CZ226797A3 - Materiál s obsahem alkalického křemičitanu sušený rozprašováním - Google Patents

Materiál s obsahem alkalického křemičitanu sušený rozprašováním Download PDF

Info

Publication number
CZ226797A3
CZ226797A3 CZ972267A CZ226797A CZ226797A3 CZ 226797 A3 CZ226797 A3 CZ 226797A3 CZ 972267 A CZ972267 A CZ 972267A CZ 226797 A CZ226797 A CZ 226797A CZ 226797 A3 CZ226797 A3 CZ 226797A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
weight
alkali
alkali silicate
silicate
spray
Prior art date
Application number
CZ972267A
Other languages
English (en)
Inventor
Kathrin Schnepp
Gonzales Rene-Andres Artiga
Katrin Burmeister
Hubert Freese
Manfred Greger
Bernd Larson
Volker Bauer
Peter Sandkühler
Wilfried Rähse
Original Assignee
Henkel Kgaa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Kgaa filed Critical Henkel Kgaa
Publication of CZ226797A3 publication Critical patent/CZ226797A3/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04Water-soluble compounds
    • C11D3/08Silicates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
    • C11D11/02Preparation in the form of powder by spray drying

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)

Description

Oblast techniky
Vynález se týká amorfního materiálu s obsahem alkalického křemičitanu se sekundární prací schopností, kterého je možno použít jako ve vodě rozpustné builderové složky v pracích nebo čisticích prostředcích a použití těchto materiálů s obsahem alkalických křemičitanu v pracích nebo čisticích prostředcích a extrudovaných pracích nebo čisticích prostředcích, a způsobu jejich výroby.
Dosavadní stav techniky
Moderní zhuštěné prací nebo čisticí prostředky mají obecně tu nevýhodu, že na základě své kompaktní struktury mají ve vodné lázni horší chování při rozpouštění, než například lehčí rozprašovacím is způsobem sušené prací nebo čisticí prostředky podle stavu techniky. Přitom mají prací nebo čisticí prostředky obecně sklon k tím menší rychlosti rozpouštění ve vodě, čím vyšší je jejich stupeň zhuštění. Zeolity, které jsou obsaženy v pracích nebo čisticích prostředcích jako builderové látky, mohou na základě své nerozpustnosti ve vodě
2o přispívat k dalšímu zhoršení chování při rozpouštění.
Ve vodě rozpustnou alternativou pro zeolity jsou amorfní alkalické křemičitany se sekundární prací schopností.
Pomocí sušení roztoků vodního skla rozprašovacím způsobem nebo na válcích je možno známými způsoby získat hydratované ve vodě rozpustné křemičitany v práškové formě, které obsahují ještě přibližně 20 % hmotnostních vody (srv. Ullmanns Enzyclopádie der technischen Chemie, 4. vydání 1982, díl 21, str. 412). Takové produkty jsou v obchodě dostupné pro různé účely. Tyto prášky • · ··· · vykazují působením rozprašovacího způsobu sušení velmi kyprou strukturu; jejich sypné hmotnosti jsou obecně výrazně pod 700 g/l.
Alkalické křemičitany v granulární formě s vyšší sypnou hmotností je možno získat podle způsobu popisovaného v evropské patentové přihlášce EP-A-0 526 978, při kterém se roztok alkalického křemičitanů s obsahem sušiny mezi 30 až 53 % hmotnostními přivádí do vyhřívaného bubnu, v jehož podélné ose se otáčí hřídel s velkým množstvím rotujících ramen, která zasahují do blízkosti vnitřního povrchu bubnu, přičemž stěna bubnu má teplotu mezi 150 a 200 °C a io průběh sušení je podporován přiváděním plynu o teplotě mezi 175 a přibližně 250 °C do bubnu. Tímto způsobem se získá produkt, jehož střední velikost částic je v rozmezí mezi 0,2 a 2 mm. Výhodným sušícím plynem je ohřátý vzduch.
Evropská patentová přihláška EP-A-0 542 131 popisuje způsob, ís při kterém se získá produkt při pokojové teplotě zcela rozpustný ve vodě se sypnou hmotností mezi 500 a 1200 g/l. Sušení probíhá s výhodou s použitím ohřátého vzduchu. Také zde se pracuje s válcovou sušárnou s ohřívanou stěnou (160 až 200 °C), v jejíž ose se otáčí rotor s lopatkovitými listy takovou rychlostí, že z roztoku křemičitanů s obsahem sušiny mezi 40 a 60 % hmotnostních vzniká pseudoplastická hmota s obsahem volné vody mezi 5 a 12 % hmotnostními. Sušení je podporováno přívodem horkého proudu vzduchu (220 až 260 °C).
Starší nepředuveřejněná přihláška P 44 19 745.4 popisuje rovněž ve vodě rozpustný amorfní alkalický křemičitan ve formě granulí, který se vyrábí podobným způsobem, jaký se popisuje v EP-A0 526 978, ale obsahuje kyselinu křemičitou. Pod pojmem „amorfní“ se míní „amorfní při rentgenové analýze“. To znamená, že takové alkalické křemičitany neposkytují na snímcích rentgenové difrakce žádné ostré odrazy, ale ve všech případech jedno nebo více širokých maxim, jejichž šířka je více stupňů difrakčního úhlu. Přitom však není • · · · • · • · · · · ·· · • · · · · · · · · · · • · · · · · · ·· ··· ··· ···· ·· ·
- 3 vyloučeno, že při experimentech s elektronovou difrakcí se najdou rozsahy, které poskytují ostré odrazy elektronové difrakce. To je třeba interpretovat tak, že látka je v mikrokrystalickém stavu s velikostí částic řádu až do přibližně 20 nm (maximálně 50 nm).
Obsahem US patentových spisů 3,912,649, 3,956,467,
3,838,193 a 3,879,527 jsou granulární amorfní křemičitany sodné, které se získávají rozprašovacím sušením vodných roztoků vodního skla, následným mletím a zhutňováním a zakulacováním při dodatečném odstraňování vody z mletého produktu. Obsah vody v takových produktech je přibližně 18 až 20 % hmotnostních při sypných hmotnostech zřetelně vyšších než 500 g/l.
Další granulární alkalické křemičitany se sekundární prací schopností jsou známy z evropských patentových přihlášek EP-A-0 561 656 a EP-A-0 488 868. Jedná se zde přitom o materiály s obsahem alkalických křemičitanů s určitým rozdělením Q a alkalických uhličitanů. Produkty se vyrábí tak, že se granuluje práškový bezvodý uhličitan sodný s použitím roztoku křemičitanu sodného (vodního skla) a produkty se suší tak, že se u nich dosáhne určitého obsahu zbytkové vody, vázané na křemičitan.
Z německé patentové přihlášky DE-A-44 06 592 jsou známy nasáklivé materiály s obsahem alkalického křemičitanu, které jsou ve formě vícesložkové směsi a vyrábí se rozprašovacím sušením vodného roztoku vícesložkové směsi přehřátou vodní párou. Takové materiály mohou sloužit jako nosiče pro kapalné složky, zvláště tensidy.
Rozprašovacím způsobem sušené granuláty bohaté na tensidy jsou známy také z evropské patentové přihlášky EP-A-0 219 314; tyto prostředky obsahují (a) 30 až 60 % hmotnostních směsi alkylbenzensulfonátu a C12 - Ci6 alkylsulfátu v hmotnostním poměru 4 : 1 až 1 : 4, stejně jako (b) křemičitany alkalického kovu v hmotnostním poměru (a) ku (b) od 1,5 : 1 do 6 : 1.
~4 • · · · · · · ·· ··· ··· ···· ·· ·
ΕΡ-Α-0 651 050 popisuje způsob výroby aglomerátů, přičemž sůl, například křemičitan nebo uhličitan, se zpracovává s vodnou „vaznou látkou“, která obsahuje alespoň 20 % hmotnostních křemičitanu a alespoň 30 % hmotnostních aniontového tensidu.
Z evropského patentu EP 486 592 je znám způsob výroby extrudátů s vysokou hustotou, přičemž se pod tlakem lisuje pevná a sypká předběžná směs. Pevná a sypká předběžná směs obsahuje plastifikátor a/nebo kluznou látku, která způsobí, že předběžná směs změkne za působení specifické práce do plastického stavu a tím se io stane extrudovatelnou. Po výstupu z formovacího otvoru již na systém nepůsobí žádné střižné síly a viskozita systému tak stoupne takovým způsobem, že je možno extrudované vlákno (provazec) nařezat na předem určené rozměry extrudátu. Z mezinárodní patentové přihlášky WO A 94/09111 je nyní známo, že v předběžné směsi určené pro is extrudování musí být obsaženy takové složky, které mají strukturně viskózní chování i takové složky, které mají dilatantní vlastnosti. Jestliže by byly v předběžné směsi přítomny pouze strukturně viskózní složky, změkly by na základě silných střižných sil takovým způsobem, že by se stanly téměř tekutými, a vlákno na výstupu z formovacího
2o otvoru by již nebylo stříhatelné. Proto se používají také dilatantním způsobem působící složky, které při stoupajícím gradientu střižných sil mají vzrůstající plasticitu a tak zajistí schopnost stříhání extrudovaných vláken. Většina látek obsažených v pracích nebo čisticích prostředcích má strukturně viskózní chování. Dilatantní chování je spíše výjimkou. Jedna obvyklá součást obvyklých pracích nebo čisticích prostředků však dilatantní vlastnosti má; jsou to ve vodě nerozpustné hlinitokřemičitany jako zeolit, používané jako builderová látka a náhrada fosfátů. Z mezinárodní patentové přihlášky WO-A-94/09111 jsou sice známy extrudované prací nebo čisticí prostředky, které obsahují 19 % hmotnostních zeolitu (vztaženo na bezvodou aktivní látku) a 12,5 % hmotnostních uhličitanu sodného a
2,2 % hmotnostních amorfního křemičitanu sodného; nebylo však • · ···· • · — — W W V «*«*««« w w v ' 5 známo, že může být zeolit z výrobního hlediska částečně nebo dokonce úplně nahrazen ve vodě rozpustnými anorganickými builderovými látkami jako jsou amorfní alkalické křemičitany, pokud se jich použije v určité formě. Přitom se však ukázalo, že mnohé materiály s obsahem alkalických křemičitanů se sekundárními pracími schopnostmi tyto schopnosti při zpracování působením vody, vysokých střižných sil a/nebo (mírně) zvýšených teplot částečně ztrácejí.
Úloha vynálezu spočívá tedy v tom, poskytnout ve vodě rozpustné builderové látky pro částečnou nebo úplnou náhradu zeolitu v pracích nebo čisticích prostředcích, čímž by se mělo zlepšit chování zvláště těžkých pracích nebo čisticích prostředků při rozpouštění. Navíc by měly tyto ve vodě rozpustné builderové látky mít také schopnost přijímat při teplotě zpracování kapalné až voskovité složky pracích nebo čisticích prostředků. Stejně tak by měly být připraveny takové builderové látky, které neztrácejí sekundární prací schopnost ani při zpracování. Další úloha vynálezu spočívala v poskytnutí pracího nebo čisticího prostředku, který obsahuje ve vodě rozpustné builderové látky v takové míře, že je možno opustit zeolit úplně nebo částečně nejen z hlediska techniky použití, ale i z hlediska techniky zpracování, a způsobu jeho výroby.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je tedy v prvním provedení rozprašovacím způsobem sušený materiál s obsahem alkalického křemičitanů se sekundárními pracími schopnostmi a molárním poměrem M2O : SiO2 (M = alkalický kov) mezi 1 : 1,5 a 1 : 3,3, která obsahuje aniontové tensidy v množství od 0,5 až do méně než 30 % hmotnostních.
Výhodné amorfní alkalické křemičitany mají molární poměr M2O : SiO2 (M = alkalický kov) mezi 1 : 1,9 a 1 : 3, zvláště až 1 : 2,5. Přitom přicházejí v úvahu zvláště křemičitan sodný a/nebo draselný.
Z ekonomických důvodů jsou výhodné křemičitany sodné. Jestliže se klade důraz z důvodů způsobu použití na zvláště vysokou rychlost rozpouštění ve vodě, doporučuje se nahradit sodík alespoň částečně draslíkem. Složení alkalického křemičitanu je možno například volit tak, že křemičitan má obsah draslíku přepočtený jako K2O až do 5 % hmotnostních. Výhodné alkalické křemičitany jsou přítomny jako směsi s alkalických uhličitanem, s výhodou uhličitanem sodným a/nebo draselným. Obsah vody těchto výhodných amorfních materiálů s obsahem alkalického křemičitanu je s výhodou mezi 10 a 22 % io hmotnostními, zvláště mezi 12 a 20 % hmotnostními. Přitom mohou být zvláště výhodné obsahy vody od 14 do 19 % hmotnostních.
Materiály podle vynálezu se získávají rozprašovacím sušením vodné suspenze obsahující alkalické křemičitany a aniontové tensidy, přičemž vznikají zvláště materiály s obsahem alkalického křemičitanu is s obsahy vody od 14 do 19 % hmotnostních. Zvláště se rozprašují vodné suspenze, které navíc obsahují alkalické uhličitany, s výhodou uhličitan sodný a/nebo uhličitan draselný.
Jako aniontové tensidy, použitelné v materiálech s obsahem alkalického křemičitanu, přicházejí v úvahu především tensidy sulfonátového a/nebo sulfátového typu. Jako tensidy sulfonátového typu přicházejí v úvahu s výhodou C9 - C-i3 alkyibenzensulfonáty, sulfonáty olefinů, tzn. směsi alken- a hydroxyalkansulfonátů i disulfonáty, jaké se získávají například z Ci2 - Ci8 monoolefinů s koncovou nebo uvnitř položenou dvojnou vazbou sulfonací plynným oxidem sírovým a následnou alkalickou nebo kyselou hydrolýzou sulfonačních produktů. Vhodné jsou také alkansulfonáty, které se získávají z C12 - C18 alkanů například sulfochlorací nebo sulfoxidací s následnou hydrolýzou, popřípadě neutralizací. Vhodné tensidy sulfátového typu jsou monoestery primárních alkoholů přírodního a syntetického původu s kyselinou sírovou. Jako alk(en)ylsulfáty jsou výhodné alkalické a zvláště sodné soli poloesterů Cj2 - Ci8 mastných • · · · · ·
-7alkoholů, například kokosového mastného alkoholu, lojového mastného alkoholu, lauryl-, myristyl-, cetyl- nebo stearylalkoholu nebo C10 - C20 oxoalkoholů s kyselinou sírovou a poloestery sekundárních alkoholů se stejnou délkou řetězce. Dále jsou výhodné alk(en)ylsulfáty uvedených délek řetězce, které obsahují syntetické, petrochemickým způsobem vyrobené alkylóvé zbytky s přímým řetězcem, které jsou odbourávány analogickým způsobem, jako odpovídající sloučeniny na bázi tukových surovin. Z hlediska technologie praní jsou zvláště výhodné Cie - C18 alk(en)ylsulfáty. Přitom může být zvláště výhodné, zvláště pro prací prostředky pro automatické pračky, použít C16 - Ci8 alk(en)ylsulfáty v kombinaci s aniontovými tensidy tajícími při nižší teplotě a zvláště s takovými aniontovými tensidy, které mají zvláště nízký Krafftův bod a při relativně nízkých teplotách praní, například při pokojové teplotě až 40 °C, mají nízký sklon ke krystalizací. Ve výhodné formě provedení vynálezu obsahují tedy materiály směsi mastných alkylsulfátů s krátkými a dlouhými řetězci, s výhodou směsi C12 - C14 mastných alkylsulfátů nebo Ci2 - Ci8 mastných alkylsulfátů s C16 - Ci8 mastnými alkylsulfáty a zvláště Ci2 - Ci6 mastných alkylsulfátů s C16 - Ci8 mastnými alkylsulfáty. V další výhodné formě provedení vynálezu se však používají nejen nasycené alkylsulfáty, ale i nenasycené alkenylsulfáty s délkou alkenylového řetězce s výhodou Cie - C22. Přitom jsou výhodné zvláště směsi nasycených, převážně z Cie sestávajících sulfatovaných mastných alkoholů a nenasycených, převážně z Ci8 sestávajících sulfatovaných mastných alkoholů, zvláště takové, které se odvozují od pevných nebo kapalných směsí mastných alkoholů typu HD-Ocenol® (obchodní produkt přihlašovatele). Přitom jsou výhodné hmotnostní poměry alkylsulfátů k alkenylsulfátúm 10:1 až 1 : 2 a zvláště od přibližně 5 : 1 do 1 : 1.
Vhodnými aniontovými tensidy jsou také 2,3-alkylsulfáty, které se vyrábějí například podle US patentových spisů 3,234,258 nebo 5,075,041 a je možno je získat jako obchodní produkty firmy Shell Oil Company pod jménem DAN®.
·· · 4 · 4 ··· · · 4
4 · 4 44·· ·· 4 4 4 4 4 4444 • · · 4 4 «4444· • 4 4 4 · · 4
4·· 4·· ···· 44 4
- 8 Vhodné jsou také monoestery Cz - C2i alkoholů s přímým nebo rozvětveným řetězcem, ethoxylované 1-6 mol ethylenoxidu, jako 2methyl-rozvětvené Cg - Cn alkoholy s průměrným obsahem 3,5 mol ethylenoxidu (EO) nebo C12 - Ci8 mastné alkoholy s 1 - 4 EO, s kyselinou sírovou. V pracích prostředcích se používají pro svou vysokou pěnivost pouze v poměrně nízkých množstvích, například v množstvích 1 - 5 % hmotnostních.
Ve výhodné formě provedení vynálezu obsahují materiály 15 80 % hmotnostních alkalických křemičitanů, 1 - 25 % hmotnostních io aníontových tensidů, s výhodou až 20 % hmotnostních aniontových tensidů a 10 - 22 % hmotnostních, s výhodou 12 až 19 % hmotnostních, a zvláště 14 - 19 % hmotnostních vody. Ukázalo se, že množství aniontových tensidů vyšší než 25 % hmotnostních, mnohdy již vyšší než 20 % hmotnostních v materiálech může vést opět ke is zhoršení sekundární prací schopnosti celkového pracího prostředku. Přihlašovatel předpokládá, aniž by se však chtěl na tuto teorii omezovat, že materiály s vyššími obsahy aniontových tensidů jsou rozpustné tak rychle, že dochází k negativním výměnným účinkům mezi aniontovými tensidy a látkami tvořícími tvrdost vody, ještě než
2o mohou být posledně jmenované látky eliminovány křemičitany.
V dalším výhodném provedení vynálezu obsahují materiály podle vynálezu 15 až 50 % hmotnostních, s výhodou 20 až 40 % hmotnostních alkalického křemičitanu, 30 až 70 % hmotnostních, s výhodou 40 až 65 % hmotnostních alkalických uhličitanů, 1,5 až 15 % hmotnostních a zvláště 2 až 12 % hmotnostních aniontových tensidů, s výhodou alkylbenzensulfonátů a/nebo alk(en)ylsulfátů a 12 až 19 % hmotnostních vody.
Materiály s obsahem alkalického křemičitanu mohou obsahovat navíc ještě další složky pracích nebo čisticích prostředků, s výhodou v
3o množstvích do 10 % hmotnostních a zvláště v množstvích ne více než 5 % hmotnostních. Sem spadají například neutrální soli jako jsou ·« ··»· • · · ·· · · · · * • · · · · · · ·· · * • · · · · · · ·· ··· ··· ···· ·· ·
-9 sírany sodný nebo draselný, ale také inhibitory šednutí nebo neiontové tensidy, jako jsou alkylpolyglykosidy.
Materiály s obsahem alkalického křemičitanu podle vynálezu mají významnou schopnost přijímání při obvyklých teplotách zpracování kapalných až voskovitých složek pracích nebo čisticích prostředků. Materiály s obsahem alkalického křemičitanu mohou sice i bez přídavku aniontového tensidu také přijímat určitá množství kapalných složek; ukázalo se však, že přídavkem aniontových tensidů se schopnost přijímání materiálů s obsahem alkalického křemičitanu zvyšuje a zlepšuje se sypkost. Ve výhodné formě provedení vynálezu mají materiály s obsahem alkalického křemičitanu obsahující aniontový tensid schopnost přijímat kapaliny, která je alespoň o 20 % vyšší než pro stejné množství sloučenin alkalického křemičitanu bez aniontových tensidů. Přitom jsou výhodné zvláště materiály, jejichž is schopnost přijímat kapalné složky je dokonce o 30 % vyšší a s výhodou dokonce o 50 % vyšší, vždy vztaženo na schopnost přijímání stejného množství materiálu s obsahem alkalického křemičitanu bez aniontových tensidů.
V další formě provedení vynálezu se tedy nárokují
2o rozprašovacím způsobem sušené materiály s obsahem alkalického křemičitanu, které jsou schopny dodatečného zpracování s kapalnými složkami, ke kterým se v rámci vynálezu počítají při teplotě zpracování kapalné až voskovité složky pracích a čisticích prostředků. Vhodné kapalné složky, které mohou materiály s obsahem alkalického křemičitanu podle vynálezu přijímat, jsou například neiontové tensidy, kationtové tensidy a/nebo inhibitory pěny, jako jsou silikonové oleje a parafínové oleje. Zvláště výhodné však jsou neiontové tensidy, například alkoxylované, s výhodou ethoxylované a/nebo ethoxylované a propoxylované alifatické C8 - C22 alkoholy. K nim patří zvláště
3o primární alkoholy s výhodou s 8 až 18 atomy uhlíku a v průměru s 1 až 12 mol ethylenoxidu (EO) na mol alkoholu, ve kterých může být
00 · • 00 0 0 '
• · 0 · 0 0
• 0 • 0 • 0· 000
• 0 0 0 0 0
00 ··· ··· 0000 00
alkoholový zbytek přímý nebo s výhodou v poloze 2 rozvětvený methylem, popřípadě mohou obsahovat lineární a methylem rozvětvené zbytky ve směsi, tak jak se obvykle u oxoalkoholových zbytků vyskytují. Výhodné jsou však rovněž také ethoxyláty alkoholů s lineárními zbytky alkoholů přírodního původu s 12 až 18 atomy uhlíku, například z kokosového, palmového, lojového nebo oleylového alkoholu, obsahující v průměru 2 až 8 EO na mol alkoholu. K výhodným ethoxylovaným alkoholům patří například C12 - Ci4 alkoholy s 3 EO nebo 4 EO, C9 až Cn alkohol se 7 EO, C13 až C15 alkoholy s 3
EO, 5 EO, 7 EO nebo 8 EO, C12 až Ci8 alkoholy s 3 EO, 5 EO nebo 7 EO a jejich směsi, jako jsou směsi C12. C14 alkoholu s 3 EO a C12 až Cis alkoholu s 5 EO. Udané stupně ethoxylace představují statistické střední hodnoty, které mohou představovat pro konkrétní produkt celé číslo nebo zlomek. Výhodné ethoxyláty alkoholů mají zúžené rozdělení homologů (narrow range ethoxylates, NRE). Navíc k těmto neiontovým tensidům je možno použít také mastných alkoholů s více než 12 EO. Jako příklady je možno uvést lojový mastný alkohol s 14 EO, 25 EO, 30 EO nebo 40 EO.
Další výhodnou třídou neiontových tensidů, které mohou být použity buď jako samostatný neiontový tensid nebo v kombinaci s uvedenými ostatními neiontovými tensidy, jsou alkoxylované, s výhodou ethoxylované nebo ethoxylované a propoxylované alkylestery mastných kyselin, s výhodou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém řetězci, zvláště methylestery mastných kyselin, jako jsou například v japonské patentové přihlášce JP 58/217598 popsané estery, nebo které se výhodně vyrábějí podle způsobu popsaného v mezinárodní patentové přihlášce WO-A-90/13533.
Již primární rozprašovacím způsobem sušené materiály podle vynálezu vykazují ve srovnání s materiály s obsahem alkalického křemičitanu bez aniontových tensidů při jejich zpracování na prací prostředky stabilizovanou sekundární prací schopnost. Stabilní φφ ··· · φφ · φ φφ • φ · · φφφφ φφ φ • · · φ · * φ · φφ φφ φ φφφφφφ sekundární prací schopnost však vykazují zvláště takové materiály podle vynálezu, jejichž povrch byl dodatečně hydrofobizován, s výhodou nanesením neiontových tensidů.
Materiály s obsahem alkalického křemičitanu podle vynálezu se vyrábějí rozprašovacím sušením. Je přitom výhodný zvláště takový způsob, při kterém se materiály s obsahem alkalického křemičitanu vyrábějí rozprašovacím sušením vodné suspenze, která obsahuje veškeré složky (s výjimkou kapalných složek), se kterými mohou být materiály dodatečně zpracovány.
V další formě provedení vynálezu se vyrábí materiály podle vynálezu rozprašovacím sušením připravené vodné směsi více složek podle postupu, použitého v německé patentové přihlášce DE-A-44 06 592 s přehřátou vodní párou.
Takto vyrobené materiály s obsahem alkalického křemičitanu je is možno dodatečně zpracovat spolu se složkami pracích nebo čisticích prostředků. To je možno provádět obvyklým způsobem, například míšením nebo nástřikem v mixéru/granulátoru a popřípadě s následným tepelným zpracováním.
Amorfní máteriály s obsahem alkalického křemičitanu se zo sekundární prací schopností mohou být použity jako přídavné složky práškových až granulárních pracích nebo čisticích prostředků nebo jako složka při výrobě granulárních pracích nebo čisticích prostředků, s výhodou při granulaci a/nebo kompaktizaci. Podle způsobu výroby se mohou pohybovat sypné hmotnosti materiálů s obsahem alkalického křemičitanu mezi 50 a např. 850 g/l. Prací nebo čisticí prostředky podle vynálezu mohou mít naproti tomu sypnou hmotnost mezi 300 a 1200 g/l, s výhodou od 500 do 1000 g/l a obsahují materiály s obsahem alkalického křemičitanu podle vynálezu s výhodou v množstvích od 5 do 50% hmotnostních, zvláště v
3o množstvích od 10 do 40 % hmotnostních. Jejich výroba může probíhat jakýmkoli ze známých způsobů jako je míšení, rozprašovací sušení, • · · · · · • * · · · · · ···· • · · · · · tt • · · · · ······· ·· «
- 12granulace, kompaktizace jako je kompaktizace pomocí válců a extruze. Vhodné jsou zvláště takové způsoby, ve kterých se vzájemně smísí více složek, například rozprašovacím způsobem sušené složky a granulované a/nebo extrudované složky. Přitom je také možné obvyklým způsobem nanášet na rozprašovacím způsobem sušené nebo granulované složky při zpracování dodatečně například neiontové tensidy, zvláště ethoxylované mastné alkoholy. Zvláště u způsobů granulace a extrudování je výhodné přidávat popřípadě přítomné další aniontové tensidy ve formě rozprašovacím způsobem sušených, granulovaných nebo extrudovaných materiálů buď jako přídavnou složku při způsobu výroby nebo dodatečně jako přídavnou látku ostatním granulátům. Je také možno a v závislosti na receptuře může být výhodné když se k rozprašovacím způsobem sušeným, granulovaným a/nebo extrudovaným složkám, na které mohou být is popřípadě naneseny neiontové tensidy a/nebo další při teplotě zpracování kapalné a voskovité složky, dodatečně přidávají další jednotlivé složky prostředků, například uhličitany, citrát popřípadě kyselina citrónová nebo další polykarboxyláty, popřípadě polykarboxylové kyseliny, polymerní karboxyláty, zeolit a/nebo vrstevnaté křemičitany, například vrstevnaté krystalické dikřemičitany. Přitom je výhodný způsob, při kterém se povrch složek prostředku nebo celkového prostředku dodatečně ošetří pro snížení lepivosti granulátu a/nebo pro zlepšení jeho rozpustnosti. Vhodné prostředky pro modifikaci povrchů jsou přitom známy ze stavu techniky. Vedle dalších vhodných látek jsou přitom zvláště výhodné jemnozrnné zeolity, kyseliny křemičité, amorfní křemičitany, mastné kyseliny nebo soli mastných kyselin, například stearan vápenatý, především však směsi zeolitu a kyseliny křemičité, zvláště při hmotnostním poměru zeolitu ku kyselině křemičité alespoň 1:1, nebo zeolit a stearan
3o vápenatý.
Zvláště výhodnými formami provedení vynálezu jsou extrudované prací nebo čisticí prostředky se sypnou hmotností vyšší c · ·
- 13 • β · · • <· · · · • · · · · «· ··· ····· než 600 g/l, které v extrudátu obsahují aniontové a popřípadě neiontové tensidy a amorfní materiál s obsahem alkalického křemičitanu uvedeného typu. Pro výrobu těchto extrudovaných pracích nebo čisticích prostředků se používá známých způsobů extruze, zvláště podle evropského patentu EP-B-0 486 592. Přitom se stlačuje pevná a sypká předběžná směs při tlaku až 20 MPa do tvaru vláken (provazců), vlákno se po vytlačení z formovacího otvoru nařeže pomocí řezacího zařízení na předem určený rozměr granulátu a plastický a popřípadě ještě vlhký surový extrudát se přivádí do dalšího io zpracovacího kroku formování a potom se suší, přičemž materiály s obsahem alkalického křemičitanu podle vynálezu se použijí v předběžné směsi.
Zvláště při výrobě extrudovaných pracích nebo čisticích prostředků vykazují materiály s obsahem alkalického křemičitanu s is obsahem aniontového tensidu překvapivě výhody proti materilům bez aniontového tensidu, výhody nejen z hlediska techniky použití, ale i z hlediska způsobu výroby. Ukázalo se, že způsoby extrudování, při kterých se používají zvláště materiály s obsahem alkalického křemičitanu bez aniontových tensidů nebylo možno přerušovat,
2o protože extruzní směs ztratila v klidové fázi svou plasticitu a kluznost tak rychle, že přinášela při novém najetí zařízení bezpečnostní a technické problémy. Tento problém byl vyřešen náhradou sloučenin alkalického křemičitanu bez aniontových tensidů sloučeninami alkalického křemičitanu s aniontovými tensidy, zvláště sloučeninami alkalického křemičitanu s obsahem aniontového tensidu a uhličitanu.
Hotové prací nebo čisticí prostředky mohou navíc obsahovat následující složky.
Sem patří zejména tensidy, především aniontové tensidy a popřípadě neiontové tensidy, ale také kationtové, amfoterní nebo zwitteriontové tensidy.
• · · · 0 0 000000 **·· 0000 00 0 000 0 0 0 0 »
0 · 0 0 0 0 0000 0· 0 0 0 0 0
Λ λ 00 000 000 0000 00 0
- 14 Jako aniontové tensidy sulfonátového typu přicházejí v úvahu již výše uváděné alkyibenzensulfonáty, sulfonáty olefinů a sulfonáty alkanů. Vhodné jsou ale také estery α-sulfomastných kyselin (estersulfonáty), například α-sulfonované methyl estery hydrogenovaných kyselin kokosového, palmojádrového nebo lojového tuku. Dalšími vhodnými aniontovými tensidy jsou a-sulfomastné kyseliny, popřípadě jejich di-soli, které se získají esterovým štěpením alkylesterů α-sulfomastných kyselin. Mono-soli alkylesterů asulfomastných kyselin již přecházejí při velkovýrobě ve formě vodné io směsi v omezené míře na di-soli. Obsah di-soli takových tensidů je obvykle nižší než 50 % hmotnostních směsi aniontových tensidů, například až přibližně 30 % hmotnostních.
Dalšími vhodnými aniontovými tensidy jsou sulfatované estery mastných kyselin s glycerolem, které představují mono-, di- a triestery is a jejich směsi, jak se získávají při výrobě esterifikací monoglycerolem s 1 až 3 mol mastné kyseliny nebo při přeesterifikaci triglyceridů 0,3 až 2 mol glycerolu.
Vhodnými tensidy sulfátového typu jsou uvedené monoestery primárních alkoholů přirozeného a syntetického původu, 2,320 alkylsulfáty a popřípadě alkoxylované, s výhodou ethoxylované deriváty monoesterů kyseliny sírové. Vhodnými aniontovými tensidy jsou také soli kyseliny alkylsulfojantarové, které se označují také jako sulfosukcináty nebo jako sulfojantarové estery, a kterými jsou monoestery a/nebo diestery kyseliny sulfojantarové s alkoholy, s výhodou mastnými alkoholy a zvláště ethoxylovanými mastnými alkoholy. Výhodné sulfosukcináty obsahují zbytky C8 až C18 alkoholů nebo jejich směsi. Zvláště výhodné sulfosukcináty obsahují zbytek mastného alkoholu, odvozený z ethoxylovaných mastných alkoholů, které samy o sobě představují neiontové tensidy. Pro ten účel jsou zvláště výhodné sulfosukcináty, jejichž zbytky mastného alkoholu se odvozují z ethoxylovaných mastných alkoholů s vhodným rozdělením • · · · · · #* w * *· ···· · · · · · · 9
9 9 9 9 9 9 9
9 9 9 · «·····
9 9 9 9 9 9 . — 9 4 9 49 949 4949 9.9 9
- 15 homologů. Je rovněž možné použít kyselinu alk(en)yljantarovou s výhodou s 8 až 18 atomy uhlíku v alk(en)ylovém řetězci nebo její soli.
Navíc k aniontovým tensidům mohou prostředky obsahovat také mýdla, s výhodou v množství od 0,2 do 5 % hmotnostních. Vhodné jsou nasycená mýdla mastných kyselin, jako jsou soli kyseliny laurové, myristové, palmitové, stearové, hydrogenované kyseliny erukové a behenové a zvláště přírodních mastných kyselin, například směsi mýdel odvozené z kokosových, palmojádrových nebo lojových mastných kyselin.
io Aniontové tensidy a mýdla mohou být přítomny ve formě svých sodných, draselných nebo amonných solí i jako rozpustné soli s organickými bázemi, jako je mono-, di- nebo triethanolamin. S výhodou jsou aniontové tensidy ve formě svých sodných nebo draselných solí, zvláště ve formě sodných solí.
V jedné z forem provedení vynálezu se dává přednost pracím nebo čisticím prostředkům, zvláště extrudovaným pracím nebo čisticím prostředkům, které obsahují 10 až 30 % hmotnostních aniontových tensidů. S výhodou se jedná alespoň o 3 % hmotnostní a zvláště alespoň 5 % hmotnostních sulfátových tensidů. V jedné z výhodných forem provedení je v prostředcích - vztaženo na celkové aniontové tensidy - přítomno alespoň 15 % hmotnostních, zvláště 20 až 100 % hmotnostních sulfátových tensidů.
Jako neiontové tensidy se s výhodou používají již výše popsané alkoxylované, s výhodou ethoxylované alkoholy, s výhodou s 8 až 18 atomy uhlíku a v průměru s 1 až 12 mol ethylenoxidu (EO) na mol alkoholu.
Stejně tak je možno také použít již výše uvedených alkoxylovaných alkylesterů mastných kyselin.
Mimoto je možno použít jako dalších neiontových tensidů také
3o alkylglykosidů obecného vzorce RO(G)X, ve kterých R znamená • · ·«··
• · · ·
primární alifatický zbytek s přímým nebo methylem rozvětveným, zvláště v poloze 2 methylem rozvětveným řetězcem s 8 až 22, s výhodou s 12 až 18 atomy uhlíku a G znamená glykózovou jednotku s 5 nebo 6 atomy uhlíku, s výhodou glukózu. Stupeň oligomerizace X, který udává rozdělení monoglykosidů a oligoglykosidů, je libovolné číslo mezi 1 a 10.
Mohou být také vhodné neiontové tensidy typu aminoxidů, například Ν,Ν-dimethylaminoxid N-kokosového alkylu a N,Ndihydroxyethylaminoxid N-lojového alkylu a alkanolamidy mastných io kyselin. Množství a těchto neiontových tensidů není s výhodou větší než množství ethoxylovaných mastných alkoholů, zvláště není větší než polovina jejich množství.
Dalšími vhodnými tensidy jsou amidy polyhydroxymastných kyselin vzorce (I),
R3
R2-CO-N-[Z] (I) ve kterém R2CO znamená alifatický acylový zbytek s 6 až 22 atomy uhlíku, R3 znamená atom vodíku, alkylový nebo hydroxyalkylový zbytek s 1 až 4 atomy uhlíku a [Z] znamená lineární nebo rozvětvený polyhydroxyalkylový zbytek s 3 až 10 atomy uhlíku a 3 až 10 hydroxylovými skupinami. V případě amidů polyhydroxymastných kyselin se jedná o známé látky, které se získávají redukční aminaci redukujícího cukru amoniakem, alkylaminem nebo alkanolaminem a dodatečnou acylací mastnou kyselinou, alkylesterem mastné kyseliny nebo chloridem mastné kyseliny.
Neiontové tensidy jsou obsaženy v prostředcích podle vynálezu s výhodou v množstvích od 0,5 do 15 % hmotnostních, zvláště v množstvích od 2 do 10 % hmotnostních.
Vedle amorfních sloučenin alkalického křemičitanu se 30 sekundárními pracími schopnostmi mohou prostředky obsahovat tako ·
- 17 ještě další dodatečné builderové a kobuilderové látky. V prostředcích mohou být například obsaženy obvyklé builderové látky, jako jsou fosfáty, zeolity a krystalické vrstevnaté křemičitany. Použitý syntetický zeolit je s výhodou jemně krystalický a obsahuje vázanou vodu.
Vhodné jsou například zeolit A, ale také zeolit X a zeolit P, stejně jako směsi A, X a/nebo P. Zeolit může být použit jako rozprašovacím způsobem sušený prášek nebo také jako nesušená, z výroby ještě vlhká stabilizovaná suspenze. V případě, že se použije zeolitu ve formě suspenze, může tato suspenze obsahovat také malá množství io neiontových tensidú jako stabilizátorů, například 1 až 3 % hmotnostní, vztaženo na zeolit, ethoxylovaných C12 až Ci8 mastných alkoholů s 2 až 5 ethylenoxidovými skupinami, C12 až C14 mastných alkoholů s 4 až 5 ethylenoxidovými skupinami nebo ethoxylovaných izotridekanolů. Je také možné používat suspenzí zeolitů a práškových zeolítů. Vhodné prášky zeolitů mají střední velikost částice menší než 10 pm (objemové rozdělení; metoda měření: Coulter Counter) a obsahují s výhodou 18 až 22 % hmotnostních, zvláště 20 až 22 % hmotnostních vázané vody. Zeolit může být obsažen v pracích nebo čisticích prostředcích v množství až do přibližně 40 % hmotnostních (vztaženo na bezvodé aktivní složky).
Ve zvláště výhodné formě provedení vynálezu však obsahují prací nebo čisticí prostředky 10 až 16 % hmotnostních zeolitu (vztaženo na bezvodou aktivní složku) a 10 až 30 % hmotnostních materiály s obsahem alkalického křemičitanů podle vynálezu.
V další zvláště výhodné formě provedení vynálezu však obsahují prací nebo čisticí prostředky 0 až 5 % hmotnostních zeolitu (vztaženo na bezvodou aktivní látku) a 15 až 40 % hmotnostních materiály s obsahem alkalického křemičitanů podle vynálezu. Přitom je také možné, že se zeolit nejen koextruduje, ale přimíchává se také zčásti nebo zcela dodatečně do pracího nebo čisticího prostředku také po kroku extruze. Zvláště výhodné jsou přitom prací nebo čisticí
- 18 prostředky, které obsahují extrudát, ve kterém není zeolit přítomen uvnitř extrudovaného zrna.
Jako náhražky zeolitu mohou být použity také krystalické vrstevnaté křemičitany a/nebo obvyklé fosfáty. Přitom je však výhodné, když prací nebo čisticí prostředky obsahují fosfáty jen v malých množstvích, zvláště maximálně 10 % hmotnostních.
Jako krystalické vrstevnaté křemičitany jsou vhodné zvláště vrstevnaté křemičitany sodné obecného vzorce NaMSixO2x+i.yH2O, kde M znamená atom sodíku nebo vodíku, x je číslo od 1,9 do 4 a y je io číslo od 0 do 20, přičemž výhodné hodnoty x jsou 2, 3 nebo 4. Takové krystalické vrstevnaté křemičitany se popisují například v evropské patentové přihlášce EP-A-0 164 514. Výhodné krystalické vrstevnaté křemičitany uvedeného vzorce jsou takové, ve kterých M znamená atom sodíku a x nabývá hodnot 2 nebo 3. Zvláště výhodné is jsou jak β-, tak i δ- dikřemičitany sodné vzorce Na2Si2Os.yH2O. Tyto krystalické vrstevnaté silikáty jsou však v extrudátech podle vynálezu s výhodou přítomny pouze v množstvích ne více než 10 % hmotnostních, zvláště méně než 8 % hmotnostních, s výhodou maximálně 5 % hmotnostních.
2o Jako kobuildery mohou být použity například polymerní karboxyláty. Vhodnými polymerními karboxyláty jsou například sodné soli kyseliny polyakrylové nebo polymetakrylové, například s relativní molekulovou hmotností od 800 do 150 000 (vztaženo na kyselinu). Vhodnými kopolymery polykarboxylátů jsou zvláště kopolymery kyseliny akrylové s kyselinou metakrylovou a kyseliny akrylové nebo kyseliny metakrylové s kyselinou maleinovou. Jako zvláště výhodné se ukázaly kopolymery kyseliny akrylové s kyselinou maleinovou, které obsahují 50 až 90 % hmotnostních kyseliny akrylové a 50 až 10 % hmotnostních kyseliny maleinové. Jejich relativní molekulové hmotnosti, vztaženo na volné kyseliny, jsou obecně 5000 až 200 000, s výhodou 10 000 až 120 000 a zvláště 50 000 až 100 000. Zvláště
- 19 výhodné jsou také terpolymery, například takové, které obsahují podle DE-A-43 00 772 jako monomer soli kyseliny akrylové a kyseliny maleinové a vinylalkoholu, popřípadě deriváty vinylaikoholu, nebo podle DE-C-42 21 381 jako monomer soli kyseliny akrylové a kyseliny
2-alkylalylsulfonové a derivát cukru. Dalšími výhodnými kopolymery jsou takové, které se popisují v německých patentových přihláškách DE-A-43 03 320 a P 44 17 734.8 a používají jako monomery s výhodou akroleinu a kyseliny akrylové/solí kyseliny akrylové, popřípadě akroleinu a vinylacetátu.
io Dalšími použitelnými organickými kobuildery jsou s výhodou ve formě svých sodných solí používané polykarboxylové kyseliny, jako je kyselina citrónová, adipová, jantarová, glutarová, vinná, cukerné kyseliny, aminokyseliny, kyselina nitrilotrioctová (NTA), pokud není jejich použití závadné z ekologických důvodů, popřípadě jejich směsi.
Vhodnými solemi jsou soli polykarboxylových kyselin jako je kyselina citrónová, adipová, jantarová, glutarová, vinná, cukerné kyseliny a jejich směsi.
Další vhodné builderové systémy jsou oxidační produkty polyglukosanů obsahujících karboxylové skupiny a/nebo jejich ve vodě rozpustné soli, jak se například popisují v mezinárodní patentové přihlášce WO-A-93/08251 nebo jak se popisuje způsob jejich výroby například v mezinárodní patentové přihlášce WO-A-93/16110.
Jako další výhodné builderové látky je třeba také jmenovat známé kyseliny polyasparagové, popřípadě jejich soli a deriváty.
Dalšími vhodnými builderovými látkami jsou polyacetaly, které je možno získat reakcí dialdehydů s polyoikarboxylovými kyselinami s 5 až 7 atomy uhlíku a alespoň 3 hydroxyiovými skupinami, které se popisují například v evropské patentové přihlášce EP-A-0 28 223. Výhodné polyacetaly se získávají z dialdehydů jako je glyoxal, so glutaraldehyd, treftalaldehyd a jejich směsí a z polyolkarboxylových kyselin, jako je kyselina glukonová a/nebo kyselina giukoheptonová.
* 4» 44 4444
-20• 4 » · »
4 4 « · · · • · 4 4
44 4444 »4 ·
Tyto kobuildery mohou být obsaženy v hotových pracích nebo čisticích prostředcích v množství například 0,5 až 20 % hmotnostních, s výhodou 2 až 15 % hmotnostních.
Navíc mohou prostředky obsahovat také složky, které pozitivně 5 ovlivňují schopnost vyprání olejů a tuků z textilií. Tento účinek bude zvláště zřetelný, když se zašpiní textil, který byl již dříve vícekrát prán pracím prostředkem podle vynálezu, který obsahoval tyto oleje a tuky rozpouštějící složky. K výhodným oleje a tuky rozpouštějícím složkám patří například neiontové ethery celulózy, jako je methylcelulóza a io methylhydroxypropylcelulóza s podílem methoxylových skupin od 15 do 30 % hmotnostních a hydroxypropoxylových skupin od 1 do 15 % hmotnostních, vždy vztaženo na neiontový ether celulózy, nebo ze stavu techniky známé polymery kyseliny ftalové a/nebo kyseliny tereftalové, popřípadě jejich deriváty, zvláště polymery ze skupiny ethylentereftalátů a/nebo polyethylenglykoltereftalátů nebo jejich aniontově a/nebo neiontově modifikované deriváty.
Mimoto mohou prostředky obsahovat složky, které ještě dále zlepšují rozpustnost zvláště těžkých granulátů. Takové složky a jejich přínos se popisuje například v mezinárodní patentové přihlášce WO20 A-93/02176 a německé patentové přihlášce DE-A-42 03 031. K výhodným používaným složkám patří zvláště mastné alkoholy s 20 až 80 mol ethyleňoxidu na mol mastného alkoholu, například lojový mastný alkohol s 30 EO a lojový mastný alkohol se 40 EO, ale také mastné alkoholy se 14 EO a polyethylenglykoly s relativní molekulovou hmotností mezi 200 a 2000. Mezi sloučeninami, které ve vodě dodávají Η2Ο2, které slouží jako bělicí prostředky, má zvláštní význam monohydrát perboritanu sodného. Dalšími použitelnými bělícími prostředky jsou například tetrahydrát perboritanu sodného, peruhličitan sodný, peroxypyrofosfáty, hydráty percitrátu a H202
3o dodávající soli peroxokyselin nebo peroxokyseliny, jako jsou perbenzoáty, peroxoftaláty, kyselina diperazelainová nebo • · ·· ··· · fl · • ·
-21 fl • flfl • · diperdodekandikyselina. Obsah bělicích látek v prostředku je s výhodou 5 až 25 % hmotnostních a zvláště 10 až 20 % hmotnostních, přičemž s výhodou se používá monohydrát perboritanu. Jako součást pracího prostředku je také výhodný peruhličitan. Peruhličitan se však s výhodou nekoextruduje, ale popřípadě se přidává dodatečně.
Aby bylo dosaženo zlepšeného bělícího účinku při teplotách praní 60 °C a nižších, mohou se do prostředku přidávat aktivátory bělicích látek. Jejich příklady jsou N-acylové, popřípadě O-acylové sloučeniny, které tvoří s H2O2 organické perkyseliny, s výhodou N,N’io tetraacylované diaminy, p-(alkanoyloxy)benzensulfonáty, dále anhydridy karboxylových kyselin a estery polyolů, jako je glukózopentaacetát. Dalšími známými aktivátory bělicích látek jsou acetylované směsi sorbitolu a mannitolu, které se například popisují v evropské patentové přihlášce EP-A-0 525 239. Obsah aktivátorů bělicích látek v prostředcích obsahujících bělicí látky je v obvyklém rozmezí, například mezi 1 až 10 % hmotnostními a zvláště 3 a 8 % hmotnostními. Zvláště výhodnými aktivátory bělicích látek jsou Ν,Ν,Ν’,Ν’-tetraacetyiethylendiamin (TAED), 1,5-diacetyl-2,4dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT) a acetylované směsi sorbitolu a
2o mannitolu (SORMÁN).
Může být výhodné, když se přidají k prostředkům obvyklé inhibitory pěny. Jako inhibitory pěny jsou vhodná například mýdla přírodního nebo syntetického původu, která mají vysoký podíl Ci8 až C24 mastných kyselin. Vhodnými netensidovými inhibitory pěny jsou například organopolysiioxany a jejich směsi s mikročásticovou, popřípadě silanizovanou kyselinou křemičitou, stejně jako parafíny, vosky, mikrokrystalické vosky a jejich směsi se silanizovanou kyselinou křemičitou nebo bistearylethylendiamid. S výhodou se používají také směsi různých inhibitorů pěny, například složené ze
3o silikonů, parafínů nebo vosků. S výhodou jsou inhibitory pěny, zvláště inhibitory pěny obsahující silikony a/nebo parafíny vázány na ·· ···» granulami, ve vodě rozpustné popřípadě dispergovatelně nosné látky. Zvláště výhodné jsou přitom směsi parafínů a bistearylethylendiamidů.
Jako enzymy přicházejí v úvahu enzymy z třídy proteáz, lipáz, amyláz, celuláz, popřípadě jejich směsi. Zvláště vhodné jsou enzymatické účinné látky získané z bakteriálních kmenů nebo hub, jako jsou Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus a Humicola insolens. S výhodou se používají proteázy subtilisinového typu a zvláště proteázy, získané z Bacillus lentus. Zvláště zajímavé jsou přitom enzymové směsi, například proteáza a amyláza nebo proteáza a lipáza nebo proteáza a celuláza nebo z celuláza a lipáza nebo proteáza, amyláza a lipáza nebo proteáza, lipáza a celuláza, zvláště však směsi obsahující proteázu a/nebo lipázu. Jako vhodné se ukázaly také v některých případech peroxidázy nebo oxidázy. Enzymy mohou být adsorbovány na nosné látky nebo zapouzdřeny v obalovacích látkách, aby byly chráněny proti předčasnému rozkladu. Podíl enzymů, enzymových směsí nebo enzymových granulátů může být například přibližně 0,1 až 5 % hmotnostních, s výhodou 0,1 až přibližně 2 % hmotnostní.
Jako stabilizátory zvláště peroxosloučenin a enzymů přicházejí v úvahu soli kyselin polyfosfonových, zvláště kyselina 1hydroxyethan-1,1-difosfonová (HEDP), kyselina diethylentriaminpentamethylenfosfonová (DETPMP) nebo kyselina ethylendiamintetramethylenfosfonová.
Prostředky mohou obsahovat také další stabilizátory enzymů.
Může být například použito 0,5 až 1 % hmotnostní mravenčanu sodného. Možné je také použití proteáz, které jsou stabilizovány rozpustnými solemi vápníku a obsahu vápníku s výhodou přibližně 1,2 % hmotnostních, vztaženo na enzym. Zvláště výhodné je však použití sloučenin bóru, například kyseliny borité, oxidu boritého, boraxu a jiných borátů alkalických kovů, jako jsou soli kyseliny orthoborité ·· ··· · • ·
• · · • · φ • · φ · * t · • · * (Η3ΒΟ3), metaborité (ΗΒΟ2) a kyseliny pyroborité (kyselina tetraboritá, H2B4O7).
Inhibitory zešednutí mají úkol udržet z vláken uvolněnou špínu v prací lázni a tak zabránit zešednutí. K tomu jsou vhodné ve vodě rozpustné koloidy většinou organické povahy, zvláště ve vodě rozpustné soli polymerních karboxylových kyselin, klíh, želatina, soli škrobových nebo celulozových etherů karboxylových nebo sulfonových kyselin nebo soli škrobových nebo celulozových kyselých esterů s kyselinou sírovou. Pro tento účel jsou také vhodné ve vodě rozpustné, kyselé skupiny obsahující polyamidy. Dále je možno použít rozpustných preparátů škrobu a jiné než výše uvedené škrobové produkty, například odbourané škroby, aldehydové škroby apod. Použitelný je také polyvinylpyrrolidon. Výhodné jsou však ethery celulózy, jako karboxymethylcelulóza (sodná sůl), methylcelulóza, hydroxyalkylcelulóza a směsné ethery, jako methylhydroxyethylcelulóza, methylhydroxypropylcelulóza, methylkarboxymethylcelulóza a jejich směsi, stejně jako polyvinylpyrrolidon, například v množstvích 0,1 až 5 % hmotnostních, vztaženo na prostředek jako celek.
Prostředky mohou obsahovat jako opticky zjasňující prostředky deriváty kyseliny diaminostilbendisulfonové, popřípadě její soli s alkalickými kovy. Vhodné jsou například soli kyseliny 4,4’-bis(2anilino-4-morfolino-1,3,5-triazinyl-6-amino)stilben-2,2’-disulfonové nebo stejným způsobem vystavěné sloučeniny, které namísto morfolinové skupiny nesou skupinu diethanolaminovou, methylaminovou, anilinovou nebo 2-methoxyethylaminovou. Dále mohou být vhodné opticky zjasňující látky typu substituovaných difenylstyrylů, například alkalické soli 4,4’-bis(2-sulfostyryl)-difenylu, 4,4’-bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-difenylu, nebo 4-(4-chlorstyryl)-4’-bis(230 sulfostyryl)-difenylu. Je možno použít také směsí výše uvedených opticky zjasňujících látek.
9 99 9
9
9 9 9 9 9 9 φ • · · » · ♦ * ·«··
9 9 9 9 9 9 ~ Λ 99 999 ··· 9999 99 9
- 24 Navíc k materiálům s obsahem alkalického křemičitanu, které obsahují v jednom výhodném provedení také alkalické uhličitany, mohou prostředky obsahovat další anorganické soli, další amorfní alkalické křemičitany výše uvedeného druhu a alkalické uhličitany výše uvedeného druhu. Další anorganické soli, které jako složky prostředku přicházejí v úvahu, jsou neutrální soli jako sulfáty a popřípadě také chloridy ve formě svých sodných a/nebo draselných solí.
Prací a čisticí prostředky mohou samozřejmě také obsahovat io obvyklá barviva a parfémovací látky.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1: Výroba materiálů s obsahem alkalického křemičitanu
Materiály s obsahem alkalického křemičitanu podle vynálezu C1 až C4 stejně jako srovnávací materiál VC byly získány obvyklým způsobem rozprašovacího sušení vodné suspenze. Složení materiálů (v % hmotnostních) bylo následující:
C1 C2 C3 C4 VC
Amorfní dikřemičitan sodný 28,1 28,1 27,3 24,65 29,0
Uhličitan sodný 53,4 53,4 51,7 46,75 55,0
C12 - Cis alkylsulfát (sodná sůl) 3,0 - - - -
C12 alkylbenzensulfonát (sod. sůl) - 3,0 6,0 15,0 -
Voda 15,5 15,5 15,0 13,6 16,0
φφ φφφφ φ ·
• φφ ·· ♦ φ φ φ · • φφφφ • φ φ φφφ* • · φ φ
Φ·· «φφφ φφ φ
Příklad 2: Absorpční schopnost materiálů s obsahem alkalického křemičitanu (test sypkosti)
Byla testována absorpční schopnost materiálů s obsahem alkalického křemičitanu C1 až C4 proti stejnému množství srovnávacího materiálu VC pro neiontový tensid, který sestával z 80 % hmotnostních Ci2 až Cw mastného alkoholu s 5 EO a 20 % hmotnostních C12 až C14 mastného alkoholu s 3 EO. Schopnost absorbovat neiontový tensid byla určována podle DIN ISO 787, přičemž namísto tam uváděného lněného oleje, byl použit výše io uvedený neiontový tensid. Při měření bylo na destičku vloženo odvážené množství vzorku. Z byrety bylo pomalu najednou přidáno 4 nebo 5 kapek neiontového tensidu. Po každém přídavku se zapracuje neiontový tensid do prášku špachtlí. Přídavek neiontového tensidu stejným způsobem pokračuje, dokud se nezačnou tvořit sbalené is hrudky neiontového tensidu a prášku. Od tohoto bodu se přidává vždy 1 kapka neiontového tensidu a zapracuje se špachtlí. Přídavek neiontového tensidu se ukončí, když vznikne měkká pasta.
Tato pasta by se právě měla ještě bez trhání nebo drobení nechat rozprostřít na destičce a měla by právě ještě na ní lpět. Na
2o byretě se odečte přidané množství neiontového tensidu a přepočte se na 100 g vzorku. Přitom byly získány následující vzorky:
ml neiontoového tensidu na 100 g nosiče
C1 97
C2 110
C3 128
C4 130
VC 57
·· • ·· ·· 9 99 9
• · • 9 9 9 9
• · • · 9 9 9 999 9
• · 9 9 9 9
• · »·· 999 9999 99 9
Příklad 3: Schopnost extruze
Podle postupu popsaného v mezinárodní patentové přihlášce WO-A-94/02047 byly vyrobeny následující extrudáty E1 až E4 stejně jako srovnávací extrudát VE. Extruzní směsi prostředků E1 až E4 bylo možno bez technických obtíží extrudovat. Srovnávací produkt VE byl ještě vyrobitelný, pokud výrobní proces nebyl přerušen na déle než 60 min. Složení extrudátů se uvádí v tabulce 1. Sypná hmotnost extrudátů byla mezi 750 a 780 g/l. Jak extrudáty podle vynálezu, tak i srovnávací extrudát se dobře rozpouštěly: byly získány pouze malé io zbytky při testu rozplavovací schopnosti a při testu rozpustnosti.
• · · • ·· • · · ·· ·
• · • · ·
• · • * · ··♦ ·
• • · • ··· • · • · · ♦· ·· • · • · ·
Složení E1 až E4 a EV (v % hmotnostních)
E1 E2 E3 E4 EV
C9-C13 alkylbenzensulfonát 11,5 11,5 11,5 11,5 11,5
C12-C18 alkylsulfát 10,5 10,5 10,5 10,5 10,5
C12-C18 alkohol se 7 EO 4,0 4,0 4,0 4,0 4,0
mýdlo C12-C18 mastné kyseliny 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0
polyethylenglykol s relativní molekulovou hmotností 400 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
zeolit (aktivní bezvodá látka) 19,0 19,0 19,0 19,0 19,0
kopolymer kyseliny akrylové a maleinové (sodná sůl) 6,0 6,0 6,0 6,0 6,0
mater.s obs.alkal. křemičitanu C1 14,0 - - - -
mater.s obs alkai. křemičitanu C2 - 14,0 - - -
mater.s obs alkai.'křemičitanu C3 - - 14,0 - -
mater.s obs alkai. křemičitanu C4 - - - 14,0 -
mater.s obs alk. křemičitanu VC - - - - 14,0
monohydrát perboritanu 21,0 21,0 21,0 21,0 21,0
fosfonát 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7
síran sodný 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
voda a soli z roztoků zbyt. zbyt. zbyt. zbyt. zbyt.

Claims (12)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Amorfní materiál s obsahem alkalického křemičitanu sušený
    5 rozprašováním se sekundární prací schopností a molárním poměrem M2O : SiO2, kde M = alkalický kov, mezi 1 : 1,5 a 1 :
    3,3, vyznačující se tím, že obsahuje aniontové tensidy v množstvích od 0,5 do méně než 30 % hmotnostních a má schopnost absorpce kapalných složek, io která je alespoň o 20 % vyšší než u stejného množství materiálu s obsahem alkalického křemičitanu bez aniontových tensidů.
  2. 2. Materiál s obsahem alkalického křemičitanu podle nároku 1, is vyznačující se tím, že obsahuje 15 až 80 % hmotnostních alkalických křemičitanůu, 1 až 25 % hmotnostních aniontových tensidů, s výhodou až 20 % hmotnostních aniontových tensidů, a 10 až 22 % hmotnostních vody.
  3. 3. Amorfní materiál s obsahem alkalického křemičitanu sušený rozprašováním se sekundární prací schopností a molárním poměrem M2O : SiO2, kde M = alkalický kov, mezi 1 : 1,15 a 1 :
    3,3, vyznačující se tím, že obsahuje 15 až
    25 50 % hmotnostních, s výhodou 20 až 40 % hmotnostních alkalických křemičitanů, 30 až 70 % hmotnostních, s výhodou 40 až 65 % hmotnostních alkalických uhličitanů, 1,5 až 15 % hmotnostních, a zvláště 2 až 12 % hmotnostních aniontových tensidů, s výhodou alkylbenzensulfonátů a/nebo
    3o alk(en)ylsulfátů, a 12 až 19 % hmotnostních vody.
    -294. Sloučenina alkalického křemičitanu podle nároku 3, vyznačující se tím, že má schopnost absorpce kapalných složek, která je alespoň o 20 % vyšší, s výhodou alespoň o 30 % vyšší a zvláště alespoň o 50 % vyšší
  4. 5 než u stejného množství materiálu s obsahem alkalického křemičitanu bez aniontových tensidů.
    5. Sloučenina alkalického křemičitanu podle některého z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že obsahuje io dodatečně přidané kapalné složky, které prací nebo čisticí prostředky obsahují, zvláště neiontové tensidy.
  5. 6. Způsob výroby amorfního materiálu s obsahem alkalického křemičitanu se sekundárními pracími schopnostmi podle is některého z nároků 1až5, vyznačující se tím, že se materiál vyrábí rozprašovacím způsobem sušení vodné suspenze, obsahující součásti materiálu s obsahem alkalického křemičitanu.
    20
  6. 7. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, že se sloučenina vyrábí rozprašovacím sušením připravené vodné směsi složené z více komponent pomocí přehřáté vodní Páry.
    25
  7. 8. Způsob podle některého z nároků 6 nebo 7, vyznačující se tím, že se rozprašovacím způsobem sušená sloučenina alkalického křemičitanu dodatečně zpracovává s kapalnými složkami pracích nebo čisticích prostředků, zvláště s neiontovými tensidy.
    í
    -30
  8. 9. Použití materiálů s obsahem alkalického křemičitanu se sekundárními pracími schopnostmi podle některého z nároků 1 až 5 v pracích nebo čisticích prostředcích, přičemž uvedené prostředky se vyrábí rozprašovacím sušením, granulací,
    5 kompaktizací jako je kompaktizace pomocí válců, nebo extruzí nebo použitím více těchto způsobů.
  9. 10. Prací nebo čisticí prostředek, vyznačující se tím, ž e obsahuje 10 až 16 % hmotnostních zeolitu (vztaženo na io bezvodou aktivní látku) a 10 až 30 % hmotnostních rozprašovacím způsobem sušeného amorfního materiálu s obsahem alkalického křemičitanu se sekundární prací schopností a molárním poměrem M2O : SiO2, kde M je alkalický kov, mezi 1 : 1,5 a 1 : 3,3, který obsahuje aniontové
    15 tensidy v množství od 0,5 do méně než 30 % hmotnostních, s výhodou materiály s obsahem alkalického křemičitanu podle některého z nároků 1 až 5.
  10. 11. Prací nebo’čisticí prostředek, obsahující 0 až 5 % hmotnostních
    20 zeolitu (vztaženo na bezvodou aktivní látku) a 15 až 40 % hmotnostních materiálu s obsahem alkalického křemičitanu podle některého z nároků 1 až 5.
  11. 12. Extrudovaný prací nebo čisticí prostředek se sypnou hmotností
    25 vyšší než 600 g/l, obsahující aniontové a popřípadě neiontové tensidy a amorfní alkalický křemičitan, vyznačující se tím, že obsahuje amorfní materiál s obsahem alkalického křemičitanu sušený rozprašováním se sekundární prací schopností a molárním poměrem M2O : SiO2, kde M =
    30 alkalický kov, mezi 1 : 1,5 a 1 : 3,3, který obsahuje aniontové *t ··· · • · tensidy v množství od 0,5 do méně než 30 % hmotnostních, a s výhodou sloučeninu alkalického křemičitanů podle některého z nároků 1 až 5.
    5 13. Způsob výroby pracího nebo čisticího prostředku, při kterém se pevná a sypká předběžná směs stlačí tlakem až do 20 MPa do formy vláken, vlákno se po výstupu z formovacího otvoru rozřeže řezacím zařízením na určené rozměry granulátu a plastický, popřípadě vlhký surový extrudát se vede do dalšího io formovacího kroku zpracování a následně se suší, vyznačující se tím, že předběžná směs obsahuje amorfní sloučeninu alkalického křemičitanů sušenou rozprašováním se sekundární prací schopností a molárním poměrem M2O : SiO2, kde M = alkalický kov, mezi 1 : 1,5 a 1 :
  12. 15 3,3, která obsahuje aniontové tensidy v množství od 0,5 do méně než 30 % hmotnostních, a s výhodou materiál s obsahem alkalického křemičitanů podle některého z nároků 1 až 5.
CZ972267A 1995-01-18 1996-01-09 Materiál s obsahem alkalického křemičitanu sušený rozprašováním CZ226797A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19501269A DE19501269A1 (de) 1995-01-18 1995-01-18 Amorphes Alkalisilikat-Compound

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ226797A3 true CZ226797A3 (cs) 1998-03-18

Family

ID=7751688

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ972267A CZ226797A3 (cs) 1995-01-18 1996-01-09 Materiál s obsahem alkalického křemičitanu sušený rozprašováním

Country Status (15)

Country Link
US (2) US6191096B1 (cs)
EP (1) EP0804529B1 (cs)
JP (1) JPH10512321A (cs)
KR (1) KR19980701494A (cs)
CN (1) CN1168154A (cs)
AT (1) ATE190645T1 (cs)
CZ (1) CZ226797A3 (cs)
DE (2) DE19501269A1 (cs)
ES (1) ES2144721T3 (cs)
HU (1) HUP9702001A3 (cs)
PL (1) PL324033A1 (cs)
PT (1) PT804529E (cs)
RU (1) RU2168542C2 (cs)
SK (1) SK96297A3 (cs)
WO (1) WO1996022349A1 (cs)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19501269A1 (de) * 1995-01-18 1996-07-25 Henkel Kgaa Amorphes Alkalisilikat-Compound
DE19525378A1 (de) * 1995-07-12 1997-01-16 Henkel Kgaa Amorphes Alkalisilicat-Compound
DE19529908A1 (de) * 1995-08-15 1997-02-20 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung eines amorphen Alkalisilikats mit Imprägnierung
DE19533790A1 (de) * 1995-09-13 1997-03-20 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung eines amorphen Alkalisilikats mit Imprägnierung
DE19700775A1 (de) * 1997-01-13 1998-07-16 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung aniontensidhaltiger wasch- und reinigungsaktiver Tensidgranulate
DE19953792A1 (de) * 1999-11-09 2001-05-17 Cognis Deutschland Gmbh Waschmitteltabletten
GB0221292D0 (en) * 2001-09-13 2002-10-23 Plant Daniel J Flexible energy absorbing material and methods of manufacturing thereof
DE10161597B4 (de) 2001-12-14 2005-10-20 Celanese Chem Europe Gmbh Verfahren zur Reinigung alicyclischer Alkohole
US20030203832A1 (en) * 2002-04-26 2003-10-30 The Procter & Gamble Company Low organic spray drying process and composition formed thereby
GB0221430D0 (en) * 2002-09-16 2002-10-23 Ineos Silicas Ltd Powder coating compositions
ATE387189T1 (de) * 2004-03-30 2008-03-15 Smithkline Beecham Corp Sprühgetrocknete pharmazeutische zusammensetzungen
US20060019865A1 (en) * 2004-07-20 2006-01-26 Enrique Hernandez Methods and compositions of multifunctional detergent components
US20060178289A1 (en) * 2004-07-20 2006-08-10 Enrique Hernandez Multifunctional material compositions and methods
US20070161539A1 (en) * 2006-01-12 2007-07-12 Enrique Hernandez Method of regulating degree of polymerization of an alkali metal silicate in solution using pH
US20150182960A1 (en) * 2013-12-31 2015-07-02 Ecowater Systems Llc Zeolite regeneration

Family Cites Families (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3234258A (en) 1963-06-20 1966-02-08 Procter & Gamble Sulfation of alpha olefins
CA966980A (en) 1971-03-13 1975-05-06 Kawasaki Jukogyo Kabushiki Kaisha Method of treating nitrogen oxide generating substances by combustion
US3838192A (en) 1971-10-28 1974-09-24 Huber Corp J M Production of alkali metal polysilicates
US3879527A (en) 1971-10-28 1975-04-22 Huber Corp J M Alkali metal polysilicates and their production
US4006110A (en) 1971-11-30 1977-02-01 Colgate-Palmolive Company Manufacture of free-flowing particulate heavy duty synthetic detergent composition
US3956467A (en) 1974-06-07 1976-05-11 Bertorelli Orlando L Process for producing alkali metal polysilicates
JPS6018717B2 (ja) 1976-05-18 1985-05-11 ライオン株式会社 粒状洗剤組成物
JPS6059280B2 (ja) 1976-07-09 1985-12-24 ライオン株式会社 粒状洗剤組成物の製造方法
US4129526A (en) 1977-07-14 1978-12-12 The Lion Fat & Oil Co., Ltd. Granular detergent compositions and a process for producing same
JPS58217598A (ja) 1982-06-10 1983-12-17 日本油脂株式会社 洗剤組成物
DE3413571A1 (de) 1984-04-11 1985-10-24 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verwendung von kristallinen schichtfoermigen natriumsilikaten zur wasserenthaertung und verfahren zur wasserenthaertung
AU597909B2 (en) 1985-10-09 1990-06-14 Procter & Gamble Company, The Granular detergent compositions having improved solubility
DE3706036A1 (de) 1987-02-25 1988-09-08 Basf Ag Polyacetale, verfahren zu deren herstellung aus dialdehyden und polyolcarbonsaeuren und verwendung der polyacetale
DE3914131A1 (de) 1989-04-28 1990-10-31 Henkel Kgaa Verwendung von calcinierten hydrotalciten als katalysatoren fuer die ethoxylierung bzw. propoxylierung von fettsaeureestern
KR927003783A (ko) 1989-08-09 1992-12-18 게오르그 차이트 세제용 압축과립의 제조방법
DE4010533A1 (de) 1990-04-02 1991-10-10 Henkel Kgaa Tablettierte wasch- und/oder reinigungsmittel fuer haushalt und gewerbe und verfahren zu ihrer herstellung
US5075041A (en) 1990-06-28 1991-12-24 Shell Oil Company Process for the preparation of secondary alcohol sulfate-containing surfactant compositions
DK0488868T3 (da) 1990-11-30 1996-03-18 Rhone Poulenc Chimie Builder-middel på basis af akalimetalsilicater til detergentsammensætninger
DE69207990T2 (de) 1991-07-02 1996-05-30 Crosfield Joseph & Sons Silicate
DE4124701A1 (de) 1991-07-25 1993-01-28 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung fester wasch- und reinigungsmittel mit hohem schuettgewicht und verbesserter loesegeschwindigkeit
DE69126778T2 (de) 1991-07-31 1998-01-02 Ausimont Spa Verfahren zur Erhöhung der Bleichwirksamkeit eines inorganischen Persalzes
DE4134914A1 (de) 1991-10-23 1993-04-29 Henkel Kgaa Wasch- und reinigungsmittel mit ausgewaehlten builder-systemen
IT1252682B (it) 1991-11-13 1995-06-23 Vomm Impianti & Processi Srl Prodotto in granuli di elevato peso specifico, particolarmente quale additivo di detersivi in polvere e metodo per il suo ottenimento
DE4221381C1 (de) 1992-07-02 1994-02-10 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pfropf-Copolymerisate von ungesättigten Monomeren und Zuckern, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE4203031A1 (de) 1992-02-04 1993-08-05 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung fester wasch- und reinigungsmittel mit hohem schuettgewicht und verbesserter loesegeschwindigkeit
DE4203923A1 (de) 1992-02-11 1993-08-12 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung von polycarboxylaten auf polysaccharid-basis
FR2688798B1 (fr) 1992-03-20 1994-10-14 Rhobb Poulenc Chimie Agent "builder" a base de silicate et d'un produit mineral.
DE4216775A1 (de) 1992-05-21 1993-11-25 Henkel Kgaa Pulverförmige Tensidmischung
DE4235646A1 (de) 1992-10-22 1994-04-28 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung wasch- und reinigungsaktiver Extrudate
DE4300772C2 (de) 1993-01-14 1997-03-27 Stockhausen Chem Fab Gmbh Wasserlösliche, biologisch abbaubare Copolymere auf Basis von ungesättigten Mono- und Dicarbonsäuren, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE4303320C2 (de) 1993-02-05 1995-12-21 Degussa Waschmittelzusammensetzung mit verbessertem Schmutztragevermögen, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung eines geeigneten Polycarboxylats hierfür
EP0651050A1 (en) 1993-11-03 1995-05-03 The Procter & Gamble Company Surfactant agglomerate particle
DE4400024A1 (de) * 1994-01-03 1995-07-06 Henkel Kgaa Silikatische Builder und ihre Verwendung in Wasch- und Reinigungsmitteln sowie Mehrstoffgemische für den Einsatz auf diesem Sachgebiet
DE4405511A1 (de) * 1994-02-22 1995-08-24 Henkel Kgaa Waschmittel mit amorphen silikatischen Buildersubstanzen
DE4406592A1 (de) * 1994-03-01 1995-09-07 Henkel Kgaa Verbesserte Mehrstoffgemische auf Basis wasserlöslicher Alkalisilikatverbindungen und ihre Verwendung, insbesondere zum Einsatz als Builder in Wasch- und Reinigungsmitteln
DE4415362A1 (de) * 1994-05-02 1995-11-09 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung silikatischer Buildergranulate mit erhöhtem Schüttgewicht
DE4417734A1 (de) 1994-05-20 1995-11-23 Degussa Polycarboxylate
DE4419745A1 (de) 1994-06-06 1995-12-07 Henkel Kgaa Granuliertes wasserlösliches kieselsäurehaltiges Alkalisilicat
DE19501269A1 (de) * 1995-01-18 1996-07-25 Henkel Kgaa Amorphes Alkalisilikat-Compound
DE19525378A1 (de) * 1995-07-12 1997-01-16 Henkel Kgaa Amorphes Alkalisilicat-Compound

Also Published As

Publication number Publication date
SK96297A3 (en) 1998-01-14
US20020002130A1 (en) 2002-01-03
ES2144721T3 (es) 2000-06-16
HUP9702001A2 (hu) 1998-03-02
US6458755B2 (en) 2002-10-01
EP0804529A1 (de) 1997-11-05
DE59604687D1 (de) 2000-04-20
EP0804529B1 (de) 2000-03-15
ATE190645T1 (de) 2000-04-15
PT804529E (pt) 2000-09-29
CN1168154A (zh) 1997-12-17
HUP9702001A3 (en) 1999-03-01
DE19501269A1 (de) 1996-07-25
RU2168542C2 (ru) 2001-06-10
PL324033A1 (en) 1998-05-11
KR19980701494A (ko) 1998-05-15
JPH10512321A (ja) 1998-11-24
US6191096B1 (en) 2001-02-20
WO1996022349A1 (de) 1996-07-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5958864A (en) Method for preparing an amorphous alkali silicate with impregnation
US5866531A (en) Process for the production of detergent or cleaning tablets
JP3488235B2 (ja) 粒状の洗浄剤および/または清浄組成物の連続製造方法
HU219683B (hu) Szilikátos alkotóanyagok és alkalmazásuk mosó- vagy tisztítószerekben, valamint több anyagból álló keverékek és alkalmazásaik
JPH0798960B2 (ja) 高嵩密度顆粒状洗剤組成物及びその製造方法
EP0510746A2 (en) Process for preparing condensed detergent granules
CZ226797A3 (cs) Materiál s obsahem alkalického křemičitanu sušený rozprašováním
KR20010029500A (ko) 미립자 세정제 또는 세척제의 제조 방법
US20070225197A1 (en) Method for Producing Granules and the Use Thereof in Washing and/or Cleaning Agents
US5494599A (en) Agglomeration of high active pastes to form surfactant granules useful in detergent compositions
CZ290617B6 (cs) Způsob výroby pracího prostředku obsahujícího zeolit, zeolit MAP a jeho použití
CA2170731C (en) Process for preparing detergent compositions
JP3841431B2 (ja) 噴霧乾燥洗剤またはその成分
US6034050A (en) Amorphous alkali metal silicate compound
CZ189097A3 (cs) Amorfní křemičitany alkalických kovů
KR19990036368A (ko) 함침에 의한 무정형 알칼리 실리케이트의 제조 방법
RU2172769C2 (ru) Частицы аморфного силиката щелочного металла и способ их получения
CZ104097A3 (cs) Prací a čisticí prostředek
JP2001515956A (ja) 洗浄剤および洗剤粒子の製法

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic