DK159555B - Opvaskemiddel med thixotrope egenskaber, fremgangsmaade til fremstilling deraf samt anvendelse deraf. - Google Patents
Opvaskemiddel med thixotrope egenskaber, fremgangsmaade til fremstilling deraf samt anvendelse deraf. Download PDFInfo
- Publication number
- DK159555B DK159555B DK328083A DK328083A DK159555B DK 159555 B DK159555 B DK 159555B DK 328083 A DK328083 A DK 328083A DK 328083 A DK328083 A DK 328083A DK 159555 B DK159555 B DK 159555B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- agent
- chlorine
- agent according
- component
- approx
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 68
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 28
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims description 23
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 230000009974 thixotropic effect Effects 0.000 claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 13
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 claims description 13
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 12
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 12
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 claims description 11
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims description 9
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims description 8
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 claims description 8
- 230000036571 hydration Effects 0.000 claims description 8
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 claims description 8
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 8
- -1 alkali metal tripolyphosphate Chemical class 0.000 claims description 7
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 claims description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 claims description 6
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N Betaine Natural products C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- 229910021647 smectite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011149 active material Substances 0.000 claims description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 claims description 4
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 229960003237 betaine Drugs 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 claims description 2
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-O N,N,N-trimethylglycinium Chemical compound C[N+](C)(C)CC(O)=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 claims 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I triphosphate(5-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 30
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 12
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 10
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 10
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 9
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 7
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 5
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 5
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 4
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 4
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 3
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 150000004687 hexahydrates Chemical class 0.000 description 3
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 3
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 3
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 3
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 2
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 2
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 2
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- AYEKOFBPNLCAJY-UHFFFAOYSA-O thiamine pyrophosphate Chemical compound CC1=C(CCOP(O)(=O)OP(O)(O)=O)SC=[N+]1CC1=CN=C(C)N=C1N AYEKOFBPNLCAJY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBVOQKNLGSOPNZ-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-ylbenzenesulfonic acid Chemical class CC(C)C1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O JBVOQKNLGSOPNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010020751 Hypersensitivity Diseases 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- UBNVDFUEPGQZQS-UHFFFAOYSA-N acetic acid;n,n-dimethyldodecan-1-amine Chemical compound CC([O-])=O.CCCCCCCCCCCC[NH+](C)C UBNVDFUEPGQZQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007815 allergy Effects 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWOBKFYERIDQSZ-UHFFFAOYSA-N benzene;sodium Chemical compound [Na].C1=CC=CC=C1 MWOBKFYERIDQSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000001687 destabilization Effects 0.000 description 1
- 230000000368 destabilizing effect Effects 0.000 description 1
- CEJLBZWIKQJOAT-UHFFFAOYSA-N dichloroisocyanuric acid Chemical compound ClN1C(=O)NC(=O)N(Cl)C1=O CEJLBZWIKQJOAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- DWVAEDTZGRQKKP-UHFFFAOYSA-N diethyl(tetradecyl)azanium;pentanoate Chemical compound CCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCC[NH+](CC)CC DWVAEDTZGRQKKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000003292 diminished effect Effects 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical class [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- SYELZBGXAIXKHU-UHFFFAOYSA-N dodecyldimethylamine N-oxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)[O-] SYELZBGXAIXKHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- BXFPJFWOBWLKSR-UHFFFAOYSA-N hexadecyl(dimethyl)azanium;hexanoate Chemical compound CCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCC[NH+](C)C BXFPJFWOBWLKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003165 hydrotropic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000007794 irritation Effects 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000004712 monophosphates Chemical class 0.000 description 1
- ONHFWHCMZAJCFB-UHFFFAOYSA-N myristamine oxide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)[O-] ONHFWHCMZAJCFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ONLRKTIYOMZEJM-UHFFFAOYSA-N n-methylmethanamine oxide Chemical compound C[NH+](C)[O-] ONLRKTIYOMZEJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N oxidophosphanium Chemical class [PH3]=O MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N oxophosphane Chemical compound P=O AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229910001562 pearlite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 239000010451 perlite Substances 0.000 description 1
- 235000019362 perlite Nutrition 0.000 description 1
- 150000003008 phosphonic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical class N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 1
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000009666 routine test Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 229910000275 saponite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 230000009182 swimming Effects 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001960 triggered effect Effects 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0008—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
- C11D17/003—Colloidal solutions, e.g. gels; Thixotropic solutions or pastes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/395—Bleaching agents
- C11D3/3956—Liquid compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/395—Bleaching agents
- C11D3/3958—Bleaching agents combined with phosphates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
DK 159555 B
Opfindelsen angår opvaskemidler til automatisk opvask med thi-xotrope egenskaber og forbedret kemisk og fysisk stabilitet, som er let dispergerbare i vaskemediet til tilvejebringelse af effektiv rengøring af service, glasvarer, porcelæn og lignen-5 de.
Opfindelsen angår også fremgangsmåder til fremstilling af midlet samt anvendelse deraf.
10 Kommercielt tilgængelige opvaskemidler til husholdningsopvaskemaskiner, der foreligger i pulverfor, har flere ulemper, f.eks. uensartet sammensætning; bekostelige arbejdsprocesser, der er nødvendige til deres fremstilling; tendens til at klumpe sammen ved lagring ved høj fugtighed, resulterende i dan-15 nelsen af klumper, som er vanskelige at dispergere; støvdannelse, der er en kilde til særlig irritation af brugere, som lider af allergi, og tendens til at klumpe sammen i opvaskemaskinens dispenser. Flydende former af sådanne midler kan desuden generelt ikke anvendes i automatiske opvaskemaskiner 20 på grund af høje skummængder, uacceptabelt lave viskositeter og yderst høj alkalitet.
Nylig forsknings- og udviklingsaktivitet har samlet sig om sådanne midlers gel- eller "thixotrope" form, f.eks. skurende 25 rensemidler og produkter til automatisk opvask, der har karakter af thixotrope pastaer. Således tilvejebragte opvaskemidler er først og fremmest uheldige ved, at de er utilstrækkeligt viskose til at forblive "fastholdt" i opvaskemaskinens dispenser og giver desuden pletagtige rester på service, glasvarer, 30 porcelæn og lignende. Thixotrope rensemidler skal helst være højviskose i rolig tilstand, Binghamplastiske af natur og have relativt høje flydepunkter. Når de udsættes for forskydningsspændinger, såsom ved rystning i en beholder eller presning gennem en åbning, skal de imidlertid hurtigt blive flydende og 35 ved ophør af den påførte forskydningsspænding hurtigt vende tilbage til den højviskose/Binghamplastiske tilstand. Stabilitet er ligeledes af stor vigtighed, dvs., der bør ikke være 2
DK 159555 B
noget klart tegn på faseadskillelse eller udsivning efter lang tids henstand.
Fremstilling af opvaskemidler på gelform til automatiske op-5 vaskemaskiner og med de tidligere beskrevne egenskaber har hidtil vist sig problematisk, især i henseende til midler til anvendelse i husholdningsopvaskemaskiner. Til effektiv brug anbefales det almindeligvis, at opvaskemidlet til automatisk opvask, herefter også betegnet ADD, indeholder (1) natriumtri-10 polyphosphat (NaTPP) for at blødgøre eller binde mineraler i hårdt vand og at emulgere og/eller peptisere forurening; (2) natriumsilikat for at bibringe den nødvendige alkalitet til effektiv rensning og for at give beskyttelse til fin porcelænsglasur og -dekoration; (3) natriumcarbonat, som sædvan-15 ligvis anses for valgfrit, for at forbedre alkaliteten; (4) et chlorfrigivende middel for at hjælpe til fjernelse af forure-ningspletning, der fører til vandpletter, og (5) et afskum-ningsmiddel/overfladeaktivt middel for at reducere skum, hvorved maskineffektiviteten forbedres og nødvendig renseevne op-20 nås. Se f.eks. SDA Detergents in Depth, "Formulations Aspects of Machine Dishwashing", Thomas Oberle (1974). Rensemidler, der tilnærmer det tidligere beskrevne middel, er for det meste væsker eller pulvere. Kombineringen af sådanne bestanddele i en gelform, der er effektiv til brug i husholdningsmaskiner, 25 har vist sig vanskelig. Sædvanligvis udelader sådanne midler hypochloritblegemiddel, da dette er tilbøjeligt til at reagere med andre kemisk aktive bestanddele, især overfladeaktivt middel, og derved nedbryder det suspenderende eller thixotrope middel og nedsætter dets effektivitet. I USA patentskrift nr.
30 4.115,308 beskrives thixotrope pastaer til automatisk opvask indeholdende et suspenderingsmiddel, f.eks. CMC, syntetiske lerarter eller 1 i gnende; uorganiske salte indbefattende silikater, phosphater, polyphosphater, etc., en lille mængde overfladeaktivt middel og et skumdæmpende middel. Blegning er ikke 35 beskrevet. USA patentskrift nr. 4.147.650 minder noget derom, idet dette eventuelt medtager et Cl-blegemiddel, men intet organisk overfladeaktivt middel eller skumdæmpende middel. Pro- 3
DK 159555 B
duktet beskrives yderligere som en rensemiddelopslæmning uden øjensynlige thixotrope egenskaber.
I USA patentskrift nr. 3.985.668 beskrives si ibende-skurende 5 rensemidler af gelagtig konsistens indeholdende (1) et suspenderingsmiddel, fortrinsvis af smectit- eller attapulgitlerart-typerne; (2) et slibemiddel, f.eks. silicasand eller perlit; og (3) et fyldstof omfattende pulverformige polymere med lav densitet, ekspanderet perlit og lignende, som har en flydeevne 10 og således stabiliserende virkning på midlet foruden at tjene som volumenoptagende middel, hvorved det erstatter vand, der ellers ville stå til rådighed til dannelse af et uønsket ovenpå svømmende lag på grund af udsivning og fasedestabi1isering.
De ovennævnte er de væsentlige bestanddele. Valgfri bestand-15 dele indbefatter hypochloritblegemiddel, blegemiddelstabilt overfladeaktivt middel og puffer, f.eks. silikater, carbona-ter, monophosphater, etc. Buildere såsom NaTPP kan inkorporeres som et yderligere valgfrit middel for at tilvejebringe eller supplere builderfunktionen, der ikke er tilvejebragt af 20 pufferen, idet mængden af en sådan builder ikke overstiger 5% af det samlede middel ifølge opfindelsen. Opretholdelse af de ønskede pH-værdier >10 er muliggjort ved hjælp af puffer/buil-derkomponenterne. En høj pH-værdi siges at minimere nedbrydning af chlorblegemiddel og uønsket reaktion mellem overflade-25 aktivt middel og blegemiddel. Når det er til stede, er NaTPP begrænset til 5%, således som angivet. Et skumnedbrydende middel er ikke beskrevet.
Det er således et primært formål med opfindelsen at tilveje-30 bringe et vaskemiddel med thixotrope egenskaber, der på fordelagtig måde egner sig til brug i en automatisk opvaskemaskine og ikke er behæftet med en eller flere af de ovennævnte ulemper.
35 En yderligere fordel med opfindelsen er at tilvejebringe et sådant middel med god fysisk stabilitet, uden at signifikant· faseadskiHelse viser sig efter henstand i længere perioder.
i
DK 159555 B
En anden fordel med opfindelsen er at tilvjebringe et sådant middel, hvori problemer, der er forbundet med uønsket reaktion mellem kemisk aktive bestanddele, er fjernet eller i det mindste betydelig nedsat.
5
En yderligere fordel ved opfindelsen er tilvejebringelsen af et sådant middel med den tidligere nævnte stabilitet under de stærkt alkaliske betingelser, der er nødvendige for effektiv ydelse af rensemidlet.
10
Endnu en fordel ifølge opfindelsen er tilvejebringelse af et sådant middel med forbedrede rheologiske egenskaber, der udviser højere viskositeter ved lave forskydningshastigheder og lavere viskositeter ved høje forskydningshastigheder - og så-15 ledes fordelagtigt er beregnet til brug i automatiske opvaskemaskiners dispenser.
En yderligere fordel ifølge opfindelsen er at tilvjebringe et sådant middel med lavtskummende egenskaber og forbedret rense-20 evne, som er let dispergerbart i opvaskemaskinen.
Andre fordele ved opfindelsen vil fremgå af den følgende beskrivelse.
25 Det ovennævnte formål opnås ved hjælp af et vandigt thixotropt opvaskemiddel til automatiske opvaskemaskiner indeholdende efter vægt: (a) 8 til 35% alkalimetaltripolyphosphat; {b) 2,5 til 20% natriumsilikat; 30 (c) 0 til 9% alkalimetalcarbonat; (d) 0,1 til 5% chlorblegemiddelstabi1t, vanddispergerbart, organisk vaskeaktivt materiale; (e) skumnedbryder; (f) chlorholdig blevemiddelforbi ndel se; og 35 (g) thixotropt fortykkelsesmiddel i en tilstrækkelig mængde til at give midlet et thixotropiindeks på ca. 2,5 til 10, hvilket opvaskemiddel er ejendommeligt ved at alkalimetaltri- 5
DK 159555 B
polyphosphatet (a) har en gennemsnitlig hydrati seringsgrad på mindre end 1 eller mere end 5, at det skumdæmpende middel (e) er stabilt over for chlorbleg-ningsmidler og er indeholdt i en mængde på 0 til 5%, og at den 5 chlorholdige blegeforbindelse (f) foreligger i en mængde, der tilvejebringer 0,2 til 4% disponibelt chlor.
Således sammensatte ADD-midler er lavtskummende; stabile, både kemisk og fysisk, er let opløselige i vaskemediet og mest 10 effektive ved pH-værdier, der bedst bidrager til forbedret rensevirkning, nemlig pH-værdi 10,5-13,5. Midlerne har sædvanligvis gelkonsistens, dvs. et højviskost, uigennemsigtigt gel-agtigt materiale med Binghamplastisk karakter og således relativt høje udnyttelsesgrader. Derfor er en bestemt forskyd-15 ningskraft nødvendig for at igangsætte eller forøge flydning, som ville opnås i en automatisk opvaskemaskines udløste bevægede dispenser. Under sådanne betingelser bringes midlet hurtigt på væskeform og fordeles let. Mår forskydningskraften afbrydes, vender det flydende middel hurtigt tilbage til en høj 20 viskositet, Binghamplastisk tilstand, der tæt tilnærmer dets tidligere konsistens.
Fremgangsmåder til fremstilling af midlet er ejendommelige ved det i krav 8 og 9's kendetegnende dele angivne.
25
Generelt er ADD-effektivi teten direkte forbundet med (a) til rådighed stående chlormængder; (b) alkalitet; (c) opløselighed i et vaskemedium; og (d) skuminhi bering. Det foretrækkes heri, at ADD-midlets pH-værdi er mindst ca. 9,5, fortrinsvis fra 30 10,5-13,5 og mest foretrukket mindst ca. 11,5. Ved lave pH- værdier er ADD-produktet for viskost, dvs. omtrent faststofag-tigt og kan derfor ikke let bringes på væskeform ved de for-skydningskraftniveauer, der fremkommer i fordelerkarret under normale maskin-driftsbetingelser. Egentlig mister midlet meget 35 af, om ikke hele, sin thixotrope karakter. Tilsætning af NaOH er således ofte nødvendig for at forøge pH-værdien, så den. ligger inden for de ovennævnte intervaller, og flydeevneegen- 6
DK 159555 B
skaberne. Tilstedeværelse af carbonat er også ofte nødvendig heri, da det virker som en puffer, der muliggør fastholdelsen af den nødvendige pH-værdi. Overskud af carbonat må dog undgås, da det kan bevirke dannelsen af nåleagtige carbonatkry-5 staller og derved svække ADD-produktets stabilitet, thixotropi og/eller renseevne. Kaustisk soda (NaOH) tjener den yderligere funktion at neutralisere det phosphor- eller phosphonsyre-esterskumnedbrydende middel, når det er til stede. Ca. 0,5 til 3 vægt% NaOH og ca. 2 til 9 vægt% natriumcarbonat i midlet er 10 typisk, selv om det må bemærkes, at tilstrækkelig alkalitet kan tilvejebringes med NaTPP og natriumsilikat.
NaTPP, der anvendes i midlet i en mængde fra ca. 8 til 35 vægt%, fortrinsvis ca. 20 til 30 vægt%, bør fortrinsvis være 15 fri for tungmetaller, som er tilbøjelige til at nedbryde eller inaktivere det foretrukne natriumhypochlorit og andre chlor-holdige blegeforbindelser. For at forbedre og fremskynde hy-dratiseringen af solubi1iseringen af NaTPP og for at undgå for stor fortykkelse af midlet, kan NaTPP have en gennemsnitlig 20 hydratiseringsgrad på mindre end ca. 1 eller mere end ca. 5, dvs. 0 til 27 vægt% eller i det mindste 16,5 vægt% vand indbefattende det stabile hexahydrat med en hydratiseringsgrad på 6 svarende til ca. 18 vægt% vand eller mere. En befugtning til en gennemsnitsværdi på ca. 0,3 til 1% vand er faktisk meget 25 effektiv, da den tjener til at danne kim af det stabile hexahydrat, der fremskynder hydratisering og solubilisering af de tiloversblevne NaTPP-partikler.
Skuminhibering er vigtig for at forøge opvaskemaskineeffekti-30 viteten og minimere destabiliseringsvirkningerne, der kan opstå som følge af tilstedeværelsen af overskydende skum i vaskemaskinen under brug. Skum kan reduceres tilstrækkeligt ved passende udvælgelse af typen og/eller mængden af det vaskeaktive materiale, den væsentlige skumdannende komponent. Skum-35 ningsgraden er også noget afhængig af hårdheden af vaskevandet i maskinen, hvorved passende indstilling af NaTPP-mængderne, der har vandblødgørende virkning, kan hjælpe med til at tilve- 7
DK 159555 B
jebringe den ønskede grad af skuminhibering. Det foretrækkes imidlertid sædvanligvis at inkorporere en chlorblegningsstabi1 skumnedbryder eller inhibitor. Særlig effektive er alkylphos-phonsyreestrene med formlen 5 0
II
HO - P - R
OR
10 der f.eks. kan fås fra BASF-Wyandotte (PCUK-PAE) og særlig alkylsyrephosphatestrene med formlen 0
II
HO - P - OR
15 I
OR
der f.eks. kan fås fra Hooker (SAP) og Knapsack (LPKn-158), idet den ene eller begge R-grupper i hver estertype uafhængigt 20 af hinanden er Ci2-20~a^ky1 · Blandinger af de to typer, eller hvilke som helst andre chlorblegningsstabi le typer eller blandinger af mono- og di-estere af samme type kan benyttes. Særligt foretrukket er en blanding af mono- og di-Ci6-18“alkyl-syrephosphatestere, såsom monostearyl/distearylsyrephosphater 25 1,2/1 (Knapsack). Når den anvendes, er mængder på 0,1 til 5 vægt%, fortrinsvis ca. 0,1 til 0,5 vægt% skumnedbrydende middel i sammensætningen typisk, idet vægtforholdet mellem den vaskeaktive komponent (d) og det skumnedbrydende middel (e) sædvanligvis ligger i intervallet fra ca. 10:1 til 1:1 og for-30 trinsvis ca. 4:1 til 1:1. Andre skumnedbrydende midler indbefatter f.eks. de kendte siliconer, etc.
Selv om en hvilken som helst chlorholdig blegeforbindelse kan anvendes i midlerne ifølge opfindelsen, såsom dichlorisocyanu-35 rat, dichlordimethylhydrantoin, chloreret TSP og lignende, foretrækkes alkalimetalhypochlorit, f.eks. kalium-, lithium-, magnesium- og især natriumhypochlorit. Midlet skal indeholde 8
DK 159555 B
« (dvs. tilstrækkelig chlorholdig blegeforbindelse til opnåelse af) ca. 0,2 til 4 vægt% disponibelt chlor, bestemt for eksempel ved syrning af 100 dele af midlet med et overskud af saltsyre. En opløsning indeholdende ca. 0,2 til 4 vægt% natrium-5 hypochlorit indeholder eller tilvejebringer tilnærmelsesvis den samme procent disponibelt chlor. Ca. 0,8 til 1,6 vægt% disponibelt chlor er særlig foretrukket.
Natriumsilikatet, der giver alkalitet og beskyttelse af hårde 10 overflader, såsom fin porcelænsglasur og dekoration, anvendes i en mængde fra ca. 2,5 til 20 vægt%, fortrinsvis ca. 5 til 15 vægt%, i midlet. Natriumsilikatet tilsættes sædvanligvis i form af en vandig opløsning, fortrinsvis med et Na20:Si02~for-hold på ca. 1:2,2 til 1:2,8. Det bør her nævnes, at hovedpar-15 ten af dette middels øvrige komponenter, især NaOH, natrium-hypochlorit, skumnedbrydende middel og thixotropt fortykkelsesmiddel, også ofte tilsættes i form af en forinden fremstillet vandig dispersion eller opløsning.
20 Det heri nødvendige vaskeaktive materiale skal være stabilt i nærværelse af chlorblegemiddel, især hypochloritblegemiddel, og fortrinsvis omfatte de organisk anioniske, aminoxid-, phos-phinoxid-, sulfoxid- og betain-vanddispergerbare overfladeaktive typer, idet de førstnævnte foretrækkes. De benyttes i 25 mængder i intervallet fra ca. 0,1 til 5%, fortrinsvis ca. 0,3 til 0,8%. Særligt foretrukne overfladeaktive midler heri er de kommercielt tilgængelige ligekædede eller forgrenede alkalime-tal-mono- og/eller di-C8-i4-alkyldiphenyloxid-mono- og/eller disulfonater, f.eks. "DOWFAX" 3B-2 og "DOWFAX" 2A-1. Generelt 30 har paraffinsulfonaterne tendens til at forringe, om ikke ødelægge de thixotrope egenskaber, idet de har vist sig at forøge viskositeten alt for meget, hvilket har forårsaget alvorlige forskydningskraftproblemer. Desuden skal det overfladeaktive middel være forligeligt med opvaskemidlets øvrige bestanddele.
35 Andre egnede overfladeaktive midler indbefatter primære alkyl-sulfater, alkylsulfonater, alkylarylsulfonater og sek.-alkyl-sulfater. Eksempler herpå er natrium-Cig-ie"3!kylsulfater, så-
DK 159555 B
g som natriumdodecylsulfat og natriumtalgalkoholsulfat, natrium-<'10-18“alkansulfonater, såsom natrium-hexadecyl-l-sulfonat, og natri um-Ci2-l8"a1kky1benzensulionater» såsom natriumdodecyl-benzensulfonater. De tilsvarende kaliumsalte kan også anven-5 des.
Som andre egnede overfladeaktive midler eller rensmidler har aminoxid-overfladeaktive midler typisk formlen F^f^NO, hvor hvert R er en lavere alkylgruppe, f.eks. methyl, og Ri er en 10 langkædet alkylgruppe med fra 8 til 22 carbonatomer, f.eks. en lauryl-, myristyl-, palmityl- eller cetylgruppe. I stedet for et aminoxid kan et tilsvarende overfladeaktivt phosphinoxid RgR^PO eller sulfoxid RRlso anvendes. Betainoverfladeaktive midler har typisk formlen R2R^N+R"C00“, hvori hvert R er en 15 lavere alkylengruppe med fra 1 til 5 carbonatomer. Specifikke eksempler på disse overfladeaktive midler er lauryldimethyl-aminoxid, myristyldimethylaminoxid, kokosdimethyl ami noxid, hærdet talgdimethylaminoxid, de tilsvarende phosphinoxider og sulfoxider, og de tilsvarende betainer indbefattende dodecyl-20 di methyl ammoni umacetat, tetradecyldiethyl ammoniumpentanoat, hexadecyldimethylammoniumhexanoat og lignende. Ned henblik på biologisk nedbrydelighed bør alkylgrupperne i disse overfladeaktive midler være lineære, og sådanne foretrækkes.
25 Overfladeaktive midler af den tidligere nævnte type er kendte og er f.eks. beskrevet i USA patenskrifterne nr. 3.985.668 og nr. 4.271.030.
Thixotrope fortykkelsesmidler, dvs. fortykkelsesmidler eller 30 suspenderingsmidler, der bibringer et vandigt medium thixotrope egenskaber, kendes og kan være organiske eller uorganiske, vandopløselige, vanddispergerbare eller kolloiddannende og monomere eller polymere og skal selvsagt være stabile i disse midler, f.eks. stabile over for høj alkalitet og chlorblege-35 forbindelser, såsom natriumhypochlorit. De særlig foretrukne omfatter generelt de uorganiske kolloiddannende lerarter af· smectit og/eller attapulgittypen. Disse materialer benyttes •
DK 159555B
10 sædvanligvis i mængder på ca. 2 til 5 vægt%, men i hver tilfælde i en tilstrækkelig mængde til at bibringe de ønskede thixotrope egenskaber og Binghamplastisk karakter.
5 Smectitierarter indbefatter montmorillonit (bentonit), hecto-rit, saponit og lignende. Materialer af denne type fås under varemærkerne såsom "Thixogel” nr. 1 og "Gelwhite" GR fra Georgia Kaolin Company (idet begge er montmorilloniter). At-tapulgitlerarter indbefatter materialer, der kommercielt fås 10 under varemærkerne "Attagel", dvs. "Attagel" 40, "Attagel" 50 og "Attagel" 150 fra Engelhard Minerals and Chemicals Corporation. Blandinger af smectit- og attapulgittyperne i vægtforhold fra 4:1 til 1:5 er også egnede hertil. Fortykkelses- eller suspenderingsmidler af den tidligere nævnte art kendes og-15 så, idet de f.eks. er beskrevet i USA patentskrift nr. 3.985.668. Slibe- eller polére-midler bør undgås.
Mængden af vand, der er indeholdt i disse midler, skal naturligvis hverken være så høj, at den giver en ufordelagtig lav 20 viskositet og flydeevne, eller så lav, at den giver ufordelagtig høj viskositet og lav flydeevne, idet de thixotrope egenskaber i hvert tilfælde formindskes eller ødelægges. En sådan mængde kan let bestemmes ved rutinemæssige forsøg i hvert enkelt tilfælde, sædvanligvis i intervallet fra 45 til 25 75 vægt%, fortrinsvis ca. 55 til 65 vægt%. Vandet skal også fortrinsvis være deioniseret eller blødgjort.
ADD-produktet ifølge opfindelsen udviser forbedrede rheologi-ske egenskaber vurderet ved afprøvning af produktviskositeten 30 som funktion af forskydningshastigheden. Undersøgelsen bekræfter, at midlerne udviser højere viskositet ved en lav forskydningshastighed og lavere viskositet ved en høj forskydningshastighed, idet dataene angiver effektiv fluidisering og gele-ring inden for forskydningshastighederne, der forekommer i 35 opvaskemaskinen. I praksis betyder dette forbedrede ihæld-nings- og behandlingskarakteristika samt mindre udsivning i maskinens dispenserrum sammenlignet med for tiden benyttede 11
DK 159555 B
flydende eller gelagtige ADD-produkter. Ved de anvendte forskydningshastigheder svarende til 3 til 30 omdrejninger pr. minut andrager viskositeten (Brookfield) fra ca. 15.00Ό-30.000 cps. til ca. 3000-5000 cps., målt ved stuetemperatur ved hjælp 5 af et LTV-Brookfield-viskosimeter efter 3 minutter under anvendelse af en nr. 4 spindel. En forskydningshastighed på 7,4 sek.“l svarer til en spindels omdrejning pr. minut på ca. 3.
En forøgelse på ca. ti gange i forskydningshastigheden giver en 6- til 7 ganges reduktion i viskositeten. Med for tiden 10 benyttede ADD-geler er den tilsvarende reduktion i viskositet kun ca. fordoblet. Med sådanne midler er begyndelsesviskositeten, taget ved ca. 3 omdrejninger pr. minut, desuden kun ca. 2500-2700 cps.. De omhandlede midler udviser således tærskel-fluidiseringer ved lave forskydningshastigheder og i signifi-15 kant større udstrækning udtrykt som trinvist voksende forøgelse i forskydningshastigheden mod trinvis nedgang i viskositet. Denne egenskab ved de øjeblikkeligt virkende ADD-produkter er sammenfattet udtrykt i et thixotropi-indeks (TI), som måler forholdet mellem (a) tilsyneladende viskositet ved 3 om-20 drejninger pr. minut og (b) tilsyneladende viskositet ved 30 omdrejninger pr. minut. De omhandlede midler har et TI fra 2,5 til 10 og fortrinsvis 6 til 8. Hvert af de prøvede ADD-midler udviste væsentlig og hurtig tilbagevenden til tidligere tilstand, når forskydningskraften afbrydes.
25
Ifølge en foretrukken metode til fremstilling af disse midler skal man først opløse eller dispergere alle de uorganiske salte, dvs. carbonater (når de benyttes), silikater og tripoly-phosphater, i det vandige medium. Fortykkelsesmidlet tilsættes 30 til sidst. Det skumnedbrydende middel (når det anvendes) tilvejebringes indledningsvis som en vandig dispersion, ligesom fortykkelsesmidlet. Den skumnedbrydende dispersion, kaustisk soda (når den anvendes) og uorganiske salte blandes først ved forhøjede temperaturer i vandig opløsning (deioniseret vand) 35 og afkøles dernæst, idet der anvendes omrøring hele tiden. Blegemiddel, overfladeaktivt middel og fortykkelsesmiddeldispersion ved stuetemperatur sættes derefter til den afkølede 12
DK 159555 B
(25-30°C) opløsning. Bortset fra chlorblegeforbindelsen er den totale saltkoncentration (NaTPP, natriumsilikat og carbonat) i midlet sædvanligvis ca. 20 til 50 vægt%, fortrinsvis ca. 30 til 40 vægt%.
5
Andre konventionelle bestanddele kan være indbefattet i disse midler i små mængder, sædvanligvis mindre end ca. 3 vægt%, såsom parfume, hydrotrope midler såsom natriumbenzen, toluen, xylen og cumensulfonater, præserveringsmidler, farvestoffer og 10 pigmenter og lignende, idet de alle selvsagt er stabile over for chlorblegeforbindelser og høj alkalitet (egenskaber ved alle komponenterne). Til farvning foretrækkes specielt chlore-rede phthalocyaniner og polysulfider af aluminiumsilikat, der tilvejebringer henholdsvis behagelige grønne og blå farvenuan-15 cer. Ti02 kan benyttes til frembringelse af hvidhed eller neutralisering af forkerte nuancer.
De flydende ADD-midler ifølge opfindelsen anvendes let på kendt måde til vask af tallerkener, andre køkkenredskaber og 20 lignende i en automatisk opvaskemaskine, der er forsynet med en egnet vaskemiddeldispenser, i et vandigt vaskebad indeholdende en effektiv mængde af midlet.
Eksempel 1 25
En første dispersion af et skumdæmpende middel omfattende en 2j1 blanding af mono- og di-(Ci6cl8)“a^y^estere phosphor-syre*, 0,16 g i 6 vand fremstilles ved blanding ved 60°C i 30 minutter under anvendelse af en pladeformet omrører. Denne 30 dispersion betegnes del 1.
En første dispersion of "Gelwhite" GP (hydratisering), 3 g fortykkelsesmiddel i 17 g vand, fremstilles blanding ved 70°C i 10 minutter under anvendes af en blander med Z-formet omrø-35 rer. Denne dispersion betegnes del 2.
De følgende bestanddele blandes i en Giusti-blander ved 50-60°C: 13
DK 159555 B
% ai^D
Deioniseret vand 16,9
Del I 6,16 0,16
Kaustisk sodaopløsning 40% NaOH 2,40 1,2 5 Natriumcarbonat 7,00 7,0
Natriumsilikat, 47,5% opløsning!) 13,74 6,5
Natrium TPP (i det væsentlige vandfr it)© 12,00 11,54
Natrium TPP (hexahydrat) 12,00 9,36 10
Blandingen køles til 25-30°C under vedvarende omrøring, og de følgende bestanddele sættes dertil ved stuetemperatur:
_%_ ai^D
15 Natriumhypochlori topløsning - 13% disponibelt chlor 7,615 1,0
Del II (dispergeret med hurtigtgående turbine) 20,00 3,0 "Dowfax" 3B-β) 0,80 0,36 20 1. Knapsack LPKn 158 2. Aktiv bestanddel 3. Na20:Si02 - ΐΛ,4 4. dvs. 0-5%, især 3%, fugt 25 5. 45% Na monodecyl/didecyldiphenyloxiddisulfonater, vandig opløsning.
Et uigennemsigtigt middel (ca. 40% AI) med en gelagtig konsistens opnås. Midlet bestemmes til at have en TI å ca. 7 ved 30 den ovenfor beskrevne procedure baseret på tilsyneladende viskositetsværdier på 28.000 cps. og 4.000 cps. ved henholdsvis 3 omdrejninger pr. minut og 30 omdrejninger pr. minut. Når det afprøves i en automatisk opvaskemaskine forsynet med et dispenserrum, udviser det ovennævnte middel en fremragende rense-35 virkning og dispenseres let og hurtigt. Midlet viser sig at være tilfredsstillende ikke-skummende. Ringe eller ingen faseseparation observeres efter langvarig henstand i en lukket be- 14
DK 159555 B
holder. Midlets pH-værdi, målt som en 1% opløsning i vand, er 11,6. Når man udfører forskydningsprøvevurderingerne, bemærkes det, at midlet hurtigt vender tilbage til sin tidligere konsistens, hvilket antyder ingen mærkbar formindskelse af flyde-5 punkt, når det afprøves inden for de tidligere heri beskrevne grænser, dvs. inden for forskydningskraftgrænseværdier, der i det mindste tilnærmer de, der forekommer i en aktiveret automatisk opvaskemaskine. Der opnås ingen mærkbar forskel, når man dispenserer ADD-produktet ved hjælp af en klemtube i ste-10 det for et dispenserrum.
Eksempel 2
Eksempel 1, der illustrerer en samlet polyphosphat-carbonat-15 silikatkoncentration på ca. 37%, gentages, men idet den totale koncentration af sådanne salte varieres inden for de tidligere givne grænser. De bedste resultater opnås ved en kombineret saltkoncentration på mindst 30%, og særligt, når na-triumtripolyphosphatkoncentrationen er mindst ca. 20%. Højere 20 silikatkoncentrationer, der er ønskelige for at beskytte porcelænsglasur og -dekoration, giver også større alkalitet, der kan kompenseres for ved passende reduktion af koncentrationen af kaustisk soda og/eller indstilling af natriumcarbonat (puffer) koncentrationen. Midlet synes som et resultat heraf 25 at være meget følsomt over for ændringer i NaTPP-koncentrati-onen (det højere koncentrationsniveau er mere effektivt) såvel som dets hydratiseringsgrad. Variationer i koncentrationen af overfladeaktivt middel kræver generelt tilsvarende og direkte variationer i koncentrationen af skumdæmpende middel 30 for at opnå de ønskede lavtskummende niveauer.
Sænkning af pH-værdien i midlet i eksempel 1 til under 10,5 medfører en mærkbar sænkning i midlets effektivitet såvel som en tilsvarende sænkning af flydeevnen.
35 15
DK 159555 B
Eksempel 3
Lignende resultater opnås, når fremgangsmåden i eksempel 1 gentages, men ved at erstatte tilsvarende bestanddele med 5 overfladeaktivt alkylsulfat, f.eks. natriumkokosnødalkylsul-fat, attapulgitler, f.eks. "Attagel" 50, og en 2:l-blanding af montmorillonit og "Attagel” 50. Tilsætning af små mængder, f.eks. 0,002-0,05% chlorerede phthalocyanin- og aluminiumsi-1ikatfarvestoffer til midlet ifølge eksempel 1 (indbefatten-10 de den første fortykkelsesmiddeldispersion eller sat til den afkølede opløsning senere.) giver behageligt farvede -henholdsvis grønne og blå midler.
Eksempel 4 15 I dette eksempel sættes bestanddelene under omrøring til blandingsbeholderen i rækkefølge i den anførte orden under si uthomogeni ser i ng: 20 Dele (vægt)
Deioniseret vand 39,436 2% grøn farve-opløsning 0,173 "Attagel” 50 lerfortykkelsesmiddel® 3,375
Titaniumdioxid - Anatase 0,375 25 NasTPP - 0,5% fugt (% total) 11,558 "Knapsack" LPKnl58® 0,160 13% natriumhypochloritopløsnin^® 9,230
Natriumcarbonat 3,000 47,5% natriumsi 1 ikatopløsnincj® 17,895 30 49% natriumhydroxidopløsning 2,600
NasTPP - 0,5% fugt 11,558 "Dowfax" 3B-2© 0,800 35
Claims (10)
1. Vandigt thixotropt opvaskemiddel til automatiske opvaskemaskiner indeholdende efter vægt (a) 8 til 35 g a 1kali metaltripolyphosphat, 30 (b) 2,5 til 20% natriumsilikat, (c) 0 til 9% alkalimetalcarbonat, (d) 0,1 til 5% chlorblegningsstabiIt, vanddispergerbart organisk vaskeaktivt materiale, (e) skumdæmpende middel, 35 (f) chlorholdig forbindelse, og (g) thixotropt fortykkelsesmiddel i en mængde, der er tilstrækkeligt til at give midlet et thixotropiindeks som DK 159555 B defineret i beskrivelsen på ca. 2,5 til 10, kendetegnet ved, at alkalimetaltripolyphosphatet (a) har en gennemsnitlig hydratiseringsgrad på mindre end 1 eller mere end 5, 5 at det skumdæmpende middel (e) er stabilt over for chlorbleg-ningsmidler og er indeholdet i en mængde på 0 til 5%, og at den chlorholdige blegeforbindelse (f) foreligger i en mængde, der tilvejebringer 0,2 til 4% disponibelt chlor.
1. Attapulgit
2. Middel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det vaskeaktive materiale er valgt blandt organiske anioniske, aminoxid-, phosphinoxid-, sulfoxid- og betain-overfladeaktive midler og hvilke som helst blandinger deraf. 15 3, Middel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det vaskeaktive materiale er et alkalimetal-C8-i4-alkyldiphenyl-oxidsulfonat.
2. Skumnedbrydende middel
3. Ca. 13% disponibelt chlor
4. Middel ifølge krav 1 til 3, kendetegnet ved, at 20 den chlorholdige blegeforbindelse er natriumhypochlorit.
4. Na20:Si02 - 1:2,4
5. Middel ifølge krav 1-4, kendetegnet ved, at fortykkelsesmidlet er en smectit- eller attapulgitierart eller en blanding deraf. 25
5. Vaskeaktivt overfladeaktivt middel. Opfindelsen er blevet beskrevet i henseende til foretrukne udførelsesformer, og det må forstås, at begrænsninger og va-20 riationer deri, som er nærliggende for fagmanden, skal være medtaget inden for ansøgningens ånd og område og de efterfølgende kravs rammer. Patentkrav. 25 --------------------
5 Silikater 8,5% pH-værdi 12,8 +/- 0,3 Specifik vægtfylde 1,35 Min. Viskositet (Brookfield RVF, nr. 5 spindel, 20 omdrejninger 10 pr. minut for 20 rev. @ 25°C) 9,250 +/- 3,250 cps.
6. Middel ifølge krav 1-5, kendetegnet ved, at det indeholder ca. 0 til 9 vægt% natriumcarbonat.
7. Middel ifølge krav 1-6, kendetegnet ved, at det 30 indeholder mindst ca. 0,1 vægt% af nævnte skumdæmpende middel, som er valgt blandt alkylsyrephosphatestere og alkyl-phosphonsyreestere indeholdende en eller to Ci2-20"a^ylgrup-per og blandinger deraf.
8. Fremgangsmåde til fremstilling af et middel ifølge krav 1-7, kendetegnet ved, at det i et første trin omfatter en fremstilling af en vandig dispersion af en hvilken DK 159555 B som helst benyttet (e) komponent, blanding af dispersionen med vandholdige komponenter (a), (b), og hvilken som helst benyttet komponent (c), og derpå blanding af den resulterende blanding med komponenter (d), (f) og en forinden fremstillet 5 vandig dispersion af komponent (g).
9. Fremgangsmåde til fremstilling af et middel ifølge krav 1-7, kendetegnet ved, at den omfatter iblanding i vand af i rækkefølge komponenterne (g), halvdelen af kompo- 10 nent (a), enhver komponent (e), (f), enhver komponent (c), (b), den anden halvdel af komponent (a) og til sidt (d).
10. Anvendelse af et middel ifølge et hvilket som helst af kravene 1 - 7 til opvask i en automatisk opvaskemaskine. 15 20 25 30 35
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US49761583A | 1983-05-24 | 1983-05-24 | |
| US49761583 | 1983-05-24 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK328083D0 DK328083D0 (da) | 1983-07-15 |
| DK328083A DK328083A (da) | 1984-11-25 |
| DK159555B true DK159555B (da) | 1990-10-29 |
| DK159555C DK159555C (da) | 1991-04-02 |
Family
ID=23977588
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK328083A DK159555C (da) | 1983-05-24 | 1983-07-15 | Opvaskemiddel med thixotrope egenskaber, fremgangsmaade til fremstilling deraf samt anvendelse deraf. |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59226099A (da) |
| AU (1) | AU565792B2 (da) |
| CA (1) | CA1222426A (da) |
| CH (1) | CH655325A5 (da) |
| DE (1) | DE3325503A1 (da) |
| DK (1) | DK159555C (da) |
| FR (1) | FR2546527B1 (da) |
| GB (1) | GB2140450B (da) |
| HK (1) | HK84790A (da) |
| NZ (1) | NZ204916A (da) |
| SE (1) | SE459660B (da) |
| SG (1) | SG45990G (da) |
| ZA (1) | ZA835186B (da) |
Families Citing this family (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4555360A (en) * | 1984-06-22 | 1985-11-26 | The Procter & Gamble Company | Mild detergent compositions |
| NZ212921A (en) * | 1984-08-13 | 1988-06-30 | Colgate Palmolive Co | Process for the manufacture of thixotropic detergent compositions |
| NZ212920A (en) * | 1984-08-13 | 1989-04-26 | Colgate Palmolive Co | Thixotropic automatic dishwasher detergent compositions containing polymeric carboxylic acid |
| DE3440848A1 (de) * | 1984-11-08 | 1986-05-22 | Hans 8900 Augsburg Biermaier | Verfahren und vorrichtung zum regeln der schaumbildung bei tank-waschmaschinen, insbesondere desinfektions-spuelmaschinen |
| US5064553A (en) * | 1989-05-18 | 1991-11-12 | Colgate-Palmolive Co. | Linear-viscoelastic aqueous liquid automatic dishwasher detergent composition |
| US5413727A (en) * | 1985-06-14 | 1995-05-09 | Colgate Palmolive Co. | Thixotropic aqueous compositions containing long chain saturated fatty acid stabilizers |
| US4752409A (en) * | 1985-06-14 | 1988-06-21 | Colgate-Palmolive Company | Thixotropic clay aqueous suspensions |
| US5057237A (en) * | 1985-06-14 | 1991-10-15 | Colgate Palmolive Co. | Thixotropic liquid automatic dishwasher detergent composition with improved physical stability |
| US5427707A (en) * | 1985-06-14 | 1995-06-27 | Colgate Palmolive Co. | Thixotropic aqueous compositions containing adipic or azelaic acid stabilizer |
| US4801395A (en) * | 1986-08-07 | 1989-01-31 | Colgate-Palmolive Company | Thixotropic clay aqueous suspensions containing long chain saturated fatty acid stabilizers |
| NZ216342A (en) * | 1985-06-14 | 1989-08-29 | Colgate Palmolive Co | Aqueous thixotropic dishwasher compositions containing fatty acid metal salts as stabiliser |
| GR862954B (en) * | 1986-01-07 | 1987-05-08 | Colgate Palmolive Co | Thixotropic aqueous suspensions |
| EP0264975A1 (en) * | 1986-08-18 | 1988-04-27 | The Procter & Gamble Company | Thickened aqueous dishwashing compositions |
| US4857226A (en) * | 1986-10-29 | 1989-08-15 | Colgate-Palmolive Company | Thixotropic clay aqueous suspensions containing polyacrylic acid polymer or copolymer stabilizers |
| US4836946A (en) * | 1987-08-21 | 1989-06-06 | Colgate-Palmolive Company | Thixotropic clay aqueous suspensions containing alkali metal fatty acid salt stabilizers |
| ZA885894B (en) * | 1987-08-21 | 1990-04-25 | Colgate Palmolive Co | Thixotropic clay aqueous suspensions containing polycarboxylic acids and metal salts thereof stabilizers |
| GB8719776D0 (en) * | 1987-08-21 | 1987-09-30 | Unilever Plc | Machine dishwashing compositions |
| NZ226174A (en) * | 1987-09-23 | 1991-03-26 | Colgate Palmolive Co | Aqueous cleaning composition; no- or low-phosphorus built mixture |
| ZA887068B (en) * | 1987-09-29 | 1990-05-30 | Colgate Palmolive Co | Thixotropic aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition |
| GB8726308D0 (en) * | 1987-11-10 | 1987-12-16 | Unilever Plc | Machine dishwashing composition |
| BR8807290A (pt) * | 1987-11-12 | 1990-03-27 | Unilever Nv | Composicao de limpeza aquosa e tixotropica e processo para prepara-la |
| US5160448A (en) * | 1987-12-30 | 1992-11-03 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Gel detergent compositions containing a clay and a cross-linked polycarboxylic polymer |
| US5141664A (en) * | 1987-12-30 | 1992-08-25 | Lever Brothers Company, A Division Of Conopco, Inc. | Clear detergent gel compositions having opaque particles dispersed therein |
| US5047167A (en) * | 1987-12-30 | 1991-09-10 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Clear viscoelastic detergent gel compositions containing alkyl polyglycosides |
| US4836948A (en) * | 1987-12-30 | 1989-06-06 | Lever Brothers Company | Viscoelastic gel detergent compositions |
| DE3800483A1 (de) * | 1988-01-11 | 1989-07-20 | Henkel Kgaa | Chlorstabile entschaeumer fuer aktivchlor enthaltende reinigungsmittel, insbesondere geschirreinigungsmittel |
| US4867896A (en) * | 1988-02-17 | 1989-09-19 | Lever Brothers Company | Cleaning compositions containing cross-linked polymeric thickeners and hypochlorite bleach |
| US4859358A (en) * | 1988-06-09 | 1989-08-22 | The Procter & Gamble Company | Liquid automatic dishwashing compositions containing metal salts of hydroxy fatty acids providing silver protection |
| GB2219596A (en) * | 1988-06-09 | 1989-12-13 | Procter & Gamble | Liquid automatic dishwashing compositions having enhanced stability |
| US4988452A (en) * | 1988-06-09 | 1991-01-29 | The Procter & Gamble Company | Liquid automatic dishwashing detergent compositions containing bleach-stable nonionic surfactant |
| US4950416A (en) * | 1988-10-19 | 1990-08-21 | Vista Chemical Company | Liquid dishwasher detergent composition |
| US4971717A (en) * | 1989-04-28 | 1990-11-20 | Colgate-Palmolive Co. | Aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition with improved anti-filming and anti-spotting properties |
| US5185096A (en) * | 1991-03-20 | 1993-02-09 | Colgate-Palmolive Co. | Aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition comprising hypochlorite bleach and bleach stabilizer |
| EP0407187A3 (en) * | 1989-07-07 | 1991-07-17 | Unilever Plc | Aqueous thixotropic cleaning composition |
| US5169552A (en) * | 1989-10-04 | 1992-12-08 | The Procter & Gamble Company | Stable thickened liquid cleaning composition containing bleach |
| DE19730648A1 (de) * | 1997-07-17 | 1999-01-21 | Henkel Kgaa | Verwendung von Elektrolytgemischen als Sequestriermittel |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1571501A (en) * | 1976-01-23 | 1980-07-16 | Unilever Ltd | Detergent compositions |
| DE2750528A1 (de) * | 1976-11-15 | 1978-05-24 | Procter & Gamble | Verfahren zum sauberhalten eines toilettenbeckens |
| US4116849A (en) * | 1977-03-14 | 1978-09-26 | The Procter & Gamble Company | Thickened bleach compositions for treating hard-to-remove soils |
| US4116851A (en) * | 1977-06-20 | 1978-09-26 | The Procter & Gamble Company | Thickened bleach compositions for treating hard-to-remove soils |
| DE3138425A1 (de) * | 1981-09-26 | 1983-04-14 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | "verwendung eines pastoesen reinigers in geschirrspuelmaschinen" |
| SE453834B (sv) * | 1982-01-18 | 1988-03-07 | Colgate Palmolive Co | Komposition av geltyp med tixotropa egenskaper avsedd for automatiska diskmaskiner |
-
1983
- 1983-07-13 AU AU16793/83A patent/AU565792B2/en not_active Ceased
- 1983-07-15 DK DK328083A patent/DK159555C/da not_active IP Right Cessation
- 1983-07-15 ZA ZA835186A patent/ZA835186B/xx unknown
- 1983-07-15 CA CA000432542A patent/CA1222426A/en not_active Expired
- 1983-07-15 GB GB08319158A patent/GB2140450B/en not_active Expired
- 1983-07-15 CH CH3902/83A patent/CH655325A5/de not_active IP Right Cessation
- 1983-07-15 SE SE8303996A patent/SE459660B/sv not_active IP Right Cessation
- 1983-07-15 NZ NZ204916A patent/NZ204916A/en unknown
- 1983-07-15 DE DE3325503A patent/DE3325503A1/de active Granted
- 1983-07-16 JP JP58130139A patent/JPS59226099A/ja active Pending
- 1983-07-18 FR FR8311811A patent/FR2546527B1/fr not_active Expired
-
1990
- 1990-06-28 SG SG459/90A patent/SG45990G/en unknown
- 1990-10-18 HK HK847/90A patent/HK84790A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59226099A (ja) | 1984-12-19 |
| GB2140450B (en) | 1987-07-01 |
| SE8303996D0 (sv) | 1983-07-15 |
| FR2546527A1 (fr) | 1984-11-30 |
| CA1222426A (en) | 1987-06-02 |
| GB8319158D0 (en) | 1983-08-17 |
| HK84790A (en) | 1990-10-25 |
| AU565792B2 (en) | 1987-10-01 |
| DK328083A (da) | 1984-11-25 |
| NZ204916A (en) | 1985-11-08 |
| DE3325503C2 (da) | 1992-06-11 |
| FR2546527B1 (fr) | 1987-09-04 |
| DE3325503A1 (de) | 1984-11-29 |
| AU1679383A (en) | 1984-11-29 |
| CH655325A5 (de) | 1986-04-15 |
| ZA835186B (en) | 1985-02-27 |
| DK159555C (da) | 1991-04-02 |
| SG45990G (en) | 1990-08-17 |
| DK328083D0 (da) | 1983-07-15 |
| GB2140450A (en) | 1984-11-28 |
| SE8303996L (sv) | 1984-11-25 |
| SE459660B (sv) | 1989-07-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK159555B (da) | Opvaskemiddel med thixotrope egenskaber, fremgangsmaade til fremstilling deraf samt anvendelse deraf. | |
| DK170074B1 (da) | Vandigt, thixotropt, flydende maskinopvaskemiddel | |
| US4740327A (en) | Automatic dishwasher detergent compositions with chlorine bleach having thixotropic properties | |
| DK158155B (da) | Opvaskemidler af geltypen med thixotrope egenskaber | |
| AU721818B2 (en) | A thickened aqueous cleaning composition and methods of preparation thereof and cleaning therewith | |
| NO873705L (no) | Vandig, tiksotropt vaeskemateriale som omfatter et tiksotropibevirkende leiremiddel, og anvendelse av det tiksotrope vaesekemateriale. | |
| US4836946A (en) | Thixotropic clay aqueous suspensions containing alkali metal fatty acid salt stabilizers | |
| NO166091B (no) | Vandig, tiksotrop vaskemiddelblanding for automatisk oppvaskmaskin, samt anvendelse av vaskemidlet. | |
| GB2164350A (en) | Detergent for automatic dishwasher | |
| DK167935B1 (da) | Tixotrope, vandige suspensioner og fremgangsmaade til rensning af tilsmudsede genstande under anvendelse heraf | |
| US5279755A (en) | Thickening aqueous abrasive cleaner with improved colloidal stability | |
| GB2210382A (en) | Thixotropic aqueous liquid detergent composition | |
| EP0291237B1 (en) | Thickened aqueous abrasive cleanser exhibiting no syneresis and method for preparation thereof | |
| NZ226174A (en) | Aqueous cleaning composition; no- or low-phosphorus built mixture | |
| CA2027199A1 (en) | Nonaqueous liquid automatic dishwasher detergent composition containing a dual bleach system | |
| CA1319308C (en) | High alkalinity liquid automatic dishwasher detergent compositions | |
| AU606130B2 (en) | Thixotropic clay aqueous suspensions | |
| JPH0435520B2 (da) | ||
| CA2015541A1 (en) | Aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition with improved anti-filming and anti-spotting properties | |
| IE921274A1 (en) | Viscoelastic aqueous liquid detergent compositions,¹especially for automatic dishwashers of improved¹dispensability |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |