ES2219034T3 - Composicion de agentes de lavado y de limpieza en porciones. - Google Patents

Abstract

Composición de agentes de lavado y de limpieza, en porciones, en una bolsa constituida por lámina soluble en agua, caracterizada porque al menos el 70 % en peso de las partículas de la composición de los agentes de lavado y de limpieza presenta un tamaño de las partículas en el intervalo desde 800 hasta 3.000 m.

Description

Composición de agentes de lavado y de limpieza en porciones.

La presente invención se refiere a composiciones de agentes de lavado y de limpieza en porciones, que facilitan al consumidor la dosificación de los agentes de lavado y de limpieza. Especialmente la invención se refiere a composiciones de agentes de lavado y de limpieza en porciones, que están envasadas en una bolsa de lámina soluble en agua y que se denominan abreviadamente como "bolsa de porción".

Los agentes de lavado y de limpieza así como los procedimientos para su fabricación se conocen desde hace mucho tiempo y se han descrito ya por lo tanto en el estado de la técnica. Usualmente se ponen a disposición del consumidor en forma de productos pulverulentos secados por pulverización o granulados o bien a modo de artículos líquidos. Siguiendo los deseos del consumidor relacionados con un dosificado más sencillo, se han establecido en el comercio, además de estas dos variantes clásicas, productos en forma ya dividida en porciones y se han descrito también ampliamente en el estado de la técnica, habiéndose descrito especialmente cuerpos moldeados prensados, es decir tabletas, bloques, briquetas y similares así como porciones, envasadas en bolsas de agentes de lavado y de limpieza sólidos o líquidos.

En el caso de las cantidades para el dosificado individual de los agentes de lavado y de limpieza, que llegan al mercado en forma de bolsas, se han establecido, a su vez, bolsas constituidas por láminas solubles en agua que hacen innecesaria la apertura del envase por parte del consumidor. De este modo es posible un dosificado cómodo de una sola porción mediante la introducción de la bolsa directamente en la máquina para el lavado de la ropa o en la máquina para el fregado de la vajilla o bien en su cámara para el arrastre por el agua de alimentación, o mediante la colocación en una cantidad predeterminada de agua, por ejemplo en un cubo o en la pila para el lavado o bien el fregado a mano. Por lo tanto se han descrito, en gran número, agentes de lavado y de limpieza empaquetados en bolsas constituidas por láminas solubles en agua.

De este modo la solicitud de patente alemana publicada, examinada, 11 30 547 (Procter & Gamble) envases constituidos por láminas solubles en agua de alcohol polivinílico, que están llenos con agentes de lavado sintéticos no líquidos. En esta publicación no se indica nada sobre el tamaño de las partículas del agente de lavado empaquetado. Una dosis individual de un agente de lavado o de blanqueo en una bolsa, que presenta una o varias costuras constituidas por material sensible al agua, se describe en la solicitud de patente europea EP 143 476 (Akzo N.V.). Como material sensible el agua se propone en esta publicación una mezcla constituida por polímeros aniónicos y/o no iónicos, enlazantes del agua y adhesivo polímero catiónico. Esta publicación indica que las bolsas, según la invención, pueden ser buenos recipientes para pellets y cuerpos extruídos, sin embargo no indica nada sobre el tamaño de las partículas de los agentes de lavado o de bien de blanqueo que se encuentran en su interior.

La solicitud de patente europea EP 158 464 (Clorox) describe agentes de lavado a baja temperatura, que pueden estar envasados en una bolsa constituida por lámina soluble en agua. En esta publicación únicamente pueden verse indicaciones relativas al tamaño de las partículas de los agentes de lavado envasados con relación al adyuvante empleado (tripolifosfato de sodio), encontrándose el tamaño de las partículas entre 75 y 400 \mum.

Además se describen en la publicación EP 385 529 (Procter & Gamble) partículas groseras que están rodeadas por una lámina insoluble en agua. Esta publicación divulga una composición de suavizantes para textiles en forma de partículas grandes, cuyas partículas del suavizante, activadas por secado, con un tamaño de 5 hasta 30 mm, están rodeadas por una lámina porosa, no soluble en agua.

Se ha observado que en el caso de las composiciones de agentes de lavado y de limpieza, envasados en bolsas en porciones, del estado de la técnica, se plantean problemas relativos a la fabricación. En el momento del envasado de las composiciones de los agentes de lavado y de limpieza en la lámina soluble en agua, las partículas finas quedan adheridas sobre la lámina y, en el momento del sellado de la lámina para formar la bolsa cerrada llegan hasta la costura que forma la bolsa. Debido a estas partículas en el sellado, las costuras correspondientes no son completamente herméticas frente a la atmósfera, lo cual puede conducir a problemas de estabilidad de la composición de los agentes de lavado y de limpieza. En el caso de componentes higroscópicos existe además el problema de que la composición de los agentes de lavado y de limpieza absorbe humedad del aire ambiente y, a pesar del revestimiento con la bolsa, forma grumos. En el primero de los casos la composición de los agentes de lavado y de limpieza se hace tan húmeda que reblandece la lámina de la bolsa y daña a su estabilidad de tal manera que el consumidor ya no puede tomar una dosis individual, sino que encuentra en el envase un conglomerado reblandecido de producto-lámina.

En el caso de componentes sensibles a la temperatura puede suceder, además, que las partículas, que están ocluidas en la costura a ser formada, sean solicitadas térmicamente cuando se utilice un procedimiento de sellado en caliente y pueden conducir en este caso a otros fallos de hermeticidad, coloraciones o, en caso más grave, incluso a accidentes debido a la descomposición térmica de las partículas.

La tarea de la presente invención consistía en evitar este problema y poner a disposición una composición de agente de lavado y de limpieza en porciones, en el que las costuras de la bolsa, constituida por láminas solubles en agua, sean herméticas frente a la atmósfera. Pudo observarse que puede excluirse la problemática citada relativa a las costuras no herméticas y a los problemas subsiguientes, derivados de lo anterior, sí las composiciones de los agentes de lavado y de limpieza a ser divididas en porciones, cumplen determinados criterios en lo que se refiere al tamaño de sus partículas.

El objeto de la invención es, por lo tanto, una composición de agentes de lavado y de limpieza en porciones, en una bolsa constituida por lámina soluble en agua, en la que al menos el 70% en peso de las partículas de la composición de los agentes de lavado y de limpieza presenta un tamaño de partícula en el intervalo desde 800 \mum hasta 3.000 \mum.

En el intervalo del tamaño de las partículas citado ya no se presentan los problemas, anteriormente citados, relacionados con la oclusión por el sellado en las costuras de las partículas adheridas sobre la lámina. En este caso debe entenderse el 70% en peso como mínimo de las partículas así como las 800 \mum como límites inferiores, que, por ejemplo, se deben a que es deseable por motivos industriales un empolvado de la composición de los agentes de lavado y de limpieza, que introduce, en función del procedimiento, una determinada proporción de grano fino en los agentes de lavado y de limpieza. Del mismo modo puede reducirse durante la fabricación y la elaboración ulterior, incluso tras la separación por tamizado de las partes finas indeseadas, mediante desgaste por rozamiento de la parte de partículas groseras, con formación de partículas finas. Sin embargo, es preferente en el ámbito de la presente invención, que esté presente una proporción tan elevada como sea posible y claramente mayor que el 70% en peso de partículas groseras en la composición de los agentes de lavado y de limpieza. En las composiciones de los agentes de lavado y de limpieza en porciones, preferentes, al menos el 80% en peso, preferentemente al menos el 85% en peso, de forma especialmente preferente al menos el 90% en peso y, en particular, al menos el 95% en peso de las partículas de la composición de los agentes de lavado y de limpieza presenta tamaños de las partículas por encima de 800 \mum, preferentemente por encima de las 900 \mum, de forma especialmente preferente por encima de las 1.000 \mum y, en particular, por encima de las 1.200 \mum.

Otra ventaja de la presente invención consiste en que se mantiene la presencia o la formación de partículas finas dentro de la bolsa herméticamente sellada y, de ese modo, dentro de una porción del agente de lavado y de limpieza. En el caso de los envases usuales se producen disgregaciones durante el transporte, puesto que las partes finas caen a través de las partes groseras en la carga de partículas.

Las composiciones de los agentes de lavado y de limpieza en porciones, según la invención, están envasadas en bolsas de láminas solubles en agua. Tales materiales para las bolsas o bien láminas son conocidos por el estado de la técnica y proceden, por ejemplo, del grupo de alcohol polivinílico (acetalizado), vinilpirrolidona, óxido de polietileno, gelatinas y mezclas de los mismos.

Los alcoholes polivinílicos, denominados abreviadamente PVAL, son polímeros con la estructura general

[-CH_{2}-CH(OH)-] _{n}

que contienen también en pequeñas proporciones, unidades estructurales del tipo

[-CH_{2}-CH(OH)-CH(OH)-CH_{2}]

Puesto que el monómero correspondiente, el alcohol vinílico, no es estable en forma libre, se fabrican los alcoholes polivinílicos mediante reacciones similares a la polimerización mediante hidrólisis, sin embargo industrialmente mediante reacción, catalizada por medio de álcalis, de acetatos de polivinilo con alcoholes (preferentemente metanol) en solución. Mediante este procedimiento industrial son accesibles también PVAL que contienen una proporción residual predeterminable de grupos acetato.

Los PVAL usuales en el comercio (por ejemplo tipos de Mowiol® de la firma Hoechst) se comercializan a modo de polvos o granulados blanco-amarillentos con grados de polimerización en el intervalo de aproximadamente 500-2.500 (pesos moleculares correspondientes de aproximadamente 20.000-100.000 g/mol) y tienen grados de hidrólisis variables de 98-99 o bien 87-89% en moles. Por lo tanto, son acetatos de polivinilo parcialmente saponificados con un contenido residual en grupos acetilo de aproximadamente 1-2 o bien 11-13% en moles.

La solubilidad en agua de PVAL puede reducirse mediante tratamiento ulterior con aldehídos (acetalizado), mediante la formación de complejos con sales de Ni o de Cu o mediante tratamiento con dicromatos, ácido bórico, borax y de este modo puede ajustarse a los valores deseados. Las láminas de PVAL son ampliamente impermeables a los gases tales como oxígeno, nitrógeno, helio, hidrógeno, dióxido de carbono, sin embargo dejan pasar a su través el vapor de agua.

Las polivinilpirrolidonas, denominadas en abreviatura PVP, pueden describirse por medio de la fórmula general

1

Las PVP se fabrican mediante polimerización por medio de radicales de 1-vinilpirrolidona. Las PVP usuales en el comercio tienen pesos moleculares en el intervalo de aproximadamente 2.500-750.000 g/mol y se comercializan a modo de polvos higroscópicos, blancos o a modo de soluciones acuosas.

Los óxidos de polietileno, en abreviatura PEOX, son polialquilenglicoles de la fórmula general

H-[O-CH_{2}-CH_{2}]_{n}-OH

que se fabrican industrialmente mediante poliadición, catalizada de manera básica, de óxido de etileno (oxirano) en sistemas que contienen, la mayoría de las veces, pequeñas cantidades de agua, con etilenglicol a modo de molécula iniciadora. Estos tienen pesos moleculares en el intervalo de aproximadamente 200-5.000.000 g/mol, lo que corresponde a grados de polimerización n de aproximadamente 5 hasta >100.000. Los óxidos de polietileno tienen una concentración extraordinariamente baja en grupos extremos hidroxi reactivos y únicamente presentan propiedades débiles de glicol.

La gelatina es un polipéptido (peso molecular: aproximadamente 15.000- >250.000 g/mol), que se obtiene preponderantemente mediante hidrólisis del colágeno, contenido en la piel y en los huesos de los animales, bajo condiciones ácidas o alcalinas. La composición de los aminoácidos de la gelatina corresponde ampliamente a la del colágeno, a partir del cual ha sido obtenida, y varía en función de su procedencia. El empleo de gelatina como material de revestimiento soluble en agua está extraordinariamente extendido especialmente en farmacia, en forma de cápsulas de gelatina dura o cápsulas de gelatina blanda. La gelatina solamente encuentra una pequeña utilización en forma de láminas debido a su elevado precio en comparación con el de los polímeros anteriormente citados.

En el ámbito de la presente invención son preferentes también composiciones de agentes de lavado y de limpieza, en porciones, cuya bolsa esté constituida por láminas solubles en agua formadas por al menos un polímero del grupo constituido por almidones y derivados del almidón, celulosa y derivados de la celulosa, especialmente metilcelulosa y mezclas de los mismos.

El almidón es un homoglicano, estando enlazadas las unidades de glucosa de manera \alpha-glicosídica. El almidón está formado por dos componentes con pesos moleculares diferentes: por aproximadamente 20-30% de amilosas de cadena lineal (peso molecular aproximado 50.000-150.000) y 70-80% de amilopectina de cadena ramificada (peso molecular aproximado 300.000-2.000.000), además están contenidas también pequeñas cantidades de lípidos, de ácido fosfórico y de cationes. Mientras que la amilosa forma, como consecuencia del enlace en la posición 1,4, cadenas largas, en forma de hélice, entrelazadas con aproximadamente 300-1.200 moléculas de glucosa, en el caso de la amilopectina se ramifica la cadena tras 25 componentes de glucosa, en promedio, mediante enlace 1,6 para dar una estructura similar a una rama con aproximadamente 1.500-12.000 moléculas de glucosa. Además del almidón puro, para la fabricación de la bolsa soluble en agua, pueden emplearse en el ámbito de la presente invención también derivados del almidón, que pueden obtenerse mediante reacciones similares a la polimerización a partir del almidón. Tales almidones químicamente modificados abarcan en este caso por ejemplo productos procedentes de la esterificación o bien de la eterificación, en los cuales se han substituido átomos de hidrógeno de hidroxi. No obstante pueden emplearse como derivados del almidón también almidones en los que se hayan reemplazado los grupos hidroxi por grupos funcionales, que no estén enlazados a través de un átomo de oxígeno. En el grupo de los derivados del almidón quedan abarcados, por ejemplo, los almidones alcalinos, los carboximetilalmidones (CMS), los ésteres y éteres de almidón así como los aminoalmidones.

La celulosa pura presenta la fórmula en bruto (C_{6}H_{10}O_{5})_{n} y representa, considerado desde el punto de vista de su fórmula, un \beta-1,4-poliacetal de celobiosa que, por su parte, está constituida por dos moléculas de glucosa. Las celulosas adecuadas están constituidas en este caso por aproximadamente 500 hasta 5.000 unidades de glucosa y tienen, por lo tanto, pesos moleculares medios desde 50.000 hasta 500.000.

En el ámbito de la presente invención pueden emplearse como agentes desintegrantes a base de celulosa, también derivados de la celulosa que pueden obtenerse mediante reacciones similares a la polimerización a partir de celulosa. Tales celulosas químicamente modificadas abarcan en este caso, por ejemplo productos procedentes de la esterificación o bien de la eterificación, en los cuales se han substituido átomos de hidrógeno del hidroxi. No obstante pueden emplearse también como derivados de la celulosa, las celulosas en las que se hayan reemplazado los grupos hidroxi por grupos funcionales, que no estén enlazados sobre un átomo de oxígeno. En el grupo de los derivados de la celulosa quedan abarcados, por ejemplo, las celulosas alcalinas, las carboximetilcelulosas (CMC), los ésteres y éteres de celulosa así como las aminocelulosas.

Las bolsas preferentes, constituidas por láminas solubles en agua, están formadas por un polímero con un peso molecular comprendido entre 5.000 y 500.000 Daltons, preferentemente entre 7.500 y 250.000 Daltons y, especialmente, entre 10.000 y 100.000 Daltons. Las láminas solubles en agua, que forman las bolsas, presentan, preferentemente, un espesor de 1 hasta 150 \mum, preferentemente de 2 hasta 100 \mum, de forma especialmente preferente de 5 hasta 75 \mum y, en particular, desde 10 hasta 50 \mum.

La composición de los agentes de lavado y de limpieza envasada en las bolsas constituidas por láminas solubles en agua, en forma de una dosis individual, se fabrica con el tamaño de partícula necesario, preferentemente mediante granulación. La expresión "granulación" caracteriza, en el ámbito de la presente solicitud, cualquier procedimiento de moldeo que conduzca a partículas con tamaños predeterminables. Además de los procedimientos tradicionales para la granulación y el aglomerado, que pueden llevarse a cabo en los granuladores de mezcla y en los aglomeradores de mezcla más diversos, pueden emplearse por ejemplo también procedimientos de aglomeración por prensado.

La granulación puede llevarse a cabo en una pluralidad de aparatos empleados usualmente en la industria de los agentes de lavado y de limpieza. De este modo es posible, por ejemplo, utilizar el esferonizador usual en farmacia. En tales aparatos con platos giratorios el tiempo de residencia de los granulados es, usualmente, menor que 5 minutos. También son adecuados para la granulación los mezcladores y los granuladores de mezcla tradicionales. Como mezcladores pueden emplearse tanto los mezcladores de alta intensidad ("high-shear mixer") así como también los mezcladores normales con bajas velocidades de rotación así como, especialmente, combinaciones de ambos. Los mezcladores adecuados son, por ejemplo, mezcladores Eirich® de las series R o RV (marca comercial de la firma Maschinenfabrik Gustav Eirich, Hardheim), el flexomix Schugi®, los mezcladores Fukae® FS-G (marca registrada de la firma Fukae Powtech, Kogyo Co., Japón), los mezcladores Lödige® FM, KM y CB (marca registrada de la firma Lödige Maschinenbau GmbH, Paderbom) o las series Drais® T o K-T (marcas registradas de la firma Drais-Werke GmbH, Mannheim). Los tiempos de residencia de los granulados en la combinación de los mezcladores se encuentran en el intervalo desde menos de 60 segundos, en el caso de los mezcladores de rotación rápida y menos de 7 minutos en el caso de los mezcladores de rotación lenta, dependiendo el tiempo de residencia también de la velocidad de rotación del mezclador. En este caso se reducen, correspondientemente, los tiempos de residencia cuanto más rápido gire el mezclador.

En el caso del procedimiento de la aglomeración por prensado se compacta la composición de los agentes de lavado y de limpieza en la zona plástica de solidificación del revestimiento bajo presión y bajo acción de fuerzas de cizalla y, en este caso, se homogeneiza y, a continuación, se descarga de los aparatos en estado moldeado. Los procedimientos de aglomerado por prensado industrialmente significativos son la extrusión, el compactado mediante rodillos, el pelletizado y el entabletado. Los procedimientos de aglomeración por prensado empleado en el ámbito de la presente invención, preferentemente, para la fabricación de las composiciones de los agentes de lavado y de limpieza, son la extrusión, el compactado mediante rodillos y el pelletizado.

En una forma preferente de realización de la invención se envía la composición de los agentes de lavado y de limpieza, preferentemente, de manera continua a una extrusora de rodillos planetarios o a una extrusora con dos árboles o bien a una extrusora con dos husillos con conducción de los husillos en sentidos iguales o en sentidos contrarios, cuya carcasa y cuya cabeza de granulación de la extrusora pueden ser calentadas a la temperatura predeterminada para la extrusión. Bajo el efecto de cizalla de los husillos de la extrusora se compacta la premezcla bajo presión, que preferentemente es al menos de 10 bares, pudiendo ser incluso menor en el caso de caudales extremadamente elevados, en función de la máquina empleada, se plastifican, se extruyen en forma de macarrones finos a través de las placas de toberas perforadas en la cabeza de la extrusora y, finalmente, se desmenuza el cuerpo extruído por medio de una cuchilla de corte, giratoria, preferentemente para dar granos de granulado aproximadamente esféricos hasta cilíndricos. El diámetro de los orificios de la placa de toberas perforadas y la longitud de corte del macarrón se ajustan en este caso a la dimensión deseada para el granulado. En esta forma de realización se consigue la fabricación de los granulados con un tamaño de partícula predeterminable, esencialmente homogéneo, pudiéndose adaptar en particular los tamaños absolutos de las partículas a la finalidad prevista de aplicación. Las formas de realización importantes tienen previsto en este caso la fabricación de granulados unitarios a escala del milímetro, por ejemplo en el intervalo desde 0,8 hasta 5 mm y, especialmente, en el intervalo desde aproximadamente 1,0 hasta 3 mm. La proporción longitud/diámetro de los granulados primarios troceados se encuentra en este caso, en una forma importante de realización, en el intervalo desde aproximadamente 0,7:1 hasta aproximadamente 3:1. Además es preferente que el granulado primario, todavía plástico, sea enviado a otra etapa de elaboración moldeante; en ese caso se redondean los bordes presentes en el cuerpo extruído en bruto, de manera que, finalmente, puedan obtenerse granos extruídos esféricos hasta aproximadamente esféricos. Alternativamente pueden llevarse a cabo las extrusiones/ prensados también en extrusoras a baja presión, en la prensa de Kahl, en el Bextruder, o en el plastoaglomerador (firma Pallmann).

En otra forma preferente de realización de la presente invención se lleva a cabo el procedimiento de fabricación para la composición de los agentes de lavado y de limpieza por medio de un compactado por medio de rodillos. En este caso se dosifica la composición de los agentes de lavado y de limpieza en el intervalo plástico de solidificación del revestimiento, específicamente entre dos rodillos lisos o dotados con rehundidos con la forma definida y se calandra entre ambos rodillos bajo presión para dar un producto compactado en forma de hoja, que se denomina costra. Los rodillos ejercen sobre la premezcla una elevada presión lineal y pueden calentarse o refrigerarse adicionalmente según las necesidades. Cuando se utilizan rodillos lisos se obtienen bandas de costra lisas, no estructuradas mientras que mediante el empleo de rodillos estructurados pueden formarse costras correspondientemente estructuradas o pellets individuales, en los cuales pueden prefijarse, por ejemplo, determinadas formas de los granulados o bien de los cuerpos moldeados ulteriores. La banda de costra se trocea a continuación por medio de un proceso de corte o de desmenuzado, en trozos más pequeños y puede elaborarse de este modo para dar granos del granulado que se mejoran por medio de otros procedimientos, en sí conocidos, para el tratamiento superficial, especialmente pueden llevarse hasta una configuración aproximadamente esférica.

En otra forma preferente de realización de la presente invención se lleva a cabo la fabricación de la composición de los agentes de lavado y de limpieza, a ser envasada, por medio de un pelletizado. En este caso se aplica la composición de los agentes de lavado y de limpieza en el intervalo plástico de solidificación del revestimiento sobre una superficie perforada y se hace pasar a presión por medio de un cuerpo suministrador de presión, a través de los agujeros. En el caso de las formas usuales de realización de las prensas para el pelletizado se compacta la composición de los agentes de lavado y de limpieza bajo presión, se plastifica, se hace pasar a presión por medio de un rodillo giratorio en forma de macarrón fino a través de una superficie perforada y, finalmente, se desmenuza con un dispositivo troceador para dar granos del granulado. En este caso pueden imaginarse las configuraciones más diversas para los rodillos de compresión y para las matrices perforadas. De este modo encuentran aplicación, por ejemplo, platos planos perforados así como matrices anulares cóncavas o convexas, a través de las cuales se hace pasar a presión el material por medio de uno o varios rodillos compresores. Los rodillos compresores pueden estar conformados también de manera cónica en el caso de los dispositivos con platos, en los aparatos en forma anular, las matrices y/o los rodillos compresores pueden tener sentidos de rotación idénticos o contrapuestos. Un aparato, adecuado para la realización del procedimiento según la invención, se describe, por ejemplo, en la solicitud de patente alemana publicada, no examinada DE 38 16 842 (Schlüter GmbH). La prensa con matriz anular, expuesta en esta publicación, está constituida por una matriz anular giratoria, atravesada por canales de compresión y un rodillo compresor que se encuentra en unión activa con la superficie interna, que prensa el material alimentado a la cavidad de la matriz a través de los canales para el prensado en una descarga para el material. En este caso pueden hacerse trabajar las matrices anulares y los rodillos de compresión con sentidos idénticos, con lo cual puede realizarse una carga por cizalla menor y, de este modo, un menor aumento de la temperatura de la premezcla. Evidentemente puede trabajarse también en el caso del pelletizado con rodillos calentables o refrigerables, para ajustar una temperatura deseada de la premezcla.

Otro procedimiento para la aglomeración por prensado, que puede ser empleado para la fabricación de la composición de los agentes de lavado y de limpieza, consiste en el entabletado. En este procedimiento se prensa, de manera moldeante, la composición de los agentes de lavado y de limpieza en una matriz, pudiéndose fabricar partículas de materia sólida, revestidas, con las formas más diversas, mediante la configuración del troquel superior o bien del troquel inferior de la prensa para el entabletado.

Las composiciones de los agentes de lavado y de limpieza en porciones, preferentes, se fabrican mediante un procedimiento de granulación o de granulación mediante prensado, especialmente mediante extrusión.

Las composiciones de los agentes de lavado y de limpieza en porciones, según la invención, contienen uno o varios productos del grupo formado por tensioactivos, mezclas de tensioactivos, estructurantes, agentes de blanqueo, activadores de blanqueo, enzimas, inhibidores de la espuma, colorantes y perfumes así como agentes aglutinantes y agentes para la desintegración. Estas clases de productos se describen a continuación.

Para desarrollar la potencia de lavado, las composiciones de los agentes de lavado y de limpieza, en porciones, según la invención, pueden contener substancias tensioactivas del grupo formado por los tensioactivos aniónicos, no iónicos, zwitteriónicos o catiónicos, siendo claramente preferentes los tensioactivos aniónicos por motivos económicos y debido a su espectro de rendimiento.

Como tensioactivos aniónicos se utilizan, por ejemplo, aquellos del tipo de los sulfonatos y sulfatos. En este sentido, como tensioactivos de tipo sulfonato se consideran, por ejemplo, alquilbencenosulfatos con 9 a 13 átomos de carbono, sulfonatos de olefinas, es decir, mezclas de sulfonatos de alquenos e hidroxialcanos, así como disulfonatos, como los que se obtienen, por ejemplo, a partir de monoolefinas con de 12 a 18 átomos de carbono con doble enlace terminal o interior, por medio de la sulfonación con trióxido de azufre gaseoso e hidrólisis alcalina o ácida subsiguiente de los productos de sulfonación. También son adecuados los alcanosulfonatos, que se obtienen, por ejemplo, a partir de alcanos con de 12 a 18 átomos de carbono por medio de la sulfocloración o sulfoxidación con hidrólisis o bien neutralización subsiguiente. También son adecuados los ésteres de ácidos \alpha-sulfograsos (éstersulfonatos), por ejemplo los ésteres de metilo de los ácidos grasos de coco, de semilla de palma o sebo hidrogenados, \alpha-sulfonados.

Otros tensioactivos aniónicos adecuados son los ésteres sulfitados de glicerina y ácidos grasos. Por ésteres de glicerina y ácidos grasos se entienden los mono, di y triésteres, así como sus mezclas, tal como se obtienen en la producción por medio de esterificación de una monoglicerina con de 1 a 3 moles de ácido graso o en la transesterificación de triglicéridos con de 0,3 a 2 moles de glicerina. A este respecto, los ésteres de ácidos grasos y glicerina sulfitados preferidos son los productos de sulfitación de ácidos grasos saturados con de 6 a 22 átomos de carbono, por ejemplo del ácido caprónico, ácido caprílico, ácido caprínico, ácido mirístico, ácido láurico, ácido palmítico, ácido esteárico o ácido behénico.

Como alqu(en)ilsulfatos se prefieren las sales alcalinas, y especialmente de sodio, de los semiésteres del ácido sulfúrico y los alcoholes grasos con de 12 a 18 átomos de carbono, por ejemplo de alcohol graso de coco, alcohol graso de sebo, alcohol laurílico, mirístico, cetílico y esteárico o los oxoalcoholes con de 10 a 20 átomos de carbono y aquellos semiésteres de alcoholes secundarios con estos largos de cadena. Además se prefieren los alqu(en)ilsulfonatos de los largos de cadena mencionados que contienen un resto alquilo sintético, con estructura de cadena lineal, producido en base petroquímica, que tienen un comportamiento de desintegración análogo al de los compuestos adecuados basados en materias primas químicas de grasas. Por un interés técnico en cuanto al lavado se prefieren los alquilsulfatos con de 12 a 16 átomos de carbono y los alquilsulfatos con de 12 a 15 átomos de carbono, así como los alquilsulfatos con de 14 a 15 átomos de carbono. También son tensioactivos aniónicos adecuados los 2,3-alquilsulfatos, que pueden producirse, por ejemplo, según las memorias de las patentes norteamericanas US 3.234.258 o 5.075.041 y que pueden obtenerse como productos comerciales de la Shell Oil Company bajo el nombre DAN®.

También son adecuados los monoésteres de ácido sulfúrico con los alcoholes, etoxilados con de 1 a 6 moles de óxido de etileno, de cadena lineal o de cadena ramificados, con de 7 a 21 átomos de carbono, tales como los alcoholes con 9 a 11 átomos de carbono, 2-metil-ramificados, con, en promedio, 3,5 moles de óxido de etileno (OE) o alcoholes grasos con de 12 a 18 átomos de carbono con de 1 a 4 OE. Debido a su marcado comportamiento espumante, éstos se utilizan en agentes de limpieza únicamente en cantidades relativamente pequeñas, por ejemplo en cantidades del 1 al 5% en peso.

Otros tensioactivos aniónicos adecuados son también las sales del ácido alquilsulfosuccínico, que también se denominan como sulfosuccinatos o como ésteres del ácido sulfosuccínico y representan monoésteres y/o diésteres del ácido sulfosuccínico con alcoholes, preferentemente con alcoholes grasos y especialmente alcoholes grasos etoxilados. Los sulfosuccinatos preferidos contienen restos de alcoholes grasos con de 8 a 18 átomos de carbono o mezclas de los mismos. Los sulfosuccinatos especialmente preferidos contienen un resto de alcohol graso, que se deriva de alcoholes grasos etoxilados, que en sí representan tensioactivos no iónicos (para su descripción véase mas abajo). En este caso son preferentes, a su vez, especialmente los sulfosuccinatos cuyos restos de alcohol graso se derivan de alcoholes grasos etoxilados con una distribución reducida de homólogos. También es posible utilizar un ácido alqu(en)ilsuccínico con preferentemente de 8 a 18 átomos de carbono en la cadena de alqu(en)ilo o sus sales.

Como tensioactivos aniónicos se consideran también especialmente los jabones. Son adecuados los jabones saturados de ácidos grasos, tales como las sales del ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido erúcico hidrogenado y ácido behénico, así como especialmente las mezclas de jabones derivadas de los ácidos grasos naturales, por ejemplo ácidos grasos de coco, de semilla de palma o de sebo.

Los tensioactivos aniónicos, inclusive los jabones, pueden estar presentes en forma de sus sales de sodio, potasio o amonio, así como en forma de sales solubles de bases orgánicas, como mono, di o trietanolamina. Preferentemente, los tensioactivos aniónicos están presentes en forma de sus sales de sodio o potasio, especialmente en forma de las sales de sodio.

En el ámbito de la presente invención son preferentes las composiciones de los agentes de lavado y de limpieza, en porciones, que contengan desde un 5 hasta un 50% en peso, preferentemente desde un 7,5 hasta un 40% en peso y, especialmente, desde un 15 hasta un 25% en peso de tensioactivo(s) aniónicos, referido, respectivamente a la composición de los agentes de lavado y de limpieza.

En la elección de los tensioactivos aniónicos, que se emplean en las composiciones de los agentes de lavado y de limpieza en porciones, según la invención, no se establecen condiciones marco, a ser respetadas, de ningún tipo, con relación a la libertad de formulación. Las composiciones de los agentes de lavado y de limpieza en porciones preferentes, según la invención, presentan, sin embargo, un contenido en jabones que sobrepasa el 0,2% en peso, referido al peso total de la composición de los agentes de lavado y de limpieza. Los tensioactivos aniónicos preferentes, a ser empleados, son en este caso los alquilbencenosulfonatos y los sulfatos de los alcoholes grasos, conteniendo las composiciones de los agentes de lavado y de limpieza, según la invención, desde un 2 hasta un 20% en peso, preferentemente desde un 2,5 hasta un 15% en peso y, especialmente, desde un 5 hasta un 10% en peso de sulfato(s) de alcoholes grasos, referido, respectivamente, al peso de la composición de los agentes de lavado y de
limpieza.

Como tensioactivos no iónicos se utilizan preferentemente alcoholes alcoxilados, ventajosamente etoxilados, especialmente primarios, con preferentemente de 8 a 18 átomos de carbono y, en promedio, de 1 a 12 moles de óxido de etileno (OE) por mol de alcohol, en los que el resto de alcohol puede ser lineal o preferentemente ramificado con metilo en posición 2 o puede contener restos lineales y ramificados con metilo mezclados, de la manera en que están presentes habitualmente en los restos de oxoalcoholes. Sin embargo, se prefieren especialmente los etoxilatos de alcoholes con restos lineales, a partir de alcoholes de origen nativo con de 12 a 18 átomos de carbono, por ejemplo de grasa de coco, palma, sebo o alcohol oleico, y, en promedio, de 2 a 8 OE por mol de alcohol. A los alcoholes etoxilados preferidos pertenecen, por ejemplo, los alcoholes con de 12 a 14 átomos de carbono con 3 OE o 4 OE, el alcohol con de 9 a 11 átomos de carbono con 7 OE, los alcoholes con de 13 a 15 átomos de carbono con 3 OE, 5 OE, 7 OE u 8 OE, los alcoholes con de 12 a 18 átomos de carbono con 3 OE, 5 OE o 7 OE y mezclas de los mismos, tales como mezclas de alcoholes con de 12 a 14 átomos de carbono con 3 OE y alcoholes con de 12 a 18 átomos de carbono con 5 OE. Los grados de etoxilación indicados representan valores medios estadísticos, que, para un producto en especial pueden ser un número entero o una fracción. Los etoxilatos de alcohol preferidos presentan una distribución reducida de homólogos (narrow range ethoxylates, NRE). Adicionalmente a estos tensioactivos no iónicos pueden utilizarse también alcoholes grasos con más de 12 OE. Ejemplos para ello son alcoholes grasos de sebo con 14 OE, 25 OE, 30 OE o 40 OE.

Otra clase de tensioactivos no iónicos utilizados preferentemente, que pueden utilizarse o bien como tensioactivo no iónico único o en combinación con otros tensioactivos no iónicos, son los ésteres alquílicos de ácidos grasos alcoxilados, preferentemente etoxilados o etoxilados y propoxilados, preferentemente con de 1 a 4 átomos de carbono en la cadena alquilo, especialmente ésteres metílicos de ácidos grasos, como se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente japonesa JP 58/217598 o que se producen preferentemente según el procedimiento descrito en la solicitud de patente internacional WO-A-90/13533.

Otra clase de tensioactivos no iónicos, que pueden utilizarse preferentemente, está constituida por los alquilglicósidos (APG). Los alquilpoliglicósidos empleables cumplen la fórmula general RO(G)_{z}, en los que R significa un resto alifático, primario, con estructura de cadena lineal o ramificada con metilo, especialmente ramificada con metilo en posición 2, con de 8 a 22, preferentemente con de 12 a 18 átomos de carbono, y G es el símbolo que ocupa el lugar de una unidad de glucosa con 5 ó 6 átomos de carbono, preferentemente de glucosa. El grado z de glicosilación se encuentra comprendido, en este caso, 1,0 y 4,0; preferentemente entre 1,0 y 2,0 y, especialmente, entre 1,1 y 1,4.

Preferentemente se emplearán alquilpoliglicósidos lineales, es decir alquilpoliglicósidos en los que el resto de poliglicol sea un resto de glicol y el resto alquilo sea un resto n-alquilo.

Las composiciones de los agentes de lavado y de limpieza, según la invención, pueden contener, preferentemente, alquilpoliglicósidos, siendo preferentes los contenidos de las composiciones de los agentes de lavado y de limpieza en APG por encima del 0,2% en peso, referido al conjunto del cuerpo moldeado. Son especialmente preferentes las composiciones de los agentes de lavado y de limpieza que contengan los APG en cantidades desde un 0,2 hasta un 10% en peso, preferentemente desde un 0,2 hasta un 5% en peso y, especialmente, desde un 0,5 hasta un 3% en peso.

También pueden ser adecuados los tensioactivos no iónicos del tipo de los óxidos de aminas, por ejemplo óxido de N-(alquil de coco)-N,N-dimetilamina y óxido de N-(alquil de sebo)-N,N-dihidroxietilamina, y de las alcanolamidas de ácidos grasos. Preferentemente, la cantidad de estos tensioactivos no iónicos es menor que la de los alcoholes grasos etoxilados, especialmente menor que la mitad de ella.

Otros tensioactivos adecuados son amidas de los polihidroxi(ácidos grasos) de fórmula (II),

(II)R---CO---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{1} }}

---[Z]

en la que RCO es un resto acilo alifático con de 6 a 22 átomos de carbono, R^{1} es hidrógeno, un resto alquilo o hidroxialquilo con de 1 a 4 átomos de carbono y [Z] un resto lineal o ramificado de polihidroxialquilo con de 3 a 10 átomos de carbono y de 3 a 10 grupos hidroxilo. En cuanto a las amidas de polihidroxi(ácidos grasos) se trata de substancias conocidas, que habitualmente pueden obtenerse por medio de la aminación reductora de un azúcar reductor con amoníaco, una alquilamina o una alcanolamina, con una acilación subsiguiente con un ácido graso, un éster alquílico de ácido graso o un cloruro de ácido graso.

Al grupo de las amidas de polihidroxi(ácidos grasos) pertenecen también los compuestos de fórmula (III),

(III)R---CO---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{1} ---O---R ^{2} }}

---[Z]

en la que R es un resto alquilo o alquenilo, lineal o ramificado, con de 7 a 12 átomos de carbono, R^{1} es un resto alquilo lineal, ramificado o cíclico, o un resto arilo, con de 2 a 8 átomos de carbono, y R^{2} es un resto alquilo lineal, ramificado o cíclico, o un resto arilo o un resto oxi-alquilo, con de 1 a 8 átomos de carbono, con lo que se prefieren los restos alquilo con de 1 a 4 átomos de carbono o los restos fenilo, y [Z] es un resto lineal de polihidroxialquilo, cuya cadena alquilo está substituida con al menos dos grupos hidroxilo, o derivados alcoxilados, preferentemente etoxilados o propoxilados de este resto.

Preferentemente [Z] se obtiene por medio de la aminación reductora de un azúcar reductor, por ejemplo glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, manosa o xilosa. Los compuestos substituidos con N-alcoxi o N-ariloxi pueden transformarse entonces, por ejemplo, según la enseñanza de la solicitud internacional WO-A-95/07331, por medio de la reacción con ésteres metílicos de ácidos grasos en presencia de un alcóxido como catalizador, en las amidas de ácidos polihidroxigrasos, deseadas.

Los componentes más importantes en los agentes de lavado y de limpieza son, además de las substancias con actividad de lavado, son las substancias estructurantes. En las composiciones de los agentes de lavado y de limpieza, según la invención, pueden estar contenidas todas las substancias estructurantes utilizadas habitualmente en los agentes de lavado y de limpieza, especialmente zeolitas, silicatos, carbonatos, coadyuvantes orgánicos y -cuando no existan prejuicios ecológicos en contra de su empleo -también fosfatos.

Los silicatos de sodio cristalinos, en forma de capas, adecuados, tienen la fórmula general NaMSi_{x}O_{2x+1}\cdotH_{2}O, en la que M significa sodio o hidrógeno, x es un número de 1,9 a 4 e y es un número de 0 a 20, y los valores preferidos para x son 2, 3 ó 4. Este tipo de silicatos cristalinos en capas se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente europea EP-A-0 164 514. Los silicatos cristalinos en capas, preferidos, de la fórmula indicada, son aquellos en los cuales M es sodio y x toma los valores 2 ó 3. Especialmente se prefieren tanto los \beta como también los \delta-silicatos de sodio Na_{2}Si_{2}O_{5}\cdotyH_{2}O, pudiendo obtenerse el \beta-silicato de sodio, por ejemplo, según el procedimiento que se describe en la solicitud de patente internacional WO-A-91/08171.

También pueden utilizarse los silicatos amorfos de sodio con un módulo Na_{2}O:SiO_{2} de 1:2 a 1:3,3, preferentemente de 1:2 a 1:2,8 y especialmente de 1:2 a 1:2,6, que son de disolución retardada y presentan propiedades secundarias de lavado. En lo anterior, el retardo en la disolución, frente a silicatos de sodio amorfos tradicionales, puede haber sido producido de diferentes maneras, por ejemplo por medio del tratamiento superficial, la composición, la compactación/compresión o por medio del sobresecado. En el marco de la presente invención, por el concepto "amorfo" se entiende también "amorfo para rayos X". Esto significa que los silicatos, en el caso de experimentos de difracción de rayos X, no proporcionan reflexiones definidas de los rayos X, como las que son típicas para las substancias cristalinas, sino a lo sumo uno o varios máximos de la radiación de rayos X dispersa, que presentan una anchura del ángulo de difracción de varias unidades de grados. Sin embargo, pueden conseguirse, incluso muy bien, buenas propiedades de adyuvante, si las partículas de silicato proporcionan máximos de difracción poco claros o incluso definidos. Esto debe interpretarse tal que los productos microcristalinos presentan zonas con un tamaño de 10 a algunos cientos de nm, prefiriéndose valores hasta un máximo de 50 nm y especialmente hasta un máximo de 20 nm. Este tipo de silicatos denominados amorfos para rayos X, los que también presentan un retardo en la disolución frente a los vidrios solubles tradicionales, se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente alemana DE-A- 44 00 024. Se prefieren especialmente los silicatos amorfos compactados/comprimidos, los silicatos amorfos compuestos y los silicatos amorfos para rayos X sobresecados.

La zeolita utilizada, finamente cristalina, sintética, que contiene agua unida, es preferentemente zeolita A y/o P. Como zeolita P se prefiere zeolita MAP® (producto comercial de la empresa Crosfield). Sin embargo, también son adecuadas la zeolita X, así como las mezclas de A, X y/o P. Un producto que puede obtenerse comercialmente y utilizarse preferentemente en el marco de la presente invención, es también un producto cocristalizado de zeolita X y zeolita A (aproximadamente 80% en peso de zeolita X), comercializado por la empresa CONDEA Augusta S.p.A. bajo el nombre comercial VEGOBOND AX®, y que puede describirse por medio de la fórmula

nNa_{2}O\cdot (1-n)K_{2}O\cdot Al_{2}O_{3}\cdot (2 - 2,5)SiO_{2}\cdot (3,5 - 5,5) H_{2}O.

Las zeolitas adecuadas presentan un tamaño medio de partícula menor que 10 \mum (distribución en volumen; método de medición: Coulter Counter) y contienen preferentemente del 18 al 22% en peso, especialmente del 20 al 22% en peso de agua enlazada.

Evidentemente, también es posible el empleo de los fosfatos conocidos en general como substancias adyuvantes, siempre que este tipo de empleo no deba evitarse por motivos ecológicos. Son adecuadas, especialment5e las sales de sodio de los ortofosfatos, de los pirofosfatos y, especialmente, de los tripolifosfatos.

Las substancias estructurantes empleables son, por ejemplo, los ácidos policarboxílicos que pueden utilizarse en forma de sus sales de sodio, tales como el ácido cítrico, el ácido adípico, el ácido succínico, el ácido glutárico, el ácido málico, el ácido tartárico, los ácidos sacáricos, los ácidos aminocarboxílicos, el ácido nitrilotriacético (NTA), siempre que no sea cuestionable este tipo de empleo por motivos ecológicos, así como mezclas de los mismos. Las sales preferidas son las sales de los ácidos policarboxílicos, tales como el ácido cítrico, el ácido adípico, el ácido succínico, el ácido glutárico, el ácido tartárico, los ácidos sacáricos y mezclas de las mismas.

Además del los componentes citados, formados por tensioactivos y adyuvantes, los agentes de lavado y de limpieza según la invención pueden contener otras substancias contenidas habitualmente en los agentes de lavado y de limpieza del grupo de los agentes de blanqueo, de los activadores de blanqueo, de los enzimas, de los productos odorizantes, de los vehículos para perfumes, de los agentes fluorescentes, de los colorantes, de los inhibidores de espuma, de los aceites de silicona, de los agentes de antirredeposición, de los abrillantadores ópticos, de los inhibidores de agrisado, de los inhibidores del corrido de los color y de los inhibidores de la corrosión.

Entre los compuestos que sirven como agentes de blanqueo y que proporcionan H_{2}O_{2} en agua, el perborato de sodio tetrahidratado y el perborato de sodio monohidratado tienen una importancia especial. Otros agentes de blanqueo aptos son, por ejemplo, percarbonato de sodio, peroxipirofosfatos, perhidratos de citrato, así como sales perácidas o perácidos que proporcionan H_{2}O_{2}, tales como perbenzoatos, peroxoftalatos, ácido diperazelaico, ftaloiminoperácido o diácido diperdodecanoico. Los agentes de blanqueo orgánicos típicos son los peróxidos de diacilo, tales como, por ejemplo, peróxido de dibenzoilo. Otros agentes de blanqueo orgánicos típicos son los peroxiácidos, mencionándose como ejemplos especialmente los alquilperoxiácidos y los arilperoxiácidos. Representantes preferidos son (a) el ácido peroxibenzoico y sus derivados substituidos en el anillo, tales como los ácidos alquilperoxibenzoicos, pero también pueden utilizarse el ácido peroxi-\alpha-naftoico y el monoperftalato de magnesio, (b) los peroxiácidos alifáticos o substituidos alifáticos, tales como el ácido peroxiláurico, ácido peroxiesteárico, ácido \varepsilon-ftalimidoperoxicaprónico [ácido ftaloiminoperoxihexanoico (PAP)], ácido o-carboxibenzamidoperoxicaprónico, ácido N-nonenilamidoperadípico y N-nonenilamidopersuccinatos, y (c) ácidos peroxidicarboxílicos alifáticos y aralifáticos, tales como ácido 1,12-di-peroxicarboxílico, ácido 1,9-diperoxiazelaico, ácido diperoxisebácico, ácido diperoxibrasílico, ácido diperoxiftálico, ácido 2-decildiperoxibutano-1,4-dicarboxílico, ácido N,N-tereftaloil-di(6-antinopercaprónico).

Como agentes de blanqueo en composiciones para el fregado a máquina de la vajilla pueden utilizarse también substancias que liberen cloro o bromo. Entre los materiales adecuados que liberan cloro o bromo se consideran, por ejemplo, N-bromoamidas y N-cloroamidas heterocíclicas, por ejemplo ácido tricloroisocianúrico, ácido tribromoisocianúrico, ácido dibromoisocianúrico y/o ácido dicloroisocianúrico (DICA) y/o sus sales con cationes, tales como potasio y sodio. También son adecuados los compuestos de hidantoína, tales como 1,3-dicloro-5,5-dimetilhidantoína.

Para conseguir un mejor efecto de blanqueo lavando o limpiando a temperaturas de 60ºC y pode debajo de este valor, pueden añadirse activadores de blanqueo. Como activadores de blanqueo pueden utilizarse compuestos que en condiciones de perhidrólisis dan como resultado ácidos peroxocarboxílicos alifáticos con preferentemente de 1 a 10 átomos de carbono, especialmente con de 2 a 4 átomos de carbono, y/o, dado el caso, ácido perbenzoico substituido. Son adecuadas las substancias que llevan grupos O-acilo y/o N-acilo del número de átomos de carbono mencionado y/o, dado el caso, grupos benzoilo substituidos. Se prefieren las alquilendiaminas aciladas, especialmente tetraacetiletilendiamina (TAED), derivados acilados de triazina, especialmente 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina (DADHT), glicoluriles (tetrahidroimidazo[4,5-d]imidazol-2,5-(1H,3H)-diona) acilados, especialmente tetraacetilglicoluril (TAGU), N-acilimidas, especialmente N-nonanoilsuccimida (NOSI), fenolsulfonatos acilados, especialmente n-nonanoil o isononanoiloxibencenosulfonato (n-NOBS o iso-NOBS), anhídridos de ácidos carboxílicos, especialmente anhídrido del ácido ftálico, alcoholes polivalentes acilados, especialmente triacetina, diacetato de etilenglicol y 2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano.

Adicionalmente a los activadores de blanqueo convencionales o en su lugar pueden añadirse también los denominados catalizadores de blanqueo. En cuanto a estas substancias, se trata de sales de metales de transición o de complejos de metales de transición que intensifican el blanqueo, tales como, por ejemplo, complejos de sales o complejos carbonílicos de Mn, Fe, Co, Ru o Mo. Como catalizadores de blanqueo pueden utilizarse también los complejos de Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V y Cu con ligandos trípode que contienen N, así como aminocomplejos de Co, Fe, Cu y Ru.

Como enzimas se consideran aquellas de la clase de las proteasas, lipasas, amilasas, celulasas o sus mezclas. Se adecuan especialmente los principios activos enzimáticos obtenidos a partir de cepas de bacterias u hongos, tales como Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis y Streptomyces griseus. Preferiblemente se utilizan proteasas del tipo de la subtilisina y especialmente proteasas obtenidas a partir de Bacillus lentus. En lo anterior, las mezclas de enzimas, por ejemplo de proteasa y amilasa o proteasa y lipasa o proteasa y celulasa o de celulasa y lipasa o de proteasa, amilasa y lipasa o proteasa, lipasa y celulasa, sin embargo especialmente las mezclas que contienen celulasa son de especial interés. También las peroxidasas y oxidasas han demostrado ser adecuadas en algunos casos. Las enzimas pueden estar adsorbidas en materiales de soporte y/o empotradas en substancias de revestimiento, para protegerlas frente a la descomposición anticipada. El porcentaje de las enzimas, mezclas de enzimas o granulados de enzimas en las pastillas de las combinaciones según la invención puede ser, por ejemplo, del 0,1 al 5% en peso, preferiblemente del 0,1 a aproximadamente el 2% en peso.

Las pastillas de detergente pueden contener adicionalmente también componentes que influyen positivamente en el lavado de aceite y grasa de los materiales textiles (los denominados soil repellents (repelentes de suciedad)). Este efecto se percibe especialmente cuando se ensucia un material textil que ya se lavó antes varias veces con el detergente según la invención, que contiene este componente disolvente de aceite y grasa. A los componentes disolventes de aceite y grasa preferidos pertenecen, por ejemplo, los éteres de celulosa no iónicos, tales como metilcelulosa y metilhidroxi-propilcelulosa, con un porcentaje de grupos metoxilo del 15 al 30% en peso y de grupos hidroxipropoxilo del 1 al 15% en peso, referido respectivamente al éter de celulosa no iónico, así como los polímeros del ácido ftálico y/o del ácido tereftálico o de sus derivados, conocidos a partir del estado de la técnica, especialmente los polímeros de tereftalatos de etileno y/o tereftalatos de polietilenglicol o derivados de éstos modificados de manera aniónica y/o no iónica. Entre éstos se prefieren, especialmente, los derivados sulfonados de los polímeros del ácido ftálico y del ácido tereftálico.

Las composiciones de los agentes de lavado y de limpieza pueden contener, como blanqueadores ópticos, derivados del ácido diaminoestilbenodisulfónico o bien sus sales de metales alcalinos. Por ejemplo, son adecuadas las sales del ácido 4,4'-bis(2-anilino-4-morfolino-1,3,5-triazinil-6-amino)estilbeno-2,2'-disulfónico o compuestos estructurados del mismo modo, que en lugar del grupo morfolino llevan un grupo dietanolamino, un grupo metilamino, un grupo anilino o un grupo 2-metoxietilamino. Además pueden estar presentes los blanqueadores del tipo de los difenilestirilos substituidos, por ejemplo las sales alcalinas del 4,4'-bis(2-sulfoestiril)-difenilo, 4,4'-bis(4-cloro-3-sulfoestiril)-difenilo, o 4-(4-cloroestiril)-4'-(2-sulfoestiril)-difenilo. También pueden utilizarse mezclas de los blanqueadores mencionados anteriormente.

A los agentes de lavado y de limpieza, según la invención, se les añaden productos odorizantes para mejorar la impresión estética de los productos y proporcionar al consumidor, además del rendimiento, un producto "típico e inconfundible" visual y sensorialmente. Como aceites perfumantes o productos odorizantes pueden utilizarse compuestos de substancias odorizantes individuales, por ejemplo los productos sintéticos del tipo de los ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Los compuestos de substancias odorizantes del tipo de los ésteres son, por ejemplo, acetato de bencilo, isobutirato de fenoxietilo, acetato de p-terc-butilciclohexilo, acetato de linalilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, glicinato de etilmetilfenilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de estiralilo y salicilato de bencilo. Por ejemplo, a los éteres pertenece el benciletiléter, a los aldehídos, por ejemplo los aldehídos alifáticos lineales con de 8 a 18 átomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído, aldehído ciclamen, hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal, a las cetonas, por ejemplo las iononas, \alpha-isometilionona y metil-cedrilcetona, a los alcoholes anetol, citronelol, eugenol, geraniol, linalool, alcohol feniletílico y terpineol, a los hidrocarburos pertenecen principalmente los terpenos, tales como limoneno y pineno. Sin embargo se prefieren las mezclas de diferentes substancias odorizantes, que juntas producen una nota de olor agradable. Dichos aceites perfumantes también pueden contener mezclas de substancias odorizantes, como a las que puede accederse a partir de fuentes vegetales, por ejemplo aceite de pino, de cítricos, de jazmín, de pachouli, de rosas o Ylang-Ylang. También son adecuados aceite de uva moscatel, aceite de salvia, aceite de manzanilla, aceite de clavel, aceite de melisa, aceite de menta, aceite de hojas de canela, aceite de flor de tilo, aceite de bayas de enebro, aceite de vetiver, aceite de olibano, aceite de galbano y aceite de jara, así como aceite de azahar, aceite de neroli, aceite de cáscara de naranja y aceite de madera de sándalo.

El contenido de los colorantes en las composiciones según la invención es, habitualmente, menor que un 0,012% en peso, mientras que el de los productos odorizantes es de hasta un 2% en peso del conjunto de la formulación.

Los productos odorizantes pueden añadirse directamente en los medios según la invención, pero también puede ser ventajoso disponer los productos odorizantes sobre soportes, que refuercen la adherencia del perfume sobre la ropa y que se encarguen de que el olor de los materiales textiles se mantenga por mucho tiempo a través de la liberación lenta del olor. Por ejemplo, han probado su eficacia como materiales de soporte las ciclodextrinas, pudiendo revestirse los complejos de ciclodextrina-perfume adicionalmente con otros agentes auxiliares.

Para mejorar la impresión estética de las pastillas de detergente según la invención, éstas pueden colorearse con colorantes adecuados. Los colorantes adecuados, cuya selección no causa ninguna dificultad al experto, tienen una elevada estabilidad de almacenamiento e insensibilidad frente a las otras substancias contenidas en los medios y frente a la luz, así como no presentan una substantividad marcada frente a las fibras textiles, para no colorearlas.

Ejemplos

Se fabricaron bolsas para porciones a partir de una lámina de alcohol polivinílico con un espesor de 25 \mum de la firma Aquafilm Ltd., que estaba constituida por diversos tipos de Mowiol® (marca registrada de la firma HOECHST AG), en las que se habían envasado, respectivamente, 40 g de una composición del agente de lavado. El cerrado de la bolsa se llevó a cabo térmicamente mediante regletas de sellado permanentemente calentadas. Para el ejemplo comparativo V se fabricó la composición del agente de lavado mediante un procedimiento de granulación, en el caso del ejemplo E, según la invención, se fabricó la composición del agente de lavado y de limpieza con una composición idéntica, mediante extrusión y presentó una distribución del tamaño de grano claramente más estrecha. La tabla siguiente muestra los análisis por tamizado de ambas composiciones.

Números del tamiz	E	V
> 1,6 mm	2,5	27,0
> 0,8 mm	93,2	26,0
> 0,4 mm	4,2	30,0
< 0,4 mm	0,1	17,0

En el caso de las composiciones de los agentes de lavado, E, en porciones, según la invención pudieron obtenerse costuras densas y ópticamente isótropas, en las cuales no se encontraron restos de producto. En el caso del ejemplo comparativo V las costuras no eran herméticas en parte y eran ópticamente anisótropas.

Claims (8)

1. Composición de agentes de lavado y de limpieza, en porciones, en una bolsa constituida por lámina soluble en agua, caracterizada porque al menos el 70% en peso de las partículas de la composición de los agentes de lavado y de limpieza presenta un tamaño de las partículas en el intervalo desde 800 hasta 3.000 \mum.

2. Composición de agentes de lavado y de limpieza, en porciones, según la reivindicación 1, caracterizada porque al menos el 80% en peso, preferentemente al menos el 85% en peso, de forma especialmente preferente, al menos el 90% en peso y, especialmente, al menos el 95% en peso de las partículas de la composición de los agentes de lavado y de limpieza presenta un tamaño de las partículas por encima de 800 \mum, preferentemente por encima de 900 \mum, de forma especialmente preferente por encima de 1.000 \mum y, especialmente, por encima de 1.200 \mum.

3. Composición de agentes de lavado y de limpieza, en porciones, según una de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizada porque la bolsa está constituida por una lámina soluble en agua formada por al menos un polímero del grupo del alcohol polivinílico, en caso dado acetalizado, de la polivinilpirrolidona, del óxido de polietileno, de las gelatinas y de sus mezclas.

4. Composición de agentes de lavado y de limpieza, en porciones, según una de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizada porque la bolsa está constituida por una lámina soluble en agua formada por al menos un polímero del grupo constituido por almidones y derivados de los almidones, celulosas y derivados de la celulosa, especialmente metilcelulosa y sus mezclas.

5. Composición de agentes de lavado y de limpieza, en porciones, según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque la bolsa está constituida por una lámina soluble en agua formada por un polímero con un peso molecular comprendido entre 5.000 y 500.000 Daltons, preferentemente entre 7.500 y 250.000 Daltons y, especialmente, entre 10.000 y 100.000 Daltons.

6. Composición de agentes de lavado y de limpieza, en porciones, según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque la lámina soluble en agua, que forma la bolsa, presenta un espesor de 1 hasta 150 \mum, preferentemente de 2 hasta 100 \mum, de forma especialmente preferente de 5 hasta 75 \mum y, especialmente, desde 10 hasta 50 \mum.

7. Composición de agentes de lavado y de limpieza, en porciones, según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque la composición de los agentes de lavado y de limpieza se fabrica mediante un procedimiento de granulación o de aglomerado por prensado, especialmente mediante extrusión.

8. Composición de agentes de lavado y de limpieza, en porciones, según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque la composición de los agentes de lavado y de limpieza contiene uno o varios productos del grupo formado por tensioactivos, mezclas de tensioactivos, productos estructurantes, agentes de blanqueo, activadores de blanqueo, enzimas, inhibidores de la espuma, colorantes y odorizantes así como agentes auxiliares aglutinantes y para la desintegración.