DE3339050A1

DE3339050A1 - Waschmittel-weichmacher zusammensetzung

Info

Publication number: DE3339050A1
Application number: DE19833339050
Authority: DE
Inventors: Riad A. Spotswood N.J. Taha
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Current assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1982-11-05
Filing date: 1983-10-28
Publication date: 1984-05-10
Also published as: AT394376B; PT77608A; AU572807B2; NZ206168A; MX159209A; DOP1983004218A; DK506583D0; IT8349268A0; ES527025A0; FR2539427A1; GB8329563D0; PT77608B; FR2539427B1; DK506583A; ZA837830B; AU2089983A; ZW23183A1; FI834044A; CH658468A5; NL8303810A

Description

Beschreibung

Die Erfindung betrifft Waschmittelzusammensetzungen und insbesondere Waschmittel-Weichmacher Zusammensetzungen, die den mit ihnen und insbesondere in Waschmaschinen behandelten Geweben verbesserte Weichheit, Reinheit und antistatische Eigenschaften verleihen sowie einer erneuten Ablagerung von Schmutz entgegenwirken. Die erfindungsgemäßen Waschmittelzusammensetzungen haben

"¹^ auch insofern eine herausragende Eigenschaft, als sie bei den gewaschenen und getrockneten Geweben aufgrund des kationischen Weichmachers weniger zu fettigen Verfleckungen führen»

Zusammensetzungen die bei der Maschinenwäsche von Geweben gleichzeitig eine Reinigungswirkung und eine merkliche Weichheit herbeiführen, so daß sie für die Verwendung in einem Waschzyklus geeignet sind, sind bekannt und in weitem Maße im Handel erhältlich- Die

kurze Wechselwirkung zv/ischen anionischen oberflächenaktiven Mitteln, wahrscheinlich den häufigsten verwendeten Waschaktivstoffen, und kationischen Weichmachern, insbesondere quaternären Ammoniumverbindungen mit zwei niederen und zwei höheren Alkylsubstituenten

ist ebenfalls hinreichend in der Patentliteratur beschrieben= Diese Wechselwirkung führt oft zur Bildung unsichtbarer Fällungen, die im gewaschenen Gewebe eingeschlossen oder sonstwie abgelagert werden. Verfärbungen oder andere ästhetisch unerwünschte Wirkungen

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sind meistens unvermeidlich. Die primäre Folge hiervon ist oft eine Verringerung der für den angestrebten Zweck wirksamen Menge an anionischen Substanzen.

Alle zur Überwindung dieses Problems vorgeschlagenen Techniken, obgleich hinsichtlich des Lösungsweges divergierend, scheinen hinsichtlich des erzielten Ergebnisses übereinzustimmen, d.h. weniger als zufriedenstellend zu sein.

Obgleich die wirksamsten Typen kationischer quaternärer Ammoniumweichmacher, wie die zuvor genannten Quats mit zwei höheren Alkylgruppen, z.B. Distearyl-dimethyl-ammoniumchlorid im Waschzyklus in Gegenwart von anionischen Substanzen, Buildersalzen usw. ihre Wirkung zu entfalten vermögen, ist die zur Erzielung einer v/eichmachenden Wirkung benötigte Menge gewöhnlich gleichbedeutend mit derjenigen, die eine unerwünschte Wechselwirkung zwischen den kationischen und anionischen Substanzen begünstigt. Als allgemeine Regel gilt, daß zur Erzielung einer weichmachenden Wirkung mindestens etwa zweimal soviel kationische Substanzen notwendig sind

wie für die Herbeiführung einer antistatischen Wirkung.
25

In der US-Patentschrift 3 325 414, in der hauptsächlich Waschmittel mit kontrollierter Schaumbildung beschrieben sind, ist das Problem kationisch-anionisch mit den damit verbundenen nachteiligen Wirkungen im einzelnen erörtert. In dieser Patentschrift ist außerdem darauf hingewiesen, daß bestimmte quaternäre Ammoniumverbindungen in der Klasse der kationischen Substanzen im allgemeinen beim Erhitzen und in Kontakt mit

alkalischen Buildersalzen unbeständig sind, was sich
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in der Entwicklung starker Amingerüche und einer unerwünschten Farbe äußerst= Die Zusammensetzungen dieses Patentes sind auf die Verwendung quaternärer Ammoniumhalogenide mit nur einer höheren Alkylgruppe beschränkt, so daß die Strukturformel der kationischen Substanzen entsprechend begrenzt ist. Kationische Verbindungen dieser Art sind solchen mit zwei höheren Alkylgruppen weit unterlegen, zumindest was das Weichmachen des

Gewebes anbelangt=
10

In anderen Literaturstellen wird zumindest taktisch die Verwendung kationischer Weichmacher vermieden und die Verwendung von z„B„ anionischen Substanzen als Weichmacher vorgeschlagen» Gemäß der hierfür repräsentativen US-Patentschrift 3 67β 338 werden anionische Weichmacher verwendet, die als "verzweigt-kettige Carbonsäuren" bezeichnet sind. Man kann annehmen, daß anionische Tenside in Gegenwart anionischer Weichmacher beständig sind=

Aus dem Vorstehenden geht hervor, daß die vorgeschlagene Überwindung der bestehenden Probleme die Ausschaltung von Weichmachern und insbesondere solchen vom Typ der quaternären Ammoniumsalze mit zwei höheren

und zv/ei niederen Aikylgruppen und solchen vom Typ der zyklischen Imide erfordert, die aufgrund der Erfahrung zu den wii .samsten der bisher entwickelten Weichmacher gehören=

Das Problem der Unverträglichkeit kationischer Substanzen in anionischen Waschmitteln ist auch in den US-Patentschriften 3 936 537 und 4 141 841 beschrieben. Dort wird vorgeschlagen, als wesentlichen Bestandteil

QR in Kombination mit dem kationischen Material einen

organischen Dispersionsinhibitor zu verwenden. Eine wesentliche Eigenschaft dieser Inhibitoren ist eine maximale Wasserlöslichkeit bei 25°C von 50 ppm. Ähnliche Angaben finden sich in den US-Patentschriften

4 113 630, 4 196 104 und 4 272 386. In der US-Patent-5

schrift 4 2 30 590 (Wixon) sind Vollwaschmittel beschrieben, die Buildersalze, hauptsächlich anionische oberflächenaktive Substanzen, kationische Weichmacher und eine Mischung aus Fettsäureseife und Celluloseether enthalten. Die Mischung aus Seife und Celluloseether liegt in Spaghetti-, Flocken- oder anderer Form vor und befindet sich in der Zusammensetzung in im wesentlichen homogen dispergierter Teilchenform.

Die US-Patentschrift 4 2 98 480 (Wixon) beschreibt

ähnliche Vollwaschmittel wie sie vorstehend angegeben

sind, mit der Abweichung, daß der Celluloseether ausgenommen ist.

Ferner sind in der US-Patentschrift 4 329 237 (Wixon) ähnliche Vollwaschmittel wie in den beiden vorhergehenden Absätzen angegeben, mit der Abweichung, daß die Seifenteilchen mit nicht-ionischen oberflächenaktiven Mittel vermischt sind.

Obgleich die zuvor genannten Waschmittelzusammensetzungen, die Seife und kationische Weichmacher enthalten, erwünschte weichmachende und reinigende Eigenschaften besitzen, hat man festgestellt, daß eine optimale weichmachende Wirkung ohne Fleckenbildung nicht erreicht werden kann.

Die Erfindung stellt beständige Waschmittel-Weichmacher Zusammensetzungen zur Verfügung, die den mit ihnen in kaltem oder heißem Wasser gewaschenen Geweben ver-

besserte Weichheit ohne Fleckenbildung, Reinheit und antistatische Eigenschaften verleihen sowie einer erneuten Ablagerung von Schmutz entgegenwirken. Diese Zusammensetzungen enthalten im allgemeinen auf Gewichtsbasis etwa 5 bis 40 % eines wasserlöslichen, anionischen oberflächenaktiven Mittels, das keine Seife ist, etwa 10 bis 60 % wasserlösliche, neutrale bis alkalische Buildersalze, etwa 2 bis 20 % kationische Weichmacher aus der Gruppe (a) aliphatische quaternäre Ammoniumsalze

"10 mit zwei niederen C₁ -C^-Älkylgruppen und zwei höheren C, ^.-C-^-Alkylgruppen, (b) heterocyclische Verbindungen und Mischungen aus (a) und (b), wobei sich die kationischen Substanzen in inniger Verbindung mit einem wasserlöslichen nicht-ionischen Material befinden (2-50 Gew-%, bezogen auf das Gewicht der kationischen Substanzen) und etwa 0 - 20 % einer Mischung aus wasserlöslicher oder in Wasser dispergierbarer Fettsäureseife und nicht-ionischen organischen oberflächenaktiven Substanzen in getrennt und geformt vorliegender Form, ZoB= Spaghetti - ähnlich, wobei das Gewichtsverhältnis Seife, sofern verwendet, zu Weichmacher etwa 2 : 3 bis 3 ι 2 beträgt, die prozentuale Konzentration des anionischen oberflächenaktiven Mittels mindestens etwa 1,5 χ + 5 ausmacht, wobei χ die prozentuale Konzentration des Weichmachers ist, und die Seife vorzugsweise in Form getrennter Teilchen im wesentlichen homogen in der Zusammensetzung dispergiert ist=

In der Mischung aus Seife und nicht-ionischen oberflächenaktiven Mitteln machen die nicht-ionischen Substanzen etwa 2 bis et v/a 50 % und vorzugsweise etwa 5 bis etv/a 40 %, insbesondere etwa 8 bis etwa 30 % und vor allem etwa 8 bis 20 % aus, wobei sich die Prozentsätze auf das Gewicht beziehen= Der Gesamtgehalt an nicht-ionischen Verbindungen in der Seifenmischung

variiert von etwa 0,04 % bis etwa 10 %, vorzugsweise von etwa 0,1 % bis etwa 8 % und insbesondere von etwa 1,6 bis etwa 6 %, vorallem von etwa 1,6 bis etwa 4 %,

wobei alle Prozentsätze Gewichtsprozentsätze sind und 5

sich auf das Gewicht der Waschmittelzusammensetzung beziehen.

Erfindungsgemäß wird durch Zugabe des kationischen Materials in inniger Mischung mit nicht-ionischen orga-

-|0 nischen oberflächenaktiven Verbindungen in Form von Flocken, Körnchen und dergleichen die Fleckenbildung des Gewebes nach dem Trocknen wesentlich verringert. Außerdem ist die Weichheit des gewaschenen Gewebes im allgemeinen in überraschender Weise verbessert. Das

-j 5 nichtionische oberflächenaktive Mittel trägt auch dazu bei, daß eine erneute Ablagerung von Schmutz verhindert wird, insbesondere bei phosphatfreien Waschmittelformulierungen .

Die Einarbeitung des nicht-ionischen organischen oberflächenaktiven Mittels in die kationische Weichmacherzusammensetzung hat die folgenden weiteren Vorteile. In typischer Weise werden nicht-ionische oberflächenaktive Verbindungen nachträglich zugesetzt, d.h. der sprühgetrockneten Waschmittelzusammensetzung zugefügt. Durch die nachträgliche Zugabe der nicht-ionischen oberflächenaktiven Verbindungen wird die Klebrigkeit des Waschmittelproduktes erhöht. Erfindungsgemäß werden die nicht-ionischen oberflächenaktiven Verbindungen in das nachträglich zugesetzte kationische Material eingearbeitet, was zu einer wesentlichen Verbesserung der Fließfähigkeit der Waschmittelzusammensetzung führt.

Bei den erfindungsgemäßen Ausführungsformen, die Seifeteilchen mit oder ohne Celluloseether oder nichtionischen oberflächenaktiven Verbindungen verwenden, wie sie in den oben angegebenen Wixon-Patenten beschrieben sind, umfassen die brauchbaren Fettsäuren im allgemeinen solche, die sich von natürlichen oder synthetischen Fettsäuren mit 10 bis 30 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette ableiten» Bevorzugt werden die Alkalimetallseifen, ZoBo Natrium- und/oder Kaliumseifen von C₁₍₎-C-, gesättigten Fettsäuren, wobei die Natrium- und/oder Kaliumsalze von Fettsäuremischungen, die sich von Kokosnußöl und Talg ableiten, eine besonders bevorzugte Klasse darstellen, z.B. die Kombination aus Natriumkokosnußseife und Kaliumtalgseife in den Anteilen

"15 15/85. Bekanntlich nimmt mit zunehmendem Molekulargewicht der Fettsäure die schaumhemmende Eigenschaft zu. Dementsprechend können die Fettsäuren so ausgewählt werden, daß mit dem Produkt die gewünschte Schaumhöhe erreicht wird. Im allgemeinen werden v/irksame Ergebnisse erzielt, wenn mindestens etwa 50 % der Fettsäureseife 10 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisen. Andere brauchbare Fettsäureseifen umfassen solche, die sich von Palmölen, Erdnußöl, gehärteten Fischölen, z.B. von Kabeljauleber, Schellfisch und Seehund ableiten, Perilla-, Leinsamen-, Aleurites moluccana, Hanfsamen-, Walnuß-, Mohnsamen-, Sonnenblumen-, Mais-, Rapssamen-, Senfsamen-, Aprikosenkernen-, Mandel-, Rizinus- sowie Olivenöl usw. Weitere Fettsäureseifen umfassen solche, die sich von Ölsäure, Linolsäure, Palmitoieinsäure, Palmitlinolsäure, Ricinolein-, Caprin- und Myristinsäure sowie ähnlichen ableiten. Brauchbare Kombinationen hiervon ohne Einschränkung sind 80/20 Caprinsäure-Laurinsäure, 80/20 Caprinsäure-Myristinsäure, 50/50 Ölsäure-Caprinsäure, 90/10 Caprinsäure-Palmitinsäure und dergleichen.

Die in den Seifenteilchen und in Mischung mit den kationischen Verbindungen brauchbaren nicht-ionischen oberflächenaktiven Substanzen sind bekannt. Diese nicht-ionischen oberflächenaktiven Substanzen können generell als wasserlösliche Verbindungen bezeichnet werden, die man. durch Kondensation von Alkylenoxidgruppen, die hydrophil sind, mit einer organischen hydrophoben Verbindung erhält, die aliphatisch oder alkylaromatisch sein kann. Die Länge der hydrophilen oder Polyoxyalkylengruppe, die mit einer beliebigen hydrophoben Gruppe kondensiert wird, kann leicht so eingestellt werden, daß man eine wasserlösliche Verbindung mit dem gewünschten Gleichgewicht zwischen hydrophilen und hydrophoben Gruppen erhält.

Zum Beispiel ist eine bekannte Klasse nicht-ionischer organischer oberflächenaktiver Substanzen auf dem Markt unter dem Handelsnamen "Pluronic" erhältlich. Diese Verbindungen erhält man durch Kondensation von Ethylenoxid mit einer hydrophoben Base, die durch Kondensation von Propylenoxid mit Propylenglykol hergestellt wird. Der hydrophobe Anteil des Moleküls, der wasserunlöslich ist, hat ein Molekulargewicht von etwa 1500 bis 1'8OO. Die Anlagerung von Polyoxyethylengruppen an diesen hydrophoben Anteil erhöht die Wasserlöslichkeit des Gesamtmoleküls und das Produkt bleibt flüssig bis zu dem Punkt, bei dem der Polyoxyethylengehalt etwa 50 % des Gesamtgewichts des Kondensationsproduktes ausmacht.

Andere geeignete nicht-ionische synthetische oberflächenaktive Substanzen sind:

- 1

1„ Die Polyethylenoxidkondensationsprodukte aus Alkylphenolen, z.B. aus Alkylphenolen mit einer Alkylgruppe, die etwa 6 bis 12 Kohlenstoff atome in gerader oder verzweigter Kette enthält, mit 5 bis 25 Mo-5

len Ethylenoxid je Mol Alky!phenol. Der Alkylsubstituent in diesen Verbindungen kann sich z.B. von polymerisiertem Propylen, Diisobutylen, Octen oder Nonen ableiten.

2. Produkte, die sich von Ethylenoxidkondensationsprodukten mit einem Produkt ableiten, das durch Umsetzung von Propylenoxid und Ethylendiamin erhalten wirdο Zum Beispiel sind Verbindungen, die etwa 40 bis etwa 80 Gew.% Polyoxyethylen enthalten, ein Molekulargewicht von etwa 5000 bis etwa 11 000 haben und durch Umsetzung von Ethylenoxidgruppen mit einer Hydrobase hergestellt werden, die aus dem Umsetzungsprodukt von Ethylendiamin und überschüssigem Propylenoxid besteht, wobei diese Base ein Molekulargewicht in der Größenordnung von 2500 bis 3000 hat, zufriedenstellend=

3. Die Kondensationsprodukte aliphatischer Alkohole mit bis zu 22 Kohlenstoffatomen in gerader oder verzweigter Kette mit 2 bis 100 Molen Ethylenoxid, ZoB. ein Kokosnußalkohol-Ethylenoxid Kondensationsprodukt mit 5 bis 30 Molen Ethylenoxid je Mol Kokosnußalkohol, wobei die Kokosnußalkoholfraktion 10

bis 14 Kohlenstoffatome aufweist.
30

4. Nicht-ionische oberflächenaktive Substanzen umfassen ferner Nonylphenol, das entweder mit etwa 10 oder etwa 30 Molen Ethylenoxid je Mol Phenol kondensiert ist, die Kondensationsprodukte aus Kokosnußalkohol mit durchschnittlich entweder etwa 5,5 oder etwa

15 Molen Ethylenoxid je Mol Alkohol und das Kondensationsprodukt aus etwa 15 Molen Ethylenoxid mit 1 Mol Tridecanol.

Andere Beispiele umfassen: Dodecylphenol, das mit 12 Molen Ethylenoxid je Mol Phenol kondensiert ist; Dinonylphenol, das mit 15 Molen Ethylenoxid je Mol Phenol kondensiert ist; Dodecylmercaptan, das mit 10 Molen Ethylenoxid je Mol Mercaptan kondensiert ist;

"10 Bis-(n-2-hydroxyethyl)-lauramid; Nonylphenol, das mit 2 0 Molen Ethylenoxid je Mol Nonylphenol kondensiert ist; Myristylalkohol, der mit 10 Molen Ethylenoxid je Mol Alkohol kondensiert ist; Lauramid, das mit 15 Molen Ethylenoxid je Mol Lauramid kondensiert ist und Di-iso-

octylphenol, das mit 15 Molen Ethylenoxid kondensiert ist.

Von den oben aufgeführten nicht-ionischen oberflächenaktiven Substanzen werden die Kondensationsprodukte aus aliphatischen Alkoholen mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen und Ethylenoxid bevorzugt. Typische Beispiele für solche nicht-ionische oberflächenaktive Verbindungen sind Neodol 25-7 (Shell Chemical Co.), das Kondensationsprodukt aus C,„-C₁_-Alkoholen mit 7 Molen Ethylen-

^D

oxid, und Neodol 23-6,5, das Kondensationsprodukt aus C, „-C- -.-Alkoholen mit 6,5 Molen Ethylenoxid.

Bei den für die erfindungsgemäßen Zwecke brauchbaren kationischen Weichmachern handelt es sich um bekannte Substanzen mit hoher Weichmacherwirkung. Beispiele sind quaternäre Ammoniumsalze mit zwei an das Stickstoffatom gebundenen höheren (C₁₄ ^-C₂₄) und zwei an das Stickstoffatom gebundenen niederen (C--C.) Alkylgruppen, deren Anionen Wasserlöslichkeit verleihen, wie Halogenide,

z.B. Chlorid, Bromid und Jodid; Sulfat, Methosulfat und dergleichen, ferner heterocyclische Imide, wie Imidazoliniumverbindungen.

Die quaternären aliphatischen Ammoniumsalze können durch die folgende Strukturformel wiedergegeben werden;

R - — N R-

X"

in der R und R, Alkylgruppen mit 14 bis 24 und vorzugsweise 14 bis 22 Kohlenstoffatomen darstellen; R„ und R., sind niedere Alkylgruppen mit 1 bis 4 und vorzugsweise 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und X stellt ein Wasserlöslichkeit oder Wasserdispergierbarkeit vermittelndes Anion dar, einschließlich des vorstehend genannten Chlorids, Bromids, Jodids, Sulfats und Methosulfats. Besonders bevorzugte aliphatische Quats sind:
Distearyl-dimethyl-ammoniumchlorid
Di-hydriertes talg-dimethyl-ammoniumchlorid
Di-talg-dimethyl-ammoniumchlorid
Distearyl-dimethyl-ammonium-methylsulfat
Di-hydriertes talg-dimethyl-ammonium-methylsulfat.

Heterocyclische Imidweichmacher vom Imidazoliniumtyp können durch die folgende Strukturformel wiedergegeben werden:

BAD

- 17 -

H₂ ClI₂NH-

in der R₁

1 bis 4 und

R₅ und

«.. eine niedere Alkylgruppe mit

vorzugsweise 1 bis 3 Kohlenstoffatomen ist, ,._ ^^ ^_fi jeweils im wesentlichen lineare höhere Alkylgruppen mit 13 bis 23 und vorzugsweise 13 bis 19 Kohlenstoffatomen darstellen und X die zuvor angegebene Bedeutung hat. Besonders bevorzugte Imidazoliniumverbindungen sind:

Methyl-l-talgamidoethyl-2-talg-imidazolinium-methylsul-

R"
fat (Sherex Chemical Co., Handelsname Varisoft- 475

als Flüssigkeit mit 75 % aktivem Bestandteil in Isopropanol als Lösungsmittel);

Methyl-l-oleylamidoethyl-2-oleylimidazolinium-methylsulfat (Sherex Chemical Co., Handelsname Varisoft-^ 3 690, 75 % aktiver Bestandteil in Isopropanol als Lösungsmittel).

Nach einer Ausführungsform der Erfindung, bei der Seife und nichtionische oberflächenaktive Verbindungen in Kombination zur Anwendung kommen, bevorzugt man, daß die Seife in höchstens der gleichen und vorzugsweise einer geringeren Menge des nicht-ionischen oberflächen-

aktiven Mittels verwendet wird, z.B. von etwa 2 bis etwa 50 % der Mischung, vorzugsweise von etwa 5 bis etwa 4 0 %, insbesondere von etwa 8 bis etwa 30 % und vor allem von etwa 8 bis etwa 20 %, bezogen auf die gesamte Mischung aus Seife und nicht-ionischem oberflächenaktiven Mittel, die in die endgültige Waschmittelzusammensetzung eingearbeitet wird, gewöhnlich durch nachträgliches Zumischen der Seife und der Mischung aus kationischen und nicht-ionischen Verbindungen "1Q zum getrockneten Waschmittel= Wenn Seife und nichtionisches oberflächenaktives Mittel kombiniert zur Anwendung kommen, können diese zuerst in den gewünschten Mengen gemischt v/erden, um eine im wesentlichen homogene Masse zu erhalten, die sich unter Anwendung

der bekannten Techniken bearbeiten läßt, bis eine ausreichende "teigartige" oder plastische Beschaffenheit erreicht ist, um eine Verformung durch vorzugsweise Strangpressen oder andere Verfahren, z.B. Pelletisieren, Granulieren, Stampfen und Pressen zu ermöglichen. Die Bearbeitung kann z„B„ durch Walzen bewirkt werden, obgleich dies nicht wesentlich ist, worauf unter Verwendung des gewünschten Strangpreßkopfes extrudiert wird. Letzterer wird in Übereinstimmung mit der gewünschten

Form des Extrudats ausgewählt» Besonders bevorzugt 25

werden Spaghetti- oder Nudelformen,, Andere Formen wie Flocken, Tabletten, Pellets, Bänder, Fäden und dergleichen stellen geeignete Alternative dar. Spezielle Extruder für diese Zwecke sind bekannt und umfassen z„B„ die Modelle Elanco EXD-60, EXCD-100, EX-130 und EXD-180, einen Buhler-Extruder und dergleichen. Im allgemeinen behält das Spaghetti Extrudat seine Form, d.h. es ist halbfest und im wesentlichen bei Raumtemperatur nicht klebrig. In den meisten Fällen ist eine weitere Behandlung, wie eine Entfernung von Wasser

nicht erforderlich. Falls doch notwendig, kann letztere durch einfaches Trocknen bewirkt werden. Die Spaghetti sollten eine durchschnittliche Länge von etwa 2 bis 20 mm haben bei einer Toleranz von 0,5 bis 20 mm bei etwa 95 % des Materials und einen durchschnittlichen Durchmesser oder eine Breite von etwa 0,2 bis 2,0 mm, wobei 0,4 bis 0,8 mm bevorzugt werden. Das Schüttgewicht der Spaghetti beträgt gewöhnlich bei Verwendung von Fettsäureseife und nicht-ionischen oberflächenaktiven Verbindungen etwa 0,9 bis 1,3 g/cm . Die Flocken haben eine Länge und Breite von etwa 4 mm und eine Dicke von 0,2 mm. Bei Pellets beträgt der Querschnitt 2,5 mm, während Tabletten einen Querschnitt von 2,5 mm

und eine Dicke von 2,5 mm haben.
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Die Mischung aus kationischen und nicht-ionischen Substanzen kann ähnlich wie die Mischung aus Seife und nicht-ionischen Substanzen hergestellt werden. Vorzugsweise verwendet man diese Mischung jedoch in einer Form, die durch Sprühkühlen einer verflüssigten Mischung der kationischen und nicht-ionischen Verbindungen erhalten wird. Bei der bevorzugtesten Ausführungsform wird eine flüssige nicht-ionische Verbindung ver- wendet, z„B. Neodol 23-6,5, die zu den geschmolzenen kationischen Verbindungen gegeben wird. Eine typische kationische Verbindung ist Arosurf TA-100, Dimethyl-distearyl-ammoniumchlorid, das eine sehr fließfähige Flüssigkeit bildet, wenn es geschmolzen und auf 90 C er-

hitzt wird. Die flüssige Mischung aus kationischen und nicht-ionischen Verbindungen kann man nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform auf Raumtemperatur kühlen lassen, sofern notwendig bis zur Verfestigung. Der

Feststoff kann dann auf die gewünschte Teilchengröße 35

vermählen und anschließend zu den anderen Bestandteilen des Waschmittels gegeben werden.

Im allgemeinen werden 1 bis 20 Gew.% nicht-ionische Verbindungen, bezogen auf das Gewicht des kationischen Weichmachers eingesetzt. Vorzugsweise sollten die nicht-ionischen Verbindungen in Mengen von 5 bis 15 % verwendet werden, wobei im Falle des Neodols 23-6,5 etwa 10 % besonders bevorzugt werden.

Obgleich vorliegend oberflächenaktive Verbindungen herkömmlicher Art verwendet werden können, bevorzugt man, daß mindestens etwa 90 % und insbesondere mindestens etwa 95 % der gesamten oberflächenaktiven Verbindungen anionisch sind, da sich diese Verbindungen in Vollwaschmitteln für Gewebe als besonders vorteilhaft erweisen. Für die erfindungsgemäßen Zwecke brauch-

-j 5 bare anionische Verbindungen umfassen im allgemeinen die wasserlöslichen Salze von organischen Reaktionsprodukten, die in ihrer Molekülstruktur eine anionische löslichmachende Gruppe enthalten, wie SO.H, SO-.H, COOH und PO₄H sowie Alkylgruppen mit etwa 8 bis 22 Kohlenstoffatomen. Geeignete Detergentien sind anionische Detergenssalze mit 8 bis 22 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkylsubstituenten, wie: wasserlösliche sulfatierte und sulfonierte anionische Alkalimetall- und Erdalkalimetallsalze mit einer hydrophoben höheren Alkylgruppe, wie die Salze von ein oder mehrkernigen höheren Alkylarylsulfonaten mit etwa 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, die vorzugsweise geradkettig ist aber auch verzweigt sein kann. Bevorzugte Beispiele hierfür ohne Beschränkung sind: lineares Tridecylbenzolnatriumsulfonat, lineares Dodecylbenzolnatriumsulfonat, lineares Decylbenzolnatrxumsulfonat, Pentapropylenbenzollithium- oder -kaliumsulfonat; die Alkalimetallsalze sulfatierter Kondensationsprodukte von Ethylenoxid, die z.B. 3 bis 20 und vorzugsweise 3 bis 10 Mole Ethylenoxid enthalten, mit 8 bis 18 Kohlenstoffatome aufwei-

senden aliphatischen Alkoholen oder Alkylphenolen, deren Alkylgruppen 6 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten, z.B. Nonylphenolpentaethoxamernatriumsulfat und Laurylalkoholtriethoxamernatriumsulfat; die Alkalimetallsalze sulfatierter Alkohole mit etwa 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, z.B. Natriumlaurylsulfat und Natriumstearylsulfat; Alkalimetallsalze höherer Fettsäureester von Alkylolsulfonsäuren mit niederem Molekulargewicht, z.B. Fettsäureester des Natriumsalzes von Isethionsäure; "IO Fettethanolamidsulf ate; Fettsäureamide von Aminoalkylsulfonsäuren, z.B. das Laurinsäureamid von Taurin; Alkalimetallsalze von Hydroxyalkansulfonsäuren mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, z.B. alpha-Hydroxy-hexadecylnatriumsulfonat. Die anionischen Verbindungen oder deren Mischungen werden in Form ihrer Alkali- oder Erdalkalimetallsalze verwendet. Die anionischen Verbindungen sind vorzugsweise keine Seifen, sondern man bevorzugt, die Seifenkomponente wie vorliegend angegeben zu verwenden. Geringere Mengen Seife,

z_oB. bis zu 35 % und vorzugsweise 20 %, bezogen auf die gesamten anionischen Verbindungen können jedoch z.B. der Crutchermischung zugesetzt werden.

Die Konzentration der keine Seifen darstellenden anionischen Verbindungen sollte vorzugsweise so ausgewählt werden, daß ein Überschuß in bezug auf den kationischen Weichmacher gemäß der empirischen Beziehung
% Konzentration = 1,5 χ + 5 vorliegt

wobei χ die prozentuale Konzentration des kationischen Weichmachers darstellt. Dies gewährleistet den minimalen Überschuß an anionischen Verbindungen, der für eine optimale Gesamtreinigungswirkung, eine weichmachende Wirkung usw. und Leistung der Produktzusammensetzung notwendig ist.

Geringere Mengen anderer Tenside können zusammen mit den anionischen Verbindungen verwendet werden, deren Summe in jedem Fall etwa 10 % und vorzugsweise etwa 2 bis 5 % der gesamten Tenside, d.h. der anderen Tenside plus der anionischen Verbindungen, die keine Seifen sind, nicht überschreiten. Brauchbar hierfür sind die nicht-ionischen oberflächenaktiven Verbindungen, die eine organische hydrophobe Gruppe und eine hydrophile Gruppe enthalten, die aus dem Reaktionsprodukt einer löslichmachenden Gruppe, wie Carboxylat-, Hydroxyl-, Amido- oder Amingruppen mit Ethylenoxid bestehen oder mit dessen Polyhydratisierungsprodukt, Polyethylenglykol. Eingeschlossen sind die Kondensationsprodukte aus

C₀~C-_>ri-Fettalkoholen, wie Tridecylalkohol mit 3 bis ο JU

100 Molen Ethylenoxid; C₁ ,.-C, „-Alkoholen mit 11 bis

Xb Xo

50 Molen Ethylenoxid; Ethylenoxidaddukte mit Monoestern mehrwertiger Alkohole, z„B. 6-wertigem Alkohol; Kondensationsprodukte aus Polypropylenglykol und 3 bis 100 Molen Ethylenoxid; die Kondensationsprodukte aus Alkyl (geradkettiges oder verzwexgtes Cg-C„ )phenolen mit 3 bis 100 Molen Ethylenoxid und dergleichen.

Geeignete amphotere Tenside umfassen im allgemeinen

2g solche mit einer anionischen und einer kationischen Gruppe sowie einer hydrophoben organischen Gruppe, die vorzugsweise aus einer höheren aliphatischen Gruppe mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen besteht. Beispiele hierfür sind die langkettige Alkylgruppen aufweisenden N-Alkylaminocarbonsäuren und N-Alkyliminodicarbonsäuren, wie sie in der US-Patentschrift 3 824 189 beschrieben sind.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten vorzugsweise wasserlösliche alkalische bis neutrale

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Buildersalze in einer Menge von etwa 10 bis 60 Gew.% der Gesamtzusammensetzung. Brauchbar sind organische und anorganische Buildersalze, einschließlich der Alkalimetall- und Erdalkalimetallphosphate, insbesondere kondensierte Phosphate, wie die Pyrophosphate oder Tripolyphosphate, Silikate, Borate, Carbonate, Bicarbonate und dergleichen. Beispiele hierfür sind Natriumtripolyphosphat, Trinatriumphosphat, Tetranatriumpyrophosphat, saures Natriumpyrophosphat, einbasisches

-jO Natriumphosphat, zweibasisches Natriumphosphat, Natriumhexametaphosphat, Alkalimetallsilikate, wie Natriummetasilikat, Natriumsilikate: Na2/SiO2 im Verhältnis 1,6 : 1 bis 3,2 : 1, Natriumcarbonat, Natriumsulfat, Borax (Natriumtetraborat), das Tetranatriumsalz von

-| 5 Ethylendiamintetraessigsäure, das Trinatriumsalz von Nitrilotriessigsäure und dergleichen sowie Gemische der vorstehend angegebenen Verbindungen. Die Buildersalze können in der Weise ausgewählt v/erden, daß entweder phosphathaltige oder phosphatfreie Waschmittel erhalten werden. Für letztere ist Natriumcarbonat besonders wirksam. Ein anderes Material, das gute Reinigungswirkung verleiht, ist Metakaolin, das im allgemeinen durch Erhitzen von Kaolinitgittern unter Abtreibung des Wassers hergestellt wird, worauf man ein Material erhält, das aufgrund der Röntgenanalyse im wesentlichen amorph ist, aber eine gewisse Strukturordnung des Kaolinits beibehält. Nähere Details zu Kaolin und Metakaolin finden sich in der US-Patentschrift 4 075 280, Spalten 3 und 4 und bei Grimshaw, "The Chemistry and Physics of Clays and Allied Ceramic materials", 4. Auflage, Wiley-Interscience, Seiten 723 bis 727. Metakaolin ist auch Gegenstand der US-Patentanmeldungen Serial Number 905 622 und 905 718, auf die hier ausdrücklich Bezug genommen wird. Der Metakaolin scheint ebenfalls weichmachende Wirksamkeit

zu haben. In dieser Hinsicht scheint der wirksamste Metakaolin derjenige zu sein, der sich am besten für die Umsetzung mit Natriumhydroxid unter Bildung von Zeolith 4A eignet, wie in der US-Patentschrift 3 114 603 angegeben ist, die derartige Materialien als "reaktionsfähigen Kaolin" bezeichnet. Nach den angezogenen Schriften handelt es sich bei dem Metakaolin um ein Aluminosilikat. Der Metakaolin und/oder ein Zeolith werden in etwa den gleichen Mengen wie das Buildersalz einge- -jQ arbeitet, vorzugsweise zusätzlich dazu, z.B. Zeolith/Silikat in einem Verhältnis von 6:1. Eine besonders brauchbare Form des Metakaolins ist die im Handel unter der Bezeichnung Satintone Nr. 2 erhältliche.

-l £ Bevorzugte Bestandteile, die gegebenenfalls in die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eingearbeitet werden können, sind Parfüms, wie Genie Parfüm; optische Aufheller und Bläuungsmittel, bei denen es sich um Farbstoffe oder Pigmente handeln kann. Geeignete Materialien in dieser Hinsicht sind Stilben und Tinopal 5BM Aufheller, insbesondere in Kombination mit Direct Brillant Sky Blue 6B, Solophenyl Violet 4BL, Cibacete, Brillant Blue RBL und Cibacete Voilet B, Polar Brillant Blue RAW und Calcocid Blue 2G Bläuungsmittel. Die Aufheller können in Mengen von bis zu etwa 1 % der Gesamtzusammensetzung zugefügt werden, während die Menge der Bläuungsmittel bis zu etwa 0,1 % und vorzugsweise bis zu etwa 0,01 % der Gesamtzusammensetzung betragen kann. Bläuungsmittel, z.B. Polar Brillant Blue können in die Seifenspaghetti eingearbeitet werden. In jedem Fall braucht die Menge um wirksam zu sein nur minimal zu sein.

Andere gegebenenfalls verwendbare Bestandteile sind Sauerstoff oder Chlor freisetzende Bleichmittel. Sauer-

stoffbleichmittel umfassen Natrium- und Kaliumperborat, Kaliummonopersulfat und dergleichen, während typische Chlorbleichmittel Natriumhypochlorit, Kaliumdichlorisocyanurat, Trichlorisocyanursäure und dergleichen sind. Die zuletzt genannten Chlor freisetzenden Bleichmittel sind repräsentativ für die breite Klasse der wasserlöslichen, organischen, trockenen festen Bleichmittel, die als N-Chlorimide bekannt sind, deren Alkalimetallsalze eingeschlossen. Diese cyclischen Imide mit etwa 4 bis 6 Ringgliedern sind näher in der US-Patentschrift 3 325 414 beschrieben. Sowohl die oben beschriebenen Sauerstoff als auch Chlor freisetzenden Bleichmittel sind vollständig mit den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verträglich und in Gegenwart der anionischen und kationischen Verbindungen beständig. Sie werden im allgemeinen in Anteilen von etwa 0,1 bis 45 Gew. %

der gesamten Feststoffe oder von etwa 0,05 bis 40 % der gesamten Reinigungsmittelzusammensetzung verwendet.

Weitere gegebenenfalls zu verwendende Zusätze sind wasserlösliche und/oder dispergierbare hydrophobe kolloidale Schmutzsuspendiermittel auf Cellulosebasis. Methylcellulose, z.B. Methocel ist besonders wirksam.

Polyvinylalkohol ist ebenfalls wirksam, insbesondere 25

beim Waschen von Baumwoll- und synthetischen Fasern, wie Nylon, Dacron und harzbehandelter Baumwolle. Die schmutzsuspendierenden Mittel können in Mengen von bis zu etwa 2 %, bezogen auf die gesamten Feststoffe, und bis zu etwa 4 %, bezogen auf die gesamte Waschmittelzusammensetzung verwendet werden. Es muß jedoch besonders darauf hingewiesen werden, daß die nichtionische organische oberflächenaktive Komponente der Seifenspaghetti zumindest einen größeren Teil der

eine erneute Schmutzablagerung verhindernden Funktion 35

-*26 -

übernimmt, wobei ihre Wirksamkeit in dieser Hinsicht wie schon erklärt wesentlich durch das Seifenmaterial verstärkt wird.

P- Füllstoffe, wie Natriumsulfat, Natriumchlorid und dergleichen können ebenfalls zugesetzt werden. Ihre Menge beträgt bis zu etwa 40 % der gesamten Zusammensetzung .

Ί0 Die Waschmittelzusammensetzung wird in herkömmlicher Weise hergestellt, z.B. durch Sprühtrocknen einer Crutcher-Mischung der oberflächenaktiven Mittel, der Buildersalze, der Füllstoffe etc., wobei die flüchtigen Bestandteile, wie Parfüm oder Bestandteile, die durch das Sprühtrocknen beeinträchtigt würden, wie Peroxybleichmittel, z.B. Natriumperborat, vorzugsweise nachträglich zugemischt werden. Wie schon erwähnt, werden die Seifenspaghetti, sofern verwendet, mit der Mischung aus kationischem Weichmacher und nicht-ionischen Verbindungen einfach trocken mit der getrockneten in Teilchform vorliegenden Waschmittelzusammensetzung vermischt. Ein einfaches mechanisches Vermischen ist hierbei mehr als ausreichend, um ein homogenes Produkt zu erhalten. Wie schon angegeben, können auch ein Teil oder die gesamten Seifenspaghetti der wäßrigen Crutcher-Mischung zugegeben werden. Ein typisches Verfahren verläuft wie folgt: Wasser wird in einen Crutcher gegeben, worauf in der nachstehenden Reihenfolge die anionischen Verbindungen, Natriumsilikat, gegebenenfalls zugesetzte Bestandteile, wie Satintone Nr. 2 und Füllstoffe, wie Natriumsulfat und Buildersalze zugefügt werden. Die Crutcher~Mischung wird vor der Zugabe des Buildersalzes, z.B. von Natriumtripolyphos-

phat auf etwa 60°C erwärmt und der Feststoffgehalt

der Crutcher -Mischung beträgt vor dem Sprühtrocknen

etwa 55 bis 65 %. Das Sprühtrocknen kann in herkömmlicher Weise durchgeführt werden, indem man die heiße Mischung aus dem Crutcher in einen Sprühturm führt, wo sie durch Sprühdüsen in eine heiße verdampfende Atmosphäre geführt wird. Bleichmittel und andere später zuzusetzende Materialien werden in die gekühlte getrocknete Waschmittelmasse in beliebiger Weise, z.B. durch einfaches mechanisches Vermischen eingearbeitet.

Beim praktischen Gebrauch wird ausreichend Waschmittel verwendet, um eine Konzentration an kationischem Weichmacher im Waschmedium von etwa 1,5 bis 8,0 g je 3,5 kg Wäsche zur Verfügung zu stellen, die bei etwa 21°C bis zum Kochpunkt, d.h. etwa 100⁰C gewaschen wird.

Hierbei versteht man unter "Kaltwäsche" eine Waschtemperatur von bis zu 21 C und unter "Warmwäsche" eine Waschtemperatur von über 21 C bis zum Kochpunkt.

Bestimmte Typen aliphatischer quaternärer Ammoniumver-

bindungen stellen, obwohl sie als wexchmachende Mittel verhältnismäßig unwirksam sind, dennoch wirksame Antistatika in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen dar und insbesondere, da sie mit anionischen oberflächenaktiven Verbindungen in flüssiger Umgebung physika-

lisch verträglich sind. Im allgemeinen umfassen diese Materialien ethoxylierte und/oder propoxylierte quaternäre Ammoniumverbindungen der folgenden Formel:

CH.

9 ·

in der R und R Ethoxy- oder Propoxygruppen darstellen, m und η ganze Zahlen von 1 bis 50 sind, die gleich oder verschieden sein können, und R_ eine Alkylgruppe mit 14 bis 24 Kohlenstoffatomen ist. Verbindungen dieser Art umfassen (a) Methyl-bis-(2-hydroxyethyl)-kokosnußammoniumchlorid, eine Flüssigkeit mit 75 % aktivem Bestandteil in Isopropanol/Wasser als Lösungsmittel, das im Handel als Ethoquad- c/12, Armak und Variquat - 638 (Sherex Chemical Co.) erhältlich ist; (b) Ethoquad c/25 - die gleiche Verbindung wie unter (a) jedoch mit 15 Molen Ethylenoxid (jeweils für R und R ) mit 95 % aktivem Bestandteil; (c) Methyl-bis-(2-hydroxyethyl)-octadecylammoniumchlorxd, eine Flüssigkeit mit 75 % aktivem Bestandteil in Isopropanol/Wasser als Lösungsmittel, das im Handel als Ethoquad 18/12, Armak erhältlich ist und (d) die gleiche Verbindung wie unter (c) jedoch mit 15 Molen Ethylenoxid (jeweils für R und R ), eine Flüssigkeit mit 95 % aktivem Bestandteil, das im Handel als Ethoquad 18/15, Armak erhältlich ist. Diese Materialien können in einer Menge von bis zu etwa 10 Gew. % der gesamten Zusammensetzung verwendet werden.

Die folgenden Beispiele, in denen sich alle Teile und Prozentsätze auf das Gewicht beziehen, erläutern die Erfindung.

Beispiel 1

A) 100 g pulvriges Dimethyl-distearylammoniumchlorid werden auf 90⁰C erhitzt, bis eine fließfähige Schmelze entstanden ist. Zu dieser Schmelze v/erden 10 g

-ΙΟ flüssiges nicht-ionisches Neodol 23-6,5 (C,„_,., linearer Alkohol, der mit 6,5 Molen Ethylenoxid kondensiert ist), zugegeben. Die Mischung wird gut gerührt und dann auf Raumtemperatur gekühlt. Es entsteht ein weißer Feststoff. Dieser wird zu einem

-15 Pulver vermählen (0 % bleiben auf einem 1,57 mm Sieb; "^10 % passieren ein 0,149 mm Sieb). Dieses Produkt gleicht einem original Arosurfpulver.

B) A wird mit der Abweichung wiederholt, daß nur 5 g des nicht-ionischen Materials verwendet werden.

Beispiel 2

Die Produkte des Beispiels 1 sowie das pulvrige kationische Material allein (das gleiche, das in Beispiel 1 für die Herstellung des zusammengeschmolzenen Produktes verwendet wurde) mit einer Teilchengröße wie in Beispiel 1 wurden getrennt nach dem folgenden Verfahren auf eine gleichmäßige Dispergierung in Wasser untersucht.

In einem Tergotometer, der in üblicher Weise mit einem sich umkehrenden Rührer versehen war, wurden 500 ml Wasser mit einer Härte von 150 ppm bei 31°C, 0,15 g 35

Χ. ': : :. . \ 3339Ü5U

Waschmittel (13,4 % Alkylbenzolsulfonat, 24 % Natriumtripolyphosphat, 30 % Natriumsulfat, 4,5 % Natriumcarbonat, 6,3 % wasserlösliche Sxlikatfeststoffe, 7 % Feuchtigkeit, 4 % Seife, geringere Mengen Aufheller, Methocel und Parfüm) gegeben, das auch 4,5 % der Teilchen gemäß Beispiel 1 enthielt. Der Rührer wurde 5 Minuten mit 100 UpM laufenlassen, dann wurde die wäßrige Zusammensetzung unter Vakuum durch frisches glattes blaues Denimgewebe filtriert. Im Falle der Laugen

mit den Waschmitteln gemäß Beispiel 1 war kein sichtbarer Rückstand, d.h. keine weißen Flecken festzustellen. Bei Wiederholung des Verfahrens unter Anwendung identischer Bedingungen mit der gleichen Zusammensetzung, wobei diese jedoch anstelle der 4,5 % Produkte

gemäß Beispiel 1 4,5 % des pulvrigen kationischen Materials allein enthielt, erschien auf dem Denimgewebe ein stark sichtbares Muster aus weißen Flecken, was die herausragenden Eigenschaften der Produkte des Beispiels 1 unter Beweis stellt.

Beispiel 3

Wenn die Zusammensetzungen gemäß Beispiel 2 zum Waschen von verschmutzten weißen Handtüchern in einer Waschmaschine verwendet werden und die Handtücher dann in einem automatischen Trockner getrocknet werden, sind die Gewebe in jedem Fall annehmbar weich, obgleich diejenigen, die mit dem Waschmittel gemäß Beispiel 1 gewaschen worden waren, das die Weichmacherkombination enthielt, etwas weicher waren. Außerdem weisen die Handtücher, die mit dem Waschmittel gewaschen worden waren, das das pulvrige kationische Material allein enthielt, also nicht mit nicht-ionischem Material kombiniert

war, einige sichtbare, wenn auch lexchte Flecken auf,

BAD ORIGINAL

d=h. fettige Flecken, die offensichtlich auf das kationische Material zurückgehen, während die anderen Handtücher solche Flecken nicht aufweisen.

Beispiel 4

Die Beispiele IA und IB sowie 3 werden mit der Abweichung wiederholt, daß die folgenden nicht-ionischen

Materialien anstelle von Neodol 23-6,5 verwendet werden. 10

a) Neodol 25-7, linearer C₁₂-C₁₅-Alkylalkohol + 7 Mole Ethylenoxid

b) Igepal CO-630, Nonylphenol + 10 Mole Ethylenoxid

c) Neodol 45-13, linearer C₁₄-C ₅-Alkylalkohol + 13 Mole Ethylenoxid.

Beispiel 5

Es wurde ein sprühgetrocknetes Vollwaschmittel der folgenden Zusammensetzung hergestellt:

Bestandteile Gew.%

lineares Trxdecylbenzolsulfonat

(LTBS) 15

Natriumtripolyphosphat

(NaTPP)	33	48
Silikat	7
Aufheller		52
(Stilben + Tinopal 5BM)	0,
zum Auffüllen Natriumsulfat
und Wasser	44,

100,00

Zu 90 g der obigen Zusammensetzung wurden 4 g des Pulvers aus kationischera und nicht-ionischem Material gemäß Beispiel 1, Teil B gegeben. Man erzielte ausgezeichnete Ergebnisse.
5

Beispiel 6

Das Beispiel 3 wurde mit der Abweichung wiederholt, daß das Waschmittel auch Seifenspaghetti enthielt (4,5 % im Waschmittel).

Beispiel 7

Das Beispiel 6 wurde mit der Abweichung wiederholt, daß die Seifenspaghetti 2 0 Gew.% Neodol 25-7 enthielten. In den Beispielen 6 und 7 bestanden die Seifenspaghetti aus einer 85/15 Talg/Kokosnußseife.

Beispiel 8
20

Das Beispiel 3 wird wiederholt, jedoch mit einem Waschmittel der folgenden Zusammensetzung:

Bestandteile Gew.%

	lineares Dodecylbenzolsulfonat	23
	Na₂CO₃	20
30	Silikat Borax nicht-ionische oberflächenaktive Verbindung Seife Carboxymethylcellulose	15 3 1 2 1
	Aufheller Satintone Na-SO. und Wasser zum Auffüllen	0,48 1
35	* Stilben und Tinopal 5BM

Zu 95 g der obigen Zusammensetzung wurden 5 g des Produkts des Beispiels IB gegeben.

Beispiel 9
5

Das Beispiel 8 wurde mit der Abweichung wiederholt, daß 5 g Spaghetti aus Seife und nicht-ionischem Material (ähnlich wie Beispiel 7) verwendet wurden.

. Beispiel 10

Das Beispiel 6 wurde mit der Abweichung wiederholt, daß die Seifenspaghetti auch 4 Gew.% Carboxymethylcellulose enthielten=
15

Beispiel 11

Es wurde ein Vollwaschmittel der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
20

Bestandteile Gew.%

lineares Alkylbenzolsulfonat 9

Alkoholethersulfat 8

nicht-ionische oberflächenaktive
Verbindung 2

Tripolysulfatnatrium 24

Zeolith A 17

Na SO,, Aufheller, Wasser zum Auffüllen

Zu dieser Zusammensetzung wurden 5,0 g des kationischen Produktes und des Produktes nach Beispiel IB gegeben.

: :■ :\ y 3339Ü5U

Beispiel 12

Das Beispiel 11 wurde mit der Abweichung wiederholt, daß die Spaghetti aus Seife und nicht-ionischem oberflächenaktiven Mittel des Beispiels 6 in einer Menge von 4 % in das Waschmittel gegeben wurden.

Beispiel 13

Es wurde ein nicht-parfümiertes pulvriges Waschmittel der folgenden Zusammensetzung hergestellt:

Bestandteile Gew.%

lineares Tridecylbenzolsulfonat 14,8

"15 Natrxumtrxpolyphosphat 2 6,5

Silikat 6,9

Aufheller (Stilben und Tinopal 5BM) 0,47

Natriumcarbonat 4,9

Carboxymethylcellulose 0,25

Methocel 0,6 Natriumsulfat, Feuchtigkeit zum Auffüllen

Zu 90,6 Gewichtsteilen des obigen nicht-parfümierten

pulvrigen Waschmittels wurden gegeben: 25

Mischung aus kationischen und

nicht-ionischen Verbindungen gemäß

Beispiel IB ' 4,0 Teile

Seifenspaghetti

(90 % Talg/Kokosnußseife 85/15; 10 % Neodol 25-7 (Shell Chemical Co.),

Spaghettilänge 15 mm,

Durchmesser 0,5 mm 4,0 Teile

Boraxpentahydrat 0,7 Teile

nicht-ionisches oberflächenaktives

Mittel (Neodol 25-7) 0,5 Teile

Parfüm 0,2 Teile

BAD ORIGINAL

Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung und Verwendung der Kombination aus kationischen und nicht-ionischen Verbindungen in Form von Kügelchen.

Beispiel 14

500 kg Dimethyl-distearyl-ammoniumchlorid, das etwa 4 % Wasser enthielt, wurden zur Bildung einer Schmelze auf 90 C erhitzt. Zu dieser heißen Schmelze wurden

"Ό 25 kg Neodol 23-6,5 gegeben. Diese Schmelze wurde dann von der Spitze eines Turmes/ der etwa 24 m hoch und etwa 5 m breit war, nach unten gesprüht. Gleichzeitig wurde kalte Luft von etwa 10 C nach oben, d.h. im Gegenstrom zum herunterfallenden Spray in einer

^5 Geschwindigkeit von etwa 850 m /min nach oben geführt. Das erstarrte Produkt wurde am Boden des Turms gesammelt. Die Produkteilchen sind weiß, freifließend, im allgemeinen kugelförmig und fest. Sie haben eine poröse Oberfläche mit pockennarbigem Aussehen. Das

3

Schüttgewicht der Kügelchen beträgt etwa 0,37 g/crn .

Beispiel 15

Zu 95,5 g des Waschmittels nach Beispiel 2 (ohne die Teilchen des Beispiels 1)
gemäß Beispiel 14 gegeben.

Beispiel 16

Teilchen des Beispiels 1) werden 4,5 g der Kügelchen

Die Beispiele 5 bis 13 werden mit der Abweichung wiederholt, daß die in diesen Beispielen verwendete Mischung aus kationischen und nicht-ionischen Verbindungen durch die Kügelchen des Beispiels 14 ersetzt wird.

Beispiel 17

Sämtliche der vorstehenden Beispiele werden mit der Abweichung wiederholt, daß die nicht-ionischen Verbindüngen in der Mischung aus kationischen und nichtionischen Verbindungen in Mengen von 2 %, 7 %, 12 %, 15 % und 20 % verwendet werden.

Beispiel 18

Sämtliche vorstehenden Beispiele werden nochmals wiederholt mit der Abweichung, daß der kationische Weichmacher in der Mischung aus kationischen und nicht-ionischen Verbindungen durch die folgenden Verbindungen ersetzt wird:

a) Dimethyl-di-talg-ammoniummethosulfat

b) Dimethyl-di-hydriertes talg-ammoniumchlorid

c) Methyl-l-talgamidoethyl-2-talg-imidazolinium-methosulfat

d) Methyl-l-oleylamidoethyl-2-oleyl-imidazolinium-methosulfat

Beispiel 19

In jedem der vorstehenden Beispiele, in denen Teilchen aus kationischen und nicht-ionischen Materialien in Mischung mit dem Waschmittel verwendet werden, wird die Menge der kationisch-nichtionischen Teilchen so variiert, daß 2 %, 7 % bzw. 10 % davon, bezogen auf das Gewicht des Waschmittels und der Weichmacherteilchen, zur Verfügung gestellt werden.

Es ist klar, daß bei den nicht-ionischen Verbindungen, die in der Kombination aus kationischen und nichtionischen Verbindungen brauchbar sind, der Schmelzpunkt variieren kann. So ist Neodol 23-6,5 ebenso wie Igepal CO-630 (Nonylphenol + 10 Mole Ethylenoxid) flüssig, während Neodol 25-7 einen etwas pastösen Feststoff und Neodol 25-12 einen weichen weißen Feststoff darstellt- Bei höherem Ethylenoxidgehalt (d.h. = 15 Molen Ethylenoxid) wird das Produkt fester und ■ fühlt sich etwas wachsartig an und sieht auch so aus.

Insbesondere wenn es erwünscht ist, mehr, d.h. über etwa 5 bis 10 % an nicht-ionischen Verbindungen in der Schmelze aus nicht-ionischen und kationischen

Verbindungen zu verwenden, ist es oft vorteilhaft, eine Mischung aus einer flüssigen und einer festen nicht-ionischen Verbindung einzusetzen. Außer den ethoxylierten festen nicht-ionischen Materialien können auch andere feste oder pastöse nicht-ionische Substan-

zen verwendet werden, wie Mono- und Difettsäureglyceride. Von besonderem Wert in dieser Hinsicht sind Glycerinmonostearat, Glycerinmonooleat und Glycerinpalmitat.

Beispiel 20

Das Beispiel IA wird mit der Abweichung wiederholt, daß die Hälfte des Neodols durch Glycerinmonostearat

ersetzt wird. Im Testverfahren des Beispiels 2 erwies 30

sich dieses Produkt als ebenso gut wie das Material des Beispiels 1A„

Beispiel 21

Das Beispiel 3 wird mit dem Produkt des Beispiels 20 anstelle des kationischen Materials des Beispiels 3 wiederholt. Es wurden ausgezeichnete Ergebnisse erzielt.

Beispiel 22

Das Beispiel 7 wird mit der Abweichung wiederholt, daß das Waschmittel die ternäre Weichmacherkombination des Beispiels 20 anstelle der binären Kombinationen des Beispiels 1 enthält. Die Ergebnisse sind ebenfalls exzellent wie diejenigen der Beispiele 3 und 7.

Beispiel 23

Das Beispiel 22 wird mit der Abweichung wiederholt, daß als nicht-ionisches Material Neodol 45-11 verwendet wird (ein lineares C,.-C,ς-Alkanol + 11 Mole Ethylen-

... ^{X4 XD}

oxxd).

Beispiel 24

Das Beispiel 6 wird mit der Abweichung wiederholt,

daß die Seifenspaghetti durch die gleiche Gewichtsmenge Carbowaxkristalle (MW-3000-8000) ersetzt werden.

Beispiel 25

^;

Das Beispiel 24 wird mit der Abweichung wiederholt, daß die Carbowaxmenge wie folgt variiert wird:

a) 0,5 % des Waschmittels

b) 1,0 % des Waschmittels
c) 2,0 % des Waschmittels

d) 4,0 % des Waschmittels.

Beispiel 26

Die Beispiele 6, 7, 9, 10, 12, 13, 16, 17, 18, 19, 21, 22 und 23 werden wiederholt, wobei, falls Seifenspaghetti verwendet wurden, diese durch das Carbowax der Beispiele 24 und 25 in den folgenden Mengen ersetzt werden.

a) 0,2 Gew.% des Waschmittels
b) 0,4 Gew.% des Waschmittels

c) 0,8 Gew.% des Waschmittels

d) 1,0 Gew.% des Waschmittels

e) 2,0 Gew.% des Waschmittels

f) 3,0 Gew.% des Waschmittels
"15 g) 5,0 Gew. % des Waschmittels.

Beispiel 27

Die Beispiele 24, 25 und 26 werden wiederholt, wobei

anstelle des Carbowax

A) Pluronic F-108 Kristalle

B) Seifenspaghetti hoher Wasserlöslichkeit, die (a) 10 % Natriumxylolsulfonat; (b) 20 % Natriumxylolsulfonat; (c) 40 % Natriumxylolsulfonat enthalten, ver-

wendet werden.

Das Carbowax der Beispiele 24 bis 26 ist ein PoIyethylenglykol. Das Pluronic F-108 des Beispiels 27 besteht aus einem Pplyolxypropylen-Polyoxyethylen Block-30

polymeren mit 2 0 % Polyoxypropylengruppen als hydrophobem Anteil und 80 % Polyoxyethylengruppen. Das Basishydrophobe hat ein Molekulargewicht von 3250.

Das Pluronic F-108 ist ebenfalls ein Beispiel für ein wasserlösliches nicht-ionisches Material, das in den Schmelzen aus kationischem und nicht-ionischem Material

gemäß der Erfindung brauchbar ist. Von besonderem Wert 5

sind die flüssigen Pluronics, die bis zu etwa 50 % Polyoxyethylengruppen und ein Molekulargewicht des hydrophoben Polyoxypropylenanteils von etwa 950 bis 4000 aufweisen. Wenn Kombinationen aus z.B. Neodol 23-6,5 und Pluronics angewendet werden, kann es vorteilhaft sein, pastöse oder feste Pluronics zu verwenden. Diese enthalten im allgemeinen 25 bis 80 % Polyoxyethylengruppen. Beispiele für Flüssigpluronics sind Pluronic L-61, Pluronic L-61, Pluronic L-64, Pluronic L-72 und Pluronic 101. Beispiele für pastöse Pluronics sind Pluronic P-85 und Pluronic P-105. Als feste Produkte sind Pluronic F-87 und Pluronic F-27 zu nennen.

Beispiel 28

Um die Vorteile der erfindungsmäßen Waschmittel, keine Flecken zu bilden, zu veranschaulichen, wurden mehrere verschieden verschmutzte weiße Materialien bei 21 C und 49 C einmal mit einem Waschmittel gewaschen, das nur kationisches Material enthielt (A) , und zum anderen das kationisch-nichtionische Material des Beispiels 14 (B). Das Waschmittel hatte die in Beispiel 2 angegebene Zusammensetzung.

Alle weißen Materialien waren gleichmäßig verschmutzt. Die nach dem Waschen gemessenen Reflektanzwerte (Rd) sind nachfolgend zusammengestellt.

Gesponnenes Dacron

Dacron/Baumwolle (65/35)

Baumwolle
Nylon

	21°C	(B)	(A)	49°C	(B)
(A)	79,0	64,7	66,5
77,7	81,5	73,9	76,1
81,4	87,8	87,3	87,3
87,8	85,2	84,1	84,5
84,1

Aus den obigen Werten geht klar hervor, daß sogar nach nur einmaligem Waschen bei gesponnenem Dacron bei beiden Waschtemperaturen eine wesentliche Verbesserung festzustellen ist. Eine Verbesserung wird auch bei Dacron/Baumwolle bei 49 C und bei Nylon bei 21 C festgestellt. Ein Unterschied von 0,5 Rd Einheiten ist insofern signifikant, als dieser Unterschied visuell sichtbar ist.

Claims

Patentansprüche

Teilchenfömige Waschmittel-Weichmacher Zusammensetzung, die dem mit ihr gewaschenen Gewebe verbesserte Weichheit, Reinheit sowie antistatische Eigenschaften verleiht und keine Flecken verursacht, dadurch gekennzeichnet, daß sie etwa 5 bis 40 Gew.% in Wasser lösliche organische oberflächenaktive Substanzen, die keine Seifen sind, etwa 10 bis 60 Gew.% wasserlösliche neutrale bis alkalische Buildersalze, etwa 2 bis 20 Gew. % einer Mischung aus kationischem Aminweichmacher

und nicht-ionischsn Substanzen sowie etwa 0 bis 20 Gev/o % in Wasser lösliche oder dispergierbare Fettsäureseife oder eine Mischung dieser Seife mit

nicht-ionischen organischen oberflächenaktiven 5

Substanzen enthält;, wobei die nicht-ionischen Substanzen etwa 2 bis etwa. 50 Gew. % der Seifenmischung ausmachen und die Mischung aus kationischen und nicht-ionischer-. Substanzen in Form getrennter Teilchen im wesentlichen homogen in der ^

Zusammensetzung dispergiert ist»

2„ Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die kationischen Substanzen aus -j 5 einem quaternären Munoniumhalogenid und die nichtionischen Substanzen aus einem wasserlöslichen EthoKylat bestehen»

ο Zusammensetzung nach Anspruch 2_S dadurch gekennzeichnet, daß die nicht-ionischen Substanzen et v/a 2 bis 20 % der Mischung und die Mischung etwa 2 bis etwa 15 % des Waschrnittels ausmacht»

ο Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekenn-

zeichnet, daß das kationische Material aus einem quaternären Aüimcniumhalogenid mit zwei langen und zv/ei kurzen Aikylketten besteht,, das nichtionische Material ein. Hthoirylat eines Cg—C-^-ali-

phatischen Alkohols» Thiols„ Araids oder Amins ist 30

oder ein alkyliertes Piienol oder Thiophenol, das etv/a 3 bis 100 Mole Ethylenoxid enthält, wobei das nicht-ionische Ifeterial etwa 2 bis etwa 15 Gew. % der Mischung aus kationischeia und nicht-ionischem

Material ausmacht und diese Mischung etv/a 2 bis 35

etwa 10 % das Waschmittels beträgt»

ORIGINAL

5. Zusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die keine Seifen darstellenden oberflächenaktiven Substanzen Alkylbenzolsulfonate und die Buildersalze ein Phosphat umfassen, das kationische Material aus einem Alkylammoniumhalogenid mit zwei C,—C^-Alkylgruppen und zwei C, .-C,g-Alkylgruppen besteht, das nicht-ionische Material ein ethoxylierter C_g—C,„-linearer aliphatischer Alkohol ist, der etwa 3 bis etwa 50 Mole Ethylen-"Ό oxid enthält und dieses nicht-ionische Material etwa 3 bis etwa 10 Gew.% der Mischung aus kationischem und nicht-ionischem Material ausmacht.

6. Zusammensetzung, nach Anspruch 5, dadurch gekenn- ^ zeichnet, daß die Mischung aus kationischem und nicht-ionischem Material in Teilchenform vorliegt.

7. Zusammensetzung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung aus kationischem und

nicht-ionischem Material aus dem feinvermahlenen Produkt der gemeinsamen Schmelze von kationischer und nicht-ionischer Komponente besteht.

8„ Zusammensetzung nach Anspruch 5, dadurch gekenn-25

zeichnet, daß die Teilchen im allgemeinen kugelförmig sind mit poröser Oberfläche und festem Kern.

9. Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die oberflächenaktiven Substanzen lineare Cq-C₁„-Alkylbenzolsulfonate sind, der kationische Aminweichmacher aus quaternären Ammoniumsalzen mit zwei C,-C₄-Alkylgruppen und zwei C —C,„-Alkylgruppen, Imidazoliniumsalzen oder

deren Gemischen besteht, und das nicht-ionische Material in der Mischung aus kationischem und nicht-ionischem Material ein linearer aliphatischer

^co~°" C₁₀-Älkanol ist, der etwa 6 bis etwa 20 Mole ο Io

Ethylenoxid enthält»

10= Zusammensetzung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das nicht-ionische Material flüssig ist und etwa 2 bis 10 Gew. % der Mischung aus "10 kationischem und nicht-ionischem Material ausmacht.

11. Zusammensetzung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß sie Glykoi- oder Glycerinmono- oder -diester einer C₀-C,„-Fettsäure als Hilfs-

o Io

stoff enthält.

12. Zusammensetzung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß der Hilfsstoff Glycerinmonostearat ist =

ο Zusammensetzung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des Glycerinmonostearats etwa 1 bis etwa 20 Gew. % der Mischung aus kationischem und nicht-ionischem Material ausmacht 25

und als Komponente in diese Mischung eingearbeitet ist.

14„ Verfahren zur Herstellung der Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß

man die oberflächenaktiven organischen Substanzen, die keine Seifen sind, und die Buildersalze sprühtrocknet und die übrigen Bestandteile zu dem sprühgetrockneten Material gibt-

pan

15. Durch Versprühen und Kühlen hergestellte Weichmacherzusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einer innigen Mischung eines kationischen Amxnweichmachers und, bezogen auf das Gewicht dieser Mischung, 2 bis 20 % einer oberflächenaktiven wasserlöslichen nicht-ionischen Ethoxylatverbindung besteht.

16. Zusammensetzung nach Anspruch 15, dadurch gekenn-"10 zeichnet, daß das Ethoxylat aus dem Umsetzungsprodukt eines linearen aliphatischen Cq-C,„-Alkohols und etwa 5 bis etwa 100 Molen Ethylenoxid besteht.

17. Zusammensetzung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des nicht-ionischen Materials etwa 2 bis etwa 10 % beträgt.

18. Zusammensetzung nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß sie etwa 2 bis etwa 20 % eines Glykol- oder Glycerinmono- oder -diesters einer Cg-C,ο-Fettsäure enthält.

19. Zusammensetzung nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß sie etwa 2 bis etwa 10 % Glycerin-

monostearat enthält.