CN116546955A - 包含具有高芯:壁比率的递送颗粒的消费产品 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种包含递送颗粒群体的消费产品组合物，其中所述递送颗粒包含芯和包围所述芯的聚合物壁，所述聚合物壁来源于(甲基)丙烯酸酯单体和至少一种自由基引发剂，并且所述芯包含有益剂如香料，其中所述芯和所述聚合物壁以约95:5至约99.5:0.5的重量比存在，并且其中所述引发剂通常以一定含量使用。本发明提供了制备和使用此类消费产品组合物的方法。

Description

包含具有高芯:壁比率的递送颗粒的消费产品

技术领域

本公开涉及包含递送颗粒群体的消费产品组合物，其中递送颗粒包括芯和围绕该芯的聚合物壁。聚合物壁可来源于(甲基)丙烯酸酯单体和至少一种自由基引发剂，并且芯包含有益剂如香料。芯和聚合物壁以约95:5至约99.5:0.5的重量比存在，并且通常以一定含量使用引发剂。本公开还涉及制备和使用此类消费产品组合物的方法。

背景技术

芯/壳递送颗粒可以是在多种消费产品中递送有益剂的有效且期望的方式。典型的递送颗粒通常包括包围芯的聚合物壁，并且芯包含有益剂。壁可由聚丙烯酸酯聚合物制成，其可由含丙烯酸酯的单体通过使用一种或多种自由基引发剂进行自由基聚合反应来形成。已知的递送颗粒可具有以例如约80:20至约90:10的重量比存在的芯材料和壁材料。

由于递送效率的原因，使用具有相对高负载容量的递送颗粒可能是有利的。此类颗粒在理论上可以仅通过增加芯:壁重量比来实现，但是在实践中所得到的颗粒通常表现不太好。例如，由于存在相对减少的壁材料，颗粒往往具有高渗漏速率。此外，此类颗粒可能相对易碎并且可能过早破裂，导致有益剂在不合适的时间释放。

另外，已发现，当芯中的有益剂含有醛或酮部分时，这些问题在具有聚丙烯酸酯壁和高芯:壁重量比的递送颗粒中尤其显著。

令人吃惊的是，尽管两种胶囊用相同的聚合物壁材料制成，但当用较低的芯:壁重量比(例如约90:10)制备类似的颗粒时，渗漏和/或脆性往往不是问题。

需要包含提供改善性能的高容量递送颗粒的消费产品，特别是当芯包含一种或多种包括醛和/或酮部分的有益剂时。

发明内容

本公开涉及包含递送颗粒群体的消费产品组合物。递送颗粒的特征通常在于相对高的芯:壁重量比，和用于制备颗粒的聚合物壁的特定量的自由基引发剂。

例如，本公开涉及一种消费产品组合物，其包含：递送颗粒群体，其中递送颗粒包括芯和围绕该芯的聚合物壁，其中聚合物壁包含至少部分地来源于壁单体和至少一种自由基引发剂的(甲基)丙烯酸酯聚合物，其中壁单体包括按该壁单体的重量计至少50％的(甲基)丙烯酸酯单体，其中至少一种自由基引发剂以按该聚合物壁的重量计约15％至约60％的含量存在，其中芯包含有益剂，其中芯和聚合物壁以约95:5至约99.5:0.5的重量比存在；和消费产品助剂材料。

本公开还涉及一种消费产品，其包含：处理助剂和递送颗粒群体，其中递送颗粒包括芯和包围该芯的聚合物壁，其中递送颗粒能够通过包括以下步骤的方法获得：提供包含有益剂的油相，该油相优选地还包含分配改性剂；将一种或多种油溶性或油分散性壁单体溶解或分散到油相中，其中壁单体包括按壁单体的重量计至少50％的(甲基)丙烯酸酯单体，优选具有至少三个、并且优选至少四个、至少五个、或甚至至少六个可自由基聚合的官能团的多官能(甲基)丙烯酸酯单体，条件是可自由基聚合的基团中的至少一个可自由基聚合的基团是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；在油相中提供至少一种自由基引发剂(例如，第一自由基引发剂)；提供包含乳化剂或表面活性剂和任选的至少一种其它自由基引发剂(例如第二自由基引发剂)的水相；在高剪切搅拌下将油相乳化到水相中以形成水包油乳液，该乳液包含分散在水相中的油相的液滴；通过加热或光化辐射该乳液使溶解或分散的单体反应，从而在液滴和水相的界面处形成聚合物壁，产生具有被聚合物壁包围的芯的递送颗粒，其中一种或多种自由基引发剂占聚合物壁的约15重量％至60重量％，并且其中芯和聚合物壁以约95:5至约99.5:0.5的重量比存在。

本公开还涉及一种处理表面的方法，其中该方法包括任选地在水的存在下，使表面与如本文所述的消费产品组合物接触的步骤。

具体实施方式

本公开涉及包含递送颗粒的消费产品，这些递送颗粒的特征在于相对高的芯:壁重量比。颗粒的芯包含一种或多种有益剂，所述有益剂包含醛和/或酮部分。颗粒的壁包含部分地用至少一种自由基引发剂形成的聚丙烯酸酯聚合物。

已发现，当形成具有相对高的芯:壁比率的递送颗粒时，特别是当有益剂包括具有醛或酮部分的材料时，自由基引发剂的含量可令人惊讶地影响性能特征(例如，渗漏和/或破裂强度)。本公开整体涉及仔细选择自由基引发剂含量以便提供优选的递送颗粒。

不希望受理论的束缚，据信含醛和/或酮有益剂的存在可干扰自由基引发剂与壁单体的反应，从而不利地影响壁的稳健性。当壁单体的量相对高时，相互作用可对壁形成具有相对可忽略不计的影响；实际上，有大量的单体可以用来建造坚固的壁。然而，据信当壁单体的量相对低时，醛/酮与丙烯酸酯单体争夺自由基引发剂，导致相对差的壁形成。据信，由于材料中的相同或相似官能团以及高芯:壁环境中的较高浓度，争夺通过分子间相互作用和暂时自由基吸收而发生。

也就是说，据信对丙烯酸酯单体的争夺问题不能仅通过添加大量自由基引发剂来克服。例如，还发现，当自由基引发剂的量与壁单体的量相比为相对高的时，形成性能不佳的胶囊。不希望受理论的束缚，据信相对过量的引发剂导致许多同时的聚合反应，导致相对短的聚合物和因此弱的颗粒壁。附加地或另选地，由于相对高量的引发剂，仅存在较少的结构单体来制备聚合物壁的聚合物。这些颗粒倾向于以相对低的破裂强度为特征，导致在期望的接触点处性能不佳。

本发明人已经令人惊讶地发现，相对于壁单体和/或所得壁聚合物的量选择适当含量的自由基引发剂导致具有有利的渗漏和/或破裂强度分布的基于聚丙烯酸酯的递送颗粒，特别是当颗粒具有高的芯:壁重量比时。预期用这些递送颗粒配制的消费产品表现出改善的嗅觉性能和/或改善的稳定性。

以下更详细地论述了递送颗粒、相关消费产品和相关方法。

如本文所用，冠词“一个”和“一种”当用于权利要求中时，被理解为是指一种或多种受权利要求书保护或描述的事物。如本文所用，术语“包括”、“包含”、和“含有”旨在是非限制性的。本公开的组合物可包含本公开的组分、基本上由或由本公开的组分组成。

本文可使用术语“基本上不含”(“substantially free of”或“substantiallyfree from”)。这是指所指材料非常少，非有意添加到组合物中以形成该组合物的部分，或优选地该所指材料不以分析检测到的含量存在。这是指包括其中所指材料仅作为有意加入的其它材料中的一种中的杂质而存在的组合物。如果有的话，所指材料可以按组合物的重量计小于1％、或小于0.1％、或小于0.01％、或甚至0％的含量存在。

如本文所用，“消费产品”意指婴儿护理品、美容护理品、织物和居家护理品、家庭护理品、女性护理品、和/或旨在以销售形式被使用或消费且不旨在用于此后的商业制造或修改的保健品或装置。此类产品包括但不限于尿布、围兜、擦拭物；涉及处理人类毛发的产品和/或方法，该处理包括漂白、着色、染色、调理、用洗发剂洗发、定型；除臭剂和止汗剂；个人清洁；皮肤护理，包括用于消费者使用的霜膏、洗剂和其它局部施用产品的施用；和剃刮产品，涉及处理织物、硬质表面以及任何其它在织物和居家护理区域中的表面的产品和/或方法，包括：空气护理、汽车护理、餐具洗涤、织物调理(包括软化)、衣物洗涤去垢、衣物洗涤和冲洗添加剂和/或护理、硬质表面清洁和/或处理、和用于消费者或企业使用的其它清洁；产品和/或方法，涉及卫生纸、面巾纸、纸帕和/或纸巾；棉塞、女性卫生巾；成人失禁产品；涉及口腔护理的产品和/或方法，包括牙膏、牙胶、牙齿清洗、义齿粘合剂、牙齿美白；非处方保健品，包括咳嗽和感冒药；害虫防治产品；以及水净化。

如本文所用，短语“织物护理组合物”包括被设计用于处理织物的组合物和配方。此类组合物包括但不限于衣物洗涤清洁组合物和洗涤剂、织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物、衣物洗涤预洗剂、衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤添加剂、喷涂产品、干洗剂或组合物、衣物洗涤漂洗添加剂、洗涤添加剂、后漂洗织物处理剂、熨烫助剂、单位剂量配方、延迟递送配方、在多孔基底或非织造片材上或中包含的洗涤剂，以及根据本文的教导内容可对本领域技术人员显而易见的其它合适的形式。此类组合物可被用作衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤后处理剂，或可在衣物洗涤操作的漂洗循环或洗涤循环期间添加。

如本文所用，提及术语“(甲基)丙烯酸酯”或“(甲基)丙烯酸”应理解为是指指定单体、低聚物和/或预聚物的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯型式。例如，“(甲基)丙烯酸烯丙酯”表示甲基丙烯酸烯丙酯和丙烯酸烯丙酯两者是可行的，类似地，提及(甲基)丙烯酸的烷基酯表示丙烯酸的烷基酯和甲基丙烯酸的烷基酯两者是可行的，类似地，聚(甲基)丙烯酸酯表示聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯两者是可行的。聚(甲基)丙烯酸酯材料旨在涵盖广泛的聚合物材料，包括例如聚酯聚(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯以及聚氨酯聚(甲基)丙烯酸酯(尤其是通过(甲基)丙烯酸羟烷基酯与聚异氰酸酯或聚氨酯聚异氰酸酯的反应所制备的那些)、甲基氰基丙烯酸酯、乙基氰基丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸酯官能性硅氧烷、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯和四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(戊二醇)二(甲基)丙烯酸酯、乙烯二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二(甲基)丙烯酸酯、双甘油二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二氯丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸新戊酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯以及各种多官能(甲基)丙烯酸酯。也可有利地使用单官能(甲基)丙烯酸酯，即含有仅一个(甲基)丙烯酸酯基团的那些。典型的单(甲基)丙烯酸酯包括(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸氰基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸对二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸氯苄酯、(甲基)丙烯酸氨基烷酯、各种(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。也可使用(甲基)丙烯酸酯或它们衍生物的混合物，以及一种或多种(甲基)丙烯酸酯单体、低聚物、和/或预聚物或它们的衍生物与其它可共聚单体(包括丙烯腈和甲基丙烯腈)的组合。

如本文所用，除非另外指明，否则“递送颗粒”、“颗粒”、“包封物”、“微胶囊”和“胶囊”可互换使用。如本文所用，这些术语通常是指芯/壳递送颗粒。

为便于在本说明书和权利要求书中参考，本文关于形成递送颗粒的壁聚合物的结构材料所用的术语“单体”应理解为单体，但也包括低聚物和/或由特定单体形成的预聚物。

如本文所用，除非另有说明，否则术语“自由基引发剂”、“自由基引发的试剂”、“引发剂”和“引发的试剂”可互换使用。

除非另外指明，否则所有组分或组合物含量均是就该组分或组合物的活性部分而言，且不包括可能存在于此类组分或组合物的可商购获得的来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。

除非另外指明，否则本文所有的温度均以摄氏度(℃)为单位。除非另外指明，否则本文中所有的测量均在20℃和大气压力下进行。

在本公开的所有实施方案中，除非另外特别说明，否则所有百分比均是按总组合物的重量计的。除非另外特别说明，否则所有比率均为重量比。

应当理解，贯穿本说明书给出的每一最大数值限度包括每一较低数值限度，如同此类较低数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度，如同此类较高数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一数值范围将包括落在此类较宽数值范围内的每一较窄数值范围，如同此类较窄的数值范围全部在本文中明确写出。

消费产品组合物

本公开涉及消费产品组合物(或简称为如本文所用的“组合物”)。本公开的组合物可包含递送颗粒群体和消费产品助剂材料，各自在下文更详细地描述。

本公开的消费产品组合物可用于婴儿护理品、美容护理品、织物护理品、居家护理品、家庭护理品、女性护理品、和/或保健应用。消费产品组合物可用于处理表面，诸如织物、毛发或皮肤。消费产品组合物可旨在以其销售形式使用或消耗。消费产品组合物可能不打算用于随后的商业制造或改性。

消费产品组合物可为织物护理组合物、硬质表面清洁剂组合物、餐具护理组合物、毛发护理组合物(诸如洗发剂或调理剂)、身体清洁组合物、或它们的混合物。

消费产品组合物可为织物护理组合物，诸如衣物洗涤剂组合物(包括重垢型液体洗涤剂或单位剂量制品)、织物调理组合物(包括液体织物软化和/或增强组合物)、衣物洗涤添加剂、织物预处理组合物(包括喷雾、可倾倒液体或喷雾)、织物清新剂组合物(包括喷雾)、或它们的混合物。

所述组合物可为美容护理组合物，诸如毛发处理产品(包括洗发剂和/或调理剂)、皮肤护理产品(包括霜膏、洗剂或其它供消费者使用的局部施用产品)、剃刮护理产品(包括剃刮洗剂、泡沫、或剃刮前或剃刮后处理)、个人清洁产品(包括液体沐浴剂、液体洗手皂、和/或条皂)、除臭剂和/或止汗剂、或它们的混合物。

所述组合物可为居家护理组合物，诸如空气护理、汽车护理、盘碟洗涤、硬质表面清洁和/或处理、以及供消费者或机构使用的其它清洁。

消费产品组合物可为液体组合物、颗粒组合物、水性胶体、单隔室小袋、多隔室小袋、可溶性片材、锭剂或珠粒、纤维制品、片剂、棒、条、薄片、泡沫/摩丝、非织造片材或它们的混合物的形式。

组合物可为液体形式。液体组合物可包含按组合物的重量计约30％、或约40％、或约50％至约99％、或至约95％、或至约90％、或至约75％、或至约70％、或至约60％的水。液体组合物可为液体衣物洗涤剂、液体织物调理剂、液体餐具洗涤剂、洗发剂、毛发调理剂或它们的混合物。

所述组合物可为固体形式。固体组合物可为粉末状或颗粒状组合物。此类组合物可为附聚的或喷雾干燥的。此类组合物可包括多个颗粒或微粒，其中至少一些包括不同的组合物。所述组合物可为粉末状或颗粒状清洁组合物，其可包含漂白剂。所述组合物可为小珠或锭剂形式，其可由液体熔体制得。所述组合物可为挤出产品。

组合物可为组合剂量制品诸如片剂、小袋、片材或纤维制品的形式。此类小袋通常包括水溶性膜，诸如聚乙烯醇水溶性膜，其至少部分地包封组合物。合适的膜购自MonoSol，LLC(Indiana，USA)。组合物可包封于单隔室小袋或多隔室小袋中。多隔室小袋可具有至少两个、至少三个或至少四个隔室。多隔室小袋可包括并排和/或叠置的隔室。包含在小袋或其隔室中的组合物可为液体、固体(诸如粉末)、或它们的组合。袋装组合物可具有相对少量的水，例如按洗涤剂组合物的重量计小于约20％、或小于约15％、或小于约12％、或小于约10％、或小于约8％的水。

该组合物可以是喷雾的形式，并且可以例如经由触发式喷雾器和/或具有阀的气溶胶容器来从瓶分配。

组合物可具有在20s^-1和21℃下1厘泊至1500厘泊(1mPa*s至1500mPa*s)、100厘泊至1000厘泊(100mPa*s至1000mPa*s)、或200厘泊至500厘泊(200mPa*s至500mPa*s)的粘度。

组合物的其它组分和/或特征，诸如递送颗粒和消费产品助剂材料在下文中更详细地论述。

递送颗粒群体

本公开的消费产品组合物包含递送颗粒群体。

该组合物可包含按组合物的重量计约0.05％至约20％、或约0.05％至约10％、或约0.1％至约5％、或约0.2％至约2％的递送颗粒。该组合物可包含足量的递送颗粒，以向组合物提供按组合物的重量计约0.05％至约10％、或约0.1％至约5％、或约0.1％至约2％的包封有益剂，其可优选地为香料原料。当在本文中讨论递送颗粒的量或重量百分比时，其意指壁材料和芯材料的总和。

递送颗粒通常包含芯和聚合物壁，其中聚合物壁包围芯。如下文更详细地描述，芯可包含有益剂和任选的分配改性剂，并且壳可包含(甲基)丙烯酸酯聚合物，其可至少部分地来源于壁单体和至少一种自由基引发剂。

递送颗粒的特征可在于约10微米至约100微米，优选约15微米至约60微米，更优选约20微米至约50微米，甚至更优选约30微米至约40微米的体积加权中值粒度。根据下文测试方法部分中提供的程序来测定粒度。

递送颗粒群体的特征可在于以下中的一者或多者：(i)约1微米至约15微米的第5个百分位数体积加权粒度；(ii)约30微米至约50微米的第50个百分位数(中值)体积加权粒度；(iii)约40微米至约80微米的第90个百分位数体积加权粒度；或(iv)它们的组合。

递送颗粒的特征可在于破裂强度。根据下文测试方法部分中提供的程序来测定破裂强度。递送颗粒群体的特征可在于约0.2MPa至约30MPa、或约0.4MPa至约10MPa、或约0.6MPa至约5MPa、或甚至约0.8MPa至约4MPa的平均破裂强度(其中在群体的中值/d₅₀尺寸处跨数个胶囊测量破裂强度)。递送颗粒群体的特征可在于约0.2MPa至约10MPa、或约0.5MPa至约8MPa、或约0.5MPa至约6MPa、或约0.5MPa至约5MPa、或约0.7MPa至约4MPa、或约1MPa至约3MPa的平均破裂强度。递送颗粒群体的特征可在于约0.2MPa至约10MPa，优选约0.5MPa至约8MPa，更优选约0.5MPa至约5MPa的平均破裂强度。据信在这些含量下在d₅₀处具有平均破裂强度的递送颗粒将在一个或多个接触点处表现良好，这些接触点对于用根据本公开的组合物处理的表面如织物而言是典型的。

如下文更详细地描述，本公开的递送颗粒包括芯和包围该芯的聚合物壁。具有高芯:壁比率的递送颗粒可更有效地递送有益剂，需要较少的壁材料来递送相同量的有益剂。此外，因为递送颗粒具有相对高的有益剂负载量，所以特定组合物可能需要较少的递送颗粒材料，从而节约成本和/或节省制剂空间。

本公开的递送颗粒的特征可在于芯与聚合物壁重量比(也称为“芯:聚合物壁比率”、“芯-壁比率”、“芯:壁比率”或甚至“C:W比”等，如本文所用)。通常优选相对高的芯:壁比率以增加颗粒的递送效率或相对有效载荷。然而，如果该比率太高，则胶囊可能变得太脆或渗漏并提供次优的性能。

如本文所用，芯:聚合物壁比率应理解为基于构成聚合物壁的反应的壁单体和引发剂的重量计算，并且出于计算的目的，在计算中排除截留的非结构材料，诸如截留的乳化剂。该计算基于起始进料(即进料单体和引发剂)的量。样品芯:壁聚合物比率的计算在以下实施例1中说明。如果起始进料的量不易获得，则根据测试方法部分中提供的芯:壁比率的分析测定程序来测定芯:壁比率。

递送颗粒(优选递送颗粒群体)的特征可在于至少约95:5，优选至少约96:4，更优选至少约97:3，甚至更优选至少约98:2，甚至更优选至少约99:1的芯:聚合物壁重量比。递送颗粒(优选递送颗粒群体)的特征在于约95:5至约99.5:0.5，优选约96:4至约99.5:0.5，更优选约96:4至约99:1，更优选约97:3至约99:1，甚至更优选约98:2至约99:1的芯与聚合物壁重量比。芯与聚合物壁重量比可优选地为约95:5至约99.5:0.5，更优选地为约96:4至约99:1，更优选地为约97:3至约99:1，甚至更优选地为约97:3至约98:2。如上所述，此类比率试图平衡负载效率与颗粒性能或特性(例如，低渗漏率和/或足够的破裂强度)。

与本公开的递送颗粒相关的组分和方法在下文更详细地描述。

A.聚合物壁

本公开的递送颗粒包括包围芯的聚合物壁。注意，除非另有说明，否则如本文所用，术语“聚合物壁”、“壁”和“壳”可互换使用。

聚合物壁包含聚合物材料，特别是(甲基)丙烯酸酯聚合物。(甲基)丙烯酸酯聚合物至少部分地来源于壁单体和至少一种自由基引发剂。

1.壁单体

壁单体可包含按壁单体的重量计至少50％的(甲基)丙烯酸酯单体。如上文更详细描述的，术语“(甲基)丙烯酸酯单体”旨在包括丙烯酸酯单体和甲基丙烯酸酯单体两者。壁单体可包含按壁单体的重量计至少60％，优选至少70％，优选至少80％，更优选至少90％，甚至更优选至少95％的(甲基)丙烯酸酯单体。相对高量的(甲基)丙烯酸酯单体可产生具有期望特性的期望聚(甲基)丙烯酸酯壁材料。

(甲基)丙烯酸酯单体可为油溶性或油分散性的。油溶性或油分散性有利于方便的包封过程，特别是当有益剂也是油溶性或油分散性的时，例如香料油。(甲基)丙烯酸酯单体可以是油溶性或油分散性的多官能(甲基)丙烯酸酯单体。

(甲基)丙烯酸酯单体可以是多官能(甲基)丙烯酸酯单体。多官能(甲基)丙烯酸酯单体可优选地具有至少三个可自由基聚合的官能团，条件是至少一个、更优选至少两个、更优选至少三个、优选至少四个、优选至少五个、优选至少六个、更优选正好六个可自由基聚合的基团是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。多官能(甲基)丙烯酸酯单体可包含至少三个，优选至少四个，优选至少五个，优选至少六个，更优选正好六个可自由基聚合的官能团，条件是可自由基聚合的官能团中的至少一个可自由基聚合的官能团是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基团。该一种或多种多官能(甲基)丙烯酸酯单体或低聚物可包含三至六个，优选四至六个，更优选五至六个，最优选六个可自由基聚合的官能团。据信，与由具有较少可自由基聚合的基团的单体形成的壁相比，包含相对较多数目的可自由基聚合的基团的单体产生例如具有更致密的壁并且具有优选特性如较少渗漏的递送颗粒。

可自由基聚合的官能团可独立地选自由以下组成的组：丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯、烯丙基、乙烯基、缩水甘油基、醚、环氧基、羧基或羟基，条件是可自由基聚合的基团中的至少一个可自由基聚合的官能团是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。优选地，可自由基聚合的官能团中的至少两个、或至少三个、或至少四个、或至少五个、或至少六个可自由基聚合的官能团是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基团。优选地，可自由基聚合的官能团各自独立地选自由丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯组成的组。据信，与其它官能团相比，这些官能团导致递送颗粒具有优选的特性，诸如在高芯:壁比率下更少的渗漏。

(甲基)丙烯酸酯单体可包括多官能芳族聚氨酯丙烯酸酯或多官能聚氨酯丙烯酸酯。优选地，多官能(甲基)丙烯酸酯单体包括六官能芳族聚氨酯丙烯酸酯或六官能聚氨酯丙烯酸酯。

附加地或另选地，多官能(甲基)丙烯酸酯单体可包括多官能脂族聚氨酯丙烯酸酯。

聚合物壁的(甲基)丙烯酸酯聚合物可来源于至少两种不同的多官能(甲基)丙烯酸酯单体，例如第一多官能(甲基)丙烯酸酯单体和第二多官能(甲基)丙烯酸酯单体，它们各自可优选地为油溶性或油分散性的。与第二多官能(甲基)丙烯酸酯单体相比，第一多官能(甲基)丙烯酸酯单体可包含不同数目的可自由基聚合的官能团。例如，第一多官能(甲基)丙烯酸酯单体可包含六个可自由基聚合的官能团(例如六官能)，并且第二多官能(甲基)丙烯酸酯单体可包含少于六个可自由基聚合的官能团，诸如选自三个(例如，三官能)、四个(例如，四官能)或五个(例如，五官能)的数目，优选五个。第一多官能(甲基)丙烯酸酯单体和第二多官能(甲基)丙烯酸酯单体包含相同数目的可自由基聚合的官能团，诸如六个(例如，两种单体均为六官能的)，但相应单体的特征在于不同的结构或化学性质。

(甲基)丙烯酸酯单体还可包括选自胺甲基丙烯酸酯、酸性甲基丙烯酸酯或它们的组合的单体。

聚合物壁的(甲基)丙烯酸酯聚合物可以是来源于多官能(甲基)丙烯酸酯(其可优选地为油溶性或油分散性的)、第二单体和第三单体的反应产物。优选地，第二单体包括碱性(甲基)丙烯酸酯单体，并且第三单体包括酸性(甲基)丙烯酸酯单体。碱性(甲基)丙烯酸酯单体可以按壁聚合物的重量计小于2％存在。酸性(甲基)丙烯酸酯单体可以按壁聚合物的重量计小于2％存在。

碱性(甲基)丙烯酸酯单体可包括以下中的一种或多种：胺改性的甲基丙烯酸酯、胺改性的丙烯酸酯、单体诸如单丙烯酸酯胺或二丙烯酸酯胺、单甲基丙烯酸酯胺或二甲基丙烯酸酯胺、胺改性的聚醚丙烯酸酯、胺改性的聚醚甲基丙烯酸酯、氨基烷基丙烯酸酯或氨基烷基甲基丙烯酸酯。胺可为伯胺、仲胺或叔胺。优选地，碱性(甲基)丙烯酸酯单体的烷基部分为C1至C12。

适用于本公开的颗粒中的胺(甲基)丙烯酸酯可包括丙烯酸氨基烷基酯和/或甲基丙烯酸氨基烷基酯，包括例如但不限于丙烯酸乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸乙基氨基乙酯、丙烯酸氨基乙酯、甲基丙烯酸氨基乙酯、丙烯酸叔丁基乙基氨基酯、甲基丙烯酸叔丁基乙基氨基酯、丙烯酸叔丁基氨基乙酯、甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯、丙烯酸二乙基氨基酯、甲基丙烯酸二乙基氨基酯、丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯。优选地，胺(甲基)丙烯酸酯为丙烯酸氨基乙酯或甲基丙烯酸氨基乙酯，或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯。

举例来说，酸性(甲基)丙烯酸酯可包括羧基取代的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯中的一种或多种，优选羧基取代的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸酯，诸如丙烯酸羧基烷基酯、甲基丙烯酸羧基烷基酯、丙烯酸羧基芳基酯、甲基丙烯酸羧基芳基酯，并且优选地烷基部分为直链或支链的C1至C10。羧基部分可键合到C1至C10烷基部分的任何碳，优选末端碳。也可使用羧基取代的丙烯酸芳基酯或甲基丙烯酸芳基酯，或甚至(甲基)丙烯酰氧基苯基烷基羧酸。(甲基)丙烯酰氧基苯基烷基羧酸的烷基部分可为C1至C10。

适用于本公开的颗粒中的羧基(甲基)丙烯酸酯可包括丙烯酸2-羧乙酯、甲基丙烯酸2-羧乙酯、丙烯酸2-羧丙酯、甲基丙烯酸2-羧丙酯、丙烯酸羧辛酯、甲基丙烯酸羧辛酯。羧基取代的丙烯酸芳基酯或甲基丙烯酸芳基酯可包括2-丙烯酰氧基苯甲酸、3-丙烯酰氧基苯甲酸、4-丙烯酰氧基苯甲酸、2-甲基丙烯酰氧基苯甲酸、3-甲基丙烯酰氧基苯甲酸和4-甲基丙烯酰氧基苯甲酸。举例来说，(甲基)丙烯酰氧基苯基烷基羧酸可包括但不限于4-丙烯酰氧基苯乙酸或4-甲基丙烯酰氧基苯乙酸。

当聚合物壁至少部分地来源于油溶性或油分散性(甲基)丙烯酸酯单体时，聚合物壁可进一步来源于水溶性或水分散性单官能或多官能(甲基)丙烯酸酯单体，其可包含亲水性官能团。水溶性或水分散性单官能或多官能(甲基)丙烯酸酯单体可优选地选自由以下组成的组：胺(甲基)丙烯酸酯、酸性(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化单官能(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化多官能(甲基)丙烯酸酯、其它(甲基)丙烯酸酯单体、其它(甲基)丙烯酸酯低聚物以及它们的混合物。

2.自由基引发剂

聚合物壁的(甲基)丙烯酸酯聚合物可来源于壁单体和至少一种自由基引发剂。一种或多种自由基引发剂可在活化时提供自由基源，从而有利于聚合以形成壁聚合物。

如上所述，已经令人惊讶地发现，在具有高芯:壁重量比的递送颗粒中选择一定量的自由基引发剂可提供令人惊讶的改善的性能，例如在渗漏和/或破裂强度方面。据信，自由基引发剂的相对量在具有高芯:壁重量比的颗粒中特别重要，因为壁单体的相对量很低。

在本公开的聚合物壁中，至少一种自由基引发剂可以按聚合物壁的重量计约15％至约60％的含量存在。至少一种自由基引发剂以按聚合物壁的重量计约20％至约60％，优选约20％至约50％，更优选约20％至约45％，甚至更优选约20％至约35％的含量存在。

壁单体(优选(甲基)丙烯酸酯单体)和至少一种自由基引发剂可以约85:15至约40:60，优选约80:20至约40:60，更优选约80:20至约50:50，甚至更优选约80:20至约55:45，甚至更优选约80:20至约65:35的重量比用于自由基聚合反应中。

聚合物壁的(甲基)丙烯酸酯聚合物可优选地来源于至少两种自由基引发剂。(甲基)丙烯酸酯聚合物可来源于第一自由基引发剂和第二自由基引发剂。第一自由基引发剂和第二自由基引发剂可以约5:1至约1:5，或优选约3:1至约1:3，或更优选约2:1至约1:2，或甚至更优选约1.5:1至约1:1.5的重量比存在。

该至少一种自由基引发剂可包括油溶性或油分散性自由基引发剂。该至少一种自由基引发剂可包括水溶性或水分散性自由基引发剂。该至少一种自由基引发剂可包括油溶性或油分散性自由基引发剂(例如，作为第一自由基引发剂)和水溶性或水分散性自由基引发剂(例如，作为第二自由基引发剂)。

合适的自由基引发剂可包括过氧化引发剂、偶氮引发剂或它们的混合物。更具体地，并且无限制地，自由基引发剂可选自由以下组成的组：过氧化物；二烷基过氧化物；烷基过氧化物；过氧化酯；过氧化碳酸酯；过氧化酮；过氧化二碳酸酯；2,2'-偶氮双(异丁腈)；2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)；2,2'-偶氮双(2,4-二甲基正戊腈)；2,2'-偶氮双(2-甲基丙腈)；2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)；1,1'-偶氮双(环己烷甲腈)；1,1'-偶氮双(氰基环己烷)；过氧化苯甲酰；过氧化癸酰；过氧化月桂酰；过氧化二碳酸二(正丙基)酯；过氧化二碳酸二(仲丁基)酯；过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯；过氧化新癸酸1,1-二甲基-3-羟基丁酯；过氧化新庚酸a-枯基酯；过氧化新癸酸叔戊酯；过氧化新癸酸叔丁酯；过氧化新戊酸叔戊酯；过氧化新戊酸叔丁酯；2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己酰基过氧)己烷；过氧化-2-乙基-己酸叔戊酯；过氧化-2-乙基己酸叔丁酯；过氧化乙酸叔丁酯；过氧化乙酸二叔戊酯；叔丁基过氧化物；二叔戊基过氧化物；2,5-二甲基-2,5-二-(叔丁基过氧)己炔-3；氢过氧化枯烯；1,1-二-(叔丁基过氧)-3,3,5-三甲基-环己烷；1,1-二-(叔丁基过氧)-环己烷；1,1-二-(叔戊基过氧)-环己烷；3,3-二-(叔丁基过氧)-丁酸乙酯；过苯甲酸叔戊酯；过苯甲酸叔丁酯；3,3-二-(叔戊基过氧)-丁酸乙酯；以及它们的组合。

优选的自由基引发剂可包括：4,4'-偶氮双(4-氰基戊酸)；1,1'-偶氮双(环己烷甲腈)；2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)；或它们的组合。

3.其它材料

其它材料可存在于聚合物壁中或聚合物壁上。例如，聚合物壁可包含乳化剂、涂料或它们的组合。

由于颗粒制备过程，聚合物壁可包含乳化剂。当制备递送颗粒时，乳化剂可被任选地包含，优选地在水相中。乳化剂可以是聚合物乳化剂。乳化剂可有助于在颗粒制备过程中进一步稳定乳液。在递送颗粒的聚合物壁的形成中，聚合物乳化剂可被截留在聚合物壁材料中。乳化剂在聚合物壁中的这些内含物可用于有利地改变聚合物壁的性能，影响诸如柔韧性、渗漏、强度和其它性能的属性。因此，递送颗粒的聚合物壁还可包含截留在聚合物壁中的聚合物乳化剂，优选地其中该聚合物乳化剂包括聚乙烯醇。然而，如上所述，当确定芯:聚合物壁重量比时，不包括截留的聚合物乳化剂。

基于壁材料的重量，有益剂递送颗粒可包含约0.5％至约40％，优选约0.5％至约20％，更优选0.8％至5％的乳化剂。优选地，乳化剂选自由以下组成的组：聚乙烯醇、羧化或部分水解的聚乙烯醇、甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、甲基羟丙基纤维素、硬脂酸的盐或酯、卵磷脂、有机磺酸、2-丙烯酰氨基-2-烷基磺酸、苯乙烯磺酸、聚乙烯吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸；丙烯酸和甲基丙烯酸的共聚物，以及降低水的表面张力的水溶性表面活性剂聚合物。

乳化剂优选包含聚乙烯醇，并且聚乙烯醇优选地具有约55％至约99％，优选约75％至约95％，更优选约85％至约90％并且最优选约87％至约89％的水解度。聚乙烯醇在20℃下的4％聚乙烯醇水溶液中可具有约40cps至约80cps，优选约45cps至约72cps，更优选约45cps至约60cps并且最优选45cps至55cps的粘度；通过如英国标准EN ISO 15023-2:2006Annex EBrookfield测试方法中所述，使用具有UL适配器的Brookfield LV型粘度计测量新制的溶液来测定聚合物的粘度。聚乙烯醇可具有约1500至约2500、优选约1600至约2200、更优选约1600至约1900以及最优选约1600至约1800的聚合度。聚乙烯醇的重均分子量可为约130,000道尔顿至约204,000道尔顿、优选约146,000道尔顿至约186,000道尔顿、更优选约146,000道尔顿至约160,000道尔顿以及最优选约146,000道尔顿至约155,000道尔顿，和/或具有约65,000道尔顿至约110,000道尔顿、优选约70,000道尔顿至约101,000道尔顿、更优选约70,000道尔顿至约90,000道尔顿以及最优选约70,000道尔顿至约80,000道尔顿的数均分子量。

递送颗粒的壁可包含例如在壁的远离芯的外表面上的涂料。可制造包封物并随后涂覆有涂覆材料。该涂料可用作沉积助剂。该涂料可包含阳离子材料，诸如阳离子聚合物。然而，如上所述，当确定芯:壁聚合物重量比时，不是壁的结构或支撑特征的涂料不被包括在计算中。

涂覆材料的非限制性示例包括但不限于选自以下由以下组成的组的材料：聚(甲基)丙烯酸酯、聚(乙烯-马来酸酐)、聚胺、蜡、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡咯烷酮共聚物、聚乙烯吡咯烷酮-丙烯酸乙酯、聚乙烯吡咯烷酮-丙烯酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮甲基丙烯酸酯、聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯、聚乙烯醇缩乙醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚硅氧烷、聚(丙烯马来酸酐)、马来酸酐衍生物、马来酸酐衍生物的共聚物、聚乙烯醇、苯乙烯-丁二烯胶乳、明胶、阿拉伯树胶、羧甲基纤维素、羧甲基羟乙基纤维素、羟乙基纤维素、其它改性的纤维素、藻酸钠、脱乙酰壳多糖、酪蛋白、果胶、改性的淀粉、聚乙烯醇缩乙醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯基甲基醚/马来酸酐、聚乙烯吡咯烷酮及其共聚物、聚(乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵)、聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、聚乙烯胺、聚乙烯基甲酰胺、聚烯丙基胺、以及聚乙烯胺、聚乙烯基甲酰胺和聚烯丙基胺的共聚物以及它们的混合物。涂覆材料可为阳离子聚合物。涂覆材料可包括聚乙烯基甲酰胺、脱乙酰壳多糖或它们的组合，优选地脱乙酰壳多糖。

B.芯材料

本公开的递送颗粒包括芯。芯包含有益剂。芯任选地包含分配改性剂。

颗粒的芯被聚合物壁包围。当聚合物壁破裂时，芯中的有益剂被释放。

1.有益剂

位于芯中的合适有益剂可包括向表面(诸如织物或毛发)提供有益效果的有益剂。

芯可包含按芯的重量计约5％至约100％的有益剂，该有益剂可优选地包含芳香剂。该芯可包含按芯的重量计约45％至约95％，优选约50％至约80％，更优选约50％至约70％的有益剂，该有益剂可优选地包含芳香剂。

有益剂可包含含醛有益剂、含酮有益剂、或它们的组合。已知此类有益剂(例如含醛/含酮的香料原料)提供优选的有益效果，例如清新有益效果。然而，如上所述，这些试剂也可能在颗粒形成过程中干扰壁的形成。因此，当存在此类材料时，特别有利的是形成具有如本文所述的引发剂含量的递送颗粒，以便获得优选的性能特征。

有益剂可包含按有益剂的重量计至少约20％，优选至少约25％，更优选至少约40％，甚至更优选至少约50％的含醛有益剂、含酮有益剂或它们的组合。

有益剂可为疏水性有益剂。此类试剂与制备本公开的递送颗粒中常见的油相相容。

有益剂可选自由以下组成的组：芳香剂、硅氧烷油、蜡、烃、高级脂肪酸、精油、润滑剂、脂质、皮肤凉爽剂(skin coolants)、维生素、防晒剂、抗氧化剂、甘油、催化剂、漂白剂颗粒、二氧化硅颗粒、恶臭削弱剂、气味控制材料、螯合剂、抗静电剂、软化剂、昆虫和蛾驱逐剂(insect and moth repelling agents)、着色剂、抗氧化剂、螯合剂、基础剂、消毒盖布及形态控制剂、光滑剂、褶皱控制剂、卫生处理剂、消毒剂、微生物控制剂、霉控制剂、霉菌控制剂、抗病毒剂、干燥剂、防污剂、去垢剂、织物清新剂和清新延续剂、氯漂白气味控制剂、染料固定剂、染料转移抑制剂、颜色保持剂、光学增白剂、颜色恢复/复原剂、防褪色剂、洁白度增强剂、抗磨蚀剂、防磨损剂、织物完整剂、抗磨剂、防起球剂、去沫剂、消泡剂、紫外线防护剂、光褪色抑制剂、抗变应性剂、酶、防水剂、织物舒适剂、防缩剂、防拉伸剂、拉伸恢复剂、护肤剂、甘油、合成或天然活性物质、抗菌活性物质、止汗活性物质、阳离子聚合物、染料以及它们的混合物。

包封的有益剂可优选地包含芳香剂，其可包括一种或多种香料原料。芳香剂特别适于包封在本发明所述的递送颗粒中，因为含芳香剂的颗粒可跨多个接触点提供清新有益效果。

如本文所用，术语“香料原料”(或“PRM”)是指具有至少约100g/mol的分子量的化合物，并且其可单独或与其它香料原料一起使用，用于赋予气味、芳香、香精或香味。典型的PRM尤其包括醇、酮、醛、酯、醚、亚硝酸盐和烯烃，诸如萜烯。常见PRM的列表可见于各种参考文献，例如“Perfume and Flavor Chemicals”，第I和II卷；Steffen Arctander AlluredPub.Co.(1994)和“Perfumes:Art,Science and Technology”，Miller，P.M.和Lamparsky，D.，Blackie Academic and Professional(1994)。

PRM的特征可在于它们在法向压力(760mmHg)下测得的沸点(B.P.)，以及它们的辛醇/水分配系数(P)，其可根据logP描述，根据下文测试方法测定。基于这些特性，PRM可归类为第一象限、第二象限、第三象限或第四象限香料，如下文所详述。

芳香剂可包括具有约2.5至约4的logP的香料原料。应当理解，其它香料原料也可存在于芳香剂中。

香料原料可包括选自由以下组成的组的香料原料：具有低于约250℃的沸点(B.P.)和小于约3的logP的香料原料、具有高于约250℃的B.P.和大于约3的logP的香料原料、具有高于约250℃的B.P.和小于约3的logP的香料原料、具有低于约250℃的B.P.和大于约3的logP的香料原料以及它们的混合物。具有低于约250℃的沸点B.P.和小于约3的logP的香料原料称为第I象限香料原料。第一象限香料原料优选被限制为小于香料组合物的30％。具有高于约250℃的B.P.和大于约3的logP的香料原料被称为第IV象限香料原料，具有高于约250℃的B.P.和小于约3的logP的香料原料被称为第II象限香料原料，具有低于约250℃的B.P.和大于约3的logP的香料原料被称为第III象限香料原料。合适的第一、第二、第三和第四象限香料原料公开于美国专利6,869,923B1中。

根据任一前述权利要求所述的消费产品组合物，其中所述有益剂包含芳香剂，优选地其中所述芳香剂包含按所述芳香剂的重量计至少约20％，优选至少约25％，更优选至少约40％，甚至更优选至少约50％的含醛香料原料、含酮香料原料或它们的组合。

优选的含醛香料原料可包括：甲基壬基乙醛:苯甲醛；海风醛；异环柠檬醛；(2,4-二甲基环己烯-3-基)甲醛(女贞醛)；甲基柑青醛B；铃兰醛；癸醛；十一碳烯醛；仙客来属homoaldehyde；兔耳草醛；道比卡尔；oncidal；阿道克醛；甜瓜醛；6-甲氧基-2,6-二甲基辛醛；茴香醛；洋茉莉醛；枯茗醛；清风醛；3,6-二甲基环己-3-烯-1-甲醛；2-甲基-3-(对甲基苯基)丙醛；康辛醛；香草醛；乙基香草醛；肉桂醛；顺式-4-癸烯醛；反式-4-癸烯醛；顺式-7-癸烯醛；十一碳烯醛；反式-2-己烯醛；反式-2-辛烯醛；2-十一碳烯醛；2,4-十二碳烯醛；顺式-4-庚烯醛；花腈醛；丁基肉桂醛；limonelal；戊基肉桂醛；己基肉桂醛；香茅醛；柠檬醛；顺式-3-己烯-1-醛；或它们的混合物。

优选的含酮原料可包括：1-(3-甲基-苯并呋喃基)乙酮(nerolione)；4-(4-甲氧基苯基)丁-2-酮；1-萘-2-基乙酮；仙酒酮；trimofix O；芳茉莉酮；Δ-二氢大马酮；β-二氢大马酮；α-二氢大马酮；甲基紫罗酮；2-己基环戊-2-烯-1-酮；格蓬酮；或它们的混合物。

2.分配改性剂

本公开的递送颗粒的芯可包含分配改性剂。芯中油性材料的性质可在确定聚丙烯酸酯壳材料在油/水界面处形成时将有多少、多快和/或如何可渗透方面起作用。例如，如果油相包含高度极性的材料，则这些材料可减少丙烯酸酯低聚物和聚合物向油/水界面的扩散，并产生非常薄、高度可渗透的壳。分配改性剂的掺入可以调节芯的极性，从而改变极性材料在分配改性剂中相对于丙烯酸酯低聚物的分配系数，并且可以导致形成明确的高度不可渗透的壳。分配改性剂可在掺入成壁单体之前与芯的香料油材料组合。

分配改性剂可以按芯的重量计约5％至约55％，优选约10％至约50％，更优选约25％至约50％的含量存在于芯中。

分配改性剂可包括选自由以下组成的组的材料：植物油、改性的植物油、C₄-C₂₄脂肪酸的单酯、二酯和三酯、肉豆蔻酸异丙酯、月桂基苯甲酮、月桂酸月桂酯、二十二烷酸甲酯、月桂酸甲酯、棕榈酸甲酯、硬脂酸甲酯以及它们的混合物。分配改性剂可优选地包括肉豆蔻酸异丙酯或甚至由肉豆蔻酸异丙酯组成。改性的植物油可被酯化和/或溴化。改性的植物油可优选包括蓖麻油和/或大豆油。以引用方式并入本文的美国专利申请公布20110268802描述了可用于本发明所述的递送颗粒中的其它分配改性剂。

C.制备递送颗粒的方法

可根据已知方法制备递送颗粒，只要观察到本文所述的引发剂含量和芯:壳比率即可。可进一步调整方法以获得本文所述的其它期望特性，诸如体积加权粒度、有益剂和/或分配改性剂的相对量等。

例如，本公开涉及制备包括芯和包封该芯的聚合物壁的递送颗粒群体的方法。该方法可包括提供油相的步骤。油相可包含有益剂和分配改性剂，如上所述。该方法还可包括将一种或多种油溶性或分散性多官能(甲基)丙烯酸酯单体溶解或分散到油相中，该多官能(甲基)丙烯酸酯单体具有至少三个、优选至少四个、至少五个、或甚至至少六个可自由基聚合的官能团，条件是可自由基聚合的基团中的至少一者是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。

上文更详细地描述了油溶性或分散性多官能(甲基)丙烯酸酯单体。其中，油溶性或分散性多官能(甲基)丙烯酸酯单体可包含多官能芳族聚氨酯丙烯酸酯，优选三官能芳族聚氨酯丙烯酸酯、四官能芳族聚氨酯丙烯酸酯、五官能芳族聚氨酯丙烯酸酯或六官能芳族聚氨酯丙烯酸酯，或它们的混合物，优选地包含六官能芳族聚氨酯丙烯酸酯。单体可包含一种或多种多官能脂族聚氨酯丙烯酸酯，其可以溶解或分散到油相中。该方法还可包括将胺(甲基)丙烯酸酯或酸性(甲基)丙烯酸酯中的一者或多者溶解或分散到油相中。

该方法还可包括提供水相，该水相可包含乳化剂、表面活性剂或它们的组合。该方法还可包括将一种或多种水溶性或水分散性单官能或多官能(甲基)丙烯酸酯单体和/或低聚物溶解或分散到水相中的步骤。

该方法可包括将一种或多种胺(甲基)丙烯酸酯、酸性(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化单官能或多官能(甲基)丙烯酸酯和/或其它(甲基)丙烯酸酯单体溶解或分散到水相、油相或两者中的步骤。

一般来讲，油溶性多官能(甲基)丙烯酸酯单体可溶于或可分散于油相中，通常在22℃下至少以1克的程度可溶于100ml油中，或可分散于或可乳化于其中。水溶性多官能(甲基)丙烯酸酯单体通常可溶于或可分散于水中，通常在22℃下至少以1克的程度可溶于100ml水中，或可分散于其中。

通常，将油相与过量的水相合并。如果使用多于一种油相，则通常首先将它们合并，并然后与水相合并。如果需要，水相还可以包含一种或多种依次合并的水相。

可在高剪切搅拌下将油相乳化到水相中以形成水包油乳液，该乳液可包含分散在水相中的芯材料的液滴。通常，可以控制所施加的剪切搅拌的量以形成目标尺寸的液滴，这影响成品包封物的最终尺寸。

溶解或分散的单体可通过加热或光化辐射乳液而进行反应。反应可在液滴与水相的界面处形成聚合物壁。多官能甲基丙烯酸酯的可自由基聚合的基团在加热时促进多官能甲基丙烯酸酯的自聚合。

将一种或多种自由基引发剂提供至油相、水相或两者，优选两者。例如，该方法可包括将一种或多种自由基引发剂添加到水相中，例如以在通过热活化时提供另外的自由基源。该方法可包括将一种或多种自由基引发剂添加到油相中。可将一种或多种自由基引发剂以按相应相的重量计大于0％至约5％的量添加到水相、油相或两者中。可添加一定量的自由基引发剂以达到聚合物壁中的浓度，使得至少一种自由基引发剂以按聚合物壁的重量计约15％至约60％的含量存在。可添加至少一种自由基引发剂，使得结果是其以按聚合物壁的重量计约20％至约60％，优选约20％至约50％，更优选约20％至约45％，甚至更优选约20％至约35％的含量存在。

还考虑了潜在引发剂，其中需要第一作用，特别是化学反应，以将潜在引发剂转化成活性引发剂，该引发剂随后在暴露于聚合条件时引发聚合。当存在多种引发剂时，预期且优选的是，每种引发剂由不同条件引发或适当地由不同条件引发。

在所述方法中，加热步骤可包括将乳液加热约1小时至约20小时，优选约2小时至约15小时，更优选约4小时至约10小时，最优选约5小时至约7小时，从而充分加热以向所述乳液转移约500焦耳/千克至约5000焦耳/千克，向所述乳液转移约1000焦耳/千克至约4500焦耳/千克，向所述乳液转移约2900焦耳/千克至约4000焦耳/千克。

在加热步骤之前，乳液的特征可在于乳液液滴的体积加权中值粒度为约0.5微米至约100微米，甚至约1微米至约60微米，或甚至20微米至50微米，优选地约30微米至约50微米，旨在形成体积加权目标尺寸为例如约30微米至约50微米的递送颗粒群体。

有益剂可如上所述进行选择，并且优选地为包含一种或多种香料原料的香料。有益剂可以是其它物质溶解或分散于其中的油相的主要组分或甚至是唯一组分。

分配改性剂可选自由以下组成的组：肉豆蔻酸异丙酯、植物油、改性的植物油、C4-C24脂肪酸的单酯、二酯和三酯、月桂基苯甲酮、月桂酸月桂酯、二十二烷酸甲酯、月桂酸甲酯、棕榈酸甲酯、硬脂酸甲酯以及它们的混合物，优选肉豆蔻酸异丙酯。分配改性剂可以以占递送颗粒的芯重量的约5％至约55％的量提供。

期望所得递送颗粒的特征在于如上所述的芯:壁比和/或粒度，因为已经发现此类特征导致有利的性能。

例如，本公开涉及消费产品组合物，其包含：处理助剂和递送颗粒群体，其中递送颗粒包含芯和包围该芯的聚合物壁，其中递送颗粒能够通过包括以下步骤的方法获得：提供包含有益剂的油相，该油相还优选地包含分配改性剂；将一种或多种油溶性或油分散性壁单体溶解或分散到油相中，其中壁单体包括按壁单体的重量计至少50％的(甲基)丙烯酸酯单体，优选具有至少三个、并且优选至少四个、至少五个、或甚至至少六个可自由基聚合的官能团的多官能(甲基)丙烯酸酯单体，条件是可自由基聚合的基团中的至少一个可自由基聚合的基团是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；在油相中提供至少一种自由基引发剂(例如，第一自由基引发剂)；-提供包含乳化剂或表面活性剂和任选的至少一种其它自由基引发剂(例如第二自由基引发剂)的水相；在高剪切搅拌下将油相乳化到水相中以形成水包油乳液，该乳液包含分散在水相中的油相的液滴；通过加热或光化辐射乳液使溶解或分散的单体反应，从而在液滴和水相的界面处形成聚合物壁，产生具有被聚合物壁包围的芯的递送颗粒，其中一种或多种自由基引发剂包括约15重量％至60重量％的聚合物壁，并且其中芯和聚合物壁以约95:5至约99.5:0.5的重量比存在。

获得递送颗粒的方法可包括向水相中添加一种或多种自由基引发剂以在通过加热活化时提供另外的自由基源的另外步骤。

获得递送颗粒的方法可包括将一种或多种单官能或多官能(甲基)丙烯酸酯单体和/或低聚物溶解或分散到水相中的另外步骤。具有可自由基聚合的官能团的多官能(甲基)丙烯酸酯单体可以是多官能芳族聚氨酯丙烯酸酯。具有可自由基聚合的官能团的多官能(甲基)丙烯酸酯单体可以是三官能、四官能、五官能或六官能芳族聚氨酯丙烯酸酯。

在油相中的溶解或分散步骤还可以包括在一个或多个油相中溶解或分散一种或多种多官能脂族聚氨酯丙烯酸酯。

获得递送颗粒的方法可包括溶解或分散甲基丙烯酸胺或酸性甲基丙烯酸酯中的一种或多种的另外步骤。

获得递送颗粒的方法可包括将一种或多种胺甲基丙烯酸酯、酸性甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化单官能或多官能(甲基)丙烯酸酯和/或其它(甲基)丙烯酸酯单体和/或低聚物溶解或分散到水相、油相或两者中的步骤。

作为本文所提供的制备递送颗粒的方法的结果，递送颗粒可存在于含水浆液中，例如，颗粒可按浆液的重量计以约20％至约60％，优选约30％至约50％的含量存在于浆液中。可向浆液中添加另外的物质，诸如防腐剂、溶剂、结构剂或其它加工助剂或稳定助剂。该浆液可包含一种或多种香料(即，未包封的香料)，该香料不同于包含在有益剂递送颗粒的芯中的一种或多种香料。

可形成根据本公开的包封物的示例性合成方法在以下实施例1中进一步描述。

消费产品助剂材料

除了递送颗粒群体之外，本公开的消费产品组合物还包含消费产品助剂材料。消费产品助剂材料可在组合物的预期最终用途中提供有益效果，或者其可为加工助剂和/或稳定助剂。

合适的消费产品助剂材料可包括：表面活性剂、调理活性物质、沉积助剂、流变改性剂或结构剂、漂白剂体系、稳定剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化金属配合物、聚合物分散剂、粘土和污垢移除/抗再沉积剂、增白剂、抑泡剂、硅氧烷、调色剂(hueing agent)、美观染料、附加香料和香料递送体系、结构增弹剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、结构剂、抗附聚剂、涂料、甲醛清除剂、和/或颜料。

根据预期的形式、配方和/或最终用途，本公开的组合物可以不包含以下助剂材料中的一种或多种：漂白活化剂、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化金属配合物、聚合物分散剂、粘土和污垢去除/抗再沉积剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加香料和香料递送体系、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、结构剂、抗附聚剂、涂料、甲醛清除剂和/或颜料。

这些附加组分的明确性质及其掺入含量将取决于组合物的物理形式以及其所使用的操作的性质。然而，当存在一种或多种助剂时，此类一种或多种助剂可如以下详述存在。以下是合适的附加助剂的非限制性列表。

A.表面活性剂

本公开的组合物可包含表面活性剂。例如，表面活性剂可用于提供清洁有益效果。所述组合物可包含表面活性剂体系，所述表面活性剂体系可包含一种或多种表面活性剂。

本公开的组合物可包含按组合物的重量计约0.1％至约70％、或约2％至约60％、或约5％至约50％的表面活性剂体系。液体组合物可包含按组合物的重量计约5％至约40％的表面活性剂体系。致密配方，包括适用于单位剂型的致密液体、凝胶和/或组合物，可包含按组合物的重量计约25％至约70％或约30％至约50％的表面活性剂体系。

表面活性剂体系可包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂或它们的组合。表面活性剂体系可包括直链烷基苯磺酸盐、烷基乙氧基化硫酸盐、烷基硫酸盐、非离子表面活性剂诸如乙氧基化醇、氧化胺或它们的混合物。表面活性剂可至少部分地衍生自天然来源，诸如天然原料醇。

合适的阴离子表面活性剂可包括任何常规的阴离子表面活性剂。这可包括硫酸盐去污表面活性剂(例如烷氧基化和/或非烷氧基化的烷基硫酸盐材料)和/或磺酸去污表面活性剂(例如烷基苯磺酸盐)。阴离子表面活性剂可为直链的、支链的或它们的组合。优选的表面活性剂包括直链烷基苯磺酸盐(LAS)、烷基乙氧基化硫酸盐(AES)、烷基硫酸盐(AS)或它们的混合物。其它合适的阴离子表面活性剂包括支链改性的烷基苯磺酸盐(MLAS)、甲酯磺酸盐(MES)、月桂基硫酸钠(SLS)、月桂基醚硫酸钠(SLES)和/或烷基乙氧基化羧酸盐(AEC)。阴离子表面活性剂可以酸形式、盐形式或它们的混合物存在。阴离子表面活性剂可部分或全部被例如碱金属(例如钠)或胺(例如单乙醇胺)中和。

表面活性剂体系可包括非离子表面活性剂。合适的非离子表面活性剂包括烷氧基化脂肪醇，诸如乙氧基化脂肪醇。其它合适的非离子表面活性剂包括烷氧基化烷基酚、烷基酚缩合物、中链支化的醇、中链支化的烷基烷氧基化物、烷基多糖(例如烷基多苷)、聚羟基脂肪酸酰胺、醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂以及它们的混合物。烷氧基化物单元可为乙烯氧基单元、丙烯氧基单元或它们的混合物。非离子表面活性剂可为直链的、支链的(例如，中链支化的)或它们的组合。具体的非离子表面活性剂可包括具有平均约12至约16个碳原子和平均约3至约9个乙氧基基团的醇，诸如C12-C14 EO7非离子表面活性剂。

合适的两性离子表面活性剂可包括任何常规的两性离子表面活性剂，诸如甜菜碱，包括烷基二甲基甜菜碱和椰油二甲基酰胺丙基甜菜碱、C₈至C₁₈(例如，C₁₂至C₁₈)氧化胺(例如，C_12-14二甲基氧化胺)，和/或磺基甜菜碱和羟基甜菜碱，诸如N-烷基-N,N-二甲基氨基-1-丙烷磺酸盐，其中烷基基团可以是C₈至C₁₈或C₁₀至C₁₄。两性离子表面活性剂可包括氧化胺。

根据配方和/或预期的最终用途，组合物可基本上不含某些表面活性剂。例如，液体织物增强剂组合物，诸如织物软化剂可基本上不含阴离子表面活性剂，因为此类表面活性剂可与阳离子成分不利地相互作用。

B.调理活性物质

本公开的组合物可包含调理活性物质。包含调理活性物质的组合物可提供柔软性、抗皱、防静电、调理、抗拉伸、颜色和/或外观有益效果。

调理活性物质可以按组合物的重量计约1％至约99％的含量存在。组合物可包含按组合物的重量计约1％、或约2％、或约3％至约99％、或至约75％、或至约50％、或至约40％、或至约35％、或至约30％、或至约25％、或至约20％、或至约15％、或至约10％的调理活性物质。组合物可包含按组合物的重量计约5％至约30％的调理活性物质。

适用于本公开的组合物的调理活性物质可包括季铵酯化合物、硅氧烷、非酯季铵化合物、胺、脂肪酯、蔗糖酯、硅氧烷、可分散的聚烯烃、多糖、脂肪酸、软化或调理油、聚合物胶乳或它们的组合。

组合物可包含季铵酯化合物、有机硅或它们的组合，优选组合。季铵酯化合物和有机硅的组合总量按组合物的重量计可为约5％至约70％、或约6％至约50％、或约7％至约40％、或约10％至约30％、或约15％至约25％。组合物可包含重量比为约1:10至约10:1、或约1:5至约5:1、或约1:3至约1:3、或约1:2至约2:1、或约1:1.5至约1.5:1或约1:1的季铵酯化合物和有机硅。

组合物可包含不同类型的调理活性物质的混合物。本公开的组合物可包含某些调理活性物质，但基本上不含其它调理活性物质。例如，组合物可不含季铵酯化合物、硅氧烷或两者。组合物可包含季铵酯化合物，但是基本上不含硅氧烷。组合物可包含硅氧烷，但是基本上不含季铵酯化合物。

C.沉积助剂

本公开的组合物可包含沉积助剂。沉积助剂可有利于递送颗粒、调理活性物质、香料、或它们的组合沉积，从而改善组合物的性能有益效果和/或允许更有效地配制此类有益剂。组合物可包含按组合物的重量计0.0001％至3％，优选0.0005％至2％，更优选0.001％至1％，或约0.01％至约0.5％，或约0.05％至约0.3％的沉积助剂。沉积助剂可为阳离子聚合物或两性聚合物，优选阳离子聚合物。

一般来讲，阳离子聚合物和它们的制造方法是文献中已知的。适宜的阳离子聚合物可包括称为“聚季铵盐”聚合物的季铵聚合物，如由International Nomenclature forCosmetic Ingredients所指定的，诸如聚季铵盐-6(聚(二烯丙基二甲基氯化铵))、聚季铵盐-7(丙烯酰胺和二烯丙基二甲基氯化铵的共聚物)、聚季铵盐-10(季铵化羟乙基纤维素)、聚季铵盐-22(丙烯酸和二烯丙基二甲基氯化铵的共聚物)等。

沉积助剂可选自聚乙烯基甲酰胺、部分羟基化的聚乙烯基甲酰胺、聚乙烯胺、聚乙烯亚胺、乙氧基化聚乙烯亚胺、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、以及它们的组合。阳离子聚合物可包括阳离子丙烯酸酯。

沉积助剂可与递送颗粒同时添加(与例如包封的有益剂同时添加)或直接/独立地添加到消费产品组合物中。如使用折射率(RI)检测，通过相对于聚环氧乙烷标准物的尺寸排阻色谱法所测得，聚合物的重均分子量可为500道尔顿至5000000道尔顿、或1000道尔顿至2000000道尔顿、或2500道尔顿至1500000道尔顿。阳离子聚合物的重均分子量可为5000道尔顿至37500道尔顿。

D.流变改性剂/结构剂

本公开的组合物可包含流变改性剂和/或结构剂。流变改性剂可用于将液体组合物“增稠”或“稀释”至所需的粘度。结构剂可用于促进相稳定性和/或悬浮或抑制颗粒在液体组合物中的聚集，诸如如本文所述的递送颗粒。

适宜的流变改性剂和/或结构剂可包括非聚合结晶羟基官能化结构剂(包括基于氢化蓖麻油的那些)、聚合结构剂、纤维素纤维(例如，微纤维化纤维素，其可来源于细菌、真菌或植物来源，包括来源于木材)、二酰氨基胶凝剂或它们的组合。

聚合物结构化试剂可为天然来源的或合成来源的。天然来源的聚合物结构剂可包括：羟乙基纤维素、疏水改性的羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、多糖衍生物以及它们的混合物。多糖衍生物可包括：果胶、藻酸盐、阿拉伯半乳聚糖(阿拉伯树胶)、角叉菜胶、结冷胶、黄原胶、瓜尔胶以及它们的混合物。合成聚合物结构剂可包括：聚羧酸酯、聚丙烯酸酯、疏水改性的乙氧基化聚氨酯、疏水改性的非离子多元醇以及它们的混合物。聚羧酸酯聚合物可包括聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或它们的混合物。聚丙烯酸酯可包括不饱和的一碳酸或二碳酸与(甲基)丙烯酸的C₁-C₃₀烷基酯的共聚物。此类共聚物可以商品名Carbopol Aqua 30购自Noveon公司。另一种适宜的结构剂以商品名Rheovis CDE出售，购自BASF。

制备组合物的方法

本公开涉及用于制备本文所述的消费产品组合物的方法。制备消费产品组合物的方法可包括将如本文所述的递送颗粒(或其群体)与如本文所述的消费产品助剂材料组合的步骤。

当递送颗粒为一种或多种形式(包括浆液形式、纯递送颗粒形式和/或喷雾干燥的递送颗粒形式)，优选浆液形式时，递送颗粒可以与此类一种或多种消费产品助剂材料组合。递送颗粒可通过包括混合和/或喷雾的方法与此类消费产品助剂材料组合。

本公开的组合物可配制成任何适宜的形式，并通过配制人员选择的任何方法制备。递送颗粒和助剂材料可在批量方法中、在循环回路方法中、和/或通过在线混合方法组合。用于本文所公开方法中的合适的设备可包括连续搅拌槽反应器、匀化器、涡轮式搅拌器、再循环泵、桨式混合器、高剪切混合器、静态混合器、犁式剪切混合器、带式共混机、垂直轴制粒机和转筒混合器(此二者可处于间歇工艺构型和连续工艺构型(当可用时)中)、喷雾烘干机和挤出机。

处理表面或制品的方法

本公开还涉及用根据本公开的组合物处理表面或制品的方法。此类方法可提供清洁、调理和/或清新有益效果。

合适的表面或制品可包括织物(包括衣服、毛巾或亚麻布)、硬质表面(诸如瓷砖、瓷器、油毡或木地板)、盘碟、毛发、皮肤、或它们的混合物。

该方法可包括使表面或制品与本公开的组合物接触的步骤。所述组合物可为纯态或稀释于液体，例如洗涤液体或漂洗液体中。可在接触表面或制品之前、期间或之后在水中稀释组合物。可在接触步骤之前和/或之后任选地洗涤和/或冲洗表面或制品。

处理和/或清洁表面或制品的方法可包括以下步骤：

a)任选地洗涤、冲洗和/或干燥所述表面或制品；

b)任选地在水存在下，使所述表面或制品与如本文所述的组合物接触；

c)任选地洗涤和/或冲洗所述表面或制品；以及

d)任选地通过被动干燥和/或经由主动方法诸如衣物洗涤烘干机来干燥。

对于本发明而言，洗涤包括但不限于擦洗和机械搅拌。织物可包含大多数能够在正常消费者使用条件下洗涤或处理的任何织物。

可包含所公开组合物的液体可具有约3至约11.5的pH。此类组合物在稀释时通常以溶液中约500ppm至约15,000ppm的浓度使用。当洗涤溶剂为水时，水温典型在约5℃至约90℃的范围内，并且当部位包括织物时，水与织物的比率典型为约1:1至约30:1。

组合

本公开的具体预期的组合在本文中在以下标字母的段落中描述。这些组合本质上是例示性的，而不是限制性的。

A.一种消费产品组合物，其包含：递送颗粒群体，其中所述递送颗粒包括芯和围绕所述芯的聚合物壁，其中所述聚合物壁包含至少部分来源于壁单体和至少一种自由基引发剂的(甲基)丙烯酸酯聚合物，其中所述壁单体占按所述壁单体的重量计至少50％的(甲基)丙烯酸酯单体，其中所述至少一种自由基引发剂以按所述聚合物壁的重量计约15％至约60％的含量存在，其中所述芯包含有益剂，其中所述芯和所述聚合物壁以约95:5至约99.5:0.5的重量比存在；和消费产品助剂材料。

B.一种消费产品组合物，其包含：消费产品处理助剂和递送颗粒群体，其中所述递送颗粒包含芯和围绕所述芯的聚合物壁，其中所述递送颗粒能够通过包括以下步骤的方法获得：-提供包含有益剂的油相，所述油相还优选地包含分配改性剂；将一种或多种油溶性或油分散性壁单体溶解或分散到油相中，其中壁单体包括按壁单体的重量计至少50％的(甲基)丙烯酸酯单体，优选具有至少三个、并且优选至少四个、至少五个、或甚至至少六个可自由基聚合的官能团的多官能(甲基)丙烯酸酯单体，条件是可自由基聚合的基团中的至少一个可自由基聚合的基团是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；在油相中提供至少一种自由基引发剂(例如，第一自由基引发剂)；-提供包含乳化剂或表面活性剂和任选的至少一种其它自由基引发剂(例如第二自由基引发剂)的水相；-在高剪切搅拌下将所述油相乳化到所述水相中以形成水包油乳液，所述乳液包含分散在所述水相中的所述油相的液滴；通过加热或光化辐射乳液使溶解或分散的单体反应，从而在液滴和水相的界面处形成聚合物壁，产生具有被聚合物壁包围的芯的递送颗粒，其中一种或多种自由基引发剂包括约15重量％至60重量％的聚合物壁，并且其中芯和聚合物壁以约95:5至约99.5:0.5的重量比存在。

C.根据段落A或B中任一段所述的消费产品组合物，其中所述壁单体包含按所述壁单体的重量计至少60％，优选至少70％，优选至少80％，更优选至少90％，甚至更优选至少95％的(甲基)丙烯酸酯单体。

D.根据段落A-C中任一段所述的消费产品组合物，其中所述(甲基)丙烯酸酯单体是油溶性或油分散性的。

E.根据段落A-D中任一段所述的消费产品组合物，其中所述(甲基)丙烯酸酯单体为优选具有至少三个可自由基聚合的官能团的多官能(甲基)丙烯酸酯单体，条件是所述可自由基聚合的基团中的至少一个、更优选至少三个可自由基聚合的基团是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。

F.根据段落A-E中任一段所述的消费产品组合物，其中所述至少一种自由基引发剂包括第一自由基引发剂和第二自由基引发剂，优选地其中所述第一自由基引发剂和所述第二自由基引发剂以约5:1至约1:5，或优选约3:1至约1:3，或更优选约2:1至约1:2，或甚至更优选约1.5:1至约1:1.5的重量比存在。

G.根据段落A-F中任一段所述的消费产品组合物，其中所述至少一种自由基引发剂包括水溶性或水分散性自由基引发剂，优选水溶性或水分散性自由基引发剂和油溶性或油分散性自由基引发剂。

H.根据段落A-G中任一段所述的消费产品组合物，其中所述至少一种自由基引发剂包括选自由过氧化引发剂、偶氮引发剂、以及它们的组合组成的组的材料；优选地至少一种选自以下组成的组的自由基引发剂：过氧化物；二烷基过氧化物；烷基过氧化物；过氧化酯；过氧化碳酸酯；过氧化酮；过氧化二碳酸酯；2,2'-偶氮双(异丁腈)；2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)；2,2'-偶氮双(2,4-二甲基正戊腈)；2,2'-偶氮双(2-甲基丙腈)；2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)；1,1'-偶氮双(环己烷甲腈)；1,1'-偶氮双(氰基环己烷)；过氧化苯甲酰；过氧化癸酰；过氧化月桂酰；过氧化二碳酸二(正丙基)酯；过氧化二碳酸二(仲丁基)酯；过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯；过氧化新癸酸1,1-二甲基-3-羟基丁酯；过氧化新庚酸a-枯基酯；过氧化新癸酸叔戊酯；过氧化新癸酸叔丁酯；过氧化新戊酸叔戊酯；过氧化新戊酸叔丁酯；2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己酰基过氧)己烷；过氧化-2-乙基-己酸叔戊酯；过氧化-2-乙基己酸叔丁酯；过氧化乙酸叔丁酯；过氧化乙酸二叔戊酯；叔丁基过氧化物；二叔戊基过氧化物；2,5-二甲基-2,5-二-(叔丁基过氧)己炔-3；氢过氧化枯烯；1,1-二-(叔丁基过氧)-3,3,5-三甲基-环己烷；1,1-二-(叔丁基过氧)-环己烷；1,1-二-(叔戊基过氧)-环己烷；3,3-二-(叔丁基过氧)-丁酸乙酯；过苯甲酸叔戊酯；过苯甲酸叔丁酯；3,3-二-(叔戊基过氧)-丁酸乙酯；以及它们的组合；更优选选自由以下组成的组：4,4'-偶氮双(4-氰基戊酸)；1,1'-偶氮双(环己烷甲腈)；2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)；以及它们的组合。

I.根据段落A-H中任一段所述的消费产品组合物，其中所述至少一种自由基引发剂以按所述聚合物壁的重量计约20％至约60％，优选约20％至约50％，更优选约20％至约45％，甚至更优选约20％至约35％的含量存在。

J.根据段落A至H中任一段所述的消费产品组合物，其中所述芯和所述聚合物壁以约96:4至约99:1，优选约97:3至约99:1，甚至更优选约97:3至约98:2的重量比存在。

K.根据段落A-J中任一段所述的消费产品组合物，其中所述芯包含按所述芯的重量计5％至100％的有益剂。

L.根据段落A-K中任一段所述的消费产品组合物，其中所述有益剂包括含醛有益剂、含酮有益剂、或它们的组合。

M.根据段落A-L中任一段所述的消费产品组合物，其中所述有益剂包含芳香剂，优选地其中所述芳香剂包含按所述芳香剂的重量计至少约20％的含醛香料原料、含酮香料原料、或它们的组合。

N.根据段落A-M中任一段所述的消费产品组合物，其中所述芯包含分配改性剂，优选地其中所述分配改性剂以按所述芯的重量计约5％至约55％的含量存在于所述芯中，更优选地其中所述分配改性剂选自由以下组成的组：肉豆蔻酸异丙酯、植物油、改性的植物油、C4-C24脂肪酸的单酯、二酯和三酯、月桂基苯甲酮、月桂酸月桂酯、二十二烷酸甲酯、月桂酸甲酯、棕榈酸甲酯、硬脂酸甲酯以及它们的混合物，甚至更优选地肉豆蔻酸异丙酯。

O.根据段落A-N中任一段所述的消费产品组合物，其中所述递送颗粒的所述聚合物壁还包含截留在所述聚合物壁中的聚合物乳化剂，优选地其中所述聚合物乳化剂包含聚乙烯醇。

P.根据段落A-O中任一段所述的消费产品组合物，其中所述递送颗粒的特征在于约10微米至约100微米，优选约15微米至约60微米，更优选约20微米至约50微米，甚至更优选约30微米至约40微米的体积加权中值粒度。

Q.根据段落A-P中任一段所述的消费产品组合物，其中所述递送颗粒群体的特征在于约0.5MPa至约5MPa，优选约1MPa至约3MPa，更优选约1MPa至约2MPa的平均破裂强度。

R.根据段落A-Q中任一段所述的消费产品组合物，其中所述递送颗粒包含涂料。

S.根据段落A-R中任一段所述的消费产品组合物，其中所述消费产品助剂材料选自由以下组成的组：表面活性剂、调理活性物质、沉积助剂、流变改性剂或结构剂、漂白剂体系、稳定剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶、酶稳定剂、催化金属配合物、聚合物分散剂、粘土和污垢移除/抗再沉积剂、增白剂、抑泡剂、硅氧烷、调色剂、美观染料、净香料、附加香料递送体系、结构增弹剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、抗附聚剂、涂料、甲醛清除剂、颜料以及它们的混合物。

T.根据段落A-S中任一段所述的消费产品组合物，其中所述组合物为织物护理组合物、硬质表面清洁剂组合物、餐具护理组合物、毛发护理组合物、身体清洁组合物或它们的混合物，优选为织物护理组合物，更优选作为衣物洗涤剂组合物、织物调理组合物、衣物洗涤添加剂、织物预处理组合物、织物清新剂组合物或它们的混合物的织物护理组合物。

U.根据段落A-T中任一项所述的消费产品组合物，其中所述组合物为液体组合物、颗粒组合物、水性胶体、单隔室小袋、多隔室小袋、可溶性片材、锭剂或珠粒、纤维制品、片剂、棒、条、薄片、泡沫/摩丝、非织造片材或它们的混合物的形式。

V.一种处理表面的方法，其中所述方法包括任选地在水的存在下，使所述表面与根据段落A-U中任一段所述的消费产品组合物接触的步骤。

测试方法

应当理解，在本申请的测试方法部分中公开的测试方法应当用于测定如本文要求保护和描述的申请人要求保护的主题的相应的参数值。

从成品中提取递送颗粒。

除本文中另外指明，从成品中分离递送颗粒的优选方法是基于大多数此类递送颗粒的密度不同于水的密度这一事实。将成品与水混合，以便稀释和/或释放递送颗粒。将稀释的产品悬浮液离心，以加速递送颗粒的分离。此类递送颗粒趋于漂浮或沉没在成品的稀释溶液/分散体中。使用移液管或刮刀，去除该悬浮液的顶层和底层，并且经历另外的稀释和离心循环，以分离并富集递送颗粒。使用配备有交叉极化的滤光器(crossed-polarizedfilters)或微分干涉差(DIC)的光学显微镜，在100倍和400倍的总放大倍数下观察递送颗粒。微观观察提供递送颗粒的存在性、尺寸、品质和聚集性的初始指示。

为从液体织物增强剂中提取递送颗粒，成品进行以下工序：

1.将三份大约20ml液体织物增强剂的等分试样置于三个单独的50ml离心管中，并且用去离子水1:1稀释每个等分试样(例如20ml织物增强剂+20ml去离子水)，将每个等分试样充分混合，并且以大约10000×g将每个等分试样离心30分钟。

2.按步骤1离心后，将每个50ml离心管内的底部水层(约10ml)丢弃，然后将10ml的去离子水加入到每个50ml离心管中。

3.对于每个等分试样，将离心、去除底部水层、并且然后将10ml的去离子水加入到每个50ml离心管中的过程再重复两次。

4.用刮刀或移液管去除顶层，并且

5.将该顶层转移到1.8ml离心管中，并且以大约20000×g离心5分钟。

6.用刮刀去除顶层，并且转移到新的1.8ml离心管中，并且加入去离子水，直至管完全充满，然后以大约20000×g离心5分钟。

7.用细移液管去除底层，并且加入去离子水，直至管完全充满，并且以大约20000×g离心5分钟。

8.将步骤7再重复5次(共6次)。

如果在上述步骤1中出现富集递送颗粒的顶层和底层两者，则立即转至步骤3(即忽略步骤2)，并且继续进行步骤4至8的步骤。一旦那些步骤已完成后，另外使用刮刀或/和移液管，从步骤1的50ml离心管中去除底层。将底层转移到1.8ml离心管中，并且以大约20000×g离心5分钟。将新管中的底层去除，并且加入去离子水，直至管完全充满，然后以大约20000×g离心5分钟。去除顶层(水)，并且再次加入去离子水，直至管充满。将其再重复5次(共6次)。将富集的递送颗粒以及分离的顶层和底层重新组合在一起。

如果织物增强剂具有白色的颜色，或难以辨别递送颗粒富集的层，将4滴染料(诸如来自Milliken&Company(Spartanburg,South Carolina,USA)的Liquitint Blue JH 5％预混物)添加到步骤1的离心管中，并且如上所述进行分离。

对于从易于分散在水中的固体成品中提取递送颗粒，将1L去离子水与20g成品(例如，洗涤剂泡沫、膜、凝胶和颗粒；或水溶性聚合物；皂片和皂条；以及其它易于溶于水的基质诸如盐、糖、粘土和淀粉)。当从不易于分散在水中的成品诸如蜡、烘干机纸、烘干机用条料和油腻材料中提取递送颗粒时，可能需要添加洗涤剂，搅拌和/或温和加热产品，并且稀释，以便从基质中释放递送颗粒。在提取步骤期间应避免使用有机溶剂或使递送颗粒变干，因为这些行为可损害该阶段期间的递送颗粒。

为了从不是织物软化剂或织物增强剂(例如液体衣物洗涤剂、液体餐具洗涤剂、液体洗手皂、洗剂、洗发剂、调理剂和毛发染料)的液体成品中提取递送颗粒，将20ml成品与20ml去离子水混合。如果需要，可将NaCl(例如，1g至4g NaCl)添加到稀释的悬浮液中，以增加溶液的密度，并且有利于递送颗粒漂浮至顶层。如果产品具有使得难以辨别离心期间形成的递送颗粒层的白色颜色，则可将水溶性染料添加到稀释剂中以提供视觉对比。

使水和产品混合物经受连续的离心循环，涉及去除顶层和底层，将那些层重新悬浮于新稀释剂中，然后进一步离心、分离和重新悬浮。每个离心循环发生于1.5ml至50ml体积的管中，使用至多20,000×g的离心力，进行5分钟至30分钟的时间段。通常需要至少六个离心循环来提取并清洁足够的递送颗粒以供测试。例如，初始离心循环可在50ml管中进行，以10,000×g旋转30分钟，然后再进行五个离心循环，其中将来自顶层和底层的材料单独重新悬浮于1.8ml管内的新稀释剂中，并且每个循环以20,000×g旋转5分钟。

如果在顶层和底层两者中微观观察到递送颗粒，则在最后离心步骤后将来自这两层的递送颗粒重新组合，以形成含有从该产品提取的所有递送颗粒的单一样品。应尽可能快地分析提取的递送颗粒，但是它们在分析之前可以去离子水中悬浮液的形式储存至多14天。

本领域的技术人员将认识到，为了从成品中提取和分离递送颗粒，可设计各种其它方案，并且将认识到，此类方法需要经由比较将递送颗粒添加到成品中并且从成品中提取该递送颗粒之前和之后测得的所得测量值来确认。

测定香料渗漏

为了测定香料渗漏，制备具有香料包封物的液体洗涤剂并储存(例如在35℃处一周)，然后与具有相同总香料含量(例如1重量％)但未包封的液体洗涤剂参考样品进行比较。

为了制备内标溶液，称量70mg吐纳麝香，添加20mL分析用己烷，并且混合。将200μL的该混合物添加到20mL分析用己烷中，并且混合至匀化，形成内标溶液。

为了从测试样品或参考样品的液相中提取香料，将2克的洗涤剂样品和2mL的内标溶液置于提取容器中。通过手动将提取容器轻轻倒置二十次，从洗涤剂样品中提取游离香料。将一匙尖的硫酸钠添加到提取容器中。应当发生层的分离。

为了收集气相色谱数据，分离成层后，立即将己烷层转移到气相色谱自动取样器小瓶中，并且盖上小瓶。将1.5uL无分流进样注入气相色谱仪进样口中。运行气相色谱质谱分析(在Durawax-4上气相色谱分离[60m，0.32mm ID，0.25μm膜]40℃/4℃/min/230℃/20’)。

根据下列计算，计算每种香料原料的包封物的香料渗漏：

香料的总渗漏量为每个单独PRM的胶囊的香料渗漏量之和。

为了测定香料保留(例如，包封物中剩余的香料的百分比)，从100中减去“香料渗漏％”。

粘度

使用来自TA Instruments(New Castle,DE,USA)的AR 550流变仪/粘度计，采用具有40mm直径和500μm间隙尺寸的平行钢板，测量液体成品的粘度。20s^-1处的高剪切粘度和0.05s^-1处的低剪切粘度由在21℃下3分钟时间内从0.01s^-1至25s^-1的对数剪切速率扫描获得。

香料、香料原料(PRM)和/或分配改性剂

A.同一性和总量

为了测定香料、香料成分或香料原料(PRM)、或胶囊浆液中的分配改性剂，和/或包封在递送剂包封物中的香料、香料成分或香料原料的同一性并将其总重量定量，采用具有质谱/火焰离子化检测器的气相色谱仪(GC-MS/FID)。合适的设备包括：AgilentTechnologies G1530A GC/FID；Hewlett Packer Mass Selective Device 5973；和5％苯基-甲基聚硅氧烷柱J&W DB-5(30m长×0.25mm内径×0.25μm膜厚)。将大约3g的递送包封物的成品或悬浮液称重，并且记录重量，然后将样品用30mL去离子水稀释，并且过滤通过5.0μm孔径硝化纤维过滤膜。将捕集在过滤器上的材料溶解于5mL ISTD溶液(25.0mg/L十四烷的无水醇溶液)中，并且在60℃下加热30分钟。将冷却的溶液过滤通过0.45μm孔径的PTFE注射器过滤器，并且经由GC-MS/FID分析。使用三种已知的香料油作为对比基准标准物。数据分析涉及将减去ISTD面积计数的总面积计数加和，并且计算3种标准物香料的平均响应因子(RF)。然后将包封香料的产品的响应因子和总面积计数与样品重量一起使用，以确定包封香料中每种PRM的总重量百分比。由质谱峰值标示PRM。

B.未包封的材料的量

为了测定组合物如浆液中的未包封的香料和(任选地)分配改性剂材料的量，可使用下表之后提供的分析方法，将以下设备用于该分析。

为了在ISS己烷中制备香料标准物，称量0.050+/-0.005g所需PMC香料油到50mL容量瓶中(或重新计算要添加的香料油的克数的其它体积尺寸)。用来自上述的ISS己烷溶液填充至管线。ISS己烷是0.1g十四烷的4升己烷溶液。

为了制备5％表面活性剂溶液，在烧杯中称量50g+/-1g十二烷基硫酸钠，并使用纯化水定量转移到1升容量瓶中，并确保表面活性剂完全溶解。

为了制备PMC组合物(例如，浆液)的样品，确认组合物(例如，浆液)充分混合；必要时混合。将0.3+/-0.05g组合物样品称重到10mL小瓶的底部上。避免小瓶壁上有组合物。

为了操作该仪器，确定用于定量每个PRM(和任选的分配改性剂)的目标离子以及最少一个限定离子，优选两个限定离子。由每种PRM的香料标准物生成校准曲线。利用样品重量和单独的PRM重量％，绘制或记录每种PRM的提取离子(EIC)的积分和量。

游离油的量由每种PRM对校准曲线的响应确定，并对所有不同的香料和任选的分配改性剂求和。

C.包封材料的测定

包封油和任选的分配改性剂的测定通过从组合物(例如浆液)中发现的总油量(以重量计)减去组合物中发现的游离/未包封油的重量来进行。

壁材料的分析测定

该方法确定壁材料的量。首先，通过末端过滤来分离尺寸大于0.45微米的颗粒的壁材料。随后通过热重分析进行的分析允许去除无机材料和其它(有机)原料浆液成分。

A.样品制备

该程序应用末端过滤以去除样品的可溶性部分。相继使用不同的溶剂来在TGA分析之前使干扰物质的去除最大化。

使用以下材料和/或设备：

·过滤设备

ο真空泵：Millipore型号WP6122050或等同物。

ο连接泵与过滤装置的厚壁真空管。

ο过滤烧瓶500ml或1000ml。

ο过滤杯：例如250ml Millipore过滤漏斗(“Milli Cup”)，过滤材料：0.45微米膜，耐溶剂。

ο用于在称重时容纳过滤装置的可密封塑料容器。

ο标准实验室玻璃器皿(玻璃烧杯100ml-250ml，量筒50ml-250ml)。

·干燥设备

ο真空烘箱和真空泵(设置60℃-70℃/真空：30英寸汞柱真空)。

ο干燥器或恒湿室(在冷却期间将残余物保持在受控环境下)。

·溶剂

ο所有溶剂：分析级最小值：2-丙醇、丙酮、氯仿

过滤程序如下：为了制备过滤装置，记录低至0.1mg-0.2mg的预干燥的过滤装置(例如Milli杯过滤器)的重量。预干燥涉及与完成过滤后对过滤器所进行的干燥步骤相同的干燥步骤。

通过将称量1克至2克浆液原料(注意重量降至0.1mg-0.2mg)称量至玻璃烧杯(250ml)中或直接称量至过滤装置中来过滤样品。添加20ml去离子水并涡旋以均化样品。添加80ml异丙醇并将样品用溶剂均化；使用加热来使样品絮凝。将过滤装置放置到过滤瓶上，并开始真空过滤。过滤完成后，添加100ml氯仿。继续过滤。添加10ml-20ml丙酮并通过膜过滤以除去痕量氯仿。从过滤系统中取出过滤器，并在真空烘箱中干燥。冷却后，称重过滤器并记录重量。

通过将过滤器+残余物和仅过滤器重量(＝过滤后残余物的净重)的重量差除以原料浆液样品重量并乘以100以获得％单位来计算百分比残余物(重量分析残余物)。通过TGA分析继续测量残余物％。

用以下设备和设置进行热重分析(TGA)：TGA：TA instruments Discovery TGA；盘：密封铝；吹扫：以50ml/min的N2；程序：以10℃/min升温至500℃；TGA与Nicolet Nexus470FTIR光谱仪耦合，用于逸出气体。

对于TGA数据分析，在350℃和500℃之间的重量损失是由于香料微胶囊的聚合物壁材料和仍然残留的(燃烧的)香料化合物的分解。为了计算不溶性聚合物分数，使用该重量损失。在500℃下，仍存在未燃烧材料的残余物，并且在计算不溶性聚合物分数时应考虑该残余物。

芯:壁比率的分析测定

当芯和壁材料进料的量不容易获得时，可使用本文所述的方法来分析测定包封物的芯:壁比率。

更具体地，上述方法允许测定(以重量计)香料胶囊组合物(例如，浆液)中香料、分配改性剂和壁材料的量，并且可用于计算芯:壁比率。这通过将组合物中存在的香料加分配改性剂的总量(按重量计)除以组合物中存在的交联壁材料的量(按重量计)来完成。

测定logP的测试方法

计算所测试香料混合物中每种PRM的辛醇/水分配系数的对数值(logP)。使用购自Advanced Chemistry Development Inc.(ACD/Labs)(Toronto，Canada)的Consensus logP计算模型(Consensus logP Computational Model)版本14.02(Linux)计算单独PRM的logP，以提供无量纲的logP值。ACD/Labs的Consensus logP Computational Model是ACD/Labs模型套件的一部分。

体积加权粒度和尺寸分布

使用AccuSizer 780AD仪器和附带的软件CW788版本1.82(Particle SizingSystems,Santa Barbara,California,U.S.A.)或等同物，通过单颗粒光学传感(SPOS)(也称为光学颗粒计数(OPC))测定体积加权粒度分布。该仪器被配置成具有以下条件和选择：流速＝1ml/sec；较低尺寸阈值＝0.50μm；传感器型号＝LE400-05或等同物；自动稀释＝开；收集时间＝60秒；通道数＝512；容器流体体积＝50ml；最大重合＝9200。通过用水冲洗使传感器进入冷状态直到背景计数小于100来开始测量。引入递送胶囊的悬浮中的样品，并根据需要通过自动稀释用DI水调节胶囊的密度，以得到至少9200个/ml的胶囊计数。在60秒的时间段内分析悬浮液。绘制并记录所得的体积加权PSD数据，并测定所需体积加权粒度的值(例如，中值/第50个百分位数，第5个百分位数和/或第90个百分位数)。

宽度指数可通过确定超过90％的累积颗粒体积的递送颗粒尺寸(90％尺寸)，超过5％的累积颗粒体积的粒度(5％尺寸)以及中值体积加权粒度(50％粒度：在该粒度之上和之下两者的50％的颗粒体积)来计算。

宽度指数＝((90％尺寸)-(5％尺寸))/50％尺寸。

破裂强度测试方法

为了测量群体的平均破裂强度和/或确定Δ破裂强度，进行三种不同的测量：i)体积加权胶囊尺寸分布；ii)在3个指定尺寸范围中的每个范围内的10个单个胶囊的直径(和/或在中值体积加权粒度处的30个单个胶囊，如果要测定平均破裂强度的话)，以及；iii)相同的30个单独胶囊的破裂力。

a.)如上所述测定体积加权胶囊尺寸分布。绘制并记录所得的体积加权PSD数据，并且确定中位数、第5个百分位数和第90个百分位数的值。

b.)通过定制的计算机控制的显微操纵仪器系统测量各个胶囊的直径和破裂力值(也称为爆破力值)，该显微操纵仪器系统具有能够使递送胶囊成像的镜头和相机，并且具有连接到测力传感器(诸如购自Aurora Scientific Inc.(Canada)的403A型)或等同物的精细平端探针，如在以下文献中所述：Zhang,Z.等人(1999)“Mechanical strength ofsingle microcapsules determined by a novel micromanipulation technique.”J.Microencapsulation，第16卷，第1期，第117-124页，以及Sun,G.and Zhang,Z.(2001)“Mechanical Properties of Melamine-Formaldehyde microcapsules.”J.Microencapsulation，第18卷，第5期，第593-602页，并且可从University ofBirmingham(Edgbaston,Birmingham,UK)获得。

c.)将一滴递送胶囊悬浮液置于玻璃显微镜载片上，并且在环境条件下干燥若干分钟，以去除水，并且在干燥载片上获得单独胶囊的稀疏单层。按需要调节悬浮液中胶囊的浓度，以在载片上获得合适的胶囊密度。可能需要多于一种的载片制备。

d.)然后将载片放置在显微操纵仪器的样品固定台上。选择载片上的三十个有益效果递送胶囊以供测量，使得在三个预定尺寸带中的每个带内选择十个胶囊。每个尺寸带是指来源于Accusizer生成的体积加权PSD的胶囊直径。胶囊的三个尺寸带为：中值/第50个百分位数直径+/-2μm；第5个百分位数直径+/-2μm；以及第90个百分位数直径+/-2μm。出现瘪气、渗漏或损坏的胶囊被排除在选择过程之外并且不进行测量。

i.如果在特定尺寸带+/-2μm处没有足够的胶囊可用，则尺寸带可增加到+/-5μm。

ii.如果要测定群体的平均破裂强度，则可测量中值/第50个百分位数尺寸带处的30个(或更多个)胶囊。

e.)对于30个所选胶囊中的每个胶囊，从显微操纵器上的图像测量胶囊的直径并记录。然后以每秒2μm的速度在两个平坦表面(即，平端力探针和玻璃显微镜载片)之间压缩同一个胶囊，直到胶囊破裂。在压缩步骤期间，通过显微操纵仪器的数据采集系统连续测量并记录探针力。

f.)使用所测量的直径并假设为球形胶囊来计算所选胶囊中的每个胶囊的横截面积(πr²，其中r为压缩之前胶囊的半径)。根据记录的力探头测量结果确定每个所选胶囊的破裂力，如在以下文献中所示：Zhang,Z.等人。(1999)“Mechanical strength of singlemicrocapsules determined by a novel micromanipulation technique.”J.Microencapsulation，第16卷，第1期，第117-124页，以及Sun,G.and Zhang,Z.(2001)“Mechanical Properties of Melamine-Formaldehyde microcapsules.”J.Microencapsulation，第18卷，第5期，第593-602页。

g.)通过将破裂力(以牛顿为单位)除以相应胶囊的计算出的横截面积来计算30个胶囊中每个胶囊的破裂强度。

h.)计算：

通过对中值/第50个百分位数尺寸带处的(至少)三十个胶囊的破裂强度值进行平均来确定群体的平均破裂强度。

Δ破裂强度计算如下：

其中d_i处的FS为胶囊在体积加权尺寸分布的第i个百分位数处的FS。

实施例

下面提供的实施例本质上旨在是例示性的，而并不旨在进行限制。

实施例1.递送颗粒的示例性合成和相关计算

下面提供了递送颗粒群体的示例性合成方法。所用材料的详细情况提供于表1A中。

表1A.

A.合成方法描述(36微米胶囊，98:2芯与壁重量比，约24％引发剂含量)

向1L容量的水夹套不锈钢反应器中添加107.3克香料油和103.0克肉豆蔻酸异丙酯，并在氮气环境下借助于配有研磨刀片的高剪切混合器进行混合。将该溶液加热至35℃，然后引入0.76克Vazo67(引发剂)，并随后将总混合物加热至70℃并在该温度下保持45分钟，然后将系统冷却至50℃。一旦达到该温度，将单独制备的含有47.3克香料油、0.06克CD9055、0.06克TBAEMA和3.96克CN975的溶液引入到反应器中，并且使全部混合物在50℃下混合10min。然后在停止搅拌后，将由80.2克乳化剂(5％的PVOH 540溶液)、255.0克RO水、0.51克V-501和0.51克NaOH(21％溶液)组成的水相添加到反应器中。在添加水相之后进行研磨直至达到粒度(目标＝36)。然后将乳液首先加热至75℃并在该温度下保持240分钟，并然后加热至95℃并保持360min，然后将其冷却至25℃。此时，将浆液从反应器中排出到容器中以添加流变改性剂(黄原胶1.19克)和防腐剂(Acticide BWS-10；0.45克)。将流变改性剂混合30min。最后添加防腐剂并混合5min-10min。然后将最终的浆液表征并测试为认为合适。

B.样品计算-部分A的胶囊的芯:壁重量比

芯:壁重量比通过将总芯材料进料(例如，香料油和分配改性剂)的重量除以总壁材料进料(例如，壁单体和引发剂)的重量来确定。另选地，颗粒群体中芯材料的相对百分比可通过将总芯材料进料的重量除以芯材料进料的总重量加上壁材料进料的总重量的总和并乘以100来确定；剩余的百分比(100％芯)是壁材料的相对百分比-这些数值然后可表示为比率。类似地，颗粒群体中壁材料的相对百分比可通过将壁材料进料的总重量除以总芯材料进料和总壁材料进料的重量之和并乘以100来确定。

下面提供了由本部分的实施例形成的“98:2”胶囊的样品计算，其中芯包含香料油和分配改性剂(肉豆蔻酸异丙酯)，并且壁包含壁单体(CN975、CD9055和TBAEMA)和引发剂(Vazo67和V-501)。

C.样品计算—部分A的胶囊的引发剂含量

胶囊壁中自由基引发剂的量(以壁的重量百分比表示)通过将引发剂的总量除以壁材料(即壁单体和引发剂)来确定。下面提供了由本部分的实施例形成的胶囊的样品计算。

D.另外的递送颗粒群体

其它递送颗粒群体可基本上根据本实施例的部分A中所述的方法，但通过改变进料的量来制备。例如，可根据基本上如部分A中所述的方法，但利用根据下表的进料来制备比较递送颗粒群体和本发明递送颗粒群体。为方便起见，下面表1B中还提供了部分A的颗粒群体的进料。群体B是比较群体，因为引发剂含量为按壁聚合物的重量计约8.9％。

表1B.

实施例2.引发剂含量和有益剂渗漏

为了测试自由基引发剂的含量对有益剂渗漏的影响，通常根据上述实施例1制备几个聚丙烯酸盐成壁的递送颗粒群体。这些颗粒具有97.5:0.5的芯:壁重量比，并使用相同的壁材料。然而，对于群体中的至少一些群体，自由基引发剂的含量如表2中提供的那样改变。另外，提供了90:10芯:壁递送颗粒的比较群体。使颗粒具有约38微米(±4微米)的目标平均粒度。

在表2中，引发剂含量以按聚合物壁(例如，壁单体+自由基引发剂)的重量计的重量百分比提供。相对引发剂的量是基于90:10比较递送颗粒(例如“1X”)的引发剂含量。组2中的97.5:2.5递送颗粒的特征在于相同的“1X”引发剂含量，因为引发剂％含量是相同的，即使总壁材料相对于芯材料的量较少。如果使用两倍量的引发剂，则相对引发剂含量将为“2X”等。

每一群体的芯包括以60:40重量比存在的相同的芳香剂材料和分配改性剂(肉豆蔻酸异丙酯)。芳香剂材料包括约9.6％的含醛香料原料和约5.7％的含酮香料原料。

将递送颗粒群体提供给重垢液体(HDL)衣物洗涤剂并在35℃下储存一周。在储存期结束时，根据上面提供的测试方法，测试产品相对于递送颗粒中特定香料原料的香料渗漏。结果在下表2中提供。颗粒渗漏的量表示为最初包封的所选PRM的百分比。

表2.

a引发剂1＝Vazo 67

b引发剂2＝V-501

c三次试验的平均渗漏

如表2所示，具有90:10芯:壁重量比和“1X”引发剂含量的递送颗粒在储存于HDL衣物洗涤剂中时表现出相对低的渗漏。然而，这些颗粒的特征在于相对低的负载容量。

在芯:壁重量比为97.5:2.5的递送颗粒中使用类似的引发剂含量(此处为0.8X)导致相对较高的渗漏(例如，高于20％)，这将可能导致在正常使用条件下的次优性能。

根据表2中的结果，增加自由基引发剂的相对量导致颗粒显示相对较低的渗漏(例如，小于20％)。值得注意的是，渗漏速率合理地接近于组1的比较90:10胶囊的渗漏速率，即使组3和组4的胶囊使用相对较少的壁材料。

实施例3.引发剂含量(芯:壁比率为90:10对98:2)

为了测试自由基引发剂的含量对包封和性能的影响，通常根据上述实施例1制备几个聚丙烯酸盐成壁的递送颗粒群体。包封的香料包含约17％的醛香料原料和约0.2％的包含酮官能团的PRM。

下表3中提供了不同测试组的芯:壁重量比和自由基引发剂含量。递送颗粒以约3kg的生产规模生产。

表3.

如表3所示，芯:壁重量比为90:10的递送颗粒的特征在于良好的包封和性能，即使引发剂的含量相对较低(组1)。然而，当芯:壁比率增加到98:2(组2)时，相同相对量的引发剂导致较差的胶囊。然而，增加引发剂含量的相对量可改善此类胶囊(组3)的性能。

实施例4.引发剂含量

为了测试自由基引发剂的含量对包封的影响，通常根据上述实施例1制备几个聚丙烯酸盐成壁的递送颗粒群体。包封的香料包含约30％的醛香料原料和约4.2％的包含酮官能团的PRM。

下表3中提供了不同测试组的芯:壁重量比和自由基引发剂含量。递送颗粒以约3kg的生产规模生产。

表4.

如表4中所示，在具有高芯:壁重量比(例如98:2)的递送颗粒中相对较高含量的自由基引发剂显示改善的壁单体的相对用量。也就是说，申请人的经验是，当引发剂含量太高时，最终产品中香料包封和/或渗漏的效率有时会受到负面影响。

在添加乳化之前添加引发剂，并且在添加乳化之后可以添加额外的等分试样。与引发剂的量的1X至3X的基线相比，发现在包封过程期间在另一步骤中任选的另一部分引发剂添加(1X至9X)可以产生甚至更坚固的壁并且进一步减少渗漏。设想附加添加步骤中的另一部分可以在一个或多个附加步骤中添加。令人惊讶的观察是，当在多个步骤中添加引发剂且甚至在乳化后添加一部分时，递送颗粒的总体性能实际上可得到增强。

实施例5.引发剂含量和破裂强度

为了测试引发剂含量对颗粒破裂强度的影响，通常根据上述实施例1制备几个聚丙烯酸酯成壁的递送颗粒群体。这些颗粒具有98:2的芯:壁重量比，并使用相同的壁材料。然而，对于群体中的至少一些群体，自由基引发剂的含量如表5A中提供的那样改变。另外，提供了90:10芯:壁递送颗粒的比较群体。使颗粒具有约36微米(±3微米)的目标平均粒度。

在表5A中，引发剂含量以按聚合物壁(例如，壁单体+自由基引发剂)的重量计的重量百分比提供。如在前面的实施例中，相对引发剂的量是基于90:10比较递送颗粒(例如“1X”)的引发剂含量。

每一群体的芯包括以60:40重量比存在的相同的芳香剂材料和分配改性剂(肉豆蔻酸异丙酯)。芳香剂材料包括约9.6％的含醛香料原料和约5.7％的含酮香料原料。

表5A.

a引发剂1＝Vazo 67

b引发剂2＝V-501

根据以上提供的测试方法分析来自表5A的每个群体的粒度(Ps，以微米计)和破裂强度(FS，以MPa计)。在每个群体的粒度分布中的不同点(在5％、50％和90％)测定测量值。结果提供在表5B中。

表5B.

首先，表5B中的数据显示组1的90:10颗粒具有从粒度d5至d90的宽范围的破裂强度值。这表明群体的颗粒将在不同情况下破裂，这可能导致不一致的性能。此外，组1的颗粒具有次优的负载容量。

接下来，表5B中的数据显示组3的98:2颗粒在整个群体的粒度分布显示相对一致的破裂强度。此外，组3的破裂强度在整个尺寸分布(1.66、1.31、1.18MPa的FS)上一致地在1MPa与2MPa之间，这被认为是在消费品组合物(例如，在织物护理组合物)中对于新鲜性能而言所希望的FS范围。

将组3颗粒的测量范围和大小与组2颗粒的测量范围和大小以及组4颗粒的测量范围和大小进行对比，组2颗粒是用相对较少的自由基引发剂制备的(FS为2.65-0.93MPa)，组4颗粒是用相对较多的自由基引发剂制备的(FS为0.91-0.30MPa)。

具体地，据信始终表现出低于1.0MPa的破裂强度的组4的颗粒群体对于用于许多消费品应用而言是不太优选的，因为它们是相对易碎的并且似乎可能在预期的接触点之前破裂。

实施例6.示例性制剂-液体织物增强剂

表6示出了根据本公开的组合物的示例性制剂。具体地，以下组合物是液体织物增强剂产品。

表6.

¹酯季铵盐1：双-(2-羟丙基)-二甲基甲基硫酸铵脂肪酸酯、(2-羟丙基)-(1-甲基-2-羟乙基)-二甲基甲基硫酸铵脂肪酸酯和双-(1-甲基-2-羟乙基)-二甲基甲基硫酸铵脂肪酸酯的混合物，其中该脂肪酸酯由C12-C18脂肪酸混合物制备(REWOQUAT DIP V 20MConc，来自Evonik)

²酯季铵盐2：N,N-双(羟乙基)-N,N-二甲基氯化铵脂肪酸酯，由C12-C18脂肪酸混合物制备(REWOQUAT CI-DEEDMAC，来自Evonik)

³酯季铵盐3：脂肪酸(C16-18和C18不饱和的)与三乙醇胺的酯化产物，用硫酸二甲酯季铵化(REWOQUAT WE 18，来自Evonik)

*根据本公开的递送颗粒，即上述实施例1中形成的群体。所提供的“活性物质％”是递送至组合物的香料的量。

实施例7.示例性制剂-衣物洗涤添加剂颗粒

表7示出了根据本公开的组合物的示例性制剂。具体地，以下组合物为锭剂或“珠粒”形式的衣物洗涤添加剂颗粒，例如以DOWNY UNSTOPABLES^TM(来自The Procter&GambleCompany)出售的可商购获得的产品。

表7.

¹PLURIOL E8000(来自BASF)

²脂肪酸(C16-18和C18不饱和的)与三乙醇胺用硫酸二甲酯季铵化(REWOQUAT WE18，来自Evonik)的酯化产物

³阳离子改性的羟乙基纤维素

⁴根据本公开的香料递送颗粒，即上述实施例1中形成的群体。所提供的％是提供给组合物的含水浆液的量，其中浆液包含约45重量％的递送颗粒(芯+壳)。

本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

除非明确排除或以其它方式限制，否则本文中引用的每一篇文献，包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本申请对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利，均据此全文以引用方式并入本文。对任何文献的引用不是对其作为与本发明的任何所公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可，或不是对其自身或与任何一个或多个参考文献的组合提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外，当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。

虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出各种其它变化和修改。因此，本文旨在于所附权利要求书中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。

Claims (20)

1.一种消费产品组合物，所述消费产品组合物包含：

递送颗粒群体，

其中所述递送颗粒包括芯和包围所述芯的聚合物壁，

其中所述聚合物壁包含至少部分地来源于壁单体和至少

一种自由基引发剂的(甲基)丙烯酸酯聚合物，

其中所述壁单体包含按所述壁单体的重量计至少50％的(甲基)丙烯酸酯单体，

其中所述至少一种自由基引发剂以按所述聚合物壁的重量计15％至60％的含量存在，

其中所述芯包含有益剂，

其中所述芯和所述聚合物壁以95:5至99.5:0.5的重量比存在；和

消费产品助剂材料。

2.一种消费产品组合物，所述消费产品组合物包含：

消费产品处理助剂，和

递送颗粒群体，

其中所述递送颗粒包括芯和包围所述芯的聚合物壁，

其中所述递送颗粒能够通过包括以下步骤的方法获得：

-提供包含有益剂的油相，

所述油相优选地还包含分配改性剂；

-将一种或多种油溶性或油分散性壁单体溶解或分散到所述

油相中，

其中所述壁单体包含按所述壁单体的重量计至少50％的(甲基)丙烯酸酯单体，

优选具有至少三个，并且优选至少四个，至少五

个，或甚至至少六个可自由基聚合的官能团的多官能

(甲基)丙烯酸酯单体，条件是可自由基聚合的基团中的至少一个可自由基聚合的基团是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；

-在所述油相中提供至少一种自由基引发剂(例如，第一自由基引发剂)；

-提供包含乳化剂或表面活性剂和任选的至少一种其它自由基引发剂(例如第二自由基引发剂)的水相；

-在高剪切搅拌下将所述油相乳化到所述水相中以形成水包油乳液，所述乳液包含分散在所述水相中的所述油相的液滴；

-通过加热或光化辐射所述乳液使溶解或分散的单体反应，

从而在所述液滴和所述水相的界面处形成聚合物壁，产生具有被所述聚合物壁包围的芯的递送颗粒，

其中一种或多种自由基引发剂占所述聚合物壁的15重量％至60重量％，并且

其中所述芯和所述聚合物壁以95:5至99.5:0.5的重量比存在。

3.根据权利要求1或2中任一项所述的消费产品组合物，其中所述壁单体包含按所述壁单体的重量计至少60％，优选至少70％，优选至少80％，更优选至少90％，甚至更优选至少95％的(甲基)丙烯酸酯单体。

4.根据任一前述权利要求所述的消费产品组合物，其中所述(甲基)丙烯酸酯单体为多官能(甲基)丙烯酸酯单体，

其优选地具有至少三个可自由基聚合的官能团，条件是可自由基聚合的基团中的至少一个，更优选至少三个可自由基聚合的基团是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。

5.根据任一前述权利要求所述的消费产品组合物，其中所述至少一种自由基引发剂包括第一自由基引发剂和第二自由基引发剂，

优选地其中所述第一自由基引发剂和所述第二自由基引发剂以5:1至1:5，或优选3:1至1:3，或更优选2:1至1:2，或甚至更优选1.5:1至1:1.5的重量比存在。

6.根据任一前述权利要求所述的消费产品组合物，其中所述至少一种自由基引发剂包含选自由过氧化引发剂、偶氮引发剂、以及它们的组合组成的组的材料，

优选地至少一种选自以下组成的组的自由基引发剂：过氧化物；二烷基过氧化物；烷基过氧化物；过氧化酯；过氧化碳酸酯；过氧化酮；过氧化二碳酸酯；2,2'-偶氮双(异丁腈)；2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)；2,2'-偶氮双(2,4-二甲基正戊腈)；2,2'-偶氮双(2-甲基丙腈)；2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)；1,1'-偶氮双(环己烷甲腈)；1,1'-偶氮双(氰基环己烷)；过氧化苯甲酰；过氧化癸酰；过氧化月桂酰；过氧化二碳酸二(正丙基)酯；过氧化二碳酸二(仲丁基)酯；过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯；过氧化新癸酸1,1-二甲基-3-羟基丁酯；过氧化新庚酸a-枯基酯；过氧化新癸酸叔戊酯；过氧化新癸酸叔丁酯；过氧化新戊酸叔戊酯；过氧化新戊酸叔丁酯；2,5-二甲基2,5-二(2-乙基己酰基过氧)己烷；过氧化-2-乙基-己酸叔戊酯；过氧化-2-乙基己酸叔丁酯；过氧化乙酸叔丁酯；过氧化乙酸二叔戊酯；叔丁基过氧化物；二叔戊基过氧化物；2,5-二甲基-2,5-二-(叔丁基过氧)己炔-3；氢过氧化枯烯；1,1-二-(叔丁基过氧)-3,3,5-三甲基-环己烷；1,1-二-(叔丁基过氧)-环己烷；1,1-二-(叔戊基过氧)-环己烷；3,3-二-(叔丁基过氧)-丁酸乙酯；过苯甲酸叔戊酯；过苯甲酸叔丁酯；3,3-二-(叔戊基过氧)-丁酸乙酯；以及它们的组合；

更优选选自由以下组成的组：4,4'-偶氮双(4-氰基戊酸)；1,1'-偶氮双(环己烷甲腈)；2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)；以及它们的组合。

7.根据任一前述权利要求所述的消费产品组合物，其中所述至少一种自由基引发剂以按所述聚合物壁的重量计20％至60％，优选20％至50％，更优选20％至45％，甚至更优选20％至35％的含量存在。

8.根据任一前述权利要求所述的消费产品组合物，其中所述芯和所述聚合物壁以96:4至99:1，优选97:3至99:1，甚至更优选97:3至98:2的重量比存在。

9.根据任一前述权利要求所述的消费产品组合物，其中所述有益剂包括含醛有益剂、含酮有益剂或它们的组合。

10.根据任一前述权利要求所述的消费产品组合物，其中所述有益剂包含芳香剂，

优选地其中所述芳香剂包含按所述芳香剂的重量计至少20％的含醛香料原料、含酮香料原料或它们的组合。

11.根据任一前述权利要求所述的消费产品组合物，其中所述递送颗粒的特征在于10微米至100微米，

优选15微米至60微米，更优选20微米至50微米，甚至更优选30微米至40微米的体积加权中值粒度。

12.根据任一前述权利要求所述的消费产品组合物，其中所述递送颗粒群体的特征在于0.5MPa至5MPa、优选1MPa至3MPa，更优选1MPa至2MPa的平均破裂强度。

13.根据任一前述权利要求所述的消费产品组合物，其中所述消费产品助剂材料选自由以下组成的组：表面活性剂、调理活性物质、沉积助剂、流变改性剂或结构剂、漂白剂体系、稳定剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶、酶稳定剂、催化金属配合物、聚合物分散剂、粘土和污垢移除/抗再沉积剂、增白剂、抑泡剂、硅氧烷、调色剂、美观染料、净香料、附加香料递送体系、结构增弹剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、抗附聚剂、涂料、甲醛清除剂、颜料以及它们的混合物。

14.根据任一前述权利要求所述的消费产品组合物，其中所述组合物为织物护理组合物、硬质表面清洁剂组合物、餐具护理组合物、毛发护理组合物、身体清洁组合物、或它们的混合物，

优选织物护理组合物，

更优选作为衣物洗涤剂组合物、织物调理组合物、衣物洗涤添加剂、织物预处理组合物、织物清新剂组合物或它们的混合物的织物护理组合物。

15.一种处理表面的方法，其中所述方法包括以下步骤：任选地在水的存在下，使所述表面与根据任一前述权利要求所述的消费产品组合物接触。