FI91277C - Vesipitoinen tiksotrooppinen automaattiastianpesukoneen pesuainekoostumus, sen valmistusmenetelmä sekä menetelmä astioiden pesemiseksi - Google Patents

Vesipitoinen tiksotrooppinen automaattiastianpesukoneen pesuainekoostumus, sen valmistusmenetelmä sekä menetelmä astioiden pesemiseksi Download PDF

Info

Publication number
FI91277C
FI91277C FI870039A FI870039A FI91277C FI 91277 C FI91277 C FI 91277C FI 870039 A FI870039 A FI 870039A FI 870039 A FI870039 A FI 870039A FI 91277 C FI91277 C FI 91277C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
composition
fatty acid
chlorine
water
chlorine bleach
Prior art date
Application number
FI870039A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI870039A0 (fi
FI91277B (fi
FI870039A (fi
Inventor
Nagaraj S Dixit
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Publication of FI870039A0 publication Critical patent/FI870039A0/fi
Publication of FI870039A publication Critical patent/FI870039A/fi
Publication of FI91277B publication Critical patent/FI91277B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI91277C publication Critical patent/FI91277C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2079Monocarboxylic acids-salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/003Colloidal solutions, e.g. gels; Thixotropic solutions or pastes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2082Polycarboxylic acids-salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/395Bleaching agents
    • C11D3/3956Liquid compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

91277 i
Vesipitoinen tiksotrooppinen automaattiastianpesukoneen pesuai-nekoostumus, sen valmistusmenetelmå sekå menetelmå astioiden pesemiseksi
Esillå oleva keksinto liittyy tiksotrooppisiin vesisuspensioi-hin, joilla on parannettu fysikaalinen pysyvyys. Vielå erityi-semmin keksinto liittyy pitkåketjuisten rasvahappojen kåyttoon tiksotrooppisena apuaineena muodostettaessa pysyviå geelimåisiå nestesuspensioita, jotka ovat sopivia kåytettåviksi astianpesu-koneen pesunestekoostumuksena.
Keksinnån kohteena on vesipitoinen tiksotrooppinen automaattiastianpesukoneen pesunestekoostumus, jolla on parannettu kemial linen ja fysikaalinen pysyvyys ja kasvanut nåennåinen visko-siteetti ja joka on helposti dispergoituva pesuvåliaineeseen ruokailuastioiden, lasitavaroiden, posliiniesineiden ja vastaa-vien tehokkaan puhdistuksen aikaansaamiseksi.
Kaupan olevilla kotitalouskoneastianpesuaineilla, joita on saa-tavina jauhemuodossa, on useita haittapuolia, esim. epåtasainen koostumus. Kalliita toimenpiteitå tarvitaan niiden valmistami-sessa. Niillå on taipumus paakkuuntua varastossa korkeissa kos-teuspitoisuuksissa, mistå on seurauksena vaikeasti dispergoita-vien kokkareiden muodostuminen. Pdlyisyys on erityinen årsytyk-sen låhde allergioista kårsiville kåyttåjille. Lisåksi niillå on taipumus paakkuuntua astianpesukoneen annostelijassa. Tål-laisten koostumusten nestemåisiå muotoja ei kuitenkaan voida yleenså kåyttåå astianpesukoneissa korkeiden vaahtopitoisuuksi-en, kåyttdkelvottoman alhaisten viskositeettien ja erittåin korkean alkalisuuden vuoksi.
Viimeaikainen tutkimus- ja kehittelytoiminta on keskittynyt tållaisten koostumusten geelimuotoihin tai "tiksotrooppisiin" muotoihin, jotka ovat riittåmåttomån viskooseja pysyåkseen pe-sukoneen annostelijan kupissa ja lisåksi jåttåvåt låiskikkåitå jåånnoksiå astioille, lasitavaraan, posliiniin ja vastaavaan. Ihanteellisesti tiksotrooppisten puhdistusainekoostumusten 2 pitåisi olla erittåin viskooseja lepotilassa, luonteeltaan "Bingham-muoveja", ja omata suhteellisen korkea myotdarvo. Kuitenkin leikkausvoiman kohteeksi joutuessaan, kuten ravis-teltaessa astiassa tai puristettaessa suun låpi, niiden pitåisi nopeasti muuttua korkeaviskoosiseen/Bingham-muoviti-laan. Samoin pysyvyys on ensisijaisen tårkeåå, esimerkiksi faasinerottelusta tai vuotamisesta ei pitåisi olla nåkyviå merkkejå pitkån seisomisen jålkeen.
Astianpesukoneessa kåytettåvien koostumusten tuottaminen geelimuodossa edellå kuvatuin ominaisuuksin on toistaiseksi osoittautunut ongelmalliseksi erityisesti koskien kotita-lousastianpesukoneita. Tehokkaan kåytSn kannalta suositel-laan tavallisesti, ettå astianpesukoneen pesuaine, tåstå låhtien APPiksi kutsuttu, sisåltåå (1) natriumtripolyfos-faattia (NaTPF) pehmentåmåån tai sitomaan kovan veden mine-raaleja ja emulgoimaan ja/tai peptidoimaan likaa; (2) natriums ilikaattia antamaan tarpeellisen alkalisuuden tehokkaan pesutuloksen aikaansaamiseksi ja suojaamaan hienoa pos-liinilasitusta ja kuvioita; (3) natriumkarbonaattia, yleenså vapaaehtoisena pidettyå, alkalisuuden lisååmiseksi; (4) klooria vapauttavaa ainetta vesilåikkiå aiheuttavien lika-tahrojen eliminoimiseksi; ja (5) vaahtoamisenesto/pinta-ak-tiivista ainetta vaahdon vålttåmiseksi, tåten lisåten koneen tehokkuutta ja antaen tarpeellista pesutehoa. Puhdistusai-neet, jotka vastaavat suurin piirtein edellå kuvattuja koos-tumuksia, ovat enimmåkseen nesteitå tai jauheita. Tållaisten raaka-aineiden yhdiståminen tehokkaasti geelimuodossa koti-talouskoneiden kåyttdon on osoittautunut vaikeaksi. Yleenså tållaisissa koostumuksissa våltetåån hypokloriittivalkaisua, koska se pyrkii reagoimaan muiden kemiallisesti aktiivisten aineosien kanssa, erityisesti pinta-aktiivisen aineosan, tåten hajottaen suspendoivan tai tiksotrooppisen aineen ja eståen sen tehokasta toimintaa. Siten US-patenttijulkaisu 4 115 308 kåsittåå tiksotrooppisen astianpesukonetahnan, joka sisål-tåå suspendoivan aineen, esim. CMC:n, synteettisiå savia tai vastaavia; epåorgaanisia suoloja mukaanluettuna silikaatit, fosfaatit ja polyfosfaatit, pienen 91277 3 maaran pinta-aktiivista ainetta ja vaahdonalentajaa. Valkaisu-aine ei ole mukana. US-patenttijulkaisu 4 147 650 on jonkin verran samankaltainen sisåltåen mahdollisesti Cl-(hypokloriitti)-valkaisuaineen, mutta ei orgaanista pinta-aktiivista ainetta tai vaahdonestoainetta. Tuotetta kuvaillaan lisaksi pesu-aineseokseksi, jolla ei ole ilmeisiå tiksotrooppisia ominai-suuksia.
US-patenttijulkaisu 3 985 668 kuvaa hankaavia puhdistusaineita, joiden konsistenssi on geelimainen ja jotka sisaltavat (1) sus-pendoivan aineen, mielellaan smektiitin ja atapulgiitin tyyp-pisen saven, (2) hankaavan aineen, esim. silikahiekan tai perlii-tin ja (3) tåytteen, joka kasittaa kevyttiheyksisia jauhemaisia polymeerejå, laajennettua perliittia ja vastaavia,joilla on kimmoisuutta ja siten stabiloiva vaikutus koostumukseen sen lisaksi, etta ne toimivat massaa antavana aineena siten korva-ten veden, joka on muuten tarjolla ei-toivotun pintakerroksen muodostuessa vuotamisen ja faasien pysymåttomyyden ansiosta. Edella mainitut aineosat ovat valttåmåttomia. Mahdolliset aineosat kasittåvåt hypokloriittivalkaisuaineen, valkaisunkes-tavan pinta-aktiivisen aineen ja puskurin, esim. silikaatit, karbonaatit ja monofosfaatit. Suolanmuodostajia, kuten NaTPF, voidaan sisallyttaa edelleen mahdollisina aineosina tuottamaan tai lisaamaan suolanmuodostuskykya, jota puskurit eivat tuota, tallaisen suolanmuodostajan maaran pysyessa alle 5 % koko koos-tumuksesta patentin mukaan. Haluttujen (yli) pH 10 - tasojen yllapito saadaan aikaan puskuri-/suolanmuodostajakomponenteilla. Korkean pH:n sanotaan minimoivan kloorivalkaisuaineen hajoamisen ja ei-toivotun vuorovaikutuksen pinta-aktiivisen aineen ja valkaisuaineen valilla. Mukana ollessaan NaTPF rajoitetaan 5 %:iin kuten on mainittu. Vaahdontappajaa ei ole mukana.
GB-patenttihakemuksiin 2 116 199A ja 2 140 450A, jotka molemmat on merkitty Colgate-Palmoliven nimiin, sisaltyy nestemaisia APP-koostumuksia, joilla on mielellaan tiksotrooppista, geeli-maista rakennetta kuvaavia ominaisuuksia ja jotka sisaltavat kukin eri aineosat, jotka ovat tarpeellisia astianpesukoneen tehokkaan pesusuorituksen kannalta. Normaalisti geelimainen vesipitoinen astianpesukoneen pesuainekoostumus, jolla on tikso- 4 trooppisia ominaisuuksia, sisaltaa seuraavat aineosat paino-osina: (a) 5-35 % alkalimetallitripolyfosfaattia; (b) 2,5-20 % natriumsilikaattia; (c) 0-9 % alkalimetallikarbonaattia; (d) 0,1-5 % kloorivalkaisun kestavaa, veteen dispergoituvaa orgaanista pesuaktiivisuutta omaavaa ainetta; (e) 0-5 % kloorivalkaisun kestavaa vaahdonestoainetta; (f) kloorivalkaisuainetta maarana, joka antaa 0,2-4 % vapaas-ta kloorista; (g) tiksotrooppista sakeuttajaa maarana, joka on riittava antamaan koostumukselle tiksotrooppisen indeksin luokkaa 2,5-10; ja (h) natriumhydroksidia tarpeen mukaan pH:n saatamiseen.
Nain formuloidut APP-koostumukset ovat matalavaahtoisia, helpos-ti liukenevia pesunesteeseen ja tehokkaimmillaan pH-arvoissa, jotka toimivat parhaiten parannetun pesutapahtuman aikaansaami-seksi, nimittain pHrssa 10,5-13,5. Koostumuksilla on yleensa geelikonsistenssi, ne ovat esim. erittain viskoosia opaalia hyytelomaista ainetta, jolla on Binghamin muovin luonne ja siten suhteellisen korkeat myotoarvot. Sen seurauksena tarvitaan tiet-ty leikkausvoima virtauksen aloittamiseksi tai lisaamiseksi, jollainen voitaisiin saada energialla ladatun astianpesukoneen liikutellussa annostelukupissa. Tallaisissa olosuhteissa koostumus nesteytyy nopeasti ja on helposti dispergoitavissa.
Kun leikkausvoima katkaistaan, nestekoostumus muuttuu nopeasti korkeaviskoosiseksi Binghamin muovin tilaan muistuttaen lahei-sesti aikaisempaa koostumustaan.
US-patenttijulkaisu 4 511 487 kuvaa matalavaahtoista astianpesu-koneiden pesutahnaa. Patentoidulla tiksotrooppisella puhdistus-aineella on vahintaan 30 Pa:n viskositeetti 20°C:ssa maaritet-tyna rotaatioviskosimetrilla kierrosnopeudella 5 kierrosta minuutissa. Koostumus perustuu hienosti jakautuneen natriummeta-silikaattihydraatin, aktiiviklooriyhdisteen ja saostusapuaineen seokseen, joista jalkimmainen on liuskamainen silikaatti 91277 5 hektoriittityyppiå. Pientå mååråå neutraaleja tensidejå ja alkalimetallikarbonaatteja ja/tai hydroksideja voidaan kåyt-tåå.
Orgaanisten savien muodostumista savien (kuten bentoniitin ja hektoriitin) vuorovaikutuksessa orgaanisten yhdisteiden kanssa kuten kvaternååristen ammoniumsuolojen, on myds ku-vattu (W.S. Mardis, JAOCS, Vol. 61, n:o 2, s. 328 (1984).
Vaikka nåillå edellå kuvatuilla nestemåisillå APP-kaavayh-distelmillå ei olisikaan enemmån tai olisi vain våhån edellå kuvattuja puutteita, on todettu varsinaisessa kåyt6sså, ettå tarvitaan vielå edelleen parannuksia fysikaalisessa pysyvyy-desså tuotteen varastointikeståvyyden ja siten kuluttajan hyvåksymisen lisååmiseksi.
US-patenttijulkaisun 4 752 409 mukaan tiksotrooppisten nes-temåisten savipohjaisten kaavayhdistelmien fysikaalista py-syvyyttå parannetaan lisååmållå siihen pieniå mååriå esim. 0,02-1 paino-% pitkåketjuisen rasvahapon polyvalenttia me-tallisuolaa kuten alumiinistearaattia.
Kun savirnaisen saostusaineen ja rasvahapposuolastabilisaat-torin yhdistelemållå on todettu olevan tyydyttåvå pitkån ajan stabiilisuus, kuten faasinerottumisen vålttyminen 12 viikon tai pitempiå ajanjaksoja, on saven lisååmisellå nåi-hin kaavayhdistelmiin useita haittapuolia.
Esim. kåytettåesså savimaista saostusainetta on eri aineosi-en lisååmisjårjestys ja prosessiolosuhteiden tarkistaminen koostumusten muodostamisen aikana kriittistå haluttujen tiksotrooppisten ominaisuuksien ja alhaisten vaahtoamistaipu-musten aikaansaamiseksi. Lisåksi savimaiset saostusaineet ovat kalliita aineita ja voivat lisåtå tuntuvasti lopullisen tuotteen kustannusta kuluttajalle. Joissakin tapauksissa savimaiset saostusaineet saattavat itse asiassa olla haitta-na puhdistuksen kokonaissuorituksessa.
6 Tåmån seurauksena keksinnon tarkoituksena on tuottaa automaat-tiastianpesukoneeseen tarkoitettuja pysyviå tiksotrooppisia vesisuspensioita, joilla on parantunut fysikaalinen pysyvyys ja reologiset ominaisuudet ja joissa våltetåån savimaisten saos-tusaineiden kåyttoå.
Keksinn6n toisena tarkoituksena on tuottaa tiksotrooppisia nes-temåisiå astianpesuainekoostumuksia, joilla on alennetut tikso-trooppisen saostusaineen tasot vaikuttamatta haitallisesti yleensa korkeisiin viskositeetteihin alhaisilla leikkausnopeuk-silla ja alhaisiin viskositeetteihin korkeilla leikkausnopeuk-silla, mikå on luonteenomaista haluttujen tiksotrooppisten omi-naisuuksien ollessa kyseesså.
Laajeininin keksinnon tarkoituksena on tuottaa automaattiastian-pesukonetta vårten pysyviå vesipitoisia tiksotrooppisia, muita kuin savipohjaisia koostumuksia, erityisesti nestemåisiå pesu-ainetahnoja tai geelejå sisållyttåmållå savettomaan vesisuspen-sioon pieni rnåårå rasvahappoa, joka pystyy eståmåån suspendoi-tuneiden osasten laskeutumisen ja eståmåån faasien erottumisen.
Nåmå ja muut keksinnon pååmååråt, jotka ymmårretåån paremmin seuraavasta yksityiskohtaisesta keksinnon ja sen haluttujen suoritusmuotojen kuvauksesta saadaan aikaan sisållyttåmållå vesipitoiseen pesunestekoostumukseen pieni mutta tehokas rnåårå muuta kuin savi- tai polymeerimuotoista tiksotrooppista ainet-ta, joka on pitkåketjuinen, 8-22 hiiliatomia sisåltåvå rasva-happo tai tållaisen dimeeri tai trimeeri.
Rasvahappo eståå tehokkaasti suspendoituneiden osasten laskeutumisen, kuten alkalimetallimuodostajasuolojen, jne. ilman min-kåån saven, polymeerin tai muiden saostusaineiden apua.
KeksinnSn mukaiselle tavallisesti geelimåiselle vesipitoiselle automaattiastianpesukoneen pesuainekoostumukselle, jolla on tiksotrooppisia ominaisuuksia, on tåten tunnusomaista se, ettå se sisåltåå paino-osina: 91277 7 (a) 5-35 % alkalimetallitripolyfosfaattia; (b) 2,5-40 % natriumsilikaattia; (c) 0-9 % alkalimetallikarbonaattia; (d) 0,1-5 % kloorivalkaisun keståvåå, veteen dispergoituvaa orgaanista pesuaineaktiivista ainetta; (e) 0-5 % kloorivalkaisun keståvåå vaahdonestoainetta; (f) kloorivalkaisuyhdistettå måårånå, joka tuottaa noin 0,2-4 % kåytettåvisså olevaa klooria; (g) 0,03-0,5 % alifaattista rasvahappoa, jossa on 8-22 hii-liatomia, tåmån dimeeriå tai trimeeriå, sekå (h) 0-8 % natriumhydroksidia; (i) koostumuksen loppuosan ollessa vettå
Keksinn6n kohteena on myos menetelmå yllå mååritellyn automaat-tiastianpesukoneen pesuainekoostumuksen valmistamiseksi. Mene-telmån mukaan koostumuksen komponentit (a)-(h) sekå koostumuksen loppuosan muodostava vesi yhdistetåån ja sekoitetaan tasai-seksi, homogeeniseksi seokseksi.
Keksinnon kohteena on edelleen menetelmå likaantuneiden astioi-den pesemiseksi automaattisessa astianpesukoneessa vesikylvys-så, johon on dispergoitu tehokas måårå nestemåistå astianpesu-koneen pesuainekoostumusta (NAPK), joka on mååritelty yllå. Tåmån keksinnon nåkokohdan mukaan NAPK-koostumusta voidaan hel-posti kaataa astianpesukoneen annostelijan kuppiin ja se sake-nee vain muutamissa sekunneissa asianmukaisesti normaaliin gee-limåiseen tai tahnamaiseen olomuotoonsa pysyåkseen turvallises-ti annostelijan kupissa, kunnes leikkausvoimia kuten pesukoneen vesisuihkua taas kåytetåån siihen.
Keksintoå kuvaillaan nyt yksityiskohtaisemmin sen erityisten suoritusmuotojen avulla ja seuraavan piirroksen avulla jossa kuvio on graafinen esitys kahden eri kaavayhdistelmån tikso-trooppisesta indeksistå esillå olevan keksinn6n mukaan ja sa-vella saostetusta nestemåisestå astianpesukoneen pesuainekoos-tumuksesta kerrottuna GB-patentissa 2 140 450A.
8
Aikaisemmat GB-julkaisut 2 116 199A ja 2 140 450A sekå US-pa-tenttijulkaisu 4 752 409 esittåvåt parantuneita reologisia omi-naisuuksia arvioituina testaamalla tuotteen viskositeettia leikkausnopeuden funktiona. Koostumuksilla oli korkeampi visko-siteetti alhaisella leikkausnopeudella ja alempi viskositeetti korkealla leikkausnopeudella, tietojen osoittaessa tehokasta nesteytymistå ja geeliytymistå hyvin standardiastianpesukoneen leikkausnopeuksien alueella. Kåytånnosså tåmå tarkoittaa paran-nettuja valumis- ja prosessointiominaisuuksia samoin kuin våhem-mån vuotoa koneen annostelukupista verrattuna aikaisempiin nes-te- ja geelimåisiin APP-tuotteisiin. Kåytetyillå 3-30 rpm:åå vastaavilla leikkausnopeuksilla viskositeetit (Brookfield) oli-vat vastaavasti alueella noin 10 000 - 30 000 cp:sta noin 3000 -7000 cpreen mitattuina huoneen låmpotilassa LVT-Brookfield-vis-kosimetrillå 3 minuutin kuluttua kåyttåen n:o 4:n sukkulaa. Leikkausnopeus 7,4 s'1 vastaa kierrosnopeutta noin 3 rpm. Noin kymmenkertainen kasvu leikkausnopeudessa aiheuttaa noin 3-9-ker-taisen aleneman viskositeetissa. Hakijan aikaisemman keksinndn koostumuksilla on tåten nesteytymiskynnykset alemmilla leikkausnopeuksilla ja merkittåvåsti suuremmassa måårin puhuttaessa leikkausnopeuden differentiaalisen kasvun suhteesta viskositee-tin differentiaaliseen laskuun. Tåmå aikaisemman keksinnon NAPK-tuotteiden ominaisuus on'koottuna tiksotrooppisen indeksin ter-mein (TI), joka on nåennåisen viskositeetin suhde 3 rpm:ssa ja 30 rpm:ssa. Aikaisemmilla koostumuksilla on TI 2:sta 10:een. NAPK-koostumuksilla tulisi olla merkittåvå ja nopea paluu aikai-sempaan lepotilan konsistenssiin, kun leikkausvoima keskeyte-tåån.
Kun tiksotrooppisen indeksin TI måårittåminen nåennåisen viskositeetin suhteena 3 ja 30 rpmrssa toimii tyydyttåvånå tuotteen kåy11okelpoisuuden mittana, jatkotutkimus ja kokemus on osoitta-nut, ettå luotettavanqai tiksotrooppisen indeksin mitta ja tuotteen kåyttokelpoisuuden mitta nestemåisenå APP:nå saadaan måå-rittåmållå tiksotrooppisuus hysteresissilmukan pinta-alamittana alia kuvatuissa olosuhteissa piirtåmållå leikkausvoima S leikkausnopeuden funktiona leikkausnopeuden kasvaessa 0:sta maksi-miarvoonsa ja sitten palatessa nollaan. Mitå suurempi 91277 9 hysteresis loopin pinta-ala sita suurempi on tiksotrooppinen indeksi. Naennaisen viskositeetin avulla on myos osoitettu, etta niin kauan kuin viskositeetti huoneenlampotilassa (22 + 1°C) mitattuna Brookfield viskosimetrilla HATD kayttaen sukkulaa numero 4 20 rpmrssa on vahemman kuin noin 20 000 cp, koostumus- ta voidaan helposti ravistaa niin, etta tiksotrooppinen koostumus nesteytyy tai "muuttuu juoksevaksi" mahdollistaakseen tuotteen annostelun tavallisen puristettavan putken, pullon tai muun katevan annostelijan kautta.
Esilla oleva keksinto perustuu siihen håmmåstyttåvaan havain-toon, etta samat tai paremmat reologiset ominaisuudet ja fysi-kaalinen pysyvyys, esim. faasin erottelun ja laskeutumisen kesto jne. voidaan saavuttaa kuten naissa aikaisemmin nestemaisissa vesipitoisissa APP-koostumuksissa merkittavasti pienemmin kustannuksin ja ilman erityisiå prosessivaatimuksia lisaamalla koostumukseen pieni mutta tehokas maara pitkaketjuista rasvahap-poa savimaisen saostusaineen asemasta ja mikali kåytetaan, myos rasvahapon metallisuolaa. Samaan aikaan voidaan saavuttaa parannuksia laikkuuntumisessa ja kalvon muodostumisessa (esim. vahemman pilkkuja ja vahemman pintakalvoa).
Esimerkkina parantuneista reologisista ominaisuuksista verrattuna standardisaveen perustuvaan tiksotrooppiseen neste-APP:hen viitataan liitteena olevaan piirrokseen, joka on leikkausvoiman S kuva leikkausnopeuden, η , funktiona savipohjaiselle , joka perustuu NAPP:seen (3 paino-% savea) (kayra 1) ja kahteen saman-laiseen NAPP-koostumukseen, joissa savi korvataan 0,06 %:lla steariinihappoa (kayra 2) tai 0,08 %:lla steariinihappoa (kayra 3). Leikkausvoima, S, mitataan staattisessa kokeessa kayttaen Haake RV-3 laitetta varustettuna koaksiaalisella kupilla. Nayte asetetaan ulompaan kuppiin ja kone pyorittaa sisempaa kuppia lisaantyvasti korkeammilla leikkausnopeuksilla maksimiin 113 s-^ ja sitten asteittain alenevilla leikkausnopeuksilla nollaan. Tulos piirtyy automaattisesti leikkausvoimana. Kokeet suoritettiin kayttaen MV II sensorisysteemia (vakion arvot, A=3,76 Pa, M=0,9 s 1). Tuloksena saatavien kayrien 10 vålinen pinta-ala kunkin nåytteen osalta on tiksotropian mitta, suurempien pinta-alojen osoittaessa korkeampaa tiksotropiaa. Kunkin nåytteen mydtopiste voidaan myos måårittåå kuvion osoit-tamista kåyristå, myotopiste on maksimivoima kåyrållå leikkaus-voima leikkausnopeuden funktiona. Samaan aikaan fysikaalinen pysyvyys on sellainen, ettå vielå kuuden viikon kuluttua tai myohemmin, låmpdtila-alueilla ulottuen låhes jååtymispisteestå 40°C:een ja eneitimån, rasvahapposaostusaineita sisåltåvåt koos-tumukset eivåt kåy låpi nåkyviå faasin erottumisia.
Keksinnosså kåytettåvåt pitkåketjuiset rasvahapot ovat alifaat-tisia korkeampia monokarboksyylihappoja, joilla on noin 8-22 hiiliatomia, vielå mieluummin noin 10-20 hiiliatomia ja erityi-sen mielellåån noin 12-18 hiiliatomia, rasvahapon karboksyylin hiiliatomi mukaanluettuna. Hapon dimeeriå tai trimeeriå voidaan myos kåyttåå. Alifaattinen radikaali voi olla tyydytetty tai tyydyttymåtdn ja voi olla suora tai haarautunut. Suoraketjuista tyydyttynyttå rasvahappoa pidetåån parempana. Rasvahappojen se-oksia voidaan kåyttåå, kuten sellaisia, joita saadaan luonnon låhteistå, kuten talirasvahappoa, kookosrasvahappoa jne., tai synteettisistå låhteistå saatavia teollisista valmistusproses-seista.
Siten esimerkit rasvahapoista, joita voidaan kåyttåå saostusai-neina saven tai polymeeristen saostusaineiden asemasta, sisål-tåvåt esim. dekaanihapon, lauriinihapon, dodekaanihapon, palmi-tiinihapon, myristiinihapon, steariinihapon, oljyhapon, ei-kosaanihapon, talirasvahapon, kookosrasvahapon, soijarasvahapon ja nåiden happojen seokset. Lisåksi voidaan kåyttåå myds nåiden happojen dimeerejå ja trimeerejå. Steariinihappoa ja sekoitet-tuja rasvahappoja, esim. kookosrasvahappoa, pidetåån parhaana.
Tåsså spesifioitujen monokarboksyylirasvahappojen hiiliketjun pituuksien puitteissa tuotteen viskositeetti pyrkii alenemaan, kun monokarboksyylirasvahapon hiiliatomien lukumåårå alenee. Moniemåksisten karboksyylihappojen dimeereille tai trimeereille ei havaita såånnonmukaisia suuntia.
11 91277
Rasvahapposakeuttajan måårå haluttujen tiksotrooppisten arvojen ja fysikaalisen pysyvyyden saavuttamiseksi riippuu sellaisista tekijoistå kuin rasvahapon luonteesta, pesuaineaktiivisesta komponentista, epåorgaanisista suoloista, erityisesti TPFrsta, muista NAPP-aineosista samoin kuin myos oletetuista varastointi-ja laivausolosuhteista.
Yleensa kuitenkin tiksotrooppisen rasvahappoaineen maarat alueel-la noin 0,03-0,5 %, mielellåån noin 0,03-0,2 %, erityisen mie-lellaån noin 0,03-0,08 % antavat pitkåaikaisen pysyvyyden ja pitåvat faasinerottumisen poissa seisomisen tai kuljetuksen aikana sekå matalissa etta korkeissa lampotiloissa kuten kaupal-lisesti hyvaksyttåvåltå tuotteelta vaaditaan.
Yleensa NAPPrn teho on suoraan verrannollinen (a) kaytettåvisså olevan kloorin tasoon, (b) alkaliniteettiin, (c) liukoisuuteen pesuvåliaineeseen ja (d) vaahdonestoon. Tassa NAPP-koostumuksen pH:n tulee mieluimmin olla vahintaan noin 9,5, viela parempi on noin 10,5-13,5 ja mieluiten vahintaan noin 11,5. Suhteellisen alhaisilla pH:n arvoilla NAPP-tuote on liian viskoosia, esim. kiintean kaltaista ja siten ei helposti nesteytyvaa annostelijan kupissa syntyvilla leikkausvoiman tasoilla tavallisissa koneen kayttoolosuhteissa. Itse asiassa koostumus menettaa pal jon ellei kaikkea tiksotrooppisesta luonteestaan. NaOH:n lisaami-nen on siten usein tarpeellista pH:n nostamiseksi edella mainit-tujen rajojen sisalle ja virtausominaisuuksien lisaamiseksi. Karbonaatin lasnaolo on usein myos tarpeellinen tassa, koska se toimii puskurina auttaen sailyttamaan halutun pH-tason. Karbonaattiylimaaraå tulee kuitenkin valttaa, koska se saattaa aiheuttaa neulamaisten karbonaattikiteiden muodostumisen, siten huonontaen NAPP-tuotteen stabilisuutta, tiksotrooppisuutta ja/tai pesuainetehoa, samoin kuin huonontaen tuotteen annosteltavuutta esim. puristettavista putkilopullois-ta. Lipea (NaOH) ollessaan mukana toimii edelleen neutraloiden fosfori- tai fosfonihappoesterivaahdonestoaineen. Noin 0,5-3 paino-% NaOH ja noin 2-9 paino-% natriumkarbonaattia NAPP-koostumuksessa ovat tyypillisia, vaikkakin tulisi huomata, etta NaTPF ja natriumsilikaatti saattavat tuottaa tarvittavan alkaalisuuden.
12
NaTPF:ia voidaan kåyttåå NAPP-koostumuksessa alueella noin 8-35 paino-%, mieluiten noin 20-30 paino-% ja sen tulisi mie-luiten olla puhdasta raskasmetallien suhteen, jotka pyrkivåt hajoittamaan tax inaktivoimaan parempana pidetyt natriumhypoklo-riitin ja muut kloorivalkaisuyhdisteet. NaTPF voi olla vedetonta tai hydraattina mukaan lukien pysyva heksahydraatti, jonka hydraatioaste on kuusi vastaten noin 18 paino-% tai enemmån vetta. Itse asiassa heksahydraatin stabilisuuden huomioon ottaen jonkin verran vetta mukana on erittain tehokasta, sita syotta-malla ajatellaan muodostuvan stabiilin heksahydraatin siemeniå, jotka nopeuttavat jaljella olevien NaTPF-osasten hydratoitumista ja liukenemista. Jos kaytetaan vain heksahydraattia, pesuaine-tuote saattaa olla liian nestemåistå ja silla saattaa olla liian vahan tai ei ollenkaan tiksotrooppista luonnetta. Kaåntaen, jos kaytetaan vain vedetonta NaTPF:aa( pesuainetuote saattaa joissakin tapauksissa olla liian paksua ja sen tahden sopima-tonta. Erityisen hyvana pidettavia NAPP-koostumuksia saadaan esim. kayttaen 0:1-2:1 painosuhteina vedetonta suhteessa heksa-hydraattiseen NaTPF:hen, noin l:l-arvojen ollessa erityisen hyvana pidettyja.
Vaahdoneston merkitys on tarkeaa astianpesukoneen tehon noston kannalta ja minimoimaan epastabiloivia vaikutuksia, joita saattaa esiintya koneen sisaltaessa ylimaarin vaahtoa kayton aikana. Vaahtoa voidaan vahentaa riittavasti valitsemalla sopivasti tyyppi ja/tai maara pesuaktiivista ainetta, vaahdonmuodostuksen paakomponenttia. Vaahdon aste riippuu myos jossain maarin pesu-veden kovuudesta koneessa, missa vetta pehmentavan tehon omaa-van NaTPFrn suhteiden sopiva soveltaminen saattaa auttaa halu-tun vaahdoneston asteen tuottamisessa. Kuitenkin yleensa pide-taan parempana sisallyttaa kloorivalkaisunkestava vaahdonesto-aine tai inhibiittori. Erityisen tehokkaita ovat alkyylifosfoni-happoesterit, joiden kaava on 0 π
HO- P - R
OR
91277 13 saatavina esim. BASF-Wyandottelta (PCUK-PAE) ja erityisesti alkyylihappofosfaattiesterit, joiden kaava on 0
II
HO - P -OR
OR
saatavina esim. Hookerilta (SAP) ja Knapsackilta (LPKn-158), joissa yksi tai molemmat kunkin tyyppisen esterin R-ryhmat voi-vat edustaa itsenåisesti ci2_2o_a^kyy^ry*1,naa* Voidaan kayttaa kahden tyypin seoksia tai minka muun tahansa kloorivalkaisun kes-tavan tyypin tai saman tyypin mono- ja diestereiden seoksia. Erityisesti hyvana pidetaan mono- ja di-C16 1Q-alkyylihappofos-faattiestereiden seosta, kuten monostearyyli/distearyylihappofosf aat-tien seosta 1,2/1 (Knapsack). Nåita kaytettaessa 0,01-5 paino-%:n suhteet, mielellaan 0,1-5 paino-%:n, erityisesti noin 0,1-0,5 paino-% vaahdonestoainetta koostumuksessa ovat tyypillisia pesu-aktiivisen komponentin (d) painosuhteen vaahdonestoaineeseen (e) ollessa yleensa valilla noin 10:1-1:1 ja mieluummin noin 4:1-1:1. Muihin vaahdonestoaineisiin, joita voidaan kayttaa, sisaltyvat esimerkiksi tunnetut silikonit.
Vaikkakin mita tahansa kloorivalkaisyhdistetta voidaan kayttaa taman keksinnon koostumuksissa, kuten dikloori-isosyanuraattia, diklooridimetyylihydantoiinia tai kloorattua TSP:ta, parempana pidetaan alkalimetalli-, esim. kalium-, litium-, magnesiumja erityisesti natriumhypokloriittia. Koostumuksen tulisi sisaltaa riittavasti kloorivalkaisukomponenttia tuottaakseen noin 0,2-4,0 paino-% saatavilla olevasta kloorista maaritettyna esim. happokasittelemalla lOO osaa koostumusta ylimaaralla suolahappoa. Liuos, joka sisaltaa noin 0,2-4,0 paino-% natriumhypokloriittia, sisaltaa tai tuottaa karkeasti saman prosenttisuuden vapaata klooria. Noin 0,8-1,6 paino-% vapaata klooria pidetaan erityisen hyvana. Esim. on edullista kayttaa noin 11 - noin 13 % vapaata klooria sisaltavaa natriumhypoklo-riittiliuosta maarina noin 3-20 %, mieluimmin 7-12 %.
14
Natriumsilikaattia, joka antaa alkalisuutta ja suojaa kovia pintoja kuten hienoa posliinin lasitusta ja kuviointia, kayte-taan maarina noin 2,5-40 paino-%, mieluimmin noin 10-35 paino-%, koostumuksessa. Tassa eritellyillå korkeammilla tasoilla, esim. tasoilla yli noin 10 paino-% silikoni antaa myos lisaan-tyneen laikkuuntumisenestovaikutuksen. Natriumsilikaatti liså-taan yleensa vesiliuoksena, mielellaån Na20:Si02-suhteen ollessa noin 1:2,2-1:2,8, esim. 1:2,4. Useimmat koostumuksen muut komponentit, erityisesti NaOH, natriumhypokloriitti ja vaahdon-estoaine voidaan lisata myos vesidispersion tai liuoksen muo-dossa.
Tassa kayttokelpoisen pesuaktiivisen aineen tulee olla pysyvaa kloorivalkaisuaineen, erityisesti hypokloriittivalkaisuaineen, lasnaollessa ja parempana pidetaan orgaanisten anionisten, amiinioksidien fosfiinioksidien, sulfoksidien tai betaiinien veteen dispergoituvia pinta-aktiivisia tyyppeja, ensin mainittuja anionisia pidettaessa parhaina. Niita kaytetaan maarina, joiden alue on noin 0,1-5 % mieluimmin noin 0,3-2,0 %. Erityisesti hyvana pidettyja pinta-aktiivisia aineita tassa ovat lineaari-set tai haarautuneet alkalimetallien mono- ja/tai di-(Cg_14)-alkyylidifenyylioksidimono- ja/tai disulfaatit, kaupallisesti saa-tavina esim. DOWFAX (rekisteroity tavaramerkki) 3B-2 ja DOWFAX 2A-l.
Yleensa parafiinisulfonaatit pyrkivat vahentamaan elleivat havittamaan tiksotropian, niiden on todettu kohtuuttomasti lisaavan viskositeettia aiheuttaen vakavia leikkausvoimaongelmia. Sen lisaksi pinta-aktiivisen aineen tulisi olla koostumukseltaan muiden aineosien kanssa yhteensopiva. Muita sopivia pinta-aktiivisia aineita ovat primaarit alkyylisulfaatit, alkyylisulfo-naatit, alkyyliaryylisulfonaatit ja sek.-alkyylisulfaatit. Esi-merkkeihin sisaltyvat natrium-C^-c^-alkyylisulfaatit kuten natriumdodekyylisulfaatti ja natriumrasva-alkoholisulfaatti, natrium-C^0-C^g-alkaanisulfonaatit kuten natriumheksadekyyli-1-sulfonaatti ja natrium-C^2-C18-alkyylibentseenisulfonaatit kuten natriumdodekyylibentseenisulfonaatit. Voidaan kayttaa myos vastaavia kaliumsuoloja.
91277 15
Muina sopivina pinta-aktiivisina aineina tai pesuaineina amiini- oksidipesuaineet ovat tyypillisesti rakennetta R^R^NO, missa z i kukin R edustaa alempaa alkyyliryhmaa, esim. metyylia, ja R edustaa pitkaketjuista alkyyliryhmaa, jossa on 8-22 hiiliatomia, esim. lauryyli-, myristyyli-, palmityyli- tai setyyliryhmåå. Amiinioksidin asemasta voidaan kayttaa vastaavaa pinta-aktiivis-ta ainetta fosfiinioksidia R2r1PO tai sulfoksidia RR1SO. Pinta-aktiiviset betaiinit ovat tyypillisesti rakenteeltaan muotoa R2R1N - R"COO~, misså kukin R edustaa alempaa alkyleeniryhmaa, jolla on 1-5 hiiliatomia. Erityisia esimerkkeja naista pinta-aktiivisista aineista ovat layryylidimetyyliamiinioksidi, myristyyli-dimetyyliamiinioksidi, vastaavat fosfiinioksidit ja sulfoksidit ja vastaavat betaiinit, mukaanlukien dodekyylidimetyyliammonium-asetaatti, tetradekyylidietyyliammoniumpentanoaatti, heksadekyy-lidimetyyliammoniumheksanoaatti ja vastaavat. Biologisen hajoa-misen kannalta naiden pinta-aktiivisten aineiden alkyyliryhmien tulisi olla lineaarisia, ja tallaisia yhdisteita pidetaan parem-pina.
Edella olevan tyyppisia pinta-aktiivisia aineita, kaikki hyvin tunnettuja alallaan, kuvataan esim. US-patenttijulkaisuissa 3 985 668 ja 4 271 030.
Naiden koostumusten sisaltaman vesimaaran ei tulisi tietenkaan olla niin korkea, etta se aiheuttaa kohtuuttoman alhaisen visko-siteetin ja juoksevuuden eika niin matala, etta se aiheuttaa kohtuuttoman korkean viskositeetin ja alhaisen juoksevuuden, tiksotrooppisten ominaisuuksien vahetessa tai tuhoutuessa molemmissa tapauksissa. Tallainen maara maaritetaan helposti missa tahansa erityistapauksessa rutiinikoejarjestelyin, yleensa alueella noin 25-75 paino-%, mieluimmin 55-65 paino-%. Veden tulisi myos mieluimmin olla deionisoitua tai pehmennettya.
Muita tavanomaisia aineosia voidaan sisållyttaa naihin koostu-muksiin pienina maarina, yleensa vahemman kuin noin 3 pai'no-%; tallaisia ovat hajuste, hydrotrooppiset aineet kuten natrium-bentseeni-, tolueeni-, ksyleeni- ja kumeenisulfonaatit, sailontaaineet, variaineet ja pigmentit ja muut vastaavat, 16 kaikkien tietenkin ollessa kloorivalkaisuaineen ja korkean al-kalisuuden keståviå (kaikkien komponenttien ominaisuuksia). Erityisesti vårjåykseen hyvånå pidettyjå ovat aluminosilikaatin klooratut ftalosyaniinit ja polysulfidit, jotka saavat aikaan, tåsså jårjestyksesså miellyttåviå vihreitå ja sinisiå vårisåvy-jå. Ti02:ta voidaan kåyttåå valkaisuun tai sivusåvyjen neutra-lointiin.
Tåmån keksinndn nestemåisiå APP-koostumuksia kåytetåån helposti tunnetulla tavalla astioiden, muiden keittiovålineiden ja vas-taavien pesuun astianpesukoneessa, jossa on sopiva pesuaineen annostelija, vesikylvysså, joka sisåltåå tehokkaan måårån koos-tumusta.
Keksinto voidaan toteuttaa kåytånnåsså monin tavoin ja joukko erityisiå suoritusmuotoja kuvaillaan keksinnon havainnollista-miseksi viitaten oheisiin esimerkkeihin.
Kaikki tåsså mainitut mååråt ja suhteet ovat koostumuksen pai-noon perustuvia ellei toisin mainita.
Esimerkki 1
Rasvahapposaostusaineen vaikutuksen havainnollistamiseksi val-mistetaan nestemåisiå APP-kaavayhdistelmiå eri måårillå rasva-happopohjaista tiksotrooppista saostajaa (kokeet 1, 2 ja 3) taulukon 1 mukaan. Vertailun vuoksi samanlainen koostumus (koe n:o 4) vastaten koostnmusta esimerkisså 1 GB-patenttijulkaisus-sa 2 140 45OA valmistetaan mainittuun esimerkkiin liitetyn me-nettelyn mukaisesti.
91277 17
Taulukko 1
Komponentti Koe Koe Koe Koe _ η: o 1 n: o 2 n: o 3 n: o 4
Vesi 32,99 32,96 32,94 41,92
Steariinihappo 0,03 0,06 0,08
Savi (Gel White GP) - - 3,00
Natriumsilikaatti (47,5 % Na„0:Si02:n suhteiden 1:2,4 Iiuos) 25,00 25,00 25,00 13,73
Natriumtripolyfosfaatti (lahes vedetonta, esim.
n. 3 % kosteutta) 12,00 12,00 12,00 12,00
Natriumtripolyfosfaatti- heksahydraatti 12,00 12,00 12,00 12,00
Natriumkarbonaatti (soodatuhkaa) 7,00 7,00 7,00 7,00
Natriumhypokloriitti (13 % vapaata klooria) 7,61 7,61 7,61 7,61
Pinta-aktiivinen aine (DOWFAX 3B-2, 45 % natriummono- ja didekyylidi-fenyylioksididisulfonaatin vesiliuos) 0,80 0,80 0,80 0,80
Vaahtoamisenestoaine (Knapsack LPKn 158, monoja distearyyli (Ci5-Ciø)-alkyylifosforihappoeste-reiden seos, moolisuhde noin 1:1,3 0,16 0,16 0,16 0,16
Lipealiuos (50 % NaOH) 2,40 2,40 2,40 2,40
Vari (grafitolin vihrea) 0,01 0,01 0,01 0,01 100,00 100,00 100,00 100,00
Kunkin kokeiden n:o 2 ja 3 kaavayhdistelmien nayte ja kaavan (koe n:o 4) vertialusavi altistetaan leikkausvoimamittaukselle kayttaen Haake RV-3-laitetta kuten ylla on esitetty tiksotroop-pisen indeksin ja myotopisteen maarittamiseksi. Tulokset esite-taan oheisessa kuviossa, missa kayra 1 perustuu kokeen n:o 4 naytteelle, kayra 2 kokeen n:o 2 naytteelle ja kayra 3 perustuu kokeen n:o 3 naytteelle. Myotopisteen arvo - leikkausvoiman maksimiarvo, S, naytetaan taulukossa 2.
18
Muita ominaisuuksia naytetåan myos taulukossa 2, mukaanluet-tuina naennainen viskositeetti, 0 , mitattuna 24 tuntia vanhasta naytteesta kåyttåen Brookfield HATD-viskosimetria, numero 4:n sukkulaa 20 rpm:ssa (T=22°+1°C)( tiheys, kapillaari-vuotonopeus, stabiilisuus ja sentrifugointi. Kapillaarivuoto-nopeus (CDR) on stabiilisuuden mitta korkeampaa stabiilisuutta osoittavilla korkeammilla arvoilla. CDR-mittaukset tehdaan menet-telemalla seuraavasti: Whatman n:o 1 suodatinpaperi, johon on piirretty ympyra 6,4 cm halkaisijaltaan, asetetaan tasaiselle lasilevylle, 10 cm x 10 cm. Muoviputki, 6,4 cm pitka 3,4 cm halkaisijaltaan asetetaan pystyasentoon keskusta ympyrassa.
Putki taytetaan naytenesteella APP-koostumusta (vuorokauden seisomisen kuluttua). Mitataan aika, jonka liuos tarvitsee tihkuakseen putkesta ja saavuttaakseen piirretyn ympyran.
Aika mitataan ympyran kolmelta puolelta ja lasketaan keskiarvo. Nopeammat ajat tarkoittavat, etta geeli ei pidåta liuotinta (vetta) tarpeeksi, mika voi sitten vuotaa suodatinpaperiin.
Ajat, jotka ovat suurempia kuin noin 7 minuuttia (kaikki naytteet) ovat hyvaksyttavia. Stabiilisuusmittaus tehdaan aset-tamalla nayte lasipulloon huoneenlampotilaan ja huomioimalla %-erotus neljan viikon kuluttua. Sentrifugointikoe on myos stabiilisuuden mitta. Lasiset sentrifugiputket taytetaan yhta suurilla tilavuuksilla kutakin naytetta ja pyoritetaan pysty-asennossa, esim. maan suuntaisessa tasossa Sorwallin sentrifu-gissa 25 minuuttia 500 rpm:ssa. Kirkkaan nesteen tilavuus mitataan. Tulokset ilmoitetaan kirkkaan nesteen paksuuden suhteena naytteen koko paksuuteen kerrottuna 100:11a, esim.
kirkkaan nesteen pa_ksuus χ ^qo. Alemmat luvut ilmaisevat koko nestepaksuus suurempaa stabiilisuutta.
91277 19
Taulukko 2
Ominaisuus Koe 1 Koe 2 Koe 3 Koe 4
Viskositeetti cP 11 460 10 660 11 260 5100
Myotopiste dyne/cm^ - 372 720 392
Tiheys, g/ml 1,35 1,36 1,34 1,37 CDR (minuutteja) - 8,5 10,0 7,0
Stabiilisuus (4 viik-koa huoneenlåmpoti- lassa) erotus-% <1,0 0,0 0,0 5,0
Sentrifugointi <1,0 0,0 0,0 5,0
Taulukon 2 tiedot osoittavat selvasti steariinihappopohjaisten kaavayhdistelmien ylivoimaisen faasinerotusstabiilisuuden.
Nåmå tulokset kuvion graafisten esitysten osoittamiin tikso-, trooppisiin ominaisuuksiin yhdistettyinå havainnollistavat edelleen keksinnon kaavayhdistelmien ylivoimaisuutta astianpesu-koneen kupin vuodon suhteen.
Esimerkki 2
Kukin esimerkin 1 kokeiden 1-4 kaavoista testataan pesusuori-tuksen vertaamiseksi (lasitavaran tåplien ja kalvojen muodostu-minen) kåyttåen Kenmore astianpesukonetta, kåyttåen johtovettå låmpotilassa 54°C ja 120 ppm kovuutta. Kokeen suoritus kuva-taan standardissa ASTM D 3566-79, paitsi, ettå vain neljåå pesukertaa kåytetåån. Kalvon- ja tåplienmuodostus arvioidaan seu-raavilla asteikoilla:
Kalvon arviointiasteikko 1. Paras, ei selvåå kalvoa 2. Lievåå kalvonmuodostusta, muuttumassa ilmeiseksi 3. Nåkyvå kalvo, lisååntymåsså 4. Merkittåvåå ja jatkuvaa kalvon lisååntymistå 5. Kalvonmuodostus muuttumassa laajamittaiseksi 6. Kalvonmuodostus korkeaa, laajamittaista muodostumista 7. Jatkuvan laajamittaisen kalvon lisååntymistå 20 Tåplån arviointiasteikko A. Paras - ei tåpliå B. Hyvin harvoja selviå tåpliå C. Selviå tåpliå D. Selvå noin 50 % peittyminen
Tulokset esitetåån taulukossa 3:
Taulukko 3
Suoritusarviointi
Koe n:o Tåplå Kalvo 1 B 1,2 2 B,C 1,2 3 B,C 2,3 4 C 2,3
Esimerkki 3
Yllå kuvattujen kaltaisia tuloksia saadaan, jos steariinihappo korvataan isosteariinihapolla, myristiinihapolla, palmitiiniha-polla, lauriinihapolla, Emphol-dimeerihapolla tai Emphol-tri-meerihapolla (pitkåketjuisia karboksyylihappoja, joita valmis-taa yhtio Emory Chemical, Cleveland, USA).
Paremman fysikaalisen stabiilisuuden, tiksotropian ja pe-susuorituksen lisåksi tåmån keksinnon koostumuksilla on lisåksi merkittåvå etu siinå, etteivåt ne edellytå mitåån peråkkåisten aineosien tiettyå lisåysjårjestystå. Kaikki aineosat voidaan lisåtå misså jårjestyksesså tahansa tai samanaikaisesti yhteen astiaan, sekoittajaan jne. ja sekoittaa kunnes saadaan tasainen homogeeninen seos. Sekoittaminen voidaan suorittaa huoneenlåm-potilassa tai korotetussa låmpotilassa. Ei ole tarpeellista sekoittaa mitåån aineosista ennalta tai kåyttåå erilaisia leik-kaavia sekoitusolosuhteita.

Claims (12)

91277
1. Vesipitoinen tiksotrooppinen automaattiastianpesukoneen pesuainekoostumus, tunnettu siitå, ettå se kåsittåå painol-taan suunnilleen: (a) 5-35 % alkalimetallitripolyfosfaattia, (b) 2,5-40 % natriumsilikaattia, (c) 0-9 % alkalimetallikarbonaattia, (d) 0,1-5 % kloorivalkaisun keståvåå, veteen dispergoituvaa orgaanista pesuaktiivista ainetta, (e) 0-5 % kloorivalkaisun keståvåå vaahdonestoainetta, (f) kloorivalkaisuyhdistettå måårånå, joka tuottaa 0,2-4 % kåytettåvisså olevaa klooria, (g) 0,03-0,5 % alifaattista rasvahappoa, jossa on Θ-22 hii-liatomia, tåmån dimeeriå tai trimeeriå sekå (h) 0-8 % natriumhydroksidia, (i) koostumuksen loppuosan ollessa vettå.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitå, ettå alifaattisessa rasvahapossa (g) on 10-20 hiiliato-mia.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen koostumus, tunnettu siitå, ettå rasvahapossa on 12-18 hiiliatomia.
4. Patenttivaatimuksen l mukainen koostumus, tunnettu siitå, ettå rasvahappo on steariinihappo.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitå, ettå rasvahappomåårå (g) on noin 0,03-0,2 %.
6. Patenttivaatimuksen 4 mukainen koostumus, tunnettu siitå, ettå rasvahappomåårå (g) on noin 0,03-0,08 %.
7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitå, ettå kloorivalkaisuyhdiste (f) on natriumhypokloriitti.
8. Patenttivaatimuksen l mukainen koostumus, tunnettu siitå, ettå se sisåltåå våhintåån 0,1 paino-% vaahdonestoai.net-ta (e) .
9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen koostumus, tunnettu sii-tå, ettå vaahdonestoaine on alkyylihappofosfaattiesteri tai alkyylifosfonihappoesteri, joka sisåltåå yhden tai kaksi ci2-2o-alkyy1iryhmåå, tai nåiden seos.
10. Patenttivaatimuksen l mukainen koostumus, tunnettu sii-tå, ettå sen pH on noin 10,5 - 13,5.
11. Menetelmå vesipitoisen tiksotrooppisen, automaattias-tianpesukoneeseen tarkoitetun pesuainekoostumuksen valmista-miseksi, tunnettu siitå, ettå pesuainekoostumuksen kompo-nentit, joiden paino-osuudet ovat suunnilleen: (a) 5-35 % alkalimetallitripolyfosfaattia, (b) 2,5-40 % natriumsilikaattia, (c) 0-9 % alkalimetallikarbonaattia, (d) 0,1-5 % kloorivalkaisun keståvåå, veteen dispegoituvaa orgaanista pesuaktiivista ainetta, (e) 0-5 % kloorivalkaisun keståvåå vaahdonestoainetta, (f) kloorivalkaisuyhdistettå måårånå, joka tuottaa 0,2-4 % kåytettåvisså olevaa klooria, (g) 0,03-0,5 % alifaattista rasvahappoa, jossa on 8-22 hii-liatomia, tåmån dimeeriå tai trimeeriå sekå (h) 0-8 % natriumhydroksidia, sekå koostumuksen loppuosan muodostava vesi yhdistetåån ja sekoitetaan tasaiseksi, homogeeniseksi seokseksi.
12. Menetelmå likaantuneiden astioiden pesemiseksi auto-maattisessa astianpesukoneessa, tunnettu siitå, ettå astiat saatetaan astianpesukoneessa vesikylpyyn, johon on disper-goitu tehokas måårå pesuainekoosturnusta, joka sisåltåå pai-noprosentteina suunnilleen: (a) 5-35 % alkalimetallitripolyfosfaattia, (b) 2,5-40 % natriumsilikaattia, (c) 0-9 % alkalimetallikarbonaattia, 91277 (d) 0,1-5 % kloorivalkaisun keståvåå, veteen dispergoituvaa orgaanista pesuaktiivista ainetta, (e) 0-5 % kloorivalkaisun keståvåå vaahdonestoainetta, (f) kloorivalkaisuyhdistettå måårånå, joka tuottaa 0,2-4 % kåytettåvisså olevaa klooria, (g) 0,03-0,5 % alifaattista rasvahappoa, jossa on 8-22 hii-liatomia, tåmån dimeeriå tai trimeeriå sekå (h) 0-8 % natriumhydroksidia, (i) koostumuksen loppuosan ollessa vettå.
FI870039A 1986-01-07 1987-01-06 Vesipitoinen tiksotrooppinen automaattiastianpesukoneen pesuainekoostumus, sen valmistusmenetelmä sekä menetelmä astioiden pesemiseksi FI91277C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US81683586A 1986-01-07 1986-01-07
US81683586 1986-01-07

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI870039A0 FI870039A0 (fi) 1987-01-06
FI870039A FI870039A (fi) 1987-07-08
FI91277B FI91277B (fi) 1994-02-28
FI91277C true FI91277C (fi) 1994-06-10

Family

ID=25221738

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI870039A FI91277C (fi) 1986-01-07 1987-01-06 Vesipitoinen tiksotrooppinen automaattiastianpesukoneen pesuainekoostumus, sen valmistusmenetelmä sekä menetelmä astioiden pesemiseksi

Country Status (23)

Country Link
JP (1) JPS62190300A (fi)
AR (1) AR242051A1 (fi)
AT (1) AT395595B (fi)
AU (1) AU597612B2 (fi)
BE (1) BE906153A (fi)
BR (1) BR8700278A (fi)
CA (1) CA1310881C (fi)
CH (1) CH669393A5 (fi)
DE (1) DE3644795A1 (fi)
DK (1) DK167935B1 (fi)
ES (1) ES2004039A6 (fi)
FI (1) FI91277C (fi)
FR (1) FR2592659B1 (fi)
GB (1) GB2185037B (fi)
GR (1) GR862954B (fi)
LU (1) LU86731A1 (fi)
NL (1) NL8700019A (fi)
NO (1) NO167517C (fi)
NZ (1) NZ218843A (fi)
PT (1) PT84055B (fi)
SE (1) SE8700001L (fi)
SG (1) SG131292G (fi)
ZA (1) ZA8716B (fi)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4752409A (en) * 1985-06-14 1988-06-21 Colgate-Palmolive Company Thixotropic clay aqueous suspensions
US4801395A (en) * 1986-08-07 1989-01-31 Colgate-Palmolive Company Thixotropic clay aqueous suspensions containing long chain saturated fatty acid stabilizers
US5064553A (en) * 1989-05-18 1991-11-12 Colgate-Palmolive Co. Linear-viscoelastic aqueous liquid automatic dishwasher detergent composition
US5427707A (en) * 1985-06-14 1995-06-27 Colgate Palmolive Co. Thixotropic aqueous compositions containing adipic or azelaic acid stabilizer
ZA88776B (en) * 1987-02-12 1989-10-25 Colgate Palmolive Co Thixotropic clay aqueous suspensions
US4954280A (en) * 1987-06-12 1990-09-04 Lever Brothers Company Machine dishwashing composition
US4836946A (en) * 1987-08-21 1989-06-06 Colgate-Palmolive Company Thixotropic clay aqueous suspensions containing alkali metal fatty acid salt stabilizers
GB8719776D0 (en) * 1987-08-21 1987-09-30 Unilever Plc Machine dishwashing compositions
ZA885894B (en) * 1987-08-21 1990-04-25 Colgate Palmolive Co Thixotropic clay aqueous suspensions containing polycarboxylic acids and metal salts thereof stabilizers
GB8726308D0 (en) * 1987-11-10 1987-12-16 Unilever Plc Machine dishwashing composition
US4988452A (en) * 1988-06-09 1991-01-29 The Procter & Gamble Company Liquid automatic dishwashing detergent compositions containing bleach-stable nonionic surfactant
GB2219596A (en) * 1988-06-09 1989-12-13 Procter & Gamble Liquid automatic dishwashing compositions having enhanced stability
US4859358A (en) * 1988-06-09 1989-08-22 The Procter & Gamble Company Liquid automatic dishwashing compositions containing metal salts of hydroxy fatty acids providing silver protection
US4950416A (en) * 1988-10-19 1990-08-21 Vista Chemical Company Liquid dishwasher detergent composition
CA2107938C (en) * 1993-01-11 2005-01-11 Clement K. Choy Thickened hypochlorite solutions with reduced bleach odor and methods of manufacture and use
WO2001044429A1 (en) * 1999-12-16 2001-06-21 Unilever N.V. Household cleaning products
DE10063970B4 (de) 2000-12-20 2004-11-25 Carl Freudenberg Kg Lippendichtring

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3538009A (en) * 1967-02-01 1970-11-03 Cincinnati Milling Machine Co Method for reducing skin irritation in detergent compositions
BE755338A (fr) * 1969-08-29 1971-02-26 Unilever Nv Compositions de blanchiment
AT297442B (de) * 1970-04-01 1972-03-27 Unilever Nv Verfahren zum Reinigen, Entfetten, Entzundern und Beizen von Metallen
AT330930B (de) * 1973-04-13 1976-07-26 Henkel & Cie Gmbh Verfahren zur herstellung von festen, schuttfahigen wasch- oder reinigungsmitteln mit einem gehalt an calcium bindenden substanzen
US4240919A (en) * 1978-11-29 1980-12-23 S. C. Johnson & Son, Inc. Thixotropic abrasive liquid scouring composition
NL7908798A (nl) * 1979-12-05 1981-07-01 Unilever Nv Vloeibaar, verdikt chloorbleekmiddel.
GB2076010B (en) * 1980-05-13 1984-05-16 Sandoz Products Ltd Bleach composition
US4330425A (en) * 1980-06-19 1982-05-18 International Flavors & Fragrances Inc. Use of mixture of aliphatic C10 branched olefin epoxides in augmenting or enhancing the aroma of articles subjected to action of aqueous hypochlorites
US4390448A (en) * 1981-10-22 1983-06-28 International Flavors & Fragrances Inc. Perfumed stable aqueous hypochlorite bleach compositions containing 2-methyl-2-octanol and thickened variation thereof
SE453834B (sv) * 1982-01-18 1988-03-07 Colgate Palmolive Co Komposition av geltyp med tixotropa egenskaper avsedd for automatiska diskmaskiner
AU565792B2 (en) * 1983-05-24 1987-10-01 Colgate-Palmolive Pty. Ltd. Automatic dishwasher composition
GB8325541D0 (en) * 1983-09-23 1983-10-26 Unilever Plc Liquid thickened bleaching composition
US4695394A (en) * 1984-04-20 1987-09-22 The Clorox Company Thickened aqueous cleanser
NZ216342A (en) * 1985-06-14 1989-08-29 Colgate Palmolive Co Aqueous thixotropic dishwasher compositions containing fatty acid metal salts as stabiliser
US4692277A (en) * 1985-12-20 1987-09-08 The Procter & Gamble Company Higher molecular weight diols for improved liquid cleaners
GB8603300D0 (en) * 1986-02-11 1986-03-19 Unilever Plc Bleaching composition

Also Published As

Publication number Publication date
NZ218843A (en) 1989-09-27
NO167517C (no) 1991-11-13
GB2185037B (en) 1990-03-21
CA1310881C (en) 1992-12-01
FR2592659B1 (fr) 1992-06-12
FI870039A0 (fi) 1987-01-06
NO870046D0 (no) 1987-01-06
DK167935B1 (da) 1994-01-03
NL8700019A (nl) 1987-08-03
ES2004039A6 (es) 1988-12-01
ATA1487A (de) 1992-06-15
AR242051A1 (es) 1993-02-26
FI91277B (fi) 1994-02-28
DK7787A (da) 1987-07-08
GB8700139D0 (en) 1987-02-11
GB2185037A (en) 1987-07-08
SG131292G (en) 1993-03-12
SE8700001L (sv) 1987-07-08
NO167517B (no) 1991-08-05
AT395595B (de) 1993-01-25
LU86731A1 (fr) 1987-09-03
GR862954B (en) 1987-05-08
JPS62190300A (ja) 1987-08-20
AU6713987A (en) 1987-07-09
PT84055B (pt) 1989-02-28
DK7787D0 (da) 1987-01-07
BE906153A (fr) 1987-07-01
BR8700278A (pt) 1987-12-08
SE8700001D0 (sv) 1987-01-02
PT84055A (en) 1987-02-01
DE3644795A1 (de) 1987-07-09
AU597612B2 (en) 1990-06-07
FI870039A (fi) 1987-07-08
NO870046L (no) 1987-07-08
ZA8716B (en) 1988-08-31
FR2592659A1 (fr) 1987-07-10
CH669393A5 (fi) 1989-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI91277C (fi) Vesipitoinen tiksotrooppinen automaattiastianpesukoneen pesuainekoostumus, sen valmistusmenetelmä sekä menetelmä astioiden pesemiseksi
FI90253C (fi) Astianpesukoneissa käytettävä vesipitoinen, tiksotrooppinen koostumus sekä menetelmä sen stabiilisuuden parantamiseksi
US4752409A (en) Thixotropic clay aqueous suspensions
US4857226A (en) Thixotropic clay aqueous suspensions containing polyacrylic acid polymer or copolymer stabilizers
FI83430B (fi) Tixotrop vaetskeformig tvaettmedelkomposition foer automatiska diskmaskiner med foerbaettrad fysikalisk stabilitet.
EP0446761A1 (en) Linear viscoelastic aqueous liquid detergent compositions, especially for automatic dishwashers, or improved high temperature stability
US4836946A (en) Thixotropic clay aqueous suspensions containing alkali metal fatty acid salt stabilizers
GB2140450A (en) Thixotropic automatic dishwasher composition with chlorine bleach
EP0541200A1 (en) Linear viscoelastic aqueous liquid automatic dishwasher detergent composition
GB2217341A (en) Thixotropic aqueous automatic dishwashing detergent composition
EP0345611B1 (en) High alkalinity liquid automatic dishwasher detergent compositions
AU647912B2 (en) Linear viscoelastic aqueous liquid detergent composition, especially for automatic dishwashers
AU606130B2 (en) Thixotropic clay aqueous suspensions
EP0517309A1 (en) Linear viscoelastic aqueous liquid detergent composition, especially for automatic dishwashers, of improved high temperature stability
EP0517310A1 (en) Aqueous liquid detergent composition, having a polymeric thickener
NZ242827A (en) Aqueous automatic dishwasher detergent containing alkali metal builder salt, bleach, cross-linked polyacrylic thickening agent, c10-c50 fatty acid and excess of sodium to potassium ions
EP0523826A1 (en) Viscoelastic aqueous liquid detergent composition, especially for automatic dishwashers of improved dispensability
PT100538A (pt) Composicoes detergentes para maquina de lavar louca automatica do tipo gel,isentas de fosfato, contendo um poliacrilato de baixo peso molecular

Legal Events

Date Code Title Description
BB Publication of examined application
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: COLGATE-PALMOLIVE COMPANY