JPS6372797A - 水性チキソトロピック液体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野： 本発明に物理的安定性が改善されたチキソトロビックな
りレー水性懸濁液に関する。より明確には、本発明はチ
キソトロビックなりレー水性懸濁液の物理的安定剤と（
−での長鎖脂肪酸の利用に関する。

特に、本発明にチキソトロビック性、ｃｌｌれた化学的
並びに物理的安定性、及び増大（−た見掛粘度馨有し、
洗浄媒質中に容易に分散可能で食器類、ガラス器類、陶
磁器等ン効果的に洗浄でることができろ自動皿洗い搬用
洗剤組成物に関する。

従来技術： 粉末状で供給される市販の家庭用機械皿洗い機用洗剤に
はいくつかの欠点がある。たとえば、不均一組成：製造
に必要な金のかかる操作；分散させ難い塊の生成！もた
らす高湿度下の貯蔵中にケーキ化する傾向；アレルギー
反応を起す使用者にとって著１−い刺戟の種であるほこ
りっばさ；及び皿洗い機のディスペンサーの中でケーキ
化する傾向がある。

最近の研究開発活動はゲル状丁なわち「チキソトロビッ
ク」状のこのような組成物、１ことえはチキソトロビッ
クペーストといわれろ研磨外ブザー及び自動皿洗い機用
生成物に集中１．ている。そのようにつくられた皿洗い
機用生成物は第一に皿洗い機のディスベンサー力、プの
中に「定着した」ままでいるほどの粘稠性に欠け、さら
に食器類。

ガラス器具、陶磁器等に斑点状の残留物を与えろという
点で好ましくない。理想的には、チキソトロビックな洗
浄組成物は静止状態で高粘稠、本質的にピンガム塑性で
なければならず、そして比較的高い降伏値ｔもだなけれ
ばならない。しかしながら容器内で振とうされたり、又
はオリフィスから絞り出された９する工うなせん断応力
を受ける場合には、該組成物は急速に流動し、加えられ
たぜん断応力が停止されると急速に高粘度／ビンガム塑
性状態に戻らなければならない。同様に安定性も特に重
要であり１丁なわち、長時間の放置後も相分離又は漏出
の著しい徴候があってはならないＯ 出願人の譲受人に譲渡されろ１９８５年６月１４日に出
願された米国特許出願番号第７４４，７５４号に物理的
安定剤としてステアリン酪アルミニウムのような長鎖脂
肪酸の金属塩ｌ含有するチキソトロビックなりレー水性
懸濁液の皿洗い用洗剤組成物に関するものである。該出
願番号第７４４，７５４号の組成物に、ステアリン酸ア
ルミニウムヲ含マないクレー含有組成物に比して洗剤組
成物の物理的安定性の向上及び相分離に対する改善が見
られる。

上記出願番号第７４４．７５Ａ号に記載された改良点以
外の前述の諸性質？有でるゲル状の自動皿洗い機用組成
物の配剤に、特に家庭用皿洗い機用組成物に関して、こ
のように極めて問題の多かった０とを示している。効果
的に用いるためには、自動皿洗い用洗剤（以後ＡＤＤと
も呼ぶ）ｉ（１）硬水のミネラルを軟化丁なわち拘束し
、汚れ２乳化及び／又に解凝固させるトリポリリン酸ナ
トリウム（ＮａＴＰＰ）　：　（２１効果的な洗浄力に
必要なアルカリ度を与え、微妙な陶磁器の艶及び模様を
保護するケイ酸ナトリウム；（３）通常は任意と考えら
れるが、アルカリ度χ高める炭酸ナトリウム；（４）水
斑をもたら丁汚れじみの除去を促進τろ塩素放出剤；及
び（５）泡？減少させ、その結果機械効率を高め、必要
な洗浄力？付与する消泡剤／界面活性剤を含有するごと
が一般に望ま１．い。たとえば、トーツス−オ′Ｚ−ン
（Ｔｈｏｍａｓ　０ｂｅｒｌｅ）の広範囲にわたるＳＤ
Ａ洗剤、「機械皿洗いにおける配合の態様」（ＳＤＡ　
Ｄｅｔｅｒｇｃｎｔｓ　ｉｎ　Ｄｅｐｔｈ、”Ｆｏｒｍ
ｕｌａｔｉｏｎｓＡｓｐｅｃｔｓ　ｏｆλ１ａｃｈｉｎ
ｅ　Ｄｉｓｈｗａｓｈｉｎｇ″）Ｃ１９７，４１年）′
？：参照のこと。前記の組成物に近いクレンザ−におお
むね液体又は粉体である。そのような成分を組合せて家
庭用機械に使用するのに効果的なゲル状とするＣとは困
難であることがわかった。通常、そのような組成物は次
亜塩素酸塩漂白剤を除いているが、それに次亜塩素酸塩
漂白剤が他の化学的活性成分、特に界面活性剤と反応し
や丁いからである。従って、米国特許第４，１１５，３
０８号は沈澱防止剤、たとえばＣＭＣ，合成りレー等；
ケイ酸塩、リン酸塩、及びポリリン酸塩を含む無機塩類
；少量の界面活性剤及び消泡剤を含有するチキソトロビ
ックな自動皿洗い機側ペーストを開示している。米国特
許第４，１４７．６５０号に幾分類似しており、任意に
塩素系−（次亜塩素酸塩）凸白剤を含むが有機界面活性
剤又に消泡剤は全く含有しない。さらに、該生成物に、
はっきりと１７だチキントロピック性を有しない洗剤ス
ラリーと１−て記述されている。

米国特許第３．９８５，６６８号は（１）沈澱防止剤、
好ましくはスメクタイト及びアタパルジャイトタイプの
クレー；（２）研磨剤、たとえばけい砂又はパーライト
；及び（３）増量剤と１．て役に立つほか浮力、従って
組成物に対する安定化効果を有し、それによってさもな
いと漏出及び相不安定化による好ましくない上澄み層の
形成に用いられろ水乞もとに戻丁低密度粉体ポリマー、
発泡パーライト等よりなる充填剤を含むゲル状稠度の研
磨艶出しクリーナーを記載している。上記のものに必須
成分である。

任意の取分には次亜塩素酸塩漂白剤、漂白剤に安定な界
面活性剤及び緩衝剤、たとえばケイ酸塩。

炭酸塩、及びモノリン酸塩がある。該特許によれば、緩
衝剤にエフでは与えられない洗浄向上効果を与え又は補
うためのさらに他の任意成分トシて、全組成物の、５％
を超えない量のＮａＴＰＰのようなビルダーを含むこと
ができる。高いｐＨに塩素系漂白剤の分解及び界面活性
剤と漂白剤との望ましくない相互作用ン最小限にとどめ
るといっている。

消泡剤は開示されていない。

英国特許出願ＧＢ第２．１１（５，１９９Ａ号及びＧＢ
第２，１４０．ｄ　５０Ａ号〔いずれもコルゲート・パ
ーモリーブ（Ｃｏｌｇａｔｅ−Ｐａｌｍｏｌｉｖｅ）社
に譲渡されている〕には、チキソトロビックなゲル状構
造を特徴とする好ましい性質を有し、自動皿洗い機に対
する有効な洗浄力に必要な種々の各成分Ｚ含む液体ＡＤ
Ｄ組成物が開示されている。チキソトロビック性を有す
る通常ゲル状の水性自動皿洗い機用洗剤組成物は重量基
準で次の成分を含んでいる：（ａ）　　５乃至３５％の
トリポリリン酸アルカリ金属塩； （ｂ）　　２．５乃至２０％のケイ酷ナトリワム；（ｃ
）０乃至９％の炭酸アルカリ金属塩；（ｄ）０乃至５％
の塩素系漂白剤に安定な水分散性有機洗剤活性物質； （ｅ）０乃至５％の塩素系漂白剤に安定な消泡剤；（ｆ
）　　約０．２乃至４％の有効塩素ン与える量の塩素系
漂白剤化合物； （ｇ）　　組成物にＦＩ２．５乃至１０のチキソトロビ
ー指数を付与するだげの量のチキソトロビック性増粘剤
； （ｈ）　　必要に応じて、ｐＨ’％−調節する水酸化ナ
トリウム：及び （ｉ）　　残余の水。

そのように配合されｔこＡＤＤ組成物は低泡性であり；
洗浄媒質に容易に可溶性であって、洗浄性能の向上にも
っともよく役立つｐＨ１丁なわちｐＨ１０，５−１４に
おいてもつとも効果的である。該組成物に通常ゲル稠度
を有する、丁なわちピンガム塑性特性、（５たがって比
較的高降伏値を有する高粘稠の不透明ゼリー状物質であ
る。従って、流動を開始又は増大させるには、付勢され
た自動皿洗い機の攪拌下のディスペンサーカップ内で得
られるような一定のせん断力が必要である。このような
条件下では、組成物は急速に流動化し、容易に分散する
。せん断力Ｙ止めると、流動性の組成物は急速に高粘度
、以前の粘稠度ときわめて近いピンガム塑性状態に戻る
。

１９８５年４月１６日付の米国特許第４，５１１，４８
７号に皿洗い機側低泡性洗剤ペーストヲ記載（−ている
。特許権が与えられたチキソトロビックな洗浄剤に、回
転粘度計を用い毎分５回転のスピンドル速度で測定して
２０℃で少なくとも３０Ｐａ−ｓの粘度を有している。

該組成物に微粉化水和メタケイ酸ナトリウム、活性塩素
化合物、及びヘクトライトタイプの葉片状ケイ酸塩であ
る増粘剤の混合物を基剤としている。少量の非イオン界
面活性剤及びアルカリ金属の炭酸塩及び／又は水醇化物
！使用することができる。

クレー（たとえばベントナイト及びヘクトライト）と第
四級アンモニウム塩のような有機化合物との相互作用に
よる有機クレーの生成も記載されている〔ダブリュー・
ニス・マーシス（Ｗ、Ｓ。

Ｍａｒｄｉｓ）　、　ＪＡＯＣ８，６１巻、２号、′５
８２頁（１９８４年〕〕。

発明が解決しようとする問題点： さきに開示されたこれらの液体ＡＤＤ配合物は前記の欠
点の１つ以上を生じないか又は比較的生じにくいけれど
も、製品の保存寿命ｌ延ばしそれによって消費者の支持
をふや丁ために、エリ低コストで物理的安定性をさらに
向上させろことが望まれろ。

同時に、他のクレー系のチキソトロビックな液体配合物
、たとえば研磨クレンザ−；練歯磨。

「液体」石けん等の物理的安定性？高めることにきわめ
て望ましいことと思われる。

従って、本発明の目的はチキソトロビックなりレー水性
懸濁液用の沈降防止剤を提供するＣとである。

本発明の別の目的は、より高価な脂肪酷金属塩の代りに
脂肪ｌｓＩを用いることによりでエリ低コストで物理的
安定性及びレオロジー特性の改善されたチキソトロビッ
ク性を有する液体ＡＤＤ組成物！提供することである。

本発明のさらに他の目的は、所望のチキントロピック性
の特徴である低せん断速度における比較的高い粘度及び
高ぜん断速度における比較的低い粘度に悪影響を及ぼ丁
ことなしにチキソトロビ。

り増粘剤の量を減少させたチキソトロビック性液体ＡＤ
Ｄ組成物を提供することである。

より具体的には１本発明の目的は組成物の見掛粘度を高
め、懸濁粒子の沈降を阻止し、相分離を防止するのに有
効な少量の脂肪ｒｓＹクレー水性懸濁液に混合すること
によって、水性チキソトロビック性クレー系組成物、特
に液体自動皿洗い機尾洗剤ペースト又はゲルの安定性ン
改善させることである。

問題点を解決するアこめの手段： 以下の本発明の詳細な説明及びその好適な実施態様から
さらに容易に理解される工うになると思われるこれら及
び他の本発明の目的に、通常ゲル状の水性液体組成物中
に、長銀脂肪酸である物理的安定剤の少量ではあるが有
効量を含有させることによって達成される。より詳細に
は、本発明の好適で特定の実施態様によれば、配合物の
見掛粘度を高め、チキソトロビック剤のような懸濁粒子
の沈降を阻止するのに効果的な量の長鎖脂肪ｒＭヲ含有
する通常ゲル状の自動皿洗い機用洗剤組成物が提供され
る。

特定の態様によれば、本発明は以下の成分を重量基準で
含有するチキソトロビック性乞有する通常ゲル状の自動
皿洗い機用洗剤組成物を提供する：（ａ）５乃至３５％
のトリポリリン酸アルカリ金属塩； （ｂ）　　２．５乃至２０％のケイ酸ナトリウム；（Ｃ
）０乃至９％の炭酸アルカリ金属塩；（ｄ）　　０．１
乃至５％の塩素系漂白剤に安定な水分散性有機洗剤活性
物質； （ｅ）０乃至５％の塩素系漂白剤に安定な消泡剤；（ｆ
）　　ｆｌＯ，２乃至４％の有効塩素を与える量の塩素
系漂白剤化合物； （ｇ）　　組成物に約２．５乃至１０のチキソトロビー
指数ｗ与えるだけの量のチキソトロビック性増粘剤；及
び （ｈ）０乃至８％の水酸化ナトリウム；（ｉ）　　組成
物の見掛粘度及び物理的安定性を高めるのに効果的な量
の長鎖脂肪酸；及び （ｉ）　　残余の水。

また、この特定の態様に関連１．て、本発明に自動皿洗
い機の中で、上記の液体自動皿洗い機用洗剤（ＬＡＤＤ
）の有効量を含有する水性洗浄液を用いて食器類を洗浄
する方法Ｚ提供でる。本発明のＣの態様によれば、ＬＡ
ＤＤ組成物に自動皿洗い機のディスペンサー力、プ中に
容易に注入することができ、はんの数秒以内で直ちに通
常のゲル状又はペースト状態まで増粘して１皿洗い機か
らの注水に工ろようなせん断力が再び加えられるまでに
ディスベンサー力、プの中に確実に留っているであろう
。

一般に、ＬＡＤＤの有効性に、（ａ）有効塩素量；（ｂ
）アルカリ度；（Ｃ）洗浄媒質への溶解度；及び（ｄ）
泡防止に直接関係する。ＬＡＤＤ組成物のｐＨに少なく
とも約９５、より好適には約１０．５乃至１４．０、そ
して最も好適には少なくともＦｌｌｌ、５であるのがこ
の中でに望ましい。炭酸塩に所望のｐＨレベルを維持す
るのに役立つ緩衝剤として働くので、この中でに炭酸塩
の存在も必要とされることが多い。しかしながら、炭酸
塩の針状結晶の生成ｔひき起し、その結果安定性ン損う
だけでなく、たとえばスクィーズチューブボトルからの
生成物の分与性を阻害するので、過剰の炭酸塩に避ける
べきである。苛性ソーダ（ＮａＯＨ）Ｉｆｆ、存在する
とリン酷エステル又はホスホン酸エステル消泡剤を中和
するという別の作用に役立つ。十分なアルカリ度１ｄＮ
ａＴＰＰ及びケイ酸ナトリウムによって与えられること
ができろことを理解しなければならないけれども、ＬＡ
ＤＤ組成物中ＦＩ０．５乃至６重量％のＮａＯＨ及びＦ
Ｉ２乃至９重量％の炭酸ナトリウムが典型的である。

約８乃至３５重量％、好適には約２０乃至３０重量％０
範囲でＬＡＤＤ組成物中に用いられるＮａＴＰＰは、望
ましくは好適な次亜塩素酸ナトリウム及び他の塩素系漂
白剤化合物を分解又に不活性化させや丁い重金属の存在
しないものでなければならない。ＮａＴＰＰは無水でも
工〈又に約１８重量％の水分に相当する水和度６ｙａ−
有する安定な六水和物又はそれ以上の水和物を含む水和
されたものでもよい。特に好適なＬＡＤＤ組成物に、た
とえば無水ＮａＴＰＰ対ＮａＴＰＰ六水和物の重量比０
．５：１乃至２：１を用いる時に得られ、約１：１の値
が特に好ましい。

発泡防止に皿洗い機の効率を高め、使用中皿洗い機内の
過剰の泡の存在によって起ることがありうる不安定化作
用馨できるだけ少なくするために重要である。泡（仁、
主要起泡成分である洗剤活性物質のタイプ及び／又は量
を適当に選択する０とによって十分に減少させることが
できろ。泡の程度に、いくらかに皿洗い機内の洗浄水の
硬度にも関係し、従って水軟化作用を有するＮａＴＰＰ
の割合乞適当に調節下れば所望の泡防止度を与えろ助け
となることができる。しかしながら、低泡性のＬＡＤＤ
が望まれる場合には、塩素系び白側に安定な消泡剤又は
抑泡剤ン含有させるのが最適である。

特に有効であるのは、たとえばＢＡＳＦ　−Ｗｙａｄｏ
ｔ　ｔｅ（ＰＣＵＫ−ＰＡＥ）　　から入手できる式％
式％ のホスホン酸アルキルエステルで、そしてとりわけたと
えばＨｏｏｋｅｒ（５ＡＰ）及びＫｎａｐｓａｃｋ（Ｌ
ＰＫｎ−１５８）から得られる式 ％式％ の際性リン酷アルキルエステルである（上記のいずれの
タイプのエステルにおいても、１個又は両方のＲ基は別
個にＣ１□４ｏアルキル基を表わ丁Ｃとができる）。こ
の２つのタイプの混合物、又は任意の他の塩素系漂白剤
に安定なタイプ、又は同じタイプの七ノー及びジ−エス
テルの混合物乞使用することができる。特に好適である
のは酸性リン醒モノステアリル／ジステアリル１．２／
１（Ｉ儲ａｐｓａｃｋ）又に４／１（ＵＧＩＮＥ　ＫＵ
ＬＨｒ’ＬＡＮ）のような酸性リン酩モノ−及びジーＣ
，０，，アルキルエステルの混合物である。使用時には
、組成物中に０．１乃至５重量％、好ましくは約０．１
乃至０．５重量％の消泡剤が典型的であり、洗剤活性成
分（ｄ）対消泡剤の重量比は一般に約１０：１乃至１：
１、そして好適には約５：１乃至１：１の範囲にある。

さらに、たとえばステアリン酸及びベヘン酸のようす安
定北側長鎖脂肪酸の多くに消泡剤としても作用するＯと
は本発明の有利な特徴である。

本発明の組成物中に、たとえばジクロロイソシアヌレー
ト、ジクロロジメチルヒダントイン、又に塩素化ＴＳＰ
、次亜塩素酸アルカリ金属塩、たとえばカリウム塩、リ
チウム塩、マグネシウム塩特にナトリウム塩のような任
意の塩素系漂白剤化合物を用いることができるけれども
、次亜塩素酸塩が好適である。組成物は、たとえば１０
０部の組成物を過剰の塩酸で酸性化することに裏って測
定し、約０．２乃至４重量％の有効塩素を与えるだけの
塩素系漂白剤化合物を含有しなければならない。

約０．２乃至４重量％の次亜塩素酸ナトリウムを含む溶
液はほぼ同じ比率の有効塩素を含むすなわち与えろ。約
０．８乃至１．６重量％の有効塩素が特に望ましい。た
とえば、Ｆｌｌｌ乃至約１４％の有効塩素を有する約３
乃至２０％、好適には約７乃至１２％の次亜塩素酸す）
　ＩＪウム（Ｎａ０（Ｊ　）溶液を有利に用いろことが
できろ。

アルカリ度を与え、微妙な陶磁器の艶や模様のような硬
質面を保護するケイ酸ナトリウムは組成物中に約２．５
乃至２０重量％、好適には約５乃至１５重量％の範囲の
量で用いられろ。ケイ酸ナトリウムは通常水溶液として
加えられ、好適には約１＝２乃至１：２．８のＮａ２Ｏ
：　Ｓｉｎ、比を有する。

ここで有用な洗剤活性物質は塩素系漂白剤、特に次亜塩
素酸塩漂白剤に安定でなければならず、有機アニオン性
、アミンオキシド、ホスフィンオキシト、スルホキシド
又はベタイン水分散性界面活性剤タイプの洗剤活性物質
が好適であり、最初に挙げたアニオン性がもつとも好適
である。これらのものは約０．１乃至５％、好ましくは
約０．３乃至２．０％の範囲の量で使用される。ここで
特に好適な界面活性剤は直鎖状又は分枝状アルカリ金属
モノ−及び／又はジー（Ｃａ−ｎ）アルキルジフェニル
オキシドモノ及び／又はジサルフェート又はジスルホネ
ート、たとえばＤＯＷＦＡＸ（登録商標）６Ｂ−２及び
ＤＯＷＦＡＸ２Ａ−１として市販されているものである
。さらに、界面活性剤は組成物の他の成分と相溶しなけ
ればならない。他の適当な界面活性剤には第一級アルキ
ル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルア
リールスルホン醇塩、及び第二級アルキル硫酸エステル
塩がある。

事例にはドデシル硫酸エステルナトリウム塩及び牛脂ア
ルコール硫醇エステルナトリウム塩のようすＣ＋ｏ　−
Ｃ＋ａアルキル硫エステルナトリウム塩；ヘキサデシル
−１−スルホン酸ナトリウム塩のようなＣｌ０−Ｃ１８
アルカンスルホン際ナトリウム及びドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム塩のようなＣ，、−Ｃ，、アルキル
ベンゼンスルホン際ナトリウム塩がある。対応するカリ
ウム塩も使用することができる。

他の適当な界面活性剤又は洗剤として、アミンオキシド
界面活性剤は典型的に構造Ｒ２ＲＩＮ−０を有し、式中
各Ｒは低級アルキル基、たとえばメチル基を表わし　Ｒ
１は８乃至２２個の炭素原子を有する長鎖アルキル基、
たとえばラウリル、ミリスチル、パルミチル、又はセチ
ル基を表わす。アミンオキシドの代りに対応する界面活
性剤のホスフィンオキシトＲ，Ｒ’ＰＯ又はスルホキシ
ドＲＲ’ＳＯを用いることができろ。ベタイン界面活性
剤は典型的に構造Ｒ，Ｒ’Ｎ−Ｒ’ＣＯＯ−を有し、式
中、各Ｒは１乃至５個の炭素原子を有する低級アルキレ
ン基な表わｙｏこれらの界面活性剤の特定の例はラウリ
ルジメチルアミンオキシド、ミリスチルジメチルアミン
オキシド、対応するホスフィンオキシト並びにスルホキ
シド、及び対応するベタインでアリ、酢酸ドデシルジメ
チルアンモニウム、ペン７７ｉＷ７−トラゾシルジエチ
ルアンモニウム、ヘキサン酸ヘキサデシルジメチルアン
モニウム等が含まれる。生分解性の点から、これら界面
活性剤中のアルキル基は直鎖状でなければならず、その
ような化合物が好適である。

前記のタイプの界面活性剤は、すべて技術的に周知であ
って、たとえば米国特許第３，９８５．６６８号及び同
第４，２７１，０３０号に記載されている。

チキントロピック性増粘剤、すなわち水性媒質にチキン
トロピック性を与える増粘剤又は沈澱防止剤は技術的に
既知であって、有機又は無機の水溶性、水分散性、又は
コロイド形成性、及び単量体又は重合体であることがで
き、云うまでもなくこれらの組成物中で安定、たとえば
高アルカリ度及び次亜塩素酸ナトリウムのような塩素系
漂白剤化合物に対して安定でなければならない。特に好
適な増粘剤は、一般に無機の、スメクタイト及び／又は
アタパルジャイトタイプのコロイド形成性クレーよりな
る。これらの物質は、前記ＧＢ第２．１１６，１９９Ａ
号及びＯＢ第２，１４０，４５０Ａ号の譲渡者が以前に
開示したＬ　Ａ　Ｄ　Ｄ配合物に所望のチキソトロビッ
ク性及びピンガム塑性特性を与えろため罠、通常約１．
０乃至１０重量％、好適には１．２乃至５重量％の量で
用いられた。比較的少ない量のチキソ）ｏビ、り性増粘
剤とともに脂肪酸安定剤の存在下で所望のチキソトロビ
ック性及びピンガム塑性特性を得ることができるのが本
発明のＬＡＤＤ配合物の利点の１つである。たとえば、
約ｏ、ｉ乃至３％、望ましくは０．１乃至２．５％、特
に０．１乃至２％の範囲の無機のスメクタイト及び／又
はアタパルジャイトタイプのコロイド形成性クレーの量
は、物理的安定剤と共に用いられろ時、通常所望のチキ
ソトロビック性及びピンガム塑性特性を得るのに十分で
ある。

スメクタイトクレーにはモンモリロナイト（ベントナイ
ト）、ヘクトタイト、アタパルジャイト。

スメクタイト、サポナイト等がある。モンモリロナイト
クレーが好適であり、Ｇｅｏｇｉａ　Ｋａｏｌｉｎ社か
らＴｈｉｘｏｇｅｌ　（登録商標）況１及びＧｅｌｗｈ
ｉｔｅ（登録商標”）　ＧＦ’、Ｈ等の商品名；及びＬ
ｕｔｈｅｒｎＣｌａｙ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社からＥＣＣ
ＡＧＵＭ（登録商標）ＧＰ、Ｈ等の商品名で市販されて
いる。アタパルジャイトクレーには商品名Ａｔｔａｇｅ
ｌ（発鈴商標）として市販されている物質、すなわちＥ
ｎｇｅｌｈａｒｄＭｉｎｅｒａｌｓ　ａｎｄ　Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから販売されている
Ａｔｔａｇｅｌ　４０．Ａｔｔａｇｅｌ　５０．及びＡ
ｔｔａｇｅｌ　ｉｓｏがある。スメクタイト及びアタパ
ルジャイトタイプの重量比４：１乃至１：５の混合物も
この場合に有用である。前述のタイプの増粘剤又は沈澱
防止剤は技術的に周知であり、たとえば前に言及１．た
米国特許第３．９８５．６６８号に記載されている。研
磨剤又は艶出し剤は微妙な食器類。

クリスタルガラス等の表面を傷つけることがあるのでＬ
ＡＤＤ組成物には避けなければならない。

いうまでもなく、これらの組成物に含まれろ水の量は、
過度に低い粘度及び流動性を生じるほど多量であっては
ならず、また過度に高粘度及び低流動性を生じるほど少
量であってもならず、いずれの場合にもチキソトロピ、
り性は減少するか又は破壊されろ。そのような量は任意
の特定な場合における通常の実験によって容易に求めら
れ、一般にＦＩ３０乃至７５重量％、好適には約６５乃
至６５重量％の範囲である。水はまた望ましくは脱イオ
ン化又は軟化されなければならない。

これまで、ＬＡＤＤ生成物の説明は、特に断った場合を
除き、前記の英国特許出願ＧＢ第２，１１６，１９９Ａ
号及びＧＢ第２，１４０，４５０Ａ号（何れも出願人の
譲受人に譲渡される）中に開示された組成物に従ってい
る。

先行英国特許出願ＧＢ第２，１１６，１９９Ａ号及びＧ
Ｂ第２，１４０，４５０Ａ号のＬＡＤＤ生成物は、せん
断速度の函数として生成物の粘度を調べろことによって
評価するとすぐれたレオロジー特性を表わす。

該組成物は低せん断速度で高粘度を、高ぜん断速度で低
粘度を示」−１そのデータは標準の皿洗い機内に実存す
るせん断速度の範囲内での効率的な流動化及びゲル化を
十分に表わすものである。実際的な観点から、このこと
は従来の液体又はゲル状ＡＤＤ生成物に比して、注入性
及び作業性が改善されるのみならず皿洗い機のディスペ
ンサー力。

プ内での漏出が少なくなることを意味するものである。

６乃至３Ｑｒｐｌに相当する負荷ぜん断速度に対して、
ＬＶＴブルックフィールド粘度計に工り１Ｖｉ４スピン
ドルを用いて室温で３分後に測定した粘度（プル、クツ
イールド）は、ｆ＋１０．０００乃至３０．０００　ｃ
ｐｓ　から約３．０００７”ｙＭ７．０００　（ｐｓま
での範囲に対応した。Ｚ４ｓｅｃ−’のせん断速度はＦ
１３のスピンドルｒｐｓに相当する。せん断速度の約１
０倍の増加は粘度の約３乃至９倍の減少を生じる。従来
のＡＤＤゲルの場合には、対応する粘度の減少は約２倍
に過ぎなかった。さらに、そのような組成物の場合には
、約３ｒｐｌで測定した初期粘度は約２．５００乃至２
，７００　ｃｐｓに過ぎなかった。このように譲受人の
先行発明の組成物は低せん断速度において限界流動化を
示し、せん断速度の増分増加対粘度の増分減少によって
著１．　＜広範囲の限界流動化を示す。先行発明のＬＡ
ＤＤ生成物のこの性質は、３ｒｐＩ及び３０ｆｌ＋−に
おける見掛粘度の比であるチキントロピー指数（ＴＩ）
によってまとめられる。先行組成物は２乃至１０のＴＩ
を有する。試験を行ったＬＡＤＤ組成物は、せん断力を
中断すると元の静止状態の粘稠度への本質的で急速な復
滞を示した。

本発明は、英国特許出願ＧＢ第２，１１６，１９９Ａ号
並びにＧＢ第２，１４０，４５０号、及び米国特許出願
番号第７４４，７５４号の液体水性ＡＤＤ組成物の物理
的安定性、すなわち相分離、沈澱等に対する抵抗性が、
該組成物に少量ではあるが有効量の長鎖脂肪酸を加える
ことによって著１．　＜改善されることができ、或いは
悪影響を受けることがなく、−万、同時に１組成物の見
掛粘度を著１．　＜増大させ、低コストで組成物の物理
的安定性を向上させるという発見に基づいτいろ。

レオロジー性の改良の事例とｌ−ては、低せん断速度に
おける粘度、たとえばＦ］３のスピンドルｒｐｍにおい
て、脂肪酸安定剤の僅か０．２％以下、たとえば０．１
６％の添加によって見掛粘度は屡々２乃至６倍に上昇す
ることがある。同時に、物理的安定性は、長時間後でさ
えも脂肪酸安定剤を含有する組成物は何らの目に見える
相分離を起さない程度に改善されることができる。

好適な長鎖脂肪酸は、脂肪酸のカルボキシル基の炭素原
子を含めて、約８乃至約２４個の炭素原子、より好適に
は約１０乃至２４個の炭素原子、そして特に好適には約
１２乃至２２個の炭素原子を有する高級脂肪族脂肪酸で
ある。脂肪族基は飽和１２ていても、不飽和であっても
よく、直鎖状でも分校状でもよい。１錫飽和脂肪酸が好
適である。

牛脂脂肪酪、椰子油脂肪酸、大豆油脂肪酸等の天然資源
又は工業製造プロセスから得られる合成原料から誘導さ
れるような脂肪酸の混合物を使用することができる。

このように、安定剤として用いることができろ脂肪酸の
例にはたとえば、デカン際、ドデカン酸。

バルミチン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸
、オレイン酪、エイコサン酸、牛脂脂肪酸。

椰子油脂肪酸、大豆油脂肪酸、これらの酷の混合物等が
ある。ベヘン酊、ステアリン酸及び混合脂肪酸が好適で
あり、ベヘン酸がもっとも好適である。

勿論、ＬＡＤＤ組成物にとしては、本発明の組成物が食
品の取扱い、貯蔵、提供に用いられる物品と接触する又
はすると思われろか、或いはさもなくば人又は動物と接
触するか又はそれによって消費されると思われる任意の
他の用途と同様、安定剤としての脂肪酸の使用は、その
低毒性のために極めて好都合である。この目的のために
、ステアリン酸及びベヘン酸は、概ね安全な食品添加物
として荷に好適である。安定剤と１、て脂肪酸を用いろ
他の明白な利点は脂肪酸金属塩に比べてコストが安いこ
とである。

これらの脂肪酸の多くは市販されている。たとえば、ス
テアリン酸及びベヘン酸は容易に入手可能である。

天然産の酸、たとえば椰子油酷のような混合脂肪酸のみ
ならず工業製造プロセスから得られる混合脂肪酸も廉価
な、しかし有効な長鎚脂肪酸源として有利に用いられる
。

所望の物理的安定性の向上及び見掛粘度の増大を得ろた
めの脂肪酸安定剤の量は脂肪酸の性質。

チキソトロビック剤の性質及び量、洗剤活性物質、無機
塩類、特にＴＰＰ、他のＬＡＤＤ成分、のみならず予期
されろ貯蔵及び輸送条件のような要因によるであろう。

しかし、一般には、約０．０２乃至１％、好適には約ｏ
、０６乃至０．８％１％に好適には約０．０８乃至０．
４％の範囲の脂肪酸安定剤の量が、工業的に受入れられ
る製品に対して要求されろ低温及び高温下での貯蔵時又
は輸送中に見掛粘度の上昇、長時間の安定性、及び相不
分離をもたらす。

以下に与えられる実施例から、物理的安定剤及びチキソ
トロビック剤の量、比率、及びタイプによって、脂肪酸
の添加は物理的安定性を向上させるだけでなく、見掛粘
度の同時増加をももたらす。

脂肪酸約０．０８乃至０．４重量％及びチキソトロビッ
ク剤Ｆｌ　１．３乃至２．５重量％の範囲の脂肪酸対チ
キソトロビック剤の比率は通常これらの同時利点を得る
のに十分であり、従って前記比率でのこれらの取分の使
用がもつとも好適である。

これらの組成物をつくる１つの好適な方法によれば、ま
ずすべての無機塩類、すなわち、炭酸塩（用いられる場
合）、ケイ酸塩、及びトリポリリン酸塩を水性媒体中に
溶解又は分散しなければならない。増粘剤は最後に添加
する。消泡剤（使用される場合）は予め増粘剤のように
水性分散液と１−て単偏する。消泡剤分散液、苛性ソー
ダ（用いられる場合）、及び無機塩類を最初に加温下の
水溶液（脱イオン水）中で混合１７、ついで攪拌を続け
ながら冷却する。その後冷却した（２５−３５℃）溶液
に室温で漂白剤、界面活性剤、脂肪酸安定剤。

及び増粘剤分散液を添加する。塩素系漂白剤化合物を除
き、全塩濃度（ＮａＴＰＰ　、ケイ酸す）　ＩＪウム及
び炭酸塩）は組成物中に通常約２０乃至５０重量％、好
適には約６０乃至４０重ｉ％である。

ＬＡＤＤ配合物の取分を混合する他の極めて好適な方法
は、まず水、消泡剤（使用される場合）。

洗剤、物理的安定剤（脂肪ｒｓ）及びチキン）ｏビ、り
剤、たとえばクレーの混合物をつくることを包含する。

これらの成分を、均一な分散液を形成させるために、好
ましくは室温から開始する高ぜん新条件下でいっしょに
混合する。この予め混合【−た部分に、低ぜん断混合条
件の下で残りの成分を加える。たとえば、必要量の事前
混合物を低せん断混合機に加え、その後残りの成分を攪
拌しながら、逐次又は同時に添加する。次の成分の添加
を始める前に１つの成分の添加をすべて完了する必要は
ないけれども、成分は逐次加えるのが好ましい。さらに
、１つ以上の成分を少しずつに分は異なる時に加えるこ
とができる。残余の成分を次の顆序に添加する場合に良
好な結果が得られた：水際化ナトリウム、炭醸アルカリ
金属塩、ケイ酸ナトリウム、トリポリリン酸アルカリ金
属塩（水和物）、トリポリリン酸アルカリ金属塩（無水
又は水分５％以下）、漂白剤（好ましくは次亜塩素酸ナ
トリウム）、及び水酸化ナトリウム。

たとえば、香料、安息香醒ナトリウム、トルエン、キシ
レン、及びクメンスルホネートのよウナヒドロトロープ
剤、防腐剤、染料並びに顔料等のような他のありふれた
成分も、これらの組成物に少量、通常Ｆ１３重量％より
も少ない量で含むことができるが、云うまでもなくこれ
らはすべて塩素系漂白剤化合物及び高アルカリ度（成分
全体の性質）に安定なものである。特に好適な着色剤は
。

それぞれ感じのよい緑及び青の色調を与える塩素化フタ
ロシアニン及びアルミノシリケートのポリサルファイド
である。Ｔｉｅ、は白色化又は色のずれを中和するのに
用いることができろ。

本発明の液体ＡＤＤ組成物は、適当な洗剤ディスペンサ
ーを備えた自動皿洗い機において、有効量の該組成物を
含む水性洗浄液中で食器類、他の台所器具等を、既知の
方法で洗浄するのに容易に用いられる。

本発明を特に液体自動皿洗い搬用洗剤への適用について
記述したけれども、長鎖脂肪醇の添加によって得られる
利点、すなわちクレーチキソトロピ、り懸濁液の見掛粘
度の上昇及び物理的安定性の向上は前記米国特許第３，
９８５，６６８号に記載されている研磨ペースト配合物
のような他のクレー系チキソトロビック懸濁液にも同様
によくあてはまるであろうことは普通の当業者には容易
に理解されよう。

本発明は種々の方法及び添付実施例について本発明を説
明するのに記載される多数の特定の態様ニオゝ゛て実施
することができる。

特記しない限り、ここに適用される量及び比率はすべて
組成物の重量を単位とするものである。

実施例１ 脂肪酸安定剤の効果を実証するために、下記のような液
体ＡＤＤ配合物を調製する。

％ 脱イオン水　　　　　　　　　　　　４１．１０無水炭
酸ナトリウム　　　　　　　　　　５．００上記混合物
を２５−３５℃に冷却し、その間攪拌を継続し、その中
に室温で下記成分を添加するニリン酸モノステアリル　
　　　　　　　　０．１６Ｘ＝０％、ｘ＝ｏ、ｉｏ％ス
テアリン酸カルシウム、及びＸ＝０．１６％ベヘン酷の
６つの配合物を調製する。

リン酸モノステアリル消泡剤（使用される場合）、及び
Ｄｏｗｆａｘ　３Ｂ−２洗剤活性化合物、脂肪酸安定剤
はＰｈａｒｍａｇｅｌ　Ｈ増粘剤の直前に該混合物に添
加する。

実験１はリン酸モノステアリル消泡剤を含むが。

脂肪酸安定剤を含有１−ない対比配合物である。

実験２は実験１の対比配合物に出願番号第７４４．７５
４号のステアリン酪カルシウム安定剤を加えた対比配合
物である。

実験３はベヘン酊ＣＣＨ８（ＣＨ２）２゜Ｃ０ＯＨ：ｌ
　　を安定剤として用い、リン酸モノステアリル消泡剤
を任意に省いた本発明の配合物である。

表に示すように得られた各液体ＡＤＤ配合物は３及び３
０’ｐ−で見掛粘度を測定する。得られた結果も表に示
しである。

表に示されるデータから次の結論に到達する：２．０％
のＰｈａｒｍａｇｅｌ　Ｈを含有する配合に０．１％の
ステアリン酸カルシウムを添加した実験２（対比）は表
の実験１（対比）よりも見掛粘度の上昇を生じろ。

２％のＰｈａｒｍａｇｅｌ　Ｈを含有する配合に０．１
６％のベヘン酷を添加ｌ−た実験５（本発明）は対比の
実験１及び２に比べて見掛粘度の顕著な上昇を生じる。

（１１２４時間経時した試料について、スピンドル４を
用い３及び３０ｒｐｓで３分後に測定。

実施例２ 下記のゲル状チキソトロビック液体ＡＤＤを実施例１と
同様の一般手順に従って調製する：成　　　分　　　　
　　　　　　　　　量（Ａ、１．）重量％リン酸モノス
テアリル　　　　　　　　　　０．１６Ｄｏｗｆａｘ　
３Ｂ−２０，３６ Ｔｈｅｒｍｐｈｏｓ　ＮＷ　　　　　　　　　　　　１
２．ＯＴｈｅｒｍｐｈｏｓ　Ｎ　ｈｅｘａ　　　　　　
　　　　１２．０ベヘン酊　　　　　　　　　　　　　
　　　０．１無水炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　
　　５．０苛性ソーダ溶液（５０％Ｎａ０Ｈ）　　　　
　　　３．１Ｐｈａｒｍａｇｅｌ　Ｈ１，５ 次亜塩素酸ナトリウム溶液（１１％）１．０水　　　　
　　　残余 少量の香料９着色料等も配合に加えろことができる。

実施例５ 下記のゲル状チキソトロビック液体ＡＤＤを実施例１と
同様の一般手順に従って調製する：成　　　　分　　　
　　　　　　　　　　１ｔ（Ａ、１．）重量％リン酸モ
ノステアリル　　　　　　　　　　０１６Ｄｏｗｆａｘ
　３Ｂ−２０，３６ Ｔｈｅｒｍｐｈｏｓ　ＮＷ　　　　　　　　　　　１２
．ＯＴｈｅｒｍｐｈｏｓ　Ｎ　ｈｅｘａ　　　　　　　
　　１２．０ステアリン酪　　　　　　　　　　　　　
０．２無水炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　５．０
苛性ソーダ溶液（５０％Ｎａ０Ｈ）　　　　　　３．Ｉ
Ｐｈａｒｍａｇｅｌ　Ｈ１，０ 次亜塩素酸ナトリウム溶液（１１％）１．０水　　　　
　　　残余 少量の香料９着色料等も配合に加えることができる。

Claims (24)

【特許請求の範囲】
1. （１）クレーチキソトロビック剤、組成物の見掛粘度及
   び物理的安定性を増大させるのに効果的な量の少なくと
   も１つの長鎖脂肪酸、水、及び有機洗剤、ｐＨ調整剤、
   塩素系漂白剤、洗剤ビルダー、金属イオン封鎖剤、消泡
   剤、研磨粒子、及びそれらの混合物よりなる群から選ば
   れる少なくとも１つの付加成分よりなる水性チキソトロ
   ビック液体組成物。
2. （２）前記脂肪酸が、約８乃至２４個の炭素原子を有す
   る長鎖脂肪酸又は２つ以上の該脂肪酸の混合物である特
   許請求の範囲の第１項に記載の組成物。
3. （３）前記脂肪酸が１２乃至２４個の炭素原子を含有す
   る特許請求の範囲第１項に記載の組成物。
4. （４）前記脂肪酸がステアリン酸又はベヘン酸よりなる
   特許請求の範囲の第１項に記載の組成物。
5. （５）重量単位でおおむね、 （ａ）５乃至３５％のトリポリリン酸アルカリ金属塩； （ｂ）２．５乃至２０％のケイ酸ナトリウム；（ｃ）０
   乃至９％の炭酸アルカリ金属塩； （ｄ）０．１乃至５％の塩素系漂白剤に安定で、水分散
   性の有機洗剤活性物質； （ｅ）０乃至５％の塩素系漂白剤に安定な消泡剤；（ｆ
   ）約０．２乃至４％の有効塩素を与える量の塩素系漂白
   剤化合物； （ｇ）組成物に約２乃至１０のチキソトロビー指数を与
   えるだけの量のチキソトロビック性増粘剤； （ｈ）０乃至８％の水酸化ナトリウム； （ｉ）組成物の見掛粘度を上昇させ、物理的安定性を向
   上させるのに有効な量の、物理的安定剤としての長鎖脂
   肪酸；及び （ｊ）残余の水 よりなる水性チキソトロビック自動皿洗い機用組成物。
6. （６）前記物理的安定剤（ｉ）が、約１０乃至２４個の
   炭素原子を有する脂肪族脂肪酸である特許請求の範囲の
   第５項に記載の組成物。
7. （７）前記酸が約１２乃至２２個の炭素原子を有する特
   許請求の範囲の第６項に記載の組成物。
8. （８）前記物理的安定剤（ｉ）がステアリン酸である特
   許請求の範囲の第５項に記載の組成物。
9. （９）前記物理的安定剤（ｉ）がベヘン酸である特許請
   求の範囲の第５項に記載の組成物。
10. （１０）前記物理的安定剤（ｉ）が約０．０２乃至１％
    の量で存在する特許請求の範囲の第５項に記載の組成物
    。
11. （１１）前記物理的安定剤（ｉ）が約０．０６乃至０．
    ８％の量で存在する特許請求の範囲の第５項に記載の組
    成物。
12. （１２）前記物理的安定剤（ｉ）が約０．０８乃至０．
    ４％の量で存在する特許請求の範囲の第５項に記載の組
    成物。
13. （１３）前記チキソトロビック性増粘剤（ｇ）が無機の
    コロイド形成性クレーである特許請求の範囲の第５項に
    記載の組成物。
14. （１４）前記クレーがモンモリロナイトクレー、アタパ
    ルジャイトクレー、ヘクトライトクレー、又はスメクタ
    イトクレーである特許請求の範囲の第１３項に記載の組
    成物。
15. （１５）前記クレー増粘剤の量が約０．１乃至３％の範
    囲にある特許請求の範囲の第１３項に記載の組成物。
16. （１６）前記クレー増粘剤の量が約０．１乃至２．５％
    の範囲にある特許請求の範囲の第１３項に記載の組成物
    。
17. （１７）約０．０６乃至０．８％の物理的安定剤（ｉ）
    及び約０．１乃至２重量％のチキソトロビック性増粘剤
    （ｇ）としての無機のコロイド形成性クレーを含有する
    特許請求の範囲の第１３項に記載の組成物。
18. （１８）約０．０８乃至０．４％の物理的安定剤（ｉ）
    及び約０．２５乃至１％のチキソトロビック性増粘剤（
    ｇ）としての無機のコロイド形成性クレーを含有する特
    許請求の範囲の第１３項に記載の組成物。
19. （１９）前記塩素系漂白剤化合物（ｆ）が次亜塩素酸ナ
    トリウムである特許請求の範囲の第５項に記載の組成物
    。
20. （２０）約０．１乃至０．５％の前記消泡剤（ｅ）を含
    有する特許請求の範囲の第５項に記載の組成物。
21. （２１）前記消泡剤が１つ又は２つのＣ＿１＿２＿−＿
    ２＿０アルキル基を含有する酸性リン酸アルキルエステ
    ル或いはホスホン酸アルキルエステル又はそれらの混合
    物である特許請求の範囲の第２０項に記載の組成物。
22. （２２）１０．５乃至約１３．５のｐＨを有する特許請
    求の範囲の第５項に記載の組成物。
23. （２３）自動皿洗い機中で、汚れている食器類を、特許
    請求の範囲の第５項に記載の組成物の有効量を分散させ
    た水性洗浄浴中に接触させることによりなる自動皿洗い
    機中で汚れた食器類を洗浄する方法。
24. （２４）組成物中に約１０乃至２４個の炭素原子を有す
    る長鎖脂肪酸を含有させることよりなる、少量であるが
    有効な量のクレー−チキソトロビック剤を有する水性の
    ゲル状チキソトロビック組成物の安定性を改良する方法
    。