DE3209631A1 - Waessrige stabile suspension wasserunloeslicher, zum binden von calciumionen befaehigter silikate und deren verwendung zur herstellung von wasch- und reinigungsmitteln - Google Patents
Waessrige stabile suspension wasserunloeslicher, zum binden von calciumionen befaehigter silikate und deren verwendung zur herstellung von wasch- und reinigungsmittelnInfo
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Description
82 126 MS
Degussa Aktiengesellschaft
6000 Frankfurt am Main
6000 Frankfurt am Main
Wässrige stabile Suspensionen wasserunlöslicher, zum
Binden von Calciumionen befähigter Silikate und deren Verwendung zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteln.
Es wurden bereits Verfahren zum Waschen und Reinigen von festen
Materialien, insbesondere von Textilien, sowie für die Durchführung der Verfahren geeignete Wasch- und Reinigungsmittel
vorgeschlagen, bei welchen die Rolle der Calcium komplex bindenden Phosphate ganz oder teilweise von zum Binden von Calcium
befähigten, feinverteilten, im allgemeinen gebundenes
Wasser enthaltenden, wasserunlöslichen Aluminiumsilikaten übernommen wird (vgl. DE-OS 24 12 837).
Es handelt sich dabei um Verbindungen der allgemeinen Formel I (Kat2/nO)x . Me2O3 . (SiO2) (I)
in der Kat ein mit Calcium austauschbares Kation der Wertigkeit η, χ eine Zahl von 0,7 bis 1,5, Me Aluminium und y eine
Zahl von 0,8 bis 6, vorzugsweise von 1,3 bis 4, bedeuten.
-A-35
01 82 126 MS - 4. -
Als Kation kommt bevorzugt Natrium in Frage, es kann aber auch durch Lithium/ Kalium, Ammonium oder Magnesium ersetzt sein.
Die oben definierten, zum Binden von Calcium befähigten Verbindungen
werden im folgenden der Einfachheit halber als "Aluminiumsilikate" bezeichnet. Dies gilt insbesondere auch für
die bevorzugt zu verwendenden Natriumaluminiumsilikate; alle für deren erfindungsgemäße Verwendung gemachten Angaben und
sämtliche Angaben über deren Herstellung und Eigenschaften gelten entsprechend für die Gesamtheit aller oben definierten
Verbindungen.
Die für den Einsatz in Wasch- und Reinigungsmitteln besonders geeigneten Aluminiumsilikate besitzen ein Calciumbindevermögen
von vorzugsweise 50 bis 200 mg CaO/g des wasserfreien Aluminiumsilikats.
Wenn im folgenden auf wasserfreies Aluminiumsilikat Bezug genommen wird, so ist damit der Zustand der Aluminiumsilikate
gemeint, der nach einstündigem Trocknen bei 8000C erreicht wird. Bei dieser Trocknung wird das anhaftende
und das gebundene Wasser praktisch völlig entfernt.
Bei der Herstellung von Wasch- oder Reinigungsmitteln, in denen neben üblichen Bestandteilen derartiger Mittel die oben
definierten Aluminiumsilikate vorliegen, wird vorteilhaft von Aluminiumsilikaten ausgegangen, die feucht sind, beispielsweise
noch von ihrer Herstellung her. Man vermischt dabei die feuchten Verbindungen wenigstens mit einem Teil der übrigen
Bestandteile des herzustellenden Mittels und überführt das Gemisch durch bekannte Maßnahmen, wie zum Beispiel Sprühtrocknen
in das fertige Wasch- oder Reinigungsmittel als Endprodukt, beispielsweise in ein schüttfähiges Produkt.
0-44918
Degussa
01 82 126 MS
Im Rahmen des vorstehend skizzierten Herstellungsverfahrens für Wasch- oder Reinigungsmittel werden die Aluminiumsilikate
beispielsweise als wässrige Suspension angeliefert bzw. eingesetzt. Dabei wären gewisse Verbesserungen der Suspensionseigenschaften
- z.B. der Suspensionsstabilität und der Pumpbarkeit - der in wässriger Phase dispergierten Aluminiumsilikate
noch erwünscht.
Es ist bekannt zur Bildung von Aluminiumsilikatsuspensionen Alkylphenoläthylenaddukte zu verwenden. Bevorzugterweise werden
Addukte mit 6 bis 7 Mol Äthylenoxid verwendet (DE-OS 26 15 698).
Es wurde nun gefunden, daß bestimmte Mischungen von Alkylphenoläthoxylaten
in ganz besonderem Maße die Fähigkeit besitzen. Suspensionen der obigen Calcium bindenden Aluminiumsilikate derart
zu stabilisieren, daß diese selbst bei hohem Feststoffgehalt lange Zeit.stabil und auch nach langem Stehen noch einwandfrei
pumpbar sind, überraschenderweise hat sich gezeigt, daß
diese bestimmten Mischungen in der Lage sind, sogar feuchte Aluminiumsilikate, die einen Wassergehalt von 70 % und weniger aufweisen,
über längere Zeit ohne Rühren sedimentationsstabil zu halten.
Gegenstand der Erfindung ist eine wässrige, pumpfähige, stabile Suspension eines wasserunlöslichen, zum Binden von CaI-ciumionen
befähigten Silikates, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß sie, bezogen auf das Gesamtgewicht der wässrigen
Suspension
-6-35
01 82 126 MS - β. -
A) als zum Binden von Calciunbefähigtes Silikat 0,5 bis 80
Gewichtsprozent einer feinverteilten, gebundenes Wasser enthaltenden, synthetisch hergestellten, wasserunlöslichen
Verbindung der allgemeinen Formel
(Kat2/nO)x . Me2O3 . (SiO2)y (I),
in der Kat ein mit Calcium austauschbares Kation der Wertigkeit η, χ eine Zahl von 0,7 bis 1,5, Me Bor oder AIuminium
und y eine Zahl von 0,8 bis 6 bedeuten, und
B) als dispergierend wirkendem Bestandteil 0,5 bis 6 Gewichtsprozent,
vorzugsweise 1 bis 2 Gew.-%, insbesondere 1,4 bis 1,6 Gew.-% eine Mischung von mindestens zwei verschiedenen
Alkylphenolsthoxylaten der Formel
R-^^ - Ip-CH2 -CH2 -Jn_-O-CH2 -CH2 -OH (II)
enthält.
In der Formel II kann R= ein aliphatischer Rest mit 1 bis 15,
beispielsweise -CH3 "C3H5 Propyl, Buty 1,. Penty 1, vorzugsweise
mit 9 C-Atomen wie Nonyl sein.
25 ·.
η kann -bei dem einen in der Mischung verwendeten Alkylphenole
äthoxylat 2 bis 7, vorzugsweise 4 bis 6, insbesondere 5 und bei dem anderen Alkylphenoläthoxylat 8 bis 15, vorzugsweise 8 bis
12, insbesondere 9 oder 10 bedeuten.
In der erfindungsgemäßen Suspension kann die Komponente A
kristallin sein.
In der Formel I der Komponente A kann y ein Zahl von 1,3 bis
4 bedeuten. . *
3209531
Degussa
82 126 MS - 7. -
Die kristalline Komponente A kann in einer bevorzugten Ausführungsform
ein Zeolith des Typs A sein.
Die vorstehend genannten Verbindungen sind die wesentlichen Bestandteile der erfindungsgemäßen Suspension. Es können jedoch
auch weitere Bestandteile enthalten sein, so z.B. schaumdämpfende Zusätze bzw. sogenannte Lösungsvermittler, d.h.
Verbindungen, die die Löslichkeit der zugesetzten Dispergiermittel
in der wässrigen Phase verbessern. Als Schaumdämpfer können die üblichen schaumdämpfenden Substanzen, beispielsweise
schaumdämpfende Seife, Silikonentschäumer, schaumdämpfende Triazinderivate, die sämtlich der Fachwelt bekannt
und geläufig sind, eingesetzt werden. Ein derartiger Zusatz ist im allgemeinen nicht erforderlich; bei schäumenden Dispergiermitteln
kann er jedoch - insbesondere bei höheren Alkylbenzolsulfonsäure-Einsatzmengen - erwünscht sein.
Auch ein Zusatz von lösungsvermittelnden Substanzen ist im allgemeinen nicht erforderlich, kann jedoch angezeigt sein,
wenn die erfindungsgemäße Suspension als stabilisierendes Mittel ein hydrophiles, aber wenig in Wasser lösliches Kolloid
wie beispielsweise Polyvinylalkohol enthält. Vorteilhaft wird z.B. ein Lösungsvermittler - sehr geeignet ist Dimethylsulfoxid
- eingesetzt, wenn die Einsatzkonzentration eines in Wasser nur wenig löslichen Stabilisierungsmittels der
Gruppe 1 höher ist als etwa 1 %. Der Anteil des Lösungsvermittlers an der Gesamtsuspension kann beispielsweise in der
gleichen Größenordnung wie der Anteil des Stabilisierungsmittels liegen. Weitere als Lösungsvermittler geeignete Verbindungen
sind der Fachwelt allgemein bekannt; hydrotrophe Mittel wie beispielsweise Benzolsulfonsäure, Toluolsulfonsäure,
Xylolsulfonsäure bzw. deren wasserlösliche Salze oder auch Octylsulfat sind geeignet.
—8 —
01 82 126 MS - 8. -
Bei sämtlichen Angaben zur "Konzentration der Aluminiumsilikate" zum "Feststoffgehalt" oder zum Gehalt an "Aktivsubstanz"
(=AS) wird auf den Zustand der Aluminiumsilikate Bezug genommen, der nach einstündigem Trocknen bei 8000C erreicht
wird. Bei dieser Trocknung wird das anhaftende und das gebundene Wasser praktisch völlig entfernt.
Bei den einzusetzenden Aluminiumsilikaten der Komponente A kann es sich um amorphe oder um kristalline Produkte handeln,
wobei selbstverständlich auch Mischungen von amorphen und kristallinen Produkten und auch teilkristalline Produkte einsetzbar
sind. Die Aluminiumsilikate können natürlich vorkommende oder aber synthetisch hergestellte Produkte sein, wobei
die synthetisch hergestellten Produkte bevorzugt sind. Die Herstellung kann z.B. durch Reaktion von wasserlöslichen Silikaten
mit wasserlöslichen Aluminaten in Gegenwart von Wasser erfolgen. Zu diesem Zweck können wässrige Lösungen der Ausgangsmaterialien
miteinander vermischt oder eine in festem Zustand vorliegende Komponente mit der anderen, als wässrige
Lösung vorliegenden Komponente umgesetzt werden. Auch durch Vermischen beider, in festem Zustand vorliegender Komponente
erhält man bei Anwesenheit von Wasser die gewünschten Aluminiumsilikate. Auch aus Al(OH)2/ Al2O3 oder SiO2 lassen sich
durch Umsetzen mit Alkalisilikat- bzw. aluminatlösungen Aluminiumsilikate herstellen. Die Herstellung kann auch nach
weiteren bekannten Verfahren erfolgen. Insbesondere bezieht
Degussa
01 82 126 MS _ g
sich die Erfindung auf Aluminiumsilikate, die eine dreidimensionale
Raumgitterstruktur aufweisen.
Das bevorzugte, etwa im Bereich von 100 bis 200 mg CaO/g AS
meist bei etwa 100 bis 180 mg CaO/g AS liegende Calciumbindevermögen
findet sich vor allem bei Verbindungen der Zusammensetzung:
0,7 - 1,1 Na2O . Al2O3 . 1,3-3,3 SiO2
Diese Summenformel umfaßt zwei Typen verschiedener Kristallstrukturen
(bzw. deren nicht kristalline Vorprodukte), die -,- sich auch durch ihre Summenformeln unterscheiden. Es sind
dies:
a) 0,7-1.1 Na2O . Al2O3 . 1,3-2,4 SiO2
b) 0,7-1,1 Na2O . Al2O3 . 2,4-3,3 SiO2
Die unterschiedlichen Kristallstrukturen zeigen sich im Röntgenbeugungsdiagramm.
Das in wässriger Suspension vorliegende amorphe oder kristalline Aluminiumsilikat läßt sich durch Filtration von der verbleibenden
wässrigen Lösung abtrennen und bei Temperaturen
von z.B. 50 bis 4000C trocknen.
>J<* nach den Trocknungsbedingungen enthält das Produkt mehr oder weniger gebundenes Wasser.
Derart hohe Trockungstemperaturen sind im allgemeinen nicht
zu empfehlen; zweckmäßigerweise geht man nicht über 2000C
hinaus, wenn das Aluminiumsilikat für den Einsatz in Wasch" und Reinigungsmitteln vorgesehen ist. Die Aluminiumsilikate
brauchen jedoch nach ihrer Herstellung zur Bereitung einer
erfindungsgemäßen Suspension überhaupt nicht getrocknet zu 35
82 126 MS
werden; vielmehr kann - und dies ist besonders vorteilhaft ein von der Herstellung noch feuchtes Aluminiumsilikat verwendet
werden. Es lassen sich jedoch auch bei mittleren Temperaturen, beispielsweise bei 80 bis 2000C, bis zur Entfernung
des anhaftenden flüssigen Wassers getrocknete Aluminiumsilikate zur Bereitung erfindungsgemäßer Suspensionen verwenden.
Die Teilchengröße der einzelnen Aluminiumsilikatpartikel kann verschieden sein und z.B. im Bereich zwischen 0,1 μ und 0,1 mir
liegen. Diese Angabe bezieht sich auf die Primärteilchengröße, d.h. die Größe der bei der Fällung und gegebenenfalls der anschließenden
Kristallisation anfallenden Teilchen. Mit besonderem Vorteil verwendet man Aluminiumsilikate, die zu wenigstens
80 Gew.-% aus Teilchen einer Größe von 10 bis 0.01 μ, insbesondere von 8 bis 0.1 μ bestehen.
Vorzugsweise enthaltend diese Aluminiumsilikate keine Primärbzw. Sekundärteilchen mehr mit Durchmessern oberhalb von 45 μ.
Als Sekundärteilchen werden Teilchen, die durch Agglomeration der Primärteilchen zu größeren Gebilden entstanden sind, be-
25 zeichnet.
Im Hinblick auf die Agglomeration der Primärteilchen zu größer*
Gebilden hat sich die Verwendung der von ihrer Herstellung noch feuchten Aluminiumsilikate zur Herstellung der erfindungs
gemäßen Suspensionen besonders bewährt, da sich herausgestellt hat, daß bei Verwendung dieser noch feuchten Produkte eine
Bildung von Sekundärteilchen praktisch vollständig unterbunden wird.
· -11-
COPY J
0-44918
tissa
01 S2 126 HS - 11. -
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung
wird als Komponente A pulverförmiger Zeolith des Typs A mit besonders definiertem Teilchenspektrum eingesetzt.
Derartige Zeolithpulver können gemäß DE-AS 24 47 021, DE-AS
25 17 218, DE-OS 26 52 419, DE-OS 26 51 420, DE-OS 26 51 436 DE-OS 26 51 437, DE-OS 26 51 445, DE-OS 26 51 485 hergestellt werden. Sie weisen dann die dort angegebenen Teilchenverteilungskurven auf.
25 17 218, DE-OS 26 52 419, DE-OS 26 51 420, DE-OS 26 51 436 DE-OS 26 51 437, DE-OS 26 51 445, DE-OS 26 51 485 hergestellt werden. Sie weisen dann die dort angegebenen Teilchenverteilungskurven auf.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform kann ein pulverförmiger
Zeolitn des Typs A verwendet werden, die die in
der DE-OS 26 51 485 beschriebene Teilchengrössenverteilung
aufweist.
der DE-OS 26 51 485 beschriebene Teilchengrössenverteilung
aufweist.
Die'Konzentration an Komponente A kann bevorzugt 44 bis 55 Gew.-'
insbesondere 46 bis 52 Gewichtsprozent und mehr betragen.
Die Komponente B kann eine Mischung aus mindestens zwei Alkylphenoläthoxylaten der Formel
25 R -^y-Jo-CH2-CH2 j -0-CH2-CII2-OH (II)
sein.
Die Alkylphenoläthoxylate können in beliebiger Mischung/ vor-■
zugsweise in einem Verhältnis von 1:9-bis 9·: 1, vorzugsweise 2:3
bis 3:2, insbesondere 0,9:1,1 bis 1,1:0,9 eingesetzt werden. Dabei entsprechen diese Alkylphenoläthoxylate insbesondere der
Formel II in der R = Nonyl und η = 5 bzw." 9 bedeuten.
Die Konzentration dieser Mischung in der wässrigen Suspension kann vorzugsweise, von 1 bis 2'Gew.-%, insbesondere 1,4 bis 1,6 G.
-12-
01 82 126 MS
- 12. -
betragen.: Diese Konzentration ist ausreichend, eine Suspension
mit einem Feststoffgehalt von 50 Gew.-% und mehr zu stabilisieren.
Die erfindungsgemäße Suspension weist den Vorteil auf, daß sie
in dem Temperaturbereich von 10 bis 50°C sedimentationsstabil ist und eine pumpfähige Konsistenz aufweist.
Von weiterem Vorteil ist, daß das Älkylphenoläthoxylat bei Raumtemperatur flüssig ist und daher nicht aufgeheizt werden
braucht.
15
15
Von besonderem Vorteil ist, daß in der erfindungsgemäßen Suspension
deutlich höhere Feststoffgehalte von 50 Gew.-% und mehr erreicht werden können.
Die bekannte Suspension weist eine geringere Sedimentationsstabilität
auf und ist bei gleicher Einarbeitungsart bei Raumtemperatur nicht homogen und deshalb schlechter verarbeitbar.
Grundsätzlich können die wässrigen Suspensionen außer den genannt.en
Bestandteilen A und B und außer gegebenenfalls von Ausgangsmaterialien für die Herstellung dieser Bestandteile
noch verbleibenden Stoffen auch weitere Bestandteile in vergleichsweise geringen Mengen enthalten. Ist eine Weiterverarbeitung
der Suspension zu Wasch- und Reinigungsmitteln vorgesehen, so handelt es sich bei den zusätzlichssrorliegenden-Stoffen
natürlich zweckmässigerweise um Stoffe, die als Bestandteile von Wasch- und Reinigungsmitteln geeignet sind.
-13-35
0-44918
01 82 126 MS - 13. -
Einen Anhaltspunkt über die Stabilität der Suspensionen gibt ein einfacher Test, bei welchem eine Aluminiumsilikatsuspension
der gewünschten Konzentration - z.B. 31 %ig - hergestellt wird, die ein erfindungsgemäßes Dispergiermittel und gegebenenfalls
weitere Stoffe, beispielsweise Waschmittelbestandteile wie Pentanatriumtriphosphat, in verschiedenen Mengen
enthält. Der Einfluß des zugesetzten Stoffes kann dann im Absetzverhalten der Suspension visuell beobachtet werden. Nach
24stündigem Stehen soll eine bevorzugte Suspension im allgemeinen höchstens so weit abgesetzt sein, daß die überstehende
klare bzw. von Silikatteilchen freie Lösung nicht mehr als 20 %, vorzugsweise nicht mehr als 10 %, insbesondere nicht mehr
als 6 % der Gesamthöhe ausmacht. Im allgemeinen soll die Menge der Zusatzstoffe so gehalten werden, daß die Suspension
nach 12stündigem, vorzugsweise nach 24stündigem und insbesondere auch nach 48stündigem Stehen in Vorratsbehälter und
Rohr- bzw. Schlauchleitungen noch einwandfrei wieder umgepumpt werden kann. Das Absetzverhalten der gegebenenfalls noch
weitere Bestandteile enthaltenden Suspension wird bei Raumtemperatur - bei einer Gesamthöhe der Suspension von 10 cm geprüft.
Sie sind auch nach 4 bzw. 8 Tagen einwandfrei pumpfähig. Auch diese Angaben zur Suspensxonsstabilität geben nur
Anhaltspunkte; es hängt vom jeweiligen Einzelfall ab, welche
Suspensxonsstabilität einzustellen ist. Bei Verwendung der erfindungsgemäßen Suspension als Stainmsuspension zur längeren Lagerung
in einem Reservoir, aus welchem sie nach Bedarf durch Pumpen abgezogen werden können, kann es zweckmäßig sein,
den Anteil sonstiger Bestandteile beispielsweise von Wasch- und Reinigungsmitteln gering zu halten oder auf diese ganz zu
verzichten.
35 . -14-
01 82 126 MS ~ 14'
Die Suspensionen können durch einfaches Vermischen ihrer Bestandteile hergestellt werden, wobei die Aluminiumsilikate
z.B. als solche oder - gegebenenfalls von der Herstellung her - bereits feucht bzw. in wässriger Suspension befindlich
eingesetzt werden können. Besonders vorteilhaft ist es, die von ihrer Herstellung her noch feuchten Aluminiumsilikate
z.B. als Filterkuchen in die Komponente B einzurühren .
Es können aber selbstverständlich auch bereits getrocknete, d.h. von anhaftendem Wasser befreite, gegebenenfalls noch
gebundenes Wasser aufweisende Aluminiumsilikate eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Suspensionen zeichnen sich durch hohe Stabilität und durch weitere Vorteile aus. Ihre stabilisierende
Wirkung ist insbesondere bei Aluminiumsilikaten mit Teilchengrößen von 5 bis 30 μ besonders wertvoll. Sie sind
pumpbar, so daß sie eine einfache Handhabung feuchter Aluminiumsilikate ermöglichen. Selbst nach längeren Unterbrechungen
im Pumpvorgang sind die Suspensionen einwandfrei umpumpbar. Auf Grund ihrer hohen Stabilität sind die Suspensionen
auch in üblichen Tank- und Kesselwagen transportierbar, ohne daß dabei eine Bildung unbrauchbarer bzw. störender Rückstände
zu befürchten ist. Damit sind die Suspensionen hervorragend als eine Lieferform von Aluminiumsilikaten für die Lieferung
30 an beispielsweise Waschmittelhersteller geeignet.
Die Suspensionen lassen sich bei Raumtemperatur oder auch bei höheren Temperaturen aufbewahren, durch Rohrleitungen,
Pumpen oder auf andere Weise transportieren. Meist erfolgt 35
01 82 126 MS - ; 15. -
die Handhabung der Suspensionen bei Temperaturen zwischen
Raumtemperatur - meist bevorzugt - und etwa 600C.
Besonders geeignet sind die erfindungsgemäßen Suspensionen für die Weiterverarbeitung zu trocken erscheinenden, schütt-
bzw. rieselfähigen Produkten, also beispielsweise zur Herstellung von pulverförmigen Wasserenthärtungsmitteln, z.B.
auf dem Wege der Sprühtrocknung, geeignet. Damit sind die Suspensionen von erheblicher Bedeutung bei der Herstellung
von pulverförmigen Aluminiumsilikaten. Es treten keine lästigen Rückstände bei der Zufuhr der wäßrigen Suspensionen zur
Trocknungsapparatur auf. Ferner hat sich gezeigt, daß die Suspensionen der Erfindung eine Verarbeitung zu außerordentlich
staubfreien Produkten ermöglicht.
Auf Grund ihrer besonderen Stabilität sind die erfindungsgemäßen
Suspensionen bereits als solche, d.h. ohne weitere Verarbeitung mit oder ohne weitere waschen, bleichend und/
oder reinigend wirkende Zusätze, beispielsweise als Wasserenthärtungsmittel, Wasch- oder Reinigungsmittel und insbesondere
als flüssige Scheuermittel mit erhöhter Suspensions-Stabilität verwendbar.
Eine besonders wichtige Verwendung der Suspension ist die Weiterverarbeitung zu trecken erscheinenden, schütt- bzw.
rieselfähigen Wasch- und Reinigungsmitteln, die neben den Suspensionsbestandteilen weitere Verbindungen enthalten.
Die erfindungsgemäßen Suspensionen sind insbesondere zur Herstellung von pulverförmigen Wasch- und Reinigungsmitteln
geeignet.
35
35
01 82 126 MS - 16. -
Zur Herstellung dieser Mittel geht man von einer wäßrigen, fließfähigen Vormischung der einzelnen Bestandteile der
Mittel aus und führt diese auf übliche Weise in ein schüttfähiges Produkt über. Dabei werden die oben definierten
Aluminiumsilikate in Form der erfindungsgemäßen Suspension eingesetzt. Die erfindungsgemäßen Suspensionen können nach
beliebigen bekannten Verfahren zu den festen, schüttfähigen Wasch- und Reinigungsmitteln verarbeitet werden.
Insbesondere geht man bei der Herstellung von pulverförmigen,
rieselfähigen Wasch- und Reinigungsmitteln so vor, daß man eine erfindungsgemäße Suspension - beispielsweise aus einem
Vorratsbehälter - mit wenigstens einem waschend, bleichend oder reinigend wirkenden Bestandteil des herzustellenden Mittels
vermischt und das Gemisch anschließend nach einem beliebigen Verfahren in das pulverförmige Produkt überführt.
Vorteilhaft wird ein Komplexbildner zugesetzt, d.h. eine Verbindung, die die für die Wasserhärte verantwortlichen
Erdalkalimetallionen, insbesondere Magnesium- und Calciumionen komplex zu binden vermag.
Im allgemeinen wird bei der Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteln
die erfindungsgemäße Suspension vorzugsweise
mit wenigstens einem nicht zu den möglichen Bestandteilen der Komponente B gehörenden wasserlöslichen Tensid vereinigt.
Bei der Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteln gibt es verschiedene Varianten.
Beispielsweise können die erfindungsgemäßen Suspensionen mit zur Bindung von Kristallwasser befähigten Substanzen
01 82 126 MS - 17. -
vereinigt werden, zweckmäßigerweise durch Aufsprühen der
Suspension auf die in einem Mischer vorgelegten, zur Bindung von Kristallwasser befähigten Verbindungen, so daß
bei ständigem Durchmischen ein schließlich festes, trocken erscheinendes Produkt erhalten wird. Vorzugsweise werden
die erfindungsgemäßen Suspensionen jedoch, als "Slurry"
vermischt, mit wenigstens einer weiteren waschend, bleichend oder reinigend wirkenden Verbindung der Zerstäubungstrocknung
unterworfen. Hierbei zeigen sich weitere überraschende Vorteile der beanspruchten Aluminiumsilikat-Suspension. Es
hat sich nämlich gezeigt, daß bei Einsatz erfindungsgemäßer Suspensionen bei der Zerstäubungstrocknung sehr staubarme Produkte
erhalten werden können. Die durch Zerstäubungstrocknung erhaltenen Produkte weisen ein hohes Calciumbindevermogen auf
und sind gut -benetzbar.
Waschmittel, die unter Verwendung der oben beschriebenen Suspension
hergestellt worden sind, können auf verschiedenste Weise zusammengesetzt sein. Im allgemeinen enthalten sie
wenigstens ein nicht zu den erfindungsgemäß eingesetzten
Dispergiermitteln, die in den beanspruchten Aluminiumsilikat-Suspensionen
vorliegen, gehörendes wasserlösliches Tensid. Allgemein enthalten sie neben wenigstens einer weiteren Verbindung,
die waschend, bleichend oder reinigend wirkt und anorganisch oder organisch ist, als Calcium bindende Verbindung
ein wie oben definiertes Aluminiumsilikat. Darüber hinaus können in derartigen Mitteln sonstige übliche, meist in geringeren
Mengen anwesende Hilfs- und Zusatzstoffe vorhanden sein.
-18-35
01 82 126 MS -18,
Es wird ein Zeolit-A-Filterkuchen mit Wasser und Stabilisator
verrührt.
Als Stabilisator werden Verbindungen entsprechend der Formel II, wobei η = 5,9 und 10 bedeuten, verwendet. Angegeben
wird der Äthoxylierungsgrad EO. Der eingesetzte Zeolith-A-Filterkuchen
wird gemäß DE-OS 26 51 485 hergestellt und weist das dort angegebene Teilchenspektrum auf.
U) U) cn o |
1 | to UI |
to O |
3 | 51 | 51 | cn | 4 | O | 5 | O UI |
6 | 1 | O —\ |
I | GO |
200 g | 2 | 200 g | 1000 U/min | 1000 U/min | 200 g | 200 g | 200 g | 2 | 00 to _i |
NJ | ||||||
Ansatzgröße | EO 5 | 200 g | EO 5/EO 9 | 22/45°C | 22/45°C | EO 5/EO 9 | EO 5/EO 9 | EO 5/EO 10 | ·./ | NJ cn |
CO | |||||
Stabilisator | i;5 % | EO 9 | 1,5 % | 3 Tage | 3 Tage | 1,5 % | 1 ,5 % | 1 ,5 % | 47,6 % | W | CD CO |
|||||
Konzentration | / | 1,5 % | 1:1 | 2 mm | / | 3:7 | 6:4 | 1:1 | ||||||||
Mi schungsverh. | / | Dissolver/Flügelscheibe | 4 | 2/1 | ||||||||||||
Einarbeitungsart | 51 | 2/3 | 1 | 51 | 51 | 51 | ||||||||||
Einarbeitungsdauer | 1000 U/min | / | / | 1000 U/min | 1000 ü/min | 1000 ü/min | ||||||||||
Rührgeschwindg. | 22/450C | 49,4 % | 49,4 % | 22/45°C | 22/45°C | 22/45°C | ||||||||||
Lagertemp. | 3 Tage | 3 Tage | 3 Tage | 3 Tage | I | 1 } | ||||||||||
Stanolzeit | 1mm | / | 1mm/ / | / | —X VD |
|||||||||||
klare Phase | 4 | 2/4 | 4 | • | ||||||||||||
Homogenität | 2 | 2/4 | 4 | |||||||||||||
Fließverhalten | 1mm | / | 1mm/ / | |||||||||||||
Bodensatz | 49,4 % | 47,6 % | 47,6 % | |||||||||||||
Feststoffkonz. | ||||||||||||||||
Beurteilung von Homogenität und Fließverhalten erfolgt nach Schulnotensystem nach der
Lagerzeit. Die Viskosität wird frisch gemessen, ändert sich jedoch bei homogenen Proben
während der Lagerzeit nicht.
ω co
UI O |
N)
Ul |
7 | 51 | 8 |
N)
O |
Ul | O | 11 |
O
UI |
12 |
O
00 |
200 g | 1000 U/min | 200 g | 9 | 10 | 2 kg | 2 kg |
N)
—λ N) |
||||
Ansatzgröße | E= 6/EO 9 | 3 Tage | EO 6/EO 10 | 2 kg | 2 kg | EO 5/EO 9 | EO 5/EO 9 | <J\ | |||
Stabilisator | 1,5 % | 1 mm | 1 ,5 % | EO5/EO 9 | EO 5/EO 9 | 1 ,1 % | 1 ,5 % | ES ω |
|||
Konzentration | 1:1 | 2 | 1:1 | 1,5 % | 1,3 % | 1:1 | 1:1 | ||||
ir; oMischungsverh. | i Einarbeitungsart Dissolver Flügelsch. |
2 | 1:1 | 1 :1 | MIG-Rührer | MIG-Rührer | |||||
Einarbeitxingsdauer | / | 51 | Mig-Rührer | MIG-Rührer | 101 | 10' | |||||
Rührgeschwindigk. | 47,6 % | 1000 U/min. | 101 | 10« | 200 U/min | 200 U/min. | |||||
Standzeit | 3 Tage | 200 U/min. | 200 U/min | 3 Tage | 3 Tage | I | |||||
klare Phase | 1mm / / | 3 Tage | 3 Tage | 1 mm | 1 mm | N) | |||||
Homogenität | 4 | / | 1 mm | 1 | 1 |
O
• |
|||||
Fließverhalten | 2/4 | 1 | 1 | 2 | 1 | I | |||||
Bodensatz' | 1 mm/ / | 1 | 2 | 1 mm | / | ||||||
Feststoffkonz. | 47,6 % | I | / | 44 % | 44 % | ||||||
Viskosität | 43,6 % | 44 % | 116 mPas | 375 mPas | |||||||
295 mPas | 145 mPas |
CD CD CD CO
U) OJ
Ul O |
to
Ul |
13 | 200 U/min | 14 |
Ni
O |
Ul | / | O | 17 |
O
Ul |
18 |
2 kg | 220C | 50 kg | 15 | 16 | 47,6 % | 200 g | 200 g | ||||
Ansatzgröße | EO 5/EO 9 | 30 Tage | EO5/EO9 | 50 kg | 200 g | EO5/EO9 | EO5/EO9 | ||||
Stabilisator | 1,5 % | 1 mm | 1,5 % | EO5/EO9 | E05/E0 8 | 1 ,5 % | 1 ,5 % | ||||
Konzentration | 1:1 | 1 | 1:1 | 1,5 % | 1,5 % | 4:6 | 7:3 | ||||
Mischungsverh. | MIG-Rührer | 1 | MlS-Rührer | 1 :1 | 1:1 | ||||||
Exnarbeitungsart | Einarbeitungsdauer 1O' | / | 101 | Dissolver/ Flügelrührer |
51 | 5' | |||||
Ruhrgeschwindigk. | 43,6 % | 76 U/min | 101 | 51 | 1000 U/min | 1000 U/min | |||||
Lagertemperatur | 22°C | 2OO.U/mirn. | 1000 U/min | 22/45°C | 22/450C | ||||||
Standzeit | 35 Tage | "5 bis+10°C | 22/45°C | 3 Tage | 3 Tage | ||||||
klare Phase | 2 mm | 20 Tage | 3 Tage | / | 1mm/3mm | ||||||
Homogenität | 2 | 5 mm | / | 4/2 | 4 | ||||||
Fließverhalten | 2 | 3 | 2 | 4/2 | 4 | ||||||
Bodensatz | 3 mm | 2 | 2 | / | / | ||||||
Feststoffkon. | 43,6 % | 10 mm | 47,6 % | 47,6 % | |||||||
Viskosität | 163 mPas | 43,6 % | |||||||||
13,5 mPas |
CXJ
NJ
NJ
CTi
to
GO NJ CD CO CD CO
cn o | K) cn |
19 | 20 | 51 |
200 g | 200 g | 1000 U/min | ||
Ansatzgröße | EO 6 | EO 7 | 22/45°C | |
Stabilisator | 1,5 % | 1,5 % | 3 Tage | |
Konzentration | / | / | 1 nun | |
Mischungsver. | Dissolver/Flügelscheibe | 4/2 | ||
Einarbeitungs art |
51 | 3/2 | ||
Einarbeitungs dauer |
1000 U/min | — /— | ||
Rührgeschwin digkeit |
22/45°C | 49,4 % | ||
Lagertemper. | 3 Tage | |||
Standzeit . | 1mm/4mm | |||
klare Phase | 4/4 | |||
Homogenität | 4/2 | |||
Fließverhalten | 3mm/3mra | |||
Bodensatz | 47,6 % | |||
Feststoffkonz. | mm | |||
Viskosität |
Cn | 21 | —% O |
22 | O cn |
200 g | 200 g | |||
EO 5/EO 9 | EO 5/ EO 9 | |||
1 ,5 % | 1,5 % | |||
4:6 | 7:3 | |||
1000 U/min | 1000 U/min |
22/45°C | 22/45°C |
3 Tage | 3 Tage |
1mm/ / | —/— |
4/4 | 3/4 |
4/4 | 3/4 |
1mm/- | —/— |
47,6 % | 47.6 % |
00
K)
K)
CTi
K)
K)
NJ CD CD CD CO
OJ UO UI O |
to to Ul O |
Ul | 24 | O | 25 | O Ul |
O |
50 kg | 50 kg | 00 ro |
|||||
23 | EO 5/EO 9 | EO 5 /EO 9 | ro | ||||
Ansatzgröße | • 50 kg | 1 ,5 % | 1,5 % | ||||
Stabilisator | EO 5/EO 9 | 1:1 | 1:1 | cn | |||
Konzentration | 1 ,5 % | MIG-Rührer | MIG-Rührer | ||||
Mischungsverhältnis | 1:1 | 10' | 10' | ||||
E inarbe itungsart | MIG-Rührer | 200 U/min | 200 U/min | ||||
Einarbeitungsdauer | 101 | 15°C | 100C | ||||
Rührgeschwindigkeit | 200 U/min | 3 Tage | 3 Tage | ||||
Lagertemperatur | 22°C | - | - | ι to |
|||
Standzeit | 3 Tage | 1 | 1 | OJ | |||
klare Phase | - | 1 | 1 | ι | |||
Homogenität | 1 | - | - | ||||
Fließverhalten | 1 | 50,0 % | 50,0 % | ||||
Bodensatz | - | 766 m.Pas | 1688 m.Pas | ||||
Feststoffkonzentration | 50,0 % | ||||||
Viskosität | 288 m.Pas |
Claims (7)
1. Wässrige pumpfähige, stabile Suspensionen eines wasserunlöslichen,
zum Binden von Calciumionen befähigten Silikates, dadurch gekennnzeichnet, daß sie, bezogen auf das Gesamtgewicht
der wässrigen Suspension
A) als zum Binden von calciumfähigtes Silikat 0,5 bis 80 Gewichtsprozent einer feinverteilten, gebundenes Wasser
enthaltenden, synthetisch hergestellten, wasserunlöslichen Verbindung der allgemeinen Formel
(Kat2/nO)x . Me2O3 . (SiO2)y (I),
in der Kat ein mit Calcium austauschbares Kation der. Wertigkeit η, χ eine Zahl von 0,7 bis 1/5, Me Bor oder
Aluminium und y eine Zahl von 0,8 bis 6 bedeuten und
B) als dispergierend wirkenden Bestandteil 0,5 bis 6 Gewichtsprozent
eine Mischung von mindestens zwei verschiedenen Älkylphenoläthoxylaten der Formel
01 82 126 MS - 2. -
-[0-CH2-CHJjn-O-CH2-CH2-OH (II)
JI
enthält.
2. Suspension nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente A kristallin ist.
3. Suspension nach den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekenn-
zeichnet, daß in der Formel I der Komponente A y eine Zahl
von 1,3 bis 4 bedeutet.
4. Suspension nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet,
daß die Komponente A ein Zeolith A ist.
5. Suspension nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet,
daß die Komponente B aus einer Mischung von zwei Alkylphenoläthoxylaten
der Formel II, besteht in der bei dem einen Alkylphenolaäthoxylat η = 2 bis 7 und bei dem anderen Alkylphenoläthoxylat
η = 8 bis 15 bedeutet.
6. Suspension nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das
Mischungsverhältnis der beiden Alkylphenoläthoxylate 1:9 bis
9:1 "beträgt.
7. Verwendung der wässrigen Suspension nach den Ansprüchen 1 bis 6' zur Herstellung pulverförmiger Wasch- und Reinigungsmittel.
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DE8383100470T DE3364223D1 (en) | 1982-03-17 | 1983-01-20 | Aqueous stable suspensions of water-insoluble silicates capable of binding calciumions, and their use in the production of washing and cleaning agents |
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