FI90253B - Astianpesukoneissa käytettävä vesipitoinen, tiksotrooppinen koostumus sekä menetelmä sen stabiilisuuden parantamiseksi - Google Patents
Astianpesukoneissa käytettävä vesipitoinen, tiksotrooppinen koostumus sekä menetelmä sen stabiilisuuden parantamiseksi Download PDFInfo
- Publication number
- FI90253B FI90253B FI873423A FI873423A FI90253B FI 90253 B FI90253 B FI 90253B FI 873423 A FI873423 A FI 873423A FI 873423 A FI873423 A FI 873423A FI 90253 B FI90253 B FI 90253B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- composition according
- thixotropic
- clay
- composition
- amount
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/1253—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
- C11D3/1266—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite in liquid compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0008—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
- C11D17/003—Colloidal solutions, e.g. gels; Thixotropic solutions or pastes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
- C11D3/2079—Monocarboxylic acids-salts thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
1 90253
Astianpesukoneissa käytettävä vesipitoinen, tiksotrooppinen koostumus sekä menetelmä sen stabiilisuuden parantamiseksi
Keksintö koskee vesipitoista, tiksotrooppista, nestemäistä koostumusta, joka on tarkoitettu käytettäväksi astianpesukoneissa ja jolla on aiempaa parempi fysikaalinen stabiilisuus .
Esillä oleva keksintö koskee erityisesti astianpesukoneisiin tarkoitettuja pesuaineseoksia, joilla on tiksotrooppisia ominaisuuksia, aiempaa parempi kemiallinen ja fysikaalinen stabiilisuus sekä kohonnut näennäinen viskositeetti, ja jotka dispergoituvat helposti pesussa käytettyyn väliaineeseen niin, että tuloksena on astioiden, lasiesineiden, posliinin tms. tehokas puhdistuminen.
Kaupallisesti saatavissa olevilla, jauhemuotöisillä, kotitalouskäyttöön tarkoitetuilla astianpesuaineilla on useita haittapuolia, joista mainittakoon esimerkiksi epätasalaatui-nen koostumus, valmistukseen liittyvät kalliit tuotantovaiheet, taipumus paakkuuntua korkeissa kosteuspitoisuuksissa varastoitaessa niin, että syntyy suuria, vaikeasti disper-goitavia möhkäleitä, pölyävyys, joka aiheuttaa ärsytystä allergiasta kärsiville käyttäjille, ja taipumus paakkuuntua astianpesukoneen annostelijassa.
Viimeaikainen tutkimus- ja kehitystyö on kohdistunut tällaisten seosten geeli- eli "tiksotrooppiseen" muotoon, esimerkiksi hankausaineisiin ja astianpesukoneissa käytettäviin tuotteisiin, jotka ovat tiksotrooppisten tahnojen muodossa. Tällaisissa astianpesuaineissa on epämiellyttävää pääasiassa se, että ne ovat riittämättömän viskoosisia pysyäkseen "ankkuroituina" astianpesukoneen annostelukoloon, ja lisäksi se, että ne jättävät täpliä astioihin, lasiesineisiin, posliiniin tms. Ihanteellisten tiksotrooppisten puhdistusaineiden 2 90253 pitäisi olla erittäin viskoosisia lepotilassa, noudattaa luonteeltaan Bingham-plastisuutta ja omata suhteellisen korkeat juoksevuusrajat. Leikkausvoimille alttiiksi joutuessaan, kuten astiassa ravisteltaessa tai aukon läpi puristettaessa, niiden kuitenkin pitäisi nesteytyä nopeasti, ja leikkausvoiman kohdistumisen loputtua niiden pitäisi nopeasti palata korkeaan viskositeettiin ja Binghamin plastiseen tilaan. Stabiilisuus on myös ensisijaisen tärkeä eli pitkän varastoinnin kuluessa ei pitäisi ilmetä merkittävässä määrin faasien erottumista tai vuotamista.
On havaittu, että astianpesuaineena käytettävät tiksotroop-piset saven vesisuspensiot, jota sisältävät pitkäketjuisten rasvahappojen metallisuoloja, kuten alumiinistearaattia, fysikaalista stabiilisuutta antavina aineina, osoittavat parempaa fysikaalista stabiilisuutta ja niiden vastustuskyky faasien erottumisen suhteen on parempi kuin sellaisten savipitoisten seosten, jotka eivät sisällä alumiinistearaattia.
Astianpesukoneissa käytettäviksi sopivien, geelimuodossa olevien pesuaineiden aikaansaaminen on, yllä mainittua parannusta lukuunottamatta, näin ollen tähän mennessä osoittautunut ongelmalliseksi, erityisesti mitä tulee käyttöön kotitalouksien astianpesukoneissa. Jotta käyttö olisi tehokasta, suositellaan yleensä, että astianpesukoneissa käytettävä pesuaine sisältää (1) natriumtripolyfosfaattia (NaTPP) pehmentämään eli sitomaan kovan veden mineraaleja ja emulgoimaan ja/tai peptisoimaan likaa; (2) natriumsili-kaattia antamaan tehokkaan puhdistusvaikutuksen edellyttämää alkalisuutta ja tarjoamaan suojaa posliinin lasitteelle ja kuvioinnille; (3) natriumkarbonaattia, jonka mukanaoloa yleensä pidetään valinnaisena, edesauttamaan alkalisuutta; (4) klooria vapauttavaa ainetta, joka 3 90253 auttaa veeitäpliin johtavien likatahrojen poistamisessa; ja (5) vaahdonesto/pintaaktiivieta ainetta vähentämään vaahtoa-mista, jolloin koneen tehokkuus paranee ja saadaan tarvittavaa puhdietuevaikutueta. Ke. esimerkiksi julkaisua SDA Detergents in Depth, "Formulaations Aspects of Machine Dishwashing", Thomas Oberle (1974). Edellä kuvattuja seoksia vastaavat puhdistusaineet ovat useimmiten nesteitä tai jauheita. Näiden aineosien yhdistäminen geelimuotoon, joka olisi tehokas kodin astianpesukoneissa, on osoittautunut vaikeaksi. Yleensä näistä seoksista puuttuu hypokloriittivalkaisuaine, koska sillä on taipumusta reagoida muiden kemiallisesti aktiivisten aineosien, erityisesti pinta-aktiivisen aineen kanssa. Niinpä US~ patenttijulkaisussa no. 4 115 308 selostetaan tiksotrooppisia astianpesukonetahnoja, jotka sisältävät suspendointiainetta, esimerkiksi CMC:tä, synteettisiä savia tms; epäorgaanisia suoloja, mm. silikaatteja, fosfaatteja ja polyfosfaatteja; pienen määrän pinta-aktiivista ainetta sekä vaahdonestoainet-ta. Valkaisuaineesta ei ole mainintaa. USA-patenttijulkaisu no. 4 147 650 on jossain määrin samanlainen sisältäen haluttaessa Cl-<hypokloriitti) valkaisuainetta, muttei orgaanista pintaaktiivieta ainetta tai vaahdonestoainetta. Tuotetta kuvataan lisäksi puhdistusainesuspensioksi, jolla ei ole mitään ilmeisiä tiksotrooppisia ominaisuuksia.
US-patenttijulkaisussa no. 3 985 668 selostetaan konsis-tenssiltaan geelimäisiä hankaus-puhdistusaineita, jotka sisältävät (1) suependointlainetta, joka on mielellään smek-tiitti tai attapulgiittityyppinen savi; (2) hankausainetta, esimerkiksi piihiekkaa tai perliittiä; ja <3> täyteainetta, joka koostuu pienen ominaispainon omaavista polymeereistä, soluperliitistä tms., joilla on kellumiskykyä ja näin ollen stabiloiva vaikutus seokseen sen lisäksi, että ne toimivat täyteaineina korvaten veden osuutta, joka muuten olisi tarjolla muodostamaan ei-toivottua supernatanttikerrosta vuotamisesta tai faasin destabilisoitumisesta johtuen. Edellä mainitut ovat välttämättömiä aineosia. Halutessa voidaan mukaan sisällyttää mm. hypokloriittivalkaisuainetta, valkai- 4 90253 euainetta kestävää pinta-aktiivista ainetta ja puskuria, esimerkiksi silikaatteja, karbonaatteja ja monofosfaatteja. Ra-kenneaineosia, kuten NaTPPttä, voidaan sisällyttää haluttaessa antamaan tai täydentämään rakennefunktioita, joita puskuri ei tarjoa, ja tällaisen rakenneaineen määrä ei ylitä 5 % koko seoksen määrästä kyseisen patenttijulkaisun mukaan. Halutun pH-tason, (yli) 10, säilyminen saavutetaan puskuri/rakenneai-nekomponentei1la. Korkean pH:n sanotaan minimoivan kloorival-kaisuaineen hajoamista ja pinta-aktiivisen aineen ja valkuaisaineen välistä eitoivottua vuorovaikutusta. Vaahdonestoai-neesta ei ole mainintaa.
Yhdistyneessä kuningaskunnassa jätetyissä patenttihakemuksissa GB 2 116 119A ja GB 2 140 450A, selostetaan nestemäisiä astianpesukoneissa käytettäviä pesuaineita, joilla on toivottu tikeotrooppinen, geelityyppinen rakenne, ja jotka sisältävät erilaisia astianpesukoneen tehokkaan pesuvaikutuksen edellyttämiä aineosia. Normaalisti geelimäinen, vesipitoinen astianpesukoneessa käytettävä pesuaine, jolla on tiksotrooppisia ominaisuuksia, sisältää seuraavat aineosat massan perusteella laskettuina: <a> 5 - 35 % alka1imetal1itripolyfosfaattia; <b) 2,5 - 20 % natriumsilikaattia; <c> 0 - 9 % alkalimetallikarbonaattia; (d) 0,1 - 5 % kloorivalkaisuainetta kestävää veteen dispergoi-tuvaa, orgaanista peeuaktiivie ta ainetta; (e) 0 - 5 % kloorivalkaisuainetta kestävää vaahdonestoainetta: (f) kloorivalkaisuainetta määrän, joka riittää antamaan tarjolle klooria noin 0,2 -4 %; (g) tiksotrooppista sakeutusainetta määrän, joka riittää antamaan seoksen tiksotrooppisekei indeksiksi noin 2,5 - 10; (h) natriumhydroksidia tarpeen mukaan pH:n säätämiseen; ja (i) loput vettä.
5 90253 Näin formuloidut astianpesukoneissa käytettävät pesuaineet ovat matalavaahtoieia, liukenevat helposti pesuväliaineeseen ja ovat tehokkaimpia pH-arvoissa, jotka parhaiten edistävät puhdistussuoritusta, eli pH-alueella 10,5 - 14. Seokset ovat normaalisti konsistenssiltaan geelimäisiä eli erittäin vis-koosisia ja läpikuultamattoman hyytelömäisiä omaten Binghamin plastisuu8luonteen ja näin suhteellisen korkeat juokeevuusar-vot. Näin ollen tarvitaan tietty leikkausvoima saamaan alulle tai lisäämään juoksevuutta, jollainen voima voitaisiin saada aikaan sekoituksella varustetussa astianpesukoneen annostelijassa. Näissä olosuhteissa seos nesteytyy nopeasti ja disper-goituu helposti. Kun leikkausvoiman kohdistaminen lopetetaan, nestemäisen seoksen viskositeetti palautuu nopeasti korkeaksi edustamaan Binghamin plastista tilaa, joka muistuttaa alkuperäistä konsistenssiä läheisesti.
US-patenttijulkaisussa no. 4 511 487 kuvataan astianpesukoneisiin tarkoitettua matalavaahtoista pesuainepastaa. Tämän patentoidun tiksotrooppieen pesuaineen viskositeetti on vä- o hintään 30 Pa.s 20 C:ssa, kun määritys on suoritettu kierto-viekoeimetrillä karan nopeudella 5 kierrosta minuutissa. Koostumus perustuu seokseen, jossa on hienojakoista hydratoi-tua natriummetasilikaattia, aktiivista klooriyhdistettä ja sakeutusainetta, joka on hektoriittityyppistä levymäistä silikaattia. Voidaan myös käyttää pientä määrää ei-ionisia ten-sidejä ja alkalimetallikarbonaatteja ja/tai hydroksideja.
On myös selostettu orgaanisten savien muodostusta saattamalla savet (kuten bentoniitti ja hektoriitti) ja orgaaniset yhdisteet, kuten kvaternääriset ammoniumsuolat, vuorovaikutukseen keskenään (W.S. Mardis, JAOCS, Voi. 61, No. 2, s. 382 (1984)).
Vaikka näihin ennestään tunnettuihin nestemäisiin, astianpesukoneissa käytettäviin pesuaineisiin ei liitykään tai niihin liittyy vähemmässä määrin yksi tai useampia edellä kuvatuista puutteista, on havaittu, että tuotteiden varastointi-kelpoisuuden lisäämiseksi ja kuluttajan hyväksymisen edesaut- 6 90253 tamiseksi on toivottavaa saada aikaan parannuksia fysikaaliseen stabiilisuuteen pienemmin kustannuksin.
Samalla olisi erittäin toivottavaa voida lisätä muiden sa-vipohjaisten, tiksotrooppisten, nestemäisten formulaatioiden fysikaalista stabiilisuutta, jollaisia formulaatioita ovat esim. hankausaineet, hammastahnat, "nestesaippuat", tms.
Näin ollen esillä oleva keksintö tarjoaa laskeutumista vastustavia lisäaineita tiksotrooppisia saven vesisuspensioita varten.
Edelleen keksintö tarjoaa pienemmin kustannuksin tuotettuja nestemäisiä, astianpesukoneissa käytettäviä pesuaineita, joiden tiksotrooppiset ominaisuudet ovat fysikaalisesti stabiilimmat ja reologiset ominaisuudet paremmat, kun rasvahappojen metallisuolojen, jotka ovat kalliimpia, tilalla käytetään rasvahappoja.
Edelleen keksintö tarjoaa tiksotrooppisia, nestemäisiä, astianpesukoneissa käytettäviä pesuaineita, joiden sisältämä tiksotrooppisen sakeutusaineen määrä on pienempi ilman, että tällä olisi haitallista vaikutusta pienillä leikkausvoimilla esiintyviin yleensä korkeisiin viskositeetteihin ja suurilla leikkausvoimilla esiintyviin matalampiin viskositeetteihin, jotka ovat ominaisia halutuille tiksotrooppisille ominai-suuksille.
Keksinnön mukaiselle, astianpesukoneille tarkoitetulle vesipitoiselle tiksotrooppiselle koostumukselle on tunnusomaista se, että se sisältää savea tiksotrooppisena aineena, vähintään yhtä pitkäkejuista rasvahappoa määrän, joka riittää kohottamaan koostumuksen näennäistä viskositeettia ja fysikaalista stabiilisuutta, vettä ja lisäksi vähintään yhtä aineosaa, joka voidaan valita orgaanisten pinta-aktiivisten aineiden, pH:ta modifioivien aineiden, kloorivalkaisuainei-den, sekvestrausaineiden, vaahdonestoaineiden, hankaavien 7 90253 hiukkasten ja näiden aineosatyyppien seosten joukosta. Koostumuksen sisältämä pieni määrä rasvahappoa paitsi kohottaa koostumuksen näennäistä viskositeettia myös estää suspendoi-tuneiden hiukkasten laskeutumisen ja ehkäisee faasien erottumista.
Nämä ja muut esillä olevan keksinnön tavoitteet ilmenevät tarkemmin seuraavassa esitetyistä keksinnön selostuksesta ja edullisista toteutustavoista.
Keksinnön mukainen koostumus on edullisesti normaalisti gee-limäinen, vesipitoinen, astianpesukoneissa käytettävä pesuaine, jolla on tiksotrooppisia ominaisuuksia ja joka sisältää massan perusteella laskettuna: (a) 5 - 35 % alkalimetallitripolyfosfaattia; (b) 2,5 - 20 % natriumsilikaattia; (c) 0 - 9 % alkalimetallikarbonaattia; (d) 0,1 - 5 % kloorivalkaisuainetta kestävää, veteen disper-goituvaa, orgaanista pesuaktiivista ainetta; (e) 0 - 5 % kloorivalkaisuainetta kestävää vaahdonestoainet-ta; (f) kloorivalkaisuyhdistettä määrän, joka antaa tarjolle noin 0,2 - 4 % klooria; (g) tiksotrooppista sakeutusainetta määrän, joka riittää antamaan koostumuksen tiksotrooppiseksi indeksiksi noin 2,5 - 10; ja (h) 0 - 8 % natriumhydroksidia; : (i) pitkäketjuista rasvahappoa määrän, joka riittää kohotta maan koostumuksen näennäistä viskositeettia ja fysikaalista stabiilisuutta; ja (j) loput vettä.
Keksinnön mukaista koostumusta käytetään astioiden puhdista-miseen astianpesukoneessa, jossa pesuveteen lisätään tehokas määrä koostumusta. Astianpesukoneissa käytettävä nestemäinen pesuaine voidaan helposti kaataa pesukoneen annostelukoloon, 8 90253 jossa se vain muutaman sekunnin kuluessa sakenee normaaliin geelimäiseen tai tahnamaiseen tilaan pysyäkseen varmasti paikoillaan annostelukolossa siihen asti, kun siihen kohdistetaan jälleen leikkausvoima, kuten astianpesukoneen vesisuihku.
Yleisesti ottaen astianpesukoneissa käytettävän nestemäisen pesuaineen tehokkuus on suoraan verrannollinen (a) tarjolla olevaan kloorimäärään; (b) alkalisuuteen; (c) liukoisuuteen pesuvällaineeseen; ja (d) vaahtoamisen estymiseen. Tässä on edullista, että astianpesukoneissa käytettävän nestemäisen pesuaineen pH on vähintään noin 9,5, mieluummin noin 10,5 - 14,0 ja mieluimmin vähintään noin 11,5. Tähän tarvitaan usein myös karbonaatin läsnäoloa, koska se toimii puskurina pitäen yllä haluttua pH-tasoa. Liian suuria karbonaattimää-riä on vältettävä, koska ne saattavat aiheuttaa neulasmaisten karbonaattikiteiden muodostumista, mikä heikentää sta-biilisuutta ja haittaa tuotteen annostelua esimerkiksi puristettavista pulloista. Natriumhydroksidilla voidaan lisäksi neutraloida vaahdonestoaineena toimiva fosforihapon tai fosforihapon esteri, jos vaahdonestoainetta on läsnä. Astianpesukoneissa käytettävät nestemäiset pesuaineet sisältävät tyypillisesti noin 0,5 - 6 massa-% natriumhydroksidia ja noin 2-9 massa-% natriumkarbonaattia, vaikka on syytä huomauttaa, että riittävä alkalisuus saatetaan saada aikaan NaTPP:llä ja natriumsilikaatilla.
Astianpesukoneissa käytetty nestemäinen pesuaine sisältää noin 8-35 massa-%, mielellään noin 20 - 30 massa-% NaTPPrtä, jonka pitäisi mielellään olla vapaa raskasmetalleista, koska ne ovat taipuvaisia hajottamaan tai inaktivoimaan etusijalle 9 90253 asetettavaa natriumhypokloriittia ja muita kloorivalkaisuai-neita. NaTPP voi olla vedetöntä tai hydratoitunutta, mm. stabiili hekeahydraatti, jonka hydratoitumisaste on 6 vastaten noin 18 maesa-% vettä tai enemmän. Erityisen edullisia astianpesukoneissa käytettäviä nestemäisiä pesuaineita saadaan, kun käytetään massasuhdetta vedetön : hekeahydratoitunut NaTPP = 0,5:1 - 2:1, mielellään noin 1:1.
Vaahdonesto on tärkeätä, jotta astianpesukoneen tehokkuus saadaan korkeaksi ja ne destabiloivat vaikutukset minimoiduiksi, joita saattaisi esiintyä liiallisen vaahdon läsnäolosta pesukoneessa käytön aikana. Vaahtoamista on mahdollista vähentää riittävästi valitsemalla pesuaktiivisen aineen, joka on pääasiallinen vaahdontuottaja, tyyppi ja/tai määrä sopivasti. Vaahtoamisen määrä riippuu myös jossakin määrin pesuveden kovuudesta, jolloin NaTPP:n, jolla on vettä pehmentävä vaikutus, määrän sopiva säätäminen saattaa auttaa halutun vaahtoamisen estymistason saavuttamisessa. Kun halutaan saada aikaan astianpesukoneissa käytettävä, nestemäinen, mätä lavaahtoinen pesuaine, voidaan halutessa sisällyttää mukaan kloorivalkaisuainetta kestävää vaahdonvähennys tai vaahdonee-toainetta. Erityisen tehokkaita tässä tarkoituksessa ovat seuraavan kaavan mukaiset alkyylifosfonihappoesterit 0
H
HO - P - R
OR
joita on saatavissa esimerkiksi BASF-Wyandotte-firmasta (PCUK-PAE), ja erityisesti seuraavan kaavan mukaiset fosforihapon alkyyliesterit 0
II
HO - P - OR
OR
10 90253 joita on saatavissa esimerkiksi Hooker-firmasta (SAP) ja Knapsack-firmasta (LPKn-158), joita kumpaakin tyyppiä edustavissa estereissä toinen tai molemmat ryhmät R voivat toisistaan riippumatta olla C12-20_allcyyliryhmiäl · Tarkoitukseen voidaan käyttää näiden kahden tyypin seoksia tai mitä tahansa muuta tyyppiä, joka kestää kloorivalkaisuainetta, tai tämän saman tyypin mono- ja diesterien seoksia. Erityisen edullinen on fosforihapon mono- ja di-C^g_^g-alkyyliesterien seos, kuten fosforihapon monostearyyliesterin ja distearyyliesterin 1,2 : 1-seos (Knapsack) tai 4:1 -seos (UGINE KULHPLAN). Koostumuksissa käytetään tyypillisesti 0,1-5 massa-%, mielellään noin 0,1 - 0,5 massa-% vaahdonestoainetta ja massasuhde pe-suaktiivinen aineosa (d) : vaahdonestoaine (e) on yleensä vä lillä noin 10:1 - 1:1, mielellään noin 5:1 - 1:1. Muita käytettäviksi sopivia vaahdonestoaineita ovat mm. ennestään tunnetut silikonit. Esillä olevaan keksintöön liittyvä edullinen seikka on myös se, että monet stabiloivista pitkäketjuisista rasvahapoista, kuten steariinihappo ja beheenihappo, toimivat myös vaahdonestäjinä.
Vaikka esillä olevan keksinnön mukaisissa koostumuksissa voidaankin käyttää mitä tahansa kloorivalkaisuainetta, kuten dikloori-isosyanuraattia, diklooridimetyylihydantoiinia tai kloorattua TSP-.tä, asetetaan alkalimetalli-, esimerkiksi kalium-, litium-, magnesium- ja erityisesti natriumhypokloriitti etusijalle. Koostumuksen pitäisi sisältää niin paljon kloorivalkaisuainetta, että tarjolla on noin 0,2 - 4,0 massa-% klooria, kun määritys suoritetaan esimerkiksi tekemällä 100 koostumusta happamaksi kloorivetyhappoylimäärällä. Liuos, joka sisältää noin 0,2 - 4,0 massa-% natriumhypokloriittia, sisältää tai antaa karkeasti ottaen saman prosenttimäärän verran hyötyklooria. Noin 0,8 - 1,6 massa-% hyötyklooria on erityisen edullista. Edullista on käyttää esimerkiksi noin 3 - 20 %, mielellään noin 7 - 12 % natriumhypok1 ori11111iuos-ta (NaOCl), jossa on noin 11 - noin 14 % hyötyklooria.
11 90253
Natriumsi1ikaattia, joka antaa aikailemitta ja suojaa kovia pintoja, kuten hienopos1iinin lasitetta ja kuvioita, käytetään noin 2,5 - 20 massa-*, mielellään noin 5-15 massa-% koostumuksesta. Natriumsilikaatti lisätään yleensä vesiliuoksen muodossa, jonka Na20:SiC^-euhde on noin 1:2 - 1:2,0.
Tässä yhteydessä käytetyn peeuaktiivisen aineen pitää olla stabiili kloorivalkaisuaineen, erityisesti hypokloriittlval-kaisuaineen läsnäollessa, ja etusijalle asetetaan orgaaniset anionista tyyppiä olevat, amiinioksidityyppiset, fosfiiniok-sidityyppiset, sulfoksidityyppiset tai betaiinityyppiset veteen dispergoituvat pinta-aktiivieet aineet, joista ensinmai-nitut anioniset asetetaan etusijalle. Niitä käytetään noin 0,1 - 5 %, mielellään noin 0,3 - 2,0 %. Erityisen edullisia tässä käytettäviksi sopivia pinta-aktiivisia aineita ovat lineaariset tai haaraketjuiset alkalimetallimono- ja/tai di-<Cg_i^) alkyy1idifenyy1ioksidimono- ja/tai disulfaatit tai -sulfonaatit, joita on kaupallisesti saatavissa esimerkiksi kauppanimillä DOWFAX (rekisteröity tavaramerkki) 3B-2 ja DOW-FAX 2A-1. Pinta-aktiivisen aineen pitäisi lisäksi sopia yhteen koostumuksen muiden aineosien kanssa. Muita soipivia pinta-aktiivisia aineita ovat mm. primääriset alkyylisulfaatit, al-kyy1isulfonaatit, alkyyliaryy1isulfonaatit ja sek.-alkyyli-sulfaatit. Esimerkkeinä mainittakoon mm. natrium CjQ-C^g-al-kyyli sulfaatit, kuten natriumdodekyylisulfaatti ja natriumta-1lalkoho1lsulfaatti; natrium-C jgC jjalkaanisulfonaatit, kuten natriumheksadekyyli-l-sulfonaatti ja natrium-Ci2~^18~ alkyylibentseenisulfonaatit, kuten natriumdodekyy1ibentsee-nisulfonaatit. Vastaavia kaiiumsuoloja voidaan myös käyttää.
Mitä tulee muihin sopiviin pinta-aktiivisiin aineisiin tai peeuaktiivisiin aineisiin tulee ovat amiinioksidi^inta-aktiiviset aineet tyypillisesti rakennekaavan I^R N-0 mukaisia, jossa kukin ryhmistä^R voi olla alempi alkyyliryhmä, esimerkiksi metyyli, ja R on 8-22 hiiliatomia sisältävä pit-käketjuinen alkyyliryhmä, esimerkiksi lauryyli-, myristyyli-, i2 90253 palmityyli- tai setyyliryhmä. Amiiniokeidin tilalla voidaan käyttää vastaavaa pinta-aktiivista fosfiinioksidia R~R PO tai 1 ^ sulfoksidia RR SO. Betaiinipinta-aktiivisst aineet ovat tyypillisesti rakennekaavan R2R N-R'COO mukaisia, jossa kukin ryhmistä R voi olla 1-5 hiiliatomia sisältävä alempi alkylee-niryhmä. Erityisesimerkkejä näistä pinta-aktiivisista aineista ovat lauryy1idimetyy1iamiinioksidi, myristyy1idimetyy1iamiinioksidi, vastaavat fosfiiniokeidit ja sulfoksidit ja vastaavat betaiinit, mm. dodekyylidimetyyliammoniumasetaatti, tetrade-kyy1idi etyy1iammoniumpentanoaatt i, heksadekyy1idimetyy1iammo-niumhekeanoaatti tms. Biologisen hajoavuuden kannalta pitäisi näiden pinta-aktiivisten aineiden alkyyliryhmien olla lineaarisia, jollaiset yhdisteet asetetaan etusijalle.
Edellä kuvatun tyyppiset pinta-aktiivisst aineet tunnetaan alalla hyvin ja niitä on selostettu esimerkiksi US-patent-tijulkaisuissa 3 985 668 ja 4 271 030.
Tiksotrooppiset sakeutusaineet eli sakeutusaineet tai suepen-dointiaineet, jotka antavat vesiväliaineelle tiksotrooppisia ominaisuuksia, ovat alalla ennestään hyvin tunnettuja ja ne voivat olla orgaanisia tai epäorgaanisia veteen liukenevia, veteen diepergoituvia tai kolloideja muodostavia, monomeeri-sia tai polymeerisiä aineita ja niiden pitäisi tietysti olla stabiileja näissä koostumuksissa, esimerkiksi kestää korkeata alkalisuutta ja kloorivalkaisuaineita, kuten natriumhypokloriittia. Erityisen edullisia ovat smektiitti- ja/tai attapul-giittityyppieet epäorgaaniset, kolloideja muodostavat savet. Näitä materiaaleja on yleensä käytetty noin 1,0 - 10, mielellään 1,2-5 massa-% antamaan halutut tiksotrooppiset ominaisuudet ja Bingham-plastinen luonne aiemmille astianpesukoneissa käytettäville nestemäisille pesuaineille, joita selostetaan edellä mainituissa patenttijulkaisuissa GB 2 116 199A ja GB 2 140 450A. Eräs nyt esillä olevan keksinnön kohteena olevien astianpesukoneissa käytettävien nestemäisten pesuaineiden etu on se, että halutut tiksotrooppiset ominaisuudet ja Bingham-plastinen luonne voidaan saavuttaa raevahappostabi- 90253 lointlaineiden läsnäollessa käyttämällä pienempiä määriä tik-sotrooppisia sakeutusaineita. Esimerkiksi smektiitti- ja/tai attapulgiittityyppistä epäorgaanista kolloideja muodostavaa savea riittää yleensä noin 0,1 - 3 X, mielellään 0,1 - 2,5 X ja erityisesti 0,1 - 2 X antamaan halutut tiksotrooppiset ominaisuudet ja
Bingham-plastisen luonteen, kun niitä käytetään yhdessä fysikaalisen stabilointiaineen kanssa.
Smektiittisavia ovat mm. montmorilloniitti (bentoniitti), hektoriitti, attapulgiitti, smektiitti, saponiitti tms. Mont-morilloniittisavet asetetaan etusijalle ja niitä on saatavissa kauppanimillä, kuten Thixogel (rekisteröity tavaramerkki) No. 1 ja Gelwhite (rekisteröity tavaramerkki) GP, H jne. Georgia Kaolin Companyltä; ja ECCAGUM (rekisteröity tavaramerkki) GP, H jne. Luthern Clay Productsilta. Attapulgiitti-savia on saatavissa mm. Engelhard Minerals and Chemicals Corporationilta kauppanimellä Attagel (rekisteröity tavaramerkki), joita ovat Attagel 40, Attagel 50 ja Attagel 150. Tässä käytettäviksi soveltuvat myös smektiittityyppien ja attapul-giittityyppien seokset, joissa painosuhde on välillä 4:1 -1:5. Edellä kuvattua tyyppiä olevat sakeutus- tai suspendoin-tiaineet tunnetaan alalla hyvin ja niitä on selostettu esimerkiksi edellä mainitussa US-patenttijulkaisussa no.
3 9Θ5 668. Astianpesukoneissa käytettäviin nestemäisiin pesuaineisiin ei pitäisi sisällyttää hankaus- eikä kiilloitu-saineita, koska ne saattavat naarmuuttaa hienojen astioiden, kristallin tms. pintoja.
Näiden koostumusten sisältämän vesimäärän ei pitäisi olla niin korkea, että se tuottaa liian matalan viskositeetin, joka ilmenee juoksevuutena, eikä niin pieni, että se tuottaa liian korkean viskositeetin, joka ilmenee heikkona juokeevuu-tena, joissa kummassakin tapauksessa tiksotrooppiset ominaisuudet joko heikkenevät tai tuhoutuvat. Kyseinen määrä voidaan helposti määrittää rutiinikokeilla kyseisessä tilanteessa, ja yleensä määrä on noin 30 - 75 massa-X, mielellään noin 90253 35 - 65 massa-%. Veden pitäisi mielellään olla deionoitua tai pehmennettyä.
Astianpesukoneissa käytettävän nestemäisen pesuaineen selostus vastaa tähän mennessä, ellei toisin ole mainittu, edellä mainituissa Yhdistyneessä kuningaskunnassa jätetyissä patentti hakemuksissa 6B 2 116 119A ja GB 2 140 450A selostettuja koostumuksia.
Näiden aiempien Yhdistyneessä kuningaskunnassa jätettyjen patenttihakemusten GB 116 119A ja GB 2 140 450 mukaisten astianpesukoneissa käytettyjen pesuaineiden Teologiset ominaisuudet ovat entisiin verrattuina paremmat, kun arviointi on suoritettu testaamalla tuotteen viskositeetti leikkausvoiman funktiona. Koostumusten viskositeetti on entisiin verrattuna korkeampi pienellä leikkausvoimalla ja pienempi suurella leikkausvoimalla niin, että tulokset viittaavat tehokkaaseen nesteytymiseen ja geeliytymiseen niiden leikkausvoimien rajoissa, joita esiintyy tavallisissa astianpesukoneissa. Käytännössä tämä merkitsee helpompia kaato- ja prosessointiomi-naieuuksia sekä vähemmän vuotamista astianpesukoneen annoste-lukoloesa verrattuna ennestään tunnettuihin nestemäisiin tai geelimäisiin astianpesukoneissa käytettyihin pesuaineisiin.
Kun käytettiin leikkausvoimia, jotka vastasivat 3-30 min. , olivat viskositeetit noin 10 000 - 30 000 cP - noin 3000 -7000 cP, kun mittaus suoritettiin huoneenlämpötilassa LVT Brookfield-viskometrillä 3 minuutin kuluttua käyttämällä karaa no. 4. Leikkausvoima 7,4 s vastaa karan nopeutta noin 3 min. . Leikkausvoiman nosto noin 10-kertaiseksi saa aikaan viskositeetin alenemisen noin 1/3 - 1/9-osaan. Astianpesukoneissa käytetyissä ennestään tunnetuissa geelimäisissä pesuaineissa laski viskositeetti vastaavasti vain noin puoleen. Lisäksi tällaisilla koostumuksilla oli nopeudella noin 3 min. mitattu alkuviskositeetti vain noin 2500 - 2700 cP. Aiemman keksinnön mukaisten koostumusten nesteytymisen kynnysarvot ilmenevät alemmilla leikkausvoimi1 la ja nesteytyminen etonee voimakkaammin, kun tarkastellaan viskositeetin laskua is 90253 leikkausvoimaa asteittain kohotettaessa. Tätä aiemman keksinnön mukaisten astianpesukoneissa käytettävien nestemäisten pesuaineiden ominaisuutta kuvataan yhteenvedonomaisesti tiksotrooppisella indeksillä (TI), joka on kierrosluvulla 3 min.’1 ja kierrosluvulla 30 min.’1 saatujen näennäisten viskositeettien suhde. Ennestään tunnettujen koostumusten TI on 2-10. Testatut astianpesukoneissa käytettävät nestemäiset pesuaineet palasivat olennaisesti ja nopeasti alkuperäiseen lepotilansa konsistenssiin, kun leikkausvoima poistettiin.
Esillä oleva keksintö perustuu sihen havaintoon, että Yhdistyneessä kuningaskunnassa jätettyjen patenttihakemusten GB-2 116 199A ja GB-2 140 450 mukaisten astianpesukoneissa käytettävien, nestemäisten, vesipitoisten pesuaineiden fysikaalista stabiilisuutta eli vastustuskykyä faasien erottumiselle, laskeutumiselle jne. voidaan merkittävästi parantaa tai niihin ei vaikuteta haitallisesti ja samanaikaisesti saadaan formulaatioiden näennäinen viskositeetti kohoamaan merkittävästi sekä fysikaalinen stabiilisuus paremmaksi kustannusten pysyessä pienempinä, kun koostumukseen lisätään pieni, mutta tehokas määrä pitkäketjuista rasvahappoa.
Esimerkkinä reologisten ominaisuuksien paranemisesta voidaan mainita havainto, että pienillä leikkausvoimilla, esim. karan nopeudella noin 3 min.’1, voivat näennäiset viskositeetit olla 2-3 kertaa suurempia, kun sisällytetään mukaan niinkin vähän kuin 0,2 tai vieläkin vähemmän, esim. 0,16 %, rasvahappoatabilointiainetta. Samalla saadaan fysikaalista stabiilisuutta parannetuksi niin, että pitkänkään ajan kuluessa eivät rasvahappoatabilointiaineita sisältävät koostumukset osoita mitään näkyvää faasien erottumista.
Etusijalle asetettavia pitkäketjuisia rasvahappoja ovat korkeammat alifaattiset rasvahapot, joissa on noin 8 - noin 24 hiiliatomia, mieluummin noin 10-24 hiiliatomia ja erityisesti ιβ 90253 noin 12-22 hiiliatomia, kun mukaan lasketaan rasvahapon kar-boksyyliryhmän hiiliatomi. Alifaattinen ryhmä voi olla tyydyttynyt tai tyydyttymätön ja se voi olla suora- tai haara-ketjuinen. Suoraketjuiset, tyydyttyneet rasvahapot asetetaan etusijalle. Voidaan käyttää rasvahappojen seoksia, kuten luonnon lähteistä saatuja, joista mainittakoon talin rasvahapot, kookosraevahappo, soijarasvahappo jne., tai synteettisiä rasvahappoja, jotka ovat peräisin teollisista valmistusprosesseista .
Näin ollen esimerkkeinä rasvahapoista, joita voidaan käyttää stabilointiaineina, ovat mm. dekaanihappo, dodekaanihappo, palmitiinihappo, myristiinihappo, steariinihappo, beheenihappo öljyhappo, eikosaanihappo, talin rasvahapot, kookosraevahappo, soijarasvahappo, näiden happojen seokset jne. Beheenihappo, steariinihappo ja rasvahapposeokset asetetaan etusijalle, mutta beheenihappo on edullisin.
Luonnollisestikin rasvahappojen käyttö stabilointiaineena on niiden tunnetusti vähäisen toksisuuden vuoksi erittäin edullista astianpesukoneissa käytetyissä nestemäisissä pesuaineissa sekä missä tahansa muissa käyttötarkoituksissa, joissa keksinnön mukainen koostumus joutuu tai saattaa joutua kosketukseen esineiden kanssa, joita käytetään elintarvikkeiden käsittelyssä, varastoinnissa tai tarjoilussa, tai jotka muuten saattavat joutua kosketukseen ihmisten tai eläinten kanssa tai joutua heidän syömikseen. Täten steariinihappo ja beheenihappo ovat erittäin edullisia, koska niiden tiedetään olevan yleisesti turvallisia elintarvikkeiden lisäaineina. Vielä eräs rasvahappojen käyttöön stabilointiaineena liittyvä selvä etu on niiden alempi hinta rasvahappojen metallisuoloi-hin verrattuna.
Monet näistä rasvahapoista ovat markkinoilla olevia tuotteita. Esimerkiksi steariinihappoa ja beheenihappoa on helposti saatavissa. Sekarasvahapot, kuten luonnossa esiintyvät hapot, esimerkiksi kookoshappo, sekä kaupallisissa valmistusproseis- i7 90253 sa syntyvät sekarasvahapot tarjoavat myös edullisen ja samalla tehokkaan pitkäketjuisten rasvahappojen lähteen.
Se rasvahappostabilointiaineen määrä, joka tarvitaan saamaan aikaan haluttu paraneminen fysikaalisessa stabii1isuudessa sekä näennäisen viskositeetin kohoaminen, riippuu esimerkiksi rasvahapon luonteesta, tiksotrooppisen aineen luonteesta ja määrästä, pesuaktiivisesta yhdisteestä, epäorgaanisista suoloista, erityisesti TPP:stä, astianpesukoneissa käytettävän nestemäisen pesuaineen muista aineosista sekä odotettavista varastointi- ja kuljetusolosuhteista.
Yleensä kuitenkin raevahappostabilointiainemäärät noin 0,02 -1 %, mielellään noin 0,06 - 0,8 % ja erityisesti noin 0,08 -0,4 X antavat kohonneen näennäisen viskositeetin, pitkän ajan stabiilisuuden ja faaslenerottumisen puuttumisen seisomisen tai varastoinnin aikana sekä matalissa että korkeissa lämpötiloissa, joita kaupallisesti hyväksyttävältä tuotteelta edellytetään.
Jäljempänä esitetyistä esimerkeistä ilmenee, että fysikaalisten stabilointiaineiden ja tikeotrooppisten aineiden määristä, määräsuhteista ja tyypeistä riippuen rasvahappojen lisääminen ei ainoastaan lisää fysikaalista stabii1isuutta vaan samanaikaisesti kohottaa näennäistä viskositeettia. Kun rasvahapon ja tiksotrooppisen aineen suhde on välillä noin 0,08 - 0,4 massa-* rasvahappoa ja noin 1,3 - 2,5 massa-* tiksotrooppista ainetta, se tavallisesti riittää antamaan nämä samanaikaiset edut ja näin ollen näiden aineosien käyttö näinä määräsuhtei-na on edullisinta.
Näiden koostumusten erään edullisen valmistustavan mukaan pitäisi kaikki epäorgaaniset suolat eli karbonaatti (jos sitä käytetään), silikaatti ja tripolyfosfaatti ensin liuottaa tai dispergoida vesivä1 iaineeseen. Sakeutusaine pitäisi lisätä viimeiseksi. Vaahdonestoaine <jos sitä käytetään) on edullista lisätä vesidispersiona samoin kuin sakeutusaine. Vaahdon- ie 90253 estoainediepereio, natriumhydrokeidi (jos sitä käytetään) ja epäorgaaniset suolat sekoitetaan ensin keskenään korotetussa lämpötilassa vesiliuokseen (deionoitu vesi) ja sen jälkeen jäähdytetään ja koko ajan käytetään sekoitusta. Näin saatuun o jäähdytettyyn liuokseen C25 - 35 C) lisätään valkaisuaine, pinta-aktiivinen aine, rasvahappoetabilointiaine ja sakeutus-ainedispersio. Kloorivalkaisuaineyhdiste pois luettuna on koostumuksen kokonaissuolapitoieuus (NaTPP, natriumsilikaatti ja -karbonaatti) yleensä noin 20-50 massa-X, mielellään noin 30-40 massa-X.
Toisessa erittäin edullisessa menetelmässä astianpesukoneissa käytettävien nestemäisten pesuaineiden aineosien sekoittamiseksi muodostetaan ensin veden, vaahdonestoaineen (jos sitä-käytetään), pinta-aktiivisen aineen, fysikaalista stabiili-suutta antavan aineen (rasvahappo) ja tikeotroopposen aineen, esim. saven, seos. Nämä aineosat sekoitetaan keskenään suuren leikkausvoiman olosuhteissa aloittamalla mielellään huoneenlämpötilasta niin, että saadaan tasalaatuinen dispersio. Tähän esisekoitettuun osaan tuodaan loput aineosat pienen leikkaus-voiman olosuhteissa. Voidaan toimia esimerkiksi niin, että tarvittava määrä esiseosta tuodaan pienellä leikkausvoimalla toimivaan sekoittimeen ja sen jälkeen lisätään loput aineosat joko peräkkäin tai samanaikaisesti ja samalla sekoittaen. Aineosat lisätään mielellään peräkkäin, vaikka ei olekaan tarpeen viedä yhden aineosan lisäämistä loppuun ennen seuraavan aineosan lisäämisen aloittamista. Lisa)^gj. yksi tai useampi aineosa voidaan jakaa osiin ja lisätä eri aikoina. Hyviä tuloksia on saavutettu lisäämällä loput aineosat seuraavasea järjestyksessä: natriumhydrokeidi, alkalimetal1ikarbonaatti, natriumsilikaatti, alkalimetallitrip0iyfoefaatti (hydratoitu-nut), alkalimeta11itripolyfosfaatti (vedetön sisältäen korkeintaan 5 X vettä), valkaisuaine (mielellään natriumhypokloriitti) ja natriumhydrokeidi.
is 90253
Muita tavanomaisia aineosia voidaan sisällyttää näihin koostumuksiin pieninä määrinä, yleensä alle noin 3 massa-%, kuten hajustetta, hydrotrooppisia aineita, kuten natriumbent-seeniä, tolueenia, ksyleeniä tai kumeenisulfonaatteja, säilöntäaineita, väriaineita ja pigmenttejä tms., joiden kaikkien tietysti tulee olla stabiileja kloorivalkaisuaineen ja korkean alkalisuuden suhteen (kaikkien aineosien ominaisuuksia) . Erittäin sopivia väriaineina käytettäviksi ovat klooratut ftalosyaniinit ja aluminosilikaatin polysulfidit, jotka antavat vastaavasti miellyttävän vihreän tai sinisen sävyn. TiC^rta voidaan käyttää valkaisuun tai neutraloimaan epäpuhtaita värejä.
Esillä olevan keksinnön mukaisia astianpesukoneissa käytettäviä pesuaineita voidaan helposti käyttää ennestään tunnetulla tavalla astioiden, keittiövälineiden tms. pesuun astianpesukoneissa, jotka on varustettu sopivalla pesuai-neenannostelijalla, vesipesussa, joka sisältää tehokkaan määrän koostumusta.
Keksinnön kohteena on myös menetelmä astianpesukoneessa käytettävän vesipitoisen, geelimäisen, tiksotrooppisen koostumuksen stabiilisuuden parantamiseksi, jolle on tunnusomaista se, että koostumus sisältää pienen mutta tehokkaan määrän savea tiksotrooppisena aineena ja lisäksi pitkäketjuista rasvahappoa, jossa on noin 10-24 hiiliatomia.
: Esillä oleva keksintö voidaan toteuttaa eri tavoin ja seu- raavassa selostetaan eräitä erityisiä toteutustapoja esimerkkien avulla keksinnön selventämiseksi.
Kaikki määrät ja osat on laskettu koostumuksen mukaan, ellei toisin ole mainittu.
20 90253
Esimerkki 1
Jotta saataisiin osoitetuksi rasvahappoatabilointiaineen vaikutus, astianpesukoneissa käytettävä pesuaine valmistetaan seuraavasti:
Prosent t ia
NaOH-liuos deponoidussa 41,10 vedessä (50 % NaOH) 2,20
Natriumkarbonaatti, vedetön 5,00
Natriumeilikaatti, Na20:Si02:n 15,74 47,5 %-nen liuos, jossa suhde on 1:2,4
Natrium TPP (oleellisesti ottaen 12,00 vedetön, so. 0-5 %, erityisesti 3 * kosteutta) (Thermphos NW)
Natrium TPP (heksahydraatti) 12,00 (Thermphos N hexa) o
Seos jäähdytetään 25-30 C:een ja sekoitusta pidetään yllä samalla, kun seuraavat aineosat lisätään huoneenlämpötilassa.
2i 90253
Prosenttia
Natriumhypokloriittiliuos 9,00 (11 % tarjolla olevaa klooria)
Monostearyylifosfaatti 0,16 D0WFAX 3B-2 0,80 (Na-monodekyyli/didekyylidi-fenyylioksidisulfonaatin 45 %-nen vesiliuos)
Fysikaalista stabiilisuutta X
antava aine (rasvahappo- tai rasvahapposuola)
Pharmagel H 2,00 (kolloideja muodostava savi)
Valmistetaan kolme formulaatiota, joissa X = 0 %, X = 0,10 % kalsiumstearaattia ja X = 0,16 % beheenihappoa.
Monostearyylifosfaattivaahdonestoaine (jos sitä käytetään) ja Dowfax 3B-2, joka on pesuaktiivinen yhdiste, ja rasvahap-postabilointiaine lisätään seokseen juuri ennen Pharmagel H-; sakeutusainetta.
Ajo 1 edustaa kontrollitormulaatiota, joka sisältää monos-tea-ryylifosfaattivaahdonestoainetta, mutta ei rasvahappos-tabi-lointiainetta.
Ajo 2 on ajon 1 kontrolliformulaatio, jossa on käytetty stabilointiaineena kalsiumstearaattia.
Ajo 3 on esillä olevan keksinnön mukainen formulaatio, jossa beheenihappoa CH3(CH2)2oCOOH on käytetty stabilointiaineena ja monostearyylifosfaattivaahdonestoaine on valinnaisesti jätetty pois.
22 90253
Kunkin taulukossa esitetyn, näin saadun astianpesukoneessa käytettävän pesuaineen näennäinen viskositeetti mitattiin -1 kierrosnopeuksilla 3 ja 30 min. . Saadut tulokset on esitetty taulukossa.
Taulukossa esitetyistä tuloksista voidaan vetää seuraavat johtopäätökset.
Kun 2,0 % Pharmagel H:ta sisältävään formulaatioon sisällytetään 0,1 % kalsiumstearaattia (ajo 2, kontrolli), saavutetaan korkeampi näennäinen viskositeetti verrattuna ajoon 1 (kontrolli), kuten taulukosta ilmenee.
Kun 2,0 X Pharmagel H:ta sisältävään formulaatioon sisällytetään 0,16 % beheenihappoa (ajo 3, keksinnön mukainen), saavutetaan huomattavasti korkeampi näennäinen viskositeetti verrattuna kontrol1 ia joihin 1 ja 2, 23 90253
Taulukko
Brook-LVT-visko- 8 iteet t i (cP x 1000) ( 1 ) -1 -1
Ajo Formulaatio 3 min. 30 min.
(kontrolli) H20 = 41,10 %
Monoetearyyli- 18 4,9 fosfaatti = 0,16%
Stabilointiaine = 0 %
Pharmagel H = 2,0 % 2 (kontrolli) H20 = 41,0 %
Monoatearyyli- = 24 3,8 fosfaatti = 0,16 %
Ca-etearaatti = 0,1 %
Pharmagel H = 2,0 % 3 (keksintö) H20 =41,0 %
Monosteryy1i- 87 10,2 fosfaatti = 0 %
Behenihappo = 0,16 %
Pharmagel H = 2,0 % 1) Mitattu 24 tuntia vanhoista näytteistä karalla no. 4, kun on sekoitettu 3 minuuttia nopeudella 3 tai 30 min.
Esimerkki 2
Esimerkissä 1 esitettyä yleismenetelmää noudattaen valmistetaan seuraava astianpesukoneissa käytettävä geelimäinen, tik- eotrooppinen, nestemäinen pesuaine.
24 90253
Aineosa Määrä (A.I.) massa-%
Natriumsi1ikaatti (Na20:Si02:n 7,48 47,5 %-nen liuos, suhde 1:2,4)
Monoetearyy1lfosfaatti 0,16
Dowfax 3B-2 0,36
Thermphoe NW 12,0
Thermphos N hexa 12,0
Beheenihappo 0,1
Natriumkarbonaatti, vedetön 5,0
Natriumhydrokeidi1iuos 3,1 <50 % NaOH)
Pharmage1 H 1,5
Natriumhypokloriittiliuos (11 %) 1,0
Vesi loput
Formulaatioon voidaan myös lisätä pienet määrät hajustetta, väriä jne.
Esimerkki 3
Esimerkissä 1 esitettyä yleismenetelmää noudattaen valmistetaan seuraava astianpesukoneissa käytettävä geelimäinen, tik-sot. r ooppinen , nestemäinen pesuaine: 25 90253
Aineosa Määrä (A.I.) massa-%
Natriumsilikaatti (Na20:Si02:n 7,48 47,5 %-nen liuos, suhde 1:2,4)
Monostearyylifosfaatti 0,16
Dowfax 3B-2 0,36
Thermphos NW 12,0
Thermphos N hexa 12,0
Steariinihappo 0,2
Natriumkarbonaatti, vedetön 5,0
Natriumhydroksidiliuos 3,1 (50 % NaOH)
Pharmagel H 1,0
Natriumhypokloriittiliuos (11 %) 1,0
Vesi loput
Formulaatioon voidaan myös lisätä pienet määrät hajustetta, väriä jne.
Claims (22)
- 90253 Patenttivaat imuke e t
- 1. Vesipitoinen, tiksot rooppinen, nestemäinen koostumus, joka on tarkoitettu käytettäväksi astianpesukoneissa, tunnettu siitä, että se sisältää savea tiksotrooppisena aineena, vähintään yhtä pitkäkejuista rasvahappoa määrän, joka riittää kohottamaan koostumuksen näennäistä viskositeettia ja fysikaalista stabiι1isuutta, vettä ja lisäksi vähintään yhtä aineosaa, joka voidaan valita orgaanisten pinta-akti i *m s ten aineiden, pH:ta modifioivien aineiden, k 1oorlva1kaιsua ine ι den, sekvestraueaιneiden, vaahdonestoaineiden, hankaavien hiukkasten ja näiden aineosatyyppien seosten joukosta.
- 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että rasvahappo on pitkäketjuinen, noin 8-24 hiiliatomia sisältävä rasvahappo tai kahden t.ai useamman tällaisen rasvahapon seos.
- 3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että rasvahappo sisältää 12-24 hiiliatomia.
- 4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että rasvahappo sisältää steariinihappoa tai beheeni-happoa. 1 Vesipitoinen t. i k s o t. r ooppi nen astianpesukoneissa käytettävä koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää massan perusteella laskettuna (a) 5 - 3 5 X a 1 ka 1 ime t a 11 i t r ipo ly f o s f aa 1.1 i a; Cb) 2,5 - 2 0 % n a t. r iums i 1 i k aa 11 i a <c) 0 - 9 % a 1 ka 1 imeta 11 ikärbonaa11ia; <d) 0,1 - 5 X kloorivalkaieuainetta kestävää, veteen diaper- goituvaa, orgaanista pesuaktiivista materiaalia; (e) 0 - 5 % k 1 oo n va 1 k a i sua ine 11. a kestävää vaahdones t. oa inet ta ; <f> kloorivalkaieuainetta määrän, joka riittää antamaan tarjolle noin 0,2 - 4 X klooria; Cg! tiksotrooppisena eakeutueaineena toimivaa savea määrän, ” 90253 joka riittää antamaan koostumuksen tikeotrooppiseks) indeksiksi noin 2-10; <h) 0 - 8 % natriumhydrokaidia; (ϊ'ι pitkäketjuists rasvahappoa fysikaalista e tabi i 1 i suut t a antavana aineena määrän, joka riittää kohottamaan koostumuksen näennäistä viskositeettia sekä lisäämään sen fysikaalista stabii1ieuutta; ja (i> loput vettä.
- 6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että fysikaalista stabii1isuutta antava aine (i> on alifaattinen rasvahappo, jossa on noin 10-24 hiiliatomia.
- 7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että hapossa on noin 12-22 hiiliatomia.
- 8. Patenttivaatimuksen 5 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että fysikaalista stabiilisuutta antava aine (l) on steariinihappo.
- 9. Patenttivaatimuksen 5 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että fysikaalista stabiilisuutta antava aine on behee-nihappo.
- 10. Patenttivaatimuksen 5 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että fysikaalista stabiilisuutta antavaa ainetta (i) on läsnä noin 0,02 - 1 %.
- 11. Patenttivaatimuksen 5 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että fysikaalista stabiilisuutta antavaa ainetta (i) on läsnä noin 0,06 - 0,8 %.
- 12. Patenttivaatimuksen 5 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että fysikaalista stabiilisuutta antavaa ainetta <i) on läsnä noin 0,08 - 0,4 %. 2β 90253 f3. Patenttivaatimuksen 5 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että tiksotrooppinen sakeutusaine (g) on epäorgaaninen, kolloideja muodostava savi.
- 14· Patenttivaatimuksen 13 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että savi on montmor111 onii11isavi, attspulgilttisa v i , h o k t o r i 11 t l a a v l ta i sme k t, i i t, 1i s a v 3 .
- 15. Patenttivaatimuksen 13 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että savisakeutusaineen määrä on noin 0,1 - 3 X.
- 16. Patenttivaatimuksen 13 mukainen koostumus, tunnettu silta, et. t.ä savisakeutusaineen määrä on noin 0,1 - 2,5 % .
- 17. Patenttivaatimuksen 13 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää noin 0,06 - 0,8 % fysikaalista e t a -biilisuutta antavaa ainetta <i) ja noin 0,1 - 2 massa-% epäorgaanista, kolloideja muodostavaa savea tiksotrooppisena sakeutusaineena (g).
- 18. Patenttivaatimuksen 13 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että so sisältää noin 0,08 - 0,4 % fysikaalisia s t a - bi ll ieuutt.a antavaa ainetta Ci) ja noin 0,25 1,0 X epäor gaanista, kolloideja muodostavaa savea tiksotrooppisena sa keut usa .ineena (g).
- 19. Patenttivaatimuksen 5 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että k 1ooriva1kuaisaine (f) on natriumhypokloriitti.
- 20. Patenttivaatimuksen 5 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää noin 0,1 - 0,5 % vaahdonestoamettä.
- 21. Patenttivaatimuksen 20 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että vaahdonestoa ine on foeforihapon a 1 ky y 1 i es t. o r i tai. a .1 kyy! i f osf on i hapon esteri, jotka sisältävät, yhden tai kaksi Cj£-20~a111 tai n^iden seos. 29 90253
- 22. Patenttivaatimuksen 5 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että sen pH on 10,5 - noin 13,5.
- 23. Menetelmä astianpesukoneessa käytettävän vesipitoisen, geelimäisen, tiksotrooppisen koostumuksen stabiilisuuden parantamiseksi, tunnettu siitä, että koostumus sisältää pienen mutta tehokkaan määrän savea tiksotrooppisena aineena ja lisäksi pitkäketjuista rasvahappoa, jossa on noin 10-24 hiiliatomia .
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/894,155 US4801395A (en) | 1986-08-07 | 1986-08-07 | Thixotropic clay aqueous suspensions containing long chain saturated fatty acid stabilizers |
| US89415586 | 1986-08-07 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI873423A0 FI873423A0 (fi) | 1987-08-06 |
| FI873423A FI873423A (fi) | 1988-02-08 |
| FI90253B true FI90253B (fi) | 1993-09-30 |
| FI90253C FI90253C (fi) | 1994-01-10 |
Family
ID=25402680
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI873423A FI90253C (fi) | 1986-08-07 | 1987-08-06 | Astianpesukoneissa käytettävä vesipitoinen, tiksotrooppinen koostumus sekä menetelmä sen stabiilisuuden parantamiseksi |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4801395A (fi) |
| JP (1) | JPS6372797A (fi) |
| AT (1) | AT396935B (fi) |
| AU (1) | AU612586B2 (fi) |
| BE (1) | BE1002558A4 (fi) |
| BR (1) | BR8703993A (fi) |
| CA (1) | CA1305641C (fi) |
| CH (1) | CH674016A5 (fi) |
| DE (1) | DE3724484A1 (fi) |
| DK (1) | DK170074B1 (fi) |
| ES (1) | ES2007391A6 (fi) |
| FI (1) | FI90253C (fi) |
| FR (1) | FR2602517B1 (fi) |
| GB (1) | GB2193724B (fi) |
| GR (1) | GR871258B (fi) |
| HK (1) | HK50593A (fi) |
| IT (1) | IT1211702B (fi) |
| LU (1) | LU86968A1 (fi) |
| MX (1) | MX163621B (fi) |
| NL (1) | NL8701862A (fi) |
| NO (1) | NO169781C (fi) |
| NZ (1) | NZ221167A (fi) |
| PT (1) | PT85508B (fi) |
| SE (1) | SE8703056L (fi) |
| SG (1) | SG27293G (fi) |
| TR (1) | TR27361A (fi) |
| ZA (1) | ZA875859B (fi) |
Families Citing this family (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5413727A (en) * | 1985-06-14 | 1995-05-09 | Colgate Palmolive Co. | Thixotropic aqueous compositions containing long chain saturated fatty acid stabilizers |
| US5427707A (en) * | 1985-06-14 | 1995-06-27 | Colgate Palmolive Co. | Thixotropic aqueous compositions containing adipic or azelaic acid stabilizer |
| US5064553A (en) * | 1989-05-18 | 1991-11-12 | Colgate-Palmolive Co. | Linear-viscoelastic aqueous liquid automatic dishwasher detergent composition |
| ZA88776B (en) * | 1987-02-12 | 1989-10-25 | Colgate Palmolive Co | Thixotropic clay aqueous suspensions |
| US4954280A (en) * | 1987-06-12 | 1990-09-04 | Lever Brothers Company | Machine dishwashing composition |
| US4836946A (en) * | 1987-08-21 | 1989-06-06 | Colgate-Palmolive Company | Thixotropic clay aqueous suspensions containing alkali metal fatty acid salt stabilizers |
| US4859358A (en) * | 1988-06-09 | 1989-08-22 | The Procter & Gamble Company | Liquid automatic dishwashing compositions containing metal salts of hydroxy fatty acids providing silver protection |
| MX169914B (es) * | 1988-06-09 | 1993-07-30 | Colgate Palmolive Co | Mejoras a composiciones de detergente liquidas de lta alcalinidad para lavadora automatica de platos |
| GB2219596A (en) * | 1988-06-09 | 1989-12-13 | Procter & Gamble | Liquid automatic dishwashing compositions having enhanced stability |
| US4988452A (en) * | 1988-06-09 | 1991-01-29 | The Procter & Gamble Company | Liquid automatic dishwashing detergent compositions containing bleach-stable nonionic surfactant |
| US4971717A (en) * | 1989-04-28 | 1990-11-20 | Colgate-Palmolive Co. | Aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition with improved anti-filming and anti-spotting properties |
| US5053158A (en) * | 1989-05-18 | 1991-10-01 | Colgate-Palmolive Company | Linear viscoelastic aqueous liquid automatic dishwasher detergent composition |
| US5202046A (en) * | 1989-05-18 | 1993-04-13 | Colgate-Palmolive Co. | Process for preparing a linear viscoelastic aqueous liquid automatic dishwasher deteregent composition |
| US5120465A (en) * | 1990-02-22 | 1992-06-09 | Dry Branch Kaolin Company | Detergent or cleansing composition and additive for imparting thixotropic properties thereto |
| US5188752A (en) * | 1991-04-22 | 1993-02-23 | Colgate-Palmolive Company | Linear viscoelastic automatic dishwasher compositions containing a crosslinked methyl vinyl ether/maleic anhydride copolymer |
| EP0517311A1 (en) | 1991-06-07 | 1992-12-09 | Colgate-Palmolive Company | Linear viscoelastic aqueous liquid automatic dishwasher detergent composition |
| DE4410727A1 (de) * | 1994-03-28 | 1995-10-05 | Sued Chemie Ag | Verdickungsmittel auf der Basis mindestens eines synthetischen Schichtsilicats |
| DE10039031A1 (de) * | 2000-08-10 | 2002-02-28 | Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg | Pastenförmige Persäuren |
| US6815409B2 (en) * | 2002-09-20 | 2004-11-09 | Unilever Home & Personal Care Usa Division Of Conopco, Inc. | Gel laundry detergent and/or pretreater which piles up after dispensing |
| US6849587B2 (en) | 2002-09-20 | 2005-02-01 | Unilever Home & Personal Care Usa, A Division Of Conopco, Inc. | Liquid or gel laundry detergent which snaps back at the end of dispensing |
| US6794348B2 (en) * | 2002-09-20 | 2004-09-21 | Unilever Home & Personal Care Usa Division Of Conopco, Inc. | Gel laundry detergent and/or pre-treater composition |
| US6794347B2 (en) | 2002-09-20 | 2004-09-21 | Unilever Home & Personal Care Usa A Division Of Conopco, Inc. | Process of making gel detergent compositions |
| US6972278B2 (en) | 2004-02-05 | 2005-12-06 | Unilever Home & Personal Care Usa Division Of Conopco, Inc. | Laundry detergent gel with suspended particles |
| DE102004044662A1 (de) * | 2004-09-15 | 2006-03-30 | Ashland-Südchemie-Kernfest GmbH | Thixotrope Beschichtungsmassen |
| US8993506B2 (en) * | 2006-06-12 | 2015-03-31 | Rhodia Operations | Hydrophilized substrate and method for hydrophilizing a hydrophobic surface of a substrate |
| US7524800B2 (en) * | 2007-06-12 | 2009-04-28 | Rhodia Inc. | Mono-, di- and polyol phosphate esters in personal care formulations |
| WO2008157197A1 (en) * | 2007-06-12 | 2008-12-24 | Rhodia Inc. | Mono-, di- and polyol alkoxylate phosphate esters in oral care formulations and methods for using same |
| CA2690602C (en) * | 2007-06-12 | 2017-02-28 | Rhodia Inc. | Hard surface cleaning composition with hydrophilizing agent and method for cleaning hard surfaces |
| US7557072B2 (en) * | 2007-06-12 | 2009-07-07 | Rhodia Inc. | Detergent composition with hydrophilizing soil-release agent and methods for using same |
| US7608571B2 (en) * | 2007-07-20 | 2009-10-27 | Rhodia Inc. | Method for recovering crude oil from a subterranean formation utilizing a polyphosphate ester |
| ES2364211B1 (es) | 2010-02-16 | 2012-08-10 | Nanobiomatters Industries, S.L. | Procedimiento de obtención de partículas de filosilicatos laminares con tamaño controlado y productos obtenidos por dicho proceso. |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3993573A (en) * | 1973-02-16 | 1976-11-23 | The Procter & Gamble Company | Softening additive and detergent composition |
| IE38738B1 (en) * | 1974-01-07 | 1978-05-24 | Unilever Ltd | Pourable liquid compositions |
| US4115308A (en) * | 1976-12-27 | 1978-09-19 | The Procter & Gamble Company | High-shear process for preparing silicate-containing paste-form detergent compositions |
| DE2849225A1 (de) * | 1977-11-18 | 1979-05-23 | Unilever Nv | Giessfaehige, fluessige bleichmittel |
| US4240919A (en) * | 1978-11-29 | 1980-12-23 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Thixotropic abrasive liquid scouring composition |
| US4298492A (en) * | 1979-06-21 | 1981-11-03 | Lever Brothers Company | Built liquid detergent composition |
| AU552294B2 (en) * | 1982-01-18 | 1986-05-29 | Colgate-Palmolive Company, The | Thixotropic automatic dishwasher detergent gel |
| EP0086511B1 (en) * | 1982-02-03 | 1986-07-02 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | Oxygen-bleach-containing liquid detergent compositions |
| GB2126243B (en) * | 1982-08-30 | 1986-08-06 | Colgate Palmolive Co | Process for dispersing hydroxypropyl methyl cellulose |
| US4472291A (en) * | 1983-03-07 | 1984-09-18 | Rosano Henri L | High viscosity microemulsions |
| AU565792B2 (en) * | 1983-05-24 | 1987-10-01 | Colgate-Palmolive Pty. Ltd. | Automatic dishwasher composition |
| US4666624A (en) * | 1984-06-22 | 1987-05-19 | Lever Brothers Company | Detergent bars |
| NZ212921A (en) * | 1984-08-13 | 1988-06-30 | Colgate Palmolive Co | Process for the manufacture of thixotropic detergent compositions |
| NZ216342A (en) * | 1985-06-14 | 1989-08-29 | Colgate Palmolive Co | Aqueous thixotropic dishwasher compositions containing fatty acid metal salts as stabiliser |
| GR862954B (en) * | 1986-01-07 | 1987-05-08 | Colgate Palmolive Co | Thixotropic aqueous suspensions |
-
1986
- 1986-08-07 US US06/894,155 patent/US4801395A/en not_active Expired - Fee Related
-
1987
- 1987-07-22 NZ NZ221167A patent/NZ221167A/xx unknown
- 1987-07-24 DE DE19873724484 patent/DE3724484A1/de not_active Ceased
- 1987-07-27 AT AT0190087A patent/AT396935B/de not_active IP Right Cessation
- 1987-07-28 CH CH2904/87A patent/CH674016A5/de not_active IP Right Cessation
- 1987-07-29 MX MX7530A patent/MX163621B/es unknown
- 1987-07-30 AU AU76295/87A patent/AU612586B2/en not_active Ceased
- 1987-08-04 FR FR878711061A patent/FR2602517B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-04 CA CA000543627A patent/CA1305641C/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-05 SE SE8703056A patent/SE8703056L/ not_active Application Discontinuation
- 1987-08-06 FI FI873423A patent/FI90253C/fi not_active IP Right Cessation
- 1987-08-06 BR BR8703993A patent/BR8703993A/pt unknown
- 1987-08-06 ES ES8702316A patent/ES2007391A6/es not_active Expired
- 1987-08-06 NO NO873289A patent/NO169781C/no unknown
- 1987-08-07 JP JP62197983A patent/JPS6372797A/ja active Pending
- 1987-08-07 BE BE8700876A patent/BE1002558A4/fr not_active IP Right Cessation
- 1987-08-07 LU LU86968A patent/LU86968A1/fr unknown
- 1987-08-07 DK DK413587A patent/DK170074B1/da not_active IP Right Cessation
- 1987-08-07 NL NL8701862A patent/NL8701862A/nl not_active Application Discontinuation
- 1987-08-07 ZA ZA875859A patent/ZA875859B/xx unknown
- 1987-08-07 IT IT8748283A patent/IT1211702B/it active
- 1987-08-07 GB GB8718815A patent/GB2193724B/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-07 PT PT85508A patent/PT85508B/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-08-07 GR GR871258A patent/GR871258B/el unknown
- 1987-08-10 TR TR00556/87A patent/TR27361A/xx unknown
-
1993
- 1993-03-12 SG SG272/93A patent/SG27293G/en unknown
- 1993-05-27 HK HK505/93A patent/HK50593A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI90253B (fi) | Astianpesukoneissa käytettävä vesipitoinen, tiksotrooppinen koostumus sekä menetelmä sen stabiilisuuden parantamiseksi | |
| US4752409A (en) | Thixotropic clay aqueous suspensions | |
| US4857226A (en) | Thixotropic clay aqueous suspensions containing polyacrylic acid polymer or copolymer stabilizers | |
| US5229027A (en) | Aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition comprising hypochlorite bleach and an iodate or iodide hypochlorite bleach stabilizer | |
| US4740327A (en) | Automatic dishwasher detergent compositions with chlorine bleach having thixotropic properties | |
| US4836946A (en) | Thixotropic clay aqueous suspensions containing alkali metal fatty acid salt stabilizers | |
| GB2176495A (en) | Dishwasher detergent compositions | |
| NZ204916A (en) | Thixotropic,automatic dishwasher composition | |
| NZ242017A (en) | Aqueous bleach containing hypochlorite and iodate bleach stabiliser | |
| FI91277C (fi) | Vesipitoinen tiksotrooppinen automaattiastianpesukoneen pesuainekoostumus, sen valmistusmenetelmä sekä menetelmä astioiden pesemiseksi | |
| CA1317846C (en) | Thixotropic aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition | |
| US5089161A (en) | Thixotropic aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition | |
| US4968445A (en) | Thixotropic aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition | |
| PT88563B (pt) | Processo para a preparacao de um composicao de limpeza estruturada aquosa espessada, com nenhum ou pouco conteudo em fosfato contendo um zeolito de aluminossilicato | |
| PT88929B (pt) | Processo para a preparacao de uma composicao detergente, liquida aquosa tixotropica para lavagem automatica de louca, contendo um agente anti-formacao de pelicula a base de alumina ou de dioxido de titanio | |
| US5057237A (en) | Thixotropic liquid automatic dishwasher detergent composition with improved physical stability | |
| EP0345611B1 (en) | High alkalinity liquid automatic dishwasher detergent compositions | |
| AU606130B2 (en) | Thixotropic clay aqueous suspensions | |
| AU616206B2 (en) | Thixotropic aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition | |
| US4971717A (en) | Aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition with improved anti-filming and anti-spotting properties |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application | ||
| FD | Application lapsed | ||
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: COLGATE-PALMOLIVE COMPANY |