CZ20032136A3

CZ20032136A3 - Dodávací systém se zapouzdřeným porézním nosičem naplněným aditivy

Info

Publication number: CZ20032136A3
Application number: CZ20032136A
Authority: CZ
Inventors: Jiten Odhavji Dihora; Jose Maria Velazquez Mendosa; Pramod Kakumanu Reddy; Luis Guillermo Acevedo Rocha; Fabrizio Meli Thompson
Original assignee: The Procter & Gamble Company
Priority date: 2001-02-12
Filing date: 2002-02-12
Publication date: 2003-12-17
Also published as: CN1491277A; BR0207196A; MA25999A1; EG23038A; EP1360272A1; MXPA03007183A; WO2002064725A1; KR20030075192A; JP2004518800A; CA2433524A1; WO2002064725A8; HUP0302564A3; US20030045446A1; AR032658A1; HUP0302564A2

Description

Dodávací systém se zapouzdřeným porézním nosičem naplněným aditivy

Oblast techniky

Předložený vynález se týká dodávacích částic, zejména se týká částic pro dodávání pracích aditiv, jako jsou parfémová činidla, a detergentních prostředků, které obsahují tyto dodávací částice, zejména granulovaných detergentních prostředků.

Dosavadní stav techniky

Většina spotřebitelů očekává voňavé prací produkty a očekává, že látky, které byly vyprány, mají také příjemnou vůni. V mnoha částech světa je převládajícím způsobem praní látek ruční praní. Při ručním praní ušpiněných látek aživ cel často přichází do styku s pracím roztokem a je v těsné blízkosti detergentního produktu, který se při tom používá. Roztoky pro ruční praní mohou také po přidání ušpiněných látek vyvíjet nepříjemnou vůni. Je tedy žádoucí a komerčně příznivé přidávat k těmto produktům parfémové materiály. Parfémová aditiva způsobují, že prací prostředky jsou esteticky příjemnější pro spotřebitele, a v některých případech parfém předává látkám, které jsou jím ošetřeny, příjemnou vůni. Avšak množství parfému, které přechází z vodné prací lázně na látky je často mizivé. Průmysl proto dlouho hledá účinný systém pro dodávání parfému pro použití v detergentních produktech, které produktu poskytují dlouhotrvající a při skladování stabilní vůni a rovněž

uvolňují tuto vůni během používání pro maskováni pachu vlhkého roztoku a pro dodávání vůně vypraným látkám.

Prací prostředky a další prostředky péče o látky, které obsahují parfém smíchaný s těmito prostředky nebo rozprášený na tyto prostředky, jsou dobře známy z komerční praxe. Protože parfémy se vyrábějí kombinací těkavých sloučenin, parfém se může nepřetržitě uvolňovat z jednoduchých roztoků a suchých směsí, ke kterým byl tento parfém přidán. Byly vyvinuty různé způsoby, které měly zabránit nebo zpozdit uvolňování parfému z prostředků, takže prostředky zůstávají esteticky příjemné po delší dobu. Až dosud však pouze několik způsobů dodává látkám významnou příznivou vůni po prodlouženou dobu skladování produktu.

Navíc pokračuje neustálé hledání způsobů a prostředků, které budou efektivně a účinně dodávat parfém z prací lázně na povrchy látek. Jak lze vidět z následujících dokumentů, byly vyvinuty různé způsoby dodávání parfému, které zahrnují ochranu parfému během pracího cyklu spolu s uvolňováním parfému na látky. Patent US 4 096 072, Brock a spol., vydaný 20.června 1978, popisuje způsob dodávání avivážních činidel pro látky obsahující parfém během pracího a sušícího cyklu prostřednictvím mastných kvarterních amoniových solí. Patent US 4 402 856, Schnoring a spol., vydaný 6.září 1983, popisuje způsob mikrotobolek, který zahrnuje vytvoření materiálu slupky, která umožňuje difúzi parfému ven z tobolky pouze za určitých teplot. Patent US 4 152 272, Young, vydaný 1.května 1979, popisuje začlenění parfému do voskových částic pro ochranu parfému během skladování v suchých prostředcích a během procesu praní. Parfém difunduje voskem na látku v sušičce. Patent US 5 066 419, Walley a spol., vydaný 19. listopadu 1991, popisuje parfém dispergovaný v nepolymerním nosném materiálu nerozpustném ve vodě a zapouzdřený v tobolce v ochranném • ·

obalu.. potažením drobivým potahovacím materiálem nerozpustným ve vodě. Patent US 5 094 761, Trinh a spol., vydaný 10.března 1992, popisuje komplex parfém/cyklodextrin chráněný hlinkou, který poskytuje příznivé vlastnosti parfému alespoň částečně zvlhčeným látkám.

Jiný způsob dodávání parfému do pracího cyklu zahrnuje kombinování parfému s emulgačním činidlem a ve vodě rozpustným polymerem, takže se ze směsi vytvoří částice a ty se přidají k pracímu prostředku, jak je popsáno v patentu US 4 209 417, Whyte, vydaném 24.června 1980, v patentu US 4 339 356, Whyte, vydaném 13. července 1982, a v patentu US 3 576 760, Gould a spol., vydaném 27.dubna 1971. Avšak i když průmysl vykonal v této oblasti značnou práci, stále ještě existuje potřeba jednoduchého, účinnějšího a efektivnějšího systému pro dodávání parfému, který může být smíchán s pracími prostředky a který poskytuje látkám, které byly ošetřeny tímto pracím produktem, počáteční a dlouhotrvající příznivé vlastnosti parfému.

Parfém může být také adsorbován na porézní nosný materiál, jako je polymerni materiál, jak je popsáno v britském patentovém spisu GB 2 066 839, Bares a spol., publikovaném 15.července 1981. Parfémy byly adsorbovány také na hlinkové nebo zeolitové materiály, které se pak vmíchají do sypkých detergentních prostředků. Výhodnými zeolity jsou obecně zeolity typu A nebo 4A s nominální velikostí pórů 40 nm (4 Angstrom). Nyní se předpokládá, že u zeolitu A nebo 4A se parfém adsorbuje na povrch zeolitu s relativně malým množstvím parfému, který se skutečně absorbuje do pórů zeolitu. I když adsorpce parfému na zeolitové nebo polymerni nosiče může poskytovat některá zlepšení při srovnání s přidáním čistého parfému smíchaného s detergentními prostředky, průmysl stále ještě hledá zlepšení týkající se délky doby skladování pracích prostředků bez ztráty

vlastností parfému, intenzity nebo množství vůně uvolňované během procesu praní a dodávané na látky a doby trvání vůně parfému na povrchu ošetřených látek.

V oblasti techniky jsou popsány také kombinace parfémů obecně s větší velikostí pórů zeolitu X a Y. Východoněmecký patentový spis č. 248 508, publikovaný 12.srpna 1987, se týká dávkovačů parfému (např. osvěžovačů vzduchu) obsahujících zeolit typu faujasitu (např. zeolit X a Y) naplněný parfémem. Uvádí se, že kritickými molekulovými průměry molekul parfému jsou průměry mezi 20 a 80 nm (2 a 8 Angstrom). Východoněmecký patentový spis Č. 137 599, publikovaný 12.září 1979, také popisuje prostředky pro použití v práškovaných pracích činidlech, které poskytují tepelně regulované uvolňování parfému. Uvádí se, že se v těchto prostředcích používají zeolity A, X a Y. Tyto předcházející postupy se opakují v nedávno podaných evropských patentových přihláškách č. 535 942, publikované

7.dubna 1993, a č. 536 942, publikované 14.dubna 1993, Unilever PLC, a v patentu US 5 336 665, vydaném 9. srpna 1994, Gamer-Gray a spol.

Prostředky s účinným dodáváním parfému jsou popsány ve spisu WO 94/28107, publikovaném 8.prosince 1994, The Procter & Gamble Company. Tyto prostředky obsahují zeolity s velikostí pórů alespoň 60 nm (6 Angstrom) (např. zeolit X nebo Y) , parfém uvolnitelně začleněný do pórů zeolitu a matrici potaženou na parfémovaný zeolit, přičemž tato matrice obsahuje prostředek rozpustný ve vodě obsahující od 0 do. 80 % hmotn. alespoň jednoho pevného polyolu obsahujícího více než 3 hydroxylové části a od 20 do 100 % hmotn. kapalného diolu nebo polyolu, v němž je parfém v podstatě nerozpustný a v němž je pevný diol v podstatě rozpustný.

• · · ·

- 5 Další systémy pro dodávání parfému jsou popsány ve spisech WO 97/34982 a WO 98/41607, publikovaných The Procter & Gamble. Spis WO 97/34982 popisuje částice obsahující zeolit naplněný parfémem a bariéru uvolňování, kterou je činidlo odvozené od vosku a které má velikost (tj. velikost průřezu) větší než je velikost otvorů pórů nosiče zeolitu. Spis WO 98/41607 popisuje sklovité částice obsahující činidla užitečná pro prací nebo čistící prostředky a sklo odvozené od jedné nebo více hydroxylových sloučenin alespoň částečně rozpustných ve vodě. Výhodným činidlem je parfém v zeolitovém nosiči.

Předchozí způsoby zachycování parfémových olejů v zeolitech spočívaly ve velmi nákladných a komplikovaných dvojnásobných a trojnásobných potahovacích procesech, které poskytovaly částice, kde parfémový olej byl schopen uniknout ven ze zeolitu v nepřijatelné míře. Byla používána velká množství škrobu k potažení částic pro dodávání aditiva, které obsahovaly relativně malá množství (<50%) zeolitového nosiče. Použití malého množství zeolitového nosiče vedlo ke zvýšení celkového množství částic potřebných pro dodání dostatečného množství parfému k poskytnutí vyhovující vůně suchým látkám.

Jiný problém, který může existovat při získávání parfémovaných produktů, je nadměrná intenzita vůně související s produkty. Existuje proto potřeba takového systému pro dodávání parfému, který poskytuje uspokojivou vůni parfému během používání a potom ze suché vyprané látky, ale který poskytuje také prodloužené skladování a sníženou intenzitu vůně produktu.

Podle předloženého vynálezu bylo nyní vynalezeno, že parfém naplněný do porézních nosičů, jako jsou částice zeolitu, může být účinně chráněn před předčasným uvolňováním parfému zapouzdřením parfémem naplněných nosných částic

-6řeší dlouhotrvající potřebu a při skladování stabilního poskytuje pro zákazníka s relativně malým množstvím materiálu ve vodě rozpustného nebo ve vodě dispergovatelného, ale v oleji nerozpustného, jako je škrob nebo modifikovaný škrob. Porézní nosič může být pro látku vybrán tak, aby byl schopen ukládat dost parfému na látky tak, aby se dokonce i po vysušení látky dodávala vnímatelná vůně.

Předložený vynález jednoduchého, efektivního dodávacího systému, který vnímatelnou vůni během a po procesu praní a který má sníženou vůni produktu během skladování tohoto prostředku. Látky ošetřené předloženým systémem pro dodávání parfému mají vyšší intenzitu vůně a zůstávají voňavé po delší dobu praní a vysušení.

Předložený vynález poskytuje také dodávací systém pro další aditiva, která jsou žádoucím způsobem chráněna před uvolňováním tak dlouho, dokud produkt, který obsahuje toto aditivum, není vystaven působení vodného pracího prostředí.

Podstata vynálezu

Předložený vynález se týká dodávacího systému pro aditiva, která jsou začleněna v rozmanitých produktech pro zákazníky, mezi které patří detergentní a čistící prostředky, pokojové deodorizéry, insekticidní prostředky, čističe podlahových krytin a deodorizační prostředky, kde aditivum je chráněno před uvolněním do té doby, než je vystaveno působení mokrého nebo vlhkého prostředí. Konkrétně, předložený dodávací systém pro aditiva znamená částici zahrnující jádro porézního materiálu nosiče obsahující ve svých pórech aditivum, jako je parfém, a vnější materiál zapouzdření, kterým je materiál ve vodě • ·

-7rozpustný nebo ve nerozpustný, jako vodě dispergovatelný, ale v oleji je škrob nebo modifikovaný škrob, zapouzdřující jádro. Předložená dodávací částice se může používat pro dodávání pracích a čistících činidel bud' do nebo během pracího cyklu. Částice pro dodávání pracího aditiva podle předloženého vynálezu účinně dodává parfémové složky během praní na povrch látky.

V tradičních parfémových dodávacích systémech se více než 50 % hmotn. parfémového materiálu ztrácí díky difúzi těkavých parfémových materiálů z produktu nebo rozpuštěním ve vodě a nedodává se na povrch látky. Podle předloženého vynálezu zapouzdřující slupka účinně zachycuje parfémový materiál naplněný do jádra nosiče. Parfémový materiál je tedy na povrch látky během praní dodáván vyšší rychlostí než u tradičních parfémových dodávacích systémů.

Porézní materiál nosiče je typicky vybrán ze zeolitů, makroporézních zeolitů, amorfních křemičitanů, krystalických nevrstevnatých křemičitanů, vrstevnatých křemičitanů, uhličitanů vápenatých, podvojných solí uhličitanu vápenatého/sodného, uhličitanů sodných, hlinek, natronového vápna, fosforečnanů alkalických mikrokuliček, karboxyalkylcelulóz, cyklodextrinů, porézních škrobů a jejich směsí. Materiál nosiče s výhodou znamená zeolity, jako je zeolit X, zeolit Y a jej ich směsi.

Zvláště výhodnými porézními nosiči jsou zeolitové částice s nominální velikostí pórů alespoň 60 nm (6 Angstrom), aby účinně začlenily parfém do svých pórů. Bez omezení na teorii se předpokládá, že tyto zeolity poskytují kanálky nebo klecím podobné struktury, ve kterých jsou parfémové molekuly zachyceny. Naneštěstí takové parfémované zeolity nejsou při skladování dostatečně stabilní pro komerční použití v granulovaných produktech pro péči kovů, chitinových karboxyalkylškrobů, • ·· · • ·

o látky, jako jsou prací detergenty, zvláště díky předčasnému uvolňování parfému po absorbování vlhkosti. Nyní však bylo vynalezeno, že parfémem naplněný zeolit může být nejdříve zapouzdřen s relativně malým množstvím materiálu, který je ve vodě rozpustný nebo ve vodě dispergovatelný, ale v oleji nerozpustný. Parfém tedy v podstatě zůstává v pórech zeolitových částic. Rovněž se předpokládá, že jelikož je parfém začleněn v relativně velkých zeolitových pórech, dochází k lepší retenci parfému během procesu praní než je tomu v případě zeolitových pórů menší velikosti, v nichž je parfém adsorbován převážně na vnějším povrchu zeolitu.

Nehledě na omezení teorií, se předpokládá, že když se použijí velká množství zapouzdřujícího materiálu v parfémem naplněném jádře, je zcela rovnoměrně distribuován dodávací částicí, která je rozptýlená v zapouzdřujícím materiálu. Nyní bylo s překvapení zjištěno, že když je množství zapouzdřujícího materiálu menší, tak jádro naplněné parfémem, které je obklopené tenkou slupkou zapouzdřujícího materiálu, je soustředěno více ve středu částice pro dodávání aditiva. Tímto zmenšením množství zapouzdřujícího materiálu se zvýší množství aditiva, které může jednotlivá částice dodat a zmenšuje se složitost tohoto procesu.

Předpokládá se, že když se tato zapouzdřená částice přidá do vody, jako je tomu během praní, zapouzdřující materiál slupky, který je ve vodě rozpustný nebo dispergovatelný, se rozpustí a uvolní aditivem naplněný nosič do pracího roztoku. Částice nosiče naplněné parfémem nebo jiným aditivem se uvolňují do pracího roztoku a ukládají se na látkách. Po vysušení látek se parfém uvolňuje z nosiče tím, jak vlhkost v atmosféře nahrazuje parfém obsažený v pórech nosiče, čímž poskytuje vůni za sucha.

Aditivum obsažené v jádře porézního nosiče je s výhodou vybráno ze skupiny sestávající z parfému, bělícího činidla, • · · ·

-9enzymu, přímého činidla, činidla, bělícího promotoru, bělícího aktivátoru, bělícího katalyzátoru, chelatačního činidla, protipovlakového činidla, inhibitoru přenosu barviv, fotoběliciho činidla, katalytické protilátky, zjasňujícího barviva látek, protiplísňového antimikrobiálního činidla, insekticidního repelentu, polymeru uvolňujícího ušpinění, avivážního činidla pro látky, činidla pro fixaci barviva, systému pro úpravu pH skokem a jejich směsi.

Výhodným pracím aditivem naplněným do materiálu porézního nosiče je parfém. Jádro částice s výhodou znamená parfémem naplněný zeolit (PLZ).

Výhodným zapouzdřujícím materiálem je škrob, modifikovaný škrob nebo škrobový hydrolyzát. Zapouzdřující materiál může dále zahrnovat složku vybranou ze skupiny sestávající ze změkčovadel, antiaglomeračních činidel a jejich směsí.

V dalším provedeni podle předloženého vynálezu se získává prací nebo čistící detergentní prostředek. Prací nebo čistící prostředek obsahuje od 0,001 do 50 % hmotn.

výše popsané částice pro dodávání aditiva, vztaženo k hmotnosti prostředku, a od 50 do 99,999 % hmotn. pracích složek vybraných ze skupiny sestávající z čistících povrchově aktivních činidel, plnidel, bělících činidel, enzymů, polymerů uvolňujících ušpinění, inhibitorů přenosu barviv, plniv a jejich směsí, vztaženo k hmotnosti prostředku. Prostředek s výhodou obsahuje alespoň jedno čistící povrchově aktivní činidlo a alespoň jedno plnidlo.

Předmětem předloženého vynálezu je tedy získat částici pro dodávání aditiva, která má jádro naplněné aditivem, s výhodou pracím aditivem, jako je parfém, a vnější zapouzdřující potah z materiálu ve vodě rozpustného nebo ve vodě dispergovatelného. Jiným předmětem předloženého • · · · vynálezu je získat prací a čistící prostředek, který obsahuje částici pro dodávání pracího aditiva. Dalším předmětem předloženého vynálezu je získat částici pro dodávání aditiva, která může poskytovat zlepšenou vůni látky, prodloužit možnost skladovatelnosti, snížit intenzitu vůně produktu a zvýšit množství aditiva neseného v částici. Tyto a další předměty, znaky a výhody předloženého vynálezu budou zřejmé odborníkovi v oboru na základě následujícího popisu a připojených nároků.

Všechna procenta, poměry a podíly zde uvedené jsou hmotnostní, pokud není jinak uvedeno. Všechny zde citované dokumenty jsou zde zahrnuty jako odkazy.

Podrobný popis vynálezu

Předložený vynález se týká částic pro dodávání pracího aditiva a pracích a čistících prostředků, které obsahují tyto částice pro dodávání pracího aditiva, kterými jsou s výhodou částice obsahující parfém. Prací a čistící prostředky zahrnují tradiční granulovaná prací detergentní činidla stejně jako granulované bělící prostředky, prostředky pro automatické mytí nádobí, prostředky pro čištění tvrdých povrchů a avivážní prostředky pro látky. Částice pro dodávání pracího aditiva podle předloženého vynálezu poskytuje lepší schopnost dodávání parfému během praní stejně jako minimalizování vůně produktu díky uvolňování těkavých parfémových složek. Zapouzdření středového jádra specifickým povlakem zde zvyšuje stabilitu částice.

Výhodná částice pro praní podle předloženého vynálezu obsahuje jádro porézního nosiče naplněné parfémem, uvedené naplněné jádro zapouzdřené vnějším povlakem materiálu, ve vodě rozpustného nebo ve vodě dispergovatelného, ale v oleji

4 4 4 nerozpustného, jako je škrob nebo modifikovaný škrob, takže se vytvoří konečná částice.

Částice pro dodávání pracího aditiva podle předloženého vynálezu typicky obsahuje od 51 do 90 % hmotn. naplněných částic se středovým jádrem, přičemž sama sestává ze 75 až 95 % hmotn. porézního nosiče a 5 až 25 % hmotn. parfému nebo jiného aditivního materiálu pro praní, a od 10 do 49 % hmotn. vnějšího zapouzdřujícího materiálu.

Naplněná částice se středovým jádrem

Jak již bylo uvedeno, středové jádro částice pro dodávání aditiva obsahuje porézní materiál nosiče a prací aditivum naplněné do uvedeného materiálu nosiče. Tyto dvě složky středového jádra mohou být smíchány četnými odlišnými způsoby.

V laboratorním měřítku se základní zařízení používané pro tento účel může pohybovat od kávového mlýnku na 10 až 20 g do zařízení pro zpracování potravin pro množství 100 až 500 g nebo dokonce až do kuchyňského mixeru pro 20 0 až 1000 g. Celý postup sestává z umístění částic materiálu nosiče (zeolitu) do zařízení a nalití pracího aditiva ve stejné době, kdy dochází k míchání. Doba míchání je od 0,5 do 15 minut. Materiál naplněného nosiče (zeolit) se pak před dalším zpracováním nechá v klidu po dobu od 0,5 do 48 hodin. Během procesu plnění, jestliže probíhá zahříváni, se popřípadě může použít chladící límec. V provozním měřítku se jako vhodné zařízení používá míchadlo typu Littleford, což je míchadlo typu pro dávky se sekacími lopatkami, které pracuje při vysokých otáčkách za minutu, čímž se neustále míchá prášek nebo směs prášků, přičemž se na ně rozprašuje kapalný olej parfému.

Materiál porézního nosiče

Materiál porézního nosiče, jak je zde používán, znamená jakýkoliv materiál, který je schopen nést (např. adsorbovat v pórech) dodávací činidlo, jako je prací nebo čistící činidlo. Mezi tyto materiály patří porézní pevné látky, jako jsou zeolity.

Výhodné zeolity jsou vybrány ze zeolitu X a zeolitu Y a z jejich směsí. Pojem zeolit, jak je zde používán, znamená krystalický hlinitokřemičitanový materiál. Strukturní vzorec zeolitu je založen na krystalové jednotkové buňce, nejmenší jednotce struktury obecného vzorce

M_ra/n[(AlO₂)_ra(SiO₂)_y].x H₂0, v němž n znamená mocenství kationtů M, x znamená počet molekul vody v jednotkové buňce, m a y znamenají celkové číslo tetrahedra na jednotku buňky a poměr y/m znamená číslo od 1 do 100. Nej výhodněji y/m znamená číslo 1 až 5. Kationt M může znamenat prvek skupiny IA a skupiny IIA, jako je sodík, draslík, hořčík a vápník.

Zeolit, který je zde používán, znamená zeolit typu fuajasitu, včetně zeolitu typu X nebo zeolitu typu Y, obou s velikostí pórů typicky v rozmezí od 40 do 100 nm (od 4 do 10 Angstrom), s výhodou kolem 80 nm (8 Angstrom).

Hlinitokřemičitanové zeolitové materiály užitečné při praktické aplikaci tohoto vynálezu jsou komerčně dostupné. Způsoby výroby zeolitů typu X a Y jsou dobře známé a jsou dostupné ve standardních dokumentech. Výhodné syntetické krystalické hlinitokřemičitanové materiály užitečné podle vynálezu jsou dostupné pod označeními typ X nebo typ Y.

Pro další ilustraci, nikoliv jako omezení, ve výhodném provedení krystalický hlinitokřemičitanový materiál znamená typ X a je vybrán z materiálů následujících obecných vzorců I až IV :

- 13-	• 4 4 · • 4 • · 4 4 4 ·	4 4 4 4 • 4 • • 4 4
Na₈6[ (AlO₂) 86 (SÍO2) 106]-X H₂O		(D,
ΚβεΕ (AIO2) 86 (SÍO2) ιοε] ·x H₂o		(II),
Ca₄₀Na₆[ (AIO2) 86 (SiO₂) ιοε] · x	h₂o	(III),
Sr₂iBa₂2[ (AlO₂) 86 (SiO₂) ιοε] -X	h₂o	(IV)

a jejich směsí, přičemž x znamená číslo od 0 do 276. Zeolity obecného vzorce I a II mají nominální velikost otvoru pórů 84 nm (8,4 Angstrom). Zeolity obecného vzorce III a IV mají nominální velikost otvoru pórů 80 nm (8 Angstrom) .

V jiném výhodném provedení krystalický hlinitokřemičitanový materiál znamená typ Y a je vybrán z materiálů následujících obecných vzorců V a VI :

Na₅6[ (AlO₂) se (S1O2) i36] · x H₂0 (V),

Κ5β[ (AIO2 ) 56 ( S1O2 ) 13ε] · x H2O (VI) a jejich směsí, přičemž x znamená číslo od 0 do 276. Zeolity obecného vzorce V a VI mají nominální velikost otvoru pórů 80 nm (8 Angstrom).

V ještě jiném provedení se může v předloženém vynálezu používat také skupina zeolitů známá jako zeolit MAP. Tyto zeolity jsou vynalezeny a popsány v patentové přihlášce US 08/716 147, podané 16.září 1996, a nazvané Zeolite MAP and Alcalase for Improved Fabric Care.

Zeolity používané v předloženém vynálezu jsou vě formě částeček, které mají průměrnou velikost částic od 0,1 do 120 pm, s výhodou od 0,5 do 100 pm, podle měření standardním způsobem analýzy velikosti částic.

Velikost zeolitových částic umožňuje, aby byly zachycovány v látkách, se kterými přicházejí do styku. Jakmile jsou jednou na povrchu látky (s potahem, který se smyje vodou během procesu praní), zeolity mohou začít • · · ·

- 14·· ·· uvolňovat v nich začleněná prací činidla, zvláště tehdy, jestliže jsou vystaveny teplu a disociovány vodou z okolní vlhkosti.

Vnější zapouzdřující materiál

Vnější zapouzdřující materiál vytváří povlak na částici jádra a poskytuje vnější vrstvu na výsledné částici. Vnější povlakový materiál poskytuje tenkou slupku obklopující jádro částice a v podstatě neadhezivní nebo nelepivý povlak pro výsledné částice. Výhodně, vnější povlak poskytuje částici, která má neadhezivní povrch za podmínek vysoké vlhkosti, jako je 80 % hmotn. relativní vlhkosti při 32 °C (90 °F).

Vnější povlak znamená materiál, který je odvozen od jedné nebo více sloučenin alespoň částečně ve vodě rozpustných nebo dispergovatelných. To znamená, že vnější povlak je bud' rozpustný ve vodném pracím prostředí nebo je v tomto vodném pracím prostředí dispergovatelný. Sloučeniny užitečné podle vynálezu jsou s výhodou vybrány z následujících skupin materiálů.

Sacharidy, které mohou znamenat jakékoliv následující sacharidy nebo jakoukoliv směs následujících sacharidů: i)škroby včetně modifikovaných škrobů a škrobových hydrolyzátů, ii)oligosacharidy (definované jako sacharidové řetězce sestávající ze 2 až 35 molekul monosacharidů), iii) polysacharidy (definované sestávající z alespoň 35 iv) jednoduché cukry (nebo monosacharidy) a v)hydrogenáty skupiny ad i), ii), iii) a iv).

Mohou se použít jak lineární tak větvené sacharidové řetězce. Mohou se použít také chemicky modifikované škroby a póly-,/oligo-sacharidy. Mezi typické modifikace patří adice hydxofóbních částí forem alkylu, arylu, atd. identických jako sacharidové řetězce molekul monosacharidů), • 4 · · 0 ·

-15 s těmi, které se nacházejí v povrchově aktivních činidlech, aby těmto sloučeninám předaly nějakou povrchovou aktivitu.

Všechny přírodní a syntetické pryskyřice, jako jsou alginátové estery, karagenin, agar-agar a kyselina pektová, a přírodní pryskyřice, jako je arabská guma, tragant a guma karaya.

Celulóza a deriváty celulózy. Mezi příklady patří:

i) acetát celulózy a acetátftalát celulózy (CAP), ii) hydroxypropylmethylcelulóza (HPMC), iii) karboxymethylcelulóza (CMC), iv)všechny enterické/vodní povlaky a jejich směsi. Přírodní proteiny, mezi které patří želatina, kasein a vaječný albumin.

Výhodnými zapouzdřujícími materiály jsou škroby a modifikované škroby, jako je CAPSUL™ komerčně dostupný od National Starch, celulóza a celulózové deriváty, jako je hydroxypropylmethylcelulóza, další sacharidy, jako je sacharóza a fruktóza, přírodní polymery, jako je arabská guma a guarová guma, přírodní proteiny a polymery, které jsou rozpustné ve vodě, jako je polyethylenglykol.

Vnější zapouzdření povlaku může zahrnovat případně další složky, jako jsou změkčovadla, antiaglomerační činidla a jejich směsi. Mezi případná změkčovadla patří sorbitol, polyethylenglykol, propylenglykol, sacharidy s nízkou molekulovou hmotností a podobné, s tím, že nejvýhodnější je směs sorbitolu a polyethylenglykolů a polyoly s nízkou molekulovou hmotností. Změkčovadla se používají v množstvích od l),01 do 5 % hmotn. Antiaglomerační činidla podle předloženého vynálezu s výhodou znamenají povrchově aktivní činidla a jsou zahrnuta v nízkých množstvích, menších než je 1 % hmotn., vztaženo k vnějšímu potahu. Mezi vhodná povrchově aktivní činidla pro použití v předloženém vynálezu patří TWEEN™ 80, komerčně dostupný od Imperiál Chemicals, • « • * « · * »

16substrátu, estetických

Inc. (ICI). Další modifikace budou pro odborníka v oboru zřejmé z předloženého vynálezu.

Prací a čistící aditiva

V částicích podle předloženého vynálezu jsou zahrnuta prací a čistící aditiva nebo činidla. Tato činidla jsou obsažena v porézním materiálu nosiče, jak zde bylo zhora popsáno. Jak si lze uvědomit z předloženého vynálezu, činidla, která jsou zahrnuta do částic podle předloženého vynálezu, mohou být stejná nebo jiná než ta činidla, která se typicky používají pro sestavování zbytku pracích a čistících prostředků obsahujících částice. Například částice mohou obsahovat parfémové činidlo a (stejný nebo jiný) parfém může být také namíchán do konečného prostředku (jako například způsobem rozprašování) spolu s částicemi obsahujícími parfém. Tato činidla jsou vybrána podle potřeby typu prostředku, který je sestavován, jako jsou granulované prací detergentní prostředky, granulované prostředky pro mytí nádobí v myčkách nádobí nebo čistící prostředky pro čištění tvrdých povrchů.

Částice pro praní podle předloženého vynálezu mohou být samozřejmě zahrnuty do prostředku, který může obsahovat jiné složky. Prostředky obsahující částice pro dodávání pracího aditiva mohou popřípadě obsahovat jeden nebo více jiných detergentních pomocných materiálů nebo jiných materiálů pro napomáhání nebo zvýšení provedení čištění, ošetření který má být vyčištěn, vlastností detergentního nebo pro prostředku upravu (např.

parfémy, barvící činidla, barviva atd.

Parfém

Výhodným pracím nebo čistícím aditivem podle předloženého vynálezu je parfémový materiál. Pojem parfém, *4 444«

4 4 • 44

4 jak se zde používá, znamená jakýkoliv voňavý materiál, který je postupně uvolňován do vodné lázně a/nebo na látky nebo na jiné povrchy, které jsou s ním v kontaktu. Parfém je nejčastěji kapalný za teplot místnosti. Pro použití jako parfémy jsou známy rozmanité chemikálie, mezi které patří, ale neomezuje se na ně, přirozeně se vyskytující rostlinné a živočišné oleje a výměšky obsahující složité směsi různých chemických složek. Parfémy podle vynálezu mohou mít relativně jednoduché složení nebo mohou obsahovat vysoce sofistikované směsi přírodních a syntetických chemických složek, které se všechny vyberou tak, aby se dosáhla žádaná vůně. Typické parfémy mohou obsahovat například dřevné/zemní základy obsahující exotické materiály, jako je santalové dřevo, pižmo a olej pačuli. Parfémy mohou mít lehkou květinovou vůni, např. růžový extrakt, fialkový extrakt a šeřík. Parfémy mohou být sestavovány také tak, že poskytují žádané ovocné vůně, např. limetek, citronu a pomeranče. V parfémovaných prostředcích podle předloženého vynálezu se může používat jakýkoliv slučitelný materiál, který vylučuje příjemnou nebo jinak žádoucí vůni.

Parfémy mohou zahrnovat také vůně, jako jsou acetálové vůně, ketálové vůně, esterové vůně (např. digeranylsukcinát), hydrolyzovatelné anorganicko-organické vůně a jejich směsi. Tyto vůně mohou uvolňovat parfémový materiál jako výsledek jednoduché hydrolýzy nebo mohou znamenat vůně spouštěné změnou pH (např. skokem pH) nebo může jít o vůně uvolnitelné enzymaticky.

Výhodná parfémová činidla užitečná podle vynálezu jsou zde definována následovně :

Pro účely předloženého vynálezu jsou parfémová činidla ta činidla, která mají schopnost být začleněna do pórů nosiče a tudíž mají užitečnost jako složky pro dodávání z nosiče ve vodném prostředí. Spis WO 98/416907 popisuje charakteristic♦ · *fc»·

- 18··· ·· · • * · · • · · • * * · • · · ·· *·* ké fyzikální parametry parfémových molekul, které ovlivňují jejich schopnost začleňovat se do pórů nosiče, jako je zeolit. Pochopitelně je u prostředků podle předloženého vynálezu, kdy jsou parfémová činidla dodávána těmito prostředky, pro příjemný dojem zákazníka požadován také smyslový vjem.

Výhodné parfémy jsou také ty, které jsou neseny celým pracím procesem a uvolňují se potom do vzduchu kolem vysušených látek (např. do prostoru kolem látek během skladování). To vyžaduje pohyb parfému ze zeolitových pórů s následujícím rozmístěním do vzduchu kolem látky.

Zvláště výhodné parfémy pro použití podle předloženého vynálezu jsou ty parfémy, které mají velikost průřezu menší než 100 nm (10 Angstrom). Molekuly parfému této velikosti mohou být snadněji absorbovány do zeolitu.

vatelná, inertní vůči parfému, z obnovitelných zdrojů

Fixační prostředky parfémů

Parfém může být popřípadě zkombinován s parfémovým fixačním činidlem. Materiály parfémového fixačního činidla používané podle vynálezu se vyznačují několika kriterii, která způsobují, že jsou zvláště vhodné v praktické aplikaci tohoto vynálezu. Používají se aditiva, která jsou dispergotoxikologicky přijatelná, pokožku nedráždící, degradovatelná a/nebo dostupná a jsou relativně bez vůně. O fixačních prostředcích parfémů se předpokládá, že zpomalují odpařování těkavějších složek parfému.

vhodných fixačních prostředků patří skupiny sestávající z diethylftalátu, pižma a jejich směsí. Jestliže se používají, pak fixační prostředky pro parfémy obsahují od 10 do 50 % hmotn., s výhodou od 20 do 40 % hmotn. parfému.

Mezi příklady členové vybraní ze

4 •4 4444

4

- 1944 · · *·

4« · · * ·4·

4·4

4

Začlenění parfému do výhodného zeolitového nosiče

Zeolity typu X nebo typu Y, které se používají jako výhodný nosič podle vynálezu, s výhodou obsahují méně než 15 % hmotn. desorbované vody, výhodněji méně než 8 % hmotn. desorbované vody a nej výhodněj i méně než 5 % hmotn. desorbované vody. Tyto materiály se mohou získávat především aktivací/dehydratací zahříváním na 150 až 350 °C, popřípadě za sníženého tlaku (od 0,001 do 20 Torr) . Po aktivaci se činidlo pomalu a řádně promíchá s aktivovaným zeolitem a popřípadě se zahřívá na 60 °C nebo výše po dobu 2 hodin, aby se urychlila absorpční rovnováha v zeolitových částicích. Směs parfém/zeolit se potom ochladí na teplotu místnosti a nechá se ve formě sypkého prášku.

Množství parfému nebo jiného pracího aditiva zahrnutého do zeolitového nosiče je typicky od 5 do 25 % hmotn. , s výhodou alespoň 10 % hmotn., nejvýhodněji alespoň 15 % hmotn., vztaženo k hmotnosti naplněné částice, což je dáno omezeními objemu pórů zeolitu. Je třeba si však uvědomit, že částice podle předloženého vynálezu mohou přesahovat toto množství pracího aditiva vzhledem k hmotnosti částic, ale je třeba si uvědomit, že nadbytečná množství pracích aditiv nebudou do zeolitu zahrnuta, i když se používají pouze dodavatelná činidla. Částice podle předloženého vynálezu mohou tedy obsahovat více než 25 % hmotn. pracích činidel. Jelikož jakékoliv nadbytky pracích činidel (stejně jako jakákoliv přítomná nedodávatelná činidla) nejsou začleněny v pórech zeolitu, tyto materiály jsou pravděpodobně okamžitě uvolňovány do vodného roztoku po uvedení do kontaktu s vodným pracím mediem.

Zapouzdření naplněných zeolitových částic

V jednom provedení podle předloženého vynálezu jsou parfémem naplněné zeolitové částice ve formě sypkého prášku • · · ·

zcela zapouzdřené roztokem modifikovaného škrobu a promíchané do podoby emulze. Tato emulze se pak vysuší rozprašováním použitím rozprašovacího sušiče, který má rozprašovací systém, jako je současně běžící otáčející se disk, disk bez lopatek, lopatkový disk nebo kolečko nebo mlhová rozprašovací hubice pro dvě kapaliny. Typickými podmínkami je teplota na přívodu od 120 do 220 °C a teplota na výstupu od 50 do 220 °C.

Předložené částice pro dodávání pracího aditiva jsou diskrétní částice, které mají velikost částic od 3 do 100 μπι, podle měření standardním způsobem analyzování velikosti částic.

Testování stability zapouzdřených zeolitových částic naplněných parfémem

Vzorky zapouzdřených zeolitových částic naplněných parfémem se udržují v otevřené kádince při 27 °C (80 °F) a 70% relativní vlhkosti a v zatavených sáčcích z umělé hmoty po dobu 10 dnů při 49 °C (12 0 °F) . Po této době se vzorky odeberou a organolepticky se vyhodnotí. Částice se zhomogenizují a dávkují se podle regionálních reálných podmínek praní. Smíchají se se základními granulemi bez vůně předem schválenými pro tento druh testu. Původní částice (které nejsou podrobeny podmínkám testu stability) jsou zde zahrnuty jako odkaz. Částice se zeolitem naplněným parfémem jsou schopny poskytovat alespoň 10 krát více parfému, při srovnání s kontrolou s rozprášeným samotným parfémem.

Pomocné prací nebo čistící složky

Mezi pomocné složky užitečné v pracích nebo čistících prostředcích podle předloženého vynálezu patří povrchově aktivní činidla, plnidla a taková činidla, jako jsou ta, která jsou začleněna do předložených dodávacích částic. Dále • · · ·

jsou zde popsány různé typy činidel užitečných v pracích a čistících prostředcích. Prostředky, které obsahují sypké prostředky, mohou popřípadě obsahovat jeden nebo více dalších detergentních pomocných materiálů nebo jiných materiálů pro napomáhání nebo zvýšení provedení čištění, pro ošetření substrátu, který má být vyčištěn, nebo pro modifikování estetických vlastností detergentního prostředku.

Čistící povrchově aktivní činidla

Granule a/nebo aglomeráty obsahují povrchově aktivní činidla ve shora uvedených množstvích. Čistící povrchově aktivní činidlo může být vybráno ze skupiny sestávající z aniontových povrchově aktivních činidel, neiontových povrchově aktivních činidel, kationtových povrchově aktivních činidel, obojetných povrchově aktivních činidel a jejich směsí. Mezi neomezující příklady povrchově aktivních činidel užitečných podle předloženého vynálezu patří konvenční alkylbenzensulfonáty s 11 až 18 atomy uhlíku v alkylu (LAS) a primární, s větveným řetězcem náhodné alkylsulfáty (AS) s 10 až 20 atomy uhlíku, sekundární (2,3)-alkylsulfáty s 10 až 18 atomy uhlíku obecného vzorce

CH₃ (CH₂)_x(CHOSO₃‘M⁺) CH3 a CH3 (CH2) y (CHOSO3'M⁺) ch2ch₃, v nichž x a (y+1) znamenají alespoň číslo 7, s výhodou alespoň 9, a M znamená ve vodě rozpustný katíont, zvláště sodný, nenasycené sulfáty, jako je oleylsulfát, alkylalkoxysulfáty s 10 až 18 atomy uhlíku v alkylu (AE_XS, zvláště EO s 1 až 7 ethoxysulfáty), alkylalkoxykarboxyláty s 10 až 18 atomy uhlíku v alkylu (zvláště EO s 1 až 5 ethoxykarboxyláty), C₁₀ až C₁₈ glycerolethery, alkylpolyglykosidy s 10 až 18 atomy uhlíku v alkylu a jejich odpovídající sulfatované polyglykosidy, a C₁₂ až C₁₈ alfasulfonované estery mastných kyselin. Jestliže je to žádoucí,

-22·· · · · · ····· ··*· · · · · ·· • · · ······

mohou být zahrnuty v celkovém prostředku konvenční neiontová a amfoterní povrchově aktivní činidla, jako jsou alkylethoxyláty s 12 až 18 atomy uhlíku v alkylu (AE) zahrnující takzvané alkylethoxyláty s úzkým maximem a alkylfenolalkoxyláty se 6 až 12 atomy uhlíku v alkylu (zvláště ethoxyláty a směsné ethoxy/propoxy) , C₁₂ až Ci₈ betainy a sulfobetainy (sultainy) , C₁₀ až C_X8 aminoxidy a podobné. Mohou se také používat Ci₀ až C₁₈ N-alkylamidy mastných polyhydroxykyselin. Mezi typické příklady patří C₁₂až C₁₈ N-methylglukamidy. Viz. spis WO 92/06154. Mezi další, od cukrů odvozená povrchově aktivní činidla, patří

N-(3-methoxypropyl)glukamid. Pro nízké pěnění se použ:

uhlí!

atomy uhlíku. Jestliže je žádoucí vysoké pěnění, mohou se použít mýdla s větveným řetězcem s 10 až 16 atomy uhlíku. Zvláště užitečné jsou směsi aniontových a neiontových povrchově aktivních činidel. Seznam dalších konvenčních užitečných povrchově aktivních činidel je standardních textech.

Nejvýhodnější detergentní činidla obsahující celulasu jsou alkylalkoxysulfáty s 10 až 18 atomy uhlíku, v alkylu (AE_XS, zvláště EO s 1 až 7 ethoxysulfáty) a alkylethoxyláty se 12 až 18 atomy uhlíku v alkylu (AE).

j ako	je	Cio	až C₁₈
pěnění	se	mohou
12	až	18	atomy
mýdla	s	10	až 2 0

uveden zde ve popsana

Čistící plnidlo

Granule a aglomeráty s výhodou obsahují plnidlo v předem uvedených množstvích. Mohou se používat jak anorganická tak organická plniva. Mohou se používat také krystalická stejně jako amorfní plnidla. Plnidla se typicky používají v pracích prostředcích pro látky k tomu, aby

napomáhaly odstraňování kouskovitých ušpinění a aby eliminovaly tvrdost vody.

Mezi anorganická nebo atom fosforu obsahující detergentní plnidla patří, ale bez omezení na ně, polyf osforečnany alkalických kovů a amoniové a alkanolamoniové soli polyfosfátů (například tripolyfosfáty, difosfáty a sklovité polymerní metafosfáty), fosfonáty, kyselina fytová, křemičitany, uhličitany (včetně hydrogenuhličitanů a seskviuhličitanů), sírany a hlinitokřemičitany. V některých místech jsou však vyžadována nefosfátová plnidla. Je důležité, že prostředky podle vynálezu fungují překvapivě dobře i v přítomnosti takzvaných slabých plnidel (při srovnání s fosfáty), jako je citrát, nebo v takzvaných podplnidlových situacích, ke kterým může dojít u zeolitových nebo vrstevnatých křemičitanových plnidel.

Příklady křemičitanových plnidel jsou křemičitany alkalického kovu, zvláště ty, které mají poměr SiO₂ : Na₂O od 1,6:1 do 3,2:1, a vrstevnaté křemičitany, jako jsou vrstevnaté křemičitany sodné, popsané v patentu US 4 664 839, vydaném 12.května 1987, H.P. Rieck. NaSKS-6 je obchodní značka krystalického vrstevnatého křemičitanu vyráběného Hoechst (obvykle zkracovaný jako SKS-6). Na rozdíl od zeolitových plnidel, křemičitanové plnidlo NaSKS-6 neobsahuje hliník. NaSKS-6 má delta-Na₂Si₂O₅morfologickou formu vrstevnatého křemičitanu. Může se vyrábět způsoby popsanými v německých spisech DE-A-3 417 649 a DE-A-3 742 043. SKS-6 je vysoce výhodný vrstevnatý křemičitan pro použití v prostředcích zde popsaných, ale v prostředcích zde popsaných se mohou používat další vrstevnaté křemičitany, jako jsou křemičitany obecného vzorce NaMSi_xO_2x+i. y H₂O, kde M znamená sodík nebo vodík, x znamená číslo od 1,9 do 4, s výhodou 2, a y znamená číslo od 0 do 20, s výhodou 0. Mezi další různé vrstevnaté • · • ·

křemicitany od firmy Hoechst patří také NaSKS-5, NaSKS-7 a NaSKS-11, jako alfa, beta a gama formy. Nejvýhodnější pro použití podle vynálezu, jak bylo shora uvedeno, je deltaNa₂Si₂O₅ (NaSKS-6 forma) . Užitečné mohou být také další křemicitany, například křemičitan hořečnatý, který může sloužit jako pomocné činidlo při tvarování granulí, jako stabilizující činidlo pro kyslíkatá bělící činidla a jako složka pro systémy regulace pěnění.

Příklady uhličitanových plnidel jsou uhličitany alkalických zemin a alkalických kovů, jak jsou popsány v německé patentové přihlášce č. 2 321 001, publikované 15.listopadu 1973. Jak bylo shora uvedeno, hlinitokřemičitanová plnidla jsou užitečnými plnidly podle předloženého vynálezu. V nejběžněji prodávaných vysokoúčinných granulovaných detergentních prostředcích jsou velmi důležitá hlinitokřemičitanová plnidla a mohou být také významným plnidlem v kapalných prostředcích. Hlinitokřemičitanová plnidla jsou sloučeniny obecného vzorce :

M₂(zAlO₂)_y.x H₂0, v němž z a y znamenají alespoň číslo 6, molární poměr z k y je v rozmezí od 1,0 do 0,5 a x znamená číslo od 15 do 264.

Užitečné hlinitokřemičitanové ionexové materiály jsou komerčně dostupné. Tyto hlinitokřemičitany mohou být krystalické nebo amorfní struktury a může jít o přirozeně se vyskytující hlinitokřemičitany nebo synteticky připravené sloučeniny. Způsob výroby hlinitokřemičitanových ionexových materiálů je popsán v patentu US 3 985 669, Krummel a spol., vydaném 12.října 1976. Výhodné syntetické krystalické hlinitokřemičitanové ionexové materiály užitečné podle vynálezu jsou dostupné pod označeními zeolit A, zeolit P (Β) , zeolit MAP a zeolit X. Ve zvláště výhodném provedení krystalický hlinitokřemičitanový ionexový materiál má obecný vzorec

Na₁₂[(AlO₂)₁₂(SiO₂)₁₂].x H₂0, v němž x znamená číslo od 20 do 30, zvláště kolem 27. Tento materiál je znám jako zeolit A. Mohou se zde používat také dehydratované zeolity (x znamená číslo 0 až 10) . Hlinitokřemičitan má s výhodou velikost průměru částic 0,1 až 10 pm.

Mezi organická detergentní plnidla vhodná pro účely podle předloženého vynálezu patří, ale bez omezení na ně, rozmanité polykarboxylátové sloučeniny. Pojem polykarboxylát , jak se zde používá, znamená ty sloučeniny, které mají více karboxylových skupin, s výhodou alespoň 3 karboxyláty. Polykarboxylátová plnidla se mohou obecně přidávat k prostředku v kyselé formě, ale mohou se přidávat také ve formě zneutralizované soli. Jestliže se používají ve formě soli, výhodnými jsou soli alkalických kovů, jako je sodná, draselná a lithná sůl, nebo alkanolamoniové soli.

Mezi polykarboxylátová plnidla patří rozmanité kategorie užitečných materiálů. Jedna důležitá kategorie polykarboxylátových plnidel zahrnuje polykarboxyláty, včetně oxydisukcinátu, jak je popsáno v patentu US 3 128 287, Berg, vydaném 7.dubna 1964, a v patentu US 3 635 830, Lamberti a spol., vydaném 18.ledna 1972. Viz. také TMS/TDS plnidla z patentu US 4 663 071, Bush a spol., vydaném 5.května 1987. Mezi vhodné etherové polykarboxyláty patří také cyklické, zvláště alicyklické sloučeniny, jako jsou ty, které jsou popsány v patentech US 3 923 679, 3 835 163, 4 158 635, 4 120 874 a 4 102 903.

Mezi další vhodná detergentní plnidla patří etherové hydroxypolykarboxyláty, kopolymery anhydridu kyseliny maleinové s ethylenem nebo vinylmethyletherem, 1,3,5trihydroxybenzen-2,4,6-trisulfonová kyselina a karboxymethyloxyjantarová kyselina, různé soli polyoctových kyselin, jako je ethylendiamintetraoctová kyselina a kyselina ť ·· ·· ···· • · · » · · · • · · · · ·

-26• · · · · · · ··· · · 9 9 9 9 nitriloctová, s alkalickým kovem, amoniakem a substituované amoniové soli těchto kyselin, a také polykarboxyláty, jako je kyselina melitová, kyselina karboxylová, karboxymethyloxyjantarová kyselina a jejich rozpustné soli.

Citrátová plnidla, např. kyselina citrónová a její rozpustné soli (zvláště sodná sůl) jsou zvláště důležitými vysokoúčinnými polykarboxylátovými plnidly pro vysokoúčinné kapalné detergentní prostředky díky jejich dostupnosti z obnovitelných zdrojů a díky jejich biologické degradovatelnosti. Citráty se také mohou používat v granulovaných prostředcích, zvláště v kombinaci se zeolitem a/nebo vrstevnatými křemičitanovými složkami. Zvláště užitečnými v těchto prostředcích a kombinacích jsou oxydisukcináty.

V detergentních prostředcích podle předloženého vynálezu jsou vhodnými také 3,3-dikarboxy-4-oxa-l,6hexandioáty a příbuzné sloučeniny, které jsou popsány v patentu US 4 566 984, Bush, vydaném 28.ledna 1986. Mezi užitečná plnidla typu jantarové kyseliny patří alkyl a alkenyl (s 5 až 20 atomy uhlíku) jantarové kyseliny a jejich soli. Zvláště výhodnou sloučeninou tohoto typu je dodecenyljantarová kyselina. Mezi specifické příklady sukcinátových plnidel patří : laurylsukcinát, myristylsukcinát, palmitylsukcinát, 2-dodecenylsukcinát (výhodný), 2pentadecenylsukcinát a podobné. Laurylsukcináty jsou výhodnými plnidly z této skupiny a jsou popsány v evropské patentové přihlášce 86200690.5/0 200 263, publikované 5.listopadu 1986.

Další vhodné polykarboxyláty jsou popsány v patentu US 4 144 226, Crutchfield a spol., vydaném 13.března 1979, a v patentu US 3 308 067, Diehl, vydaném 7.března 1967. Viz. také patent US 3 723 322 (Diehl).

Do prostředků mohou být začleněny také mastné kyseliny, např. monokarboxylové kyseliny s 12 až 18 atomy uhlíku, a to

-27• · · * · · ··««·· • · · · · · · · · · ·

9 9 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 9 9 9

999 999 99 «· 99 samotné nebo v kombinaci se shora uvedenými plnidly, zvláště citrátovými a/nebo sukcinátovými plnidly, aby se dosáhla další aktivita plnidel. Použití mastných kyselin obecně povede ke snížení pěnění, které by mělo být vzato v úvahu tím, kdo prostředky sestavuje.

V případech, kde je možné používat plnidla na bázi fosforu, a zvláště v prostředcích typu kostek používaných pro praní v ruce, se mohou používat různé fosforečnany alkalického kovu, jako jsou dobře známé tripolyfosforečnany sodné, difosforečnan sodný a orthofosforečnan sodný. Lze používat také fosfonátová plnidla, jako je ethan-1-hydroxy1,1-difosfonát a další známé fosfonáty (viz například patenty US 3 159 581, 3 213 030, 3 422 021, 3 400 148 a

422 137).

Další pomocné složky

Prostředky podle předloženého vynálezu mohou zahrnovat také enzymy, stabilizátory enzymů, zjasňující činidla, polymerní dispergační činidla (tj . polyakryláty), nosiče, hydrotropní činidla, potlačovatele nebo zesilovače pěnění, činidla uvolňující ušpinění, inhibitory přenosu barviv a činidla napomáhající zpracování.

Granulované prostředky

Prací a čistící prostředky podle předloženého vynálezu se mohou používat jak v nízké hustotě (pod 550 gramů/litr) , tak jako granulované prostředky s vysokou hustotou, kdy hustota granulí je alespoň 550 gramů/litr. Granulované prostředky jsou typicky navrhovány tak, aby při praní měly pH od 7,5 do 11,5, výhodněji od 9,5 do 10,5. Prostředky s nízkou hustotou se mohou vyrábět standardními způsoby sušení rozprašováním. Pro výrobu prostředků s vysokou hustotou jsou dostupné různé prostředky a různá zařízení.

-28««·· · · · · · · · • · * ·····* ♦ * · ♦ ······ · « · · ···*··· • · ·«· ··· · · « · · »

Běžná komerční praxe v této oblasti používá pro výrobu prostředků, které mají hustotu menší než 500 g/1, věže sušící rozprašováním. Jestliže se tedy používá sušení rozprašováním jako část celého způsobu výroby, výsledné rozprašováním vysušené částice se musí dále zhutnit použitím zařízení a prostředků zde dále popsaných. Podle jiného způsobu ten, který sestavuje prostředky, může odstranit sušení rozprašováním použitím míchacího, zhutňovacího a granulovacího zařízení, které je komerčně dostupné. Následuje neomezující popis takového zařízení vhodného pro použití podle vynálezu.

Pro výrobu sypkých, granulovaných detergentních prostředků podle předloženého vynálezu s vysokou hustotou (tj . větší než 550, s výhodou větší než 650 gramů na litr nebo g/1) a s vysokou rozpustností jsou dostupné různé prostředky a různá zařízení. Běžná komerční praxe v této oblasti používá věže se sušením rozprašováním pro výrobu granulovaných pracích detergentů, které často mají hustotu menší než 500 g/1. Podle tohoto způsobu se vodná suspenze různých složek stabilních vůči teplu v konečném detergentním prostředku vyrobí jako homogenní granule projitím věží sušící rozprašováním použitím konvenčních způsobů za teplot od 175 do 225 °C. Jestliže se však jako část celkového způsobu podle vynálezu používá sušení rozprašováním, musí se použít další stupně tohoto způsobu, jak je zde dále popsáno, aby se získala taková hustota (tj. větší než 650 g/1), která je požadována moderními kompaktními detergentními produkty používanými v nízkých dávkách.

Například granule vysušené rozprašováním ve věži se mohou dále zhutnit přidáním kapaliny, jako je voda, nebo neiontového povrchově aktivního činidla do pórů granulí a/nebo jejich zpracováním v jednom nebo více vysokorychlostních mixerech/zhutňovacích zařízeních. Vhodným vysoko-29-

rychlostním mixerem/zhutňovačem pro tento způsob je zařízení vyráběné pod obchodním názvem Lódige CB 30 nebo Lódige CB 30 Recycler, které obsahuje statický válcový míchací buben se středovým rotujícím hřídelem s míchacími/řezacími lopatkami na něm namontovanými. Při použití se složky pro detergentní prostředek zavedou do bubnu a sestava hřídel/lopatka rotuje rychlostí v rozmezí od 100 do 2500 otáček za minutu, takže se dosáhne promíchání/zhutnění. Viz. Jacobs a spol.: patent US 5 149 455, vydaný 22.září 1992. Výhodná doba pobytu ve vysokorychlostním mixeru/zhutňovači je od 1 do 60 vteřin. Další takové zařízení zahrnuje zařízení prodávané pod obchodním názvem Shugi Granulator a pod obchodním označením Drais K-TTP 80.

Jiný stupeň tohoto způsobu, který se může použít pro další zhutnění rozprašováním vysušených granulí, zahrnuje rozemletí a aglomerování nebo deformování rozprašováním vysušených granulí v mixeru/zhutňovači mírnou rychlostí, takže se získají částice, které mají nižší poréznost částic. Pro tento stupeň způsobu jsou vhodná taková zařízení, která jsou prodávána pod obchodním názvem Lódige KM (řada 300 nebo 600) nebo Lódige Ploughshare mixery/zhutňovače. Tato zařízení typicky pracují při 40 až 160 otáčkách za minutu. Doba pobytu detergentních složek v mixeru/zhutňovači s mírnou rychlostí je od 0,1 do 12 minut. Mezi další užitečná zařízení patří zařízení, která jsou dostupná pod obchodním názvem Drais K-7 160. Tento stupeň způsobu, který používá mixer/zhutňovač s mírnou rychlostí (např. Lódige KM) , se může používat sám nebo postupně se zhora uvedeným vysokorychlostním mixerem/zhutňovačem (např. Lódige CB) , aby se dosáhla požadovaná hustota. Mezi další typy zařízení vyrábějících granule, která jsou užitečná podle vynálezu, patří zařízení popsané v patentu US 2 306 898, G.L.Heller, vydaném 29.prosince 1942.

I když může být výhodnější použít vysokorychlostní mixer/zhutňovač s následujícím nízkorychlostním mixerem/ zhutňovačem, podle vynálezu se uvažuje také o reverzní postupné konfiguraci mixer/zhutňovač. Pro optimalizování zhutňování rozprášením vysušených granulí ve způsobu podle vynálezu se může použít jeden nebo kombinace různých parametrů zahrnující doby pobytu v mixeru/zhutňovači, pracovní teploty zařízení, teplotu a/nebo složení granulí, použití pomocných složek, jako jsou kapalná vazebná činidla a činidla napomáhající sypkosti. Jako příklad viz. způsob v Appel a spol.: patent US 5 133 924, vydaný 28.července 1992 (granule existují před zhutněním v deformovatelném stavu), Delwel a spol.: patent US 4 637 891, vydaný 20.ledna 1987 (granulování rozprášením vysušených granulí s kapalným vazebným činidlem a hlinitokřemičitanem) , Kruše a spol.: patent US 4 726 908, vydaný 23.února 1988 (granulování rozprášením vysušených granulí s kapalným vazebným činidlem a hlinitokřemičitanem) a Bortolotti a spol.: patent US 5 160 657, vydaný 3.listopadu 1992 (potahování zhutněných granulí kapalným vazebným činidlem a hlinitokřemičitanem).

V těch situacích, v nichž se na teplo citlivé nebo vysocetěkavé detergentní složky zahrnou do konečného detergentního prostředku, jsou výhodné ty způsoby, které nezahrnují sušení rozprašováním ve věžích. Ten, kdo prostředek sestavuje, může eliminovat stupeň sušení rozprašováním napájením buď kontinuálním nebo dávkovým způsobem, počínaje tím, že se detergentní složky přímo vnesou do míchacího/zhutňovacího zařízení, které je komerčně dostupné. Mezi jedno zvláště výhodné provedení patří naplnění povrchově aktivní pasty a bezvodého pojidla do vysokorychlostního mixeru/zhutňovače (např. Lódige CB) a následuje mixer/zhutňovač s mírnou rychlostí (např. Lódige KM) a vyrobí se tak detergentní aglomeráty s vysokou

-31 • · · · · · ♦ · • · · · 4 · ·· · · · · hustotou. Viz. Capeci a spol.: patent US 5 366 652, vydaný

22. listopadu 1994 a Capeci a spol.: patent US 5 486 303, vydaný 23.ledna 1996. Popřípadě se v tomto způsobu může vybrat poměr kapalina/pevná látka výchozích detergentních složek tak, aby se získaly aglomeráty s vysokou hustotou, které jsou více sypké a křehčí.

Popřípadě může tento způsob zahrnovat jeden nebo více recyklačních proudů částic s odměrnou velikostí, které se vyrobí tímto způsobem, a ty se zpět napájejí do mixeru/zhutňovače pro další aglomeraci nebo přípravu. Částice s nadměrnou velikostí, které se vyrobí tímto způsobem, se mohou poslat do mlecího zařízení a potom se zpětně přivedou do mísícího/zhutňovacího zařízení. Tyto další stupně recyklačního způsobu usnadňují přípravu aglomerátu výchozích detergentních složek, což vede ke konečnému prostředku, který má jednotnou distribuci žádané velikosti částic (400 až 700 pm) a hustotu (větší než 550 g/1) . Viz. Capeci a spol.: patent US 5 516 448, vydaný

14. května 1996 a patent US 5 489 392, vydaný 6. února 1996. Další vhodné způsoby, které nepoužívají věže pro sušení rozprašováním, jsou popsány Bollierem a spol.: patent US 4 828 721, vydaný 9.května 1989, Beerse a spol.: patent US 5 108 646, vydaný 28.dubna 1992, a Jolicoeur: patent US 5 178 798, vydaný 12.ledna 1993.

V ještě dalším provedení se detergentní prostředek s vysokou hustotou podle vynálezu může vyrábět použitím mixeru s fluidním ložem. V tomto způsobu se různé složky konečného prostředku spojí na vodnou suspenzi (typicky obsahují 80 % hmotn. pevných částic) a ta se rozprašuje na fluidní lože, čímž se získají konečné detergentní granule.

Před fluidním ložem může tento způsob popřípadě obsahovat stupeň míchání suspenze použitím shora uvedeného mixeru/zhutňovače Lódige CB nebo mixeru/zhutňovače Flexomix

-32• •4 444444 ·« 4 4 4 · 4 4 ·

4 «44 4444

44« «44 44 44 44

160, dostupného od Shugi. V tomto způsobu se může použít fluidní lože nebo pohyblivé lože typu, který je dostupný pod obchodním názvem Escher Wyss.

Jiný vhodný způsob, který se může použít podle vynálezu, zahrnuje dodání kapalného kyselého prekursoru aniontového povrchově aktivního činidla, alkalického anorganického materiálu (např. uhličitanu sodného) a popřípadě dalších detergentních složek do vysokorychlostního mixeru/zhutňovače (doba pobytu 5 až 30 vteřin), takže se vyrobí aglomeráty, které obsahují částečně nebo zcela zneutralizovanou aniontovou povrchově aktivní sůl a další výchozí detergentní složky. Popřípadě se obsahy vysokorychlostního mixeru/zhutňovače mohou poslat do mixeru s mírnou rychlostí mixeru/zhutňovače (např. Lódige KM) pro další aglomerování, což vede ke konečnému detergentnímu prostředku s vysokou hustotou. Viz. Appel a spol.: patent US 5 164 108, vydaný 17.listopadu 1992.

Popřípadě se dergentní prostředky s vysokou hustotou podle vynálezu mohou vyrábět smícháním konvenčních nebo zhutněných rozprašováním vysušených detergentních granulí s detergentními aglomeráty v různých poměrech (např. hmotnostní poměr granulí k aglomerátům je 60:40 hmotn. dílům), vyrobených jedním způsobem nebo kombinací způsobů zde diskutovaných. Další pomocné složky, jako jsou enzymy, parfémy, zjasňující činidla a podobná, se mohou rozprašovat nebo smíchat s aglomeráty, granulemi nebo jejich směsmi vyrobenými zde diskutovanými způsoby. Bělící prostředky v granulované formě typicky mají omezený obsah vody, například na méně než 7 % hmotn. volné vody, pro nej lepší stabilitu při skladování.

-33·« · · ♦♦ ···♦·· ···· «♦ · · · · · • ♦ · ······ • » · ♦··♦·♦· • » *·· ··· · · · · ·»

Ukládání parfému na povrchy látek

Způsob praní látek a ukládání parfému na ně zahrnuje uvedení těchto látek do kontaktu s vodným pracím roztokem obsahujícím alespoň 100.10'⁴ % hmotn. (100 ppm) konvenčních shora zde popsaných čistících složek a rovněž alespoň 0,1.' 10⁴ % hmotn. (0,1 ppm) shora popsaných částic pro dodávání pracího aditiva. Uvedená vodná kapalina s výhodou obsahuje od 500. 10’⁴ do 20 000. 10’⁴ % hmotn. (od 500 do 20

000 ppm) konvenčních čistících složek a od 1. 10‘⁴ do 600.

10‘⁴ % hmotn. (1 do 600 ppm) částic pro dodávání pracího aditiva.

Částice pro dodávání pracího aditiva fungují za všech okolností, ale jsou zvláště užitečné pro získání příznivé vůně během pracího procesu a na vlhkých a suchých látkách. Tento způsob zahrnuje uvedení látek do kontaktu s vodnou kapalinou obsahující alespoň 100. 10⁴ % hmotn. (100 ppm) konvenčních čistících složek a alespoň 1. 10“⁴ % hmotn. (1 ppm) částic pro dodávání pracího aditiva, takže parfémované zeolitové částice vstoupí na látky, skladování látky sušené na šňůře nebo v sušičce při nízké teplotě (méně než 50 °C) konvenčními zařízeními pro žehlení (s výhodou s párou nebo předem zvlhčené).

Následující neomezující příklady ilustrují parametry a prostředky používané v tomto vynálezu. Všechna procenta, díly a poměry jsou hmotnostní, pokud není jinak uvedeno.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Parfémem naplněný zeolit (PLZ) se připraví smícháním zeolitu 13X a parfému v hmotnostním poměru 85:15. PLZ se pak nalije do roztoku obsahujícího čtyřnásobek hmotnosti této • ·

-34směsi a obsahujícího 17 % hmotn. pevného škrobu. Během celého procesu se tato druhá směs míchá pomocí míchadla nebo vysokorychlostního homogenizéru, jako je tkáňový homogenizér. Tato směs se potom načerpá do rozprašovací sušárny při 180 až 220 °C. Tento postup poskytuje jemný prášek, který je vhodným pracím aditivem v detergentním prostředku. Parfém naplněný v zeolitu má následující složení:

Název materiálu	% hmotn.
Violiff	2,5
Frutene	15,0
Me t hy1i sobut enylt et rahydropyran	7,5
Cymal	10,0
Florhydral	15,0
Delta Damascone	15,0
Beta-jonen	25,0
P.T.Bucinal	10,0

Vytvořené částice mají neočekávaně lepší vůni čistého produktu (NPO) a vydávají pouze minimální detekovatelné vůně nad vůni základního produktu, jak bylo pozorováno u statisticky významného počtu odborných hodnotitelů. To poskytuje přesvědčivý důkaz nedostatečnosti vytěsňování parfému z částic nosiče.

Příklad 2

Dále jsou uvedeny příklady některých detergentních prostředků, které obsahují parfémové částice připravené v příkladu 1.

-35• · · • ·♦ ♦ • · · · 4 « · «·· ·· 99 9·

Základní granule	A	B	C
Hlinitokřemičitan	18,0	22,0	24,0
Síran sodný	10,0	19,0	6,0
Polymer polyakrylátu sodného	3,0	2,0	4,0
Polyethylenglykol(molekul.hmotn.400)	2,0	1,0	-
Sodná sůl lineárního alkylbenzensulfonátu s 12 až 13 atomy uhlíku v alkylu	6,0	7,0	8,0
Sodná sůl sekundárního alkylsulfátu se 14 až 16 atomy uhlíku v alkylu	3,0	3,0	-
Sodná sůl alkylethoxylovaného sulfátu se 14 až 15 atomy uhlíku v alkylu	3,0	9,0	-
Křemičitan sodný	1,0	2,0	3,0
Zjasňující činidlo 24/47¹	0,3	0,3	0,3
Uhličitan sodný	7,0	26,0	-
Karboxymethylcelulóza	-	-	1,0
DTPMPA²	-	-	0,5
DTPA³	0,5	-	-
Smíšené aglomeráty
Sodná sůl alkylsulfátu se 14 až 15 atomy uhlíku	5,0	-	-
Sodná sůl lineárního alkylbenzensulfonátu s 12 až 13 atomy uhlíku v alkylu	2,0	-	-
Uhličitan sodný	4,0	-
Polyethylenglykol(molekul.hmotn.400)	1,0		-
Směs
Uhličitan sodný	-	-	13,0
Alkylethoxylát (EO=7) s 12 až 15 atomy uhlíku v alkylu	2,0	0,5	2,0
Alkylethoxylát (E0=3) s 12 až 15 atomy uhlíku v alkylu	-	-	2,0
Parfém pro nastříkání	0,3	0,4	0,3

Parfémové částice	0,5	0,5	0,5
Polyvinylpyrrolidon	0,5	-	-
Polyvinylpyridin-N-oxid	0,5	-	-
Polyvinylpyrrolidon-polyvinylimidazol	0,5	-	-
Distearylamin a kumensulfonová kyselina	2,0	-	-
Polymer uvolňující ušpinění⁵	0,5	-	-
Lipasa Lipolase (100 000 LU/I)°	0,5	-	0,5
Amylasa Termamyl (60 KNU/g)⁰	0,3	-	0,3
Celulasa CAREZYME® (1000 CEVU/g)⁶	0,3	-	-
Proteasa (40 mg/g)⁷	0,5	0,5	0,5
NOBS⁸	5,0	-	-
TAED⁹	-	-	3,0
Peruhličitan sodný	12,0	-	-
Monohydrát perboritanu sodného	-	-	22,0
Polymethylsiloxan	0,3	-	3,0
Síran sodný	-	-	3,0
Různé (voda atd.)	na dop(	Lnění
Celkem	100	100	100

dostupné od Ciba-Geigy diethylentriaminpentamethylenfosfonová kyselina diethylentriaminpentaoctová kyselina z příkladu 1 vyrobeno podle patentu US 5 415 807, vydaného 16.května

1995, Gosselink a spol.

dostupné od Novo Nordisk A/S dostupné od Genencor nonanoyloxybenzensulfonát tetraacetylethylendiamin

Příklad 3

Následující detergentní prostředky podle tohoto vynálezu jsou vhodné pro praní jak v pračce tak v ruce. Základní granule se připraví konvenčním způsobem sušením rozprašováním, při kterém se výchozí složky převedou na suspenzi a nechají se projít sušící věží s protiproudem horkého vzduchu (200 až 400 °C), přičemž se vytvoří porézní granule. Zbývající pomocné detergentní složky se rozpráší nebo přidají suché.

Základní granule	A	B	c
Sodná sůl alkylbenzensulfonátu s 12 až 13 atomy uhlíku v alkylu	19,0	18,0	19,0
Kationtové povrchově aktivní činidlo¹	0,5	0,5	-
DTPMPA²	0,3		-
DTPA³		0,3	—
Tripolyfosforečnan sodný	25,0	19,0	29,0
Kopolymer akrylová/maleinová kyselina	1,0	0,6	—
Karboxymethylcelulóza	0,3	0,2	0,3
Zjasňující činidlo 49/15/33⁴	0,2	0,2	0,2
Síran sodný	28,0	39,0	15,0
Křemičitan sodný (2,0R)	7,5		—
Křemičitan sodný (1,6R)		7,5	6,0
Směs
Quantum (ftalocyaninsulfonát zinečnatý)	2,0	2,0	2,0
Uhličitan sodný	5,0	6,0	20,0
Alkylethoxylát (EO=7) s 12 až 13 atomy C	0,4	-	1,2
Proteasa Savinase⁵ (4 KNPY/g)	0,6		1,0
Amylasa Termamyl⁵ (60 KNU/g)	0,4	—	—
Lipasa Lipolase⁵ (100 000 LU/I)	0,1	0,1	0,1
Sav/Ban⁵ (6 KNPU/100 KNU/g)	—	0,3	—
Celulasa CAREZYME®⁵ (1000 CEVU/g)	—	0,1	—

-38•» φφί·

Polymer uvolňující ušpinění^K	0,1	0,1	0,3
Parfém pro nastříkání	0,4	0,4	0,4
Parfémové částice⁷	1,5	1,5	2,0
Různé (voda atd.)	na doplnění
Celkem	100	100	100

Ci2 až C14 dimethylhydroxyethyl-kvarterní amoniová sloučenina diethylentriaminpentamethylenfosforečná kyselina diethylentriaminpentaoctová kyselina dostupné od Ciba-Geigy dostupné od Novo Nordisk A/S vyrobeno podle patentu US 5 415 807, vydaného 16.května

1995, Gosselink a spol.

z příkladu 1

Když je tento vynález nyní podrobně popsán, odborníkovi v oboru bude jasné, že lze udělat různé změny, aniž by tím došlo k odchýlení se od rozsahu vynálezu a tento vynález není omezený tím, co je uvedeno v tomto popisu.

-39vyznačující se tím,

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1.Částice pro dodávání aditiva, že obsahuj e :

a)středové jádro tvořící od 51 do 90 částice pro dodávání aditiva, přičemž jádro obsahuje;

(i) r hmotn. středové porézní materiál nosiče tvořící 75 až 95 % hmotn. středového jádra, a (ii) aditivum obsažené v pórech porézního materiálu nosiče, přičemž aditivum tvoří od 5 do 25 % hmotn. středového jádra, a je zvoleno ze skupiny sestávající z parfému, bělícího činidla, bělícího promotoru, bělícího aktivátoru, bělícího katalyzátoru, chelatačního činidla, protipovlakového činidla, prahového inhibitoru, inhibitoru přenosu barviva, fotobělícího činidla, enzymu, katalytické protilátky, zjasňujícího činidla, přímého barviva látek, protiplísňového činidla, antimikrobiálního činidla, prostředku odpuzujícího hmyz, polymeru uvolňujícího špínu, avivážního Činidla pro látky, činidla pro fixaci barviva, systému pro úpravu pH skokem, a j ej ich směsí, a

b) vnější zapouzdřující materiál tvořící od 10 do 49 % hmotn. částice pro dodávání aditiva, potažený na středovém jádru, kde vytváří slupku obklopující středové jádro a poskytuje částici pro dodávání aditiva s v podstatě nelepivým povrchem, přičemž vnější zapouzdřující materiál

-40·· « * 00 00 0000 000 000· «0 · 00 ·»····

00 0 0 0 0000 000 000 00 00 00 obsahuje jednu nebo více alespoň částečně ve vodě rozpustných nebo dispergovatelných sloučenin, s výhodou vybraných ze skupiny sestávající ze sacharidů, celulózy a derivátů celulózy, přírodních a syntetických pryskyřic, křemičitanů, boritanů, fosfátů, chitinu a chitosanu, polymerů rozpustných ve vodě, mastných sloučenin a jejich směsí.
2. Částice pro dodávání aditiva podle nároku 1, vyznačující se tím, že porézní materiál nosiče je zeolit zvolený ze skupiny sestávající ze zeolitu X, zeolitu Y a jejich směsí.
3. Částice pro dodávání aditiva podle některého předchozího nároku, vyznačující se tím, že vnější potahovací materiál je sacharid zvolený ze škrobu, modifikovaného škrobu nebo škrobového hydrolyzátu.
4. Částice pro dodávání aditiva podle některého předchozího nároku, vyznačující se tím, že aditivum je parfém, výhodně parfém mající průměr průřezu menší než 100 nm.
5. Prací nebo čistící detergentní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje částici pro dodávání

aditiva zvolenou ze skupiny sestávající z částic pro dodávání aditiva podle nároku 1, 2, 3, 4 nebo jej ich kombinace. 6. Prací nebo čistící detergentní prostředek podle nároku 5, vyznačující se tím, že obsahuje částici

pro dodávání aditiva podle nároku 1.

·· * • · • • ·· · • · • 9 9 • ·· ···« 9 9 • • • • • • • • • • 9 9 • • fc 9 9 ·· 9 9 9 99 fc 9 9
7. Prací nebo čistící detergentní prostředek podle nároku 5, vyznačující se tím, že obsahuje částici pro dodáváni aditiva podle nároku 2.
8. Prací nebo čistící detergentní prostředek podle nároku 5, vyznačující se tím, že obsahuje částici pro dodávání aditiva podle nároku 3.
9. Prací nebo čistící detergentní prostředek podle nároku 5, vyznačující se tím, že obsahuje částici pro dodávání aditiva podle nároku 4.
10. Prací nebo čistící detergentní prostředek podle některého z nároků 5 až 9, vyznačující se tím, že obsahuje alespoň jedno čistící povrchově aktivní činidlo a alespoň jedno plnidlo.