DE69838130T2

DE69838130T2 - Riechstoffzusammensetzungen

Info

Publication number: DE69838130T2
Application number: DE69838130T
Authority: DE
Inventors: Philip Andrew Cunningham; Allan Campbell Whitley Bay McRitchie; Michael Green
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1998-06-15
Filing date: 1998-06-15
Publication date: 2008-04-10
Anticipated expiration: 2018-06-16
Also published as: EP0965326A1; CN1165282C; DE69838130D1; CN1305367A; CA2334752A1; WO1999065458A1; ATE367845T1; ES2289771T3; AR018865A1; MA24878A1; JP2002518525A; US6869923B1; AU3949999A; JP4926316B2; EP0965326B1; BR9911218A

Description

TECHNISCHES GEBIET DER ERFINDUNG
Die vorliegende Erfindung betrifft Duftstoffzusammensetzungen zur Abgabe von „high impact accord" (HIA)-Duftstoffbestandteilen. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung die verkapselte Duftstoffzusammensetzung und ihre Verwendung in Waschmittel- und Reinigungsmittelprodukten.
HINTERGRUND DER ERFINDUNG
Die meisten Verbraucher erwarten heutzutage, dass Detergensprodukte mit einem Duftstoff versehen sind und dass Textilien und andere Artikel, die mit diesen Produkten gewaschen wurden, auch einen ansprechenden Duft aufweisen. Ferner können Duftstoffe durch ihre Fähigkeit, einen geruchlich ästhetischen Vorteil bereitzustellen, als Signal von Sauberkeit dienen.
Deshalb ist es wünschenswert und kommerziell vorteilhaft, Duftstoffmaterialien zu solchen Produkten hinzuzufügen. Duftstoffzusätze machen Waschmittelzusammensetzungen für den Verbraucher ästhetisch angenehmer, und in einigen Fällen verleiht der Duftstoff den damit behandelten Textilien einen angenehmen Duft. Die Menge an Duftstoffübertrag aus einer wässrigen Waschflotte auf Textilien ist jedoch häufig gering. Die Industrie hat deshalb lange nach einem effektiven Duftstoff-Abgabesystem zum Gebrauch in Detergensprodukten gesucht, das lang anhaltenden, lagerungsstabilen Duft für das Produkt sowie Duft, der den Geruch der nassen Lösung während des Gebrauchs maskiert und den gewaschenen Gegenständen Duft verleiht, bereitstellt.
Detergenszusammensetzungen, die Duftstoff mit den Zusammensetzungen vermischt oder darauf aufgesprüht enthalten, sind aus der industriellen Praxis wohlbekannt. Da Duftstoffe aus einer Kombination von flüchtigen Verbindungen hergestellt werden, kann ein Duftstoff aus einfachen Lösungen und trockenen Mi schungen, denen der Duftstoff zugegeben wurde, kontinuierlich abgegeben werden. Es wurden verschiedene Techniken entwickelt, um die Freisetzung von Duftstoff aus Zusammensetzungen aufzuhalten oder zu verzögern, so dass sie für einen längeren Zeitraum ästhetisch angenehm bleiben. Bislang liefern jedoch wenige der Verfahren erhebliche Vorteile für den Geruch von Textilien und nasser Lösung nach längerer Lagerung des Produkts.
Des Weiteren wird weiterhin nach Verfahren und Zusammensetzungen gesucht, die effektiv und effizient Duftstoff an eine wässrige Waschflotte abgeben und einen relativ starken Duft im Kopfraum direkt über der Lösung, dann von der Waschflotte auf die Oberflächen von Textilien liefern. Es wurden verschiedene Verfahren der Duftstoffübertragung entwickelt, die den Schutz des Duftstoffs während des Waschzyklus und nachfolgende Freisetzung des Duftstoffs an die Textilien beinhalten.
Ein Verfahren zur Abgabe von Duftstoff in den Waschzyklus beinhaltet das Kombinieren des Duftstoffs mit einem Emulgator und wasserlöslichem Polymer, das Ausbilden von Teilchen aus der Mischung und deren Zugabe zu einer Waschmittelzusammensetzung, wie im US-Patent Nr. 4,209,417 , Whyte, erteilt am 24. Juni 1980; US-Patent Nr. 4,339,356 , Whyte, erteilt am 13. Juli 1982; und US-Patent Nr. 3,576,760 , Gould et al., erteilt am 27. April 1971, beschrieben.
Obwohl die Industrie auf diesem Gebiet große Anstrengungen unternimmt, besteht jedoch weiterhin ein Bedarf an einem einfachen, effizienteren und wirksameren Abgabesystem für Duftstoffe, das mit Waschmittelzusammensetzungen gemischt werden kann, um Textilien, die mit dem Waschmittelprodukt behandelt worden sind, mit anfänglichen und dauerhaften Duftstoffvorteilen zu versehen.
Ein weiteres Problem bei der Bereitstellung von parfümierten Produkten ist die Duftintensität, die mit den Produkten, besonders hochdichten körnigen Detergenszusammensetzungen, verbunden ist. Mit zunehmender Dichte und Konzentration der Detergenszusammensetzung kann der Geruch der Duftstoffbestand teile unerwünscht intensiv werden. Daher besteht ein Bedarf an einem Abgabesystem für Duftstoffe, das den Duftstoff im Wesentlichen während der Benutzung und danach vom trockenen Textil freigibt, das aber dem Produkt selbst keinen übermäßig intensiven Geruch verleiht.
Noch ein anderes Problem beim Bereitstellen von Duftstoffen für Produkte ist die Geruchsintensität auf Textilien. Tatsächlich ist es heutzutage bei den Trends, dass Verbraucher gemischte Wäsche, wie Synthetik und Baumwolle, haben, wünschenswert, verstärkten Geruch auf sowohl synthetischen als auch Baumwollstoffen bereitzustellen. Es wurde nun herausgefunden, dass Geruchsintensität, obwohl sie auf nassem Stoff gut ist, auf trockenen Stoffen, insbesondere trockenen Baumwollstoffen, etwas nachlässt. Dementsprechend besteht ein Bedarf an einem Abgabesystem für Duftstoffe, das den Duftstoff im Wesentlichen während der Benutzung und danach vom trockenen Stoff freigibt, unabhängig davon, welcher Art die damit behandelten Stoffe sind.
Durch die vorliegende Erfindung wurde nun festgestellt, dass Duftstoffbestandteile auf speziellen Auswahlkriterien basierend ausgewählt werden können, um die Wirkung während und/oder nach dem Waschvorgang zu maximieren, während die Menge der Bestandteile, die insgesamt benötigt wird, um einen vom Verbraucher wahrnehmbaren Vorteil zu erzielen, minimiert wird. Derartige Zusammensetzungen sind nicht nur wegen des vom Verbraucher wahrnehmbaren Vorteils (zum Beispiel Geruchsästhetik) wünschenswert, sondern auch wegen ihrer möglicherweise geringeren Kosten durch die effiziente Nutzung geringerer Mengen an Bestandteilen.
Die vorliegende Erfindung erfüllt den seit langem bestehenden Bedarf an einem einfachen, wirksamen, lagerungsstabilen Abgabesystem, das nach dem Waschvorgang überraschende Geruchsvorteile (besonders Geruchsvorteile auf Textilien) bereitstellt. Ferner weisen verkapselte duftstoffhaltige Zusammensetzungen während der Lagerung der Zusammensetzung einen geringeren Produktgeruch auf.
ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
Die vorliegende Erfindung ist eine Duftstoffzusammensetzung, umfassend:

a) -zu mindestens 10 Gew.-% mindestens einen HIA-Duftstoffbestandteil der Klasse 1, wobei der Duftstoffbestandteil der Klasse 1 (1) bei 0,1 MPa (760 mmHg) einen Siedepunkt von 275°C oder niedriger, (2) einen errechneten CLogP von mindestens 2,0 und (3) einen Geruchswahrnehmungs-Schwellenwert („ODT") von weniger als oder gleich 50 ppb aufweist; und
b) -zu mindestens 30 Gew.-% mindestens einen HIA-Duftstoffbestandteil der Klasse 2, wobei der Duftstoffbestandteil der Klasse 2 (1) bei 0,1 MPa (760 mmHg) einen Siedepunkt von 275°C oder niedriger, (2) einen errechneten CLogP von mindestens 4,0 und (3) einen Geruchswahrnehmungs-Schwellenwert („ODT") von weniger als oder gleich 50 ppb aufweist; und

In einem anderen Aspekt der Erfindung wird eine Waschmittel- und Reinigungsmittelzusammensetzung, die die Duftstoff-Zusammensetzung der Erfindung umfasst, bereitgestellt.
AUSFÜHRLICHE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
Duftstoffzusammensetzung
Eine Duftstoffzusammensetzung, wie nachstehend definiert, ist ein wesentlicher Bestandteil der Erfindung. Die erfindungsgemäße Duftstoffzusammensetzung umfasst mindestens zwei Klassen von Duftstoffbestandteilen: einen ersten HIA-Duftstoffbestandteil, wobei der erste Duftstoffbestandteil (1) einen Siedepunkt bei 0,1 MPa (760 mmHg) von 275°C oder weniger, (2) einen berechneten ClogP von mindestens 2,0 und (3) einen Geruchswahrnehmungsschwellenwert („ODT") von weniger als oder gleich 50 ppb aufweist, und einen zweiten kräftigen („HIA") Duftstoffbestandteil, wobei der zweite Duftstoffbestandteil (1) einen Siedepunkt bei 0,1 MPa (760 mmHg) von mehr als 275°C, (2) einen berechneten ClogP von mindestens 4,0 und (3) einen Geruchswahrnehmungsschwellenwert (odor detection thresholdq, „ODT") von weniger als oder gleich 50 ppb aufweist.
Die HIA-Duftstoffbestandteile sind durch ihren jeweiligen Siedepunkt (Sdp.), Octanol/Wasser-Verteilungskoeffizienten (P) und Geruchswahrnehmungsschwellenwert („ODT") gekennzeichnet.
Der Octanol/Wasser-Verteilungskoeffizient eines Duftstoffbestandteils steht für das Verhältnis zwischen seinen Gleichgewichtskonzentrationen in Octanol und in Wasser.
Die Siedepunkte vieler Duftstoffbestandteile bei dem Standard 0,1 MPa (760 mm Hg) sind z. B. in „Perfume and Flavor Chemicals (Aroma Chemicals)", Steffen Arctander, veröffentlicht vom Autor 1969, angegeben.
Die logP-Werte vieler Duftstoffbestandteile wurden beschrieben; zum Beispiel enthält die Datenbank Pomona92, erhältlich von Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS), Irvine, Kalifornien, viele zusammen mit den Belegstellen in der Originalliteratur. Die logP-Werte werden jedoch am zweckmäßigsten mit dem Programm „CLOGP" berechnet, das ebenfalls von Daylight CIS erhältlich ist. Dieses Programm führt auch experimentelle logP-Werte auf, wenn sie in der Datenbank Pomona92 verfügbar sind. Der „berechnete logP" (ClogP) wird durch den Fragment-Ansatz von Hansch und Leo (vgl. A. Leo, in Comprehensive Medicinal Chemistry, Bd. 4, C. Hansch, P. G. Sammens, J. B. Taylor and C. A. Ramsden, Hrsg., p. 295, Pergamon Press, 1990. Der Fragmentansatz basiert auf der chemischen Struktur jedes Duftstoff-Bestandteils und berücksichtigt die Anzahl und Art der Atome, die Atomverbindbarkeit und die chemische Bindung. Die ClogP-Werte, die die zuverlässigsten und am weitesten verbreiteten Berechnungen für diese physikalisch-chemische Eigenschaft sind, werden vorzugsweise anstelle der experimentellen logP-Werte bei der Auswahl der Duftstoff-Bestandteile, die in der vorliegenden Erfindung nützlich sind, verwendet.
Geruchswahrnehmungsschwellenwerte werden mit einem Gaschromatographen bestimmt. Der Gaschromatograph wird kalibriert, damit er das genaue Volumen eines Materials, das mit der Spritze eingespritzt wird, das genaue Aufspaltungsverhältnis und die Kohlenwasserstoffreaktion unter Benutzung eines Kohlenwasserstoffstandards bekannter Konzentration und Kettenlängenverteilung bestimmt. Die Luftströmungsgeschwindigkeit wird genau gemessen und unter der Annahme, dass die Dauer der Einatmung beim Menschen 12 Sekunden beträgt, wird das entnommene Volumen berechnet. Da die genaue Konzentration im Detektor zu jedem Zeitpunkt bekannt ist, ist die Masse pro eingeatmetem Volumen und folglich die Konzentration des Materials bekannt. Um zu bestimmen, ob ein Material einen Grenzwert von unter 50 ppb besitzt, werden Lösungen in der zurückgerechneten Konzentration an der Schnüffelöffnung abgegeben. Ein Proband atmet den GC-Abstrom durch die Nase ein und gibt die Retentionszeit an, nach der ein Geruch wahrgenommen wird. Der Mittelwert über alle Probanden ergibt den Grenzwert der Wahrnehmbarkeit.
Die notwendige Menge eines Analyten wird in die Säule gespritzt, um eine Konzentration von 50 ppb im Detektor zu erhalten. Typische Gaschromatograph-Parameter zur Bestimmung von Geruchswahrnehmungsschwellenwerten sind nachstehend aufgeführt.
GC: 5890 Reihe II mit FID-Detektor
7673 Autosampler
Säule: J&W Scientific DB-1
Länge 30 Meter, Innendurchmesser 0,25 mm, Schichtdicke 1 Mikrometer
Methode:
Teileinspritzung: Aufteilungsverhältnis 17/1
Autosampler: 1,13 Mikroliter pro Einspritzung
Säulendurchfluss: 1,10 ml/Minute
Luftdurchfluss: 345 ml/Minute
Einlasstemp. 245°C
Detektortemp. 285°C
Temperaturangaben
Anfangstemperatur: 50°C
Rate: 5C/Minute
Endtemperatur: 280°C
Endzeit: 6 Minuten
Leitannahmen:

(i) 12 Sekunden pro Naseneinatmung
(ii) GC-Luft trägt zur Probenverdünnung bei

A-HIA-Duftstoffbestandteile der Klasse 1
Für diese erste Klasse von Duftstoffbestandteilen hat jeder HIA-Duftstoffbestandteil der Klasse 1 zum Gebrauch in dieser Erfindung einen Sdp., der bei normalem Standarddruck von 0,1 MPa (760 mmHg) bestimmt wird, von 275°C oder weniger, einen Octanol/Wasser-Verteilungskoeffizienten P von ungefähr 2.000 oder höher und einen ODT von weniger als oder gleich 50 Teilen pro Milliarde (ppb). Da die Verteilungskoeffizienten der bevorzugten Duftstoffbestandteile dieser Erfindung hohe Werte besitzen, werden sie zweckmäßig als Logarithmus zur Basis 10, logP, angegeben. So haben die Duftstoffbestandteile zum Gebrauch in dieser Erfindung einen ClogP von 2 und höher.

Tabelle 1 gibt einige nicht einschränkende Beispiele von HIA-Duftstoffbestandteilen der Klasse 1 an. Tabelle 1. HIA-Duftstoffbestandteile der Klasse 1

HIA-Bestandteil der Klasse 1

4-(2,2,6-Trimethylcyclohex-1-enyl)-2-but-en-4-on

2,4-Decadiensäureethylester (E,Z)-

6-(und 8)-Isopropylchinolin

Acetaldehydphenylethylpropylacetal

Essigsäure(2-methylbutoxy)-2-propenylester

Essigsäure(3-methylbutoxy)-2-propenylester

2,6,10-Trimethyl-9-undecenal

Glycolsäure-2-pentyloxy-, allylester

Hexansäure-2-propenylester

1-Octen-3-ol

trans-Anethol

Isobutyl(z)-2-methyl-2-butenoat

Anisaldehydediethylacetal

Benzolpropanal, 4-(1,1-Dimethylethyl)-

2,6-Nonadien-1-ol

3-Methyl-5-propyl-cyclohexen-1-on

Butansäure-2-methyl-3-hexenylester, (Z)-

Acetaldehyd, [(3,7-Dimethyl-6-octenyl)oxy]-

Lauronitril

2,4-Dimethyl-3-cyclohexen-1-carbaldehyd

2-Buten-1-on, 1-(2,6,6-Trimethyl-1,3-cyclohexadien-1-yl)-

2-Buten-1-on, 1-(2,6,6-Trimethyl-2-cyclohexen-1-yl)-, (E)-

gamma-Decalacton

trans-4-Decenal

Decanal

2-Pentylcyclopentanon

1-(2,6,6-Trimethyl-3-cyclohexen-1-yl)-2-Buten-1-on)

2,6-Dimethylheptan-2-ol

Benzol, 1,1'-Oxybis-

4-Penten-1-on, 1-(5,5-Dimethyl-1-cyclohexen-1-yl)-

Butansäure-2-methylethylester

Ethylanthranilat

2-Oxabicyclo[2.2.2]octan, 1,3,3-Trimethyl-

Eugenol

3-(3-Isopropylphenyl)butanal

Methyl-2-octinoat

4-(2,6,6-Trimethyl-1-cyclohexen-1-yl-3-buten-2-on

Pyrazin, 2-Methoxy-3-(2-methylpropyl)-

Chinolin, 6-sek.-Butyl-

Isoeugenol

2H-Pyran-2-on, Tetrahydro-6-(3-pentenyl)-

cis-3-Hexenylmethylcarbonat

Linalool

1,6,10-Dodecatrien, 7,11-Dimethyl-3-methylen-, (E)-

2,6-Dimethyl-5-heptenal

4,7 Methanoindan-1-carboxaldehyd, Hexahydro-

2-Methylundecanal

Methyl-2-nonynonat

1,1-Dimethoxy-2,2,5-trimethyl-4-hexen

Benzoesäure, 2-Hydroxy-, Methylester

4-Penten-1-on, 1-(5,5-Dimethyl-1-cyclohexen-1-yl)-

2H-Pyran, 3,6-Dihydro-4 methyl-2-(2-methyl-1-propenyl)-

2,6-Octadiennitril, 3,7-Dimethyl-, (Z)-

2,6-Nonadienal

6-Nonenal, (Z)-

Nonanal

Octanal

2-Nonennitril

Essigsäure-4-methylphenylester

gamma-Undecalacton

2-Norpinen-2-propionaldehyd 6,6-dimethyl

4-Nonanolid

9-Decen-1-ol

2H-Pyran, Tetrahydro-4-methyl-2-(2-methyl-1-propenyl)-

5-Methyl-3-heptanonoxim

Octanal, 3,7-Dimethyl-

4-Methyl-3-decen-5-ol

10-Undecen-1-al

Pyridin, 2-(1-Ethylpropyl)-

Spiro[furan-2(3H), 5'-[4,7]methano[5H]inden], Decahydro-

Anisaldehyd

Floracetat

Rosenoxid

cis-3-Hexenylsalicylat

Methyloctincarbonat

Ethyl-2-methylbutyrat

Natürlich kann die Duftstoffzusammensetzung der Erfindung einen oder mehrere HIA-Duftstoffbestandteile der Klasse 1 umfassen.
Die erste Klasse von HIA-Duftstoffbestandteil strömt stark aus und ist stark wahrnehmbar, wenn das Produkt in Gebrauch ist, sowie auf Textilien, die mit der Waschlösung in Kontakt kommen, insbesondere auf Synthetics. Von den Duftstoffbestandteilen in einer gegebenen Duftstoffzusammensetzung sind mindestens 10%, vorzugsweise mindestens 20% und am meisten bevorzugt mindestens 30% HIA-Duftstoffbestandteile von Klasse 1.
B-Kräftige („HIA") Duftstoffbestandteile der Klasse 2
Für diese zweite Klasse von Duftstoffbestandteilen hat jeder HIA-Duftstoffbestandteil der Klasse 2 zum Gebrauch in dieser Erfindung einen Sdp., der bei normalem Standarddruck von ungefähr 0,1 MPa (760 mmHg) bestimmt wird, von mehr als 275°C, einen Octanol/Wasser-Verteilungskoeffizienten P von mindestens 4.000 oder höher und einen ODT von weniger als oder gleich 50 Teilen pro Milliarde (ppb). Da die Verteilungskoeffizienten der bevorzugten Duftstoffbestandteile zum Gebrauch in dieser Erfindung hohe Werte besitzen, werden sie zweckmäßig als Logarithmus zur Basis 10, logP, angegeben. Demgemäß besitzen die bevorzugten Duftstoffbestandteile zum Gebrauch in dieser Erfindung einen logP von mindestens 4.

Tabelle 2 gibt einige nicht einschränkende Beispiele von HIA-Duftstoffbestandteilen von Klasse 2 an. Tabelle 2. HIA-Duftstoffbestandteile von Klasse 2

HIA-Bestandteil von Klasse 2

Naphtho(2,1-B)-furan, 3A-Ethyldodecahydro-6,6,9A-trimethyl-

2-(Cyclododecyl)-propan-1-ol

Oxacycloheptadecan-2-on

Keton, Methyl-2,6,10-trimethyl-2,5,9-Cyclododecatrien-1-yl-

8-alpha-12-Oxido-13,14,15,16-tetranorlabdan

Cyclohexanpropanol, 2,2,6-Trimethyl-alpha-propyl-

6,7-Dihydro-1,1,2,3,3-pentamethyl-4(5H)-indanon

8-Cyclohexadecen-1-on

2-(2-(4-Methyl-3-cyclohexen-1-yl)propyl)-cyclopentanon

Oxacyclohexadecen-2-on

3-Methyl-4(5)-cyclopentadecenon

3-Methyl-5-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl)-4-penten-2-ol

2,4-Dimethyl-2-(1,1,4,4-tetramethyl)tetralin-6-yl)-1,3-dioxolan

Tridecen-2-nitril

7-Acetyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1,1,6,7-tetramethylnaphthalin

5-Cyclohexadecenon-1

Natürlich kann die Duftstoffzusammensetzung der Erfindung einen oder mehrere HIA-Duftstoffbestandteile von Klasse 2 umfassen.
Die zweite Klasse von HIA-Duftstoffbestandteil ist sehr ausströmend und sehr wahrnehmbar, wenn das Produkt in Gebrauch ist, sowie auf getrockneten Textilien, die mit der Waschlösung in Kontakt waren, insbesondere auf Baumwollstoffen. Von den Duftstoffbestandteilen in einer gegebenen Duftstoffzusammensetzung sind mindestens 30%, vorzugsweise mindestens 40% und am meisten bevorzugt mindestens 50% HIA-Duftstoffbestandteile von Klasse 2.
Die Duftstoffzusammensetzung kann auch einige fakultative herkömmliche Duftstoffzusammensetzungsmaterialien umfassen, wie andere Duftstoffbestandteile, die nicht in entweder Klasse 1 oder Klasse 2 fallen, oder geruchlose Lösungsmittel oder Oxidationsinhibitoren oder Mischungen davon.
Die Waschmittel- und Reinigungsmittelzusammensetzungen hierin umfassen zu ungefähr 0,01% bis 50% die vorstehend beschriebene erfindungsgemäße HIA-Duftstoff-Zusammensetzung. Mehr bevorzugt umfassen die Waschmittel- und Reinigungsmittelzusammensetzungen hierin zu ungefähr 0,05 Gew.-% bis 8,0 Gew.-% die HIA-Duftstoffzusammensetzung, noch mehr bevorzugt zu ungefähr 0,05 Gew.-% bis 3,0 Gew.-% und am meisten bevorzugt zu ungefähr 0,05 Gew.-% bis 1,0 Gew.-% HIA-Duftstoffzusammensetzung.
Verkapselungsmaterial
Erfindungsgemäß ist die Duftstoff-Zusammensetzung verkapselt.
Es gibt eine große Vielfalt an Kapseln, die die Abgabe von Dufteffekt zu verschiedenen Zeiten im Reinigungs- oder Konditionierungsvorgang ermöglichen.
Beispiele für solche Kapseln mit verschiedenen eingekapselten Materialien sind Kapseln, die durch Mikroeinkapselung bereitgestellt werden. Ein Verfahren umfasst einen Kapselkern, der vollständig mit einem Material beschichtet ist, das polymer sein kann. US-Patent 4,145,184 , Brain et al., erteilt am 20. März 1979, und US-Patent 4,234,627 , Schilling, erteilt am 18. November 1980, lehren die Verwendung eines widerstandsfähigen Beschichtungsmaterials, welches im Wesentlichen die Diffusionen aus dem Duftstoff heraus verhindert. Der Duftstoff wird über die Mikrokapseln an einen textilen Stoff abgegeben und wird dann durch Aufbruch der Mikrokapseln freigesetzt, wie es bei der Handhabung des Stoffes geschehen würde.
Ein anderes Verfahren beinhaltet die Bereitstellung von Duftstoffschutz im Waschzyklus und die Freisetzung von Duftstoff unter den Bedingungen erhöhter Temperatur des Trockners. US-Patent Nr. 4,096,072 , Brock et al., erteilt am 20. Juni 1978, lehrt ein Verfahren zur Abgabe von Stoffkonditioniermitteln an Textilien im Wasch- und Trocknungszyklus mittels Teilchen, die gehärtetes Rizinusöl und ein quartäres Fettammoniumsalz enthalten. Duftstoff kann in diese Teilchen integriert werden.
US-Patent Nr. 4,152,272 , Young, lehrt die Aufnahme von Duftstoff in Wachsteilchen, um den Duftstoff bei der Lagerung in trockenen Zusammensetzungen zu schützen und während des Spülens die Anlagerung der Teilchen auf den Stoffen durch die gleichzeitige Verwendung eines kationischen Tensids zu verstärken. Der Duftstoff diffundiert dann durch die Wachsmatrix der Teilchen auf dem Stoff unter den Bedingungen erhöhter Temperatur des Trockners.
Im Allgemeinen können die Verkapselungsmaterialien der parfümierten Teilchen ein wasserunlösliches oder wasserlösliches Verkapselungsmaterial sein, vorzugsweise ein wasserlösliches Verkapselungsmaterial.
Nicht einschränkende Beispiele für geeignete wasserunlösliche Materialien schließen Polyethylene, Polyamide, Polystyrole, Polyisoprene, Polycarbonate, Polyester, Polyacrylate, Vinylpolymere und Polyurethane und Mischungen davon ein.
Geeignete wasserlösliche Verkapselungsmaterialien sind Kapseln, die aus einer Matrix aus Polysaccharid- und Polyhydroxyverbindungen bestehen, wie in GB 1,464,616 beschrieben. Noch andere geeignete wasserlösliche oder wasserdispergierbare Verkapselungsmaterialien umfassen Dextrine, die von ungelierten Stärkesäureestern substituierter Dicarbonsäuren abgeleitet sind, wie in US-Patent 3,455,838 beschrieben. Diese Säureesterdextrine werden vorzugsweise von solchen Stärken wie wachsartigem Mais, wachsartiger Hirse, Sago, Tapioka und Kartoffel hergestellt.
Wenn Stärke eingesetzt wird, können die zum Verkapseln der Duftstofföle der vorliegenden Erfindung geeigneten Stärken aus roher Stärke, vorgelatinierter Stärke, modifizierter Stärke, die aus Knollen gewonnen wird, Hülsenfrüchten, Cerealien und Getreide, zum Beispiel Maisstärke, Weizenstärke, Reisstärke, wachsartiger Maisstärke, Haferstärke, Cassavastärke, wachsartiger Gerste, wachsartiger Reisstärke, Süßreisstärke, wachsiger Maisstärke, Kartoffelstärke, Tapiokastärke, Haferstärke, Cassavastärke und Mischungen davon hergestellt sein.
Modifizierte Stärken, die zum Gebrauch als die Verkapselungsmatrix in der vorliegenden Erfindung geeignet sind, schließen hydrolysierte Stärke, säurehydrolysierte Stärke, Stärkeester von langkettigen Kohlenwasserstoffen, Stärkeacetate, Stärkeoctenylsuccinat und Mischungen davon ein.
Der Begriff „hydrolysierte Stärke" bezieht sich auf Oligosaccharidmaterialien, die in der Regel durch saure und/oder enzymatische Hydrolyse von Stärken, vorzugsweise Maisstärke, erhalten werden. Geeignete hydrolysierte Stärken zur Einbeziehung in die vorliegende Erfindung schließen Maltodextrine und Feststoffe aus Maissirup ein. Die hydrolysierten Stärken zur Einbeziehung in die Mischung aus Stärkeestern haben Dextroseäquivalentwerte (DE-Werte) von ungefähr 10 bis ungefähr 36 DE. Der DE-Wert ist eine Maßeinheit für die Reduktionsäquivalenz der hydrolysierten Stärke in Bezug auf Dextrose und wird in Prozent (auf Trockenbasis) ausgedrückt. Je höher der DE-Wert, desto mehr reduzierende Zucker sind vorhanden. Ein Verfahren zur Bestimmung von DE-Werten ist in Standard Analytical Methods of the Member Companies of Corn Industries Research Foundation, 6. Ausgabe, Corn Refineries Association, Inc., Washington, DC, 1980, D-52, zu finden.
Stärkeester mit einem Substitutionsgrad im Bereich von ungefähr 0,01% bis ungefähr 10,0% können verwendet werden, um die Duftstofföle der vorliegenden Erfindung zu verkapseln. Der Kohlenwasserstoffteil des modifizierenden Esters sollte von einer C₅- bis C₁₆-Kohlenstoffkette sein. Vorzugsweise können mit Octenylsuccinat (OSAN) substituierte wachsartige Maisstärken verschiedener Arten, wie 1) wachsartige Stärke: säurehydrolysiert und mit OSAN substituiert, 2) Mischung von Maissirupfeststoffen: Wachsstärke, mit OSAN substituiert und dextriniert, 3) Wachsstärke: mit OSAN substituiert und dextriniert, 4) eine Mischung von Maissirupfeststoffen oder Maltodextrinen mit Wachsstärke: säurehydrolysiert und mit OSAN substituiert und anschließend gekocht und sprühgetrocknet, 5) Wachsstärke: säurehydrolysiert und mit OSAN substituiert, anschließend gekocht und sprühgetrocknet, und 6) die hohen und niedrigen Viskositäten der obigen Modifikationen (auf der Basis des Grads der Säurebehandlung) in der vorliegenden Erfindung ebenfalls verwendet werden.
Modifizierte Stärken mit Emulgierungs- und Emulsionsstabilisierungsfähigkeit, wie Stärkeoctenylsuccinate, besitzen die Fähigkeit, die Duftstofföltröpfchen aufgrund des hydrophoben Charakters des stärkemodifizierenden Mittels in der Emulsion einzuschließen. Die Duftstofföle bleiben aufgrund thermodynamischer Faktoren, d. h. hydrophober Wechselwirkungen und Stabilisation der Emulsion durch sterische Hinderung, in der modifizierten Stärke eingeschlossen, bis diese in der Waschlösung aufgelöst wird.
Mehr bevorzugt ist die Duftstoffzusammensetzung der Erfindung mit einer wasserlöslichen, modifizierten Stärke verkapselt, um die Verkapselung modifizierter Stärke zu bilden. Vorzugsweise ist das Verkapselungsmaterial eine wasserlösliche modifi zierte feste Stärkematrix, vorzugsweise ein Stärkerohmaterial, das durch Behandeln des Stärkerohmaterials mit Octenylbernsteinsäureanhydrid modifiziert wurde. Mehr bevorzugt wird die modifizierte Stärke vor der Behandlung mit Octenylbernsteinsäureanhydrid mit einer Polyhydroxyverbindung vermischt.
Am meisten bevorzugt für den Zweck der Erfindung ist die modifizierte Stärke eine wachsartige Maisstärke, vorgelatiniert, dextriniert, wird mit Sorbit oder einem anderen Alkoholtyp gemischt und dann mit Octenylbernsteinsäureanhydrid behandelt.
Geeignete Beispiele der Verkapselungsmaterialien sind N-Lok^®, hergestellt von National Starch, Narlex^® (ST und ST2) und Capsul E^®. Diese Verkapselungsmaterialien umfassen vorgelatinierte wachsartige Maisstärke und wahlweise Glucose. Die Stärke wird durch Zugabe von monofunktionellen substituierten Gruppen wie Octenylbernsteinsäureanhydrid modifiziert.
Herstellung von mit modifizierter Stärke verkapselter Duftstoffzusammensetzung
Folgendes ist ein nicht einschränkendes Beispiel eines geeigneten Verfahrens zur Herstellung einer mit modifizierter Stärke verkapselten Duftstoffzusammensetzung zum Gebrauch in Waschmittel- und Reinigungsmittelzusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung.

1. 225 g modifizierter Stärke CAPSUL (National Starch & Chemical) werden zu 450 g Wasser bei 24°C gegeben.
2. Die Mischung wird für 20 Minuten mit 62,8 rad/s (600 U/min) (Turbinenmischer 5,1 cm (2 Zoll) Durchmesser) gerührt.
3. 75 g Duftstoffzusammensetzung werden nahe der Verwirbelung der Stärkelösung zugegeben.
4. Die gebildete Emulsion wird für weitere 20 Minuten gerührt (bei 62,8 rad/s (600 U/min)).
5. Nach Erreichen einer Duftstofftröpfchengröße von weniger als 15 Mikrometern wird die Emulsion in einen Sprühtrockenturm gepumpt und durch eine Schleuderscheibe mit parallelem Luftstrom zum Trocknen vernebelt. Die Einlasslufttemperatur wird auf 205-210°C eingestellt, die Auslasslufttemperatur wird bei 98-103°C stabilisiert.
6. Getrocknete Teilchen der mit Stärke verkapselten Duftstoffzusammen setzung werden am Trocknerauslass gesammelt.

Duftstofföl gesamt	24,56%
Verkapseltes Öl	24,46%
Freies/Oberflächenöl	0,10%
Stärke	72,57%
Feuchtigkeit	2,87%
Teilchengrößenverteilung
<50 Mikrometer	16%
50-500 Mikrometer	83%
>500 Mikrometer	1%

Noch eine andere bevorzugte Herstellung von mit modifizierter Stärke verkapselter Duftstoffzusammensetzung ist in GB 1,464,616 beschrieben und umfasst eine Mischung aus Polysaccharidmaterial, das eine modifizierte Stärke ist, und einer Polyhydroxyverbindung, die in einer Menge von mindestens 20 Gew.-% der Mischung vorhanden ist und aus Alkoholen wie Sorbit, pflanzlichen Zuckern, Lactonen, Monoethern und Acetalen ausgewählt ist. Das Verfahren umfasst die Bildung einer Lösung der modifizierten Stärke und der Polyhydroxyverbindung in solchen Anteilen, dass ihre Mischung bei der Temperatur der Sprühtrocknung weich wird, in Wasser, wobei das Öl in der Lösung emulgiert wird, und die Sprühtrocknung der Emulsion, um Wasser daraus zu entfernen.
Noch ein anderes zum diesbezüglichen Gebrauch geeignetes Verfahren der Verkapselung ist in EP-A-0,550,067 und WO 94/19448 beschrieben.
Andere bekannte Verfahren zur Herstellung der Stärkeverkapselungen der vorliegenden Erfindung schließen, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein, Fließbettagglomeration, Extrusion, Kühlungs-/Kristallisationsverfahren und die Verwendung von Phasentransferkatalysatoren zur Förderung der Grenzflächenpolymerisation ein. Die verkapselten Duftstoffteilchen können hergestellt werden, indem der Duftstoff durch Sprühtrocknungsemulsionen, die das Verkapselungsmaterial und den Duftstoff enthalten, mit der Verkapselungsmatrix gemischt wird. Außerdem kann die Teilchengröße des Produkts aus dem Sprühtrockenturm modifiziert werden. Diese Modifizierungen können spezifische Verarbeitungsschritte, wie Agglomerationsschritte nach dem Turm (z. B. Fließbett) zur Vergrößerung der Teilchengröße umfassen und/oder Verarbeitungsschritte, bei denen die Oberflächeneigenschaften der verkapselten Teilchen modifiziert werden, z. B. Stäuben mit hydrophobem Silica, um die Hygroskopizität der verkapselten Teilchen zu verringern.
Wenn eine Waschmittel- und Reinigungsmittelzusammensetzung, die die hierin beschriebene verkapselte Duftstoffzusammensetzung enthält, zu Wasser hinzugefügt wird, beginnt die modifizierte Stärke der Duftstoffzusammensetzung, sich in dem Wasser aufzulösen. Ohne an eine Theorie gebunden sein zu wollen, wird angenommen, dass die sich auflösende modifizierte Stärke quillt und eine Emulsion von Duftstofftröpfchen, modifizierter Stärke und Wasser gebildet wird, wobei die modifizierte Stärke der Emulgator und Emulsionsstabilisator ist. Nach Bildung der Emulsion beginnt die Duftstoffzusammensetzung zu größeren Duftstofftröpfchen zu koagulieren, die aufgrund der Differenz der relative Dichte zwischen den Duftstofftröpfchen (meist hydrophobe Öle geringer Dichte) und der Waschflotte entweder an die Oberfläche der Lösung oder an die Oberfläche von Stoffen in der Waschlösung migrieren können. Wenn die Tröpfchen eine der Grenzflächen erreichen, breiten sie sich schnell über die Oberfläche oder Grenzfläche aus. Die Aus breitung der Duftstofftröpfchen an der Wasseroberfläche erhöht den Oberflächenbereich, von dem sich die Duftstoffzusammensetzung verflüchtigen kann, wodurch größere Mengen des Duftstoffs in den Kopfraum über der Waschlösung freigesetzt werden. Dies stellt einen überraschend starken und vom Verbraucher wahrnehmbaren Duft im Kopfraum über der Waschlösung bereit. Außerdem stellt die Wechselwirkung der Duftstofftröpfchen mit nassen Textilien in der Lösung einen überraschend starken und vom Verbraucher wahrnehmbaren Duft auf nassen und trockenen Textilien bereit.
Verkapselung der Duftstoffzusammensetzung mit einer modifizierten Stärke, wie vorstehend beschrieben, ermöglicht die Einbeziehung größerer Mengen an Duftstoffzusammensetzung als bei Verkapselung in einer Granalie aus nativer Stärke. Die Verkapselung von Duftstoffzusammensetzung mit Cyclodextrin wird durch die Teilchengröße des Gastmoleküls (Duftstoff) und den Hohlraum des Wirts (Cyclodextrin) begrenzt. Es ist schwierig, mehr als ungefähr 20% Duftstoff in ein Cyclodextrinteilchen zu laden. Die Verkapselung mit einer Stärke, die so modifiziert wurde, dass sie Emulsionseigenschaften aufweist, fordert diese Begrenzung nicht. Da die Verkapselung in der vorliegenden Erfindung durch Einschluss von Duftstofföltröpfchen von weniger als 15 Mikrometer, vorzugsweise weniger als 5 Mikrometer und am meisten bevorzugt weniger als 2,5 Mikrometer Größe innerhalb der Matrix aus modifizierter Stärke erreicht wird, während die Matrix durch Wasserentzug aus der Emulsion gebildet wird, kann mehr Duftstoff einbezogen werden, je nach Art, Verfahren und Grad der Modifizierung der Stärke. Herkömmliche Cyclodextrinmoleküle hingegen schließen die Duftstoffzusammensetzung komplett innerhalb ihres Hohlraums ein, wodurch die Größe und Menge des verkapselten Duftstofföls begrenzt sind. Beladungen von viel mehr als 20% sind bei Verkapselung mit den modifizierten Stärken, die in dieser Erfindung beschrieben sind, möglich.
Die Verkapselung der flüchtigen Duftstoffzusammensetzung minimiert auch die Erschöpfung während der Lagerung und wenn der Produktbehälter offen ist. Ferner werden HIA-Duftstoffe im Allgemeinen erst freigesetzt, wenn Waschmittel- und Reinigungsmittelprodukte, die das verkapselte Teilchen enthalten, in der Waschlösung aufgelöst werden. Außerdem schützt die wasserlösliche Verkapselungsmatrix die Duftstoffzusammensetzung vor chemischer Zersetzung, die im unverdünnten Produkt sowie in der Waschlösung durch die unterschiedlichen Tensidsysteme oder Bleichmittel, die in der Regel in den teilchenförmigen Detergenszusammensetzungen dieser Erfindung vorhanden sind, verursacht wird.
Andere geeignete Matrixmaterialien und Verfahrensdetails sind z. B. in US-Patent Nr. 3,971,852 , Brenner et al., erteilt am 27. Juli 1976, offenbart.
Wasserlösliche Duftstoffmikrokapseln, die herkömmliche Nicht-HIA-Duftstofföle enthalten, können wahlweise zugegeben werden. Dies sorgt für einen weiteren ästhetisch ansprechenden Duft. Diese sind im Handel z. B. als INCAP^® von Polak's Frutal Works, Inc., Middletown, New York, USA; und als verkapselte Duftstoffe Optilok System^® von Encapsulated Technology, Inc., Nyack, New York, USA, erhältlich.
Die Waschmittel- und Reinigungsmittelzusammensetzungen hierin umfassen vorzugsweise zu ungefähr 0,05 Gew.-% bis 8,0 Gew.-% die verkapselten HIA-Duftstoffteilchen, noch mehr bevorzugt zu ungeführ 0,05 Gew.-% bis 3,0 Gew.-% und am meisten bevorzugt zu ungefähr 0,05 Gew.-% bis 1,0 Gew.-% die verkapselten HIA-Duftstoffteilchen. Die verkapselten Duftstoffteilchen haben vorzugsweise eine Größe von ungefähr 1 Mikrometer bis ungefähr 1000 Mikrometer, mehr bevorzugt von ungefähr 50 Mikrometer bis ungefähr 500 Mikrometer.
Natürlich können Mischungen von Duftstoffzusammensetzung und verkapselter HIA-Duftstoffzusammensetzung in der Waschmittel- und Reinigungsmittelzusammensetzung der Erfindung eingesetzt werden. Dies ermöglicht eine wünschenswerte unmittelbare Freisetzung von Duft beim Öffnen der Verpackung, die die HIA-Duftstoffzusammensetzung enthält, und bei Zugabe des Produkts zu Wasser sowie eine lang anhaltende Duftfreisetzung auf dem trockenen textilen Stoff sie von der verkapselten HIA-Duftstoffzusammensetzung bereitgestellt wird.
Gemäß einem anderen Aspekt der Erfindung werden die Duftstoffzusammensetzung und/oder die verkapselten Duftstoffteilchen in Waschmittel- und Reinigungsmittelzusammensetzungen verwendet.
Waschmittel- und Reinigungsmittelzusammensetzungen
Die vorliegende Erfindung schließt sowohl Waschmittel- als auch Reinigungsmittelzusammensetzungen ein, die in der Regel zum Waschen von Textilien und zum Reinigen harter Oberflächen, wie Geschirr, Fußböden, Badezimmer, Toilette, Küche, Tierhaltungseinrichtungen und anderen Oberflächen, die eine Freisetzung von Duftstoffgeruch bei sowohl nassen als auch trockenen Bedingungen erfordern, verwendet werden. Dementsprechend sollen unter Waschmittel- und Reinigungsmittelzusammensetzungen nicht nur Detergenszusammensetzungen, die einen Reinigungsnutzen für Textilien bereitstellen, sondern auch Zusammensetzungen wie solche für harte Oberflächen, die einen Reinigungsnutzen für harte Oberflächen bereitstellen, verstanden werden.
Natürlich kann die vorliegende Erfindung ebenfalls verwendet werden, wenn eine Freisetzung auf trockener Oberfläche notwendig ist, wie bei Körperpflegeprodukten wie Shampoo oder Duschgel.
In der Regel umfasst die Waschmittel- und Reinigungsmittelzusammensetzung einen reinigungsaktiven Inhaltsstoff, wie reinigungsaktive Tenside und reinigungsaktive Builder, und weitere fakultative Bestandteile, wie nachstehend als fakultative Bestandteile beschrieben.
Reinigungsaktive Inhaltsstoffe
Zu nicht einschränkenden Beispielen von Tensiden, die hierin typischerweise in Konzentrationen von 1 Gew.-% bis 55 Gew.-% geeignet sind, gehören die konventionellen C₁₁-C₁₈-Alkylbenzolsulfonate („LAS") und primäre, verzweigtkettige und statistische C₁₀-C₂₀-Alkylsulfate („AS"), die sekundären C₁₀-C₁₈-(2,3)-Alkylsulfate der Formel CH₃(CH₂)_x(CHOSO₃ ^-M⁺)CH₃ und CH₃(CH₂)_y(CHOSO₃ ^-M⁺)CH₂CH₃, worin x und (y + 1) ganze Zahlen von mindestens 7, vorzugsweise mindestens 9, sind und M ein wasserlöslich machendes Kation, besonders Natrium, ist, ungesättigte Sulfate wie Oleylsulfate, die C₁₀-C₁₈-Alkylalkoxysulfate („AE_xS"; besonders x bis zu 7-EO-Ethoxysulfate), C₁₀-C₁₈-Alkylalkoxycarboxylate (besonders die EO-1-5-Ethoxycarboxylate), die C_10-18-Glycerinether, die C₁₀-C₁₈-Alkylpolyglycoside und ihre entsprechenden sulfatierten Polyglycoside und alpha-sulfonierte C₁₂-C₁₈-Fettsäureester Falls gewünscht, können auch die konventionellen nichtionischen und amphoteren Tenside wie die C₁₂-C₁₈-Alkylethoxylate („AE") einschließlich der so genannten eng verteilten Alkylethoxylate und C₆-C₁₂-Alkylphenolalkoxylate (besonders Ethoxylate und gemischtes Ethoxy/Propoxy), C₁₂-C₁₈-Betaine und -Sulfobetaine („Sultaine"), C₁₀-C₁₈-Aminoxide, kationische Tenside und dergleichen in die Gesamtzusammensetzungen aufgenommen werden. Die C₁₀-C₁₈-N-Alkylpolyhydroxyfettsäureamide können auch verwendet werden. Typische Beispiele umfassen die C₁₂-C₁₈-N-Methylglucamide. Siehe WO 92/06154 . Andere von Zucker abgeleitete Tenside schließen die N-Alkoxypolyhydroxyfettsäureamide ein, wie C₁₀-C₁₈-N-(3-Methoxypropyl)glucamid. Die N-Propyl- bis N-Hexyl-C₁₂-C₁₈-glucamide können für niedrige Schäumung verwendet werden. Herkömmliche C₁₀-C₂₀-Seifen können ebenfalls verwendet werden. Wenn starke Schäumung gewünscht wird, können die verzweigtkettigen C₁₀-C₁₆-Seifen verwendet werden. Mischungen von anionischen und nichtionischen Tensiden sind besonders nützlich. Andere herkömmliche geeignete Tenside sind in Standardtexten aufgeführt.
Voll formulierte Waschmittel- und Reinigungsmittelzusammensetzungen enthalten vorzugsweise neben den vorstehend erwähnten Bestandteilen einen oder mehrere der folgenden Bestandteile.
Reinigungsaktive Builder
Detergens-Builder können wahlweise in den vorliegenden Zusammensetzungen eingeschlossen sein, um die Steuerung der Mineralhärte zu unterstützen. Es können anorganische sowie organische Builder verwendet werden. Builder werden typischerweise in Zusammensetzungen zum Waschen von Textilien verwendet, um das Entfernen von teilchenförmigem Schmutz zu unterstützen.
Der Anteil an Gerüststoff bzw. Builder kann in Abhängigkeit vom Verwendungszweck der Zusammensetzung und ihrer gewünschten physikalischen Form sehr schwanken. Wenn vorhanden, umfassen die Zusammensetzungen in der Regel mindestens 1 Gew.-% Builder, vorzugsweise von 1 Gew.-% bis 80 Gew.-%. Flüssige Formulierungen umfassen in der Regel 5 Gew.-% bis 50 Gew.-%, typischer 5 Gew.-% bis 30 Gew.-% Detergens-Builder. Körnige Formulierungen umfassen typischerweise 1 Gew.-% bis 80 Gew.-%, typischer 5 Gew.-% bis 50 Gew.-% Detergens-Builder. Geringere oder höhere Anteile an Gerüststoff sollen jedoch nicht ausgeschlossen sein.
Anorganische oder P-haltige Detergens-Builder schließen die Alkalimetall-, Ammonium- und Alkanolammoniumsalze von Polyphosphaten (beispielhaft veranschaulicht durch Tripolyphosphate, Pyrophosphate und glasige polymere Metaphosphate), Phosphonaten, Phytinsäure, Silicaten, Carbonaten (einschließlich Hydrogencarbonaten und Sesquicarbonaten), Sulfaten und Alumosilicaten ein, sind jedoch nicht auf diese beschränkt. In einigen Regionen sind jedoch Builder, die keine Phosphate beinhalten, erforderlich. Wichtig ist, dass die vorliegenden Zusammensetzungen sogar in Gegenwart der so genannten „schwachen" Builder (im Vergleich zu Phosphaten), wie Citrat, oder in der so genannten „unzureichend eingestellten" Situation, die bei Zeolith- oder Schichtsilicat-Buildern auftreten kann, überraschend gut wirksam sind.
Beispiele von Silicat-Buildern sind die Alkalimetallsilicate, insbesondere diejenigen mit einem SiO₂:Na₂O-Verhältnis im Bereich von 1,0:1 bis 3,2:1, und Schichtsilicate wie die Natriumschichtsilicate, die in US-Patent 4,664,839 beschrieben sind. NaSKS-6 ist der Handelsname eines kristallinen Schichtsilicats, das von Hoechst vertrieben wird (hier gewöhnlich mit „SKS-6" abgekürzt). Im Gegensatz zu Zeolith-Buildern enthält der NaSKS-6-Silicat-Builder kein Aluminium. NaSKS-6 weist die morphologische delta-Na₂SiO₅-Form eines Schichtsilikats auf. Er kann durch Verfahren wie diejenigen, die in DE-A-3,417,649 und DE-A-3,742,043 beschrieben sind, hergestellt werden. SKS-6 ist zum diesbezüglichen Gebrauch ein stark bevorzugtes Schichtsilicat, jedoch können auch andere Schichtsilicate wie diejenigen der allgemeinen Formel NaMSi_xO_2x+1·yH₂O, worin qM Natrium oder Wasserstoff ist, x eine Zahl von 1,9 bis 4, vorzugsweise 2 ist, und y eine Zahl von 0 bis 20, vorzugsweise 0 ist, hierin verwendet werden. Verschiedene andere Schichtsilicate von Hoechst schließen NaSKS-5, NaSKS-7 und NaSKS-11 als die alpha-, beta- und gamma-Formen ein. Wie oben angemerkt, ist das delta-Na₂SiO₅ (NaSKS-6-Form) zur vorliegenden Verwendung am meisten bevorzugt. Andere Silicate können ebenfalls nützlich sein, wie z. B. Magnesiumsilicat, das in körnigen Formulierungen als Röschungsmittel, als Stabilisierungsmittel für Sauerstoffbleichmittel und als ein Bestandteil in Schaumregulierungssystemen dienen kann.
Beispiele von Carbonat-Buildern sind die alkalischen Erdcarbonate und alkalischen Metallcarbonate, die in DE 2,321,001 offenbart sind.
Alumosilicat-Builder sind in der vorliegenden Erfindung nützlich. Alumosilicat-Builder sind in den meisten gegenwärtig auf dem Markt erhältlichen, granulösen Vollwaschmitteldetergenszusammensetzungen von großer Bedeutung und können auch in flüssigen Detergensformulierungen ein bedeutender Builderinhaltsstoff sein. Alumosilicat-Builder schließen solche mit der folgenden empirischen Formel ein: M_z/n[(AlO₂)_z(SiO₂)_y]·xH₂O worin z und y ganze Zahlen von mindestens 6 sind, das Molverhältnis von z zu y im Bereich von 1,0 bis O liegt und x eine ganze Zahl von 0 bis 264 ist und M ein Element der Gruppe IA oder IIA, zum Beispiel Na, K, Mg, Ca mit der Valenz n ist.
Nützliche Alumosilicationenaustauschermaterialien sind im Handel erhältlich. Diese Alumosilicate können eine kristalline oder amorphe Struktur aufweisen und können natürlich vorkommende Alumosilicate oder synthetisch abgeleitet sein. Ein Verfahren zum Herstellen von Alumosilicationenaustauschmaterialien ist in US-Patent 3,985,669 offenbart. Bevorzugte synthetische kristalline Aluminosilicationenaustauschermaterialien, die hierin geeignet sind, sind unter den Bezeichnungen Zeolite A, Zeolite P (B), Zeolite MAP und Zeolite X erhältlich. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform besitzt das kristalline Alumosilicationenaustauschermaterial die Formel: Na₁₂[(AlO₂)₁₂(SiO₂)₁₂]·xH₂O worin x von 20 bis 30, insbesondere 27 ist. Dieses Material ist als Zeolite A bekannt. Dehydrierte Zeolithe (x = 0-10) können hierin ebenfalls verwendet werden. Vorzugsweise hat das Alumosilicat eine Teilchengröße von 0,1-10 Mikrometer im Durchmesser.
Organische Detergens-Builder, die für die erfindungsgemäßen Zwecke geeignet sind, schließen eine große Vielfalt an Polycarboxylatverbindungen ein, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein. So wie hier verwendet, verweist „Polycarboxylat" auf Verbindungen mit mehreren Carboxylatgruppen, vorzugsweise mindestens 3 Carboxylaten. Polycarboxylat-Builder kann der Zusammensetzung im Allgemeinen in Säureform zugegeben werden, kann jedoch auch in Form eines neutralisierten Salzes zugegeben werden. Bei der Verwendung in Salzform werden Alkalimetalle, wie Natrium, Kalium und Lithium, oder Alkanolammoniumsalze bevorzugt.
Polycarboxylat-Builder schließen eine Vielzahl von Kategorien nützlicher Materialien ein. Eine wichtige Kategorie von Polycarboxylat-Buildern umfasst die Etherpolycarboxylate, die Oxydisuccinat einschließen, wie in Berg, U.S. 3,128,287 , U.S. 3,635,830 offenbart. Siehe auch die „TMS/TDS"-Builder aus U.S. 4,663,071 . Geeignete Etherpolycarboxylate schließen auch zyklische Verbindungen wie diejenigen ein, die in U.S. 3,923,679 ; 3,835,163 ; 4,158,635 ; 4,120,874 und 4,102,903 beschrieben sind.
Andere nützliche Detergens-Builder schließen die Etherhydroxypolycarboxylate, Copolymere von Maleinsäureanhydrid mit Ethylen oder Vinylmethylether, 1,3,5-Trihydroxybenzol-2,4,6-trisulphonsäure und Carboxymethyloxybernsteinsäure, die verschiedenen Alkalimetalle, Ammonium und substituierte Ammoniumsalze von Polyessigsäuren wie Ethylendiamintetraessigsäure und Nitrilotriessigsäure sowie Polycarboxylate wie Mellithsäure, Pyromellithsäure, Bernsteinsäure, Oxydibernsteinsäure, Benzol-1,3,5-tricarbonsäure, Carboxymethyloxybernsteinsäure und lösliche Salze davon ein.
Citratbuilder, zum Beispiel Citronensäure und lösliche Salze davon (insbesondere das Natriumsalz), sind aufgrund ihrer Verfügbarkeit aus erneuerbaren Rohstoffquellen und ihrer biologischen Abbaubarkeit besonders wichtige Polycarboxylat-Builder für flüssige Vollwaschmitteldetergensformulierungen. Citrate können auch in körnigen Zusammensetzungen, besonders in Kombination mit Zeolith und/oder Schichtsilicat-Buildern, verwendet werden. Oxydisuccinate sind in solchen Zusammensetzungen und Kombinationen ebenfalls besonders nützlich.
Auch geeignet in den Detergenszusammensetzungen der vorliegenden Erfindung sind die 3,3-Dicarboxy-4-oxa-1,6-hexandioate und die verwandten Verbindungen, die in U.S. 4,566,984 offenbart sind. Nützliche Bernsteinsäure-Builder schließen die C₅-C₂₀-Alkyl- und -Alkenylbernsteinsäuren und Salze davon ein. Eine besonders bevorzugte Verbindung dieses Typs ist Dodecenylbernsteinsäure. Spezifische Beispiele für Succinat-Builder umfassen Laurylsuccinat, Myristylsuccinat, Palmitylsuccinat, 2-Dodecenylsuccinat (bevorzugt), 2- Pentadecenylsuccinat und dergleichen. Laurylsuccinate sind die bevorzugten Builder dieser Gruppe und sind in EP 0,200,263 beschrieben.
Andere geeignete Polycarboxylate sind in U.S 4,144,226 und in U.S. 3,308,067 offenbart. Siehe auch U.S. 3,723,322 .
Fettsäuren, z. B. C₁₂-C₁₈-Monocarbonsäuren, wie Oleinsäure und/oder deren Salze, können ebenfalls entweder allein oder in Kombination mit den oben erwähnten Builder, insbesondere Citrat- und/oder den Succinat-Buildern, in den Zusammensetzungen eingeschlossen sein, um zusätzliche Builderaktivität zu schaffen. Eine solche Verwendung von Fettsäuren hat im Allgemeinen eine Verringerung der Schaumbildung zur Folge, was vom Hersteller berücksichtigt werden sollte.
In Situationen, in denen Builder auf Phosphorbasis verwendet werden können, und besonders bei der Formulierung von Stückformen, die für Handwaschverfahren verwendet werden, können die verschiedenen Alkalimetallphosphate, wie die allgemein bekannten Natriumtripolyphosphate, Natriumpyrophosphat und Natriumorthophosphat, verwendet werden. Phosphonat-Builder, wie Ethan-1-hydroxy-1,1-diphosphonat und andere bekannte Phosphonate (siehe zum Beispiel US-Patente Nr. 3,159,581 , 3,213,030 , 3,422,021 , 3,400,148 und 3,422,137 ) können ebenfalls verwendet werden.
Bleichmittelverbindungen-Bleichmittel und Bleichaktivatoren
Die Detergenszusammensetzungen hierin können wahlweise ein Bleichsystem enthalten, wie Bleichmittel oder Bleichmittelzusammensetzungen, die ein Bleichmittel und einen oder mehrere Bleichaktivatoren enthalten. Wenn vorhanden, liegen Bleichmittel in der Regel in Konzentrationen von 1% bis 30%, typischer von 5% bis 20% der Detergenszusammensetzung, insbesondere zum Waschen von Stoffen, vor. Wenn vorhanden, liegt die Menge an Bleichaktivatoren in der Regel bei 0,1% bis 60%, typischer bei 0,5% bis 40% der Bleichmittel und Bleichaktivator umfassenden Bleichmittelzusammensetzung.
Die hierin verwendeten Bleichmittel können beliebige Bleichmittel sein, die für Detergenszusammensetzungen bei der Textilreinigung oder für andere Reinigungszwecke, die derzeit bekannt sind oder bekannt werden, nützlich sind. Diese schließen Sauerstoffbleichmittel sowie andere Bleichmittel ein. Perboratbleichmittel, z. B. Natriumperborat (z. B. Mono- oder Tetrahydrat), können hier verwendet werden.
Eine andere Bleichmittelkategorie, die ohne Einschränkung verwendet werden kann, umfasst Percarbonsäurebleichmittel und Salze davon. Geeignete Beispiele dieser Klasse von Mitteln schließen Magnesiummonoperoxyphthalat-Hexahydrat, das Magnesiumsalz von Metachlorperbenzoesäure, 4-Nonylamino-4-oxoperoxybuttersäure und Diperoxydodecandisäure ein. Solche Bleichmittel sind in U.S 4,483,781 , U.S 740,446 , EP 0,133,354 und U.S 4,412,934 offenbart. Stark bevorzugte Bleichmittel schließen auch 6-Nonylamino-6-oxoperoxycapronsäure ein, wie in U.S 4,634,551 beschrieben ist.
Peroxidbleichmittel können ebenfalls verwendet werden. Geeignete Peroxidbleichmittelverbindungen schließen Natriumcarbonat-Peroxyhydrat und gleichwertige „Percarbonat"-Bleichmittel, Natriumpyrophosphat-Peroxyhydrat, Harnstoff-Peroxyhydrat und Natriumperoxid ein. Persulfatbleichmittel (z. B. OXONE, gewerblich hergestellt von DuPont) können ebenfalls verwendet werden.
Ein bevorzugtes Percarbonatbleichmittel umfasst trockene Teilchen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße im Bereich von 500 Mikrometern bis 1.000 Mikrometern, wobei nicht mehr als 10 Gew.-% der Teilchen kleiner als 200 Mikrometer sind und nicht mehr als 10 Gew.-% der Teilchen größer als 1.250 Mikrometer sind. Das Percarbonat kann wahlweise mit Silicat, Borat oder wasserlöslichen Tensiden beschichtet sein. Percarbonat ist von verschiedenen Handelsquellen erhältlich, wie FMC, Solvay und Tokai Denka.
Mischungen von Bleichmitteln können ebenfalls verwendet werden.
Peroxidbleichmittel, die Perborate, die Percarbonate usw. werden vorzugsweise mit Bleichaktivatoren kombiniert, die in wässriger Lösung (zum Beispiel während des Waschprozesses) zu der In-situ-Erzeugung der Peroxosäure führen, die dem Bleichaktivator entspricht. Verschiedene nicht einschränkende Beispiele von Aktivatoren sind in U.S 4,915,854 und U.S 4,412,934 offenbart. Die Nonanoyloxybenzolsulfonat-(NOBS), 3,5,5-Trimethylhexanoyloxybenzolsulfonat-(ISONOBS) und Tetraacetylethylendiamin-(TAED) Aktivatoren sind typisch und Mischungen davon können auch verwendet werden. Für weitere typische Bleichmittel und Aktivatoren, die hier nützlich sind, siehe auch US 4,634,551 .
Stark bevorzugte amidoabgeleitete Bleichaktivatoren sind jene mit den Formeln: R¹N(R⁵)C(O)R²C(O)L oder R¹C(O)N(R⁵)R²C(O)L worin R¹ eine 6 bis 12 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe ist, R² ein 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthaltendes Alkylen ist, R⁵ H oder ein 1 bis 10 Kohlenstoffatome enthaltendes Alkyl, Aryl oder Alkaryl ist und L eine beliebige geeignete Abgangsgruppe ist. Eine Abgangsgruppe ist jede Gruppe, die infolge eines nucleophilen Angriffs auf den Bleichaktivator durch das Perhydrolyseanion aus dem Bleichaktivator verdrängt wird. Eine bevorzugte Abgangsgruppe ist Phenylsulfonat.
Bevorzugte Beispiele für Bleichaktivatoren der obigen Formeln schließen (6-Octanamidocaproyl)oxybenzolsulfonat, (6-Nonanamidocaproyl)oxybenzolsulfonat, (6-Decanamidocaproyl)oxybenzolsulfonat und Mischungen davon ein, wie in US-Patent 4,634,551 beschrieben.
Eine andere Klasse von Bleichmittelaktivatoren umfasst die Aktivatoren vom Benzoxazintyp, die von Hodge et al in U.S. Patent 4,966,723 offenbart sind. Ein insbesondere bevorzugter Aktivator vom Benzoxazintyp ist:
Eine weitere Klasse bevorzugter Bleichaktivatoren umfasst die Acyllactamaktivatoren, besonders Acylcaprolactame und Acylvalrolactame mit den Formeln:
worin R⁶ H eine von 1 bis 10 Kohlenatome enthaltende Alkyl-, Aryl-, Alkoxyaryl- oder Alkarylgruppe ist. Besonders bevorzugte Lactamaktivatoren schließen Benzoylcaprolactam, Octanoylcaprolactam, 3,5,5-Trimethylhexanoylcaprolactam, Nonanoylcaprolactam, Decanoylcaprolactam, Undecenoylcaprolactam, Benzoylvalerolactam, Octanoylvalerolactam, Decanoylvalerolactam, Undecenoylvalerolactam, Nonanoylvalerolactam, 3,5,5-Trimethylhexanoylvalerolactam und Mischungen davon ein. Siehe auch US-Patent Nr. 4,545,784 , erteilt an Sanderson, 8. Oktober 1985, das Acylcaprolactame, einschließlich Benzoylcaprolactam, adsorbiert auf Natriumperborat, offenbart.
Andere Bleichmittel als Sauerstoffbleichmittel entsprechen ebenfalls dem Stand der Technik und können hier verwendet werden. Ein Typ eines Nicht-sauerstoffbleichmittels von besonderem Interesse schließt photoaktivierte Bleichmittel, wie die sulfonierten Zink- und/oder Aluminiumphthalocyanine, ein. Siehe U.S. 4,033,718 . Wenn verwendet, enthalten Detergenszusammensetzungen typischerweise zu 0,025 Gew.-% bis 1,25 Gew.-% solche Bleichmittel, insbesondere Sulfonat-Zinkphthalocyanin.
Falls gewünscht, können die Bleichmittelverbindungen mittels einer Manganverbindung katalysiert werden. Solche Verbindungen sind im Stand der Technik gut bekannt und schließen zum Beispiel die auf Mangan basierenden Katalysatoren ein, die in U.S. 5,246,621 , U.S. 5,244,594 ; U.S. 5,194,416 ; U.S. 5,114,606 ; und EP 549,271A1 , 549,272A1 , 544,440A2 und 544,490A1 offenbart sind; bevorzugte Beispiele dieser Katalysatoren schließen Mn^IV ₂(u-O)₃(1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononan)₂(PF₆)₂, Mn^III ₂(u-O)₁(u-OAc)₂(1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononan)_2-(ClO₄)₂, Mn^IV ₄(u-O)₆(1,4,7-triazacyclononan)₄(ClO₄)₄, Mn^IIIMn^IV ₄(u-O)₁(u-OAc)_2-(1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononan)₂(ClO₄)₃, Mn^IV(1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononan)-(OCH₃)₃(PF₆), und Mischungen davon ein. Andere auf Metall basierende Bleichmittelkatalysatoren schließen diejenigen ein, die in den US-Patenten 4,430,243 und 5,114,611 offenbart sind. Die Verwendung von Mangan mit verschiedenen Komplexliganden zur Verbesserung der Gleichung ist auch in den folgenden US-Patenten beschrieben: 4,728,455 , 5,284,944 , 5,246,612 , 5,256,779 , 5,280,117 , 5,274,147 , 5,153,161 und 5,227,084 .
Aus praktischen Gründen und keineswegs begrenzend können die Zusammensetzungen und Vorgänge hierin angepasst werden, um die aktive Bleichkatalysatorspezies in der Größenordnung von zumindest 1 Teil pro zehn Millionen in der wässrigen Waschflotte bereitzustellen, und sie stellen bevorzugt 0,1 ppm bis 700 ppm, mehr bevorzugt 1 ppm bis 500 ppm der Katalysatorspezies in der Waschflotte bereit.
Aufheller
Die hierin verwendeten Zusammensetzungen können auch wahlweise zu 0,005 Gew.-% bis 5 Gew.-% bestimmte Arten von hydrophilen optischen Aufhellern enthalten, die ebenfalls eine Farbübertragungshemmwirkung haben. Falls verwendet, umfassen die Zusammensetzungen hierin vorzugsweise etwa 0,001 Gew.-% bis 1 Gew.-% an solchen optischen Aufhellern.
Die hydrophilen optischen Aufheller, die erfindungsgemäß nützlich sind, sind solche mit der Strukturformel:
worin R₁ ausgewählt ist aus Anilino, N-2-Bis-hydroxyethyl und NH-2-Hydroxyethyl; R₂ ausgewählt ist aus N-2-Bis-hydroxyethyl, N-2-Hydroxyethyl-N-methylamino, Morphilino, Chlor und Amino; und M ein salzbildendes Kation wie Natrium oder Kalium ist.
Wenn in der vorstehenden Formel R₁ Anilino ist, R₂ N-2-Bis-Hydroxyethyl ist und M ein Kation wie Natrium ist, ist der Aufheller 4,4'-Bis-[(4-Anilino-6-(N-2-bis-hydroxyethyl)-s-triazin-2-yl)amino]-2,2'-stilbendisulfonsäure und Dinatriumsalz. Diese spezielle Art von optischem Aufheller wird unter dem Handelsnamen Tinopal-UNPA-GX^® von Ciba-Geigy Corporation gehandelt Tinopal-UNPA-GX^® ist der bevorzugte hydrophile optische Aufheller, der in den hierin verwendeten, der Spülung zugesetzten Zusammensetzungen nützlich ist.
Wenn in der vorstehenden Formel R₁ Anilino ist, R₂ N-2-Hydroxyethyl-N-2-methylamino ist und M ein Kation wie Natrium ist, ist der Aufheller 4,4'-Bis-[(4-Anilino-6-(N-2-hydroxyethyl-N-methylamino)-s-triazin-2-yl)amino]-2,2'-stilbendisulfonsäure-Dinatriumsalz. Diese spezielle Art von optischem Aufheller wird unter dem Handelsnamen Tinopal 5BM-GX5^® von Ciba-Geigy Corporation gehandelt.
Wenn in der vorstehenden Formel R₁ Anilino ist, R₂ Morphilino ist und M ein Kation wie Natrium ist, ist der Aufheller 4,4'-Bis-[(4-Anilino-6-morphilino-s-triazin-2-yl)amino]-2,2'-stilbendisulfonsäure-Natriumsalz. Diese spezielle Art von optischem Aufheller wird unter dem Handelsnamen Tinopal AMS-GX^® von Ciba Geigy Corporation gehandelt.
Schmutzabweisemittel
In der vorliegenden Erfindung kann ein optionales Schmutzabweisemittel zugesetzt werden. Typische Konzentrationen für die Beimengung zu der Zusammensetzung sind 0% bis 10%, vorzugsweise 0,2% bis 5% Schmutzabweisemittel. Vorzugsweise handelt es sich bei diesem Schmutzabweisemittel um ein Polymer.
Die Verwendung von Schmutzabweisemitteln in den Stoffweichmacherzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung ist wünschenswert. Es kann wahlweise jedes polymere Schmutzabweisemittel, das dem Fachmann bekannt ist, in den Zusammensetzungen der Erfindung verwendet werden. Polymere Schmutzabweisemittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie sowohl hydrophile Segmente, um die Oberfläche von hydrophoben Fasern, wie Polyester und Nylon, zu hydrophilisieren, als auch hydrophobe Segmente besitzen, welche sich auf hydrophoben Fasern anlagern und bis zum Abschluss der Wasch- und Spülzyklen dort haften bleiben und somit als Anker für die hydrophilen Segmente dienen. Dies kann ermöglichen, dass Flecken, die im Anschluss an die Behandlung mit dem Schmutzabweisemittel auftreten, in späteren Waschprozessen leichter entfernt werden können.
Wenn Schmutzabweisungsmittel verwendet werden, sind sie im Allgemeinen zu etwa 0,01 Gew.-% bis etwa 10,0 Gew.-% der vorliegenden Detergenszusammensetzung, üblicherweise von etwa 0,1% bis etwa 5%, vorzugsweise von etwa 0,2% bis etwa 3,0%, eingeschlossen.
Im Folgenden werden Schmutzabweisungspolymere zum Gebrauch in der vorliegenden Erfindung beschrieben. US 3,959,230 Hays, ausgegeben am 25. Mai 1976; US 3,893,929 , Basadur, ausgegeben am 8. Juli 1975; US 4,000,093 , Nicol, et al., ausgegeben am 28. Dezember 1976; das US-Patent 4,702,857 , Gosselink, ausgegeben am 27. Oktober 1987; US 4,968,451 , Scheibel et al., ausgegeben am 6. November; US 4,702,857 , Gosselink, ausgegeben am 27. Oktober 1987; US 4,711,730 , Gosselink et al., ausgegeben am 8. Dezember 1987; US 4,721,580 , Gosselink, ausgegeben am 26. Januar 1988; US 4,877,896 , Maldonado et al., ausgegeben am 31. Oktober 1989; US 4,956,447 , Gosselink et al., ausgegeben am 11. September 1990; US 5,415,807 , Gosselink et al., ausgegeben am 16. Mai 1995; die europäische Patentanmeldung 0 219 048 , veröffentlicht am 22. April 1987, von Kud, et al..
Weitere geeignete Schmutzabweisemittel sind in US 4,201,824 , Violland et al.; US 4,240,918 , Lagasse et al.; US 4,525,524 Tung et al.; US 4,579,681 , Ruppert et al.; US 4,240,918 ; US 4,787,989 ; US 4,525,524 ; EP 279,134 A , 1988, an Rhone-Poulenc Chemie; EP 457,205 A , an BASF (1991) und DE 2 335 044 , an Unilever N. V., 1974, beschrieben.
Im Handel erhältliche Schmutzabweisemittel umfassen METOLOSE SM100, METOLOSE SM200, hergestellt von Shin-etsu Kagaku Kogyo K.K., Material vom SOKALAN-Typ, z. B. SOKALAN HP-22, erhältlich von BASF (Deutschland), ZELCON 5126 (von Dupont) und MILEASE T (von ICI).
Seifenschaumdispergiermittel
In der vorliegenden Erfindung kann die Vormischung mit einem fakultativen Seifenschaumdispergiermittel kombiniert werden, bei dem es sich nicht um das Schmutzabweisemittel handelt, und auf eine Temperatur bei oder über dem/den Schmelzpunkt(en) der Bestandteile erwärmt werden.
Die hier bevorzugten Seifenschaumdispergiermittel werden durch hoch ethoxylierende hydrophobe Materialien gebildet. Bei dem hydrophoben Material kann es sich um einen Fettalkohol, eine Fettsäure, ein Fettamin, ein Fettsäureamid, ein Aminoxid, eine quartäre Ammoniumverbindung oder um die hydrophoben Einheiten handeln, die verwendet werden, um Schmutzabweisepolymere zu bilden. Die bevorzugten Seifenschaumdispergiermittel sind hoch ethoxyliert, z. B. durchschnittlich mehr als 17, vorzugsweise mehr als 25, mehr bevorzugt mehr als 40 Mol Ethylenoxid pro Molekül, wobei der Polyethylenoxidanteil 76% bis 97%, vorzugsweise 81% bis 94% des gesamten Molekulargewichts ausmacht.
Die Konzentration an Seifenschaumdispergiermittel reicht aus, damit der Seifenschaum eine Konzentration hat, mit dem er für den Verbraucher unter dem Anwendungsbedingungen akzeptabel, vorzugsweise nicht wahrnehmbar bleibt, ist aber nicht so hoch, dass sie das Weichmachen negativ beeinflusst. Für einige Zwecke ist es erwünscht, dass kein Seifenschaum vorhanden ist. Abhängig von der Menge an anionischem oder nichtionischem Detergens usw., das im Waschzyklus eines typischen Waschverfahrens verwendet wird, der Wirksamkeit der Spülschritte vor dem Einführen der hierin verwendeten Zusammensetzungen, und der Wasserhärte, variiert die Menge an anionischem oder nichtionischem reinigungsaktivem Tensid und Detergens-Builder (insbesondere Phosphate und Zeolithe), die im Stoff (in der Wäsche) eingeschlossen sind. Normalerweise sollte die minimale Menge an Seifenschaumdispergiermittel verwendet werden, um einen negativen Einfluss auf die Weichmachereigenschaften zu vermeiden. In der Regel benötigt die Seifenschaumdispergierung mindestens 2%, vorzugsweise mindestens 4% (mindestens 6% und vorzugsweise mindestens 10% für ein maximale Schaumverhütung), auf der Basis der Konzentration von Weichmacherwirkstoff. Bei Konzentrationen von 10% (bezogen auf das Weichmachermaterial) oder mehr, riskiert man jedoch Einbußen an der Weichmachungswirksamkeit des Produkts, insbesondere wenn die Stoffe hohe Anteile an nichtionischem Tensid enthalten, das während des Waschvorgangs absorbiert wurde.
Bevorzugte Seifenschaumdispergiermittel sind: Brij 700^®; Varonic U-250^®; Genapol T-500^®, Genapol T-800^®; Plurafac A-79^® und Neodol 25-50^®.
Bacterizide
Beispiele für Bacterizide, die in den Zusammensetzungen der Erfindung verwendet werden, umfassen Glutaraldehyd, Formaldehyd, 2-Brom-2-nitropropan-1,3-diol, verkauft von Inolex Chemicals, ansässig in Philadelphia, Pennsylvania, unter dem Handelsnamen Bronopol^®, und eine Mischung aus 5-Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-on und 2-Methyl-4-isothiazolin-3-on, verkauft von Rohm and Haas Company unter dem Handelsnamen Kathon, zu 1 bis 1.000 Gew.-ppm Wirkstoff.
Duftstoff
Die Waschmittel- und Reinigungsmittelzusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann auch eine andere Duftstoffzusammensetzung enthalten. Geeignete Duftstoffe sind in US-Patent 5,500,138 offenbart.
Wie hier verwendet, schließt Duftstoff duftende Substanzen oder Mischungen von Substanzen ein, einschließlich von natürlichen (d. h. durch Extraktion von Blumen, Kräutern, Blättern, Wurzeln, Rinden, Holz, Blüten oder Pflanzen erhaltenen), künstlichen (d. h. eine Mischung aus verschiedenen Naturölen oder Ölbestandteilen) und synthetischen (d. h. synthetisch hergestellten) wohlriechenden Substanzen. Solche Materialien werden häufig von Hilfsmaterialien begleitet, wie Fixiermitteln, Streckmitteln, Stabilisierungsmitteln und Lösungsmitteln. Diese Hilfsmittel sind auch in der Bedeutung von „Duftstoff", wie hierin verwendet, eingeschlossen. In der Regel sind Duftstoffe komplexe Mischungen aus mehreren organischen Verbindungen.
Zu Beispielen für Duftstoffbestandteile, die in den Duftstoffzusammensetzungen geeignet sind, gehören, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein, Hexylzimtaldehyd; Amylzimtaldehyd; Amylsalicylat; Hexylsalicylat; Terpineol; 3,7-Dimethyl-cis-2,6-octadien-1-ol; 2,6-Dimethyl-2-octanol; 2,6-Dimethyl-7-octen-2-ol; 3,7-Dimethyl-3-octanol; 3,7-Dimethyl-trans-2,6-octadien-1-ol; 3,7-Dimethyl-6-octen-1-ol; 3,7-Dimethyl-1-octanol; 2-Methyl-3-(para-tert-butylphenyl)propionaldehyd; 4-(4-Hydroxy-4-methylpentyl)-3-cyclohexen-1-carboxaldehyd; Tricyclodecenylpropionat; Tricyclodecenylacetat; Anisaldehyd; 2-Methyl-2-(para-iso-propylphenyl)propionaldehyd; Ethyl-3-methyl-3-phenylglycidat; 4-(Parahydroxyphenyl)butan-2-on; 1-(2,6,6-Trimethyl-2-cyclohexen-1-yl)-2-buten-1-on; Paramethoxyacetophenon; Paramethoxy-alpha-phenylpropen; Methyl-2-n-hexyl-3-oxo-cyclopentancarboxylat; gamma-Undecalacton.
Zusätzliche Beispiele für Duftstoffe schließen ein, sind aber nicht beschränkt auf:
Orangenöl, Zitronenöl, Grapefruitöl, Bergamotteöl; Nelkenöl, Dodecalacton-gamma; Methyl-2-(2-pentyl-3-oxo-cyclopentyl)acetat; beta-Naphtholmethylether; Methyl-beta-naphthylketon; Cumarin; Decylaldehyd; Benzaldehyd; 4-tert-Butylcyclohexylacetat; alpha,alpha-Dimethylphenethylacetat; Methylphenylcarbinylacetat; Schiffsche Base von 4-(4-Hydroxy-4-methylpentyl)-3-cyclohexen-1-carboxaldehyd und Methylanthranilat; cyclische Ethylenglycoldiester von Tridecandisäure; 3,7-Dimethyl-2,6-octadien-1-nitril; Ionon-gamma-methyl; Ionon-alpha; Ionon-beta; Petitgrain; Methylcedrylon; 7-Acetyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1,1,6,7-tetramethylnaphthalen; Iononmethyl; Methyl-1,6,10-trimethyl-2,5,9-cyclododecatrien-1-yl-keton; 7-Acetyl-1,1,3,4,4,6-hexamethyltetralin; 4-Acetyl-6-tert-butyl-1,1-dimethylindan; Benzophenon; 6-Acetyl-1,1,2,3,3,5-hexamethylindan; 5-Acetyl-3-isopropyl-1,1,2,6-tetramethylindan; 1-Dodecanal; 7-Hydroxy-3,7-dimethyloctanal; 10-Undecen-1-al; Isohexenylcyclohexylcarboxaldehyd; Formyltricyclodecan; Cyclopentadecanolid; 16-Hydroxy-9-hexadecensäurelacton; 1,3,4,6,7,8-Hexahydro-4,6,6,7,8,8-hexamethylcyclopenta-gamma-2-benzopyran; Ambroxan; Dodecahydro-3a,6,6,9a-tetramethylnaphtho[2,1b]furan; Cedrol; 5-(2,2,3-Trimethylcyclopent-3-enyl)-3-methylpentan-2-ol; 2-Ethyl-4-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl)-2-buten-1-ol; Caryophyllenalkohol; Cedrylacetat; para-tert-Butylcyclohexylacetat; Patschuli; Olibanum Resinoid; Labdanum; Vetiveröl; Copaiba-Balsam; Fir-Balsam und deren Kondensationsprodukte: Hydroxycitronellal und Methylanthranilat; Hydroxycitronellal und Indol; Phenylacetaldehyd und Indol; 4-(4-Hydroxy-4-methylpentyl)-3-cyclohexen-1-carboxaldehyd und Methylanthranilat.
Weitere Beispiele für Duftstoffbestandteile sind Geraniol; Geranylacetat; Linalool; Linalylacetat; Tetrahydrolinalool; Citronellol; Citronellylacetat; Dihydromyrcenol; Dihydromyrcenylacetat; Tetrahydromyrcenol; Terpinylacetat; Nopol; Nopylacetat; 2-Phenylethanol; 2-Phenylethylacetat; Benzylalkohol; Benzylacetat; Benzylsalicylat; Benzylbenzoat; Styrallylacetat; Dimethylbenzylcarbinol; Trichlormethylphenylcarbinylmethylphenylcarbinylacetat; Isononylacetat; Vetiverylacetat; Vetiverol; 2-Methyl-3-(p-tert-butylphenyl)propanal; 2-Methyl-3-(p-isopropylphenyl)propanal; 3-(p-tert-Butylphenyl)propanal; 4-(4-Methyl-3-pentenyl)-3-cyclohexencarbaldehyd; 4-Acetoxy-3-pentyltetrahydropyran; Methyldihydrojasmonat; 2-n-Heptylcyclopentanon; 3-Methyl-2-pentylcyclopentanon; n-Decanal; n-Dodecanal; 9-Decenol-1; Phenoxyethylisobutyrat; Phenylacetaldehyddimethylacetal; Phenylacetaldehyddiethylacetal; Geranonitril; Citronellonitril; Cedrylacetal; 3-Isocamphylcyclohexanol; Cedrylmethylether; Isolongifolanon; Aubepinnitril; Aubepin; Heliotropin; Eugenol; Vanillin; Diphenyloxid; Hydroxycitronellalionone; Methylionone; Isomethylionone; Irone; cis-3-Hexenol und dessen Ester; Indanmoschus-Riechstoffe; Tetralinmoschus-Riechstoffe, Isochromanmoschus-Riechstoffe; makrocyclische Ketone; Makrolactonmoschus-Riechstoffe; Ethylenbrassylat.
Die Duftstoffe, die in den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung geeignet sind, sind im Wesentlichen frei von halogenierten Materialien und Nitromoschusverbindungen.
Geeignete Lösemittel, Verdünnungsmittel oder Träger für die oben genannten Duftstoffbestandteile sind beispielsweise Ethanol, Isopropanol, Diethylenglycol, Monoethylether, Dipropylenglycol, Diethylphthalat, Triethylcitrat, usw. Die Menge dieser Lösemittel, Verdünnungsmittel oder Träger, die in den Duftstoffen eingeschlossen sind, wird vorzugsweise auf das Minimum beschränkt, das notwendig ist, um eine homogene Duftstofflösung zu erhalten.
Duftstoff kann in einer Konzentration von 0 Gew.-% bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, und mehr bevorzugt 0,2 Gew.-% bis 3 Gew.-%, der fertigen Zusammensetzung, vorhanden sein. Stoffweichmacherzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung sorgen für eine verbesserte Duftstoffanlagerung auf dem Stoff.
Maskierungsmittel
In den Zusammensetzungen und Verfahren hierin kann/können fakultativ ein oder mehrere Kupfer- und/oder Nickelmaskierungsmittel („Chelatbildner") verwendet werden. Solche wasserlöslichen Maskierungsmittel können ausgewählt werden aus der Gruppe bestehend aus Aminocarboxylaten, Aminophosphonaten, polyfunktionell substituierten aromatischen Maskierungsmitteln und deren Mischungen, alle wie hierin nachstehend definiert. Die Weißheit und/oder Helligkeit von Stoffen wird/werden durch solche Maskierungsmittel wesentlich verbessert oder wiederhergestellt, und die Stabilität der Materialien in den Zusammensetzungen wird verbessert. Ohne an eine Theorie gebunden zu sein, wird angenommen, dass der Nutzen dieser Materialien teilweise auf ihre außergewöhnliche Fähigkeit zurückzuführen ist, Eisen- und Manganionen durch Bildung löslicher Chelate aus Waschlösungen zu entfernen.
Aminocarboxylate, die als fakultative Komplexbildner geeignet sind, schließen Ethylendiamintetraacetate, N-Hydroxyethylethylendiamintriacetate, Nitrilotriacetate, Ethylendiamintetraproprionate, Triethylentetraaminhexaacetate, Diethylentriaminpentaacetate und Ethanoldiglycine, Alkalimetall-, Ammonium- und substituierte Ammoniumsalze davon und Mischungen davon ein.
Aminophosphonate sind ebenfalls für die Verwendung als Maskierungsmittel in den Zusammensetzungen der Erfindung geeignet, wenn zumindest niedrige Konzentrationen an Gesamtphosphor in den Detergenszusammensetzungen erlaubt sind, und schließen Ethylendiamintetrakis(methylenphosphonate) als DEQUEST ein. Vorzugsweise enthalten diese Aminophosphonate keine Alkyl- oder Alkenylgruppen mit mehr als etwa 6 Kohlenstoffatomen.
Polyfunktionell substituierte aromatische Maskierungsmittel sind in den vorliegenden Zusammensetzungen ebenfalls nützlich. Siehe US-Patent 3,812,044 , erteilt am 21. Mai 1974 an Connor et al. Bevorzugte Verbindungen dieser Art in Säureform sind Dihydroxydisulfobenzole, wie 1,2-Dihydroxy-3,5-disulfobenzol.
Ein bevorzugter biologisch abbaubarer Chelatbildner zur vorliegenden Verwendung ist Ethylendiamindisuccinat („EDDS"), besonders das [S,S]-Isomer, wie im US-Patent 4,704,233,3 . November 1987, an Hartman und Perkins, beschrieben.
Die Zusammensetzungen hierin können auch wasserlösliche Methylglycindiessigsäure-(MGDA-) Salze (oder die Säureform) als Maskierungsmittel oder Co-Builder enthalten, die beispielsweise mit unlöslichen Buildern, wie Zeolithen, Schichtsilicaten und dergleichen nützlich sind.
Bevorzugte Maskierungsmittel schließen DETMP, DETPA, NTA, EDDS und deren Mischungen ein.
Falls verwendet, umfassen diese Maskierungsmittel im Allgemeinen von etwa 0,1 Gew.-% bis etwa 15 Gew.-% der Stoffpflegezusammensetzungen hierin. Mehr bevorzugt umfassen die Komplexbildner, falls verwendet, von etwa 0,1 Gew.-% bis etwa 3,0 Gew.-% solcher Zusammensetzungen.
Kristallisationsverzögererbestandteil
Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können ferner einen Kristallisationsverzögererbestandteil enthalten, vorzugsweise einen Organodiphosphonsäurebestandteil und/oder Organomonophosphonsäure, die vorzugsweise in einer Konzentration von 0,01 Gew.-% bis 5 Gew.-%, mehr bevorzugt von 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-% der Zusammensetzungen enthalten ist.
Mit Organodiphosphonsäure ist hierin eine Organodiphosphonsäure gemeint, die keinen Stickstoff als Teil ihrer chemischen Struktur enthält. Diese Definition schließt daher die Organoaminophosphonate aus, welche jedoch in Zusammensetzungen der Erfindung als Schwermetallionensequestriermittelbestandteile enthalten sein können.
Die Organodiphosphonsäure ist vorzugsweise eine C₁-C₄-Diphosphonsäure, mehr bevorzugt eine C₂-Diphosphonsäure, wie Ethylendiphosphonsäure, oder am meisten bevorzugt Ethan-1-hydroxy-1,1-diphosphonsäure (HEDP), und kann in teilweise oder vollständig ionisierter Form, insbesondere als ein Salz oder Komplex, vorliegen.
Ferner sind als Kristallwachstumshemmer die organischen Monophosphonsäure geeignet.
Organomonophosphonsäure oder eines ihrer Salze oder Komplexe ist auch für die Verwendung als CGI hierin geeignet.
Unter Organomonophosphonsäure wird hierin eine Organomonophosphonsäure verstanden, die keinen Stickstoff als Teil ihrer chemischen Struktur enthält. Diese Definition schließt daher die Organoaminophosphonate aus, die jedoch als Schwermetallionensequestriermittel in die Zusammensetzungen der Erfindung eingeschlossen werden können.
Der Organomonophosphonsäurebestandteil kann in seiner Säureform oder in Form eines seiner Salze oder Komplexe mit einem geeigneten Gegenion vorliegen. Vorzugsweise sind jegliche Salze/Komplexe wasserlöslich, wobei die Alkalimetall- und Erdalkalimetallsalze/-komplexe besonders bevorzugt sind.
Eine bevorzugte Organomonophosphonsäure ist 2-Phosphonbutan-1,2,4-tricarbonsäure, die im Handel von Bayer unter dem Handelsnamen Bayhibit erhältlich ist.
Enzym
In den Zusammensetzungen und Verfahren hierbei können gegebenenfalls ein oder mehrere Enzyme verwendet werden, wie Lipasen, Proteasen, Cellulase, Amylasen und Peroxidasen. Ein bevorzugtes Enzym für die Verwendung zum diesbezüglichen Gebrauch ist ein Cellulaseenzym. Tatsächlich sorgt diese Art von Enzym ferner für einen Farbpflegevorteil für den behandelten Stoff. Hierin verwendbare Cellulasen schließen sowohl bakterielle als auch pilzliche Typen ein, die vorzugsweise ein pH-Optimum zwischen 5 und 9,5 aufweisen. US-4,435,307 offenbart geeignete pilzliche Cellulasen von Humicola insolens oder dem Humicola-Stamm DSM1800 oder einen Cellulase 212-produzierenden Pilz, der zur Gattung Aeromonas gehört, und Cellulase, die aus dem Hepatopankreas eines marinen Weichtiers, Dolabella Auricula Solander, extrahiert wurde. Geeignete Cellulasen sind auch in GB-A-2.075.028 ; GB-A-2.095.275 und DE-OS-2.247.832 offenbart. CAREZYME^® und CELLUZYME^® (Novo) sind besonders nützlich. Andere geeignete Cellulasen sind auch in WO 91/17243 von Novo, WO 96/34092 , WO 96/34945 und EP 0 739 982 A offenbart. In praktischer Hinsicht betragen typische Mengen für gegenwärtige, im Handel erhältliche Zubereitungen bis zu 5 mg, bezogen auf das Gewicht, insbesondere 0,01 mg bis 3 mg aktives Enzym pro Gramm Detergenszusammensetzung. Anders ausgedrückt umfassen die Zusammensetzungen typischerweise 0,001 Gew.-% bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 Gew.-%, bis 1 Gew.-% einer im Handel erhältlichen Enzymzubereitung. In den besonderen Fällen, wo die Aktivität der Enzymzubereitung auf andere Weise definiert werden kann, wie mit Cellulasen, werden entsprechende Aktivitätseinheiten bevorzugt (z. B. CEVU oder Cellulaseäquivalentviskositätseinheiten). Beispielsweise können die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung Cellulaseenzyme in einer Konzentration enthalten, die einer Aktivität von 0,5 bis 1000 CEVU/Gramm Zusammensetzung entspricht. Cellulaseenzymzubereitungen, die zum Zwecke der Formulierung der Zusammensetzungen dieser Erfindung verwendet werden, weisen typischerweise eine Aktivität auf, die zwischen 1.000 und 10.000 CEVU/Gramm in flüssiger Form, um 1.000 CEVU/Gramm in fester Form, liegt.
Die reinigungsaktiven Inhaltsstoffe können wahlweise einen oder mehrere andere reinigungsaktive Zusätze oder andere Materialien zur Unterstützung oder Verstärkung der Reinigungsleistung, zur Behandlung des zu reinigenden Substrats oder zur Änderung des Erscheinungsbilds der Detergenszusammensetzung umfassen.
Andere bevorzugte fakultative Bestandteile, wenn sie verwendet werden, werden in ihren herkömmlichen, in der Technik üblichen Gebrauchskonzentrationen eingesetzt, im Allgemeinen von 0 Gew.-% bis ungefähr 80 Gew.-% der reinigungsaktiven Inhaltsstoffe, vorzugsweise von ungefähr 0,5 Gew.-% bis ungefähr 20 Gew.-%, und können Farbsprenkel, Schaumverstärker, Schaumunterdrücker, Anlaufschutz- und/oder Korrosionsschutzmittel, Schmutzsuspendiermittel, Farbstoffe, Füllmittel, keimtötende Mittel, Alkalinitätsquellen, hydrotrope Verbindungen, Antioxidationsmittel, Enzymstabilisierungsmittel, Lösungsmittel, Lösungsvermittler, Lehmschmutzentfernungs-/-antiwiederablagerungsmittel, polymere Dispergiermittel, Verarbeitungshilfsmittel, stoffweichmachende Bestandteile, wie Ton, Antistatika, Bleichmittelstabilisatoren, Materialien, die zur Hemmung der Übertragung von Farbstoffen von einem Stoff auf einen anderen während des Reinigungsverfahrens wirksam sind (d. h. Farbübertragungshemmer), polymere Dispergiermittel, optische Aufheller oder andere Aufheller oder Weißmacher, andere wirksame Bestandteile, Träger, Verarbeitungshilfsmittel, Farbstoffe oder Pigmente, Lösungsmittel für flüssige Formulierungen und feste Füllmittel für stückförmige Zusammensetzungen einschließen.
usw.
Für den Zweck der Erfindung ist die Waschmittel- und Reinigungsmittelzusammensetzung vorzugsweise aus einer Detergenszusammensetzung, einer Reinigungsmittelzusammensetzung für harte Oberflächen, einer Geschirrspülzusammensetzung ausgewählt, mehr bevorzugt ist eine Detergenszusammensetzung, mehr bevorzugt eine granulöse Detergenszusammensetzung.
Granulöse Detergenszusammensetzung
Die Duftstoffzusammensetzung und die verkapselten Teilchen, die vorstehend beschrieben wurden, können sowohl in granulösen Detergenszusammensetzungen niedriger Dichte (unter 550 Gramm/Liter) als auch hoher Dichte, wobei die Dichte der Granalie mindestens 550 Gramm/Liter beträgt, oder in einem Wäschedetergenszusatzprodukt verwendet werden. Derartige Detergenszusammensetzungen hoher Dichte enthalten typischerweise etwa 30% bis etwa 90% reinigungsaktives Tensid.
Zusammensetzungen niedriger Dichte können mittels standardgemäßer Sprühtrocknungsverfahren hergestellt werden. Verschiedene Mittel und Vorrichtungen sind verfügbar, um körnige Detergenszusammensetzungen hoher Dichte herzustellen. In der gegenwärtigen industriellen Praxis auf dem Gebiet werden Sprühtrockentürme eingesetzt, um granulöse Wäschedetergentien herzustellen, die oftmals eine Dichte von weniger als 500 g/l aufweisen. Wenn die Sprühtrocknung als Teil des Gesamtverfahrens angewendet wird, müssen die resultierenden sprühgetrockneten Detergensteilchen demzufolge unter Anwendung der Mittel und Vorrichtungen, die nachstehend beschrieben werden, weiter verdichtet werden. Alternativ kann der Hersteller durch Benutzung von Misch-, Verdichtungs- und Granulierungsvorrichtungen, die im Handel erhältlich sind, das Sprühtrocknen umgehen.
In dem vorliegenden Verfahren können Schnellmischer/-verdichter benutzt werden. Zum Beispiel enthält das Gerät, das unter der Marke „Lodige CB30"-Recycler vertrieben wird, eine ruhende Mischtrommel mit einer zentralen Drehwelle und darauf angeordneten Misch-/Schneidblättern. Andere derartige Vorrichtungen schließen die Geräte ein, die unter der Marke „Shugi Granulator" und unter der Marke „Drais K-TTP 80" vertrieben werden. Eine Vorrichtung, wie diejenige, die unter der Marke „Lodige KM600 Mixer" vertrieben wird, kann zur weiteren Verdichtung benutzt werden.
Bei einer Verfahrensweise werden die Zusammensetzungen mittels Durchlaufen von zwei Misch- und Verdichtungsmaschinen, die in Reihe arbeiten, hergestellt und verdichtet. Auf diese Weise können die gewünschten Inhaltsstoffe der Zusammensetzung vermischt und unter Anwendung von Verweilzeiten von 0,1 bis 1,0 Minute einen Lödige-Mischer durchlaufen und anschließend unter Anwendung von Verweilzeiten von 1 Minute bis 5 Minuten einen zweiten Lödige-Mischer durchlaufen.
Bei einem anderen Verfahren wird eine wässrige Aufschlämmung, welche die gewünschten Inhaltsstoffe der Formulierung umfasst, in ein Wirbelbett aus teilchenförmigen Tensiden gesprüht. Die resultierenden Teilchen können mittels Durchlaufen einer Lödige-Vorrichtung wie oben beschrieben weiter verdichtet werden. Die Duftstoffreisetzungsteilchen werden in der Lodige-Vorrichtung mit der Detergenszusammensetzung vermischt.
Die Enddichte der Teilchen kann durch eine Vielzahl einfacher Techniken gemessen werden, die typischerweise das Ausgeben einer Menge des körnigen Detergens in einen Behälter von bekanntem Volumen, Messen des Gewichtes des Detergens und Angeben der Dichte in Gramm/Liter einschließen.
Nach der Herstellung der „Grund"-Zusammensetzung des granulösen Detergens niedriger oder hoher Dichte werden die verkapselten Duftstoffteilchen dieser Erfindung durch ein geeignetes Trockenmischverfahren zugegeben.
Andere Anwendungen der verkapselten Duftstoffzusammensetzung der Erfindung
Die verkapselte Duftstoffzusammensetzung, die vorstehend als Bestandteile der Wäschedetergenszusammensetzungen hierin beschrieben ist, kann ebenfalls verwendet werden, um überraschende Geruchsvorteile zu verleihen, besonders auf trockenen Stoffen in Abwesenheit des reinigungsaktiven Inhaltsstoffs der Wasch mittel- und Reinigungsmittelzusammensetzungsausführungsformen dieser Erfindung. So kann zum Beispiel eine Stoffkonditionierungszusammensetzung, die nur die verkapselte Duftstoffzusammensetzung selbst umfasst oder eine wässrige Lösung der verkapselten Duftstoffzusammensetzung umfasst, während des Spülzyklus eines herkömmlichen haushaltsüblichen Waschmittelvorgangs zugegeben werden, um die gewünschten angenehmen Duftvorteile, die vorstehend beschrieben sind, zu verleihen.
Anlagerung von Dufstoff auf Stoffoberflächen
Das Verfahren zum Waschen von Stoffen und Anlagern von Duftstoff darauf umfasst das Inkontaktbringen der Stoffe mit einer wässrigen Waschflotte, die mindestens ungefähr 100 ppm vorstehend beschriebene herkömmliche reinigungsaktive Inhaltsstoffe sowie mindestens ungefähr 0,1 ppm der vorstehend offenbarten verkapselten Duftstoffzusammensetzungen umfasst. Vorzugsweise umfasst die wässrige Flotte von ungefähr 500 ppm bis ungefähr 20.000 ppm der herkömmlichen reinigungsaktiven Inhaltsstoffe und von ungefähr 10 ppm bis ungefähr 200 ppm der verkapselten Duftstoffzusammensetzung der Erfindung.
Die verkapselten Duftstoffteilchen funktionieren unter allen Waschbedingungen, besonders geeignet sind sie jedoch zum Bereitstellen von Geruchsvorteilen für die nasse Waschlösung während des Gebrauchs und auf getrockneten Stoffen während ihrer Lagerung.
Anwendungsverfahren
Ebenfalls hierin bereitgestellt ist ein Verfahren zur Bereitstellung von Duftstoffverbleib auf Oberflächen, vorzugsweise gemischter Oberflächenart, das die Schritte des Inkontaktbringens der zu behandelnden Oberfläche mit einer Duftstoffzusammensetzung der Erfindung oder einer Zusammensetzung, die die Duftstoffzusammensetzung enthält, vorzugsweise in einem wässrigen Medium, umfasst.
Mit „Oberfläche" ist jede Oberfläche gemeint, auf der sich die Duftstoffzusammensetzung anlagern kann. Typische Beispiele solcher Materialien sind Stoffe, harte Oberflächen wie Geschirr, Böden, Badezimmer, Toilette, Küche und andere Oberflächen, die eine Freisetzung eines Duftstoffgeruchs erfordern, wie jene mit Streu, wie Tiereinrichtungsgegenstände.
Mit „gemischter Oberflächenart" sind Oberflächen gemeint, die aus mehr als einem Material hergestellt sein. Wenn die zu behandelnde Oberfläche zum Beispiel ein textiler Stoff ist, bestehen der Stoff oder die Stoffladung zum Beispiel aus Synthetik und Baumwolle. Wenn die Oberfläche eine harte Oberfläche ist, kann sie aus Kunststoff und Keramik hergestellt sein.
Wenn nichts angegeben ist, ist mit „Duftstoffzusammensetzung der Erfindung" eine verkapselte Duftstoffzusammensetzung und/oder eine Waschmittel- und Reinigungsmittelzusammensetzung, die die verkapselte Duftstoffzusammensetzung umfasst, gemeint.
Beispiele

Es folgen nicht einschränkende Beispiele für geeignete Duftstoffzusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung:

Beispiel 1
HIA-Duftstoffbestandteil, Name	Konz.	ODT	Siedepunkt	ClogP
	Gewq.-%		°C
6,7-Dihydro-1,1,2,3,3-pentamethyl-4(5H)-indanon	5	<50 ppb	282	4,0
Oxacyclohexadecen-2-on	15	<50 ppb	280	6,1
Linalool	25	<50 ppb	197	3,0
3-Methyl-5-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl)-4-penten-2-ol	5	<50 ppb	292	4,2
Anisaldehyd	10	<50 ppb	249	2,0
Floracetat	10	<50 ppb	265	2,4
beta-Ionon	10	<50 ppb	265	3,8
Rosenoxid	10	<50 ppb	201	2,9
Cyclohexanpropanol, 2,2,6-Trimethyl-alpha-propyl-	5	<50 ppb	285	5,4
2-(2-(4-Methyl-3-cyclohexen-1-yl)propyl)-cyclopentanon	5	<50 ppb	301	4,4
Insgesamt	100

Beispiel 2
HIA-Duftstoffbestandteil, Name	Konz.	ODT	Siedepunkt	ClogP
	Gew.-%		°C
Cyclal C	8	<50 ppb	199	2,4
Naphtho(2,1-B)-furan, 3A-Ethyldodecahydro-6,6,9A-trimethyl-	2	<50 ppb	316	5,3
Rosenoxid	10	<50 ppb	201	2,9
beta-Ionon	25	<50 ppb	265	3,8
Cis-3-Hexenylsalicylat	15	<50 ppb	271	4,84
Methyloctincarbonat	5	<50 ppb	219	3,1
7-Acetyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1,1,6,7-tetramethylnaphthalin	30	<50 ppb	304	5,4
3-Methyl-4(5)-cyclopentadecenon	2	<50 ppb	277	5,6
2-(Cyclododecyl)-propan-1-ol	3	<50 ppb	310	5,6
Insgesamt	100

Beispiel 3
HIA-Duftstoffbestandteil, Name	Konz.	ODT	Siedepunkt	ClogP
	Gew.-%		°C
2-(2-(4-Methyl-3-cyclohexen-1-yl)propyl)-cyclopentanon	5	<50 ppb	301	4,4
6,7-Dihydro-1,1,2,3,3-pentamethyl-4(5H)-indanon	10	<50 ppb	282	4,0
beta-Ionon	25	<50 ppb	265	3,8
Fruten	15	<50 ppb	275	2,9
Anisaldehyd	10	<50 ppb	249	2,0
Ethyl-2-methylbutyrat	5	<50 ppb	129	2,1
2,4-Dimethyl-2-(1,1,4,4-tetramethyl)tetralin-6-yl)-1,3-dioxolan	25	<50 ppb	376	6,4
5-Cyclohexadecenon-1	3	<50 ppb	312	6,0
Tridecen-2-nitril	2	<50 ppb	277	5,6
Insgesamt	100

Die vorstehend definierten Duftstoffzusammensetzungen wurden wie im Verfahren, das vorstehend unter dem Titel „Herstellung von mit modifizierter Stärke verkapselter Duftstoffzusammensetzung" definiert ist, verkapselt.
Verwendete Abkürzungen in den folgenden Beispielen für Waschmittel- und Reinigungsmittelzusammensetzungen
In den Waschmittel- und Reinigungsmittelzusammensetzungen haben die abgekürzten Bestandteilkennungen die folgenden Bedeutungen:
In den Detergenszusammensetzungen haben die abgekürzten Bestandteilkennung folgende Bedeutungen:

LAS:: Lineares C_11-13-Natriumalkylbenzolsulfonat
TAS:: Natriumtalgalkylsulfat
CxyAS:: C_1x-C_1y-Natriumalkylsulfat
C46SAS:: Sekundäres C₁₄-C₁₆-Natrium-(2,3)-alkylsulfat
CxyEzS:: C_1x-C_1y-Natriumalkylsulfat, kondensiert mit z Mol Ethylenoxid
CxyEz:: Vorwiegend linearer primärer C_1x-C_1y-Alkohol, kondensiert mit durchschnittlich z Mol Ethylenoxid
QAS:: R₂·N⁺(CH₃)₂(C₂H₄OH) mit R₂ = C₁₂-C₁₄
QAS1:: R₂·N⁺(CH₃)₂(C₂H₄OH) mit R₂ = C₈-C₁₁
APA:: C₈-C₁₀-Amidopropyldimethylamin
Seife:: Lineares Natriumalkylcarboxylat, abgeleitet von einer 80/20-Mischung aus Talg- und Kokosfettsäuren
STS:: Natriumtoluolsulfonat
CFAA:: C₁₂-C₁₄-(Kokos)alkyl-N-methylglucamid
TFAA:: C₁₆-C₁₈-Alkyl-N-methylglucamid
TPKFA:: Getoppte C₁₂-C₁₄-Ganzschnittfettsäuren
STPP:: Wasserfreies Natriumtripolyphosphat
TSPP:: Tetranatriumpyrophosphat
Zeolith A:: Hydratisiertes Natriumalumosilicat der Formel Na₁₂(AlO₂SiO₂)₁₂·27H₂O mit einer primären Teilchengröße im Bereich von 0,1 bis 10 Mikrometer (Gewicht auf wasserfreier Basis ausgedrückt)
NaSKS-6:: Kristallines Schichtsilicat der Formel δ-Na₂Si₂O₅
Citronensäure:: Wasserfreie Citronensäure
Borgt:: Natriumborat
Carbonat:: Wasserfreies Natriumcarbonat mit einer Teilchengröße zwischen 200 μm und 900 μm
Hydrogencarbonat:: Wasserfreies Natriumhydrogencarbonat mit einer Teilchengrößenverteilung zwischen 400 μm und 1200 μm
Silicat:: Amorphes Natriumsilicat (SiO₂:Na₂O = 2,0:1)
Sulfat:: Wasserfreies Natriumsulfat
Mg-Sulfat:: Wasserfreies Magnesiumsulfat
Citrat:: Trinatriumcitratdihydrat einer Aktivität von 86,4% mit einer Teilchengrößenverteilung zwischen 425 μm und 850 μm
MA/AA:: Copolymer von 1:4 Malein-/Acrylsäure, durchschnittliches Molekulargewicht ungefähr 70.000
MA/AA (1):: Copolymer von 4:6 Malein-/Acrylsäure, durchschnittliches Molekulargewicht ungefähr 10.000
AA:: Natriumpolyacrylat-Polymer mit durchschnittlichem Molekulargewicht von 4.500
CMC:: Natriumcarboxymethylcellulose
Celluloseether:: Methylcelluloseether mit einem Polymerisationsgrad von 650, erhältlich von Shin Etsu Chemicals
Protease:: Proteolytisches Enzym, das 3,3 Gew.-% an aktivem Enzym aufweist, vertrieben durch NOVO Industries A/S unter dem Markennamen Savinase
Protease I:: Proteolytisches Enzym, das 4 Gew.-% an aktivem Enzym aufweist, wie in WO 95/10591 beschrieben, vertrieben durch Genencor Int. Inc.
Alcalase:: Proteolytisches Enzym, das 5,3 Gew.-% an aktivem Enzym aufweist, vertrieben durch NOVO Industries A/S
Cellulase:: Cellulytisches Enzym, das 0,23 Gew.-% an aktivem Enzym aufweist, vertrieben durch NOVO Industries A/S unter dem Markennamen Carezyme
Amylase:: Amylolytisches Enzym, das 1,6 Gew.-% an aktivem Enzym aufweist, vertrieben durch NOVO Industries A/S unter dem Markennamen Termamyl 120T
Lipase:: Lipolytisches Enzym, das 2,0 Gew.-% an aktivem Enzym aufweist, vertrieben durch NOVO Industries A/S unter dem Markennamen Lipolase
Lipase (1):: Lipolytisches Enzym, das 2,0 Gew.-% an aktivem Enzym aufweist, vertrieben durch NOVO Industries A/S unter dem Markennamen Lipolase Ultra
Endolase:: Endoglucanaseenzym, das 1,5 Gew.-% an aktivem Enzym aufweist, vertrieben durch NOVO Industries A/S
PB4:: Natriumperborattetrahydrat der nominalen Formel NaBO₂·3H₂O·H₂O₂
PB1:: Wasserfreies Natriumperboratbleichmittel der nominalen Formel NaBO₂·H₂O₂
Percarbonat:: Natriumpercarbonat der nominalen Formel 2Na₂CO₃·3H₂O₂
NOBS:: Nonanoyloxybenzolsulfonat in Form des Natriumsalzes
NAC-OBS:: (6-Nonamidocaproyl)oxybenzolsulfonat
TAED:: Tetraacetylethylendiamin
DTPA:: Diethylentriamin-pentaessigsäure
DTPMP:: Diethylentriamin-penta(methylenphosphonat), vertrieben von Monsanto unter dem Markennamen Dequest 2060
EDDS:: Ethylendiamin-N,N'-dibernsteinsäure-(S,S)-Isomer in Form seines Natriumsalzes.
Photoaktiviertes:: Sulfoniertes Zinkphthalocyanin, umhüllt von Bleichmittel (1) dextrinlöslichem Polymer
Photoaktiviertes:: Sulfoniertes Aluminophthalocyanin umhüllt von Bleichmittel (2) dextrinlöslichem Polymer
Aufheller 1:: Dinatrium-4,4'-bis(2-sulphostyryl)biphenyl
Aufheller 2:: Dinatrium-4,4'-bis(4-anilino-6-morpholino-1.3.5-triazin-2-yl)amino)stilben-2:2'-disulfonat
HEDP:: 1,1-Hydroxyethandiphosphonsäure
PEGx:: Polyethylenglycol mit einem Molekulargewicht von x (typischerweise 4.000)
PEO:: Polyethylenoxid mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 50.000
TEPAE:: Tetraethylenpentaaminethoxylat
PVI:: Polyvinylimidosol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 20.000
PVP:: Polyvinylpyrrolidon-Polymer mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 60.000
PVNO:: Polyvinylpyridin-N-oxid-Polymer mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 50.000
PVPVI:: Copolymer von Polyvinylpyrrolidon und Vinylimidazol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 20.000
QEA:: Bis((C₂H₅O)(C₂H₄O)_n)(CH₃)-N⁺-C₆H₁₂-N⁺-(CH₃) Bis((C₂H₅O)-(C₂H₄O)), worin n = von 20 bis 30
SRP1:: Anionisch endverkappte Polyester
SRP2:: Diethoxyliertes kurzes Poly(1,2-propylenterephtalat)blockpolymer
PEI:: Polyethylenimin mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 1800 und einem durchschnittlichen Ethoxylierungsgrad von 7 Ethylenoxyresten pro Stickstoff
Silikon-Antischaummittel: Polydimethylsiloxan-Schaumregulierungsmittel mit Siloxan- oxyalkylen-Copolymer als Dispergiermittel, mit einem Verhältnis des Schaumregulierungsmittels zu dem Dispergiermittel von 10:1 bis 100:1.
Trübungsmittel:: Wasserhaltige Monostyrol-Latexmischung, vertrieben durch BASF Aktiengesellschaft unter dem Markennamen Lytron 621
Wachs:: Paraffinwachs
DEQA:: Di(talgoxyethyl)dimethylammoniumchlorid.
DEQA (2):: Di(weichtalgoxyethyl)hydroxyethylmethylammoniummeth ylsulfat.
DTDMAMS:: Ditalgdimethylammoniummethylsulfat.
SDASA:: 1:2-Verhältnis von Stearyldimethylamin: dreifach gepresster Stearinsäure.
PA30:: Polyacrylsäure mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von ungefähr 4.500-8.000.
480N:: Statistisches Copolymer aus 7:3 Acrylat/Methacrylat, durchschnittliches Molekulargewicht ungefähr 3.500.
Polygel/Carbopo 1:: Vernetzte Polyacrylate hohen Molekulargewichts.
Metasilikat:: Natriummetasilicat (SiO₂:Na₂O-Verhältnis = 1,0).
Nichtionisch:: Gemischter ethoxylierter/propoxylierter C₁₃-C₁₅-Fettalkohol mit einem durchschnittlichen Ethoxylierungsgrad von 3,8 und einem durchschnittlichen Propoxylierungsgrad von 4,5.
Neodol 45-13:: Lineares primäres C14-C15-Alkoholethoxylat, vertrieben durch Shell Chemical CO.
MnTACN:: Mangan-1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononan.
PAAC:: Pentaaminacetat-Cobalt(III)-Salz.
Paraffin:: Paraffinöl, vertrieben unter der Handelsbezeichnung Winog 70 von Wintershall
NaBz:: Natriumbenzoat.
BzP:: Benzoylperoxid.
SCS:: Natriumcumolsulfonat
BTA:: Benzotriazol.
pH:: Gemessen als 1-prozentige Lösung in destilliertem Wasser bei 20°C.

HIA 1	Stärkeverkapseltes HIA-Duftstoffteilchen aus
	Duftstoffzusammensetzung Beispiel
1 (59% Wirkstoff)
HIA 2	Stärkeverkapseltes HIA-Duftstoffteilchen aus
	Duftstoffzusammensetzung Beispiel
2 (59% Wirkstoff)
HIA 3	Stärkeverkapseltes HIA-Duftstoffteilchen aus
	Duftstoffzusammensetzung Beispiel
3 (59% Wirkstoff)

In den folgenden Formulierungsbeispielen sind alle Konzentrationen in Gewichts-% der Zusammensetzung aufgeführt, sofern nichts anderes angegeben ist, und die Beimischung der Duftstoffzusammensetzung in die vollständig formulierte Zusammensetzung wird durch Aufsprühen durchgeführt, sofern nicht anderweitig durch Verkapselung wie nachstehend definiert durch (cap) genannt.
Bei Verkapselung erfolgt die Beimischung als Trockenzusatz. Für HIA ist die angegebene Menge die Duftstoffmenge, die von der Duftstoffzusammensetzung oder der verkapselten Duftstoffzusammensetzung abgegeben wird.
Beispiel 1

Die folgenden granulösen Detergenszusammensetzungen A bis F mit hoher Dichte wurden erfindungsgemäß zubereitet:

	A	B	C	D	E	F
LAS	8,0	8,0	8,0	2,0	6,0	6,0
TAS	-	0,5	-	0,5	1,0	0,1
C46(S)AS	2,0	2,5	-	-	-	-
C25AS	-	-	-	7,0	4,5	5,5
C68AS	2,0	5,0	7,0	-	-	-
C25E5	-	-	3,4	10,0	4,6	4,6
C25E7	3,4	3,4	1,0	-	-	-
C25E3S	-	-	-	2,0	5,0	4,5
QAS	-	0,8	-	-	-	-
QAS (I)	-	-	-	0,8	0,5	1,0
Zeolith A	18,1	18,0	14,1	18,1	20,0	18,1
Citronensäure	-	-	-	2,5	-	2,5
Carbonat	13,0	13,0	27,0	10,0	10,0	13,0
SKS-6	-	-	-	10,0	-	10,0
Silicat	1,4	1,4	3,0	0,3	0,5	0,3
Citrat	-	1,0	-	3,0	-	-
Sulfat	26,1	26,1	26,1	6,0	-	-
Mg-Sulfat	0,3	-	-	0,2	-	0,2
MA/AA	0,3	0,3	0,3	4,0	1,0	1,0
CMC	0,2	0,2	0,2	0,2	0,4	0,4
PB4	9,0	9,0	5,0	-	-	-
Percarbonat	-	-	-	-	18,0	18,0
TAED	1,5	0,4	1,5	-	3,9	4,2
NAC-OBS	-	2,0	1,0	-	-	-
DTPMP	0,25	0,25	0,25	0,25	-	-
SRP I	-	-	-	0,2	-	0,2
EDDS	-	0,25	0,4	-	0,5	0,5
CFAA	-	1,0	-	2,0	-	-
HEDP	0,3	0,3	0,3	0,3	0,4	0,4
QEA	-	-	-	0,2	-	0,5
Protease I	-	-	0,26	1,0	-	-
Protease	0,26	0,26	-	-	1,5	1,0
Cellulase	0,3	-	-	0,3	0,3	0,3
Amylase	0,1	0,1	0,1	0,4	0,5	0,5
Lipase (1)	0,3	-	-	0,5	0,5	0,5
Photoaktiviertes Bleichmittel (ppm)	15 ppm	15 ppm	15 ppm	-	20 ppm	20 ppm
PVNO/PVPVI	-	-	-	0,1	-	-
Aufheller 1	0,09	0,09	0,09	-	0,09	0,09
Duftstoff zum Aufsprühen	0	0,3	0,3	0,4	0,4	0,4
HIA 1	0,3	0,4 (cap)	0,1	0,7 (cap)	0,6 (cap)	0,2 (cap)
Silikon-Antischaummittel	0,5	0,5	0,5	-	0,3	0,3
Sonstige/geringfügige Bestandteile bis 100%
Dichteing/Liter	850	850	850	850	850	850

Beispiel 2

Die folgenden granulösen Detergenszusammensetzungen G bis L, die unter europäischen Maschinenwaschbedingungen von besonderem Nutzen sind, wurden erfindungsgemäß hergestellt:

	G	H	I	J	K	L	M
LAS	5,5	7,5	7,5	5,0	5,0	6,0	7,0
TAS	1,25	1,86	1,86	-	0,8	0,4	0,3
C24AS/C25AS	-	2,24	2,24	5,0	5,0	5,0	2,2
C25E3S	-	0,76	0,76	1,0	1,5	3,0	1,0
C45E7	3,25	-	-	-	-	-	3,0
TFAA	-	-	-	2,0	-	-	-
C25E5	-	5,5	5,5	-	-	-	-
QAS	0,8	-	-	-	-	-	-
QAS II	-	0,7	0,7	1,0	0,5	1,0	0,7
STPP	19,7	-	-	-	-	-	-
Zeolith A	-	19,5	19,5	25,0	19,5	20,0	17,0
NaSKS-6/Citronensäure (79:21)	-	10,6	10,6	-	10,6	-	-
NaSKS-6	-	-	-	9,0	-	10,0	10,0
Carbonat	6,1	21,4	21,4	9,0	10,0	10,0	18,0
Bicarbonat	-	2,0	2,0	7,0	5,0	-	2,0
Silicat	6,8	-	-	-	0,3	0,5	-
Citrat	-	-	-	4,0	4,0	-	-
Sulfat	39,8	-	-	-	5,0	-	12,0
Mg-Sulfat	-	-	-	0,1	0,2	0,2	-
MA/AA	0,5	1,6	1,6	3,0	4,0	1,0	1,0
CMC	0,2	0,4	0,4	1,0	1,0	0,4	0,4
PB4	5,0	12,7	12,7	-	-	-	-
Percarbonat	-	-	-	-	-	18,0	15,0
TAED	0,5	3,1	3,1	-	-	5,0	-
NAC-OBS	1,0	3,5	3,5	-	-	-	2,5
DTPMP	0,25	0,2	0,2	0,3	0,4	-	0,2
HEDP	-	0,3	0,3	-	0,3	0,3	0,3
QEA	-	-	-	1,0	1,0	1,0	-
Protease I	-	-	-	-	0,5	1,2	-
Protease	0,26	0,85	0,85	0,9	1,0	-	0,7
Lipase (1)	0,15	0,15	0,15	0,3	0,3	0,3	0,2
Cellulase	0,28	0,28	0,28	0,2	0,2	0,3	0,3
Amylase	0,1	0,1	0,1	0,4	0,4	0,6	0,2
PVNO/PVPVI	-	-	-	0,2	0,2	-	-
PVP	0,9	1,3	1,3	-	-	-	0,9
SRP 1	-	-	-	0,2	0,2	0,2	-
Photoaktiviertes Bleichmittel (1) (ppm)	15 ppm	27 ppm	27 ppm	-	-	20 ppm	20 ppm
Photoaktiviertes Bleichmittel (2) (ppm)	15 ppm	-	-	-	-	-	-
Aufheller 1	0,08	0,19	0,19	-	-	0,09	0,15
Aufheller 2	-	0,04	0,04	-	-	-	-
Duftstoff	0	0,3	0,2	0,4	0,3	0,4	0,3
HIA 2	0,3	0,4	0,4 (cap)	0,3 (cap)	0,7 (cap)	0,6 (cap)	0,1 (cap)
HIA 2	-	-	0,1	-	-	-	-
Silikon-Antischaummittel	0,5	2,4	2,4	0,3	0,5	0,3	2,0
Geringfügige/diverse Bestandteile auf 100 Gew.-%
Dichteing/Liter	750	750	750	750	750	750	750

Beispiel 3

Die folgenden Detergensformulierungen, die besonders unter europäischen Maschinenwaschbedingungen nützlich sind, wurden erfindungsgemäß zubereitet:

	N	O	P	Q
Geblasenes Pulver
LAS	6,0	5,0	11,0	6,0
TAS	2,0	-	-	2,0
Zeolith A	24,0	-	-	20,0
STPP	-	27,0	24,0	-
Sulfat	4,0	6,0	13,0	-
MA/AA	1,0	4,0	6,0	2,0
Silicat	1,0	7,0	3,0	3,0
CMC	1,0	1,0	0,5	0,6
Aufheller 1	0,2	0,2	0,2	0,2
Silikon-Antischaummittel	1,0	1,0	1,0	0,3
DTPMP	0,4	0,4	0,2	0,4
Sprühmittel
Aufheller	0,02	-	-	0,02
C45E7	-	-	-	5,0
C45E2	2,5	2,5	2,0	-
C45E3	2,6	2,5	2,0	-
Duftstoff	0,5	0,3	0,5	0,2
Silikon-Antischaummittel	0,3	0,3	0,3	-
Trockenzusätze
QEA	-	-	-	1,0
EDDS	0,3	-	-	-
Sulfat	2,0	3,0	5,0	10,0
Carbonat	6,0	13,0	15,0	14,0
Citronensäure	2,5	-	-	2,0
QAS II	0,5	-	-	0,5
SKS-6	10,0	-	-	-
Percarbonat	18,5	-	-	-
PB4	-	18,0	10,0	21,5
TAED	2,0	2,0	-	2,0
NAC-OBS	3,0	2,0	4,0	-
Protease	1,0	1,0	1,0	1,0
Lipase	-	0,4	-	0,2
Lipase (1)	0,4	-	0,4	-
Amylase	0,2	0,2	0,2	0,4
Aufheller 1	0,05	-	-	0,05
HIA 3	0,1	0,3	0,15 (cap)	0,4 (cap)
Sonstige/geringfügige Bestandteile bis 100%

Beispiel 4

Die folgenden granulösen Detergensformulierungen wurden erfindungsgemäß zubereitet.

	R	S	T	U	V	W
Geblasenes Pulver
LAS	23,0	8,0	7,0	9,0	7,0	7,0
TAS	-	-	-	-	1,0	-
C45AS	6,0	6,0	5,0	8,0	-	-
C45AES	-	1,0	1,0	1,0	-	-
C45E35	-	-	-	-	2,0	4,0
Zeolith A	10,0	18,0	14,0	12,0	10,0	10,0
MA/AA	-	0,5	-	-	-	2,0
MA/AA (1)	7,0		-	-	-	-
AA	-	3,0	3,0	2,0	3,0	3,0
Sulfat	5,0	6,3	14,3	11,0	15,0	19,3
Silicat	10,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0
Carbonat	15,0	20,0	10,0	20,7	8,0	6,0
PEG 4000	0,4	1,5	1,5	1,0	1,0	1,0
DTPA	-	0,9	0,5	-	-	0,5
Aufheller 2	0,3	0,2	0,3	-	0,1	0,3
Sprühmittel
C45E7	-	2,0	-	-	2,0	2,0
C25E9	3,0	-	-	-	-	-
C23E9	-	-	1,5	2,0	-	2,0
Duftstoff	0,3	0,3	0,3	2,0	0,3	0,3
Agglomerate
C45AS	-	5,0	5,0	2,0	-	5,0
LAS	-	2,0	2,0	-	-	2,0
Zeolith A	-	7,5	7,5	8,0	-	7,5
Carbonat	-	4,0	4,0	5,0	-	4,0
PEG 4000	-	0,5	0,5	-	-	0,5
Sonstiges (Wasser usw.) Trockenzusätze	-	2,0	2,0	2,0	-	2,0
QAS (I)	-	-	-	-	1,0	-
Citronensäure	-	-	-	-	2,0	-
PB4	-	-	-	-	12,0	1,0
PB1	4,0	1,0	3,0	2,0	-	-
Percarbonat	-	-	-	-	2,0	10,0
Carbonat	-	5,3	1,8	-	4,0	4,0
NOBS	4,0	-	6,0	-	-	0,6
Methylcellulose	0,2	-	-	-	-	-
SKS-6	8,0	-	-	-	-	-
STS	-	-	2,0	-	1,0	-
Cumolsulfonsäure	-	1,0	-	-	-	2,0
Lipase	0,2	-	0,2	-	0,2	0,4
Cellulase	0,2	0,2	0,2	0,3	0,2	0,2
Amylase	0,2	-	0,1	-	0,2	-
Protease	0,5	0,5	0,5	0,3	0,5	0,5
PVPVI	-	-	-	-	0,5	0,1
PVP	-	-	-	-	0,5	-
PVNO	-	-	0,5	0,3	-	-
QEA	-	-	-	-	1,0	-
SRP1	0,2	0,5	0,3	-	0,2	-
HIA 1	0,4 (cap)	0,1	0,3 (cap)	0,2 (cap)	0,3 (cap)	0,3 (cap)
Silikon-Antischaummittel	0,2	0,4	0,2	0,4	0,1	-
Mg-Sulfat	-	-	0,2	-	0,2	-
Sonstige/geringfügige Bestandteile bis 100%

Beispiel 5

Die folgenden Detergensformulierungen, die kein Bleichmittel enthalten und von besonderem Nutzen beim Waschen von Buntwäsche sind, wurden erfindungsgemäß zubereitet:

	X	Y	Z
Geblasenes Pulver
Zeolith A	15,0	15,0	-
Sulfat	0,0	5,0	-
LAS	3,0	3,0	-
DTPMP	0,4	0,5	-
CMC	0,4	0,4	-
MA/AA	4,0	4,0	-
Agglomerate
C45AS	-	-	11,0
LAS	6,0	5,0	-
TAS	3,0	2,0	-
Silicat	4,0	4,0	-
Zeolith A	10,0	15,0	13,0
CMC	-	-	0,5
MA/AA	-	-	2,0
Carbonat	9,0	7,0	7,0
Sprühmittel
Duftstoff	0,3	0,3	0,5
C45E7	4,0	4,0	4,0
C25E3	2,0	2,0	2,0
Trockenzusätze
MA/AA	-	-	3,0
NaSKS-6	-	-	12,0
Citrat	10,0	-	8,0
Bicarbonat	7,0	3,0	5,0
Carbonat	8,0	5,0	7,0
PVPVI/PVNO	0,5	0,5	0,5
Alcalase	0,5	0,3	0,9
Lipase	0,4	0,4	0,4
Amylase	0,6	0,6	0,6
Cellulase	0,6	0,6	0,6
HIA 1	0,1	0,3(cap)	0,3(cap)
Silikon-Antischaummittel	5,0	5,0	5,0
Trockenzusätze
Sulfat	0,0	9,0	0,0
Sonstige/geringfügige Bestandteile bis 100%	100,0	100,0	100,0
Dichte (g/Liter)	700	700	700

Beispiel 6

	AA	BB	CC	DD
Grundkorn
Zeolith A	30,0	22,0	24,0	10,0
Sulfat	10,0	5,0	10,0	7,0
MA/AA	3,0	-	-	-
AA	-	1,6	2,0	-
MA/AA (1)	-	12,0	-	6,0
LAS	14,0	10,0	9,0	20,0
C45AS	8,0	7,0	9,0	7,0
C45AES	-	1,0	1,0	-
Silicat	-	1,0	0,5	10,0
Seife	-	2,0	-	-
Aufheller 1	0,2	0,2	0,2	0,2
Carbonat	6,0	9,0	10,0	10,0
PEG 4000	-	1,0	1,5	-
DTPA	-	0,4	-	-
Sprühmittel
C25E9	-	-	-	5,0
C45E7	1,0	1,0	-	-
C23E9	-	1,0	2,5	-
Duftstoff	0,2	0,3	0,3	-
Trockenzusätze
Carbonat	5,0	10,0	18,0	8,0
PVPVI/PVNO	0,5	-	0,3	-
Protease	1,0	1,0	1,0	0,5
Lipase	0,4	-	-	0,4
Amylase	0,1	-	-	0,1
Cellulase	0,1	0,2	0,2	0,1
NOBS	-	4,0	-	4,5
PB1	1,0	5,0	1,5	6,0
Sulfat	4,0	5,0	-	5,0
SRP1	-	0,4	-	-
HIA 1	0,35 (cap)	0,2 (cap)	0,1	0,4 (cap)
Schaumdämpfer	-	0,5	0,5	-
Sonstige/geringfügige Bestandteile bis 100%

Beispiel 7

Die folgenden granulösen Detergenszusammensetzungen wurden erfindungsgemäß zubereitet.

	EE	FF	GG
Geblasenes Pulver
Zeolith A	20,0	-	15,0
STPP	-	20,0	-
Sulfat	-	-	5,0
Carbonat	-	-	5,0
TAS	-	-	1,0
LAS	6,0	6,0	6,0
C68AS	2,0	2,0	-
Silicat	3,0	8,0	-
MA/AA	4,0	2,0	2,0
CMC	0,6	0,6	0,2
Aufheller 1	0,2	0,2	0,1
DTPMP	0,4	0,4	0,1
STS	-	-	1,0
Sprühmittel
C45E7	5,0	5,0	4,0
Silikon-Antischaummittel	0,3	0,3	0,1
Duftstoff	0,2	0,2	0,3
Trockenzusätze
QEA	-	-	1,0
Carbonat	14,0	9,0	10,0
PB1	1,5	2,0	-
PB4	18,5	13,0	13,0
TAED	2,0	2,0	2,0
QAS (I)	-	-	1,0
Photoaktiviertes Bleichmittel	15 ppm	15 ppm	15 ppm
SKS-6	-	-	3,0
Protease	1,0	1,0	0,2
Lipase	0,2	0,2	0,2
Amylase	0,4	0,4	0,2
Cellulase	0,1	0,1	0,2
Sulfat	10,0	20,0	5,0
HIA 1	0,1 (cap)	0,1 (cap)	0,2 (cap)
Sonstige/geringfügige Bestandteile bis 100%
Dichte (g/Liter)	700	700	700

Beispiel 8

Die folgenden erfindungsgemäßen Detergenszusammensetzungen wurden zubereitet:

	HH	II	JJ
Geblasenes Pulver
Zeolith A	15,0	15,0	15,0
Sulfat	0,0	5,0	0,0
LAS	3,0	3,0	3,0
QAS	-	1,5	1,5
DTPMP	0,4	0,2	0,4
EDDS	-	0,4	0,2
CMC	0,4	0,4	0,4
MA/AA	4,0	2,0	2,0
Agglomerate
LAS	5,0	5,0	5,0
TAS	2,0	2,0	1,0
Silicat	3,0	3,0	4,0
Zeolith A	8,0	8,0	8,0
Carbonat	8,0	8,0	4,0
Sprühmittel
Duftstoff	0,3	0,3	0,3
C45E7	2,0	2,0	2,0
C25E3	2,0	-	-
Trockenzusätze
Citrat	5,0	-	2,0
Bicarbonat	-	3,0	-
Carbonat	8,0	15,0	10,0
TAED	6,0	2,0	5,0
PB1	14,0	7,0	10,0
PEO	-	-	0,2
HIA 1	0,4 (cap)	0,2 (cap)	0,7 (cap)
Bentonitton	-	-	10,0
Protease	1,0	1,0	1,0
Lipase	0,4	0,4	0,4
Amylase	0,6	0,6	0,6
Cellulase	0,6	0,6	0,6
Silikon-Antischaummittel	5,0	5,0	5,0
Trockenzusätze
Natriumsulfat	0,0	3,0	0,0
Sonstige/geringfügige Bestandteile bis 100%	100,0	100,0	100,0
Dichte (g/Liter)	850	850	850

Beispiel 9

Die folgenden erfindungsgemäßen Detergensformulierungen wurden zubereitet:

	KK	LL	MM	NN
LAS	18,0	14,0	24,0	20,0
QAS	0,7	1,0	-	0,7
TFAA	-	1,0	-	-
C23E56.5	-	-	1,0	-
C45E7	-	1,0	-	-
C45E3S	1,0	2,5	1,0	-
STPP	32,0	18,0	30,0	22,0
Silicat	9,0	5,0	9,0	8,0
Carbonat	11,0	7,5	10,0	5,0
Bicarbonat	-	7,5	-	-
PB1	3,0	1,0	-	-
PB4	-	1,0	-	-
NOBS	2,0	1,0	-	-
DTPMP	-	1,0	-	-
DTPA	0,5	-	0,2	0,3
SRP1	0,3	0,2	-	0,1
MA/AA	1,0	1,5	2,0	0,5
CMC	0,8	0,4	0,4	0,2
PEI	-	-	0,4	-
Natriumsulfat	20,0	10,0	20,0	30,0
Mg-Sulfat	0,2	-	0,4	0,9
Protease	0,8	1,0	0,5	0,5
Amylase	0,5	0,4	-	0,25
Lipase	0,2	-	0,1	-
Cellulase	0,15	-	-	0,05
Photoaktiviertes	30 ppm	20 ppm	-	10 ppm
Bleichmittel (ppm)
HIA 2	0,3 (cap)	0,5 (cap)	0,1 (cap)	0,2 (cap)
Duftstoff zum Aufsprühen	0,3	0,3	0,1	0,2
Aufheller 1/2	0,05	0,2	0,08	0,1
Sonstige/geringfügige Bestandteile bis 100%

Beispiel 10

Die folgenden flüssigen Detergensformulierungen wurden erfindungsgemäß zubereitet (Konzentrationen sind in Teilen pro Gewicht angegeben).

	OO	PP	QQ	RR	SS
LAS	11,5	8,8	-	3,9	-
C25E2,5S	-	3,0	18,0	-	16,0
C45E2,25S	11,5	3,0	-	15,7	-
C23E9	-	2,7	1,8	2,0	1,0
C23E7	3,2	-	-	-	-
CFAA		-	5,2	-	3,1
TPKFA	1,6	-	2,0	0,5	2,0
Citronensäure (50%)	6,5	1,2	2,5	4,4	2,5
Calciumformiat	0,1	0,06	0,1	-	-
Natriumformiat	0,5	0,06	0,1	0,05	0,05
Natriumcumolsulfonat	4,0	1,0	3,0	1,18	-
Borat	0,6	-	3,0	2,0	2,9
Natriumhydroxid	5,8	2,0	3,5	3,7	2,7
Ethanol	1,75	1,0	3,6	4,2	2,9
1,2-Propandiol	3,3	2,0	8,0	7,9	5,3
Monoethanolamin	3,0	1,5	1,3	2,5	0,8
TEPAE	1,6	-	1,3	1,2	1,2
Protease	1,0	0,3	1,0	0,5	0,7
Lipase	-	-	0,1	-	-
Cellulase	-	-	0,1	0,2	0,05
Amylase	-	-	-	0,1	-
SRP1	0,2	-	0,1	-	-
DTPA	-	-	0,3	-	-
PVNO	-	-	0,3	-	0,2
Duftstoff	0,4	0,4	0,4	0,4	0,4
HIA 1	0,2	0,5	0,1	0,3	0,1
Aufheller 1	0,2	0,07	0,1	-	-
Silikon-Antischaummittel	0,04	0,02	0,1	0,1	0,1
Wasser/geringfügige Bestandteile

Beispiel 11

Die folgenden flüssigen Detergensformulierungen wurden erfindungsgemäß zubereitet (Konzentrationen sind in Teilen pro Gewicht angegeben):

	TT	UU	VV	WW	XX	YY	ZZ	AB
LAS	10,0	13,0	9,0	-	25,0	-	-	-
C25AS	4,0	1,0	2,0	10,0	-	13,0	18,0	15,0
C25E3S	1,0	-	-	3,0	-	2,0	2,0	4,0
C25E7	6,0	8,0	13,0	2,5		-	4,0	4,0
TFAA	-	-	-	4,5	-	6,0	8,0	8,0
APA	-	1,4	-	-	3,0	1,0	2,0	-
TPKFA	2,0	-	13,0	7,0	-	15,0	11,0	11,0
Citronensäure	2,0	3,0	1,0	1,5	1,0	1,0	1,0	1,0
Dodecenyl-/Tetradecenyl-Bemsteinsäure	12,0	10,0	-	-	15,0	-	-	-
Rapsölfettsäure	4,0	2,0	1,0	-	1,0	-	3,5	-
Ethanol	4,0	4,0	7,0	2,0	7,0	2,0	3,0	2,0
1,2-Propandiol	4,0	4,0	2,0	7,0	6,0	8,0	10,0	13,0
Monoethanolamin	-	-	-	5,0	-	-	9,0	9,0
Triethanolamin	-	-	8,0	-	-	-	-	-
TEPAE	0,5	-	0,5	0,2	-	-	0,4	0,3
DTPMP	1,0	1,0	0,5	1,0	2,0	1,2	1,0	-
Protease	0,5	0,5	0,4	0,25	-	0,5	0,3	0,6
Alcalase	-	-	-	-	1,5	-	-	-
Lipase	-	0,10	-	0,01	-	-	0,15	0,15
Amylase	0,25	0,25	0,6	0,5	0,25	0,9	0,6	0,6
Cellulase	-	-	-	0,05	-	-	0,15	0,15
Endolase	-	-	-	0,10	-	-	0,07	-
SRP2	0,3	-	0,3	0,1	-	-	0,2	0,1
Borsäure	0,1	0,2	1,0	2,0	1,0	1,5	2,5	2,5
Calciumchlorid	-	0,02	-	0,01	-	-	-	-
Bentonitton	-	-	-	-	4,0	4,0	-	-
Aufheller 1	-	0,4	-	-	0,1	0,2	0,3	-
Schaumdämpfer	0,1	0,3	-	0,1	0,4	-	-	-
Trübungsmittel	0,5	0,4	-	0,3	0,8	0,7	-	-
Duftstoff	0	0,2	0,2	0,4	0,4	0,4	0,4	0,4
HIA 1	0,4	0,2	0,1	0,3	0,1	0,5	0,4	0,5
Wasser/geringfügige Bestandteile
NaOH bis zu pH	8,0	8,0	7,6	7,7	8,0	7,5	8,0	8,2

Beispiel 12

Die folgenden flüssigen Detergenszusammensetzungen wurden erfindungsgemäß zubereitet (Konzentrationen sind in Teilen pro Gewicht angegeben).

	AC	AD
LAS	27,6	18,9
C45AS	13,8	5,9
C13E8	3,0	3,1
Ölsäure	3,4	2,5
Citronensäure	5,4	5,4
Natriumhydroxid	0,4	3,6
Calciumformiat	0,2	0,1
Natriumformiat	-	0,5
Ethanol	7,0	-
Monoethanolamin	16,5	8,0
1,2-Propandiol	5,9	5,5
Xylolsulfonsäure	-	2,4
TEPAE	1,5	0,8
Protease	1,5	0,6
PEG	-	0,7
Aufheller 2	0,4	0,1
Duftstoff	0,5	0,3
HIA 1	0,2	0,1
Wasser/geringfügige Bestandteile

Beispiel 13

Die folgenden Detergenszusammensetzungen in Stückform wurden erfindungsgemäß zubereitet (Konzentrationen sind in Teilen pro Gewicht angegeben).

	AE	AF	AG	AH	AI	AJ	AK	Al
LAS	-	-	19,0	15,0	21,0	6,75	8,8	-
C28AS	30,0	13,5	-	-	-	15,75	11,2	22,5
Natriumlaurat	2,5	9,0	-	-	-	-	-	-
Zeolith A	2,0	1,25	-	-	-	1,25	1,25	1,25
Carbonat	20,0	3,0	13,0	8,0	10,0	15,0	15,0	10,0
Calciumcarbonat	27,5	39,0	35,0	-	-	40,0	-	40,0
Sulfat	5,0	5,0	3,0	5,0	3,0	-	-	5,0
TSPP	5,0	-	-	-	-	5,0	2,5	-
STPP	5,0	15,0	10,0	-	-	7,0	8,0	10,0
Bentonitton	-	10,0	-	-	5,0	-	-	-
DTPMP	-	0,7	0,6	-	0,6	0,7	0,7	0,7
CMC	-	1,0	1,0	1,0	1,0	-	-	1,0
Talkum	-	-	10,0	15,0	10,0	-	-	-
Silicat	-	-	4,0	5,0	3,0	-	-	-
PVNO	0,02	0,03	-	0,01	-	0,02	-	-
MA/AA	0,4	1,0	-	-	0,2	0,4	0,5	0,4
SRP1	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3
Protease	-	0,12	-	0,08	0,08	-	-	0,1
Lipase	-	0,1	-	0,1	-	-	-	-
Amylase	-	-	0,8	-	-	-	0,1	-
Cellulase	-	0,15	-	-	0,15	0,1	-	-
PEO	-	0,2	-	0,2	0,3	-	-	0,3
Duftstoff	1,0	0,5	0,3	0,2	0,4	-	-	0,4
Mg-Sulfat	-	-	3,0	3,0	3,0	-	-	-
HIA 1	0,3	0,4 (cap)	0,1	0,2 (cap)	0,1	0,05	0,1 (cap)	0,3 (cap)
Aufheller	0,15	0,10	0,15	-	-	-	-	0,1
Photoaktiviertes Bleichmittel (ppm)	-	15,0	15,0	15,0	15,0	-	-	15,0

Beispiel 14

Die folgenden Stoffweichmacher und im Trockner zugesetzten Stoffkonditionierzusammensetzungen wurden erfindungsgemäß zubereitet:

AM		AN	AO	Ap	AQ
DEQA	2,6	19,0	-	-	-
DEQA (2)	-	-	-	-	51,8
DTMAMS	-	-	-	26,0	-
SDASA	-	-	70,0	42,0	40,2
Stearinsäure mit IV = 0	0,3	-	-	-	-
Neodol 45-13	-	-	13,0	-	-
Salzsäure	0,02	0,02	-	-	-
Ethanol	-	-	1,0	-	-
HIA 1	0,2	0,4	0,6	0,2	0,2
Duftstoff	1,0	1,0	0,75	1,0	1,5
Glycoperse S-20	-	-	-	-	15,4
Glycerinmonostearat	-	-	-	26,0	-
Digeranylsuccinat	-	-	0,38	-	-
Silikon-Antischaummittel	0,01	0,01	-	-	-
Elektrolyt	-	0,1	-	-	-
Ton	-	-	-	3,0	-
Farbstoff	10 ppm	25 ppm	0,01	-	-
Wasser und geringfügige Bestandteile	100%	100%	-	-	-

Beispiel 15

Die folgenden additiven Detergenszusammensetzungen wurden erfindungsgemäß zubereitet:

	AR	AS	AT
LAS	-	5,0	5,0
STPP	30,0	-	20,0
Zeolith A	-	35,0	20,0
PB1	20,0	15,0	-
TAED	10,0	8,0	-
Duftstoff	-	0,3	0,4
HIA 1	0,3	0,5 (cap)	0,6 (cap)
Protease	-	0,3	0,3
Amylase	-	0,06	0,06
Geringfügige Bestandteile, Wasser und Sonstiges		bis 100%

Beispiel 16

Die folgenden kompakten Geschirrspülmitteldetergenszusammensetzungen mit hoher Dichte (0,96 kg/l) wurden erfindungsgemäß zubereitet:

	AU	AV	Aw	AX	AY	AZ	BA	BC
STPP	-	-	54,3	51,4	51,4	-	-	50,9
Citrat	35,0	17,0	-	-	-	46,1	40,2	-
Carbonat	-	17,5	14,0	14,0	14,0	-	8,0	32,1
Bicarbonat	-	-	-	-	-	25,4	-	-
Silicat	32,0	14,8	14,8	10,0	10,0	1,0	25,0	3,1
Metasilikat	-	2,5	-	9,0	9,0	-	-	-
PB1	1,9	9,7	7,8	7,8	7,8	-	-	-
PB4	8,6	-	-	-	-	-	-	-
Percarbonat	-	-	-	-	-	6,7	11,8	4,8
Nichtionische Verbindung	1,5	2,0	1,5	1,7	1,5	2,6	1,9	5,3
TAED	5,2	2,4	-	-	-	2,2	-	1,4
HEDP	-	1,0	-	-	-	-	-	-
DTPMP	-	0,6	-	-	-	-	-	-
MnTACN	-	-	-	-	-	-	0,008	-
PAAC	-	-	0,008	0,01	0,007	-	-	-
BzP	-	-	-	-	1,4	-	-	-
Paraffin	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	0,6	-	-
Duftstoff	0	0,1	0,2	0,2	0,2	0,3	0,3	0,4
HIA	0,5	0,3	0,3	0,4	0,5	0,5	0,6	0,6
		(cap)	(cap)	(cap)	(cap)	(cap)	(cap)	(cap)
Protease	0,072	0,072	0,029	0,053	0,046	0,026	0,059	0,06
Amylase	0,012	0,012	0,006	0,012	0,013	0,009	0,017	0,03
Lipase	-	0,001	-	0,005	-	-	-	-
BTA	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3	-	0,3	0,3
MA/AA	-	-	-	-	-	-	4,2	-
480N	3,3	6,0	-	-	-	-	-	0,9
Duftstoff	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2	0,1	0,1
Sulfat	7,0	20,0	5,0	2,2	0,8	12,0	4,6	-
pH	10,8	11,0	10,8	11,3	11,3	9,6	10,8	10,9
Sonstiges und Wasser	bis 100%

Beispiel 17

Die folgenden granulösen Geschirrspülmitteldetergenszusammensetzungen mit einer Schüttdichte von 1,02 kg/l wurden erfindungsgemäß zubereitet:

	BD	BE	BF	BG	BH	BI	BJ	BK
STPP	30,0	30,0	33,0	34,2	29,6	31,1	26,6	17,6
Carbonat	30,5	30,5	31,0	30,0	23,0	39,4	4,2	45,0
Silicat	7,4	7,4	7,5	7,2	13,3	3,4	43,7	12,4
Metasilikat	-	-	4,5	5,1	-	-	-	-
Percarbonat	-	-	-	-	-	4,0	-	-
PB1	4,4	4,2	4,5	4,5	-	-	-	-
NADCC	-	-	-	-	2,0	-	1,6	1,0
Nichtionische Verbindung	1,2	1,0	0,7	0,8	1,9	0,7	0,6	0,3
TAED	1,0	-	-	-	-	0,8	-	-
PAAC	-	0,004	0,004	0,004	-	-	-	-
BzP	-	-	-	1,4	-	-	-	-
Paraffin	0,25	0,25	0,25	0,25	-	-	-	-
Duftstoff	0	0,1	0,2	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3
HIA	0,1	0,1	0,1	0,1	0,15	0,2	0,3	0,4
			(cap)	(cap)	(cap)	(cap)	(cap)	(cap)
Protease	0,036	0,015	0,03	0,028	-	0,03	-	-
Amylase	0,003	0,003	0,01	0,006	-	0,01	-	-
Lipase	0,005	-	0,001	-	-	-	-	-
BTA	0,15	0,15	0,15	0,15	-	-	-	-
Sulfat	23,4	25,0	22,0	18,5	30,1	19,3	23,1	23,6
pH	10,8	10,8	11,3	11,3	10,7	11,5	12,7	10,9
Sonstiges und Wasser	bis 100%

Beispiel 18

Die folgenden Detergenszusammensetzungen in Tablettenform wurden erfindungsgemäß durch Kompression einer granulösen Geschirrspülmitteldetergenszusammensetzung bei einem Druck von 130 MPa (13 kN/cm²) mithilfe einer standardmäßigen 12-Kopf-Rotationspresse hergestellt:

	BL	BM	BN	BO	BP	BQ
STPP	-	48,8	49,2	38,0	-	46,8
Citrat	26,4	-	-	-	31,1	-
Carbonat	-	5,0	14,0	15,4	14,4	23,0
Silicat	26,4	14,8	15,0	12,6	17,7	2,4
HIA 1	0,1	0,2	0,1	0,1	0,1	0,1
				(cap)
Protease	0,058	0,072	0,041	0,033	0,052	0,013
Amylase	0,01	0,03	0,012	0,007	0,016	0,002
Lipase	0,005	-	-	-	-	-
PB1	1,6	7,7	12,2	10,6	15,7	-
PB4	6,9	-	-	-	-	14,4
Nichtionische	1,5	2,0	1,5	1,65	0,8	6,3
Verbindung
PAAC	-	-	0,02	0,009	-	-
MnTACN		-	-	-	0,007	-
TAED	4,3	2,5	-	-	1,3	1,8
HEDP	0,7	-	-	0,7	-	0,4
DTPMP	0,65	-	-	-	-	-
Paraffin	0,4	0,5	0,5	0,55	-	-
BTA	0,2	0,3	0,3	0,3	-	-
PA30	3,2	-	-	-	-	-
MA/AA	-	-	-	-	4,5	0,55
Duftstoff	-	-	0,05	0,05	0,2	0,2
Sulfat	24,0	13,0	2,3	-	10,7	3,4
Tablettengewicht	25 g	25 g	20 g	30 g	18 g	20 g
pH	10,6	10,6	10,7	10,7	10,9	11,2
Sonstiges und Wasser	bis 100%

Beispiel 19

Die folgenden flüssigen Detergenszusammensetzungen mit einer Dichte von 1,40 kg/l wurden erfindungsgemäß zubereitet:

	BR	BS	BT	BU
STPP	17,5	17,5	17,2	16,0
Carbonat	2,0	-	2,4	-
Silicat	5,3	6,1	14,6	15,7
NaOCl	1,15	1,15	1,15	1,25
Polygen/Carbopol	1,1	1,0	1,1	1,25
NichtionischeVerbindung	-	-	0,1	-
Duftstoff	-	0,1	0,1	0,2
NaBz	0,75	0,75	-	-
HIA 2	0,1	0,1	0,2	0,2
NaOH	-	1,9	-	3,5
KOH	2,8	3,5	3,0	-
pH	11,0	11,7	10,9	11,0
Sulfat, Sonstiges und Wasser	bis 100%

Beispiel 20

Die folgenden flüssigen Spülhilfezusammensetzungen wurden erfindungsgemäß zubereitet:

	BV	BW	BX
Nichtionisch	12,0	-	14,5
Nichtionische Mischung	-	64,0	-
Citrin	3,2	-	6,5
HEDP	0,5	-	-
PEG	-	5,0	-
SCS	4,8	-	7,0
Ethanol	6,0	8,0	-
Duftstoff	0	0,4	0,4
HIA	0,2	0,2	0,3
pH der Flüssigkeit	2,0	7,5	/
Sonstiges und Wasser	bis 100%

Beispiel 21

Die folgenden flüssigen Geschirrspülzusammensetzungen wurden erfindungsgemäß zubereitet:

	BY	BZ	CA	CB	CD
C17ES	28,5	27,4	19,2	34,1	34,1
Aminoxid	2,6	5,0	2,0	3,0	3,0
C12-Glucosamid	-	-	6,0	-	-
Betain	0,9	-	-	2,0	2,0
Xylolsulfonat	2,0	4,0	-	2,0	-
Neodol C11E9	-	-	5,0	-	-
Polyhydroxyfettsäureamid	-	-	-	6,5	6,5
Natriumdiethylenpentaacetat (40%)	-	-	0,03	-	-
TAED	-	-	-	0,06	0,06
Saccharose	-	-	-	1,5	1,5
Ethanol	4,0	5,5	5,5	9,1	9,1
Alkyldiphenyloxiddisulfonat	-	-	-	-	2,3
Ca-Formiat	-	-	-	0,5	1,1
Ammoniumcitrat	0,06	0,1	-	-	-
Na-Chlorid	-	1,0	-	-	-
Mg-Chlorid	3,3	-	0,7	-	-
Ca-Chlorid	-	-	0,4	-	-
Na-Sulfat	-	-	0,06	-	-
Mg-Sulfat	0,08	-	-	-	-
Mg-Hydroxid	-	-	-	2,2	2,2
Na-Hydroxid	-	-	-	1,1	1,1
Wasserstoffperoxid	200 ppm	0,16	0,006	-	-
HIA3	0,1	0,2	0,3	0,1	0,2
Protease	0,017	0,005	0,0035	0,003	0,002
Duftstoff	0,18	0,09	0,09	0,2	0,2
Wasser und geringfügige Bestandteile	bis 100%

Beispiel 22

Die folgenden flüssigen Reinigungsmittelzusammensetzungen für harte Oberflächen wurden erfindungsgemäß zubereitet:

	CE	CF	CG	CH	CI
HIA 1	0,3	0,3	0,5	0,3	0,3
Amylase	0,01	0,002	0,005	-	-
Protease	0,05	0,01	0,02	-	-
Wasserstoffperoxid	-	-	-	6,0	6,8
Acetyltriethylcitrat	-	-	-	2,5	-
DTPA	-	-	-	0,2	-
Butylhydroxytoluen	-	-	-	0,05	-
EDTA*	0,05	0,05	0,05	-	-
Citrin/Citrat	2,9	2,9	2,9	1,0	-
LAS	0,5	0,5	0,5	-	-
C12AS	0,5	0,5	0,5	-	-
C10AS	-	-	-	-	1,7
C12(E)S	0,5	0,5	0,5	-	-
C12,13 E6,5 nichtionisch	7,0	7,0	7,0	-	-
Neodol 23-6.5	-	-	-	12,0	-
Dobanol 23-3	-	-	-	-	1,5
Dobanol 91-10	-	-	-	-	1,6
C25AE1.8S	-	-	-	6,0
Na-Paraffinsulfonat	-	-	-	6,0
Duftstoff	-	1,0	1,0	0,5	0,2
Propandiol	-	-	-	1,5
Ethoxyliertes	-	-	-	1,0	-
Tetraethylenpentaimin
2, Butyloctanol	-	-	-	-	0,5
Hexylcarbitol**	1,0	1,0	1,0	-	-
SCS	1,3	1,3	1,3	-	-
pH-Wert eingestellt auf	7-12	7-12	7-12	4	-
Sonstiges und Wasser	bis 100%

* Na4-Ethylendiamindiessigsäure
** Diethylenglycolmonohexylether

Beispiel 23

Die folgende Sprühzusammensetzung zum Reinigen harter Oberflächen und Entfernen von Haushaltsschimmel wurde erfindungsgemäß zubereitet:

HIA 1	0,1
Amylase	0,01
Protease	0,01
Na-Octylsulfat	2,0
Na-Dodecylsulfat	4,0
Na-Hydroxid	0,8
Silicat	0,04
Butylcarbitol*	4,0
Duftstoff	0,35
Wasser/geringfügige Bestandteile	Rest

* Diethylenglycolmonobutylether

Beispiel 24

Die folgenden Blockzusammensetzungen zur Toilettenreinigung wurden erfindungsgemäß zubereitet.

	CK	Cl	cm
C16-18-Fettalkohol/50EO	80,0	-	-
LAS	-	-	80,0
Nichtionische Verbindung	-	1,0	-
Oleoamid-Tensid	-	26,0	-
Teilweise verestertes Copolymer aus Vinylmethylether und Maleinsäureanhydrid, Viskosität 0,1-0,5	5,0	-	-
Polyethylenglycol MG 8000	-	39,0	-
Wasserlösliches K-Polyacrylat MG 4000-8000	-	12,0	-
Wasserlösliches Na-Copolymer aus Acrylamid (70%) und Acrylsäure (30%), niedriges MG	-	19,0	-
Na-Triphosphat	10,0	-	-
Carbonat	-	-	8,0
HIA 1	0,5	1,0	0,5 (cap)
Farbstoff	2,5	1,0	1,0
Duftstoff	3,0	-	7,0
KOH/HCL-Lösung		pH 6-11

Beispiel 25

Die folgende Reinigungsmittelzusammensetzung für Toilettenbecken wurde erfindungsgemäß zubereitet.

	CN	CO
Linearer C14-15-Alkohol 7EO	2,0	10,0
Citronensäure	10,0	5,0
HIA 1	1,0	2,0
DTPMP	-	1,0
Farbstoff	2,0	1,0
Duftstoff	3,0	3,0
NaOH		pH 6-11
Wasser und geringfügige Bestandteile	bis 100%

Beispiel 26

Die folgenden seifenhaltigen flüssigen Körperreinigungsmittelzusammensetzungen wurden erfindungsgemäß hergestellt:

	CP	CQ
HIA 1	0,1	0,1
Protease	0,10	-
Seife (K oder Na)	15,00	-
30% Laurat	-	-
30% Myristat	-	-
25% Palmitat	-	-
15% Stearat	-	-
Fettsäuren (obige Verhältnisse)	4,5	-
Na-Laurylsarcosinat	6,0	-
Na-Laurethsulfat	0,7	12,0
Cocoamidopropylbetain	1,3	3,0
Glycerin	15,0	-
Propylenglycol	9,0	-
Ethylenglycoldistearat (EDTA)	1,5	0,4
Cocoamid MEA	-	0,2
Duftstoff	-	0,6
*Polyquaterium-7	-	0,1
DMDM Hydantoin	-	0,14
Natriumbenzoat	-	0,25
Tetranatrium-EDTA-dihydrat	-	0,1
Citrin	-	0,1
Propylparaben	0,10	-
Methylparaben	0,20	-
Calciumsulfat	3,0	-
Essigsäure	3,0	-
Wasser und geringfügige Bestandteile		bis 100%
KOH/NaOH (pH-Einstellung)

* Copolymer von Dimethyldialkylammoniumchlorid und Acrylamid

Beispiel 27

Die folgende stückförmige Körperreinigungszusammensetzung wurde erfindungsgemäß hergestellt:

Na-Cocoylisethionat	47,20
Na-Cetearylsulfat	9,14
Paraffin	9,05
Na-Seife (in situ)	3,67
Na-Isethionat	5,51
Na-Chlorid	0,45
Titandioxid	0,4
Trinatrium-EDTA	0,1
Trinatriumetidronat	0,1
Duftstoff	1,20
Sulfat	0,87
HIA 1	0,5
Protease	0,10
Sonstiges und geringfügige Bestandteile	bis 100%

Beispiel 28

Die folgenden Shampoozusammensetzungen wurden erfindungsgemäß hergestellt:

	CS	CT	CU	CV	CW	CX
NH4-Laureth-3-sulfat	16,0	18,0	10,0	16,0	14,0	18,0
NH4-Laurylsulfat	5,0	6,0	3,0	3,0	4,0	6,0
Na-Laurylsarcosinat	-	-	2,0	-	-	-
Cocoamid MEA	1,0	-	-	1,0	0,6	-
Dimethicon 40/60	0,8	1,0	0,4	3,0	2,0	1,0
Polyquaternium-10	-	-	0,01	-	0,2	-
Cetylalkohol	0,5	0,4	-	0,4	0,4	0,1
Stearylalkohol	-	0,2	-	0,5	0,1	0,2
Panthenylethylether	0,2	-	-	0,2	0,2	0,2
Panthenol 10%	-	0,03	-	0,03	-	-
Talg	-	-	-	-	-	0,5
Mineralöl	-	-	-	-	0,5	-
Tetranatrium-EDTA	0,09	0,09	0,07	0,09	0,09	0,09
DMDM Hydantoin	0,14	0,14	0,14	0,12	0,14	0,14
Natriumbenzoat	0,25	0,25	-	0,25	0,25	0,25
Citrat	1,0	-	-	1,0	1,0	-
Citrin	0,1	-	0,3	0,1	-	-
Na-Hydroxid	-	-	0,3	-	-	-
Na-Phosphat	-	0,6	-	-	-	0,6
Dinatriumphosphat	-	0,2	-	-	-	0,2
Na-Chlorid	1,5	1,5	3,0	1,5	2,0	1,5
PEG-12	-	-	0,15	-	-	0,4
NH4-Xylolsulfonat	0,4	0,4	-	0,4	0,4	0,4
Ethylenglycoldistearat	1,0	3,0	1,5	2,0	3,0	0,5
Zinkpyrithion	-	-	1,0	-	-	-
HIA 1	0,5	0,1	0,2	0,2	0,3	0,3
Duftstoff	0	0,6	0,6	0,2	0,4	0,6
Sonstiges und Wasser	bis 100%

Claims

Duftstoffzusammensetzung, die Folgendes umfasst: a)- zu mindestens 10 Gew.-% mindestens einen High Impact Accord („HIA")-Duftstoffbestandteil der Klasse 1, wobei der Duftstoffbestandteil der Klasse 1 (1) bei 1013 hPa (760 mm Hg) einen Siedepunkt von 275°C oder niedriger aufweist, (2) einen errechneten CLogP von mindestens 2,0 und (3) eine Geruchswahrnehmungsschwelle („ODT") von weniger als oder gleich 50 ppb aufweist; und b)- zu mindestens 30 Gew.-% mindestens einen High Impact Accord („HIA")-Duftstoffbestandteil der Klasse 2, wobei der Duftstoffbestandteil der Klasse 2 (1) bei 1013 hPa (760 mm Hg) einen Siedepunkt von 275°C oder niedriger aufweist, (2) einen errechneten CLogP von mindestens 4,0 und (3) eine Geruchswahrnehmungsschwelle („ODT") von weniger als oder gleich 50 ppb aufweist; und wobei die Zusammensetzung eingekapselt ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei der HIA-Duftstoffbestandteil der Klasse 1 in einem Anteil von mindestens 20% und am meisten bevorzugt von mindestens 30 Gew.-% der Duftstoffzusammensetzung vorliegt.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei der HIA-Duftstoffbestandteil der Klasse 2 in einem Anteil von zumindest vorzugsweise mindestens 40% und am meisten bevorzugt von mindestens 50 Gew.-% der Duftstoffzusammensetzung vorliegt.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das zum Verkapseln des Duftstoffmaterials verwendete Material eine wasserlösliche modifizierte feste Stärke matrix ist, vorzugsweise ein Stärkerohstoff, der durch Behandeln des Stärkerohstoffs mit Octenylbernsteinsäureanhydrid modifiziert ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 4, wobei die modifizierte Stärke vor der Behandlung mit Octenylbernsteinsäureanhydrid mit einer Polyhydroxyverbindung vermischt ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 5, wobei die Polyhydroxyverbindung in einem Anteil von mindestens 20 Gew.-% der Mischung vorliegt und vorzugsweise aus Alkoholen wie Sorbit, Pflanzenzuckern, Lactonen, Monoethern und Acetalen ausgewählt ist.
Waschmittel- und Reinigungszusammensetzung, die einen Reinigungsbestandteil und eine Duftstoffzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1-6 umfasst.
Zusammensetzung nach Anspruch 7, wobei die Duftstoffzusammensetzung in die Waschmittel- und Reinigungszusammensetzung über Verfahren, ausgewählt aus Aufsprühen, Trockenmischen und Mischungen davon, eingebracht wird.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 7 oder 8, wobei die Zusammensetzung ferner ein Bleichsystem umfasst.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 6-9, wobei die Zusammensetzung ausgewählt ist aus einer Waschmittelzusammensetzung, einer Zusammensetzung zum Reinigen harter Oberflächen, einer Geschirrspülzusammensetzung, vorzugsweise eine Waschmittelzusammensetzung, mehr bevorzugt eine granulöse Waschmittelzusammensetzung ist.
Verfahren zum Liefern von Duftstoffrückständen auf Oberflächen, das die Verfahrensschritte eines Kontakts der Oberfläche mit einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1-10 umfasst.
Verfahren nach Anspruch 11, wobei die Oberflächen aus gemischten Oberflächenarten bestehen, vorzugsweise die Oberfläche ein Stoff ist.