EP0195127B1 - Waschmittelbuilder - Google Patents

Waschmittelbuilder Download PDF

Info

Publication number
EP0195127B1
EP0195127B1 EP85115964A EP85115964A EP0195127B1 EP 0195127 B1 EP0195127 B1 EP 0195127B1 EP 85115964 A EP85115964 A EP 85115964A EP 85115964 A EP85115964 A EP 85115964A EP 0195127 B1 EP0195127 B1 EP 0195127B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
water
detergent builder
denotes
calcium
zeolite
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
EP85115964A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0195127A2 (de
EP0195127A3 (en
Inventor
Manfred Dr. Diehl
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Evonik Operations GmbH
Original Assignee
Degussa GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Degussa GmbH filed Critical Degussa GmbH
Priority to AT85115964T priority Critical patent/ATE53064T1/de
Publication of EP0195127A2 publication Critical patent/EP0195127A2/de
Publication of EP0195127A3 publication Critical patent/EP0195127A3/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0195127B1 publication Critical patent/EP0195127B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/08—Silicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • C11D3/225—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin etherified, e.g. CMC

Definitions

  • Powdered zeolite type A which can be used as a phosphate substitute in detergents, is a lumpy powder which tends to agglomerate due to its small particle size. It is difficult to mix this zeolite powder with the other detergent components to form a homogeneous powder. This is aggravated by the fact that the finished mixture tends to segregate again.
  • zeolite granules are added to the already spray-dried detergent components. These zeolite granules are produced by spray drying an aqueous suspension of the zeolite powder with the addition of further detergent components.
  • a spray-dried powder component is known from European published patent application EP-OS 0114308, which consists of 60 to 80% by weight of aluminosilicate, 2 to 10% by weight of sodium sulfate, 1 to 5% by weight of a nonionic surfactant, 0 to 8% by weight. -% of a polyphosphonic acid and 10 to 25 wt .-% water.
  • an insoluble detergent builder which is characterized in that it contains easily disintegrating agglomerates of finely divided zeolite particles with ion exchange properties, which are held together by a binder, the particle size of the agglomerates being in a range corresponding to a mesh number from 4 to 180.
  • Carboxymethyl cellulose and methyl cellulose can be used as binders.
  • the invention relates to a granulated detergent builder consisting of:
  • the component according to formula I can be crystalline.
  • the component of the formula (an aluminum silicate can preferably be used.
  • y can be a number from 1.3 to 4.
  • the crystalline component according to formula 1 can be a type A zeolite.
  • the aluminum silicates according to formula I can be naturally occurring or synthetically produced products, with the synthetically produced products being preferred.
  • the preparation kkann example by - carried by water reaction of water-soluble silicates with water-soluble aluminates in the presence.
  • aqueous solutions of the starting materials can be mixed with one another or a component present in the solid state can be reacted with the other component present as an aqueous solution.
  • the desired aluminum silicates are also obtained by mixing both components in the solid state in the presence of water.
  • Aluminum silicates can also be produced from Al (OH) 2 , Al 2 0 3 or Si0 2 by reaction with alkali silicate or alkali aluminate solutions.
  • the production can also be carried out by other known processes.
  • the invention relates to aluminum silicates which have a three-dimensional space lattice structure.
  • the preferred calcium binding capacity which is approximately in the range from 100 to 200 mg CaO / g AS, usually around 100 to 180 mg CaO / g AS, is found above all in compounds of the composition:
  • This molecular formula comprises two types of different crystal structures (or their non-crystalline precursors), which also differ in their molecular formulas. They are:
  • the crystalline aluminum silicate present in aqueous suspension can be separated from the remaining aqueous solution by filtration and dried. Depending on the drying conditions, the product contains more or less bound water.
  • the aluminum silicates do not need to be dried at all after their preparation in order to prepare the detergent builders according to the invention; rather, an aluminum silicate that is still moist from manufacture can be used, and this is particularly advantageous.
  • the particle size of the individual aluminum silicate particles can be different and e.g. are in the range between 0.1 ⁇ m and 0.1 mm. This refers to the primary particle size, i.e. the size of the particles obtained during the precipitation and, if appropriate, the subsequent crystallization. It is particularly advantageous to use aluminum silicates which consist of at least 80% by weight of particles with a size of 10 to 0.01 ⁇ m, in particular 8 to 0.1 ⁇ m.
  • These aluminum silicates preferably no longer contain primary or secondary particles with diameters above 45 ⁇ m.
  • Secondary particles are particles that are formed by agglomeration of the primary particles into larger structures.
  • the use of the aluminum silicates which are still moist from their production for the production of the detergent builders according to the invention has proven particularly useful since it has been found that the formation of secondary particles is practically completely prevented when these still moist products are used.
  • powdered zeolite of type A with a particularly defined particle spectrum is used as component A.
  • Such zeolite powder can according to DE-AS 24 47 021, DE-AS 25 17 218, DE-OS 26 52 419, DE-OS 26 51 420, DE-OS 26 51 436, DE-OS 26 51 437, DE-OS 26 51 445 or DE-OS 26 51 485 can be produced. They then have the particle distribution curves given there.
  • a powdery zeolite of type A can be used, which has the particle size distribution described in DE-OS 26 51 485.
  • Addition products of 4 to 40, preferably 4 to 20 moles of ethylene oxide with 1 mole of fatty alcohol, alkylphenol, fatty acid, fatty amine, fatty acid amide or alkanesulfonamide can be used as nonionic surfactants.
  • the adducts of 5-16 mol of ethylene oxide with coconut oil or tallow fatty alcohols, with oleyl alcohol or with secondary alcohols with 8-18, preferably 12-18 C atoms, and with mono- or dialkylphenols with 6-14 C atoms in are particularly important the alkyl residues.
  • the adduct of 5 moles of ethylene oxide with tallow fatty alcohol is of particular interest.
  • non-or not completely water-soluble polyglycol ethers with 1-4 ethylene glycol ether residues in the molecule are also of interest, in particular if they are used together with water-soluble nonionic or anionic surfactants.
  • the water-soluble adducts of ethylene oxide with polypropylene glycol, alkylenediamine-polypropylene glycol and alkylpolypropylene glycols with 1-10 C atoms in the alkyl chain, in which the polypropylene glycol chain functions, are useful as nonionic surfactants, the addition products containing 20-250 ethylene glycol ether groups and 10-100 propylene glycol ether groups.
  • Nonionic surfactants of the amine oxide or sulfoxide type can also be used.
  • nonionic surfactant is a mixture of at least two different fatty alcohol ethoxylates based on isotridecyl alcohol or an aliphatic C 13 alcohol and ethylene oxide.
  • This mixture can preferably consist of fatty alcohol ethoxylates with 4.5 to 5.5 EO and fatty alcohol ethoxylates with 6 to 8 EO.
  • a mixture of at least two different alkylphenol ethoxylates of the formula can also be used as the nonionic surfactant be used.
  • R can be an aliphatic radical with 1 to 15, for example -CH3, --C 2 H 5 , propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl and nonyl, preferably with 9 C atoms such as nonyl.
  • the radical R can be substituted in the ortho, meta and / or para position.
  • Mixtures can also be used in which, in addition to p-substituted aryl ring, o-substituted benzene ring is also present. Mixtures are used in which there is 90% p substitution and 10% ortho substitution.
  • n can mean 2 to 7, preferably 4 to 6, in particular 5 in the case of one alkylphenol ethoxylate used in the mixture and 8 to 15, preferably 8 to 12, in particular 9 or 10 in the other alkylphenol ethoxylate.
  • n can also mean mixtures of the alkylphenolates in each case 7 or 9 or 12.
  • alkylphenol ethoxylates and the isotridecyl alcohol ethoxylates can each be used in any mixture, preferably in a ratio of 1: 9 to 9: 1, preferably 2: 3 to 3: 2, in particular 0.9: 1.1 to 1.1: 0.9 will.
  • NaOH and / or KOH can be used as alkali.
  • the granular detergent builder according to the invention can be prepared by mixing the individual components with one another, setting a consistency suitable for spray drying by measuring the amount of water and spray-drying the suspension thus obtained by known methods.
  • the granulated detergent builder according to the invention is stable in transportation, easy to redisperse and extremely low in dust.
  • the product according to the invention has an extremely high absorption capacity for water and surfactants.
  • the granular detergent builder according to the invention can be processed into a detergent simply by mixing it with the other granular detergent constituents. The mixture does not separate.
  • a zeolite A filter cake according to DE-OS 26 51 485 is produced.
  • the powdery zeolite of type A obtained in this way has the particle spectrum given there.
  • the zeolite A filter cake is stirred up with a dissolver and then tempered to 45 ° C. in a 50 liter vessel.
  • the nonionic surfactant is stirred in at 75-76 rpm with a MIG stirrer 15 ', the temperature of the slurry rising to 50 ° C.
  • the suspension obtained is mixed with the other constituents listed in the tables and then spray-dried (nozzle dryer inlet temperature 180 ° C., exhaust air temperature 75 ° C.)
  • the powder falling into a cylinder via a shaking trough is collected in a vessel under the shaking point, while the dust particles outside this vessel settle on the base plate of the cylinder and can be determined gravimetrically.
  • the following devices are used:
  • Apparatus for determining the dust consisting of a shaking channel
  • the cover plate is provided in the middle with a circular opening (diameter: 3 cm) for receiving the filler pipe.
  • the immersion depth is kept constant by a brass disc (diameter 15 cm, thickness: 1 mm) soldered to the outer wall of the filler pipe.
  • the apparatus is shown in the drawing. According to the figure, the shaking channel is set up on a laboratory table. The rest of the apparatus should be arranged in such a way that the outlet of the shaking channel lies directly above the center of the funnel (3) and its distance from the top edge of the funnel is 5.5 cm.
  • 100 g of the sample are brought into the shaking channel (2) via the feed funnel (1).
  • the frequency of the shaking trough should be 50 Hz and the opening gap should be set so that the substance has passed through the shaking trough in 1 minute.
  • the powder falls through a funnel (3) and a filler tube (4) into the inner cylinder of the test apparatus (5) underneath, while the dust outside this vessel collects on the base plate (6) of the outer cylinder (7).
  • any remaining powder in the funnel is transferred into the apparatus by gently tapping the funnel.
  • the dust deposited on the polished base plate is collected in a small bowl with a metal spatula and weighed out.
  • the dust content is given in percent based on the weight.
  • the sample was fed into a material separator via a rising screw conveyor.
  • the adjustable drive motor was set to a low rotation of 300 rpm.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Fodder In General (AREA)
  • Glanulating (AREA)

Description

  • Pulverförmiger Zeolith des Typs A, der als Phosphatsubstitut in Waschmitteln eingesetzt werden kann, stellt aufgrund seiner kleinen Teilchengrösse ein klumpiges, zur Agglomeration neigendes Pulver dar. Es ist schwierig, dieses Zeolithpulver mit den übrigen Waschmittelbestandteilen zu einem homogenen Pulver zu vermischen. Erschwerend wirkt, daß das fertige Gemisch wieder-zum Entmischen neigt.
  • Um dieses Mischproblem zu vermeiden, werden den bereits sprühgetrockneten Waschmittelkomponenten Zeolithgranulate zugesetzt. Diese Zeolithgranulate werden u.a. durch Sprühtrocken einer wässrigen Suspension des Zeolithpulvers unter Zusatz von weiteren Waschmittelbestandteilen hergestellt.
  • Es ist bekannt, Zeolithsuspensionen mit Natriumsulfat zu versetzen, zu Zeolithgranulaten sprühzutrocknen und den übrigen Waschmittelbestandteilen zuzumischen (vgl. EP-OS 870 Kali-Chemie). Diese bekannten Zeolithgranulate haben den Nachteil, daß sie nicht die an sie gestellten Anforderungen erfüllen. So ist es notwendig, daß das Zeolithgranulat ein unvermindertes Calciumbindevermögen, eine gute Redispergierbarkeit und eine gute Transport- und Kornstabilität aufweist. Von besonderem Belang ist ein möglichst niedriger Staubgehalt.
  • Aus der europäischen Offenlegungsschrift EP-OS 0114308 ist eine sprühetrocknete Pulverkomponente bekannt, die aus 60 bis 80 Gew.-% Alumosilikat, 2 bis 10 Gew.-% Natriumsulfat, 1 bis 5 Gew.-% eines nichtionischen Tensids, 0 bis 8 Gew.-% einer Polyphosphonsäure und 10 bis 25 Gew.-% Wasser besthet.
  • Aus dem Dokument DE-OS 27 36 903 ist ein unlöslicher Waschmittelgerüststoff bekannt, welcher durch gekennzeichnet ist, daß er leicht zerfallende Agglomerate aus feinverteilten Zeolithteilchen mit lonenaustauscheigenschaften enthält, die durch ein Bindemittel zusammengehalten werden, wobei die Teilchengröße der Agglomerate in einem Bereich entsprechend einer Maschenzahl von 4 bis 180 liegt. Als Bindemittel kann Carboxymethylcellulose sowie Methylcellulose eingesetzt werden.
  • Gegenstand der Erfindung ist ein granulierter Waschmittelbuilder, bestehend aus:
  • 70 bis 80 Gews.-% eines wasserunlöslichen, zum Binden von Calcium befähigten Silikates in Form einer feinverteilten, gebundenes Wasser enthaltenden, synthetisch hergestellten, wasserunlöslichen, kristallinen Verbindung der allgemeinen Formel
    Figure imgb0001
    in der Kat ein mit Calcium austauschbares Kation der Wertigkeit n, x eine Zahl von 0,7 bis 1,7 Me Bor oder Aluminium und y eine Zahl von 0,8 bis 6 bedeuten.
    • 4 bis 5 Gew.-% Natriumsulfat
    • 2 bis 3 Gew.-% nichtionisches Tensid
    • 0 bis 1 Gew.-% Alkali
    • 0,5 bis 1 Gew.-% Carboxymethylcellulose und/oder Methylcellulose

    Rest Wasser
  • Bei dem erfindungesgemäßen Waschmittelbuilder kann die Komponente gemäß der Formel I kristallin sein.
  • Bevorzugterweise kann die Komponente gemäß der Formel ( ein Aluminiumsilikat eingesetzt werden.
  • In der Formel kann y eine Zahl von 1,3 bis 4 bedeuten.
  • Die kristalline Komponente gemäß der Formel 1 kann in einer bevorzugten Ausführungsform ein Zeolith des Typs A sein.
  • Die Aluminiumsilikate gemäß der Formel I können natürlich vorkommende oder aber synthetisch hergestellte Produkte sein, wobei die synthetisch hergestellten Produkte bevorzugt sind. Die Herstellung kkann z.B. durch-Reaktion von wasserlöslichen silikaten mit wasserlöslichen Aluminaten in Gegenwart von Wasser erfolgen. Zu diesem Zweck können wässrige Lösungen der Ausgangsmaterialien miteinander vermischt oder eine in festem Zustand vorliegende Komponente mit der anderen, als wässrige Lösung vorliegenden Komponente umgesetzt werden. Auch durch Vermischen beider, in festem Zustand vorliegender Komponenten erhält man bei Anwesenheit von Wasser die gewünschten Aluminiumsilikate. Auch aus Al(OH)2, AI203 oder Si02 lassen sich durch Umsetzen mit Alkalisilikat- bzw. Alkalialuminat-Lösungen Aluminiumsilikate herstellen. Die Herstellung kann auch nach weiteren bekannten Verfahren erfolgen. Insbesondere bezieht sich die Erfindung auf Aluminiumsilikate, die eine dreidimensionale Raumgitterstruktur aufweisen.
  • Das bevorzugte, etwa im Bereich von 100 bis 200 mg CaO/g AS meist bei etwa 100 bis 180 mg CaO/g AS liegende Calciumbindevermögen findet sich vor allem bei Verbindungen der Zusammensetzung:
    Figure imgb0002
  • Diese Summenformel umfaßt zwei Typen verschiedener Kristallstrukturen (bzw. deren nicht kristalline Vorprodukte), die sich auch durch ihre Summenformeln unterscheiden. Es sind dies:
    Figure imgb0003
    Figure imgb0004
  • Die unterschiedlichen Kristallstrukturen zeigen sich im Röntgenbeugungsdiagramm.
  • Das in wässriger Suspension vorliegende kristalline Aluminiumsilikat läßt sich durch Filtration von der verbleibenden wässrigen Lösung abtrennen und trocknen. Je nach den Trocknungsbedingungen enthält das Produkt mehr oder weniger gebundenes Wasser. Die Aluminiumsilikate brauchen jedoch nach ihrer Herstellung zur Bereitung der erfindungsgemäßen Waschmittelbuilder überhaupt nicht getrocknet zu werden; vielmehr kann - und dies ist besonders vorteilhaft - eine von der Herstellung noch feuchtes Aluminiumsilikat verwendet werden.
  • Die Teilchengröße der einzelnen Aluminiumsilikatpartikel kann verschieden sein und z.B. im Bereich zwischen 0,1 um und 0,1 mm liegen. Diese Angabe bezieht sich auf die Primärteilchengröße, d.h. die Größe der bei der Fällung und gegebenenfalls der anschließenden Kristallisation anfallenden Teilchen. Mit besonderem Vorteil verwendet man Aluminiumsilikate, die zu wenigstens 80 Gew.-% aus Teilchen einer Größe von 10 bis 0,01 um, insbesondere von 8 bis 0,1 um bestehen.
  • Vorzugsweise enthalten diese Aluminiumsilikate keine Primär- bzw. Sekundärteilchen mehr mit Durchmessern oberhalb von 45 µm. Als Sekundärteilchen werden Teilchen, die durch Agglomeration der Primärteilchen zu größeren Gebilden entstanden sind, bezeichnet.
  • Im Hinblick auf die Agglomeration der Primärteilchen zu größeren Gebilden hat sich die Verwendung der von ihrer Herstellung noch feuchten Aluminiumsilikate zur Herstellung der erfindungsgemäßen Waschmittelbuilder besonders bewährt, da sich herausgestellt hat, daß bei Verwendung dieser noch feuchten Produkte eine Bildung von Sekundärteilchen praktisch vollständig unterbunden wird.
  • In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird als Komponente A pulverförmiger Zeolith des Typs A mit besonders definiertem Teilchenspektrum eingesetzt.
  • Derartige Zeolithpulver können gemäß DE-AS 24 47 021, DE-AS 25 17 218, DE-OS 26 52 419, DE-OS 26 51 420, DE-OS 26 51 436, DE-OS 26 51 437, DE-OS 26 51 445 oder DE-OS 26 51 485 hergestellt werden. Sie weisen dann die dort angegebenen Teilchenverteilungskurven auf.
  • In einer besonders bevorzugten Ausführungsform kann ein pulverförmiger Zeolith des Typs A verwendet werden, der die in der DE-OS 26 51 485 beschriebene Teilchengrössenverteilung aufweist.
  • Als nichtionische Tenside sind Anlagerungsprodukte von 4 bis 40, vorzugsweise 4 bis 20 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Fettalkohol, Alkylphenol, Fettsäure, Fettamin, Fettsäureamid oder Alkansulfonamid verwendbar. Besonders wichtig sind die Anlagerungsprodukte von 5-16 Mol Äthylenoxid an Kokos- oder Talgfettalkohole, an Oleylalkohol oder an sekundäre Alkohole mit 8-18, vorzugsweise 12-18 C-Atomen, sowie an Mono- oder Dialkylphenole mit 6-14 C-Atomen in den Alkylresten. Von besonderem Interesse ist das Anlagerungsprodukt von 5 Mol Äthylenoxid an Talgfettalkohol. Neben diesen wasserlöslichen nichtionischen Tensiden sind aber auch nicht bzw, nicht vollständig wasserlösliche Polyglykoläther mit 1-4 Äthylenglykolätherresten im Molekül von Interesse, insbesondere wenn sie zusammen mit wasserlöslichen nichtionischen oder anionischen Tensiden eingesetzt werden.
  • Weitherhin sind als nichtionische Tenside die wasserlöslichen, 20-250 Äthylenglykoläthergruppen und 10-100 Propylenglykoläthergruppen enthaltenden Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid an Polypropylenglykol, Alkylendiamin-polypropylenglykol und Alkylpolypropylenglykole mit 1-10 C-Atomen in der Alkylkette brauchbar, in denen die Polypropylenglykolkette als hydrophober Rest fungiert.
  • Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide oder Sulfoxide sind verwendbar.
  • Von besonderem Interesse ist für die Verwendung als nichtionisches Tensid ein Gemisch mindestens zweier unterschiedlicher Fettalkoholethoxylate auf Basis lsotridecylkalkohol oider einem aliphatischen C13-Alkohol und Ethylenoxid. Dieses Gemisch kann bevorzugterweise aus Fettalkoholethoxylaten mit 4,5 bis 5,5 EO und Fettalkoholethoxylaten mit 6 bis 8 EO bestehen.
  • Weiterhin kann als nichtionisches Tensid eine Mischung von mindestens zwei verschiedenen Alkylphenoläthoxylaten der Formel
    Figure imgb0005
    verwendet werden.
  • R kann dabei ein aliphatischer Rest mit 1 bis 15, beispielsweise -CH3, --C2H5, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl-, Heptyl-, Octyl- und Nonyl vorzugsweise mit 9 C-Atomen wie Nonyl sein. Der Rest R kann in ortho, meta oder/und para-Stellung substituiert sein. Es können auch Gemische eingesetzt werden, in denen neben p-substituiertem Arylring auch o-substituierter Benzolring vorhanden ist. Es werden Gemische eingesetzt, in denen zu 90% eine p-Substitution und zu 10% eine ortho-Substitution vorliegt.
  • n kann bei dem einen in der Mischung verwendeten Alkylphenoläthoxylat 2 bis 7, vorzugsweise 4 bis 6, insbesondere 5 und bei dem anderen Alkylphenoläthoxylat 8 bis 15, vorzugsweise 8 bis 12, insbesondere 9 oder 10 bedeuten. n kann aber auch bei Gemischen den Alkylphenolate jeweils 7 oder 9 oder 12 bedeuten.
  • Die Alkylphenoläthoxylate und die Isotridecylalkoholethoxylate können jeweils in beliebiger Mischung, vorzugsweise in einem Verhältnis von 1:9 bis 9:1, vorzugsweise 2:3 bis 3:2, insbesondere 0,9:1,1 bis 1,1:0,9 eingesetzt werden. Dabei entsprechen diese Alkylphenoläthoxylate der Formel, in der R = Nonyl und n = 5 bzw. 9 bedeuten.
  • Als Alkali können NaOH und/oder KOH eingesetzt werden. Die Herstellung des erfindungsgemäßen granulatförmigen Waschmittelbuilders kann erfolgen, indem man die einzelnen Komponenten miteinander vermischt, eine für eine Sprühtrocknung geeignete Konsistenz durch Bemessung der Wassermenge einstellt und die so erhaltene Suspension nach bekannten Verfahren sprühtrocknet.
  • Der erfindungsgemäße, granulierte Waschmittelbuilder ist transportstabil, gut redispergierbar und extrem staubarm.
  • Weiterhin weist das erfindungsgemäße Produkt ein extrem hohes Absorptionsvermögern für Wasser und Tenside auf.
  • Der erfindungsgemäße granulierte Waschmittelbuilder kann aufgrund seiner körnigen Erscheinungsform durch einfaches Vermischen mit den anderen körnigen Waschmittelbestandteilchen zu einem Waschmittel verarbeitet werden. Eine Entmischung des Gemisches findet nicht statt.
    • Beispiele
  • Es wird ein Zeolith-A-Filterkuchen gemäß DE-OS 26 51 485 hergestellt. Der dabei erhaltene pulverförmige Zeolith des Typs A weist das dort angegebene Teilchenspektrum auf. Der Zeolith-A-Filterkuchen wird mit einem Dissolver aufgerührt und anschließend in einem 50 1 Gefäß auf 45°C temperiert. Dort wird das nichtionische Tensid mit 75-76 U/min mit einem MIG-Rührer 15' eingerührt, wobei die Temperatur des Slurries auf 50°C ansteigt.
  • Es werden folgenden Substanzen als nichtionisches Tensid eingesetzt:
    • 1. lsotridecylalkoholethoxylat 5 Mol EO
    • 2. lsotridecylalkoholethoxylat 6.75 Mol EO
    • 3. Nonylphenolethoxylat 5 EO
    • 4. Nonylphenolethoxylat 9 EO
    • 5. Talgalkoholethoxylat 5 EO
  • Die erhaltene Suspension wird mit dem übrigen in den Tabellen aufgeführten Bestandteilen vermischt und anschließend sprühgetrocknet (Düsentrockner Eingangstemperatur 180°C, Ablufttemperatur 75°C)
  • Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle I aufgeführt:
    Figure imgb0006
  • Der Staubtest nach Dr. Groschopp wird wie folgt durchgeführt:
  • Das über eine Schüttelrinne in einen Zylinder fallende Pulver wird in einem unter der Schüttelstelle stehenden Gefäß aufgefangen, während sich die Staubanteile außerhalb dieses Gefäßes auf der Bodenplatte des Zylinders absetzen und gravimetrisch bestimmt werden können. Dabei werden die folgenden Geräte verwendet:
    • Apparatur zur Bestimmung des Staubes, bestehend aus Schüttelrinne
    • Hersteller: AEG, Typ DR 50
    • 220 V 50 Hz, 0,15 A.
    Außenzylinder
    • Höhe: 70 cm, Durchmesser 40 cm
    • oben geschlossen, unten offen
  • Die Deckplatte ist in der Mitte mit einer kreisförmigen Öffnung (Durchmesser: 3 cm) zur Aufnahme des Einfüllrohres versehen.
    • Innenzylinder
    • Höhe: 10 cm, Durchmesser: 18 cm
    • unten geschlossen, oben offen.
    Bodenplatte
    • Form: Rund
    • Durchmesser: 48 cm
    Einfüllrohr
    • Länge: 30 cm, Durchmesser 2,5 cm
    • Eintauchtiefe des Rohres in den Außenzylinder: 20 cm.
  • Die Eintauchtiefe wird durch ein auf die Außenwand des Einfüllrohres gelötete Messingscheibe (Durchmesser 15 cm, Stärke: 1 mm) konstant gehalten.
    • Trichter
    • oberer Durchmesser: 15 cm
    • Durchmesser des Auslaufs: 1,8 cm
    • Länge des Trichterrohres: 8 cm
  • Die Apparatur wird in der Zeichnung dargestellt. Gemäß Figur wird die Schüttelrinne auf einem Labortisch aufgestellt. Die Anordnung der restlichen Apparatur soll derart erfolgen, daß der Auslauf der Schüttelrinne direkt über der Mitte des Trichters (3) liegt und sein Abstand von der Oberkante des Trichters 5,5 cm beträgt.
    • Ausführung:
  • 100 g der Probe werden über den Aufgabetrichter (1) in die Schüttelrinne (2) gebracht.
  • Die Frequenz der Schüttelrinne soll 50 Hz betragen und der Öffnungsspalt so eingestellt sein, daß die Substanz die Schüttelrinne in 1 Minute durchlaufen hat.
  • Das Pulver fällt durch einen Trichter (3) und ein Einfüllrohr (4) in den darunter stehenden Innenzylinder der Testapparatur (5), während sich der Staub ausserhalb dieses Gefäßes auf der Bodenplatte (6) des Außenzylinders (7) ansammelt.
  • Nach Beendigung des Pulverdurchlaufs durch die Schüttelrinne werden eventuell im Trichter verbliebene Pulverreste durch vorsichtiges Anklopfen des Trichters in die Apparatur überführt.
  • Bei weniger staubigen Produkten läßt man 1 Minute absetzen, bei staubigem Material wird die Absetzzeit auf 2 Minuten ausgedehnt.
  • Der auf der blank polierten Bodenplatte abgesetzte Staub wird mit einem Metallspatel in einem Wägeschälchen eingesammelt und zur Auswaage gebracht.
  • Der Staubgehalt wird in Prozent bezogen an die Einwaage angegeben.
  • Mit dem erfindungsgemäßen, sprühgetrockneten Waschmitteibuilder, weicher das nichtionische Tensid Talgalkohol 5EO enthält, (Beispiel 3) wurden die pneumatischen bzw. mechanischen Fördereigenschaften getestet:
  • Für die Beurteilung des Fördergutes wurden die Veränderungen in der Schüttdichte und im Fließverhalten gemessen.
  • Die Probe wurde über eine ansteigende Förderschnecke in einen Materialabscheider gefördert. Dabei wurde der regelbare Antriebsmotor auf eine niedrige Umdrehung von 300 Upm eingestellt.
    Figure imgb0007
    • Ergebnis:
  • Es zeigt sich bei dem Fördergut nahezu keine Veränderung in der Schüttdichte. Die Waschmittelbuildergranulate werden nicht zerstört.
  • Das extrem gute Adsorptionsvermögen kann aus dem folgenden Versuch ersehen werden, bei dem die Probe nach Beispiel 3 eingesetzt wird.
    Figure imgb0008
     * Probe Nr. 9 enthält Agglomerate bis ca. 2 mm, die jedoch leicht zu zerdrücken sind.
  • Benotung.: 1 = sehr gut/ 6 = nicht mehr fließfäig
  • Die Bestimmung der Fließfähigkeit wird in der Schriftenreihe Pigmente der Degussa AG Nr. 50, Seite 11 beschrieben.

Claims (2)

1. Granulierter Waschmittelbuilder, bestehend aus:
70 bis 80 Gew.-% eines wasserunlöslichen, zum Binden von Calcium befähigten Silikates in Form einer feinverteilten, gebundenes Wasser enthaltenden, synthetisch hergestellten, wasserunlöslichen, kristallinen Verbindung der allgemeinen Formel
Figure imgb0009
in der Kat ein mit Calcium austauschbares Kation der Wertigkeit n, x eine Zahl von 0,7 bis 1,5 Me Bor oder Aluminium und y eine Zahl von 0,8 bis 6 bedeuten,
4 bis 5 Gew.-% Natriumsulfat
2 bis 3 Gew.-% nichtionisches Tensid
0 bis 1 Gew.-% Alkali
0,5 his 1 Gew.-% Carboxymethylcellulose und/oder Methylcellulose
Rest Nasser
2. Verwendung des granulierten Waschmittelbuilders nach Anspruch 1 zur Herstellung von phosphatfreien Waschmitteln.
EP85115964A 1985-02-09 1985-12-13 Waschmittelbuilder Expired - Lifetime EP0195127B1 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT85115964T ATE53064T1 (de) 1985-02-09 1985-12-13 Waschmittelbuilder.

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19853504450 DE3504450A1 (de) 1985-02-09 1985-02-09 Waschmittelbuilder
DE3504450 1985-02-09

Publications (3)

Publication Number Publication Date
EP0195127A2 EP0195127A2 (de) 1986-09-24
EP0195127A3 EP0195127A3 (en) 1987-09-30
EP0195127B1 true EP0195127B1 (de) 1990-05-23

Family

ID=6262087

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP85115964A Expired - Lifetime EP0195127B1 (de) 1985-02-09 1985-12-13 Waschmittelbuilder

Country Status (13)

Country Link
US (1) US4683073A (de)
EP (1) EP0195127B1 (de)
JP (1) JPS61183397A (de)
KR (1) KR900000879B1 (de)
AT (1) ATE53064T1 (de)
AU (1) AU571766B2 (de)
DE (2) DE3504450A1 (de)
ES (1) ES8702483A1 (de)
FI (1) FI860555A (de)
NO (1) NO163017C (de)
PH (1) PH23310A (de)
PT (1) PT81979B (de)
YU (1) YU44539B (de)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3702111A1 (de) * 1987-01-24 1988-08-04 Henkel Kgaa Poroeses schichtsilikat/natriumsulfat-agglomerat
DE3735618A1 (de) * 1987-01-30 1988-08-11 Degussa Waschmittelbuilder
DE3702764A1 (de) * 1987-01-30 1988-08-11 Degussa Waschmittelbuilder
DE3735617A1 (de) * 1987-01-30 1988-08-11 Degussa Waschmittelbuilder
DE3715051A1 (de) * 1987-05-06 1988-11-17 Degussa Phosphatfreier waschmittelbuilder
US5174918A (en) * 1987-06-06 1992-12-29 Degussa Ag Stable aqueous suspensions of detergent zeolites and four oxo-alcohol ethoxylates
DE3818829A1 (de) * 1988-06-03 1989-12-14 Henkel Kgaa Koerniges adsorptionsmittel mit verbessertem einspuelverhalten
EP0425149A3 (en) * 1989-10-23 1992-03-25 Imperial Chemical Industries Plc Detergent compositions and processes of making them
US8151759B2 (en) * 2006-08-24 2012-04-10 Wright Innovations, Llc Orbital engine
US20110250264A1 (en) 2010-04-09 2011-10-13 Pacira Pharmaceuticals, Inc. Method for formulating large diameter synthetic membrane vesicles
WO2012022034A1 (en) 2010-08-18 2012-02-23 Unilever Plc Improvements relating to fabric treatment compositions comprising targeted benefit agents
CA2843039A1 (en) 2011-08-24 2013-02-28 Unilever Plc Benefit agent delivery particles comprising dextran
CN103747772B (zh) * 2011-08-24 2016-03-16 荷兰联合利华有限公司 包含非离子多糖的有益剂递送颗粒
CA2843493A1 (en) * 2011-08-24 2013-02-28 Honggang Chen Benefit agent delivery particles comprising non-ionic polysaccharides

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT334489B (de) * 1974-07-04 1976-01-25 Henkel & Cie Gmbh Verfahren zur herstellung phosphatarmer bzw. phosphatfreier wasch- und reinigungsmittel
AT375393B (de) * 1974-10-04 1984-07-25 Henkel Kgaa Verfahren zum waschen bzw. bleichen von textilien sowie mittel dazu
AT335035B (de) * 1974-10-10 1977-02-25 Henkel & Cie Gmbh Stabile suspensionen wasserunloslicher, zum binden von calciumionen befahigter silikate und deren verwendung zur herstellung von wasch- und reinigungsmitteln
US4169075A (en) * 1974-10-10 1979-09-25 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Process for the production of powdery washing agents by spray-drying
ZA774818B (en) * 1976-08-17 1979-03-28 Colgate Palmolive Co Disintegrable detergent builder agglomerates
DE2900063A1 (de) * 1979-01-02 1980-07-17 Henkel Kgaa Waschmittel mit einem gehalt an schaumdaempfend wirkendem polydimethylsiloxan und verfahren zu dessen herstellung
JPS5916596A (ja) * 1982-07-16 1984-01-27 Toshiba Corp 余剰汚泥引抜装置
DE3248022A1 (de) * 1982-12-24 1984-06-28 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Spruehgetrocknetes mehrkomponenten-waschmittel

Also Published As

Publication number Publication date
DE3577877D1 (de) 1990-06-28
NO163017C (no) 1990-03-21
ATE53064T1 (de) 1990-06-15
FI860555A0 (fi) 1986-02-07
AU571766B2 (en) 1988-04-21
NO860049L (no) 1986-08-11
NO163017B (no) 1989-12-11
DE3504450A1 (de) 1986-08-14
JPS61183397A (ja) 1986-08-16
YU44539B (en) 1990-08-31
JPH0357160B2 (de) 1991-08-30
KR860006537A (ko) 1986-09-11
KR900000879B1 (ko) 1990-02-17
FI860555A (fi) 1986-08-10
PT81979B (pt) 1987-12-30
ES8702483A1 (es) 1987-01-01
ES551729A0 (es) 1987-01-01
PT81979A (de) 1986-03-01
US4683073A (en) 1987-07-28
EP0195127A2 (de) 1986-09-24
EP0195127A3 (en) 1987-09-30
YU5386A (en) 1988-04-30
AU5218286A (en) 1986-08-14
PH23310A (en) 1989-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0195127B1 (de) Waschmittelbuilder
DE2527388C3 (de) Verwendung stabiler Suspensionen wasserunlöslicher, zum Binden von Calciumionen befähigter Silikate zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteln
EP0084657B1 (de) Starkschäumendes, körniges Waschmittel mit erhöhter Kornstabilität und Verfahren zu dessen Herstellung
DE69423542T2 (de) Synthetisiertes, anorganisches Ionenaustauschermaterial sowie dieses enthaltende Waschmittelzusammensetzung
EP0191187B1 (de) Waschmittelbuilder
EP0279040B1 (de) Waschmittelbuilder
DE3424299A1 (de) Verfahren zur herstellung eines spruehgetrockneten nichtionischen waschhilfsmittels
EP0279038B1 (de) Waschmittelbuilder
DE2543976B2 (de) Schattfähiges Gerüststoff-Agglomerat für Wasch- und Reinigungsmittel
EP0183945A2 (de) Wässrige stabile Suspension wasserunlöslicher, zum Binden von Calciumionen befähigter Silikate und deren Verwendung zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteln
EP0279039B1 (de) Waschmittelbuilder
DE3209631C2 (de)
EP0504564B1 (de) Wässrige stabile Suspension wasserunlöslicher, zum Binden von Calciumionen befähigter Silikate und deren Verwendung zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteln
EP0294694B1 (de) Wässrige stabile Suspension wasserunlöslicher, zum Binden von Calciumionen befähigter Silikate und deren Verwendung zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteln
EP0144492A1 (de) Wässrige stabile Suspensionen wasserunlöslicher Silikate und deren Verwendung zur Herstellung von Phosphatsubstituten für Wasch- und Reinigungsmittel
EP0294574A2 (de) Wässrige stabile Suspension wasserunlöslicher zum Binden von Calciumionen befähigter Silikate und deren Verwendung zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteln
DE2829230A1 (de) Verfahren zur herstellung von alumosilikat-granulat
DE3818657A1 (de) Waessrige stabile suspension wasserunloeslicher, zum binden von calciumionen befaehigter silikate und deren verwendung zur herstellung von wasch- und reinigungsmitteln
DE2552048A1 (de) Neue, mit spurenelementen dotierte kationenaustauschende aluminiumsilikate und verfahren zu deren herstellung
JPS63193995A (ja) 顆粒状洗剤ビルダー、およびリン酸塩不含洗剤の製造法

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 19851213

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): AT BE CH DE FR GB IT LI LU NL SE

PUAL Search report despatched

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009013

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A3

Designated state(s): AT BE CH DE FR GB IT LI LU NL SE

17Q First examination report despatched

Effective date: 19890202

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT BE CH DE FR GB IT LI LU NL SE

REF Corresponds to:

Ref document number: 53064

Country of ref document: AT

Date of ref document: 19900615

Kind code of ref document: T

ITF It: translation for a ep patent filed
GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)
REF Corresponds to:

Ref document number: 3577877

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19900628

ET Fr: translation filed
PLBI Opposition filed

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009260

26 Opposition filed

Opponent name: UNILEVER PLC / UNILEVER N.V.

Effective date: 19910221

NLR1 Nl: opposition has been filed with the epo

Opponent name: UNILEVER PLC / UNILEVER N.V.

PLAB Opposition data, opponent's data or that of the opponent's representative modified

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009299OPPO

R26 Opposition filed (corrected)

Opponent name: UNILEVER PLC / UNILEVER N.V.

Effective date: 19910221

ITTA It: last paid annual fee
PLBN Opposition rejected

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009273

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: OPPOSITION REJECTED

27O Opposition rejected

Effective date: 19921027

NLR2 Nl: decision of opposition
EPTA Lu: last paid annual fee
EAL Se: european patent in force in sweden

Ref document number: 85115964.0

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: 732E

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 20001115

Year of fee payment: 16

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Payment date: 20001120

Year of fee payment: 16

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 20001121

Year of fee payment: 16

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Payment date: 20001122

Year of fee payment: 16

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Payment date: 20001128

Year of fee payment: 16

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Payment date: 20001130

Year of fee payment: 16

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Payment date: 20001204

Year of fee payment: 16

Ref country code: FR

Payment date: 20001204

Year of fee payment: 16

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20001213

Year of fee payment: 16

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20011213

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20011213

Ref country code: AT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20011213

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20011214

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20011231

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20011231

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20011231

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: IF02

BERE Be: lapsed

Owner name: DEGUSSA A.G.

Effective date: 20011231

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20020701

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20020702

EUG Se: european patent has lapsed

Ref document number: 85115964.0

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 20011213

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20020830

NLV4 Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee

Effective date: 20020701

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

PLAB Opposition data, opponent's data or that of the opponent's representative modified

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009299OPPO