AT394376B - Teilchenfoermige waschmittel-weichmacher-zusammen- setzung sowie weichmacher-zusammensetzung - Google Patents

Description

AT 394 376 B

Die Erfindung betrifft teilchenförmige Waschmittel-Weichmacher-Zusammensetzungen, die dem mit ihr erwaschenen Gewebe verbesserte Weichheit, Reinheit sowie antistatische Eigenschaften verleihen und keine Hecken verursachen, A 5 bis 40 Gew.-% in Wasser lösliche, anionische, organische, oberflächenaktive Substanzen, die keine Seifen sind, B 10 bis 60 Gew.-% wasserlösliche neutrale bis alkalische Buildersalze, C 2 bis 20 Gew.-% einer Mischung aus kationischem Aminweichmacher und nicht-ionischen Substanzen sowie D 0 bis 20 Gew.-% in Wasser lösliche oder dispergierende Fettsäureseife oder eine Mischung dieser Seife mit nicht-ionischen, organischen, oberflächenaktiven Substanzen enthalten, wobei die nicht-ionischen Substanzen 2 bis 50 Gew.-% der Seifenmischung ausmachen, und wobei die homogene Mischung C in Form getrennter Teilchen im wesentlichen homogen in der Zusammensetzung dispergiert ist, die kationischen Weichmacher aus einem quaternären Ammoniumhalogenid und die nicht-ionischen Substanzen aus einem wasserlöslichen Ethoxylat bestehen, wobei die nicht-ionischen Substanzen 2 bis 20 %, vorzugsweise 2 bis 15 %, der Mischung C und die Mischung C 2 bis 15 %, vorzugsweise 2 bis 10 %, des Waschmittels ausmacht. Die erfindungsgemäßen Waschmittelzusammensetzungen haben auch insofern eine herausragende Eigenschaft, als sie bei den gewaschenen und getrockneten Geweben aufgrund des kationischen Weichmachers weniger zu fettigen Verdeckungen führen.

Zusammensetzungen, die bei der Maschinenwäsche von Geweben gleichzeitig eine Reinigungswirkung und eine merkliche Weichheit herbeiführen, so daß sie für die Verwendung in einem Waschzyklus geeignet sind, sind bekannt und in weitem Maße im Handel erhältlich. Die kurze Wechselwirkung zwischen anionischen oberflächenaktiven Mitteln, wahrscheinlich den häufigsten verwendeten Waschaktivstoffen, und kationischen Weichmachern, insbesondere quaternären Ammoniumverbindungen mit zwei niederen und zwei höheren Alkylsubstituenten, ist ebenfalls hinreichend in der Patentliteratur beschrieben. Diese Wechselwirkung führt oft zur Bildung unsichtbarer Fällungen, die im gewaschenen Gewebe eingeschlossen oder sonstwie abgelagert werden. Verfärbungen oder andere ästhetisch unerwünschte Wirkungen sind meistens unvermeidlich. Die primäre Folge hiervon ist oft eine Verringerung der für den angestrebten Zweck wirksamen Menge an anionischen Substanzen.

Alle zur Überwindung dieses Problems vorgeschlagenen Techniken, obgleich hinsichtlich des Lösungsweges divergierend, scheinen hinsichtlich des erzielten Ergebnisses übereinzustimmen, d. h. weniger als zufriedenstellend zu sein.

Obgleich die wirksamsten Typen kationisch«- quaternärer Ammoniumweichmacher, wie die zuvor genannten Quats mit zwei höheren Alkylgruppen, z. B. Distearyl-dimethyl-ammoniumchlorid, im Waschzyklus in Gegenwart von anionischen Substanzen, Buildersalzen usw. ihre Wirkung zu entfalten vermögen, ist die zur Erzielung einer weichmachenden Wirkung benötigte Menge gewöhnlich gleichbedeutend mit derjenigen, die eine unerwünschte Wechselwirkung zwischen den kationischen und anionischen Substanzen begünstigt. Als allgemeine Regel gilt, daß zur Erzielung einer weichmachenden Wirkung mindestens etwa zweimal soviel kationische Substanzen notwendig sind wie für die Herbeiführung einer antistatischen Wirkung.

In der US- PS 3 325 414, in der hauptsächlich Waschmittel mit kontrollierter Schaumbildung beschrieben sind, ist das Problem kationisch-anionisch mit den damit verbundenen nachteiligen Wirkungen im einzelnen erörtert. In dieser Patentschrift ist außerdem darauf hingewiesen, daß bestimmte quaternäre Ammoniumverbindungen in der Klasse der kationischen Substanzen im allgemeinen beim Erhitzen und in Kontakt mit alkalischen Buildersalzen unbeständig sind, was sich in der Entwicklung starker Amingerüche und einer unerwünschten Farbe äußerst. Die Zusammensetzungen dieses Patentes sind auf die Verwendung quaternärer Ammoniumhalogenide mit nur einer höheren Alkylgruppe beschränkt, so daß die Strukturformel der kationischen Substanzen entsprechend begrenzt ist. Kationische Verbindungen dies« Art sind solchen mit zwei höheren Alkylgruppen weit unterlegen, zumindest was das Weichmachen des Gewebes anbelangt.

In anderen Literaturstellen wird zumindest taktisch die Verwendung kationischer Weichmacher vermieden und die Verwendung von z. B. anionischen Substanzen als Weichmacher vorgeschlagen. Gemäß der hierfür repräsentativen US-Patentschrift 3 676 338 werden anionische Weichmacher verwendet, die als „verzweigt-kettige Carbonsäuren“bezeichnetsind. Man kann annehmen,daß anionischeTenside in Gegenwart anionisch« Weichmacher beständig sind.

Aus dem Vorstehenden geht hervor, daß die vorgeschlagene Ub«windung der bestehenden Probleme die Ausschaltung von Weichmachern und insbesondere solchen vom Typ der quaternären Ammoniumsalze mit zwei höheren und zwei niederen Alkylgruppen und solchen vom Typ d« zyklischen Imide erfordert, die aufgrund der Erfahrung zu den wirksamsten d« bisher entwickelten Weichmacher gehören.

Das Problem der Unverträglichkeit kationischer Substanzen in anionischen Waschmitteln ist auch in den US-PS 3 936 537 und 4 141 841 beschrieben.

Dort wird vorgeschlagen, als wesentlichen Bestandteil in Kombination mit dem kationischen Material einen organischen Dispersionsinhibitor zu verwenden. Eine wesentliche Eigenschaft dieser Inhibitoren ist eine maximale Wasserlöslichkeit bei 25 °C von 50 ppm. Ähnliche Angaben finden sich in den US-PS 4 113 630,4 196 104 und 4 272 386. In der US-PS 4 230 590 (Wixon) sind Vollwaschmittel beschrieben, die Buildersalze, hauptsächlich -2-

AT 394 376 B anionische oberflächenaktive Substanzen, kationische Weichmacher und eine Mischung aus Fettsäureseife und Celluloseether enthalten. Die Mischungaus Seife und Celluloseether liegt in Spaghetti·, Flocken- oder anderer Form vor und befindet sich in der Zusammensetzung in im wesentlichen homogen dispergierter Teilchenform.

Die US-PS 4 298 480 (Wixon) beschreibt ähnliche Vollwaschmittel wie sie vorstehend angegeben sind, mit der Abweichung, daß der Celluloseether ausgenommen ist

Ferner sind in der US-PS 4 329 237 (Wixon) ähnliche Vollwaschmittel wie in den beiden vorhergehenden Absätzen angegeben, mit der Abweichung, daß die Seifenteilchen mit nicht-ionischen oberflächenaktiven Mitteln vermischt sind.

Obgleich die zuvor genannten Waschmittelzusammensetzungen, die Seife und kationische Weichmacher enthalten, erwünschte weichmachende und reinigende Eigenschaften besitzen, hat man festgestellt, daß eine optimale weichmachende Wirkung ohne Fleckenbildung nicht erreicht werden kann.

Die Erfindung stellt beständige Waschmittel-Weichmacher- Zusammensetzungen zur Verfügung, die den mit ihnen in kaltem oder heißem Wasser gewaschenen Geweben verbesserte Weichheit ohne Fleckenbildung, Reinheit und antistatische Eigenschaften verleihen sowie einer erneuten Ablagerung von Schmutz entgegenwirken. Diese Zusammensetzungen der eingangs angegebenen Art sind erfindungsgemäß dadurch gekennzeichnet, daß der kationische Weichmacher aus einem quaternären Ammoniumhalogenid mit zwei langen und zweikurzen Alkylketten besteht, die nicht-ionischen Substanzen ein Ethoxylat eines Cg-CßQ-aliphatischen Alkohols, Thiols, Amids oder Amins sind oder ein alkyliertes Phenol oder Thiophenol, das 3 bis 100 Mol Ethylenoxid enthält

Das Gewichtsverhältnis Seife, sofern verwendet, zu Weichmacherbeträgt2:3 bis3:2,dieprozentualeKonzentration der anionischen oberflächenaktiven Substanz macht mindestens 1,5 x+5 aus, wobei x die prozentuale Konzentration des Weichmachers ist, und die Seife ist in Form getrennter Teilchen, z. B. Spaghetti-ähnlich, im wesentlichen homogen in der Zusammensetzung dispergiert.

In der Mischung aus Seife und nicht-ionischen oberflächenaktiven Substanzen machen die nicht-ionischen Substanzen 2 bis 50 % und vorzugsweise 5 bis 40 %, insbesondere 8 bis 30 % und vor allem 8 bis 20 % aus, wobei sich die Prozentsätze auf das Gewicht beziehen. Der Gesamtgehalt an nicht-ionischen Substanzen in der Seifenmischung variiert von 0,04 %bis 10%, vorzugsweise von 0,1 % bis 8% und insbesondere von 1,6 bis 6%, vor allem von 1,6 bis 4 %, wobei alle Prozentsätze Gewichtsprozentsätze sind und sich auf das Gewicht der Waschmittelzusammensetzung beziehen.

Erfindungsgemäß wird durch Zugabe des kationischen Weichmachers in inniger Mischung mit nicht-ionischen, organischen, oberflächenaktiven Substanzen in Form von Flocken, Körnchen u. dgl. die Fleckenbildung des Gewebes nach dem Trocknen wesentlich verringert. Außerdem ist die Weichheit des gewaschenen Gewebes im allgemeinen in überraschender Weise verbessert. Die nicht-ionischen Substanzen tragen auch dazu bei, daß eine erneute Ablagerung von Schmutz verhindert wird, insbesondere bei phosphatfireien Waschmittelformulierungen.

Die Einarbeitung der nicht-ionischen Substanzen in die kationischen Weichmacher hat die folgenden weiteren Vorteile. In typischerWeise werden nicht-ionische Substanzen nachträglich zugesetzt, d. h. der sprühgetrockneten Waschmittelzusammensetzung zugefügt Durch die nachträgliche Zugabe der nicht-ionischen Substanzen wird die Klebrigkeit des Waschmittelprodukts erhöht Erfindungsgemäß werden die nicht-ionischen Substanzen in den nachträglich zugesetzten kationischen Weichmacher eingearbeitet, was zu einer wesentlichen Verbesserung der Fließfähigkeit der Waschmittelzusammensetzung führt

Bei den erfindungsgemäßen Ausführungsformen, die Seifeteilchen mit oder ohne Celluloseether oder nichtionischen oberflächenaktiven Substanzen verwenden, wie sie in den oben angegebenen Wixon-Patenten beschrieben sind, umfassen die brauchbaren Fettsäuren im allgemeinen solche, die sich von natürlichen oder synthetischen Fettsäuren mit 10 bis 30 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette ableiten. Bevorzugt werden die Alkalimetallseifen, z. B. Natrium- und/oder Kaliumseifen von Cjq-C24 gesättigten Fettsäuren, wobei die Natrium- und/oder Kaliumsalze von Fettsäuremischungen, die sich von Kokosnußöl und Talg ableiten, eine besonders bevorzugte Klasse darstellen, z.B. die Kombination aus Natriumkokosnußseife und Kaliumtalgseife in den Anteilen 15/85. Bekanntlich nimmtmit zunehmendem Molekulargewicht der Fettsäure die schaumhemmendeEigenschaftzu. Dementsprechend können die Fettsäuren so ausgewählt werden, daß mit dem Produkt die gewünschte Schaumhöhe erreicht wird. Im allgemeinen werden wirksame Ergebnisse erzielt, wenn mindestens 50 % der Fettsäureseife 10 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisen. Andere brauchbare Fettsäureseifen umfassen solche, die sich von Palmölen, Erdnußöl, gehärteten Fischölen, z. B. von Kabeljauleber, Schellfisch und Seehund ableiten, Perilla-, Leinsamen-, Aleurites moluccana, Hanfsamen-, Walnuß-, Mohnsamen-, Sonnenblumen-, Mais-, Rapssamen-, Senfsamen-, Aprikosenkemen-, Mandel-, Rizinus- sowie Olivenöl usw. Weitere Fettsäureseifen umfassen solche, die sich von Ölsäure, Linolsäure, Palmitoleinsäure, Palmitlinolsäure, Ricinolein-, Caprin- und Myristinsäure sowie ähnlichen ableiten. Brauchbare Kombinationen hiervon ohne Einschränkung sind80/20Caprinsäure-Laurinsäure, 80/20Caprinsäure-Myristinsäure, 50/50 Ölsäure-Caprinsäure, 90/10 Caprinsäuie-Palmitinsäuie und dergleichen.

Die in den Seifenteilchen und in Mischung mit den kationischen Weichmachern brauchbaren nicht-ionischen -3-

AT 394 376 B oberflächenaktiven Substanzen sind bekannt Diese nicht-ionischen oberflächenaktiven Substanzen können generell als wasserlösliche Verbindungen bezeichnet werden, die man durch Kondensation von Alkylenoxidgruppen, die hydrophil sind, mit einer organischen hydrophoben Verbindung erhält, die aliphatisch oder alkylaromatisch sein kann. Die Länge der hydrophilen oder Polyoxyalkylengruppe, die mit einer beliebigen hydrophoben Gruppe kondensiert wird, kann leicht so eingestellt werden, daß man eine wasserlösliche Verbindung mit dem gewünschten Gleichgewicht zwischen hydrophilen und hydrophoben Gruppen erhält.

Zum Beispiel ist eine bekannte Klasse nicht-ionischer, organischer, oberflächenaktiver Substanzen auf dem Markt unter dem Handelsnamen „Pluronic“ erhältlich. Diese Verbindungen erhält man durch Kondensation von Ethylenoxid mit einer hydrophoben Base, die durch Kondensation von Propylenoxid mit Propylenglykol hergestellt wird. Der hydrophobe Anteil des Moleküls, der wasserunlöslich ist, hat ein Molekulargewicht von etwa 1500 bis 1800. Die Anlagerung von Polyoxyethylengruppen an diesen hydrophoben Anteil erhöht die Wasserlöslichkeit des Gesamtmoleküls, und das Produkt bleibt flüssig bis zu dem Punkt, bei dem der Polyoxyethylengehalt etwa 50 % des Gesamtgewichts des Kondensationsproduktes ausmacht.

Andere geeignete nicht-ionische, synthetische, oberflächenaktive Substanzen sind: 1. Die Pölyethylenoxidkondensationsprodukte aus Alkylphenolen, z. B. aus Alkylphenolen mit einer Alkylgruppe, die etwa 6 bis 12 Kohlenstoffatome in gerader oder verzweigter Kette enthält, mit 5 bis 25 Molen Ethylenoxid je Mol Alkylphenol. Der Alkylsubstituent in diesen Verbindungen kann sich z.B. von polymerisiertem Propylen, Diisobutylen, Octen oder Nonen ableiten. 2. Produkte, die sich von Ethylenoxidkondensationsprodukten mit einem Produkt ableiten, das durch Umsetzung von Propylenoxid und Ethylendiamin erhalten wird. Zum Beispiel sind Verbindungen, die etwa 40 bis etwa 80 Gew.% Polyoxyethylen enthalten, ein Molekulargewicht von etwa 5000 bis etwa 11000 haben und durch Umsetzung von Ethylenoxidgruppen mit einer hydrophoben Base hergestellt werden, die aus dem Umsetzungsprodukt von Ethylendiamin und überschüssigem Propylenoxid besteht, wobei diese Base ein Molekulargewicht in der Größenordnung von 2500 bis 3000 hat, zufriedenstellend. 3. Die Kondensationsprodukte aliphatischer Alkohole mit 8 bis zu 30 Kohlenstoffatomen in gerader oder verzweigter Kette mit 2 bis 100 Molen Ethylenoxid, z. B. ein Kokosnußalkohol-Ethylenoxid Kondensations Produkt mit 5 bis 30 Molen Ethylenoxid je Mol Kokosnußalkohol, wobei die Kokosnußalkoholfraktion 10 bis 14 Kohlenstoffatome aufweist.

Nicht-ionische oberflächenaktive Substanzen umfassen ferner Nonylphenol, das entweder mit etwa 10 oder etwa 30 Molen Ethylenoxid je Mol Phenol kondensiert ist, die Kondensationsprodukte aus Kokosnußalkohol mit durchschnittlich entweder etwa 5,5 oder etwa 15 Molen Ethylenoxid je Mol Alkohol und das Kondensationsprodukt aus etwa 15 Molen Ethylenoxid mit 1 Mol Tridecanol.

Andere Beispiele umfassen: Dodecylphenol, das mit 12 Molen Ethylenoxid je Mol Phenol kondensiert ist; Dinonylphenol, das mit 15 Molen Ethylenoxid je Mol Phenol kondensiert ist; Dodecylmercaptan, das mit 10 Molen Ethylenoxid je Mol Mercaptan kondensiert ist; Bis-(N-2-hydroxyethyl)-lauramid; Nonylphenol, das mit 20 Molen Ethylenoxid je Mol Nonylphenol kondensiert ist; Myristylalkohol, der mit 10 Molen Ethylenoxid je Mol Alkohol kondensiert ist; Lauramid, das mit 15 Molen Ethylenoxid je Mol Lauramid kondensiert ist und Di-isooctylphenol, das mit 15 Molen Ethylenoxid kondensiert ist.

Von den oben aufgeführten nicht-ionischen oberflächenaktiven Substanzen werden die Kondensationsprodukte aus aliphatischen Alkoholen mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen und Ethylenoxid bevorzugt. Typische Beispiele für solche nicht-ionische oberflächenaktive Verbindungen sind Neodol 25-7 (Shell Chemical Co,), das Kondensationsprodukt aus C22‘Cj 5-Alkoholen mit 7 Molen Ethylenoxid, und Neodol 23-6,5, das Kondensations-produkt aus C12'C 13-Alkoholen mit 6,5 Molen Ethylenoxid.

Bei den für die erfindungsgemäßen Zwecke brauchbaren kationischen Weichmachern handelt es sich um quaternäre Ammoniumhalogenide mit zwei an das Stickstoffatom gebundenen höheren (C14-C24) und zwei an das Stickstoffatom gebundenen niederen (C1-C4) Alkylgruppen, deren Anionen Wasserlöslichkeit verleihen, z. B. Chlorid, Bromid und Jodid.

Die quaternären aliphatischen Ammoniumhalogenide können durch die folgende Strukturformel wiedergegeben werden:

+ -4- x

AT 394 376 B

In derR und Rj Alkylgruppen mit 14 bis 24 und vorzugsweise 14 bis 22 Kohlenstoffatomen darstellen; R2 und R3 sind niedere Alkylgruppen mit 1 bis 4 und vorzugsweise 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und X stellt ein Halogenidion wie Chlorid-, Bromid-, Jodidion dar. Besonders bevorzugte aliphatische Quats sind:

Distearyl-dimethyl-ammoniumchlorid

Di-hydriertes talg-dimethyl-ammoniumchlorid

Di-talg-dimethyl-ammoniumchlorid.

Nach einer Ausführungsform der Erfindung, bei der Seife und nicht-ionische oberflächenaktive Substanzen in Kombination zur Anwendung kommen, bevorzugt man, daß die Seife in höchstens der gleichen und vorzugsweise einer geringeren Menge der nicht-ionischen oberflächenaktiven Substanz verwendet wird, z. B. von 2 bis 50 % der Mischung, vorzugsweise von 5 bis 40 %, insbesondere von 8 bis 30 % und vor allem von 8 bis 20 %, bezogen auf die gesamte Mischung aus Seife und nicht-ionischer oberflächenaktiven Substanz, die in die endgültige Waschmittelzusammensetzung eingearbeitet wird, gewöhnlich durch nachträgliches Zumischen der Seife und der Mischung aus kationischem Weichmacher und nicht-ionischer Substanz zum getrockneten Waschmittel. Wenn Seife und nicht-ionische oberflächenaktive Substanz kombiniert zur Anwendung kommen, können diese zuerst in den gewünschten Mengen gemischt werden, um eine im wesendichen homogene Masse zu erhalten, die sich unter Anwendung der bekannten Techniken bearbeiten läßt, bis eine ausreichende „teigartige“ oder plastische Beschaffenheiterreicht ist, um eine Verformung durch vorzugsweise Strangpressen oder andere Verfahren, z. B. Pelletisieren, Granulieren, Stampfen und Pressen zu ermöglichen. Die Bearbeitung kann z. B. durch Walzen bewirkt werden, obgleich dies nicht wesenüich ist, worauf unter Verwendung des gewünschten Strangpreßkopfes extrudiert wird. Letzterer wird in Übereinstimmung mit der gewünschten Form des Extrudats ausgewählt Besonders bevorzugt werden Spaghetti- oder Nudelformen. Andere Formen, wie Flocken, Tabletten, Pellets, Bänder, Fäden und dergleichen, stellen geeignete Alternativen dar. Spezielle Extruder für diese Zwecke sind bekannt und umfassen z. B. die Modelle Elanco EXD-60, EXCD-100, EX-130 und EXD-180, einen Buhler-Extruder und dergleichen. Im allgemeinen behält das Spaghetti Extrudat seine Form, d. h. es ist halbfest und im wesentlichen bei Raumtemperatur nicht klebrig. In den meisten Fällen ist eine weitere Behandlung, wie eine Entfernung von Wasser nicht erforderlich. Falls doch notwendig, kann letztere durch einfaches Trocknen bewirkt werden. Die Spaghetti sollten eine durchschnittliche Länge von 2 bis 20 mm haben bei ein«1 Toleranz von 0,5 bis 20 mm bei etwa 95 % des Materials, und einen durchschnittlichen Durchmesser oder eine Breite von 0,2 bis 2,0 mm, wobei 0,4 bis 0,8 mm bevorzugt werden. Das Schüttgewicht der Spaghetti beträgt gewöhnlich bei Verwendung von Fettsäureseife und nichtionischer oberflächenaktiven Substanzen 0,9 bis 1,3 g/cnA Die Flocken haben eine Länge und Breite von etwa 4 mm und eine Dicke von 0,2 mm. Bei Pellets beträgt der Querschnitt 2,5 mm, während Tabletten einen Querschnitt von 2,5 mm und eine Dicke von 2,5 mm haben.

Die Mischung aus kationischem Weichmacher und nicht-ionischer Substanz kann ähnlich wie die Mischung aus Seife und nicht-ionischer Substanz hergestellt werden. Vorzugsweise verwendet man diese Mischung jedoch in einer Form, die durch Sprühkühlen einer verflüssigten Mischung des kationischen Weichmachers und der nicht-ionischen Substanz erhalten wird. Bei der bevorzugten Ausführungsform wird eine flüssigenicht-ionische Substanz verwendet, z. B. Neodol 23-6,5, die zu dem geschmolzenen kationischen Weichmacher gegeben wird. Ein typischer kationischer Weichmacher ist Arosurf TA-100, Dimethyl-distearyl-ammoniumchlorid, das eine sehr fließfahige Flüssigkeit bildet, wenn es geschmolzen und auf 90 °C erhitzt wird. Die flüssige Mischung aus kationischem Weichmacher und nicht-ionischer Substanz kann man nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform auf Raumtemperatur kühlen lassen, sofern notwendig bis zur Verfestigung. Der Feststoff kann dann auf die gewünschte Teilchengröße vermahlen und anschließend zu den anderen Bestandteilen des Waschmittels gegeben werden.

Im allgemeinen werden 2 bis 20 Gew.-% nicht-ionischer Substanz, bezogen auf das Gewicht des kationischen Weichmachers, eingesetzt. Vorzugsweise sollte die nicht-ionische Substanz in Mengen von 5 bis 15 % verwendet werden, wobei im Falle des Neodols 23-6,5 etwa 10 % besonders bevorzugt werden. Für die erfindungsgemäßen Zwecke brauchbare anionische Substanzen umfassen im allgemeinen die wasserlöslichen Salze von organischen Reaktionsprodukten, die in ihrer Molekülstruktur eine anionische löslichmachende Gruppe enthalten, wie SO4H, SO3H, COOH und PO4H sowie Alkylgruppen mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen. Geeignete anionische Substanzen sind solche mit 8 bis 22 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylsubstituierten, wie: wasserlösliche sulfatierte und sulfonierte anionische Alkalimetall- und Erdalkalimetallsalze mit einer hydrophoben höheren Alkylgruppe, wie die Salze von ein oder mehrkemigen höheren Alkylarylsulfonaten mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, die vorzugsweise geradkettig ist aber auch verzweigt sein kann. Bevorzugte Beispiele hierfür ohne Beschränkung sind: lineares Tridecylbenzolnatriumsulfonat, lineares Dodecylbenzol-natriumsulfonat, lineares Decylbenzolnatriumsulfonat, Pentapropylenbenzollithium- oder -kaliumsulfonat; die Alkalimetallsalze sulfatierter Kondensationsprodukte von Ethylenoxid, die z. B. 3 bis 20 und vorzugsweise 3 bis -5-

5 AT 394 376 B 10 15 20 25 30 35 40 45 50 10 Mole Ethylenoxid enthalten, mit 8 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisenden aliphatischen Alkoholen oder Alkylphenolen, deren Alkylgruppen 6 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten, z. B. Nonylphenolpentaethoxamer-natriumsulfat und Laurylalkohol-triethoxamernatriumsulfat; die Alkalimetallsalze sulfatierter Alkohole mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, z. B. NatriumlaurylsulfatundNatriumstearylsulfat; Alkalimetallsalze höherer Fettsäureester von Alkylolsulfonsäuren mit niederem Molekulargewicht, z. B. Fettsäureester des Natriumsalzes von Isethionsäure; Fettethanolamidsulfate; Fettsäureamide von Aminoalkylsulfonsäuren, z. B. das Laurinsäureamid von Taurin; Alkalimetallsalze von Hydroxyalkansulfonsäuren mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, z. B. alpha-Hydroxy-hexadecylnatriumsulfonaL Die anionischen Verbindungen oder deren Mischungen werden in Form ihrer Alkali- oder Erdalkalimetallsalze verwendet Die Konzentration der keine Seifen darstellenden anionischen Substanzen sollte vorzugsweise so ausgewählt werden, daß ein Überschuß in bezug auf den kationischen Weichmacher gemäß der empirischen Beziehung % Konzentration = 1,5 x + 5 vorliegt wobei x die prozentuale Konzentration des kationischen Weichmachers darstellt. Dies gewährleistet den minimalen Überschuß an anionischen Verbindungen, der für eine optimale Gesamt-reinigungswiikung, eine weichmachende Wirkung usw. und Leistung der Produktzusammensetzung notwendig ist. Geringere Mengen anderer Tenside können zusammen mit den anionischen Substanzen verwendet werden, deren Summe in jedem Fall 10 % und vorzugsweise 2 bis 5 % der gesamten Tenside, d. h. der anderen Tenside plus der anionischen Substanzen, die keine Seifen sind, nicht überschreiten. Brauchbar hierfür sind die nicht-ionischen oberflächenaktiven Substanzen, die eine organische hydrophobe Gruppe und eine hydrophile Gruppe enthalten, die aus dem Reaktionsprodukt einer löslichmachenden Gruppe, wie Carboxylat-, Hydroxyl-, Amino- oder Amingruppen, mit Ethylenoxid bestehen oder mit dessen Polyhydratisierungsprodukt, Polyethylenglykol. Eingeschlossen sind die Kondensationsprodukte aus Cg-CßQ-Fettalkoholen, wie Tridecylalkohol mit 3 bis 100 Molen Ethylenoxid; C j g-C j g-Alkoholen mit 11 bis 50 Molen Ethylenoxid; Ethylenoxidaddukte mit Monoestem mehrwertiger Alkohole, z. B. 6-wertigem Alkohol; Kondensationsprodukte aus Polypropylenglykol und 3 bis 100 Molen Ethylenoxid; die Kondensationsprodukte aus Alkyl (geradkettiges oder verzweigtes Cg-C^o) phenolen mit 3 bis 100 Molen Ethylenoxid und dergleichen. Geeignete amphotere Tenside umfassen im allgemeinen solche mit einer anionischen und einer kationischen Gruppe sowie einer hydrophoben organischen Gruppe, die vorzugsweise aus einer höheren aliphatischen Gruppe mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen besteht. Beispiele hierfür sind die langkettige Alkylgruppen aufweisenden N-Alkyl-aminocarbonsäuren und N-Alkyliminodicarbonsäuren, wie sie in der US-Patentschrift 3 824189 beschrieben sind. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten vorzugsweise wasserlösliche alkalische bis neutrale Buildersalze in einer Menge von 10 bis 60 Gew.% der Gesamtzusammensetzung. Brauchbar sind organische und anorganische Buildersalze, einschließlich der Alkalimetall- und Erdalkalimetallphosphate, insbesondere kondensierte Phosphate, wie die Pyrophosphate oder Tripolyphosphate, Silikate, Borate, Carbonate, Bicarbonate und dergleichen. Beispiele hierfür sind Natriumtripolyphosphat, Trinatriumphosphat, Tetranatriumpyrophosphat, saures Natriumpyrophosphat, einbasisches Natriumphosphat, zweibasisches Natriumphosphat, Natriumhexa-metaphosphat, Alkalimetallsilikate, wie Natriummetasilikat, Natriumsilikate: Na^SiC^ im Verhältnis 1,6: 1 bis 3,2 : 1, Natriumcarbonat, Natriumsulfat, Borax (Natriumtetraborat), das Tetranatriumsalz von Ethylendiamintetraessigsäure, das Trinatriumsalz von Nitrilotriessigsäure und dergleichen sowie Gemische der vorstehend angegebenen Verbindungen. DieBuildersalzekönnen in der Weise ausgewähltwerden,daß entwederphosphathaltige oder phosphatfreie Waschmittel erhalten werden. Für letztere ist Natriumcarbonat besonders wirksam. Eine andere Substanz, die gute Reinigungswirkung verleiht, ist Metakaolin, das im allgemeinen durch Erhitzen von Kaolinitgittem unter Abtreibung des Wassers hergestellt wird, worauf man ein Material erhält, das aufgrund der Röntgenanalyse im wesentlichen amorph ist, aber eine gewisse Strukturordnung des Kaolinits beibehält. Nähere Details zu Koalin und Metakaolin finden sich in der US-Patenschrift 4 075 280, Spalten 3 und 4 und bei Grimshaw, „The Chemistry and Physics of Clays and Allied Ceramic materials“, 4. Auflage, Wiley-Interscience, Seiten 723 bis 727. Metakaolin ist auch Gegenstand der US-Patentanmeldungen Serial Number 905 622 und 905 718, auf die hier ausdrücklich Bezug genommen wird. Der Metakaolin scheint ebenfalls weichmachende Wirksamkeit zu haben. In dieser Hinsicht scheint der wirksamste Metakaolin derjenige zu sein, der sich am Besten für die Umsetzung mit Natriumhydroxid unter Bildung von Zeolith 4A eignet, wie in der US-Patentschrift 3 114 603 angegeben ist, die derartige Materialien als „reaktionsfähigen Kaolin“ bezeichnet. Nach den angezogenen Schriften handelt es sich bei dem Metakaolin um ein Aluminosilikat. Der Metakaolin und/oder ein Zeolith werden in etwa den gleichen Mengen wie das Buildersalz eingearbeitet, vorzugsweise zusätzlich dazu, z. B. Zeolith/Silikat in einem Verhältnis von 6 : 1. Eine besonders brauchbare Form des Metakaolins ist die im Handel unter der Bezeichnung Satintone Nr. 2 erhältliche. Bevorzugte Bestandteile, die gegebenenfalls in die erfmdungsgemäßen Zusammensetzungen eingearbeitet werden können, sind Parfüms, wie Genie Parfüm; optische Aufheller und Bläuungsmittel, bei denen es sich um Farbstoffe oder Pigmente handeln kann. Geeignete Substanzen in dieser Hinsicht sind Stilben und Tinopal 5BM Aufheller, insbesondere in Kombination mit Direct Brillant Sky Blue 6B, Solophenyl Violet 4BL, Cibacete, Brillant -6- 55

AT 394 376 B

Blue RBL und Cibacete Voilet B, Polar Brillant Blue RAW und Calcocid Blue 2G Bläuungsmittel. Die Aufheller können in Mengen von bis zu etwa 1 % der Gesamtzusammensetzung zugefiigt werden, während die Menge der Bläuungsmittel bis zu etwa 0,1 % und vorzugsweisebis zu etwa 0,01 % der Gesamtzusammensetzung betragen kann. Bläuungsmittel, z. B. Polar Brillant Blue, können in die Seifenspaghetti eingearbeitet werden. In jedem Fall braucht die Menge, um wirksam zu sein, nur minimal zu sein.

Andere gegebenenfalls verwendbare Bestandteile sind Sauerstoff oder Chlor Beisetzende Bleichmittel. Sauerstoffbleichmittel umfassen Natrium- und Kaliumperborat, Kaliummonopersulfat und dergleichen, während typische Chloibleichmittel Natriumhypochlorit, Kaliumdichlorisocyanurat, Trichlorisocyanursäure und dergleichen sind. Die zuletztgenannten Chlor Beisetzenden Bleichmittel sind repräsentativ für die breite Klasse der wasserlöslichen, organischen, trockenen, festen Bleichmittel, die als N-Chlorimide bekannt sind, deren Alkalimetallsalze eingeschlossen. Diese cyclischen Imide mit etwa 4 bis 6 Ringgliedem sind näher in der US-Patentschrift 3 325 414 beschrieben. Sowohl die oben beschriebenen Sauerstoff als auch Chlor Beisetzenden Bleichmittel sind vollständig mit den erfindungsgemäßenZusammensetzungen verträglich und in Gegenwartder anionischen Substanzen undkationischen Weichmacher beständig. Sie werden im allgemeinen in Anteilen von etwa 0,1 bis 45 Gew. % der gesamten Feststoffe oder von etwa 0,05 bis 40 % der gesamten Reinigungsmittelzusammensetzung verwendet.

Weitere gegebenenfalls zu verwendende Zusätze sind wasserlösliche und/oder dispergierbare hydrophobe kolloidale Schmutzsuspendiermittel auf Cellulosebasis. Methylcellulose, z. B. Methocel , ist besonders wirksam. Polyvinylalkohol ist ebenfalls wirksam, insbesondere beim Waschen von Baumwoll- und synthetischen Fasern, wie Nylon, Dacron und harzbehandelter Baumwolle. Die schmutzsuspendierenden Mittel können in Mengen von bis zu etwa 2 %, bezogen auf die gesamten Feststoffe, und bis zu etwa 4 %, bezogen auf die gesamte Waschmittelzusammensetzung, verwendet werden. Es muß jedoch besonders daraufhingewiesen werden, daß die nicht-ionische, organische, oberflächenaktive Substanz der Seifenspaghetti zumindest einen größeren Teil der eine erneute Schmutzablagerung verhindernden Funktion übernimmt, wobei ihre Wirksamkeit in dieser Hinsicht, wie schon erklärt, wesentlich durch das Seifenmaterial verstärkt wird. Füllstoffe, wie Natriumsulfat, Natriumchlorid und dergleichen, können ebenfalls zugesetzt werden. Ihre Menge beträgt bis zu etwa 40 % der gesamten Zusammensetzung.

Die Waschmittelzusammensetzung wird in herkömmlicher weise hergestellt, z. B. durch Sprühtrocknen einer Crutcher-Mischung der oberflächenaktiven Mittel, der Buildersalze, der Füllstoffe etc., wobei die flüchtigen Bestandteile, wie Parfüm oder Bestandteile, die durch das Sprühtrocknenbeeinträchtigt würden, wiePeroxybleichmittel, z. B. Natriumperborat, vorzugsweise nachträglich zugemischt werden. Wie schon erwähnt, werden die Seifenspaghetti, sofern verwendet, mit der Mischung aus kationischem Weichmacher und nicht-ionischen Verbindungen einfach trocken mit der getrockneten in Teilchenform vorliegenden Waschmittelzusammensetzung vermischt. Ein einfaches mechanisches Vermischen ist hierbei mehr als ausreichend, um ein homogenes Produkt zu erhalten. Wie schon angegeben, können auch ein Teil oder die gesamten Seifenspaghetti der wäßrigen Crutcher-Mischung zugegeben werden. Ein typisches Verfahren verläuft wie folgt: Wasser wird in einen Crutcher gegeben, worauf in der nachstehenden Reihenfolge die anionischen Verbindungen, Natriumsilikat, gegebenenfalls zugesetzte Bestandteile, wie Satintone Nr. 2 und Füllstoffe, wie Natriumsulfat und Buildersalze, zugefügt werden. Die Crutcher-Mischung wird vor der Zugabe des Buildersalzes, z. B. von Natriumtripolyphosphat, auf etwa 60 °C erwärmt und der Feststoffgehalt der Crutcher-Mischung beträgt vor dem Sprühtrockn«! etwa 55 bis 65 %. Das Sprühtrocknen kann in herkömmlicherWeise durchgeführt werden, indem man die heiße Mischung aus dem Crutcher in einen Sprühturm führt, wo sie durch Sprühdüsen in eine heiße verdampfende Atmosphäre geführt wird. Bleichmittel und andere später zuzusetzende Materialien werden in die gekühlte getrocknete Waschmittelmasse in beliebiger Weise, z. B. durch einfaches mechanisches Varmischen, eingearbeitet.

Beim praktischen Gebrauch wird ausreichend Waschmittel verwendet, um eine Konzentration an kationischem Weichmacher im Waschmedium von etwa 1,5 bis 8,0 g je 3,5 kg Wäsche zur Verfügung zu stellen, die bei etwa 21 °C bis zum Kochpunkt, d. h. etwa 100 °C, gewaschen wird. Hierbei versteht man unter „Kaltwäsche“ eine Waschtemperatur von bis zu 21 °C, und unter „Warm wäsche“ eine Waschtemperatur von über 21 °C bis zum Kochpunkt.

Bestimmte Typen aliphatischer quaternärer Ammoniumverbindungen stellen, obwohl sie als weichmachende Mittel verhältnismäßig unwirksam sind, dennoch wirksame Antistatika in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen dar und insbesondere, da sie mit anionischen oberflächenaktiven Substanzen in flüssiger Umgebung physikalisch verträglich sind. Im allgemeinen umfassen diese Materialien ethoxylierte und/oder propoxylierte quaternäre Ammoniumverbindungen der folgenden Formel: -7-

X

AT 394 376 B C1I3

1 9 7 fi in der R und R Ethoxy- oder Propoxygrappen darstellen, m und n ganze Zahlen von 1 bis 50 sind, die gleich oder verschieden sein können, und R^ eine Alkylgruppe mit 14 bis 24 Kohlenstoffatomen ist Verbindungen dieser Art umfassen (a) Methyl-bis-(2-hydroxyethyl)-kokosnußammoniumchlorid, eine Flüssigkeit mit 75 % aktivem Bestandteil in Isopropanol/Wasser als Lösungsmittel, das im Handel als Ethoquad® c/12, Armak und Variquat® 638 (Sherex Chemical Co.) erhältlich ist; (b) Ethoquad c/25 - die gleiche Verbindung wie unter (a) jedoch mit 15 Molen Ethylenoxid (jeweils für m + n) mit 95 % aktivem Bestandteil; (c) Methyl-bis-(2-hydroxyethyl)-octadecylammoniumchlorid,eineFlüssigkeitmit75 % aktivem Bestandteil in Isopropanol/Wasser als Lösungsmittel, das im Handel als Ethoquad 18/12, Armak erhältlich ist, und (d) die gleiche Verbindung wie unter (c), jedoch mit 15 Molen Ethylenoxid (jeweils für m+n), eine Flüssigkeit mit 95 % aktivem Bestandteil, das im Handel als Ethoquad 18/15, Armak erhältlich ist. Diese Materialien können in einer Menge von bis zu etwa 10 Gew.% der gesamten Zusammensetzung verwendet werden.

Die folgenden Beispiele, in denen sich alle Teile und Prozentsätze auf das Gewicht beziehen, erläutern die Erfindung.

Beispiel 1 A) 100 g pulvriges Dimethyl-distearylammoniumchlorid weiden auf 90 °C erhitzt, bis eine fließfähige Schmelze entstanden ist. Zu dieser Schmelze werden 10 g flüssiges nicht-ionisches Neodol 23-6,5 (C^.jß linearer Alkohol, der mit 6,5 Molen Ethylenoxid kondensiert ist), zugegeben. Die Mischung wird gut gerührt und dann auf Raumtemperatur gekühlt. Es entsteht ein weißer Feststoff. Dieser wird zu einem Pulver vermahlen (0 % bleiben auf einem 1,57 mm Sieb; < 10 % passieren ein 0,149 mm Sieb). Dieses Produkt gleicht einem original Arosurfpulver. B) A wird mit der Abweichung wiederholt, daß nur 5 g des nicht-ionischen Materials verwendet werden.

Beispiel 2

Die Produkte des Beispiels 1 sowie das pulvrige kationische Material allein (das gleiche, das in Beispiel 1 für die Herstellung des zusammengeschmolzenen Produktes verwendet wurde) mit einer Teilchengröße wie in Beispiel 1 wurden getrennt nach dem folgenden Verfahren auf eine gleichmäßige Dispergierung in Wasser untersucht.

In einem Tergotometer, der in üblicher Weise mit einem sich umkehrenden Rührer versehen war, wurden 500 ml Wasser mit einer Härte von 150 ppm bei 31 °C, 0,15 g Waschmittel (13,4 % Alkylbenzolsulfonat, 24 % Natriumtripolyphosphat, 30 % Natriumsulfat, 4,5 % Natriumcarbonat, 6,3 % wasserlösliche Silikatfeststoffe, 7 % Feuchtigkeit, 4 % Seife, geringere Mengen Aufheller, Methocel und Parfüm) gegeben, das auch 4,5 % der Teilchen gemäß Beispiel 1 enthielt Der Rührer wurde 5 Minuten mit 100 UpM laufenlassen, dann wurde die wäßrige Zusammensetzung unter Vakuum durch frisches glattes blaues Denimgewebe filtriert Im Falle der Laugen mit den Waschmitteln gemäß Beispiel 1 war kein sichtbarer Rückstand, d. h. keine weißen Flecken festzustellen. Bei Wiederholung des Verfahrens unter Anwendung identischer Bedingungen mit der gleichen Zusammensetzung, wobei diese jedoch anstelle der 4,5 % Produkte gemäß Beispiel 14,5 % des pulvrigen kationischen Materials allein enthielt, erschien auf dem Denimgewebe ein stark sichtbares Muster aus weißen Flecken, was die herausragenden Eigenschaften der Produkte des Beispiels 1 unter Beweis stellt -8-

AT 394 376 B

Beispiel 3

Wenn die Zusammensetzungen gemäß Beispiel 2 zum Waschen von verschmutzten weißen Handtüchern in einer Waschmaschine verwendet werden und die Handtücher dann in einem automatischen Trockner getrocknet werden, sind die Gewebe in jedem Fall annehmbar weich, obgleich diejenigen, die mit dem Waschmittel gemäß Beispiel 1 gewaschen worden waren, das die Weichmacheikombination enthielt, etwas weicher waren. Außerdem weisen die Handtücher, die mit dem Waschmittel gewaschen worden waren, das das pulvrige kationische Material allein enthielt, also nicht mit nicht-ionischem Material kombiniert war, einige sichtbare, wenn auch leichte Flecken auf, d. h. fettige Flecken, die offensichtlich auf das kationische Material zurückgehen, während die anderen Handtücher solche Flecken nicht aufweisen.

Beispiel 4

Die Beispiele 1A und 1B sowie 3 werden mit der Abweichung wiederholt, daß die folgenden nicht-ionischen Materialien anstelle von Neodol 23-6,5 verwendet werden: a) Neodol 25-7, linearer C^-C^-Alkylalkohol + 7 Mole Ethylenoxid b) Igepal CO-630, Nonylphenol + 10 Mole Ethylenoxid c) Neodol 45-13, linearer C14-C^5-Alkylalkohol + 13 Mole Ethylenoxid.

Beispiel 5

Es wurde ein sprühgetrocknetes Vollwaschmittel der folgenden Zusammensetzung hergestellt:

Bestandteile Gew.% lineares Tridecylbenzolsulfonat (LTBS) 15 Natriumtripolyphosphat (NaTPP) 33 Silikat 7 Aufheller (Stilben + Tinopal 5BM) 0,48 zum Auffüllen Natriumsulfat und Wasser 44,52 100,00

Zu 90 g der obigen Zusammensetzung wurden 4 g des Pulvers aus kationischem und nicht-ionischem Material gemäß Beispiel 1, Teil B gegeben. Man erzielte ausgezeichnete Ergebnisse.

Beispiel 6

Das Beispiel 3 wurde mit der Abweichung wiederholt, daß das Waschmittel auch Seifenspaghetti enthielt (4,5 % im Waschmittel).

Beispiel 7

Das Beispiel 6 wurde mit der Abweichung wiederholt, daß die Seifenspaghetti 20 Gew.% Neodol 25-7 enthielten. In den Beispielen 6 und 7 bestanden die Seifenspaghetti aus einer 85/15 Talg/Kokosnußseife.

Beispiel 8

Das Beispiel 3 wird wiederholt, jedoch mit einem Waschmittel der folgenden Zusammensetzung: -9-

AT 394 376 B

Bestandteile Gew.% lineares Dodecylbenzolsulfonat 23

Na2C03 20

Silikat 15

Borax 3 nicht-ionische oberflächenaktive Verbindung 1

Seife 2

Carboxymethylcellulose 1

Aufheller* 0,48

Satintone 1

Na2SC>4 und Wasser zum Auffüllen * Stilben und Tinopal 5BM

Zu 95 g der obigen Zusammensetzung wurden 5 g des Produkts des Beispiels 1B gegeben.

Beispiel 9

Das Beispiel 8 wurde mit der Abweichung wiederholt, daß 5 g Spaghetti aus Seife und nicht-ionischem Material (ähnlich wie Beispiel 7) verwendet wurden.

Beispiel 10

Das Beispiel 6 wurde mit der Abweichung wiederholt, daß die Seifenspaghetti auch 4 Gew.% Carboxymethylcellulose enthielten.

Beispiel 11

Es wurde ein Vollwaschmittel der folgenden Zusammensetzung hergestellt:

Bestandteile Gew.% lineares Alkylbenzolsulfonat 9

Alkoholethersulfat 8 nicht-ionische oberflächenaktive Verbindung 2

Tripolyphosphatnatrium 24

Zeolith A 17

Na2S04, Aufheller, Wasser zum Auffüllen

Zu dieser Zusammensetzung wurden 5,0 g des kationischen Produktes und des Produktes nach Beispiel 1B gegeben.

Beispiel 12

Das Beispiel 11 wurde mit der Abweichung wiederholt, daß die Spaghetti aus Seife und nicht-ionischem oberflächenaktivem Mittel des Beispiels 6 in einer Menge von 4 % in das Waschmittel gegeben wurden. -10-

AT 394 376 B

Beispiel 13

Es wurde ein nicht-parfümiertes pulvriges Waschmittel der folgenden Zusammensetzung hergestellt:

Bestandteile Gew.% lineares Tridecylbenzolsulfonat 14,8 Natrium tripolyphosphat 26,5 Silikat 6$ Aufheller (Stilben und Tinopal 5BM) 0,47 Natriumcarbonat 4,9 Carboxymethylcellulose 0,25 Methocel Natriumsulfat Feuchtigkeit zum Auffüllen 0,6

Zu 90,6 Gewichtsteilen des obigen nicht-parfümierten pulvrigen Waschmittels wurden gegeben:

Mischung aus kationischen und nicht-ionischen

Verbindungen gemäß Beispiel 1B 4,0 Teile

Seifenspaghetti (90 % Talg/Kokosnußseife 85/15; 10 % Neodol 25-7 (Shell Chemical Co.),

Spaghettilänge 15 mm,

Durchmesser 0,5 mm 4,0 Teile

Boraxpenthahydrat 0,7 Teile nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel (Neodol 25-7) 0,5 Teile

Parfüm 0,2 Teile

Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung und Verwendung der Kombination aus kationischen und nichtionischen Verbindungen in Form von Kügelchen.

Beispiel 14

500kg Dimethyl-distearyl-ammoniumchlorid, das etwa4 % Wasser enthielt, wurden zur Bildung einer Schmelze auf 90 °C erhitzt. Zu dieser heißen Schmelze wurden 25 kg Neodol 23-6,5 gegeben. Diese Schmelze wurde dann von der Spitze eines Turmes, der etwa 24 m hoch und etwa 5 m breit war, nach unten gesprüht Gleichzeitig wurde kalte Luft von etwa 10 °C nach oben, d. h. im Gegenstrom zum herunterfallenden Spray, in einer Geschwindigkeit von etwa 850 m^/min nach oben geführt Das erstarrte Produkt wurde am Boden des Turms gesammelt. Die Produktteilchen sind weiß, freifließend, im allgemeinen kugelförmig und fest Sie haben eine poröse Oberfläche mit pockennarbigem Aussehen. Das Schüttgewicht der Kügelchen beträgt etwa 0,37 g/cnA

Beispiel 15

Zu 95,5 g des Waschmittels nach Beispiel 2 (ohne die Teilchen des Beispiels 1) werden 4,5 g der Kügelchen gemäß Beispiel 14 gegeben.

Beispiel 16

Die Beispiele 5 bis 13 werden mit der Abweichung wiederholt, daß die in diesen Beispielen verwendete Mischung aus kationischen und nicht-ionischen Verbindungen durch die Kügelchen des Beispiels 14 «setzt wird. -11-

AT 394 376 B

Beispiel 17 Sämtliche der vorstehenden Beispiele werden mit der Abweichung wiederholt, daß die nicht-ionischen Verbindungen in der Mischung aus kationischen und nicht-ionischen Veibindungen in Mengen von 2 %, 7 %, 12 %, 15 % und 20 % verwendet werden.

Beispiel 18 Sämtliche vorstehenden Beispiele werden nochmals wiederholt mit der Abweichung, daß der kationische Weichmacher in der Mischung aus kationischen und nicht-ionischen Verbindungen durch die folgenden Verbindungen »setzt wird: a) Dimethyl-di-talg-ammoniummethosulfat b) Dimethyl-di-hydriertes talg-ammoniumchlorid c) 1-Methyl-l-talgamidoethyl-2-talg-imidazolinium-methosulfat d) 1-Methyl-l-oleylamidoethyl-2-oleyl-imidazolinium-methosulfat

Beispiel 19

In jedem der vorstehenden Beispiele, in denen Teilchen aus kationischen und nicht-ionischen Materialien in Mischung mit dem Waschmittel verwendet weiden, wird die Menge der kationisch-nicht-ionischen Teilchen so variiert, daß 2 %, 7 % bzw. 10 % davon, bezogen auf das Gewicht des Waschmittels und der Weichmacherteilchen, zur Verfügung gestellt werden.

Es ist klar, daß bei den nicht-ionischen Verbindungen, die in der Kombination aus kationischen und nichtionischen Verbindungen brauchbar sind, der Schmelzpunkt variieren kann. So ist Neodol 23-6,5 ebenso wie Igepal CO-630 (Nonylphenol + 10 Mole Ethylenoxid) flüssig, während Neodol 25-7 einen etwas pastösen Feststoff, und Neodol 25-12 einen weichen weißen Feststoff darstellt. Bei höherem Ethylenoxidgehalt (d. h. > 15 Molen Ethylenoxid) wird das Produkt fester und fühlt sich etwas wachsartig an und sieht auch so aus.

Insbesondere wenn es erwünscht ist, mehr, d. h. über etwa 5 bis 10 %, an nicht-ionischen Verbindungen in der Schmelze aus nicht-ionischen und kationischen Verbindungen zu verwenden, ist es oft vorteilhaft, eine Mischung aus einer flüssigen und einer festen nicht-ionischen Verbindung einzusetzen. Außer den ethoxylierten, festen, nichtionischen Materialien können auch andere feste oder pastöse nicht-ionische Substanzen verwendet werden, wie Mono- und Difettsäureglyceride. Von besonderem Wert in dieser Hinsicht sind Glycerinmonostearat, Glycerinmonooleat und GlycerinpalmitaL

Beispiel 20

Das Beispiel 1A wird mit der Abweichung wiederholt, daß die Hälfte des Neodols durch Glycerinmonostearat ersetzt wird. Im Testverfahren des Beispiels 2 erwies sich dieses Produkt als ebenso gut wie das Material des Beispiels 1A.

Beispiel 21

Das Beispiel 3 wird mit dem Produkt des Beispiels 20 anstelle des kationischen Materials des Beispiels 3 wiederholt Es wurden ausgezeichnete Ergebnisse erzielt

Beispiel 22

Das Beispiel 7 wird mit der Abweichung wiederholt, daß das Waschmittel die ternäre Weichmacherkombination des Beispiels 20 anstelle der binären Kombinationen des Beispiels 1 enthält Die Ergebnisse sind ebenfalls exzellent wie diejenigen der Beispiele 3 und 7.

Beispiel 23

Das Beispiel 22 wird mit der Abweichung wiederholt, daß als nicht-ionisches Material Neodol 45-11 verwendet wird (ein lineares C^-C^-Alkanol + 11 Mole Ethylenoxid). -12-

AT 394 376 B

Beispiel 24

Das Beispiel 6 wird mit der Abweichung wiederholt, daß die Seifenspaghetti durch die gleiche Gewichtsmenge Carbowaxkristalle (MW-3000-8000) ersetzt weiden.

Beispiel 25

Das Beispiel 24 wird mit der Abweichung wiederholt, daß die Carbowaxmenge wie folgt variiert wird: a) 0,5 % des Waschmittels b) 1,0 % des Waschmittels c) 2,0 % des Waschmittels d) 4,0 % des Waschmittels.

Beispiel 26

Die Beispiele 6,7,9,10,12,13,16,17,18,19,21,22 und 23 werden wiederholt, wobei, falls Seifenspaghetti verwendet wurden, diese durch das Carbowax der Beispiele 24 und 25 in den folgenden Mengen ersetzt werden, a) 0,2 Gew. % des Waschmittels b) 0,4 Gew.% des Waschmittels c) 0,8 Gew.% des Waschmittels d) 1,0 Gew.% des Waschmittels e) 2,0 Gew.% des Waschmittels f) 3,0 Gew.% des Waschmittels g) 5,0 Gew.% des Waschmittels.

Beispiel 27

Die Beispiele 24,25 und 26 werden wiederholt, wobei anstelle des Carbowax A) Pluronic F-108 Kristalle B) Seifenspaghetti hoher Wasserlöslichkeit, die (a) 10 % Natriumxylolsulfonat; (b) 20 % Natriumxylolsulfonat; (c) 40 % Natriumxylolsulfonat enthalten, verwendet werden.

Das Carbowax der Beispiele 24 bis 26 ist ein Polyethylenglykol. Das Pluronic F-108 des Beispiels 27 besteht aus einem Polyoxypropylen-Polyoxyethylen-Blockpolymeren mit 20 % Polyoxypropylengruppen als hydrophobem Anteil und 80 % Polyoxyethylengruppen. Das Basishydrophobe hat ein Molekulargewicht von 3250.

Das Pluronic F-108 ist ebenfalls ein Beispiel für ein wasserlösliches nicht-ionisches Material, das in den Schmelzen aus kationischem und nicht-ionischem Matmal gemäß der Erfindung brauchbar ist Von besonderem Wert sind die flüssigen Pluronics, die bis zu etwa 50 % Polyoxyethylengruppen und ein Molekulargewicht des hydrophoben Polyoxypropylenanteils von etwa 950 bis4000aufweisen. Wenn Kombinationen aus z. B. Neodol 23-6,5 und Pluronics angewendet werden, kann es vorteilhaft sein, pastöse oder feste Pluronics zu verwenden. Diese enthalten im allgemeinen 25 bis 80 % Polyoxyethylengruppen. Beispiele für Hüssigpluronics sind Pluronic L-61, Pluronic L-64, Pluronic L-72 und Pluronic 101. Beispiele für pastöse Pluronics sind Pluronic P-85 und Pluronic P-105. Als feste Produkte sind Pluronic F-87 und Pluronic F-27 zu nennen.

Beispiel 28

Um die Vorteile der erfmdungsmäßen Waschmittel, keine Flecken zu bilden, zu veranschaulichen, wurden mehrere verschieden verschmutzte weiße Materialien bei 21 °C und 49 °C einmal mit einem Waschmittel gewaschen, das nur kationisches Material enthielt (A), und zum anderen das kationisch-nichtionische Material des Beispiels 14 (B). Das Waschmittel hatte die in Beispiel 2 angegebene Zusammensetzung.

Alle weißen Materialien waren gleichmäßig verschmutzt. Die nach dem Waschen gemessenen Reflektanzwerte (Rd) sind nachfolgend zusammengestellt. -13-

Claims (8)

1. AT 394 376 B 21 °C 49 °c (A) (B) (A) (B) Gesponnenes Dacron 77,7 79,0 64,7 66,5 Dacron/Baumwolle (65/35) 81,4 81,5 73,9 76,1 Baumwolle 87,8 87,8 87,3 87,3 Nylon 84,1 85,2 84,1 84,5 Aus den obigen W erten geht klar hervor, daß sogar nach nur einmaligem Waschen bei gesponnenem Dacron bei beiden Waschtemperaturen eine wesentliche Verbesserung festzustellen ist. Eine Verbesserung wird auch bei Dacron/Baumwolle bei 49 °C und bei Nylon bei 21 °C festgestellt. Ein Unterschied von 0,5 Rd Einheiten ist insofern signifikant, als dieser Unterschied visuell sichtbar ist. PATENTANSPRÜCHE 1. Teilchenförmige Waschmittel-Weichmacher-Zusammensetzung, die dem mit ihr gewaschenen Gewebe verbesserte Weichheit, Reinheit sowie antistatische Eigenschaften verleiht und keine Flecken verursacht, A 5 bis 40 Gew.-% in Wasser lösliche, anionische, organische, oberflächenaktive Substanzen, die keine Seifen sind, B 10 bis 60 Gew.-% wasserlösliche neutrale bis alkalische Buildersalze, C 2 bis 20 Gew.-% einer Mischung aus kationischem Amin Weichmacher und nicht-ionischen S ubstanzen sowie D 0 bis 20 Gew.-% in Wasser lösliche oder dispergierbare Fettsäureseife oder eine Mischung dieser Seife mit nicht-ionischen, organischen, oberflächenaktiven Substanzen enthält, wobei die nicht-ionischen Substanzen 2 bis 50 Gew.-% der Seifenmischung ausmachen und wobei die homogene Mischung C in Form getrennter Teilchen im wesentlichen homogen in der Zusammensetzung dispergiert ist, die kationischen Weichmacher aus einem quaternären Ammoniumhalogenid und die nicht-ionischen Substanzen aus einem wasserlöslichen Ethoxylat bestehen, wobei die nichtionischen Substanzen 2 bis 20 %, vorzugsweise 2 bis 15 %, der Mischung C und die Mischung C 2 bis 15 %, vorzugsweise 2 bis 10 %, des Waschmittels ausmacht, dadurch gekennzeichnet, daß der kationische Weichmacher aus einem quaternären Ammoniumhalogenid mit zwei langen und zwei kurzen Alkylketten besteht, die nicht-ionischen Substanzen ein Ethoxylat eines Cs-CsQ-aliphatisehen Alkohols, Thiols, Amids oder Amins sind oder ein alkyliertes Phenol oder Thiophenol, das 3 bis 100 Mol Ethylenoxid enthält.
2. 2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die anionischen oberflächenaktiven Substanzen A Alkylbenzolsulfonate und die Buildersalze B ein Phosphat umfassen, der kationische Weichmacher aus einem Alkylammoniumhalogenid mit zwei C j -C4-Alkylgruppen und zwei C^-Cj g-Alkylgruppen besteht, die nichtionischen Substanzen ein ethoxylierter C8'C18 -linearer aliphatischer Alkohol ist, der 3 bis 50 Mol Ethylenoxid enthält und diese nicht-ionische Substanz 3 bis 10 Gew.-% der Mischung C ausmacht.
3. 3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Teilchen im allgemeinen kugelförmig sind mit poröser Oberfläche und festem Kem.
4. 4. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die oberflächenaktiven Substanzen A lineare Cg-C 18‘Alkylbenzolsulfonate sind, der kationische Aminweichmacher aus quaternären Ammoniumsalzen mit zwei Cj-C^-Alkylgruppen und zwei C j^-C j g-Alkylgruppen besteht, und die nicht-ionische Substanz in der Mischung C ein linearer aliphatischer Cg-Cjg-Alkanol ist, der etwa 6 bis etwa 20 Mole Ethylenoxid enthält.
5. 5. Zusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die nicht-ionische Substanz flüssig ist und etwa 2 bis 10 Gew.-% der Mischung C ausmacht. -14- AT 394 376 B
6. 6. Zusammensetzung nach Ansprach 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie Glykol- oder Glycerinmono- oder -diester einer Cg-Cjg-Fettsäure, vorzugsweise Glycerinmonostearat, als Hilfsstoff enthält
7. 7. Zusammensetzung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des Glycerinmonostearats 1 bis 20 Gew.-% der Mischung C ausmacht und als Komponente in dieser Mischung eingearbeitet ist.
8. 8. Durch Versprühen und Kühlen hergestellte, als Bestandteil der Waschmittel-Weichmacher-Zusammensetzung nach den Ansprüchen 1,2,5 und 6 geeignete Weichmacher-Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus ein»- innigen Mischung eines kationischen Aminweichmachers und, bezogen auf das Gewicht dies»* Mischung, 2 bis 20% einer oberflächenaktiven wasserlöslichen, nicht-ionisch«! Ethoxylatverbindung besteht -15-