<Desc/Clms Page number 1>
déposée par la société dite : COLGATE-PALMOLIVE COMPANY ayant pour objet : Compositions adoucissantes détergentes
<Desc/Clms Page number 2>
La présente invention concerne des compositions détergentes et en particulier des compositions détergentesadoucissantes capables de conférer une plus grande souplesse, des effets détersifs, des propriétés anti-redéposition des salissures et antistatiques aux tissus traités avec elles, et en particulier dans une opération de blanchissage en machine.
Les compositions détergentes de la présente invention sont également remarquables en ce sens qu'elles produisent moins de taches graisseuses (en raison de l'adoucissant cationique) sur les vêtements lavés et séchés.
Les compositions destinées à assurer simultanément un effet détergent et un degré appréciable de souplesse dans le lavage en machine des tissus, et convenant donc pour l'utilisation dans le cycle de lavage, sont bien connues et largement disponibles dans le commerce. La brève interaction entre le tensio-actif anionique, peut-être le plus couramment utilisé des types disponibles de tensio-actifs, et les adoucissants cationiques, en particulier ceux du type dialkyl (inférieur) dialkyl (supérieur) ammonium quaternaire, est également bien établie dans la littérature des brevets.
Cette interaction se traduit souvent par la formation de précipités inesthétiques qui sont emprisonnés dans le tissu lavé ou se déposent d'une autre façon sur le tissu. Une décoloration ou autres effets inesthétiques déplaisants sont pour la plus grande partie inévitables. Il en résulte souvent une diminution de la quantité efficace de l'anionique disponible à des fins utiles car la perte en anionique est la principale conséquence.
Les techniques proposées jusqu'à présent pour résoudre le problème ci-dessus de l'interaction entre agents cationiques-anioniques, bien que divergeant par leur mode d'approche, semblent converger en ce qui concerne les résu1-o tats, c'est-à-dire qu'ils laissent à désirer. Ainsi, bien que les types les plus efficaces d'adoucissants cationiques du type ammonium quaternaire, dont des exemples sont les
<Desc/Clms Page number 3>
composés cités plus haut d'ammonium quaternaire du type dialkyle supérieur, par exemple le chlorure de distéary1-dimé- thyl-ammonium, peuvent agir dans le cycle de lavage en présence d'anionique, d'additif, etc, la quantité requise pour obtenir l'assouplissement désiré est généralement proche des quantités favorisant l'interaction indésirable cationiquesanioniques.
En règle générale, la quantité de composé cationique est environ le double de celle qui est nécessaire pour obtenir un effet adoucissant comme pour un effet antistatique.
Dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique NO 3 325 414 concernant principalement des détergents à mousse ou limpidité contrôlée, le problème de l'interaction cationique-anionique et les effets nuisibles associés sont décrits en détail. Le brevet souligne en outre que certains composés d'ammonium quaternaire, parmi la classe d'agents cationiques, sont généralement instables lorsqu'ils sont chauffés et lors d'un contact avec des additifs alcalins, l'instabilité se manifestant par le dégagement de fortes odeurs d'amine et une couleur indésirable. Les compositions de ce brevet sont limitées à l'utilisation des halogénures d'ammonium quaternaire ne présentant qu'un seul groupe alkyle supérieur, la formule développée donnée pour le composé cationique étant limitée de façon correspondante.
Les composés cationiques de ce type sont nettement inférieurs aux types dialkyliques supérieurs au moins en ce qui concerne l'action d'adoucissement des tissus.
D'autres enseignements de l'art antérieur évitent au moins tactiquement l'utilisation d'assouplissants cationiques tout en proposant l'utilisation, par exemple, de matières anioniques comme agents assouplissants. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique NO 3 676 338 est représentatif et décrit l'utilisation d'un adoucissant anionique désigné par"acides carboxyliques à chaîne ramifiée"comme assouplissant des tissus. On suppose qu'un détergent anio-
<Desc/Clms Page number 4>
nique serait stable en présence de l'adoucissant anionique.
D'après ce qui précède, les solutions proposées nécessitent le rejet des adoucissants et principalement de ceux des types sel de dialkyl (supérieur) dialkyl (inférieur)ammonium quaternaire et imide cyclique, ceux-ci ayant été considérés par expérience comme étant parmi les adoucissants les plus efficaces ayant été mis au point jusqu'à présent en pratique.
Le problème de l'incompatibilité du cationique dans les détergents anioniques est également connu d'après les brevets des Etats-Unis d'Amérique ? 3 936 537 et ? 4 141 841 qui proposent d'utiliser, comme ingrédient essentiel en combinaison avec la substance cationique, un inhibiteur de dispersion organique. Une caractéristique importante de ces inhibiteurs est une solubilité maximale dans l'eau à 25 C de 50 ppm. Des descriptions analogues peuvent également être trouvées dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique ? 4 113 630, ? 4 196 104 et NO 4 272 386.
Dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique ? 4 230 590, on décrit des détergents très puissants comprenant un additif classique, des constituants tensio-actifs principalement anioniques, un adoucissant cationique et un mélange de savon d'acide gras et d'éther de cellulose. Le mélange de savon et d'éther de cellulose est sous la forme de spaghetti, de paillettes ou autre forme et est présent dans la composition sous forme de particules discrètes dispersées de façon sensiblement homogène.
Le brevet des Etats-Unis d'Amérique ? 4 298 480 décrit des détergents très puissants ayant une composition analogue à celle décrite dans le paragraphe précédent à l'exception de l'éther de cellulose.
Le brevet des Etats-Unis d'Amérique ? 4 329 237 décrit des détergents très puissants également analogues a ceux des deux paragraphes précédents, excepté que les particules de savon sont en mélange avec un tensio-actif non-io-
<Desc/Clms Page number 5>
nique.
Bien que les compositions détergentes susmentionnées contenant un savon et un adoucissant cationique présentent des propriétés avantageuses adoucissantes et détersives, on a constaté qu'un adoucissant optimal sans formation de taches ne pouvait pas être obtenu.
La présente invention fournit des compositions adoucissantes détergentes stables, capables d'améliorer la souplesse sans formation de taches et de procurer de meilleures propriétés de pouvoir détergent, antistatique et antiredéposition des salissures aux tissus traités avec elles au cours d'une opération de blanchissage dans l'eau froide ou chaude.
Les compositions comprennent généralement, en poids, environ de 5 à 40 % d'un tensio-actif anionique sans savon, hydrosoluble, environ de 10 à 60 % de sel additif hydrosoluble neutre à alcalin, environ de 2 à 20 % d'un adoucissant cationique choisi entre (a) des sels aliphatiques
EMI5.1
de di- inférieur en C,-C.), supérieur en C, < ) ammonium quaternaire, (b) des composés hétérocycli- ques et des mélanges de (a) et (b), ledit agent cationique étant en mélange intime avec. un composé non-ionique hydrosoluble (2 à 50 % en poids par rapport au composant cationique) 1 et environ de 0 à 20 % d'un mélange de savon d'acide gras soluble ou dispersable dans l'eau et d'un tensio-actif organique non-ionique en forme de spaghetti, ou autre forme discrète, le rapport en poids du savon (si on en utilise) à l'assouplissant étant d'environ 2 :
3 à 3 : 2, le pourcentage de concentration du tensio-actif anionique étant d'au moins environ 1,5 x + 5, x représentant le pourcentage de concentration de l'adoucissant, le savon étant dispersé de façon sensiblement homogène dans l'ensemble de ladite composition, de préférence sous forme de particules discrètes.
Dans le mélange savon-tensio-actif non-ionique, le non-ionique constitue environ de 2 à environ 50 %, de préférence environ de 5 à environ 40 %, mieux encore environ de
<Desc/Clms Page number 6>
8 à environ 30 %, et plus particulièrement environ de 8 à environ 20 %, tous les pourcentages étant exprimés en poids.
La teneur totale en tensio-actif non-ionique dans le mélange de savon varie d'environ 0,04 % à environ 10 %, de préférence d'environ 0, 1 % à environ 8 %, et notamment d'environ 1,6 à environ 6 %, et mieux encore d'environ 1,6 % à environ 4 %, tous les pourcentages étant exprimés en poids et par rapport au poids de la composition détergente.
Sous certains autres aspects, l'invention englobe à la fois les procédés de formulation et d'utilisation des compositions décrites ci-dessus.
Selon la présente invention, en ajoutant la matière cationique en mélange intime avec le tensio-actif organique non-ionique en paillettes, granulés, ou autre forme, la formation de taches sur les tissus après séchage est sensiblement diminuée. De plus, la souplesse des tissus lavés est généralement étonnamment améliorée. Le tensio-actif non-ionique contribue également à l'anti-redéposition des salissures, en particulier dans le cas des formulations sans phosphate.
L'incorporation du tensio-actif organique nonionique dans la composition adoucissante cationique présente les avantages supplémentaires suivants. De façon générale, les tensio-actifs non-ioniques sont ajoutés après-coup aux compositions détergentes séchées par atomisation. En conséquence, le tensio-actif non-ionique ajouté après-coup augmente l'adhésivité du produit détergent. Dans la présente invention, le tensio-actif non-ionique est incorporé dans le produit cationique ajouté après-coup, ce qui assure une nette amélioration de la fluidité de la composition détergente.
Dans les formes de réalisation de la présente invention utilisant des particules de savon avec ou sans éther de cellulose ou tensio-actif non-ionique, comme indiqué dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique ? 4 230 590, ? 4 298 480, ? 4 329 237 précités, les acides gras utiles
<Desc/Clms Page number 7>
comprennent généralement ceux dérivant d'acides gras naturels ou synthétiques comportant de 10 à 30 atomes de carbone dans la chaîne alkyle.
On préfère les savons de métaux alcalins, par exemple de sodium et/ou de potassium d'acides gras saturés en C, -C., une classe particulièrement préférée étant constituée par les sels de sodium et/ou de potassium de mélanges d'acides gras dérivant de l'huile de coco et de suif, par exemple la combinaison de savon sodique d'huile de coco et de savon potassique de suif, dans les proportions respectives de 15/85. Comme on le sait, le pouvoir inhibiteur de moussage de l'acide gras est d'autant plus prononcé que son poids moléculaire augmente. Ainsi, le choix de l'acide gras dans ce cas peut être effectué en fonction du degré de moussage désiré de la composition.
En général, on obtient des résultats efficaces lorsqu'au moins environ 50 % du savon d'acide gras sont dans la catégorie C,--C, n. D'autres savons d'acides gras utiles ici comprennent ceux dérivant d'huile d'arachide broyée, de poisson durci, par exemple de foie de morue et de requin, de phoque, de périlla, de graine de lin, de bancoul, de chènevis, de noix, d'oeillette, de tournesol, de mais, de colza, de graine de moutarde, d'amande de noyau d'abricot, de ricin et d'olive, etc.
D'autres savons d'acides gras comprennent ceux dérivés des acides suivants : oléique, linoléique, palmitoléique, palmitique, linoléique, ricinoléique, caprique, myristique, etc, d'autres combinaisons utiles comprenant, sans nécessité de limiter, 80/20 caprique-laurique, 80/20 caprique-myristique, 50/50 olêique-caprique, 90/10 caprique-palmitique, etc.
Les tensio-actifs non-ioniques utiles dans les particules de savon et en mélange avec les agents cationiques sont des matières connues. Ces tensioactifs non-ioniques peuvent être largement définis comme étant des composés hydrosolubles obtenus par condensation de groupes oxyde d'alkylène (de nature hydrophile) avec un composé organique hydrophobe, qui peut être de nature aliphatique ou alkyl
<Desc/Clms Page number 8>
aromatique. La longueur du radical hydrophile ou polyoxyalkylène qui est condensé avec tout groupe hydrophobe particulier peut être facilement réglée pour donner un composé hydrosoluble ayant le degré désiré d'équilibre entre éléments hydrophiles et hydrophobes.
Par exemple, une classe bien connue de tensioactifs organiques non-ioniques est disponible sur le marché sous la marque"Pluronic". Ces composés sont formés par condensation d'oxyde d'éthylène avec une base hydrophobe obtenue par condensation d'oxyde de propylène avec le propylène-glycol. La portion hydrophobe de la molécule qui, naturellement, présente une insolubilité dans l'eau, a un poids moléculaire d'environ 1500 à 1800. L'addition de radicaux polyoxyéthylène à cette portion hydrophobe tend à augmenter la solubilité dans l'eau de la molécule dans son ensemble et le caractère liquide du produit est maintenu jusqu'au point où la teneur en radicaux polyoxyéthylène est d'environ 50 % du poids total du produit de condensation.
D'autres tensio-actifs synthétiques non-ioniques appropriés comprennent :
1. Les produits de condensation d'oxyde de poly- éthylène et d'alkylphénols, par exemple les produits de condensation d'alkylphénols comportant un groupe alkyle d'environ 6 à 12 atomes de carbone en configuration de chaîne droite ou ramifiée, avec l'oxyde d'éthylène, ledit oxyde d'éthylène étant présent en des quantités de 5 à 25 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alkylphénol. Le substituant alkyle de ces composés peut être dérivé de propylène, de diisobutylène, d'octène ou de nonène polymérisés, par exemple.
2. Ceux dérivés de la condensation de l'oxyde d'éthylène avec le produit résultant de la réaction d'oxyde de propylène et d'éthylène-diamine. Par exemple, les composés contenant d'environ 40 % à environ 80 % en poids de po- lyoxyéthylène et ayant un poids moléculaire d'environ 5000
<Desc/Clms Page number 9>
à environ 11 000 résultant de la réaction de groupes oxyde d'éthylène avec une hydrobase constituée du produit de la réaction d'éthylène-diamine et d'un excès d'oxyde de propy- lène, ladite base ayant un poids moléculaire de l'ordre de 2500 à 3000, conviennent.
3. Le produit de condensation d'alcools aliphatiques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, en configuration de chaîne droite ou ramifiée, avec de 2 à 100 moles d'oxyde d'éthylène, par exemple un produit de condensation d'alcool de coco et d'oxyde d'éthylène ayant de 5 à 30 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool de coco, la fraction alcool de coco ayant de 10 à 14 atomes de carbone.
4. Les tensio-actifs non-ioniques comprenant du nonylphénol condensé soit avec environ 10 ou environ 30 moles d'oxyde d'éthylène par mole de phénol et les produits de condensation d'alcool de coco avec une moyenne d'environ 5,5 ou d'environ 15 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool, et le produit de condensation d'environ 15 moles d'oxyde d'éthylène avec une mole de tridécanol.
D'autres exemples comprennent le dodécylphénol condensé avec 12 moles d'oxyde d'éthylène par mole de phénol ; le dinonylphénol condensé avec 15 moles d'oxyde d'éthylène par mole de phénol ; le dodécyl-mercaptan condensé avec 10 moles d'oxyde d'éthylène par mole de mercaptan ; le bis- (n- 2-hydroxyéthyl) lauramide ; le nonylphénol condensé avec 20 moles d'oxyde d'éthylène par mole de nonylphénol ; l'alcool myristylique condensé avec 10 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool myristylique ; le lauramide condensé avec 15 moles d'oxyde d'éthylène par mole de lauramide ; et le diisooctylphénol condensé avec 15 moles d'oxyde d'éthylène.
Parmi les tensio-actifs non-ioniques énumérés ci-dessus, on préfère le produit de condensation d'alcools aliphatiques de 8 à 22 atomes de carbone avec l'oxyde d'é- thylène. Des exemples représentatifs de ces tensio-actifs non-ioniques sont le Neodol 25-7, un produit de Shell
<Desc/Clms Page number 10>
Chemical Co., qui consiste en le produit de condensation d'alcool en C12-15 avec 7 moles d'oxyde d'éthylène et le Neodol 23-6.5 qui est le produit de condensation d'un alcool en C12-13 avec 6,5 moles d'oxyde d'éthylène.
Les agents adoucissants cationiques utiles ici sont des matières connues et sont du type à haut pouvoir
EMI10.1
adoucissant. Ils comprennent les sels de NIN-di-a1ky1 (supérieur C, .-C. ), (inférieur Cl-C4) ammonium quater- naire avec des anions de solubilisation dans l'eau tels qu'un halogénure, par exemple chlorure, bromure et iodure ; un sulfate, méthosulfate, et similaires, et des imides hétérocycliques tels que l'imidazolinium.
Par commodité, les sels aliphatiques d'ammonium quaternaire peuvent être définis par la structure suivante :
EMI10.2
dans laquelle R et R, représentent un groupe alkyle de 14 à 24, et de préférence de 14 à 22 atomes de carbone ; R2 et R3 représentent un groupe alkyle inférieur de 1 à 4, et de préférence 1 à 3 atomes de carbone, X représente un anion capable de conférer la solubilité ou dispersabilité dans l'eau comprenant les chlorure, bromure, iodure, sulfate et méthosulfate susmentionnés.
Des espèces particulièrement préférées de composés aliphatiques d'ammonium quaternaire comprennent : le chlorure de distéaryl-diméthylammonium, le chlorure de di- (suif hydrogêné) dimêthylammonium, le chlorure de di- (suif) diméthylammonium, le méthylsulfate de distéary1-diméthy1arnmonium, le méthylsulfate de di- (suif hydrogéné) diméthyl-ammonium.
Des adoucissants imide hétérocyclique du type imidazolinium peuvent également, par commodité, être définis
<Desc/Clms Page number 11>
EMI11.1
par la structure suivante : 1-------7
EMI11.2
dans laquelle R4 est un groupe alkyle inférieur de 1 à 4, et de préférence de 1 à 3 atomes de carbone ; R5 et R6 représen- tent chacun des groupes alkyle supérieur sensiblement linéaires d'environ 13 à 23 et de préférence 13 à 19 atomes de carbone, et X a la signification ci-dessus.
Des espèces particulièrement préférées d'imidazoliniums comprennent : le méthyl-sulfate de méthyl-1- (suif) amidoéthyl-2- (suif) -imi- dazolinium ; disponible dans le commerce à la société
Sherex Chemical Co. sous la marque déposée Varisoft 475 sous forme d'un liquide à 75 % de matière active dans l'isopropanol, le méthyl-sulfate de méthy1-1-oléyl-amido-éthyl-2-oléy1- imidazolinium ; disponible dans le commerce à la société
Sherex Chemical Co., sous la marque déposée Varisoft 3960, à 75 % de matière active dans l'isopropanol.
Selon un aspect de la présente invention, il est préférable que le savon et le tensio-actif non-ionique soient utilisés en combinaison telle que le savon soit utilisé en une quantité au plus égale, et de préférence inférieure, à celle du tensio-actif non-ionique par exemple d'environ 2 % à environ 50 % du mélange, de préférence d'environ 5 % à environ 40 %, et mieux encore d'environ 8 à environ 30 %, et en particulier d'environ 8 à environ 20 %, par rapport au mélange total savon-tensio-actif nonionique à introduire dans la composition détergente finale, habituellement par post-mélange du savon et du. mélange agent cationique-agent non-ionique avec le détergent séché.
Le savon et le tensio-actif non-ionique à l'état combiné peuvent
<Desc/Clms Page number 12>
être tout d'abord mélangés dans les proportions souhaitées pour former une masse sensiblement homogène qui peut être
EMI12.1
travaillée, selon des techniques bien connues, jusqu'à ce qu'elle soit suffisamment"pâteuse"ou plastique pour avoir une forme appropriée pour, de préférence, l'extrusion ou autre procédé, par exemple la pastillation, la granulation, l'estampage et la compression. Le travail peut être effectué, par exemple, par broyage au rouleau, bien que ceci ne soit pas essentiel, puis extrusion dans une boudineuse à savon classique avec le type désiré de tête d'extrusion.
Cette dernière est choisie en fonction de la forme, c'est- à-dire la forme géométrique, désirée pour l'extrudat. L'extrusion en forme de spaghetti ou de nouilles est particulièrement préférée. D'autres formes telles que paillettes, comprimés, pastilles, rubans, fils, et similaires, constituent des variantes appropriées. Des extrudeuses spéciales pour les applications ci-dessus sont bien connues en pratique et comprennent par exemple les modèles Elanco EXD-60 ; EXCD-100 ; EX-130 et EXD-180, une extrudeuse de Buhler, et similaires. En général, l'extrudat en forme de spaghetti est une masse se tenant d'elle-même, c'est-à-dire semi-solide et essentiellement non poisseuse à la température ambiante ne nécessitant, dans la plupart des cas, aucun traitement supplémentaire tel qu'une élimination de l'eau.
Si nécessaire, cette dernière opération peut être effectuée par de simples techniques de séchage. Les spaghetti doivent avoir une longueur moyenne d'environ 2 à 20 mm, une proportion de 95 % environ d'entre eux avec une tolérance de 0,5 à 20 mm, et un diamètre ou largeur moyenne d'environ 0,2 à 2,0 mm, une plage de 0,4 à 0,8 mm étant préférée. La densité apparente des spaghetti qui est généralement fonction du type de savon d'acide gras et de tensio-actif non-ionique utilisée, est d'environ 0,9 à 1,3 g/cm3. Les paillettes mesurent environ 4 mm de longueur et de largeur et 0,2 mm d'épaisseur, les pastilles ont une section de 2,5 mm tandis
<Desc/Clms Page number 13>
que les comprimés ont une section de 2,5 mm et une épaisseur de 2,5 mm.
Le mélange composé cationique-composé non-ionique peut être préparé de la même manière que le mélange savoncomposé non-ionique. Il est cependant préférable d'utiliser le mélange sous forme de pastilles. Les pastilles sont produites par refroidissement par atomisation d'un mélange liquéfié de l'agent cationique et de l'agent non-ionique. Dans les formes de réalisation que l'on préfère particulièrement, on utilise un agent non-ionique liquide (par exemple le Neodol 23-6.5) et on l'ajoute à l'agent cationique fondu.
Un exemple d'agent cationique est Arosurf TA-100 (chlorure de diméthy1distéaryl-ammonium) et, telle qu'elle est fournie, cette matière forme un liquide très fluide lorsqu'elle est fondue et chauffée à 90 C. Le mélange liquide d'agent cationique et d'agent non-ionique peut, dans une autre forme de réalisation préférée, être laissé à refroidir à la température ambiante ou, selon les besoins, à se solidifier. Le solide peut ensuite être broyé à la dimension articulaire souhaitée et ajouté après-coup aux autres ingrédients du détergent.
En général, on envisage d'utiliser de 1 à 20 % en poids d'agent non-ionique par rapport au poids de l'adoucissant cationique. De préférence, l'agent non-ionique doit être utilisé en des proportions de 5 à 15 %, une proportion de 10 % environ étant particulièrement préférée dans le cas du Keodol 23-6.5.
Bien que les tensio-actifs du type classique puissent être utilisés ici, il est préférable qu'au moins environ 90 %, et de préférence au moins environ 95 % de la totalité du tensio-actif ou du détergent soit du type anionique, ces matières étant particulièrement avantageuses dans les détergents à très forte action pour le lavage des tissus.
Des agents anioniques à utiliser ici comprennent généralement les sels hydrosolubles de produits réactionnels orga-
<Desc/Clms Page number 14>
niques ayant dans leur structure moléculaire un groupe de solubilisation anionique tel qu'un groupe S04H, S03H, COOH et P04H et un groupe alkyle, notamment un alkyle d'environ 8 à 22 atomes de carbone dans le groupe ou fragment alkyle.
Des détergents appropriés sont les sels détergents anioniques portant des substituants alkyles de 8 à 22 atomes de carbone, par exemple les sels hydrosolubles, sulfatés et sulfonés anioniques de métaux alcalins et de métaux alcalino-terreux et les sels détergents contenant un fragment alkyle supérieur hydrophobe tel que les sels de type (alkyle supérieur) arylsulfonates mono-ou polycycliques comportant environ de 8 à 18 atomes de carbone dans le groupe alkyle qui peuvent avoir une structure de chaîne droite (préférée) ou ramifiée, des espèces préférées comprenant, sans y être limitées, le tridécylbenzènesulfonate linéaire de sodium, le dodecyl-benzene- sulfonate linéaire. de sodium, le décyl-benzène-sulfonate linéaire de sodium, le pentapropylènebenzènesulfonate de lithium ou de potassium ;
des sels de métaux alcalins de produits de condensation sulfatés d'oxyde d'éthylène, contenant par exemple 3 à 20 et de préférence 3 à 10 moles d'oxyde d'éthylène, avec des alcools aliphatiques contenant 8 à 18 atomes de carbone ou avec des alkylphénols comportant des groupes alkyle de 6 à 18 atomes de carbone, par exemple le
EMI14.1
sel de sodium du sulfate de nony1phénol-pentaéthoxylé et le sel de sodium du sulfate d' des sels de métaux alcalins d'alcools saturés contenant environ de 8 à 18 atomes de carbone, par exemple le laurylsulfate de sodium et le stéarylsulfate de sodium ; des sels de métaux alcalins d'esters d'acides gras supérieurs d'acide alkylol-sulfonique de bas poids moléculaire, par exemple les esters d'acides gras du savon sodique de l'acide iséthioni-
EMI14.2
que ; les sulfates d'éthanolamide gras ;
les amides d'acides gras d'acides aminoalkylsulfoniques, par exemple l'amine d'acide laurique de taurine ; des sels de métaux alcalins d'acides hydroxy-alcane-sulfoniques ayant 8 à 18 atomes de
<Desc/Clms Page number 15>
carbone dans le groupe alkyle, par exemple l'hexadécyl-alphahydroxy-sulfonate de sodium. L'agent anionique ou les mélanges de ceux-ci sont utilisés sous la forme de sels de métaux alcalins ou de métaux alcalino-terreux. L'agent anionique est de préférence du type sans savon, étant préféré que le composant savon soit utilisé comme décrit. Cependant, des quantités mineures de savon, par exemple jusqu'à environ 35 %, et de préférence 20 %, par rapport à la totalité de l'agent anionique, peuvent être ajoutées, par exemple, dans le mélange de broyage.
La concentration de l'agent anionique sans savon doit de préférence être choisie de manière à fournir un excès par rapport à l'adoucissant cationique selon la relation empirique : % de concentration = 1,5 x + 5, dans laquelle x est le pourcentage de concentration d'adoucissant cationique. Ceci assure l'excès minimum d'agent anionique nécessaire à un maximum de pouvoir détergent, d'adoucissement, etc, de la composition.
Des quantités mineures d'autres types de détergents peuvent être incorporées en même temps que l'agent anionique, leur somme, dans tous les cas, ne dépassant pas environ 10 % et de préférence environ 2 à 5 % de la totalité du détergent, c'est-à-dire tel autre détergent plus l'agent anionique sans savon. Sont particulièrement intéressants les agents tensio-actifs non-ioniques qui contiennent un groupe organique hydrophobe et un groupe hydrophile qui est un produit réactionnel d'un groupe de solubilisation tel que carboxylate, hydroxyle, amido ou amino avec l'oxyde d'éthylène ou avec son produit de polyhydratation, le polyéthylène-
EMI15.1
glycol.
Y sont compris les produits de condensation d'alcools gras en Cg à C30 tels que l'alcool tridécylique avec 3 à 100 moles d'oxyde d'éthylène ; un alcool en C16 à C, avec 11 à 50 moles d'oxyde d'éthylène ; les produits d'addition d'oxyde d'éthylène sur des monoesters d'alcool polyhydroxylique, par exemple hexahydroxylique ; les produits de con-
<Desc/Clms Page number 16>
densation de polypropylène-glycol avec 3 à 100 moles d'oxyde d'éthylène ; les produits de condensation d'alkyl (chaîne droite ou ramifiée en C6 à C20) phénols avec 3 à 100 moles d'oxyde d'éthylène, et similaires.
Des détergents amphotères appropriés comprennent généralement ceux contenant à la fois un groupe anionique et un groupe cationique et un groupe organique hydrophobe qui est de préférence un radical aliphatique supérieur de 10 à 20 atomes de carbone ; des exemples comprennent les acides N-alkyl supérieur-aminocarboxyliques et les acides N-alkyl supérieur-iminodicarboxyliques tels que décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique NO 3 824 189.
Les compositions selon l'invention comprennent de préférence un sel additif hydrosoluble alcalin à neutre en des proportions d'environ 10 à 60 % en poids de la composition totale. On peut utiliser dans ce cas les additifs organiques et inorganiques comprenant les phosphates de mé-
EMI16.1
taux alcalins et alcalino-terreux, en particulier les phos- , phates condensés tels que les pyrophosphates ou tripolyphos- phates, silicates, borates, carbonates, bicarbonates et similaires.
Des composés de ce type comprennent le triplyphosphate de sodium, le phosphate trisodique, le pyrophosphate tétrasodique, le pyrophosphate acide de sodium, le phosphate monobasique de sodium, le phosphate dibasique de sodium, l'hexamétaphosphate de sodium ; des silicates de métaux alcalins tels que le métasilicate de sodium, les silicates de sodium : NaO/SiO de 1,6 : 1 à 3,2 : 1, le carbonate de sodium, le sulfate de sodium, le borax (tétraborate de sodium), le sel tétrasodique de l'acide éthylènediaminetétracétique, le nitrilotriacétate trisodique et similaires, et des mélanges des composés ci-dessus. Le sel additif peut être choisi de manière à fournir des détergents contenant des phosphates ou sans phosphates. Dans les dernières formes de réalisation, le carbonate de sodium est particulièrement efficace.
Une autre matière fournissant de bons effets dé-
<Desc/Clms Page number 17>
tergents est le métakaolin qui est généralement produit par chauffage d'un réseau de kaolinite pour chasser l'eau en produisant une matière qui est sensiblement amorphe d'après examen aux rayons X, mais qui conserve une partie de la structure ordonnée de la kaolinite. Des descriptions du kaolin et du métakaolin se trouvent dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique NO 4 075 280, colonnes 3 et 4 et dans l'ouvrage de Grimshaw"The Chemistry of Physics of Clays and Allied Ceramic Materials" (4ème édition, Wiley-Interscience), pages 723-727. Le métakaolin est également l'objet des demandes de brevet des Etats-Unis d'Amérique NO 905 622 et No 905 718, dont les descriptions sont incorporées ici à titre de référence.
Le métakaolin semble également avoir une action adoucissante. En ce qui le concerne, les métakaolins les plus efficaces semblent être ceux qui ont le meilleur comportement dans la réaction avec l'hydroxyde de sodium pour former la zéolite 4A comme décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique NO 3 114 603 qui se réfère à ces matières en tant que "kaolin réactif". Comme décrit dans les sources de référence, le métakaolin est un alumino-silicate.
Le métakaolin et/ou une zéolite sont inclus en à peu près les mêmes quantités que le sel additif, et de préférence en une proportion supérieure, par exemple à un rapport de la zéolite au silicate de 6 : 1. Une forme particulièrement utile de métakaolin est celle disponible dans le commerce sous la désignation Satintone NO 2.
Des ingrédients facultatifs préférés utiles comprennent des parfums tels que le parfum Génie ; des agents d'avivage optique et des agents d'azurage qui peuvent être des colorants ou des pigments, des matières appropriées à cet égard comprenant le stilbène et le Tinophal 5BM (marque déposée) (agents d'avivage) en particulier en combinaison et le Bleu ciel brillant direct 6B, le Solophenyl violet 4BL, le Cibacete, le Bleu brillant RBL, le Cibacete violet B, le Bleu brillant Polar RAW et le Bleu calcocide 2G (agents
<Desc/Clms Page number 18>
d'azurage). L'agent d'avivage peut être incorporé en des proportions atteignant jusqu'à environ 1 % de la composition totale tandis que les agents d'azurage peuvent être présents en une proportion atteignant environ 0, 1 %, de préférence environ 0, 01 % de la composition totale.
L'agent d'azurage, par exemple"Polar Brilliant Blue", peut être incorporé dans le savon en forme de spaghetti. Dans l'un ou l'autre cas, une quantité minimale suffit.
D'autres ingrédients facultatifs comprennent des agents de blanchiment qui peuvent être du type libérant de l'oxygène ou du chlore ; des agents de blanchiment oxygénés comprennent le perborate de sodium et de potassium, le mono-persulfate de potassium et similaires, tandis que les agents de blanchiment chlorés sont par exemple l'hypochlorite de sodium, le dichloroisocyanurate de potassium, l'acide trichloroisocyanurique et similaires. Les agents de blanchiment libérant du chlore mentionnés en dernier lieu sont des exemples représentatifs de la classe importante d'agents de blanchiment solides secs, organiques, hydrosolubles connus sous le nom de N-chloro-imides comprenant leurs sels de métaux alcalins. Ces imides cycliques ont environ de 4 à 6 chaînons dans le noyau et sont décrits en détail dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique NO 3 325 414.
Chacun des agents de blanchiment du type oxygéné et chloré décrits ci-dessus est entièrement compatible avec les compositions de la présente invention et a une bonne stabilité en présence des composants anioniques et cationiques. On les utilise généralement en des proportions comprises entre environ 0, 1 et 45 % en poids de la totalité des matières solides ou d'environ 0,05 % à environ 40 % sur la base de la composition détergente totale.
D'autres ingrédients facultatifs comprennent un agent de mise en suspension des salissures, cellulosique, colloidal, hydrophobe, soluble et/ou dispersible dans l'eau.
La méthyl-cellulose, par exemple la Methocel (marque déposée),
<Desc/Clms Page number 19>
est particulièrement efficace. L'alcool polyvinylique est également efficace et en particulier pour le lavage de fibres de coton et synthétiques par exemple le Nylon, le Dacron et le coton traité par une résine. L'agent supplémentaire de mise en suspension des salissures peut être incorporé en des proportions atteignant environ 2 % sur la base de la totalité des matières solides et environ 4 % sur la base de la composition détergente totale. Cependant, on doit remarquer que le tensio-actif organique non-ionique des spaghetti de savon fournit au moins une partie majeure de la fonction de mise en suspension des salissures et d'anti-redéposition, son efficacité à cet égard étant fortement augmentée par le savon, comme précédemment expliqué.
Des charges peuvent également être incorporées en plus des ingrédients susmentionnés, par exemple du sulfate de sodium, du chlorure de sodium, et similaires. La quantité peut atteindre environ 40 % de la composition totale.
La composition détergente est préparée par des méthodes classiques telles qu'un séchage par atomisation d'un mélange de broyage comprenant un tensio-actif, un additif, une charge, etc, avec les ingrédients volatils tels qu'un parfum ou des ingrédients autrement affectés défavorablement par le séchage par atomisation, par exemple un agent de blanchiment peroxygéné tel que le perborate de sodium. Les ingrédients de ce type sont de préférence mélangés après-coup. Comme- précédemment mentionné, les spaghetti de savon (éventuellement utilisés) et le mélange adoucissant cationique-composé non-ionique sont simplement mélangés à sec avec le détergent séché en particules par simple mélange mécanique qui convient mieux pour obtenir un produit homogène.
Comme précédemment décrit, une partie ou la totalité des spaghetti de savon peut en variante être ajoutée au mélange de broyage aqueux. Un exemple de mode opératoire est le suivant : on ajoute dans un broyeur de l'eau suivie,
<Desc/Clms Page number 20>
dans l'ordre, de composant anionique, de silicate de sodium, des ingrédients facultatifs éventuellement utilisés tels que la Satintone No 2 et d'une charge telle que le sulfate de
EMI20.1
sodium et le sel additif. Le mélange de broyage est chauffé à environ 60 C avant addition de l'additif, par exemple le tripolyphosphate de sodium, et la teneur en matières solides du mélange broyé avant le séchage par atomisation est d'environ 55-65 %.
Le séchage par atomisation peut être effectué de manière classique par pompage du mélange chaud à partir du broyeur dans une tour d'atomisation où le mélange traverse un ajutage de pulvérisation pour aboutir dans une atmosphère évaporante chaude. L'agent de blanchiment et autres matières restant à ajouter sont incorporés dans la masse de détergent refroidie et séchée par tout moyen approprié par exemple par simple mélange mécanique.
En service, on ajoute une quantité suffisante de composition détergente au cycle de lavage pour obtenir une concentration en adoucissant cationique dans le milieu de lavage d'environ 1,5 à 8,0 g/3500 g de linge, dans une plage allant de 210C à l'ébullition (c'est-à-dire environ 100 C).
A cet égard, on se rend compte que par lavage"à froid", on désigne une température de lavage atteignant 210C, "chaud" étant compris entre plus 210C et l'ébullition.
Certains types de composés aliphatiques d'ammonium quaternaire bien que relativement inefficaces pour l'adoucissement sont néanmoins tout à fait efficaces comme agents antistatiques dans les compositions de l'invention et, en particulier, du fait qu'ils sont physiquement compatibles avec le tensio-actif anionique dans les milieux liquides. En général, ces matières englobent les composés éthoxylés et/ou propoxylés d'ammonium quaternaire de formule suivante :
EMI20.2
<Desc/Clms Page number 21>
dans laquelle ru et Rn représentent un groupe éthoxy ou propoxy, m et n sont des nombres entiers de 1 à 50 et peuvent être identiques ou différents et R9 représente un groupe alkyle de 14. à 24 atomes de carbone.
Des composés de ce type comprennent (a) le chlorure de méthylbis- (2-hydroxyéthy1) coco-ammonium, un liquide à 75 % de matière active dans un solvant isopropanol/eau et disponible dans le commerce sous la désignation Ethoquad c/12, Armak et Variquat 638 (marques déposées), Sherex Chemical Co. ; (b) Ethoquad c/25, comme en (a) mais ayant 15 moles d'oxyde d'éthylène (chacun de R et
Rn) et disponible à 95 % de matière active ;
(c) chlorure de méthylbis- (2-hydroxyéthy1) octadécy1-ammonium, un liquide, à 75 % de matière active dans un solvant isopropanol/eau disponible dans le commerce sous la désignation Ethoquad 18/12,
EMI21.1
Armak et (d) comme (c) mais ayant 15 moles d'oxyde d'éthylène (chacun de R et R), un liquide à 95 % de matière active et disponible dans le commerce sous la désignation Ethoquad 18/15, Armak. Ces matières peuvent être utilisées en des proportions atteignant environ 10 % en poids de la composition totale.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter. Toutes les parties et tous les pourcentages sont exprimés en poids.
Exemple 1.
A) On chauffe à 900C 100 g de poudre d'Arosurf TA (chlorure de diméthyldistéaryl-ammonium) et on obtient ainsi une masse fondue fluide. On ajoute à cette masse fondue 10 g de Neodol 23-6.5 non-ionique liquide (alcool linéaire en C12-13 condensé avec 6,5 moles d'oxyde d'éthylène). On agite bien le mélange puis on le refroidit à la température ambiante. On obtient un solide blanc. On broie ensuite le solide en une poudre (traversant en totalité un tamis à mailles de 2,38 mm, moins de 10 % traversant le tamis à mailles de 0,149 mm). Le produit ressemble à la poudre d'Arosurf de départ.
<Desc/Clms Page number 22>
B) On répète la Partie A à la différence qu'on n'utilise que 5 g de composant non-ionique.
Exemple 2.
On essaie séparément chacun des produits de l'exemple 1 ainsi que le composant cationique en poudre seul (le même que celui utilisé dans l'exemple 1 pour obtenir le produit co-fondu), d'une dimension articulaire identique à celle du produit de l'exemple 1, pour déterminer l'uniformité de dispersion dans l'eau par le mode opératoire suivant.
Dans un appareil"Tergotometer"équipé, comme cela est habituel, d'un agitateur à mouvement alternatif, on introduit 500 ml d'eau (dureté de 150 ppm) à 21 C, 0,15 g d'un détergent (13,4 % d'alky1benzène-su1fonate i 24 % de tripolyphosphate de sodium ; 30 % de sulfate de sodium ; 4,5 % de carbonate de sodium ; 6,3 % de matières solides du type silicate hydrosoluble ; 7 % d'humidité ; 4 % de savon ; des quantités mineures d'agent d'avivage, de méthocel et de parfum) qui contient également 4,5 % des particules de l'exemple 1. On met en marche l'agitateur pendant 5 minutes à 100 tr/mn puis on filtre sous vide la composition aqueuse à travers un tissu de coton croisé bleu lisse neuf.
Dans le cas des liqueurs contenant le détergent de l'exemple 1, on n'observe pas de signes visibles (c'est-à-dire pas-de taches blanches) de résidu. Lorsqu'on répète le mode opératoire en utilisant des conditions identiques avec la même composition à la différence qu'à la place des 4,5 % des produits de l'exemple 1, on utilise 4,5 % de composé cationique en poudre seul, on remarque une marque très visible de taches blanches sur l'étoffe de coton croisée. Ceci met en évidence les avantages remarquables des produits de l'exemple 1.
Exemple 3.
Lorsqu'on utilise les compositions décrites dans l'exemple 2 pour laver des serviettes blanches salies dans une machine à laver et qu'on les sèche ensuite dans un
<Desc/Clms Page number 23>
séchoir automatique, les vêtements, dans chaque cas, sont suffisamment souples bien que ceux lavés avec le détergent contenant la combinaison d'adoucissants de l'exemple 1 soient légèrement plus souples. En outre, les serviettes lavées avec le détergent contenant le composé cationique en poudre seul (c'est-à-dire non combiné à l'agent non ionique) présentent un certain degré de formation de taches visibles mais légères (c'est-à-dire des taches de graisse) dues apparemment à la matière cationique, alors que les autres ne présentent pas cet inconvénient.
Exemple 4.
Les exemples 1A et 1B et 3 sont répétés à la différence que les composés non-ioniques suivants sont utilisés à la place du Neodol 23-6.5. a) Neodol 25-7 (alcool alkylique linéaire en C12-15 + 7 moles d'oxyde d'éthylène). b) Igepal CO-630 (nonylphenol + 10 moles d'oxyde d'éthylène). c) Neodol 45-13 (alcool alkylique linéaire en C14-15 + 13 moles d'oxyde d'éthylène).
Exemple 5.
On prépare un détergent très puissant, séché par atomisation, ayant la composition suivante :
EMI23.1
Composant % en poids Tridécylbenzènesulfonate linéaire (LTBS) 15 Tripolyphosphate de sodium (NaTPP) 33 Silicate 7 Agent d'avivage (Stilbène et Tinopal 5BM) 0, 48 Sulfate de sodium et eau 52 100, 00
A 90 g de la composition ci-dessus, on ajoute 4 g de la poudre cationique-non-ionique de l'exemple 1, partie B.
On obtient d'excellents résultats.
<Desc/Clms Page number 24>
Exemple 6.
On répète l'exemple 3 à la différence que le détergent contient également des spaghetti de savon (4,5 % dans le détergent).
Exemple 7.
On répète l'exemple 6, à la différence que les spaghetti de savon contiennent 20 % en poids de Neodol 25-7.
Dans les exemples 6 et 7, les spaghetti de savon sont constitués d'un mélange à 85/15 de savon de suif/savon de coco.
Exemple 8.
On répète l'exemple 3, mais en utilisant une composition détergente ayant l'analyse approximative suivante.
EMI24.1
<tb>
<tb> Composant <SEP> % <SEP> en <SEP> poids
<tb> Dodécylbenzènesulfonate <SEP> linéaire <SEP> 23
<tb> Na2C03 <SEP> 20
<tb> Silicate <SEP> 15
<tb> Borax <SEP> 3
<tb> Tensio-actif <SEP> non-ionique <SEP> 1
<tb> Savon <SEP> 2
<tb> Carboxyméthylcellulose <SEP> 1
<tb> Agent <SEP> d'avivage <SEP> (Stilbène <SEP> et <SEP> Tinopal <SEP> 5BM) <SEP> 0, <SEP> 48 <SEP>
<tb> Satintone <SEP> 1
<tb> NaSO < <SEP> et <SEP> eau <SEP> q. <SEP> s. <SEP> p. <SEP> 100 <SEP>
<tb>
A 95 g de la composition ci-dessus, on ajoute 5 g du produit de l'exemple 1B.
Exemple 9.
On répète l'exemple 8, à la différence qu'on utilise 5 g d'un savon de spaghetti non-ionique (analogue à l'exemple 7).
Exemple 10.
On répète l'exemple 6, à la différence que le savon de spaghetti utilisé contient également 4 % en poids de carboxyméthyl-cellulose.
<Desc/Clms Page number 25>
Exemple 11.
On prépare la composition détergente très puissante suivante.
EMI25.1
<tb>
<tb> Composant <SEP> % <SEP> en <SEP> poids
<tb> Alkylbenzène-sulfonate <SEP> linéaire <SEP> 9
<tb> Alcool-éther-sulfate <SEP> 8
<tb> Tensio-actif <SEP> non-ionique <SEP> 2
<tb> Tripolyphosphate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 24
<tb> Zéolite <SEP> A <SEP> 17
<tb> Na <SEP> ? <SEP> S04' <SEP> agent <SEP> d'avivage, <SEP> eau <SEP> q. <SEP> s. <SEP> p. <SEP> 100 <SEP>
<tb>
On ajoute à cette compositon 5,0 g du produit cationique de l'exemple 1B.
Exemple 12.
On répète l'exemple 11 à la différence qu'on ajoute le spaghetti tensio-actif savon/non-ionique de l'exemple 6 en une proportion de 4 % dans le détergent.
Exemple 13.
On prépare une composition détergente en poudre non parfumée ayant la formulation suivante.
EMI25.2
<tb>
<tb>
Composant <SEP> % <SEP> en <SEP> poids
<tb> Tridécy1benzène-su1fonate <SEP> linéaire <SEP> 14,8
<tb> Tripolyphosphate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 26,5
<tb> Silicate <SEP> 6,9
<tb> Agent <SEP> d'avivage <SEP> (Stilbène <SEP> et <SEP> Tinopal <SEP> 5BM) <SEP> 0,47
<tb> Carbonate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 4,9
<tb> Carboxyméthy1-cel1ulose <SEP> 0,25
<tb> Methocel <SEP> 0,6
<tb> Sulfate <SEP> de <SEP> sodium, <SEP> humidité <SEP> q. <SEP> s.
<tb>
On ajoute à 90,6 parties en poids du détergent en poudre non parfumé ci-dessus les ingrédients suivants :
EMI25.3
<tb>
<tb> Mélange <SEP> cationique-non-ionique <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 1B <SEP> 4,0 <SEP> parties
<tb> Spaghetti <SEP> de <SEP> savon <SEP> (90 <SEP> % <SEP> de <SEP> suif/coco <SEP> à <SEP> 85/15 <SEP> ;
<tb> 10 <SEP> % <SEP> de <SEP> Neodol <SEP> 25-7 <SEP> (Shell <SEP> Chemical <SEP> Co.),
<tb> longueur <SEP> des <SEP> spaghetti <SEP> = <SEP> 15 <SEP> mm, <SEP> diamètre <SEP> = <SEP> 0,5mm <SEP> 4,0 <SEP> parties
<tb> Borax <SEP> pentahydraté <SEP> 0,7 <SEP> partie
<tb>
<Desc/Clms Page number 26>
EMI26.1
<tb>
<tb> Tensio-actif <SEP> non-ionique <SEP> (Neodol <SEP> 25-7) <SEP> 0,5 <SEP> partie
<tb> Parfum <SEP> 0,2 <SEP> partie
<tb>
Les exemples suivants illustrent la production et l'utilisation de la combinaison cationique-non-ionique sous forme pastillée.
Exemple 14.
On chauffe 500 kg de chlorure de diméthyldistéaryl-ammonium contenant environ 4 % d'eau à 90 C pour obtenir une masse fondue. On ajoute à cette masse fondue chaude 25 kg de Neodol 23-6.5. On pulvérise ensuite cette masse obtenue vers le bas à partir du sommet d'une tour d'environ 24
EMI26.2
mètres et d'environ 5 mètres de diamètre. En même temps, on fait monter de l'air de refroidissement à environ 100C (c'est-à-dire à contre-courant par rapport à la pulvérisa- tion descendante) à une vitesse de 8490 m3 par minute. On recueille le produit congelé au bas de la tour. Les particules de produit sont d'un aspect blanc, fluides, généralement sphériques et solides. Elles présentent une surface poreuse (aspect marqué). La densité apparente d'une pastille
EMI26.3
3 est d'environ 0, 37 Exemple 15.
On ajoute à 95,5 g du détergent de l'exemple 2 (sans les particules de l'exemple 1) 4,5 g des pastilles de l'exemple 14.
Exemple 16.
On répète chacun des exemples 5 à 13 à la différence que le mélange cationique non-ionique utilisé dans ces exemples est remplacé par les pastilles de l'exemple 14.
Exemple 17.
On répète chacun des exemples précédents à la différence que le composé non-ionique du mélange cationiquenon-ionique est utilisé en proportions de 2 %, 7 %, 12 %, 15 %, 20 %.
Exemple 18.
On répète de nouveau chacun des exemples précé-
<Desc/Clms Page number 27>
dents à la différence que l'adoucissant cationique du mélange cationique-non-ionique est remplacé par les composés suivants : (a) méthosulfate de diméthy1-di- (suif) -ammonium, (b) chlorure de diméthyl, di (suif hydrogéné) ammonium, (c) méthosulfate de méthyl-l-suif-amido-éthyl-2-suif- imidazolinium, (d) méthosulfate de méthyl-1-oléylamidoéthyl-2-oléyl- imidazolinium.
Exemple 19.
Dans chacun des exemples précédents, lorsqu'on utilise les particules de mélange cationique-non-ionique en mélange avec le détergent, la quantité de mélange cationique-non-ionique varie pour donner 2 %, 7 % et 10 % sur la base du poids des particules de détergent et d'adoucissant.
Parmi les substances non-ioniques qui sont utiles dans la combinaison cationique-non-ionique, il est évident qu'il existe une large gamme de points de fusion.
Ainsi, le Neodol 23-6.5 est un non-ionique liquide de même que l'Igepal CO-630 (nonylphenol plus 10 moles d'oxyde d'é- thylène), tandis que le Neodol 25-7 est un solide assez pâteux. et le Neodol 25-12 est un solide mou blanc. A une teneur supérieure en oxyde d'éthylène (c'est-à-dire plus de 15 moles d'oxyde d'éthylène), le produit devient plus solide et assez cireux au toucher et d'aspect.
En particulier, lorsqu'on désire utiliser des proportions supérieures (c'est-à-dire plus d'environ 5 à 10 %) de composé non-ionique dans la masse fondue cationique, il est souvent avantageux d'utiliser un mélange d'un composé non-ionique liquide et d'un composé non-ionique solide. En plus des composés non-ioniques solides éthoxylés, on peut également utiliser d'autres composés solides ou pâteux tels que les glycérides qui sont des mono-ou diesters gras de glycérol. Sont particulièrement intéressants à cet, égard le monostéarate de glycérol, le mono-oléate de glycérol et le
<Desc/Clms Page number 28>
palmitate de glycérol.
Exemple 20.
On répète l'exemple 1A à la différence qu'on remplace la moitié du non-ionique Neodol par le monostéarate de glycérol. Dans le mode opératoire d'essai de l'exemple 2, ce produit rivalise avec la matière de l'exemple 1A.
Exemple 21.
On répète l'exemple 3 en utilisant le produit de l'exemple 20 à la place des matières cationiques de l'exemple 3. On obtient d'excellents résultats.
Exemple 22.
On répète l'exemple 7 à la différence que le détergent contient la combinaison d'adoucissant tertiaire de l'exemple 20 au lieu des combinaisons binaires de l'exemple 1. Les résultats sont aussi bons que ceux des exemples 3 et 7.
Exemple 23.
On répète l'exemple 22 à la différence que le non-ionique utilisé est le Neodol 45-11 (un alcool linéaire en C14 15 plus 11 moles d'oxyde d'éthylène).
Exemple 24.
On répète l'exemple 6 à la différence que le spaghetti de savon est remplacé par un poids égal de cristaux de Carbowax (poids moléculaire 3000-8000).
Exemple 25.
On répète l'exemple 24 à la différence que la quantité de Carbowax est modifiée comme suit (% dans le détergent) : (a) 0,5 (b) 1,0 (c) 2,0 (d) 4,0 Exemple 26.
On répète chacun des exemples 6, 7, 9,10, 12, 13,16, 17,18, 19,21, 22 et 23 à la différence que les spaghetti de savon sont remplacés par la Carbowax utilisée
<Desc/Clms Page number 29>
dans les exemples 24 et 25 en les quantités indiquées (% sur la base du poids du détergent).
(a) 0,2 (b) 0,4 (c) 0,8 (d) 1,0 (e) 2,0 (f) 3,0 (g) 5,0.
Exemple 27.
On répète les exemples 24,25 et 26 en utilisant à la place de Carbowax les ingrédients suivants : (A) Cristaux de Pluronic F-108, (B) Des spaghetti de savon ayant une grande solubilité dans l'eau contenant (a) 10 % de xylène-sulfonate de sodium ; (b) 20 % de xylène-sulfonate de sodium ; (c) 40 % de xylènesulfonate de sodium.
Le produit Carbowax des exemples 24 à 26 est un polyéthylène-glycol. Le produit Pluronic F-108 de l'exemple 27 est un polymère séquencé de po1yoxypropy1ène-po1yoxyéthy- lène contenant 20 % de groupes polyoxypropylène comme hydrophobe et 80 % de groupes polyoxyéthy1ène. L'hydrophobe de base a un poids moléculaire de 3250.
Le produit Pluronic F-108 est également représentatif des composés non-ioniques hydrosolubles qui sont utiles dans les masses fondues cationiques-non-ioniques de la pré-
EMI29.1
sente invention. Sont d'un intérêt particulier les Pluronic ) liquides contenant jusqu'à environ 50 % de polyoxy- groupeséthylène et un poids moléculaire de la base hydrophobe du fragment polyoxypropylène d'environ 950 à 4000. Lorsqu'on utilise des combinaisons, par exemple, de Neodol 23-6.5 et de Pluronic, il peut être préférable d'utiliser des Pluronic pâteux ou solide. Ceux-ci contiennent généralement de 25 % à 80 % de groupes polyoxyéthylène.
Des exemples de produits Pluronic liquides sont les Pluronic L-61, Pluronic L-64,
<Desc/Clms Page number 30>
Pluronic L-72 et Pluronic 101 ; parmi les Pluronic pâteux, la demanderesse peut citer le Pluronic P-85 et le Pluronic P-105 entre autres ; parmi les produits solides, on peut citer le Pluronic F-87 et le Pluronic F-27.
Exemple 28.
Comme exemple des avantages de la présente invention, consistant à empêcher la formation des taches, on lave plusieurs matières blanches salies différentes à 21 C et 49 C en utilisant le détergent contenant le composé cationique seul, (A) d'une part et la pastille de composé cationique-non-ionique de l'exemple 14 d'autre part (B). Le détergent est celui décrit dans l'exemple 2.
Toutes les matières blanches sont salies de façon égale et on mesure les valeurs de réflectance des matières lavées. On obtient les valeurs de réflectance (Rd) suivantes :
EMI30.1
<tb>
<tb> 21 <SEP> OC <SEP> 4 <SEP> 9"C <SEP>
<tb> A) <SEP> (B) <SEP> (A) <SEP> (B)
<tb> Dacron <SEP> filé <SEP> 77,7 <SEP> 79,0 <SEP> 64,7 <SEP> 66,5
<tb> Dacron/coton <SEP> (65/35) <SEP> 81,4 <SEP> 81,5 <SEP> 73,9 <SEP> 76,1
<tb> Coton <SEP> 87,8 <SEP> 87,8 <SEP> 87,3 <SEP> 87,3
<tb> Nylon <SEP> 84,1 <SEP> 85,2 <SEP> 84,1 <SEP> 84,5
<tb>
Ce qui précède démontre clairement que même après un seul lavage, on observe une nette amélioration sur le Dacron filé aux deux températures de lavage, sur Dacron/coton à 49 C et sur le Nylon à 21 C. Une différence de 0,
5 unité Rd est significative en ce sens que cette différence est décelable visuellement.