ES2286341T3 - Preparaciones acuosas con productos activvos microencasulados. - Google Patents
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Abstract
Preparaciones acuosas con productos activos microencapsulados, caracterizadas porque los productos activos representan substancias que mejoran el comportamiento al planchado de los textiles y que se eligen entre el grupo formado por las ceras de parafina y las ceras de poliolefina, estando constituida la corteza de las cápsulas total o preponderantemente por quitosano.
Description
Preparaciones acuosas con productos activos
microencapsulados.
La invención se encuentra en el campo de los
agentes para el tratamiento de la colada y se refiere a nuevas
preparaciones con productos activos microencapsulados, que mejoran
el comportamiento al planchado, a un procedimiento para el
tratamiento de los textiles así como al empleo de productos activos
especiales, microencapsulados para el acabado de la colada.
Las fibras, tanto sintéticas como naturales,
presentan tendencia a enredarse como consecuencia de su carga
estática. En el sector textil se aprecia esto por parte del usuario
como un tacto defectuoso y por una mala aptitud al planchado. Por
este motivo se encuentran en el mercado desde hace mucho tiempo ya
agentes para el enjuagado suavizante de la colada, que se denominan
agentes de avivaje o simplemente suavizantes. Éstos tienen en común
un contenido en tensioactivos catiónicos, preferentemente sales de
tetraalquilamonio o especialmente ésterquats, que reducen la carga
estática y proporcionan a la colada un tacto más agradable. También
para el problema de la aptitud defectuosa al planchado, que se pone
de manifiesto especialmente porque los pliegues únicamente pueden
alisarse mediante varias pasadas de plancha, se conocen productos
auxiliares con los que pueden acabarse los textiles durante el
tratamiento previo de la colada o durante el tratamiento final de
la colada. En este caso se trata especialmente de compuestos de
silicona, ceras de parafina y ceras de poliolefina. El
inconveniente de estos productos reside sin embargo en que
únicamente pueden incorporarse con dificultades en las
preparaciones acuosas homogéneas y estables al almacenamiento,
correspondientes. Tanto los compuestos de silicona como también las
ceras citadas presentan por el contrario la tendencia a separarse,
lo cual hace que las preparaciones tengan que mezclarse
intensamente mediante sacudidas como paso previo a su aplicación.
Independientemente de que el usuario no otorga un interés de compra
especial debido a tales costes adicionales, las preparaciones
disgregadas son turbias, en el mejor de los casos; los agentes
transparentes, claros, deseados en el comercio, no pueden
fabricarse de este modo o no son estables al almacenamiento.
A este respecto se hará referencia a la
solicitud de patente alemana DE 2623318 A1, por la que se conocen
cápsulas para el empleo en agentes líquidos para el tratamiento de
los textiles, estando constituido el núcleo de las cápsulas por una
primera substancia, que aviva a los tejidos acabados de este modo y
que reduce la carga estática, así como por un segundo componente,
que está constituido bien por un aceite de silicona o por un
alquilcompuesto o por un étercompuesto funcionalizado. Las cápsulas
propiamente dichas pueden formarse mediante policondensación sobre
las superficies límites de dos monómeros y representan poliuretanos,
poliésteres o poliamidas. La publicación WO 01/062376 A1 se refiere
a microcápsulas o a nanocápsulas, que pueden estar tratadas con
diversos productos activos y que pueden obtenerse según los
procedimientos más diversos. La característica de estas cápsulas
consiste en que están modificadas químicamente de tal manera, que
portan cargas positivas sobre la superficie, que acelerarían la
absorción sobre las fibras o el cabello. La publicación WO 01/01927
A1 divulga finalmente microcápsulas que se forman mediante
coacervación de quitosano y de polímeros aniónicos y que presentan
en su interior una matriz constituida por formadores de gel y por
productos activos.
La tarea de la presente invención consistía por
lo tanto en proporcionar nuevas preparaciones acuosas, con las
cuales puedan acabarse los textiles de tal manera que sea posible un
planchado fácil (efecto "easy ironing"), sin que estén
relacionados con ello los inconvenientes del estado de la técnica.
Especialmente los productos activos deben ser fácilmente
incorporables y las preparaciones acuosas resultantes deben ser
estables al almacenamiento. Otro deseo consistía en emplear
aquellas substancias activas que dispusiesen de efectos positivos
adicionales en relación con el acabado de los textiles.
El objeto de la invención está constituido por
preparaciones acuosas, por ejemplo agentes para el enjuagado
suavizante de la colada, agentes líquidos de lavado o agentes para
el tratamiento final de la colada, con productos activos
microencapsulados, que se caracterizan porque los productos activos
representan substancias que mejoran el comportamiento al planchado
de los textiles y que se eligen entre el grupo formado por ceras de
parafinas y ceras de poliolefina, estando constituida la corteza de
las cápsulas en su totalidad o preponderantemente por quitosano.
El problema de la aptitud defectuosa a la
formulación y de la baja estabilidad al almacenamiento pudo
resolverse porque las preparaciones según la invención contienen
los productos activos seleccionados ahora empleados en forma
microencapsulada. De este modo pueden prepararse agentes
transparentes y estables durante un período de tiempo prolongado.
Cuando las microcápsulas contengan, adicionalmente, colorantes,
serán posibles por ejemplo preparaciones transparentes, que
contengan los productos activos en forma de estructuras esféricas
claramente visibles, coloreadas por ejemplo de azul o de rojo, lo
cual puede ser deseable por motivos estéticos, puesto que el
consumidor puede apreciar a simple vista la presencia de los
productos auxiliares activos. Los productos activos
microencapsulados se extienden sobre las fibras; en el momento del
planchado se rompen mecánicamente las cápsulas y liberan el
producto activo entonces de manera espontánea. En el sentido de la
presente invención se emplearán productos activos microencapsulados
cuya envoltura esté constituida total o al menos preponderantemente
por quitosano. El quitosano tiene, igualmente, la tendencia de
extenderse sobre las fibras. Puesto que tiene propiedades de
mantenimiento y antibacterianas,
se consigue con el empleo de las microcápsulas de quitosano además el aprovechamiento adicional deseado.
se consigue con el empleo de las microcápsulas de quitosano además el aprovechamiento adicional deseado.
Como productos activos, que mejoran el
comportamiento al planchado de los textiles, se emplearán ceras de
parafina, ceras de poliolefina y sus mezclas.
Se entenderán por la denominación ceras de
parafina hidrocarburos saturados con una longitud suficiente de la
cadena carbonada, que se reblandezcan o bien que se fundan sólo a
temperaturas por encima de 50, preferentemente por encima de 60ºC.
Las ceras de parafina pueden presentarse también parcialmente
oxidadas, es decir que dispongan de grupos carboxilo.
Se entenderá por la denominación de ceras de
poliolefina las ceras de polietileno, las ceras de polipropileno
así como sus mezclas. Son representantes adecuados aquellos que se
reblandezcan o que se fundan sólo a temperaturas por encima de 50,
preferentemente por encima de 60ºC. Son especialmente preferentes
las ceras de poliolefina, como por ejemplo el producto Adalin® K
(Cognis Deutschland GmbH & Co. KG).
Las ceras pueden emplearse en forma de
emulsiones o bien de dispersiones acuosas, pudiendo encontrarse el
contenido en substancia activa en el intervalo desde un 1 hasta un
25% en peso. Como otros componentes pueden emplearse, de manera
concomitante, pequeñas cantidades de emulsionantes adecuados.
Se entenderá por el técnico en la materia, bajo
la expresión de "microcápsulas", aquellos agregados esféricos
con un diámetro comprendido en el intervalo desde aproximadamente
0,0001 hasta aproximadamente 5 mm, que contengan, al menos, un
núcleo sólido o líquido, que esté rodeado por, al menos, un
recubrimiento continuo. Dicho exactamente, se trata de fases
líquidas o sólidas, finamente dispersadas, recubiertas con polímeros
formadores de película, durante cuya obtención se precipitan los
polímeros sobre el material a ser recubierto, tras emulsión y
coacervación o polimerización en la superficie límite. Según otro
procedimiento se absorberán ceras fundidas en una matriz
("microesponjas"), que pueden recubrirse adicionalmente con
polímeros formadores de película a modo de micropartículas. Las
pequeñas cápsulas, microscópicas, también denominadas nanocápsulas,
pueden secarse como el polvo. Además de las microcápsulas de un
solo núcleo se conocen, también, agregados polinucleares,
denominados también microesferas, que contienen dos o varios
núcleos distribuidos en el material de revestimiento continuo. Las
microcápsulas con un núcleo o con varios núcleos pueden estar
rodeadas, además, por un segundo, por un tercer, etc. recubrimiento
adicional. El recubrimiento puede estar constituido por materiales
naturales, semisintéticos o sintéticos. Los materiales de
recubrimiento naturales son, por ejemplo, la goma arábiga, el
agar-agar, la agarosa, la maltodextrina, el ácido
algínico o bien sus sales, por ejemplo el alginato de sodio o de
calcio, las grasas y los ácidos grasos, el alcohol cetílico, el
colágeno, el quitosano, la lecitina, la gelatina, la albúmina, la
goma laca, los polisacáridos tales como el almidón o el dextrano,
los polipéptidos, los hidrolizados de proteína, la sucrosa y las
ceras. Los materiales de recubrimiento semisintéticos son, entre
otros, las celulosas químicamente modificadas, especialmente los
ésteres y los éteres de celulosa, por ejemplo el acetato de
celulosa, la etilcelulosa, la hidroxipropilcelulosa, la
hidroxipropilmetilcelulosa y la carboximetilcelulosa, así como los
derivados del almidón, especialmente los éteres y los ésteres de
almidón. Los materiales de recubrimiento sintéticos son,
por ejemplo, los polímeros tales como los poliacrilatos, las poliamidas, el alcohol polivinílico o la polivinilpirrolidona.
por ejemplo, los polímeros tales como los poliacrilatos, las poliamidas, el alcohol polivinílico o la polivinilpirrolidona.
Ejemplos de microcápsulas, del estado de la
técnica, son los productos comerciales siguientes (se ha dado entre
paréntesis el correspondiente material de revestimiento):
Hallcrest Microcapsules (gelatinas, goma arábiga),
Coletica Thalaspheres (colágeno marítimo), Lipotec
Millicapseln (ácido algínico, agar-agar),
Induchem Unispheres (lactosa, celulosa microcristalina,
hidroxipropilmetilcelulosa); Unicerin C30 (lactosa, celulosa
microcristalina, hidroxipropilmetilcelulosa), Kobo
Glycospheres (almidón modificado, ésteres de ácidos grasos,
fosfolípidos), Softspheres (agar-agar
modificado) y Kuhs Probiol Nanospheres (fosfolípidos) así
como Primaspheres y Primasponges (quitosano,
alginatos) y Primasys (fosfolípidos).
Tal como ya se ha indicado, la utilización
especial consiste en el empleo de productos activos
microencapsulados, cuya envoltura está formada, al menos en parte,
por quitosano. Las microcápsulas de quitosano y los procedimientos
para su obtención constituyen el objeto de solicitudes de patente
anteriores de la solicitante [WO 01/01926, WO 01/01927, WO
01/01928, WO 01/01929]. Las microcápsulas con diámetros medios en el
intervalo desde 0,0001 hasta 5, preferentemente desde 0,001 hasta
0,5 y, especialmente, desde 0,005 hasta 0,1 mm, que están
constituidas por una membrana de recubrimiento y por una matriz,
que contiene los productos activos, pueden obtenerse, por ejemplo,
si
- (a1)
- se prepara una matriz a partir de los formadores de gel, de los quitosanos y de los productos activos,
- (a2)
- en caso dado, se dispersa la matriz en una fase oleaginosa,
- (a3)
- se trata la matriz, dispersada, con soluciones acuosas de polímeros aniónicos y, en caso dado, se elimina aquí la fase oleaginosa;
- o
- (b1)
- se prepara una matriz a partir de los formadores de gel, de los polímeros aniónicos y de los productos activos,
- (b2)
- en caso dado, se dispersa la matriz en una fase oleaginosa,
- (b3)
- se trata la matriz, dispersada, con soluciones acuosas de quitosanos y, en caso dado, se elimina aquí la fase oleaginosa;
- o
- (c1)
- se elaboran preparaciones acuosas del producto activo con cuerpos oleaginosos en presencia de emulsionantes para dar emulsiones aceite-en-agua (O/W),
- (c2)
- se tratan las emulsiones, obtenidas de este modo, con soluciones acuosas de los polímeros aniónicos,
- (c3)
- la matriz, obtenida de este modo, se pone en contacto con soluciones acuosas de los quitosanos y
- (c4)
- los productos encapsulados, obtenidos de este modo, se separan de la fase acuosa.
Como formadores de gel se tendrán en
consideración, en el sentido de la invención, preferentemente
aquellos productos, que muestren la propiedad de formar geles en
solución acuosa a temperaturas por encima de 40ºC. Ejemplos típicos
a este respecto son heteropolisacáridos y proteínas. Como
heteropolisacáridos termorreguladores entran en consideración
preferentemente agarosas, que pueden presentarse en forma de
agar-agar, obtenible a partir de algas rojas
incluso junto con hasta un 30% en peso de agaropectinas no
formadoras de gel. Los componentes principales de las agarosas son
polisacáridos lineales constituidos por D-galactosa
y
3,6-anhidro-L-galactosa,
que están enlazadas de manera alternativa de una forma
\beta-1,3- y
\beta-1,4-glicosídica. Los
heteropolisacáridos tienen, preferentemente, un peso molecular en
el intervalo desde 110.000 hasta 160.000 y son incoloros e
insípidos. Como alternativas entran en consideración pectinas,
xantanos (incluso goma xantano) así como sus mezclas. Además son
preferentes aquellos tipos que formen geles todavía en solución
acuosa al 1% en peso, que no fundan por debajo de 80ºC y que se
solidifiquen de nuevo ya por encima de 40ºC. Entre el grupo de las
proteínas termorreguladoras pueden citarse, de manera
ejemplificativa, los diversos tipos de gelatinas.
Los quitosanos representan biopolímeros y
pertenecen al grupo de los hidrocoloides. Desde el punto de visita
químico se trata de quitinas parcialmente desacetiladas con pesos
moleculares variables, que contienen las unidades monómeras
-idealizadas- siguientes:
En contra de lo que ocurre en la mayoría de los
hidrocoloides, que están cargados negativamente en el campo de los
valores biológicos de pH, los quitosanos representan, bajo estas
condiciones, biopolímeros catiónicos. Los quitosanos, cargados
positivamente pueden interaccionar con superficies cargadas con
signo contrario y, por lo tanto, se emplean en agentes cosméticos
para el cuidado del cabello y corporal así como en preparaciones
farmacéuticas). Para la obtención de los quitosanos se parte de
quitina, preferentemente de restos de conchas de crustáceos, que
están disponibles en grandes cantidades a modo de materia prima
barata. Usualmente, la quitina se desproteiniza, en este caso,
según un procedimiento, que ha sido descrito por primera vez por
Hackmann et al., mediante la adición de bases, se
desmineraliza mediante la adición de ácidos minerales y, finalmente
se desacetila mediante adición de bases fuertes, pudiendo estar
distribuido el peso molecular dentro de un amplio espectro.
Preferentemente se emplearán aquellos tipos que presentan un peso
molecular promedio desde 10.000 hasta 500.000 o bien desde 800.000
hasta 1.200.000 Daltons y/o una viscosidad según Brookfield (al 1%
en peso en ácido glicólico) por debajo de 5.000 mPas, un grado de
desacetilación en el intervalo desde un 80 hasta un 88% y un
contenido en cenizas menor que el 0,3% en peso. Con objeto de
mejorar la solubilidad en agua, los quitosanos son empleados, por
regla general, en forma de sus sales, preferentemente a modo de
glicolatos.
La matriz puede dispersarse, opcionalmente, en
una fase oleaginosa como paso previo a la formación de la membrana.
Como aceites entran en consideración, para esta finalidad, por
ejemplo, alcoholes de Guerbet a base de alcoholes grasos con 6
hasta 18, preferentemente 8 hasta 10 átomos de carbono, ésteres de
ácidos grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono con alcoholes
grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono, ésteres de ácidos
carboxílicos ramificados con 6 a 13 átomos de carbono con alcoholes
grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono, tales como, por
ejemplo el miristato de miristilo, el palmitato de miristilo, el
estearato de miristilo, el isoestearato de miristilo, el oleato de
miristilo, el behenato de miristilo, el erucato de miristilo, el
miristato de cetilo, el palmitato de cetilo, el estearato de cetilo,
el isoestearato de cetilo, el oleato de cetilo, el behenato de
cetilo, el erucato de cetilo, el miristato de estearilo, el
palmitato de estearilo, el estearato de estearilo, el isoestearato
de estearilo, el oleato de estearilo, el behenato de estearilo, el
erucato de estearilo, el miristato de isoestearilo, el palmitato de
isoestearilo, el estearato de isoestearilo, el isoestearato de
isoestearilo, el oleato de isoestearilo, el behenato de
isoestearilo, el oleato de isoestearilo, el miristato de oleilo, el
palmitato de oleilo, el estearato de oleilo, el isoestearato de
oleilo, el oleato de oleilo, el behenato de oleilo, el erucato de
oleilo, el miristato de behenilo, el palmitato de behenilo, el
estearato de behenilo, el isoestearato de behenilo, el oleato de
behenilo, el behenato de behenilo, el erucato de behenilo, el
miristato de erucilo, el palmitato de erucilo, el estearato de
erucilo, el isoestearato de erucilo, el oleato de erucilo, el
behenato de erucilo y el erucato de erucilo. Además, son adecuados
ésteres de ácidos grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono con
alcoholes ramificados, especialmente 2-etilhexanol,
ésteres de ácidos hidroxicarboxílicos con alcoholes grasos, lineales
o ramificados, con 6 a 22 átomos de carbono, especialmente malato
de dioctilo, ésteres de ácidos grasos lineales y/o ramificados con
alcoholes polivalentes (tales como, por ejemplo, propilenglicol,
dimerdiol o trimertriol) y/o alcoholes de Guerbet, triglicéridos a
base de ácidos grasos con 6 a 10 átomos de carbono, mezclas líquidas
de mono-/di-/triglicéridos a base de ácidos grasos con 6 hasta 18
átomos de carbono, ésteres de alcoholes grasos con 6 hasta 22 átomos
de carbono y/o alcoholes de Guerbet con ácidos carboxílicos
aromáticos, especialmente ácido benzoico, ésteres de ácidos
dicarboxílicos con 2 hasta 12 átomos de carbono con alcoholes
lineales o ramificados, con 1 hasta 22 átomos de carbono, o
polioles con 2 hasta 10 átomos de carbono y 2 hasta 6 grupos
hidroxilo, aceites vegetales, alcoholes primarios ramificados,
ciclohexanos substituidos, carbonatos de alcoholes grasos con 6
hasta 22 átomos de carbono, lineales y ramificados, carbonatos de
Guerbet, ésteres del ácido benzoico con alcoholes, lineales y/o
ramificados, con 6 hasta 22 átomos de carbono (por ejemplo Finsolv®
TN), dialquiléteres lineales o ramificados, simétricos o
asimétricos, con 6 hasta 22 átomos de carbono por grupo alquilo,
productos de apertura del anillo de ésteres epoxidados de ácidos
grasos con polioles, aceites de silicona y/o hidrocarburos
alifáticos o bien nafténicos tales como, por ejemplo, escualano,
escualeno o dialquilciclohexanos.
Los polímeros aniónicos tienen la tarea de
formar membranas con los quitosanos. Para esta finalidad son
adecuadas, preferentemente, las sales del ácido algínico. El ácido
algínico está constituido por una mezcla de polisacáridos que
contienen grupos carboxilo con el componente monómero idealizado
siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
El peso molecular medio del ácido algínico o
bien de los alginatos se encuentra en el intervalo desde 150.000
hasta 250.000. En este caso deben entenderse por sales del ácido
algínico tanto sus productos de neutralización completa como
también sus productos de neutralización parcial, especialmente las
sales alcalinas y entre éstas preferentemente el alginato de sodio
("algina") así como las sales de amonio y de metales
alcalinotérreos. Son especialmente preferentes los alginatos
mixtos, tales como, por ejemplo, los alginatos de sodio/magnesio o
los alginatos de sodio/calcio. En una forma alternativa de
realización de la invención entran en consideración para esta
finalidad sin embargo incluso derivados aniónicos del quitosano,
tales como, por ejemplo, los productos de carboxilación y, ante
todo, los productos de succinilación. Alternativamente también
entran en consideración los poli(met)acrilatos con
pesos moleculares medios en el intervalo desde 5.000 hasta 50.000
Dalton así como las distintas carboximetilcelulosas. En lugar de
los polímeros aniónicos pueden emplearse, también, tensioactivos
aniónicos o sales inorgánicas de bajo peso molecular, para la
formación de la membrana de revestimiento, tales como, por ejemplo,
pirofosfatos.
\newpage
Como emulsionantes entran en consideración, por
ejemplo, tensioactivos no ionógenos pertenecientes al menos a uno
de los grupos siguientes:
- \bullet
- productos de adición de 2 hasta 30 moles de óxido de etileno y/o 0 hasta 5 moles de óxido de propileno sobre alcoholes grasos lineales con 8 hasta 22 átomos de carbono, sobre ácidos grasos con 12 hasta 22 átomos de carbono, sobre alquilfenoles con 8 hasta 15 átomos de carbono en el grupo alquilo así como alquilaminas con 8 a 22 átomos de carbono en el resto alquilo;
- \bullet
- alquil- y/o alqueniloligoglicósidos con 8 a 22 átomos de carbono en el resto alqu(en)ilo y sus análogos etoxilados:
- \bullet
- productos de adición de 1 hasta 15 moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido;
- \bullet
- productos de adición de 15 hasta 60 moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido;
- \bullet
- ésteres parciales de glicerina y/o de sorbitán con ácidos grasos insaturados, lineales o saturados, ramificados, con 12 a 22 átomos de carbono y/o ácidos hidroxicarboxílicos con 3 a 18 átomos de carbono así como sus aductos con 1 a 30 moles de óxido de etileno;
- \bullet
- ésteres parciales de poliglicerina (grado medio de autocondensación 2 a 8), polietilenglicol (peso molecular medio 400 hasta 5.000), trimetilolpropano, pentaeritrita, alcoholes sacáricos (por ejemplo sorbita), alquilglucósidos (por ejemplo metilglucósido, butilglucósido, laurilglucósido) así como poliglucósidos (por ejemplo celulosa) con ácidos grasos saturados y/o insaturados, lineales o ramificados, con 12 a 22 átomos de carbono y/o ácidos hidroxicarboxílicos con 3 a 18 átomos de carbono así como sus aductos con 1 a 30 moles de óxido de etileno;
- \bullet
- ésteres mixtos de pentaeritrita, de ácidos grasos, de ácido cítrico y de alcoholes grasos y/o ésteres mixtos de ácidos grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono, metilglucosa y polioles, preferentemente glicerina o poliglicerina,
- \bullet
- fosfatos de mono-, di- y de trialquilo tales como mono-, di- y/o tri-PEG-fosfatos de alquilo y sus sales;
- \bullet
- alcoholes de lanolina;
- \bullet
- copolímeros de polisiloxano-polialquil-poliéter o bien derivados correspondientes;
- \bullet
- copolímeros bloque, por ejemplo dipolihidroxiestearato de polietilenglicol-30;
- \bullet
- emulsionantes polímeros, por ejemplo tipos de Pemulen (TR-1, TR-2) de Goodrich;
- \bullet
- polialquilenglicoles, así como
- \bullet
- carbonato de glicerina.
Para la obtención de las microcápsulas se
prepara, usualmente, una solución acuosa del 1 hasta el 10,
preferentemente del 2 hasta 5% en peso del formador de gel,
preferentemente del agar-agar y ésta se calienta
bajo reflujo. A la temperatura de ebullición, preferentemente a 80
hasta 100ºC, se añade una segunda solución acuosa, que contiene el
quitosano en cantidades desde un 0,1 hasta un 2, preferentemente
desde un 0,25 hasta un 0,5% en peso y los productos activos en
cantidades desde un 0,1 hasta un 25 y, especialmente, desde un 0,25
hasta un 10% en peso; esta mezcla se denomina matriz. La carga de
las microcápsulas con los productos activos puede suponer por lo
tanto, igualmente, desde un 0,1 hasta 25% en peso referido al peso
de la cápsula. En caso deseado pueden añadirse en este momento
también componentes insolubles en agua, por ejemplo pigmentos
inorgánicos, para el ajuste de la viscosidad, añadiéndose éstos,
por regla general, en forma de dispersiones acuosas o de
dispersiones acuoso/alcohólicas. Para la emulsión o bien la
dispersión de los productos activos puede ser útil, además, añadir
a la matriz emulsionantes y/o solubilizantes. Tras la obtención de
la matriz a partir de los formadores de gel, de los quitosanos y de
los productos activos, puede dispersarse de una manera muy fina la
matriz opcionalmente en una fase oleaginosa, bajo fuerte cizalla
para formar partículas tan pequeñas como sea posible durante el
encapsulado subsiguiente. En este caso se ha revelado como
especialmente ventajoso calentar la matriz a temperaturas
comprendidas en el intervalo desde 40 hasta 60ºC, mientras que la
fase oleaginosa se enfría a 10 hasta 20ºC. En la última etapa, que
es obligatoria ahora de nuevo, se lleva a cabo el encapsulado
propiamente dicho, es decir la formación de la membrana de
recubrimiento mediante puesta en contacto del quitosano en la
matriz con los polímeros aniónicos. Para ello es recomendable tratar
la matriz, dispersada en caso dado en la fase oleaginosa, a una
temperatura situada en el intervalo desde 40 hasta 100,
preferentemente desde 50 hasta 60ºC, con una solución acuosa del
polímero aniónico aproximadamente del 1 hasta el 50 y,
preferentemente, del 10 hasta el 15% en peso y en este caso -en
caso necesario- eliminación simultánea o subsiguiente de la fase
oleaginosa. Las preparaciones acuosas, que resultan en este caso,
presentan, por regla general, un contenido en microcápsulas
comprendido en el intervalo desde un 1 hasta un 10% en peso. En
algunos casos puede ser ventajoso que la solución de los polímeros
contenga otros componentes, por ejemplo emulsionantes o agentes
para la conservación. Tras filtración se obtienen microcápsulas, que
presentan, en promedio, un diámetro en el intervalo de,
preferentemente, aproximadamente 1 mm. Es recomendable tamizar las
cápsulas para asegurar una distribución del tamaño tan homogénea
como sea posible. Las microcápsulas, obtenidas de este modo, pueden
presentar una forma arbitraria en el ámbito de las condiciones de la
obtención sin embargo son, preferentemente, aproximadamente de
forma esférica. Alternativamente pueden emplearse los polímeros
aniónicos también para la obtención de la matriz y puede llevarse a
cabo la encapsulación con los quitosanos.
En un procedimiento alternativo se prepara, en
primer lugar, una emulsión de
aceite-en-agua para la obtención de
las microcápsulas, según la invención, que contienen, además del
cuerpo oleaginoso, del agua y de los productos activos, una
cantidad activa de emulsionante. Para la obtención de la matriz se
combina esta preparación, bajo viva agitación, con una cantidad
correspondiente de una solución acuosa de polímero aniónico. La
formación de la membrana se lleva a cabo por adición de la solución
de quitosano. El conjunto del proceso tiene lugar preferentemente
en el intervalo ligeramente ácido a pH = 3 hasta 4. En caso
necesario se lleva a cabo el ajuste del pH mediante adición de
ácidos minerales. Tras la formación de la membrana se aumenta el
valor del pH a 5 hasta 6, por ejemplo mediante adición de
trietanolamina o de otra base. En este caso se produce un aumento
de la viscosidad que puede favorecerse todavía más mediante la
adición de otros agentes espesantes, tales como por ejemplo
polisacáridos, especialmente, goma xantano,
guar-guar, agar-agar, alginatos y
tilosas, carboximetilcelulosas e hidroxietilcelulosas, monoésteres
y diésteres de polietilenglicol con elevado peso molecular de ácidos
grasos, poliacrilatos, poliacrilamidas y similares. A continuación
se separan las microcápsulas de la fase acuosa por ejemplo mediante
decantación, filtración o centrifugación.
Usualmente las preparaciones pueden contener
productos activos microencapsulados seleccionados en cantidades
desde 0,1 hasta 10, preferentemente desde 1 hasta 8 y,
especialmente, desde 2 hasta 5% en peso -referido al agente-. En
el caso más sencillo los agentes están constituidos por soluciones
acuosas, que contienen únicamente las microcápsulas y, en caso
dado, otros agentes espesantes. Esto ocurre por ejemplo en el caso
de los agentes para el tratamiento final de la colada del tipo de
los agentes auxiliares para el planchado, en los cuales se trata la
colada inmediatamente antes de su planchado.
En otros casos, es decir en los agentes de
avivaje o en el caso de los agentes de lavado líquidos, las
preparaciones pueden contener, ante todo, además tensioactivos
aniónicos, no iónicos, catiónicos y/o anfóteros o bien
zwitteriónicos.
Ejemplos típicos de tensioactivos aniónicos son
jabones, alquilbencenosulfonatos, alcanosulfonatos,
olefinasulfonatos, alquilétersulfonatos, glicerinaétersulfonatos,
\alpha-metiléstersulfonatos, ácidos sulfograsos,
alquilsulfatos, étersulfatos de alcoholes grasos, étersulfatos de
glicerina, hidroxiétersulfatos mixtos,
monoglicérido(éter)sulfatos, amido(éter)sulfatos de
ácidos grasos, mono- y dialquilsulfosuccinatos, mono- y
dialquilsulfosuccinamatos, sulfotriglicéridos, jabones de amidas,
ácidos etercarboxílicos y sus sales, isetionatos de ácidos grasos,
sarcosinatos de ácidos grasos, tauridos de ácidos grasos,
N-acilaminoácidos tales como por ejemplo lactilatos
de acilo, tartratos de acilo, glutamatos de acilo y aspartatos de
acilo, alquiloligoglucósidosulfatos, condensados de ácidos grasos
de proteína (especialmente productos vegetales a base de trigo) y
alquil(éter)fosfatos. En tanto en cuanto los tensioactivos
aniónicos contengan cadenas de poliglicoléter, éstas pueden
presentar una distribución de los homólogos convencional, pero, sin
embargo, preferentemente estrecha. Preferentemente se emplearán
alquilbencenosulfonatos, alquilsulfatos, jabones, alcanosulfonatos,
olefinasulfonatos, metiléstersulfonatos así como sus mezclas.
Los alquilbencenosulfonatos preferentes siguen
la fórmula (I),
(I)R^{1}-Ph-SO_{3}X
en la que R^{1} significa un
resto alquilo ramificado, preferentemente, sin embargo, lineal, con
10 hasta 18 átomos de carbono, Ph significa un resto fenilo y X
significa un metal alcalino y/o un metal alcalinotérreo, amonio,
alquilamonio, alcanolamonio o glucamonio. Especialmente son
adecuados, entre éstos, dodecilbencenosulfonato,
tetradecilbencenosulfonato, hexadecilbencenosulfonato así como sus
mezclas industriales en forma de sales de
sodio.
Deben entenderse por alquil- y/o
alquenilsulfatos, que se designan frecuentemente también como
sulfatos de alcoholes grasos, los productos de sulfatado de
alcoholes primarios y/o secundarios, que, preferentemente, siguen
en la fórmula (II),
(II)R^{2}O-SO_{3}X
en la que R^{2} significa un
resto alquilo y/o alquenilo lineal o ramificado, alifático, con 6
hasta 22, preferentemente con 12 hasta 18 átomos de carbono y X
significa un metal alcalino y/o un metal alcalinotérreo, amonio,
alquilamonio, alcanolamonio o glucamonio. Ejemplos típicos de
alquilsulfatos, que pueden encontrar aplicación en el sentido de la
invención, son los productos de sulfatado del alcohol caprónico, del
alcohol caprílico, del alcohol caprínico, del alcohol
2-etilhexílico, del alcohol laurílico, del alcohol
miristílico, del alcohol cetílico, del alcohol palmoleílico, del
alcohol estearílico, del alcohol isoestearílico, del alcohol
oleílico, del alcohol elaidílico, del alcohol petroselinílico, del
alcohol araquílico, del alcohol gadoleílico, del alcohol behenílico
y del alcohol erucílico así como de sus mezclas industriales, que
pueden obtenerse mediante hidrogenación a alta presión de
fracciones industriales de los ésteres de metilo o de los aldehídos
a partir de la oxosíntesis de Roelen. Los productos del sulfatado
pueden emplearse preferentemente en forma de sus sales alcalinas y,
especialmente, de sus sales de sodio. Son especialmente preferentes
los alquilsulfatos a base de alcoholes grasos de sebo con 16/18
átomos de carbono o bien de alcoholes grasos vegetales con una
distribución de la cadena carbonada comparable, en forma de sus
sales de sodio. En el caso de los alcoholes primarios ramificados,
éstos están constituidos por oxoalcoholes, como los que pueden
obtenerse por ejemplo mediante reacción de monóxido de carbono e
hidrógeno sobre olefinas en posición alfa según el procedimiento de
Shop. Tales mezclas de alcoholes pueden adquirirse en el comercio
bajo los nombres comerciales Dobanol® o Neodol®. Las mezclas de
alcoholes, adecuadas, son Dobanol 91®, 23®, 25®, 45®. Otra
posibilidad está constituida por los oxoalcoholes, como los que se
obtienen según el procedimiento oxo, clásico, de la firma Enichema o
bien de la firma Condea por adición de monóxido de carbono e
hidrógeno sobre olefinas. Estas mezclas de alcoholes están
constituidas por una mezcla de alcoholes fuertemente ramificados.
Tales mezclas de alcoholes pueden adquirirse en el comercio bajo el
nombre comercial Lial®. Las mezclas de alcoholes, adecuadas son Lial
91®, 111®, 123®, 125®,
145®.
Se entenderá por jabones las sales de los ácidos
grasos de la fórmula (III),
(III)R^{3}CO-OX
en la que R^{3}CO significa un
resto acilo, lineal o ramificado, saturado o insaturado con 6 hasta
22 y, preferentemente, con 12 hasta 18 átomos de carbono y X
significa, a su vez, un metal alcalino y/o alcalinotérreo, amonio,
alquilamonio o alcanolamonio. Ejemplos típicos son sales de sodio,
de potasio, de magnesio, de amonio y de trietanolamonio del ácido
caprónico, del ácido caprílico, del ácido
2-etilhexanoico, del ácido caprínico, del ácido
láurico, del ácido isotridecanoico, del ácido mirístico, del ácido
palmítico, del ácido palmoleico, del ácido esteárico, del ácido
isoesteárico, del ácido oleico, del ácido elaidínico, del ácido
petroselínico, del ácido linoleico, del ácido linolénico, del ácido
elaeoesteárico, del ácido ricinoleico, del ácido araquínico, del
ácido gadoleico, del ácido behénico y del ácido erúcico así como de
sus mezclas industriales. Preferentemente se emplearan ácidos
grasos de coco o de semillas de palma en forma de las sales de sodio
o de
potasio.
Ejemplos típicos de tensioactivos no iónicos son
poliglicoléteres de alcoholes grasos, alquilfenolpoliglicoléteres,
poliglicolésteres de ácidos grasos, amidopoliglicoléteres de ácidos
grasos, poliglicoléteres de aminas grasas, triglicéridos
alcoxilados, éteres mixtos o bien formales mixtos,
alqu(en)iloligoglicósidos,
N-alquilglucamidas de ácidos grasos, hidrolizados
de proteína (especialmente productos vegetales a base de trigo),
ésteres de ácidos poliolgrasos, ésteres sacáricos, ésteres de
sorbitán, polisorbatos y aminoóxidos. En tanto en cuanto los
tensioactivos no iónicos contengan cadenas de poliglicoléter, éstas
pueden presentar una distribución de los homólogos convencionales,
preferentemente, sin embargo, una distribución de los homólogos
estrecha. Preferentemente se emplearán poliglicoléteres de
alcoholes grasos, ésteres de alquilo inferior de ácidos grasos
alcoxilados o alquiloligoglucósidos.
Los poliglicoléteres de alcoholes grasos,
preferentes, siguen en la fórmula (IV),
(IV)R^{4}O(CH_{2}CHR^{5}O)_{n1}H
en la que R^{4} significa un
resto alquilo y/o alquenilo, lineal o ramificado, con 6 hasta 22,
preferentemente con 12 hasta 18 átomos de carbono, R^{5}
significa hidrógeno o metilo y n1 significa números desde 1 hasta
20. Ejemplos típicos son productos de adición de, en promedio, 1
hasta 20 y, preferentemente, desde 5 hasta 10 moles de óxido de
etileno y/o de óxido de propileno sobre alcohol caprónico, alcohol
caprílico, alcohol 2-etilhexílico, alcohol
caprínico, alcohol laurílico, alcohol isotridecílico, alcohol
miristílico, alcohol cetílico, alcohol palmoleílico, alcohol
estearílico, alcohol isoestearílico, alcohol oleílico, alcohol
elaidílico, alcohol petroselinílico, alcohol linolílico, alcohol
linolenílico, alcohol elaeoestearílico, alcohol araquílico, alcohol
gadoleílico, alcohol behenílico, alcohol erucílico y alcohol
brasidílico así como sus mezclas industriales. Son especialmente
preferentes los productos de adición de 3, 5 o 7 moles de óxido de
etileno sobre alcoholes grasos de coco
industriales.
Como ésteres de alquilo inferior de los ácidos
grasos alcoxilados entran en consideración los tensioactivos de la
fórmula (V),
(V)R^{6}CO-(OCH_{2}CHR^{7})_{n2}OR^{8}
en la que R^{6}CO significa un
resto acilo, lineal o ramificado, saturado y/o insaturado con 6
hasta 22 átomos de carbono, R^{7} significa hidrógeno o metilo,
R^{8} significa restos alquilo, lineales o ramificados, con 1 a 4
átomos de carbono y n2 significa números desde 1 hasta 20. Ejemplos
típicos son los productos de oclusión, en cuanto a su fórmula, de,
en promedio, 1 hasta 20 y, preferentemente de 5 hasta 10 moles de
óxido de etileno y/o de óxido de propileno en los ésteres de
metilo, de etilo, de propilo, de isopropilo, de butilo y de
terc.-butilo del ácido caprónico, del ácido caprílico, del ácido
2-etilhexanoico, del ácido caprínico, del ácido
láurico, del ácido isotridecanoico, del ácido mirístico, del ácido
palmítico, del ácido palmoleico, del ácido esteárico, del ácido
isoesteárico, del ácido oleico, del ácido elaidínico, del ácido
petroselínico, del ácido linoleico, del ácido linolénico, del ácido
elaeoesteárico, del ácido araquínico, del ácido gadoleico, del
ácido behénico y del ácido erúcico así como de sus mezclas
industriales. Usualmente se lleva a cabo la obtención de los
productos mediante inserción de los óxidos de alquileno en el enlace
éster carbonilo en presencia de catalizadores especiales tal como,
por ejemplo, hidrotalcita calcinada. Son especialmente preferentes
los productos de reacción de, en promedio, 5 hasta 10 moles de
óxido de etileno en el enlace éster de los ésteres de metilo de los
ácidos grasos de coco
industriales.
Los alquil- y alqueniloligoglicósidos, que
representan igualmente tensioactivos no iónicos preferentes,
siguen, usualmente, la fórmula (VI)
(VI)R^{9}O-[G]_{p}
en la que R^{9} significa un
resto alquilo y/o alquenilo con 4 hasta 22 átomos de carbono, G
significa un resto sacárico con 5 o 6 átomos de carbono y p
significa números de 1 hasta 10. Estos pueden obtenerse según los
procedimientos del ramo de la química orgánica preparativa. Los
alquil- y/o alqueniloligoglicósidos pueden derivarse de aldosas o
bien de cetosas con 5 o 6 átomos de carbono, preferentemente de la
glucosa. Los alquil- y/o alqueniloligoglicósidos preferentes son,
por lo tanto, alquil- y/o alqueniloligoglucósidos. El índice
numérico p en la fórmula general (VI) indica el grado de
oligomerización (DP), es decir, la distribución de los
monoglicósidos y de los oligoglicósidos y representa un número
comprendido entre 1 y 10. Mientras que p en un compuesto dado tiene
que ser siempre un número entero y, en este caso, ante todo, puede
tomar valores p = 1 hasta 6, el valor p para un
alquiloligoglicósido determinado es una magnitud numérica,
determinada analíticamente, que, la mayoría de las veces,
representa un número fraccionario. Preferentemente se emplearán
alquil- y/o alqueniloligoglicósidos con un grado medio de
oligomerización p desde 1,1 hasta 3,0. Desde el punto de vista de
la aplicación industrial son preferentes aquellos alquil- y/o
alqueniloligoglicósidos cuyo grado de oligomerización sea menor que
1,7 y que se encuentre comprendido, especialmente, entre 1,2 y 1,4.
El resto alquilo o bien alquenilo R^{9} puede derivarse de
alcoholes primarios con 4 hasta 11, preferentemente con 8 hasta 10
átomos de carbono. Ejemplos típicos son butanol, alcohol caprónico,
alcohol caprílico, alcohol caprínico y alcohol undecílico así como
sus mezclas industriales, como las que se obtienen, por ejemplo, en
la hidrogenación de ésteres de metilo de ácidos grasos industriales
o en el transcurso de la hidrogenación de los aldehídos en la
oxosíntesis de Roelen. Son preferentes los alquiloligoglucósidos con
una longitud de cadena con 8 hasta 10 átomos de carbono (DP = 1
hasta 3), que se obtienen como producto de cabeza durante la
separación por destilación de alcoholes grasos de coco industriales
con 8 hasta 18 átomos de carbono y que pueden estar impurificados
con una proporción menor que el 6% en peso de alcohol con 12 átomos
de carbono, así como alquiloligoglucósidos a base de oxoalcoholes
industriales con 9/11 átomos de carbono (DP = 1 hasta 3). El resto
alquilo o bien alquenilo R^{9} puede derivarse además de
alcoholes primarios con 12 hasta 22, preferentemente con 12 hasta 14
átomos de carbono. Ejemplos típicos son alcohol laurílico, alcohol
miristílico, alcohol cetílico, alcohol palmoleílico, alcohol
estearílico, alcohol isoestearílico, alcohol oleílico, alcohol
elaidílico, alcohol petroselinílico, alcohol araquílico, alcohol
gadoleílico, alcohol behenílico, alcohol erucílico, alcohol
brasidílico, así como sus mezclas industriales, que pueden
obtenerse como se ha descrito anteriormente. Son preferentes los
alquiloligoglucósidos a base de alcoholes de coco endurecidos con
12/14 átomos de carbono con un DP de 1 hasta
3.
Ejemplos típicos de tensioactivos catiónicos
son, especialmente los compuestos de tetraalquilamonio tales como,
por ejemplo, cloruro de dimetildiestearilamonio o cloruro de
hidroxietil hidroxicetil dimonio (Dehyquart E) o ésterquats, que
son, de manera típica, los componente de los agentes de avivaje. En
este caso se trata, por ejemplo de sales cuaternizadas de
trietanolamina de ácidos grasos de la fórmula (VII),
en la que R^{10}CO significa un
resto acilo con 6 hasta 22 átomos de carbono, R^{11} y R^{12}
significan, independientemente entre sí, hidrógeno o R^{10}CO,
R^{11} significa un resto alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono
o un grupo (CH_{2}CH_{2}O)_{m4}
H, m1, m2 y m3 significan en suma 0 o números de 1 hasta 12, m4 significa números de 1 hasta 12 e Y significa halogenuro, sulfato de alquilo o fosfato de alquilo. Ejemplos típicos de ésterquats, que pueden encontrar aplicación en el sentido de la invención, son productos a base de ácido caprónico, ácido caprílico, ácido caprínico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido isoesteárico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido elaidínico, ácido araquínico, ácido behénico y ácido erúcico así como sus mezclas industriales, como las que se forman, por ejemplo, en la disociación a presión de grasas y aceites naturales. Preferentemente se emplearán ácidos grasos de coco, industriales, con 12/18 átomos de carbono y, especialmente, ácidos grasos, parcialmente endurecidos, de sebo o bien de palma con 16/18 átomos de carbono así como fracciones de ácidos grasos con 16/18 átomos de carbono ricos en ácido elaidínico. Para la obtención de los ésteres cuaternizados pueden emplearse los ácidos grasos y la trietanolamina en proporción molar de 1,1:1 hasta 3:1. En lo que se refiere a las propiedades de aplicación industrial de los ésterquats se ha revelado como especialmente ventajoso una proporción de mezcla de 1,2:1 hasta 2,2:1, preferentemente de 1,5:1 hasta 1,9:1. Los ésterquats preferentes representan mezclas industriales de mono-, di- y triésteres con un grado de esterificación medio de 1,5 hasta 1,9 y se derivan de ácidos grasos industriales de sebo o bien de palma con 16/18 átomos de carbono industriales (índice de yodo 0 hasta 40). Desde el punto de vista de la aplicación industrial se han revelado como especialmente ventajosas las sales cuaternizadas de ésteres de trietanolamina de ácidos grasos de la fórmula (VII), en la que R^{10}CO significa un resto acilo con 16 hasta 18 átomos de carbono, R^{11} significa R^{10}CO, R^{12} significa hidrógeno, R^{13} significa un grupo metilo, m1, m2 y m3 significan 0 e Y significa sulfato de metilo.
H, m1, m2 y m3 significan en suma 0 o números de 1 hasta 12, m4 significa números de 1 hasta 12 e Y significa halogenuro, sulfato de alquilo o fosfato de alquilo. Ejemplos típicos de ésterquats, que pueden encontrar aplicación en el sentido de la invención, son productos a base de ácido caprónico, ácido caprílico, ácido caprínico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido isoesteárico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido elaidínico, ácido araquínico, ácido behénico y ácido erúcico así como sus mezclas industriales, como las que se forman, por ejemplo, en la disociación a presión de grasas y aceites naturales. Preferentemente se emplearán ácidos grasos de coco, industriales, con 12/18 átomos de carbono y, especialmente, ácidos grasos, parcialmente endurecidos, de sebo o bien de palma con 16/18 átomos de carbono así como fracciones de ácidos grasos con 16/18 átomos de carbono ricos en ácido elaidínico. Para la obtención de los ésteres cuaternizados pueden emplearse los ácidos grasos y la trietanolamina en proporción molar de 1,1:1 hasta 3:1. En lo que se refiere a las propiedades de aplicación industrial de los ésterquats se ha revelado como especialmente ventajoso una proporción de mezcla de 1,2:1 hasta 2,2:1, preferentemente de 1,5:1 hasta 1,9:1. Los ésterquats preferentes representan mezclas industriales de mono-, di- y triésteres con un grado de esterificación medio de 1,5 hasta 1,9 y se derivan de ácidos grasos industriales de sebo o bien de palma con 16/18 átomos de carbono industriales (índice de yodo 0 hasta 40). Desde el punto de vista de la aplicación industrial se han revelado como especialmente ventajosas las sales cuaternizadas de ésteres de trietanolamina de ácidos grasos de la fórmula (VII), en la que R^{10}CO significa un resto acilo con 16 hasta 18 átomos de carbono, R^{11} significa R^{10}CO, R^{12} significa hidrógeno, R^{13} significa un grupo metilo, m1, m2 y m3 significan 0 e Y significa sulfato de metilo.
Junto a las sales cuaternizadas de
trietanolamina de ácidos grasos entran en consideración a modo de
ésterquats, además, también, sales cuaternizadas de ésteres de
ácidos con dietanolalquilaminas de la fórmula (VIII),
en la que R^{14}CO significa un
resto acilo con 6 hasta 22 átomos de carbono, R^{15} significa
hidrógeno o R^{14}CO, R^{16} y R^{17} significan,
independientemente entre sí, restos alquilo con 1 hasta 4 átomos de
carbono, m5 y m6 en suma significan 0 o números de 1 hasta 12 e Y
significa halogenuro, sulfato de alquilo o fosfato de alquilo. Como
otro grupo de ésterquats adecuados pueden citarse, finalmente, las
sales cuaternizadas de ésteres de ácidos grasos citados con
1,2-dihidroxipropildialquilaminas de la fórmula
(IX),
en la que R^{18}CO significa un
resto acilo con 6 hasta 22 átomos de carbono, R^{19} significa
hidrógeno o R^{18}CO, R^{20}, R^{21} y R^{22} significan,
independientemente entre sí, restos alquilo con 1 hasta 4 átomos de
carbono, m7 y m8 en suma significan 0 o números de 1 hasta 12 y X
significa, nuevamente, halogenuro, sulfato de alquilo o fosfato de
alquilo. Finalmente entran en consideración, a modo de ésterquats,
también, productos en los que el grupo éster está reemplazado por un
grupo amida y que están basados, preferentemente, en
dietilentriaminas, que siguen la fórmula (X)
siguiente,
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{23}CO significa un
resto acilo con 6 hasta 22 átomos de carbono, R^{24} significa
hidrógeno o R^{23}CO, R^{25} y R^{26} significan,
independientemente entre sí, restos alquilo con 1 hasta 4 átomos de
carbono e Y significa, nuevamente, halogenuro, sulfato de alquilo o
fosfato de alquilo. Tales amidoésterquats pueden ser adquiridos en
el comercio, por ejemplo, bajo la marca Incroquat®
(Croda).
Ejemplos de tensioactivos anfóteros o bien
zwitteriónicos adecuados son alquilbetaínas, alquilamidobetaínas,
aminopropionatos, aminoglicinatos, betaínas de imidazolinio y
sulfobetaínas. Ejemplos de alquilbetaínas adecuadas están
representados por los productos de carboxialquilación de aminas
secundarias y, especialmente, terciarias, que siguen en la fórmula
(XI),
en la que R^{27} significa restos
alquilo y/o alquenilo con 6 hasta 22 átomos de carbono, R^{28}
significa hidrógeno o restos alquilo con 1 hasta 4 átomos de
carbono, R^{29} significa restos alquilo con 1 hasta 4 átomos de
carbono, q1 significa números desde 1 hasta 6 y Z significa un metal
alcalino y/o alcalinotérreo o amonio. Ejemplos típicos son los
productos de carboximetilación de hexilmetilamina, de
hexildimetilamina, de octildimetilamina, de decildimetilamina, de
dodecilmetilamina, de dodecildimetilamina, de dodeciletilmetilamina,
de alquildimetilamina de coco con 12/14 átomos de carbono, de
miristildimetilamina, de cetildimetilamina, de
estearildimetilamina, de esteariletilmetilamina, de
oleildimetilamina, de alquildimetilamina de sebo con 16/18 átomos
de carbono así como sus mezclas industriales. Además, entran en
consideración también los productos de carboxialquilación de
amidoaminas, que siguen la fórmula
(XII),
en la que R^{30}CO significa un
resto acilo alifático con 6 hasta 22 átomos de carbono y 0 o 1 hasta
3 dobles enlaces, R^{31} significa hidrógeno o restos alquilo con
1 a 4 átomos de carbono, R^{32} significa restos alquilo con 1
hasta 4 átomos de carbono, q2 significa números de 1 hasta 6, q3
significa números desde 1 hasta 3 y Z significa, nuevamente, un
metal alcalino y/o alcalinotérreo o amonio. Ejemplos típicos de
productos de reacción de ácidos grasos con 6 hasta 22 átomos de
carbono, en concreto de ácido caprónico, ácido caprílico, ácido
caprínico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido
palmoleico, ácido esteárico, ácido isoesteárico, ácido oleico,
ácido elaidínico, ácido petroselínico, ácido linoleico, ácido
linolénico, ácido elaeoesteárico, ácido araquínico, ácido
gadoleico, ácido behénico y ácido erúcico así como sus mezclas
industriales, con N,N-dimetilaminoetilamina,
N,N-dimetilaminopropilamina,
N,N-dietilaminoetilamina y
N,N-dietilaminopropilamina, que se condensan con
cloroacetato de sodio. Es preferente el empleo de un producto de
condensación de N,N-dimetilaminopropilamida de
ácidos grasos de coco con 8/18 átomos de carbono con cloroacetato de
sodio. Además entran en consideración también betaínas de
imidazolinio. También estas substancias están constituidas por
productos conocidos, que pueden obtenerse por ejemplo, mediante
condensación por ciclación de 1 o 2 moles de ácidos grasos con
aminas polivalentes tales como, por ejemplo, aminoetiletanolamina
(AEEA) o dietilentriamina. Los productos de carboxialquilación
correspondientes representan mezclas de betaínas de cadena abierta
diferentes. Ejemplos típicos son los productos de condensación de
los ácidos grasos anteriormente citados con AEEA, preferentemente
imidazolinas a base de ácido láurico o también ácidos grasos de
coco con 12/14 átomos de carbono, que se betainizan, a continuación,
con cloroacetato de
sodio.
En una forma preferente de realización de la
invención es deseable proporcionar a las preparaciones una
viscosidad tan elevada, que las microcápsulas permanezcan
dispersadas de manera estable, es decir que no se sedimenten en el
transcurso del tiempo. Se entenderá por la expresión viscosidad
elevada por lo tanto aquella reología con la que se asegure la
estabilización de las microcápsulas en fase (tensioactiva) acuosa.
Usualmente tales viscosidades (determinadas según Brookfield,
viscosímetro RVT, 20ºC, husillo 1, 10 revoluciones por minuto) se
encuentran por encima de 100 y, preferentemente, por encima de 500
mPas, preferentemente en el intervalo desde 0 hasta 2.000 y,
especialmente, desde 500 hasta 1.000 mPas. Los agentes espesantes
adecuados son todos aquellos productos que proporcionen a las
formulaciones una correspondiente viscosidad elevada.
Preferentemente se trata sin embargo de compuestos polímeros puesto
que éstos son capaces de establecer una red tridimensional en las
preparaciones acuosas, en la cual se encuentran estabilizadas las
microcápsulas. Ejemplos típico son tipos de Aerosil (ácidos
silícicos hidrófilos), polisacáridos, especialmente la goma xantano,
el guar-guar, el agar-agar, los
alginatos y las tilosas, la carboximetilcelulosa y la hidroxietil- y
la hidroxipropilcelulosa, además los monoésteres y los diésteres de
polietilenglicol de elevado peso molecular de los ácidos grasos,
los poliacrilatos (por ejemplo Carbopole® y tipos de pemuleno de
Goodrich; Synthalene® de Sigma; tipos de Keltrol de la firma Kelco;
tipos de Sepigel de la firma Seppic; tipos de Salcare de la firma
Allied Colloids), las poliacrilamidas, los polímeros, el alcohol
polivinílico y la polivinilpirrolidona. Se han revelado como
especialmente eficaces también las bentonitas, tales como, por
ejemplo, Bentone® Gel VS-5PC (Rheox), que están
constituidas por una mezcla de ciclopentasiloxano, de
diesteardimonium hectorita y de carbonato de propileno. La
proporción de estos agentes espesantes en las preparaciones acuosas
puede estar comprendida entre 0,1 y 5, preferentemente entre 0,5 y
3 y, especialmente, entre 1 y 2% en peso.
Otros dos objetos de la presente invención se
refieren a un procedimiento para mejorar el comportamiento al
planchado de los textiles, en el cual se someten a un tratamiento
final las fibras, los hilos o las estructuras textiles planas con
productos activos microencapsulados, que se eligen del grupo formado
por las ceras de parafina y las ceras de poliolefina y en las
cuales la corteza de las cápsulas está constituida total o
preponderantemente por quitosano y al empleo de las ceras de
parafina y/o las ceras de poliolefina microencapsuladas, en las
cuales la corteza de las cápsulas está constituida total o
preponderantemente por quitosano, para la obtención de agentes para
el tratamiento de la colada.
Ejemplo
1
Se disolvieron en un matraz de tres cuellos, de
500 ml, con agitador y con refrigerante de reflujo, a la temperatura
de ebullición, 3 g de agar-agar en 20 ml de agua. A
continuación se combinó la mezcla, en el transcurso de 30 minutos
aproximadamente, bajo viva agitación, en primer lugar con una
solución de 10 g de glicerina y 90 ml de agua y, a continuación,
con una preparación de 2,5 g de alginato de sodio en forma de una
solución acuosa al 10% en peso, 3 g de una emulsión acuosa de cera
de parafina, 0,5 g de agente para la conservación (Phenonip®) y 0,5
g de polisorbato-20 (Tween® 20, ICI) en 64 g de
agua. La matriz obtenida se filtró, se calentó a 60ºC y se añadió
gota a gota en una solución al 1% en peso de glicolato de quitosano
en agua. Para la obtención de las microcápsulas con el mismo
diámetro se tamizaron a continuación las preparaciones.
Ejemplo
2
Se disolvieron en un matraz de tres cuellos, de
500 ml, con agitador y refrigerante de reflujo, a la temperatura de
ebullición, 3 g de agar-agar en 200 ml de agua. A
continuación se combinó la mezcla en el transcurso de 30 minutos
aproximadamente, bajo viva agitación, en primer lugar con una
solución de 10 g de glicerina en 90 ml de agua y, a continuación,
con una preparación de 2,5 g de alginato de sodio en forma de una
solución acuosa al 10% en peso, 5 g de una emulsión acuosa de cera
de poliolefina (Adalin® K), 0,5 g de agente para la conservación
(Phenonip®) y 0,5 g de polisorbato-20 (Tween® 20,
ICI) en 64 g de agua. La matriz obtenida se filtró, se calentó a
60ºC y se añadieron gota a gota a una solución al 1% en peso de
glicolato de quitosano en agua. Para la obtención de microcápsulas
de igual diámetro se tamizaron a continuación las preparaciones.
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\vskip1.000000\baselineskip
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(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
La tabla 1 siguiente contiene ejemplos de
formulación para un agente de lavado líquido (A) y para un agente de
avivaje (B):
\vskip1.000000\baselineskip
Claims (12)
1. Preparaciones acuosas con productos activos
microencapsulados, caracterizadas porque los productos
activos representan substancias que mejoran el comportamiento al
planchado de los textiles y que se eligen entre el grupo formado
por las ceras de parafina y las ceras de poliolefina, estando
constituida la corteza de las cápsulas total o preponderantemente
por quitosano.
2. Preparaciones según la reivindicación 1,
caracterizadas porque están constituidas por agentes para el
enjuagado suavizante de la colada.
3. Preparaciones según la reivindicación 1,
caracterizadas porque están constituidas por agentes de
lavado líquidos.
4. Preparaciones según la reivindicación 1,
caracterizadas porque están constituidas por agentes para el
tratamiento final de la colada.
5. Preparaciones según al menos una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizadas porque las ceras de
poliolefina están constituidas por ceras de polietileno y/o por
ceras de polipropileno.
6. Preparaciones según al menos una de las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizadas porque los productos
activos están presentes en una emulsión o dispersión acuosa.
7. Preparaciones según al menos una de las
reivindicaciones 1 a 6, caracterizadas porque contienen
microcápsulas con diámetros medios en el intervalo desde 0,0001
hasta 5 mm, constituidas por una membrana que forma corteza y por
una matriz que contiene los productos activos, caracterizadas
porque pueden obtenerse por
- (a1)
- preparación de una matriz a partir de formadores de gel, de quitosanos y de productos activos,
- (a2)
- en caso dado, dispersión de la matriz en una fase oleaginosa,
- (a3)
- tratamiento de la matriz dispersada con soluciones acuosas de polímeros aniónicos y, en caso dado, eliminación en este caso de la fase oleaginosa;
- o
- (b1)
- preparación de una matriz a partir de formadores de gel, polímeros aniónicos y productos activos,
- (b2)
- en caso dado, dispersión de la matriz en una fase oleaginosa,
- (b3)
- tratamiento de la matriz dispersada con soluciones acuosas de quitosano y, en caso dado, eliminación en este caso de la fase oleaginosa;
- o
- (c1)
- elaboración de preparaciones acuosas de productos activos con cuerpos oleaginosos en presencia de emulsionantes para dar emulsiones aceite-en-agua (O/W),
- (c2)
- tratamiento de las emulsiones, obtenidas de este modo, con soluciones acuosas de polímeros aniónicos,
- (c3)
- puesta en contacto de la matriz, obtenida de este modo, con soluciones acuosas de quitosano y
- (c4)
- separación de los productos encapsulados, obtenidos de este modo, de la fase acuosa.
8. Preparaciones según al menos una de las
reivindicaciones 1 a 7, caracterizadas porque los productos
activos microencapsulados están contenidos en cantidades desde un
0,1 hasta un 10% en peso -referido al agente-.
9. Preparaciones según al menos una de las
reivindicaciones 1 a 8, caracterizadas porque además
contienen tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos y/o
anfóteros o bien zwitteriónicos.
10. Preparaciones según al menos una de las
reivindicaciones 1 a 9, caracterizadas porque contienen otros
agentes espesantes.
11. Procedimiento para mejorar el comportamiento
al planchado de los textiles según el cual se someten a un
tratamiento final las fibras, los hilos o las estructuras planas
textiles con productos activos microencapsulados, que se eligen
entre el grupo formado por las ceras de parafina y las ceras de
poliolefina, estando constituida la corteza de las cápsulas total o
preponderantemente por quitosano.
12. Empleo de las ceras de parafina y/o de las
ceras de poliolefina microencapsuladas cuya corteza de las cápsulas
está constituida total o preponderantemente por quitosano, para la
fabricación de agentes para el tratamiento de la colada.
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