KR910001604B1 - 수-불용성 실리케이트의 안정한 수성 현탁액 - Google Patents

수-불용성 실리케이트의 안정한 수성 현탁액

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KR910001604B1
KR910001604B1 KR1019830001055A KR830001055A KR910001604B1 KR 910001604 B1 KR910001604 B1 KR 910001604B1 KR 1019830001055 A KR1019830001055 A KR 1019830001055A KR 830001055 A KR830001055 A KR 830001055A KR 910001604 B1 KR910001604 B1 KR 910001604B1
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베르그만 로란트
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데구사 아크티엔게젤샤프트
게르하르트 노바크, 로렌쯔 크로이쯔비클러
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Abstract

내용 없음.

Description

수-불용성 실리케이트의 안정한 수성 현탁액
본 발명은 칼슘이온을 결합시킬 수 있는 수-불용성 실리케이트의 안정한 수성 현탁액과 세척제 및 세정제의 제조를 위한 이의 용도에 관한 것이다.
고체물질, 특히 직물을 세척 및 세정하는 여러가지 방법, 및 이러한 방법을 수행하는데 적합한 여러가지 세척제 및 세정제들에 대해서는 이미 밝혀진 바 있는데, 여기서 칼슘 착물결합제의 인산염의 롤(roll)은 그전부 또는 일부가 칼슘을 결합시킬 수 있는, 일반적으로 결합수를 함유하는 수-불용성의 미분된 알루미늄 실리케이트로 대체되어 있다[참조 : DE-OS 2412837].
이러한 물질은 다음 일반식(Ⅰ)의 화합물이다 :
(Cat2/nO)x·Me2O3·(SiO2)y (Ⅰ)
상기식에서, Cat는 칼슘으로 교환가능한 n가의 양이온이며, Me는 알루미늄이며, x는 0.7 내지 1.5의 수이며, y는 0.8 내지 6, 바람직하게는 1.3 내지 4의 수이다.
나트륨이 바람직한 양이온이나, 이는 또한 리튬, 칼륨, 암모늄 또는 마그네슘등으로 대체할 수도 있다.
상기한 바 있는, 칼슘과 결합할 수 있는 화합물은 간단히 "알루미늄 실리케이트"로 후술될 것이다. 이는 바람직하게 사용된 나트륨 알루미늄 실리케이트에 대해 특히 적합한데, 따라서 본 발명에 따른 용도에 대한 모든 기술, 및 제조 및 특성에 관한 수집적 기술은 상기 기술된 모두에 대해 적용된다.
세척체 및 세정제에 사용하기에 특히 적합한 알루미늄 실리케이트, 수분-비함유 알루미늄 실리케이트의 경우 50 내지 200mgCaO/g의 칼슘 결합능을 갖는 것이 바람직하다. 여기서, 수분-비함유 알루미늄 실리케이트란 800℃에서 1시간 동안 건조시킨 후에 수득된 상태의 알루미늄 실리케이트를 의미한다. 상기의 건조공정을 수행하는 동안 점착수 및 결합수는 사실상 완전히 제거된다.
세척제 또는 세정제내에 통상적으로 존재하는 성분들외에 상기의 알루미늄 실리케이트가 추가로 존재하는 세척제 또는 세정제의 제조방법에 있어서, 습윤성 알루미늄 실리케이트를 사용하여 출발시키는 것이 유리하다. 상기 습윤성 화합물을, 제조될 세척제 또는 세정제의 나머지 성분의 적어도 일부와 혼합시키고, 이 혼합물을 공지의 방법 (예 : 분무 건조)을 이용하여, 최종생성물로서, 예를들어 따라 부을 수 있는 생성물 형태인, 세척제 또는 세정제로 전환시킬 수 있다.
세척제 또는 세정제를 제조하기 위한 선행 분야의 연구에 있어서는, 알루미늄 실리케이트를, 예를들어 수성 현탁액으로 사용하였는데, 이 경우에도 수성상중에서 분산된 알루미늄 실리케이트의 현탁특성(예 : 현탁안정성 및 펌프성)은 여전히 개선될 필요가 있다.
알루미늄 실리케이트 현탁액을 제조하는데 있어서 알킬페놀 에틸렌 옥사이드 부가물을 사용하는 것은 공지된 방법인데, 여기서 에틸렌 옥사이드가 6 내지 7몰인 부가물을 사용하는 것이 바람직하다[참조 : DE-OS 2615698].
알킬페놀에톡실레이트의 특정 혼합물이 상기한 유형의 칼슘-결합 알루미늄 실리케이트의 현탁액을 안정화시킬 수 있기 때문에, 이 현탁액은 고체함량이 많을지라도 장시간동안 안정하며, 장시간 방치한 후에도 문제없이 펌핑할 수 있다는 것이 본 발명에 의해 밝혀졌다. 놀랍게도, 상기한 특정 화합물은, 수분함량이 70% 이하인 습윤상태의 알루미늄 실리케이트를 교반시키지 않아도 장시간 침전되지 않는 안정한 상태로 유지시킬 수 있다.
본 발명에 의한 주 생성물은, 수성 현탁액의 총중량을 기준으로 하여, (A) 칼슘을 결합시킬 수 있는 실리케이트로서, 미분되고, 결합수를 함유하며, 합성제조된 다음 일반식(Ⅰ)의 수-불용성 화합물 0.5 내지 80중량%, 및 (B) 분산 활성 성분으로서, 서로 상이한 다음 일반식 (Ⅱ)의 알킬페놀에톡실레이트 둘 이상의 혼합물 0.5 내지 6중량% (바람직하게는 1 내지 2중량%, 특히 바람직하게는 1.4 내지 1.6중량%)을 함유하며, 칼슘 이온을 결합시킬 수 있는, 수-불용성 실리케이트의 펌핑 가능하며 안정한 수성 현탁액이다.
(Cat2/nO)X·Me2O3·(SiO2)y (Ⅰ)
R- - [O-CH2-CH2]m-1-O-CH2-CH2-OH (Ⅱ)
상기식에서, Cat는 칼슘으로 교환가능한 n가의 양이온이며, Me는 붕소 또는 알루미늄이며, x는 0.7 내지 1.5의 수이며, y는 0.8 내지 6의 수이며, R은 탄소수 1 내지 15의 알킬그룹이다.
상기한 일반식(Ⅱ)에 있어서, R은 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 도데실 또는 펜타데실일 수 있는데, 탄소수 9인 노닐이 바람직하다, 또한, R은 오르토, 메타 및/또는 파라위치에서 결합할 수 있다. 그러므로, P-치환된 아릴환뿐만 아니라, o-치환된 벤젠환도 존재할 수 있는 혼합물도 또한 사용할 수 있다. 파라 위치가 90% 이상 치환되고 오르토 위치가 10% 이하 치환된 혼합물을 사용한 것이 바람직하다.
사용한 알킬페놀에톡실레이트 혼합물중의 하나는 m이 2 내지 7, 바람직하게는 4 내지 6, 특히 바람직하게는 5인 것을 사용할 수 있으나, 알킬페놀에톡실레이트의 다른 하나에 있어서 m은 8 내지 15, 바람직하게는 8 내지 12, 특히 바람직하게는 9 또는 10이다. 그러나, m이 7, 9 또는 12인 알킬페놀레이트의 혼합물을 또한 사용할 수도 있다.
성분 A는 본 발명에 따른 현탁액내에서 결정의 형태로 존재할 수 있다.
일반식(Ⅰ)에 있어서, 성분 A의 y는 1.3 내지 4일 수 있다.
본 발명의 바람직한 양태로, 결정성 성분 A는 A유형의 제올라이트일 수 있다.
상기한 화합물들은 본 발명에 따른 현탁액의 필수 성분들이나, 거품-억제 첨가제 또는 소위 용액 보조제(예 : 첨가된 분산제의 용해도를 증가시키는 화합물)와 같은 기타 성분들도 존재할 수 있다. 거품 억제제로는 본 분야에서 공지되어 있으며 통상적으로 시판되는 거품 억제물질을 가할 수 있는데, 이의 예로는 거품억제 비누, 실로콘 소포제, 거품 억제 트리아진 유도체 등이 있다. 이러한 유형의 첨가제가 일반적으로 필요하지는 않으나, 거품 분산제, 특히 고급 알킬 벤젠술폰산과 함께 가하는 것이 바람직하다.
또한, 일반적으로 용매 보조물질을 첨가할 필요는 없으나, 본 발명의 현탁액에 안정제로서 친수성이거나 약간만 수용성인 콜로이드(예 : 폴리비닐 알콜)를 부가하는 것은 권할 만하다.
유리하게, 물에 대한 용해도가 낮은 그룹 1의 안정화제의 농도가 약 1% 이상일 경우, 예를들어 용매 보조제로서, 디메틸술폭사이드를 사용하는 것이 매우 적합하다. 예를들어, 전체 현탁액중에서 용매보조제는 안정화제와 동일한 정도로 존재할 수 있다. 또한, 용매보조제로 적합한 화합물은 당해 기술분야에 공지되어 있으며, 예를들어 벤젠술폰산, 톨루엔술폰산, 크실렌술폰산 또는 수용성 염 또는 옥틸설페이트와 같은 하이드로트로픽제(hydrotropic agents)가 적합하다.
"고체 함량"또는 "활성물질(AS)함량"에 대한 "알루미늄 실리케이트 농도"에 대해 수집한 데이타는 800℃에서 1시간 동안 건조시킨 후에 수득된 상태의 알루미늄 실리케이트로부터 수득한 것이다. 건조시키는 동안 점착수 및 결합수가 사실상 완전히 제거된다.
성분 A로서 사용된 알루미늄 실리케이트에 있어서, 제품이 무정형인가 또는 결정형인가가 문제인데, 물론 무정형 및 결정형 제품의 혼합물 및 부분적으로 결정형인 제품을 사용할 수도 있다. 알루미늄 실리케이트는 천연물 및 합성제품이 있는데, 이 경우에는 합성제품이 바람직하다. 알루미늄 실리케이트는 예를들어 물의 존재하에서 수용성 실리케이트와 수용성 알루미네이트를 반응시킴으로써 제조할 수 있는데, 이를 위해, 출발물질의 수용액을 서로 혼합시키거나, 고체 상태로 존재하는 하나의 성분을 수용액 형태로 존재하는 다른 성분과 반응시킨다. 고체상태로 존재하는 두가지 성분을 물의 존재하에서 혼합시킬 경우에도 목적하는 알루미늄 실리케이트가 수득된다. 또한, 알루미늄 실리케이트는 Al(OH)3, Al2O3또는 SiO2를 알칼리 실리케이트 또는 알루미네이트 용액과 반응시켜 제조할 수도 있는데, 이 또한 공지된 방법에 따라 수행할 수 있다. 특히, 본 발명은 3차원 격자 공간 구조를 갖는 알루미늄 실리케이트에 관한 것이다.
약 100 내지 200mg CaO/g AS범위, 대부분의 경우 약 100 내지 180mg CaO/g AS의 바람직한 칼슘 결합력은 하기 실험식의 화합물에 대해 수득되는 것으로 밝혀졌다.
0.7-1.1Na2O·Al2O3·1.3-3.3Sio2
상기 식에는 상이한 두가지 유형의 결정형 구조물(또는 비결정형 주생성물)이 포함되는데, 이는 다음과 같다 :
(a) 0.7-1.1Na2O·Al2O3·1.3-2.4Sio2
(b) 0.7-1.1Na2O·Al2O3·2.4-3.3Sio2
상기의 상이한 결정형 구조물들은 X-선 회절 방식으로 식별할 수 있다.
수성 현탁액내에 존재하는 무정형 또는 결정형 알루미늄 실리케이트는 잔류 수용액으로 부터 여과에 의해 분리할 수 있으며, 이를 50 내지 400℃의 온도에서 건조시킨다. 건조시키는 조건에 따라 생성물은 다소의 결합수를 포함하게 된다.
일반적으로, 높은 건조온도는 적합하지 못하며, 알루미늄 실리케이트를 세척제 및 세정제 등에 사용할 경우에는 200℃를 초과하지 않는것이 적합하다. 그러나, 본 발명에 따른 현탁액의 제조시, 알루미늄 실리케이트를 제조한 후에 이를 건조시킬 필요는 일반적으로 없으며, 그대로 사용할 수 있는데 이는 제조후에도 여전히 습윤성인 알루미늄 실리케이트인 것이 특히 유리하기 때문이다. 그러나, 본 발명에 따른 현탁액의 제조시 점착성 액체수가 제거될 때까지, 평균 온도가 80 내지 200℃인 온도에서 건조시킨 알루미늄 실리케이트를 사용할 수도 있다.
각각의 알루미늄 실리케이트 입자의 크기는 서로 다를 수 있으며, 예를들어 0.1μ 내지 0.1mm 범위일 수 있다. 상기 데이타는 제1입자크기, 즉 침전상태에서의 크기, 및 경우에 따라 계속된 결정화에 의해 생성된 입자의 크기를 말한다. 80 중량% 이상의 입자의 크기가 10 내지 0.01μ, 특히 8 내지 0.lμ이 알루미늄 실리케이트를 사용하는 것이 특히 바람직하다.
직경이 45μ 이상인 제1 또는 제2의 입자를 포함하지 않은 알루미늄 실리케이트가 바람직한데, 제2입자를 제1입자의 응괴(agglomeration)에 의해 보다 크게 형성된 입자를 나타낸다.
제1입자의 보다 큰 구조로의 응괴와 관련하여, 본 발명에 따른 현탁액의 제조시, 제조후에도 여전히 습윤성인 알루미늄 실리케이트를 사용하는 것이 특히 이로운 것으로 밝혀졌는데, 이는 여전히 습윤성인 이들 생성물을 사용하면 제2입자의 형성이 사실상 완전히 정지되기 때문인 것으로 밝혀졌다.
본 발명의 특히 바람직한 양태로 성분 A로서 특정한 입자 스펙트럼을 갖는 A유형의 분말상 제올라이트를 사용한다.
이러한 유형의 제올라이트 분말은 하기 특허문헌중의 하나에 따라 제조할 수 있으며, 거기에 수록된 입자 크기 분포곡선을 갖는다[참조 : DE-OS 2447021 ; DE-OS 2517213 및 이와 관련된 로에케(Roebke)의 미합중국 특허 제 4,073,867 호 ; DE-OS 2651419 및 이하 관련된 스트라크(Strack)의 미합중국 특허 제 4,303,628 호 ; DE-OS 2651420 및 이와 관련된 스트라크의 미합중국 특허 제 4,303,626 호 ; DE-OS 2651436 및 이와 관련된 스트라크의 미합중국 특허 제 4,305,916 호 ; DE-OS 2651437 및 이와 관련된 스트라크의 미합중국 특허 제 4,303,627 호 ; DE-OS 2651445; DE-OS 2651485 및 이와 관련된 스트라크의 미합중국 특허 제 4,303,629 호].
본 발명에서는 상기의 독일 특허 및 이와 관련된 미합중국 특허를 참고로 하였으며, 독일 특허 및 미합중국 특허에 명시된 방법들중 두가지 이상의 방법에 의해 제조된 A유형의 제올라이트 혼합물을 사용할 수 있다.
특히, DE-OS 2651485 또는 이와 관련된 미합중국 특허 제 4,303,629호에 의한 A 유형의 제올라이트 분말을 사용하는 것이 바람직하다.
성분 A의 농도는 44 내지 55중량%, 특히 46 내지 52중량%인 것이 바람직하다.
성분 B는 다음 일반식(Ⅱ)의 두가지 이상의 알킬페놀에톡실레이트의 혼합물일 수 있는데, 여기서 페놀환은 파라 또는 오르토 위치에서 치환될 수 있다.
Figure kpo00001
알킬페놀에톡실레이트는, 1:9 내지 9:1, 더욱 바람직하게는 2:3 내지 3:2, 특히 바람직하게는 0.9:1.1 내지 1.1:0.9의 비율의 목적하는 혼합물 형태로 사용할 수 있다. 여기서, 이들 알킬페놀에톡실레이트는 특히 R이 노닐이고 m이 5 또는 9인 일반식(Ⅱ)의 화합물을 나타낸다.
수성 현탁액중에서의 상기 혼합물의 농도는 1 내지 2중량%, 특히 1.4 내지 1.6중량%가 바람직하다. 이러한 농도는 고체함량이 50중량% 이상인 현탁액을 안정화시키기에 충분하다.
알킬페놀에톡실레이트는 실온에서 액체이기 때문에 가열할 필요가 없다는 추가의 잇점이 있다.
본 발명의 현탁액에 있어서 50중량% 이상의 매우 높은 고체함량을 달성할 수 있다는 것도 특별한 잇점이다.
공지의 현탁액은 침전-안정도가 낮으며 균질하지 않기 때문에 취급하기가 어렵다.
기본적으로, 수성 현탁액은 상기한 성분 A 및 B와 기존의 출발물질 이외에, 경우에 따라 비교적 소량의 다른 성분들을 함유할 수도 있다. 상기 현탁액을 세척제 또는 세정제로서 사용하고자 할 경우, 천연적으로 세척제 및 세정제의 성분으로서 사용하기에 적합한 추가의 물질을 사용한다.
현탁액의 안정도에 관한 간단한 실험은, 본 발명에 의한 분산제 및 경우에 따라 추가의 물질로 예를들어 펜타나트륨 트리포스페이트와 같은 세척제를 다양한 양으로 포함하는 목적하는 농도, 예를들어 31% 농도의 알루미늄 실리케이트 현탁액을 제조하여 시행한다. 그후, 가해진 물질의 영향을 현탁액의 침전현상에 의해 육안으로 관찰한다. 24시간동안 정치시킨 후, 일반적으로 바람직한 현탁액은 침전되어 전체 높이의 20% 이하, 바람직하게는 10% 이하, 특히 바람직하게는 6% 이하의 투명하거나 실리케이트 입자가 없는 상등 용액을 형성한다. 일반적으로, 첨가물질의 양은, 현탁액을 12시간, 바람직하게는 24시간, 특히 바람직하게는 48시간동안 정치시킨 후에도, 현탁액을 파이프 또는 호스로 여전히 별다른 문제없이 펌프할 수 있을 정도의 양이어야 한다. 경우에 따라, 추가의 물질을 포함하는 현탁액의 침전 현상은 실온하에 전체 현탁액 높이가 l0cm인 높이에서 시험한다. 이들은 4 또는 8일 후에도 별다른 문제없이 펌프가 가능하였다.
현탁액은 이들의 성분을 단순히 혼합함으로써 제조할 수 있으며, 이 경우 사용되는 성분인 알루미늄 실리케이트는 그자체 또는 제조후에 제공된 상태로서, 습윤 상태로 사용하거나 수성 현탁액으로 존재할 수 있다. 제조후에도 여전히 습윤 상태인 알루미늄 실리케이트를 예를들어 필터케이크(filter cake)로서 성분 B중에서 교반시키는 것이 특히 유리하다.
그러나, 점착수가 존재하지 않는 건조된 알루미늄 실리케이트도 또한 사용할 수 있다.
본 발명의 현탁액은 안정도가 높은 것 이외에도 다른 장점을 지니고 있다. 그의 안정화 효과는 입자크기가 5 내지 3μ인 알루미늄 실리케이트를 사용할 경우 특히 유용하다. 이러한 현탁액은 펌핑시킬 수 있으므로 습윤성 알루미늄 실리케이트를 간단히 조작할 수 있다. 장시간 펌핑을 중지한 후에도 본 발명에 의한 현탁액은 별다른 문제없이 재펌핑시킬 수 있다. 또한, 매우 높은 안정도로 인하여 본 발명에 의한 현탁액은 불안정하거나 해체된 잔유물이 형성되지 않고 탱크 차량으로 수송할 수 있다. 그러므로, 현탁액은 세척제 생성물을 생성하기 위한 알루미늄 실리케이트의 공급수단으로 매우 적합하다.
본 발명에 의한 현탁액은 실온 또는 고온에서도 저장할 수 있으며, 파이프라인 또는 기타 수단을 이용해서도 펌핑시킬 수 있다. 대부분의 경우에 있어서, 현탁액은 실온, 가장 바람직하게는 약 60℃의 온도에서 취급한다.
본 발명에 따른 현탁액은 외형상으로는 건조상태인 유동성 또는 유출성 생성물로 추가로 가공 처리하기에 특히 적합하며, 예를들어 분무건조 방법을 이용한 분말상 수연화제의 제조시 사용된다. 그러므로, 현탁액은 분말상 알루미늄 실리케이트의 제조시 특히 유용하다. 수성 현탁액을 건조 장치로 공급할 때, 어떠한 문제를 야기시키는 잔류물도 생성되지 않는다. 또한, 본 발명의 현탁액은 놀랍게도 분진이 없는 생성물을 제공하는 것으로 밝혀졌다.
본 발명에 따른 생성물은 그의 특별한 안정성으로 인하여 추가로 처리하지 않아도 또한 추가의 세척제, 표백제 및/또는 세정제와 함께 또는 이들의 부재하에서 그자체로 유용하며, 수연화제, 세척제 또는 세정제, 특히 현탁-안정성이 증가된 액체 시제로 유용하다.
현탁액의 특히 중요한 용도는 현탁액 성분 이외의 추가의 화합물을 함유하는, 외형상 건조 상태인 유출성 또는 유동성 세척제 또는 세정제로 추가로 처리하는 것이다.
본 발명의 현탁액은 분말형 세척제 및 세정제(청정제)의 제조시 특히 적합하다.
이러한 제제의 제조시, 제제의 각각의 성분의 수성, 유동성 예비 혼합물로부터 출발하여 이들을 통상의 방법으로 유출성 생성물로 전환시킨다. 그러므로, 상기한 알루미늄 실리케이트는 본 발명의 현탁액 형태로 사용한다. 본 발명의 현탁액은 공지의 방법에 따라 가공하여 고체의 유출성 세척제 및 세정제를 형성시킬 수 있다.
일반적으로, 세척제 및 청정제(세정제)의 제조시, 본 발명의 현탁액은 성분 B의 구성성분에 포함되지 않는 하나 이상의 수용성 텐시드(tenside)와 결합시키는 것이 바람직하다. 이러한 텐시드의 예에는 나트륨 도데실벤젠술포네이트와 같은 알칼리금속 알킬벤젠술포네이트가 있다.
한편, 본 발명의 양태는 하기 실시예를 참고로 하여 보다 상세하게 기술될 것이다.
[실시예]
제올라이트 A-필터 케이크를 물 및 안정화제와 함께 교반한다. 안정화제로서는 m이 5.9 및 10이고 R이 노닐인 일반식(Ⅱ)의 화합물을 사용한다. 에톡실화도(EO)를 다음 표에 나타내었다.
모든 경우에 있어서 DE-OS 2651485(이와 관련된 미합중국 특허원 제 4,303,629호)에 따라 제조한 A유형의 제올라이트(필터 케이크)를 사용하였다.
Figure kpo00002
균질성과 유동성은 저장 기간이 경과한 후 스쿨 노트 시스템(school note system)에 따라 평가하였으며, 점도는 처음에 측정하였으나 이는 균질한 시료의 저장 기간 동안에도 변하지 않았다.
Figure kpo00003
Figure kpo00004
Figure kpo00005
다음 실시예 26 내지 37에 있어서는, n이 5.9, 7 및 12이고 R이 노닐 및 옥틸인 일반식(Ⅱ)의 화합물을 사용한다.
사용한 제올라이트 A는 실시예 1 내지 25에 주어진 것과 동일한 것이다.
Figure kpo00006
Figure kpo00007
Figure kpo00008
균질성과 유동성은 보존기간이 경과한 후 스쿨 노트 시스템에 따라 평가하였으며, 점도는 처음에 측정하였으나 이는 균질한 시료의 저장기간 동안에도 변하지 않았다.
상기 독일연방공화국 특허원 제32 09 631.3호를 참고로 한다.

Claims (40)

  1. 수성 현탁액의 총 중량을 기준으로 하여, (A) 칼슘을 결합시킬 수 있는 실리케이트로서, 미분되고 결합수를 함유하며, 합성제조된 다음 일반식(Ⅰ)의 수-불용성 화합물 0.5 내지 80중량%, 및 (B) 분산 활성 성분으로서, 서로 상이한 다음 일반식(Ⅱ)의 알킬페놀 에톡실레이트 둘 이상의 혼합물 0.5 내지 6중량%를 함유하며, 칼슘 이온을 결합시킬 수 있는 수-불용성 실리케이트의 펌핑 가능하며 안정한 수성 현탁액.
    Figure kpo00009
    상기식에서, Cat는 칼슘으로 교환가능한 n가의 양이온이며, Me는 붕소 또는 알루미늄이며, x는 0.7 내지 1.5의 수이며, y는 0.8 내지 6의 수이며, R은 탄소수 1 내지 15의 알킬그룹이다.
  2. 제1항에 있어서, Me이 알루미늄인 현탁액.
  3. 제2항에 있어서, 성분 A가 결정체인 현탁액.
  4. 제3항에 있어서, 일반식(Ⅰ)에서 y가 1.3 내지 4의 수인 현탁액.
  5. 제2항에 있어서, 일반식(Ⅰ)에서 y가 1.3 내지 4의 수인 현탁액.
  6. 제5항에 있어서, 성분 A가 제올라이트 A인 현탁액.
  7. 제4항에 있어서, 성분 A가 제올라이트 A인 현탁액.
  8. 제3항에 있어서, 성분 A가 제올라이트 A인 현탁액.
  9. 제2항에 있어서, 성분 A가 제올라이트 A인 현탁액.
  10. 제9항에 있어서, 성분 B가, m이 2 내지 7인 일반식(Ⅱ)의 알킬페놀에톡실레이트와 m이 8 내지 15인 일반식(Ⅱ)의 알킬페놀에톡실레이트의 혼합물로 이루어진 현탁액.
  11. 제8항에 있어서, 성분 B가, m이 2 내지 7인 일반식(Ⅱ)의 알킬페놀에톡실레이트와 m이 8 내지 15인 일반식(Ⅱ)의 알킬페놀에톡실레이트의 혼합물로 이루어진 현탁액.
  12. 제7항에 있어서, 성분 B가, m이 2 내지 7인 일반식(Ⅱ)의 알킬페놀에톡실레이트와 m이 8 내지 15인 일반식(Ⅱ)의 알킬페놀에톡실레이트의 혼합물로 이루어진 현탁액.
  13. 제6항에 있어서, 성분 B가, m이 2 내지 7인 일반식(Ⅱ)의 알킬페놀에톡실레이트와 m이 8 내지 15인 일반식(Ⅱ)의 알킬페놀에톡실레이트의 혼합물로 이루어진 현탁액.
  14. 제5항에 있어서, 성분 B가, m이 2 내지 7인 일반식(Ⅱ)의 알킬페놀에톡실레이트와 m이 8 내지 15인 일반식(Ⅱ)의 알킬페놀에톡실레이트의 혼합물로 이루어진 현탁액.
  15. 제4항에 있어서, 성분 B가, m이 2 내지 7인 일반식(Ⅱ)의 알킬페놀에톡실레이트와 m이 8 내지 15인 일반식(Ⅱ)의 알킬페놀에톡실레이트의 혼합물로 이루어진 현탁액.
  16. 제3항에 있어서, 성분 B가, m이 2 내지 7인 일반식(Ⅱ)의 알킬페놀에톡실레이트와 m이 8 내지 15인 일반식(Ⅱ)의 알킬페놀에톡실레이트의 혼합물로 이루어진 현탁액.
  17. 제2항에 있어서, 성분 B가, m이 2 내지 7인 일반식(Ⅱ)의 알킬페놀에톡실레이트와 m이 8 내지 15인 일반식(Ⅱ)의 알킬페놀에톡실레이트의 혼합물로 이루어진 현탁액.
  18. 제1항에 있어서, 성분 B가, m이 2 내지 7인 일반식(Ⅱ)의 알킬페놀에톡실레이트와 m이 8 내지 15인 일반식(Ⅱ)의 알킬페놀에톡실레이트의 혼합물로 이루어진 현탁액.
  19. 제10항에 있어서, 두 알킬페놀에톡실레이트의 비가 1:9 내지 9:1인 현탁액.
  20. 제11항에 있어서, 두 알킬페놀에톡실레이트의 비가 1:9 내지 9:1인 현탁액.
  21. 제12항에 있어서, 두 알킬페놀에톡실레이트의 비가 1:9 내지 9:1인 현탁액.
  22. 제13항에 있어서, 두 알킬페놀에톡실레이트의 비가 1:9 내지 9:1인 현탁액.
  23. 제14항에 있어서, 두 알킬페놀에톡실레이트의 비가 1:9 내지 9:1인 현탁액.
  24. 제15항에 있어서, 두 알킬페놀에톡실레이트의 비가 1:9 내지 9:1인 현탁액.
  25. 제16항에 있어서, 두 알킬페놀에톡실레이트의 비가 1:9 내지 9:1인 현탁액.
  26. 제17항에 있어서, 두 알킬페놀에톡실레이트의 비가 1:9 내지 9:1인 현탁액.
  27. 제18항에 있어서, 두 알킬페놀에톡실레이트의 비가 1:9 내지 9:1인 현탁액.
  28. 제22항에 있어서, 두 알킬페놀에톡실레이트의 비가 2:3 내지 3:2인 현탁액.
  29. 제26항에 있어서, 두 알킬페놀에톡실레이트의 비가 2:3 내지 3:2인 현탁액.
  30. 제22항에 있어서, 두 알킬페놀에톡실레이트의 비가 0.9:1.1 내지 1.1:0.9인 현탁액.
  31. 제26항에 있어서, 두 알킬페놀에톡실레이트의 비가 0.9:1.1 내지 1.1:0.9인 현탁액.
  32. 제22항에 있어서, R이 노닐인 현탁액.
  33. 제26항에 있어서, R이 노닐인 현탁액.
  34. 제22항에 있어서, m이, 하나는 5이고, 다른 하나는 9 또는 10인 현탁액.
  35. 제26항에 있어서, m이, 하나는 5이고, 다른 하나는 9 또는 10인 현탁액.
  36. 제22항에 있어서, 성분 A의 농도가 44 내지 55%이고, 성분 B의 농도가 1 내지 2%인 현탁액.
  37. 제26항에 있어서, 성분 A의 농도가 44 내지 55%이고, 성분 B의 농도가 1 내지 2%인 현탁액.
  38. 제22항에 있어서, 성분 A의 농도가 46 내지 52%이고, 성분 B의 농도가 1.4 내지 1.6%인 현탁액.
  39. 제26항에 있어서, 성분 A 입자의 80% 이상의 크기가 10 내지 0.01μ인 현탁액.
  40. 제26항에 있어서, 성분 A의 입자의 80% 이상의 크기가 8 내지 0.lμ인 현탁액.
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3401861A1 (de) * 1983-09-06 1985-03-21 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Waessrige stabile suspension wasserunloeslicher, zum binden von calciumionen befaehigter silikate, deren verwendung zur herstellung von phosphatsubstituten fuer wasch- und reinigungsmittel und phosphatsubstitute
DE3412188A1 (de) * 1984-04-02 1985-10-10 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Waschmittel
DE3444311A1 (de) * 1984-12-05 1986-06-05 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Waessrige stabile suspension wasserunloeslicher, zum binden von calciumionen befaehigter silikate und deren verwendung zur herstellung von wasch- und reinigungsmitteln
JPS63177495A (ja) * 1987-01-16 1988-07-21 Sharp Corp 半導体レ−ザ素子
US5174918A (en) * 1987-06-06 1992-12-29 Degussa Ag Stable aqueous suspensions of detergent zeolites and four oxo-alcohol ethoxylates
PT2359136T (pt) * 2008-11-07 2019-05-17 Hoffmann La Roche Substâncias de enchimento de granulação fina para filmes de reacção fotométrica

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT330930B (de) * 1973-04-13 1976-07-26 Henkel & Cie Gmbh Verfahren zur herstellung von festen, schuttfahigen wasch- oder reinigungsmitteln mit einem gehalt an calcium bindenden substanzen
US4083793A (en) * 1973-05-23 1978-04-11 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Washing compositions containing aluminosilicates and nonionics and method of washing textiles
ATA800274A (de) * 1974-10-04 1983-12-15 Henkel Kgaa Verfahren zum waschen bzw. bleichen von textilien sowie mittel dazu
AT336153B (de) * 1974-10-08 1977-04-25 Henkel & Cie Gmbh Wasseriges reinigungsmittel zum reinigen textiler flachenbelage
US4169075A (en) * 1974-10-10 1979-09-25 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Process for the production of powdery washing agents by spray-drying
DE2517218B2 (de) * 1975-04-18 1977-05-05 Henkel & Cie GmbH, 4000 Düsseldorf; Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt vormals Roessler, 6000 Frankfurt Kristallines zeolithpulver des typs a
AT362481B (de) * 1976-02-06 1981-05-25 Henkel Kgaa Stabile, pumpfaehige, als vorratssuspension geeignete waesserige suspension von wasserun- loeslichen, zum binden von calcium befaehigten silikaten
DE2615698A1 (de) * 1976-04-09 1977-10-20 Henkel & Cie Gmbh Stabile suspensionen wasserunloeslicher, zum binden von calciumionen befaehigter silikate und deren verwendung zur herstellung von wasch- und reinigungsmitteln
US4409136A (en) * 1977-01-31 1983-10-11 Colgate Palmolive Company Molecular sieve zeolite-built detergent paste
BE874420A (fr) * 1978-03-02 1979-08-23 Unilever Nv Procede de production de compositions detergentes
DE2856087A1 (de) * 1978-12-23 1980-07-10 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung weisser, optische aufheller und kationenaustauschfaehige alumosilikate enthaltender, pulverfoermiger waschmittel
DE2907108A1 (de) * 1979-02-23 1980-09-04 Basf Ag Verfahren zur herstellung lagerstabiler, pumpbarer und fliessfaehiger alumosilikat-suspensionen durch nassvermahlung

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Publication number Publication date
ATE20537T1 (de) 1986-07-15
DK56983A (da) 1983-09-18
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DK158520B (da) 1990-05-28
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US4486331A (en) 1984-12-04
DE3209631A1 (de) 1983-09-29
ES8505832A1 (es) 1985-06-16

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