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BREVET D'IMPORTATION BASE SUR LE BREVET DU ZIMBABWE no 32/83
DU 4 FEVRIER 1983 La Société dite : ALBRIGHT & WILSON LIMITED à Oldbury, Warley, West Midland
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(Grande-Bretagne) - : - : - : - : - : - : - : - : - : - : - : - : - : - : - : - : - : - : - "Compositions liquides"
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La présente invention concerne de nouvelles composi- tions détergentes fluides, versables, à base aqueuse, contenant des quantités efficaces d'un adjuvant de détergent à rôle de tampon et d'adoucissante.
Le terme adjuvant sert parfois de manière lâche dans le domaine des détergents à inclure n'importe quel non-surfac- tif dont la présence dans une formulation détergente amplifie l'effet de nettoyage exercé par la formulation. Plus habituel- lement, cependant, le terme se limite aux"adjuvants"typiques, qui servent principalement de moyens pour éviter totalement ou partiellement les effets gênants, lors du lavage, des ions calcium et magnésium, par exemple en effectuant une chélation, une séquestration, une précipitation ou absorption des ions, et secondairement de sources d'alcalinité et de tampon. Le terme"adjuvant"sert ici dans ce dernier sens et désigne des additifs qui produisent les effets ci-dessus à un degré impor- tant, raison pour laquelle on les appellera parfois"adjuvants tampons et d'adoucissement".
Cet adjuvant sera du tripolyphos- phate de sodium ou d'autres sels de phosphates et phosphates condensés comme des orthophosphates, pyrophosphates, métaphosphates ou du tétraphosphate de sodium ou de potassium, ainsi que des phosphonates comme des acétodiphosphonates, des amino tris méthylène phosphonates et des éthylènediamine tétraméthylène phosphonates. Il comprend également des carbonates de métaux alcalins, des zéolites, et des agents organiques de séques- tration comme des sels de l'acide nitrilotriacétique, de l'acide citrique et de l'acide éthylène diamine tétraacétique, des acides polycarboxyliques polymères comme des polyacrylates et des copolymères à base d'anhydride maléique.
Pour éviter un doute, on indique que l'on utilise ici l'expression"adjuvant"pour signifier des silicates hydrosolubles de métaux alcalins comme du silicate de sodium, mais cela exclut des additifs comme la carboxyméthyl cellulose, dont le rôle est principalement celui d'un agent de maintien en suspension des salissures ou agent anti-redéposition, et de polyvinyl pyrrolidone, qui est principalement un agent d'épaississement.
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"Electrolyte"sert ici à indiquer les composés ioniques hydrosolubles qui se dissocient, au moins partiellement, en solution aqueuse pour donner des ions, et qui tendent à diminuer la solubilité ou la concentration des micelles de surf actifs dans de telles solutions par un effet"de relargage".
Cela comprend des sels minéraux dissociables et hydrosolubles, comme par exemple, des sulfates, chlorures, nitrates, phosphates, carbonates, silicates, perborates et polyphosphates de métaux alcalins ou d'ammonium, et aussi certains sels organiques hydrosolubles qui désolubilisent ou"relarguent"les surfactifs. Cela ne comprend pas des sels de cations qui forment avec les surfactifs présents des précipités insolubles dans l'eau.
"Hydrotrope"désigne n'importe quel composé hydrosoluble qui tend à augmenter la solubilité de surfactifs en solution aqueuse. Des hydrotopes typiques comprennent l'urée et les sels de métaux alcalins ou d'ammonium des acides alkylbenzène sulfoniques inférieurs comme le toluène sulfonate de sodium et le xylène sulfonate de sodium.
Telqu'ilsert ici"savon"désigne un sel au moins fai-
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blement hydrosoluble d'un acide monocarboxylique aliphatique naturel ou synthétique, sel qui possède des propriétés surfac-
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Cives, Le terme comprend les sels de sodium, de potassium, de d lithium kt d'ammonium d'acides gras naturels et synthétiques
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en C-, compris les acides stéarique, palmitique, oléique, linoléique, ricinoléique, béhénique et dodécanoique,
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les acides résiniques et les acides monocarboxyliques ramifiés.
usuels" L'expression"ingrédients
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dients autres que l'eau, les"ingrédients actifs' et les"électrolytes"qui peuvent être inclus dans les compositions détergentes de lessives, typiquement en des pro- portions dont le maximum est de 5 %, et qui sont compatibles, dans la formulation correspondante, avec l'existence d'une compo- sition versable, chimiquement stable et qui"ne sédimente pas"
L'expression englobe. les agent s anti-redéposi tion, les parfums, les colorants, les agents d'avivage optique, les hydrotropes, les solvants, les tampons, les agents de blanchiment, les inhi-
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biteurs de corrosion, les anti-oxygène, les agents de conser- vation, les inhibiteurs de tartre, les agents d'humidification, les enzymes et leurs stabilisants, les activateurs des agents de blanchiment, etc.
Telle qu'elle sert ici, l'expression"ingrédients fonc- tionne1s", désigne des ingrédients dont la présence est néces- saire pour exercer un effet bienfaisant dans le liquide de lavage et cela comprend des ingrédients qui contribuent à l'efficacité de l'action de lavage de la composition par ex- emple des surf actif s, des"adjuvants", des agents de blanchi- ment, des agents d'avivage optique, des tampons, des enzymes, et des agents anti-redéposition, et aussi des agents anti-corro- sion, mais l'expression exclut l'eau, les solvants, les colorants, du parfum, des"hydrotropes", du chlorure de sodium, du sulfa- te de sodium, des solubilisants et stabilisants dont le seul rôle est de conférer à une formulation concentrée de la sta- bilité,
de la fluidité ou d'autres caractéristiques intéres- santes."Charge utile"désigne le pourcentage d'''ingrédients fonctionnels"par rapport au poids total de la composition.
Les"ingrédients actifs"désignent les matières surfactives.
Sauf indication contraire, toutes les références effectuées dans le présent exposé à une"centrifugation"doivent être considérées comme se référant à de la centrifugation à 2SoC durant 17 heures à 800 fois la force normale de la gravité, (l'accélération de la pesanteur).
L'expression"phase séparable"sert ici à désigner des phases qui, dans le cas de phases liquides ou de phases à cristaux liquides, sont sé- parables du mélange pour former, par"centrifugation", une couche distinc- te et, dans le cas de phases solides, sont séparables des phases liquides, mais non nécessairement les unes des autres, par"centrifugation". Sauf si le contexte exige autrement, toutes les références aux compositions de "phases séparables"sont des références aux compositions des phases sépa- rées par centrifugation, et les références à la structure d'une composi- tion concernent la composition non centrifugée.
Une seule phase séparable peut comprendre deux ou plusieurs phases thermodynamiquement distinctes, qui ne sont pas séparables l'une de l'autre par centrifugation, comme par exemple une émulsion stable.
"Dispersée"sert ici à décrire une phase qui est distribuée de manière discontinue sous forme de particules ou gout-
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telettes distinctes dans au moins une autre phase. L'expres- sion"co-continues"décrit deux ou plusieurs phases qui s'in- terpénètrent et dont chacune s'étend continuellement dans un volume commun, ou bien est formée d'éléments séparés qui in- teragissent pour former une matrice continue tendant à main- tenir la position et l'orientation de chaque élément par rapport à la matrice lorsque le systèmes est au repos. Le terme"entremêlées"décrit deux ou plusieurs phases qui sont soit"co-continues", ou parmi lesquelles une ou plu- sieurs est ou sont"dispersées"dans l'autre ou dans les autres.
Les références à des phases solides concernent des substances présentes en fait dans la composition à l'état solide à la température ambiante, et cela comprend toute l'eau éventuelle de cristallisation ou d'hydratation, sauf si le contexte exige autre chose. Des références à des solides supposent des références à des solides microcristallins et cryptocristallins, c'est-à-dire les solides dont les cristaux ne sont pas directement observés par microscopie optique mais dont la présence peut seulement être supposée. Une couche solide est une couche non versable pâteuse ou gélati- neuse solide formée par centrifugation.
"L'eau totale"concerne l'eau présente sous forme d'eau liquide dans une phase surtout aqueuse, avec n'importe quelle autre eau présente dans la composition, par exemple l'eau de cristallisation ou d'hydratation ou de l'eau dis- soute ou présente d'une autre façon dans une phase quelcon- que surtout non-aqueuse. Le"poids ramené à sec"désigne le poids résiduel après enlèvement de l'eau totale et aussi de tout solvant éventuel ayant un point d'ébullition infé- rieur à IIOC.
Le terme"formulation"sert à décrire la combinaison d'ingrédients formant le"poids ramené à scud'une composi- tion. Ainsi, pour la même"formulation", on peut donner comme exemples un certain nombre de compositions, qui diffèrent par leur pourcentage de poids ramené à sec.
Sauf indications contraires, toutes les références faites dans le présent exposé concernent la viscosité mesurée à l'aide d'un viscosimètre à cupule et balancier à 25 C après deux minutes de fonctionnement en utilisant une cupule à fond
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plat de 20 mm de diamètre intérieur, 92 mm de longueur et un balancier de 13,7 mm de diamètre, de 44 mm de longueur, avec des extrémités coniques présentant un angle horizontal de 45 et une aiguille de 4 mm de diamètre tournant à 350 t/mn.
L'extrémité du balancier est à 23 mm de la base de la coupelle.
Cela correspond au viscosimètre "Rhéomat 30" de Contraves, en utilisant un système C de mesure à réglage de vitesse de 30.
Ces conditions ne conviennent pas pour mesurer des viscosités supérieures à 12 Pascals. seconde pour lesquelles il peut se produire une perte partielle de contact entre le balancier et l'échantillon.
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Le terme"versable"tel sert ici, signifie une viscosité inférieure à 11, 5 Pascals. seconde.
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Une phase"L"désigne une solution micellaire, isotrodtns pe, fluide d'un surfaetifj qui se produit habituel-
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lement à des concentrations comprises entre la concentration critique micellaire et une première mésophase liotrope, lorsque les molécules du surfactif s'agglomèrent pour former des micelles en forme sphérique ou de bâtonnets.
Une phase"G"désigne une phase à cristaux liquides du type, également connu dans la littérature sous le nom de Il phase nette fi ou "phase lamellaire", dans laquelle les molécules du surfactif sont disposées en couches parallèles d'étendues indéfinies séparées par des couches d'eau ou d'une solution aqueuse. Les couches peuvent être des bicouches ou des couches imbriquées de surfactifs. Pour un surfactif donné ou pour un mélange donné de surfactifs, la phase "G"existe normalement dans une gamme étroite des concentrations. Des phases"G"pures peuvent normalement être identifiées par examen d'un échantillon au microscope polarisant, entre polariseurs croisés. On observe des textures caractéristiques selon l'article classique de Resevear, JAOCS, volume 31 page 628 (1954) ou dans J.
Colloid and Interfacial Science, volume 30, nO 4, page 500.
Lorsqu'on les désigne ici les points (ou seuils) d'écoule- ment sont tels que mesurés sur un rhéomètre Deer série 11 RML à 250C.
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Sauf indications contraires, tous les pourcentages sont en poids, par rapport au poids total de la composition.
Une référence dans le présent mémoire à de la"sédimentation"comprend des références à une séparation vers le haut, aussi bien que vers le bas, de particules solides."Ne sédimentant pas"signifie ne sédimentant pas dans les conditions normales de stockage sauf indication contraire.
Typiquement,"ne sédimentant pas"implique l'absence d'une nette sédimentation au bout de trois mois à la température ambiante sous la gravité terrestre normale au niveau de la mer. L'expression"n'exclut pas des compositions présentant un certain degré de synérèse, phénomène selon lequel une partie de la phase aqeuse se sépare pour former une couche limpide à l'extérieur d'un gel ou d'une dispersion homogène.
De tels systèmes partiellement séparés peuvent habituellement être dispersés par des secousses. Cela contraste avec des systèmes sédimentés dans lesquels un sédiment solide se sépare de la dispersion, ce qui soulève généralement des problèmes bien plus importants pour distribuer le produit.
Les détergents liquides ont jusqu'à présent servi surtout à des applications de lavage léger, comme le lavage de la vaisselle. Le marché pour des détergents pour gros travaux, par exemple des détergents pour lessives, a été dominé par des poudres, en raison de la difficulté d'obtenir le maintien d'une quantité efficace de surfactif et en particulier c'"adjuvants"dans une formulation liquide stable.
De tels liquides doivent, en théorie, être moins onéreux que des détergents en poudre puisqu'ils vont éviter la nécessité d'effectuer un séchage et vont dans de nombreux cas remplacer la charge de type sulfate, utilisée de manière classique dans des détergents pulvérulents avec de l'eau. Ils offrent également la possibilité d'une plus grande commodité et d'une dissolution plus rapide que la poudre dans l'eau de lavage.
Des tentatives visant à proposer des solutions des "ingrédients fonctionnels"ont été relativement non couronnés de succès à l'échelle commerciale. Une raison de ce manque de succès a été la solubilité insuffisante, dans des formu-
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mulations aqueuses, des ingrédients fonctionnels les plus couramment utilisés et présentant le meilleur rapport qualité/ prix, par exemple du tripolyphosphate de sodium et du dodécyr benzène sulfonate de sodium. Du pyrophosphate de potassium et des sels d'amine des "ingrédients actif ;, qui sont plus solubles, ont été essayés comme produits de remplacement mais on n'a pas trouvé qu'ils présentaient un bon rapport qualité/ prix.
Des détergents liquides sans"adjuvant", contenant des proportions élevées de surfactifs, ont été mise sur l" marché pour la lessive, mais ils ne conviennent pas pour de, zones à eau dure et ils n'ont eu qu'un succès limité.
Une approche différente consiste à essayer de mettre l'excès d'"adjuvant"en suspension sous forme de solide dans la solution liquide du surfactif. Le problème a cependant consisté à stabiliser le système afin de maintenir l'adjuvanttampon en suspension et d'empêcher sa sédimentation. Cela a nécessité dans le passé des formulations relativement sophis- tiquées, empêchant la réalisation d'un adjuvant solide de faible coût et à relativement faible concentration et donnant une efficacité de lavage limitée.
Cette approche a été conditionnée par certaines hypothèses : que le détergent soit autant que possible en solution ; que la quantité de solides en suspension soit minimisée afin d'éviter les difficultés de stabilisation de la suspension à l'égard d'une sédimentation ; et que la présence d'épaississants ou stabilisants spéciaux est essentielle pour éviter une sédimentation.
Les produits introduits jusqu'à présent dans le commerce ont présenté certains inconvénients sérieux. En particulier, les formulations individuelles se sont avérées très sensibles à des variations relativement faibles de compositions et de modes opératoires de fabrication. Si l'on s'écarte d'une composition particulière, optimisée entre des limites assez étroites, on aboutit généralement à de l'instabilité et à la diminution de la durée de stockage possible. Le formulateur a donc été limité à des ingré-
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dients et des proportions particuliers, qui n'ont pas inclus bien des combinaisons les plus efficaces de surfactifs pour la lessive.
Puisqu'aucune explication théorique adéquate générale n'a été proposée pour la stabilité de tels systèmes, il ne s'est pas avéré possible de prédire les formulations qui seront stables et celles qui seront instables, ou d'indiquer comment obtenir la stabilisation de n'importe quelle combinaison donnée de surf actifs que l'on peut souhaiter pour des raisons d'effi- cacité de lavage ou de prix de revient. Il a fallu découvrir chaque formulation par des tâtonnements, et il a existé peu de souplesse pour adapter les formulations individuelles à des exigences spéciales.
De plus, en général, la"charge utile"a été excessivement faible. En outre, la proportion de 1'"adjuvant"à
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le l'ingrédient actif"a généralement été inférieure à ce que l'on préfère pour un lavage optimal, et il a souvent fallu des ingrédients onéreux, qui n'étaient pas habituellement néces- saires dans des formulations de poudre, pour augmenter la quan- tité de 1"ingrédients fonctionnel"en solution, et pour inhiber la sédimentation du solide en suspension.
Il a été découvert qu'en observant certaines condi- tions, il est possible de formuler des compositions de détergents à base aqueuse,"versable','fluide,"ne sédimentant pas','qui ont de nouvelles caractéristiques de structure et qui peuvent utiliser ou comporter comme surfactif, virtuellement n'importe quel surfactif ou n'importe quelle combinaison de surfactifs utiles dans des applications de lessives, en des proportions optimales voulues avec n'importe lesquels des "adjuvants"pour détergents communément utilisés. En général, on peut obtenir des compositions selon la présente invention qui contiennent des"charges utiles"nettement supérieures, pour un rapport efficace de l'adjuvant au surfactif, à ce qui pouvait être obtenu jusqu'à présent.
1 Des formes préférées de mise en oeuvre de la présente invention manifestent au moins certains des avantages suivants, en comparaison des produits vendus jusqu'à présent : une"charge
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utile"plus élevée ; un rapport accru de l"adjuvant" au surfactif ; une meilleure stabilité, un prix de revient inférieur en raison de l'utilisation d'ingrédients moins onéreux et en raison de la facilité de la production ; une mobilité satisfaisante ; un meilleur résultat de lavage ; des caractéristiques de"non écoulement", qui permettent d'ajouter les compositions dans les compartiments des machines à laver conçues pour fonctionner avec des poudres, sans libération prématurée ; une consistance convenant pour une distribution automatique ;
et la souplesse permettant de choisir des combinaisons de surfactifs optimales pour les exigences d'un marché particulier quelconque.
Il a été trouvé qu'en général, contrairement à ce qui avait été supposé en pratique, la composition est d'autant plus stable que la quantité de matière non dissoute est plus grande. Il a été découvert, en particulier, que l'on peut
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obtenir un produit"versable',"ne sédimentant pas', comportant de fortes"charges plus facilement que la proportion des"ingrédients actifs"dissous dans la phase liquide aqueuse est plus faible et que la proportion présente sous forme d'une structure'entremêlée'd'une phase solide ou "lamellaire'est plus grande.
Il a été en outre découvert que la plupart des surfactifs couramment utilisés dans des déter- gents en poudre peuvent exercer un effet stabilisant sur des suspensions aqueuses"d'ingrédients fonctionnels", lorsqu' ils sont présents en certains nouveaux états structurés dans la composition, ce qui peut, à des charges utiles élevées, suffire à stabiliser la composition sans la présence de stabi- lisants spéciaux, qui ne sont pas nécessaires par ailleurs pour la formulation. Il a également été découvert que l'on peut obliger les surfactifs à former une structure tridimen- sionnelle ouverte conférant de la stabilité aux suspensions aqueuses, par la présence d"électrolytes"et en réglant les conditions de l'opération de mélange.
Il a été découvert qu'en appliquant les principes ci-dessus, il est possible de formu- ler des détergents pour lessives sous forme de gels thixotropes ayant une matrice de surfactif solide hydraté ou en cristaux liquides pouvant contenir en suspension des particules d'un
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"adjuvant", solide, ce qui présente des avantages particuliers par rapport à des suspensions de détergents classiques.
L'art antérieur concernant des détergents liquides est extrêmement volumineux. Cependant, aux fins de la présente invention, on peut écarter les nombreuses références à des liquides pour lavage léger et à des détergents liquides pour lessive, limpides, avec ou sans adjuvant,, dans lesquels tous les ingrédients sont présents en solutions. La proportion du ou des "adjuvants", est dans chaque cas nettement inférieure à ce qui est souhaitable.
Des résumés généraux récents de l'état actuel de la technique comprennent JAOCS (avril 1981) page 356A :"Heavy Duty Laundry Detergents" (Détergents pour lessives pour gros travaux), ce qui comprend une revue des formulations liquides typiques disponibles dans le commerce, et"Recent Changes in Laundry Detergents" (modifications récentes dans les détergents pour les lessives), de Rutkowski, publié en 1981 par Marcel Dekker Inc. dans The Surfactant Science Series.
Les deux principales voies d'approche aux problèmes de formulation de détergents liquides comportant largement des adjuvants, ont consisté à émulsionner un surfactif dans une solution aqueuse d'un"adjuvant"ou à mettre un"adjuvant"solide en suspension dans une solution aqueuse ou émulsion de surfactif.
Pour la première approche, on peut citer comme exemples les brevets US-A-3 235 505, US-A-3 346 503, US-A-3 531 557, US-A-3 509 059, US-A-3 574 122, US-A-3 346 503 et US-A-3 328 309 ainsi que le brevet CA-A-917 031. Dans chacun de ces brevets, une solution aqueuse d'un"adjuvant" hydrosoluble est suffisamment concentrée pour relarguer le surfactif (habituellement de type non ionique liquide), et ce dernier est dispersé dans le milieu aqueux sous forme de gouttelettes colloïdales, à l'aide de divers émulsifiants.
Dans chaque cas, le système est une émulsion limpide qui, généralement, contient des proportions relativement faibles "d'adjuvant"et qui est excessivement onéreuse en
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raison du prix de l'utilisation d'"adjuvants"-solubles.
Pour l'autre approche, on peut citer comme exemples les brevets GB-A-948 617, GB-A-943 271, GB-A-2 028 365, E. P.
38 101, le brevet australien 522 983, US-A-4 018 720, US-A-
3 232 878, US-A-3 075 922 et US-A-2 920 045. Les formulations décrites dans ces brevets se séparent par"centrifugation'en une couche solide comprenant la majorité de 1 "adjuvant" peu soluble et en une couche aqueuse contenant au moins la majorité des"ingrédients actifs. Des produits industriels ou commerciaux, correspondant à des exemples de deux de ces brevets, ont été récemment mis sur le marché en Australie et en Europe. La stabilité de ces compositions est, en général, fortement sensible à des variations mineures de formulation.
La plupart exigent des additifs onéreux qui ne sont pas des "ingrédients fonctionnels"
Une approche différente consiste à mettre de l'adjuvant"solide en suspension dans un surfactif liquide anhydre non-ionique, comme décrit par exemple dans GB-A-1 600
981. De tels systèmes sont onéreux, ils limitent le choix du surfactif et donnent des propriétés de rinçage non satisfai- santes.
Plusieurs brevets décrivent des émulsions dans les- quelles"l'adjuvant"est dans la phase dispersée d'une émulsion plutôt qu'en suspension. Le brevet US-A-4 057 506 décrit la préparation d'émulsions limpides de tripolyphosphate de sodium, et US-A-4 107 067 décrit des émulsions inverses dans lesquelles une solution aqueuse d'un"adjuvant"est dispersée dans un système comportant un surfactif sous forme de cristaux liquides.
On peut également se référer aux nombreux brevets concernant des agents de nettoyage de surfaces dures, dans lesquels un abrasif est habituellement en suspension dans une solution aqueuse d'un surfactif, par exemple US-A-3 281 367 et US-A-3 813 349. Le brevet US-A-3 956 158 décrit des suspen- sions d'un abrasif dans un système en gel de fibres entre- lacées d'amiante ou de savon, par exemple. Cependant, les
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faibles proportions de surfactifs, l'absence d'un"adju- vant"et la présence de fortes concentrations d'abrasifs empêchent généralement ces brevets d'être d'une assistance quelconque pour formuler des détergents pour lessives.
On prépare normalement des détergents en poudre en séchant par atomisation des suspensions aqueuses, qui peuvent superficiellement ressembler à des formulations de détergents liquides, mais dont on n'exige pas qu'elles soient stables au stockage et que l'on prépare et manutentionne à des températures élevées. De telles suspensions ne sont en général
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pas la température ambiante. Des brevets décrivant la préparation et le séchage par atomisation de telles suspen- sions intermédiaires comprennent US-A-3 639 288 et DE-A-1 567 656.
D'autres publications présentant un intérêt éventuel sont :
Le brevet australien n 507 431, qui décrit des suspensions d'un"adjuvant"dans un surfactif aqueux, stabilisées par de la carboxyméthylcellulose sodique ou de l'argile comme agent épaississant. Cependant, les proportions des"ingrédients fonctionnels"et, en particulier, les"adjuvants", dans les formulations citées à titre d'exemple ne suffisent pas pour donner un produit entièrement acceptable à l'échelle commerciale ;
le brevet US-A-3 039 971 décrit une pâte de détergent contenant 1'"adjuvant". en solution
Le brevet FR-B-2 839 651 décrit des suspensions d'"adjuvants"du type zéolite dans des systèmes de surfactifs non-ioniques, cependant, les compositions sont des pâtes dures plutôt que des fluides"versables."
Le n 194 de A. C. S Symposium series"Silicates in Detergents" décrit l'effet des silicates sur des détergents liquides.
On comprendra que chacun des brevets précités cités en référence a été choisi parmi l'art antérieur très étendu et que les aspects pertinents ont été soulignés à l'aide de l'arrière-plan que constitue la connaissance de l'invention à titre de guide pour un tel choix et une telle mise en évi-
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dence. L'homme de l'art ayant une expérience ordinaire au moment de notre première priorité revendiquée et qui ne con- 1 naîtrait pas par avance l'invention proposée, n'aurait pas nécessairement choisi ces brevets comme étant particulièrement importants ou ces aspects comme présentant un intérêt ou une pertinence spéciale.
Le résumé ci-dessus ne représente donc pas l'image globale de l'art que possède l'homme ordinaire du métier. On pense que ce dernier considérerait généralement soit que des détergents liquides entièrement formés, comportant une forte proportion d'adjuvants et contenant des" adjuvante" - peu
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/ne solubles être obtenus, ou que l'on progresserait vers de telles formulations en mettant 1'"adjuvant"en suspension dans une solution aqueuse du surfactif, d'autres approches antérieures ayant échoué.
La présente invention propose des compositions détergentes fluides,"versables," "ne sédimentant pas", comprenant des
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"ingrédients actifs"et de 1"adjuvant compositions comprenant une"phase séparable"liquide surtout aqueuse contenant moins de 75 % en poids de 1"Ingrédient actif, toutes ces compositions présentant au moins certaines, mais non nécessairement la totalité, des caractéristiques suivantes elles sont thixotropes, elles comprennent au moins une phase liquide de façon prédominante aqueuse et une ou plusieurs
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autres phases séparables, par"centrifugation", ladite phase liquide surtout aqueuse et contenant de l'ingrédient deprésent en au moins l'une de cette ou de ces autres phases et un"adjuvant", présent dans l'une au moins de cette ou de ces autres phases,
cette ou ces autres phases étant ou"entremêlées"avec la phase surtout aqueuse ; ce sont des gels, ils comprennent une"phase séparablé'
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continue, surtout aqueuse, contenant de"l'électrolyte"dissous, ou à cristaux , liquides contenant une proportion importante de l'ingrédient actif, entremêlée aqueuse, et une phase solide au moins de façon prédominante en de 1'"adjuvant", les
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compositions ont un constituant lamellaire organique ; ce constituant lamellaire comporte des couches de surfactif et une solution aqueuse ; lesdites couches se répètent à des intervalles de 20 à 65 Angström ; cette ou ces autres phases sont au moins de façon prédominante non-aqueuse ;
les compositions ont une grande"charge utile"en"ingrédients fonctionnels 'charge typiquement supérieure à 20 % en poids, par exemple 25 à 75 %, plus habituellement au moins 30 %, de préférence au moins 35 X
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et encore mieux au moins 40 % en poids ; les compositions contiennent un rapport élevé de l'"adjuvant" dient actif, exemple un rapport supérieur à 1 : 1, de préfé- rence compris entre 1,2 : 1 et 4 : 1 ; elles contiennent plus de 5, et de préférence plus de 8 % en poids d"ngréd1ents actifs' ;
la phase surtout aqueuse contient une concentration inférieure à 15 X, de préférence inférieure à 8 %, par exemple infé- rieure à 2 %, typiquement, dans le cas d'un surfactif non- ionique ou d'alkylbenzène sulfonates, une concentration infé- rieure à 0, 5 en poids des ingrédients actifs dissous ; la proportion pondérale de l"ingrédient actif'dans la phase sur- "" tout aqueuse par rapport à l'ingrédient actif total dans la composition est inférieure à 1 : 1,5, de préférence inférieure à 1 : 2, par exemple inférieure à 1 : 4 ; la phase surtout aqueuse liquide contient suffisamment d'électrolyte pour présenter une concen- tration d'au moins 0,8, de préférence au moins 1,2, par exemple 2,0 à 4,5 ions gramme par litrepour le total des cations métal alcalin et/ou ammonium ;
les compositions contiennent au moins 15 % en poids, de préférence plus de 20 % en poids de"l'adju-
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le 1 le vant", 1'"adjuvant"est au moins, de façon prédominante, du tripolyphosphate de sodium ; 1'"adjuvant"comporte une proportion mineure de silicate de métal alcalin, de préférence du silicate de sodium ; la viscosité globale de la composition se situe entre 0,1 et 10 Pascals. seconde, de préférence entre 0,5 et 5 Pascals. seconde ;
la composition présente un point ou seuil d'écoulement qui est de préférence au moins égal
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à 2, par exemple au moins égal à 5, de préférence inférieur - 5 à 200, par exemple compris entre lOx10-5 et 150xlO une phase contenant de l'"a. des particules
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solides ayant une dimension particulaire maximale inférieure à la limite pour laquelle les particules tendent à sédimenter ; les particules ont, adsorbé sur leur surface, au moins un inhibiteur de croissance de cristaux qui suffit à maintenir les particules solides au-dessous de la limite à laquelle les particules tendent à sédimenter ; la composition contient un inhibiteur d'agglomération, qui suffit à empêcher une flocula- tion ou coagulation des particules solides.
Selon un premier aspect, donc, la présente invention propose une composition détergente à base aqueuse,"versable' "ne sédimentant pas'comportant au moins 25 % en poids de "charge utile"et comprenant une première phase liquide surtout aqueuse, contenant de l'électrolyte dissous, au moins une
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phase solide'dispersée"comprenant et une autre phase, comprenant plus de 25 % des de"l'adjuvant"solide'ingrédients actifs," qui peut se séparer de ladite première phase par 17 heures de centrifugation à 25 C à 800 fois l'accélaration de la oesanteur.
Selon un second aspect, la présente invention propose une composition détergente à base aqueuse, "versable' ; "ne sédi- mentant pas", comprenant de l'eau, au moins 5 % en poids de surfactif et au moins 16 % en poids d'un"adjuvant"et qui, par 17 heures de centrifugation à 25 C à 800 fois la gravité normale, donne une"couche réparable"liquide surtout aqueuse contenant de l''électrolyte"dissous et une ou plusieurs autres"couchesjséparables', cette ou ces autrescouches séparables contenant au moins une certaine proportion dudit"adju- vant"sous forme de solides"dispersés* et comprenant au moins une proportion majeure dudit surfactif.
Selon un troisième aspect, la présente invention propose une composition détergente à base aqueuse,"versable' 'ne sédimentant pas", ayant un constituant organique de structure lamellaire et comprenant une"phase liquide séparable"surtout aqueuse, contenant en dissolution de l"électrolyte', une 'phase séparable"comprenant au moins une proportion importante d'un surfactif, "entremêlée" avec ladite"phase séparable" surtout aqueuse, et au moins une phase solide consistant, au moins
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de façon prédominante, en des particules solides de l'"adjuvant" "dispersées"dans les autres phases, ladite composition ayant une proportion decharge utile"d'au moins 25 %.
Selon un quatrième aspect, la présente invention propose des compositions détergentes fluides,"versables","ne sédimentant pas",, comportant au moins 25 % en poids de"charge utile"
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et comprenant : au moins une"phase séparablè'liquide surtout aqueuse ; et une ou plusieurs autres"phases au moins de ces dernières phases comprenant une matrice d'un hydrate de surfactif solide formant avec la ou les phases liquides surtout aqueuses, un gel thixotrope ; et des particules d'un"adjuvant"solide en suspension.
Selon un cinquième aspect, la présente invention
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propose des compositions détergentes fluides,"versables'J"ne sédimentant pas'comprenant au moins une"phase séparablë'liquide surtout aqueuse, au moins une"phase séparable"à cristaux liquides contenant du surfactif et au moins une"phase séparable surtout non aqueuse, qui comprend des particules d'"adjuvants" solide en suspension dans cette composition. De préfé- rence, la phase à cristaux liquides est une phase"G".
Selon un sixième aspect, la présente invention propose une composition détergente comportant un adjuvant, fluide, "versable," "ne sédimentant pas", comprenant au moins une"phase séparable" surtout aqueuse et une ou plusieurs autres"phases séparables" ; au moins l'une de ces autres phases comprend des sphéroïdes ou vésicules formés d'une ou plusieurs enveloppes (coques) de surfactif. Lesdites enveloppes de surfactif peuvent éven- tuellement être séparées par des enveloppes d'eau ou de solu- tions aqueuses, ce qui donne une structure lamellaire, par exemple de phase"G". Lesdites vésicules peuvent contenir une phase liquide surtout aqueuse et/ou un ou plusieurs micelles de surfactif de forme sphérique ou en bâton et une ou plusieurs particules d'"adjuvant"solides.
Selon un septième aspect, l'invention propose une composition détergente fluide, " versable' : "ne sédimentant pas','
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comprenant une première'phase séparable" surtout aqueuse, contenant en dissolution moins de 60 % du poids total des
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liquide,ingrédients actifs de la composition, et une ou plusieurs autres "phases séparables", "entremêlées" avec la première, l'une au moins de ces autres phases contenant les'ingrédients actifs' anioniques et/ou non-ioniques et au moins l'une de ces autres phases contenant de 1'"adjuvant"solide.
Selon un huitième aspect, l'invention propose une composition détergente fluide, comportant un adjuvant,
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toi versable comprenant au moins une phase séparable liquide surtout aqueuse contenant assez"d'électrolyte'en solution pour donner au moins 0,5, de préférence au moins 0,8, par exemple 1 à 4, ions gramme, par litre, de la somme des cations de métaux alcalins, de métaux alcalinoterreux et/ou d'ammonium et une ou plusieurs autres phases contenant du surfactif,"entremêlées"avec les premières, ainsi qu'un adjuvant".
solide en suspension, cette composition ayant une"charge utile"représentant au moins 25 % en poids, ledit"électrolytd'étant présent en une quantité au moins suffisante pour maintenir au moins une proportion majeure des 'ingrédients actifs" toutaux de la composition dans l'une au moins des autres phases, et inhiber ainsi la sédimentation dudit adjuvant.
Selon un neuvième aspect, l'invention propose une
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composition détergente fluide,"versabld','he sédimentant pas, comprenant au moins une surtout aqueuse, contenant en dissolution de l"ëlectrolyte'au moins une autre'phase séparable"contenant des "ingrédients actifs" ;
et de 1'"adjuvant"solide en suspension, ladite composition ayant une proportion de"charge utile"se situant entre la concentration minimale nécessaire pour donner une composition ne"sédimentant pas"et la concentration maximale nécessaire pour donner une composition"versable"
Selon un autre aspect encore, la présente invention propose une composition détergente fluide, "versable,""ne sédimentant pas", comprenant au moins une"phase séparable'surtout aqueuse sensiblement saturée par rapport à unsurfactif ou à chacun des surfactifs capable de former un hydrate solide ou une phase à cristaux liquides, et au moins un"adjuvant",
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une matrice dudit hydrate solide ou du surfactif en cristaux liquides"entremêlé"avec ladite phase surtout aqueuse comportant en suspension des particules d'au moins un"adjuvant"d'une dimension'inférieure au seuil auquel se produit une sédimentation, ladite composi- tion comprenant un inhibiteur de croissance. des particules suffisant pour maintenir lesdites particules au-dessous dudit seuil et un inhibiteur d'agglomération suffisant pour empêcher une coagulation et/ou une floculation desdites particules.
De préférence, dans cet autre aspect, la teneur en poids ramené à sec est supérieure à 35 % du poids de la composition, et le rapport de 1'"adjuvant"aux"ingrédients actif s'est supé- rieurà 1 : 1.
Les détergents liquides pour lessives, à base aqueuse, contenant'un adjuvant solide en suspension peuvent, en général, commodément être soumises à classement par"centri- fugation'selon la définition ci-dessus.
On peut distinguer trois types principaux de liquides pour lessives ayant une phase aqueuse continue et du solide en dispersion, que l'on désignera ci-après comme étant des suspensions de groupe I, de groupe II et de groupe III.
Le premier groupe des suspensions pour lessives est caractéristique de l'art antérieur étudié ci-dessus, qui concerne des suspensions d'un"adjuvant"solide dans des solutions aqueuses ou émulsions aqueuses de surfactif. Par centrifugation selon la définition donnée ici, les composi- tions de groupe I se séparent en une couche solide constituée essentiellement en de l"" adjuvant". et en une couche liquide visqueuse comprenant de l'eau et du surfactif.
Les facteurs de formulation tendant à former des compositions de groupe I comprennent l'utilisation des surfactifs plus hydro-
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solubles, comme des alkyl-éther-sulfates, la présence d'agents de solubilisation comme des"hydrotropes"et des solvants orga- niques miscibles à l'eau, des proportions relativement faibles de 1 "èlectrolyte" et des "charges utiles" relativement basses.
Les formulations de groupe I manifestent normalement au moins certaines des propriétés physiques suivantes. La viscosité
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globale de la composition est déterminée par et est semblable à, la viscosité de la couche liquide aqueuse. La couche aqueuse présente typiquement une viscosité de 0,1 à 1, 0 pascal. seconde. Les viscosités des compositions sont généralement aussi inférieures à 1 pascal. seconde, par exemple 0,3 à 0,6 pascal. seconde. Les compositions ont habituellement des points d'écoulement inférieurs à 4 et souvent inférieurs à 10-5/ cm-2. Cela implique une composition relativement non-structurée. Cela est confirmé par des études de dispersion de neutrons et de diffraction des rayons X et par microscopie électronique.
En les soumettant à un taux de cisaillement élevé, on rend instables de nombreuses formulations de groupe I.
Le groupe II se distingue essentiellement du groupe I du fait qu'au moins la proportion majeure du surfactif est présente dans une "phase séparable :' qui est distincte de la phase liquide surtout aqueuse contenant"l'électrolytë. Ce groupe se distingue du groupe III du fait qu'au moins la majeure proportion du surfactif se sépare sous l'effet d'une centrifugation sous forme d'une couche-liquide ou d'une couche à cristaux liquides.
Le groupe II n'est pas représenté dans l'art antérieur, mais il est typique des détergents pour lessives de la présente invention, que l'on prépare à partir de surfactifs non ioniques ou de surfactifs mixtes non ioniques/anioniques, ou à partir d'alkyl-éther sulfates, de paraffines-sulfonates ou d'oléfines-sulfonates comme constituants majeurs des"ingrédients actifs.
Les compositions de groupe II manifestent typiquement une séparation en trois couches lors d'une centrifugation, ce qui donne une couche aqueuse liquide non visqueuse (par exemple moins de 0,1 pascal. seconde, habituellement moins de 0,02 pascal. seconde), qui contient de l"electrolyte'mais peu ou pas de surfactif, une couche liquide visqueuse qui contient une proportion majeure des "ingrédients actif s :' et une couche solide consistant surtout en de"l'adjuvant' Les compositions du groupe II ont, typiquement, un très bas point d'écoulement au début de leur préparation mais elles
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deviennent davantage analogues à un gel sous l'effet d'un vieillissement. La viscosité de la composition se situe habituellement entre 1 et 1,5 pascal seconde.
Les compositions de ce type présentent une structure lamellaire dans les études de diffraction des rayons X et de neutrons et lors d'un examen au microscope électronique. La plupart des compositions de groupe II, centrifugées comportent la couche du surfactif liquide ou à cristaux liquides au-dessus, mais l'on n'exclut pas des compositions dans lesquelles lacouche aqueuse comportant"l'électrolyte"est la phase supérieure ou dans lesquelles il existe deux ou plusieurs couches solides pouvant se distinguer l'une de l'autre, l'une au moins de ces phases solides pouvant se séparer vers le haut, par rapport à l'une des deux couches liquides ou aux deux, par centrifugation.
La distinction essentielle du groupe III par rapport aux autres groupes consiste en ce qu'au moins la majorité du surfactif centrifuge en une couche solide. Les formulations du groupe III peuvent former, par centrifugation, plus d'une couche solide. Normalement, le surfactif et l"'adjuvant" se séparent tous deux par sédimentation vers le bas sous l'effet d'une centrifugation, et les deux phases solides ne sont pas distingables. Cependant, certaines formulations du groupe III peuvent présenter une phase de surfactifs se sépa- rant vers le haut ou plus d'une phase de surfactifs dont l'une au moins peut se séparer (se sédimenter) vers le haut. Il est
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1 1 IV possible également qu'une partie ou que la totalité de J. adju-vant"se sépare vers le haut.
Le troisième groupe des liquides pour lessives est typique des compositions de la présente invention préparées à partir des surfactifs qui sont moins solubles en phase aqueuse, notamment des surfactifs anioniques comme des alkyl- benzène sulfonates de sodium, des sulfates d'alkyle, des sul- et fonates d'ester carboxylique,/de nombreux savons, ainsi que des mélanges de tels surfactifs avec des proportions mineures d'un surfactif non ionique. Les formulations du groupe III se séparent typiquement, sous l'effet d'une centrifugation, en deux couches.
La première de ces deux phases est une phase
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aqueuse non visqueuse (par exemple moins de 0,1 pascal-seconde et habituellement moins de 0,02 pascal-seconde), contenant en solution de l'électrolyte et peu ou pas de surfactif, et la seconde est une couche solide comprenant de 1'"adjuvant". et du surfactif.
Les propriétés rhéologiques du groupe III, typiquement, sont les signes les plus importants de la structure. La viscosité de la suspension est nettement supérieure à celle de la couche aqueuse, par exemple et de façon typique 1,2 à 2 pascals. seconde. Les compositions ont généralement un point
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de (d'écoulement) assez élevé, supérieur N/ un temps très court de récupération après avoir été soumises à des contraintes de cisaillement excédant le point de déformation, par exemple et habituellement 20 à 100 minutes.
Lors de leur récupération après avoir été soumises à des contraintes très élevées de cisaillement, de nombreuses formulations du groupe III présentent une viscosité accrue et une plus grande stabilité.
Il existe une progression graduelle du groupe I au groupe III, certaines formulations comportant certaines propriétés caractéristiques d'un groupe et certaines caractéristiques d'un autre groupe. Des formulations à base de savon selon la présente invention, par exemple, peuvent présenter une faible quantité d'une troisième phase, lors de la centrifugation, mais manifester des propriétés rhéologiques caractéristiques du groupe III.
Des compositions à la limite entre les groupes I et II sont parfois instables mais peuvent être transformées en des formulations stables du groupe II de l'invention, par
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l'addition de suffisamment d"èlectrolyte'et/ou par l'augmentation de la'tharge La plupart des formulations (ou formules) du groupe I peuvent être transformées des formulations du groupe II si l'on ajoute suffisamment d'"électrolyte"De même, l'addition A/ d'un supplément d'électrolyte tend à transformer des formula- tions de groupe II en des formulations de groupe III. Inversement, des formulations de groupe III peuvent généralement être transformées en des formulations de groupe II et des formula-
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tions de groupe II en celles du groupe I, par addition d'un "hydrotrope'.
On n'exclut pas la possibilité de transformer certaines formulations du groupe III directement en du groupe
I et inversement par addition" d'hydrotrope'ou d "'électrolyte :' respectivement.
Les formulations selon la présente-invention et celles de l'art antérieur ont été examinées par diffraction des rayons X et diffraction de neutrons et par microscopie élec- tronique.
On a préparé des échantillons pour des études de diffraction de neutrons, en utilisant de l'oxyde de deutérium au lieu de l'eau. On a maintenu la teneur en eau à une valeur minimale, bien que certains ingrédients, normalement ajoutés sous forme de solutions aqueuses (par exemple du silicate de sodium), ou sous forme d'hydrates, ne soient pas disponibles sous une forme deutérée.
On a examiné des formulations à base d'oxyde de deuté- rium dans le spectromètre à dispersion de neutrons petit angle de Harwell. On a également examiné des échantillons aqueux et des échantillons à base d'oxyde de deutérium, en utilisant un diffractomètre de rayons X à faible angle. On a congelé et décapé la cassure. des échantillons aqueux, revêtus d'or et/ou d'or/palladium, et on les a étudiés au microscope électonique à balayage à faible température de l'Université de Lancaster. Il n'a pas été possible d'examiner par dispersion d'électrons des formulations commerciales compétitives qui ne sont pas, bien entendu, disponibles sous une forme deutérée.
Comme dans le cas de la centrifugation, les trois techniques décrites ci-dessus donnent toutes une indication de trois grandes catégories de suspension de détergent liquide, qui semblent correspondre généralement aux compositions de groupe I, de groupe II et de groupe III décrites ci-dessus, à propos de la classification par"centrifugation.
La première catégorie de compositions qui comprend, de façon générale, les compositions appartenant typiquement au groupe I, a été caractérisée par analyse à l'aide de
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neutrons et par analyse aux rayons X comme ayant des proportions élevées de dispersion sous faible angle et une absence de pics séparés, ce qui correspond à des caractéristiques structurelles répétées et régulières. Certaines formulations ont présenté des épaulements indistincts et larges, d'autres un fond continu léger. Une diffraction sous faible angle est une dispersion très voisine de la ligne du faisceau incident et elle est habituellement dominée par une diffraction à partir de dispersions diluées d'inhomogénéitê de la composition.
Les épaulements observées avec certaines formulations du groupe I ont une forme et undéplacement angulaire typiques de solutions micellaires concentrées de surfactifs (phase L-.).
Sous le microscope électronique, des formulations de groupe r typiques donnent une texture granulaire largement sans caractéristique avec des cristaux de l'l'adjuvant" dis- tribués au harsard, semble-t-il. Ces résultats correspondent bien à l'hypothèse fondée sur leurs propriétés rhéologiques et selon laquelle les formules typiques de groupe I ne sont relativement pas structurées et manquent de caractéristiques lamellaires décelables. Cependant, certains membres du groupe I ont présenté, au microscope électronique, des structures sphériques ayant un diamètre d'environ 5 microns.
On a obtenu un type très différent de figure pour les formules de type II. Ces formules ont présenté des proportions relativement faibles de diffraction de faible angle près du faisceau incident, un pic typique d'une solution micellaire concentrée (phase L,) et une crête ou des crêtes nettement définies correspondant à une structure lamellaire bien définie.
Les positions de ces derniers pics ont été selon un rapport numérique simple, avec des crêtes de premier, de second et parfois de troisième ordre que l'on pouvait habituellement distinguer. Les pics montrent que les lamelles sont espacées de manière relativement large (36 à 60 Angströms). Au microscope électronique, les structures lamellaires sont visibles.
Dans certains cas, on a pu également observer des structures spéroldales, ayant par exemple 1 micron environ de diamètre.
Les formulations typiques de groupe III ont donné une
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diffraction de faible angle relativement étroite et intense avec des raies dis- tinctes indiquant une structure lamellaire. Les raies (ou pics) ont été plus larges que dans le cas des formules typiques du groupe
II, et il n'a pas toujours été possible de distinguer sépa- rément des crêtes (ou raies) de second et de troisième or- dre. En général, le déplacement des crêtes indique une struc- ture lamellaire dont les lamelles sont plus rapprochées que dans le cas des formulations typiques du groupe II (par ex- emple 26 à 36 Angströms de distance). Les structures lamel- laires ont été nettement visibles au microscope électronique.
On pense que les propriétés ci-dessus peuvent le plus fa- cilement s'expliquer par l'hypothèse selon laquelle la présen- te invention englobe une nouvelle structure de matière dans laquelle de 1'"adjuvant"solide est en suspension dans un a- gencement structuré d'un hydrate de surfactif solide et/ou du surfactif en phase"G"en association avec une solution de pha- se micellaire. Des formes préférées de réalisation de la pré- sente invention et, en particulier, des compositions du groupe
III comprennent des systèmes de gel versables dans lesquels il peut y avoir deux ou plusieurs phases"co-continues"ou "entremêlées".
Les propriétés des compositions du groupe III peuvent s'expliquer sur la base du fait que ce sont des gels thixotropes comprenant un réseau tridmensionnel relativement faible d'un hydrate de surfactif solide "entremêlé" avec une phase aqueuse relativement non visqueuse qui contient de l'''électrolyte''dissous, mais peu ou pas de surfactif. Le ré- seau empêche la sédimentation des particules séparées en sus- pension et de toutes autres, génératrices du réseau. Les soliformant le réseau peuvent être présents sous forme de plaquettes, de feuilles d'étendue indéfinie, ou de fibres ou, en variante, sous forme de particules asymétriques reliées en un réseau aléatoire ou interagissant pour donner un réseau aléatoire qui est"entremêlé"de liquide.
La structure est suffisamment stable pour inhiber ou empêcher une précipitation au stockage et elle va également limiter le degré d'étalement du gel sur une surface horizontale ; cependant, la structure est assez faible pour permettre de verser ou de pomper les compositions. La structu- re solide est composée au moins de façon prédominante d'un hydrate
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de surf actif, par exemple à base d'alkyl-benzène sulfonate de sodium ou d'alkyl sulfate de sodium. Ainsi, il ne faut pas d'autre agent de stabilisation que ce qui est nécessaire dans l'utilisation finale de la formulation.
De tels gels peuvent, en particulier, présenter une structure analogue à de l'argile, appelée parfois une structure en"château de cartes", avec une matrice de cristaux de forme plate orientés au hasard et englobant des interstices importants où se logent les particules de l'adjuvant.
Le surfactif solide peut, dans certains cas, être associé au surfactif de phase"G"ou être au moins partiellement remplacé par ce surfactif de phase"G".
Dans le cas des formulations de groupe II, il peut y avoir quatre phases distinctes du point de vue thermodynamique, dont trois seulement sont des phases séparables dans- les conditions ici définies.
Les phases décelées par diffraction comprennent une phase lamellaire, qui est probablement une phase"G"mais peut être, dans certains cas, de l'hydrate de surfactif ou un mélange d'hydrate de surfactifsavec de la phase"G", et une solution micellaire "LI", surtout aqueuse, avec 1 2au- vant"solide. Il existe aussi une solution surtout aqueuse contenant de l'électrolyte mais moins de 75 %, notamment
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50 %, habituellement moins de 40 plus habituellement moins de 20 %, de préférence moins de 10 % et encore mieux moins .. de 5 %, par exemple moins de 2 poids total des ingré- %,dients actifs.
L'adjuvant est en suspension dans un système qui peut comprendre un réseau de phase"G"et/ou des sphéroïdes ou vésicules, qui peuvent avoir une structure analogue à des oignons, ou une enveloppe externe, formée de couches sucessives de surfactif, par exemple sous forme de phase"G", et qui peuvent contenir au moins l'une des phases surtout aqueuses, par exemple la solution c'électrolyte, ou plus probablement la solution micellaire "LI". Au moins l'une des phases surtout aqueuses constitue la phase continue. Une preuve de la présence des vésicules est fournie par l'examen au
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microscope dans le cas des compositions contenant des oléfi- nes et des paraffines-sulfonates.
Les compositions de la présente invention contiennent de préférence au moins 5% en poids de surfactifs. De préfé- rence, le surfactif constitue de 7 à 35% du poids de la compo- sition, par exemple 10 à 20% de ce poids.
Le surfactif peut, par exemple, consister essentielle- ment en un sel au moins un peu hydrosoluble d'un acide sulfoni- que ou d'un acide sulfurique mono-estérifié, par exemple un alkylbenzène sulfonate, un alkyl sulfate, un alkyl éther sulfa- te, une oléfine sulfonate, un alcane sulfonate, un alkylphenyl sulfate, un alkylphényl éther sulfate, un alkyléthanolamide sul- fate, un alkyléthanolamide éther sulfate, ou un acide gras al- pha sulfoné ou son ester, chacun comportant au moins un groupe alkyle ou alkényle ayant de 8 à 22, et plus habituellement 10 à 20, atomes de carbone aliphatiques.
De tels groupes alkyles ou alkényles sont de préférence des groupes primaires linéai- res mais peuvent éventuellement être des groupes secondaires ou ramifiés. L'expression"éther"désigne ci-dessus des groupes polyoxyéthylène (ou éthoxylate) polyoxypropylène, glycéryle et des groupes mixtes polyoxyéthylèneoxypropylène ou les groupes mixtes glycéryl-oxyéthylène ou glycéryloxy- propylène, contenant typiquement 1 à 20 groupes oxyalkylène par exemple le surfactif sulfoné ou sulfaté peut être du dodé- cylbenzène sulfonate de sodium, de l'hexadécyl benzène sulfo- nate de potassium, du dodécyl, diméthylbenzène sulfonate de sodium, du lauryl sulfate de sodium, du (suif)-sulfate de so- dium, de l'oléyl sulfate de potassium,
du lauryl monoéthoxy- sulfate d'ammonium ou du polyoxyéthylène (10 moles)-sulfate de monoéthanolamine.
D'autres surf actif s anioniques utiles selon la présente invention comprennent des (alkyl gras) sulfosuccinates, des (alkyl gras) éther sulfosuccinates, des alkyles gras-sulfosucci- namates, des alkyles gras-éthers-sulfosuccinamates, des acyl sarcosinates, des acyl taurides, des iséthionates, des"savons"
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comme des stéarates, des palmitates, résinates, tes et des alkyl-éther-carboxylates. On peut aussi utiliser
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des esters phosphoriques anioniques. Dans chaque cas, le sur- factif anionique contient typiquement au moins une chaîne hydrocarbonée aliphatique ayant de 8 à 22. de préférence 10 à 20, atomes de carbone et, dans le cas des éthers, un ou plusieurs groupes glycéryles et/ou l à 20 groupes éthylène- oxy et/ou propylèneoxy.
Certains surfactifs anioniques, comme les oléfines- sulfonates et les paraffines-sulfonates, sont disponibles dans le commerce seulement sous une forme qui contient un peu de disulfonate formé comme sous-produit des procédés nor- maux de fabrication industrielle. Ces derniers tendent à solubiliser le surfactif à la façon d'un"hydrotrope". Cepen- dant, les oléfines-et paraffines-sulfonates forment facile- ment des compositions stables qui, lorsqu'on les centrifuge, contiennent une proportion mineure du surfactif total dans la phase aqueuse et montrent la présence de structures sphé- roldales. Ces compositions sont de nouveaux détergents inté- ressants pour lessives et constituent donc un aspect parti- culier de la présente invention.
Des surfactifs anioniques préférés sont des sels de sodium. D'autres sels d'un intérêt commercial ou industriel comprennent ceux de potassium, de lithium, de calcium, de magné- sium, d'ammonium, de monoéthanolamine, de diéthanolamine, de triéthanolamine et d'alkylamines contenant jusqu'à 7 atomes de carbone aliphatique.
Le surfactif peut éventuellement contenir, ou consis- ter en, des surfactifs non ioniques. Le surfactif non ioni- que peut être, par exemple, un alcanolamide en C, à C22 déri- vant d'une mono-ou di-alcanolamine inférieure, comme du monoéthanolamide (de noix) de coco.
D'autres surfactifs non ioniques, qui peuvent éventuellement être présents, comprennent des alcools éthoxylés (polyéthylèneoxy), des acides carboxyl- ques éthoxylés, des amines éthoxylées, des alkylolamides éthoxylés, des alkylphénols éthoxylés, des glycéryl esters éthoxylés, des sorbitan esters éthoxylés, des esters phosphoriques éthoxylés, et les analogues propoxylés ou éthoxylés et propoxylés de tous les non-ioniques éthoxylés ci-dessus, qui comportent tous un groupe alkyle ou alkényle
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en Cq-C-et ont jusqu'à vingt groupes éthylène-oxy et/ou propylèneoxy, ou n'importe quel autre surfactif non ionique qui a été incorporé jusqu'à présent dans les compositions de détergent en poudre ou liquides, par exemple des oxydes d'amine.
Ces derniers comportent typiquement au moins un
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groupe alkyle ou alcényle en C.-C-.,, de préférence en C,-C-, et jusqu'à trois groupes alkyles inférieurs (par exemple en Ci-c et de préférence en CI-C2).
Les surfactifs non ioniques préférés pour la présente invention sont par exemple ceux ayant un rapport hydro-lipophile (HLB) compris entre 7 et 18 et compris par exemple entre 12 et 15.
Certains de nos détergents peuvent contenir des surfactants cationiques, et en particulier des assouplissants cationiques pour les étoffes, habituellement en une proportion mineure de la matière active totale. Les assouplissants cationiques des étoffes intéressants dans l'invention comprennent des amines quaternaires comportant deux groupes alkyles ou alcényles à longue chaîne (par exemple en Cl2 à C22, typiquement en Cl6 à C20 et soit deux groupes alkyles à courte
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chaîne (par exemple en CI à C4) ou bien un groupe à courte 1 4 chaîne et un groupe benzyle. Ils comprennent aussi l'imidazoline et des imidazolines quaternaires comportant deux groupes alkyles ou alcényles à longues chaînes, et des amido amines et amino ammonium quaternaires comportant deux groupes alkyles ou alcényles à longue chaîne.
Les assouplissants quaternisés sont tous habituellement des sels d'anions qui confèrent une certaine solubilité dans l'eau, comme des anions formiate, acétate, lactate, tartrate, chlorure, méthosulfate, éthosulfate sulfate ou nitrate. Des compositions de la présente invention ayant une nature d'assouplissant d'étoffé peuvent contenir des argiles du type de la smectite.
Les compositions de la présente invention peuvent aussi contenir des surfactifs amphotères, qui peuvent être inclus typiquement dans des surfactifs ayant un assouplissant cationique pour étoffes mais ils peuvent également être inclus, habituellement à titre de constituants mineurs des"ingrédients
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#V t. actifs, dans n'importe lequel des autres types de détergents étudiés ci-dessus.
Les surfactifs amphotères comprennent des bétaines, des sulfobétaines et phosphobétaines formées par la réaction d'un composé à azote tertiaire convenable, ayant un groupe alkyle ou alkenyle à longue chaîne, avec le réactif approprié comme l'acide chloroacétique ou une propane sultone. Des exemples de composés convenables contenant de l'azote tertiaire comprennent : des amines tertiaires ayant un ou deux groupes alkyles ou alcényles à longue châine, éventuellement un groupe benzyle et n'importe quel autre substituant formé par un groupe alkyle à courte chaîne ; une imidazoline ayant un ou deux groupes alkyles ou alcényles à longue chaîne et des amido amines ayant l ou 2 groupes alkyles ou alcényles à longue chaîne.
Les experts dans le domaine des détergents apprécieront que les types spécifiques de surfactifs décrits ci-dessus ne sont que des exemples des surfactifs les plus courants convenant pour servir selon l'invention. N'importe quel surfactif capable de jouer un rôle utile dans la liqueur de lavage peut être inclus. Une description plus complète des principaux types de surfactifs qui sont disponibles à l'échelle commerciale est donnée dans"Surface Active Agents and Detergents"de Schwartz Perry et Berch.
On pense que 1'"a-djuvant"est, dans les compositions préférées de la présente invention, normalement présent, au moins partiellement, sous forme de cristallites solides séparés en suspension dans la composition. Les cristallites ont typiquement une dimension dont le maximum est de 60 microns et comprise par exemple entre 5 et 50 microns.
Il a été trouvé que des formulations contenant comme "adjuvant"i du tripolyphosphate de sodium, ou au moins une proportion majeure de tripolyphosphate de sodium en
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mélange avec une stabilité et de la mobilité dans une plus large gamme de"poids rapporté M àsecpar rapport à des formulations correspondantes comportant d'autres"adjuvants". De telles formulations sont donc
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Åa'autres"adjuva. nts", présententpréférées.
Cependant, la présente invention propose également des compositions comprenant d'autres"adjuvants"comme du tripolyphosphate de potassium, des carbonates, des zéolites,
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des nitrilo triacétates, des citrates, des métaphosphates, des des pyrophosphates, des phosphonates, EDTA et/ou/polycarboxy- lates, éventuellement mais de préférence en mélange avec du tripolyphosphate. Des orthophosphates peuvent être présents, de préférence à titre de constituants mineurs en mélange avec du tripolyphosphate, ainsi que des silicates de métaux alca- lins.
Les derniers mentionnés sont particulièrement préférés et constituent une caractéristique des aspects ou formes pré- férés de réalisation, puisqu'ils jouent plusieurs rôles inté- ressants. Ils fournissent l'alcalinité libre souhaitable pour saponifier des graisses de la salissure, ils inhibent la corrosion des surfaces d'aluminium des machines à laver et ils ont un effet à titre "el'adjuvants",. En outre, ils sont efficaces comme"électrolyte'pour"relarguer"des "ingrédients actifs'de la phase liquide surtout aqueuse, ce qui diminue la proportion de'M'ingrédient actif'en solution et améliore la stabilité et la fluidité de la composition.
Donc, on préfère que les compositions de la présente invention contiennent au moins 1 % et jusqu'à 12, 3 % en poids de la composition, de préférence au moins 2 % jusqu'à 10 X, encore mieux plus de 3 % jusqu'à 6,5 X, par exemple 3,5 à
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5 %, d'un silicate de métal alcalin, de préférence du silicate ids de sodium mesuré en Six rapport au7total de la composi- tion.
Typiquement, le silicate servant à préparer les compositions ci-dessus présentent un rapport Na : six-compris entre 1 : 1 et 1 : 2 ou entre 1 : 1,5 et 1 : 1,8. On comprendra cependant que l'on peut utiliser n'importe quel rapport de NaO (ou d'une autre base) à SiO, ou même de l'acide silicique pour obtenir le silicate présent dans la composition, et que toute l'alcalinité supplémentaire éventuellement nécessaire est fournie par l'addition d'une autre base comme du carbonate ou de l'hydroxyde de sodium. Des formulations qui ne sont
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pas destinées à servir dans des machines à laver n'exigent pas la présence de silicate, pourvu qu'il y ait une autre source d'alcalinité.
L'"adjuvant"constitue normalement'au moins 15 % du poids des compositions et de préférence au moins 20 % de ce poids. On préfère que le rapport de"l'adju'vant" au surfactif soit supérieur à 1 : 1 et se situe de préférence entre 1,2 : 1 et 5 : 1.
La concentration de la matière organique dissoute et, plus particulièrement, des"ingrédients actifs dans la phase liquide surtout aqueuse est de préférence maintenue à un faible niveau. On peut y parvenir en choisissant, autant que possible, des surfactifs qui sont peu solubles dans la phase surtout a, queuse, et en maintenant à un minimum la quantité de n'importe quel surfactif soluble que l'on souhaite incorporer pour l'utilisation finale particulière. Pour un système donné de surfactif et de'charge active", il a été trouvé qu'il est généralement possible de stabiliser le système, selon un aspect de la présente invention, en incorporant dans au moins une phase en majorité aqueuse une quantité suffisante d'"élec- trolyte.
Un effet de"l'électrolyte"consiste à limiter la solubilité de'l'ingrédient actif'dans la phase surtout aqueuse ou dans au moins une phase surtout aqueuse, ce qui augmente la proportion de surfactif disponible pour donner une matrice solide ou de cristaux liquides, qui stabilise les compositions de la présente invention. Un autre effet de
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oft l'electrolyte"consiste à élever la température de transition de la phase"G"à l'état solide pour le surfactif.
Une conséquence de l'élévation de la température de transition de phase consiste à élever la température minimale au-dessus de laquelle le surfactif forme un liquide ou une phase de cristaux liquides, donc, des surfactifs qui, en présence d'eau, sont normalement des cristaux liquides ou des solutions micellaires aqueuses 'à la température ambiante peuvent être obligés, par la présence de 1'"électrolyte' : à former des matrices solides ou des phases "G".
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De préférence, la proportion de l'électrolyte dans au moins une phase en majorité aqueuse est suffisante pour donner une concentration d'au moins 0,8, de préférence au moins 1,2, par exemple 2,0 à 4,5 ions gramme par litre de métal alcalin, de métal alcalino-terreux et/ou de cations ammonium. La stabilité du système peut encore être améliorée en garantissant autant que possible que les anions nécessaires dans la composition sont fournis par des sels ayant un cation commun, de préférence le sodium.
Ainsi,
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1-te 1'."'adjuvant"préféré est du tripolyphosphate de sodium, les surfactifs anioniques préférés sont des sels de sodium de surfactifs anioniques sulfatés et sulfonés et n'importe quel agent anti-redéposition, par exemple de la carboxyméthylcellulose, du silicate ou par exemple un carbonate alcalin sont également présents sous forme des sels de sodium. Du chlorure de sodium, du sulfate de sodium ou d'autres selsminéraux solubles de sodium peuvent être ajoutés pour augmenter la concentration de l'électrolyte et minimiser la concentration des ingrédients actifs dans la phase liquide surtout aqueuse. Cependant, l'électrolyte préféré est le silicate de sodium.
Des métaux alcalino-terreux ne sont normalement présents que lorsque les "ingrédients actifs'comprennent des surfactifs, comme des oléfines-sulfonates ou des non-ioniques, qui tolèrent leur présence.
Il est possible en variante, mais moins bien de choisir des sels de potassium, d'ammonium, d'amines inférieures, d'alcanolamines ou même des cations mixtes.
On préfère qu'au moins les deux tiers, de préférence au moins 75 %, par exemple au moins 80 %, du poids des'Ingré- dients fonctionnels"se trouvent dans une phase séparable d'au moins une phase liquide surtout aqueuse.
La concentration de'l'ingrédient actif"dans la phase liquide surtout aqueuse est généralement inférieure à 10 % en poids, de préférence inférieure à 7 X en poids, encore mieux inférieure à 5 % en poids, par exemple inférieure à 2 %. Beaucoup des formulations les plus efficaces selon l'invention ont une concentration inférieure à 1 % d'ïngré-
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Pb# dient actif, par exemple moins de 0, 5 % d'ingrédient actif dissous dans la phase liquide surtout aqueuse.
On peut déterminer la concentration des solides dissous dans la phase liquide surtout aqueuse en séparant un échantil- lon du liquide aqueux, par exemple par centrifugation, pour former une couche liquide aqueuse limpide et en évaporant la couche ainsi séparée, jusqu'à poids constant à 1100.
La dimension des particules de n'importe quelle phase solide doit être inférieure à celle risquant de donner nais- sance à une sédimentation-La limite maximale critique de la dimension des particules va varier selon la densité des particules et la densité de la phase continue, ainsi que le point de d'écoulement de la composition.
Les compositions de la présente invention contiennent de préférence un inhibiteur de la croissance des particules.
On pense que l'inhibiteur de croissance des particules joue son rôle en étant adsorbé sur les faces des cristallites des solides peu solubles en suspension, ce qui empêche le dépôt d'un solide supplémentaire sur ces cristallites en provenance de la solution saturée dans la phase liquide surtout aqueuse.
Des inhibiteurs typiques de la croissance des particules comprennent des composés aromatiques sulfonés. Ainsi, par exemple, un alkyl. benzène sulfonate de sodium comme du dodécyl- benzène sulfonate de sodium est lui-même, lorsqu'il est présent à titre de surfactif, un inhibiteur de la croissance des parti- cules et peut suffire à maintenir des particules par exemple, de l'adjuvant, ians la gamme voulue des dimensions, sans présence de stabilisants supplémentaires. De même, des alkyl benzène sulfonates inférieurs comme du xylène sulfonate de sodium ou du toluène sulfonate de sodium ont une activité stabilisante, alors qu'ils sont ajoutés classiquement à titre d''hydrotropes"à des détergents liquides. Dans la présente invention, cependant, la présence des alkyl-benzène sulfonates inférieurs est moins préférée.
Des naphtalènes sulfonates, en particulier des méthyl-naphtalène sulfonates, sont d'efficaces inhibiteurs de la croissance des cristaux. Ce ne sont cependant pas des ingrédients normaux de compositions
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détergentes et, donc, pour des raisons de prix de revient, on le les préfère pas. D'autres inhibiteurs de la croissance des particules comprennent des dérivés de polysaccharides hydrosolubles, comme de la carboxyméthyl cellulose sodique, qui est fréquemment incluse dans les compositions détergentes, à titre d'agent anti-redéposition des salissures.
On préfère donc qu'elle soit présente dans les compositions de la présente invention, en des quantités mineures suffisantes pour lui permettre de jouer ses rôles normaux dans des compositions détergentes et de contribuer à stabiliser la suspension, mais de préférence en des quantités insuffisantes pour augmenter la viscosité de la phase liquide surtout aqueuse au point de nuire à la versabilité de la composition.
Un autre groupe d'inhibiteurs de la croissance des particules, que l'on peut éventuellement inclure dans des compositions selon la présente invention, est celui des colorants aromatiques sulfonés, notamment les agents d'avivage (de blanchiment) optique du type aromatiques sulfonés, qui sont parfois inclus dans des formulations en poudre.
Des exemples typiques comprennent les sels du type bis (phényl-4-triazol-1, 2,3 yl-2-stilbène-2, 2')-4, 4' di- sulfonates et des sels du type diphényl-4, 4'-vinylènebiphényl-2, 2'disulfonate. De tels inhibiteurs de la croissance des particules peuvent être inclus à la place, mais plus habituellement en plus, par exemple, d'un surfactif sulfoné.
D'autres inhibiteurs efficaces de la croissance des particules comprennent des surfactifs du type des lignosulfo-
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nates et des alcanes sulfonates en C, derniers comD i o posés pouvant également être présents comme faisant partie des surfactifs contenus dans la composition.
La présence d'un inhibiteur d'agglomération est également préférée. L'inhibiteur d'agglomération à utiliser selon la présente invention peut commodément aussi être de la carbo- xyméthylcellulose sodique. On préfère que la composition comprenne un inhibiteur efficace d'agglomération, qui est chimiquement distinct de l'inhibiteur de croissance des particules, bien que, par exemple, la carboxyméthylcellulose
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sodique soit capable de jouer l'un ou l'autre rôle.
On préfère parfois, lorsqu'on prépare la composition détergente, ajouter l'inhibiteur de croissance des cristaux à la composition avant d'ajouter l'inhibiteur d'agglomération, et d'ajouter l'inhibiteur d'agglomération ensuite à la phase solide, de sorte que l'inhibiteur de croissance des cristaux soit tout d'abord adsorbé sur les particules solides afin d'en inhiber la croissance, et que l'inhibiteur d'agglomération soit introduit ensuite pour inhiber l'agglomération des particules revêtues.
D'autres inhibiteurs d'agglomération, que l'on peut utiliser de façon moins préférable, comprennent des polyacrylates et autres polycarboxylates, de la polyvinyl pyrrolidone, du carboxy méthyl amidon et des lignosulfonates.
On peut faire largement varier la concentration de l'inhibiteur de croissance des cristaux et de l'inhibiteur d'agglomération, selon la proportion des particules solides et selon la nature du solide dispersé, ainsi que selon la nature du composé servant d'inhibiteur et selon que ce composé joue un rôle supplémentaire dans la composition.
Par exemple, les proportions préférées de l'alkylbenzène sulfonate sont comme indiqué ci-après à propos de la proportion du surfactif. Les proportions préférées de la carboxyméthyl cellulose sodique vont jusqu'à un maximum de 2, 5 % du poids de la composition, de préférence entre 0,5 et 2 % en poids, par exemple entre 1 et 2 %, bien que des proportions nettement plus élevées, allant jusqu'à 3 % ou même 5 %, ne soient pas exclues pourvu qu'elles soient compatibles, dans la formulation particulière, avec le fait qu'il s'agit d'une composition versable.
Les agents sulfonés de blanchiment optique peuvent typiquement être présents en des proportions de 0,05 à 1 % en poids, par exemple 0,1 à 0,3 X, bien que de plus fortes proportions, allant par exemple jusqu'à 5 %, puissent de façon moins préférable être présentes dans des compositions convenables.
Les compositions de la présente invention sont de préférence alcalines, et il est souhaitable qu'elles soient
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tamponnées à l'aide d'un tampon alcalin destiné à donner un pH supérieur à 8, par exemple supérieur à 9 et encore mieux supérieur à 10, dans une solution de liqueur de lavage contenant la composition diluée jusqu'à 0,5 % du poids sec Il "ou poids ramené à sec". Les compositions ont de préférence suffisamment d'alcalinité libre pour exiger de 0,4 à 12 ml, de préférence 3 à 10 ml, de HC1 N110 pour réduire à 9 le pH de 100 ml d'une solution diluée de la composition, contenant 0,5 % de poids sec bien que des compositions ayant une alcalinité supérieure puissent aussi être acceptables à l'échelle commerciale.
En général, des alcalinités inférieures sont moins acceptables en pratique commerciale, bien qu'elles ne soient pas exclues du cadre de la présente invention.
Le tampon alcalin est de préférence du tripolyphosphate de sodium, et l'alcalinité est de préférence fournie au moins en partie par du silicate de sodium. Parmi d'autres tampons alcalins moins préférés, on peut citer le carbonate de sodium.
Jusqu'à présent, les compositions détergentes liquides ont couramment contenu de fortes concentrations dlthydrotropes" et/ou de solvants organiques hydroxylés miscibles à l'eau, comme le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol, le glycol, le glycérol, le polyéthylène glycol et le polypropylène glycol.
De tels additifs sont souvent nécessaires pour stabiliser les formulations de groupe I. Cependant, dans des formulations de groupe II et de groupe III selon la présente invention,
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ils peuvent exercer un effet de déstabilisation qui exige JI souvent l'addition de quantités supplémentaires d'un électrolytepour maintenir la stabilité. Ils sont, en outre, onéreux et ne constituent pas des ingrédients fonctionnels. Ils peu- vent cependant, dans certaines circonstances, améliorer la "versabilité' On ne les exclut pas donc pas totalement de toutes les compositions de la présente invention, mais l'on préfère limiter leur présence au minimum nécessaire pour
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tf garantir S'ils ne sont nécessaires, on préfère qu'ils soient absents.
Le choix de est généralement ",. important pour obtenir la stabilité et la
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" Une charge utile optimale peut varier considérablement d'un type deaformulation"à l'autre. Généralement, il n'a pas été trouvé possible de garantir que les compositions ne sédimentent ou ne se séparent pas lorsqu'elles ont moins d'environ 35 % en poids de'charge utile bien que l'on puisse obtenir sous une forme ne sédimentant pas certains types de formulation ayant moins de 30 % de charge utile, et ayant parfois aussi peu que 25 X de charge utile.
En particulier, il a été obtenu des"formulations"àbasede"savons"àdesconcentrationinférieures à 25 % de charge utile, par exemple à 24 %. On n'exclut
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pas la possibilité de préparer de telles formulations à des concentrations 20 %.
Les références antérieures à des compositions stables comportant de sont limitées à des formulations particulières utilisant des stabilisants spéciaux, ou ces références n'ont pas fourni des suspensions suffisamment stables pour satisfaire les critères commerciaux normaux.
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a Pour selon la " présente invention, on peut identifier une gamme de " utiles sein de laquelle la composition est à la fois stable et versable. Généralement, au-dessous de cette gamme, il se produit une sédimentation ou séparation et, au-dessus de la gamme, la formulation est trop visqueuse.
La gamme acceptable peut être déterminée, pour n'importe quelle formulation donnée, de façon routinière en préparant la suspension en utilisant la quantité minimale d'eau nécessaire pour maintenir une composition agitable, en diluant progressivement un certain nombre
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d'échantillons pour, observant les échantillons pour noter des signes de sédiments tation sur une période convenable. Pour certaines lations, la gamme descharges utilesacceptables peut s'éten- dre de 30 % ou 35 % jusqu'à 60 ou même 70 % en poids et pour d'autres cette gamme peut être bien plus étroite et se situer par exemple entre 40 et 45 X en poids.
Si l'on ne peut déterminer par les méthodes ci-dessus une gamme donnant une composition stable et versable, la for- mulation doit être modifiée selon l'enseignement donné ici,
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par exemple par l'addition d'un supplément de solution de silicate de sodium ou d'un autre'électrolyte'
Typiquement, des formulations du groupe III manifestent une élévation du point d'écoulement lorsque la charge utile' augmente. La charge utile minimale pour la stabilité de telles formulations du groupe III correspond habituellement à un point de déformation d'environ 10 à 12 x 10-5 N/cm2
On peut, dans de nombreux cas, préparer facilement les compositions de la présente invention en agitant normale- ment ensemble les ingrédients.
Cependant, certaines formula- tions selon l'invention ne sont pas entièrement stables si l'on ne soumet pas la composition à une opération de mélan- geage plus prolongée ou plus vigoureuse. Dans certains cas extrêmes, les solides contenus dans le produit peuvent exiger un broyage en présence de la phase liquide. L'utilisation d'un broyeur à colloïdes pour ces derniers n'est pas exclue, mais elle n'est généralement pas nécessaire. Dans certains cas, une opération de mélange à un taux élevé de cisaillement donne des produits à grande viscosité.
L'ordre et les conditions du mélange des ingrédients sont souvent importants pour la préparation d'un mélange structuré stable selon la présente invention. Ainsi, un sys- tème comprenant de l'eau, du dodécylbenzène sulfonate de sodium, du monoéthanolamide de noix de coco, du tripo- lyphosphate de sodium, du silicate de sodium, de la carboxyméthyl cellulose sodique et de l'agent de blanchiment optique à un poids ramené à sec de 457., a été instable lorsqu'on a mélange les composés dans l'ordre décrit ci-dessus mais, lorsqu'on a effectué le mélange en ajoutant, comme derniers des "ingrédients fonctionnels, le monoéthanolamide de noix de coco et le tripolyphosphate de sodium, il s'est formé une composi- tion stable.
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Un procédé de préparation qui s'est avéré généralement , convenir pour préparer des mélanges stables à partir des , mulations capables de donner de telles compositions, consiste .. 1 à mélanger des ingrédients leurs hydrates, sous forme concentrée, avec une solution aqueuse concentrée (par
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exemple 30 à 60 %, de préférence 45 à 50 %) de silicate, ou, en variante, une solution concentrée de n'importe quel
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autre électrolyte non surfactif nécessaire dans la"formulation On ajoute ensuite d'autres ingrédients, ce qui comprend n'importe quel agent anti-redéposition, les agents d'avivage optique et les agents de moussage. L'"adjuvant"lorsqu'il " pas nécessaire pour constituer la solution d initiale, peut être ajouté en dernier.
Pendant l'opération du mélange, on ajoute à chaque addition juste assez d'eau pour maintenir la composition fluide et homogène. Lorsque tous les'ingrédients fonctionnels** sont présents, on dilue le mélange pour obtenir la"charge utile requise. Typiquement, on effectue l'opération de mélange à une température ambiante compatible avec une dispersion adéquate ; certains ingrédients, par exemple des surfactifs non ioniques comme du méthanolamide de noix de coco, exigent un chauffage modéré, par exemple à 40 , pour une dispersion adéquate. Ce degré de chauffage peut généralement être obtenu par la chaleur d'hydratation du tripolyphosphate de sodium.
Pour garantir un chauffage suffisant, on préfère ajouter le tripolyphosphate sous forme
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anhydre contenant une proportion assez élevée de la variante à forte élévation de température, couramment appelée"phase r".
Le mode opératoire ci-dessus ne constitue que l'un des divers procédés pouvant servir de manière satisfaisante pour la totalité ou pour la plupart des compositions de la présente invention. Certaines formulations sont plus sensibles que d'autres à l'ordre et à la température de mélange.
Typiquement, les formulationsode l'invention peuvent très commodément appartenir à l'un des types suivants (A) un type anionique sans savon, dans lequel l''ingrédient actif' consiste de préférence, au moins de façon prédominante, en du surfactif anionique sulfaté ou sulfoné, éventuellement avec une proportion mineure d'un surfactif non ionique ; (B) un détergent à base de l'savon :' dans lequel f"ingrédient actif"consiste en, ou comprend, une proportion importante de savon, de préférence une proportion majeure, éventuellement
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avec du surfactif non ionique et/ou anionique sulfaté ou sulfoné ;
(C) un type non ionique, dans lequel r "ingrédient ac tif" consiste, au moins de façon prédominante, en du surfactif non ionique, éventuellement avec des proportions mineures d'un surfactif anionique, de savon, d'un assouplissant cationique pour étoffe et/ou d'un surfactif amphotère.
Les types ci-dessus ne constituent pas une liste exhaustive des types deformulationde la présente invention, laquelle comprend d'autres types non énumérés séparément cidessus.
Si l'on considère plus en détails les différents types de "formulation" selon la présente invention, on peut distinguer particulièrement, parmi le type"A", des formulations du type sulfate ou sulfonate à grand moussage et des formulations du type"A"à faible moussage.
Des "formulations" de type "A" à grand moussage peuvent typiquement être à base d'alkylbenzène sulfonate de sodium (à groupe alkyle linéaire ou ramifié en C,-C-), seul ou en mélange avec un alkyl sulfate (en C l C 8) et/ou un alkyl-
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"éther" (dont le groupe alkyle est en cl-coo et qui comporte 1 à lOmoles d'éthylèneoxy). De faibles quantités (par exemple jusqu'à l % du poids des compositions) de"savon"peuvent être présentes pour contribuer au rinçage de l'étoffe.
Des agents non ioniques d'amplification de mousse et des stabilisants, comme du monoéthanolamide ou du diéthanolamide acylés (par exemple par de la noix de coco) en C lrC 18 ou leurs éthoxylates, (dérivés polyoxyêthylènes) des alkyl-phénol éthoxylé, des alcools gras ou leurs éthoxylates peuvent éventuellement, à titre d'amplificateurs de mousse ou de stabilisants, être présents, habituellement en n des proportions allant jusqu'à environ 6 % du poids ramené" à sec de la composition.
L'alkyl-benzène sulfonate de sodium peut être entière- ment ou partiellement remplacé, dans les formulations ci-dessus, par d'autres surfactifs sulfonés, ce qui comprend des xylènes-suif ouates ou toluène sulfonates d'alkyl gras ou par exemple des"éther-"sulfates (de préférence) ou des sulfates d'alkyle des paraffines sulfonates et des oléfines sulfonates, des sul-
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focarboxylates et leurs esters et amides, ce qui comprend des sulfosuccinates et des sulfosuccinamates, des "éther" sulfates d'alkyle et phényle, des monoéthanolamides d'"é- ther" sulfates acy1és avec des acides gras ou leurs mélanges.
Selon un aspect ou une forme spécifique de réalisation, donc, la présente invention propose une composition déter- gente"versable" et "ne sédimentant pas", qui comprend : de l'eau, de 15 à 60% de surfactif, par rapport au"poids ramené à sec"de la composition, présent au moins partiellement sous forme d'une phase lamellaire "séparable" ; et de 20 à 80% d'"adjuvants", par rapport au poids ramené à sec de la composition, présents au moins partiellement sous forme de solides en suspension ;
le surfactif consistant surtout en un surfactif sulfaté ou sulfoné anionique, avec éventuellement des proportions mineures, allant jusqu'à 20% du poids ramené à sec de la composition, d'un agent non ionique de moussage et/ou d'un stabilisant de la mousse, et jusqu'à 6% de"savon" par rapport au poids ramené à sec de la composition.
De préférence, la surfactif anionique sulfaté ou sulfoné consiste sensiblement en de l'alkyl-benzine sulfonate, de préférence de l'alkyl-benzène sulfonate de sodium, par exemple un alkylbenzène sulfonate dont le groupe alkyle comporte 10 à 14 atomes de carbone. La proportion de l'alkyl-benzène sulfonate, en l'absence d'agents d'amplification de mousse se situe de préférence entre 20 et 60%, par exemple entre 30 et 55%, du poids ramené à sec de la composition.
En variante, le surfactif anionique peut comprendre un mélange d'un alkyl-benzène sulfonate et d'un sulfate d'alkyle et/ou d'un "éthersssu1fate d'alkyle et/ou d'un"éther"sulfate d'alkyle et phényle en des proportions pondérales comprises par exemple entre 1 : 5 et 5 : 1, typiquement entre 1 : 2 et 2 : 1, de préférence entre 1 : 1,5 et 1,5 : 1, par exemple en une proportion de 1 : 1. Dans es dernier cas, le surfactif anionique total représente de préférence de 15 à 50%, par exemple 20 à 40% du "poids ramené à sec"des compositions, en l'absence d'un agent d'amplification de la mousse.
Le sulfate d'alkyle et/ou 1'"ëther"sulfate d'alkyle à utiliser
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en mélanges avec l'alkyl benzène sulfonate, présente typiquement en moyenne 0 à 5 groupes éthylèneoxy, par exemple l à 2 groupes, par molécule de sulfate.
Dans une autre formulation de type"A", le surfactif anionique consiste sensiblement en du sulfate d'alkyle et/ou en de l'éther sulfate d'alkyle. La concentration totale des ingrédients actifs, en l'absence d'un agent d'amplification de mousse, se situe de préférence entre 15 et 50 % du poids sec de la composition. Typiquement, les ingrédients actifs comprennent en moyenne de 0 à 5, par exemple de 0,5 à 3, groupes éthylèneoxy par molécule de surfactif sulfaté. La longueur de la chaîne de groupe alkyle gras correspond de préférence à 10 à 20 carbone, des chaînes à plus grande longueur étant préférées en cas de plus grande teneur en motifséthylèneoxy.
On peut faire varier les types ci-dessus en remplaçant la totalité ou une partie des constituants actifs anioniques par l'une quelconque des classes de surfactifs anioniques sulfatés ou sulfonés spécifiées ci-dessus.
On peut ajouter uu'savon' à l'une quelconque des formu- lations ci-dessus de détergent comme adjuvants pour faciliter le rinçage de l'étoffe. Du"savon"est de préférence présent dans ce but en des concentrations de 0 à 6 %, de préférence
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0, 1 à 4%, par exemple 0, 5 à 27. du"poids sec" sec") de position. La quantité de'savon" de préférence à 25 % du surfactif total sulfaté et sulfoné, pour éviter une suppression de mousse, typiquement cette quantité est inférieure à 10 X.
Des agents d'amplification de la mousse et/ou les stabilisants de la mousse peuvent être incorporés dans l'un quelconque des types ci-dessus de détergents anioniques à très moussants. Les agents d'amplification ou les stabilisants de la mousse sont typiquement des surfactifs non ioniques comportant un groupe alkyle en .o-G, , comme du monoéthanolamide ou du diéthanolamide de noix de coco ou leurs éthoxylates, des alkyl-phénols éthoxylates, des alcools gras ou leurs éthoxylates ou des éthoxylates d'acide gras. L'agent
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d'amplification de mousse et/ou le stabilisant de mousse est ajoute typiquement en des proportions allant jusqu'à 20% du "poids sec"de la composition, et représentant par exemple 0,1 à 6% et de préférence de 0,5 à 4% de ce"poids sec".
La présence de l'agent d'amplification de mousse et/ou du stabilisant peut permettre une diminution de la concentration totale des "ingrédients actifs" dans un produit à fort moussage. Typiquement, des compositions comprenant de l'alkylbenzène sulfonate avec un amplificateur et/ou stabilisant de mousse vont contenir de 15 à 40% d'un alkylbenzène sulfonate, de préférence 20 à 36%, par exemple 25%, par rapport au poids
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de la composition avec 2 à 6%, par exemple 4%, d'unsurfactif non ionique, les proportions inférieures du surfactif anionique étant préférées avec des proportions supérieures de , surfactif non ionique inversement.
Dans les autres"for- etmulations" de surfactifs anioniques sulfatés ou sulfonés cidessus, on peut diminuer de façon semblable la concentration d'une substance active, en incorporant des agents d'augmentation et/ou des stabilisants de la mousse.
L'"adjuvant"est de préférence du tripolyphosphate de sodium, éventuellement mais de préférence avec une proportion mineure d'un silicate soluble, bien qu'on puisse utiliser à la place les autres "adjuvants" décrits ci-dessus, et que l'on puisse également utiliser des"adjuvants"mixtes. La proportion de 1'"adjuvant"est habituellement dans les formulations de type"A"d'au moins 30%, de préférence comprise entre 35% et 80% et par exemple entre 40 et 80% du"poids sec" de la composition. Les proportions d'"adjuvants"comprises entre 50 et 70% du poids sec sont particulièrement préférées.
Le rapport de 1'"adjuvant"aux"ingrédients actifs"doit de préférence être supérieur à 1 : 1, compris de préférence entre 1,2 : 1 et 4 : 1 et se situer par exemple entre 1,5 : 1 et 3 : 1.
Les"formulations"de type"A"à faible moussage dépendent généralement de la présence de proportions d'un surf actif anionique sulfaté ou sulfoné inférieures à celles présentes dans les types à grand moussage, avec des proportions supé-
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rieures, mais encore mineures, de"savon"et/ou l'addition de silicones non ioniques ou d'agents de type ester phosphorique de diminution de la mousse.
La présente invention propose donc, selon un second aspect spécifique, une composition détergente à base aqueu-
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se, fluide, pas", comprenant une phase au moins aqueuse de façon prédominante et contenant de l'"êlectrolyte"en solution, ainsi que des particules d'"adjuvant"en suspension, ladite composition comprenant de 15 à 50% (par rapport au "poids ramené à sec") d'"ingrédient actif", au moins 30% d'" adjuvant" par rapport au"poids ra-
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mené à sec (ou"poids sec") un rapport de 1'"adjuvant"à l'ingrédient actif supérieur à 1 :
1 et éventuellement les"ingrédients"mineurs usuels, le surfactif comprenant de 15 à 50% (par rapport au"poids sec"de la composition) d'un surfactif anionique sulfaté et/ou sulfoné, et une quantité efficace d'au moins un agent de diminution de mousse.
De préférence, l'agent de diminution de mousse est choi-
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si parmi un"savon", en une proportion de 20 à 60% (par rapport au poids de surfactif anionique sulfaté ou sulfoné), un agent non ionique de suppression de mousse comportant un groupe alkyle en C16-C20'présent en une proportion allant jusl. b D qu'à 10% du"poids sec"de la composition, unphosphate d'alkyle en C16-C20 présent en une proportion allant jusqu'à 10% du"poids sec"de la composition, et des anti-mousses de type silicones.
Le rôle du"savon"comme agent de diminution de la mousse dépend de la proportion du"savon"au surfactif anionique sulfaté ou sulfoné. Des proportions égales ou inférieures à 10% ne sont pas efficaces comme agents de diminution de mousse mais sont utiles comme adjuvants de rinçage dans des compositions détergentes à fort moussage. Une action d'abaissement de la mousse exige une proportion minimale d'environ 20 % de savon, par rapport au surfactif sultaté et/ou sulfoné.
Si, dans un détergent de type". A", la proportion de savon au surfactif sulfaté/sulfoné est supérieure à environ 60% en poids, l'action de l'agent de diminution de la mousse est
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réduite. De préférence, la proportion du"savon"se situe entre 25 et 50 X, par exemple entre 30 et 45 % du poids du surfactif sulfaté/sulfoné.
Des surfactifs de type"A"à faible moussage peuvent contenir, en plus de, ou à la place, du savon un agent non ionique de diminution de la mousse. Cet agent peut, par exemple,
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être un monoéthanolamide d'acyle en C, zoo par exemple du monoéthanolamide de colza, un alkylphénol"éthoxylate"dont le groupe alkyle comporte 16 à 22 atomes de carbone, un'éthoxylates d'un alcool en C,-C- un éthoxylate d'acide gras en C,, .
1 b i 0-Z En variante, ou en outre, la composition peut contenir un mono-et/ou di-alkylphosphate de métal alcalin, dont le ou les groupes alkyles ont de 16 à 22 carbones. L'agent non ionique, ou de type ester phosphorique, de diminution de la mousse
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est typiquement présent dans la formulation en une proportion allant jusqu'à 10 %, de préférence 2 à 8 %, par exemple de < 3 à 4 % par rapport au poids sec.
On peut aussi utiliser des anti-mousses de type silicones, pour constituer l'agent de diminution de mousse ou faire partie de cet agent. La concentration efficace de ces derniers agents dans la formule est en général sensiblement inférieure à celle nécessaire dans le cas des autres agents de diminution de mousse étudiés ci-dessus. Typiquement, cette
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concentration est inférieure à 2 %, de préférence inférieure à 0, 1 %, habituellement comprise entre 0, 01 et 0, 05 %, par . " exemple de 0, 02 % du poids sec de la formule.
Des formules de type"A"contiennent de préférence " les ingrédients mineurs usuels. Certains assouplisseurs "d'étoffe comme des argiles, peuvent être inclus ; cependant, des assouplisseurs cationiques d'étoffe ne sont normalement pas efficaces dans des" formules" à base d'ingrédients anioniques mais peuvent parfois être inclus dans des systèmes spécialement formulés.
EMI46.4
Les"formules"de la présente invention comprennent du"savon"comme principal constituant actif. Elles peuvent contenir en outre des quantités mineures de surfactifs non ioniques ou d'autres surfactifs anioniques.
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...
Le pourcentage typique du poids sec peut, dans les formulations de type"B", être inférieur à celui existant dans le type"A", et se situer par exemple entre 25 et 60 %, de préférence entre 29 et 45 X. La proportion totale des ingrédients actifs se situe habituellement entre 10 et 60 %, de préférence entre 15 et 40 %, par exemple entre 20 et 30 % du poids sec de la composition. Des proportions
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d'"adjuvants"se entre 30 et RO % "., du poids sec.
En général, on peut améliorer la mobilité formulation de type"B"en suffisamment d'électrolyte minéral hydrosoluble, notamment du silicate de sodium, " dans la moussant beaucoup peuvent typiquement contenir de Ï"ingrédient"actif con- < < sistant sensiblement en du savon, éventuellement avec une proportion mineure d'un agent non ionique d'amplification de mousse et/ou de stabilisation de mousse, comme décrit à propos des "formulations "de type "A", et/ou avec un agent anionique d'amplification, du type sulfate, comme de l'alkyl-
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éther-sulfate ou de l'alkyl-éther-sulfosuccinate.
Des formules de type"B"à faible moussage peuvent "., contenir une plus faible concentration de des proportions mineures d'un surfactif anionique sulfaté et/ou sulfoné, d'agents non ioniques ou du type ester phosphorique de diminution de mousse et/ou des anti-mousses du type silicones.
La relation entre les surfactifs anioniques sulfatés et/ou sulfonés et le'savon est, dans une formulation de type "B"à faible mousse, l'inverse de celle existant dans une formulation de type"A"à faible mousse. Dans une formulation de type"B", le surfactif anionique sulfaté et/ou sulfoné agit comme agent de suppression de mousse lorsqu'il est présent en une proportion comprise entre environ 20 et environ
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60 % du poids
L'agent non ionique, l'ester phosphorique et/ou l'agent de type silicone de suppression de mousse, sont commodément, sensiblement comme décrits à propos des détergents de type"A".
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Les détergents de type"B"peuvent contenir n'importe .'" lequel des mineurs usuels. dans le cas des ingrédients"formulations"de type A, des assouplisseurs cationiques pour étoffe ne sont normalement pas inclus, mais d'autres assouplis- seurs d'étoffe peuvent être présents.
Des détergents à base non ionique, du type"C", repré- sentent un aspect particulièrement important de la présente invention. Il y a eu tendance à utiliser des surfactifs non ioniques dans des détergents pour lessives en raison de la proportion croissante des fibres artificielles dans la moyenne des objets à laver. Les non ioniques conviennent particulière- ment bien pour le nettoyage des fibres artificielles. Cepen- dant, aucune formulation de détergent liquide non ionique,
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avec beaucoup d'adjuvant, acceptable à l'échelle commerciale, n'a été jusqu'à présent mise sur le marche
Même dans le domaine des poudres détergentes, le choix et la proportion du surfactif non ionique sont limités.
De nombeuses. formulationsddétergentes de la présente invention, décrites ci-dessus, ont été conçues en vue de donner des compositions détergentes fluides, versables, stables, ayant un comportement pour le lavage équivalent à celui des types existant de"formulation"en poudre ou équivalent à des compositions pouvant être facilement formulées sous forme de poudre. Cependant, il n'a pas été possible jusqu'à présent de formuler de façon satisfaisante, même sous forme de poudre, certains types de détergents à base non ionique et potentiellement intéressants.
La raison en est que des compositions"solides", contenant des proportions suffisamment élevées du surfactif non ionique voulu, forment souvent des poudres collantes qui ne s'écoulent pas librement et peuvent donner naissance à des problèmes lors de l'emballage et du stockage. De tels surfactifs ont dû, par conséquent, être limités à des poudres détergentes comportant des proportions inférieures aux proportions optimales, ou à des formules liquides diluées, à faible charge ut1 e, ou pour travaux légers.
La présente invention propose donc, selon une forme
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de une composition détergente "'* fluide, à base aqueuse, versable, ne sédimentant pas, compre- nant au moins une phase liquide surtout aqueuse, au moins une autre phase contenant un surfactif et un adjuvant" solide, ladite composition comprenant de 10% à 50 X, par rapport à son poids sec, d ingrédients actifs'et de 30 % à 80 %, par rapport à son"poids sec", d'"adjuvant", lesdits ingré- dients actifs comprenant au moins une proportion majeure, par rapport à son poids, de surfactifs non ioniques ayant un rapport hydrophile-lipophile compris entre 10 et 18.
De préférence, le surfactif est présent sous forme d'une phase solide hydratée ou d'une phase à cristaux liquides "séparables. "
On peut utiliser, selon cet aspect ou forme de réalisa- tion de l'invention, n'importe lequel des surfactifs non ioni- ques décrits ci-dessus ou n'importe lequel de leurs mélanges.
De préférence, le surfactif comprend un groupe alkyle en C,--
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Cl8, en chaîne droite, bien que des groupes i 0 hydrocarbonés ramifiés et/ou insaturés ne soient pas exclus..
De préférence, les surfactifs non ioniques présents ont un rapport hydrophile-lipophile compris entre 12 et 15.
Le surfactif non ionique préféré dans les formulations de type "C" est un"éthoxylate"d'alcool gras.
Pour des formulations de type"C"à grand moussage, on préfère des non-ioniques comportant un groupe alkyle en C-C,, et ayant 8 à 20 groupes éthylèneoxy, un alkyl phénol éthoxylate ayant 6 à 12 à atomes de carbone aliphatique et 8 à 20 groupes éthylènoxy, avec, éventuellement, une proportion mineure, par exemple 0 à 20 % du"poids sec"de la composition, d'un surfactif anionique de préférence anionique sulfaté et/ou sulfoné, par exemple un alkylbenzène sulfonate, un alkyl sulfate, un alkyl"éther''sulfate, un paraffine sulfonate, un oléfine sulfonate ou n'importe lequel des autres surfactifs sulfatés ou sulfonés décrits ci-dessus, la formulation ne comportant cependant pas de fortes quantités d'un agent quelconque de diminution de la mousse.
La formulation"peut cependant inclure un agent non ionique d'amplification et/ou de
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stabilisation de la mousse, comme du monoéthanolamide d'acyle en Cl0-C1B'présent typiquement en des proportions telles zo que décrites ci-dessus à propos des De préférence, les ont ensemble un rapport hydrophile-lipophile de 12 à 15.
Des compositions non ioniques à faible mousse selon la présente invention sont particulièrement préférées. Elles comprennent de préférence 10 à 40 %, par rapport au'poids seconde la composition, de surfactifs non ioniques comportant un groupe alkyle ayant 12 à 18 atomes de carbone et 5 à 20 moles de groupe éthylenoxy, comme des éthoxylates d'alcool gras, des éthoxylates d'acide gras ou des éthoxylates d'alkyl phénol, ayant un rapport hydro-lipophile préféré compris entre 12 et 15.
Elles contiennent éventuellement une proportion mineure, par exemple jusqu'à 10 % du poids de la composition, de n'importe lequel des surfactifs anioniques sulfatés et/ou sulfonés décrits ci-dessus à propos des détergents du type "A", et elles contiennent un agent de diminution de la mousse, comme un phosphate de mono-, de di-ou de tri-alkyle ou un agent de diminution de mousse de type silicones, comme étudié ci-dessus dans le contexte de détergents de types"A"à faible moussage.
Les formulations de type "c" peuvent contenir n'importe lequel des ingrédients mineurs usuels.
En particulier, les détergents à base non ionique de la présente invention peuvent incorporer des assouplisseurs cationiques pour étoffes. Les assouplisseurs cationiques pour étoffes peuvent être ajoutés à des formulations de type"C" en une proportion pondérale, par rapport au surfactif non ionique, comprise entre 1 : 1,5 et 1 : 4, de préférence entre
1 : 2 ou 1 : 3. Les assouplisseurs cationiques d'étoffes sont des surfactifs cationiques comportant deux groupes alkyles ou alcényles à longue chaîne, typiquement deux groupes alkyles ou alcényles en C,,-C--, de préférence deux groupes dérivant du suif.
Des exemples comprennent des sels de di (alkyl en C16-C20)-di (alkyl inférieur, par exemple en Cl-C3) -ammonium, par exemple du chlorure de di- < suif)-diméthyl-ammonium, des
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sels de di- (alkyl en C16-C20) benzalkonium, par exemple du chlorure de di- < suif)-méthyl benzyl ammonium, des di- (alkyl en C16-C20)-amido imidazolines et des di (acyles en C, g-C- ) amido amines ou des amines à groupe amino quaternisé, par exemple, des sels de bis (suif amido éthyl) ammonium.
Des formulations contenant des assouplissants catio- niques pour étoffes ne contiennent de préférence pas des sur- factifs anioniques sulfatés ou sulfonés ou des savons. Elles peuvent cependant contenir des proportions mineures, par exemple jusqu'à 3 % du poids de la composition, de préférence jusqu'à 2 % de ce poids, de surfactifs anioniques du type ester phosphorique.
Elles peuvent contenir en outre ou en variante des proportions mineures (par exemple jusqu'à 3 %, de préférence 1 à 2 % en poids, de surfactifs amphotères comme des bétaines et des sulfobétaines. Elles peuvent aussi-conte- nir des argiles du type smectite, et les"ingrédients mineurs usuels !
Les compositions de l'invention peuvent contenir les ingrédients Mineurs Usuels. Les principaux de ceux-ci sont des agents anti-redéposition, des agents d'avivage optiques et des agents de blanchiment.
L'agent anti-redéposition d'usage le plus courant dans la fabrication de détergents est la carboxyméthylcellulose sodique (CMCS) et il est préférable que celle-ci soit présente dans les compositions de l'invention, par exemple, en quanti- tés courantes par exemple supérieures à 0,1 mais inférieures
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à 5 %, et plus usuellement comprises entre 0, 2 et 4 wb, en particulier entre 0, 5 et 2 % et, mieux, entre 0, 7 et 1, 5 D'une manière générale, la CMCS est efficace à des concentrations d'environ 1 % et il est préférable de ne pas dépasser très sensiblement les concentrations efficaces normales, car la CMCS en plus grandes quantités peut augmenter très considérablement la viscosité d'une composition liquide.
Aux limites hautes sus-indiquées, c'est-à-dire en présence de 4 à 5 X
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1\ de CMCS, de nombreuses formulations pourraient être obte- nues sous une forme"versable" à de hautes "charges utiles."
En variante, d'autres agents anti-redéposition et/ou
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de détachement des souillures comportent la méthylcellulose, la polyvinylpyrrolidone, le carboxyméthyl-amidon et des poly- électrolytes analogues, dont tous peuvent être utilisés au lieu de la CMSC, comme peuvent l'être d'autres sels solubles de carboxyméhyl-cellulose.
Les aviveurs optiques ou agents de blanchiment (A. O. ) sont facultatifs, mais préférables, dans les compositions de l'invention. A la différence de certaines formules selon la technique antérieure, les compositions de l'invention ne dépendent pas, quant à leur stabilité des A. O. et l'on est donc libre de choisir tout A. O. commode et à bon rapport coût efficacité, ou de n'en prévoir aucun. La deman- deresse a constaté qu'on peut faire usage de l'un quelconque des colorants fluorescents recommandés jusqu'à présent pour utilisation comme A. O. dans des détergents liquides, ainsi que ce nombreux colorants convenant normalement pour incorpora- tion à des détergents en poudre. L'A. O. peut être présent en quantités courantes. Toutefois, on a constaté que, dans certains détergents liquides (par exemple formules de type C), les A.
O. tendent à être un peu moins efficaces que dans des détergents en poudre et il peut donc être préférable des les ajouter à des concentrations légèrement accrues par rapport à la formule normale pour des poudres. Il suffit normalement de concentrations en A. O. de 0, 05 à 0, 5%, par exemple de 0,075 à 0, 3% et typiquement de 0,1 à 0,2%. On pourrait adopter de plus faibles concentrations, mais qui risquent de ne pas être efficaces, alors que de plus fortes concentrations, bien que non exclues, risquent d'augmenter le coût et de soulever, dans certains cas, des problèmes de compatibilité.
Des exemples types d'A. O. utilisables selon la présente
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invention sont thylène éthoxylé ; le le bis (méthyl-5'benzoxazolyl-2)-1, 2 éthylène ; le sulfonate disodique de bis (méthyléthanolamine-6 anilino-3 triazine-1, 3, 5 yl-2") stilbène-2, 2' le N- bis (benzimidazolyl) ; le disulfonate "bis (sulphophényl-3") amino-6"triazin-l", 3", 5" yl-2"
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stilbène-2, 2' le sulphonate disodique de (sulpho-6" naphto/'!',2'-d disulphonate disodique de bis ' 3", 5"yl-2"amino7-4, le méthyl-4 diméthyl amino-7 coumarine ; et le bis (benzimidazolyl) : le benzimidazolyl-l, 2 alkoxylé.
On peut facultativement incorporer des agents de blanchiment à des compositions de détergent liquide selon l'invention, sous réserve de considérations de stabilité et de compatibilité chimiques. Des agents de blanchiment sous capsules peuvent faire partie du solide en suspension.
L'action d'agents de blanchiment peroxydés présents dans des compositions de l'invention peut être renforcée par la présence d'activeurs d'agents de blanchiment tels que tétra-acétyl-éthylènediamine, en quantités efficaces.
Des agents de blanchiment photoactifs, tels que phtalocyaninesulfonate de zinc ou d'aluminium peuvent être présents.
* Des parfums et colorants sont traditionnellement présents dans les détergents de blanchissage à concurrence de l ou 2%, et peuvent pareillement être présents dans des compositions selon l'invention. Sous réserve qu'on prenne les précautions normales pour choisir des additifs compatibles
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n'affectent pas l'efficacité avec la cité de la présente invention.
Des enzymes protéolytiques et amylolytiques peuvent facultativement être présentes en quantités courantes en même temps que, facultativement, des agents de stabilisation et de support d'enzymes. Des enzymes sous capsules peuvent être mises en suspension.
D'autres ingrédients mineurs comportent les germicides tels que formaldéhyde, opacifiant tels qu'émulsion de latex vinylique et anticorrosifs tels que le benzotriazole.
Les compositions de l'invention conviennent, en général, pour utilisation au blanchissage et l'invention propose un procédé pour le lavage de linge par agitation dans une lessive contenant une composition quelconque selon l'invention telle que décrite ici. Les compositions faiblement moussantes
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décrites ici sont en particulier utiles dans les machines à laver automatiques. Les compositions peuvent aussi servir au lavage de la vaisselle, ou au nettoyage de surfaces dures, les produits peu moussants étant particulièrement indiqués pour usage dans des machines à laver la vaisselle. Ces utilisations constituent un autre aspect de l'invention.
Les compositions selon l'invention peuvent, en général, servir au lavage de linge à l'eau bouillante, ou au lavage à température moyenne ou tiède par exemple de 50 à 800C et en particulier de 55 à 68 C, ou de 20 à 50 C et en particulier de 30 à 40 C, respectivement. On peut typiquement ajouter les compositions à l'eau de lavage à des concentra-
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tions, à l'eau de lavage, de 0, 05 à 3 %, de préférence de 0, 1 à 2 % et plus usuellement de 0, 3 à 1 X, par exemple de 0,4 à 0, 8 %.
L'invention est illustrée par les exemples suivants, dans lesquels toutes les proportions sont exprimées en pourcentages en poids rapportés à la composition totale, sauf mention contraire.
Compositions des diverses matières premières 1. Alkyl-benzène sulfonate linéaire (CC.) de sodium
Pour toutes les formulations, l'alkylbenzène sulfonate utilisé était le sel de sodium de la matière JN"Dobane"en grande partie parasulfonée. (Dobane est une marque commerciale déposée).
La composition est la suivante :
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<tb>
<tb> C10 <SEP> C11 <SEP> C12 <SEP> C13 <SEP> C14 <SEP> C1
<tb> 13,0 <SEP> 27,0 <SEP> 27,0 <SEP> 19,0 <SEP> 11, <SEP> 0 <SEP> 1,0
<tb>
Cette composition a trait seulement à la longueur de la chaîne alkylique.
2. Monométhanolamide de coco ayantla composition suivante :
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RCO (NHCH2CH2OH) où R représente comme suit :
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<tb>
<tb> C5 <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> %
<tb> C7 <SEP> 6, <SEP> 5 <SEP> % <SEP>
<tb>
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<tb>
<tb> C9 <SEP> 6,0 <SEP> %
<tb> Cil <SEP> 49,5 <SEP> %
<tb> C13 <SEP> 19,5 <SEP> %
<tb> C15 <SEP> 8, <SEP> 5 <SEP> %
<tb> Stéarique <SEP> C17 <SEP> 2, <SEP> 0. <SEP> % <SEP>
<tb> Oléique <SEP> Cl7 <SEP> 6,0 <SEP> %
<tb> Linoléique <SEP> Cl7 <SEP> 1, <SEP> 5
<tb>
3. Oléfine alpha sulfonate de sodium
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Ce corps est le sel de sodium d'oléfine en C,..-C, 16 1 o sulfonée ayant la composition approximative suivante :
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<tb>
<tb> o55,0 <SEP> % <SEP> C16 <SEP> oléfine <SEP> terminale
<tb> 45,0 <SEP> % <SEP> C18 <SEP> oléfine <SEP> terminale
<tb>
4.
Alcool C12-C18 + oxyde d'éthylène (8 moles) Ce corps est un condensat d'oxyde d'éthylène (8 moles
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en moyenne) d'un alcool de composition suivante :
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<tb>
<tb> Cio <SEP> 3, <SEP> 0 <SEP> % <SEP>
<tb> C12 <SEP> 57,0 <SEP> %
<tb> C14 <SEP> 20,0 <SEP> %
<tb> C16 <SEP> 9,0 <SEP> %
<tb> C18 <SEP> Ll. <SEP> 0 <SEP> %
<tb>
5. N-alcane C14 à C17 sulfonate de sodium
Ce corps a été préparé en neutralisant des paraffines normales en C14-C17 avec de l'hydroxyde de sodium et contenait des disulfonates à raison de 10 % du total d'ingrédients actifs.
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6. Sulfate (C-C) de sodium i Z i 0---
C'est le sel de sodium d'un sulfate d'alcool gras de composition suivante :
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<tb>
<tb> Cio <SEP> X <SEP>
<tb> C12 <SEP> 57,0 <SEP> %
<tb> C14 <SEP> 20,0 <SEP> %
<tb> C16 <SEP> 9,0 <SEP> %
<tb> C18 <SEP> 11,0 <SEP> %
<tb>
7. Tripolyphosphate de sodium
On a ajouté ce corps sous forme de Na5P3010 anhydre contenant 30 % de phase I, mais à l'état cristallisé sous forme hexahydratée.
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8. de sodium
On ajoute ce corps aux formulations sous forme de solution aqueuse visqueuse contenant 47% de solides avec un rap-
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port Nua : Si02 de 1 : 1, 6.
9. Aviveur optique (agent de blanchiment)
L'agent d'avivage optique des exemples 51 à 54 est le sel disodique du di-acide [styrylsulfonique-2]-4,4'biphényle commercialise sous la marque commerciale"TINOPAL CBS-X". L'viveur optique des exemples 1 à 50 était un mélange de 1'aviveur optique sus-indiqué avec le sel disodique du di-acide (chloro-4 styrylsulfonique-3) -4, 4'biphényle, mélange commercialise sous la marque de commerce"TINOPAL ATS-X".
Note
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Tous les alcools et leurs produits d'addition avec l'of xyde d'éthylène cités sont à chaîne droite et primaires.
Dans tous les exemples, on a opéré la préparation en ajoutant le surfactif, usuellement sous forme de solide hydraté, à une solution à 47% du silicate. On a ensuite ajoute les autres ingrédients dans l'ordre indiqué dans les tableaux lus de haut en bas, sauf que le principal"adjuvant"a été ajouté en dernier. A chaque étape, on a procédé à une légère addition d'eau, chaque fois que c'était nécessaire pour maintenir un système homogène fluide. Finalement, on a dilué la composition jusqu'au pourcentage en "poids remené à sec" désiré. On a effectué toute la préparation à une température aussi proche de l'ambiante qu'il est possible, tout en obtenant une bonne dispersion des ingrédients.
Dans le.. cas des exemples 25,26, 27 et 28, on a utilisé une solution aqueuse concentrée de l'électrolyte (c'est-à-dire de sulfate de sodium, chlorure de sodium, carbonate de sodium et carbonate de potassium respectivement) au lieu de la solution de silicate selon le mode o- piratoire ci-dessus. Dans certains cas, notamment avec des surfactifs non ioniques à points de fusion relativement élevés, tels que mithanolamide de coco, il a fallu'tiédir doucement, par exemple, jusqu'à environ 40oC, pour assu- rer une dispersion complète.
Dans tous les exemples dans lesquels on a utilisé du tripolyphosphate de sodium en quantités notables, on a obtenu cette température de par la chaleur d'hydratation sans chauffage extérieur.
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<tb>
<tb>
Ex. <SEP> 5
<tb> Ex. <SEP> l <SEP> Ex. <SEP> 2 <SEP> Ex. <SEP> 3 <SEP> Ex. <SEP> 4 <SEP> (a) <SEP> (b) <SEP> (c) <SEP> Ex. <SEP> 6 <SEP> Ex. <SEP> 7 <SEP> Ex. <SEP> 8
<tb> Alkylbenzène <SEP> sulfonate
<tb> (linéaire <SEP> C10-14) <SEP> de
<tb> sodium <SEP> 12,4 <SEP> 15,9 <SEP> 12,2 <SEP> 15, <SEP> 6 <SEP> 11,2 <SEP> 12,0 <SEP> 13,0 <SEP> 14,0 <SEP> 12, <SEP> 0 <SEP> 12, <SEP> 0 <SEP>
<tb> Monoéthanolamide <SEP> de
<tb> coco <SEP> 1,6 <SEP> 2,1 <SEP> 1,6 <SEP> 2,1 <SEP> 1,5 <SEP> 1,6 <SEP> 1,7 <SEP> 1,9 <SEP> 1,6 <SEP> 1,6
<tb> Tripolyphosphate <SEP> de
<tb> sodium <SEP> 26,0 <SEP> 19, <SEP> 1 <SEP> 25,6 <SEP> 18, <SEP> 7 <SEP> 26,2 <SEP> 28, <SEP> 0 <SEP> 30, <SEP> 4 <SEP> 32, <SEP> 7 <SEP> 28, <SEP> 0 <SEP> 28,0
<tb> Silicate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 6, <SEP> 5 <SEP> 8, <SEP> 5 <SEP> 6, <SEP> 4 <SEP> 9, <SEP> 3 <SEP> 6,0 <SEP> 6, <SEP> 4 <SEP> 7, <SEP> 0 <SEP> 7,
<SEP> 5 <SEP> 6, <SEP> 4 <SEP> 6, <SEP> 4 <SEP>
<tb> Carboxyméthy1cellulose <SEP> sodique <SEP> - <SEP> - <SEP> 1,4 <SEP> 1,8 <SEP> 1,5 <SEP> 1,6 <SEP> 1,7 <SEP> - <SEP> 1,6 <SEP> 1,6
<tb> Agent <SEP> dbvivage <SEP> optique--0, <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 15 <SEP> 0, <SEP> 16 <SEP> 0, <SEP> 17 <SEP> 0, <SEP> 18-0, <SEP> 16 <SEP>
<tb> Benzotriazole---------0, <SEP> 007 <SEP>
<tb> Parfum---------0, <SEP> 05 <SEP>
<tb> Eau <SEP> q. <SEP> s. <SEP> p. <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>
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<tb>
<tb> Ex. <SEP> 9 <SEP> Ex. <SEP> 10 <SEP> Ex. <SEP> ll <SEP> Ex.
<SEP> 12
<tb> (a) <SEP> (b) <SEP> (a) <SEP> (b)
<tb> Alkylbenzène <SEP> sulfonate
<tb> (linéaire <SEP> C10-14) <SEP> de
<tb> sodium <SEP> 11, <SEP> 6 <SEP> 12, <SEP> 6 <SEP> 17, <SEP> 0 <SEP> 18,0 <SEP> 11, <SEP> 6 <SEP> 9, <SEP> 9 <SEP>
<tb> Monoéthanolamide <SEP> de <SEP> coco <SEP> 1, <SEP> dz <SEP> 7 <SEP> 1,5 <SEP> 1,5 <SEP> 1,5 <SEP> 1,3
<tb> Tripolyphosphate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 30, <SEP> 2 <SEP> 32, <SEP> 7 <SEP> 25, <SEP> 5 <SEP> 27, <SEP> 0 <SEP> 25, <SEP> 7 <SEP> 23, <SEP> 1 <SEP>
<tb> Silicate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 6, <SEP> 2 <SEP> 6, <SEP> 7 <SEP> 5, <SEP> 8 <SEP> 6, <SEP> 2 <SEP> 3,5 <SEP> 5, <SEP> 3 <SEP>
<tb> Carboxyméthylcellulose
<tb> sodique <SEP> 1,5 <SEP> 1,7 <SEP> 1,5 <SEP> 1,5 <SEP> 1,5 <SEP> 2,0
<tb> Agent <SEP> d'avivage <SEP> optique <SEP> 0,15 <SEP> 0, <SEP> 17 <SEP> 0, <SEP> 16 <SEP> 0, <SEP> 17 <SEP> 0, <SEP> 13 <SEP> 0,
<SEP> 14 <SEP>
<tb> Eau <SEP> q. <SEP> s. <SEP> p. <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>
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EMI59.1
<tb>
<tb> Composants <SEP> Ex. <SEP> 13 <SEP> Ex. <SEP> 14 <SEP> Ex. <SEP> 15 <SEP> Ex. <SEP> 16 <SEP> Ex. <SEP> 17 <SEP> Ex. <SEP> 16 <SEP> Ex.
<SEP> 19
<tb> Alkyl-sulfate <SEP> (C15-C18)
<tb> de <SEP> triéthanolamine <SEP> 9, <SEP> 0 <SEP>
<tb> Alkyl-sulfate <SEP> C14-C18)
<tb> de <SEP> sodium <SEP> lotoSel <SEP> de <SEP> sodium <SEP> d'alpha-sulfonate
<tb> d'ester <SEP> méthylique <SEP> d'un <SEP> acide <SEP> gras
<tb> en <SEP> C16-C18 <SEP> - <SEP> - <SEP> 8,5
<tb> Sel <SEP> de <SEP> sodium <SEP> du <SEP> sulfate <SEP> d'éthoxylate
<tb> (3 <SEP> moles)d'alcool <SEP> en <SEP> C14-C18 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 9,6
<tb> 16 <SEP> 18
<tb> Alkyl <SEP> sulfosuccinamate <SEP> (C14-C18)
<tb> disodique <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 10,8
<tb> Sel <SEP> de <SEP> sodium <SEP> du <SEP> sulfate <SEP> d'éthoxylate
<tb> (2 <SEP> moles)d'alcool <SEP> en <SEP> C@@-C@@ <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 10,8
<tb> 10 <SEP> 14
<tb> Alkylbenzène <SEP> sulfate <SEP> (linéaire
<tb> C9-C13)
<SEP> de <SEP> sodium------12, <SEP> 0 <SEP>
<tb> Monoéthanolamide <SEP> de <SEP> coco <SEP> 1, <SEP> 2 <SEP> 1, <SEP> 3 <SEP> 1, <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 13 <SEP> 1, <SEP> 4 <SEP> 1, <SEP> 5 <SEP> 1, <SEP> 6 <SEP>
<tb> Tripolyphosphate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 21,0 <SEP> 23,4 <SEP> 19,8 <SEP> 22,5 <SEP> 25,3 <SEP> 25,3 <SEP> 28,1
<tb> Silicate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 4, <SEP> 8 <SEP> 5,4 <SEP> 5,5 <SEP> 5,1 <SEP> 5,8 <SEP> 5,9 <SEP> 6, <SEP> 5 <SEP>
<tb> Carboxyméthyl <SEP> cellulose <SEP> sodique <SEP> 1, <SEP> 2 <SEP> 1, <SEP> 3 <SEP> 1, <SEP> 1 <SEP> 1, <SEP> 3 <SEP> 1, <SEP> 4 <SEP> 1, <SEP> 5 <SEP> 1, <SEP> 6 <SEP>
<tb> Agent <SEP> d'avivage <SEP> optique <SEP> 0, <SEP> 11 <SEP> 0, <SEP> 12 <SEP> 0, <SEP> 10 <SEP> 0, <SEP> 13 <SEP> 0, <SEP> 14 <SEP> 0, <SEP> 14 <SEP> 0, <SEP> 15 <SEP>
<tb> Eau <SEP> q. <SEP> s. <SEP> p.
<SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>
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<tb>
<tb> Ex. <SEP> 24
<tb> Composants <SEP> Ex. <SEP> 20 <SEP> Ex. <SEP> 21 <SEP> Ex. <SEP> 22 <SEP> Ex. <SEP> 23 <SEP> (a) <SEP> (b) <SEP> (c) <SEP> Ex. <SEP> 25
<tb> Alkylbenzène <SEP> sulfonate <SEP> (linéaire
<tb> C10-C14) <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 12,1 <SEP> 12,1 <SEP> 12,1 <SEP> 12,1 <SEP> 15,0 <SEP> 17,0 <SEP> 18,0 <SEP> 12, <SEP> 5 <SEP>
<tb> Honoéthanolamide <SEP> 1,6 <SEP> 1,6 <SEP> 1, <SEP> 6 <SEP> 1, <SEP> 6---1, <SEP> 7
<tb> Tripolyphosphate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 28,2 <SEP> 28,2 <SEP> 28,2 <SEP> 28, <SEP> 2 <SEP> 16, <SEP> 7 <SEP> 18,9 <SEP> 20, <SEP> 0 <SEP> 29, <SEP> 1 <SEP>
<tb> Silicate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 3,3 <SEP> 3,8 <SEP> 4,0
<tb> Sulfate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 7,
<SEP> 5 <SEP>
<tb> Chlorure <SEP> de <SEP> sodium-6, <SEP> 2 <SEP>
<tb> Carbonate <SEP> de <SEP> sodium--5, <SEP> 6-4, <SEP> 2 <SEP> 4, <SEP> 7 <SEP> 5,0
<tb> Carbonate <SEP> de <SEP> potassium---7, <SEP> 3 <SEP>
<tb> Carboxyméthyl <SEP> cellulose <SEP> 1, <SEP> 6 <SEP> 1, <SEP> 6 <SEP> 1, <SEP> 6 <SEP> 1, <SEP> 6 <SEP> 1, <SEP> 3 <SEP> 1,5 <SEP> 1, <SEP> 6 <SEP> 1, <SEP> 7 <SEP>
<tb> sodique
<tb> Agent <SEP> d'avivage <SEP> optique <SEP> 0, <SEP> 15 <SEP> 0, <SEP> 15 <SEP> 0, <SEP> 15 <SEP> 0, <SEP> 15 <SEP> 0, <SEP> 17 <SEP> 0, <SEP> 19 <SEP> 0, <SEP> 20 <SEP> 0, <SEP> 15 <SEP>
<tb> Eau <SEP> q. <SEP> s. <SEP> p. <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>
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<tb>
<tb> Composants <SEP> Ex. <SEP> 26 <SEP> Ex. <SEP> 27 <SEP> Ex. <SEP> 28 <SEP> Ex. <SEP> 29 <SEP> Ex. <SEP> 30 <SEP> Ex.
<SEP> 31 <SEP> Ex. <SEP> 32
<tb> Alkylbenzène <SEP> sulfonate <SEP> (linéaire
<tb> C.-C.) <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 11,2 <SEP> 10,2 <SEP> 16,1 <SEP> 15,0 <SEP> 13,3 <SEP> 10,2 <SEP> 14,2
<tb> Monoéthanolamide <SEP> de <SEP> coco <SEP> 1, <SEP> 5 <SEP> 1, <SEP> 3 <SEP> 2, <SEP> 2 <SEP> 1, <SEP> 9 <SEP> 1,8 <SEP> 1, <SEP> 4 <SEP> 1, <SEP> 9 <SEP>
<tb> Zéollte <SEP> A <SEP> 34, <SEP> 8 <SEP> 15, <SEP> 8 <SEP>
<tb> Citrate <SEP> trisodique----31, <SEP> 0 <SEP>
<tb> Nitrilo-triacétate <SEP> trisodique--30, <SEP> 6 <SEP> 14, <SEP> 0--Tripolyphosphate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> - <SEP> 15,8 <SEP> - <SEP> 14,0 <SEP> - <SEP> 15,8 <SEP> 33,1
<tb> Orthophosphate <SEP> de <SEP> sodium-----8, <SEP> 8- <SEP>
<tb> Silicate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 6, <SEP> 0 <SEP> 5,5 <SEP> 8, <SEP> 8 <SEP> 8, <SEP> 0 <SEP> 7, <SEP> 1 <SEP> 5, <SEP> 4 <SEP> 3,
8
<tb> CarboxyméthyL-cellu1ose <SEP> sodique <SEP> 1, <SEP> 5 <SEP> 1, <SEP> 3 <SEP> 2, <SEP> 2 <SEP> 1, <SEP> 9 <SEP> 1, <SEP> 8 <SEP> 1, <SEP> 4 <SEP> 1, <SEP> 9 <SEP>
<tb> Agent <SEP> d'avivage <SEP> optique <SEP> 0,14 <SEP> 0, <SEP> 13 <SEP> 0, <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 19 <SEP> 0, <SEP> 17 <SEP> 0, <SEP> 13 <SEP> 0, <SEP> 18 <SEP>
<tb> Eau <SEP> q. <SEP> s. <SEP> p. <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>
<Desc/Clms Page number 62>
EMI62.1
<tb>
<tb> Composants <SEP> Ex. <SEP> 33 <SEP> Ex.
<SEP> 34
<tb> Alkylbenzène <SEP> sulfonate <SEP> (linéaire <SEP> C10 <SEP> C14) <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 12,0 <SEP> 13,1
<tb> Monoéthanolamide <SEP> de <SEP> coco <SEP> 1, <SEP> 6 <SEP> 1,7
<tb> Tripolyphosphate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 28,0 <SEP> 30, <SEP> 7 <SEP>
<tb> Silicate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 6,4 <SEP> 7,0
<tb> Xylènesulfonate <SEP> de <SEP> sodium-5, <SEP> 5 <SEP>
<tb> Carboxyméthyl <SEP> cellulose <SEP> sodique <SEP> 1, <SEP> 6 <SEP> 1,7
<tb> Agent <SEP> d'avivage <SEP> optique-0, <SEP> 18 <SEP>
<tb> Enzymes <SEP> détergentes
<tb> (suspension <SEP> d'esperase <SEP> 8,0) <SEP> 0, <SEP> 07 <SEP> - <SEP>
<tb> Eau <SEP> q. <SEP> s. <SEP> p. <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>
<Desc/Clms Page number 63>
EMI63.1
<tb>
<tb> Composants <SEP> Ex. <SEP> 35 <SEP> Ex. <SEP> 36 <SEP> Ex. <SEP> 37 <SEP> Ex. <SEP> 38 <SEP> Ex. <SEP> 39 <SEP> Ex.
<SEP> 40 <SEP> Ex. <SEP> 41 <SEP> Ex. <SEP> 42
<tb> Alkylsulfate <SEP> (16-C18) <SEP> de
<tb> triéthanolamine <SEP> 7, <SEP> 9 <SEP>
<tb> Oléfine <SEP> alpha <SEP> sulfonates
<tb> (C16-C17) <SEP> de <SEP> sodium <SEP> - <SEP> 11,0 <SEP> 12,8 <SEP> 12,4
<tb> N-alcane <SEP> sulfonate <SEP> (C14-C17)
<tb> de <SEP> sodium <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 12,0 <SEP> 11,1 <SEP> 12,4 <SEP> 13,2
<tb> Monoéthanolamide <SEP> de <SEP> coco <SEP> 1, <SEP> 1 <SEP> 1, <SEP> 5 <SEP> 1, <SEP> 7 <SEP> 1, <SEP> 7 <SEP> 1, <SEP> 6 <SEP> 1, <SEP> 5 <SEP> 1, <SEP> 7 <SEP> 1, <SEP> 7 <SEP>
<tb> Tripolyphosphate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 18, <SEP> 5 <SEP> 25, <SEP> 7 <SEP> 30, <SEP> 1 <SEP> 29, <SEP> 1 <SEP> 28, <SEP> 1 <SEP> 25, <SEP> 9 <SEP> 29, <SEP> 1 <SEP> 30,8
<tb> Silicate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 6,4 <SEP> 5,9 <SEP> 8,6 <SEP> 10,1 <SEP> 6,5 <SEP> 7,4 <SEP> 10,1 <SEP> 12,
4
<tb> Carboxyméthylcellulose
<tb> sodique <SEP> 1,1 <SEP> 1,5 <SEP> 1, <SEP> 7 <SEP> 1, <SEP> 7 <SEP> 1, <SEP> 6 <SEP> 1, <SEP> 5 <SEP> 1, <SEP> 7 <SEP> 1,7
<tb> Agent <SEP> d'avivage <SEP> optique <SEP> 0,10 <SEP> 0,14 <SEP> 0,17 <SEP> 0,16 <SEP> 0,16 <SEP> 0,14 <SEP> 0,16 <SEP> 0,16
<tb> Eau <SEP> q. <SEP> s. <SEP> p. <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>
<Desc/Clms Page number 64>
EMI64.1
<tb>
<tb> Ex. <SEP> 43
<tb> Composants <SEP> (a) <SEP> (b) <SEP> (c) <SEP> Ex. <SEP> 44 <SEP> Ex. <SEP> 45 <SEP> Ex. <SEP> 46 <SEP> Ex.
<SEP> 46
<tb> Alkyl(linéaire <SEP> C10-C14) <SEP> -benzène
<tb> sulfonate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 1,2 <SEP> 1,3 <SEP> 1,5 <SEP> 1,6 <SEP> 1,8 <SEP> 2,1 <SEP> 1,3
<tb> Savon <SEP> sodique, <SEP> à <SEP> base <SEP> d'un <SEP> acide <SEP> gras <SEP> de <SEP> 274 <SEP> 3,7 <SEP> 4,0 <SEP> 4, <SEP> 6 <SEP> 5, <SEP> 2 <SEP> 5, <SEP> 9 <SEP> 6, <SEP> 4 <SEP> 6, <SEP> 6 <SEP>
<tb> Ethoxylate <SEP> (Il <SEP> moles) <SEP> d'alcool
<tb> en <SEP> C16-C18 <SEP> 1,4 <SEP> 1,5 <SEP> 1,8 <SEP> 2,0 <SEP> 2,2 <SEP> 2, <SEP> 4 <SEP> 2, <SEP> 1 <SEP>
<tb> Tripolyphosphate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 13, <SEP> 9 <SEP> 15,0 <SEP> 17, <SEP> 4 <SEP> 20, <SEP> 10 <SEP> 22,6 <SEP> 24,8 <SEP> 19,8
<tb> Silicate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 3, <SEP> 0 <SEP> 3,3 <SEP> 3,8 <SEP> 5,0 <SEP> 6,0 <SEP> 7,8 <SEP> 3,8
<tb> Carboxyméthyl-cellulose
<tb> sodique <SEP> 0, <SEP> 8 <SEP> 0,9 <SEP> 1,0 <SEP> 1,
1 <SEP> 1,3 <SEP> 1,3 <SEP> 1,2
<tb> Agent <SEP> d'avivage <SEP> optique <SEP> 0, <SEP> 11 <SEP> 0, <SEP> 12 <SEP> 0, <SEP> 13 <SEP> 0,14 <SEP> 0, <SEP> 16 <SEP> 0, <SEP> 18 <SEP> 0, <SEP> 10 <SEP>
<tb> Eau <SEP> q.s.p. <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>
<Desc/Clms Page number 65>
EMI65.1
<tb>
<tb> Ex. <SEP> 48 <SEP>
<tb> Composants <SEP> (a) <SEP> (b) <SEP> (c) <SEP> Ex.
<SEP> 49
<tb> Alkylbenzène <SEP> sulfonate <SEP> (linéaire
<tb> C10-C14) <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 8,5 <SEP> 9,0 <SEP> 10,0 <SEP> 3,6
<tb> Ethoxylate <SEP> (15 <SEP> moles) <SEP> d'alcool
<tb> en <SEP> C16-C18 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 7,1
<tb> Sel <SEP> de <SEP> sodium <SEP> de <SEP> mono <SEP> et <SEP> dialkylphosphate <SEP> (mélange <SEP> 50/50) <SEP> 1,7 <SEP> 1,8 <SEP> 2,0
<tb> Tripolyphosphate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 25, <SEP> 5 <SEP> 27, <SEP> 0 <SEP> 29,0 <SEP> 24,9
<tb> Silicate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 5,1 <SEP> 5,4 <SEP> 6, <SEP> 0 <SEP> 3, <SEP> 6
<tb> Carboxyméthyl <SEP> cellulose
<tb> sodique <SEP> 1,4 <SEP> 1,4 <SEP> 1, <SEP> 6 <SEP> 0, <SEP> 7 <SEP>
<tb> Agent <SEP> d'avivage <SEP> optique <SEP> 0, <SEP> 17 <SEP> 0,18 <SEP> 0,20 <SEP> 0,14
<tb> Additif <SEP> anti-mousse <SEP> de <SEP> silicone---Eau <SEP> q. <SEP> s. <SEP> p.
<SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>
<Desc/Clms Page number 66>
EMI66.1
<tb>
<tb> Ex. <SEP> 50
<tb> Composants <SEP> (a) <SEP> (b) <SEP> (c) <SEP> Ex. <SEP> 51 <SEP> Ex. <SEP> 52 <SEP> Ex. <SEP> 53 <SEP> Ex. <SEP> 54 <SEP> Ex. <SEP> 55
<tb> Sel <SEP> de <SEP> sodium <SEP> d'éthoxylate <SEP> (3
<tb> moles) <SEP> d'alcool <SEP> de <SEP> sulfate <SEP> en
<tb> C12-C <SEP> -----3, <SEP> 7 <SEP>
<tb> Alkylbenzène <SEP> sulfonate <SEP> (linéaire <SEP> C10-C14) <SEP> de <SEP> sodium <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 4,1
<tb> Monoéthanolamide <SEP> de <SEP> coco <SEP> 1, <SEP> 8 <SEP> 2,1 <SEP> 2, <SEP> 3 <SEP> 2, <SEP> 6
<tb> Ethoxylate <SEP> (8 <SEP> moles) <SEP> d'alcool <SEP> en <SEP> CIZ-CI8 <SEP> 5, <SEP> 8 <SEP> 6,6 <SEP> 7, <SEP> 5 <SEP> - <SEP> 8, <SEP> 2 <SEP> 7, <SEP> 5 <SEP> 10, <SEP> 8 <SEP> 4,
<SEP> 6 <SEP>
<tb> Méthylsulfate <SEP> de <SEP> suif-2
<tb> méthyl-1- <SEP> (suif-amidoéthyl)-1
<tb> imidazoline <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 2,5
<tb> Sel <SEP> sodique <SEP> de <SEP> mono-et <SEP> dl- <SEP>
<tb> alkyl <SEP> phosphate <SEP> (C16-C18)mélan- <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 0,8 <SEP> 0,7 <SEP> 0,7 <SEP> 0,6
<tb> ge <SEP> 50:
50)
<tb> Ethoxylate <SEP> (15 <SEP> mole) <SEP> d'alcool <SEP> en <SEP> C12-C18 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 4,6
<tb> Ethoxylate <SEP> (5 <SEP> moles) <SEP> d'alcool <SEP> en <SEP> C13-C15 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 8,3
<tb> Tripolyphosphate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 21, <SEP> 4 <SEP> 24, <SEP> 5 <SEP> 27, <SEP> 5 <SEP> 30, <SEP> 6 <SEP> 24, <SEP> 6 <SEP> 22, <SEP> 4 <SEP> 21,8 <SEP> 21, <SEP> 7 <SEP>
<tb> Silicate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 4, <SEP> 9 <SEP> 5,6 <SEP> 6, <SEP> 3 <SEP> 7, <SEP> 0 <SEP> 6, <SEP> 0 <SEP> 5, <SEP> 5 <SEP> 5,3 <SEP> 5, <SEP> 0 <SEP>
<tb> Carboxymethyl <SEP> cellulose <SEP> sodique <SEP> 1,0 <SEP> 1, <SEP> 1 <SEP> 1, <SEP> 3 <SEP> 1, <SEP> 4 <SEP> 1, <SEP> 2 <SEP> 1, <SEP> 1 <SEP> 1, <SEP> 0 <SEP> 0, <SEP> 9 <SEP>
<tb> Agent <SEP> d'avivage <SEP> optique <SEP> 0, <SEP> 11 <SEP> 0,12 <SEP> 0,14 <SEP> 0,15 <SEP> 0,
13 <SEP> 0,12 <SEP> 0,11
<tb> Eau <SEP> q.s.p. <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>
<Desc/Clms Page number 67>
EMI67.1
<tb>
<tb> Composants <SEP> Ex. <SEP> 56 <SEP> Ex. <SEP> 57 <SEP> Ex. <SEP> 58 <SEP> Ex. <SEP> 59 <SEP> Ex. <SEP> 60
<tb> Alkylbenzène <SEP> sulfonate <SEP> (linéaire <SEP> CI0-CI4) <SEP> 0-C14) <SEP> - <SEP> 11,4 <SEP> 11,8 <SEP> 12,0 <SEP> 10.9
<tb> de <SEP> sodium
<tb> Alkylbenzène <SEP> sulfonate <SEP> (à <SEP> chaîne <SEP> ramifiée <SEP> 11,4 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> C12) <SEP> de <SEP> sodium
<tb> Monoéthanolamide <SEP> de <SEP> coco <SEP> 1-5--i <SEP> 6 <SEP> 1, <SEP> 4 <SEP>
<tb> Diéthanolamide <SEP> de <SEP> coco <SEP> - <SEP> 1,5
<tb> Ethylènediamine <SEP> tétrakis <SEP> (méthènephosphonate) <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 0,25 <SEP> 2,
3
<tb> de <SEP> sodium
<tb> Tripolyphosphate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 26, <SEP> 7 <SEP> 26, <SEP> 7 <SEP> 27, <SEP> 6 <SEP> 28, <SEP> 0 <SEP> 25, <SEP> 5 <SEP>
<tb> Silicate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 6, <SEP> 2 <SEP> 6, <SEP> 2 <SEP> 6, <SEP> 4 <SEP> 6, <SEP> 4 <SEP> 5, <SEP> 8 <SEP>
<tb> Carboxyméthylcellulose <SEP> sodique <SEP> 1,5 <SEP> 1,5 <SEP> 1,6 <SEP> 1,6 <SEP> 1,4
<tb> Agent <SEP> d'avivage <SEP> optique <SEP> 0,15 <SEP> 0,15 <SEP> 0,15 <SEP> 0,15 <SEP> 0,13
<tb> Eau <SEP> q.s. <SEP> p. <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>
<Desc/Clms Page number 68>
EMI68.1
<tb>
<tb> Composants <SEP> Ex. <SEP> 61 <SEP> Ex. <SEP> 62 <SEP> Ex.
<SEP> 63
<tb> Alkylbenzène <SEP> sulfonate(linéaire <SEP> C10-C14) <SEP> 5,2 <SEP> 6,5
<tb> de <SEP> sodium
<tb> Alkylsulfate <SEP> (C16-C18) <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 3,7 <SEP> 4,6 <SEP> 17,9
<tb> A1ky1 <SEP> "éther"-sulfate <SEP> de <SEP> sodium
<tb> alkyl <SEP> (C14-C15) <SEP> éthoxy <SEP> (1 <SEP> mole) <SEP> 4, <SEP> 5 <SEP> 5, <SEP> 5 <SEP>
<tb> Ethoxylate <SEP> (8 <SEP> moles) <SEP> d'alcool <SEP> en <SEP> C12-C18 <SEP> 1,5 <SEP> 1,9 <SEP> 2,7
<tb> Tripolyphosphate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> - <SEP> 29, <SEP> 6 <SEP> 13, <SEP> 4 <SEP>
<tb> Zeolite <SEP> 18, <SEP> 6 <SEP>
<tb> Silicate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 14, <SEP> 9-8, <SEP> 9 <SEP>
<tb> Carboxyméthylcellulose <SEP> sodique <SEP> 1,5 <SEP> 1,8 <SEP> 1,4
<tb> Agent <SEP> d'avivage <SEP> optique <SEP> 0, <SEP> 15 <SEP> 0, <SEP> 18 <SEP> 0, <SEP> 14 <SEP>
<tb> Eau, <SEP> q. <SEP> s. <SEP> p.
<SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>
<Desc/Clms Page number 69>
EMI69.1
<tb>
<tb> Composants <SEP> Ex. <SEP> 64 <SEP> Ex. <SEP> 65 <SEP> Ex. <SEP> 66 <SEP> Ex. <SEP> 67 <SEP> Ex. <SEP> 68 <SEP> Ex. <SEP> 69
<tb> Alkylbenzène <SEP> sulfonatetlinéaire <SEP> C10-C14) <SEP> - <SEP> 11,5 <SEP> 10,9
<tb> de <SEP> sodium
<tb> Alkyloléfine <SEP> sulfonate <SEP> (C14-C16) <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 17, <SEP> 9-- <SEP>
<tb> Alkylsulfate <SEP> (C16-18) <SEP> de <SEP> sodium-7, <SEP> 6 <SEP> 7, <SEP> 2 <SEP>
<tb> Ethoxylate <SEP> (8 <SEP> moles) <SEP> d'alcool <SEP> en <SEP> C12-C18 <SEP> 2,7 <SEP> 2,9 <SEP> 2,7
<tb> Tripolyphosphate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> - <SEP> 14,3
<tb> Z <SEP> éoli <SEP> te <SEP> 13, <SEP> 4 <SEP> - <SEP> 13, <SEP> 6 <SEP>
<tb> Silicate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 8, <SEP> 9 <SEP> 9, <SEP> 6 <SEP> 9,
<SEP> 0 <SEP>
<tb> Carboxyméthylcellulose <SEP> sodique <SEP> 1,4 <SEP> 1,5 <SEP> 1,5
<tb> Agent <SEP> d'avivage <SEP> optique <SEP> 0,14 <SEP> 0,15 <SEP> 0,15
<tb> Eau <SEP> q. <SEP> s. <SEP> p. <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>
<Desc/Clms Page number 70>
EMI70.1
Parmi les exemples, l et 2 représentent une formule de type A de base, 3 et 4 une formule de type A avec CMCS et agent d'avivage optique, 5 (a), (b) et (c) représentent une formule de type A à trois"charges 6 et 7 démontrent que la présence ni de CMCS ni d'agent d'avivage optique n'est essentielle pour obtenir une formule ne sédimentant pas ;
8 comporte l'addition d'anticorrosif et de parfum 9 (a) et (b) sont des exemples de formule à haut rapporfadjuvant-** ingrédients actifs (3 avec deux charges utiles, 10 (a) et (b) sont des exemples de formule à rapport actifs relativement faible avec deux charges utiles ; 11 correspond à une formule"ne sédimentant pas"obtenue par centrifugation de la formule de l'exemple 9 avec charge active faible pendant trois heures seulement et décantation de la liqueur qui surnage ; 12 illustre l'effet de doses relativement fortes de CMCS ; 13 à 19 sont des exemples de formules de type A avec divers surfactifs anioniques ; 20 à 24 illustrent l'utilisation de divers électrolytes, et 25 représente une formule où le tripolyphosphate de sodium est le seul 1, "électrolyte" 26 à 31 indiquent divers et mélanges de tels adjuvants ;
32 représente une formule à haut rapport actifs 33 une formule contenant un enzyme ; 34, une formule comportant de 1'l'hydrotrope ; 35, formule comportant un sel de triéthanolamine du surfactif ; 36 à 38 représentent des formules à sulfonate d'oléfine et 39 à 42, à sulfonate de paraffine, dans chaque cas avec dose croissante d'électrolyte ; 43 à 46 représentent des formules de type B avec, pour 43, trois charges actives et pour 44 à 46, des doses d'"électrolyte"croissantes, 47 correspond à une formule de type B obtenue après centrifugation de la formule 43 avec faible"charge trois heures seulement ; 48 et 49 sont des exemples de formules faiblement moussantes, de types A et C respectivement ; 50 à 54, des exemples de diverses formules de type C ; 55, exemple
<Desc/Clms Page number 71>
de formule de type C avec adoucissant cationique d'étoffe ;
56 illustre un alkylsulfonate à chaîne ramifiée ; 57 est une formule avec un diéthanolamide comme agent d'augmentation de mousse et 58 une formule sans surfactants non-ioniques ; 59 et 60 illustrent la mise en oeuvre d'"ddjuvants" du type phosphonate ; 61 à 62 ont trait à des formules adaptées à différents secteurs du marché nord-américain, ayant respectivement des teneurs en phosphate nulle et élevée ; 63 à 66 représentent des formules adaptées aux besoins de certains marchés asiatiques.
Les exemples comparatifs A et B représentent deux formules industrielles couramment commercialisées en Australie et en Europe respectivement. La première correspond au brevet australien 522 983 et la seconde au brevet européen 38.101. Chaque exemple comparatif était le produit tel qu'acheté excepté pour les études de dispersion neutronique qui ont été effectuées sur des échantillons préparés conformément aux exemples du brevet correspondant de manière à concorder avec la formule du commerce telle qu'analysée mais en utilisant de l'oxyde de deutérium au lieu d'eau.
Celle de l'exemple A est sensiblement identique, à celle de l'exemple 1 du brevet Australien. Celle de l'exemple 8 correspond à peu près à l'exemple l du brevet européen, cet exemple ayant été suivi pour préparer l'échantillon pour la diffusion neutronique. Les compositions étaient :
EMI71.1
<tb>
<tb> A. <SEP> Brevet <SEP> AU <SEP> 522 <SEP> 983 <SEP> %
<tb> Alkyl(linéaire <SEP> C10-14)benzènesulfonate <SEP> de
<tb> sodium <SEP> 12
<tb> Sel <SEP> de <SEP> sodium <SEP> du <SEP> sulfate <SEP> d'un <SEP> alcool <SEP> en <SEP> C, <SEP> à <SEP> C, <SEP> c <SEP>
<tb> éthoxylate <SEP> (3 <SEP> moles <SEP> d'éthylèneoxy) <SEP> 3
<tb> Tripolyphosphate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 15
<tb> Carbonate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP>
<tb> Aviveur <SEP> optique <SEP> (Tinopal <SEP> LMS) <SEP> (agent <SEP> de <SEP> blanchiment) <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP>
<tb> Carboxyméthylcellulose <SEP> sodique <SEP> 1, <SEP> 0 <SEP>
<tb> Eau <SEP> q. <SEP> s. <SEP> p. <SEP> 100
<tb>
<Desc/Clms Page number 72>
EMI72.1
<tb>
<tb> B.
<SEP> Brevet <SEP> EP <SEP> 0038101 <SEP> %
<tb> Alkyl(linéaire <SEP> C10-C14) <SEP> benzène <SEP> sulfonate
<tb> de <SEP> sodium <SEP> 6, <SEP> 4 <SEP>
<tb> Oléate <SEP> de <SEP> potassium <SEP> 0, <SEP> 9 <SEP>
<tb> Ethoxylate <SEP> ( <SEP> à <SEP> 8 <SEP> moles)d'alcool <SEP> en <SEP> C12-C18 <SEP> 1,8
<tb> Diéthanolamide <SEP> de <SEP> coco <SEP> 1,0
<tb> Carboxyméthylcellulose <SEP> sodique <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP>
<tb> Tripolyphosphate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 24 <SEP>
<tb> Aviveur <SEP> optique <SEP> (0,3
<tb> Acide <SEP> éthylènediamine <SEP> tétraacétique <SEP> 0,4
<tb> Ioluène <SEP> sulfonate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 1, <SEP> 0
<tb> Silicate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 1, <SEP> 7 <SEP>
<tb> Glycérol <SEP> 5, <SEP> 1 <SEP>
<tb> Eau <SEP> q. <SEP> s. <SEP> p. <SEP> 100
<tb>
3.
Résultats d'essais formules selon les exemples
On a soumis les formules selon les exemples ci-dessus à divers essais, dont les résultats sont portés en tableaux.
NOTE : Les phases séparées par l'essai de centrifugation sont numérotées de bas en haut (c'est-à-dire en partant de la couche la plus dense).
Dans ces exemples la signification des chiffres (1 à 9) et des lettres des sous-classes (i, a....) est la même que celle donnée pour les exemples l et 2.
<Desc/Clms Page number 73>
EMI73.1
<tb>
<tb>
EXEMPLE
<tb> 1 <SEP> 2 <SEP>
<tb> 1. <SEP> Résultats <SEP> d'essais <SEP> de <SEP> centrifugation
<tb> /
<tb> 1. <SEP> NO <SEP> des <SEP> phases <SEP> séparées <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 2
<tb> il. <SEP> Description <SEP> opaque <SEP> limpide <SEP> opaque <SEP> limpide
<tb> solide/pâteuse <SEP> liquide <SEP> peu <SEP> solide/pâteuse <SEP> liquide <SEP> peu
<tb> consistant <SEP> consistant
<tb> iii. <SEP> Proportion <SEP> (%) <SEP> 80, <SEP> 9 <SEP> 19, <SEP> 1 <SEP>
<tb> iv.Teneur <SEP> en <SEP> surfactif <SEP> (%) <SEP> - <SEP> 0,1 <SEP> v.Perte <SEP> au <SEP> séchage <SEP> à <SEP> 110 C <SEP> (%) <SEP> - <SEP> 74,8 <SEP> vi.Visosité <SEP> (Pa.s)à <SEP> 20 C <SEP> - <SEP> 0,01 <SEP> -
<tb> 2.Classification <SEP> (groupe)per <SEP> centrifugation <SEP> 111 <SEP> 111
<tb> 3. <SEP> Viscosité <SEP> (Pa.s)
<tb> .
<tb>
4. <SEP> Points <SEP> d'écoulement <SEP> (dynes/cm2) <SEP> *
<tb> * <SEP> 1 <SEP> dyne/ <SEP> cm2 <SEP> : <SEP> 10-5 <SEP> N/cm2
<tb>
<Desc/Clms Page number 74>
EMI74.1
EXEMPLE 1 5. Résultats de diffraction neutronique 1. Dispersion micellaire ii. a Nombre d'autres crêtes b Description 0 c Distance de répétition structurale (A) iii. Structure suggérée ...
6. Résultats de des rayons X ... i. Dispersion micellaire *'' ...
..... il. d'autres crêtes...
... b Description--.. t*tt < ----------------------------g----------------------------------------------c Distance de répétition structurale (A) .. iii. Structure suggérée
<Desc/Clms Page number 75>
EMI75.1
<tb>
<tb> EXEMPLE
<tb> 1 <SEP> 2 <SEP>
<tb> 7. <SEP> Résultats <SEP> de <SEP> microscopie <SEP> électronique
<tb> i. <SEP> Correspondant <SEP> à <SEP> la <SEP> figure <SEP> nO
<tb> il. <SEP> Description
<tb> 8. <SEP> Mobilité <SEP> versable <SEP> versable
<tb> 9. <SEP> Stabilité <SEP> Pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> en <SEP> 12 <SEP> mois <SEP> Pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> en
<tb> à <SEP> la <SEP> température <SEP> ambiante <SEP> de <SEP> 12 <SEP> mois <SEP> à <SEP> la <SEP> température
<tb> laboratoire <SEP> ambiante <SEP> de <SEP> laboratoire
<tb> :
<tb>
<Desc/Clms Page number 76>
EMI76.1
<tb>
<tb> EXEMPLES
<tb> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> (a)
<tb> 1.
<tb> i. <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 2
<tb> ii. <SEP> Opaque <SEP> Liquide <SEP> peu <SEP> Opaque <SEP> Limpide <SEP> peu <SEP> Opaque <SEP> Limpide
<tb> solide/pâteux <SEP> consistant <SEP> solide/pâteux <SEP> consistant <SEP> solide/pâteux <SEP> peu <SEP> consislipide <SEP> liquide <SEP> tant <SEP> , <SEP> liquide
<tb> iii. <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 75 <SEP> 25
<tb> iv. <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> < <SEP> 0,1
<tb> v. <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 77,3
<tb> vi. <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 0,01
<tb> 2. <SEP> 111 <SEP> 111 <SEP> 111
<tb> 3. <SEP> - <SEP> - <SEP> 1,70
<tb> 4.
<SEP> - <SEP> - <SEP> 12
<tb>
<Desc/Clms Page number 77>
EMI77.1
<tb>
<tb> EXEMPLEs
<tb> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> (a)
<tb> 5.
<tb> i. <SEP> Présente-étroite
<tb> ii. <SEP> a <SEP> une
<tb> b <SEP> étroite
<tb> c <SEP> 33,4 <SEP>
<tb> iii. <SEP> Solide <SEP> lamellaire <SEP> hydraté
<tb> voir <SEP> figure <SEP> 1
<tb> 6.
<tb> i.
<tb> ii. <SEP> a
<tb> b
<tb> c
<tb> iii.
<tb>
<Desc/Clms Page number 78>
EMI78.1
<tb>
<tb>
Exemples
<tb> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> (a)
<tb> 7.
<tb> i.
<tb> il.
<tb>
8 <SEP> Versable <SEP> Versable <SEP> Facilement <SEP> versable,
<tb> 9. <SEP> Pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> en <SEP> Pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> Pas <SEP> de <SEP> sédimentation
<tb> 12 <SEP> mois <SEP> à <SEP> température <SEP> en <SEP> 12 <SEP> mois <SEP> à <SEP> tempéra-en <SEP> 12 <SEP> mois <SEP> à <SEP> tempéraambiante <SEP> ture <SEP> ambiante <SEP> ture <SEP> ambiante
<tb> Exemples
<tb> 5 <SEP> (b) <SEP> 5 <SEP> (c) <SEP> 6
<tb> 1.
<tb> i. <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP>
<tb> ii. <SEP> Opaque <SEP> Limpide <SEP> Opaque <SEP> Limpide <SEP> Opaque <SEP> Limpide
<tb> solide/pâteux <SEP> peu <SEP> consistant <SEP> solide/pâteux <SEP> peu <SEP> consis- <SEP> solide/pâteux <SEP> peu <SEP> consis.
<tb> liquide <SEP> tant <SEP> tant
<tb> liquide <SEP> liquide <SEP> liquide
<tb> lit.
<SEP> 81, <SEP> 7 <SEP> 18, <SEP> 3 <SEP> 86 <SEP> 14%
<tb> iv.- < <SEP> 0, <SEP> 1- <SEP> 0, <SEP> 1- <SEP>
<tb> v. <SEP> - <SEP> 75,7 <SEP> - <SEP> 74% <SEP> - <SEP> vi. <SEP> - <SEP> 0,01 <SEP> - <SEP> 0,01 <SEP> - <SEP> -
<tb>
<Desc/Clms Page number 79>
EMI79.1
EXEMPLES 5 (b) 5 (c) 6 2.
3. 2, 4, 86 4, 4. 36 178 5. ii. deux b étroite, large 0 0 c A sil. structures lamellaires discontinues 6., 6. ii. une b étroite 0 c A iii. temps de vieillissement les deux structures lamellaires ont fusionné \/
<Desc/Clms Page number 80>
EMI80.1
<tb>
<tb> 111 <SEP> 111 <SEP> 111EXEMPLES
<tb> 5 <SEP> (b) <SEP> 5 <SEP> (c) <SEP> 6
<tb> . <SEP> 7. <SEP>
<tb> i. <SEP> figure <SEP> 12
<tb> il. <SEP> aspect <SEP> lamellaires
<tb> 8. <SEP> versable <SEP> visqueuse <SEP> mais <SEP> versable <SEP> versable
<tb> 9.
<SEP> pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> en <SEP> pas'de <SEP> sédimentation <SEP> en <SEP> 12 <SEP> pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> en <SEP> 12
<tb> 12 <SEP> monts <SEP> à <SEP> température <SEP> mois <SEP> à <SEP> température <SEP> mois <SEP> à <SEP> température <SEP> ambiante
<tb> ambiante <SEP> à <SEP> 0 C <SEP> et <SEP> 370C <SEP> ambiante
<tb> EXEMPLES
<tb> 7 <SEP> 8 <SEP> 1 <SEP> 9 <SEP> (a)
<tb> 'i. <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP>
<tb> il. <SEP> opaque <SEP> limpide <SEP> peu <SEP> opaque <SEP> limpide <SEP> peu <SEP> opaque <SEP> Limpide <SEP> peu
<tb> solide/pâteux <SEP> liquide <SEP> solide/pâteux <SEP> liquide <SEP> solide/pâteux <SEP> liquide
<tb> iii.-----iv. <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> v. <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> vi.
<SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb>
<Desc/Clms Page number 81>
EMI81.1
<tb>
<tb> Exemple
<tb> 7 <SEP> 8 <SEP> 9(a)
<tb> 2. <SEP> 111 <SEP> 111 <SEP> 111
<tb> 3. <SEP> 3,04 <SEP> 2,84 <SEP> 4,00
<tb> 4.
<tb>
5.
<tb> i.
<tb> ii.a
<tb> b
<tb> c
<tb> iii.
<tb>
6.
<tb> i..
<tb> ii. <SEP> a
<tb> b
<tb> c
<tb> iii.
<tb>
<Desc/Clms Page number 82>
EMI82.1
<tb>
<tb>
Exemples
<tb> 7 <SEP> 8 <SEP> 9 <SEP> (a)
<tb> 7.
<tb> i.
<tb> il.
<tb>
8. <SEP> Versable <SEP> Versable <SEP> Versable
<tb> 9. <SEP> Pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> en <SEP> Pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> en <SEP> Pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> en
<tb> 12 <SEP> mois <SEP> à <SEP> température <SEP> 12 <SEP> mois <SEP> à <SEP> température <SEP> 12 <SEP> mois <SEP> à <SEP> température
<tb> ambiante <SEP> ambiante <SEP> ambiante
<tb> Exemples
<tb> 9 <SEP> (b) <SEP> lO <SEP> (a) <SEP> lO <SEP> (b)
<tb> Li. <SEP> 121212
<tb> ii. <SEP> Opaque <SEP> limpide <SEP> liquide <SEP> Opaque <SEP> limpide <SEP> ,liquide <SEP> Opaque <SEP> limside <SEP> liquide
<tb> solide/pâteux <SEP> peu <SEP> consistant <SEP> solide/pâteux <SEP> peu <SEP> consis-solide/pâteux <SEP> peu <SEP> consistant <SEP>
<tb> tant
<tb> iii. <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> iv. <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> v.
<SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> vi. <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb>
<Desc/Clms Page number 83>
EMI83.1
<tb>
<tb> EXEMPLES
<tb> 9 <SEP> (b) <SEP> lO <SEP> (a) <SEP> 10 <SEP> (b)
<tb> 2. <SEP> 111 <SEP> 11 <SEP> 111
<tb> 3. <SEP> 8,75 <SEP> 3,85 <SEP> 8,00
<tb> 4.
<tb>
5. <SEP> i.
<tb> ii. <SEP> a
<tb> b
<tb> c
<tb> iii.
<tb>
6.
<tb> i.
<tb> ii.a
<tb> b
<tb> c
<tb> iii.
<tb>
<Desc/Clms Page number 84>
EMI84.1
<tb>
<tb>
Exemples
<tb> 9 <SEP> (b) <SEP> lO <SEP> (a) <SEP> 10 <SEP> (b)
<tb> 7.
<tb> i.
<tb> ii.
<tb>
8. <SEP> visqueux <SEP> mais <SEP> versable <SEP> versable <SEP> visqueux <SEP> mais <SEP> versable
<tb> 9. <SEP> Pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> en <SEP> 12 <SEP> mois <SEP> Pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> Pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> en <SEP> 12
<tb> à <SEP> la <SEP> température <SEP> ambiante <SEP> en <SEP> 12 <SEP> mois <SEP> à <SEP> la <SEP> tem-mois <SEP> à <SEP> la <SEP> température
<tb> pérature <SEP> ambiante <SEP> ambiante
<tb> Exemples
<tb> 11 <SEP> 12 <SEP> 13
<tb> 1.
<tb> i. <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 2
<tb> ii. <SEP> Opaque <SEP> limpide <SEP> liquide <SEP> peu <SEP> Opaque <SEP> limpide <SEP> liquide <SEP> Opaque <SEP> limpide <SEP> liquide <SEP> peu
<tb> solide/pâteux <SEP> consistant <SEP> solide/pâteux <SEP> peu <SEP> consis-solide/pâteux <SEP> consistant
<tb> tant
<tb> iii.
<SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> iv. <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> v. <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> vi. <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb>
<Desc/Clms Page number 85>
EMI85.1
<tb>
<tb> Exemples
<tb> 11 <SEP> 12 <SEP> 13
<tb> 2. <SEP> 111 <SEP> 111 <SEP> 111
<tb> 3. <SEP> 2,48 <SEP> 0,93 <SEP> -
<tb> 4. <SEP> - <SEP> - <SEP> 48
<tb> 5.
<tb> i.
<tb> ii. <SEP> a
<tb> b
<tb> c
<tb> iii.
<tb>
6.
<tb> i.
<tb> ii. <SEP> a
<tb> b
<tb> c
<tb> iii.
<tb>
<Desc/Clms Page number 86>
EMI86.1
<tb>
<tb>
EXEMPLES
<tb> 11 <SEP> 12 <SEP> 13
<tb> 7.
<tb> i.
<tb> ii.
<tb>
8. <SEP> versable <SEP> facilement <SEP> versable <SEP> visqueux <SEP> mais <SEP> versable
<tb> 9. <SEP> Pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> en <SEP> 12 <SEP> mois <SEP> Pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> en <SEP> Pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> en
<tb> à <SEP> la <SEP> température <SEP> ambiante <SEP> 12 <SEP> mois <SEP> à <SEP> la <SEP> températu-12 <SEP> mois <SEP> à <SEP> la <SEP> température
<tb> re <SEP> ambiante <SEP> ambinate <SEP> :
<tb> :
<tb> EXEMPLES
<tb> 14 <SEP> 15 <SEP> 16 <SEP> i <SEP>
<tb> 1. <SEP> i. <SEP> 1212123
<tb> opaque <SEP> limpide <SEP> liquide <SEP> peu <SEP> opaque <SEP> limpide <SEP> liquide <SEP> opaque <SEP> limpide <SEP> liquide <SEP> sol
<tb> solide/pâteux <SEP> consistant <SEP> solide/pâteux <SEP> peu <SEP> consistant <SEP> solide/pâ- <SEP> peu
<tb> teux <SEP> consistant
<tb> iii. <SEP> 92,4%(w/w) <SEP> 7,6% <SEP> 72(en <SEP> volu- <SEP> 12 <SEP> 16
<tb> me)
<tb> iv. <SEP> - <SEP> 1,7% <SEP> - <SEP> - <SEP> 0,3
<tb> v.-80, <SEP> 7%--76, <SEP> 3 <SEP>
<tb> vs.-0, <SEP> 01 <SEP>
<tb>
<Desc/Clms Page number 87>
EMI87.1
<tb>
<tb> Exemples
<tb> 14 <SEP> 15 <SEP> 16
<tb> 2. <SEP> 111 <SEP> 111 <SEP> 111
<tb> 3. <SEP> 1,95 <SEP> 3,00 <SEP> 2,97
<tb> 4.
<tb>
5.
<tb> i.
<tb> ii.a
<tb> b
<tb> c
<tb> iii.
<tb>
6.
<tb> i.
<tb> ii. <SEP> a
<tb> b
<tb> c
<tb> iii.
<tb>
<Desc/Clms Page number 88>
EMI88.1
<tb>
<tb>
EXEMPLES
<tb> 14 <SEP> 15 <SEP> 16 <SEP>
<tb> 7.
<tb> i.
<tb> il.
<tb>
8. <SEP> versable <SEP> visqueux <SEP> mais <SEP> versable <SEP> versable
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<tb> à <SEP> la <SEP> température <SEP> ambiante <SEP> à <SEP> la <SEP> température <SEP> ambiante <SEP> 6 <SEP> mois <SEP> à <SEP> la <SEP> température <SEP> ambiante
<tb> EXEMPLES
<tb> 17 <SEP> 18 <SEP> 19 <SEP>
<tb> 1.
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<SEP> 65, <SEP> 5 <SEP> 34, <SEP> 5 <SEP> 90 <SEP> (en <SEP> volume) <SEP> 10
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<tb> EXEMPLES
<tb> 17 <SEP> 18 <SEP> 19 <SEP>
<tb> 2. <SEP> 111 <SEP> 111 <SEP> 111
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<tb> 4.-4 <SEP> 36
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<tb> (voir <SEP> figure <SEP> 2)
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<SEP> micellaire <SEP> + <SEP> phase <SEP> G
<tb>
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<tb> EXEMPLES
<tb> 17 <SEP> 18 <SEP> 19 <SEP>
<tb> 7.
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<tb> ii.
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8. <SEP> visqueux <SEP> mais <SEP> versable <SEP> visqueux <SEP> mais <SEP> versable <SEP> versable
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<tb> ambiante
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<tb> 20
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<tb> ii. <SEP> opaque <SEP> limpide <SEP> liquide <SEP> opaque <SEP> limpide <SEP> liqutie <SEP> opaque <SEP> limpide <SEP> liquide
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<SEP> 1- <SEP> 0. <SEP> 1-0. <SEP> 4
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<tb> 2. <SEP> 111 <SEP> 111 <SEP> 111 <SEP>
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<tb>
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<tb>
<tb> EXEMPLES
<tb> 20 <SEP> 21 <SEP> 22
<tb> 4. <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb> 5.
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<tb> EXEMPLES
<tb> 20 <SEP> 21 <SEP> 22
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EXEMPLES
<tb> 23 <SEP> 24 <SEP> (a) <SEP> 24(b)
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<tb> à <SEP> température <SEP> ambiante, <SEP> aussi <SEP> mois <SEP> à <SEP> température <SEP> ambiante <SEP> 12 <SEP> mois <SEP> à <SEP> température <SEP> ambiante
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<tb> peu <SEP> con-consistant
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<tb>
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<tb> EXEMPLES
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EXEMPLES
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<tb> ambiante
<tb> EXEMPLES
<tb> 27 <SEP> 28 <SEP> 29
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<tb> ii. <SEP> opaque <SEP> limpide <SEP> liquide <SEP> opaque <SEP> soli-lipide <SEP> solide <SEP> opaque <SEP> limpide
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<tb>
2. <SEP> 111 <SEP> 111 <SEP> 111
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<tb>
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EXEMPLES
<tb> 27 <SEP> 28 <SEP> 29
<tb> 5.
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6.
<tb> i.
<tb> ii. <SEP> a
<tb> b
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<tb> ii.
<tb>
<Desc/Clms Page number 98>
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<tb>
<tb>
EXEMPLES
<tb> 27 <SEP> 28 <SEP> 29 <SEP>
<tb> 8. <SEP> facilement <SEP> versable <SEP> visqueux <SEP> mais <SEP> versable <SEP> visqueux <SEP> mais <SEP> versable
<tb> 9. <SEP> pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> en <SEP> 2 <SEP> mois <SEP> pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> en <SEP> pas <SEP> de <SEP> sédimentation
<tb> à <SEP> température <SEP> ambiante <SEP> 9 <SEP> mois <SEP> à <SEP> température <SEP> en <SEP> 3 <SEP> mois <SEP> à <SEP> température
<tb> ambiante <SEP> ambiante <SEP>
<tb> EXEMPLES
<tb> 30 <SEP> 31 <SEP> 32 <SEP>
<tb> 1. <SEP> 123J212
<tb> ii. <SEP> opaque <SEP> solide/ <SEP> limpide <SEP> solide <SEP> opaque <SEP> limpide <SEP> opagque <SEP> limpide
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<tb> iii.
<SEP> 50 <SEP> (en <SEP> volume) <SEP> 20 <SEP> 30 <SEP> - <SEP> - <SEP> 87 <SEP> 13
<tb> iv. <SEP> - <SEP> 0,1
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<tb> 4. <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb>
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<tb>
<tb> EXEMPLES
<tb> 30 <SEP> 31 <SEP> 32
<tb> 5.
<tb> i.
<tb> ii. <SEP> a
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<tb>
<tb>
EXEMPLES
<tb> 30 <SEP> 31 <SEP> 32 <SEP>
<tb> 8. <SEP> versable <SEP> facilement <SEP> versable <SEP> versable <SEP> mais <SEP> visqueux
<tb> 9. <SEP> pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> en <SEP> i <SEP> mois <SEP> pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> en <SEP> 2 <SEP> pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> en <SEP> 12 <SEP> mois
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<tb> EXEMPLES
<tb> 33 <SEP> 34 <SEP> 35 <SEP>
<tb> 1. <SEP> 121212
<tb> il. <SEP> opaque <SEP> limpide <SEP> liquide <SEP> peu <SEP> opaque <SEP> liquide <SEP> opaque <SEP> limpide <SEP> liquide
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<tb> iii. <SEP> 80 <SEP> 20 <SEP> 72 <SEP> 28 <SEP> - <SEP> iv.
<SEP> - <SEP> < <SEP> 0,1 <SEP> - <SEP> 27 <SEP> - <SEP> v.---45vi. <SEP> - <SEP> 0,01 <SEP> - <SEP> 0,3 <SEP> -
<tb> 2. <SEP> 111 <SEP> 111 <SEP> 111
<tb> 3. <SEP> 2,63 <SEP> 7,0 <SEP> 1,10
<tb> 4. <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb>
<Desc/Clms Page number 101>
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<tb>
<tb> EXEMPLES
<tb> 33 <SEP> 34 <SEP> 35
<tb> 5.
<tb> i.
<tb> ii. <SEP> a
<tb> b
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<tb>
6.
<tb> i.
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<tb> i.
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<tb>
<Desc/Clms Page number 102>
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<tb>
<tb>
EXEMPLES
<tb> 33 <SEP> 34 <SEP> 35
<tb> 8. <SEP> versable <SEP> visqueux <SEP> mais <SEP> versable <SEP> facilement <SEP> versable
<tb> 9. <SEP> pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> en <SEP> 12 <SEP> mois <SEP> pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> en <SEP> pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> en <SEP> 4 <SEP>
<tb> à <SEP> température <SEP> ambiante <SEP> 9 <SEP> mois <SEP> à <SEP> température <SEP> mois <SEP> à <SEP> température <SEP> ambianambiante <SEP> te <SEP>
<tb> EXEMPLES
<tb> 36 <SEP> 37 <SEP> 38 <SEP>
<tb> 1.
<tb>
1. <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 12. <SEP> 123 <SEP>
<tb> ii. <SEP> opaque <SEP> liquide <SEP> visqueux <SEP> opaque <SEP> liquide <SEP> opaque <SEP> limpide <SEP> liquide
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<tb> iii. <SEP> 75 <SEP> (en <SEP> volume) <SEP> 25 <SEP> 85 <SEP> (en <SEP> volume) <SEP> 15 <SEP> - <SEP> - <SEP> iv. <SEP> - <SEP> 16,7 <SEP> - <SEP> 15,0 <SEP> - <SEP> - <SEP> v.-65, <SEP> 5-59, <SEP> 3--- <SEP>
<tb> vi.-1 <SEP> Pas- > <SEP> 0, <SEP> 5- <SEP>
<tb> 2.--11
<tb> 3. <SEP> 3, <SEP> 70 <SEP> 6, <SEP> 6 <SEP> 3, <SEP> 74 <SEP>
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<tb>
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<tb>
<tb> Exemples
<tb> 36 <SEP> 37 <SEP> 38 <SEP>
<tb> i.
<SEP> très <SEP> large <SEP> avec <SEP> crête
<tb> superposée
<tb> Il. <SEP> a <SEP> une
<tb> b <SEP> étroite
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<tb> 7. <SEP> 1. <SEP>
<tb> ii. <SEP> figure <SEP> 13
<tb>
<Desc/Clms Page number 104>
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<tb>
<tb> EXEMPLES
<tb> 36 <SEP> 37 <SEP> 38
<tb> visqueux <SEP> mais <SEP> versable <SEP> visqueux <SEP> mais <SEP> versable <SEP> versable
<tb> 9.
<SEP> pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> en <SEP> 6 <SEP> pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> en <SEP> pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> en
<tb> mois <SEP> à <SEP> température <SEP> ambiante <SEP> 9 <SEP> mois <SEP> à <SEP> température <SEP> 9 <SEP> mois <SEP> à <SEP> température
<tb> ambiante <SEP> ambiante
<tb> EXEMPLES
<tb> 39 <SEP> 40 <SEP> 41 <SEP>
<tb> 1.
<tb> i. <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3
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<tb> visqueux <SEP> solide/pâteux <SEP> limpide <SEP> solide/ <SEP> opaque
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<tb>
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<tb>
<tb> EXEMPLES
<tb> 39 <SEP> 40 <SEP> 41 <SEP>
<tb> 5.
<tb>
1. <SEP> présente <SEP> très <SEP> large
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<tb> (voir <SEP> figure <SEP> 5)
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<tb> c <SEP> 28,5 <SEP>
<tb> iii. <SEP> micellaire <SEP> + <SEP> phase"G"
<tb> 7.
<tb>
1. <SEP> figures <SEP> 14 <SEP> et <SEP> 15
<tb> ii. <SEP> aspect <SEP> sphéroïdal
<tb>
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<tb>
<tb> EXEMPLES
<tb> 39 <SEP> 40 <SEP> 41 <SEP>
<tb> 8. <SEP> versable <SEP> versable <SEP> versable
<tb> 9. <SEP> pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> en <SEP> 12 <SEP> pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> en <SEP> 9 <SEP> pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> en <SEP> 6
<tb> mois <SEP> à <SEP> température <SEP> ambiante <SEP> mois <SEP> à <SEP> température <SEP> mois <SEP> à <SEP> température <SEP> ambiante
<tb> ambiante
<tb> EXEMPLES
<tb> 42 <SEP> 43(a) <SEP> 43 <SEP> (b)
<tb> 1.
<tb> i. <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 2
<tb> ii.
<SEP> opaque <SEP> liquide <SEP> gel <SEP> opaque <SEP> opaque <SEP> limpide <SEP> opaque <SEP> limpide
<tb> solide/peu <SEP> consis- <SEP> solide <SEP> solide/pâteux <SEP> liquide <SEP> solide/pâteux <SEP> liquide
<tb> pâteux <SEP> tant <SEP> visqueux <SEP> visqueux <SEP>
<tb> iii. <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 58,0 <SEP> 42,0
<tb> iv.----3, <SEP> 0- <SEP>
<tb> v.----91, <SEP> 4 <SEP>
<tb> vi. <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb> 2. <SEP> 111 <SEP> 111 <SEP> 111
<tb> 3. <SEP> 4,10 <SEP> 0,73 <SEP> 0,97
<tb> 4. <SEP> 4 <SEP> - <SEP> -
<tb>
<Desc/Clms Page number 107>
EMI107.1
<tb>
<tb> EXEMPLES
<tb> 42 <SEP> 43 <SEP> (a) <SEP> 43 <SEP> (b)
<tb> . <SEP> 5. <SEP> 1. <SEP>
<tb> il. <SEP> a
<tb> b
<tb> c
<tb> iii.
<tb>
6.
<tb> i.
<tb> il. <SEP> a
<tb> b
<tb> c
<tb> iii.
<tb>
7.
<tb> i.
<tb> ii.
<tb>
8. <SEP> visqueux <SEP> maisversable <SEP> visqueux <SEP> maisversable <SEP> visqueux <SEP> maisversable
<tb> 9. <SEP> pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> en <SEP> 4 <SEP> pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> en <SEP> pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> en
<tb> mois <SEP> à <SEP> température <SEP> ambiante <SEP> 12 <SEP> mois <SEP> à <SEP> température <SEP> 12 <SEP> mois <SEP> à <SEP> température
<tb> ambiante <SEP> ambiante
<tb> Dans <SEP> tous <SEP> les <SEP> exemples <SEP> ci-dessus <SEP> la <SEP> signification <SEP> des <SEP> chiffres <SEP> (1 <SEP> à <SEP> 9) <SEP> et <SEP> des <SEP> lettres <SEP> des <SEP> sous-classes
<tb> (i, <SEP> a.....) <SEP> est <SEP> la <SEP> même <SEP> que <SEP> celle <SEP> donnée <SEP> pour <SEP> les <SEP> exemples <SEP> 1 <SEP> et <SEP> 2.
<tb>
<Desc/Clms Page number 108>
EMI108.1
<tb>
<tb>
Exemples
<tb> 43 <SEP> (c) <SEP> 44 <SEP> 45
<tb> 1.
<tb> i. <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP>
<tb> ii. <SEP> opaque <SEP> liquide <SEP> opaque <SEP> liquide <SEP> liquide <SEP> opaque <SEP> liquide <SEP> liquide
<tb> solide/visqueux <SEP> solide/peu <SEP> con-visqueux <SEP> solide/peu <SEP> con-visqueux
<tb> pâteuse <SEP> limpide <SEP> pâteuse <SEP> sistant <SEP> limpide <SEP> pâteusesistant <SEP> limpide
<tb> limpide <SEP> limpide
<tb> lit. <SEP> 30 <SEP> (v/v) <SEP> 60 <SEP> 10
<tb> iv.
<tb> v.
<tb> vi.
<tb>
2. <SEP> 111 <SEP> 11 <SEP> 11
<tb> 3. <SEP> 1,72 <SEP> 1,19 <SEP> 2,74
<tb> ik.
<tb>
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EMI109.1
<tb>
<tb>
Exemples <SEP> 44 <SEP> 45
<tb> 43 <SEP> (c)
<tb> 5 <SEP> i.
<tb> ii. <SEP> a
<tb> b
<tb> c
<tb> iii.
<tb>
6.
<tb> i.
<tb> ii. <SEP> a
<tb> b
<tb> c
<tb> iii.
<tb>
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EMI110.1
<tb>
<tb>
Exemples <SEP> 44 <SEP> 45
<tb> 43 <SEP> (c)
<tb> 7.
<tb>
1.
<tb> ii
<tb> 8. <SEP> visqueux <SEP> mais <SEP> versable <SEP> visqueux <SEP> mais <SEP> visqueux <SEP> mais <SEP> versable
<tb> versable
<tb> 9. <SEP> pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> pas <SEP> de <SEP> sédimenta-pas <SEP> de <SEP> sédimentation
<tb> en <SEP> 12 <SEP> mois <SEP> à <SEP> tempé-tion <SEP> en <SEP> 9 <SEP> mois <SEP> à <SEP> en <SEP> 9 <SEP> mois <SEP> à <SEP> température <SEP> ambiante <SEP> température <SEP> am-rature <SEP> ambiante <SEP>
<tb> biante
<tb>
<Desc/Clms Page number 111>
EMI111.1
<tb>
<tb> Exemples
<tb> 46 <SEP> 47 <SEP> 48 <SEP> (a)
<tb> 1.
<tb> i.
<SEP> 1231 <SEP> 21 <SEP> 2
<tb> opaque <SEP> liquide <SEP> liquide <SEP> opaque <SEP> liquide <SEP> opaque <SEP> liquide
<tb> solide/peu <SEP> visqueux <SEP> solide/visqueux <SEP> solide/peu <SEP>
<tb> pâteuse <SEP> consistant <SEP> limpide <SEP> pâteuse <SEP> solide <SEP> pâteux <SEP> consistant
<tb> limpide <SEP> limpide
<tb> iii. <SEP> 40 <SEP> (v/v) <SEP> 50 <SEP> 10 <SEP> 78, <SEP> 0 <SEP> 22
<tb> iv. <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP>
<tb> v. <SEP> 80
<tb> vi. <SEP> 0, <SEP> 01 <SEP>
<tb> 2.
<tb>
11 <SEP> 111 <SEP> 111
<tb> 3. <SEP> 2,48 <SEP> 11,0 <SEP> 1,58
<tb>
<Desc/Clms Page number 112>
EMI112.1
<tb>
<tb> Exemples
<tb> 46 <SEP> 47 <SEP> 48 <SEP> (a)
<tb> 4.
<tb>
5.
<tb>
1.
<tb> il. <SEP> a
<tb> b
<tb> c
<tb> iii.
<tb>
6.
<tb>
1.
<tb> il. <SEP> a
<tb> b
<tb> c
<tb>
<Desc/Clms Page number 113>
EMI113.1
<tb>
<tb> Exemples
<tb> 46 <SEP> 47 <SEP> 48 <SEP> (a)
<tb> iii.
<tb>
7.
<tb> i.
<tb> ii.
<tb>
8. <SEP> visqueux <SEP> mais <SEP> versable <SEP> visqueux <SEP> mais <SEP> versable <SEP> visqueux <SEP> mais <SEP> versable
<tb> 9. <SEP> pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> en <SEP> pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> en <SEP> pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> en
<tb> 9 <SEP> mois <SEP> à <SEP> température <SEP> 4 <SEP> mois <SEP> à <SEP> température <SEP> 6 <SEP> mois <SEP> à <SEP> température
<tb> ambiante <SEP> ambiante <SEP> ambiante
<tb>
<Desc/Clms Page number 114>
EMI114.1
<tb>
<tb> Exemples
<tb> 48 <SEP> (b) <SEP> 48 <SEP> (c) <SEP> 49
<tb> 1
<tb> i. <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP>
<tb> il.
<SEP> opaque <SEP> liquide <SEP> opaque <SEP> liquide <SEP> opaque <SEP> liquide <SEP> solide
<tb> solide/ <SEP> peu <SEP> solide/ <SEP> peu <SEP> solide/ <SEP> peu <SEP> cireux
<tb> pâteuse <SEP> consistant <SEP> pâteuse <SEP> consistant <SEP> pâteuse <SEP> consistant
<tb> limpide <SEP> limpide <SEP> limpide
<tb> iii. <SEP> 80 <SEP> 20 <SEP> 82 <SEP> 18,0 <SEP> 31,9 <SEP> 23,4 <SEP> 44,7
<tb> (v/v)
<tb> iv. <SEP> - <SEP> < 0,1 <SEP> - <SEP> < 0,1 <SEP> - <SEP> < 0,1 <SEP> 29,6
<tb> v. <SEP> - <SEP> 79 <SEP> - <SEP> 76,6 <SEP> - <SEP> 67,1 <SEP> 50,2
<tb> vi.- < <SEP> 0,01 <SEP> 0,01 <SEP> < <SEP> 0,01
<tb> 2. <SEP> 111 <SEP> 111 <SEP> 111 <SEP>
<tb> 3. <SEP> 2, <SEP> 31 <SEP> 3, <SEP> 65 <SEP> 5,95
<tb>
<Desc/Clms Page number 115>
EMI115.1
<tb>
<tb> Exemples
<tb> 48 <SEP> (b) <SEP> 46 <SEP> (c) <SEP> 49
<tb> 4.
<tb>
5.
<tb>
1.
<tb> ii. <SEP> a
<tb> b
<tb> c
<tb> c
<tb> iii.
<tb>
6.
<tb>
1.
<tb> ii. <SEP> a
<tb> b
<tb>
<Desc/Clms Page number 116>
EMI116.1
<tb>
<tb> Exemples
<tb> 48 <SEP> (b) <SEP> 48 <SEP> (c) <SEP> 49
<tb> c
<tb> iii.
<tb>
7.
<tb>
1.
<tb> ii.
<tb>
8. <SEP> versable <SEP> versable <SEP> visqueux <SEP> mais <SEP> versable
<tb> 9. <SEP> pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> en <SEP> pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> en <SEP> pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> en
<tb> 12 <SEP> mois <SEP> à <SEP> température <SEP> 12 <SEP> mois <SEP> à <SEP> température <SEP> 12 <SEP> mois <SEP> à <SEP> température
<tb> ambiante <SEP> ambiante <SEP> ambiante
<tb>
<Desc/Clms Page number 117>
EMI117.1
<tb>
<tb> Exemples
<tb> 50 <SEP> (a) <SEP> 50 <SEP> (b) <SEP> 50 <SEP> (c)
<tb> 1.
<tb> i. <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 2
<tb> ii.
<SEP> opaque <SEP> liquide <SEP> opaque <SEP> liquide <SEP> opaque <SEP> liquide
<tb> solide/ <SEP> peu <SEP> solide/ <SEP> peu <SEP> solide/ <SEP> peu
<tb> pâteuse <SEP> consistant <SEP> pâteuse <SEP> consistant <SEP> pâteuse <SEP> consistant
<tb> limpide <SEP> limpide <SEP> limpide
<tb> iii. <SEP> 76 <SEP> 24 <SEP> 77,5 <SEP> 22,5 <SEP> 80 <SEP> 20
<tb> iv. <SEP> < 0,1 <SEP> < 0,1 <SEP> < 0,1
<tb> v <SEP> 81 <SEP> 79,7 <SEP> 78 <SEP> %
<tb> vi. <SEP> 0,01 <SEP> 0,01 <SEP> 0,01
<tb> 2. <SEP> 111 <SEP> 111 <SEP> 111
<tb> 3. <SEP> 0,58 <SEP> 1,60 <SEP> 3,89
<tb> 4.
<tb>
<Desc/Clms Page number 118>
EMI118.1
<tb>
<tb>
Exemples
<tb> 50(a) <SEP> 50(b) <SEP> 50 <SEP> (c)
<tb> 5.
<tb> i. <SEP> très <SEP> faible
<tb> ii. <SEP> a <SEP> une
<tb> b <SEP> très <SEP> étroite
<tb> c <SEP> 65 <SEP>
<tb> iii. <SEP> micellaire <SEP> + <SEP> phase <SEP> G
<tb> (A <SEP> prédominance <SEP> de <SEP> G)
<tb> voir <SEP> figure <SEP> 7
<tb> 6.
<tb> i. <SEP> très <SEP> faible
<tb> ii.a <SEP> deux
<tb> b <SEP> étroite <SEP> à <SEP> 54 <SEP> <SEP> et <SEP> 28
<tb>
<Desc/Clms Page number 119>
EMI119.1
<tb>
<tb> Exemples
<tb> (50(a) <SEP> 50(b) <SEP> 50 <SEP> (c)
<tb> c <SEP> 54
<tb> iii. <SEP> phase"G"+ <SEP> certaine
<tb> quantité <SEP> de <SEP> micellaire
<tb> 7.
<tb>
1.
<tb> il.
<tb>
8. <SEP> facilement <SEP> versable <SEP> versable <SEP> visqueuse <SEP> mais <SEP> versable
<tb> 9. <SEP> pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> en <SEP> pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> en <SEP> pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> en
<tb> 12 <SEP> mois <SEP> à <SEP> température <SEP> 12 <SEP> mois <SEP> à <SEP> température <SEP> 12 <SEP> mois <SEP> à <SEP> température
<tb> ambiante <SEP> ambiante <SEP> ambiante
<tb>
<Desc/Clms Page number 120>
EMI120.1
<tb>
<tb> Exemples
<tb> 51 <SEP> 52 <SEP> 53
<tb> 1.
<tb>
1. <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP>
<tb> 11. <SEP> opaque <SEP> liquide <SEP> couche <SEP> opaque <SEP> liquide <SEP> liquide <SEP> liquide <SEP> liquide <SEP> solide <SEP>
<tb> solide/peu <SEP> transpa-solide/peu <SEP> visqueuse <SEP> solide/ <SEP> peu <SEP> cireuse
<tb> pâteuse <SEP> consistant <SEP> rente <SEP> pâteuse <SEP> consistant <SEP> trou-pâteuse <SEP> consistant
<tb> limpide <SEP> liquide <SEP> ble <SEP> ("G") <SEP> limpide
<tb> iii. <SEP> 59 <SEP> 39 <SEP> 2 <SEP> 45 <SEP> 19 <SEP> 36 <SEP> 36 <SEP> 30 <SEP> 34
<tb> en <SEP> volume <SEP> en <SEP> volume <SEP> en <SEP> volume
<tb> Iv.-0, <SEP> 2 <SEP> 49 <SEP> (0, <SEP> 1 <SEP> 31, <SEP> 5 <SEP>
<tb> va <SEP> 72 <SEP> 48 <SEP> 82 <SEP> - <SEP>
<tb> vi. <SEP> - <SEP> < <SEP> 0,01 <SEP> > <SEP> 1,0 <SEP> < <SEP> 0,01 <SEP> -
<tb> 2. <SEP> 11 <SEP> 11 <SEP> 111
<tb> 3.
<SEP> 11, <SEP> 40 <SEP> 4, <SEP> 42 <SEP> 1, <SEP> 42 <SEP>
<tb>
<Desc/Clms Page number 121>
EMI121.1
<tb>
<tb> Exemples
<tb> 51 <SEP> 52 <SEP> 53
<tb> 4. <SEP> - <SEP> 0,5 <SEP> 0,5
<tb> 5.
<tb> i. <SEP> étroite/forte <SEP> étroite-faible
<tb> ii. <SEP> a <SEP> une <SEP> une
<tb> b <SEP> large <SEP> étroite
<tb> c <SEP> 54,2 <SEP> 56,1
<tb> 111. <SEP> micellaire <SEP> + <SEP> phase <SEP> G <SEP> Phase"C"voir <SEP> Fig. <SEP> 8
<tb> voir <SEP> Fig. <SEP> 9
<tb> 6.
<tb> i. <SEP> étroite <SEP>
<tb> ii. <SEP> a <SEP> deux
<tb> b <SEP> étroite <SEP> à <SEP> 51 <SEP> et <SEP> 26
<tb>
<Desc/Clms Page number 122>
EMI122.1
<tb>
<tb> Exemples
<tb> 51 <SEP> 52 <SEP> 53
<tb> c <SEP> 51 <SEP>
<tb> iii. <SEP> Phase <SEP> "G" <SEP> micellaire
<tb> 7.
<tb> i. <SEP> FIG <SEP> 16
<tb> 11.
<tb>
8. <SEP> visqueux <SEP> mais <SEP> versable <SEP> visqueux <SEP> mais <SEP> versable <SEP> visqueux <SEP> mais <SEP> versable
<tb> 9. <SEP> pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> en <SEP> pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> en <SEP> pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> en
<tb> 12 <SEP> mois <SEP> à <SEP> température <SEP> 6 <SEP> mois <SEP> à <SEP> température <SEP> 4 <SEP> mois <SEP> à <SEP> température
<tb> ambiante <SEP> ambiante <SEP> ambiante <SEP>
<tb>
<Desc/Clms Page number 123>
EMI123.1
<tb>
<tb> EXEMPLES
<tb> 54 <SEP> 55 <SEP> 56
<tb> 1
<tb> i. <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 1 <SEP> 2
<tb> ii.
<SEP> opaque <SEP> liquide <SEP> solide <SEP> opaque <SEP> liquide <SEP> solide <SEP> opaque <SEP> opaque
<tb> cireuse <SEP> solide <SEP> solide
<tb> solide <SEP> peu <SEP> cireuse <SEP> solide <SEP> peu <SEP> pâteux <SEP> pâteux
<tb> pâteux <SEP> consistant <SEP> pâteux <SEP> consistant <SEP> pateux <SEP> pateux <SEP>
<tb> limpide <SEP> limpide
<tb> iii. <SEP> 43(v/v) <SEP> 19 <SEP> 38 <SEP> 40 <SEP> 27 <SEP> 33 <SEP> 76 <SEP> 24
<tb> iv. <SEP> < 0,1 <SEP> 32,9 <SEP> > 0, <SEP> 2
<tb> v. <SEP> 71,6 <SEP> 51,5 <SEP> 82,2
<tb> vi. <SEP> < 0,01 <SEP> -
<tb> 2. <SEP> 111 <SEP> 111 <SEP> 111
<tb> 3. <SEP> 1,80 <SEP> 1,86 <SEP> 2,43
<tb> 4. <SEP> < 0,5
<tb>
<Desc/Clms Page number 124>
EMI124.1
<tb>
<tb> Exemples
<tb> 54 <SEP> 55 <SEP> 56
<tb> 5.
<tb> i.
<tb> il. <SEP> a
<tb> b
<tb> c
<tb> iii.
<tb>
6.
<tb> i.
<tb> ii. <SEP> a
<tb> b
<tb>
<Desc/Clms Page number 125>
EMI125.1
<tb>
<tb> Exemples
<tb> 54 <SEP> 55 <SEP> 56
<tb> c.
<tb> iii.
<tb>
7.
<tb> i.
<tb>
Ji.
<tb>
8. <SEP> VERSABLE <SEP> VERSABLE <SEP> VERSABLE
<tb> 9. <SEP> pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> en <SEP> pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> en <SEP> pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> après
<tb> 4 <SEP> mois <SEP> à <SEP> température <SEP> 3 <SEP> mois <SEP> à <SEP> température <SEP> 1 <SEP> mois <SEP> à <SEP> la <SEP> température
<tb> ambiante <SEP> ambiante <SEP> ambiante
<tb>
<Desc/Clms Page number 126>
EMI126.1
<tb>
<tb> Exemples
<tb> 57 <SEP> 58 <SEP> 59
<tb> 1.
<tb> i. <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 2
<tb> ii. <SEP> opaque <SEP> clair <SEP> opaque <SEP> clair <SEP> opaque <SEP> clair <SEP> peu <SEP> consistant
<tb> solide <SEP> peu <SEP> consis- <SEP> solide <SEP> peu <SEP> consis- <SEP> solide <SEP> limpide
<tb> pâteux <SEP> tant <SEP> pâteux <SEP> tant <SEP> pâteux
<tb> limpide <SEP> limpide
<tb> iii.
<SEP> 82,5 <SEP> 17,5
<tb> iv. <SEP> 82,5 <SEP> 17,5 <SEP> 0,02
<tb> v.
<tb> vi.
<tb>
2. <SEP> 111 <SEP> 111
<tb> 3. <SEP> 1,8 <SEP> 1,8
<tb> 4.
<tb>
<Desc/Clms Page number 127>
EMI127.1
<tb>
<tb>
Exemples
<tb> 57 <SEP> 56 <SEP> 59 <SEP>
<tb> 5.
<tb>
1.
<tb> ii. <SEP> a
<tb> b
<tb> c
<tb> iii.
<tb>
6.
<tb>
1.
<tb> ii. <SEP> a
<tb> b
<tb>
<Desc/Clms Page number 128>
EMI128.1
<tb>
<tb> Exemples
<tb> 57 <SEP> 58 <SEP> 59
<tb> c.
<tb> iii.
<tb>
7.
<tb>
1.
<tb> ii.
<tb> versable <SEP> versable
<tb> 8.
<tb>
9. <SEP> pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> pas <SEP> de <SEP> sédimentation
<tb> en <SEP> 1 <SEP> mois <SEP> à <SEP> tempé-en <SEP> 1 <SEP> mois <SEP> à <SEP> en <SEP> 1 <SEP> mois <SEP> à <SEP> température
<tb> rature <SEP> ambiante <SEP> température <SEP> ambiante <SEP> ambiante
<tb>
<Desc/Clms Page number 129>
EMI129.1
<tb>
<tb> Exemples
<tb> 60 <SEP> 61 <SEP> 62
<tb> 1. <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 1 <SEP> 2
<tb> 1.
<tb> opaque <SEP> clair <SEP> opaque <SEP> clair <SEP> peu <SEP> opaque <SEP> clair <SEP> peu
<tb> il. <SEP> solide <SEP> peu <SEP> con-solide <SEP> consistant <SEP> solide <SEP> consistant
<tb> pâteux <SEP> sistant <SEP> pâteux <SEP> limpide <SEP> pâteux <SEP> limpide <SEP>
<tb> limpide
<tb> lil.
<SEP> 73 <SEP> 27 <SEP> 5 <SEP> (en <SEP> volume) <SEP> 45 <SEP> 50 <SEP> 95, <SEP> 0 <SEP> 5, <SEP> 0 <SEP>
<tb> iv. <SEP> 0,1 <SEP> (0,05) <SEP> 26,2
<tb> V.
<tb> vi.
<tb>
2. <SEP> 111 <SEP> 111 <SEP> 111
<tb> 3. <SEP> 2,2 <SEP> 8,1 <SEP> 60
<tb> 4.
<tb>
<Desc/Clms Page number 130>
EMI130.1
<tb>
<tb>
Exemples
<tb> 60 <SEP> 61 <SEP> 62
<tb> 5.
<tb> i.
<tb> lie <SEP> a
<tb> b
<tb> c
<tb> iii.
<tb>
6.
<tb> i.
<tb> ii. <SEP> a
<tb> b
<tb>
<Desc/Clms Page number 131>
EMI131.1
<tb>
<tb> Exemples
<tb> 60 <SEP> 61 <SEP> 62
<tb> c.
<tb>
111.
<tb>
7.
<tb> i.
<tb> il.
<tb> versable <SEP> visqueux <SEP> mais <SEP> visqueux <SEP> mais
<tb> versable <SEP> versable
<tb> 9. <SEP> pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> pas <SEP> de <SEP> sédimentation
<tb> en <SEP> 1 <SEP> mois <SEP> à <SEP> température <SEP> en <SEP> 1 <SEP> mois <SEP> à <SEP> température <SEP> en <SEP> 1 <SEP> mois <SEP> à <SEP> température
<tb> ambiante <SEP> ambiante <SEP> ambiante
<tb>
<Desc/Clms Page number 132>
EMI132.1
<tb>
<tb> Exemples
<tb> 63 <SEP> 64 <SEP> 65
<tb> 1. <SEP> i. <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3
<tb> opaque <SEP> trouble <SEP> opaque <SEP> limpide <SEP> opaque <SEP> solide <SEP>
<tb> solide <SEP> visqueux <SEP> solide <SEP> peu <SEP> consistant <SEP> solide <SEP> pâteux
<tb> pâteux <SEP> liquide <SEP> pâteux <SEP> liquide <SEP> pâteux
<tb> iii.
<SEP> 42,8 <SEP> 57,2 <SEP> 51 <SEP> 49 <SEP> 10 <SEP> (en <SEP> volume) <SEP> 40 <SEP> 50
<tb> iv. <SEP> 21,3 <SEP> 22,5 <SEP> 0,01
<tb> v.
<tb> vi.
<tb>
2. <SEP> 111 <SEP> 111 <SEP> 111
<tb> 3. <SEP> 3,26 <SEP> 5,6 <SEP> 0,75
<tb> 4.
<tb>
<Desc/Clms Page number 133>
EMI133.1
<tb>
<tb>
Exemples
<tb> 63 <SEP> 64 <SEP> 65
<tb> 5.
<tb>
1.
<tb> ii. <SEP> a
<tb> b
<tb> c
<tb> iii.
<tb>
6.
<tb>
1.
<tb> ii. <SEP> a
<tb> b
<tb>
<Desc/Clms Page number 134>
EMI134.1
<tb>
<tb> Exemples
<tb> 63 <SEP> 64 <SEP> 65
<tb> c.
<tb> ilt.
<tb>
7.
<tb> i.
<tb> lie
<tb> 8. <SEP> versable <SEP> visqueux <SEP> mais <SEP> versable <SEP> facilement <SEP> versable
<tb> pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> en <SEP> 1 <SEP> pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> en <SEP> 1 <SEP> pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> en
<tb> mois <SEP> à <SEP> température <SEP> ambiante <SEP> mois <SEP> à <SEP> température <SEP> ambiante <SEP> 1 <SEP> mois <SEP> à <SEP> température
<tb> ambiante
<tb>
<Desc/Clms Page number 135>
EMI135.1
<tb>
<tb> Exemples
<tb> 66 <SEP> 67 <SEP> 68
<tb> 1. <SEP> i.
<SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 2
<tb> opaque <SEP> clair <SEP> peu <SEP> opaque <SEP> clair <SEP> peu <SEP> opaque <SEP> clair <SEP> peu <SEP> onsissolide <SEP> consistant <SEP> solide <SEP> consistant <SEP> solide <SEP> tant
<tb> limpide <SEP> pâteux <SEP> limpide <SEP> pâteux <SEP> limpide <SEP>
<tb> pâteux <SEP> P
<tb> iii. <SEP> 64 <SEP> 36
<tb> IVe <SEP> 0, <SEP> 2 <SEP>
<tb> v.
<tb> vi.
<tb>
III
<tb> 3. <SEP> 0,56
<tb> 4.
<tb>
<Desc/Clms Page number 136>
EMI136.1
<tb>
<tb>
Exemples
<tb> 66 <SEP> 67 <SEP> 68
<tb> 5.
<tb>
1.
<tb>
11. <SEP> a
<tb> b
<tb> c
<tb> 111.
<tb>
6.
<tb> i.
<tb>
Il. <SEP> a
<tb> b
<tb>
<Desc/Clms Page number 137>
EMI137.1
<tb>
<tb> Exemples
<tb> 66 <SEP> 67 <SEP> 68
<tb> c.
<tb> iii.
<tb>
7.
<tb> i.
<tb>
11.
<tb>
8. <SEP> facilement <SEP> versable
<tb> 9. <SEP> pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> en <SEP> pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> en
<tb> 1 <SEP> mois <SEP> à <SEP> température <SEP> en <SEP> 1 <SEP> mois <SEP> à <SEP> température <SEP> 1 <SEP> mois <SEP> à <SEP> température
<tb> ambiante <SEP> ambiante <SEP> ambiante
<tb>
<Desc/Clms Page number 138>
EMI138.1
<tb>
<tb> Exemple
<tb> 69
<tb> 1. <SEP> i.
<tb>
Ii.
<tb> m.
<tb> iv.
<tb> v.
<tb> vi.
<tb>
2.
<tb>
3.
<tb>
4.
<tb>
<Desc/Clms Page number 139>
EMI139.1
<tb>
<tb>
Exemple <SEP> 69
<tb> 5.
<tb> i.
<tb>
11. <SEP> a
<tb> b
<tb> c
<tb> iii.
<tb>
6.
<tb>
1.
<tb> il. <SEP> a
<tb> b
<tb>
<Desc/Clms Page number 140>
EMI140.1
<tb>
<tb> Exemple <SEP> 69
<tb> c.
<tb> iii.
<tb>
7.
<tb>
1.
<tb> il.
<tb>
8.
<tb>
9.
<tb>
<Desc/Clms Page number 141>
EMI141.1
<tb>
<tb>
EXEMPLES
<tb> A <SEP> B
<tb> 1.
<tb> i. <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 2
<tb> il. <SEP> opaque <SEP> opaque <SEP> opaque <SEP> opaque
<tb> solide <SEP> liquide <SEP> solide <SEP> liquide
<tb> visqueux <SEP> visqueux
<tb> Ui. <SEP> 24. <SEP> 76 <SEP> 33 <SEP> 67
<tb> (en <SEP> volume)
<tb> iv. <SEP> 17,3 <SEP> 13,5
<tb> v. <SEP> 77, <SEP> 0 <SEP>
<tb> vi. <SEP> 0, <SEP> 26 <SEP> 0,17
<tb> 2. <SEP> 1 <SEP> 1
<tb> 3. <SEP> 0,3 <SEP> 0,34
<tb>
<Desc/Clms Page number 142>
EMI142.1
<tb>
<tb> EXEMPLES
<tb> A <SEP> ss
<tb> 4. <SEP> 4 <SEP> 0, <SEP> 5
<tb> 5. <SEP> 1. <SEP> très <SEP> larges <SEP> avec <SEP> crêtes <SEP> très <SEP> large
<tb> superposées
<tb> il. <SEP> a <SEP> aucune <SEP> aucune
<tb> bc <SEP> - <SEP> iii. <SEP> dispersion <SEP> micellaire <SEP> en <SEP> cône <SEP> dispersion <SEP> micellaire <SEP> en <SEP> cône
<tb> voir <SEP> FIG.
<SEP> 10 <SEP> voir <SEP> FIG. <SEP> 11
<tb> 6. <SEP> i. <SEP> très <SEP> large <SEP> très <SEP> large
<tb> Il. <SEP> a <SEP> une <SEP> aucune
<tb> b <SEP> faible
<tb>
<Desc/Clms Page number 143>
EMI143.1
<tb>
<tb> EXEMPLES
<tb> A <SEP> B
<tb> c. <SEP> 20 <SEP> -
<tb> ? <SEP> dispersion <SEP> micellaire <SEP> en <SEP> cône
<tb> pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> en <SEP> pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> en
<tb> 12 <SEP> mois <SEP> 2 <SEP> mois
<tb> 7. <SEP> 1. <SEP> voir <SEP> FIC. <SEP> 17 <SEP> voir <SEP> FIC. <SEP> 18
<tb> il.
<tb>
8. <SEP> facilement <SEP> versable <SEP> facilement <SEP> versable
<tb> 9. <SEP> pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> en <SEP> 12 <SEP> pas <SEP> de <SEP> sédimentation <SEP> en <SEP> 2
<tb> mois <SEP> à <SEP> température <SEP> ambiante <SEP> mois <SEP> à <SEP> température <SEP> ambiante
<tb>
<Desc/Clms Page number 144>
On a soumis certaines des formules ci-dessus à des essais d'efficacité de lavage comme suit : Série 1
EMI144.1
Des formules fortement moussantes représentatives ont été comparées chacune à une formule de poudre témoin lors des essais de lavage à la machine opérés sur deux échantillons de tissus souillés témoins différents.
EMI144.2
<tb>
<tb>
EXEMPLE <SEP> COTON <SEP> POLYESTER/COTON <SEP> CONDITIONS
<tb> 31 <SEP> 95% <SEP> 100% <SEP> tempo <SEP> 500C <SEP>
<tb> 55 <SEP> 90% <SEP> 70% <SEP> eau, <SEP> dureté <SEP> 300 <SEP> ppm
<tb> 16 <SEP> 100% <SEP> 100% <SEP> durée, <SEP> 30 <SEP> mn
<tb> 33 <SEP> 95% <SEP> 110% <SEP> conc. <SEP> =équivalent <SEP> de
<tb> Poudre <SEP> 100% <SEP> 100% <SEP> solides <SEP> de <SEP> lavage
<tb> témoin <SEP> efficace
<tb>
L'expression"solides de lavage efficaces" désigne la somme de l'ingrédients actif"et de"l'adjuvant"-
EMI144.3
On a utilisé la poudre témoin à raison de 6 g/1 et ajusté les formules-exemples en vue d'obtenir dans la lessive le même pourcentage de"solides de lavage"efficaces.
Série 2
On a soumis des formules représentatives de types tant fortement que faiblement moussantes à des essais comparés, avec dosage en poids égal, à trois températures.
EMI144.4
<tb>
<tb>
EXEMPLE <SEP> % <SEP> de <SEP> "solides <SEP> Coton <SEP> Polyester/Coton
<tb> de <SEP> lavage" <SEP> 40 <SEP> 60 <SEP> 85 + <SEP> 40 <SEP> 60 <SEP> 85 +
<tb> efficaces
<tb> 43 <SEP> (c) <SEP> 93 <SEP> 75 <SEP> 100 <SEP> 95 <SEP> 75 <SEP> 85 <SEP> 50
<tb> 36 <SEP> 66 <SEP> 85 <SEP> 85 <SEP> 100 <SEP> 80 <SEP> 95 <SEP> 75
<tb> 50 <SEP> 93 <SEP> 110 <SEP> 110 <SEP> 95 <SEP> 180 <SEP> 200 <SEP> 200
<tb> 45
<tb> Poudre <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> témoin
<tb>
EMI144.5
Conditions : Temp. 400 ; 600 Eau 300 ppm de dureté et 85 oC+Durée 30 mn Cone. 6 g/l (à l'état de réception).
<Desc/Clms Page number 145>
EMI145.1
Série 3 Dans cette série, on soumet à nouveau les formules- exemples à base non ionique faiblement moussantes à des essais comparés avec la poudre témoin.
EXEMPLE % de solides Coton Polyester/ de lavage coton efficaces
EMI145.2
<tb>
<tb> 52 <SEP> 70 <SEP> 110% <SEP> 110% <SEP> )
<tb> 53 <SEP> 66 <SEP> 105% <SEP> 90%) <SEP> Conditions <SEP>
<tb> 54 <SEP> 61 <SEP> 115% <SEP> 120%) <SEP> Temp. <SEP> 500C
<tb> 48 <SEP> 66 <SEP> 110% <SEP> 105%) <SEP> Eau <SEP> 300 <SEP> ppm <SEP> de
<tb> 49 <SEP> 70 <SEP> 115% <SEP> 110%) <SEP> dureté
<tb> Poudre <SEP> 100 <SEP> 100% <SEP> 100%) <SEP> Curetée <SEP> 30 <SEP> mn
<tb> - <SEP> . <SEP> Cnnc. <SEP>
<tb>
Temoin <SEP> poudre <SEP> témoin <SEP> 6g/1
<tb> Série <SEP> 4 <SEP> exemples <SEP> 11 <SEP> g/1 <SEP>
<tb>
EMI145.3
On essai deux formules non ioniques faiblement moussantes sur de l'étoffe salie naturellement (15 lavages successifs avec salissure naturelle).
EMI145.4
<tb>
<tb>
Conditions <SEP> : <SEP> Température <SEP> 500C
<tb> Eau <SEP> 300 <SEP> ppm <SEP> de <SEP> dureté
<tb> (lavage <SEP> et <SEP> rinçage)
<tb> Durée <SEP> de <SEP> lavage <SEP> 30 <SEP> mn
<tb> Etoffe <SEP> 65 <SEP> : <SEP> 35 <SEP> polyester <SEP> :
<tb> coton <SEP> blanc
<tb> Concentration <SEP> en <SEP> poids <SEP> égale, <SEP> soit <SEP>
<tb> de <SEP> 6g/1
<tb>
Résultats : Formule-exemple nO 52=100% par rapport au témoin) efficacité de l'agent blan- 54 = 75% par rapport au témoin) chissant optique 39 = 95-100%) élimination de la saleté 54= 95-100%) et efficacité de dépôt.
<Desc/Clms Page number 146>
EMI146.1
On a aussi comparé les deux formules-exemples aux trois produits de blanchisserie qui ont donné les meilleurs résultats lors des essais, parmi tous ceux disponibles dans le commerce en Europe à la date des essais.
Elles ont toutes deux donné de meilleurs résultats de lavage que chacun des trois produits du commerce.
Dessins Les figures 1 à 11 des dessins sont des spectres de dispersion neutronique relatifs aux différents groupes décrits dans ce qui précède. Tous ont été réalisés au moyen d'analogues à base de deutérium de certaines formules-exemples selon l'invention et des deux formules témoin le spectromètre à faible angle de dispersion neutronique de Harwell à une o longueur d'onde de 6, 00 A.
Les figures correspondent aux exemples suivants :
EMI146.2
<tb>
<tb> surFig. <SEP> Exemple <SEP>
<tb> 1 <SEP> 5 <SEP> (a)
<tb> 2 <SEP> 18
<tb> 3 <SEP> 21
<tb> 4 <SEP> 25
<tb> 5 <SEP> 39
<tb> 6 <SEP> 36
<tb> 7 <SEP> 50 <SEP> (b)
<tb> 8 <SEP> 53
<tb> 9 <SEP> 52
<tb> 10 <SEP> A <SEP> (témoin)
<tb> 11 <SEP> B <SEP> (témoin)
<tb>
EMI146.3
Les figures 12 à 18 sont des microphotographies électroniques réalisés au microscope électronique à basse température, de l'Université de Lancaster. des échantillons de cassure congelés et comme suit :
<Desc/Clms Page number 147>
EMI147.1
<tb>
<tb> en <SEP> utilisantFig. <SEP> Formule-Exemple <SEP> Grossissement
<tb> 12 <SEP> 5 <SEP> (b) <SEP> x <SEP> 2. <SEP> 000
<tb> 13 <SEP> 36 <SEP> x <SEP> 3. <SEP> 000
<tb> 14 <SEP> 41 <SEP> x <SEP> 2. <SEP> 000
<tb> 15 <SEP> 41 <SEP> x <SEP> 3. <SEP> 000
<tb> 16 <SEP> 53 <SEP> x <SEP> 3. <SEP> 000
<tb> 17 <SEP> Produit <SEP> du <SEP> commerce <SEP> correspondant <SEP> à <SEP> 'A' <SEP> x <SEP> 2. <SEP> 000
<tb> 18 <SEP> Produit <SEP> du <SEP> commerce <SEP> correspondant <SEP> à'B'x <SEP> 3. <SEP> 000
<tb>
EMI147.2
Les figures 17 et 18 sont relatives aux produits du commerce tels