 30% por peso de uma composição de silicatos alcalinos de acordo com a invenção. >

Numa outra forma de concretização especialmente preferida da invenção, os agentes de lavagem ou limpeza, contudo, contêm 0 a 5% por peso de zeolito (relativas a substância activa isenta de água) e 15 a 40% por peso de uma composição de silicato alcalino de acordo com a invenção. Por conseguinte, é possível que o zeolito não seja co-extrudido, mas sim que o zeolito seja inserido parcial ou totaímente, posteriormente portanto que seja inserido depois procedimento de extrusão no agente de lavagem ou de limpeza. Especialmente preferido são, neste caso, agentes de lavagem ou limpeza os quais contêm um extrudido isento de zeolito no interior do grão de extrudido.

Como substâncias de substituição do zeolito podem ser utilizados silicatos em camadas cristalinos e/ou fosfatos tradicionais. Assim, é contudo preferido que os fosfatos estejam contidos apenas em quantidades reduzidas nos agentes de lavagem ou limpeza, especialmente até um máximo de 10% por peso.

Como silicatos em camadas cristalinos são especialmente adequados silicatos de sódio cristalinos, em forma de camadas da fórmula geral NaMSix02x+1yH20, em que M significa sódio ou hidrogénio, x representa um número de 1,9 a 4 e y um número de 0 a 20 e os valores preferidos para x são 2, 3 ou 4. Os silicatos em camadas cristalinos deste tipo são, por exemplo, descritos no pedido de patente europeia PE-A-0 164 514. Os silicatos em camada cristalinos preferidos da fórmula mencionada são os do tipo nos quais M representa sódio e x assume os valores 2 ou 3. Especialmente preferidos são tanto os dissilicatos de sódio do tipo β como os do tipo Na2Si205.yH20. Estes silicatos em camada cristalinos estão, contudo, contidos nos extrudidos de acordo com a 19

invenção preferivelmente apenas em quantidades não superiores a 10% por peso, especialmente, inferiores a 8% por peso, vantajosamente num máximo de 5% por peso.

Como co-formadores de detergência podem ser utilizados, por exemplo, policarboxilatos poliméricos. Policarboxilatos poliméricos adequados são, por exemplo, os sais de sódio do ácido poliacrílico ou do ácido polimetacrílico, por exemplo, os que têm uma massa molecular relativa de 800 até 150000 (relativa a ácido). São policarboxilatos copoliméricos especialmente adequados os de ácido acrílico com ácido metacrílico e do ácido acrílico ou ácido metacrílico com ácido maleico. Especialmente adequados apresentam-se os copolímeros do ácido acrílico com ácido maleico que contêm 50 a 90% por peso de ácido acrílico e 50 a 10% por peso de ácido maleico. A sua massa molecular relativa, expressa em ácidos livres monta geralmente a 5000 a 200000, preferivelmente, 10000 a 120000 e especialmente 50000 a 100000. Especialmente preferidos são também terpolímeros, especialmente os que contêm de acordo com DE-A-43 00 772 como monómeros sais de ácido acrílico e do ácido maleico assim como álcool vinílico ou derivados de álcool vinílico ou de acordo com DE-C-42 21 381 como monómeros sais do ácido acrílico e do ácido 2-alquilalilossulfónico assim como derivados de açúcar. Outros copolímeros preferidos são os do tipo descritos nos pedidos de patente alemã DE-A-43 03 320 e P 44 17 734.8 e como monómeros possuem, de preferência, acroleína e ácido acrílico/sais de ácido acrílico ou acroleína e acetato de vinilo.

Outros co-formadores orgânicos utilizáveis são os ácidos policarboxílicos preferivelmente sob a forma dos seus sais de sódio, como ácido cítrico, ácido adípinco, ácido succínico, ácido glutárico, ácido tartárico, ácidos sacáricos, ácidos aminocarboxílicos, ácido nitrilotriacético (NTA), desde que uma adição deste tipo não tenha objecções por motivos ecológicos, assim como misturas dos mesmos. Os sais preferidos são os sais dos ácidos policarboxílicos como ácido cítrico, ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido tartárico, ácidos sacáricos e misturas dos mesmos. 20

Outros sistemas formadores de detergência adequados são os produtos de oxidação de poliglucosanos que contêm grupos carboxilo e/ou os seus sais solúveis em água, tal como são descritos, por exemplo, no pedido de patente internacional WO-A-93/08251 ou a sua preparação por exemplo no pedido de patente internacional WO-A-93/16110.

Da mesma forma, são referidas como outras substâncias formadoras de detergência preferidas também os conhecidos ácidos poliaspárticos ou os seus sais e derivados.

Outras substâncias formadoras de detergência adicionalmente adequadas são poliacetais, que podem ser obtidos por reacção de dialdeídos com ácidos poliolcarboxílicos, que apresentam 5 a 7 átomos de C e pelo menos 3 grupos hidroxilo, por exemplo, como é descrito no pedido de patente europeia EP-A-0 280 223. Os poliacetais preferidos são obtidos a partir de dialdeídos como glioxal, glutaraldeido, terefitalaldeido assim como as respectivas misturas e a partir de ácidos poliolcarboxílicos como ácido glucónico e/ou ácido gluco-heptóico.

Estes co-formadores podem estar contidos em quantidades, por exemplo, de 0,5 a 20% por peso, preferivelmente, de 2 a 15% por peso nos agentes de lavagem ou limpeza prontos.

Adicionalmente, os agentes podem também conter componentes, que influenciam positivamente a capacidade de lavagem de óleo e de gordura dos têxteis. Este efeito é especialmente evidente, quando um têxtil está sujo, tendo sido previamente lavado múltiplas vezes com um agente de lavagem de acordo com a invenção, que contém estes componentes que solubilizam óleos e gorduras. Entre os componentes preferidos que solubilizam óleos e gorduras contam-se, por exemplo, éteres celulósicos não iónico como a metilcelulose e metil-hidroxipropilcelulose com uma proporção de grupos metoxilo de 15 a 30% por peso e de grupos hidroxipropoxilo de 1 a 15% por peso, respectivamente em relação ao éter celulósico não iónico, assim como os polímeros conhecidos do estado da técnica do ácido itálico e/ou ácido tereftálico ou aos seus 1 Γ 1 Γ 21 “Ν / derivados, especialmente polímeros de etilenotereftalato e/ou polietilenoglicoltereflalato ou derivados dos mesmos modificados anionicamente e/ou não iónicos.

Os agentes podem também conter componentes, os quais melhoram ainda mais a solubilidade, especialmente dos granulados pesados. Componentes deste tipo e a introdução deste tipo de componentes são descritos, por exemplo, no pedido de patente internacional WO-A-93/02176 e no pedido de patente alemã DE-A-42 03 031. Aos componentes utilizados com preferência pertencem especialmente álcoois gordos com 20 a 80 moles de óxido de etileno por moles de álcool gordo, por exemplo, álcool gordo de sebo com 30 EO e álcool gordo de sebo com 40 EO, mas também álcoois gordos com 14 EO assim como polietilenoglicóis com uma massa molecular relativa entre 200 e 2000. De entre os composições que servem como agentes descorantes, que em água libertam H202, o mono-hidrato de perborato de sódio possui especial significado. Outros agentes descorantes utilizáveis são, por exemplo, o tetra-hidrato de perborato de sódio, percarbonato de sódio, peroxipirofosfatos, per-hidratos de citrato, assim como, sais de perácidos ou perácidos que formam H202, como perbenzoatos, peroxoftalatos, ácido diperazelaico. O conteúdo da composição em agente descorante monta, preferivelmente, em 5 a 25% por peso e especialmente 10 a 20% por peso, em que é utilizado vantajosamente perborato mono-hidrato. Contudo, preferivelmente o percarbonato não é co-extrudido, mas sim eventualmente misturado mais tarde.

Na lavagem a temperaturas de 60°C e nessas condições a alcançar uma acção de branqueamento melhorada, podem ser adicionados à composição activadores de branqueamento. Exemplos, no presente caso, são compostos de O-acilo ou de N-acilo que formam perácidos orgânicos com H202, preferivelmente, diaminas Ν,Ν’-tetra-aciladas, p-(alcanoíloxí)benzenossulfonatos, e ainda anidrido de ácidos carboxílicos e ésteres de polióes como pentacetato de glucose. São activadores de branqueamento adicionais conhecidos misturas acetiladas de sorbitol e manitol, tal como são descritas por exemplo, no pedido de patente europeia EP-A 0 525 239. O conteúdo do agente de branqueamento em activadores de branqueamento situa-se na gama normal, preferivelmente entre 1 e 10% por peso e especialmente entre 3 e 8% por peso.

Activadores de branqueamento especialmente preferidos são Ν,Ν,Ν’,Ν’-tetracetiletilenodiamina (TAED), 1,5-diacetil-2,4-dioxo-hexa-hidro-1,3,5-triazina (DADHT) e misturas acetiladas de sorbitol-manitol (SORMAN).

Pode constituir uma vantagem adicionar ao agente os inibidores de espuma usuais. Como inibidores de espuma adequam-se, por exemplo, sabões de origem natural ou sintética, que apresentam uma elevada proporção de ácidos gordos em C18-C24. Os inibidores de espuma adequados do tipo diferente de tensioactivos, são por exemplo organopolissiloxanos e respectivas misturas com ácido silícico microfino, eventualmente silanizado, assim como parafina, ceras, ceras microcristalinas e suas misturas com ácido de silícico silanizado ou biesteariletilenodiamida. Com vantagem são também utilizadas misturas de diferentes inibidores de espuma, por exemplo, do tipo de silicones, parafinas ou ceras. Preferencialmente, os inibidores de espuma, especialmente inibidores de espuma contendo silicone e/ou parafina são ligados a uma substância veicular granular, solúvel ou dispersável em água. Especialmente são preferidas misturas de parafinas e biesteariletileno diamidas.

Como enzimas interessam as da classe das proteases, lipases, amilases, celulases ou as suas misturas. Especialmente muito adequados são as substância activas enzimáticas obtidas a partir de bactérias ou fungos como Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus e Humicola insolens. Preferivelmente, são utilizadas proteases do tipo subtilisina e especialmente proteases obtidas a partir de Bacillus lentus. Neste caso, obtiveram-se os melhores resultados a partir misturas de enzimas, por exemplo, de protease e amilase ou protease e lipase ou protease e celulase ou a partir de celulase e lipase ou a partir de protease, amilase e lipase ou protease, lipase e celulase, no entanto mais especialmente de misturas contendo protease e/ou lipase. Também peroxidases ou oxidases em alguns casos mostraram-se como adequadas. As enzimas podem ser absorvidas em substâncias de veiculares e/ou inseridas em substâncias de invólucros, de forma a se protegerem contra uma decomposição antecipada. A proporção de enzimas, misturas de enzima ou granulados de enzima pode, por exemplo, montar a cerca de 0,1 a 5% por peso, preferivelmente, 0,1 a cerca de 2% por peso. 23

Como estabilizadores especialmente para composições è enzimas interessam os sais de ácidos polifosfónicos, especialmente ácido l-hidroxietano-l,l-difosfónico (HED-P), ácido dietilenotriaminopentametilenofosfónico (DETPMP) ou etilenodiaminatetra-metilenofosfónico.

As composições podem conter também estabilizadores de enzimas. Podem, por exemplo, ser utilizados formiato de sódio a 0,5 a 1% por peso. É também possível a adição de proteases com sais de cálcio solúveis e um conteúdo de cálcio preferivelmente de cerca de 1,2% por peso relativo à enzima. Especialmente vantajosa é, contudo, a adição de composições de boro, por exemplo, de ácido bórico, óxido de boro, bórax e outros boratos de metais alcalinos como os sais do ácido ortobórico (H3B03), do ácido metabórico (HB02) e do ácido pirobórico (ácido tetrabórico H2B407). ,

Inibidores de acinzentamento têm o objectivo de suspender no banho de lavagem a sujidade dissolvida retirada das fibras e desta forma impedir o acinzentamento. No presente caso, são adequados colóidais solúveis em água na maioria da natureza orgânica, por exemplo, sais solúveis em água de ácidos carboxilicos poliméricos de grude, gelatina, sais de ácidos etercarboxilicos ou ácidos etersulfónicos do amido ou da celulose ou sais de ésteres de ácido sulfúrico acídicos da celulose ou do amido. Também a poliamidas solúveis em água, que contêm grupos ácidos, são adequadas para este fim. Adicionalmente, são adequadas preparações de amido solúveis e outras como os produtos de amido referidos atrás, por exemplo, amido degradado, aldeído-amidos etc. Também a polivinilpirrolidona é utilizável. Contudo, são utilizados, de preferência, éteres de celulose, como carboximetilcelulose (sal de Na), metilcelulose, hidroxialquilcelulose e éteres mistos, como metil-hidroxietilcelulose, metil-hidroxipropilcelulose, metilcarboximetilcelulose e as suas misturas, assim como polivinilpirrolidona por exemplo em quantidades de 0,1 a 5% por peso, relativos ao agente.

Os agentes de limpeza podem conter como agentes de branqueamento óptico derivados do ácido diaminoestilbenodiossulfónico ou os seus sais de metais alcalinos. São apropriados por exemplo, os sais do ácido 4,4’-bis(2-anilino-4-morfolino-l,3,5-triazinil-6-amino)estilbeno-2,2’-dissulfónico ou compostos do mesmo tipo, que em vez de o grupo morfolino contêm um grupo dietanolamino, um grupo metilamino, um grupo anilino ou um grupo 2-metoxietilamino.

Além disso, podem estar presentes branqueadores do tipo dos difenilestirilo, por exemplo, os sais de metais alcalinos do 4,4'-bis-(2-sulfoestiril)-difenilo, 4,4'-bis-(4-cloro-3-sulfoestiril)-difenilo ou 4-(4-cloroestiril)-4,-(2-sulfoestiril)-definilo. Também se podem utilizar misturas dos anteriormente mencionados branqueadores.

Adicionalmente as composições de silicato alcalino que, numa forma de realização preferida contêm também carbonatos de metais alcalinos os agentes de limpeza podem conter outros sais inorgânicos, assim como outros silicatos alcalinos amorfos do tipo descrito acima e carbonatos alcalinos do tipo descrito em cima. Outros sais inorgânicos, que interessam como substâncias de conteúdo são sais neutros como sulfatos e eventualmente também cloretos sob a sua forma dos seus sais de sódio e/ou de potássio.

Evidentemente, podem também estar contidos os corantes e aromatizantes contidos nos agentes de lavagem ou de limpeza comuns.

Exemplos

Exemplo 1: Preparação de composições de silicatos alcalinos

As composições de silicatos alcalinos de acordo com a invenção Cl a C4, assim como a composição de comparação VC são obtidos por secagem por pulverização tradicional de uma suspensão aquosa. A composição das composições (em % por peso) foi a seguinte: 25

Cl C2 C3 C4 VC Dissilicato de sódio amorfo 28,1 28,1 27,3 24,65 29,0 Carbonato de sódio 53,4 53,4 51,7 46,75 55,0 CI2-Cj8-Alquilsulfato (sal de sódio) 3,0 — — — — C12-AlquiIbenzenossulfonato (sal de sódio) 3,0 6,0 15,0 Água 15,5 15,5 15,5 13,6 16,0

Exemplo 2: Capacidade de absorção das composição de silicatos alcalinos (Teste de escorregamento)

Foi testada a capacidade de absorção da composição de silicato alcalino de acordo com a invenção Cl a C4 em comparação com a quantidade igual utilizada do composição de comparação VC à base de um tensioactivo não iónico, que consistiu em 80% por peso de C12-Clg-álcool gordo com 5 EO e em 20% por peso de Cl2-C,4-álcool gordo com 3 EO. A capacidade de absorção tensioactivos não-iónicos é determinada de forma correspondente à norma DIN ISO 787, em que em vez do óleo de linhaça nela indicado foi utilizado o anteriormente referido tensioactivo não-iónico. Para esta determinação é fornecida uma quantidade de amostras pesada desviada para uma placa. A partir de uma bureta são adicionadas lentamente ao tensioactivo não-iónico 4 ou 5 gotas de uma vez. Após cada adição o tensioactivo não iónico é friccionado no pó com uma pá. A adição do tensioactivos não-iónicos é continuada de forma correspondente até se terem formado aglomerações de tensioactivos não-iónicos e pó. A partir deste momento é respectivamente adicionada uma gota de tensioactivos não-iónicos e friccionada com a pá. A adição de tensioactivos não-iónicos termina quando se formar uma pasta branca.

Esta pasta deve ser distribuída sem arrancar ou esfarelar e ser e imediatamente fixada na placa. Na bureta é lida a quantidade adicionada de tensioactivos não-iónicos e calculada em ml de tensioactivos não-iónicos por 100 g de amostra. Neste caso, obtiveram-se os seguintes resultados: 26

ml de tensioactivos não-iónicos por 100 g de veículo Cl 97 C2 110 C3 128 C4 130 VC 57

Exemplo 3: Capacidade de extrusão

De acordo com as indicações dopedido de patente internacional WO-A-94/02047 são preparados os seguintes materiais extrudidos, de acordo com a invenção, EI a E4 assim como o extrudidos de comparação VE. As misturas de extrusão do agente EI a E4 são extrudidas sem problemas técnicos de procedimento técnico. O produto de comparação VE apenas se toma possível de preparar desde que o processo de produção não seja interrompido há mais de 60 minutos. As composições dos extrudidos são indicadas na Tabela 1. O peso volúmico a granel do extrudido situa-se entre 750 e 780 g/1. Tanto o extrudido de acordo com a invenção como o extrudido de comparação demonstram um bom compartimento de solubilização: são apenas obtidos reduzidas quantidades de resíduos na lavagem e no teste de solubilidade. 27

Tabela 1:

Composições de EI a E4 assim como VE (em % por peso): EI E2 E3 E4 VE C9-CB-Alquilbenzenossulfato 11,5 11,5 11,5 11,5 11,5 C, 2-C, g-Alquilssulfato 10,5 10,5 10,5 10,5 10,5 C,2-C,8-álcool com 7 EO 4,0 4,0 4,0 4,0 4,0 Sabão de ácido gordo C12-C,8 e 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 Polietilenoglicol com uma massa 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 molecular relativa de 400 Zeolito (substância activa isenta de 19,0 19,0 19,0 19,0 19,0 água) \ Copolímero de ácido acrílico-ácido 6,0 6,0 6,0 6,0 6,0 maleico (sal de sódio) Silicato alcalino composição Cl 14,0 — — — — Silicato alcalino composição C2 — 14,0 — — — Silicato alcalino composição C3 — — 14,0 — — Silicato alcalino composição C4 — — — 14,0 — Silicato alcalino composição VC — — — — 14,0 Perborato mono-hidratado 21,0 21,0 21,0 21,0 21,0 Fosfonato 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 Sulfato de sódio 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 Água e sais de soluções Resto Resto Resto Resto Resto

Lisboa, | 5 JUH. 2000 Dra. Mana Siívina Ferreira Agente Oficie! de Prcpr kúoês Industrial ANA SILVA CARVALHO R Castilho, 20i-3.° E.- 1070-051 LISBOA Adjunto Telefs. 213 S51 339 -213 854 613

Claims (13)

1. REIVINDICA ÇÕES 1. Composição de silicato alcalino seco. por pulverização, amorfa com poder secundário de lavagem e uma proporção de molar M,0 : Si02 (M = metal alcalino) entre 1:1,5 e 1:3,3, caracterizado pelo facto de conter tensioactivos aniónicos em quantidades de 0,5 a menos de 30% por peso, de apresentar um poder de recepção para componentes líquidos que é pelo menos 20% mais elevada do que a quantidade idêntica da composição de silicato alcalino sem tensioactivos aniónicos e que são tratados com componentes líquidos que consistem em substâncias do conteúdo de agentes de lavagem ou de limpeza, especialmente tensioactivos não iónicos.
2. 2. Composição de silicato alcalino de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de conter 15 a 80% por peso de silicato alcalino, 1 a 25% por peso de tensioactivos aniónicos, de preferência, até 20% por peso' de tensioactivos aniónicos e 10 a 22% por peso de água.
3. 3. Composição de silicato alcalino seco por pulverização, amorfo com poder de lavagem secundário e uma proporção de molar M20 : SiO, (M = metal alcalino) entre 1:1,5 e. 1:3,3, caracterizado pelo facto de conter 15 a 50% por peso, preferencialmente 20 a 40% por peso de silicato alcalino, 30 a 70% por peso, de preferência, 40 a 65% por peso de carbonatos alcalinos, 1,5 a 15% por peso e especialmente 2 a 12% por peso de tensioactivos aniónicos, vantajosamente, alquilobenzenossulfonatos e/ou alquilsulfatos ou alcenilsulfatos, e 12 a 19% por peso de água. O·
4. 4. Composição de silicato alcalino de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo facto de apresentar um poder de recepção' para componentes líquidos que é pelo menos 20% superior de preferência 30% e especialmente, pelo menos, 50% maior do que a quantidade idêntica de composição de silicato alcalino sem tensioactivos aniónicos. « 2 Γ- #
5. 5. Composição de silicato alcalino de acordo com uma das reivindicações 3 ou 4, caracterizado pelo facto de ser posteriormente tratada com componentes líquidos, que consiste em substâncias de conteúdo de agentes de lavagem ou de limpeza, especialmente tensioactivos não iónicos.
6. 6. Processo para a preparação de uma composições silicato alcalino amorfo com poder de lavagem secundárias de acordo com uma das- reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo facto de a composição ser preparado por meio de secagem por pulverização de uma suspensão aquosa que contém todos os componentes da composição silicato alcalino.
7. 7. Processo de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo facto de a composição ser preparada por secagem por pulverização de uma preparação aquosa da mistura de componentes múltiplos com vapor sobreaquecido.
8. 8. Processo de acordo com a reivindicação 6 ou 7, caracterizado pelo facto de a composição de silicato alcalino seca por pulverização com substâncias de conteúdo líquidas com agentes de lavagem ou de limpeza, especialmente tratados com tensioactivos não iónicos. /
9. 9. Utilização de um composição de silicato alcalino com poder de lavagem secundária de acordo com uma das reivindicações 1 a 5 em agentes de lavagem ou de limpeza, em que estes últimos podem ser preparados por meio de secagem por pulverização, granulação, compactação como compactação por rolos ou extrusão ou por um de processo de mistura. i f
10. 10. Agente de lavagem ou de limpeza contendo 10 a 16% por peso de zeolito (relativo a substância activa isenta de água) e 10 a 30% por peso. de um composição silicato alcalino amorfo, pulverizado a seco com capacidades de lavagem secundárias e uma proporção de molar M20 : SiO, (M = metal alcalino) entre 1: 1,5 e 1: 3,3, o qual contém tensioactivos aniónicos em quantidades de L 0,5 até menos de 30% por peso, preferivelmente, de uma composiçã alcalino de acordo com uma das reivindicações 1 a 5.
11. 11. Agente de lavagem ou de limpeza, contendo 0 a 5% por peso de zeolito (relativo a substância activa isenta de água) e 15 a 40% por peso de uma composição de silicato alcalino de acordo com uma das reivindicações 1 a 5.
12. 12. Agente de lavagem ou de limpeza extrudido com um peso volúmico superior a 600 g/1, contendo tensioactivos aniónicos eventualmente não iónicos assim como um silicato alcalino amorfo, caracterizado pelo facto de conter uma composição silicato alcalino amorfo, pulverizado a seco com poder de lavagem secundária e uma proporção de molar M20 : Si02 (M = metal alcalino) entre 1: 1,5 e 1: 3,3, o qual contém tensioactivos aniónicos em quantidades de 0,5 até menos de 30% por peso, preferivelmente, um composição silicato alcalino de acordo com uma das reivindicações 1 a 5.
13. 13. Processo para a preparação de um agente de lavagem ou de limpeza, em que uma mistura prévia sólida escorregavel é comprimida a pressões de até 200 bar em forma de barra, sendo a barra cortada com dimensão do granulado previamente determinado após a saída do furo do molde por meio de um dispositivo de corte assim como o extrudido bruto plástico eventualmente húmido, sendo realizado um adicional procedimento de processamento de obtenção de forma e subsequentemente seco, caracterizado pelo facto de ser utilizado na mistura prévia uma composição silicato alcalino seca por pulverização a seco, amorfa com poder de lavagem secundário e uma proporção de molar M20:Si02 (M = metal alcalino) entre 1: 1,5 e 1: 3,3, o qual contém tensioactivos aniónicos em quantidades de 0,5 até menos de 30% por peso, e preferivelmente uma composição de silicato alcalino de acordo com uma das reivindicações 1 a 5. Lisboa 1 5 M. 2UUU

    m SILVA CARVALHO Adjunto