FI90253C - Astianpesukoneissa käytettävä vesipitoinen, tiksotrooppinen koostumus sekä menetelmä sen stabiilisuuden parantamiseksi - Google Patents
Astianpesukoneissa käytettävä vesipitoinen, tiksotrooppinen koostumus sekä menetelmä sen stabiilisuuden parantamiseksi Download PDFInfo
- Publication number
- FI90253C FI90253C FI873423A FI873423A FI90253C FI 90253 C FI90253 C FI 90253C FI 873423 A FI873423 A FI 873423A FI 873423 A FI873423 A FI 873423A FI 90253 C FI90253 C FI 90253C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- composition according
- thixotropic
- composition
- clay
- acid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/1253—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
- C11D3/1266—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite in liquid compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0008—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
- C11D17/003—Colloidal solutions, e.g. gels; Thixotropic solutions or pastes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
- C11D3/2079—Monocarboxylic acids-salts thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
1 90253
Astianpesukoneissa kåytettåvå vesipitoinen, tiksotrooppinen koostumus sekå menetelmå sen stabiilisuuden parantamiseksi
Keksinto koskee vesipitoista, tiksotrooppista, nestemåistå koostumusta, joka on tarkoitettu kåytettåvåksi astianpesukoneissa ja jolla on aiempaa parempi fysikaalinen stabiili-suus.
Esillå oleva keksint6 koskee erityisesti astianpesukoneisiin tarkoitettuja pesuaineseoksia, joilla on tiksotrooppisia ominaisuuksia, aiempaa parempi kemiallinen ja fysikaalinen stabiilisuus sekå kohonnut nåennåinen viskositeetti, ja jot-ka dispergoituvat helposti pesussa kåytettyyn våliaineeseen niin, ettå tuloksena on astioiden, lasiesineiden, posliinin tms. tehokas puhdistuminen.
Kaupallisesti saatavissa olevilla, jauhemuotoisilla, kotita-louskåyttoon tarkoitetuilla astianpesuaineilla on useita haittapuolia, joista mainittakoon esimerkiksi epåtasalaatui-nen koostumus, valmistukseen liittyvat kalliit tuotantovai-heet, taipumus paakkuuntua korkeissa kosteuspitoisuuksissa varastoitaessa niin, ettå syntyy suuria, vaikeasti disper-goitavia mohkåleitå, polyåvyys, joka aiheuttaa årsytystå allergiasta kårsiville kåyttåjille, ja taipumus paakkuuntua astianpesukoneen annostelijassa.
Viimeaikainen tutkimus- ja kehitystyo on kohdistunut tål-laisten seosten geeli- eli "tiksotrooppiseen" muotoon, esimerkiksi hankausaineisiin ja astianpesukoneissa kåytettåviin tuotteisiin, jotka ovat tiksotrooppisten tahnojen muodossa. Tållaisissa astianpesuaineissa on epåmiellyttåvåå pååasiassa se, ettå ne ovat riittåmått5mån viskoosisia pysyåkseen "ank-kuroituina" astianpesukoneen annostelukoloon, ja lisåksi se, ettå ne jåttåvåt tåpliå astioihin, lasiesineisiin, poslii-niin tms. Ihanteellisten tiksotrooppisten puhdistusaineiden 2 90253 pitåisi olla erittåin viskoosisia lepotilassa, noudattaa luonteeltaan Bingham-plastisuutta ja omata suhteellisen kor-keat juoksevuusrajat. Leikkausvoimille alttiiksi joutues-saan, kuten astiassa ravisteltaessa tai aukon låpi puristet-taessa, niiden kuitenkin pitåisi nesteytyå nopeasti, ja leikkausvoiman kohdistumisen loputtua niiden pitåisi nopeasti palata korkeaan viskositeettiin ja Binghamin plastiseen tilaan. Stabiilisuus on myos ensisijaisen tårkeå eli pitkån varastoinnin kuluessa ei pitåisi ilmetå merkittåvåsså måårin faasien erottumista tai vuotamista.
On havaittu, ettå astianpesuaineena kåytettåvåt tiksotroop-piset saven vesisuspensiot, jota sisåltåvåt pitkåketjuisten rasvahappojen metallisuoloja, kuten alumiinistearaattia, fysikaalista stabiilisuutta antavina aineina, osoittavat parempaa fysikaalista stabiilisuutta ja niiden vastustus-kyky faasien erottumisen suhteen on parempi kuin sellaisten savipitoisten seosten, jotka eivåt sisållå alumiinistearaat-tia.
Astianpesukoneissa kåytettåviksi sopivien, geelimuodossa olevien pesuaineiden aikaansaaminen on, yllå mainittua parannusta lukuunottamatta, nåin olien tåhån mennesså osoittautunut ongelmalliseksi, erityisesti mitå tulee kåyt-to6n kotitalouksien astianpesukoneissa. Jotta kåyttå oli-si tehokasta, suositellaan yleenså, ettå astianpesukoneissa kåytettåvå pesuaine sisåltåå (1) natriumtripolyfosfaattia (NaTPP) pehmentåmåån eli sitomaan kovan veden mineraaleja ja emulgoimaan ja/tai peptisoimaan likaa; (2) natriumsili-kaattia antamaan tehokkaan puhdistusvaikutuksen edellyttå-måå alkalisuutta ja tarjoamaan suojaa posliinin lasitteel-le ja kuvioinnille; (3) natriumkarbonaattia, jonka mu-kanaoloa yleenså pidetåån valinnaisena, edesauttamaan alkalisuutta; (4) klooria vapauttavaa ainetta, joka 3 90253 auttaa veeitåpliin johtavien likatahrojen poietamieeeea; ja (5) vaahdonesto/pintaaktiivieta ainetta våhentåmåån vaahtoa-mista, jolloin koneen tehokkuue paranee ja eaadaan tarvittavaa puhdietuevaikutueta. Ka. esimerkikei julkaisua SDA Detergents in Depth, "Formulaations Aspects of Machine Dishwashing", Thomas Oberle (1974). Edellå kuvattuja seoksia vastaavat puh-distusaineet ovat useimmiten neeteitå tai jauheita. Nåiden aineosien yhdiståminen geelimuotoon, joka olisi tehokas kodin astianpesukoneiesa, on osoittautunut vaikeaksi. Yleenså nåistå seoksista puuttuu hypoklori ittivalkaisuaine, koska sillå on taipumusta reagoida muiden kemiallisesti aktiivisten aineosien, erityisesti pinta-aktiivisen aineen kanssa. Niinpå US~ patenttijulkaisussa no. 4 115 308 eeloetetaan tiksotrooppisia astianpesukonetahnoja, jotka eisaltåvåt suspendointiainetta, esimerkikei CMC:tå, synteettisia savia tms; epåorgaanisia suoloja, mm. silikaatteja, fosfaatteja ja polyfosfaatteja; pienen måårån pinta-aktiivieta ainetta sekå vaahdonestoainet-ta. Valkaieuaineesta ei ole mainintaa. USA-patenttijulkaisu no. 4 147 650 on jossain måårin samanlainen sisåltåen halut-taesea Cl-<hypoklori itti) valkaisuainetta, muttei orgaanista pintaakti ivista ainetta tai vaahdonestoainetta. Tuotetta ku-vataan lisåksi puhdistusainesuspensioksi, jolla ei ole mitaan ilmeisiå tiksotrooppisia ominaisuuksia.
US-patenttijulkaisussa no. 3 985 668 eeloetetaan konsis-tenssiltaan geelimåisiå hankaus-puhdistusaineita, jotka eisaltåvåt (1) suependointiainetta, joka on mielellåån smek-tiitti tai attapulgiittityyppinen eavi; (2) hankausainetta, esimerkikei piihiekkaa tai perliittiå; ja <3) tåyteainetta, joka koostuu pienen ominaispainon omaavista polymeereista, soluperliitlstå tms., joilla on kellumiskykyå ja nåin olien stabiloiva vaikutus seokseen sen lisåksi, ettå ne toimivat tåyteaineina korvaten veden osuutta, joka muuten olisi tar-jolla muodoetamaan ei-toivottua supernatanttikerrosta vuota-misesta tai faasin destabilisoitumisesta johtuen. Edellå mainitut ovat vålttåmåttomiå aineosxa. Halutessa voidaan mu-kaan sisållyttåå mm. hypokloriittivalkaisuainetta, valkai- 4 90253 euainetta keståvåå pinta-aktiivieta ainetta ja puskuria, esi-merkiksi ei 1ikaatteja , karbonaatteja ja monofoafaatteja. Ra-kenneaineoeia, kuten NaTPPtta, voidaan sisållyttåå haluttaessa antamaan tai tåydentåmåån rakennefunktioita, joita puekuri ei tarjoa, ja tållaisen rakenneaineen måårå ei ylitå 5 % koko eeoksen måårastå kyseisen patenttijulkaisun mukaan. Halutun pH-tason, (yli) 10, såilyminen eaavutetaan puekuri/rakenneai-nekomponentei 1la . Korkean pH :n sanotaan minimoivan kloorival-kaisuaineen hajoamista ja pinta-aktiivisen aineen ja valkuais-aineen valista eitoivottua vuorovaikutusta. Vaahdonestoai-neesta ei ole raainintaa.
Yhdistyneessa kuningaskunnassa jatetyissa patenttihakemuksisea GB 2 116 119A ja GB 2 140 450A, selostetaan nestemaisia as-tianpesukoneissa kaytettåviå pesuaineita, joilla on toivottu tikeotrooppinen, geelityyppinen rakenne, ja jotka sisaltavat erilaisia astianpesukoneen tehokkaan pesuvaikutuksen edellyt-tåmiå aineosia. Normaalisti geelimainen, vesipitoinen astian-pesukoneessa kåytettåvå pesuaine, jolla on tiksotrooppisia ominaisuuksia, sisaltaa seuraavat aineosat massan perusteella laekettuina: <a> 5 - 35 % alka1imetal1itripolyfoefaattia; <b) 2,5 - 20 % natriumsilikaattia; <c> 0 - 9 % alkalimetallikarbonaattia; (d) 0,1 - 5 % kloorivalkaisuainetta keståvåå veteen dispergoi-tuvaa, orgaanista peeuaktiivista ainetta; (e) 0 - 5 % kloorivalkaisuainetta keståvåå vaahdonestoainetta: (f) kloorivalkaisuainetta måårån, joka riittåå antamaan tar-jolle klooria noin 0,2 -4 %; (g> tiksotrooppista sakeutusainetta måårån, joka riittåå antamaan seoksen tiksotrooppisekei indeksiksi noin 2,5 - 10; (h> natriumhydroksidia tarpeen mukaan pH:n sååtåmieeen; ja <i) loput vettå.
5 90253
Nain formuloidut astianpesukoneissa kåytettåvåt peeuaineet ovat matalavaahtoieia, liukenevat helpoeti pesuvåliaineeseen ja ovat tehokkaimpia pH-arvoiesa, jotka parhaiten edietåvåt puhdistussuoritusta, eli pH-alueella 10,5 - 14. Seokset ovat normaalieti kons i stenes i 1taan geelimåieiå eli erittåin vis-koosisia ja låpikuultamattoman hyytelomåisiå omaten Binghamin plastisuu8luonteen ja nain suhteelliaen korkeat juoksevuusar-vot. Nain olien tarvitaan tietty leikkauevoima saamaan alulle tai lisååmaån juokeevuutta, jollainen voima voitaisiin saada aikaan eekoituksella varustetuesa aetianpeeukoneen annosteli-jassa. Nåisså olosuhteiesa seoa neeteytyy nopeaeti ja disper-goituu helposti. Kun leikkausvoiman kohdietaminen lopetetaan, nestemåisen seoksen viskoeiteetti palautuu nopeaeti korkeaksi edustamaan Binghamin plastista tilaa, joka muietuttaa alkupe-råistå konsistenssiå laheiseeti.
US-patenttijulkaieueea no. 4 511 487 kuvataan aetianpesuko- neisiin tarkoitettua matalavaahtoista pesuainepastaa. Tåmån patentoidun tiksotrooppisen pesuaineen viskoeiteetti on vå- o hintåan 30 Pa.e 20 C:eea, kun mååritys on euoritettu kierto-vi8ko8imetrillå karan nopeudella 5 kierroeta minuutieea. Koostumue peruetuu eeokseen, joesa on hienojakoieta hydratoi-tua natriummetaeilikaattia, aktiivieta klooriyhdietettå ja eakeutusainetta, joka on hektoriittityyppietå levymåietå si-likaattia. Voidaan myos kåyttaå pientå mååraa ei-ionieia tenside ja ja alkalimetallikarbonaatteja ja/tai hydroksideja.
On myos selostettu orgaanieten savien muodoetueta saattamalla savet (kuten bentoniitti ja hektoriitti) ja orgaaniset yhdis-teet, kuten kvaternåårieet ammoniumeuolat, vuorovaikutukeeen keskenåån (W.S. Mardis, JAOCS, Vol. 61, No. 2, s. 382 (1984)).
Vaikka nåihin enneståån tunnettuihin neetemaieiin, astianpe-sukoneiesa kaytettaviin peeuaineieiin ei liitykaån tai nuhin liittyy våhemmaeeå måårin yksi tai ueeampia edella kuva-tuista puutteieta, on havaittu, ettå tuotteiden varaetointi-kelpoieuuden lisaåmieekei ja kuluttajan hyvåkeymieen edesaut- 6 90253 tamiseksi on toivottavaa saada aikaan parannuksia fysikaa-liseen stabiilisuuteen pienemmin kustannuksin.
Samalla olisi erittåin toivottavaa voida lisåtå muiden sa-vipohjaisten, tiksotrooppisten, nestemåisten formulaatioiden fysikaalista stabiilisuutta, jollaisia formulaatioita ovat esim. hankausaineet, hainmastahnat, "nestesaippuat", tms.
Nåin olien esillå oleva keksinto tarjoaa laskeutumista vas-tustavia lisåaineita tiksotrooppisia saven vesisuspensioita vårten.
Edelleen keksinto tarjoaa pienemmin kustannuksin tuotettuja nestemåisiå, astianpesukoneissa kåytettåviå pesuaineita, joiden tiksotrooppiset ominaisuudet ovat fysikaalisesti sta-biilimmat ja reologiset ominaisuudet paremmat, kun rasvahap-pojen metallisuolojen, jotka ovat kalliimpia, tilalla kåyte-tåån rasvahappoja.
Edelleen keksinto tarjoaa tiksotrooppisia, nestemåisiå, astianpesukoneissa kåytettåviå pesuaineita, joiden sisåltåmå tiksotrooppisen sakeutusaineen måårå on pienempi ilman, ettå tållå olisi haitallista vaikutusta pienillå leikkausvoimilla esiintyviin yleenså korkeisiin viskositeetteihin ja suurilla leikkausvoimilla esiintyviin matalampiin viskositeetteihin, jotka ovat ominaisia halutuille tiksotrooppisille ominai-suuksille.
Keksinnon mukaiselle, astianpesukoneille tarkoitetulle vesi-pitoiselle tiksotrooppiselle koostumukselle on tunnusomais-ta se, ettå se sisåltåå savea tiksotrooppisena aineena, vå-hintåån yhtå pitkåkejuista rasvahappoa måårån, joka riittåå kohottamaan koostumuksen nåennåistå viskositeettia ja fysikaalista stabiilisuutta, vettå ja lisåksi våhintåån yhtå aineosaa, joka voidaan valita orgaanisten pinta-aktiivisten aineiden, pH:ta modifioivien aineiden, kloorivalkaisuainei-den, sekvestrausaineiden, vaahdonestoaineiden, hankaavien 7 90253 hiukkasten ja nåiden aineosatyyppien seosten joukosta. Koos-tumuksen sisåltåmå pieni måårå rasvahappoa paitsi kohottaa koostumuksen nåennåistå viskositeettia myos eståå suspendoi-tuneiden hiukkasten laskeutumisen ja ehkåisee faasien erot-tumista.
Nåmå ja muut esillå olevan keksinnon tavoitteet ilmenevåt tarkeinmin seuraavassa esitetyistå keksinnon selostuksesta ja edullisista toteutustavoista.
Keksinnån mukainen koostumus on edullisesti normaalisti gee-limåinen, vesipitoinen, astianpesukoneissa kåytettåvå pesu-aine, jolla on tiksotrooppisia ominaisuuksia ja joka sisål-tåå massan perusteella laskettuna: (a) 5 - 35 % alkalimetallitripolyfosfaattia; (b) 2,5 - 20 % natriumsilikaattia; (c) 0 - 9 % alkalimetallikarbonaattia; (d) 0,1 - 5 % kloorivalkaisuainetta keståvåå, veteen disper-goituvaa, orgaanista pesuaktiivista ainetta; (e) 0 - 5 % kloorivalkaisuainetta keståvåå vaahdonestoainet-ta; (f) kloorivalkaisuyhdistettå måårån, joka antaa tarjolle noin 0,2 - 4 % klooria; (g) tiksotrooppista sakeutusainetta måårån, joka riittåå antamaan koostumuksen tiksotrooppiseksi indeksiksi noin 2,5 - 10; ja (h) 0 - 8 % natriumhydroksidia; : (i) pitkåketjuista rasvahappoa måårån, joka riittåå kohotta- maan koostumuksen nåennåistå viskositeettia ja fysikaalista stabiilisuutta; ja (j) loput vettå.
Keksinnon mukaista koostumusta kåytetåån astioiden puhdista-- - miseen astianpesukoneessa, jossa pesuveteen lisåtåån tehokas måårå koostumusta. Astianpesukoneissa kåytettåvå nestemåinen pesuaine voidaan helposti kaataa pesukoneen annostelukoloon, 8 90253 jossa se vain muutaman sekunnin kuluessa sakenee normaaliin geelimåiseen tai tahnamaiseen tilaan pysyåkseen varmasti paikoillaan annostelukolossa siihen asti, kun siihen kohdis-tetaan jålleen leikkausvoima, kuten astianpesukoneen ve-sisuihku.
Yleisesti ottaen astianpesukoneissa kåytettåvån nestemåisen pesuaineen tehokkuus on suoraan verrannollinen (a) tarjolla olevaan kloorimååråån; (b) alkalisuuteen; (c) liukoisuuteen pesuvåliaineeseen; ja (d) vaahtoamisen estymiseen. Tåsså on edullista, ettå astianpesukoneissa kåytettåvån nestemåisen pesuaineen pH on våhintåån noin 9,5, mieluummin noin 10,5 - 14,0 ja mieluimmin våhintåån noin 11,5. Tåhån tarvitaan usein myos karbonaatin låsnåoloa, koska se toimii puskurina pitåen yllå haluttua pH-tasoa. Liian suuria karbonaattimåå-riå on våltettåvå, koska ne saattavat aiheuttaa neulasmais-ten karbonaattikiteiden muodostumista, mikå heikentåå sta-biilisuutta ja haittaa tuotteen annostelua esimerkiksi pu-ristettavista pulloista. Natriumhydroksidilla voidaan lisåk-si neutraloida vaahdonestoaineena toimiva fosforihapon tai fosforihapon esteri, jos vaahdonestoainetta on låsnå. Astianpesukoneissa kåytettåvåt nestemåiset pesuaineet sisåltå-våt tyypillisesti noin 0,5 - 6 massa-% natriumhydroksidia ja noin 2-9 massa-% natriumkarbonaattia, vaikka on syytå huo-mauttaa, ettå riittåvå alkalisuus saatetaan saada aikaan NaTPP:llå ja natriumsilikaatilla.
Astianpesukoneissa kåytetty nestemåinen pesuaine sisåltåå noin 8-35 massa-%, mielellåån noin 20 - 30 massa-% NaTPPrtå, jon-ka pitåisi mielellåån olla vapaa raskasmetalleista, koska ne ovat taipuvaisia hajottamaan tai inaktivoimaan etusijalle 9 90253 aeetettavaa natriumhypokloriittia ja muita kloorivalkaieuai-naita. NaTPP voi olla vedetontå tai hydratoitunutta, mm. eta-biili hekeahydraatti, jonka hydratoitumieaste on 6 vaetaten noin 18 maesa-% vettå tai enemmån. Erityieen edullisia as-tlanpeeukoneisea kåytettåviå neatemåieiå peeuaineita eaadaan, kun kåytetåan maesasuhdetta vedeton : hekeahydratoitunut NaTPP = 0,5:1 - 2:1, mielellåån noin 1:1.
Vaahdoneeto on tårkeåtå, jotta aetianpeeukoneen tehokkuus eaadaan korkeaksi ja ne deetabiloivat vaikutukset minimoi-duikei, joita eaattaiei eeiintyå liiallisen vaahdon låenå-oloeta peeukoneessa kåyton aikana. Vaahtoamiata on mahdollia-ta våhentåå riittåvaeti valiteemalla pesuaktiivisen aineen, joka on påaaeial1inen vaahdontuottaja, tyyppi ja/tai måara eopivasti. Vaahtoamisen måårå riippuu mybe joeeakin måårin peeuveden kovuudeeta, jolloin NaTPP:n, jolla on vettå pehmen-tåvå vaikutue, måårån eopiva eååtåminen eaattaa auttaa halu-tun vaahtoamisen eetymietaeon eaavuttamieessa. Kun halutaan eaada aikaan aetianpeaukoneisea kåytettåvå, neetemåinen, mata lavaahtoinen peeuaine, voidaan haluteeea eieållyttåå mukaan kloorivalkaieuainetta keståvåå vaahdonvåhennye tai vaahdonee-toainetta. Erityieen tehokkaita tåsså tarkoitukeessa ovat seuraavan kaavan mukaieet alkyylifoefonihappoeeterit 0
II
HO - P - R
OR
joita on eaatavieea eeimerkikei BASF-Wyandotte-firmaeta (PCUK-PAE), ja erityieeeti seuraavan kaavan mukaieet foeforihapon alkyylieeterit 0
II
HO - P - OR
OR
10 90253 joita on eaatavieea esimerkiksi Hooker-firmas ta (SAP) ja Knapeack-firmasta (LPKn-158), joita kumpaakin tyyppiå edusta-vieea estereisså toinen tai molemmat ryhmåt R voivat toisis-taan riippumatta olla C12-20_allcyyliryhmiå · Tarkoitukseen voidaan kåyttåå nåiden kahden tyypin seoksia tai mitå tahansa muuta tyyppiå, joka keetåå kloorivalkaisuainetta, tai tåmån eaman tyypin mono- ja dieeterien seoksia. Erityisen edullmen on fosforihapon mono- ja di-C^g_^g-alkyyliesterien seos, kuten fosforihapon monostearyyliesterin ja distearyyliesterin 1,2 : 1-seos (Knapsack) tai 4:1 -seos (UGINE KULHPLAN). Kooetu-muksieea kåytetåån tyypillisesti 0,1-5 maesa-%, mielellåån noin 0,1 - 0,5 massa-% vaahdonestoainetta ja massasuhde pe-suaktiivinen aineosa (d) : vaahdonestoaine (e) on yleenså vå- lillå noin 10:1 - 1:1, mielellåån noin 5:1 - 1:1. Muita kåy-tettåviksi sopivia vaahdonestoaineita ovat mm. enneståån tun-netut silikonit. Esillå olevaan keksintdon liittyvå edullinen eeikka on myos se, ettå monet stabiloivista pitkåketjuisista rasvahapoista, kuten steariinihappo ja beheenihappo, toimivat myos vaahdoneståjinå.
Vaikka esillå olevan keksinnon mukaisissa koostumuksi ssa voi-daankin kåyttåå mitå tahansa kloorivalkaisuainetta, kuten dikloori-isosyanuraattia, diklooridimetyylihydantoiinia tai kloorattua TSP-.tå, asetetaan alkalimetalli-, esimerkiksi kalium-, litium-, magnesium- ja erityisesti natrxumhypokloriit-ti etueijalle. Koostumuksen pitåisi sisåltåå niin paljon kloorivalkaisuainetta, ettå tarjolla on noin 0,2 - 4,0 massa-% klooria, kun mååritys suoritetaan esimerkiksi tekemållå 100 koostumusta happamaksi kloorivetyhappoylimåårållå. Liuos, joka sisåltåå noin 0,2 - 4,0 massa-% natriumhypokloriittia, sisåltåå tai antaa karkeaeti ottaen eaman prosenttimåårån verran hyotyklooria. Noin 0,8 - 1,6 massa-% hyotyklooria on erityisen edullista. Edullista on kåyttåå esimerkiksi noin 3 - 20 %, mielellåån noin 7 - 12 % natriumhypok1 or i 11111iuos-ta (NaOCl), jossa on noin 11 - noin 14 % hyotyklooria.
11 90253
Natriumei 1ikaattia, joka antaa alkalieuutta ja suojaa kovia pintoja, kuten hienopos1iinin laeitetta ja kuvioita, kåyte-tåån noin 2,5 - 20 maeea-%, mielellåån noin 5-15 maeea-% koostumukeeeta. Natriumsilikaatti lieatåan yleenea vesi-liuokeen muodoeea, jonka Na2<0 : Si02~euhde on noin 1:2 - 1:2,0.
Tåseå yhteydeseå kåytetyn peeuaktiivisen aineen pitaa olla atabiili kloorivalkaieuaineen, erityiseeti hypokloriittlval-kaisuaineen låenåolleesa, ja etusijalle aeetetaan orgaanieet anionieta tyyppiå olevat, amiiniokeidityyppieet, foefiiniok-eidityyppiset, sulfokaidityyppieet tai betaiinityyppieet ve-teen diepergoituvat pinta-aktiivieet aineet, joieta eneinmai-nitut anionieet aeetetaan etueijalle. Niitå kåytetåån noin 0,1 - 5 %, mielellåån noin 0,3 - 2,0 %. Erityi8en edulli8ia tåeeå kåytettåvikei eopivia pinta-aktiivieia aineita ovat li-neaarieet tai haaraketjuiset alkalimetallimono- ja/tai di-<Cg_i^) alkyy1idifenyy1iokeidimono- ja/tai dieulfaatit tai -eulfonaatit, joita on kaupallieeeti saatavisea esimerkikei kauppanimi1lå DOWFAX (rekieteroity tavaramerkki) 3B-2 ja DOW-FAX 2A-1. Pinta-akti ivisen aineen pitåiei lieåksi sopia yhteen kooetumukeen muiden aineoeien kanesa. Muita soipivia pinta-aktiivieia aineita ovat mm. primåårieet alkyylieulfaatit, al-kyy1ieulfonaatit, alkyyliaryy1isulfonaatit ja eek.-alkyyli-eulfaatit. Esimerkkeinå mainittakoon mm. natrium CjQ-Cjg-al-kyyli eulfaatit, kuten natriumdodekyylieulfaatti ja natriumta-1ialkoho1isulfaatti; natrium-C jgC jgalkaanieulfonaatit, kuten natriumhekeadekyyli-l-eulfonaatti ja natrium-Ci2~^18~ alkyylibenteeenieulfonaatit, kuten natriumdodekyy1ibenteee-nieulfonaatit. Vaetaavia kaliumsuoloja voidaan myoe kåyttåå.
Mitå tulee muihin eopiviin pinta-aktiivisiin aineieiin tai peeuaktiiviei in aineieiin tulee ovat amiiniokeidi^inta-aktiivieet aineet tyypillieeeti rakennekaavan R2R N-O mukai-eia, joeea kukin ryhmietå^R voi olla alempi alkyyliryhmå, esimerkikei metyyli, ja R on 8-22 hiiliatomia eisåltåvå pit-kåketjuinen alkyyliryhmå, esimerkikei lauryyli-, myristyyli-, 12 90253 palmityyli- tai setyyliryhmå. Amiiniokeidin tilalla voidaan kåyttåa vastaavaa pinta-aktiivieta foafiiniokeidia R~R PO tai 1 ^ sulfoksidia RR SO. Betaiinipinta-aktiivieet aineet ovat tyy- pillieeeti rakennekaavan R2R N-R'COO mukaieia, joesa kukin ryhmistå R voi olla 1-5 hiiliatomia eiealtåvå alempi alkylee- niryhmå. Erityisesimerkkeja nåietå pinta-aktiivieiata aineieta ovat lauryy1idimetyy1iamiinioksidi, myristyy1idimetyy1iami iniokei-di, vaetaavat fosfiiniokeidit ja sulfoksidit ja vastaavat betaiinit, mm. dodekyylidimetyyliammoniumaeetaatti, tetrade-kyy1idi etyy1iammoniumpentanoaatt i, heksadekyy1idimetyy1 iammo-niumhekeanoaatti tme. Biologiean hajoavuuden kannalta pitåi-si nåiden pinta-aktiivisten aineiden alkyyliryhmien olla li-neaarisia, jollaieet yhdisteet asetetaan etusijalle.
Edellå kuvatun tyyppiset pinta-aktiivieet aineet tunnetaan alalla hyvin ja niitå on selostettu eeimerkikei US-patent-tijulkaiauieea 3 985 668 ja 4 271 030.
Tiksotrooppieet sakeutusaineet eli eakeutusaineet tai suepen-dointiaineet, jotka antavat veeivåliaineelle tiksotrooppisia ominaisuuksia, ovat alalla enneetåån hyvin tunnettuja ja ne voivat olla orgaanieia tai epåorgaanisia veteen liukenevia, veteen diepergoituvia tai kolloideja muodoetavia, monomeeri-sia tai polymeerisiå aineita ja niiden pitaisi tietysti olla stabiileja nåieea koostumuksissa, eeimerkikei keståa korkeata alkalieuutta ja kloorivalkaieuaineita, kuten natriumhypoklo-riittia. Erityieen edullieia ovat emektiitti- ja/tai attapul-giittityyppieet epåorgaaniset, kolloideja muodoetavat savet. Naitå materiaaleja on yleenea kåytetty noin 1,0 - 10, mielel-låån 1,2-5 maesa-% antamaan halutut tiksotrooppieet ominai-suudet ja Bingham-plaetinen luonne aiemmille aetianpesuko-neieea kåytettåville nestemaiei 1le pesuainei 11e, joita eeloe-tetaan edella mainituieea patentt ijulkaieuieea GB 2 116 199A ja GB 2 140 450A. Eras nyt eeillå olevan kekeinnon kohteena olevien aetianpesukoneieea kaytettåvien neetemåisten pesuai-neiden etu on ee, ettå halutut tiksotrooppieet ominaisuudet ja Bingham-plaetinen luonne voidaan saavuttaa rasvahappoetabi- 90253 lointiaineiden låenåolleeea kåyttåmållå pienempiå mååriå tik-eotrooppiaia eakeutueaineita. Eeimerkikei emektiitti- ja/tai attapulgiittityyppietå epåorgaanieta kolloideja muodoetavaa savea riittåå yleeneå noin 0,1 - 3 X, mielellåan 0,1 - 2,5 X ja erityisesti 0,1 - 2 X antamaan halutut tikeotrooppiset ominaieuudet ja
Bingham-plaetisen luonteen, kun niitå kåytetåån yhdeeeå fyei-kaalieen etabilointiaineen kaneea.
Smektiittieavia ovat mm. montmorilloniitti (bentoniitti), hektoriitti, attapulgiitti, emektiitti, eaponiitti tme. Mont-morilloniittieavet asetetaan etueijalle ja niitå on eaatavie-ea kauppanimi1lå, kuten Thixogel (rekieteroity tavaramerkki) No. 1 ja Gelwhite (rekieteroity tavaramerkki) GP, H jne. Georgia Kaolin Companyltå; ja ECCAGUM (rekieteroity tavaramerkki) GP, H jne. Luthern Clay Producteilta. Attapulgiitti-savia on eaatavieea mm. Engelhard Minerale and Chemicale Cor-porationilta kauppanimellå Attagel (rekieteroity tavaramerkki), joita ovat Attagel 40, Attagel 50 ja Attagel 150. Tåeea kåytettåvikei eoveltuvat myde emektiittityyppien ja attapul-giittityyppien eeokeet, joieea painoeuhde on vålillå 4:1 -1:5. Edella kuvattua tyyppiå olevat eakeutue- tai euependoin-tiaineet tunnetaan alalla hyvin ja niita on eeloetettu eeimerkikei edella mainitueea US-patenttijulkaieueea no.
3 9Θ5 668. Aetianpeeukoneieea kåytettåviin neetemaieiin pe-euaineieiin ei pitåiei eieallyttåå hankaus- eikå kiilloitu-eaineita, koeka ne eaattavat naarmuuttaa hienojen aetioiden, krietallin tme. pintoja.
Naiden kooetumueten eiealtaman veeimåårån ei pitåiei olla niin korkea, ettå ee tuottaa liian matalan viekoeiteetin, joka ilmenee juokeevuutena, eikå niin pieni, ettå ee tuottaa liian korkean viekoeiteetin, joka ilmenee heikkona juokeevuutena, joieea kummaeeakin tapaukeeeea tikeotrooppieet ominaieuudet joko heikkenevåt tai tuhoutuvat. Kyeeinen måårå voi-daan helpoeti måårittåå rutiinikokeilla kyeeieeeeå tilanteee-ea, ja yleeneå måårå on noin 30 - 75 maeea-X, mielellåan noin 14 90253 35 - 65 maeaa-%. Veden pitåisi mielellåån olla deionoitua tai pehmennettyå.
Aetianpeeukoneissa kåytettåvån neetemåisen pesuaineen selos-tue vaetaa tåhån menneeeå, ellei toiein ole mainittu, edellå mainituiaea Yhdistyneeaaå kuningaekunnaeaa jåtetyieeå patentti hakemukeiasa 6B 2 116 119A ja GB 2 140 450A eeloetettuja kooetumuksia.
Nåiden aiempien Yhdistyneeeaå kuningaekunnaeaa jåtettyjen pa-tenttihakemusten GB 116 119A ja GB 2 140 450 mukaieten ae-tianpeeukoneieea kåytettyjen peeuaineiden reologieet ominai-euudet ovat entieiin verrattuina paremmat, kun arviointi on suoritettu teetaamalla tuotteen viekoeiteetti leikkauevoiman funktiona. Kooetumueten vi skositeetti on entieiin verrattuna korkeampi pienellå leikkauevoimalla ja pienempi euurella leikkauavoimalla nlin, ettå tulokeet viittaavat tehokkaaeeen neateytymieeen ja geeliytymieeen niiden leikkauevoimien ra-joieea, joita eeiintyy tavallieieaa aetianpeeukoneieea. Kåy-tånnbeeå tåmå merkitaee helpompia kaato- ja proeeeeointiomi-naieuukeia eekå våhemmån vuotamista astianpeeukoneen annoste-lukoloeea verrattuna enneetaån tunnettuihin nestemåieiin tai geelimåisiin aetianpeeukoneisea kåytettyihin peeuaineis i in.
Kun kaytettiin leikkauevoimia, jotka vaatasivat 3-30 min. , olivat viekoeiteetit noin 10 000 - 30 000 cP - noin 3000 -7000 cP, kun mittaua euoritettiin huoneenlåmpotilasea LVT Brookfield-viakometrilla 3 minuutin kuluttua kåyttåmållå ka-raa no. 4. Leikkauevoima 7,4 s vaetaa karan nopeutta noin 3 min. . Leikkauevoiman noato noin 10-kertaiseksi saa aikaan viekoeiteetin alenemisen noin 1/3 - 1/9-oeaan. Astianpeauko-neiesa kaytetyieeå ennestaån tunnetuisaa geelimåisieaå pe-euaineiasa laski viekoeiteetti vastaavaeti vain noin puoleen. Lieåksi tållaisilla kooatumukeilla oli nopeudella noin 3 min. mitattu alkuviekoeiteetti vain noin 2500 - 2700 cP. Aiemman keksinnon mukaieten kooetumueten neeteytymieen kynny-sarvot ilmenevat alemmilla leikkauavoimi1 la ja nesteytyminen stenes voimakkaammin, kun tarkaetellaan viekoeiteetin laekua is 90253 leikkausvoimaa asteittain kohotettaessa. Tåtå aiemman kek-sinnon mukaisten astianpesukonelssa kåytettåvien nestemåis-ten pesuaineiden ominaisuutta kuvataan yhteenvedonomaisesti tiksotrooppisella indeksillå (TI), joka on kierrosluvulla 3 min.’1 ja kierrosluvulla 30 min.’1 saatujen nåennåisten vis-kositeettien suhde. Enneståån tunnettujen koostumusten TI on 2-10. Testatut astianpesukoneissa kåytettåvåt nestemåiset pesuaineet palasivat olennaisesti ja nopeasti alkuperåiseen lepotilansa konsistenssiin, kun leikkausvoima poistettiin.
Esillå oleva keksinto perustuu sihen havaintoon, ettå Yhdis-tyneesså kuningaskunnassa jåtettyjen patenttihakemusten GB-2 116 199A ja GB-2 140 450 mukaisten astianpesukoneissa kåytettåvien, nestemåisten, vesipitoisten pesuaineiden fysi-kaalista stabiilisuutta eli vastustuskykyå faasien erottumi-selle, laskeutumiselle jne. voidaan merkittåvåsti parantaa tai niihin ei vaikuteta haitallisesti ja samanaikaisesti saadaan formulaatioiden nåennåinen viskositeetti kohoamaan merkittåvåsti sekå fysikaalinen stabiilisuus paremmaksi kus-tannusten pysyesså pienempinå, kun koostumukseen lisåtåån pieni, mutta tehokas måårå pitkåketjuista rasvahappoa.
Esimerkkinå reologisten ominaisuuksien paranemisesta voidaan mainita havainto, ettå pienillå leikkausvoimilla, esim. karan nopeudella noin 3 min.’1, voivat nåennåiset viskositee-tit olla 2-3 kertaa suurempia, kun sisållytetåån mukaan niinkin våhån kuin 0,2 tai vielåkin våhemmån, esim. 0,16 %, rasvahappostabilointiainetta. Samalla saadaan fysikaalista stabiilisuutta parannetuksi niin, ettå pitkånkåån ajan ku-luessa eivåt rasvahappostabilointiaineita sisåltåvåt koostu-mukset osoita mitåån nåkyvåå faasien erottumista.
Etusijaile asetettavia pitkåketjuisia rasvahappoja ovat kor-keammat alifaattiset rasvahapot, joissa on noin 8 - noin 24 hiiliatomia, mieluummin noin 10-24 hiiliatomia ja erityisesti ιβ 90253 noin 12-22 hiiliatomia, kun mukaan laeketaan raevahapon kar-bokayyliryhmån hiiliatomi. Alifaattinen ryhmå voi olla tyy-dyttynyt tai tyydyttymåton ja se voi olla euora- tai haara-ketjuinen. Suoraketjuiset, tyydyttyneet raavahapot asetetaan etueijalle. Voidaan kåyttåå rasvahappojen eeoksia, kuten luonnon låhteietå saatuja, joiata mainittakoon talin raevaha-pot, kookoaraevahappo, eoijaraavahappo jne., tai eynteettiaia raevahappoja, jotka ovat peraiain teolliaiata valmietuspro-aeaaeiata.
Nåin olien eeimerkkeinå raavahapoiata, joita voidaan kåyttåå atabilointiaineina, ovat mm. dekaanihappo, dodekaanihappo, palmitiinihappo, myriatiinihappo, ateariinihappo, beheenihappo oljyhappo, eikoaaanihappo, talin raavahapot, kookoaraevahappo, eoijaraavahappo, nåiden happojen aeokeet jne. Beheenihappo, ateariinihappo ja raevahappoeeokeet asetetaan etueijalle, mutta beheenihappo on edulliain.
Luonnol1iaeatikin raevahappojen kayttb atabilointiaineena on niiden tunnetuati våhåiaen tokaiauuden vuokei erittåin edul-liata aatianpeaukoneiaea kåytetyiaaå nestemaisissa peauai-neissa aekå miaaå tahansa muiaaa kåyttotarkoitukaieaa, joieaa kekainnon mukainen kooetumua joutuu tai aaattaa joutua koake-tukaeen esineiden kanaaa, joita kåytetåån elintarvikkeiden kaaittelyaea, varaatoinniaaa tai tarjoiluaaa, tai jotka muu-ten aaattavat joutua koaketukaeen ihmiaten tai elåinten kane-aa tai joutua heidån aybmikaeen. Tåten eteariinihappo ja beheenihappo ovat erittåin edulliaia, koaka niiden tiedetåån olevan yleieeati turvalliaia elintarvikkeiden lisåaineina. Vielå eras raevahappojen kåyttoon atabilointiaineena liittyvå selva etu on niiden alempi hinta raevahappojen metalliauoloi-hin verrattuna.
Monet nåiatå raavahapoiata ovat markkinoilla olevia tuotteita. Eeimerkikai ateariinihappoa ja beheenihappoa on helpoati aaa-tavieaa. Sekaraavahapot, kuten luonnoaaa eeiintyvåt hapot, eeimerkikai kookoshappo, eekå kaupalliaiaaa valmistusproseis- sa eyntyvåt aekaraavahapot tarjoavat myda edullieen ja aamal- la tehokkaan pitkåketjuiaten raevahappojen låhteen.
17 90253
Se rasvahappoetabilointiaineen måårå, joka tarvitaan eaamaan aikaan haluttu paraneminen fyeikaalisesea stabii 1isuudessa se-kå nåennåisen viekositeetin kohoaminen, riippuu eeimerkiksi raevahapon luonteeeta, tikeotrooppieen aineen luonteeeta ja mååråatå, peeuaktiiviaeeta yhdiateeatå, epåorgaaniaieta suo-loista, erityiaesti TPP:atå, astianpeeukoneisaa kåytettåvån neetemåiaen peauaineen muiata aineoaiata aekå odotettaviata varaatointi- ja kuljetueoloauhteiata.
Yleeneå kuitenkin raevahappoatabilointiainemååråt noin 0,02 -1 X, mielellåån noin 0,06 - 0,8 X ja erityiaeati noin 0,08 -0,4 X antavat kohonneen nåennåieen viakoaiteetin, pitkån ajan stabiiliauuden ja faasienerottumiaen puuttumiaen aeiaomiaen tai varaatoinnin aikana aekå mataliaaa ettå korkeiaaa låmpo-tiloiaaa, joita kaupalliaeeti hyvåkayttåvåltå tuotteelta edellytetaån.
Jaljempana eaitetyiatå eaimerkeiatå ilmenee, etta fyaikaalia-ten atabilointiaineiden ja tikaotrooppiaten aineiden mååriatå, mååråauhteiata ja tyypeietå riippuen raevahappojen liaååminen ei ainoastaan lieaå fyeikaaliata etabi i 1iauutta vaan aamanai-kaiseeti kohottaa nåennåiatå viakoaiteettia. Kun raevahapon ja tikeotrooppieen aineen euhde on vålillå noin 0,08 - 0,4 maaaa-% raavahappoa ja noin 1,3 - 2,5 maaaa-X tikaotrooppieta ainetta, ae tavalliseeti riittåå antamaan nåma samanaikaieet edut ja nain olien nåiden aineoaien kayttb nåina måaraauhtei-na on edullieinta.
Nåiden kooatumuaten eråån edullieen valmietuatavan mukaan pi-tåiei kaikki epåorgaaniaet auolat eli karbonaatti (joa aitå kåytetåån), ailikaatti ja tripolyfoafaatti enain liuottaa tai diapergoida ves ivå1iaineeaeen. Sakeutuaaine pitåiai liaåta viimeiaekei. Vaahdoneetoaine <joa aitå kåytetåån) on edullia-ta lisåtå veaidieperaiona aamoin kuin sakeutuaaine. Vaahdon- le 90253 estoainedisperβίο , natriumhydrokeidi (joe eitå kåytetåån) ja epåorgaaniset suolat eekoitetaan enein keskenåån korotetuasa låmpotilassa ves i 1iuokeeen (deionoitu vesi) ja sen jålkeen jååhdytetåån ja koko ajan kåytetåån sekoitusta. Nåin saatuun o jååhdytettyyn liuokseen (25 - 35 C) lisåtåån valkaisuaine, pinta-akti ivinen aine, rasvahappoetabilointiaine ja aakeutus-ainedispersio. Kloorivalkaisuaineyhdiste pois luettuna on koostumuksen kokonaissuolapitoieuus (NaTPP, natriumsilikaatti ja -karbonaatti) yleenså noin 20-50 massa-%, mielellåån noin 30-40 maesa-%.
Toiseesa erittåin edullisessa menetelmåsså astianpesukoneiesa kåytettåvien nestemåisten pesuaineiden aineosien sekoittami-seksi muodostetaan enein veden, vaahdonestoaineen (jos sitå-kåytetåån), pinta-aktiivisen aineen, fysikaalista stabiili-suutta antavan aineen (rasvahappo) ja tikeotroopposen aineen, esim. saven, seos . Nåmå aineosat eekoitetaan keskenaån suuren leikkausvoiman olosuhteissa aloittamalla mielellåån huoneen-låmpotilaeta niin, ettå saadaan tasalaatuinen dispersio. Tåhån esisekoitettuun osaan tuodaan loput aineosat pienen leikkausvoiman olosuhteissa. Voidaan toimia esimerkiksi niin, ettå tarvittava måårå esiseosta tuodaan pienellå leikkausvoimalla toimivaan sekoittimeen ja een jålkeen lisåtåån loput aineosat joko peråkkåin tai samanaikaisesti ja samalla sekoittaen. Aineosat lisåtåån mielellåån peråkkåin, vaikka ei olekaan tar — peen viedå yhden aineosan lisååmistå loppuun ennen seuraavan aineosan lisååmisen aloittamista. Liaaksi yksi tai useampi aineosa voidaan jakaa osiin ja lisåtå eri aikoina. Hyviå tu-loksia on saavutettu lisååmållå lopm aineosat seuraavasea jårjestyksesså: natriumhydrokeidi, alkalimetal1ikarbonaatti, natriumsilikaatti, alkalimetallitrip0iyfoefaatti (hydratoitu-nut >, alkalimeta11 itripolyfosfaatti (vedeton sisåltåen kor-keintaan 5 X vettå), valkaisuaine (mielellåån natriumhypoklo- riitti) ja natriumhydrokeidi.
is 90253
Muita tavanomaisia aineosia voidaan sisållyttåå nåihin koos-tumuksiin pieninå måårinå, yleenså alle noin 3 massa-%, kuten hajustetta, hydrotrooppisia aineita, kuten natriumbent-seeniå, tolueenia, ksyleeniå tai kumeenisulfonaatteja, såi-lontåaineita, våriaineita ja pigmenttejå tms., joiden kaik-kien tietysti tulee olla stabiileja kloorivalkaisuaineen ja korkean alkalisuuden suhteen (kaikkien aineosien ominaisuuk-sia). Erittåin sopivia våriaineina kåytettåviksi ovat klooratut ftalosyaniinit ja aluminosilikaatin polysulfidit, jotka antavat vastaavasti miellyttåvån vihreån tai sinisen såvyn. TiC^rta voidaan kåyttåå valkaisuun tai neutraloimaan epåpuhtaita vårejå.
Esillå olevan keksinnon mukaisia astianpesukoneissa kåytet-tåviå pesuaineita voidaan helposti kåyttåå enneståån tunne-tulla tavalla astioiden, keittiovålineiden tms. pesuun astianpesukoneissa, jotka on varustettu sopivalla pesuai-neenannostelijalla, vesipesussa, joka sisåltåå tehokkaan måårån koostumusta.
Keksinnon kohteena on myos menetelmå astianpesukoneessa kåy-tettåvån vesipitoisen, geelimåisen, tiksotrooppisen koostu-muksen stabiilisuuden parantamiseksi, jolle on tunnusomaista se, ettå koostumus sisåltåå pienen mutta tehokkaan måårån savea tiksotrooppisena aineena ja lisåksi pitkåketjuista rasvahappoa, jossa on noin 10-24 hiiliatomia.
: Esillå oleva keksintå voidaan toteuttaa eri tavoin ja seu- raavassa selostetaan eråitå erityisiå toteutustapoja esi-merkkien avulla keksinnon selventåmiseksi.
Kaikki mååråt ja osat on laskettu koostumuksen mukaan, ellei toisin ole mainittu.
20 90253
Esimerkki 1
Jotta saataieiin osoitetukei raevahappostabilointiaineen vai-kutue, aetianpeeukoneiesa kaytettåvå peeuaine valmistetaan eeuraavaeti:
Prosentt ia
HaOH-liuoa deionoidueea 41,10 vedeesa (50 % NaOH) 2,20
Natriumkarbonaatti, vedeton 5,00
Natriumeilikaatti, Na20:Si02:n 15,74 47,5 %-nen liuoe, joesa suhde on 1:2,4
Natrium TPP (oleellieeeti ottaen 12,00 vedeton, so. 0-5 %, erityieeeti 3 * koeteutta) (Thermphoe NW)
Natrium TPP (hekeahydraatti) 12,00 (Thermphoe N hexa) o
Seoe jååhdytetåån 25-30 C:een ja sekoitueta pidetåån yllå ea-malla, kun eeuraavat aineosat lieåtåån huoneenlampotilaeea.
2i 90253
Prosenttia
Natriumhypokloriittiliuos 9,00 (11 % tarjolla olevaa klooria)
Monostearyylifosfaatti 0,16 DOWFAX 3B-2 0,80 (Na-monodekyyli/didekyylidi-fenyylioksidisulfonaatin 45 %-nen vesiliuos)
Fysikaalista stabiilisuutta X
antava aine (rasvahappo- tax rasvahapposuola)
Pharmagel H 2,00 (kolloideja muodostava savi)
Valmistetaan kolme formulaatiota, joissa X = 0 %, X = 0,10 % kalsiumstearaattia ja X = 0,16 % beheenihappoa.
Monostearyylifosfaattivaahdonestoaine (jos sitå kåytetåån) ja Dowfax 3B-2, joka on pesuaktiivinen yhdiste, ja rasvahap-postabilointiaine lisåtåån seokseen juuri ennen Pharmagel H-; sakeutusainetta.
Ajo 1 edustaa kontrolliformulaatiota, joka sisåltåå monos -tea-ryylifosfaattivaahdonestoainetta, mutta ei rasvahappos-tabi-lointiainetta.
Ajo 2 on ajon 1 kontrolliformulaatio, jossa on kåytetty sta-bilointiaineena kalsiumstearaattia.
Ajo 3 on esillå olevan keksinnon mukainen formulaatio, jossa beheenihappoa CH3(CH2)2oCOOH on kåytetty stabilointiaineena ja monostearyylifosfaattivaahdonestoaine on valinnaisesti jåtetty pois.
22 90253
Kunkin taulukoaea eaitetyn, nain eaadun aatianpeaukoneeaaa kåytettåvån peeuaineen nåennainen viakoeiteetti mitattiin -1 kierroanopeukeilla 3 ja 30 min. . Saadut tulokset on eaitet-ty taulukoeaa.
Taulukoaea eeitetyiatå tulokaiata voidaan vetaå seuraavat johtopåatokeet.
Kun 2,0 % Pharmagel H:ta aiaåltåvåån formulaatioon aiaållyte-tåan 0,1 % kalaiumatearaattia (ajo 2, kontrolli), aaavutetaan korkeampi nåennainen viakoeiteetti verrattuna ajoon 1 (kontrolli), kuten taulukoeta ilmenee.
Kun 2,0 X Pharmagel H:ta aiaåltåvåån formulaatioon aiaållyte-tåån 0,16 % beheenihappoa (ajo 3, kekeinnon mukainen), eaavu-tetaan huomattavaati korkeampi naennåinen viakoeiteetti verrattuna kontrol1iajoihin 1 ja 2, 23 90253
Taulukko
Brook-LVT-visko- 8 iteet t i (cP x 1000) ( 1 ) -1 -1
Ajo Formulaatio 3 min. 30 min.
(kontrolli) H20 = 41,10 %
Monoetearyyli- 18 4,9 foefaatti = 0,16%
Stabilointiaine = 0 %
Pharmagel H = 2,0 % 2 (kontrolli) H20 = 41,0 %
Monostearyy1 i - = 24 3,8 foefaatti = 0,16 %
Ca-etearaatti = 0,1 %
Pharmagel H = 2,0 % 3 (keks into) H20 =41,0 %
Monoeteryy1 i- 87 10,2 foefaatti = 0 %
Behenihappo = 0,16 %
Pharmagel H = 2,0 % 1) Mitattu 24 tuntia vanhoieta nåytteista karalla no. 4, kun on eekoitettu 3 minuuttia nopeudella 3 tai 30 min.
Esimerkki 2
Eeimerkieså 1 esitettyå yleismenetelmåå noudattaen valmiste- taan seuraava aetianpesukoneisaa kaytettåvå geelimåinen, tik- eotrooppinen, nestemåinen pesuaine.
24 90253
Aineosa Mååra (A. I . ) maesa-%
Natriumsi 1ikaatti (Na20:Si02:n 7,48 47,5 %-nen liuos, euhde 1:2,4)
Monoetearyy1ifosfaatti 0,16
Dowfax 3B-2 0,36
Thermphoe NW 12,0
Thermphos N hexa 12,0
Beheenihappo 0,1
Natriumkarbonaatti, vedeton 5,0
Natriumhydrokeid i 1iuos 3,1 <50 % NaOH)
Pharmage1 H 1,5
Natriumhypokloriittiliuoe (11 %) 1,0
Veei loput
Formulaatioon voidaan myoe lieåtå pienet måarat hajuetetta, varia jne.
Esimerkki 3
Esimerkieså 1 esitettyå yleiemenetelmaa noudattaen valmiete-taan seuraava aatianpesukoneissa kåytettåvå geelimainen, tik-eot. r ooppinen , nestemainen pesuaine: 25 90253
Aineosa Måårå (A.I.) massa-%
Natriumsilikaatti (Na20:Si02:n 7,48 47,5 %-nen liuos, suhde 1:2,4)
Monostearyylifosfaatti 0,16
Dowfax 3B-2 0,36
Thermphos NW 12,0
Thermphos N hexa 12,0
Steariinihappo 0,2
Natriumkarbonaatti, vedeton 5,0
Natriumhydroksidiliuos 3,1 (50 % NaOH)
Pharmagel H 1,0
Natriumhypokloriittiliuos (11 %) 1,0
Vesi loput
Formulaatioon voidaan myos lisåtå pienet mååråt hajustetta, våriå jne.
Claims (23)
- 90253 Patenttivaat imuks e t
- 1. Vesipit omen , t iksot rooppinen, nestemå mer. koostumus, joka on tarkoi.tet.tu kåytettåvåk«i astianpesukonei ssa, tun-nettu enta, ettå se sisåltåå savea tiksotrooppisena aineena , vahintaan yhta pitkåkejui sta rasvahappoa måårån, joka riittåå kohottamaan kons tumukeen naennaieta viekoeiteettia ja fyei-· kaalista etabiilieuutta, vettå ja lisåksi vahintaan yhta aine-osaa , joka voidaan val i ta orgaanisten pinta-akt.i m r.ten a ane’ -den, pH:ta modif ioi.vien aineiden, k 1 oo r i va 1 k a i sua ine i den , sekvestraueaineiden, vaahdoneetoaineiden, hankaavion hiukkan-ten ja naiden a i neosatyyppien seosten joukosta.
- 2. Pat.entt. ivaatimukaen 1 mukainen koostumus, tunnettu siita, ettå raavahappo on pitkåket juinen, nom 8-24 hiiliato mia s i saltava raavahappo tai kahden t.ai useamman tållaisen rasvaha.pon seos .
- 3. Pa t ent. t i vaa t imuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siita, ettå rasvahappo sisåltåå 12-24 hiiliatomia.
- 4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siita, ettå rasvahappo sisåltåå steariinihappoa tai beheeni-happoa.
- 5. Vesipitoinen t. i k s o t r ooppi nen a s t. i anpe suk on e i s sa kåy-tettåvå koostumus, tunnettu siita, ettå se sisåltåå massan perusteella laekettuna ( a ) 5 - 3 5 X a 1 ka 1 ime t a 11 i t r ipo ly f os f aa 11 i a ; Cb) 2,5 - 2 0 % na t. r lums i 1 i kaa 1.1. i a <c) 0 - 9 % a 1ka1imeta 11ikarbonaa11ia; Cd) 0,1 - 5 X kloorivalkaieuainetta keståvåå, vet.een disper-goituvaa, orgaanista pesuaktiivista materiaalia; (e) 0 - 5 % kloorivalkaieuainetta keståvåå vaahdones t. oa met t a ; <f) kloorivalkaieuainetta måårån, joka r nttaa antamaan tar-jolle no in 0,2 - 4 X kloor.ia; (gi tiksotrooppisena eakeutueaineena toimivaa savea måårån, ” 90253 jok'a riittaa ant.amaan koostumukeen tikeotrooppiseks) indek-siksi nom 2-10; <h) 0 - 8 % natriumhydroksidla; (ϊ'ι pi tkåket juista rasvahappoa fysikaalieta s tabi i 1 i suut t a antavana aineena måarån, joka ri.ittåå kohottamaan koostumuk -een nåennåistå vi skos itee11ia seks lisååmåån sen fysikaalieta stabl i 1isuut ta; ja (i> loput vet tå.
- 6. Patent. 11 vaat.imuksen 5 mukainen koostumus, tunnettu siita, etta fysikaalieta etabi i 1isuutta antava aine (i) on alifaattinen rasvahappo, jossa on noin 10-24 hiil.iat.omia .
- 7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen koostumus, tunnettu siita, etta hapossa on noin 12-22 hiiliatomia.
- 8. Patenttivaatimuksen 5 mukainen koostumus, tunnettu siita, etta fysikaalieta stabiilisuutta antava aine (i) on steariinihappo.
- 9. Patenttivaatimuksen 5 mukainen koostumus, tunnettu siita, etta fysikaalieta stabiilisuutta antava aine on behee-nihappo.
- 10. Patenttivaatimuksen 5 mukainen koostumus, tunnettu siita, etta fysikaalieta stabiilisuutta antavaa ainetta (i) on låsna noin 0,02 - 1 %.
- 11. Patenttivaatimuksen 5 mukainen koostumus, tunnettu siita, etta fysikaalieta stabiilisuutta antavaa ainetta (i) on låsnå noin 0,06 - 0,8 %.
- 12. Patenttivaatimuksen 5 mukainen koostumus, tunnettu siita, etta fysikaalieta stabiilisuutta antavaa ainetta (i) on låsnå noin 0,08 - 0,4 %. 2β 90253 f3. Patenttivaatimuksen 5 mukainen koost.umus, tunnettu siitå, ettå t i.ksot r ooppinen sakeutusaine (g) on epåorgaamnen, kol1oideja muodostava savi.
- 14. Pat.fintt. i '/aatimukeen 13 mukainen kooafutmifl, tunnettu siitå, ottå savi on montmor111 on i i11i aavi , attapulgiittisa v ΐ , hok t or i i 1.1 .i aa vi ta i smek t. i i 11)aa vi .
- 15. Patenttivaatimuksen 13 mukainen koostumue, tunnettu sil tå, et tå savisakeutusa.ineen måårå on noin 0,1 - 3 X.
- 16. Patenttivaatimukaen 13 mukainen koostumue, tunnettu a ii ta, et. tå aavi sakeutueaineen måårå on no in 0,1 - 2,5 % .
- 17. Patenttivaatimuksen 13 mukainen koostumue, tunnettu siitå, ettå ae sieåltåå noin 0,06 - 0,8 % fysikaa] ista eta-biilisuutta antavaa ainetta <i) ja noin 0,1 - 2 masea-% epåorgaanieta, kolloideja muodostavaa savea 11ks otrooppi sena sakeutusaineena (g).
- 18. Pa t en 1.1 i vaa t i muk sen 13 mukainen koostumue, tunnettu siitå, etta so s i s å 1.1 å a noin 0,08 - 0,4 % fyaikaalieta nta -biilieuutta antavaa ainetta (i) ja noin 0,25 1,0 X epaor- gaanista, kolloideja muodostavaa savea tiksotrooppisena sa keutusa ineena (g).
- 19. Patenttivaatimuksen 5 mukainen koostumue, tunnettu siitå, ettå k1 ooriva1kua isaine (f) on natriumhypok1 ori i111.
- 20. Patenttivaatimuksen 5 mukainen koostumue, tunnettu siitå, ettå se sisåltåå noin 0,1 - 0,5 % vaahdonestoainetta.
- 21. Patenttivaatimuksen 20 mukainen kooetumus, tunnettu siitå, ettå vaahdonestoa ine on fosforihapon alkyyllostor i t a i. alkyylifosfon.ihapon esteri, jot.ka s.isaltåvåt. yhden tai kaksi Cj£-20~a111 tai n^iden seos. 29 90253
- 22. Patenttivaatimuksen 5 mukainen koostumus, tunnettu sii-tå, ettå sen pH on 10,5 - noin 13,5.
- 23. Menetelmå astianpesukoneessa kåytettåvån vesipitoisen, geelimåisen, tiksotrooppisen koostumuksen stabiilisuuden parantamiseksi, tunnettu siitå, ettå koostumus sisåltåå pienen mutta tehokkaan måårån savea tiksotrooppisena aineena ja lisåksi pitkåketjuista rasvahappoa, jossa on noin 10-24 hii-liatomia.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/894,155 US4801395A (en) | 1986-08-07 | 1986-08-07 | Thixotropic clay aqueous suspensions containing long chain saturated fatty acid stabilizers |
US89415586 | 1986-08-07 |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI873423A0 FI873423A0 (fi) | 1987-08-06 |
FI873423A FI873423A (fi) | 1988-02-08 |
FI90253B FI90253B (fi) | 1993-09-30 |
FI90253C true FI90253C (fi) | 1994-01-10 |
Family
ID=25402680
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI873423A FI90253C (fi) | 1986-08-07 | 1987-08-06 | Astianpesukoneissa käytettävä vesipitoinen, tiksotrooppinen koostumus sekä menetelmä sen stabiilisuuden parantamiseksi |
Country Status (27)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4801395A (fi) |
JP (1) | JPS6372797A (fi) |
AT (1) | AT396935B (fi) |
AU (1) | AU612586B2 (fi) |
BE (1) | BE1002558A4 (fi) |
BR (1) | BR8703993A (fi) |
CA (1) | CA1305641C (fi) |
CH (1) | CH674016A5 (fi) |
DE (1) | DE3724484A1 (fi) |
DK (1) | DK170074B1 (fi) |
ES (1) | ES2007391A6 (fi) |
FI (1) | FI90253C (fi) |
FR (1) | FR2602517B1 (fi) |
GB (1) | GB2193724B (fi) |
GR (1) | GR871258B (fi) |
HK (1) | HK50593A (fi) |
IT (1) | IT1211702B (fi) |
LU (1) | LU86968A1 (fi) |
MX (1) | MX163621B (fi) |
NL (1) | NL8701862A (fi) |
NO (1) | NO169781C (fi) |
NZ (1) | NZ221167A (fi) |
PT (1) | PT85508B (fi) |
SE (1) | SE8703056L (fi) |
SG (1) | SG27293G (fi) |
TR (1) | TR27361A (fi) |
ZA (1) | ZA875859B (fi) |
Families Citing this family (31)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5413727A (en) * | 1985-06-14 | 1995-05-09 | Colgate Palmolive Co. | Thixotropic aqueous compositions containing long chain saturated fatty acid stabilizers |
US5427707A (en) * | 1985-06-14 | 1995-06-27 | Colgate Palmolive Co. | Thixotropic aqueous compositions containing adipic or azelaic acid stabilizer |
US5064553A (en) * | 1989-05-18 | 1991-11-12 | Colgate-Palmolive Co. | Linear-viscoelastic aqueous liquid automatic dishwasher detergent composition |
ZA88776B (en) * | 1987-02-12 | 1989-10-25 | Colgate Palmolive Co | Thixotropic clay aqueous suspensions |
US4954280A (en) * | 1987-06-12 | 1990-09-04 | Lever Brothers Company | Machine dishwashing composition |
US4836946A (en) * | 1987-08-21 | 1989-06-06 | Colgate-Palmolive Company | Thixotropic clay aqueous suspensions containing alkali metal fatty acid salt stabilizers |
US4988452A (en) * | 1988-06-09 | 1991-01-29 | The Procter & Gamble Company | Liquid automatic dishwashing detergent compositions containing bleach-stable nonionic surfactant |
GB2219596A (en) * | 1988-06-09 | 1989-12-13 | Procter & Gamble | Liquid automatic dishwashing compositions having enhanced stability |
US4859358A (en) * | 1988-06-09 | 1989-08-22 | The Procter & Gamble Company | Liquid automatic dishwashing compositions containing metal salts of hydroxy fatty acids providing silver protection |
NZ229351A (en) * | 1988-06-09 | 1992-07-28 | Colgate Palmolive Co | Highly alkaline liquid, automatic dishwashing detergents |
US4971717A (en) * | 1989-04-28 | 1990-11-20 | Colgate-Palmolive Co. | Aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition with improved anti-filming and anti-spotting properties |
US5202046A (en) * | 1989-05-18 | 1993-04-13 | Colgate-Palmolive Co. | Process for preparing a linear viscoelastic aqueous liquid automatic dishwasher deteregent composition |
US5053158A (en) * | 1989-05-18 | 1991-10-01 | Colgate-Palmolive Company | Linear viscoelastic aqueous liquid automatic dishwasher detergent composition |
US5120465A (en) * | 1990-02-22 | 1992-06-09 | Dry Branch Kaolin Company | Detergent or cleansing composition and additive for imparting thixotropic properties thereto |
US5188752A (en) * | 1991-04-22 | 1993-02-23 | Colgate-Palmolive Company | Linear viscoelastic automatic dishwasher compositions containing a crosslinked methyl vinyl ether/maleic anhydride copolymer |
EP0517311A1 (en) | 1991-06-07 | 1992-12-09 | Colgate-Palmolive Company | Linear viscoelastic aqueous liquid automatic dishwasher detergent composition |
DE4410727A1 (de) * | 1994-03-28 | 1995-10-05 | Sued Chemie Ag | Verdickungsmittel auf der Basis mindestens eines synthetischen Schichtsilicats |
DE10039031A1 (de) * | 2000-08-10 | 2002-02-28 | Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg | Pastenförmige Persäuren |
US6794347B2 (en) | 2002-09-20 | 2004-09-21 | Unilever Home & Personal Care Usa A Division Of Conopco, Inc. | Process of making gel detergent compositions |
US6815409B2 (en) * | 2002-09-20 | 2004-11-09 | Unilever Home & Personal Care Usa Division Of Conopco, Inc. | Gel laundry detergent and/or pretreater which piles up after dispensing |
US6849587B2 (en) | 2002-09-20 | 2005-02-01 | Unilever Home & Personal Care Usa, A Division Of Conopco, Inc. | Liquid or gel laundry detergent which snaps back at the end of dispensing |
US6794348B2 (en) * | 2002-09-20 | 2004-09-21 | Unilever Home & Personal Care Usa Division Of Conopco, Inc. | Gel laundry detergent and/or pre-treater composition |
US6972278B2 (en) | 2004-02-05 | 2005-12-06 | Unilever Home & Personal Care Usa Division Of Conopco, Inc. | Laundry detergent gel with suspended particles |
DE102004044662A1 (de) * | 2004-09-15 | 2006-03-30 | Ashland-Südchemie-Kernfest GmbH | Thixotrope Beschichtungsmassen |
WO2007146956A2 (en) * | 2006-06-12 | 2007-12-21 | Rhodia Inc. | Hydrophilized substrate and method for hydrophilizing a hydrophobic surface of a substrate |
CN101677933B (zh) | 2007-06-12 | 2013-07-17 | 罗迪亚公司 | 口腔护理制剂中的烷氧基化的磷酸一元醇酯、二元醇酯和多元醇酯及其使用方法 |
US7524808B2 (en) * | 2007-06-12 | 2009-04-28 | Rhodia Inc. | Hard surface cleaning composition with hydrophilizing agent and method for cleaning hard surfaces |
CA2690741A1 (en) * | 2007-06-12 | 2008-12-24 | Rhodia, Inc. | Mono-, di- and polyol phosphate esters in personal care formulations |
JP5748043B2 (ja) | 2007-06-12 | 2015-07-15 | ソルベイ ユーエスエー インコーポレイティド | 親水化防汚剤を有する洗浄剤組成物、及び当該洗浄剤組成物を用いる方法 |
NO2173832T3 (fi) * | 2007-07-20 | 2018-02-10 | ||
ES2364211B1 (es) | 2010-02-16 | 2012-08-10 | Nanobiomatters Industries, S.L. | Procedimiento de obtención de partículas de filosilicatos laminares con tamaño controlado y productos obtenidos por dicho proceso. |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3993573A (en) * | 1973-02-16 | 1976-11-23 | The Procter & Gamble Company | Softening additive and detergent composition |
IE38738B1 (en) * | 1974-01-07 | 1978-05-24 | Unilever Ltd | Pourable liquid compositions |
US4115308A (en) * | 1976-12-27 | 1978-09-19 | The Procter & Gamble Company | High-shear process for preparing silicate-containing paste-form detergent compositions |
NZ188897A (en) * | 1977-11-18 | 1981-01-23 | Unilever Ltd | Aqueous coloured liquid bleach compositions |
US4240919A (en) * | 1978-11-29 | 1980-12-23 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Thixotropic abrasive liquid scouring composition |
US4298492A (en) * | 1979-06-21 | 1981-11-03 | Lever Brothers Company | Built liquid detergent composition |
SE453834B (sv) * | 1982-01-18 | 1988-03-07 | Colgate Palmolive Co | Komposition av geltyp med tixotropa egenskaper avsedd for automatiska diskmaskiner |
EP0086511B1 (en) * | 1982-02-03 | 1986-07-02 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | Oxygen-bleach-containing liquid detergent compositions |
GB2126243B (en) * | 1982-08-30 | 1986-08-06 | Colgate Palmolive Co | Process for dispersing hydroxypropyl methyl cellulose |
US4472291A (en) * | 1983-03-07 | 1984-09-18 | Rosano Henri L | High viscosity microemulsions |
AU565792B2 (en) * | 1983-05-24 | 1987-10-01 | Colgate-Palmolive Pty. Ltd. | Automatic dishwasher composition |
US4666624A (en) * | 1984-06-22 | 1987-05-19 | Lever Brothers Company | Detergent bars |
NZ212921A (en) * | 1984-08-13 | 1988-06-30 | Colgate Palmolive Co | Process for the manufacture of thixotropic detergent compositions |
NZ216342A (en) * | 1985-06-14 | 1989-08-29 | Colgate Palmolive Co | Aqueous thixotropic dishwasher compositions containing fatty acid metal salts as stabiliser |
GR862954B (en) * | 1986-01-07 | 1987-05-08 | Colgate Palmolive Co | Thixotropic aqueous suspensions |
-
1986
- 1986-08-07 US US06/894,155 patent/US4801395A/en not_active Expired - Fee Related
-
1987
- 1987-07-22 NZ NZ221167A patent/NZ221167A/xx unknown
- 1987-07-24 DE DE19873724484 patent/DE3724484A1/de not_active Ceased
- 1987-07-27 AT AT0190087A patent/AT396935B/de not_active IP Right Cessation
- 1987-07-28 CH CH2904/87A patent/CH674016A5/de not_active IP Right Cessation
- 1987-07-29 MX MX7530A patent/MX163621B/es unknown
- 1987-07-30 AU AU76295/87A patent/AU612586B2/en not_active Ceased
- 1987-08-04 FR FR878711061A patent/FR2602517B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-04 CA CA000543627A patent/CA1305641C/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-05 SE SE8703056A patent/SE8703056L/ not_active Application Discontinuation
- 1987-08-06 NO NO873289A patent/NO169781C/no unknown
- 1987-08-06 BR BR8703993A patent/BR8703993A/pt unknown
- 1987-08-06 FI FI873423A patent/FI90253C/fi not_active IP Right Cessation
- 1987-08-06 ES ES8702316A patent/ES2007391A6/es not_active Expired
- 1987-08-07 GB GB8718815A patent/GB2193724B/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-07 DK DK413587A patent/DK170074B1/da not_active IP Right Cessation
- 1987-08-07 GR GR871258A patent/GR871258B/el unknown
- 1987-08-07 PT PT85508A patent/PT85508B/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-08-07 JP JP62197983A patent/JPS6372797A/ja active Pending
- 1987-08-07 ZA ZA875859A patent/ZA875859B/xx unknown
- 1987-08-07 IT IT8748283A patent/IT1211702B/it active
- 1987-08-07 NL NL8701862A patent/NL8701862A/nl not_active Application Discontinuation
- 1987-08-07 LU LU86968A patent/LU86968A1/fr unknown
- 1987-08-07 BE BE8700876A patent/BE1002558A4/fr not_active IP Right Cessation
- 1987-08-10 TR TR00556/87A patent/TR27361A/xx unknown
-
1993
- 1993-03-12 SG SG272/93A patent/SG27293G/en unknown
- 1993-05-27 HK HK505/93A patent/HK50593A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI90253C (fi) | Astianpesukoneissa käytettävä vesipitoinen, tiksotrooppinen koostumus sekä menetelmä sen stabiilisuuden parantamiseksi | |
US4752409A (en) | Thixotropic clay aqueous suspensions | |
US4857226A (en) | Thixotropic clay aqueous suspensions containing polyacrylic acid polymer or copolymer stabilizers | |
GB2176495A (en) | Dishwasher detergent compositions | |
IE59145B1 (en) | Cleaning compositions | |
JPH0192299A (ja) | 水性チキソトロープ液体組成物 | |
NZ204916A (en) | Thixotropic,automatic dishwasher composition | |
FI91277C (fi) | Vesipitoinen tiksotrooppinen automaattiastianpesukoneen pesuainekoostumus, sen valmistusmenetelmä sekä menetelmä astioiden pesemiseksi | |
BE1001281A5 (fr) | Composition detergente aqueuse epaissie contenant peu ou pas de phosphate et methode de lavage de vaisselle l'utilisant. | |
AU692718B2 (en) | Pigmented rheopectic cleaning compositions with thixotropic properties | |
PT88929B (pt) | Processo para a preparacao de uma composicao detergente, liquida aquosa tixotropica para lavagem automatica de louca, contendo um agente anti-formacao de pelicula a base de alumina ou de dioxido de titanio | |
CA1319308C (en) | High alkalinity liquid automatic dishwasher detergent compositions | |
AU606130B2 (en) | Thixotropic clay aqueous suspensions | |
NL8802071A (nl) | Thixotrope, waterige, kleibevattende suspensies, die polycarbonzuren en metaalzouten daarvan als stabilisators bevatten. | |
CA2015541A1 (en) | Aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition with improved anti-filming and anti-spotting properties |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
BB | Publication of examined application | ||
FD | Application lapsed | ||
MM | Patent lapsed | ||
MM | Patent lapsed |
Owner name: COLGATE-PALMOLIVE COMPANY |