ES2313012T3 - Composicion detergente. - Google Patents
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Abstract
Una composición detergente para colada que comprende (a) del 5 al 85% en peso de un sistema tensioactivo que comprende: (i) del 20 al 50% en peso de un jabón, (ii) del 10 al 65% en peso de un tensioactivo aniónico, (iii) del 15 al 70% de un tensioactivo no iónico, (b) del 0 al 15% en peso de un sistema carga, y (c) opcionalmente otros ingredientes de detergentes hasta totalizar el 100% en peso, en la que del 75% en peso al 100% en peso del jabón está presente en forma de un granulado que se mezcla en seco con los demás componentes y el granulado de jabón tiene una concentración de jabón de al menos el 75% en peso, respecto al peso del granulado, caracterizada porque el granulado de jabón tiene un tamaño de partícula entre 400 y 1.400 mum y porque la razón ponderal entre el tensioactivo no iónico y el jabón se halla dentro del intervalo de 0,5:1 a 5:1.
Description
Composición detergente.
\global\parskip0.980000\baselineskip
La presente invención se refiere a una
composición detergente granular para colada que contiene una
combinación de gránulos de jabón, tensioactivos aniónicos y no
iónicos que mejoran la disolución en un intervalo de durezas de
agua.
El jabón es un ingrediente común de las
composiciones detergentes en polvo. Puede incluirse como componente
activo, como carga o como supresor de espuma. Puede añadirse a una
suspensión que se seca posteriormente por pulverización o pueden
neutralizarse in situ a partir de sus ácidos grasos y/o
mezclarse en seco con otros ingredientes particulados, incluyendo
partículas compuestas que a su vez son el producto de un
procedimiento de secado por pulverización u otro procedimiento de
granulación.
Para formular con la máxima flexibilidad, es más
ventajoso mezclar en seco el jabón con el resto de los ingredientes,
sin un procesamiento intermedio. Cuando se suministra como materia
prima para incorporarlo en tales composiciones, el jabón se halla
frecuentemente en forma de polvo fino. Además de ser difíciles de
manejar, estos polvos tienen tendencia a causar irritaciones del
tracto respiratorio a las personas que trabajan con ellos. Se conoce
la incorporación de "fideos" extrudidos o laminados de jabón
en composiciones detergentes, los cuales tienen un "tamaño de
partícula" mucho mayor que el que se encuentra en los polvos
mencionados anteriormente. Sin embargo, con frecuencia esto se
lleva a cabo únicamente para crear un efecto visual, por ejemplo,
cuando estos fideos se colorean deliberadamente para indicar
determinados beneficios. Además, el formato de fideos no es un
medio muy económico de suministrar el jabón, especialmente en la
formulación de polvos mezclados en seco.
Durante muchos años, las composiciones
detergentes para colada han contenido tensioactivos aniónicos junto
con tensioactivos no iónicos.
El documento
US-A-5.443.751 describe
composiciones detergentes en polvo que comprenden jabón,
tensioactivos no iónicos y tensioactivos aniónicos y además una
carga de carbonato y otros ingredientes detergentes.
Es bien sabido que muchos tensioactivos
aniónicos forman precipitados con el calcio que reducen su
efectividad y que pueden adherirse a la ropa. Los tensioactivos
aniónicos especialmente más usados como alquilo lineal
bencenosulfonato de sodio (NaLAS) y alcohol primario sulfato de
sodio (NaPAS). De manera similar se sabe que los jabones también
son sensibles a la precipitación con el calcio y que, de hecho, el
jabón precipita muy intensamente. Por lo tanto, es común incluir
cargas en las formulaciones para colada.
Las cargas comunes son fosfatos y zeolitas. Sin
embargo, no se favorece el empleo de fosfatos por la posible
eutrofización de los cursos de agua. Las zeolitas son insolubles y
pueden dejar residuos en la ropa.
Las mezclas de tensioactivos aniónicos y no
iónicos tienen menos tendencia a formar precipitados de calcio, y
estas mezclas se aplican en muchos países europeos. Sin embargo, los
tensioactivos no iónicos comunes son más de tipo líquido y, por
consiguiente, más difíciles de convertir en obtener productos
sólidos para colada, no adherentes.
Sorprendentemente, se ha encontrado ahora que,
aunque el jabón y los tensioactivos aniónicos precipitan muy
intensamente por sí mismos y también precipitan cuando se combinan
el tensioactivo aniónico y el jabón. Cuando se usan jabones,
tensioactivos aniónicos y no iónicos en los niveles específicos y en
el formato específico detallados en la invención, por ejemplo, la
adición de la mayoría de los gránulos de jabón al resto de los
ingredientes del detergente en la etapa posterior de dosificación en
forma de granulado de jabón de mezcla en seco y en forma de
gránulos de alta concentración, esto da como resultado que la
tendencia a precipitar en aguas duras es inferior a la de las
formulaciones que contienen solamente el tensioactivo aniónico,
solamente el jabón o el tensioactivo aniónico y el jabón en
combinación. Ventajosamente, esto permite reducir los requerimientos
de tensioactivo no iónico y carga en una composición tal para
prevenir la formación de precipitados.
Según un primer aspecto de la invención, se
proporciona una composición detergente para colada que comprende
(a)
\,del 5 al 85% en peso de un sistema tensioativo que comprende:
- (i)
- del 20 al 50% en peso de un jabón,
- (ii)
- del 10 al 65% en peso de un tensioactivo aniónico,
- (iii)
- del 15 al 70% en peso de un tensioactivo no iónico,
(b)
\,del 0 al 15% en peso de un sistema carga y
(c)
\,opcionalmente, otros ingredientes de detergentes hasta totalizar el 100% en peso,
en el que del 75% en peso al 100% en peso del
jabón está presente en forma de un granulado que se mezcla en seco
con los demás componentes, y el granulado de jabón tiene una
concentración de jabón de al menos el 75% en peso, respecto al peso
del granulado, caracterizado porque el granulado de jabón tiene un
tamaño de partícula entre 400 y 1.400 \mum y porque la razón
ponderal entre el tensioactivo no iónico y el jabón se halla dentro
del intervalo de 0,5:1 a 5:1.
Según un segundo aspecto de la invención, se
proporciona el uso de una composición detergente para colada según
cualquiera de las reivindicaciones precedentes para mejorar la
disolución en aguas duras de una de tales composiciones.
Según un tercer aspecto de la invención, se
proporciona un procedimiento para la preparación de un detergente
para colada según cualquiera de las reivindicaciones
precedentes.
La composición detergente de la invención
contiene una combinación de un jabón, un tensioactivo aniónico, un
tensioactivo no iónico, opcionalmente un sistema carga y
opcionalmente otros ingredientes de detergentes. En la que una
cantidad fija del jabón se halla presente en forma de gránulos que
se mezclan en seco con los otros componentes y el granulado de
jabón tiene una concentración definida de jabón.
Las composiciones detergentes según la invención
muestran unas propiedades de disolución mejoradas en un intervalo
de durezas de agua.
Según la invención, del 5 al 85% en peso,
preferentemente del 7 al 60% en peso, con mayor preferencia del 10
al 35% en peso del sistema tensioactivo comprende del 20 al 50% en
peso de un jabón. Preferentemente, el sistema tensioactivo
comprende del 30 al 40% en peso de un jabón.
En una realización preferida de la invención,
del 80% en peso al 100% en peso, preferentemente del 85% en peso al
95% en peso del jabón está presente en forma de gránulos.
Las composiciones detergentes para colada de la
presente invención comprenden un granulado de jabón con una
concentración de jabón de al menos el 75% en peso, respecto al peso
de la composición. En una realización preferida de la invención, el
granulado de jabón tiene una concentración de jabón del 80 al 95% en
peso, preferentemente del 85 al 90% en peso. Preferentemente los
gránulos de jabón contienen más del 90% en peso de jabón, menos del
10% en peso de humedad y menos del 1% en peso de hidróxido de
sodio.
Los compuestos de jabón útiles incluyen los
jabones de metal alcalino, tales como sales de sodio, potasio,
amonio y amonio sustituido (por ejemplo, monoetanolamina) o
cualquier combinación de éstos, o ácidos grasos superiores que
contienen aproximadamente de 8 a 24 átomos de carbono.
En una realización preferida de la invención el
jabón de ácido graso tiene una longitud de la cadena carbonada de
C_{10} a C_{22}, con mayor preferencia de C_{12} a
C_{20}.
Los ácidos grasos adecuados pueden obtenerse a
partir de fuentes naturales como ésteres vegetales o animales, por
ejemplo, aceite de palma, aceite de coco, aceite de babasú, aceite
de soja, aceite de ricino, aceite de colza, aceite de girasol,
aceite de semilla de algodón, sebo, aceites de pescado, manteca y
mezclas de los mismos. Los ácidos grasos pueden producirse también
por procedimientos sintéticos, tales como la oxidación del petróleo
o la hidrogenación de monóxido de carbono por el procedimiento
Fischer-Tropsch. Ácidos resínicos como la colofonia
y los ácidos resínicos del aceite de pino son adecuados. También son
adecuados los ácidos nafténicos. Los jabones de sodio y potasio
pueden prepararse por saponificación directa de las grasas y aceites
o por la neutralización de los ácidos grasos libres que se preparan
en un procedimiento de fabricación separado. Son particularmente
útiles las sales de sodio y potasio y las mezclas de ácidos grasos
derivados de aceite de coco y sebo, es decir, jabón de sebo y
sodio, jabón de coco y sodio, jabón de sebo y potasio, jabón de
coco y potasio. En una realización preferida de la invención, el
jabón es un jabón de ácido graso. En otra realización preferida de
la invención, el jabón de ácido graso es un jabón de ácido láurico.
Por ejemplo, Prifac 5908, un ácido graso de Uniqema, que fue
neutralizado con sosa cáustica. Este jabón es un ejemplo de un
jabón de ácido láurico totalmente endurecido o saturado, que en
general se basa en aceite de coco o de nuez de palma.
En una realización preferida de la invención, el
jabón está saturado. También pueden usarse jabones de ácido láurico
endurecidos o insaturados basados en aceite de coco o de nuez de
palma. Estos jabones constan principalmente de laurato con 12
átomos de carbono y miristato con 14 átomos de carbono. También
pueden usarse mezclas de aceites de coco o de nuez de palma y, por
ejemplo, aceite de palma, aceite de oliva o sebo. En este caso, hay
más palmitato con 16 átomos de carbono, estearato con 18 átomos de
carbono, palmitoleato con 16 átomos de carbono y con un doble
enlace, oleato con 18 átomos de carbono y con un doble enlace y/o
linoleato con 18 átomos de carbono y con dos dobles enlaces.
Preferentemente el jabón no destaca del resto de
los ingredientes. Por lo tanto necesita ser blanquecino y más o
menos redondeado, es decir, con una razón de aspecto inferior a 2.
Esto asegura que el polvo para colada en su formato final fluya
libremente y contenga un medio granulado de jabón que sea congruente
con el resto de la composición.
El jabón tiene un tamaño de partícula de 400 a
1.400 \mum, preferentemente de 500 a 1.200 \mum.
En una realización preferida, el granulado de
jabón tiene una densidad aparente de 400 a 650 g/litro y la
densidad aparente de los polvos totalmente formulados es de 400 a
900 g/litro.
Algunos consumidores prefieren polvos para el
lavado de materiales textiles que contienen cantidades mayores de
jabón debido a la buena detergencia y a la tendencia a dejar la ropa
con un tacto más suave que la lavada con polvos basados en
compuestos sintéticos de actividad detergente. El jabón presenta
también ventajas ambientales en cuanto a que es totalmente
biodegradable y es un material natural derivado de materias primas
renovables.
Los jabones de sodio saturados tienen
temperaturas Krafft elevadas y, por consiguiente, son poco solubles
a bajas temperaturas, aplicadas por algunos consumidores. Es bien
sabido que determinadas mezclas de jabones saturados e insaturados
tienen temperaturas Krafft mucho más bajas. Sin embargo, los jabones
insaturados son menos estables al almacenamiento y tienden a tener
mal olor. Por lo tanto, la mezcla de jabones usada en los gránulos
ha de presentar un cuidadoso equilibrio entre las propiedades de
disolución y las propiedades de estabilidad. La estabilidad del
jabón aumenta si se concentra en gránulos, en comparación con el
jabón que se incorpora a baja concentración en gránulos
compuestos.
El jabón puede usarse en combinación con un
antioxidante adecuado, por ejemplo, ácido etilendiaminotetraacético
y/o ácido
etano-1-hidroxi-1,1-difosfónico.
También pueden incluirse conservantes que evitan la degradación del
jabón, lo que puede dar como resultado mal olor o decoloración, por
ejemplo, sal de sodio de ácido hidroxietilidenodifosfónico.
En una realización preferida de la invención, el
granulado de jabón se dosifica posteriormente.
Los tensioactivos aniónicos son bien conocidos
para los expertos en la materia. Los ejemplos incluyen
alquilbencenosulfonatos, particularmente alquilbencenosulfonatos
lineales con una longitud de cadena de alquilo de
C_{8}-C_{15}; alquilsulfatos primarios y
secundarios, particularmente alquilsulfatos primarios de
C_{8}-C_{20}; alquil éter sulfatos; sulfonatos
de olefina; sulfonatos de alquilxileno; sulfosuccinatos de
dialquilo; y sulfonatos de éster de ácido graso. Generalmente se
prefieren las sales de sodio.
Según una realización preferida de la invención,
la composición detergente granular para colada comprende un
tensioactivo aniónico que es un sulfonato.
Según una realización especialmente preferida,
el tensioactivo aniónico de sulfonato comprende
alquilbencenosulfonato lineal (LAS).
En una realización preferida el tensioactivo
aniónico está presente en una cantidad del 15 al 50% en peso.
En una realización preferida, la razón ponderal
entre el tensioactivo aniónico y el jabón es de 0,5:1 a 5:1,
preferentemente de 1:1 a 2:1.
En una realización preferida, el tensioactivo no
iónico está presente en una cantidad del 20 al 60% en peso.
Los tensioactivos no iónicos que pueden usarse
incluyen los alcoholes primarios y secundarios etoxilados,
especialmente los alcoholes alifáticos de
C_{8}-C_{20} etoxilados con un promedio de 1 a
20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol y más
especialmente, los alcoholes alifáticos primarios y secundarios de
C_{10}-C_{15} etoxilados con un promedio de 1 a
10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Tensioactivos no
iónicos sin etoxilar incluyen alquilpoliglicósidos, monoéteres de
glicerina y polihidroxiamidas (glucamida).
Algunos ejemplos de tensioactivos no iónicos
adecuados incluyen Neodol 25 5E de Shell, que es un compuesto
polietoxilado (1 a 6 grupos etoxilo) de C_{12} a C_{15} con un
grado de etoxilación medio de 5. También es adecuado Lutensol A7,
un compuesto etoxilado de C_{13} a C_{15} de BASF, con un grado
de etoxilación medio de 7.
Los valores del balance
hidrófilo-lipófilo (HLB) pueden calcularse según el
procedimiento descrito en Griffin, J. Soc. Cosmetic Chemists, 5
(1954) 249-256.
Por ejemplo, el HLB de un tensioactivo no iónico
de alcohol primario polietoxilado puede calcularse según la fórmula
siguiente:
HBL =
\frac{PM(OE)}{PM(total) x 5} x
100
en la
que,
PM (OE) es el peso molecular de la parte
hidrófila (etoxi)
PM (total) es el peso molecular de toda la
molécula de tensioactivo
En una realización preferida, el tensioactivo no
iónico es un alcohol alcoxilado.
En una realización especialmente preferida, el
tensioactivo no iónico es un alcohol etoxilado de la fórmula
general I
general I
(I)R-(-0-CH_{2}-CH_{2})_{n}-OH
en la que R es una cadena de
hidrocarburo con 8 a 20, preferentemente de 10 a 18, con mayor
preferencia de 12 a 16, con la máxima preferencia de 15 a 15 átomos
de carbono y el grado de etoxilación medio n es de 2 a 20,
preferentemente de 4 a 15, con mayor preferencia de 6 a
10.
La razón ponderal entre el tensioactivo no
iónico y el jabón se halla dentro del intervalo de 0,5:1 a 5:1,
preferentemente de 0,75:1 a 4:1, aún con mayor preferencia de 0,75:1
a 2:1, con la máxima preferencia de 0,75:1 a 1,5:1, también puede
ser de 0,75:1 a 1:1.
Las composiciones de la invención pueden
contener una carga de detergencia. La carga está presente en una
cantidad del 0 al 15% en peso, respecto al peso de la composición
total. Alternativamente, las composiciones pueden esencialmente no
contener ninguna carga de detergencia.
La carga puede seleccionarse entre cargas
fuertes como cargas de fosfatos, cargas de aluminosilicatos y
mezclas de los mismos. Adicionalmente o alternativamente pueden
estar presente una o varias cargas débiles como cargas de
calcita/carbonato, de citrato o poliméricos.
La carga de fosfato (si está presente) puede
seleccionarse, por ejemplo, entre pirofosfato, ortofosfato y
tripolifosfato de metal alcalino, preferentemente sodio, y mezclas
de los mismos.
El aluminosilicato (si está presente) puede
seleccionarse, por ejemplo, entre uno o varios aluminosilicatos
cristalinos y amorfos, por ejemplo, zeolitas, como se describen en
el documento GB 1473201 (Henkel), aluminosilicatos amorfos como se
describen en el documento GB 1473202 (Henkel) y aluminosilicatos
mixtos cristalinos/amorfos, como se describen en el documento GB
1470250 (Procter & Gamble); y silicatos estratificados como se
describen en el documento EP 164514B (Hoechst).
El aluminosilicato de metal alcalino puede ser
cristalino o amorfo o mezclas de los mismos, con la fórmula
general: 0,8-1,5 Na_{2}O . Al_{2}O_{3} .
0,8-6 SiO_{2}.
Estos materiales contienen cierta cantidad de
agua fijada y se requiere que tengan una capacidad de intercambio
iónico para calcio de al menos 50 mg de CaO/g. Los aluminosilicatos
de sodio preferidos contienen 1,5-3,5 unidades de
SiO_{2} (en la fórmula anterior). Tanto los materiales amorfos
como los cristalinos pueden preparase fácilmente por reacción entre
silicato de sodio y aluminato de sodio, como se describe ampliamente
en la bibliografía. Las cargas de detergencia de intercambio iónico
de aluminosilicato de sodio cristalino adecuados se describen, por
ejemplo en el documento GB 1429143 (Procter & Gamble). Los
aluminosilicatos de sodio de este tipo preferidos son las zeolitas
disponibles comercialmente y bien conocidas de los tipos A y X y
mezclas de las mismas.
La zeolita puede ser zeolita disponible
comercialmente del tipo 4A, actualmente de uso extendido en los
polvos detergentes para colada. Sin embargo, según una realización
preferida de la invención, la carga de zeolita incorporada en las
composiciones de la invención es zeolita P de máximo aluminio
(zeolita MAP), según se describe y se reivindica en el documento EP
384070A (Unilever). La zeolita MAP se define como un aluminosilicato
de metal alcalino de la zeolita del tipo P con una razón entre
silicio y aluminio no superior a 1,33, preferentemente en el
intervalo entre 0,90 y 1,33, y con mayor preferencia en el intervalo
entre 0,90 y 1,20.
Se prefiere especialmente la zeolita MAP con una
razón entre silicio y aluminio no superior a 1,07, con mayor
preferencia de aproximadamente 1,00. Generalmente, la capacidad de
fijación del calcio por la zeolita MAP es al menos de 150 mg de CaO
por gramo de material anhidro.
Las sales inorgánicas adecuadas incluyen agentes
alcalinos como carbonatos, sulfatos, silicatos, metasilicatos de
metal alcalino, preferentemente sodio, como sales independientes o
sales dobles. La sal inorgánica puede seleccionarse del grupo que
consta de carbonato de sodio, sulfato de sodio, burkeíta y mezclas
de los mismos.
Además de los tensioactivos y cargas discutidos
anteriormente, las composiciones pueden contener opcionalmente
otros ingredientes activos para mejorar el rendimiento y las
propiedades.
Los compuestos adicionales con actividad
detergente (tensioactivos) pueden elegirse entre jabón y compuestos
no jabonosos con actividad detergente, aniónicos, catiónicos, no
iónicos, anfóteros y bipolares y mezclas de los mismos. Hay muchos
compuestos con actividad detergente adecuados disponibles, que se
describen detalladamente en la bibliografía, por ejemplo, en
"Surface-Active Agents and Detergents",
volúmenes I y II, de Schwartz, Perry y Berch.
Los tensioactivos catiónicos que pueden usarse
incluyen sales de amonio cuaternario de la fórmula general
R_{1}R_{2}R_{3}
R_{4}N^{+} X^{-}, en la que los grupos R son cadenas de hidrocarburo largas o cortas, típicamente grupos alquilo, hidroxialquilo o alquilo etoxilado y X es un anión solubilizante (por ejemplo, compuestos en los que R_{1} es un grupo alquilo de C_{8}-C_{22}, preferentemente un grupo alquilo de C_{8}-C_{10} o C_{12}-C_{14}, R_{2} es un grupo metilo y R_{3} y R_{4}, que pueden ser iguales o distintos, son grupos metilo o hidroxietilo); y ésteres catiónicos (por ejemplo, ésteres de colina).
R_{4}N^{+} X^{-}, en la que los grupos R son cadenas de hidrocarburo largas o cortas, típicamente grupos alquilo, hidroxialquilo o alquilo etoxilado y X es un anión solubilizante (por ejemplo, compuestos en los que R_{1} es un grupo alquilo de C_{8}-C_{22}, preferentemente un grupo alquilo de C_{8}-C_{10} o C_{12}-C_{14}, R_{2} es un grupo metilo y R_{3} y R_{4}, que pueden ser iguales o distintos, son grupos metilo o hidroxietilo); y ésteres catiónicos (por ejemplo, ésteres de colina).
También pueden estar presentes tensioactivos
anfóteros y/o tensioactivos bipolares.
Los tensiactivos anfóteros preferidos son óxidos
de amina. Éstos son materiales de la fórmula general
R_{1}R_{2}R_{3}N\rightarrow
O
en la que R_{1} es típicamente un
grupo alquilo de C_{8}-C_{18}, por ejemplo,
alquilo de C_{12}-C_{14}, y R_{2} y R_{3},
que pueden ser iguales o distintos, son grupos alquilo o
hidroxialquilo de C_{1}-C_{3}, por ejemplo,
grupos metilo. El óxido de amina más preferido es óxido de
cocodimetilamina.
Los tensioactivos bipolares preferidos son
betaínas y especialmente amidobetaínas.
Las betaínas preferidas son amidoalquilbetaínas
de alquilo de C_{8}-C_{18}, por ejemplo
cocamidopropilbetaína (CAPB).
Las composiciones detergentes de la invención
pueden comprender uno o varios ingredientes opcionales seleccionados
entre blanqueantes de peroxiácidos y persales, activadores de
blanqueo, secuestrantes, éteres y ésteres de celulosa, polímeros
celulósicos, otros agentes antirredeposición, sulfato de sodio,
silicato de sodio, cloruro de sodio, cloruro de calcio, bicarbonato
de sodio, otras sales inorgánicas, fluorescentes, fotoblanqueantes,
polivinilpirrolidona, otros polímeros inhibidores de la
transferencia del color, controladores de espumación, potenciadores
de espumación, polímeros acrílicos y acrílicos/maleicos, proteasas,
lipasas, celulasas, amilasas, otras enzimas para detergentes, ácido
cítrico, polímeros para facilitar la eliminación de la suciedad,
compuestos acondicionadores de materiales textiles, motas
coloreadas y perfume. Esta lista no pretende ser exhaustiva.
Otros materiales adicionales que pueden estar
presentes en las composiciones detergentes de la invención son
controladores o potenciadores de espuma, según sea apropiado; tintes
y polímeros desacopladores.
Los potenciadores de espuma adecuados para su
uso en la presente invención incluyen cocamidopropilbetaína (CAPB),
monoetanolamida de coco (CMEA) y óxidos de amina.
Los óxidos de amina preferidos presentan la
fórmula general:
en la que, n es de 7 a
17.
Un óxido de amina adecuado es Admox (marca
registrada) 12, suministrado por Albemarle.
Las composiciones detergentes según la invención
pueden contener adecuadamente un sistema blanqueante. El sistema
blanqueante está basado preferentemente en compuestos blanqueantes
de peróxido, por ejemplo, persales inorgánicas o peroxiácidos
orgánicos, capaces de generar peróxido de hidrógeno en disolución
acuosa. Los compuestos blanqueantes de peróxido adecuados incluyen
peróxidos orgánicos como peróxido de urea y persales inorgánicas
como los perboratos, percarbonatos, perfosfatos, persilicatos y
persulfatos de metal alcalino. Las persales inorgánicas preferidas
son perborato de sodio monohidratado y tetrahidratado y percarbonato
de sodio. Se prefiere especialmente percarbonato de sodio con un
recubrimiento protector contra la desestabilización por la humedad.
El percarbonato de sodio con un recubrimiento protector que
comprende metaborato de sodio y silicato de sodio se describe en el
documento GB 2123044B (Kao).
El compuesto blanqueante de peróxido está
adecuadamente presente en una cantidad del 5 al 35% en peso,
preferentemente del 10 al 25% en peso.
El compuesto blanqueante de peróxido puede
usarse conjuntamente con un activador de blanqueo (precursor de
blanqueo) para mejorar la acción blanqueante a bajas temperaturas de
lavado. El precursor de blanqueo está adecuadamente presente en una
cantidad del 1 al 8% en peso, preferentemente del 2 al 5% en
peso.
Los precursores de blanqueo preferidos son
precursores de ácido peroxicarboxílico, más especialmente
precursores de ácido peracético y precursores de ácido
peroxibenzoico; y precursores de ácido peroxicarbónico. Un precursor
de blanqueo especialmente preferido, adecuado para su uso en la
presente invención, es N,N,N',N',-tetraacetiletilendia-
mina (TAED). También son de interés los precursores de ácido peroxibenzoico, en particular, sulfonato de N,N,N-trimetilamonio-toluoiloxibenceno.
mina (TAED). También son de interés los precursores de ácido peroxibenzoico, en particular, sulfonato de N,N,N-trimetilamonio-toluoiloxibenceno.
También puede incluirse un estabilizador de
blanqueo (secuestrante de metales de pesados). Los estabilizadores
de blanqueo adecuados incluyen tetraacetato de etilendiamina (EDTA)
y los polifosfonatos como Dequest (marca registrada), EDTMP.
\vskip1.000000\baselineskip
Las composiciones detergentes pueden contener
también una o varias enzimas. Las enzimas adecuadas incluyen las
proteasas, amilasas, celulasas, oxidasas, peroxidasas y lipasas
usables para su incorporación en composiciones detergentes.
En composiciones detergentes particuladas, las
enzimas de detergencia se emplean generalmente en forma granular,
en cantidades desde aproximadamente el 0,1 a aproximadamente el 3,0%
en peso. Sin embargo, puede usarse cualquier forma física adecuada
de la enzima en cualquier cantidad efectiva.
\vskip1.000000\baselineskip
También pueden incluirse agentes
antirredeposición, por ejemplo, ésteres y éteres de celulosa, por
ejemplo, carboximetilcelulosa de sodio.
Las composiciones pueden contener también
polímeros que facilitan la eliminación de la suciedad, por ejemplo,
polímeros PET/POET sulfonados y sin sulfonar, tanto con extremos
protegidos como sin proteger y copolímeros de injerto de
polietilenglicol/alcohol polivinílico como Solokan (marca
registrada) HP22. Los polímeros que facilitan la eliminación de la
suciedad preferidos especialmente son los poliésteres sulfonados de
extremos sin proteger descritos y reivindicados en el documento WO
95 32997A (Rhodia Chimie).
La fluidez del polvo puede mejorarse mediante la
incorporación de una pequeña cantidad de un estructurante de polvo,
por ejemplo, un ácido graso (o un jabón de ácido graso), un azúcar,
un acrilato o un copolímero de acrilato/maleato o silicato de
sodio. Un estructurante de polvo preferido es jabón de ácido graso,
adecuadamente presente en una cantidad del 1 al 5% en peso,
respecto al peso de la composición total.
\vskip1.000000\baselineskip
Las composiciones de la invención pueden
presentarse en cualquier forma física adecuada, por ejemplo,
particuladas (polvos, gránulos, pastillas), líquidos, pastas, geles
o barras.
Preferentemente la composición detergente se
halla en forma granular.
La composición puede formularse para usarse como
detergentes para el lavado a mano o para el lavado a máquina.
El jabón puede prepararse de varios modos, que
son bien conocidos. Por ejemplo, puede prepararse neutralizando
ácidos grasos con sosa cáustica. El exceso de agua se seca después,
por ejemplo, por secado por pulverización o por secado instantáneo.
La mayoría de los procedimientos tienen como resultado polvos o
copos de jabón neutralizado. Para transformar el polvo en gránulos
con el tamaño y la forma de partícula apropiados se requiere una
etapa adicional. Esta etapa podría ser una granulación con o sin un
aglutinante en granuladores de alta velocidad o de baja velocidad.
También podría realizarse por extrusión, complementada por un
redondeado de las partículas. Los copos podrían molerse y tamizarse
o también extrudirse y redondearse. Los gránulos de jabón que se
preparan en un secador instantáneo con válvula de alivio de vacío
(VRV) son adecuados. Este equipo combina el secado y la granulación
en una etapa. Los gránulos de jabón comerciales preparados en
equipamiento de tipo VRV pueden obtenerse de Uniqema, con el nombre
de Prisavon.
Las composiciones de la invención pueden
prepararse por cualquier procedimiento adecuado.
Los procedimientos adecuados para la producción
de composiciones en forma de polvo incluyen:
(1) Secado en tambor de los ingredientes
principales, seguido opcionalmente de granulación o dosificación
posterior de los ingredientes adicionales.
El mezclado en seco es un procedimiento común en
los productos en polvo para colada. Generalmente, varios
ingredientes en forma granular o particulada, incluyendo gránulos
preparados por separado, polvos de base y otros ingredientes
encapsulados de cualquier otra manera se añaden a un mezclador de
baja velocidad (por ejemplo, un mezclador de tambor rotativo),
donde los ingredientes se mezclan completamente. Algunos
ingredientes pueden pulverizarse en esta etapa (por ejemplo,
perfumes). La mezcla se encuentra entonces lista para su envasado
(polvos) o para la formación de pastillas. Otra posible alternativa
es la granulación del jabón con algunos otros ingredientes en una
etapa intermedia antes de la mezcla en seco, pero esto no se
prefiere. Este último procedimiento es una práctica común (los
ácidos grasos se granulan por lo general con otros tensioactivos,
cargas, etc. en un polvo de base que se neutraliza in situ
con sosa cáustica (o carbonato de sodio) para dar jabón), pero esto
reduce la flexibilidad de la formulación.
(2) Granulación sin torre de secado de todos los
ingredientes en un mezclador/granulador de alta velocidad, por
ejemplo un mezclador Fukae (marca registrada) de la serie FS,
preferentemente con al menos un tensioactivo en forma de pasta, de
modo que el agua en la pasta de tensioactivo puede actuar como
aglutinante.
(3) Granulación sin torre de secado en una
combinación de granuladores de alta velocidad/velocidad moderada,
un secador instantáneo/evaporador de película fina o un granulador
de lecho fluido.
Los polvos con densidad aparente baja o moderada
pueden prepararse mediante el secado por pulverización de una
suspensión, y dosificando opcionalmente con posterioridad (mezclado
en seco) los demás ingredientes. Los polvos "concentrados" o
"compactos" pueden prepararse por procedimientos de mezclado y
granulado, por ejemplo, usando un mezclador/granulador de alta
velocidad u otros procedimientos sin torre de secado.
Las pastillas pueden prepararse mediante
compactación de polvos, especialmente de polvos
"concentrados".
Las composiciones detergentes líquidas pueden
prepararse mezclando los ingredientes esenciales y opcionales en el
orden que se desee, para dar lugar a composiciones que contienen los
ingredientes en las concentraciones requeridas.
La elección de la vía de procesamiento puede
estar dictada en parte por la estabilidad o la sensibilidad al
calor de los tensioactivos implicados y por la forma en la que se
hallan disponibles.
En todos los casos, los ingredientes como
enzimas, ingredientes de blanqueo, secuestrantes, polímeros y
perfumes pueden añadirse por separado.
En una realización preferida de la invención se
proporciona el uso de una composición detergente para colada según
una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en que la dureza
del agua es de 10 a 40 grados franceses de dureza, preferentemente
de 16 a 32 grados franceses de dureza.
A continuación, la invención se ilustrará más
por medio de los ejemplos siguientes, que no son limitantes, en los
que las partes y porcentajes se indican en peso.
En la tabla siguiente, se midió la turbidez de
varias mezclas de tensioactivos para diferentes durezas de agua. El
jabón fue un granulado de jabón de ácido láurico totalmente
saturado, basado en Prifac 5808 de Uniqema, el tensioactivo
aniónico fue LAS y el tensioactivo no iónico fue Neodol 23 5E de
Shell, es decir, un compuesto polietoxilado de C_{12} a C_{15}
(1 a 6 grupos etoxilo) con un grado de etoxilación medio de 5. La
turbidez es una medida de la cantidad de precipitado que se forma
por la mezcla de tensioactivos cuando hay iones de calcio
presentes. La turbidez debe ser inferior a 0,1.
La turbidez de una disolución de tensioactivos
se mide por medio de la absorción de la luz a su paso a través de
la disolución. En este caso, la absorción se midió con un
espectrofotómetro (Labsystem Multiscanb MS) a una longitud de onda
(540 nm). El equipo se calibró con agua purificada por el sistema
Millipore (turbidez = 0) y con transmitancia nula de luz (turbidez
= 1). Las disoluciones se prepararon disolviendo los tensioactivos
en agua purificada por el sistema Millipore. La dureza se
proporcionó mediante CaCl.2H_{2}O y MgCl.6H_{2}O, de modo que
la razón entre los iones de calcio y de magnesio fue de 4:1. En
todos los casos había 1,008 g/l de tensioactivo presentes. Las
disoluciones se agitaron a fondo. Los experimentos se llevaron a
cabo a temperatura ambiente y los valores finales de turbidez son
la media de 4 repeticiones.
Como puede observarse, las formulaciones que se
encuentran dentro de los límites indicados según la invención,
ejemplos 1 a 7, muestran baja turbidez. Las formulaciones que se
encuentran fuera de la invención, los ejemplos comparativos A a D,
especialmente aquellas que contienen más del 50% en peso de
tensioactivos aniónicos totales, muestran alta turbidez.
Claims (18)
-
\global\parskip0.970000\baselineskip
1. Una composición detergente para colada que comprende(a)\,
del 5 al 85% en peso de un sistema tensioactivo que comprende:- (i)
- del 20 al 50% en peso de un jabón,
- (ii)
- del 10 al 65% en peso de un tensioactivo aniónico,
- (iii)
- del 15 al 70% de un tensioactivo no iónico,
(b)\,
del 0 al 15% en peso de un sistema carga, y(c)\,
opcionalmente otros ingredientes de detergentes hasta totalizar el 100% en peso,en la que del 75% en peso al 100% en peso del jabón está presente en forma de un granulado que se mezcla en seco con los demás componentes y el granulado de jabón tiene una concentración de jabón de al menos el 75% en peso, respecto al peso del granulado, caracterizada porque el granulado de jabón tiene un tamaño de partícula entre 400 y 1.400 \mum y porque la razón ponderal entre el tensioactivo no iónico y el jabón se halla dentro del intervalo de 0,5:1 a 5:1. - 2. Una composición detergente para colada según la reivindicación 1, caracterizada porque el jabón es un jabón de ácido graso.
- 3. Una composición detergente para colada según la reivindicación 2, caracterizada porque el jabón de ácido graso tiene una longitud de la cadena carbonada de C_{10} a C_{22}.
- 4. Una composición detergente para colada según cualquiera de las reivindicaciones 2 ó 3, caracterizada porque el jabón de ácido graso es un jabón de ácido láurico.
- 5. Una composición detergente para colada según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el jabón está saturado.
- 6. Una composición detergente para colada según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el tensioactivo aniónico es un sulfonato.
- 7. Una composición detergente para colada según la reivindicación 6, caracterizada porque el tensioactivo aniónico de sulfonato comprende alquilbencenosulfonato lineal.
- 8. Una composición detergente para colada según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el tensioactivo no iónico es un alcohol alcoxilado.
- 9. Una composición detergente para colada según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el tensioactivo no iónico es un alcohol etoxilado de la fórmula general I:(I)R-(-0-CH_{2}-CH_{2})_{n}-OHen la que R es una cadena de hidrocarburo con 8 a 20 átomos de carbono y el grado de etoxilación medio n es de 2 a 20.
- 10. Una composición detergente para colada según la reivindicación 9, caracterizada porque el tensioactivo no iónico de alcohol etoxilado tiene una longitud de cadena de hidrocarburo de C_{12} a C_{18}.
- 11. Una composición detergente para colada según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el granulado de jabón tiene una densidad aparente de 400 a 650 g/litro.
- 12. Una composición detergente para colada según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la razón ponderal entre el tensioactivo no iónico y el jabón se halla dentro del intervalo de 0,75:1 a 4:1, todavía con mayor preferencia de 0,75:1 a 2:1, con la máxima preferencia de 0,75:1 a 1,5:1.
- 13. Una composición detergente para colada según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la razón ponderal entre el tensioactivo aniónico y el jabón es de 0,5:1 a 5:1, preferentemente de 1:1 a 2:1.
- 14. Una composición detergente para colada según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque del 80% en peso al 100% en peso, preferentemente del 85% en peso al 95% en peso del jabón está presente en forma de gránulos.
\global\parskip1.000000\baselineskip
- 15. Una composición detergente para colada según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el granulado de jabón tiene una concentración de jabón del 80 al 95% en peso, preferentemente del 85 al 90% en peso.
- 16. Uso de una composición detergente para colada según cualquiera de las reivindicaciones precedentes para mejorar la disolución de una composición tal en aguas duras.
- 17. Uso de una composición detergente para colada según la reivindicación 16, caracterizada porque la dureza del agua es de 10 a 40 grados franceses, preferentemente de 16 a 32 grados franceses.
- 18. Un procedimiento para la preparación de un detergente para colada según cualquiera de las reivindicaciones precedentes.
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU470133B2 (en) * | 1972-04-06 | 1976-03-04 | Colgate-Palmolive Company, The | Detergent compositions |
AT330930B (de) | 1973-04-13 | 1976-07-26 | Henkel & Cie Gmbh | Verfahren zur herstellung von festen, schuttfahigen wasch- oder reinigungsmitteln mit einem gehalt an calcium bindenden substanzen |
US4605509A (en) | 1973-05-11 | 1986-08-12 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing sodium aluminosilicate builders |
DE2433485A1 (de) | 1973-07-16 | 1975-02-06 | Procter & Gamble | Zur verwendung in waschmitteln geeignete aluminosilikat-ionenaustauscher |
GB2123044B (en) | 1982-06-10 | 1986-02-05 | Kao Corp | Bleaching detergent composition |
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GB8625474D0 (en) * | 1986-10-24 | 1986-11-26 | Unilever Plc | Soap noodles |
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IT1236128B (it) * | 1989-11-15 | 1993-01-08 | Mira Lanza Spa | Detersivo in polvere, ad elevato contenuto di tensioattivi nonionici e di saponi. |
US5591705A (en) * | 1991-12-03 | 1997-01-07 | The Procter & Gamble Company | Rinse-active foam control particles |
US5443751A (en) * | 1993-03-05 | 1995-08-22 | Church & Dwight Co. Inc. | Powder detergent composition for cold water washing of fabrics |
DE4310672A1 (de) * | 1993-04-01 | 1994-10-06 | Henkel Kgaa | Herstellung rieselfähiger Waschmittel |
EP0643129A1 (en) * | 1993-09-07 | 1995-03-15 | The Procter & Gamble Company | Process for preparing detergent compositions |
FR2720400B1 (fr) | 1994-05-30 | 1996-06-28 | Rhone Poulenc Chimie | Nouveaux polyesters sulfones et leur utilisation comme agent anti-salissure dans les compositions détergentes, de rinçage, d'adoucissage et de traitement des textiles. |
GB9422924D0 (en) * | 1994-11-14 | 1995-01-04 | Unilever Plc | Detergent compositions |
DE69914582T2 (de) * | 1998-02-10 | 2004-08-05 | Unilever N.V. | Waschmittel in tablettenform |
HUP0103664A3 (en) | 1998-09-25 | 2003-04-28 | Procter & Gamble | Granular detergent composition |
GB9826097D0 (en) * | 1998-11-27 | 1999-01-20 | Unilever Plc | Detergent compositions |
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