ES2360293T5

ES2360293T5 - Microcápsulas perfumantes o aromatizantes que comprenden un supresor de explosión

Info

Publication number: ES2360293T5
Application number: ES05805194.7T
Authority: ES
Inventors: Gil Trophardy; Glenn Verhovnik
Original assignee: Firmenich SA
Current assignee: Firmenich SA
Priority date: 2004-10-01
Filing date: 2005-09-20
Publication date: 2014-06-02
Anticipated expiration: 2025-09-20
Also published as: CN100569211C; PL1796621T5; BRPI0516869A; MX2007003813A; EP1796621B2; DE602005026833D1; ES2360293T3; US20110044922A1; JP5322086B2; WO2006038134A1; EP1796621B1; AR051579A1; ZA200702573B; BRPI0516869B1; CN101031276A; EP1796621A1; US7846481B2; ATE500811T1; US8119164B2; PL1796621T3

Description

Microcápsulas perfumantes o aromatizantes que comprenden un supresor de explosión

Campo de la técnica

La presente invención se refiere al campo de la perfumería y a la industria de sabores. Se refiere más particularmente a microcápsulas perfumantes o aromatizantes caracterizadas por el hecho de que, cuando se someten a una fuente de ignición suficientemente potente, su rápida reacción de combustión es débil o moderada. En realidad, las microcápsulas de la invención comprenden una cantidad efectiva de un supresor de explosión susceptible de reducir la violencia de explosión, de modo que estas partículas se clasifican como un polvo de peligrosidad de clase St-1.

Antecedentes de la invención y problemas a resolver

Las microcápsulas se emplean en una gran medida en las industrias de perfumería y de sabores. Constituyen sistemas de liberación de ingredientes perfumantes o aromatizantes y pueden usarse de forma ventajosa en un gran número de aplicaciones. La encapsulación de sustancias activas, tales como ingredientes perfumantes o aromatizantes, proporciona al mismo tiempo una protección de ingredientes encapsulados contra "agresiones" tales como oxidación o humedad, y permite, por otro lado, cierto control de la cinética de liberación del aroma o de la fragancia para inducir efectos sensoriales por medio de la liberación secuencial.

Actualmente, las numerosas propiedades ventajosas de las microcápsulas en estos campos se oponen a otras propiedades que deben tenerse en cuenta durante su preparación, transporte, almacenamiento y manipulación. En realidad, estos sistemas de suministro, debido a su naturaleza y, en particular, al hecho de que encapsulan sustancias volátiles e inflamables, constituyen polvos combustibles que, cuando se dispersan en aire u otro gas que contiene oxígeno, forman mezclas rápidamente inflamables. Cuando se encienden con una fuente de ignición suficientemente potente, el resultado es una reacción de combustión rápida con un frente de avance de llama y presión.

La cuestión adquiere importancia durante la preparación de microcápsulas. En particular, esta cuestión afecta considerablemente a los procedimientos de encapsulación con secado por pulverización y lecho fluidizado, ya que ambos se basan en el uso de un equipo en el que las partículas se suspenden en aire caliente como partículas finas y, por lo tanto, pueden explotar durante su preparación.

El secado por pulverización es la técnica de encapsulación más habitual usada para estabilizar las sustancias volátiles tales como sabores o fragancias, mediante su encapsulación en forma sólida, adecuada para muchas aplicaciones. Los polvos secados por pulverización habitualmente se preparan en un equipo de secado por pulverización normal. El secado por pulverización generalmente se realiza por medio de un disco giratorio o de boquillas de múltiples componentes. Las técnicas detalladas se describen, por ejemplo, en K. Masters, Spray-drying Handbook, Longman Scientific and Technical, 1991.

Los lechos fluidizados se usan para rociar un revestimiento sobre un material de núcleo fluidizado en un lecho o para aglomerar y/o granular polvos. Esta técnica de encapsulación también se conoce bien y se describe, por ejemplo, en el documento EP 70719 o en el documento US 6.056.949.

Los dos equipos de encapsulación descritos anteriormente, al ser susceptibles a explosiones de partículas suspendidas en el aire tienen que adaptarse como una función de los parámetros de seguridad técnica que caracterizan a las partículas allí tratadas. En particular, deben dimensionarse en función de la violencia de las explosiones que pueden producirse durante la preparación de las microcápsulas. Por lo tanto, el problema de reducir la violencia de las posibles explosiones de los productos en polvo que resultan de tales procesos de encapsulación es de gran importancia para la industria.

Para la manipulación segura de sustancias combustibles, es imperativo conocer las peligrosas propiedades de un producto. La forma fiable para caracterizar el combustible y las propiedades explosivas de un producto es someter una muestra del producto a varias pruebas y clasificar los resultados de acuerdo con las características de seguridad técnica. Las normas internacionales VDI Directiva 2262 Parte 1: Fuegos de polvos y explosiones de polvos, Determinación de peligrosidad - Medidas protectoras, Procedimientos de Ensayo para la determinación de las características de seguridad de polvos) Beuth, Berlín, mayo de 1990) describen los equipos de ensayo (Aparato Harmann Modificado y Aparato Close, Aparato de esfera de 20 litros) y los procedimientos, tales como el procedimiento convencional ISO 6184/1. Estos procedimientos permitirán determinar las constantes físicas tales como la conducta de explosión máxima de un polvo combustible en un sistema cerrado. Un arrancador pirotécnico con una energía total de 10kJ se usa como fuente de combustión. A partir de los procedimientos de ensayo descritos en las directivas mencionadas, se determina una constante característica, K_St, que es específica de polvo. Como en la práctica industrial se producen y procesan tantos polvos de ese tipo, por ejemplo, para productos farmacéuticos y cereales y de harinas, es adecuado asignar la constante de explosión máxima a una de las diversas clases de explosión de polvos y usar las mismas como una base para dimensionar las medidas protectoras de construcción. La correspondencia entre estas clases indicadas a continuación en el presente documento como clases de

peligrosidad de polvos y la constante K_St es la siguiente:

Clase de peligrosidad de Polvo Constante específica de producto K_st [bar.m.s -1]

St-1 0 a 199

St-2 200 a 299 St-3 � 300

Actualmente, aunque algunos ingredientes perfumantes y aromatizantes se clasifican en una peligrosidad de polvo de clase St-1, un gran número de estos ingredientes y, por lo tanto, las microcápsulas que los encapsulan, y dependiendo de la volatilidad de los ingredientes perfumantes y aromatizantes, se siguen clasificando en la clase de peligrosidad de polvo St-2 y, por lo tanto, requieren equipos de producción específicamente adaptados a la violencia de posibles explosiones, que, por supuesto, pueden ser muy costosos.

El documento WO03/043728A1 (FIRMENICH) divulga microcápsulas perfumantes o aromatizantes que tienen agentes ignífugos dispersados o absorbidos en un material portador polimérico, con lo que estos agentes ignífugos fueron básicamente sales inorgánicas. En vista de estos agentes ignífugos, se necesitan otros agentes adecuados como supresores de explosión con otras propiedades beneficiosas. Particularmente se necesita encontrar agentes ignífugos más eficaces que puedan utilizarse con similar eficacia en cantidades más pequeñas y existe también la necesidad de agentes ignífugos que puedan tener un efecto beneficioso sobre la higroscopicidad de las microcápsulas perfumantes o aromatizantes, y, de forma notable, sería ventajoso contar con un agente ignífugo que reduzca la higroscopicidad de las microcápsulas perfumantes o aromatizantes, si se comparan con los agentes ignífugos de la técnica anterior. Además, los agentes ignífugos divulgados en el documento WO 03/043728 no son siempre adecuados para uso en aplicaciones alimenticias y, por lo tanto, tienen que encontrarse otras soluciones.

Descripción de la invención

De forma notable, se han podido establecer que nuevos supresores de explosión, que son ácido cítrico, sales de ácidos carboxílicos C1-C12 y mezclas de los mismos, podrían agregarse directamente a microcápsulas perfumantes y aromatizantes en una cantidad efectiva para reducir la violencia de posibles explosiones durante su preparación, en particular cuando se suspenden en aire caliente. La constante K_St de microcápsulas que comprenden los nuevos supresores de explosión podría de este modo reducirse con eficacia. De forma muy sorprendente, estos nuevos supresores de explosión también reducen la higroscopicidad de polvos que comprenden las microcápsulas de la presente invención.

Por lo tanto, en un primer aspecto, la presente invención proporciona una microcápsula perfumante o aromatizante que comprende por lo menos un ingrediente perfumante o aromatizante dispersado o absorbido dentro de un material portador polimérico, caracterizado por que la microcápsula comprende además una cantidad efectiva de un supresor de explosión seleccionado del grupo de ácido cítrico, sales de ácidos carboxílicos C1-C12 y mezclas de los mismos.

En un segundo aspecto, la presente invención proporciona procedimientos para la preparación de composiciones perfumantes o aromatizantes de acuerdo con la invención.

En un aspecto adicional, la presente invención proporciona el uso de un supresor de explosión seleccionado entre el grupo que consiste en ácido cítrico, sales de ácidos carboxílicos C1-C12 y mezclas de los mismos en la composición de una microcápsula, para reducir la violencia de la explosión de la microcápsula.

En otro aspecto adicional, la presente invención proporciona un procedimiento para reducir la explosividad de una composición en polvo, comprendiendo el procedimiento la etapa de

-: agregar a la composición en polvo un agente ignífugo seleccionado entre el grupo que consiste en ácido cítrico, sales de ácidos carboxílicos C1-C12 y mezclas de los mismos a la composición en polvo, y/o,

-: incorporar el agente ignífugo en y/o dentro de las partículas de la composición en polvo, y/o

-: revestir con el agente ignífugo la composición en polvo.

Además, la presente invención proporciona un producto perfumado y un producto alimenticio, bebible o farmacéutico, caracterizado por que el mismo comprende la microcápsula aromatizante y/o perfumante de la presente invención.

Como se ha mencionado anteriormente, la clase St de una microcápsula se deduce a partir del valor de su constante especifica de producto K_st (ver la Tabla anterior). El parámetro K_st se mide por medio del procedimiento ISO estándar ISO 6184/1 en un aparato de esfera de 20 1. Este equipo y los procedimientos para medir el K_st se describen en los patrones Internacionales (VDI Directiva 2263 parte 1: Fuegos de polvos y explosiones de polvos, Determinación de peligrosidad - Medidas protectoras, Procedimientos de Ensayo para la determinación de las

características de seguridad de polvos) Beuth, Berlín, mayo de 1990).

Las microcápsulas perfumantes o aromatizantes de la invención comprenden una cantidad efectiva de un supresor de explosión que es capaz de reducir la violencia de la explosión de las microcápsulas posiblemente inducida por la suspensión de las mismas en el aire durante su preparación. Esto es muy ventajoso considerando que estos sistemas de liberación están compuestos principalmente por ingredientes altamente volátiles que constituyen, por lo tanto, polvos combustibles. Estos ingredientes volátiles tuvieron que usarse en el pasado en proporciones limitadas en composiciones sometidas a procesos que comprenden la suspensión de partículas en aire caliente. Actualmente, la solución proporcionada por la presente invención permite el uso de mayores cantidades de estos ingredientes, y, por lo tanto, proporciona una alternativa ventajosa al uso anterior de precursores de ciertos ingredientes particularmente volátiles.

Por tanto, la invención proporciona una solución ventajosa con respecto al problema de la preparación de microcápsulas perfumantes y aromatizantes y productos en polvo, en particular para preparaciones mediante procesos que comprenden un secador por pulverización o un lecho fluidizado, en el que las partículas finas se suspenden en el aire y son, por lo tanto, más susceptibles a explotar. En una clase ST-1, la violencia de la explosión será una reacción débil o por lo menos moderada, mientras que sería una reacción fuerte para un polvo de peligrosidad de clase St-2, y una reacción muy fuerte para un polvo de peligrosidad de clase St-3. Como consecuencia, el equipo usado para la preparación de microcápsulas de acuerdo con la presente invención puede dimensionarse de acuerdo con esto, es decir como St-1 y, de este modo, ser menos costoso al tiempo que se garantizan condiciones de seguridad de fabricación iguales o mejores.

El término ácidos carboxílicos C1-C12 se refiere a ácidos carboxílicos que poseen de 1 a 12 átomos de carbono, incluyendo el átomo C del grupo carboxilo. Por lo tanto, si más de un grupo carboxílico se encuentra presente en el ácido carboxílico de la presente invención, estos otros grupos carboxílicos deberán contarse igualmente con respecto a los 1 a 12 átomos de carbono del ácido carboxílico usado como un supresor de explosión descrito en la presente invención.

Preferentemente, las sales de ácidos carboxílicos que se utilizan como supresores de explosión en microcápsulas de la presente invención son sales de ácidos carboxílicos lineales, ramificados, cíclicos y/o aromáticos. Los ácidos carboxílicos pueden ser hidrocarburos saturados. Como alternativa, los ácidos carboxílicos pueden ser hidrocarburos insaturados.

Ejemplos de ácidos carboxílicos cíclicos son las lactonas; por ejemplo, ácido ascórbico. Un ejemplo de un ácido carboxílico aromático es el ácido salicílico.

Preferentemente, las sales de ácidos carboxílicos son sales de ácidos carboxílicos de hidrocarburos funcionalizados.

Preferentemente, el ácido carboxílico comprende menos de 7, más preferentemente menos de 5 y lo más preferentemente menos de 3 átomos de carbono unidos de forma covalente a 2 átomos de hidrógeno.

Preferentemente, el ácido carboxílico descrito en el presente documento comprende 5 o menos átomos de carbono con un número de oxidación de (-II) o más negativo. Más preferentemente, el ácido carboxílico comprende 3 o menos átomos de carbono con un número de oxidación de (-II) o más negativo.

En una realización de la presente invención, las sales de ácidos carboxílicos son sales de ácidos carboxílicos de hidrocarburo hidroxi- y/o ceto funcionalizados. Preferentemente, el ácido carboxílico descrito en el presente documento comprende por lo menos 1 grupo hidroxi. Preferentemente, comprende por lo menos 2 grupos hidroxi.

En una realización adicional de las microcápsulas de la presente invención, las sales de ácidos carboxílicos son ácidos di-, tri-, o multi-carboxílicos. Ejemplos de ácidos multi-carboxílicos incluyen ácido cítrico, que es ácido C6tricarboxílico.

Preferentemente, el ácido carboxílico es por lo menos un ácido di-carboxílico. Más preferentemente, es por lo menos un ácido tri-carboxílico, lo que significa que lleva por lo menos tres grupos carboxílicos.

Preferentemente, la sal del ácido carboxílico es una sal de ácido carboxílico C4-C8.

En una realización preferida de la presente invención, el ácido carboxílico y/o sales de los mismos se seleccionan de sales de ácidos carboxílicos C2-C6.

En una realización de las microcápsulas perfumantes o aromatizantes de la presente invención, el supresor de la explosión se selecciona del grupo que consiste en ácido cítrico, ácido acético de potasio, calcio (o sales de sodio), ácido propiónico, ácido butírico, ácido isobutírico, ácido valérico, ácido caproico, ácido cítrico, ácido succínico, ácido hidroxisuccínico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido oxálico, ácido glioxílico, ácido adípico, ácido láctico, ácido tártrico, ácido salicílico, ácido ascórbico, y mezclas de cualquiera de ellos.

Preferentemente, las sales de los ácidos carboxílicos son sales de potasio y/o sodio. Más preferentemente, es la sal de tripotasio y/o de trisodio de un ácido tricarboxílico. Lo más preferentemente, es la sal de tripotasio y/o trisodio de

ácido cítrico.

Los ácidos anteriores y las sales de los mismos se encuentran comercialmente disponibles y su síntesis o aislamiento a partir de materiales en bruto, es conocido para el experto en la técnica.

La microcápsula comprende de 0,5 a 80% en peso del supresor de explosión con relación al peso seco de la microcápsula. Preferentemente, la microcápsula comprende de 1 a 40%, mas preferentemente 2 a 20%, y lo más mayormente de 2 a 10% en peso del supresor de explosión con relación al peso en seco de la microcápsula.

La microcápsula de la invención se basa en la presencia de por lo menos un material perfumante o aromatizante y un material portador polimérico.

El ingrediente perfumante o aromatizante, en la forma de un solo ingrediente o en la forma de una composición, en forma aislada u opcionalmente en una solución o suspensión en disolventes y adyuvantes de uso habitual, representa de 1 a 70% y preferentemente de 15 a 60%, lo más preferentemente de 20 a 45% en peso con relación al peso total de la microcápsula.

Las expresiones ingrediente o composición de perfume o aroma tal como se usan en el presente documento definen una variedad de materiales de fragancias y sabores, tanto de origen natural como sintético. Incluyen compuestos simples y mezclas. Los ejemplos específicos de tales componentes pueden encontrarse en la bibliografía actual, por ejemplo, en Perfume and Flavour Chemicals de S. Arctander, Montclair, N.J. (EE.UU.); Fenaroli's Handbook of Flavour Ingredients, CRC Press o Synthetic Food Adjuncts de M.B. Jacobs, van Nostrand Co. Inc., y otros libros de textos similares; y son bien conocidos para los experimentados en la técnica relacionada con productos de consumo perfumantes, aromatizantes y/o aromatizantes, es decir, que imparten un olor o un aroma al producto de consumo.

De acuerdo con la presente invención, el ingrediente o composición perfumante o aromatizante se dispersa, recubre

o absorbe en un material portador.

Preferentemente, el material portador comprende carbohidratos. Por ejemplo, el material portador comprende mono-, oligo- y/o polisacáridos, en el que los prefijos oligo- y poli- son como se define a continuación.

En una realización de la presente invención, el material portador comprende un material portador monomérico, oligomérico o polimérico o mezclas de dos o más de los mismos. Un portador oligomérico es un portador en el que 2-10 unidades monoméricas están unidas por medio de enlaces covalentes. Por ejemplo, si el portador oligomérico es un carbohidrato, el portador oligomérico puede ser sacarosa, lactosa, rafinosa, maltosa, trehalosa, fructooligosacáridos, por nombrar solo algunos ejemplos.

Ejemplos de materiales portadores monoméricos son glucosa, fructosa, manosa, galactosa, arabinosa, fucosa, sorbitol, manitol, por ejemplo.

Los portadores poliméricos tienen más de 10 unidades monoméricas que están unidas por enlaces covalentes. Eejemplos no limitantes de éstos últimos incluyen acetato de polivinilo, alcohol polivinílico, dextrinas, maltodextrinas, almidón natural o modificado, gomas vegetales, pectinas, xantanas, alginatos, carrageninas o derivados de celulosa tales como, por ejemplo, carboximetilcelulosa, metilcelulosa o hidroxietilcelulosa, y, en general, todos los materiales usados actualmente para encapsulación de sustancias volátiles. Preferentemente, el portador polimérico comprende maltodextrina. Lo más preferentemente, comprende maltodextrina y almidón modificado, tal como, por ejemplo, almidón succinilado con alquenilo.

En otra realización, el ingrediente o composición perfumante o aromatizante es absorbido dentro de un material portador polimérico. Como ejemplos no limitantes de este último, se pueden citar sílice amorfa, sílice precipitada, sílice ahumada y aluminosilicatos tales como zeolita y alúmina.

De acuerdo con un aspecto, la presente invención proporciona procedimientos para la preparación de microcápsulas perfumantes y aromatizantes que comprenden un supresor de explosión. Existen varias alternativas al procedimiento de preparación de las microcápsulas de la invención. En una primera realización, el supresor de explosión se agrega a una emulsión acuosa que consiste en el ingrediente o composición perfumante o aromatizante dispersado en el material portador polimérico. La emulsión obtenida se seca después por pulverización para formar un polvo. Opcionalmente, puede agregarse un emulsionante a la emulsión inicial. Esta técnica de encapsulación no requiere una descripción más detallada en el presente documento, ya que depende de técnicas de secado por pulverización convencionales, que se encuentran perfectamente bien documentadas en la técnica anterior (véase, por ejemplo, Spray-Drying Handbook, ara ed., K. Masters; John Wiley (1979)] y que actualmente se aplican en la industria alimenticia o en las industrias de sabores y perfumes.

En otra realización, el supresor de explosión, en forma de un polvo sólido, simplemente se mezcla con un polvo secado por pulverización formado a partir de la emulsión acuosa del ingrediente o composición perfumante o aromatizante en el material portador polimérico y el emulsionante.

Una tercera alternativa para la preparación de las microcápsulas de la invención que presentan una reacción de

explosión de violencia reducida, es adsorber en primer lugar el ingrediente o composición perfumante o aromatizante dentro de un material portador polimérico poroso como se ha descrito anteriormente para luego recubrir el sistema resultante con un supresor de explosión. Este procedimiento de preparación puede llevarse a cabo en un aparato de lecho fluidizado, de acuerdo con las técnicas convencionales, tales como las que se describen, por ejemplo, en los documentos EP 70719 o US 6.056.949. Las partículas formadas por adsorción de un ingrediente o composición de perfume o aroma dentro del portador pueden revestirse de este modo después de la granulación, por ejemplo, rociando una solución, emulsión o fusión del supresor de explosión, que forma una película protectora alrededor del núcleo.

Durante el proceso de granulación, también pueden usarse aditivos usuales, tales como edulcorantes artificiales, colorantes alimentarios, vitaminas, antioxidantes, agentes antiespumantes, generadores de ácido carbónico, o aromatizantes adicionales, etc., que pueden agregarse al material de núcleo o a la emulsión por pulverización.

Las microcápsulas de la invención tienen un diámetro promedio que varía de habitualmente de 5 a 800 μm, más preferentemente de 50 a 300 μm.

En un aspecto, la presente invención proporciona un procedimiento para reducir la violencia de explosión de una composición en polvo. La composición es, preferentemente, una composición perfumante o aromatizante. Más preferentemente, es una composición que comprende microcápsulas aromatizantes y/o perfumantes. La violencia de explosión se determina por la constante K_st que se ha descrito anteriormente. La adición del supresor de explosión a una composición en polvo puede formarse agregando un polvo secado por pulverización. Sin embargo, se incluye cualquier forma de adición seca o húmeda del supresor de explosión a una composición en polvo. Por ejemplo, la adición es una mezcla en seco o combinación en seco con los componentes de la composición en polvo. Como alternativa, el supresor de explosión puede incorporarse en y/o dentro de las partículas de la composición en polvo. Esta etapa puede realizarse agregando el supresor de explosión a una emulsión acuosa dispersada en un material portador polimérico tal como se ha descrito anteriormente, seguido de secado de la emulsión obtenida, por ejemplo, mediante secado por pulverización.

En una alternativa adicional, el supresor de explosión puede simplemente usarse para recubrir una composición en polvo. El recubrimiento puede realizarse sobre material portador polimérico poroso, por ejemplo, con un aparato de lecho fluidizado, por ejemplo, como se ha descrito anteriormente.

Las microcápsulas de la invención pueden utilizarse de forma ventajosa para impartir, mejorar, potenciar o modificar las propiedades organolépticas de una gran variedad de productos finales comestibles o perfumados. En el campo de la perfumería, las microcápsulas perfumadas que resultan de cualquier realización del procedimiento de la presente invención pueden incorporarse en una composición perfumante tal como perfume, colonia o una loción para después del afeitado, o pueden agregarse a productos funcionales, tales como detergentes o suavizantes de ropa, jabones, geles de baño o ducha, desodorantes, lociones corporales, champús y otros productos para el cuidado del cabello, limpiadores domésticos, bloques desodorizantes y limpiadores para inodoros. Por otro lado, en el caso de sabores encapsulados, los productos de consumo susceptibles de ser saborizados por las microcápsulas de la invención pueden incluir alimentos, bebidas, productos farmacéuticos y similares.

Las concentraciones en las que pueden incorporarse las microcápsulas de la invención en tales productos de consumo varían en una amplia gama de valores, que dependen de la naturaleza del producto que va a ser perfumado o saborizado. Las concentraciones típicas que se utilizarán estrictamente a modo de ejemplo, comprenden un intervalo de valores tan amplio como de unas pocas ppm hasta 5 o 10% del peso de la composición aromatizante o perfumante o el producto de consumo terminado dentro del cual están incluidas.

A continuación, la invención se ilustrará, sin limitarse a ello, por medio de los siguientes ejemplos, en los que las temperaturas se indican en grados centígrados y las abreviaturas tienen el significado habitual en la técnica.

Realizaciones de la Invención

Ejemplos 1 - 9

Secado por pulverización de emulsiones perfumantes que comprenden un supresor de explosión

Se prepararon nueve emulsiones perfumantes a base de composiciones diferentes que se indican en la Tabla 1 a continuación (partes en peso). Las composiciones se basan en dos composiciones perfumantes diferentes (perfume A y perfume B), con lo que se compararon los diferentes supresores de explosión:

Ejemplo: Supresor de explosión

1 y 2: citrato de Na3

3 y 4: ácido cítrico

5 y 6 citrato de K3

7 y 8 NaH2PO4 (técnica anterior) 9 ninguno (control)

En los Ejemplos 1-9 dados en la Tabla 1, los estabilizadores se disolvieron primero en el perfume. Los ingredientes restantes se homogeneizaron con una cantidad equivalente de agua y, después, el perfume se emulsionó en esta dispersión por medio de un agitador rápido de tipo Silverstone. Las mezclas se secaron después por pulverización

5 en un aparato Sodeva con una salida de emulsión de 2 kg/h, aire de secado: 320 m3/h a 350 °C y 0,45 x 105 Pa.

Por tanto, se obtuvieron 9 microcápsulas que comprendían polvos finos, estando el diámetro de la microcápsula comprendida entre 10 y 100 !m y siendo el contenido de perfume líquido de 36-40% en peso.

El carácter explosivo de los polvos se midió con un aparato de esfera 201 (véase la Directiva VDI 2263 parte 1: Fuegos de polvos y explosiones de polvos, Determinación de peligrosidad - Medidas protectoras, Procedimientos de

10 Ensayo para la determinación de las características de seguridad de polvos., Procedimiento estándar ISO 6184/1, Beuth, Berlín, mayo de 1990), y se atribuyó a los polvos las clases de peligrosidad St-1 (Ejemplos 1-8, que comprenden agentes ignífugos) y St- 2-3 (Ejemplo 9, sin agente ignífugo), véanse los detalles en la Tabla 1.

En la Tabla 1, puede verse que el ácido cítrico, el citrato de sodio y potasio redujeron con eficacia la violencia explosiva de las microcápsulas. El supresor de explosión más efectivo fue el citrato de potasio, que se agregó al 5%

15 de la composición y que redujo la explosividad a 119 Kst (perfume B) y 132 Kst (perfume A), respectivamente. El citrato de potasio tuvo así el mismo, o incluso mejor, efecto de reducción de la violencia de explosión que el supresor de explosión de la técnica anterior (documento WO 03/043728), fosfato monosódico, que se uso a concentraciones mucho mayores (15% en peso, Ejemplo 9).

En conclusión, los nuevos supresores de explosión de la presente invención pueden reducir la violencia de explosión

20 de las microcápsulas perfumantes y son eficaces a una concentración sustancialmente menor que los supresores de explosión usados en composiciones similares de la técnica anterior.

Tabla 1: Composiciones de polvos de fragancia secados por pulverización

Ejemplo: 1 2 3 4 5 6 7 8 9

Perfume A1): 40,00 40,00 40,00 40,00 40,00

Perfume B1): 40,00 40,00 40,00 40,00

Estabilizantes: 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00

Ácido cítrico: 2,50 2,50 5,46 5,46 2,50 2,50 2,50 2,50 2,50

Citrato de Na3 x 2 H2 O: 4,53 4,53

Citrato de K3 x1 H2 O: 5,00 5,00

NaH2 PO4: 15,00 15,00

Agente antiespumante: 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10

Capsul�2): 40,67 40,67 42,24 42,24 40,20 33,20 33,20 48,20

Otros carbohidratos: 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 9,7 9,7 9,7

Clase explosividad/KST (bar x m/s): CLASE1/174 CLASE1/158 CLASE1/198 CLASE1/190 CLASE1/118 CLASE1/132 CLASE1/149 CLASE1/117 CLASE 23/>250

Perfume encapsulado: 36,90% 40,00% 36,40% 37,90% 36,90% 37,90% 40,00% 38,50% n.d.

1) Origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza 2) Dioctenilsuccinato de dextrina; origen: National Starch, EE.UU.

Ejemplo 10

Higroscopia de los nuevos supresores de explosión en comparación con la técnica anterior

La higroscopicidad (la tendencia a absorber agua) de las microcápsulas de los Ejemplos 5 (presente invención) y 7 (técnica anterior) se determina en un Dynamic Vapor Sorption, comercializado por Surface Measurements Systems Ltd, 3 Warple Mews, Warple Way, Londres, W3 ORF, a una humedad relativa creciente (40%, 50%, 60%, 70%, 80%) para determinar el punto de "fusión" de los dos polvos a 30 °C. El “punto” de fusión, en el contexto del presente Ejemplo 10, se refiere a la humedad relativa a la cual un polvo ha absorbido tanta agua que pierde su aspecto de polvo y comienza a fluir como un líquido, es decir, se "funde". La humedad relativa específica a la cual se produce esta fusión puede determinarse debido a la observación del polvo durante la absorción de agua desde el aire húmedo con la ayuda de una cámara.

Las microcápsulas perfumantes del Ejemplo 5, que comprenden 5% de citrato de potasio "se funden" a una humedad relativa, HR, del 80%, mientras que el polvo perfumante del Ejemplo 7 (técnica anterior) ya se “funde” a una HR del 60. En un ensayo adicional, se preparó una composición perfumante en polvo que comprende 15% citrato de potasio, que se describió que se “fundía” a una HR del 70%.

La diferencia en la higroscopicidad en los polvos que comprenden microcápsulas de la presente invención puede atribuirse, sin estar ligado a teoría alguna, en primer lugar al hecho de que el citrato de potasio conduce a polvos con menos higroscopicidad que el fosfato de sodio. Además, se necesita menos supresor de explosión, lo que reduce además la higroscopicidad del polvo. En conclusión, la presente invención proporciona de forma sorprendente composiciones perfumantes en polvo que soportan medios muy húmedos de hasta 80% de humedad relativa a 30 °C.

Ejemplo 11

En base a la composición de las microcápsulas perfumantes que se indican más adelante, las microcápsulas se preparan mediante mezclado en seco de un polvo secado por pulverización que comprende un portador polimérico y un ingrediente perfumante con un supresor de explosión en forma de polvo.

Mezclado en seco con supresor de explosión

Una emulsión de la siguiente composición se secó por pulverización en un secador por pulverización Büchi (origen: Suiza):

Ingredientes gramos

Agua 150,0 Capsul®1) 67,0 Concentrado de perfume2) 33,0 Total 250,0

1) dioctenilsuccinato de dextrina; origen: National Starch, EE.UU. 2) origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza

El rendimiento teórico después de la evaporación del agua es de 100 g de polvo que contiene 33% de perfume.

El carácter explosivo del polvo se mide con un aparato de esferas de 201 (véanse los Ejemplos 1-9), y al polvo se le atribuyó la clase de peligrosidad St-2.

El mismo polvo se mezcla después con citrato de potasio (citrato K3 x 1 H2O) en una forma de polvo, en una relación de 85:15.

El análisis del carácter explosivo de la mezcla homogénea, preparada en las mismas condiciones, demostró que la mezcla se clasifica como St-1.

Claims

REIVINDICACIONES

1.

Una microcápsula perfumante o aromatizante que comprende por lo menos un ingrediente perfumante o aromatizante dispersado o adsorbido en un material portador, caracterizada porque la microcápsula comprende además una cantidad de 0,5 a 80% en peso, relativa al peso en seco de la microcápsula, de un supresor de explosión seleccionado del grupo que consiste en ácido cítrico, sales de de ácidos carboxílicos C1-C12 y mezclas de los mismos.
2.

La microcápsula perfumante o aromatizante de acuerdo con la reivindicación 1, en la que las sales de ácidos carboxílicos son ácidos carboxílicos de hidrocarburos hidroxi y/o ceto-funcionalizados.
3.

La microcápsula perfumante o aromatizante de acuerdo con la reivindicación 1, en la que las sales de ácidos carboxílicos son sales de ácidos di-, tri-o multi-carboxílicos.
4.

La microcápsula perfumante de acuerdo con la reivindicación 1, en la que las sales de ácido carboxílico se seleccionan de las sales de ácidos carboxílicos C2-C6.
5.

La microcápsula perfumante o aromatizante de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el material portador comprende materiales portadores monoméricos, oligoméricos o poliméricos, o mezclas de dos o más de los mismos.
6.

La microcápsula perfumante o aromatizante de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque comprende de 1 a 40% en peso del supresor de explosión con relación al peso en seco de la microcápsula.
7.

La microcápsula perfumante o aromatizante de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque comprende 5 a 70% en peso de perfume o aroma con relación al peso total de la microcápsula.
8.

La microcápsula de la reivindicación 1, en la que el supresor de explosión está presente en una cantidad del 2% al 20% en peso de la cápsula y el ingrediente perfumante o aromatizante está presente en una cantidad del 15 al 60% en peso de la microcápsula.
9.

La microcápsula de la reivindicación 1, en la que los ingredientes perfumantes o aromatizantes están presentes en una cantidad del 20 al 45% en peso de las microcápsulas.
10.

Procedimiento de preparación de microcápsulas perfumantes o aromatizantes de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende agregar un supresor de explosión seleccionado del grupo que consiste en ácido cítrico, sales de ácidos carboxílicos C1-C12 y mezclas de los mismos a una emulsión acuosa del ingrediente perfumante o aromatizante en el material polimérico portador, y secar por pulverización la emulsión obtenida para formar un polvo.
11.

Procedimiento de preparación de microcápsulas perfumantes o aromatizantes de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende secar por pulverización una emulsión acuosa de un ingrediente perfumante o aromatizante en un portador polimérico, y mezclar en seco el polvo secado por pulverización obtenido con un supresor de explosión seleccionado del grupo que consiste en ácido cítrico, sales de ácidos carboxílicos C1-C12 y mezclas de los mismos en forma de polvo.
12.

Procedimiento para la preparación de microcápsulas perfumantes o aromatizantes de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende impregnar un material portador polimérico poroso con el ingrediente perfumante o aromatizante y revestir el sistema resultante con un supresor de explosión seleccionado del grupo que consiste en ácido cítrico, sales de ácidos carboxílicos C1-C12 y mezclas de los mismos.
13.

Uso de un supresor de explosión seleccionado entre el grupo que consiste en ácido cítrico, sales de ácidos carboxílicos C1-C12 y mezclas de los mismos en la composición de una microcápsula perfumante o aromatizante para reducir la violencia de la explosión de la microcápsula.
14.

Un producto perfumado seleccionado del grupo que consiste en un perfume, colonia, una loción para después del afeitado, un jabón, un gel de baño o ducha, un desodorante, una loción corporal, un champú u otro producto para el cuidado del cabello, un detergente, un suavizante para tejidos, un limpiador doméstico y un bloque de limpieza o desodorante para depósitos de inodoros, caracterizado porque comprende microcápsulas perfumantes de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6.
15.

Un alimento, bebida o producto farmacéutico, caracterizado porque comprende microcápsulas aromatizantes de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6.