ES2328371T3

ES2328371T3 - Nanoemulsiones.

Info

Publication number: ES2328371T3
Application number: ES05707272T
Authority: ES
Inventors: Michael Muller; Ansgar Behler; Stefanie Seidler; Caroline Goget; Ulrich Issberner
Original assignee: Cognis IP Management GmbH
Current assignee: Cognis IP Management GmbH
Priority date: 2004-02-18
Filing date: 2005-02-09
Publication date: 2009-11-12
Anticipated expiration: 2025-02-09
Also published as: US20070160651A1; ES2328372T3; EP1715834A1; EP1715833B1; WO2005089710A1; DE502005007456D1; JP2007523107A; JP2007523106A; EP1715833A1; EP1715834B1; DE102004008107A1; US20070160652A1; WO2005089709A1; DE502005007457D1

Abstract

Nanoemulsión con un diámetro medio de las partículas comprendido entre 20 y 250 nm, que contiene (a) desde un 5 hasta un 50% en peso de, al menos, una sal de ácido alquiloligoglicosidocarboxílico y/o de ácido alqueniloligoglicosidocarboxílico, según la fórmula (I), R 1 O[G]pO[(CH2)mCOO - X + ]n en la que R 1 significa un resto alquilo y/o un resto alquenilo con 4 hasta 22 átomos de carbono, G significa un resto sacárico con 5 o 6 átomos de carbono, p significa números comprendidos entre 1 y 10, m significa números comprendidos entre 1 y 5, n significa números comprendidos entre 1 y 5 y X significa un metal alcalino, un metal alcalinotérreo, amonio, alcanolamonio, alquilamonio o glucamonio, (b) desde un 10 hasta un 50% en peso de un componente oleaginoso y (c) desde 0 hasta un 15% en peso de alcoholes monofuncionales y/o polifuncionales con 1 hasta 4 átomos de carbono, suponiendo la suma de los componentes (a) + (b) desde un 10 hasta un 55% en peso del conjunto de la composición.

Description

Nanoemulsiones.

La invención se encuentra en el campo de los agentes tensioactivos para el tratamiento del cabello y de la piel, de los procedimientos para la obtención de estos agentes así como de su empleo en estructuras planas.

Estado de la técnica

Los consumidores exigen cada vez mayores requisitos a las preparaciones de limpieza cosméticas. De este modo, tales preparaciones no solamente deben disponer de un excelente comportamiento a la espuma y de un buen rendimiento de limpieza, sino que también deben cuidar y acondicionar la piel y el cabello. Los productos activos para el cuidado o los agentes para el acondicionado de la piel están constituidos en la mayoría de los casos por substancias oleaginosas. Las formulaciones acuosas de tensioactivos que contienen aceite muestran, de manera usual, un mal comportamiento a la espuma. Bajo este concepto, debe entenderse tanto una mala formación de espuma así como también una baja cantidad de espuma máxima. Por lo tanto se utilizan a título de componentes tensioactivos con mucha frecuencia compuestos etoxilados, tal como, por ejemplo, el laurethsulfato de sodio. Sin embargo, puesto que estos compuestos son cada vez más cuestionados, existe una gran demanda de formulaciones que estén exentas de compuestos etoxilados. Por otra parte, las preparaciones tensioactivas transparentes gozan de una gran aceptación habiéndose revelado difícil mantener esta transparencia incluso en el caso de la adición de cuerpos oleaginosos.

De este modo, la publicación WO 98/40044 describe preparaciones acuosas de tensioactivos solubles en agua, que presentan micelas mixtas de lípidos-tensioactivos con un tamaño medio de las partículas menor que 500 nm y, en este caso, tienen un aspecto blanco-azulado. El objeto de la publicación WO 98/15255 está constituido por geles en emulsión el tipo aceite-en-agua, en los cuales son estabilizadas las gotículas de aceite en la fase acuosa por medio de espesantes asociativos.

La publicación WO 00/72952 divulga emulsiones a título de preparaciones de limpieza, que contienen compuestos de conformidad con la fórmula (I) presente.

La tarea de la presente invención consistía, por lo tanto, en proporcionar formulaciones tensioactivas, acuosas, transparentes hasta opacas, con un contenido en cuerpos oleaginosos, que presentasen un elevado volumen de espuma, un buen comportamiento a la formación de la espuma y un elevado efecto limpiador. Por otra parte, estas formulaciones deberían estar exentas de compuestos etoxilados.

Descripción de la invención

El objeto de la presente invención está constituido por nanoemulsiones con un diámetro medio de las partículas comprendido entre 20 y 250 mm, que contienen

(a): desde un 5 hasta un 50% en peso, al menos, de una sal de los ácidos alquiloligoglicosidocarboxílicos y/o de los ácidos alqueniloligoglicosidocarboxílicos según la fórmula (I),

(I)R^{1}O[G]_{p}O[(CH_{2})_{m}COO^{-}X^{+}]_{n}

\quad: en la que R^{1} significa un resto alquilo y/o un resto alquenilo con 4 hasta 22 átomos de carbono, G significa un resto sacárico con 5 o 6 átomos de carbono, p significa números comprendidos entre 1 y 10, m significa números comprendidos entre 1 y 5, n significa números comprendidos entre 1 y 5 y X significa un metal alcalino, un metal alcalinotérreo, amonio, alcanolamonio, alquilamonio o glucamonio,

(b): desde un 10 hasta un 50% en peso de un componente oleaginoso y

(c): desde 0 hasta un 15% en peso de alcoholes monofuncionales y/o polifuncionales con 1 hasta 4 átomos de carbono,

suponiendo la suma de los componentes (a) + (b) desde un 10 hasta un 55% en peso del conjunto de la composición.

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A título de componente tensioactivo se emplea (a) al menos una sal de un ácido alquiloligoglicosidocarboxílico y/o una sal de un ácido alqueniloligoglicosidocarboxílico según la fórmula (I)

(I)R^{1}O[G]_{p}O[(CH_{2})_{m}COO^{-}X^{+}]_{n}

en la que R^{1} significa un resto alquilo y/o un resto alquenilo con 4 hasta 22 átomos de carbono, G significa un resto sacárico con 5 o 6 átomos de carbono, p significa números comprendidos entre 1 y 10, m significa números comprendidos entre 1 y 5, n significa números comprendidos entre 1 y 5 y X significa un metal alcalino, un metal alcalinotérreo, amonio, alcanolamonio, alquilamonio o glucamonio. De manera preferente R^{1} significa un resto alquilo y/o un resto alquenilo con 12 hasta 18 y, de manera especial, con 12 hasta 14 y/o con 16 hasta 18 átomos de carbono, n significa números comprendidos entre 1 y 3.

Éstos pueden ser obtenidos de conformidad con los procedimientos del ramo de la química orgánica preparativa, por ejemplo mediante la reacción de alquiloligoglicósidos y/o de alqueniloligoglicósidos con ácidos halogenocarboxílicos en medio alcalino en presencia de disolventes. Las sales de los ácidos alquiloligoglicosidocarboxílicos y/o de los ácidos alqueniloligoglicosidocarboxílicos pueden derivarse de aldosas o bien de cetosas con 5 o con 6 átomos de carbono, preferentemente pueden derivarse de la glucosa. Las sales preferentes de los ácidos alquiloligoglicosidocarboxílicos y/o de los ácidos alqueniloligoglicosidocarboxílicos son, por lo tanto, las sales de los ácidos alquiloligoglucosidocarboxílicos y/o de los ácidos alqueniloligoglucosidocarboxílicos. El índice numérico p en la fórmula general (I) indica el grado de oligomerización (DP), es decir la distribución de los monoglicósidos y de los oligoglicósidos y significa un número comprendido entre 1 y 10. Mientras que, en un compuesto dado, p tiene que ser siempre un número entero y, en este caso, ante todo puede tomar los valores p = 1 hasta 6, el valor p para un alquiloligoglicósido determinado es una magnitud numérica determinada por vía analítica que, en la mayoría de los casos, representa un número fraccionario. De manera preferente se emplean sales de los ácidos alquiloligoglicosidocarboxílicos y/o de los ácidos alqueniloligoglicosidocarboxílicos con un grado medio de oligomerización p comprendido entre 1,1 y 3,0. Son preferentes, desde el punto de vista de la aplicación industrial, aquellas sales de los ácidos alquiloligoglicosidocarboxílicos y/o de los ácidos alqueniloligoglicosidocarboxílicos, cuyo grado de oligomerización sea menor que 1,7 y que, de manera especial, esté comprendido entre 1,2 y 1,4.

El resto alquilo o bien el resto alquenilo R^{1} puede derivarse de alcoholes primarios con 4 hasta 11, de manera preferente con 8 hasta 10 átomos de carbono. Son ejemplos típicos el butanol, el alcohol caprónico, el alcohol caprílico, el alcohol caprínico y el alcohol undecílico así como sus mezclas industriales, como las que se obtienen, por ejemplo, en la hidrogenación de los ésteres de metilo de los ácidos grasos industriales o en el transcurso de la hidrogenación de los aldehídos a partir de la oxosíntesis de Roelen. El resto alquilo o bien el resto alquenilo R^{1} se deriva, de manera especial, de alcoholes primarios con 12 hasta 22, preferentemente con 12 hasta 18 y, de manera especial, con 12 hasta 14 y con 16 hasta 18 átomos de carbono. Ejemplos típicos son el alcohol laurílico, el alcohol miristílico, el alcohol cetílico, el alcohol palmoleílico, el alcohol estearílico, el alcohol isoestearílico, el alcohol oleílico, el alcohol elaidílico, el alcohol petroselinílico, el alcohol araquílico, el alcohol gadoleílico, el alcohol behenílico, el alcohol erucílico, el alcohol brasidílico así como sus mezclas industriales, que pueden ser obtenidas como se ha descrito precedentemente. Son preferentes las sales de los ácidos alquiloligoglucosidoetercarboxílicos a base de alcoholes de coco con 12/14 átomos de carbono endurecidos y de alcoholes grasos con 16/18 átomos de carbono con un DP comprendido
entre 1 y 3.

Las sales de los ácidos alquiloligoglicosidocarboxílicos y/o de los ácidos alqueniloligoglicosidocarboxílicos se derivan además, preferentemente, de ácidos carboxílicos, de sus sales o de sus ésteres, en los cuales m significa números comprendidos entre 1 y 5, de manera preferente comprendidos entre 2 y 4 y, de manera especial, comprendidos entre 1 y 2, n significa números comprendidos entre 1 y 5 y, de manera preferente, comprendidos entre 1 y 3 y X significa, por ejemplo, potasio, amonio, trietanolamonio y, de manera preferente, significa sodio. Como ácidos carboxílicos, sus sales o ésteres entran en consideración los compuestos conocidos por el técnico en la materia y, de manera preferente, el ácido acético, sus sales, de manera especial sus sales de sodio o de potasio, o sus ésteres, de manera preferente con 1 hasta 4 átomos de carbono. En una forma preferente de realización de la invención pueden ser obtenidas las sales de los ácidos alquiloligoglicosidocarboxílicos y/o de los ácidos alqueniloligoglicosidocarboxílicos mediante la reacción de una solución acuosa de alquiloligoglicósidos y/o de alqueniloligoglicósidos (por ejemplo soluciones del 20 hasta el 70% en peso - referido al contenido en substancia activa) en atmósfera de nitrógeno y en presencia de álcali, por ejemplo de hidróxidos alcalinos o de carbonatos alcalinos, a 50 hasta 100ºC con ácidos \omega-halogenocarboxílicos, sus sales o ésteres, preferentemente con el monocloroacetato de potasio o de sodio (MCA). De manera preferente, se hace reaccionar el alquiloligoglicósido y/o el alqueniloligoglicósido con los ácidos \omega-halogenocarboxílicos, sus sales o ésteres, preferentemente con el monocloroacetato de potasio o de sodio (MCA), en la relación molar comprendida entre 1 : 0,5 y 1 : 5 y, de manera preferente, comprendida entre 1 : 1 y 1 : 3. Por otra parte, se elige, de manera preferente, una relación molar entre álcali : ácido \omega-halogenocarboxílico, su sal o éster, comprendida entre 1 : 0,5 y 1 : 1,5 y, de manera preferente, de 1 : 1,1. La reacción de los alquiloligoglicósidos y/o de los alqueniloligoglicósidos con 12/14 átomos de carbono se lleva a cabo, de manera preferente, sin el aporte de disolventes orgánicos. Las sales de los ácidos alquiloligoglicosidocarboxílicos y/o de los ácidos alqueniloligoglicosidocarboxílicos con 16/18 átomos de carbono se preparan, de manera preferente, en presencia de alcoholes grasos con 16/18 átomos de carbono así como, de manera especial, de 1,2-propilenglicol.

Tales sales de los ácidos alquiloligoglicosidocarboxílicos y/o de los ácidos alqueniloligoglicosidocarboxílicos se caracterizan por una elevada intensidad de espuma y por su suavidad frente a la piel y al cabello.

En otra forma de realización, especialmente preferente, se emplea como componente tensioactivo (a) una mezcla constituida por, al menos, una sal de ácido alquiloligoglicosidocarboxílico y/o de ácido alqueniloligoglicosidocarboxílico según la fórmula (I)

(I)R^{1}O[G]_{p}O[(CH_{2})_{m}COO^{-}X^{+}]_{n}

en la que R^{1} significa un resto alquilo y/o un resto alquenilo con 4 hasta 22, de manera preferente con 12 hasta 18 y, de manera especialmente preferente, con 12 hasta 14 y/o con 16 hasta 18 átomos de carbono, G significa un resto sacárico con 5 o 6 átomos de carbono, p significa números comprendidos entre 1 y 10, m significa números comprendidos entre 1 y 5, n significa números comprendidos entre 1 y 5 y X significa un metal alcalino, un metal alcalinotérreo, amonio, alcanolamonio, alquilamonio o glucamonio, y un tensioactivo que se elige entre el grupo formado por los tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, zwitteriónicos y anfóteros.

Tensioactivos aniónicos

Ejemplos típicos de los tensioactivos aniónicos son los jabones, los alquilbencenosulfonatos, los alcanosulfonatos, los olefinasulfonatos, los \alpha-metiléstersulfonatos, los ácidos sulfograsos, los sulfatos de alquilo, los alquilétersulfatos, los monoalquilsulfosuccinatos y los dialquilsulfosuccinatos, los monoalquilsulfosuccinamatos y los dialquilsulfosuccinamatos, los sulfotriglicéridos, los monoglicéridosulfatos, los jabones de amida, los ácidos etercarboxílicos y sus sales, los isetionatos de los ácidos grasos, los sarcosinatos de los ácidos grasos, los tauridos de los ácidos grasos, los N-acilaminoácidos, tales como, por ejemplo, los lactilatos de acilo, los tartratos de acilo, los glutamatos de acilo y los aspartatos de acilo, los alquiloligoglucósidosulfatos y los condensados de ácidos grasos con proteínas (especialmente los productos vegetales a base de trigo). En el sentido de la presente invención son especialmente preferentes los glutamatos de acilo y sus sales y los sulfatos de alquilo y/o los sulfatos de alquenilo.

Tensioactivos catiónicos

Ejemplos típicos de los tensioactivos catiónicos son los compuestos de amonio cuaternario y los ésterquats, de manera especial las sales cuaternizadas de los ésteres de las trialcanolaminas de los ácidos grasos.

Tensioactivos no iónicos

Ejemplos típicos de los tensioactivos no iónicos son los alqu(en)iloligoglicósidos, las N-alquilglucamidas de los ácidos grasos, los ésteres de poliol de los ácidos grasos, los ésteres sacáricos, los ésteres de sorbitán, los polisorbatos, los alcoholetoxilatos y los óxidos de amina. Son preferentes los alquiloligoglucósidos y/o los alqueniloligoglucósidos, que siguen de manera especial la fórmula (II),

(II)R^{2}O-[G]_{p}

en la que R^{2} significa un resto alquilo y/o un resto alquenilo con 4 hasta 22 átomos de carbono, G significa un resto sacárico con 5 o 6 átomos de carbono y p significa números comprendidos entre 1 y 10. Éstos pueden ser obtenidos según los procedimientos del ramo de la química orgánica preparativa. Los alquiloligoglicósidos y/o los alqueniloligoglicósidos pueden derivarse de aldosas o bien de cetosas con 5 o con 6 átomos de carbono, de manera preferente se derivan de la glucosa. Por lo tanto, los alquiloligoglicósidos y/o los alqueniloligoglicósidos preferentes son los alquiloligoglucósidos y/o los alqueniloligoglucósidos. El índice numérico p en la fórmula general (II) indica el grado de oligomerización (DP), es decir la distribución de los monoglicósidos y de los oligoglicósidos y significa un número comprendido entre 1 y 10. Mientras que p tiene que ser siempre un número entero en un compuesto dado y, en este caso, ante todo puede tomar los valores p = 1 hasta 6, el valor p para un alquiloligoglicósido determinado es una magnitud numérica determinada por vía analítica que, en la mayoría de los casos, representa un número fraccionario. De manera preferente, se emplean aquellos alquiloligoglicósidos y/o alqueniloligoglicósidos con un grado de oligomerización medio p comprendido entre 1,1 y 3,0. Son preferentes, desde el punto de vista de la aplicación industrial, aquellos alquiloligoglicósidos y/o alqueniloligoglicósidos cuyo grado de oligomerización sea menor que 1,7 y que, de manera especial, esté comprendido entre 1,2 y 1,4.

El resto alquilo o bien el resto alquenilo R^{2} puede derivarse de alcoholes primarios con 4 hasta 11, de manera preferente con 8 hasta 10 átomos de carbono. Ejemplos típicos son el butanol, el alcohol caprónico, el alcohol caprílico, el alcohol caprínico y el alcohol undecílico así como sus mezclas industriales, como las que se obtienen, por ejemplo, en la hidrogenación de los ésteres de metilo de los ácidos grasos industriales o en el transcurso de la hidrogenación de los aldehídos a partir de la oxosíntesis de Roelen. Son preferentes los alquiloligoglucósidos con longitudes de la cadena con 8 hasta 10 átomos de carbono (DP = 1 a 3), que se obtienen como producto de cabeza en el caso de la separación por destilación de alcoholes grasos de coco con 8 a 18 átomos de carbono industriales y que pueden estar impurificados con una proporción menor que un 6% en peso de alcohol con 12 átomos de carbono así como los alquiloligoglucósidos a base de oxoalcoholes con 9/11 átomos de carbono industriales (DP = 1 a 3). El resto alquilo o bien el resto alquenilo R^{2} puede derivarse, así mismo, de alcoholes primarios con 12 hasta 22, preferentemente con 12 hasta 14 átomos de carbono. Ejemplos típicos son el alcohol laurílico, el alcohol miristílico, el alcohol cetílico, el alcohol palmoleílico, el alcohol estearílico, el alcohol isoestearílico, el alcohol oleílico, el alcohol elaidílico, el alcohol petroselinílico, el alcohol araquílico, el alcohol gadoleílico, el alcohol behenílico, el alcohol erucílico, el alcohol brasidílico así como sus mezclas industriales, que pueden ser obtenidas como se ha descrito precedentemente. Son preferentes alquiloligoglucósidos a base de alcoholes grasos de coco con 12/14 átomos de carbono endurecidos con DP comprendido entre 1 y 3.

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Los alcoholetoxilatos se denominan, en función de su obtención, como etoxilatos de alcoholes grasos o etoxilatos de oxoalcoholes y siguen, de manera preferente, la fórmula (III),

(III)R^{1}O(CH_{2}CH_{2}O)_{n}H

en la que R^{1} significa un resto alquilo y/o un resto alquenilo lineal o ramificado con 6 hasta 22 átomos de carbono y n significa números comprendidos entre 1 y 50. Ejemplos típicos son los aductos de, en promedio, 1 hasta 50, de manera preferente de 5 hasta 40 y, de manera especial, de 10 hasta 25 moles de alcohol caprónico, de alcohol caprílico, de alcohol 2-etilhexílico, de alcohol caprínico, de alcohol laurílico, de alcohol isotridecílico, de alcohol miristílico, de alcohol cetílico, de alcohol palmoleílico, de alcohol estearílico, de alcohol isoestearílico, de alcohol oleílico, de alcohol elaidílico, de alcohol petroselinílico, de alcohol araquílico, de alcohol gadoleílico, de alcohol behenílico, de alcohol erucílico y de alcohol brasidílico así como de sus mezclas industriales que se forman, por ejemplo, con ocasión de la hidrogenación a alta presión de ésteres de metilo industriales a base de grasas y de aceites o de aldehídos a partir de la oxosíntesis de Roelen así como en forma de fracciones monómeras con ocasión de la dimerización de los alcoholes grasos insaturados. Son preferentes los aductos de 10 hasta 40 moles de óxido de etileno sobre alcoholes grasos industriales con 12 hasta 18 átomos de carbono, tales como por ejemplo los alcoholes grasos de coco, de palma, de palmito o de sebo.

Tensioactivos zwitteriónicos y anfóteros

Ejemplos de tensioactivos anfóteros o bien zwitteriónicos adecuados son las alquilbetaínas, las alquilamidobetaínas, los aminopropionatos, los aminoglicinatos, las betaínas de imidazolinio y las sulfobetaínas. Representan ejemplos de alquilbetaínas adecuadas los productos de carboxialquilación de las aminas secundarias y, de manera especial, terciarias, que siguen la fórmula (IV),

1

en la que R^{3} significa restos alquilo y/o restos alquenilo con 6 hasta 22 átomos de carbono, R^{4} significa hidrógeno o restos alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, R^{5} significa restos alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, q1 significa números comprendidos entre 1 y 6 y Z significa un metal alcalino y/o un metal alcalinotérreo o amonio. Ejemplos típicos son los productos de carboximetilación de la hexilmetilamina, de la hexildimetilamina, de la octildimetilamina, de la decildimetilamina, de la dodecilmetilamina, de la dodecildimetilamina, de la dodeciletilmetilamina, de las cocoalquildimetilaminas con 12/14 átomos de carbono, de la miristildimetilamina, de la cetildimetilamina, de la estearildimetilamina, de la esteariletilmetilamina, de la oleildimetilamina, de las seboalquildimetilaminas con 16/18 átomos de carbono así como sus mezclas industriales.

Por otra parte, entran en consideración, así mismo, los productos de carboxialquilación de amidoaminas, que siguen la fórmula (V),

2

en la que R^{6}CO significa un resto acilo alifático con 6 hasta 22 átomos de carbono y con 0, o con 1 hasta 3 dobles enlaces, R^{7} significa hidrógeno o restos alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, R^{8} significa restos alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, q2 significa números comprendidos entre 1 y 6, q3 significa números comprendidos entre 1 y 3 y Z significa de nuevo un metal alcalino y/o un metal alcalinotérreo o amonio. Son ejemplos típicos los productos de reacción de los ácidos grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono, concretamente del ácido caprónico, del ácido caprínico, del ácido láurico, del ácido mirístico, del ácido palmítico, del ácido palmoleico, del ácido esteárico, del ácido isoesteárico, del ácido oleico, del ácido elaidínico, del ácido petroselínico, del ácido linoleico, del ácido linolénico, del ácido elaeoesteárico, del ácido araquínico, del ácido gadoleico, del ácido behénico y del ácido erúcico así como sus mezclas industriales, con N,N-dimetilaminoetilamina, N,N-dimetilaminopropilamina, N,N-dietilaminoetilamina y N,N-dietilaminopropilamina, que se condensan con cloroacetato de sodio. Es preferente el empleo de un producto de condensación de la N,N-dimetilaminopropilamida de los ácidos grasos de coco con 8/18 átomos de carbono con cloroacetato de sodio.

Por otra parte, entran en consideración, de igual modo, las betaínas de imidazolinio. Así mismo, estas substancias están constituidas, también por productos conocidos, que pueden ser obtenidos, por ejemplo, mediante la condensación con ciclación de 1 o 2 moles de ácidos grasos con aminas polivalentes tales como, por ejemplo, la aminoetiletanolamina (AEEA) o la dietilentriamina. Los correspondientes productos de carboxialquilación representan mezclas de diversas betaínas de cadena abierta. Son ejemplos típicos los productos de condensación de los ácidos grasos, que han sido citados precedentemente, con la AEEA, de manera preferente las imidazolinas a base de ácido láurico o, a su vez, de ácidos grasos de coco con 12/14 átomos de carbono, que se someten a continuación a una betainización con cloroacetato de sodio.

De manera preferente, el componente tensioactivo (a) se emplea en una cantidad comprendida entre un 10 y un 35% en peso referido al conjunto de la formulación.

Como componentes oleaginosos (b) sirven tanto los aceites apolares así como, también, los aceites polares o las mezclas de los mismos. A éstos pertenecen, por ejemplo, los alcoholes de Guerbet a base de alcoholes grasos con 6 a 18, de manera preferente con 8 a 10 átomos de carbono, los ésteres de los ácidos grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono con alcoholes grasos lineales o ramificados, con 6 a 22 átomos de carbono, o bien los ésteres de los ácidos carboxílicos ramificados con 6 a 13 átomos de carbono con alcoholes grasos lineales o ramificados, con 6 a 22 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, el miristato de miristilo, el palmitato de miristilo, el estearato de miristilo, el isoestearato de miristilo, el oleato de miristilo, el behenato de miristilo, el erucato de miristilo, el miristato de cetilo, el palmitato de cetilo, el estearato de cetilo, el isoestearato de cetilo, el oleato de cetilo, el behenato de cetilo, el erucato de cetilo, el miristato de estearilo, el palmitato de estearilo, el estearato de estearilo, el isoestearato de estearilo, el oleato de estearilo, el behenato de estearilo, el erucato de estearilo, el miristato de isoestearilo, el palmitato de isoestearilo, el estearato de isoestearilo, el isoestearato de isoestearilo, el oleato de isoestearilo, el behenato de isoestearilo, el oleato de isoestearilo, el miristato de oleilo, el palmitato de oleilo, el estearato de oleilo, el isoestearato de oleilo, el oleato de oleilo, el behenato de oleilo, el erucato de oleilo, el miristato de behenilo, del palmitato de behenilo, el estearato de behenilo, el isoestearato de behenilo, el oleato de behenilo, el behenato de behenilo, el erucato de behenilo, el miristato de erucilo, el palmitato de erucilo, el estearato de erucilo, el isoestearato de erucilo, el oleato de erucilo, el behenato de erucilo y el erucato de erucilo. Así mismo son adecuados los ésteres de los ácidos grasos lineales con 6 hasta 22 átomos de carbono con los alcoholes ramificados, especialmente con el 2-etilhexanol, los ésteres de los ácidos alquilhidroxicarboxílicos con 18 hasta 38 átomos de carbono con alcoholes grasos lineales o ramificados con 6 hasta 22 átomos de carbono, especialmente el malato de dioctilo, los ésteres de los ácidos grasos lineales y/o ramificados con alcoholes polivalentes (tales como, por ejemplo, el propilenglicol, el dimerdiol o el trimertriol) y/o los alcoholes de Guerbet, los triglicéridos a base de ácidos grasos con 6 hasta 10 átomos de carbono, las mezclas líquidas de monoglicéridos/diglicéridos/triglicéridos a base de ácidos grasos con 6 hasta 18 átomos de carbono, los ésteres de los alcoholes grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono y/o de los alcoholes de Guerbet con ácidos carboxílicos aromáticos, de manera especial el ácido benzoico, los ésteres de los ácidos dicarboxílicos con 2 hasta 12 átomos de carbono con alcoholes lineales o ramificados con 1 hasta 22 átomos de carbono o los polioles con 2 hasta 10 átomos de carbono y con 2 hasta 6 grupos hidroxilo, los aceites vegetales, los alcoholes primarios ramificados, el ciclohexano substituido, los carbonatos de alcoholes grasos lineales o ramificados con 6 hasta 22 átomos de carbono, tal como, por ejemplo, el carbonato de dicaprililo (Cetiol® CC), el carbonato de Guerbet a base de alcoholes grasos con 6 hasta 18, de manera preferente con 8 hasta 10 átomos de carbono, los ésteres del ácido benzoico con alcoholes lineales y/o ramificados con 6 hasta 22 átomos de carbono (por ejemplo Finsolv® TN), los dialquiléteres lineales o ramificados, simétricos o asimétricos con 6 hasta 22 átomos de carbono por grupo alquilo, tal como, por ejemplo el dicaprililéter (Cetiol® OE), los productos de apertura del anillo de los ésteres epoxidados de los ácidos grasos con polioles, los aceites de silicona (ciclometicona, tipos de siliciometicona y similares) y/o hidrocarburos alifáticos o bien nafténicos tales como, por ejemplo, el escualano, el escualeno o los dialquilciclohexanos o los aceites de silicona o, de manera especialmente preferente, el polideceno hidrogenado.

Sin embargo, pueden estar presentes también, a título de componentes oleaginosos (b), grasas sólidas y/o ceras. Éstas pueden estar presentes también en mezcla con los aceites que han sido citados en el párrafo precedente. Ejemplos típicos de grasas son los glicéridos, es decir productos sólidos o líquidos, vegetales o animales, que están constituidos, de manera esencial, por ésteres mixtos de glicerina de ácidos grasos superiores. En este caso deben citarse de manera especial los monoglicéridos y los diglicéridos sólidos tales como, por ejemplo, el monooleato de glicerina o el monoestearato de glicerina. Como ceras entran en consideración, entre otras, las ceras naturales, tales como, por ejemplo, la cera de Candelilla, la cera de carnauba, la cera de Japón, la cera de espartogras, la cera de corcho, la cera de guaruma, la cera del aceite de semillas de arroz, la cera de la caña de azúcar, la cera de Ouricury, la cera de Montana, la cera de abejas, la cera de la goma laca, el esperma de ballena, la lanolina (cera de lana), la grasa uropigal, la ceresina, la ozoquerita (cera mineral), el petrolatum, las ceras de parafina, las microceras; las ceras químicamente modificadas (ceras endurecidas), tales como, por ejemplo, las ceras de éster de Montana, las ceras de sasol, las ceras de jojoba hidrogenada así como las ceras sintéticas tales como, por ejemplo, las ceras de polialquileno y las ceras de polietilenglicol. Además de las ceras entran en consideración, a título de aditivos, también las substancias similares a las grasas, tales como las lecitinas y los fosfolípidos. El técnico en la materia entiende por la denominación de lecitinas aquellos glicérido-fosfolípidos, que se forman a partir de ácidos grasos, de glicerina, de ácido fosfórico y de colina mediante esterificación. Las lecitinas se denominan también en el ámbito especializado por lo tanto frecuentemente como fosfatidilcolinas (PC). Como ejemplos de lecitinas naturales pueden citarse las cefalinas, que se denominan también ácidos fosfatídicos y que representan derivados de los ácidos 1,2-diacil-sn-glicerin-3-fosfóricos. Por el contrario, se entiende por fosfolípidos, de manera usual, los monoésteres y, de manera preferente, los diésteres del ácido fosfórico con glicerina (fosfatos de glicerina), que son considerados, en general, como grasas. Al mismo tiempo entran en consideración también las esfingosinas o bien los esfingolípidos. De igual modo, son adecuados como componentes oleaginosos (b) los tocoferoles y los aceites etéricos.

De manera preferente, el componente oleaginoso (b) es empleado en una cantidad comprendida entre un 15 y un 35% en peso, referido al conjunto de la composición. El tamaño de las partículas dispersadas se encuentra situado, en este caso, en el intervalo comprendido entre 20 y 250 nm. Con el fin de obtener las preparaciones, de conformidad con la invención, la suma de los componentes tensioactivos y de los componentes oleaginosos en las formulaciones debería encontrarse entre un 0,5 y un 55% en peso, de manera preferente entre un 2 y un 40% en peso.

De manera facultativa, la nanoemulsión puede contener alcoholes monofuncionales o polifuncionales con 1 hasta 4 átomos de carbono en una cantidad comprendida entre 0 y un 15% en peso, referido al conjunto de la formulación. Son preferentes los alcoholes del grupo formado por el etanol, la glicerina, el etilenglicol y/o el propilenglicol. Mediante la adición de estos alcoholes se aumenta la capacidad de absorción de la nanoemulsión para los aceites. Por otra parte puede compensarse el índice de refracción de la fase acuosa al de la fase oleaginosa dispersada de tal manera que se reduzca una posible turbidez. Por otra parte, se aumenta la estabilidad al almacenamiento de la emulsión a bajas temperaturas, por ejemplo a -5ºC.

Las emulsiones pueden ser espesadas por medio de polímeros. Son especialmente preferentes en este contexto los compuestos conocidos como espesantes asociativos tales como el dioleato PEG-120 metilglucosa o el diestearato PEG-150.

Las nanoemulsiones se caracterizan, de manera especial, porque su obtención es sencilla. Éstas se preparan mediante batido de todos los componentes a la temperatura ambiente o, de manera preferente, cuando se utilicen componentes sólidos, mediante la fusión previa y la homogenización de los componentes sólidos a la temperatura ambiente y, a continuación, batido en caliente con la fase acuosa, que contiene tensioactivo. El proceso de homogeneización se acelera, por regla general, por calentamiento. Como temperaturas adecuadas se han establecido aquellas temperaturas que están situadas en el intervalo comprendido entre 50 y 70ºC. Para la homogeneización es suficiente un dispositivo agitador sencillo. Puesto que el componente oleaginoso (b) puede presentarse en forma de substancia sólida a la temperatura ambiente, las emulsiones resultantes en estos casos pueden estar constituidas por dispersiones de productos sólidos.

Las nanoemulsiones, de conformidad con la invención, pueden batirse en frío con otras formulaciones y, de este modo, puede llevarse a cabo la incorporación de los cuerpos oleaginosos en las formulaciones cosméticas, que no podían alcanzarse por las vías tradicionales. Por lo tanto, otro objeto de la presente invención está constituido por el empleo de las nanoemulsiones, de conformidad con la invención, a título de mixtura para la obtención de preparaciones cosméticas, que contienen, de manera preferente, aceites. Las preparaciones obtenidas son estables y disponen de un excelente comportamiento a la espuma. Las nanoemulsiones, de conformidad con la invención, presentan, en el caso de una proporción en componentes oleaginosos comprendida entre un 15 y un 35%, de manera preferente, un valor de turbidez comprendido entre 100 y 8.000 NTU y, por lo tanto, son opacas.

Otro objeto de la presente solicitud está constituido por paños húmedos, que se caracterizan porque están impregnados con una nanoemulsión de conformidad con la invención. Estos paños húmedos están constituidos por estructuras planas a base de papel, velos (nonwoven) o tejidos (woven), que están recubiertos con una nanoemulsión de conformidad con la invención y que sirven para el cuidado y para la limpieza corporal. Con el fin de que las nanoemulsiones puedan ser aplicadas simplemente en procedimientos a escala industrial, es ventajoso emplear para el recubrimiento aquellas nanoemulsiones que presenten un contenido en agua de, al menos, un 60% en peso, de manera preferente de un 70% en peso y, de manera especialmente preferente, mayor que un 75% en peso, referido al conjunto de la composición de la emulsión. Las estructuras planas acabadas de este modo pueden ser tratadas ulteriormente en una etapa de secado con objeto de reducir el contenido en agua tras la aplicación o con objeto de obtener productos prácticamente anhidros (Dry Wipes).

Ejemplos TABLA 1 Nanoemulsiones

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Ejemplo 7 Empleo de estructuras planas

Las nanoemulsiones, obtenidas en los ejemplos 1 hasta 6, se combinaron a la temperatura ambiente con agua y con productos para la conservación. Las soluciones de humectación formadas eran adecuadas, de manera especial, como lociones pulverizables para paños de limpieza, de manera preferente para el rostro y para la piel de los niños. Se aplicaron 3 g de la solución de humectación por g del paño mediante impregnación o mediante pulverización.

TABLA 2 Composición de las soluciones de humectación

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Ejemplo 8 Empleo a título de mixtura para preparaciones tensioactivas

Las nanoemulsiones, obtenidas en los ejemplos 2, 3 y 5 se introdujeron bajo agitación, a la temperatura ambiente, en una formulación previa tensioactiva. La introducción bajo agitación no requirió ningún tipo de dispositivo agitador especial. Cuando sean transparentes las formulaciones tensioactivas, agregadas inicialmente, éstas toman un aspecto transparente hasta ligeramente turbio mediante la incorporación de las formulaciones que contenían las nanoemulsiones de conformidad con la cantidad de las nanoemulsiones incorporadas. Las preparaciones obtenidas muestran, así mismo, una elevada estabilidad en el ensayo a largo plazo. Experimentos adicionales, en los cuales se ensayó incorporar los componentes puros oleaginosos o bien céreos en la formulación previa tensioactiva, se desarrollaron todos negativamente. Por lo tanto, la incorporación de las nanoemulsiones, de conformidad con la invención, en las formulaciones tensioactivas representa un método elegante para incorporar de manera estable en las preparaciones tensioactivas los aceites o bien las ceras que no pueden ser incorporados por vía directa.

La composición de la formulación previa tensioactiva constituida por el laurethsulfato de sodio y por la cocamidopropilbetaína se eligió de tal manera que el contenido en laurethsulfato de sodio y el de la cocamidopropilbetaína fuese de un 9 y respectivamente de un 3% en peso en la formulación final. Cuando se incorporen por agitación por ejemplo las nanoemulsiones 2, 3 y 5 procedentes de la tabla 1 en la formulación previa tensioactiva, resultan las siguientes preparaciones:

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(Tabla pasa a página siguiente)

TABLA 3 Preparaciones cosméticas

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Los ejemplos mostrados en la tabla 3 pueden llevarse, en caso dado, con ácidos/bases correspondientes hasta un valor del pH conveniente para las aplicaciones cosméticas. Los ejemplos de las formulaciones indicadas en la tabla 3 son adecuados de manera preferente como productos para el enjuagado final en el sector del cuidado personal (Personal Care), por ejemplo champúes, loción para el aseo corporal (Body Wash), etc.

Claims

1. Nanoemulsión con un diámetro medio de las partículas comprendido entre 20 y 250 nm, que contiene

(a): desde un 5 hasta un 50% en peso de, al menos, una sal de ácido alquiloligoglicosidocarboxílico y/o de ácido alqueniloligoglicosidocarboxílico, según la fórmula (I),

(I)R^{1}O[G]_{p}O[(CH_{2})_{m}COO^{-}X^{+}]_{n}

(b): desde un 10 hasta un 50% en peso de un componente oleaginoso y

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2. Nanoemulsión según la reivindicación 1, caracterizada porque la emulsión contiene, además, un tensioactivo, que se elige entre el grupo formado por los tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfóteros y zwitteriónicos así como sus mezclas.

3. Nanoemulsión según al menos una de las reivindicaciones 1 y/o 2, caracterizada porque como componente (c) se emplea el etanol, la glicerina, el etilenglicol y/o el propilenglicol.

4. Paños húmedos, caracterizados porque están impregnados con una nanoemulsión según, al menos, una de las reivindicaciones 1 a 3.

5. Paños húmedos, caracterizados porque están impregnados con una nanoemulsión según, al menos, una de las reivindicaciones 1 a 3, diluyéndose la nanoemulsión, como paso previo, hasta un contenido en agua de, al menos, el 60% en peso.

6. Empleo de nanoemulsiones según, al menos, una de las reivindicaciones 1 a 3 a título de mixtura para la obtención de preparaciones cosméticas.