LU86968A1 - Compositions aqueuses thixotropes a base d'argile,procede pour stabiliser de telles compositions et leur procede d'utilisation pour nettoyer de la vaisselle - Google Patents

Description

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7 r ~ ?Tlp GRAND-DUCHÉ DE LUXEMBOURG

BrevetN° ' ........." * .. . . ... .

Monsieur le Ministre du 7 août 198.7................... de l’Économie et des Classes Moyennes , 0¾¾¾ Service de la Propriété Intellectuelle

Titre delivre........................................................

_Z_ LUXEMBOURG

Demande de Brevet d’invention ..........................................—-----------------------------------------------------...................... ( î) I. Requête

La société......dite: COLGATE-PALMOLIVE COMPANY, 300 Park......Avenue, ( 2) NEW YORK,.......N.Y. 10022, Etats-Unisd'Amérique, représentée......par

Monsieur.......Jacques de Muyser, agissant en qualité de mandataire......

-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------—..................—...........-........-........- ( 3) déposent) ce..............sept août 1900 quatre-vingt sept...................................................... ( 4) à.......... 15.............heures, au Ministère de l’Économie et des Qasses Moyennes, à Luxembourg: 1. la présente requête pour l’obtention d’un brevet d’invention concernant: "Compositions aqueuses thixotropes à base d'argile, procédé ^ pourstabiliser de telles compositions et leur procédé______ ___ .....d'utilisation pour nettoyer de la vaisselle.".............................................._............................

2. la description en langue française__________________de l’invention en trois exemplaires; 3............... Il.............................. planches de dessin, en trois exemplaires; 4. la quittance des taxes versées au Bureau de l’Enregistrement à Luxembourg, le .....6 „août ..19.8.7.....................; 5. la délégation de pouvoir, datée de.....................................................___ le ....._ .........._ ; 6. le document d’ayant cause (autorisation); déclarefnt) en assumant la responsabilité de cette déclaration, que l’(es) inventeur(s) est (sont): ( 6) 1. Julien.....DRAPXER,.......19.2,......rue._...de„T.avi.er.,__41.0.Q__jS.EBAING.^...Belgique___________________ 2., Chantal.......GALLANT, 19,........allée de la Belle Fleur, 4521 CHERATTE,Belqiqu< 3. Daniel VANDEGAER, 2/1 Place E. Vinck, 4110 FLEMALLE,Belgique 4. Georges CHAZARD,266,rue.....E. Muraille, 4400 HERSTAL, Belgique revendique(nt) pour la susdite demande de brevet la priorité d’une (des) demande(s) de ( 7) ....... brevet......................................................................................................déposée(s)eif(8) aux Etats-Unis d'Amérique le (9) . 7.......août......1.9.8.6..................................................................................................................................................................................................

sous le N° (10) 894,155....................................................................-________________________________________________________________________________________________________________ _____________________ au nom de (U)B.......inventeurs______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________ élitfélisent) domicile pour lui (elle) et, si désigné, pour son mandataire, à Luxembourg_________________________________________________________ ...................3.5,........boulevard......Royal...............................................................................................______________________________________ (12) soUicite(nt) la délivrance d’un brevet d’invention pour l’objet décrit et représenté dans les annexes susmentionnées, avec ajournement de cette délivrance à_______________________.6_____________________mois. (13) ^LdÎép jsant / mandataire:_______________________________..._______________________________________________________ (14) /\jxxm Π. Procès-verbal de Dépôt

La sus< lite demande de brevet d’invention a été déposée au Ministère de l’Économie et des Classes Moyennes, Seryige de la Propriété Intellectuelle à Luxembourg, en date du: 7 août 1987

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/ _ Z X·. Pr. le Ministre de l’Economie et des Classes Moyennes,

15 * $£**$*·' % v*. I

à___________________________heures p «W :1_ A- fc»d.

li r* * ; Ar l g Vr >£ * s * Le chef du service dffla propriété intellectuelle, [K W~S /x n a λ a 68007_\ % z /_;_ /_ ( 1 * _£/ EXPLICATIONS RELATIVES AU FORMULARE DEpêPÔl ’ // (1} s'il y a lieu "Demande de certificat d'addition aé brtivet arâtdpal, à la demande de brevet principal No..........yyiu.......,,,, .^-(2) inscrire les Dom. prénom, proiession.

ί 52.680

REVENDICATION DE LA PRIORITE

de la demande de brevet / xlKxcsxièdea^HttlM EK Aux Etats-Unis d'Amérique Du 7 août 1986 (No. 894,155) Mémoire Descriptif déposé à l'appui d'une demande de

BREVET D’INVENTION

au

Luxembourg au nom de : Colgate-Palmolive company NEW YORK, N·.Y. 10022 (Etats-Unis d'Amérique) pour: "Compositions aqueuses thixotropes à base d'argile, procédé pour stabiliser de telles compositions et leur procédé d'utilisation pour nettoyer de la vaisselle." r * »

La présente invention concerne des suspensions aqueuses thixotropes d'argile dont la stabilité physique est améliorée. Plus particulièrement, l'invention concerne l'emploi d'acides gras à longue chaîne comme stabilisants 05 physiques pour suspensions aqueuses thixotropes d'argile.

La présente invention concerne, en particulier, des compositions détergentes pour lavage automntique de la vaisselle ayant des propriétés thixotropes, de meilleures stabilités physique et chimique et une viscosité apparente 10 accrue, et qui sont facilement dispersables dans le milieu de lavage pour effectuer un nettoyage efficace de plats, Verres, porcelaines, etc.

Les détergents pour lave-vaisselle domestiques disponibles dans le commerce, sous forme de poudre sont af-15 fectês de plusieurs inconvénients, par exemple une composition non uniforme, des opérations coûteuses nécessaires à leur fabrication, une tendance à se prendre en masse par entreposage à des taux élevés d'humidité, d'où il résulte la formation de gros morceaux qui sont difficiles à disper-20 ser, un état poussiéreux qui est source d'une irritation particulière pour les utilisateurs qui souffrent d'allergies, et une tendance à prendre en masse dans le distributeur du lave-vaisselle.

Les activités récentes de recherche et développe-25 ment se sont concentrées sur la forme gélifiée ou "thixotrope" de telles compositions, par exemple des produits récurants et des produits pour lave-vaisselle automatiques caractérisés comme étant des pâtes thixotropes. Les produits pour lave-vaisselle fournis sous cette forme sont su-30 jets à critique principalement en ce qu'ils ne sont pas assez visqueux pour rester "ancrés" dans le compartiment distributeur du lave-vaisselle, et en outre, ils laissent des taches résiduelles, sur les plats, les verres, la porcelaine, etc. Idéalement, des compositions nettoyantes thixotro-35 pes devraient être très visqueuses au repos, avoir une nature plastique selon Binghaim et présenter des limites d'écoulement relativement élevées. Cependant, en étant soumi- f 2 » ses à des contraintes de cisaillement, par exemple en étant secouées dans un récipient ou expulsées par un orifice, elles devraient se fluidifier rapidement et, lorsque la contrainte de cisaillement n'est plus appliquée, revenir rapi-05 dement à l'état de forte viscositê/plasticité Bingham. La, stabilité est également d'importance capitale, c'est-à-dire qu'il ne devrait y avoir aucun signe notable de séparation de phases ou de suintement après un long repos,

La demande de brevet français N° 86,08287 de la 10 Demanderesse, déposée le 9 Mai 1986, vise des compositions détergentes pour lavage de la vaisselle qui sont des sus-pensions aqueuses thixotropes d'argile contenant des sels métalliques d'acides gras à longue chaîne, tels que le stéarate d'aluminium, comme agents de stabilisation physique, 15 Ces compositions présentent une amélioration quant à la stabilité physique de la composition détergente et une amélioration vis-à-vis de la séparation de phases, comparativement aux compositions argileuses qui ne contiennent pas de stéarate d'aluminium.

20 II s'est donc avéré très problématique de mettre à disposition des compositions pour lave-vaisselle automatiques sous forme de gel ayant les propriétés susmentionnées, sauf en ce qui concerne les améliorations décrites dans la demande de brevet N° 86,08287 susmentionnée, notam~ 25 ment pour ce qui est des compositions destinées à être utilisées dans les lave-vaisselle domestiques. Pour un usage efficace, il est généralement recommandé que le détergent pour lave-vaisselle automatique (également désigné ci-après par DIiVA) contienne : 30 (1) du tripolyphosphate de sodium (NaTPP) pour fixer les minéraux de l'eau dure et adoucir celle-ci et pour émulsionner et/ou peptiser la saleté ; (2) du silicate de sodium pour donner 1’alcalinité nécessaire à une détergence efficace et pour apporter une 35 protection aux vernis et motifs de la porcelaine fine ; (3) du carbonate de sodium, généralement considéré comme facultatif, pour renforcer l'alcalinité ; ψ 3 * > k.

(4) un agent libérant du chlore pour aider à l'élimination des taches de saleté qui conduisent à la formation de taches d'eau ; et (5) un surfactif/antimousse pour réduire la mousse 05 et améliorer ainsi l'efficacité de la machine et pour procurer l'activité détergente nécessaire. Voir, par exemple, SDA Détergents in Depth, "Formulations Aspects of Machine Dishwashing", Thomas Oberle (1974). Les produits nettoyants s'approchant des compositions décrites ci-dessus sont es-10 sentiellement des liquides ou des poudres. Il s'est avéré difficile d'associer ces ingrédients sous forme d'un gel efficace pour un emploi en machine domestique. En général, ces compositions ne contiennent pas d'hypoçhlorite de blanchiment car celui-ci a tendance à réagir avec d'autres in-15 grédients chimiquement actifs, en particulier le surfactif. Ainsi, le brevet des E, U. A. N° 4 1.15 308 décrit des pâtes thixotropes pour lave-vaisselle automatiques contenant un agent suspendant, par exemple la carboxyméthÿl-cellulose, des argiles synthétiques ou autres, des sels minéraux in-20 cluant des silicates, phosphates et polyphosphates, une petite quantité de surfactif et un inhibiteur de mousse. Il n'est pas décrit d'agent de blanchiment. Le brevet des E.U.A. N° 4 147 650 est quelque peu semblable, un agent de blanchiment chloré (hypochlorite) étant facultativement 25 inclus, mais pas de surfactif organique ni d'inhibiteur de mousse. Le produit est en outre décrit comme, une suspension détergente sans propriétés thixotropes apparentes.

Le brevet des E. ü. A. N° 3 985 668 décrit des produits récurants abrasifs ayant une oonsistance de gel, 30 contenant : (1) un agent suspendant, de préférence une argile de type smectite ou attapulgite ; (2) un abrasif, par exemple du sable siliceux ou de la perlite ; et 35 (3) une charge constituée de polymères à faibles den sités réduits en poudre, de perlite expansée ou autre, qui outre son rôle d'agent de voluminosité, exerce une poussée 4. * * 4 r.

d'Archimède et donc un effet stabilisait sur la composition, en permettant ainsi de remplacer l'eau qui, sinon, est disponible pour la formation d'une couche surnageanteindësira-ble due à un suintement et une déstabilisation de phases.

05 Les ingrédients précédents sont les ingrédients essentiels. Des ingrédients facultatifs comprennent un hypochlorite de blanchiment, un surfactif stable vis-à-vis de l'agent de blanchiment et un tampon, choisi par exemple parmi les silicates, carbonates et monophosphates. Des adjuvants de dé-10 tergence tels que NaTP peuvent être incorporés comme autres ingrédients facultatifs pour apporter ou compléter une fonction adjuvante non fournie par le tampon, la proportion d'un tel adjuvant de détergence ne dépassant pas 5 % de la composition totale, selon ce brevet. Le maintien des pH éle-15 vés désirés (supérieurs à 10) est réalisé par les composants tampon/adjuvant de détergence. Il est dit qu'un pH élevé minimise la décomposition de l'agent de blanchiment chloré et l'interaction indésirable entre le surfactif et l'agent de blanchiment. Il n'est pas décrit d'agent antimousse.

20 Dans les demandes de brevet britannique GB-2 116 199A et GB-2 140 450A de la Demanderesse, il est décrit des compositions DLVA qui ont des propriétés caractérisant avantageusement une structure thixotrope de type gel et qui comprennent chacun des divers ingrédients nécessaires à une ac-25 tion détergente efficace dans un lave-vaisselle automatique. La composition détergente aqueuse, normalement sous forme de gel, pour lave-vaisselle automatique, douée de propriétés thixotropes, comprend les ingrédients suivants, sur base pondérale : 30 (a) 5 à 35 % d'un tripolyphosphate de métal alcalin ? (b) 2,5 à 20 % de silicate de sodium ; (c) 0 à 9 % d'un carbonate de métal alcalin ; (d) 0,1 à 5 % d'une matière détersive organique dis-persable dans l'eau, stable aux agents de blanchiment chlo- 35 rés f (e) 0 à5 % d'un inhibiteur de mousse stable aux agents de blanchiment chlorés ; 5 r (f) un composé chloré de blanchiment en une proportion apte à fournir environ 0,2 à 4 % de chl'câre actif ; (g) un épaississant thixotrope en une proportion suffisante pour donner à la composition un indice de thixotro- Q5 pie d'environ 2,5 à 10 ; (h) de 1'hydroxyde de sodium en quantité nécessaire pour ajuster le pH ? et (i) le reste d'eau.

Les compositions DLVA ainsi formulées sont peu 10 moussantes, facilement solubles dans le milieu de lavage et plus efficaces aux valeurs de pH les plus favorables aux meilleures performances de nettoyage, c'est-à-dire à pH 10,5-14, Les compositions ont normalement la consistance d'un gel, c'est-à-dire qu'il s'agit de matières opaques, 15 très visqueuses, ayant l'aspect d'une gelée et présentant un caractère de plasticité Bingham et donc des limites d'écoulement relativement élevées» Par conséquent, une certaine force de cisaillement est nécessaire pour amorcer ou accentuer l'écoulement, telle qu'il en est appliqué dans le 20 compartiment distributeur sous agitation d'un lave-vaiselle automatique en fonctionnement. Dans ces conditions, la composition se fluidifie rapidement et se disperse facilement.t Lorsque la force de cisaillement n'est plus appliquée, la composition fluide revient rapidement à une forte viscosité 25 et un état de plasticité Bingham très proche de sa consistance antérieure.

Le brevet des E. U. A. N° 4 511 487 décrit une pAte détergente à faible moussage pour lave- vaiselle. L'agent nettoyant thixotrope breveté présente une viscosité 30 d'au moins 30 Pa.s à 20QC, comme déterminé au moyen d'un viscosimètre à rotation à une vitesse de broche de 5 tours par minute. La composition est à base d'un mélange de mêta-silicate de sodium hydraté finement divisé, d'un composé' contenant du chlore actif et d'un agent épaississant qui 35 est un silicate lamellaire du type hectorite. De petites quantités d'agents tensio-actifs non ioniques et de carbonates et/ou hydroxydes de métaux alcalins peuvent être uti- 6 r

Usées.

Le formation d'organo-argiles par interactions d’argiles (telles que la bentonite et l'hectorite) avec des composés organiques tels que des sels d'ammonium qua-05 ternaire a également été décrite (W, S. Mardis, JAQCS,

Vol. 61, N° 2, page 382 (1984)).

Bien que ces formulations de DLVA liquide antérieurement décrites ne soient pas sujettes à l'un ou plusieurs des défauts susmentionnés, ou y soient sujettes à.

10 un moindre degré, il s'est avéré que d'autres améliorations de la stabilité physique à des coûts inférieurs sont souhaitables pour augmenter la durée de vie en magasin du produit et accroître ainsi l'acceptation par le consommateur.

Il serait en même temps très souhaitable d'aug-15 monter la stabilité physique d'autres formulations liquides thixotropes à base d'argiles, tels que les produits récurants, les pâtes dentifrices, les savons "liquides", etc.

Par conséquent, un but de 1'invention est de fournir des additifs anti-sédimentation pour suspensions 20 aqueuses thixotropes d'argile.

Un autre but de l'invention est de fournir à moindre coût des compositions DLVA liquides douées de propriétés thixotropes et de stabilité physique et propriétés rhéologiques améliorées, en utilisant des acides gras à la place de 25 sels métalliques d'acides gras plus coûteux.

Un autre but encore de l'invention est d.e fournir des compositions DLVA liquides thixotropes dont la teneur en épaississant thixotrope est réduite sans que soient défavorablement affectées les viscosités généralement élevées à 30 faibles taux de cisaillement et les viscosités généralement basses à fort taux de cisaillement qui sont caractéristiques des propriétés thixotropes désirées.

Plus généralement, un but de. l'invention est d'améliorer la stabilité de compositions aqueuses thixotropes 35 à base d'argile, notamment de pâtes ou gels détergents liquides pour lave-vaisselle automatiques, en incorporant dans la suspension aqueuse d'argile un acide gras en une · · 7 r proportion mineure efficace pour accroître la viscosité apparente de la composition et pour inhiber la sédimentation des particules en suspension et empêcher une sé-=-paration de phases, 05 Ces buts, ainsi que d'autres, de l'invention se dégageront clairement de la description suivante de l'invention et de ses formes de réalisation préférées/ et sont atteintsen incorporant dans une composition aqeu-se liquide normalement sous forme de gel une proportion 10 faible mais efficace d'un stabilisant physique qui est un acide gras à longue chaîne. Plus particulièrement, selon une forme de réalisation préférée et particulière de l'in** vention, il est fourni une composition détergente pour lave-vaisselle automatique sous forme de gel da,ns laquelle 15 est incorporé un acide gras à longuer chaîne en une proportion qui est efficace pour accroître la viscosité apparente de la composition et inhiber la sédimentation des particules en suspension, comme le ferait un agent thixotrope.

Sous cet aspect particulier, la présente inven- 20 tion fournit une composition détergente aqueuse sous forme de gel pour lave-vaisselle automatique, douée de propriétés thixotropes, qui comprend, sur base pondérale ; (a) 5 à 35 % de tripolyphosphate de métal alcalin ; (b) 2,5 à 20 % de silicate de sodium ; 25 (c) 0 à 9 % de carbonate de métal alcalin ; (d) 0,1 à 5 % de matière détersive organique dispersa-ble dans l'eau, stable aux agents de blanchiment chlorés ; (e) 0 à 5 % d'inhibiteur de mousse stable aux agents de blanchiment chlorés ; 30 (f) un composé chloré de blanchiment en une proportion apte à fournir environ 0,2 à 4 % de chlore actif ; (g) un épaississant thixotrope en une proportion suffisante pour donner à la composition un indice de thixotro-pie d'environ 2,5 à 10 ? 35 (h) 0 à 8 % d'hydroxyde de sodium ? (i) un acide gras à longue chaîne en une proportion efficace pour accroître la viscosité apparente et la sta- ψ 8 bilitë physique de 1¾ composition ; et (j) le reste d'eau.

Egalement ./dans l'optique de cet aspect particulier/ l'invention fournit un procédé pour nettoyer de la, 05 vaisselle dans un lave-vaisselle automatique avec un bain aqueux de lavage contenant· une proportion efficace de la composition détergente liquide pour lave-vaisselle 'automatique (DLLVA) décrite ci-dessus, Sous cet aspect de l'invention, la composition DLLVA peut être facilement versée 10 dans le compartiment distributeur du lave-vaisselle automatique où elle s’épaissit rapidement en l’espace de quelques secondes seulement pour revenir à son état normal péteux ou semblable à un gel en restant bien "ancrée" dans le compartiment distributeur jusqu'à ce que des forces de 15 cisaillement lui soient de nouveau appliquées, comme pan le jet d'eau venant du lave-vaisselle.

D'une façon générale, l'efficacité d'un DLLVA est directement liée à : (a) les taux de chlore actif , 20 (b) l'alcalinité, (c) la solubilité dans le milieu de lavage, et (d) l'inhibition de la mousse.

Il est préférable ici que le pH de la composition DLLVA soit d'au moins 9,5, de préférence encore d'environ 10,5 à 25 14,0 et au mieux d'au moins 11,5 environ. La présence de carbonate est également souvent demandée ici, car il agit comme un tampon aidant à maintenir le niveau de pH désiré. Il faut cependant éviter un excès de carbonate car il peut provoquer la formation de cristaux aciculaires de carbonate 30 en compromettant ainsi la stabilité ainsi que l'aptitude du produit à être distribué, par exemple à partir de flacons à tube compressible. La soude caustique (NaOH) a pour rôle supplémentaire de neutraliser l'inhibiteur de mousse de type acide phosphorique ou phosphonique s'il en est présent. 35 Des proportions d'environ 0,5 à 6 % en poids de NaOH et d'environ 2 à 9 % en poids de carbonate de sodium sont typiques dans la composition DLLVA, bien qu'il faille remar- ψ 9 quer qu'une alcalinité suffisante peut être fournie par le NaTPP et le silicate de sodium.

Le NaTPP utilisé dans la composition DLLVA en une proportion comprise dans 1'Intervalls d'environ 8 à. 35% 05 en poids, de préférence d'environ 20 à 30 % en poids, doit de préférence être exempt de métaux lourds qui ont tendance à décomposer ou désactiver 1'hypochlorite de sodium préféré ou les autres composés chlorés de blanchiment. Le NaTPP peut être anhydre ou hydraté, y· compris l'hexahy-10 drate stable dont le degré d'hydratation de 6 correspondant à environ 18 % en poids d'eau ou plus. On obtient par exemple des compositions DLLVA particulièrement préférées en utilisant un rapport en poids de 0,5;1 à 2:1 de NaTPP anhydre à NaTPP hexahydraté, des valeurs d'environ 1:1' 15 étant tout spécialement préférées.

L'inhibition de la mousse est importante pour accroître l'efficacité du lave-vaisselle et minimiser les effets déstabilisants qui peuvent se produire à cause de la présence d'un excès de mousse dans la machine en servi-20 ce. La mousse peut être suffisamment réduite par un choix convenable du type et/ou de la proportion de la matière détersive, qui est le principal composant producteur de mousse. Le degré de moussage dépendant également dans une certaine mesure de la dureté de l'eau de lavage contenue 25 dans la machine, de sorte qu'en ajustant convenablement les proportions de NaTPP qui exerce un effet d'adoucisse^ ment de l'eau, on peut faciliter l'obtention du degré désiré d'inhibition de la mousse. Cependant, le mieux est d'incorporer un réducteur ou inhibiteur de mousse stable 30 aux agents de blanchiment chlorés dans les cas où l'on désire un DLLVA à faible moussage. Des inhibiteurs de mousse particulièrement efficaces sont les esters d'acide alkyl-phosphonique de formule ; 0 35 «

HO - P - R

OR

r............

ίο disponibles par exemple chez BASF-Wyandotte (PCUK-PAE), et notamment les phosphates acides d'alkyle de formule : 0

II

HO - P - 0E

05 J

OR

disponibles, par exemple, chez Hooker (SAP) et Knapsack (LPKn-158), formules dans lesquelles chacun des groupes R de chaque type d’ester peut représenter indépendamment 10 un groupe alkyle en On peut utiliser des mélanges de ces deux types ou de tous autres types stables aux agents de blanchiment chlorés, ou des mélanges de. mono- et diesters du même type» Un mélange particulièrement préféré est un mélange de phosphates acides de mono~ et di(alkyle 15 en C^-C^gjtel qu'un mélange de phosphates acides de mono-stëaryle/distéaryle à 1,2/1 (Knapsack) ou à 4/1 (UGINE KULHMANN). S'il en est employé, des proportions de 0,1 à 5 % en poids, de préférence d'environ 0,1 à 0,5 % en poids, d'inhibiteur de mousse sont typiques dans la composition, 20 le rapport en poids du composant détersif (d) à l'inhibiteur de mousse (e) étant généralement compris entre environ 10:1 et 1;1, de préférence entre environ 5:1 et 1:1» D'autres agents antimousse qui peuvent être utilisés comprennent, par exemple, les silicones que l'on connaît à 25 ce titre. De plus, une caractéristique.avantageuse de l'invention réside en ce que de nombreux acides gras a longue chaîne stabilisants, tels que l'acide stéarique et l'acide béhënique, agissent également comme destructeurs de mousse.

Bien que l'on puisse employer n'importe quel 30 composé chloré de blanchiment dans les compositions de la présente invention, par exemple un dichloro-i-socyanurate, la dichloro-diméthylhydandoï.ne ou le phosphate trisodique chloré, un hypochlorite de métal alcalin est préféré, par exemple de potassium, lithium, magnésium e.t en particulier 35 de sodium. La composition doit contenir suffisamment du composé chloré de blanchiment pour fournir environ 0,2 à 4,0 % en poids de chlore actif, comme déterminé par exem- ‘ h 11 r pie par acidification de 100 parties de la composition avec un excès d'acide chlorhydrique. Une solution contenant 0,2 à 4,0 % en poids d'hypochlori.te de sodium contient ou fournit à peu près le même pourcentage de chlore 05 actif. Une teneur d'environ 0,8 à 1,6 % en poids de chlore actif est particulièrement préférée. Par exemple, on peut utiliser avantageusement une solution d'hypochlorite de sodium (NaOCl) ) d'environ 11 à environ 14 % de chlore actif en des proportions d'environ 3 à 20 %, de préférence 10 d'environ 7 à 12 %.

Le silicate de sodium* qui apporte l'alcalinité et protège les surfaces dures, comme les.glaçures et motifs des porcelaines fines, est utilisé dans la composition en une proportion s'étageant d'environ 2,5 à 20 % en poids, 15 de préférence d'environ 5 à 15 % en poids. Le silicate de sodium est généralement ajouté sous forme d'une solution aqueuse, dont le rapport Na20:Si02 est de préférence d'environ 1:2 à 1:2,8.

Une matière, détersive utile dans la présente 20 invention doit être stable en présence de l'agent de blanchiment chloré, notamment d'un hypochlorite de blanchiment, et les matières détersives préférées sont des surfactifs dispersables dans l'eau de type organique anionique, oxyde d'amine, oxyde de phosphine, sulfoxyde ou bétaïne, les ma-25 tières anioniques mentionnées en premier lieu étant préférées au mieux. On les utilise en des proportions s'étageant d'environ 0,1 à 5 %, de préférence d'environ 0,3 à 2,0 %. Des surfactifs particulièrement préférés ici sont les (mono- et/ou dialkyle linéaire ou ramifié en Cg-C^)-30 (éther de diphényle)-(mono- et/ou disulfates ou disulfona-tes)-* de métaux alcalins, disponibles dans le commerce par exemple sous les marques de fabrique DOWFAX (barque Commerciale Déposée) 3B-2 et DOWFAX 2A-1« De plus, le surfactif doit être compatible avec les autres ingrédients de la. com-35 position. D'autres surfactifs appropriés comprennent les alkylsulfates, alkylsulfonates et alkylarylsulfonates primaires et les sec.-alkylsulfates. Des exemples en sont des * · 12 alkylsulfates de sodium en C -C^g te^s Ie dodécylsul-fate de sodium et le (alcool de suif)sulfate de sodium, des alcanesulfonates de sodium en c1Q"c1g tels que l'héxa-décyl-l-sulfonate de sodium, et des(a.lkyle en Cl2"Cl8^ben" 05 zènesulfonates de sodium tels que les dodécylbenzènesulfo-nates de sodium. Les sels de potassium correspondants peu-vent également être utilisés.

Comme autres surfactifs ou détergents appropriés, on peut citer les surf actif s de. type oxyde d’amine 10 dont la structure typique est R^ij-O, ou chaque R représente un groupe alkyle inférieur, par exemple méthyle, et R représente un groupe alkyle à longue chaîne comptant 8 à 22 atomes de carbone, par exemple un groupe lauryîe, my-ristyle, palmityle ou cétyle. Au lieu d’un oxyde d’amine, 15 on peut utiliser un surfactif correspondant de.type oxyde de potassium R-.R^PO ou sulfoxyde RR^SO, Les surfactifs de ^ 1 type bétaïne ont typiquement la structure R^R N-R'COO-, oü chaque R représente un groupe alkylène inférieur comptant 1 à 5 atomes de carbone. Des exemples particuliers 20 de ces surfactifs sont l'oxyde de lauryldiméthylamine, l'oxyde de myristyldiméthylamine, les oxydes de phosphine et sulfoxydes correspondants, et les béta’ines correspondantes, y compris l'acétate de dodécyldiméthylammonium, le pentanoate de tétradécyldiêthylammonium, l'hexanoate 25 d’hexadécyldiméthylammonium, etc. Du point de vue de la biodégradabilité, il faut que. les groupes alkyle de ces surfactifs soient linéraires, et de tels composés sont préférés,'

Des surfactifs du type précédent, tout étant 30 bien connus dans l'art,, sont décrits par exemple dans les brevets des E, U, A. N° 3 985 668 et 4 271 030,

Les épaississants thixotropes, c’est-à-dire des épaississants ou agents suspendants qui confèrent des propriétés thixotropes à un milieu aqueux, sont connus 35 dans l'art et peuvent être de type organique ou minéral, hydrosoluble, dispersable dans l'eau ou collo’idogène, et monomère ou polymère, et ils doivent évidemment être sta- 13 r, blés dans ces compositions, par exemple stables en milieu très alcalin et vis-à-vis des composés chlorés de blanchiment tels que l'hypochlorite de sodium. Ceux qui sont particulièrement préférés consistent d'une façon générale en 05 les argiles minérales colloïdogènes de types smectite et/ ou attapulgite. Dans les formulations de DLLVA de la Demanderesse antérieurement décrites dans les demandes GB-2 116 199A et GB-2 140 450A susmentionnées, ces matières étaient généralement utilisées en des proportions d'envi-10 ron 1,0 à 10 % en poids, de préférence 1,2 à 5 % en poids, pour conférer les propriétés thixotropes et le caractère de plasticité Bingham désirés- C'est là un des avantages des compositions DLLVA de la présente invention que les propriétés thixotropes et le caractère de plasticité Bin-15 gham désirés peuvent être obtenues en présence du stabilisant de type acide gras avec de moindres proportions des épaissisants thixotropes. Par exemple, des proportions d'argiles minérales colloïdogènes de types smectite et/ou attapulgite comprises dans l'intervalle d'environ 0,1 à 20 3 %, de préférence 0,1 à 2,5 %, notamment 0,1 à 2 %, sont généralement suffisantes pour parvenir aux proprités thixotropes et au caractère de plasticité Bingham désirés lorsque ces argiles sont employées en association avec le stabilisant physique, 25 Les argiles de type smectite-comprennent la montmorillonite (bentonite), l'hectorite, 1'attapulgite, la smectite, la saponite, etc. Les argiles de type montmorillonite sont préférées et elles sont disponibles sous des marques commerciales telles que Thixogel (Marque Comr 30 merciale Déposée) N° 1 et Gelwhite (Marque Commerciale Déposée) GP, H, etc., auprès de la firme Georgia Kaolin Company, et ECCAGUM (Marque Commerciale Déposée) GP, H, etc,, auprès de la firme Luthern Clay Products, Les argiles de type attapylgite comprennent les matières disponi-35 blés dans le commerce sous la marque commerciale Attagel (Marque Commerciale Déposée), c'est-à-dire Attagel 40, Attagel 50 et Attagel 150, auprès de la firme Engelhard 14

Minerals and Chemicals Corporation, Des mélanges des types smectite et attapulglte, en des rapports en poids de 4:1 à 1:5, sont également utiles ici. Les agents épaissisants ou suspendants des types précédents sont bien connus dans l'art, 05 et sont par exemple décrits dans le brevet des E. ü. A. N9 3 985 668 susmentionné. Les' abrasifs ou agents de polissage doivent être évités dans les compositions DLLVA car ils peuvent abîmer la surface de la vaisselle fine, du cristal/ etc.

10 La proportion d'eau contenue dans ces composi tions doit évidemment ne pas être élevée au point de produire une trop faible viscosité et une trop grande fludité, et ne pas non plus être basse au point de produire une trop forte viscosité et une trop faible aptitude à l'écoulement, 15 les propriétés thixotropes étant dans l'un ou l'autre cas amoindries ou détruites. Cette proportion se détermine facilement dans chaque cas particulier par une expérimentation de routine, et se situe généralement entre environ 30 et 75 I en poids, de préférence entre environ 35 et 65 % en 20 poids. L'eau doit également de préférence être désionisëe ou adoucie.

Jusqu'ici, la description du produit DLLVA, sauf exceptions indiquées, est conforme aux compositions décrites dans les demandes de brevet britannique susmen-25 tionnêes GB-2 116 199A et GB-2 140 450A,

Les produits DLLVA des demandes de brevet britannique GB-2 116 199A et GB-2 140 450 présentent des propriétés rhéologiques améliorées comme évalué en étudiant la viscosité du produit en fonction du taux de ci-30 saillement. Ces compositions présentaient une viscosité supérieure à faible taux de cisaillement et une viscosité inférieure à fort taux de cisaillement, les résultats indiquant une fluidification et une gélification efficaces bien au delà des limites des taux de cisaillement rencon-35 très dans un lave-vaisselle courant. En termes pà^tiques, ceci se traduit par de meilleures caractéristiques de versement et de mise en oeuvre ainsi que par moins de 15 suintement dans le compartiment distributeur de la machine, comparativement aux produits DLVA liquides ou en gel de l'art antérieur. Pour des taux de cisaillement correspondant à 3 à 30 tr/min, les viscosités (Brookfield) s'éche-05 lonnaient de façon correspondante d*environ 10 000 - 30 000 mPa.s à environ 3 000 - 7 000 mPa.s, comme mesuré à la température ambiante au moyen d'un viscosimètre Brooïcfield LVT au bout de 3 minutes en utilisant une broche N° 4. Un taux de cisaillement de 7,4 s^1 correspond à une vitesse de bro-10 ehe d'environ 3 tr/min. Un accroissement du tapx de cisail-lement d'environ 10 fois provoque une réduction de 3 à 9 fois de la viscosité. Avec les gels DLVA antérieurs, la. réduction correspondante de viscosité n'était què d'environ deux fois. De plus, avec ces compositions, la viscosité 15 initiale relevée â 3 tr/min n'était que d'environ 2 500 à 2 700 mPa.s. Les compositions de l'invention antérieure de la Demanderesse présentaient donc des seuils de fluidification à des taux de cisaillement inférieurs et avec des amplitudes notablement plus grandes en termes de croissance 20 additionnelle du taux de cisaillement par rapport à la décroissance additionnelle de la viscosité. Cette propriété des produits DLVA de l'invention antérieure est résumée par un indice de thixotropie (XT) qui est le rapport des viscosités apparentes à 3 tr/min et à 30 tr/min. Les com-25 positions antérieures ont un IT de 2 à 10. Les compositions DLLVA mises à l'essai ont présenté un retour important et rapide à l'état de repos antérieur par interruption de la force de .cisaillement,

La présente invention repose sur la découverte 30 selon laquelle la stabilité physique, c'est-à-dire la résistance à la séparation de phases, à. la sédimentation, etc., des compositions aqueuses liquides DLVA des demandes de brevet britannique GB-2 116 199A et GB-2 140 450A et de la demande de brevet des E, U, A, N° 744 754, peut être 35 notablement améliorée ou ne pas être défavorablement affectée tout en augmentant en même temps notablement la viscosité apparente et eh améliorant à moindre coût la stabilité 16 physique des compositions, en ajoutant à ces compositions une proportion petite mais efficace d'un acide gras à. longue chaîne.

Comme exemple de l'amélioration des propriétés 05 rhéologiques, il a été constaté qu'aux faibles taux de cisaillement, par exemple à. une vitesse de broche d'environ 3 tr/min, les viscosités apparentes peuvent souvent être, accrues d'environ deux à trois fois par l'incorporation d'une proportion aussi petite que 0,2 | ou moins, par 10 exemple 0,16 %, de l'acide gras stabilisant. En même temps, la stabilité physique peut être améliorée dans une mesure telle qu'au bout d'une longue période de temps, les- compositions contenant les stabilisants de type acide gras ne subissent aucune séparation de phases observable.

15 Les acides gras à longue chaîne préférée sont les acides gras aliphatiques supérieurs ayant environ 8 à environ 24 atomes de carbone, de préférence encore, environ 10 à 24 atomes de carbone., et notamment environ 12 à 22 atomes de carbone., y compris l'atome de carbone du groupe.

20 carboxyle de l'acide, gras. Le radical aliphatique peut être saturé ou insaturé et peut être droit ou ramifié. Les acides gras saturés à. chaîne droite sont préférés. On peut , utiliser des mélanges d'acides gras, tels ceux qui proviennent de sources naturelles, par exemple l'acide gras de 25 suif, l'acide gr.as de coprah, l'acide gras de soja, etc., ou de sources synthétiques obtenues par des procédés de fabrication industriels.

Ainsi, des exemples d'acides gras que l'on peut utiliser comme stabilisants comprennent, par exemple, l'a-30 eide décanoxque, l'acide dodéca.noîque, l'acide palmitique, l'acide myristique, l'acide stéarique, l'acide béhénique, l'acide oléique, l'acide eicosanoïque, l'acide gra.s de suif, l'acide gra.s de coprah, l'acide gras de soja, des mélanges de ces acides, etc. L'acide béhénique, l'acide 35 stéarique et les acides gras mixtes sont préférés, l'acide béhénique étant préféré au mieux.

De par leur faible toxicité reconnue, l'utili- f 17 sation des acides gras comme agents stabilisants est évidemment particulièrement avantageuse dans des compositions DLiiVA ainsi que dans d'autres applications 0¾ la composition de l'invention est destinée à ou peut entrer en con-05 tact avec des articles utilisés pour manipuler, conserver ou servir des produits alimentaires ou peut d'une autre façon entrer en contact avec, des êtres humains ou des animaux ou être consommée par eux. De ce point de vue., l'acide stéarique et l'acide bêhénique sont particulièrement 10 préférés comme étant des additis alimentaires généralement sans danger. Un autre avantage marqué de l'utilisation des acides gras comme stabilisants réside dans leur coQt inférieur, comparativement aux sels métalliques d'acides gras.

Un grand nombre de ces acides gras sont dispo-15 nibles dans le commerce. Par exemple, l'acide stéarique et l'acide béhénique sont facilement disponibles.

Des acides gras mixtes, tels que les acides gras naturels, comme l'acide gras de coprah, ainsi que. des acides gras issus de procédés de fabrication industriels, 20 sont également avantageusement utilisés comme sources bon marché mais efficace d'acides gras à longue chaîne.

La proportion d'acides gras stabilisants nécessaires pour parvenir à l'amélioration désirée de la stabilité physique et à. l'augmentation désirée de la viscosité 25 apparente est fonction de facteurs tels que la nature de l'acide gras, la nature et la proportion de l'agent thixotrope, du composé détersif, des sels minéraux, notamment de TPP, et des autres ingrédients du DLLVA, ainsi que des conditions prévues d'entreposage et de transport, 30 Cependant, en général, des proportions d'agents stabilisants de type acide gras comprises dans 1'intervalle d'environ 0,02 à 1 %, de préférence ddenvîron 0,06 à 0,8 %, et mieux encore d'environ 0,08 à 0,4 %, procurent l'augmentation de viscosité apparente,, la stabilité à long 35 terme et l'absence de séparation de phases au repos ou pendant le transport a températuresbasses et élevées, dans la mesure qui est requise pour un produit commercialement ac- f 18 ceptable.

D'après les exemples donnés ci-après, on verra que selon les proportions et les types de stabilisants physiques et d'agents thixotropes,-l'addition des acides 05 gras non seulement accroît la stabilité physique mais également apporte un accroissement simultané de. la viscosité apparente. Des rapports de l'acide gras à l'agent thixo-trope compris dans l'intervalle d'environ 0,08 à 0,4 pour cent en poids d’acide gras pour environ 1,3 à 2,5 pour 10 cent en poids d'agent thixotrope sont généralement suffisants pour fournir ces avantages simultanés et l'utilisa-" tion de ces ingrédients dans ces rapports est donc préférée au mieux.

selon un procédé préféré de'préparation de ces 15 compositions, on dissout ou disperse en premier lieu tous les sels minéraux, c'est-à-dire le carbonate (s'il en est utilisé), le silicate et le tripolyphosphate., dans le milieu aqueux. L'agent épaississant est ajouté en dernier lieu. L'inhibiteur de mousse (s'il en est utilisé) est 20 préalablement préparé sous forme d'une dispersion aqueuse, de mime que l'agent épaississant. La dispersion d'inhibiteur de mousse, la soude caustique (s'il en est utilisé) et les sels minéraux sont tout d'abord mélangés à températures élevées en solution aqueuse (eau désionisée) et en-25 suite refroidis, sous agitation continuelle. L'agent de blanchiment, le surfactif, l'acide gras stabilisant et la, dispersion d'épaississant à la température ambiante sont ensuite ajoutés à la solution refroidie (25-35°G), En exceptant le composé chloré de blanchiment, la, concentration 30 totale en sels (NaTPP, silicate de sodium et carbonante) de la composition est généralement d'environ 20 à 50 pour cent en poids, de. préférence d'environ 30 à 40 pour cent en poids.

Un autre procédé particulièrement préféré pour 35 mélanger les ingrédients des compositions DLLVA implique de former tout d'abord un mélange de l'eau, de l'agent antimousse (s'il en est utilisé), du détergent, du stabi- 19 lisant physique (acide gras) et de l'agent thixotrope (par exemple une argile) , Ces ingrédients sont mélangés ensemble dans des conditions de fort cisaillement, de préférence en commençant à la température ambiante, pour obtenir une dis-05 pension uniforme, Lés ingrédients restants sont incorporés à ce prémélange dans des conditions de mélange sous faible cisaillement. Par exemple, la quantité requise du prémélan-ge est introduite dans un mélangeur à faible cisaillement et les ingrédients restants sont ajoutés ensuite, en mélan-10 géant, soit successivement, soit simultanément. De préfé-rence, les ingrédients sont ajoutés successivement, bien qu'il ne soit pas nécessaire d'ahhever l'addition de la to-talité d'un Ingrédient avant de commencer à ajouter l'ingrédient suivant. En outre, un ou plusieurs ingrédients 15 peuvent être divisés en portions et ajoutés à différents moments. De bons résultats ont été obtenus en ajoutant les ingrédients restants dans 1 ' ordre suivant : hydroxyde, de sodium, carbonate de métal alcalin, silicate de sodium, tripolyphosphate de métal alcalin (hydraté), tripolyphps-20 phate de métal alcalin (anhydre ou contenant au plus 5 % d'eau), agent de blanchiment (de préférence 1'hypochlorite de sodium) et hydroxyde de sodium.

D'autres ingrédients classiques peuvent être inclus dans des compositions en petites proportions, génê-25 râlement inférieures à 3 pour cent en poids environ, par exemple un parfum, des agents hydrotropes tels que les benzène-, toluène-, xylène- et cumënesulfonates de sodium, des conservateurs, des colorants et pigments, etc., tous étant évidemment stables vis-à-vis du composé chloré de 30 blanchiment et de la forte alcalinité (propriétés requises de tous les composants). Des ingrédients colorants particulièrement préférés sont les phtalocyanines chlorées et les polysulfures d'aluminosilicate qui donnent respectivement d'agréables nuances vertes et bleues. Ti02 peut ' 35 être utilisé pour blanchir ou neutraliser les teintes dégradées.

Les compositions DLVA liquides de la présente f 20 invention sont faciles à employer d'une manière connue, pour laver des plats, ustensiles de cuisine et autres dans un lave-vaisselle automatique, comportant un distributeur approprié de détergent, dans un bain aqueux de. la-05 vage contenant une proportion efficace de la composition. Bien que l'invention ait été décrite, en particulier en rapport avec son application aux détergents liquides pour lave-vaisselle automatiques, les personnes normalement expertes en la matière se rendront facilement 10 compte que les avantages obtenus par l'addition d'acides gras à longue chaîne, à. savoir la viscosité apparente accrue et la meilleure stabilité physique de la suspension thixotrope à base d'argile, peuvent s'appliquer tout aussi bien à d'autres suspensions thixotropes à base d'argile,. · 15 telles que les compositions de pâtes récurantes décrites dans le brevet des E, U, A. N° 3 985 668 susmentionné.

L’invention peut être mise en pratique de diverses façons et un certain nombre de formes de réalisation particulières sont décrites à titre illustratif dans 20 les exemples suivants où toutes les quantités et proportions sont exprimées en poids, sauf indication contraire.

EXEMPLE 1

Afin de mettre en évidence l'effet de l'acide 25 gras stabilisant, on prépare comme suit une composition DLVA liquide.

Pour cent

Eau désionisée 41,10

Solution de soude caustique 30 (50 % de NaOH) 2,20

Carbonate de sodium anhÿdre 5,00

Solution à 47,5 % de silicate de sodium, rapport Na20;

Si02 de 1 ;2,4 15,74 35 TPP de sodium (sensiblement anhy dre, c'est-à-dire 0-5 %, notamment 3 %, d'humidité 21 (Thermphos NW) 12,00 TPP de sodium (hexahydrate) (Thermphos N hexa) 12,00 05 On refroidit le mélange à 25-30°C et, en main tenant continuellement l'agitation, on y ajoute les ingrédients suivants à la température ambiante : P o u r- c en t

Solution d'hypochlorite de 10 sodium (11 % de chlore actif) 9,00

Phosphate de monostéaryle 0,16 DOWFAX 3B-2 (solution aqueuse à 45 % de monodécyl-/di-^ dêcyl-(éther de diphényle) disulfonate de Na) 0,80

Stabilisant physique (acide gras ou sel d'acide gras) x

Pharmagel H 2,00 20

On prépare trois compositions dans lesquelles, respectivement, x - 0 %, x = 0,10 % de stéarate de calcium et x = 0,16 % d'acide béhénique.

Le phosphate de monostéaryle antimousse (s'il 25 est utilisé), le composé détersif Dowfax 3B-2 et l'acide gras stabilisant sont ajoutés au mélange juste avant l'épaississant Pharmagel H, L'Essai 1 correspond à une composition témoin qui contient le phosphate de monostéaryle comme agent an-30 timousse, mais qui ne contient pas d'acide gras stabilisant, L'Essai 2 correspond à la composition témoin de l'Essai 1 à laquelle a été ajouté le stéarate de calcium stabilisant de ia demande 86.08287, 35 L'Essai 3 correspond à une composition de la présente invention dans laquelle l'acide béhénique CH^ (CI^^qCOOH est utilisé comme agent stabilisant et où r 22 le phosphate de monostéaryle antimousse est éventuellement omis.

On détermine la, viscosité apparente à 3 et 30 tr/min de chacune des compositions DLVA liquide résultantes 05 telles qu'indiquées sur le Tableau, Les résultats obtenus figurent également sur le Tableau.

D'après les résultats rapportés sur le Tableau, on tire les conclusions suivantes.; - l'incorporation de 0,1 % de stéarate de calcium 10 dans une forme contenant 2,0 % de Pharmagel H conduit à l'Essai 2 (témoin) à une augmentation de la viscosité apparente comparativement à l'Essai 1 (témoin) ; - l'incorporation de 0,16 % d'acide bêhénique dans une formule contenant 2 % de Pharmagel H conduit à l'Essai 15 3 (invention) à une forte augmentation de la viscosité ap parente, comparativement aux Essais témoin 1 et 2,

TABLEAU

VISCOSITE BROOKFIELD

20 tVT (Pa.s) (1)

ESSAI__FORMULATION__3 TR/MIN 10 TR/MIN

1 H20 = 41,10 % (témoin) phosphate de'monostéaryle *='· ' 0,16 %' ^g ^ g

Stabilisant = 0 %

Pharmagel H = 2,0 % 25---- 2 H20 = 41,0 % (témoin) phosphate de monostéaryle = 0,16 % 2^ 2 g

Stéarate de Ca = 0,1 %

Pharmagel H = 2,0 % 30 3 H20 = 41,0 % (invention) phosphate de monostéaryle = 0 % Q7 10,2

Acide béhénique = 0,16 %

Pharmagel H = 2,0 % (1) Mesurée sur des échantillons âgés de 24 heures au moyen d'une broche N° 4 au bout de trois minutes à 3 et 30 tr/min.

35 23 (1) Mesurée sur des échantillons âgés de 24 heures au moyen d'une broche N° 4 au bout de trois minutes à 3 et 30 tr/min, 05 EXEMPLE 2

On prépare le DLVA liquide thixotrope en gel suivant les mêmes modes opératoires généraux qu'à l'Exemple 1 :

Proportion (ingrë-' 10 ingrédient dient actif) % en poids ' ·

Silicate de sodium (solution à 47,5 %, rapport Na20:Si02 15 de 1:2,4) 7,48

Phosphate de monostéaryle 0,16

Dowfax 3B-2 0,36

Thermphos NW 12,0

Thermphos N hexa 12,0 20 Acide béhënique 0,1

Carbonate de sodium anhydre 5,0

Solution de soude caustique (50 % de NaOH) 3,1

Pharmagel H 1,5 25 Solution d'hypochlorite de sodium (11 %) 1,0

Eau le reste.

On peut également ajouter à la composition des 30 proportions mineures de parfum, colorant, etc, EXEMPLE 3

On prépare le DLVA liquide thixotrope en gel suivant Les mêmes modes opératoires généraux qu'à 35 l'Exemple 1, 24

Ingrédient Proportion (ingré dient actif), % en • · · po-jd-s ' :

Silicate de sodium (solution à 05 47,5 %, rapport'NaO:Si02 de 1:2,4) 7,48

Phosphate de monostéaryle 0,16

Dowfax 3B-2 0,36

Thermphos NW' - 12,0 10 Theriïçbos N hexa 12,0

Acide stéarique 0,2

Carbonate de sodium anhydre 5,0

Solution de soude caustique (50 % de NaOH) 3,1 15 Pharmagel H 1,0

Solution d*hypochlorite de sodium (11 %) 1,0

Eau le reste, 20 On peut également ajouter à la composition des proportions mineures de parfum, colorant, etc.

Claims (24)

1. Composition aqueuse liquide thixotrope contenant un agent thixotrope argileux, au moins un acide gras à longue chaîne en une proportion efficace pour ac- 05 croître la viscosité apparente et la stabilité physique de la composition, de l'eau et au moins un ingrédient supplémentaire choisi parmi les détergents organiques, les modificateurs de pH, des agents de blanchiment chlo-rés·, les adjuvants de détergence, les agents séquestrants, 10 les inhibiteurs de mousse, des particules abrasives et leurs mélanges.

2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'acide gras comprend un acide gras à longue chaîne ayant environ 8 à 24 atomes de carbone ou 15 un mélange de deux ou plusieurs de tels acides gras,

3. Composition selon la revendication 1, carac" térisée en ce que l'acide gras contient 12 à 24 atomes de carbone,

4. Composition selon la revendication 1, caraco 20 térisée en ce que l'acide gras comprend de l'acide stéarique ou de l'acide béhénique.

5. Composition aqueuse thixotrope pour lave-vaisselle automatique, caractérisée en ce qu'elle comprend, approximativement, en poids : 25 (a) 5 à 35 % de tripolyphosphate de métal alcalin ; (b) 2,5 à 20 % de silicate de sodium ; (c) 0 à 9 % de carbonate de métal alcalin ; (d) 0,1 à 5 % de mutiere détersive organique disper-sable dans l'eau, stable aux agents de blanchiment chlo- 30 rés ,« (e) 0 à 5 % d'inhibiteur de mousse s-table aux agents de blanchiment chlorés ; (f) un composé chloré de blanchiment en une proportion apte à fournir 0,2 à 4 % de chlore actif ? 35 (g) un épaississant thixotrope en une proportion suf fisante pour donner à la composition un indice de thixo-tropie d'environ 2 à 10 ; * ^ 26 (h) 0 à 8 % d'hydroxyde de sodium ; (i) un acide gras à longue chaîne comme stabilisant physique, en une proportion efficace pour augmenter la Viscosité apparente et pour améliorer la stabilité phy- 05 sique de la composition ; et (h) le reste d'eau,

6, Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que le stabilisant physique est un acide gras aliphatique ayant environ 10 à 24 atomes de carbone. 10

7* Composition selon la revendication 6, caraco térisée en ce que l'acide a environ 12 à 22 atomes de carbone,

8. Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que le stabilisant physique (i) est l'acide 15 stéarique,

9. Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que le stabilisant physique (i) est l'acide béhénique.

10. Composition selon la revendication 5, carac- 20 térisée en ce que le stabilisant physique (i) est présent en une proportion d'environ 0,02 à 1 %,

11. Composition selon la revendication 5, carac-térisée en ce que le stabilisant physique (i) est présent en une proportion d'environ 0,06 à 0,8 %. 25

12, Composition selon la revendication 5, carac térisée en ce que le stabilisant physique (i) est présent en une proportion d'environ 0,08 à 0,4 %,

13, Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que l'épaississant thixotrope (g) est une ar- 30 gile minérale colloxdogène.

14, Composition selon la revendication 13, caractérisée en ce que l'argile est une montmorillonite, une at-tqpulgite, une hectorite ou une smectite,

15. Composition selon la revendication 13, carac- 35 térisée en ce que l'argile épaississante est présente en une proportion d’environ 0,1 à 3 %.

16. Composition selon le revendication 13, carac- 27 * . * * térisée en ce que l'argile, épaississante est présente en une proportion <31 environ 0,1 à 2,5 %,

17. Composition selon la. revendication 13, eu*' ractérisée en ce qu'elle contient environ 0,06 à 0,8 % du 05 stabilisant physique (i) et environ 0,1 à 2 % en poids d'une argile minérale colloïdogène en tant qu'épaississant thixotrope (g).

18. Composition selon la revendication 13, caractérisée en ce qu'elle contient environ 0,08 à 0,4 % du . 10 stabilisant physique (i) et environ 0,25 à 1,0 % d'une argile minérale colloïdogène en tant qu'épaississant thixotrope (g).

19. Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que le composé chloré de blanchiment (f) 15 est l'hypochlorite de sodium.

20. Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce qu'elle contient 0,1 à 0,5 % de l'inhibiteur de mousse (e).

21. Composition selon la revendication 20, ca- 20 ractérisée en ce que l'inhibiteur de mousse est un phosphate acide d'alkyle ou un ester d'acide aIkyl-phosphonique contenant un ou deux groupes alkyle en ci2""C20' ou un mélange de tels esters,

22. Composition selon la revendication 5, ca- 25 ractérisée en ce que son pH est de 10,5 à environ 13,5.

23. Procédé pour nettoyer de la vaisselle salie dans un lave-vaisselle automatique, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre la vaisselle salie en contact, dans un lave-vaisselle automatique, avec un bain aqueux de lavage 30 dans lequel est dispersée une quantité efficace de la composition de la revendication 5,

24. Procédé pour améliorer la stabilité d'une composition thixotrope aqueuse en gel contenant une proportion faible mais efficace d'un agent thixotrope du type 35 argile, caractérisé en ce qu'il consiste à inclure dans la composition un acide gras à longue chaîne ayant environ ld à 24 atomes de carbone.