CN111286414A - 一种衣物留香珠及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及洗涤剂领域，公开了一种衣物留香珠及其制备方法，本发明在衣物留香珠配种中添加特定类别的非离子表面活性剂与聚乙二醇复合，或直接添加非离子表面活性剂改性聚乙二醇，可使得衣物留香珠在加工成型时易于成型，解决了现有衣物留香珠中无法添加表面活性剂的技术难题。

Description

一种衣物留香珠及其制备方法

技术领域

本发明涉及洗涤剂领域，尤其涉及一种衣物留香珠及其制备方法。

背景技术

随着生活水平的提高，人们对于日常所穿衣物的美观、香味等附加要求也越来越高，希望在衣物穿着方面也能够带给别人不一样的感受。而聚餐、运动、梅雨季节、长时间储藏等都会使衣物沾染上较重的油烟味、汗臭味、霉味等令人产生不愉快情绪的味道。因此，为衣服持久添加香味是非常重要的。一方面，人们会选择使用香水来暂时解决问题，但香水不但价格昂贵，而且由于其易挥发特性，很难达到持久留香的效果；另一方面，目前市售洗涤剂产品(洗衣粉、洗衣液、洗衣皂等)也存在香气种类单一，洗后衣物留香效果不佳等缺点，消费者可能无法买到洗衣、香气双重满意的产品。

留香珠，又称为衣服香水，是一种与洗涤剂配合使用的，能让洗后衣物既能有香水的香气体验，又能持久留香的洗涤产品。不仅香气种类易于多样化，而且配方中的胶囊香精易留存在衣服纤维上，随着衣物的轻轻摩擦(拥抱/走路/穿衣等)，留香胶囊就会如泡泡般爆破，持续散发清香，可有效地解决在洗涤剂产品(洗衣粉、洗衣液、洗衣皂等)中添加香精后香味不够持久的问题。

但是，目前市面上所售的衣物留香珠，在功能上仅能提供更好的香气及更持久的留香，对于洗涤过程的去污性能及护衣性能等基本没有帮助。例如，申请号为CN201310068140.8、CN201611101313.1、CN201811066750.3、CN201811290001.9、CN201910393950.8等专利公开的方案中，均提供了一种在洗后衣物储藏过程或穿着过程中能够提供更好的香气及更持久留香的洗涤产品，更进一步的可附带有柔顺抗静电、溶解快等功能或者具有成本低等特征。但是在留香珠中并不含有去污、护衣功能的助剂。

发明人在前期研究中发现，目前留香珠产品中不含有去污、护衣功能的助剂的原因在于：洗涤剂中常规使用的可去污、护衣的表面活性剂在加入留香珠配方后会改变其性状，难以成型(留香珠通常呈现为粒子状)，从而影响生产及使用效果。

发明内容

为了解决上述技术问题，本发明提供了一种衣物留香珠及其制备方法，本发明在衣物留香珠配方中添加特定类别的非离子表面活性剂与聚乙二醇复合，或直接添加非离子表面活性剂改性聚乙二醇，可使得衣物留香珠在加工成型时易于成型，解决了现有衣物留香珠中无法添加表面活性剂的技术难题。

本发明的具体技术方案为：本发明提供了两种不同方案：

方案一：一种衣物留香珠，包括以下质量百分含量的组分：

非离子表面活性剂2.0～20％，

聚乙二醇20～90％，

液体香精1～10％，

微胶囊香精1～10％。

所述非离子表面活性剂包括以下物质中的一种或多种：EO加成数30以上的脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸甲酯乙氧基化物、聚环氧烷或其线性嵌段共聚物。

如背景技术中所述，目前留香珠产品中不含有去污、护衣功能的助剂的原因在于：洗涤剂中常规使用的可去污、护衣的表面活性剂在加入留香珠配方后会改变其性状，难以成型，从而影响生产及使用效果。具体的，传统的表面活性剂造粒后，在水中溶解时由于局部浓度很高，易形成胶束，不易溶解。若将此类表面活性剂完全或部分替代聚乙二醇制成留香珠(目前留香珠主要成分为聚乙二醇)，替代量很难控制，若替代量较高，不但影响生产成型，而且产品使用时溶解性差，易粘附在衣物上，影响消费者体验。若替代量较低，则去污性能差，无法达到洗护合一的效果。

为此，本发明人经过大量研究后发现，选用特定类型的非离子表面活性剂，可较大程度改善上述技术问题。将上述特定非离子表面活性剂适量替代聚乙二醇，仍可使留香珠具有较好的表面活性和溶解性，能够达到洗护合一的效果。

本发明人通过研究发现，EO加成数30以上的脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸甲酯乙氧基化物、聚环氧烷或其线性嵌段共聚物都具有相同的特点，冷却速度快，凝固成型效果好，具有相当的硬度，不易变形，且在水中溶解时不易形成胶束，大幅减少加入后带来的溶解性下降问题。

作为优选，衣物留香珠还包括1.0～15％的洗涤助剂和/或0～1％的染料。

作为优选，所述洗涤助剂包括以下物质中的一种或多种：丙烯酸均聚物、丙烯酸-马来酸共聚物或其衍生物、柠檬酸钠、谷氨酸二乙酸四钠、4A沸石、高岭土、膨润土和元明粉。

在配方中添加洗涤助剂，使得本发明产品不仅能提供更好的香气及更持久的留香，还具有较好的去污力及抗再沉积性能，达到洗护二合一的效果。

一种前述衣物留香珠的制备方法，包括以下步骤：

S1、将聚乙二醇、非离子表面活性剂加入到搅拌容器中，加热至75～80℃，搅拌至均匀液体状。

S2、在保温条件下向搅拌容器中加入除液体香精和微胶囊香精外的助剂，搅拌分散均匀。

S3、在保温条件下继续向搅拌容器中匀速加入液体香精、微胶囊香精，搅拌均匀。

S4、将搅拌容器内的混合料通入造粒设备进行造粒，待颗粒凝固、冷却后包装。

方案二：一种衣物留香珠，包括以下质量百分含量的组分：

非离子表面活性剂改性聚乙二醇50～90％，

液体香精1～10％，

微胶囊香精1～10％。

作为优选，所述非离子表面活性剂改性聚乙二醇的制备原料包括：

非离子表面活性剂10～30wt％，

聚乙二醇70～90wt％，

助剂1～5wt％。

本发明的非离子表面活性剂改性聚乙二醇的改性机理为：原料是通过高温条件并在助剂的辅助下，使聚乙二醇与非离子表面活性剂进行有机结合，所得非离子表面活性剂改性聚乙二醇既具有聚乙二醇的物理成型效果，又具有表面活性剂的特征。相较于第一种方案，本方案更具优势，具体体现在非离子表面活性剂改性聚乙二醇的加工成型性更佳，且由于非离子表面活性剂是与聚乙二醇化学结合，已经成为分子链上的一个链段，非离子表面活性剂在体系上的分散性更好，更不易聚集形成胶束，因此对于非离子表面活性剂的添加比例较为宽松，对于非离子表面活性剂的EO加成数也无限制。

作为优选，所述聚乙二醇的分子量为3000～11000；所述助剂为己二酸或二异氰酸酯。

本发明选择上述分子量PEG的原因在于：聚乙二醇的物理性状会随着分子量的增加而变化，物理成型性会随着分子量增大而增强，相应的，溶解性会变差。而上述非离子表面活性剂其去污力强，但在浓度高的情况下相对来说更易在水中形成胶束，不易溶解。为了解决上述问题，在选择聚乙二醇就既要考虑增加上述非离子在水中的分散能力，也要考虑其生产、储存过程中的成型情况。因此，通过本发明人的大量实验积累，选择分子量在3000～11000之间的聚乙二醇制得的非离子表面活性剂改性聚乙二醇在成型、溶解性能上都较优。

作为优选，所述非离子表面活性剂改性聚乙二醇的制备方法为：向反应釜中依次加入非离子表面活性剂、聚乙二醇及助剂，控制温度>80℃，均速搅拌反应，反应0.5-2.5小时，反应结束后保温备用。

上述反应的过程如下(以非离子表面活性剂脂肪醇聚氧乙烯醚9作为示例)：

或

作为优选，衣物留香珠还包括1.0～15％的洗涤助剂和/或0～1％的染料。

作为优选，所述洗涤助剂包括以下物质中的一种或多种：丙烯酸均聚物、丙烯酸-马来酸共聚物或其衍生物、柠檬酸钠、谷氨酸二乙酸四钠、4A沸石、高岭土、膨润土和元明粉。

一种前述衣物留香珠的制备方法，包括以下步骤：

S1、将非离子表面活性剂改性聚乙二醇加入到搅拌容器中持续搅拌。

S2、在保温条件下向搅拌容器中加入除液体香精和微胶囊香精外的助剂，搅拌分散均匀。

S3、在保温条件下继续向搅拌容器中匀速加入液体香精、微胶囊香精，搅拌均匀。

S4、将搅拌容器内的混合料通入造粒设备进行造粒，待颗粒凝固、冷却后包装。

与现有技术对比，本发明的有益效果是：本发明在衣物留香珠配种中添加特定类别的非离子表面活性剂与聚乙二醇复合，或直接添加非离子表面活性剂改性聚乙二醇，可使得衣物留香珠在加工成型时易于成型，解决了现有衣物留香珠中无法添加表面活性剂的技术难题。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步的描述。

总实施例

方案一：一种衣物留香珠，包括以下质量百分含量的组分：

非离子表面活性剂2.0～20％，

聚乙二醇20～90％，

液体香精1～10％，

微胶囊香精1～10％，

洗涤助剂1.0～15％，

染料0～1％。

所述非离子表面活性剂包括以下物质中的一种或多种：EO加成数30以上的脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸甲酯乙氧基化物、聚环氧烷或其线性嵌段共聚物。所述洗涤助剂包括以下物质中的一种或多种：丙烯酸均聚物、丙烯酸-马来酸共聚物或其衍生物、柠檬酸钠、谷氨酸二乙酸四钠、4A沸石、高岭土、膨润土和元明粉。

一种衣物留香珠的制备方法，包括以下步骤：

S1、将聚乙二醇、非离子表面活性剂加入到搅拌容器中，加热至75～80℃，搅拌至均匀液体状。

S2、在保温条件下向搅拌容器中加入除液体香精和微胶囊香精外的助剂，搅拌分散均匀。

S3、在保温条件下继续向搅拌容器中匀速加入液体香精、微胶囊香精，搅拌均匀。

S4、将搅拌容器内的混合料通入造粒设备进行造粒，待颗粒凝固、冷却后包装。

方案二：一种衣物留香珠，包括以下质量百分含量的组分：

非离子表面活性剂改性聚乙二醇50～90％，

液体香精1～10％，

微胶囊香精1～10％，

洗涤助剂1.0～15％，

染料0～1％。

作为优选，所述非离子表面活性剂改性聚乙二醇的制备原料包括：

非离子表面活性剂10～30wt％，

聚乙二醇70～90wt％，

助剂1～5wt％。

作为优选，所述聚乙二醇的分子量为3000～11000；所述助剂为己二酸或二异氰酸酯。

作为优选，所述非离子表面活性剂改性聚乙二醇的制备方法为：向反应釜中依次加入非离子表面活性剂、聚乙二醇及助剂，控制温度>80℃，均速搅拌反应，反应0.5-2.5小时，反应结束后保温备用。

作为优选，所述洗涤助剂包括以下物质中的一种或多种：丙烯酸均聚物、丙烯酸-马来酸共聚物或其衍生物、柠檬酸钠、谷氨酸二乙酸四钠、4A沸石、高岭土、膨润土和元明粉。

一种衣物留香珠的制备方法，包括以下步骤：

S1、将非离子表面活性剂改性聚乙二醇加入到搅拌容器中持续搅拌。

S2、在保温条件下向搅拌容器中加入除液体香精和微胶囊香精外的助剂，搅拌分散均匀。

S3、在保温条件下继续向搅拌容器中匀速加入液体香精、微胶囊香精，搅拌均匀。

S4、将搅拌容器内的混合料通入造粒设备进行造粒，待颗粒凝固、冷却后包装。

实施例1

一种衣物留香珠，按质量分数包括如下组分：

原料	质量分数/％
		脂肪醇聚氧乙烯醚50	10
聚乙二醇6000	73
		丙烯酸均聚物	5.9
液体香精	8
		微胶囊香精	3
染料	0.1

一种衣物留香珠，其制备方法如下：

S1、将配方量的聚乙二醇、非离子表面活性剂加入到搅拌锅中，加热至75～80℃，搅拌至均匀液体状；

S2、在保温条件下向搅拌锅中加入配方量的洗涤助剂、染料，搅拌使其分散均匀；

S3、在保温条件下继续向搅拌锅中匀速加入配方量的液体香精、微胶囊香精，搅拌均匀；

S4、将搅拌锅内的混合料通入造粒设备进行造粒，待颗粒凝固、冷却后包装。

实施例2

一种衣物留香珠，按质量分数包括如下组分：

原料	质量分数/％
		脂肪醇聚氧乙烯醚80	10
脂肪酸甲脂乙氧基化物	5
		聚乙二醇8000	60
4A沸石	10
		丙烯酸-马来酸共聚物	4.9
液体香精	6
		微胶囊香精	4
染料	0.1

一种衣物留香珠，其制备方法如下：

S1、将配方量的聚乙二醇、非离子表面活性剂加入到搅拌锅中，加热至75～80℃，搅拌至均匀液体状；

S2、在保温条件下向搅拌锅中加入配方量的洗涤助剂、染料，搅拌使其分散均匀；

S3、在保温条件下继续向搅拌锅中匀速加入配方量的液体香精、微胶囊香精，搅拌均匀；

S4、将搅拌锅内的混合料通入造粒设备进行造粒，待颗粒凝固、冷却后包装。

实施例3

一种衣物留香珠，按质量分数包括如下组分：

原料	质量分数/％
		聚环氧烷	15
聚乙二醇4000	68
		高岭土	1.9
丙烯酸均聚物	2
		谷氨酸二乙酸四钠	3
液体香精	5
		微胶囊香精	5
染料	0.1

一种衣物留香珠，其制备方法如下：

S1、将配方量的聚乙二醇、非离子表面活性剂加入到搅拌锅中，加热至75～80℃，搅拌至均匀液体状；

S2、在保温条件下向搅拌锅中加入配方量的洗涤助剂、染料，搅拌使其分散均匀；

S3、在保温条件下继续向搅拌锅中匀速加入配方量的液体香精、微胶囊香精，搅拌均匀；

S4、将搅拌锅内的混合料通入造粒设备进行造粒，待颗粒凝固、冷却后包装。

实施例4

一种衣物留香珠，按质量分数包括如下组分：

原料	质量分数/％
		改性聚乙二醇	83
膨润土	4
		丙烯酸均聚物	1.9
液体香精	8
		微胶囊香精	3
染料	0.1

改性聚乙二醇的制备方法如下：

向反应釜中依次加入脂肪醇聚氧乙烯醚9、聚乙二醇6000及己二酸，控制温度>80℃，均速搅拌反应，反应2小时，反应结束后保温备用。

一种衣物留香珠，其制备方法如下：

S1、将保温备用的聚乙二醇按配方量加入到搅拌锅中持续搅拌；

S2、在保温条件下向搅拌锅中加入配方量的洗涤助剂、染料，搅拌使其分散均匀；

S3、在保温条件下继续向搅拌锅中匀速加入配方量的液体香精、微胶囊香精，搅拌均匀；

S4、将搅拌锅内的混合料通入造粒设备进行造粒，待颗粒凝固、冷却后包装。

实施例5

一种衣物留香珠，按质量分数包括如下组分：

原料	质量分数/％
		改性聚乙二醇	75
4A沸石	10
		丙烯酸-马来酸共聚物	4.9
液体香精	6
		微胶囊香精	4
染料	0.1

改性聚乙二醇的制备方法如下：

向反应釜中依次加入脂肪醇聚氧乙烯醚7、聚乙二醇10000及二异氰酸脂，控制温度>80℃，均速搅拌反应，反应2小时，反应结束后保温备用。

一种衣物留香珠，其制备方法如下：

S1、将保温备用的聚乙二醇按配方量加入到搅拌锅中持续搅拌；

S2、在保温条件下向搅拌锅中加入配方量的洗涤助剂、染料，搅拌使其分散均匀；

S3、在保温条件下继续向搅拌锅中匀速加入配方量的液体香精、微胶囊香精，搅拌均匀；

S4、将搅拌锅内的混合料通入造粒设备进行造粒，待颗粒凝固、冷却后包装。

实施例6

一种衣物留香珠，按质量分数包括如下组分：

原料	质量分数/％
		改性聚乙二醇	85
柠檬酸钠	1.9
		丙烯酸均聚物	3
液体香精	5
		微胶囊香精	5
染料	0.1

改性聚乙二醇的制备方法如下：

向反应釜中依次加入脂肪酸甲酯乙氧基化物、聚乙二醇8000及二异氰酸脂，控制温度>80℃，均速搅拌反应，反应2小时，反应结束后保温备用。

一种衣物留香珠，其制备方法如下：

S1、将保温备用的聚乙二醇按配方量加入到搅拌锅中持续搅拌；

S2、在保温条件下向搅拌锅中加入配方量的洗涤助剂、染料，搅拌使其分散均匀；

S3、在保温条件下继续向搅拌锅中匀速加入配方量的液体香精、微胶囊香精，搅拌均匀；

S4、将搅拌锅内的混合料通入造粒设备进行造粒，待颗粒凝固、冷却后包装。

对比例1

原料	质量分数/％
		脂肪醇聚氧乙烯醚50	25
聚乙二醇6000	58
		丙烯酸均聚物	5.9
液体香精	8
		微胶囊香精	3
染料	0.1

与实施例1相比，对比例1的非离子表面活性剂的含量过高。

对比例2

原料	质量分数/％
		脂肪醇聚氧乙烯醚50	1.0
聚乙二醇6000	82
		丙烯酸均聚物	5.9
液体香精	8
		微胶囊香精	3
染料	0.1

与实施例1相比，对比例2的非离子表面活性剂的含量过低。

对比例3

原料	质量分数/％
		脂肪醇聚氧乙烯醚9	20
聚乙二醇6000	73
		丙烯酸均聚物	5.9
液体香精	8
		微胶囊香精	3

与实施例1相比，对比例3的非离子表面活性剂的EO加成数为9。

性能测试

一、加工成型性以及溶解性数据

由上表数据可知，对比例3的成型性最差，静置溶解时间过长，其原因在于选用了EO加成数小于30的非离子表面活性剂，因此无法实际应用，不利于大规模量产。而对比例1中由于非离子表面活性剂含量过高，易形成胶束，因此难以溶解。

二、衣物留香珠白度保持性能评价测试

1试剂与材料

1.1机织白棉布；

1.2自制黄土污液

1.3实施例1-6以及对比例1-2所制衣物留香珠，市售留香珠

2仪器和设备

2.1电子天平，精度0.01g；

2.2去污机，符合GB/T 13174规定；

2.3氯化镁(MgCl₂·6H₂O)、无水氯化钙，分析纯；

3测试方法

实验方法与步骤：

1)先将针织白棉布裁成6cm*6cm尺寸大小的正方形，每3片组成一组，共准备4组，并进行洗前白度值检测；

2)洗涤及评价

a)先分别在不同去污缸内加入3g实施例1-6、对比例1-3、市售样品的衣物留香珠，补250ppm硬水至1000g；

市售样品的配方如下：聚乙二醇79.9％，液体香精12％，微胶囊香精8％，染料0.1％。

b)将去污缸置于去污机槽内，放入对应的搅拌桨，开启搅拌，待去污溶液的温度达到30℃后，向每个去污缸内加入10mL自制污液，搅拌30秒后停止，并放入已准备好的布样，开启搅拌进行洗涤，转速120r/min，洗涤时间为60分钟；

c)洗涤完成后取出白布放入漂洗器的内桶，控干水分，放入漂洗器，倒入1500mL自来水进行漂洗，每个配方单独漂洗，重复二次漂洗，待漂洗完成后对试片进行脱水，并悬挂在室温下晾干；

e)将洗后布样进行白度值检测。

表1测试样品的白度值对比

由表1可以看出，采用本发明实施例1～6中制备的衣物留香珠在洗涤衣物时，白度保持性能明显好于市售留香珠。

三、衣物留香珠去污性能的测试

测试方法参照QB/T 13174

去污力测试结果如表2所示

表2去污力测试结果(与市售样品比值)

由表2可以看出，采用本发明实施例1～6中制备的衣物留香珠的去污性能明显好于市售样品；并且，虽然对比例1和3的去污效果也较好，但是其成型性差，静置溶解时间过长，因此无法实际应用，不利于大规模量产。对比例2由于非离子表面活性剂添加量过低，基本没有去污效果。此外，实施例4-6采用改性聚乙二醇的方案在去污力上相较于实施例1-3而言要更好。

本发明中所用原料、设备，若无特别说明，均为本领域的常用原料、设备；本发明中所用方法，若无特别说明，均为本领域的常规方法。

以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何限制，凡是根据本发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效变换，均仍属于本发明技术方案的保护范围。

Claims (10)

1.一种衣物留香珠，其特征在于包括以下质量百分含量的组分：

非离子表面活性剂2.0~20%，

聚乙二醇20~90%，

液体香精1~10%，

微胶囊香精1~10%；

所述非离子表面活性剂包括以下物质中的一种或多种：EO加成数30以上的脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸甲酯乙氧基化物、聚环氧烷或其线性嵌段共聚物。

2.如权利要求1所述的衣物留香珠，其特征在于，还包括1.0~15%的洗涤助剂和/或0~1%的染料。

3.如权利要求2所述的衣物留香珠，其特征在于，所述洗涤助剂包括以下物质中的一种或多种：丙烯酸均聚物、丙烯酸-马来酸共聚物或其衍生物、柠檬酸钠、谷氨酸二乙酸四钠、4A沸石、高岭土、膨润土和元明粉。

4.一种如权利要求1-3之一所述衣物留香珠的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

S1、将聚乙二醇、非离子表面活性剂加入到搅拌容器中，加热至75~80℃，搅拌至均匀液体状；

S2、在保温条件下向搅拌容器中加入除液体香精和微胶囊香精外的助剂，搅拌分散均匀；

S3、在保温条件下继续向搅拌容器中匀速加入液体香精、微胶囊香精，搅拌均匀；

S4、将搅拌容器内的混合料通入造粒设备进行造粒，待颗粒凝固、冷却后包装。

5.一种衣物留香珠，其特征在于包括以下质量百分含量的组分：

非离子表面活性剂改性聚乙二醇50~90%，

液体香精1~10%，

微胶囊香精1~10%。

6.如权利要求5所述的衣物留香珠，其特征在于，所述非离子表面活性剂改性聚乙二醇的制备原料包括：

非离子表面活性剂10~30wt%，

聚乙二醇70~90wt%，

助剂1~5wt%。

7.如权利要求6所述的衣物留香珠，其特征在于：

所述聚乙二醇的分子量为3000~11000；

所述助剂为己二酸或二异氰酸酯。

8.如权利要求6所述的衣物留香珠，其特征在于，所述非离子表面活性剂改性聚乙二醇的制备方法为：向反应釜中依次加入非离子表面活性剂、聚乙二醇及助剂，控制温度>80℃，均速搅拌反应0.5-2.5h，反应结束后保温备用。

9.如权利要求5所述的衣物留香珠，其特征在于，还包括1.0~15%的洗涤助剂和/或0~1%的染料；

所述洗涤助剂包括以下物质中的一种或多种：丙烯酸均聚物、丙烯酸-马来酸共聚物或其衍生物、柠檬酸钠、谷氨酸二乙酸四钠、4A沸石、高岭土、膨润土和元明粉。

10.一种如权利要求5-9之一所述衣物留香珠的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

S1、将非离子表面活性剂改性聚乙二醇加入到搅拌容器中持续搅拌；

S2、在保温条件下向搅拌容器中加入除液体香精和微胶囊香精外的助剂，搅拌分散均匀；

S3、在保温条件下继续向搅拌容器中匀速加入液体香精、微胶囊香精，搅拌均匀；

S4、将搅拌容器内的混合料通入造粒设备进行造粒，待颗粒凝固、冷却后包装。