SK96297A3 - Amorphous alkaline silicate compounds, manufacturing process thereof and washing or cleaning agent containing the same - Google Patents

Amorphous alkaline silicate compounds, manufacturing process thereof and washing or cleaning agent containing the same Download PDF

Info

Publication number
SK96297A3
SK96297A3 SK962-97A SK96297A SK96297A3 SK 96297 A3 SK96297 A3 SK 96297A3 SK 96297 A SK96297 A SK 96297A SK 96297 A3 SK96297 A3 SK 96297A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
weight
alkali metal
alkali
silicate compounds
silicate
Prior art date
Application number
SK962-97A
Other languages
English (en)
Inventor
Kathrin Schnepp
Gonzalez Rene-Andres Artiga
Katrin Burmeister
Hubert Freese
Manfred Greger
Bernd Larson
Volker Bauer
Peter Sandkuhler
Wilfried Rahse
Original Assignee
Henkel Kgaa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Kgaa filed Critical Henkel Kgaa
Publication of SK96297A3 publication Critical patent/SK96297A3/sk

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04Water-soluble compounds
    • C11D3/08Silicates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
    • C11D11/02Preparation in the form of powder by spray drying

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)

Description

Amorfné zlúčeniny kremičitanov alkalických kovov, spôsob ich výroby a prací alebo čistiaci prostriedok s ich obsahom Oblasť vynálezu
Vynález sa týka zmesi amorfného kremičitanu alkalického kovu s druhotnou pracou schopnosťou, ktorá sa môže použiť ako pomocná látka pracích alebo čistiacich prostriedkov; vynález sa ďalej týka použitia uvedených základných zmesí kremičitanu alkalického kovu v pracích a/alebo čistiacich prostriedkoch, extrudovaných pracích a/alebo čistiacich prostriedkoch, ako aj spôsobu ich prípravy.
Doterajší stav techniky
Moderné zhutnené pracie a/alebo čistiace prostriedky majú pri doterajšom stave techniky všeobecne nevýhodu v tom, že v dôsledku ich hutnej štruktúry vykazujú zlé vlastnosti z hľadiska rozpustnosti vo vodnom pracom kúpeli, napríklad v porovnaní s ľahšími, rozprašovacím sušením pripravovanými pracími alebo čistiacimi prostriedkami. Vo všeobecnosti platí, že prací alebo čistiaci prostriedok má tým horšiu rýchlosť rozpúšťania vo voda, čím je viac zhutnený. V pracích alebo čistiacich prostriedkoch sú ako pomocné látky zvyčajne prítomné zeolity, ktoré svojou nerozpustnosťou vo vode prispievajú tiež k zhoršeným vlastnostiam pri rozpúšťaní pracieho alebo čistiaceho prostriedku.
Vo vode rozpustnú alternatívu k zeolitu potom predstavuje amorfný kremičitan alkalického kovu, ktorý má druhotný prací účinok.
Vo vode rozpustné hydratované kremičitany v práškovej forme možno pripraviť sušením roztokov vodného skla v rozprašovacích sušiarniach alebo na sušiacich valcoch. Takto pripravené prášky obsahujú ešte asi 20 % (hmotnostných) vody (prorovnaj: Ullmanna Enzyclopädie der technischen Chemie,
4.vydanie 1982, diel 21, strana 412). Sú dostupné na trhu a používajú sa na rôzne účely. V dôsledku sušenia v rozprašovacej sušiarni sú prášky sypké a majú voľnú štruktúru; ich sypná hmotnosť po striasaní je vo všeobecnosti zreteľne nižšia ako 700 g.l 1.
Kremičitany alkalických kovov (alkalické kremičitany) v granulovanej forme s vyššími sypnými hmotnosťami sa môžu získať podľa návodu európskej patentovej prihlášky EP-A-0 526 978; pritom sa do vyhrievaného bubna vnáša roztok alkalického kremičitanu s obsahom tuhého podielu medzi 30 a 53 % (hmotnostných). V pozdĺžnej osi bubna je hriadeľ s väčším počtom ramien, ktoré sa otáčajú a dosahujú do až do blízkosti vnútorného povrchu bubna. Teplota stena bubna je medzi 150 a 200 °C a proces sušenia v bubne sa podporuje privádzaním plynu s teplotou medzi 175 a približne 250 °C. Uvedeným spôsobom prípravy sa získa produkt, ktorého stredná veľkosť častíc je v rozmedzí medzi 0,2 až 2 mm. Ako sušiaci plyn sa použije najmä vzduch.
Prihláška európskeho patentu EP-A-0 542 131 opisuje spôsob prípravy, ktorým sa získa produkt, ktorý je vo vode (pri teplote miestnosti) celkom rozpustný a má sypnú hmotnosť medzi 500 a 1 200 g.l·1·. Sušenie prebieha najmä za použitia ohriateho vzduchu. Aj v tomto spôsobe sa používa sušič valcového tvaru s vyhrievaným plášťom (160 až 200 °C). V pozdĺžnej osi sa otáča určitou rýchlosťou rotor s lopatkovitými.listami tak, aby z roztoku alkalického kremičitanu s obsahom tuhého podielu medzi 40 a 60 % (hmotnostných) vznikla pseudoplastická hmota s obsahom voľnej vody medzi 5 až 12 % (hmotnostných). Sušenie je podporované prúdom horúceho vzduchu (220 až 260 °C).
Staršia, nezverejnená prihláška P 44 19 745.4 podobne opisuje vo vode rozpustný, amorfný a granulovaný alkalický kremičitan, ktorý sa pripraví spôsobom zhodným s opisom v EP-A-0 526 978, ale obsahuje kyselinu kremičitú. Výrazom amorfný sa rozumie rontgenoamorfný. To znamená, že kremičitan alkalického kovu pri rôntgenovej difrakčnej analýze neposkytuje nijaké ostré difrakcie, môže však nanajvýš vykazovať viaceré široké difrakčné maximá, ktorých šírka je nie3 koľko jednotiek stupňov difrakčného uhla. Pri tom však nie je vylúčené, že pri sledovaní difrakcie elektrónov sa nenájdu oblasti, ktoré poskytujú ostré elektróno-difrakčné maxima. Možno to vysvetliť tak, že látka obsahuje mikrokryštalické oblasti, ktoré majú veľkosť približne do 20 nm (maximálne 50 nm).
Zaoblenie tvarov častíc spolu s dodatočným odstránením vody z násady pri mletí je náplňou patentových spisov US patentov 3,912.649, 3,956.467, 3,838.193 a 3,879.527. Obsah vody v takto získaných produktoch je približne 18 až 20 % (hmotnostných) pri sypných hmotnostiach striasaním značne vyšších ako 500 g.l-^.
Ďalšie granulované kremičitany alkalických kovov s druhotnou pracou schopnosťou sú známe z prihlášok európskych patentov EP-A-0 561 656 a EP-A-0 488 868. Jedná sa v nich o zmes kremičitanov alkalických kovov s určitým Q-rozdelenim a uhličitanov alkalických kovov. Produkty sa pripravia tak, že sa bezvodý práškový uhličitan sodný granuluje s použitím roztoku kremičitanu sodného (roztoku vodného skla), produkt sa potom suší tak, aby zostal určitý podiel zvyškovej vody viazaný na kremičitan alkalického kovu.
Z prihlášky nemeckého patentu DE-A-44 06 592 sú známe viaczložkové zmesi kremičitanov alkalického kovu, ktoré sú nasiakavé a ktoré sa pripravili sušením vodnej východiskovej viaczložkovej zmesi v rozprašovacej sušiarni prehriatou vodnou parou. Takéto zmesi môžu slúžiť ako nosiče tekutých prísad, najmä tenzidov.
Z prihlášky európskeho patentu EO-A-O 219 314 sú známe granuláty, pripravované v rozprašovacej sušiarni a obsahujúce tenzidy. Produkty obsahujú: (a) 30 až 60 % (hmotnostných) zmesi alkylbenzénsulfonátu a C-^-C^g-alkylsíranu v hmotnostnom pomere 4:1 až 1:4 a (b) kremičitany alkalického kovu v hmotnostnom pomere (a) k (b) od 1,5:1 po 6:1.
EP-A-0 651 050 opisuje spôsob prípravy aglomerátov, podľa ktorého sa soľ, napríklad kremičitan alebo uhličitan spracuje s vodným spojivom, ktoré obsahuje najmenej 20 % (hmotnostných) kremičitanu a najmenej 30 % (hmotnostných) aniónového tenzidu.
Z európskeho patentu EP 486 592 je známy spôsob prípravy extrudátov s vysokou hutnosťou, podľa ktorého sa plynulé a pod tlakom pretláča tuhá a sypká východisková, vopred pripravená zmes. Tuhá a sypká východisková vopred pripravená zmes obsahuje plastifikátor a/alebo mazivo, ktoré spôsobujú, že východisková zmes účinkom tlaku, prípadne na úkor špecifickej práce plasticky zmäkne a tak sa stáva extrudovatelnou. Po výstupe z ústia extrudéra na sústavu už nepôsobí nijaké šmykové napätie a viskozita sústavy preto stúpne tak, že vytláčaný materiál sa môže deliť (krájať) na vopred stanoví teľné rozmery extrudátu. Z prihlášky medzinárodného patentu VO-A-94/09111 je známe, že vo východiskovej zmesi na extrúdovanie musia byť prítomné zložky, ktoré vykazujú štruktúrnu viskozitu, ale aj zložky ktoré majú dilatantné vlastnosti. Ak sú vo východiskovej zmesi na spracovanie extrúziou iba zložky so štruktúrno-viskóznym charakterom, potom pôsobením vysokého šmykového napätia zmäknú tak, že sú takmer tekuté a materiál vytláčaný z ústia sa nedá krájať. Preto sa používajú aj zložky s dilatantným charakterom, ktoré pri stúpajúcom šmykovom namáhaní vykazujú narastajúci plastický charakter a tým sa dosahuje vhodná krájateľnosť materiálu, vychádzajúceho z ústia. Najčastejšie zložky pracích a/alebo čistiacich prostriedkov vykazujú štruktúrno-viskózny charakter. Dilatantný charakter je skôr výnimkou. Zvyčajné základné zložky bežných pracích alebo čistiacich prostriedkov jednako majú dilatantné vlastnosti; sú to vo vode nerozpustné hlinitokremičitany ako je zeolit, použité ako pomocné látky, alebo ako náhrada fosfátu. Z prihlášky medzinárodného patentu VO-A-94/09111 sú síce známe extrúdované pracie a/alebo čistiace prostriedky, ktoré obsahujú 19 % (hmotnostných) zeolitu (vzťahované na bezvodú účinnú látku) ako aj
12,5 % (hmotnostných) uhličitanu sodného a 2,2 % (hmotnostných) amorfného kremičitanu sodného; ale nebolo známe, že z výrobnotechnických dôvodov možno zeolit čiastočne alebo celkom nahradiť vo vode rozpustnými anorganickými pomocnými látkami, ako sú amorfné kremičitany alkalických kovov, ak sa tieto použijú v určitej forme. Pri tom sa však ukázalo, že mnohé zmesi kremičitanov alkalických kovov, ktoré majú druhotnú praciu schopnosť, túto schopnosť účinkom vody, vysokého šmykového napätia a/alebo (mierne) zvýšených teplôt pri výrobe čiastočne strácajú.
Podstata vynálezu
Cieľom tohto vynálezu bolo preto pripraviť vo vode rozpustné pomocné látky na čiastkovú zeolitu v pracích a/alebo čistacich tieto musia mať zlepšené vlastnosti alebo celkovú náhradu prostriedkoch, pričom pri rozpúšťaní, najmä u ťažkých (hutných) pracích alebo čistiacich prostriedkov.
Uvedené, vo vode rozpustné pomocné látky musia naviac mať schopnosť pohlcovať (pri pracovnej teplote) tekuté až vosko vité zložky pracích a/alebo čistiacich prostriedkov. Uvedené pomocné látky - zmesi musia sa pripravovať tak, aby pri príprave nestrácali druhotnú praciu schopnosť. Ďalším cieľom tohto vynálezu je poskytnúť extrúdovaný prací alebo čistiaci prostriedok ako aj spôsob prípravy uvedeného prostriedku, ktorý obsahuje vo vode rozpustné pomocné látky v takej miere, že sa v zmesi z hľadiska techniky použitia a z prevádzkovotechnických dôvodov môže čiastočne alebo celkom vynechať zeolit.
Podľa uvedeného je podstatou vynálezu v prvom uskutočnení rozprašovaním sušená pomocná látka - zmes amorfného alkalického kremičitanu s druhotnou pracou schopnosťou a s molovým pomerom l^OrSiC^ (M = alkalický kov) medzi 1 : 1,5 a 1 : 3,3, ktorá obsahuje aniónový tenzid v množstvách od 0,5 do menej ako 30 % (hmotnostných).
Výhodný amorfný kremičitan alkalického kovu má molový pomer M2O : S1O2 (M = alkalický kov) medzi 1 : 1,9 a 1 : 3,3 najmä do 2,5. Ako kremičitan alkalického kovu tu prichádza do úvahy kremičitan sodný a/alebo draselný. Z ekonomických dôvodov je výhodný kremičitan sodný. Na základe technických dôvodov pri použití základnej zmesi kremičitanu alkalického kovu v pracích alebo čiastiacich prostriedkoch, najmä vzhľadom na vysokú rýchlosť rozpúšťania vo vode sa odporúča aspoň časť sodíka nahradiť draslíkom. Zloženie kremičitanu alkalického kovu sa napríklad môže voliť tak, aby kremičitan mal obsah draslíka, vyjadrený ako K^O od do 5 % (hmotnostných).
Výhodné kremičitany alkalických kovov sú vo forme zmesi s uhličitanom alkalického kovu, výhodne s uhličitanom sodným a/alebo draselným. Obsah vody v týchto výhodných zmesiach amorfného kremičitanu alkalického kovu je výhodne medzi 10 a 22 % (hmotnostných) , najmä medzi 12 a 20 % (hmotnostných) . Obsahy vody od 14 do 19 % (hmotnostných) môžu byť najvýhodnej šie.
Pomocné látky - zmesi podľa tohto vynálezu sa pripravia v rozprašovacej sušiarni sušením vodnej suspenzie, obsahujúcej kremičitany alkalického kovu a aniónové tenzidy, pričom výhodná zmes kremičitanu alkalického kovu obsahuje 14 až 19 % (hmotnostných) vody. Rozprašujú sa najmä vodné suspenzie, ktoré naviac obsahujú uhličitany alkalických kovov, najmä uhličitan sodný a/alebo uhličitan draselný.
Ako tenzidy na použitie do zmesí kremičitanu alkalického kovu prichádzajú do úvahy predovšetkým tenzidy sulfonátového a/alebo sulfátového typu. V prípade sulfonátového typu tenzidu možno výhodne použiť Cg-C^g-alkylbenzénsulfonát, olefínsulfonát, to znamená zmes alkén a hydroxyalkánsulfonátov ako aj disulfonátov, ktoré možno získať napríklad z C-j^-Cjg-monoolefínov s dvojitou väzbou na konci alebo vo vnútri reťazca sulfonáciou plynným oxidom sírovým a následne alkalickou alebo kyslou hydrolýzou sulfonovaného produktu. Vhodné sú tiež alkánsulfonáty, ktoré možno získať napríklad
sulfochloráciou alebo sulfoxidáciou a následnou hydrolýzou prípadne neutralizáciou. Vhodné tenzidy síranového typu sú monoestery kyseliny sírovej s primárnymi alkoholmi z prírodných alebo syntetických zdrojov. Ako alk(en)ylsírany sú výhodné soli alkalických kovov, najmä sodné soli, poloesterov kyseliny sírovej a C^-C^g-mastných alkoholov, ako sú napríklad kokosový mastný alkohol, lojový mastný alkohol, laurylalkohol, myristylalkohol, cetylalkohol
- 7 alebo stearylalkohol, alebo C1Q-C2Q-oxoalkoholov a príslušný poloester sekundárnych alkoholov s uvedenou dĺžkou reťazca. Ďalej sú výhodné alk(en)ylsírany s určitou dĺžkou reťazca, ktoré obsahujú syntetický nerozvetvený alkylový zvyšok, získaný na petrochemickom základe, ktoré majú obdobné chemické vlastnosti ako im zodpovedajúce zlúčeniny, založené na tukových chemických surovinách. Z hľadiska techniky použitia pri praní sú výhodné C-^g-C^g-alk(en)ylsírany. Pritom ako výhodu, najmä u pracích prostriedkov určených na strojové pranie možno považovať skutočnosť, že C16“C18 -alk(en)ylsírany možno použiť v kombinácii s nízkotavitelnými aniónovými tenzidmi a najmä s takými aniónovými tenzidmi, ktoré majú nízke hodnoty Krafftovho bodu a ktoré vykazujú pri pomerne nízkych teplotách prania, napríklad pri teplotách od teploty miestnosti po 40 °C, nízky sklon na kryštalizáciu. Vo výhodnom uskutočnení tohto vynálezu obsahuje základná zmes potom zmesi síranov mastných alkoholov s krátkymi a dlhými reťazcami, najmä zmesi C^-C^-mastných alkylsíranov alebo C12~C18~ mastných alkylsíranov s C^g-C^g-mastnými alkylsíranmi a najmä zmesi C^-C^g-mastných alkylsíranov s C^g-C^g-mastnými alkylsíranmi. V ďalšom výhodnom uskutočnení tohto vynálezu sa použijú nielen nasýtené alkylsírany, ale aj nenasýtené alkenylsírany s dĺžkou alkenylového reťazca výhodne od £16 P° ^22' ΡΓίΐοπ1 sú výhodné najmä zmesi nasýtených, pozostávajúcich najmä z sulfatovaných alkoholov s nenasýtenými, pozostávajúcimi prevažne z C^g, sulfatovanými alkoholmi, napríklad také zmesi, ktoré možno odvodiť od tuhých alebo tekutých zmesí mastných alkoholov typu HD-0cenolR (obchodný produkt prihlasovatela). Pritom sú výhodné hmotnostné pomery alkylsíranov k alkenylsíranom od 10 : 1 po 1 : 2 a najmä od približne 5 : 1 do 1:1.
Vhodnými aniónovými tenzidmi sú tiež 2,3-alkylsírany, ktoré sa pripravia napríklad podľa patentov USA 3,234.258, alebo 5,075.041 a sú známe ako obchodné produkty spoločnosti Shell Oil Company pod názvami DANR.
Vhodné sú tiež monoestery kyseliny sírovej s nerozvetvenými alebo rozvetvenými Cy-C2^-alkoholmi, etoxylovanými až 6 molmi etylénoxidu, ako je 2-metyl-rozvetvený Cg-C-^-^alkohol priemerne s 3,5 molmi etylénoxidu. V dôsledku ich vysokej penivosti sa môžu používať iba v pomerne malých množstvách, napríklad v množstvách od 1 do 5 % (hmotnostných) .
V jednom výhodnom uskutočnení tohto vynálezu základné zmesi obsahujú 15 až 80 % (hmotnostných) kremičitanov alkalického kovu, 1 až 15 % (hmotnostných) aniónových tenzidov, výhodne do 20 % (hmotnostných) aniónových tenzidov a 10 až 20 % (hmotnostných), výhodne 12 až 19 % (hmotnostných) a najmä 14 až 19 % (hmotnostných) vody. Ukázalo sa, že podiely aniónových tenzidov vyše 25 % (hmotnostných), často tiež už nad 20 % (hmotnostných) aniónových tenzidov v základnej zmesi môžu viesť opäť k zhoršovaniu druhotnej pracej schopnosti úplného pracieho prostriedku. Prihlasovateľ predpokladá, že tieto základné zmesi so zvýšenými podielmi aniónových tenzidov sú tak rýchlo rozpustné, že dochádza k negatívnemu vzájomnému pôsobeniu medzi aniónovými tenzidmi a zložkami spôsobujúcimi tvrdosť vody pred tým, ako môže kremičitan eliminovať vplyv uvedenej tvrdosti vody, ale nechce sa obmedzovať iba na túto teóriu.
V inom výhodnom uskutočnení tohto vynálezu obsahujú základné zmesi podľa tohto vynálezu 15 až 50 % (hmotnostných) , výhodne 20 až 40 % (hmotnostných) kremičitanov alkalického kovu, 30 až 70 % (hmotnostných), výhodne 40 až 65 % (hmotnostných) uhličitanov alkalických kovov, 1,5 až 15 % (hmotnostných) a najmä 2 až 12 % (hmotnostných) aniónových tenzidov, výhodne alkylbenzénsulfonátov a/alebo alk(en)ylsí~ ranov, a 12 až 19 % (hmotnostných) vody.
Kremičitanové základné zmesi môžu naviac obsahovať ďalšie zložky pracích alebo čistiacich prostriedkov, výhodne v množstvách do 10 % (hmotnostných) a najmä v množstvách nie viac ako 5 % (hmotnostných). K nim patria napríklad neutrálne soli ako je síran sodný alebo síran draselný, ale tiež inhibítory šednutia alebo neiónové tenzidy, ako sú alkylpolyglykozidy. Základné zmesi alkalických kremičitanov podľa tohto vynálezu majú pri bežných pracovných teplotách význam nú schopnosť pohlcovať kvapalné až voskovité zložky pracích alebo čistiacich prostriedkov. Základné zmesi alkalických kremičitanov môžu síce pohlcovať do určitej miery kvapalné zložky aj bez prísad aniónových tenzidov, ale ukázalo sa, že prídavkom aniónových tenzidov sa sorpčná kapacita základných zmesí alkalických kremičitanov zvýši a zlepšujú sa tokové vlastnosti zmesí. V jednom výhodnom uskutočnení tohto vynálezu vykázali základné zmesi alkalických kremičitanov s obsahom aniónových tenzidov podlá tohto vynálezu absorpčnú schopnosť najmenej o 20 % vyššiu ako rovnaké množstvo zmesi alkalických kremičitanov bez prísady aniónových tenzidov. Pritom sú výhodné najmä zmesi, ktorých schopnosť pohlcovať kvapalné zložky je zvýšená najmenej o 30 % a výhodne o 50 %, vzťahované vždy vzhľadom na absorpčnú schopnosť množstvom zodpovedajúcu zmes alkalických kremičitanov bez aniónového tenzidu.
V ďalšom uskutočnení tohto vynálezu sú preto nárokované rozprašovacím sušením pripravené základné zmesi kremičitanov alkalických kovov, ktoré sa ďalej spracúvajú s kvapalnými látkami - ku ktorým v rámci tohto vynálezu a pri pracovných teplotách možno rátať kvapalné až voskovité zložky pracích alebo čistiacich prostriedkov. Vhodné kvapalné zložky, ktoré možno použiť vo vynájdených základných zmesiach kremičitanov alkalických kovov sú napríklad neiónové tenzidy, katiónové tenzidy a/alebo odpeňovače ako je silikónový olej a parafínový olej. Najvýhodnejšie jednako sú neiónové tenzidy, napríklad alkoxylované, výhodne etoxylované a/alebo etoxylované a propoxylované alifatické Cg-C22_alk°h°ly· K nim patria najmä primárne alkoholy, výhodne s 8 až 18 atómami uhlíka a priemerne s 1 až 12 etylénoxidovými (EO) skupinami na mol alkoholu, v ktorých môže byť alkoholový zvyšok lineárny, alebo, výhodne v polohe 2 rozvetvený metylovou skupinou, prípadne môžu obsahovať lineárny a metylom rozvetvený reťazec v zmesi tak, ako je to u oxoalkoholových zvyškov bežné. Rovnako sú výhodné alkoholetoxyláty s lineárnymi reťazcami alkoholov z prírodných zdrojov s 12 až 18 atómami uhlíka, napríklad z mastného kokosového alkoholu, lojového mastného alkoholu alebo oleylalkoholu s priemerne 2 až 8 EO. K výhodným etoxylovaným alkoholom náležia napríklad -alkoholy s 3 EO alebo 4 EO, Cg-C^-alkoholy s 7 EO, C^-C-^-alkoholy s 3 EO, 5 EO, 7 EO alebo 8 EO, C12-Clg-alkoholy s 3 EO, 5 EO alebo 7 EO a ich zmesi, ako sú zmesi C^'C^-alkoholov s 3 EO a C-^2_C^g alkoholmi s 5 EO. Udávané stupne etoxylácie znamenajú štatistické stredné hodnoty, ktoré u jednotlivých výrobkov môžu byť celé čísla alebo zlomky. Výhodné etoxylované alkoholy majú úzké homológové rozdelenie (narrow range ethoxylates, NRE). Spolu s uvedenými neiónovými tenzidmi možno naviac použiť mastné alkoholy s viac ako 12 EO. Príkladom môžu byť mastné alkoholy loja s 14 EO, 25 EO, 30 EO alebo 40 EO.
Ďalšia skupina výhodne použitých neiónových tenzidov sú alkoxylované, výhodne etoxylované, alebo etoxylované a propoxylované estery mastných kyselín, ktoré sa môžu použiť ako neiónové tenzidy buď samotné, alebo v kombinácii s inými známymi neiónovými tenzidmi. Uvedené alkoxylované estery mastných kyselín majú v alkylovom reťazci výhodne 1 až 4 uhlíkové atómy, najmä metylester mastnej kyseliny, ako sa napríklad opisuje v prihláške japonského patentu JP 58/217 598, alebo vyrobené najmä spôsobom, opísaným v prihláške medzinárodného patentu VO-A-90/13 533.
V porovnaní so zmesami kremičitanov alkalických kovov bez aniónových tenzidov vykazujú už primárne, rozprašovacím sušením pripravované zmesi z tohto vynálezu pri ich spracovaní na pracie prostriedky stabilizované druhotné pracie účinky. Zvlášť stále druhotné pracie účinky vykazujú také zmesi z tohto vynálezu, ktorých povrchy boli naviac hydrofóbizované, výhodne upravené neiónovými tenzidmi.
Zmesi kremičitanov alkalických kovov z tohto vynálezu sa pripravujú rozprašovacím sušením. Pritom je výhodný najmä spôsob, pri ktorom sa základná zmes kremičitanov alkalických kovov vyrába rozprašovacím sušením vodnej suspenzie, obsahujúcej všetky základné zložky zmesi (s výnimkou kvapalných zložiek, s ktorými sa zmes môže spracovať dodatočne).
V ďalšom uskutočnení vynálezu sa uvedené zmesi podľa tohto vynálezu pripravujú rozprašovaním vodných viaczložkových východiskových zmesí prehriatou vodnou parou podľa výrobného návodu prihlášky nemeckého patentu DE-A-44 06 592.
Uvedeným spôsobom pripravené zmesi kremičitanov alkalických kovov sa následne môžu spracovať s prísadami na pracie alebo čistiace prostriedky. Následné spracovanie sa môže vykonať zvyčajným spôsobom, napríklad miešaním alebo rozprašovaním do miešača/granulátora, prípadne s prídavným tepelným spracovaním.
Zmesi amorfných kremičitanov alkalických kovov s druhotnou pracou schopnosťou sa môžu použiť ako prídavné zložky do práškových až granulovaných pracích alebo čistiacich prostriedkov, alebo ako hlavné zložky pri výrobe granulovaných pracích alebo čistiacich prostriedkov, výhodne granuláciou a/alebo kompaktáciou zmesí. Sypná hmotnosť po striasaní záleží od spôsobu prípravy zmesí kremičitanov alkalických kovov a mení sa od 50 po napríklad 850 g.l1. Pracie alebo čistiace prostriedky z tohto vynálezu môžu naproti tomu mať sypnú hmotnosť po striasaní medzi 300 a 1 200 g.l-^, výhodne 500 až 1 000 g.I-1 a obsahujú zmesi kremičitanov alkalických kovov podľa tohto vynálezu výhodne v množstvách od 5 do 50 % (hmotnostných), najmä v množstvách od 10 do 40 % (hmotnostných) . Ich výroba môže byť uskutočnená ktorýmkoľvek známym spôsobom ako je miešanie, sušenie rozprašovaním, granulácia, kompaktácia, ako je kompaktácia na valcoch, a extrúzia. Zvlášť vhodné sú také spôsoby, v ktorých sa spolu miešajú viaceré zložky, napríklad zložky sušené rozprašovaním spolu s granulovanými a/alebo extrudovanými zložkami. Rozprašovaním sušené alebo granulované zložky možno pritom bežnými spôsobmi následne upraviť tiež napríklad neiónovými tenzidmi, najmä etoxylovanými mastnými alkoholmi. V granulačnom a extrúznom spôsobe prípravy je zvlášť výhodné pridávanie uvedených ďalších aniónových tenzidov vo forme rozprašovaním sušených, granulovaných alebo extrúdovaných zmesí buď ako prídavné zložky v priebehu prípravy zmesí, alebo následne ako prísady k iným granulátom. V závislosti od zloženia môže byť rovnako prednosťou, ak sa ďalšie jednotlivé zložky pracích alebo čistiacich prostriedkov primiešavajú následne k rozprašovaním sušeným, granulovaným a/alebo extrúdovaným zložkám, v danom prípade po ich úprave s neiónovými tenzidmi a/alebo inými látkami, ktoré sú pri teplote spracovania kvapalné až voskovité. Ďalšie jednotlivé zložky pracích alebo čistiacich prostriedkov môžu napríklad byť uhličitany, citrát prípadne kyselina citrónová alebo iné polykarboxyláty prípadne polykarboxylové kyseliny, polymérne polykarboxyláty, zeolit a/alebo vrstevnaté kremičitany, napríklad vrstevnaté kryštalické dikremičitany. Výhodný je taký spôsob, pri ktorom sa povrchy zložiek zmesi pracieho alebo čistiaceho prostriedku, alebo celého prostriedku následne upravia tak, aby sa znížila lepivosť granulám a/alebo zlepšila rozpustnosť. Vhodné modifikátory povrchu sú v danej oblasti známe. Popri iných vhodných modifikátoroch sú zvlášť výhodné jemné zeolity, kyseliny kremičité, amorfné kremičitany, mastné kyseliny alebo soli mastných kyselín, napríklad stearan vápenatý, predovšetkým však zmesi zeolitu s kyselinou kremičitou, najmä v hmotnostnom pomere zeolitu ku kyseline kremičitej najmenej 1:1, alebo zeolitu a stearanu vápenatého .
Zvlášť výhodné uskutočnenia tohto vynálezu sú extrúdované pracie a čistiace prostriedky, ktoré majú sypnú hmotnosť (po striasaní) vyše 600 g.l-’*' a ktoré v extrudáte obsahujú aniónové a v danom prípade aj neiónové tenzidy ako aj uvedené zmesi kremičitanov alkalických kovov. Spôsoby extrúzie na prípravu týchto pracích alebo čistiacich prostriedkov sú známe, najmä spôsoby založené na európskom patente EP-B-0 486 592. Východisková sypká zmes tuhých častíc sa lisuje do tvaru povrazcov tlakom do 20 MPa (200 barov), na výstupe z ústia lisu sa povrazec krájacím zariadením odrezáva na vopred určený rozmer granulátu a plastický, v danom prípade ešte vlhký surový extrudát sa privádza ešte do ďalšieho tvarovacieho stupňa a následne suší, pričom sa do východiskovej zmesi použijú zmesi kremičitanov alkalických kovov podľa tohto vynálezu.
Pri výrobe extrúdovaných pracích alebo čistiacich pro striedkov majú základné zmesi kremičitanov alkalických kovov s obsahom aniónových tenzidov neočakávané prednosti nielen z hľadiska ich použitia, ale aj z výrobne technického hľadiska, ak sa porovnajú s alternatívou kremičitanových zmesí, neobsahujúcich aniónové tenzidy. Zistilo sa, že extrúziu, pri ktorej sa spracúvali najmä zmesi alkalických kremičitanov a uhličitanov bez aniónových tenzidov nebolo možné prerušiť, pretože zmesi v extrúderi počas jeho nečinnosti rýchlo strácali svoju plastickosť a schopnosť šmyku tak, že obnovenie činnosti zariadenia bolo spojené s technickými ťažkosťami. Tieto ťažkosti sa vyriešili nahradením zmesí bez aniónových tenzidov zmesami kremičitanov alkalických kovov, ktoré obsahujú aniónové tenzidy, najmä kremičitanovými zmesami, obsahujúcimi aniónové tenzidy a uhličitany.
Hotové pracie alebo čistiace prostriedky môžu ešte naviac obsahovať ďalej uvedené zložky.
K ďalším zložkám patria najmä tenzidy, predovšetkým aniónové tenzidy ako aj neiónové tenzidy, ale tiež katiónové, amfotérne alebo tenzidy s obojakými iónmi (zwitterionische Tenzide).
Ako aniónové tenzidy sulfonátového typu môžu prichádzať do úvahy už spomínané alkylbenzénsulfonáty, olefínsulfonáty a alkánsulfonáty. Vhodné sú ale tiež estery a-sulfonovaných mastných kyselín (estersulfonáty), napríklad a-sulfonovaný metylester hydrogenovaných kokosových, palmojadrových alebo lojových mastných kyselín. Ďalšie vhodné aniónové tenzidy sú a-sulfonované mastné kyseliny, príp. ich di-soli, získané esterovým štiepením alkylesterov α-sulfonovaných mastných kyselín. Mono-soli alkylesterov α-sulfonovaných mastných kyselín sa vo veľkom vyrábajú ako vodné zmesi s malým podielom di-solí. V zmesi aniónových tenzidov tvorí obsah di-s,olí zvyčajne niže 50 % (hmotnostne), napr. približne 30 % (hmotnostných) z celkového obsahu solí aniónových tenzidov.
Ďalšie vhodné aniónové tenzidy sú sulfonované estery mastných kyselín s glycerolom; estery sú zmesami mono-, dia tri- esterov, ktoré možno pripraviť esterifikáciou glycerolu 1 až 3 molmi mastnej kyseliny, alebo preesterifikáciou triglyceridov s 0,3 až 2 molmi glycerolu.
Vhodné tenzidy sulfátového typu sú známe síranové monoestery primárnych alkoholov, prírodného alebo syntetického pôvodu, 2,3-alkylsírany ako prípadne aj alkoxylované, výhodne etoxylované deriváty síranových monoesterov. Výhodné aniónové tenzidy sú tiež soli alkylsulfojantárovej kyseliny, ktoré sú označované ako sulfosukcináty alebo ako sulfoester kyseliny jantárovej, ktorý predstavuje monoester a/alebo diester sulfojantárovej kyseliny s alkoholmi, výhodne s mastnými alkoholmi a najmä s etoxylovanými mastnými alkoholmi. Výhodné sulfosukcináty obsahujú Cg- až C^g- skupiny mastných alkoholov alebo ich zmesi. Zvlášť výhodné sulfosukcináty obsahujú zvyšok mastného alkoholu, ktorý je odvodený od etoxylovaného mastného alkoholu a ktorý sám predstavuje neiónový tenzid. Pritom sú opäť zvlášť výhodné sulfosukcináty, ktorých zvyšok mastného alkoholu je odvodený od etoxylovaných mastných alkoholov s úzkym homológovým rozdelením. Možno tiež použiť alk(en)yljantárovú kyselinu s výhodne 8 až 18 uhlíkovými atómami v alk(en)ylreťazci, alebo jej soli.
Pracie a čistiace prostriedky môžu popri aniónových tenzidoch obsahovať tiež mydlá, výhodne v množstvách od 0,2 do 5 % (hmotnostných). Vhodné sú mydlá z nasýtených mastných kyselín, ako sú soli kyseliny laurovej, myristovej, palmitovej, stearovej, hydrogenovanej kyseliny erukovej a behenovej, ako aj najmä mydlá, odvodené zo zmesí prírodných mastných kyselín, napríklad z mastných kyselín kokosového tuku, palmojadrového tuku, alebo loja.
Aniónové tenzidy a mydlá môžu byť vo forme sodných, draselných alebo amónnych solí, ale aj ako rozpustné solí organických zásad, ako je mono-, di- a tri- etanolamín. Aniónové tenzidy sa výhodne použijú vo forme ich sodných alebo draselných solí, najmä vo forme sodných solí.
V jednom uskutočnení tohto vynálezu sú výhodné pracie alebo čistiace prostriedky, najmä extrúdované pracie alebo čistiace prostriedky, ktoré obsahujú 10 až 30 % (hmotnostných) aniónového tenzidu. S výhodou sú potom výhodné tenzidy s obsahom najmenej 3 % (hmotnostné) a zvlášť výhodné s naj menej 5 % (hmotnostne) síranového tenzidu. Vo výhodnom uskutočnení sú v pracom prostriedku obsiahnuté síranové tenzidy v množstve najmenej 15 % (hmotn.), najmä 20 až 100 % (hmotn.), vzťahované na celkový obsah aniónových tenzidov.
Ako neiónové tenzidy sa výhodne použijú už uvedené alkoxylované, s výhodou etoxylované alkoholy s výhodne 8 až 18 uhlíkovými atómami a priemerne s 1 až 12 molmi etylénoxidu (EO) na mol alkoholu.
Rovnako sa môžu použiť hore už uvedené alkoxylované alkylestery mastných alkoholov.
Okrem uvedených sa ako ďalšie neiónové tenzidy môžu použiť tiež alkylglykozidy, ktoré majú všeobecný vzorec RO(G)X, v ktorom R znamená primárny nerozvetvený alebo metylom rozvetvený, najmä rozvetvenýv polohe 2 metylom, alifatický zvyšok s 8 až 22, výhodne s 12 až 18 uhlíkovými atómami , a G je symbolické označenie pre glykozovú jednotku s 5 alebo 6 uhlíkovými atómami, najmä pre glukózu. Oligomerizačný stupeň x, ktorý udáva podiely monoglykozidov a oligoglykozidov je ľubovoľné číslo medzi 1 a 10.
Vhodné môžu byť aj neiónové tenzidy typu aminoxidov, napríklad N-kokosový-alkyl-N,N-dimetylaminoxid a N-lojovýalkyl-N,N-dihydroxyetylaminoxid, a alkanolamidy mastných kyselín. Množstvo týchto neiónových tenzidov výhodne nie je väčšie ako etoxylovaných mastných alkoholov, najmä nie väčšie ako polovina ich množstva.
Ďalšie vhodné tenzidy sú amidy polyhydroxymastných kyselín, ktoré majú vzorec (I)
R2 -CO - N - [Z] (I) v ktorom R CO znamená alifatickú acylovu skupinu s 6 až 22 a uhlíkovými atómami, R znamená alkyl- alebo hydroxyalkylový zvyšok s 1 až 4 uhlíkovými atómami a [Z] znamená nerozvetvenú alebo rozvetvenú polyhydroxyalkylovú skupinu s 3 až 10 uhlíkovými atómami a s 3 až 10 hydroxylovými skupinami. Ami dy polyhydroxymastných kyselín sú známe látky, ktoré sa môžu pripraviť zvyčajne redukčným amínovaním redukovateľného cukru amoniakom, alkylamínom alebo alkanolamínom a následnou acyláciou mastnou kyselinou, alkylesterom mastnej kyseliny alebo chloridom mastnej kyseliny.
Neiónové tenzidy sú v prostriedkoch tohto vynálezu obsiahnuté výhodne v množstvách od 0,5 do 15 % (hmotnostných), najmä v množstvách od 2 do 10 % (hmotnostných).
Popri zmesiach amorfných kremičitanov alkalických kovov s druhotnou pracou schopnosťou môžu pracie a čistiace prostriedky obsahovať ďalšie, prídavné a podporné pomocné (zusätzliche Buildersubstanzen und Cobuilder) látky. Príkladom sú pomocné látky, zvyčajne obsiahnuté v pracích a čistiacich prostriedkoch, ako sú fosforečnany, zeolity, a kryštalické vrstevnaté kremičitany. Použitý, syntetický zeolit je výhodne jemne kryštalický a obsahuje viazanú vodu. Vhodné sú napríklad zeolity A, ale tiež zeolit X a zeolit P, ako aj zmesi z A, X a/alebo P. Zeolit sa môže použiť ako prášok vysušený rozprašovaním, alebo tiež ako nesušená, z výroby ešte tekutá, stabilizovaná suspenzia. V prípade, že sa zeolit použije ako suspenzia, môže obsahovať malý prídavok neiónových tenzidov vo funkcii stabilizátorov, napríklad 1 až 3 % (hmotn.), vzťahované na zeolit, etoxylovaných C^2“C-^gmastných alkoholov s 2 až 5 etylénoxidovými skupinami, mastných alkoholov s 4 až 5 etylénoxidovými skupinami, alebo etoxylovaný izotridekanolén. Rovnako tiež možno použiť práškový zeolit spolu so suspenziou zeolitu. Vhodné zeolitové prášky majú strednú velkosť častíc menšiu ako 10 μτη (objemové rozdelenie; spôsob určovania veľkosti častíc: počítačom častíc Coulter Counter) a obsahujú pvýhodne 18 až 22 % (hmotn.), najmä 20 až 22 % (hmotn.) viazanej vody. Zeolit môže byť v pracích alebo čistiacich práškoch obsiahnutý v množstvách do približne 40 % (hmotn. (vzťahované na bezvodu účinnú látku).
Vo zvlášť výhodnom uskutočnení podľa tohto vynálezu, prací alebo čistiaci prostriedok obsahuje 10 až 16 % (hmotn., vzťahované na bezvodú účinnú látu) zeolitu a 10 až % zmesi kremičitanov alkalických kovov podľa tohto vynálezu .
V ďalšom zvlášť výhodnom uskutočnení tohto vynálezu obsahuje prací alebo čistiaci prostriedok 0 až 5 % (hmotnostných) zeolitu (vzťahované na bezvodú účinnú látku) a 15 až 40 % (hmotnostných) zmesi kremičitanov alkalických kovov podľa tohto vynálezu. Pri tom je možné nielen pridávať zeolit pred extrúziou na koextrúziu, ale aj časť alebo celé množstvo zeolitu pridávať do pracieho alebo čistiacieho prostriedku následne po extrúzii. Zvlášť výhodné sú extrúdované pracie alebo čistiace prostriedky, ktoré vo vnútri zŕn extrudátu neobsahujú zeolit.
Ako náhrada zeolitu sa môžu použiť tiež kryštalické vrstevnaté kremičitany a/alebo bežné fosforečnany. Pritom je výhodné, aby v pracom alebo čistiacom prostriedku bol obsah fosforečnanov čo najnižší, najmä najviac do 10 % (hmotn.).
Ako kryštalické vrstevnaté kremičitany sú najmä vhodné kryštalické vrstevnaté kremičitany sodné všeobecného vzorca NaMSix02x+i·yH20, v ktorom M znamená sodík alebo vodík, x je číslo od 1,9 do 4, y je číslo od 0 do 20 a výhodné hodnoty pre x sú 2, 3 alebo 4. Uvedené kryštalické vrstevnaté kremičitany sa opisujú napríklad v prihláške európskeho patentu EP-A-0 164 514. Výhodné vrstevnaté kremičitany s hore uvedeným vzorcom sú také, v ktorých M znamená sodík a x nadobúda hodnotu 2 alebo 3. Zvlášť výhodné sú β- ako aj δ- dikremičitany sodné Na2Si2O5·yH2O. Tieto kryštalické vrstevnaté kremičitany sú však v extrudátoch obsiahnuté prerdnostne iba v množstvách nie väčších ako 10 % (hmotnostných), najmä menej ako 8 % (hmotn.), s výhodou maximálne do 5 % (hmotn.).
Ako podporné pomocné látky sa môžu použiť polymérne polykarboxyláty. Vhodné polymérne polykarboxyláty sú napríklad sodné soli polyakrylovej kyseliny alebo polymetakrylovej kyseliny, napríklad s relatívnou molekulovou hmotnosťou od 800 do 150 000 (vzťahované na kyselinu). Zvlášť vhodné kopolymérne polykarboxyláty sú kopolyméry kyseliny akrylovej s kyselinou metakrylovou a kyseliny akrylovej alebo metakrylovej s kyselinou maleínovou. Ako zvlášť vhodné možno ozná čiť kopolyméry kyseliny akrylovej s maleínovou, ktoré obsahujú 50 až 90 % (hmotnostných) kyseliny akrylovej a 50 až 10 % (hmotnostných) kyseliny maleinovej. Ich relatívna molekulová hmotnosť, vzťahovaná na voľné kyseliny je vo všeobecnosti 5 000 do 200 000, výhodne 10 000 do 120 000 a najmä 50 000 do 100 000. Zvlášť výhodné sú tiež terpolyméry, napríklad terpolyméry, opísané v DE-A-43 00 772 ako monomérne soli kyseliny akrylovej a kyseliny maleinovej, tiež vinylalkohol, prípadne vinylalkoholové deriváty, alebo podľa DE-C-42 21 381 ako monomérne soli obsahujú soli kyseliny maleinovej a 2-alkylalylsulfónovej kyseliny, ako aj deriváty cukrov. Ďalšie výhodné kopolyméry sú tie, ktoré sa opisujú v prihláške nemeckého patentu DE-A-43 03 320 a P 44 17 734.8 a ktoré majú ako monomér výhodne akroleín a kyselinu akrylovú/soli kyseliny akrylovej, prípadne akroleín a vinylacetát.
Ďalšie použiteľné organické podporné pomocné látky sú polykarboxylové kyseliny, výhodne vo forme ich sodných solí, ako je kyselina citrónová, adipová, jantárová, glutárová, vínna, cukrová, aminokarboxylová, nitriltrioctová (NTA), pokiaľ nie sú námietky proti ich použitiu z ekologických dôvodov, ako aj ich zmesi. Výhodné soli sú soli polykarboxylových kyselín, ako sú soli kyseliny citrónovej, adipovej, jantárovej, glutárovej, vínnej, cukrovej a ich zmesi.
Ďalšie vhodné pomocné systémy sú oxidačné produkty polyglukozanov, obsahujúcich karboxylové skupiny a/alebo ich vo vode rozpustné soli, ako sú napríklad opísané v prihláške medzinárodného patentu VO-A-93/08251, alebo ako je napríklad opísaná ich výroba v prihláške medzinárodného patentu VO-A-93/16110.
Ako ďalšie výhodné pomocné látky sú tiež výhodné známe polyasparágové kyseliny, prípadne ich soli a ich deriváty.
Ďalšie známe pomocné látky sú polyacetály, ktoré sa môžu získať premenou dialdehydov s polyolkarboxylovými kyselinami, ktoré majú 5 až 7 uhlíkových atómov a najmenej 3 hydroxylové skupiny napríklad tak, ako sa opisuje v prihláške európskeho patentu EP-A-0 280 223. Výhodné polyacetály sa
- 19 získajú z dialdehydov ako je glyoxál, aldehyd kyseliny glutárovej, tereftálaldehyd a z ich zmesí reakciou s polykarboxylovými kyselinami ako je kyselina glukónová a/alebo kyselina glukoheptónová.
Uvedené podporné pomocné látky sa v hotových pracích alebo čistiacich prostriedkoch obsiahnuté výhodne v množstvách napríklad od 0,5 do 20 % (hmotn.), výhodne od 2 do 15 % (hmotn.).
Pracie a čistiace prostriedky môžu ďalej obsahovať zložky, ktoré priaznivo ovplyvňujú vyprateľnosť olejov a tukov z textílií. Tento účinok je zvlášť výrazný, keď sa zašpiní textil, ktorý už bol viac razy praný pracím prostriedkom podlá tohto vynálezu, obsahujúcim zložky, rozpúšťajúce oleje a tuky. Medzi výhodné oleje a tuky rozpúšťajúce zložky počítame napríklad neiónové celulózové étery, ako je metylcelulóza a metylhydroxypropylcelulóza s podielom metoxylových skupín od 15 do 30 % (hmotnostných) a hydroxypropoxylových skupín od 1 do 15 % (hmotnostných) , vzťahované vždy na neiónový éter celulózy, ako sú pri doterajšom stave techniky známe polyméry kyseliny fialovej a/alebo tereftalovej kyseliny, prípadne ich deriváty, najmä polyméry z etyléntereftalárov a/alebo polyetylénglykoltereftalátov, alebo z ich anionových a/alebo neiónových modifikovaných derivátov.
Uvedené prostriedky môžu okrem uvedených obsahovať zložky, ktoré ďalej zlepšujú rozpustnosť, najmä hutných granulátov. Také zložky a prípravky z takýchto zložiek sa napríklad opisujú v prihláške medzinárodného patentu VO-A-93/02176 a v prihláške nemeckého patentu DE-A-42 03 031 K výhodným použitým zložkám patria najmä mastné alkoholy s 20 až 80 molmi etylénoxidu na mol mastného alkoholu, napríklad lojové mastné alkoholy s 30 EO a lojový mastný alkohol s 40 EO, ale tiež mastné alkoholy s 14Έ0 ako aj polyetylénglykoly s pomernou molekulovou hmotnosťou medzi 200 a 2 000.
Ako bieliaci prostriedok slúžia zlúčeniny, ktoré vo vode uvoľňujú H2O2, medzi ktorými má význam najmä monohydrát perboritanu sodného. Ďalšie použiteľné bieliace prostriedky sú napríklad tetrahydrát perboritanu sodného, peruhličitan sodný, peroxypyrofosforečnan, perhydrát citrátu, ako aj h2o2 uvoľňujúce persoli alebo perkyseliny, ako sú perbenzoáty, peroxyftaláty, diperoxyazelaová kyselina alebo diperoxydodekándikyselina. Obsah bieliacich zložiek v pracom alebo čistiacom prostriedku je výhodne 5 až 25 % (hmotnostných) a najmä 10 až 20 % (hmotnostných), pričom sa s výhodou použije monohydrát perboritanu. Ako zložka prostriedku je rovnako výhodný peruhličitan. Pretože sa peruhličitan výhodne nepoužije na koextrúziu, primiešava sa následne.
Aby sa dosiahlo zlepšenie bieliaceho účinku pri teplotách prania 60 °C a nižších, môžu sa do zmesí zahrnúť aktivátory bielenia. Príkladom sú s H2O2 organických peroxykyselín viazané N-acylové prípadne 0-acylové zlúčeniny, výhodne N,N -tetraacylovaný diamín, p-(alkanoyloxy)benzénsulfonát, ďalej anhydrid kyseliny uhličitej a ester polyólov ako je pentaacetát glukózy. Ďalšie známe aktivátory bielenia sú acetylované zmesi sorbitolu a manitolu, ako sa napríklad opisuje v prihláške európskeho patentu EP-A-0 525 239. Obsah aktivátorov bielenie v bieliacich prostriedkoch je v zvyčajnom rozmedzí, výhodne medzi 1 až 10 % (hmotnostné) a najmä medzi 3 a 8 % (hmotnostné). Zvlášť výhodné aktivátory bielenia sú N,N,N ,N -tetraacetyletyléndiamín (TAED), 1,5-diacetyl-2,4-dioxo-hexahydro-1,3,5-triazín (DADHT) a acetylované sorbitolové-manitolové zmesi (SORMAN).
Môže byť výhodné, ak sa k praciemu alebo čistiacemu prostriedku pridávajú inhibítory peny - odpeňovače. Ako inhibítory peny sú vhodné napríklad mydla prírodného alebo syntetického pôvodu, ktoré majú značný podiel C^g-C^-mastných kyselín. Vhodné netenzidové inhibítory peny sú napríklad organopolysiloxány a ich zmesi s mikrojemnou, v danom prípade silánovanou kyselinou kremičitou, ako aj parafín, vosky, mikrokryštalické vosky a ich zmesi so silánovanou kyselinou kremičitou alebo bistearyletyléndiamidom. S výhodou možno použiť tiež zmesi rôznych rôznych inhibítorov peny, napríklad také zmesi, ktoré obsahujú silikóny, parafíny alebo vosky. Výhodné sú inhibítory peny, najmä tie, ktoré obsa hujú silikónové a/alebo parafínové inhibítory peny, ktoré sú viazané na granulované, vo vode rozpustné, prípadne na nosiče, dispergovateľné vo vode. Zvlášť výhodné sú zmesi parafínov a bistearyletyldiamidov.
Ako enzýmy prichádzajú do úvahy enzýmy zo skupiny proteáz, lipáz, amyláz, celuláz, prípadne ich zmesi. Zvlášť vhodné sú účinné enzymatické látky, získané z bakteriálnych kmeňov alebo plesní, ako sú napríklad Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Strepromyces griseus a Humicola insolens. Prednostne sa použijú proteázy od subtilizínového typu a najmä proteázy, ktoré sa získajú z Bacillus lentus. Zvlášť zaujímavé pritom sú zmesi enzýmov, napríklad zmesi z proteáz a amyláz, alebo proteáz a lipáz, alebo proteáz a celuláz, alebo z celuláz a lipáz, alebo z proteáz, amyláz a lipáz, alebo proteáz, lipáz a celuláz, najmä ešte zmesi obsahujúce proteázy a/alebo lipázy. V jednotlivých prípadoch môžu byť vhodné tiež peroxidázy alebo oxidázy. Enzýmy sa môžu adsorbovať na nosiče a/alebo môžu byť uzavreté a obalené v obalovacích látkach, ktoré ich chránia pred predčasným rozkladom. Podiel enzýmov, enzýmových zmesí alebo enzýmových granulátov môže napríklad byť od približne 0,1 do 5 % (hmotnostných), výhodne 0,1 do približne 2 % (hmotnostných).
Možné stabilizátory, najmä pre peroxozlúčeniny a enzýmy zahŕňajú soli polyfosfónových kyselín, najmä l-hydroxyetán-
1,1-difosfónovú kyselinu (HEDP), dietyléntriaminpentametylénfosfónovú kyselinu (DETPMP), alebo etyléndiaminotetrametylénfosfónovú kyselinu.
Pracie a čistiace prostriedky môžu obsahovať aj ďalšie stabilizátory enzýmov. Napríklad sa môže použiť 0,5 až 1 % (hmotnostné) mravčanu sodného. Možné je tiež použitie proteáz, ktoré sú stabilizované rozpustnými vápenatými sólami, pričom obsah vápnika je výhodne približne 1,2 % (hmotnostne) , vzťahované na enzým. Zvlášť výhodné je použitie zlúčenín boru, napríklad kyseliny boritej, oxidu boritého, boraxu a ďalších boritanov alkalických kovov ako sú soli kyseliny ortoboritej (H3BO3), metaboritej (HBO2) a pyroboritej kyseliny (tetraboritá kyselina H2B4O7).
Inhibítory tmavnutia (šedivenia) textílií majú za úlohu zamedzovať šediveniu tým, že z vlákien uvoľnenú špinu udržiavajú suspendovanú v pracom kúpeli. Na tento účel sú vhodné vo vode rozpustné koloidy väčšinou organickej podstaty, napríklad vo vode rozpustné soli polymérov karboxylových kyselín, glej, želatína, soli éterkarboxylových kyselín alebo étersulfónových kyselín, škrobov, alebo celulóza, alebo soli kyslých esterov celulózy s kyselinou sírovou, alebo škroby. Na tento účel sú tiež vhodné vo vode rozpustné, kyslé skupiny obsahujúce polyamidy. Ďalej možno použiť rozpustné škrobové preparáty a ďalšie, ako sú hore uvedené škrobové produkty, napríklad odbúrané škroby, aldehydy škrobov a podobné. Použiteľný je aj polyvinylpyrolidón. Prednostne sa však použije éter celulózy, ako je karboxymetylcelulóza (Na-soľ), metylcelulóza, hydroxyalkylcelulóza a zmesný éter, ako je metylhydroxyetylcelulóza, metylhydroxypropylcelulóza, metylkarboxymetylcelulóza a ich zmesi, ako aj polyvinylpyrolidón, v množstvách od 0,1 do 5 % (hmotnostných), vzťahované na prací alebo čistiaci prostriedok.
Ako optické zjasňovače môže prací alebo čistiaci prostriedok obsahovať deriváty diaminostilbén-disulfónovú kyselinu, pripadne jej soli s alkalickými kovmi. Vhodné sú napríklad soli 4,4 -bis(2-anilín-4-morfolín-1,3,5-triazinyl-6amino)stilbén-2,2 -disulfónovej kyseliny alebo rovnakým spôsobom zložené zlúčeniny, ktoré miesto morfolínovej skupiny majú dietanolaminovú skupinu, metylaminovú skupinu, anilínovú skupinu alebo 2-metoxyetylaminovú skupinu.
Ďalej môžu byť prítomné zjasňovače typu substituovaného difenylstyrylu, napríklad alkalické soli 4,4 -bis(2-sulfostyryl)-difenylu, 4,4 -bis(4-chlór-3-sulfostyryl)difenylu, alebo 4-(4-chlórstyryl)-4 -(2-sulfostyryl)-difenylu. Môžu sa použiť aj zmesi uvedených zjasňovacích prostriedkov.
Popri zmesiach kremičitanov alkalických kovov, ktoré v jednom výhodnom uskutočnení obsahujú aj uhličitany, môžu pracie a čistiace prostriedky obsahovať ďalšie anorganické soli, tiež ďalšie amorfné kremičitany alkalických kovov hore opísaného druhu a uhličitany alkalických kovov, tiež už hore opísaných druhov. Ďalšie anorganické soli, ktoré prichádzajú do úvahy ako zložky pracích alebo čistiacich prostriedkov zahŕňajú neutrálne soli, ako sú sírany a v danom prípade aj chloridy vo forme sodných a/alebo draselných solí.
Pracie alebo čistiace prostriedky môžu samozrejme obsahovať tiež v týchto prostriedkoch zvyčajné farbivá a voňavky.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Príprava zmesí alkalického kremičitanu
Zmesi kremičitanov alkalických kovov (Cl až C4), ako aj porovnávacia zmes (VC) sa získali bežným sušením východiskovej suspenzie v rozprašovacej sušiarni. Zloženie zmesí (v hmotnostných %) bolo:
zložka/zmes Cl C2 C3 C4 VC
amorfný dikremičitan sodný 28,1 28,1 27,3 24,65 29,0
uhličitan sodný 53,4 53,4 51,7 46,75 55,0
C^-C^g-alkylsíran, sodná soľ 3,0 - - - -
C-£2-a-lkylbenzénsulf onát, sodná soľ - 3,0 6,0 15,0 -
voda 15,5 15,5 15,0 13,8 16,0
Príklad 2
Absorpčná kapacita zmesí alkalického kremičitanu (zvlhčovacia skúška plastickosti).
Skúšala sa absorpčná schopnosť zmesí alkalického kremičitanu z tohto vynálezu Cl až C4 v provnaní s rovnakou schopnosťou rovnakého množstva porovnávacej zmesi VC. Hodnotenie absorpčnej schopnosti zmesi sa vykonalo absorpciou neiónového tenzidu, ktorý pozostával z 50 % (hmotnostných) Οχ2-Cis-mastných alkoholov s 5 EO a z 50 % (hmotnostných)
Ci2-Ci4-mastných alkoholov s 3 EO. Absorpcia neiónového tenzidu sa stanovovala spôsobom, zodpovedajúcim DIN ISO 787, pričom miesto ľanového oleja sa na absorpciu použil už uvedené neiónový tenzid. Pri stanovení sa odvážené množstvo vzorky nasype na doštičku. Z byrety sa pomaly pridáva vždy » naraz 4 až 5 kvapiek neiónového tenzidu. Po každom prídavku sa neiónový tenzid stierkou zamieša do práškovej zmesi.
V pridávaní neiónového tenzidu sa pokračuje až sa prášok zbalí spolu s tenzidom. Od tejto chvíle sa neiónový tenzid pridáva vždy po jednej kvapke. Pridávanie neiónového tenzidu sa ukončí, keď vznikne mäkká pasta. Táto pasta sa má dať bez trhania a drolenia rozotrieť a má prilipnúť k doštičke. Z byrety sa odčíta množstvo pridaného neiónového tenzidu a prepočíta sa na navážku 100 g hodnotenej zmesi. Pri slúške sa získali ďalej uvedené výsledky:
Označenie zmesi ml neiónového tenzidu na lOOg zmesi
C1 97
C2 110
C3 128
C4 130
VC 57
Príklad 3
Extrudovateľnosť
Podľa opisu v prihláške medzinárodného patentu VO-A-94/02047 sa pripravili nasledujúce extrudáty podľa toh to vynálezu EI až E4 a porovnávací extrudát VE. Extrúzne zmesi prostriedkov EI až E4 sa dali extrudovať bez výrobnotechnických problémov. Porovnávacia zmes VE sa dala extrudovať iba vtedy, ak sa extrúzia neprerušila dlhšie ako na 60 minút. Zloženie extrudátov bolo rovnaké, ako sa uvádza v tabuľke 1. Sypná hmotnosť (po striasaní) extrudátov bola medzi 750 až 780 g.l”l. Extrudáty zmesí podľa tohto vynálezu ako aj porovnávací extrudát vykázali dobré vlastnosti pri rozpúšťaní ; pri plákaní a pri skúške rozpustnosti ostávali iba malé zvyšky.
Zloženie zmesí EI až E4 a EV (v hmotnostných %):
zložka/zmes EI E2 E3 E4 EV
C9Ci3-alkylbenzénsulf onát 11,5 11,5 11,5 11,5 11,5
Ci2-Ci8-alkylsíran 10,5 10,5 10,5 10,5 10,5
Ci2-Ci8-alkohol s 7 EO 4,0 4,0 4,0 4,0 4,0
mydlo z C-< o-C-, 0-mastných
kyselín 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0
Polyetylénglykol s rel.
molekulovou hmotnosťou 400 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
zeolit (bezvodá
účinná látka) 19,0 19,0 19,0 19,0 19,0
kopolymér kyseliny akrylove-
a maleinovej (sodná soľ) 6,0 6,0 6,0 6,0 6,0
zmes alkalického kremičitan; t:
Cl 14,0 - - - -
C2 - 14,0 - - -
C3 - - 14,0 - -
C4 - - - 14,0 -
VC - - - - 14,0
monohydrát perboritanu 21,0 21,0 21,0 21,0 21,0
fosfonát 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7
síran sodný 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
voda a soli z roztokov z v y š 0 k

Claims (13)

1. Amorfné zlúčeniny kremičitanov alkalických kovov sušené rozprašovním s druhotnou pracou schopnosťou a s molovým pomerom M2O : S1O2 (M = alkalický kov) medzi 1:1,5 a 1:3,3, vyznačujúce sa tým, že obsahujú aniónové tenzidy v množstvách od 0,5 do menej ako 30 % (hmotnostných) a majú schopnosť absorbovať kvapalné zložky, ktorá je najmenej o 20 % vyššia ako absorpčná schopnosť rovnakých množstiev zlúčenín alkalických kremičitanov bez aniónového tenzidu.
2. Amorfné zlúčeniny kremičitanov alkalických kovov podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že obsahujú 15 až 80 % (hmotnostných) alkalických kremičitanov, 1 až 25 % (hmotnostných) aniónových tenzidov, výhodne do 20 % (hmotnostných) aniónových tenzidov a 10 až 22 % hmotnostných) vody.
3. Amorfné zlúčeniny kremičitanov alkalických kovov sušené rozprašovaním s druhotnou pracou schopnosťou a s molovým pomerom M2O : Si02 (M = alkalický kov) medzi 1:1,5 a 1:3,3, vyznačujúce sa tým, že obsahujú 15 až 50 % (hmotnostných), výhodne 20 až 40 % (hmotnostných) alkalických kremičitanov, 30 až 70 % (hmotnostných), výhodne 40 až 65 % (hmotnostných) uhličitanov alkalických kovov,
1,5 až 15 % (hmotnostných) a najmä 2 až 12 % (hmotnostných) aniónových tenzidov, s výhodou alkylbenzénsulfonátov a/alebo alk(en)ylsíranov, a 12 až 19 % (hmotnostných) vody.
4. Amorfné zlúčeniny kremičitanov alklických kovov podľa nároku 3, vyznačujúce sa tým, že majú schopnosť absorbovať kvapalné zložky najmenej o 20 %, výhodne najmenej o 30 % a najmä o najmenej 50 % vyššiu, ako je absorpčná schopnosť rovnakých množstiev zmesí alkalických kremičitanov bez aniónových tenzidov.
5. Amorfné zlúčeniny kremičitanov alkalických kovov podľa niektorého z nárokov 1 až 4, vyznačujúce s a t ý m, že sa následne spracujú s kvapalnými zložkami, ktorými sú zložky pracích alebo čistiacich prostriedkov, najmä neiónové tenzidy.
6. Spôsob výroby amorfných kremičitanov alkalických kovov s druhotnou pracou schopnosťou, podľa niektorého z nárokov 1 až 5, vyznačujúci sa tým, že zlúčeniny • sa pripravia sušením rozprašovaním vodnej suspenzie, ktorá obsahuje všetky zložky uvedených zlúčenín alkalických kremičitanov .
7. Spôsob podlá nároku 6, vyznačujúci sa t ý m, že alúčeniny sa pripravia sušením rozprašovaním východiskovej vodnej viaczložkovej zmesi látok prehriatou vodnou parou.
8. Spôsob podľa nároku 6 alebo 7, vyznačuj úci sa t ý m, že zlúčeniny kremičitanov alkalických kovov, získané sušením rozprašovaním sa následne spracujú s kvapalnými zložkami pracích alebo čistiacich prostriedkov, najmä s neiónovými tenzidmi.
9. Použitie zlúčenín alkalických kremičitanov, ktoré majú druhotnú pracú schopnosť podľa nárokov 1 až 5, do pracích alebo čistiacich prostriedkov, pričom sa uvedené pracie a/alebo čistiace prostriedky pripravia sušením rozprašovaním, granuláciou, kompaktáciou ako je kompaktácia na val- *
coch, alebo extrúziou, alebo kombinovaným spôsobom.
10. Prací a/alebo čistiaci prostriedok, vyznačujúci sa tým, že obsahuje 10 až 16 % (hmotnostných) zeolitu (vzťahované na bezvodú účinnú látku) a 10 až 30 % (hmotnostných) rozprašovaním sušených zlúčenín kremičitanov alkalických kovov s druhotnou pracou schopnosťou a molovým pomerom M20 : SiO2 (M = alkalický kov) medzi 1 : 1,5 a 1 : 3,3, ktoré obsahujú aniónové tenzidy v množstvách od 0,5 do menej ako 30 % (hmotnostných), výhodne zlúčeniny alkalických kremičitanov podľa niektorého z nárokov 1 až 5.
11. Prací a/alebo čistiaci prostriedok, vyznačujúci sa tým, že obsahuje 0 až 5 % (hmotnostných) zeolitu (vzťahované na bezvodú účinnú látku) a 15 až 40 % (hmotnostných) zlúčenín alkalických kremičitanov podľa niektorého z nárokov 1 až 5.
12. Extrúdovaný prací a/alebo čistiaci prostriedok, ktorý má sypnú hmotnosť po striasaní vyššiu ako 600 g.ll, obsahujúci aniónový a prípadne aj neiónový tenzid, ako aj amorfný alkalický kremičitan, vyznačujúci sa tým, že obsahuje rozprašovaním sušené zlúčeniny kremičitanu s druhotnou pracou schopnosťou a molovým pomerom : S1O2 (M = alkalický kov) medzi 1 : 1,5 al : 3,3, ktoré obsahujú aniónový tenzid v množstvách od 0,5 do menej ako 30 % (hmotnostných) , a výhodne obsahuje zlúčeniny alkalických kremičitanov podľa niektorého z nárokov 1 až 5.
13. Spôsob výroby pracieho a/alebo čistiaceho prostriedku, pričom sa vopred pripravená sypká a tuhá zmes lisuje pri tlakoch do 20 MPa (200 barov) do tvaru povrazcov, povrazec sa na výstupe z ústia pomocou krájacieho zariadenia krája na vopred určenú veľkosť granulátu, pričom plastický, v danom prípade vlhký surový extrudát sa vedie do ďalšieho kroku spracovania na ďalšiu úpravu a následne sa suší.vyznačujúci sa tým, že vopred pripravená zmes obsahuje rozprašovaním sušené zlúčeniny kremičitanov alkalických kovov s druhotnou pracou schopnosťou a molovým pomerom M2O : S1O2 (M = alkalický kov) medzi 1 : 1,5 a 1 : 3,3, ktorá obsahuje aniónový tenzid v množstvách od 0,5 do menej ako 30 % (hmotnostných), a najmä obsahuje zlúčeniny kremičitanov alkalických kovov podľa niektorého z nárokov 1 až 5.
SK962-97A 1995-01-18 1996-01-09 Amorphous alkaline silicate compounds, manufacturing process thereof and washing or cleaning agent containing the same SK96297A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19501269A DE19501269A1 (de) 1995-01-18 1995-01-18 Amorphes Alkalisilikat-Compound
PCT/EP1996/000063 WO1996022349A1 (de) 1995-01-18 1996-01-09 Amorphes alkalisilikat-compound

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK96297A3 true SK96297A3 (en) 1998-01-14

Family

ID=7751688

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK962-97A SK96297A3 (en) 1995-01-18 1996-01-09 Amorphous alkaline silicate compounds, manufacturing process thereof and washing or cleaning agent containing the same

Country Status (15)

Country Link
US (2) US6191096B1 (sk)
EP (1) EP0804529B1 (sk)
JP (1) JPH10512321A (sk)
KR (1) KR19980701494A (sk)
CN (1) CN1168154A (sk)
AT (1) ATE190645T1 (sk)
CZ (1) CZ226797A3 (sk)
DE (2) DE19501269A1 (sk)
ES (1) ES2144721T3 (sk)
HU (1) HUP9702001A3 (sk)
PL (1) PL324033A1 (sk)
PT (1) PT804529E (sk)
RU (1) RU2168542C2 (sk)
SK (1) SK96297A3 (sk)
WO (1) WO1996022349A1 (sk)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19501269A1 (de) * 1995-01-18 1996-07-25 Henkel Kgaa Amorphes Alkalisilikat-Compound
DE19525378A1 (de) * 1995-07-12 1997-01-16 Henkel Kgaa Amorphes Alkalisilicat-Compound
DE19529908A1 (de) * 1995-08-15 1997-02-20 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung eines amorphen Alkalisilikats mit Imprägnierung
DE19533790A1 (de) * 1995-09-13 1997-03-20 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung eines amorphen Alkalisilikats mit Imprägnierung
DE19700775A1 (de) * 1997-01-13 1998-07-16 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung aniontensidhaltiger wasch- und reinigungsaktiver Tensidgranulate
DE19953792A1 (de) * 1999-11-09 2001-05-17 Cognis Deutschland Gmbh Waschmitteltabletten
ATE468769T1 (de) * 2001-09-13 2010-06-15 Daniel James Plant Flexibles energie absorbierendes material und herstellungsverfahren
DE10161597B4 (de) 2001-12-14 2005-10-20 Celanese Chem Europe Gmbh Verfahren zur Reinigung alicyclischer Alkohole
US20030203832A1 (en) * 2002-04-26 2003-10-30 The Procter & Gamble Company Low organic spray drying process and composition formed thereby
GB0221430D0 (en) * 2002-09-16 2002-10-23 Ineos Silicas Ltd Powder coating compositions
CN1933816A (zh) * 2004-03-30 2007-03-21 史密丝克莱恩比彻姆公司 喷雾干燥的药物组合物
US20060019865A1 (en) * 2004-07-20 2006-01-26 Enrique Hernandez Methods and compositions of multifunctional detergent components
US20060178289A1 (en) * 2004-07-20 2006-08-10 Enrique Hernandez Multifunctional material compositions and methods
US20070161539A1 (en) * 2006-01-12 2007-07-12 Enrique Hernandez Method of regulating degree of polymerization of an alkali metal silicate in solution using pH
US20150182960A1 (en) * 2013-12-31 2015-07-02 Ecowater Systems Llc Zeolite regeneration

Family Cites Families (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3234258A (en) 1963-06-20 1966-02-08 Procter & Gamble Sulfation of alpha olefins
US3838193A (en) 1971-03-13 1974-09-24 Kawasaki Heavy Ind Ltd Method of treating nitrogen oxide generating substances by combustion
US3879527A (en) 1971-10-28 1975-04-22 Huber Corp J M Alkali metal polysilicates and their production
US3838192A (en) 1971-10-28 1974-09-24 Huber Corp J M Production of alkali metal polysilicates
US4006110A (en) 1971-11-30 1977-02-01 Colgate-Palmolive Company Manufacture of free-flowing particulate heavy duty synthetic detergent composition
US3956467A (en) 1974-06-07 1976-05-11 Bertorelli Orlando L Process for producing alkali metal polysilicates
JPS6018717B2 (ja) * 1976-05-18 1985-05-11 ライオン株式会社 粒状洗剤組成物
JPS6059280B2 (ja) * 1976-07-09 1985-12-24 ライオン株式会社 粒状洗剤組成物の製造方法
US4129526A (en) 1977-07-14 1978-12-12 The Lion Fat & Oil Co., Ltd. Granular detergent compositions and a process for producing same
JPS58217598A (ja) 1982-06-10 1983-12-17 日本油脂株式会社 洗剤組成物
DE3413571A1 (de) 1984-04-11 1985-10-24 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verwendung von kristallinen schichtfoermigen natriumsilikaten zur wasserenthaertung und verfahren zur wasserenthaertung
CA1337041C (en) 1985-10-09 1995-09-19 Brett Alan Evans Granular detergent compositions having improved solubility
DE3706036A1 (de) 1987-02-25 1988-09-08 Basf Ag Polyacetale, verfahren zu deren herstellung aus dialdehyden und polyolcarbonsaeuren und verwendung der polyacetale
DE3914131A1 (de) 1989-04-28 1990-10-31 Henkel Kgaa Verwendung von calcinierten hydrotalciten als katalysatoren fuer die ethoxylierung bzw. propoxylierung von fettsaeureestern
DE4010533A1 (de) 1990-04-02 1991-10-10 Henkel Kgaa Tablettierte wasch- und/oder reinigungsmittel fuer haushalt und gewerbe und verfahren zu ihrer herstellung
WO1991002047A1 (de) * 1989-08-09 1991-02-21 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Herstellung verdichteter granulate für waschmittel
US5075041A (en) 1990-06-28 1991-12-24 Shell Oil Company Process for the preparation of secondary alcohol sulfate-containing surfactant compositions
DE69117270T2 (de) 1990-11-30 1996-11-14 Rhone Poulenc Chimie Gerüststoff auf Basis von Alkalimetallsilikaten für Reinigungsmittelzusammensetzungen
EP0526978B1 (en) 1991-07-02 1996-01-31 Crosfield Limited Silicates
DE4124701A1 (de) 1991-07-25 1993-01-28 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung fester wasch- und reinigungsmittel mit hohem schuettgewicht und verbesserter loesegeschwindigkeit
ATE155165T1 (de) 1991-07-31 1997-07-15 Ausimont Spa Verfahren zur erhöhung der bleichwirksamkeit eines inorganischen persalzes
DE4134914A1 (de) 1991-10-23 1993-04-29 Henkel Kgaa Wasch- und reinigungsmittel mit ausgewaehlten builder-systemen
IT1252682B (it) 1991-11-13 1995-06-23 Vomm Impianti & Processi Srl Prodotto in granuli di elevato peso specifico, particolarmente quale additivo di detersivi in polvere e metodo per il suo ottenimento
DE4221381C1 (de) 1992-07-02 1994-02-10 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pfropf-Copolymerisate von ungesättigten Monomeren und Zuckern, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE4203031A1 (de) 1992-02-04 1993-08-05 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung fester wasch- und reinigungsmittel mit hohem schuettgewicht und verbesserter loesegeschwindigkeit
DE4203923A1 (de) 1992-02-11 1993-08-12 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung von polycarboxylaten auf polysaccharid-basis
FR2688798B1 (fr) 1992-03-20 1994-10-14 Rhobb Poulenc Chimie Agent "builder" a base de silicate et d'un produit mineral.
DE4216775A1 (de) * 1992-05-21 1993-11-25 Henkel Kgaa Pulverförmige Tensidmischung
DE4235646A1 (de) 1992-10-22 1994-04-28 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung wasch- und reinigungsaktiver Extrudate
DE4300772C2 (de) 1993-01-14 1997-03-27 Stockhausen Chem Fab Gmbh Wasserlösliche, biologisch abbaubare Copolymere auf Basis von ungesättigten Mono- und Dicarbonsäuren, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE4303320C2 (de) 1993-02-05 1995-12-21 Degussa Waschmittelzusammensetzung mit verbessertem Schmutztragevermögen, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung eines geeigneten Polycarboxylats hierfür
EP0651050A1 (en) 1993-11-03 1995-05-03 The Procter & Gamble Company Surfactant agglomerate particle
DE4400024A1 (de) * 1994-01-03 1995-07-06 Henkel Kgaa Silikatische Builder und ihre Verwendung in Wasch- und Reinigungsmitteln sowie Mehrstoffgemische für den Einsatz auf diesem Sachgebiet
DE4405511A1 (de) * 1994-02-22 1995-08-24 Henkel Kgaa Waschmittel mit amorphen silikatischen Buildersubstanzen
DE4406592A1 (de) 1994-03-01 1995-09-07 Henkel Kgaa Verbesserte Mehrstoffgemische auf Basis wasserlöslicher Alkalisilikatverbindungen und ihre Verwendung, insbesondere zum Einsatz als Builder in Wasch- und Reinigungsmitteln
DE4415362A1 (de) * 1994-05-02 1995-11-09 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung silikatischer Buildergranulate mit erhöhtem Schüttgewicht
DE4417734A1 (de) 1994-05-20 1995-11-23 Degussa Polycarboxylate
DE4419745A1 (de) 1994-06-06 1995-12-07 Henkel Kgaa Granuliertes wasserlösliches kieselsäurehaltiges Alkalisilicat
DE19501269A1 (de) * 1995-01-18 1996-07-25 Henkel Kgaa Amorphes Alkalisilikat-Compound
DE19525378A1 (de) * 1995-07-12 1997-01-16 Henkel Kgaa Amorphes Alkalisilicat-Compound

Also Published As

Publication number Publication date
CZ226797A3 (cs) 1998-03-18
JPH10512321A (ja) 1998-11-24
DE19501269A1 (de) 1996-07-25
RU2168542C2 (ru) 2001-06-10
US6458755B2 (en) 2002-10-01
US20020002130A1 (en) 2002-01-03
HUP9702001A3 (en) 1999-03-01
ES2144721T3 (es) 2000-06-16
EP0804529B1 (de) 2000-03-15
CN1168154A (zh) 1997-12-17
DE59604687D1 (de) 2000-04-20
HUP9702001A2 (hu) 1998-03-02
EP0804529A1 (de) 1997-11-05
PL324033A1 (en) 1998-05-11
ATE190645T1 (de) 2000-04-15
KR19980701494A (ko) 1998-05-15
WO1996022349A1 (de) 1996-07-25
US6191096B1 (en) 2001-02-20
PT804529E (pt) 2000-09-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100416832B1 (ko) 함침된무정형의알칼리금속실리케이트의제조방법
US5616550A (en) Process for the continuous production of a granular detergent
US4925585A (en) Detergent granules from cold dough using fine dispersion granulation
US5866531A (en) Process for the production of detergent or cleaning tablets
US5798328A (en) Detergent composition comprising carbonate-amorphous silicate compound as builder and processes of using same
SK96297A3 (en) Amorphous alkaline silicate compounds, manufacturing process thereof and washing or cleaning agent containing the same
JP2001500557A (ja) 粒状洗浄または清浄剤の製法
US5668100A (en) Detergent mixtures and detergents or cleaning formulations with improved dissolving properties
US20070225197A1 (en) Method for Producing Granules and the Use Thereof in Washing and/or Cleaning Agents
JP3841431B2 (ja) 噴霧乾燥洗剤またはその成分
US6034050A (en) Amorphous alkali metal silicate compound
DE19637606A1 (de) Bruchfeste Wasch- oder Reinigungsmittelformkörper
EP0793708B1 (de) Verfahren zur herstellung extrudierter wasch- oder reinigungsmittel mit wasserlöslichen buildersubstanzen
SK79897A3 (en) Impregnated amorphous alkaline silicate
KR19990036368A (ko) 함침에 의한 무정형 알칼리 실리케이트의 제조 방법
JPH09504046A (ja) 向上した再分散性を有する洗浄活性または清浄活性押出物の製造方法
EP0919614B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteln mit hoher Schüttdichte
CA2300786A1 (en) Anionic surfactant granules
JP2002510342A (ja) 清浄性能を向上した洗浄または清浄剤
CZ104097A3 (cs) Prací a čisticí prostředek