JP2000515922A

JP2000515922A - 濃化水性洗浄組成物並びにその製造方法および洗浄方法

Info

Publication number: JP2000515922A
Application number: JP10508908A
Authority: JP
Inventors: アーゴ、ブリアン・ピー; チョイ、クレメント・ケー
Original assignee: Clorox Co
Current assignee: Clorox Co
Priority date: 1996-07-30
Filing date: 1997-07-22
Publication date: 2000-11-28
Also published as: US5731276A; EP0927243A4; BR9710610A; EP0927243A1; CN1226921A; CA2253337A1; AR009002A1; CA2253337C; US6294511B1; AU721818B2; ID19462A; AU3734697A; WO1998004665A1

Abstract

(57)【要約】水溶液中において、漂白剤、コロイド濃化剤、および二価イオンカルシウム源を含む、研磨剤が入っていない洗浄組成物を提供する。組成物はさらに洗浄活性およびコロイド濃化剤と会合して濃化を与えるのに効果的な、少なくとも１つの界面活性剤を含む。組成物はまた、濃化を与えるようにコロイド濃化剤と界面活性剤とが会合する環境を促進するのに効果的な電解質／緩衝液を含む。洗浄組成物は、所望の粘度および流動性を有し、大きな粘度安定性、相安定性および漂白剤安定性を示す。洗浄組成物は、典型的な貯蔵条件並びに長くされた時間および上昇した温度の下で、これらの望ましい特性を維持する。図は、与えられた洗浄組成物の粘度を、イオンカルシウムを含まない組成物の粘度と比較する。研磨剤が入っていない洗浄組成物を調整する方法および研磨剤が入っていない洗浄組成物で基質を洗浄する方法もまた、提供される。

Description

【発明の詳細な説明】濃化水性洗浄組成物並びにその製造方法および洗浄方法技術分野本発明は、一般的に、研磨剤が入っておらず、コロイド濃化剤および漂白源を含む、濃化水性洗浄組成物に関する。本発明は特に、イオンカルシウム源を含み、所望の粘度、流動性、相安定性、および漂白剤安定性を有するような組成物に関する。本発明はまた、組成物を調製する方法および組成物を洗浄に使用する方法に関する。背景技術研磨剤成分を含む洗浄組成物がよく知られている。典型的には、これらの研磨剤クレンザーは、洗浄または硬表面の研磨に使用される。研磨剤クレンザーは、炭酸カルシウムのような研磨剤がその中に安定的に懸濁されるように製剤されなくてはならない。このようなクレンザーの製剤において、研磨剤を安定的に懸濁しようとする試みはしばしば、例えば、時間が経過すると受容できないほど濃化されてしまう流動性の問題、および／または、時間が経過すると組成物の固体部分と液体部分とが分離してしまう離液の問題を引き起こしている。漂白剤成分を含み、研磨剤を安定的に懸濁することを試みているこのような研磨剤組成物は、しばしば漂白剤の不安定性という付加的な問題を引き起こしている。漂白剤を含み、安定的に研磨剤を懸濁する濃化水性洗浄組成物が開発されている。チョイ等の米国特許第4,599,186号（1986年7月8日発行）、4,657,692号（19 87年4月14日発行）および4,695,394号（1987年9月22日発行）、並びにアーゴ等の米国特許第5,346,641号（1994年9月13日発行）を参照する。例えば、チョイ等は、良好な相安定性を与えるために、無機コロイド濃化剤、すなわちアルミナが、界面活性剤／電解質系と結合している、研磨剤、漂白剤含有の、硬表面クレンザーを説明している。さらに例として、アーゴ等は、所望の流動性および洗浄性を与えるためのアルミナ濃化剤、界面活性剤、電解質／緩衝液、ハロゲン漂白剤、微粒研磨剤、および粘度安定量の多価塩を含む研磨剤硬表面クレンザーを開示する。アーゴ等の研磨剤硬表面クレンザーは、良好な研磨剤懸濁能および粘度安定性を提供し、塑性流動を示す。塑性流動は、濃化洗浄組成物にとってしばしば望ましいが、これは、使用に適した流動性を促進するために、例えば組成物をせん断する必要がないためである。研磨剤の入っていない洗浄組成物は、安定的に研磨剤を懸濁する負担およびそれに関連した問題がなくなるため、一般的に、研磨剤の入ったクレンザーよりも、製剤がより容易である。研磨剤の入っていない洗浄組成物およびそれに関連した方法は、本発明の目的である。ゲル化剤または安定剤を含むが、研磨剤または漂白剤を含まない液体状またはゲル状の洗浄組成物が知られている。ヴィスタ・ケミカル・カンパニー（Vista Chemical Company）のベッグス等の国際公開番号WO94/1 6808号（1994年8月４日公開）、プロクター・アンド・ギャンブル社（Proctor & Gamble Company）のダイト等の国際公開番号WO94/05758号（1994年3月17日公開）を参照する。例えば、ベッグス等は、ゲル化剤を含むアルミナ濃化洗浄組成物を開示する。ゲル化剤はアルミナを固まりにするか、またはゲル状にすると言われているため、ベッグス等の組成物において、アルミナは組成物をチキソトロピーにするのに十分な量存在する。ベッグス等の組成物のチキソトロピー性は、濃化洗浄組成物に所望される（上記の）塑性流動特性と大きく異なる。さらに例として、ダイト等は、非イオン界面活性剤、アニオン硫酸塩および／またはアニオンスルホン酸塩界面活性剤、カルシウムおよび／またはストロンチウムイオン、並びにリンゴ酸、マレイン酸および／または酢酸から選択される安定剤を含む液体状またはゲル状の洗浄組成物を開示している。ダイト等は、油汚れの洗浄のために、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含む洗浄組成物において有用であるとして、カルシウムを説明している。しかし、カルシウムは安定した液体組成物中に製剤することが困難であることが知られている。このため、ダイト等は、カルシウムまたはストロンチウムイオンを、その組成物中で安定させるために必要とされる安定剤、すなわちリンゴ酸、マレイン酸および／または酢酸を使用している。ダイト等はこれらの酸を、自らの漂白剤の入っていない組成物において有用な安定剤であるとして開示しているが、これらの酸は、例えばハロゲン漂白剤のような漂白成分を使用する組成物の漂白剤安定性に対して有害な効果を有する恐れがある。アームド等は、漂白成分を含むことができるチキソトロピーで水性の、液体状自動皿洗い器洗浄組成物を開示する。アームド等の米国特許第4,970,016号（199 0年11月13日発行）および5,089,161号（1992年2月18日発行）を参照する。漂白成分に加えて、アームド等の洗浄組成物は、チキソトロピー濃化剤およびアルミナまたは二酸化チタンの膜張り防止成分を含む。チキソトロピー濃化剤は、有機脂肪酸または脂肪酸多価金属塩および／または無機コロイド形成粘土物質であり得る。アームド等の組成物の膜張り防止成分は、皿洗いに適用すると皿類またはグラス類の膜張りを減少すると言われている。アームド等の組成物がチキソトロピーであるため、濃化洗浄組成物に所望される塑性流動性はみられない。所望される粘度、塑性流動、相安定性および漂白剤安定性を有し、漂白剤およびコロイド濃化剤を含み、研磨剤の入っていない、濃化された水性洗浄組成物が必要とされたままである。発明の開示本発明の目的は、所望される粘度、塑性流動、相安定性および漂白剤安定性を示す、研磨剤の入っていない、濃化された水性洗浄組成物を提供することである。本発明の更なる目的は、このような組成物の調整方法およびこのような組成物を使用して、基質を洗浄する方法を提供することである。これらおよび他の目的は、水溶液中に、漂白剤、コロイド濃化剤および二価イオンカルシウム源を含む研磨剤の入っていない洗浄組成物を提供する本発明によって達成される。組成物はさらに、洗浄活性およびコロイド濃化剤と会合して濃化を与えるのに効果的な、少なくとも１つの界面活性剤を含む。組成物はまた、濃化剤と界面活性剤とが会合して適当な濃化を与える環境を促進するのに効果的な電解質／緩衝液を含む。本発明の研磨剤の入っていない洗浄組成物の製剤において、イオンカルシウム源を含む本発明の洗浄組成物が、濃化水性洗浄組成物に特に所望される性質を示すことが発見された。例えば、本発明の洗浄組成物は、次のような有利な性質、 (1)組成物の粘度が初期に上昇し、その粘度は、時間が経過しても実質的に安定していること、(2)組成物の所望の流動性、または時間が経過しても実質的に安定している塑性流動性、(3)相安定性、または離液がないこと、および(4)漂白剤安定性を立証する。本発明の洗浄組成物の先の有利な性質は、イオンカルシウム源成分を含むことに帰因し得る。一般的に、先の洗浄組成物製剤において、イオンカルシウムは、望ましくない沈殿または石けんの浮きかすの生成、組成物の流動性に及ぼす望ましくない効果および／または組成物の安定性に及ぼす望ましくない効果が予想されることより、可能な成分とされていなかったため、この発見は、驚くべきものである。本発明の研磨剤の入っていない組成物は、濃化剤と界面活性剤成分とのみの会合により与えられるよりも大きな初期粘度を示す。この組成物の粘度は、イオンカルシウム源の量を調節することにより、組成物が濃すぎたり薄すぎたりしないように、調節することができる。このように調節するため、本発明の組成物の粘度は、時間が経過しても、温度が上昇しても安定したままである。これらの望ましい粘度特性に加えて、本発明の組成物は、望ましい塑性流動の流動性を示す。本発明の組成物はまた、漂白剤安定性を保持する一方で、流動安定性および相安定性も与える。本発明の先の利点は、ほんの微量または少量のイオンカルシウムが存在する場合に得ることができる。例えば、本発明の１つの態様に従い、実質的に水溶性の二価イオンカルシウムは、組成物の約0.0001〜1.0重量％、または好適には約0.0 001〜0.34重量％、またはさらに好適には約0.0007〜0.07重量％のイオンカルシウムを与える。このように、本発明の組成物は、経済的に製剤することができる。本発明の組成物は、様々な洗浄用途に利用することができる。例として、本発明の組成物は、組成物による布の予備洗い用途、洗濯用途における組成物の使用など、並びにタイル、磁器、床、風呂場の壁、流し、浴槽、トイレなどの洗浄のような、表面洗浄用途に利用することができる。本発明の様々な態様の付加的な目的、利点および特徴は、次の好適実施例の説明より明らかになり、説明は添付の図面を参照してなされる。図面の簡単な説明図１は、70カ氏度（°F）における、イオンカルシウムを有していない１つの組成物、および本発明に従った、様々な濃度のイオンカルシウムを有する２つの組成物の粘度安定性を示したグラフであり、縦座標は1000単位のセンチポアズ（ cP）で示した粘度を表し、横座標は日にちで示した貯蔵時間を表す。図２は、120カ氏度（°F）における、イオンカルシウムを有していない１つの組成物、および本発明に従った、様々な濃度のイオンカルシウムを有する２つの組成物の粘度安定性を示したグラフであり、縦座標は1000単位のセンチポアズ（ cP）で示した粘度を表し、横座標は日にちで示した貯蔵時間を表す。図３は、70カ氏度（°F）における、イオンカルシウムを有していない１つの組成物、および本発明に従った、様々な濃度のイオンカルシウムを有する３つの組成物の相安定性を示したグラフであり、縦座標は離液の％を表し、横座標は日にちで示した貯蔵時間を表す。図４は、120カ氏度（°F）における、イオンカルシウムを有していない１つの組成物、および本発明に従った、様々な濃度のイオンカルシウムを有する３つの組成物の相安定性を示したグラフであり、縦座標は離液の％を表し、横座標は日にちで示した貯蔵時間を表す。図５は、120カ氏度（°F）における、イオンカルシウムの入っていない１つの組成物、および本発明に従った、様々な濃度のイオンカルシウムを有する３つの組成物の漂白剤安定性を示したグラフであり、縦座標は組成物の重量％濃度で示した漂白剤（次亜塩素酸ナトリウム）濃度を表し、横座標は日にちで示した貯蔵時間を表す。発明を実施するための最良の形態本発明は、大きな離液がなく、粘度または降伏応力の過度の増大がなく、完全な漂白剤安定性を有する、研磨剤が入っていない洗浄組成物を提供する。先の利点はすべて、時間が経過しても、上昇した温度で貯蔵しても存在する。本発明の１つの態様に従い、アルカリ性の、研磨剤が入っていない、洗浄組成物が提供され、この組成物は水溶液中で、コロイド酸化アルミニウム濃化剤、洗浄活性および先の酸化アルミニウム濃化剤と会合して濃化を与えるのに効果的な、それのみか、または複数の界面活性剤を一緒にした、少なくとも１つの界面活性剤、酸化アルミニウム濃化剤と界面活性剤とが会合して濃化を与える環境を促進するのに効果的な電解質／緩衝液、ハロゲン漂白剤、および実質的に水溶性の二価イオンカルシウム源を含む。二価イオンカルシウム源は、酸化アルミニウム濃化剤と界面活性剤との会合により与えられるよりも大きな初期粘度を与え、流動安定性および相安定性を与え、漂白剤安定性を保持するのに十分な量のイオンカルシウムを与える。本発明はこのように、物理的に、および洗浄効果において、非常に安定的である、研磨剤が入っておらず、漂白剤を含む洗浄組成物を提供する。本発明のもう１つの態様に従い、アルカリ性の、研磨剤が入っていない、洗浄組成物が与えられ、この組成物は水溶液中で、どれも上記のような、コロイド酸化アルミニウム濃化剤、少なくとも１つの界面活性剤、電解質または緩衝液、およびハロゲン漂白剤、脂肪酸石けん、並びに組成物の約0.0001〜1.0重量％のイオンカルシウムを与える、実質的に水溶性の二価イオンカルシウム源を含む。好適には、源は約0.0001〜0.34重量％、さらに好適には約0.0007〜0.07重量％のイオンカルシウムを与える。このように、本発明の研磨剤が入っていない、漂白剤を含む組成物は、ごく微量、または少量のイオンカルシウムを使用して、経済的に製剤することができる。本発明の洗浄組成物の個々の成分を、以下にさらに詳細に説明する。ここでは、特に特定しない限り、“効果的な量”の語は、意図した目的、例えば濃化、洗浄、および他の目的を達成するのに十分な量を意味し、“半減期”の語は、漂白剤成分またはその安定剤の語において使用される場合、組成物中に存在する漂白剤の最初の量が、分解されて50％になる時間を指す。コロイド濃化剤本発明の組成物のコロイド濃化剤成分は、組成物の約0.1〜25重量％、好適には約0.1〜10重量％の量で存在するアルミナまたは酸化アルミニウム三水和物により与えられる。典型的なアルミナは、ニューヨークのチャドウィックのレメット・ケミカル・コーポレイテッド（Remet Chemical Corp.）により販売され、西ドイツのブランスビュッテル（Brunsbuette）のコンデア・ケミー（Condea Chem ie）により製造されているDISPURALである。DISPURALは、安定的なコロイド水性分散を形成する、酸化アルミニウム一水和物である。これらの特定のタイプのアルミナは、チキソトロピー・ゲルから形成することができる粉末であり、シリカと他のセラミック基質とを結合させることができ、これらの濃化剤が酸性溶媒に溶解された場合に正の電荷を得ることができ、様々な表面に対して直接的である。DISPURALは、90％のアルファ酸化アルミニウム一水和物（ベーマイト）、9％の水、0.5％の炭素（第一アルコールとして）、0.008％の二酸化ケイ素、0.005％の酸化鉄（III）、0.0 04％のケイ酸ナトリウム、および0.05％のイオウから成る典型的な化学組成を有する。DISPURALは、約320m²/gmの表面領域（BET）、15％が45マイクロよりも大きく、85％が45マイクロよりも小さい平均粒子サイズ（ふるいにかけて決定された）、および0.0048マイクロのＸ線回折分散を有し、ルーズなバルク密度が45lb s./ft.³であり、詰め込んだバルク密度が50lbs./ft.³である。その他の使用に適した商業的なアルミナ源は、テキサス州ヒューストンのヴィスタ・ケミカル・カンパニー（Vista Chemical Company）により製造されている CATAPALA liminaである。CATAPAL SBは、74.2％のアルファ酸化アルミニウム一水和物（ベーマイト）、25.8％の水、0.36％の炭素、0.008％の二酸化ケイ素、0 .005％の酸化鉄（III）、0.004％の酸化ナトリウム、および0.01％より少ないイオウから成る典型的な化学組成を有する。CATAPAL SBは、約280m²/gmの表面領域（BET）、38％が45マイクロよりも小さく、19％が90マイクロよりも大きい平均粒子サイズ（ふるいにかけて決定された）を有する。CATAPAL Ｄは、73 ％のアルミナ、0.15％の炭素、0.01％の二酸化ケイ素、0.01％の酸化鉄（III）、0.03％の二酸化チタンおよび26.8％の水から成る典型的な化学組成を有する。 CATAPAL Ｄは、約220m²/gmのBET表面領域および35％が45マイクロよりも小さく、17％が90マイクロより大きい平均粒子サイズ分布を有する。これらのコロイドアルミナ濃化剤は、一般的に過度に小さい平均サイズ（すなわち、平均粒子サイズにおいて、ほぼ90％が50マイクロよりも小さい）を有し、平均粒子サイズの直径は、40マイクロよりも小さく、より好適には30マイクロより小さく、最も好適には25マイクロよりも小さい。これらの濃化剤の、平均計測された粒子サイズの直径は、供給されたように、1〜10マイクロあたりの傾向がある。しかし、分散において、これらのアルミナの平均粒子サイズは、約1マイクロよりも小さい。この小さいサイズのために、無機的または化学的に不溶性であっても、これらのタイプのアルミナ粒子は、ほとんど、または実質的に全く、研磨作用を与えない。さらに、好適な酸化アルミニウム三水和物は、鉱物、ベーマイト（典型的に、ボーキサイト鉱物の沈殿中にみられる）から得られ、約3のモース硬度を有し、これらのアルミナにより与えられるあらゆる研磨作用を実質的に緩和する、相対的な軟らかさを示す。ここで使用される酸化アルミニウム三水和物の重要な態様は、効果的な濃化並びに安定性特性を有するために、酸化アルミニウム三水和物が化学的に不溶性であること、すなわち酸性、塩基性または中性媒体に決して溶解してはならないということである。生成物の所望の流動性を得るために、酸性化したコロイドの中性化が必要である。さらに、本発明の洗浄組成物のハロゲン漂白剤成分が酸の存在下では不安定であるため、中性化が所望される。このように、酸性化され、希釈されたコロイドは、好適には水酸化ナトリウム（例えば５０％溶液）を使用して中性化される。電解質／緩衝液が炭酸ナトリウムまたはケイ酸ナトリウムであるならば、先の水酸化ナトリウムを別の成分とすることができる。さらに、アルカリ性中性剤を別に添加することができるが、その代わりにアニオン界面活性剤をキャリアとして使用することもできる。濃化に関して、多くのタイプの無機または有機濃化剤があるが、これらの濃化剤のすべてが、本発明で所望される塑性流動、流動性を与えるわけではないことに注意するべきである。例えば、一般的な粘土（common clays）は、偽固体流動性を導く傾向があり、また、静止して、非常に粘度が高くなる傾向がある。チキソトロピー状態においては、静止した液体もまた、劇的に濃化されるため、チキソトロピー流動性もまた、本発明において望ましくない。チキソトロープ（thixotrope）が、典型的に粘土濃化液体媒体にみられるような降伏応力値を有するならば、静止した流体は振とうまたは撹拌なしには、流動可能な状態に戻ることができない。コロイドアルミナのみが濃化剤として使用されていたとしても、高い降伏応力値をもつチキソトロープは、そのようになる。本発明の洗浄組成物において、界面活性剤は、下記のように、所望のクリーム状の塑性流動を達成するために重要である。塑性流動特性をもつ本発明の組成物は、流動性を促進するためにせん断する必要がない。このため、本発明の洗浄組成物は、一般的に、容器またはディスペンサーから流すために、圧搾、振とうまたは撹拌が必要ない。界面活性剤本発明において使用するのに適した界面活性剤は、アニオン、非イオン、両性、双性界面活性剤およびこれらの混合物である。アニオン界面活性剤と、漂白剤安定性の非イオン界面活性剤とを組み合わせて使用することが、特に好適である。アニオン界面活性剤は、アルカリ金属アルキル硫酸塩、第二アルカン・スルホナート（パラフィン・スルホナートとも記載されている）、アルキル・ジフェニル・エーテル・ジスルホナート、脂肪酸石けん、およびこれらの混合物のような、漂白剤安定性の組成物から選択される。このようなアニオン界面活性剤は、好適には平均約8〜20の炭素原子をもつアルキル基を有する。実施において、ハイポハライト（hypohalite）、例えば次亜塩素酸塩、漂白剤の類と接触しても、化学的に変衰しないあらゆる他のアニオン界面活性剤もまた、使用することができる。特に好適な第二アルカン・スルホナートの例は、西ドイツのフランクフルトの、ファーブヴェルク・ホエスト・エー・ジー（Farbwerke Hoechst A.G.）により製造されるHOSTAPUR SASである。アルキル・ベンゼン・スルホン酸の典型的なアルカリ金属塩の例は、CALSPFTの商標名で販売され、パイロット・ケミカル・カンパニー（Pilot Chemical Company）により製造されているものである。典型的なアルカリ金属アルキル硫酸酸の例は、約16の炭素原子をもつアルキル基を有する、コンチネンタル・ケミカル・カンパニー（Continental Chemical Company）により販売されているCONCO SULFATE WRである。使用される電解質がアルカリ金属ケイ酸塩であるとき、C_6-14脂肪酸石けんのような、脂肪酸の水溶性アルカリ金属石けんを含むことが最も望ましい。ラウリン酸またはミリスチン酸のナトリウムおよびカリウム石けんが特に好適である。本発明の洗浄組成物の成分として使用される場合、脂肪酸のアルカリ金属石けんは、組成物の約0〜10重量％の量で存在する。好適な漂白剤安定性、非イオン性の界面活性剤の例は、酸化アミン、特に下に示したようなトリアルキル酸化アミンである。上の構造において、Ｒ'およびＲ"は、炭素原子1〜3のアルキル基であり得て、最も好適には、メチル基であり得て、Ｒは炭素原子10〜20のアルキル基である。Ｒ 'およびＲ"の両方がメチル基であり、Ｒが平均炭素原子約12のアルキル基である場合、酸化ジメチルドデシルアミンの構造、特に好適な酸化アミンの構造が得られる。漂白剤安定性の、非イオン界面活性剤のこれらの特定のタイプの代表的な例が、AMMONYX LOの商標名でステファン・ケミカル社（Stepan Chemica）により販売されている酸化ジメチルドデシルアミンを含む。他の好適な酸化アミンは、 BARLOXの商標名で、ロンツァ社（Lonza）により販売されているもの、コンチネンタル・ケミカル・カンパニー（Continental Chemical Company）により販売されているCONCO XA、アクゾ社（Akzo）により販売されているAROMAX、およびスカー・ブラザーズ・インコーポレイテッド（Scher Brothers,Inc.）により販売されているSCHRCAMOXがある。これらの酸化アミンは、好適には平均炭素原子約10〜20の主アルキル鎖基（main alkyl chain groups）を有する。適当な界面活性剤の他のタイプは、例えば、ベタイン、イミダゾリン、およびある第四ホスホニウムと第三スルホニウムとの化合物を含む。少なくとも２つの界面活性剤を組み合わせることが特に好適であり、最も好適には、アニオン性界面活性剤と漂白剤安定性の非イオン性界面活性剤を組み合わせる。これらのタイプの界面活性剤の組み合わせは、特に、長時間、上昇した温度の下での次亜塩素酸塩の半減期の安定性を維持するために、好適である。本発明の組成物において、全界面活性剤は、組成物の約0.1〜20重量％の範囲の量で存在する。アルミナと界面活性剤との適切な混合を決定することが、本発明にとって非常に重要である。大量の混合した界面活性剤系のみの使用は、漂白剤の半減期を短くするが、アルミナの使用は、それにより、組成物に受容できない離液を起こす。理論的には、適当な流動性（塑性流動）、所望の漂白剤安定性があり、相分離または離液という結果がない限り、組成物の約0.1〜25重量％のアルミナ、組成物の約0.1〜20重量％の全界面活性剤（アニオン界面活性剤、漂白剤安定性の非イオン界面活性剤、またはこれらの混合物）を本発明において使用することができる。実施において、最少量のアルミナおよび界面活性剤を使用することが好適である。通常使用される量は、洗浄に効果的な量である。本発明の一態様に従い、アルミナおよび全界面活性剤は、次の範囲で使用することができる。アルミナは、好適には組成物の約0.1〜10重量％、最も好適には約0.5〜6重量％であり、仝界面活性剤は、好適には組成物の約0.1〜20重量％、より好適には約0.5〜5重量％である。上記の範囲のアルミナおよび界面活性剤は、所望の離液値、最適な漂白剤半減期、および組成物中の活性剤の量が減少することによる、より低い全製造コストを結果として有する組成物を表すことがわかる。電解質／緩衝液洗浄組成物の電解質／緩衝液成分は、アルミナと界面活性剤とが結合することができる好ましい環境を促進することがわかる。電解質は、水溶液中にイオン（一般的にアニオン）の源を与えるように働く。電解質はこのように、アルミナ濃化剤と界面活性剤とが、本発明の濃化または好ましい塑性流動を与えるために会合することができる帯電媒体を与える。緩衝液は、ｐＨを維持するように作用することができる。本発明において、所望の流動性の達成およびハロゲン漂白剤安定性の維持という両目的のために、アルカリｐＨが好ましい。いくつかの化合物は、電解質と緩衝液との両方として与えられる。これらの特別の電解質／緩衝液化合物は、一般的に、様々な無機酸、例えばポリリン酸塩、ピロリン酸塩、三リン酸塩、テトラリン酸塩、ケイ酸塩、メタケイ酸塩、ポリケイ酸塩、炭酸塩および水酸化物、このような無機塩のアルカリ金属塩、並びにこれらの混合物である。ある二価塩、例えばリン酸塩、炭酸塩、水酸化物などのアルカリ土類塩は、単独で緩衝液として作用し得る。これらの二価塩化合物が使用されると、その二価塩化合物は、適当なｐＨ調製を与えるために、上記の電解質／緩衝液化合物のうちの少なくとも１つと結合する。アルミノケイ酸塩（ゼオライト）、ホウ酸塩、アルミン酸塩、および緩衝液としてグルコナート、コハク酸塩およびマレイン酸塩のような漂白剤安定性の無機物質のような物質を使用することもまた、適当である。所望の流動性のためのイオン強度の必要性を維持するために、必要ならば、塩化ナトリウムまたは硫酸ナトリウムを電解質として使用することはできるが、緩衝液として使用することはできない。特に好適な電解質／緩衝液化合物は、アルカリ金属ケイ酸塩であり、これは本発明に所望される塑性流動を与えるために、アルカリ金属脂肪酸石けんと組み合わせて利用される。好適なケイ酸塩は、ケイ酸ナトリウムであり、これは、Nao: SiO₂の実験式を有する。酸化ナトリウム：二酸化ケイ素の割合は、約１：４〜１：１であり、より好適には約１：２である。ケイ酸塩は、ピー・キュー・コーポレイション（PQ Corporation）のような多くの源から入手することができる。電解質／緩衝液化合物は、本発明の洗浄組成物のｐＨの範囲を、7. 0以上、より好適には約10.0〜14.0の間に維持するように作用する。電解質／緩衝液の量は、組成物の約0.1〜25重量％、より好適には約0.1〜10重量％、最も好適には約0.5〜5重量％の間で変化させることができる。ハロゲン漂白剤漂白剤の源は、本発明の目的のために特に好ましい様々なハロゲン漂白剤から選択することができる。例として、漂白剤は、好適には、本質的にハイポハライト、ハイポハライト添加生成物、ハロアミン、ハロイミン、ハロイミドおよびハロアミドのアルカリ金属塩およびアルカリ土類塩から成る群より選択される。これらの漂白剤はまた、ハイポハロウス漂白剤種（hypohalous bleaching species ）をその場で（in situ）生成する。好適なハロゲン漂白剤は、次亜塩素酸塩および次亜塩素酸塩を水溶液中で生成する化合物を含むが、次亜臭素酸塩もまた、もう１つの可能なハロゲン漂白剤である。代表的な次亜塩素酸塩生成化合物は、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、次亜塩素酸リチウムおよび次亜塩素酸カルシウム、塩素化リン酸三ナトリウム十二水化物（ハイポハライト添加生成物）、ジクロロイソシアヌレート・カリウムおよびジクロロイソシアヌレート・ナトリウム、トリクロロシアヌル酸、ジクロロジメチル・ヒダントイン、クロロブロモ・ジメチル・ヒダントイン、N-クロロスルファミド（ハロアミド）、並びにクロラミン（ハロアミン）を含む。ハロゲン漂白剤は、組成物の約0〜15 重量％、より好適には約0.5〜5重量％の範囲で存在する。本発明において特に好適なのは、NaOClの化学式を有し、組成物の約約0.1〜15重量％、より好適には約 0.1〜10重量％、さらに好適には約0.25〜5重量％、最も好適には約0.5〜2重量％の範囲で存在する次亜塩素酸ナトリウムである。漂白剤が例えば有機的なしみのような酸化可能なしみに対して、非常に効果的な酸化洗浄剤として知られているため、漂白剤の目的は明らかである。漂白剤が、水系中のほとんどの活性剤と結合すると、酸化が起こり、漂白効果が大きく減少してしまうことが知られているため、漂白剤に関する本質的な問題点もまた明らかである。商業的な供給において、漂白剤の安定性は、貯蔵寿命を通じて効果を維持する貯蔵安定的な生成物を販売するために必要な要件である。次亜塩素酸塩漂白剤生成物の場合、次亜塩素酸塩の過度の分解は、生成物のパッケージに圧力をかけ得る酸素ガスを生成し、生成物が泡立ってしまうため、有害である。本発明において、漂白剤の半減期がこんなにも完全であることは、特に驚くべき事である。理論に基づくわけではないが、本発明の洗浄組成物の漂白剤安定性は、後述するように、イオンカルシウム源成分に帰因すると信じられる。イオンカルシウム源本発明において、イオンカルシウム源が洗浄組成物の初期粘度を増加させるように作用することは、驚くべき発見である。さらに、洗浄組成物中にイオンカルシウムを含有することは、所望の粘度安定性、塑性流動、流動性安定性、相安定性および漂白剤安定性という成分特性を生じることがわかる。本発明の組成物はこのように、実質的に二価イオンカルシウムの水溶性の源を含む。適当な水溶性のために、イオンカルシウム源の水溶性生成物またはＫ_spは、少なくとも約10^-30、好適には約10^-10、最も好適には10^-1〜約10^-2である。イオンカルシウム源は、イオンの形態または塩の形態でカルシウムを含むことができる。例として、そして好適には、イオンカルシウム源は、塩化カルシウムであり得る。本発明の一態様に従って、イオンカルシウム源は、先述のように、アルミナ濃化剤と界面活性剤との会合によって与えられるよりも大きい初期粘度を与えるために十分な量のイオンカルシウムを供給し、流動性安定性、相安定性を与え、漂白剤安定性を維持する。本発明のもう一つの態様に従い、イオンカルシウム源は、組成物の約0.0001〜1.0重量％の量のイオンカルシウムを供給する。好適には、イオンカルシウム源は、組成物の約0.0001〜0.34重量％の量のイオンカルシウムを供給する。より好適には、イオンカルシウム源は、組成物の約0.0007〜0.07重量％の量のイオンカルシウムを供給する。理論に基づく意図はないが、カルシウムイオンは、好適には、水酸化物イオンのような、組成物中に存在するアニオンに対抗して、組成物のアルミナ、界面活性剤、および／または電解質／緩衝液成分と相互作用し得ることが示唆される。このように、正に荷電したカルシウムイオンは、組成物のアルミナ、界面活性剤、および／または電解質／緩衝液成分を安定化することが示唆される。カルシウムイオンと異なり、マグネシウムイオンおよびアルミナイオンの両者は、組成物のアルミナ、界面活性剤、および／または電解質／緩衝液成分よりも、組成物中に存在するアニオンに対して、より大きな親和力を有することが明らかである。このため、マグネシウムイオンおよびアルミナイオンは、組成物中の水酸化物イオンのようなアニオンとイオン対を形成し、そのことにより組成物の成分ｐＨがより低くなり、組成物の漂白剤安定性と反対の効果を生じると信じられる。マグネシウムイオンおよびアルミナイオンは、例えば、本発明のイオンカルシウム成分に帰因し得ることが明らかである初期の組成物粘度の増加のような利点を与えない。先述のように、比較的少量のイオンカルシウムが、初期粘度、粘度安定性、塑性流動および流動性安定性、相安定性および漂白剤安定性の点から、望ましい成分特性を与える。微量または少量のみのイオンカルシウムが使用されるため、洗浄組成物を経済的に製造することができる。他の添加剤本発明の組成物は、さらに、例えば、組成物の作用、安定性または美的アピールを強化する、香料、着色剤、顔料（例えばウルトラマリンブルー）、漂白剤安定染料（例えばアントラキノン染料）、白色化剤、溶剤、キレート剤およびビルダーのような添加剤を含んで製剤することができる。一般的に、このような添加剤は、例えば、それぞれ組成物の約0.001〜5.0重量％というような、比較的少量を加えることができる。例として、インターナショナル・フレーバーズ・アンド・フレグランス・インコーポレイテッド（International Havors and Fragrance,Inc.）から商業的に入手することができる香料のような香料を、本発明の組成物中に、組成物の約0. 01〜0.5重量％含むことができる。染料および顔料は少量含むことができ、ウルトラマリンブルー（UMB）および銅フタロシアニンは、本発明の組成物に組み入れることができる、広く使用されている顔料の例である。例えば炭酸塩、ケイ酸塩およびポリアクリレートのような緩衝液物質もまた、添加することができるが、このような緩衝液は、組成物のイオン強度を上昇させるほどの量は存在するべきではない。さらに、組成物の平衡を調製するために、本発明の洗浄組成物に、水を添加することができる。溶剤もまた、本発明の洗浄組成物に添加することができる。例えば、水にやや不溶性の、または分散可能なある有機溶剤（これらのうちのいくつかは次亜塩素酸塩漂白剤の存在下において有利に安定している）を含めることができる。これらの漂白剤安定性の溶剤は、一般的にテルペン誘導体のような、所有権を主張できる香料ブレンドの構成要素として使用されているものを含む。本発明に適当なテルペン誘導体は、官能基をもつテルペン炭化水素を含む。官能基をもつ有効なテルペンは、限定するわけではないが、アルコール、エーテル、エステル、アルデヒドおよびケトンを含む。上記の官能基をもつテルペンのそれぞれの代表的な例は、限定するわけではないが、次の通りである。(1)例えばベルベノール（verbenol）、トランスピノカーベオール（transpinocarveol）、シス-2-ピナノール（cis-2-pinanol）、ノポールnopol、イソ-ボルネオール（is o-borneol）、カーベオール（carbeol）、ピペリトール（piperitol）、チモール、α-テルピネオール（α-terpineol）、テルピネン-4-オール（terpinen-4-o l）、メントール、1,8-テルピン、ジヒドロテルピネオール（dihydro-terpineol）、ネロール(nerol)、ゲラニオール、リナロール、シトロネロール、ヒドロキシシトロネロール、3,7-ジメチル・オクタノール、ジヒドロミルセノール（dihydromyrcenol）、β-テルピネオール（β-terpi neol）、テトラヒドロ-アルローシメノール（tetrahydro-alloocimenol）およびペリルアルコール（perillalcohol）を含む、テルペン・アルコール、(2)例えば 1,8-シネオール（1,8-cineole）、1,4-シネオール（1,4-cineole）、イソボルニル・メチルエーテル、ローズ・ピラン（rose pyran）、α-テルピニル・メチル・エーテル、メントフラン（menthofuran）、トランス・アネトール、メチル・カビコール、アロシメネ・ジエポキシド（allocimene diepoxide）、リモネン・モノ-エポキシド、酢酸イソカルボニル、酢酸ノーピル（nopylacetate）、α-酢酸テルピニル、酢酸リナリル、酢酸ゲラニル、酢酸シトロネリル（citronellyl acetate）、酢酸ジヒドロ-テルピニルおよび酢酸ネリル（neryl acetate）を含む、テルペン・エーテルおよびエステル、および(3)例えばミルテナル（myrtena l）、ショウノウ・アルデヒド（campholenic aldehyde）、ペリルアルデヒド（perillaldehyde）、シトロネラール、シトラール、ヒドロキシ・シトロネラール、ショウノウ、ベルベノン（verbenone）、カルベノン（carvenone）、ジヒドロ-カルボン、カルボン、ピペリトン（piperitone）、メントン、酢酸ゲラニル、プソイド−イオノン、α-イオノン、β-イオノン、イソ-プソイド-メチル・イオノン、ノーマル-プソイド-メチル・イオノン、イソ-メチル・イオノンおよびノーマル-メチル・イオノンを含む、テルペン・アルデヒドおよびケトンである。本発明で使用するのに適当であることが明らかな、官能基をもつテルペン炭化水素は、本発明に引用文献として組み入れられる、シモンセンとロスによる、1947年第２版発行のケンブリッジ大学出版のThe Terpensの第。〜・巻に実質的に非常に詳細に論じられている。また、本発明に全体を引用文献として組み入れられる、チョイ等により、1994年１月18日に発行され、全体が普通に譲渡された米国特許第5,279,758 号も参照する。調整方法本発明の組成物の調製において、どのような添加の順番においても、二価イオンカルシウム源は、アルミナの添加の後で、界面活性剤の添加の前に添加されるという制限を受けて、成分は適当な混合手段により混合される。実施において、アルミナは、酸と混合されることにより活性化し、この活性化したアルミナは、次に水酸化ナトリウムにより中和される。この中和に続いて、ハロゲン漂白剤が添加される。例えば、二価のイオンカルシウム、界面活性剤並びに香料および溶剤を含む選択的な添加剤のような本発明の付加的な成分は、どのような順番で添加することもできるが、電解質／緩衝液成分は、ハロゲン漂白剤および界面活性剤の後に添加される。好適には、電解質／緩衝液成分は、均一で、やや不透明な組成物を生じるように、適当に混合しながら添加される。洗浄方法本発明の組成物による基質の洗浄において、本発明の組成物は、汚れたり、しみが付いたり、またはそれ以外に洗浄が必要な表面または布のような基質と接触させられる。基質と本発明の組成物との接触は、先述のように、例えば洗浄される汚れた布の予備洗浄用途のように、基質の実際の洗浄または洗濯の前にさせることができる。この代わりに、基質と本発明の組成物との接触は、実際の基質の洗浄または洗濯の間にさせることができる。例本発明の洗浄組成物の実施例の例は、下記の例１に挙げた成分を含む。それぞれの成分の好適な量は、組成物に関する成分の重量％で与えられている。例１の洗浄組成物は、ここで述べた本発明の利点を証明する。例１成分重量％（％）アルミナ¹ 2.57 塩酸（13％） 0.2229 次亜塩素酸ナトリウム 1.57 水酸化ナトリウム 0.80 ラウリン酸 0.96 第二アルカン・スルホナート 2.50 酸化アミン² 1.29 ケイ酸ナトリウム³（47％） 2.37 塩化カルシウム 0.07 香料油 0.057 水バランス 1 ヴィスタ・ケミカル・カンパニーにより製造されているCATAPAL D。 2 ステファン・ケミカル社によるLO/CO。 3 ペンシルバニア州ヴァレイ・フォージのピー・キュー・コーポレイションより商業的に入手できるRU。図１および２は、下記の表１に挙げた共通の成分を有する、Ａ、ＢおよびＣとされた３つの製剤の、それぞれ70および120カ氏度（°F）における粘度安定性を示す。これらの共通の成分のそれぞれの量は、組成物に対する成分の重量％で与えられている。表１成分重量％（％）アルミナ¹ 4.3 塩酸（13％） 0.55 次亜塩素酸ナトリウム 1.48 水酸化ナトリウム 0.56 ラウリン酸 1.00 第二アルカン・スルホナート 1.2 酸化アミン² 0.90 ケイ酸ナトリウム³（47％） 2.0 香料油 0.06 水バランス 1 ヴィスタ・ケミカル・カンパニーにより製造されているCATAPAL D。 2 ステファン・ケミカル社によるLO/CO。 3 ペンシルバニア州ヴァレイ・フォージのピー・キュー・コーポレイションより商業的に人手できるRU。製剤Ａは、表１に挙げた成分のみを含み、洗濯用途における予備洗浄処理のために適当な汚れ除去ゲルを表す。この汚れ除去ゲルは、付加的なイオンカルシウム成分を全く含まない。製剤Ｂは、本発明に従って、付加的に0.0007重量％のイオンカルシウムを含む。製剤Ｃもまた、本発明に従って、付加的に0.07重量％のイオンカルシウムを含む。それぞれの製剤について、70°Fで貯蔵されたものも 120°Fで貯蔵されたものも、Brookfield Mode DV2-RV粘度計で、70°Fにおいて5rpmで、粘度を計測された（すなわち120°Fで貯蔵された製剤は、粘度の計測のために、70°Fまで冷却された）。図１および２に示したように、本発明の製剤であるＢおよびＣは、両者とも、実際の貯蔵条件とされる70°Fにおいても、温度が上昇した条件とされる120°Fにおいても、商業的な製剤Ａよりも大きな初期粘度を有する。本発明の製剤ＢおよびＣの粘度は、例えば、70°Fにおいて約2 50日の貯蔵時間を経過した粘度を表す図１に示したように、時間が経過しても安定している。本発明の製剤ＢおよびＣの粘度はまた、例えば、120°Fにおいて約 27日の貯蔵時間を経過した粘度を表す図２に示したように、温度が上昇しても安定している。図３および４は、先述のような商業的な製剤Ａおよび本発明の組成物ＢおよびＣの、それぞれ70°Fおよび120°Fにおける相安定性を示す。これらの２つの図はまた、前記の表１に掲載した、製剤Ａ、ＢおよびＣと共通の成分を含み、本発明に従って、さらに0.35重量％のイオンカルシウムを含む製剤Ｄの、70°Fおよび120°Fにおける相安定性も示す。図３および４で使用される相安定性の語は、時間が経過しても、製剤に離液がないことを意味する。それぞれの製剤について、例えば高密度ポリエチレンである均一で透明なプラスチックの容器（ガラスではない）で製剤を観察し、定規で離液相と、もしあるならば、離液していない相の高さとを計測して離液を決定した。図３および４に図示したように、商業的な製剤Ａは、時間が経つと比較的大きな離液を示すが、製剤ＣおよびＤは、あったとしても、ごくわずかな離液を示すのみで、製剤Ｂはわずかな離液を示すのみである。例えば、70°Fにおいて約250 日間貯蔵したときの離液を表す図３に示されているように、本発明の製剤Ｂ、ＣおよびＤの相安定性のデータは、時間が経過しても安定的である。例えば、120 °Fにおいて約27日間貯蔵したときの離液を表す図４に示されているように、本発明の製剤Ｂ、ＣおよびＤの相安定性のデータは、温度が上昇して時間が経過しても安定的である。図５は、120°Fにおける商業的製剤Ａおよび上記の本発明の製剤Ｂ、ＣおよびＤの漂白剤安定性を示す。これらの４つの製剤は、ハロゲン漂白剤、特に、表１に示したように、次亜塩素酸ナトリウムを含む。製剤Ａ、Ｂ、ＣおよびＤにおいて、水酸化ナトリウムは、イオンカルシウムの添加の前に、製剤のｐＨを適当なレベル（すなわちアルカリ性）に調製するために加えられた。図５で使用されている漂白剤安定性の語は、製剤において、時間が経過しても、次亜塩素酸ナトリウムの分解がないか、または次亜塩素酸ナトリウムの濃度の減少がないことを意味する。データ収集を急ぐために、すなわち、貯蔵時間を経過した漂白剤安定性のデータを収集するために、より長い貯蔵時間のデータを収集するのではなく、120°Fの温度を使用して、約40日間の貯蔵時間のデータを収集した。それぞれの製剤について、漂白剤安定性は、ヨウ素滴定により決定された。図５に示したように、製剤Ａ、ＢおよびＣは、時間が経過しても、同じレベルの次亜塩素酸ナトリウム濃度を有する。これらのレベルは、本発明に適当な漂白剤安定性を表す。製剤Ｄは、時間が経過すると、製剤Ａ、ＢおよびＣが示すよりも大きく次亜塩素酸ナトリウム濃度の減少を示す。理論に基づくのではないが、本発明の製剤Ｄの濃度レベルのイオンカルシウムは、製剤Ａ、ＢおよびＣと比較して、漂白剤と何らかの相互作用をするか、またはより高いイオン強度を与え、このことが時間が経過すると次亜塩素酸ナトリウム濃度の減少を起こし得ると信じられている。製剤Ｄに関して、時間が経過すると、大きく次亜塩素酸ナトリウム濃度が減少するが、やはり本発明に適当な漂白剤安定性を示す。表１で挙げた成分およびそれぞれの製剤における濃度が0.007、0.07および0.2 8重量％である付加的なイオンマグネシウム成分を含む３つの製剤は、70°Fで約 63日間貯蔵したときの漂白剤安定性は、商業的な製剤Ａとそれほど変わらない。図１に関連して述べたように、商業的な製剤Ａの70°Fにおける初期粘度は、イオンカルシウムを含んだ本発明の組成物である製剤ＢおよびＣほどは高くなかった。このため、イオンマグネシウムを含んだ製剤は、本発明で所望されるような、初期的な構成要素の粘度の上昇を示さない。 0.28重量％のイオンマグネシウム濃度を有する製剤において、120°Fで約40日間貯蔵したときの漂白剤安定性は受容できないほど低かったが、それぞれ0.0007 および0.07重量％のイオンマグネシウム濃度を有する上記の製剤において、120 °Fにおいて約40日間貯蔵したときの漂白剤安定性は、商業的な製剤Ａとそれほど変わらなかった。これらのイオンマグネシウムを含む製剤すべてにおいて、イオンカルシウムを含む製剤において行われていたように、イオンマグネシウムの添加に先立って、製剤のｐＨを適当なレベル（すなわちアルカリ性）に調製する（すなわち上昇させる）ために、水酸化ナトリウムが添加された。イオンマグネシウムを含む製剤のそれぞれの第一の実験において、イオンマグネシウムの添加は、製剤のｐＨの即時の低下と、その結果としての漂白剤安定性の損失を引き起こす。このｐＨの低下を、イオンマグネシウムが引き起こしたのか、それとも十分な水酸化ナトリウムがなかったことが引き起こしたのかを決定するために、その後に添加されるイオンマグネシウムの平衡をとるために、化学量論的な量の水酸化ナトリウムが添加されたそれぞれのイオンマグネシウムを含んだ製剤について、第二の実験を行った。第二の実験において、イオンマグネシウムが添加されても、製剤の漂白剤安定性および流動性に対して、何の影響も観察されなかった。これらの第一および第二の実験は、イオンマグネシウムが、優先的に水酸化物イオンのような製剤中に存在するアニオンとイオン対となり、このことによりｐＨが低下し、反対に漂白剤安定性に影響することを示していると信じられる。このため、イオンマグネシウムを含んだ製剤は、本発明のイオンカルシウムを含んだ製剤のような漂白剤安定性という特徴を与えないことが明らかである。重要なことに、先述のような、イオンマグネシウムを含んだ製剤により示された実験結果およびイオンマグネシウムを含んだ製剤に帰因する機構は、先述のような、イオンカルシウムを含んだ製剤により示された実験結果およびイオンカルシウムを含んだ製剤に帰因する機構とは異なる。例えば、ｐＨを調製するために水酸化ナトリウムを添加されたイオンカルシウムを含んだ製剤において、イオンカルシウムの添加は即時のｐＨの低下およびそれに続く漂白剤安定性の損失を引き起こさない。このように、イオンマグネシウムを含んだ製剤に必要とされるような付加的な水酸化ナトリウムは、イオンカルシウムを含んだ製剤には必要とされない。イオンカルシウムを含んだ製剤において、イオンカルシウムは、溶液中に存在する水酸化イオンのようなアニオンとの相互作用に優先して、製剤のアルミナ、界面活性剤および／または電解質／緩衝液成分と相互作用し、これらの成分を安定化させると信じられている。イオンカルシウムを含んだ製剤は、それに続く製剤のｐＨの低下および漂白剤安定性と逆の効果なしに、このように本発明の有利な粘度および流動性を与える点で、ユニークなものと考えられている。このように、イオンカルシウムを含んだ本発明の組成物は、粘度安定性、流動性安定性、相安定性および漂白剤安定性という、予測できない有利な性質を与える。上記のような望ましい性質に加えて、本発明は、所望の弾性を示す洗浄組成物を提供する。一般的に、濃化された洗浄組成物に所望される弾性は、貯蔵率（G' ）の比率が、損失率（G"）よりも高いときに表れるが、これは貯蔵率（G'）の損失率（G"）に対する比率がより高くなることと、相安定性が高くなることとが関連するためである。与えられた粘度をもつ組成物のG'：G'の比率において上昇が見られるということは、構成要素の弾性の改良および相安定性が改良されたということを示す。本発明の洗浄組成物において、G'のG"に対する比率は、イオンカルシウム濃度の上昇と共に高くなる。このように、上昇したカルシウム濃度を有する本発明の組成物は、改良された相安定性を示す。さらに、本発明の洗浄組成物において、流動を起こすように系にかけられる応力の量である降伏応力値は、イオンカルシウム濃度の上昇と共に高くなる。一般的に、濃化された水性洗浄組成物について、より低い降伏応力値は、組成物の流動を起こすために必要とされる力がより少なくてよいことを示す。濃化された水性洗浄組成物の適当な調剤性のために、組成物は流動に対して抵抗性が極端になかったり、また極端にあったりするべきではない。粘度安定性および相安定性量のイオンカルシウムをもつ本発明の洗浄組成物の降伏応力値は、濃化水性洗浄組成物に所望されるレベルに維持される。このため、本発明は、所望の粘度、相安定性および調剤性を与える。先述のように、本発明の製剤であるＢ、ＣおよびＤはさらに、ずり減粘プロフィルまたはずり速度に対する粘度のプロット（図示せず）により決定されるように、所望のずり減粘特性を示す。一般的に、ずり減粘プロフィルはオリフィスを通して圧力をかけられたときに、どのように製剤が減粘されるかの表示、さらに調剤性の表示を与える。濃化された水性洗浄組成物に所望される調剤性に関してはそれほど重要ではないが、本発明の製剤Ｂ、ＣおよびＤのずり減粘プロフィルは、商業的製剤Ａのずり減粘プロフィルよりも高い。本発明の製剤Ｂ、ＣおよびＤのずり減粘プロフィルは、本発明の製剤Ｄのずり減粘プロフィルよりも低く、２つの本発明の製剤ＢおよびＣの調剤性は、比較的低いが、まだ所望される調剤性をもつ本発明の製剤Ｄよりも望ましいことが示唆される。本発明は、このように、良好な調剤性を有する洗浄組成物を提供する。実験データは、本発明の組成物が、完全な粘度特性および流動性、並びに相安定性および漂白剤安定性を有することを示す。本発明の組成物のこれらの有利な特徴は、典型的な貯蔵条件および長くされた時間および上昇した温度の下で、維持される。好適な特定の実施例により本発明を説明してきたが、説明および例は、本発明の範囲を限定するものではなく、図示を目的とし、本発明の範囲は、請求の範囲により決定される。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】平成１０年４月６日（１９９８．４．６）【補正内容】請求の範囲１．アルカリ性の、研磨剤の入っていない洗浄組成物であって、水溶液中に、組成物の約0.1〜10重量％の量の酸化コロイドアルミナ濃化剤、組成物の約0.1〜20重量％の量の少なくとも１つの界面活性剤、組成物の約0.1〜25重量％の量の電解質／緩衝液、組成物の約0.1〜15重量％の量のハロゲン漂白剤、および実質的に水溶性の二価イオンカルシウム源、を含み、前記界面活性剤は、それのみか、または複数の界面活性剤を一緒に使用し、洗浄活性および前記酸化コロイドアルミナ濃化剤と会合して濃化を与えるのに効果的であり、前記電解質／緩衝液は、濃化を与えるように前記酸化コロイドアルミナ濃化剤と前記少なくとも１つの界面活性剤とが会合する環境を促進するのに効果的であり、前記二価イオンカルシウム源は、組成物の約0.0001〜1.0重量％の量のイオンカルシウムを提供する、ところの組成物。２．請求項１に記載の組成物であって、前記ハロゲン漂白剤は、ハイポハライト、ハイポハライト添加生成物、ハロアミン、ハロイミン、ハロアミドおよびハロイミドのアルカリ金属塩およびアルカリ土類塩から成る群より選択される、ところの組成物。３．請求項１に記載の組成物であって、前記電解質／緩衝液は、リン酸塩、ポリリン酸塩、ピロリン酸塩、三リン酸塩、テトラリン酸塩、ケイ酸塩、メタケイ酸塩、ポリケイ酸塩、炭酸塩および水酸化物、並びにこれらのアルカリ金属塩、並びにこれらの混合物から成る群より選択される、ところの組成物。４．請求項１に記載の組成物であって、前記二価イオンカルシウム源は、塩化カルシウムである、ところの組成物。５．請求項１に記載の組成物であって、イオンカルシウムの量は、組成物の約0.0007〜0.07重量％である、ところの組成物。６．請求項１に記載の組成物であって、前記界面活性剤は、アニオン、非イオン、両性、双性界面活性剤およびこれらの混合物から成る群より選択される、ところの組成物。７．請求項６に記載の組成物であって、前記界面活性剤は、アルカリ金属アルキル硫酸塩、第二アルカン・スルホナート、アルキル・ジフェニル・エーテル・ジスルホナート、およびこれらの混合物から成る群より選択されるアニオン界面活性剤である、ところの組成物。８．請求項６に記載の組成物であって、前記界面活性剤は、酸化アミンである、ところの組成物。９．請求項６に記載の組成物であって、前記界面活性剤は、アニオン界而活性剤と漂白剤安定性の非イオン界面活性剤との混合物を含む、ところの組成物。１０．請求項９に記載の組成物であって、前記アニオン界面活性剤は、第二アルカン・スルホナートであり、前記漂白剤安定性の非イオン界面活性剤は、酸化アミンである、ところの組成物。１１．請求項１に記載の組成物であって、さらに、Ｃ_6-14石けんを含む、ところの組成物。１２．請求項１１に記載の組成物であって、前記Ｃ_6-14石けんは、ラウリン酸のアルカリ金属石けんである、ところの組成物。１３．請求項１に記載の組成物であって、イオンカルシウムの量は、組成物の約0.0007〜0.07重量％である、ところの組成物。１４．請求項１に記載の組成物であって、さらに、染料、顔料、着色剤、白色化剤、香料、溶剤、キレート剤、ビルダーおよびこれらの混合物から成る群より選択される添加剤を含む、ところの組成物。１５．アルカリ性の、研磨剤の入っていない洗浄組成物であって、水溶液中に、組成物の約0.1〜10重量％の量の酸化コロイドアルミナ濃化剤、組成物の約0.1〜20重量％の量の少なくとも１つの界面活性剤、組成物の約0.1〜25重量％の量の電解質／緩衝液、組成物の約0.1〜15重量％の量のハロゲン漂白剤、脂肪酸石けん、および実質的に水溶性の二価イオンカルシウム源、を含み、前記界面活性剤は、それのみか、または複数の界面活性剤を一緒に使用し、洗浄活性および前記酸化コロイドアルミナ濃化剤と会合して濃化を与えるのに効果的であり、前記電解質／緩衝液は、濃化を与えるように前記酸化コロイドアルミナ濃化剤と前記少なくとも１つの界面活性剤とが会合する環境を促進するのに効果的であり、前記二価イオンカルシウム源は、組成物の約0.0001〜1.0重量％の量のイオンカルシウムを提供する、ところの組成物。１６．請求項１５に記載の組成物であって、前記ハロゲン漂白剤は、ハイポハライト、ハイポハライト添加生成物、ハロアミン、ハロイミン、ハロアミドおよびハロイミドのアルカリ金属塩およびアルカリ土類塩から成る群より選択される、ところの組成物。１７．請求項１５に記載の組成物であって、前記電解質／緩衝液は、リン酸塩、ポリリン酸塩、ピロリン酸塩、三リン酸塩、テトラリン酸塩、ケイ酸塩、メタケイ酸塩、ポリケイ酸塩、炭酸塩および水酸化物、並びにこれらのアルカリ金属塩、並びにこれらの混合物から成る群より選択される、ところの組成物。１８．請求項１５に記載の組成物であって、前記界面活性剤は、アニオン界面活性剤と漂白剤安定性の非イオン界面活性剤との混合物を含む、ところの組成物。１９．請求項１８に記載の組成物であって、前記アニオン界面活性剤は、第二アルカン・スルホナートであり、前記漂白剤安定性の非イオン界面活性剤は、酸化アミンである、ところの組成物。２０．請求項１５に記載の組成物であって、前記脂肪酸石けんは、ラウリン酸のアルカリ金属石けんである、ところの組成物。２１．請求項１５に記載の組成物であって、前記二価イオンカルシウム源は、塩化カルシウムである、ところの組成物。２２．請求項１５に記載の組成物であって、イオンカルシウムの量は、組成物の約0.0007〜0.07重量％である、ところの組成物。２３．請求項１５に記載の組成物であって、前記脂肪酸石けんは、組成物の約10重量％に至る量で存在する、ところの組成物。２４．請求項１５に記載の組成物であって、さらに、染料、顔料、着色剤、白色化剤、香料、溶剤、キレート剤、ビルダーおよびこれらの混合物から成る群より選択される添加剤を含む、ところの組成物。２５．基質を洗浄する方法であって、基質と、アルカリ性の、研磨剤の入っていない洗浄組成物との接触を含み、前記洗浄組成物は、水溶液中に、組成物の約0.1〜10重量％の量の酸化コロイドアルミナ濃化剤、組成物の約0.1〜20重量％の量の少なくとも１つの界面活性剤、組成物の約0.1〜25重量％の量の電解質／緩衝液、組成物の約0.1〜15重量％の量のハロゲン漂白剤、脂肪酸石けん、および実質的に水溶性の二価イオンカルシウム源、を含み、前記界面活性剤は、それのみか、または複数の界面活性剤を一緒に使用し、洗浄活性および前記酸化コロイドアルミナ濃化剤と会合して濃化を与えるのに効果的であり、前記電解質／緩衝液は、濃化を与えるように前記酸化コロイドアルミナ濃化剤と前記少なくとも１つの界面活性剤とが会合する環境を促進するのに効果的であり、前記二価イオンカルシウム源は、組成物の約0.0001〜1.0重量％の量の二価イオンカルシウムを与える、ところの方法。２６．請求項２５に記載の方法であって、前記基質は、汚れた、またはしみが付いた硬表面である、ところの方法。２７．請求項２５に記載の方法であって、前記基質は、汚れた、またはしみが付いた布である、ところの方法。２８．請求項２５に記載の方法であって、前記基質と組成物との接触は、基質の洗浄または洗濯の前に起こる、ところの方法。２９．アルカリ性の、研磨剤の入っていない洗浄組成物を調製する方法であって、組成物の約0.1〜10重量％の量の酸化コロイドアルミナ濃化剤、組成物の約0.1〜20重量％の量の少なくとも１つの界面活性剤、組成物の約0.1〜25重量％の量の電解質／緩衝液、組成物の約旧〜15重量％の量のハロゲン漂白剤、脂肪酸石けん、および実質的に水溶性の二価イオンカルシウム源、の水溶液中における結合を含み、前記界面活性剤は、それのみか、または複数の界面活性剤を一緒に使用し、洗浄活性および前記酸化コロイドアルミナ濃化剤と会合して濃化を与えるのに効果的であり、前記電解質／緩衝液は、濃化を与えるように前記酸化コロイドアルミナ濃化剤と前記少なくとも１つの界面活性剤とが会合する環境を促進するのに効果的であり、前記二価イオンカルシウム源は、組成物の約0.0001〜1.0重量％の量の二価イオンカルシウムを与える、ところの組成物。

Claims

【特許請求の範囲】１．アルカリ性の、研磨剤の入っていない洗浄組成物であって、水溶液中に、酸化コロイドアルミナ濃化剤、少なくとも１つの界面活性剤、電解質／緩衝液、ハロゲン漂白剤、および実質的に水溶性の二価イオンカルシウム源、を含み、前記界面活性剤は、それのみか、または複数の界面活性剤を一緒に使用し、洗浄活性および前記酸化コロイドアルミナ濃化剤と会合して濃化を与えるのに効果的であり、前記電解質／緩衝液は、濃化を与えるように前記酸化コロイドアルミナ濃化剤と前記少なくとも１つの界面活性剤とが会合する環境を促進するのに効果的であり、前記二価イオンカルシウム源は、前記酸化コロイドアルミナ濃化剤と前記少なくとも１つの界面活性剤との会合により与えられるよりも大きな初期粘度を与え、流動性安定性および相安定性を与え、漂白剤安定性を維持するのに十分な量のイオンカルシウムを提供する、ところの組成物。２．請求項１に記載の組成物であって、前記ハロゲン漂白剤は、ハイポハライト、ハイポハライト添加生成物、ハロアミン、ハロイミン、ハロアミドおよびハロイミドのアルカリ金属塩およびアルカリ土類塩から成る群より選択される、ところの組成物。３．請求項１に記載の組成物であって、前記電解質／緩衝液は、リン酸塩、ポリリン酸塩、ピロリン酸塩、三リン酸塩、テトラリン酸塩、ケイ酸塩、メタケイ酸塩、ポリケイ酸塩、炭酸塩および水酸化物、並びにこれらのアルカリ金属塩、並びにこれらの混合物から成る群より選択される、ところの組成物。４．請求項１に記載の組成物であって、前記二価イオンカルシウム源は、塩化カルシウムである、ところの組成物。５．請求項１に記載の組成物であって、イオンカルシウムの量は、組成物の約0.001〜1.0重量％である、ところの組成物。６．請求項５に記載の組成物であって、イオンカルシウムの量は、組成物の約0.0007〜0.07重量％である、ところの組成物。７．請求項１に記載の組成物であって、前記界面活性剤は、アニオン、非イオン、両性、双性界面活性剤およびこれらの混合物から成る群より選択される、ところの組成物。８．請求項７に記載の組成物であって、前記界面活性剤は、アルカリ金属アルキル硫酸塩、第二アルカン・スルホナート、アルキル・ジフェニル・エーテル・ジスルホナート、およびこれらの混合物から成る群より選択されるアニオン界面活性剤である、ところの組成物。９．請求項７に記載の組成物であって、前記界面活性剤は、酸化アミンである、ところの組成物。１０．請求項７に記載の組成物であって、前記界面活性剤は、アニオン界面活性剤と漂白剤安定性の非イオン界面活性剤との混合物を含む、ところの組成物。１１．請求項１０に記載の組成物であって、前記アニオン界面活性剤は、第二アルカン・スルホナートであり、前記漂白剤安定性の非イオン界而活性剤は、酸化アミンである、ところの組成物。１２．請求項１に記載の組成物であって、さらに、Ｃ_6-14石けんを含む、ところの組成物。１３．請求項１２に記載の組成物であって、前記Ｃ_6-14石けんは、ラウリン酸のアルカリ金属石けんである、ところの組成物。１４．請求項１に記載の組成物であって、前記酸化アルミナ濃化剤は、組成物の約0.1〜10重量％の量で存在し、前記界面活性剤は、組成物の約0.1〜20重量％の量で存在し、前記電解質／緩衝液は、組成物の約0.1〜25重量％の量で存在し、前記ハロゲン漂白剤は、組成物の約0.1〜15重量％の量で存在し、イオンカルシウムの量は、組成物の約0.0001〜1.0重量％である、ところの組成物。１５．請求項１４に記載の組成物であって、イオンカルシウムの量は、組成物の約0.0007〜0.07 重量％である、ところの組成物。１６．請求項１に記載の組成物であって、さらに、染料、顔料、着色剤、白色化剤、香料、溶剤、キレート剤、ビルダーおよびこれらの混合物から成る群より選択される添加剤を含む、ところの組成物。１７．アルカリ性の、研磨剤の入っていない洗浄組成物であって、水溶液中に、酸化コロイドアルミナ濃化剤、少なくとも１つの界面活性剤、電解質／緩衝液、ハロゲン漂白剤、脂肪酸石けん、および実質的に水溶性の二価イオンカルシウム源、を含み、前記界面活性剤は、それのみか、または複数の界面活性剤を一緒に使用し、洗浄活性および前記酸化コロイドアルミナ濃化剤と会合して濃化を与えるのに効果的であり、前記電解質／緩衝液は、濃化を与えるように前記酸化コロイドアルミナ濃化剤と前記少なくとも１つの界面活性剤とが会合する環境を促進するのに効果的であり、前記二価イオンカルシウム源は、組成物の約0.0001〜1.0重量％の量のイオンカルシウムを与える、ところの組成物。１８．請求項１７に記載の組成物であって、前記ハロゲン漂白剤は、ハイポハライト、ハイポハライト添加生成物、ハロアミン、ハロイミン、ハロアミドおよびハロイミドのアルカリ金属塩およびアルカリ土類塩から成る群より選択される、ところの組成物。１９．請求項１７に記載の組成物であって、前記電解質／緩衝液は、リン酸塩、ポリリン酸塩、ピロリン酸塩、三リン酸塩、テトラリン酸塩、ケイ酸塩、メタケイ酸塩、ポリケイ酸塩、炭酸塩および水酸化物、並びにこれらのアルカリ金属塩、並びにこれらの混合物から成る群より選択される、ところの組成物。２０．請求項１７に記載の組成物であって、前記界面活性剤は、アニオン界面活性剤と漂白剤安定性の非イオン界面活性剤との混合物を含む、ところの組成物。２１．請求項２０に記載の組成物であって、前記アニオン界面活性剤は、第二アルカン・スルホナートであり、前記漂白剤安定性の非イオン界面活性剤は、酸化アミンである、ところの組成物。２２．請求項１７に記載の組成物であって、前記脂肪酸石けんは、ラウリン酸のアルカリ金属石けんである、ところの組成物。２３．請求項１７に記載の組成物であって、前記二価イオンカルシウム源は、塩化カルシウムである、ところの組成物。２４．請求項１７に記載の組成物であって、イオンカルシウムの量は、組成物の約0.0007〜0.07重量％である、ところの組成物。２５．請求項１７に記載の組成物であって、前記酸化アルミナ濃化剤は、組成物の約0.1〜10重量％の量で存在し、前記界面活性剤は、組成物の約0.1〜20重量％の量で存在し、前記電解質／緩衝液は、組成物の約0.1〜25重量％の量で存在し、前記ハロゲン漂白剤は、組成物の約0.1〜15重量％の量で存在し、前記脂肪酸石けんは、組成物の約10重量％に至る量で存在する、ところの組成物。２６．請求項１７に記載の組成物であって、さらに、染料、顔料、着色剤、白色化剤、香料、溶剤、キレート剤、ビルダーおよびこれらの混合物から成る群より選択される添加剤を含む、ところの組成物。２７．基質を洗浄する方法であって、基質と、アルカリ性の、研磨剤の入っていない洗浄組成物との接触を含み、前記洗浄組成物は、水溶液中に、酸化コロイドアルミナ濃化剤、少なくとも１つの界面活性剤、電解質／緩衝液、ハロゲン漂白剤、脂肪酸石けん、および実質的に水溶性の二価イオンカルシウム源、を含み、前記界面活性剤は、それのみか、または複数の界面活性剤を一緒に使用し、洗浄活性および前記酸化コロイドアルミナ濃化剤と会合して濃化を与えるのに効果的であり、前記電解質／緩衝液は、濃化を与えるように前記酸化コロイドアルミナ濃化剤と前記少なくとも１つの界面活性剤とが会合する環境を促進するのに効果的であり、前記二価イオンカルシウム源は、組成物の約0.0001〜1.0重量％の量の二価イオンカルシウムを与える、ところの方法。２８．請求項２７に記載の方法であって、前記基質は、汚れた、またはしみが付いた硬表面である、ところの方法。２９．請求項２７に記載の方法であって、前記基質は、汚れた、またはしみが付いた布である、ところの方法。３０．請求項２７に記載の方法であって、前記基質と組成物との接触は、基質の洗浄または洗濯の前に起こる、ところの方法。３１．アルカリ性の、研磨剤の入っていない洗浄組成物を調製する方法であって、酸化コロイドアルミナ濃化剤、少なくとも１つの界面活性剤、電解質／緩衝液、ハロゲン漂白剤、脂肪酸石けん、および実質的に水溶性の二価イオンカルシウム源、の水溶液中における結合を含み、前記界面活性剤は、それのみか、または複数の界面活性剤を一緒に使用し、洗浄活性および前記酸化コロイドアルミナ濃化剤と会合して濃化を与えるのに効果的であり、前記電解質／緩衝液は、濃化を与えるように前記酸化コロイドアルミナ濃化剤と前記少なくとも１つの界面活性剤とが会合する環境を促進するのに効果的であり、前記二価イオンカルシウム源は、組成物の約0.0001〜1.0重量％の量の二価イオンカルシウムを与える、ところの組成物。