BR112012024804B1 - Processo para a incorporação de microcápsulas com carga aniônica em um detergente líquido concentrado aquoso estruturado - Google Patents

Abstract

processo para a incorporação de microcápsulas com carga aniônica em um detergente líquido concentrado aquoso estruturado. a presente invenção refere-se a um processo para a incorporação de microcápsulas com carga aniônica em um detergente líquido concentrado aquoso estruturado compreendendo pelo menos 30% em peso, preferivelmente no máximo 65% em peso, de surfactante total do qual pelo menos 5% em peso com base na composição total é surfactante aniônico, incluindo sabão, e um estruturante externo, o processo compreendendo a combinação de duas pré-misturas; a pré-mistura a que é a composição detergente líquida concentrada aquosa estruturada sem microcápsulas e a pré-mistura b que compreende um dispersão aquosa das microcápsulas com carga aniônica, caracterizado em que: a pré-mistura b é uma pasta fluida de microcápsulas com uma viscosidade máxima a 25<198>c de 100 mpas e pelo menos 90% em peso das microcápsulas tendo um tamanho de partícula na faixa de 5 a 30 mícrons, e qua a pré-mistura b é adicionada à pré-mistura a e a mistura combinada resultante é passada através de um misturador em linha estático com uma entrada de energia de 20 a 500 j/kg para formar, imediatamente após o misturador, um líquido estruturado compreendendo menos do que 10%, com base no número total de grupos de microcápsulas , grupos aglomerados de microcápsulas, um grupo aglomerado de microcápsulas sendo definido como um grupo tendo mais do que 5 microcápsulas agrupadas.

Description

Campo da Invenção

[0001] A presente invenção refere-se a um processo aperfeiçoado para a incorporação de microcápsulas em uma composição detergente líquida aquosa estruturada compreendendo pelo menos 30% em peso de tensoativo total.

Antecedentes da Invenção

[0002] É desejável usar microcápsulas nos detergentes líquidos. As microcápsulas tendo um revestimento que protege os conteúdos do núcleo interno podem prover liberação retardada de seus conteúdos e/ou prover uma formulação estável quando seus conteúdos interagiriam de outra forma com o líquido volumoso. Tais microcápsulas são bem-conhecidas no campo detergente, e elas têm sido propostas para a inclusão em composições detergentes líquidas aquosas. As microcápsulas são pequenas o suficiente para serem usáveis em números grandes e são geralmente não visíveis ao olho quando introduzidas no líquido. Contudo, elas podem fazer com que o líquido se torne turvo. Algumas microcápsulas podem ser suspensíveis em um líquido não modificado. Outras, com gravidade específica menos intimamente compatível, podem exigir modificação do líquido por meio de um sistema de espessamento ou estruturação a fim de evitar espumação ou assentamento. Típicos de tais microcápsulas são os encapsulados de perfume com revestimentos de melamina formaldeído como descrito no documento US-A-5 066 419. As microcápsulas podem conter alternativamente outros aditivos líquidos de tratamento de tecido tais como corante de tonalização, lubrificantes etc. Os conteúdos das microcápsulas não são importantes para a presente invenção.

[0003] Quando tais microcápsulas são adicionadas às soluções de tensoativo concentradas, especialmente aquelas compreendendo um estruturante externo, tal como óleo de rícino (ou óleo de mamona) hidrogenado ou celulose microfibrosa, verificou-se que as microcápsulas sofrem aglomeração dentro dos torrões durante a etapa de incorporação. Estes aglomerados permanecem não dispersos no líquido.Isto aumenta a visibilidade das microcápsulas. Isto também causa dosagem irregular de seus conteúdos por lavagem, visto que o líquido é removido do recipiente. Finalmente, se as microcápsulas aglomeradas sobreviverem até o ponto de deposição em um tecido então o conteúdo das microcápsulas é superdosado naquele ponto e é distribuído irregularmente através da superfície do tecido. Isto pode causar efeitos indesejados tais como o dano ao tecido ou a necessidade de usar mais microcápsulas do que seria de outra forma necessário. Assim, é altamente desejável evitar a aglomeração substancial de microcápsulas em um detergente líquido aquoso.

[0004] Por concentrado entende-se um conteúdo de tensoativo total (incluindo sabão) de 30% em peso ou mais.

[0005] O documento WO09135765A descreve um processo para a fabricação de uma composição detergente líquida estruturada compreendendo um agente de benefício de fase dispersa que pode ser uma microcápsula de perfume, estruturante de celulose microfibrosa, pelo menos 5% em peso de tensoativo aniônico e 25 a 55% em peso de tensoativo, o processo compreendendo as etapas de preparação de uma pré-mistura de celulose microfibrosa usando mistura de alto cisalhamento, (ii) preparação separada de uma mistura de tensoativo aquosa, a combinação da pré-mistura de celulose microfibrosa e a mistura de tensoativo usando mistura de alto cisalhamento, as microcápsulas de perfume podem ser pós-dosadas ao tensoativo líquido estruturado concentrado estruturado resultante. A etapa de mistura de alto cisalhamento é alcançada usando um processo de mistura em linha, tal como pelo contato de dois fluxos de processo diretamente antes de um misturador em linha. Os tamanhos de partícula da microcápsula estão na faixa de 5 a 50 micrômetros, preferivelmente 10 a 30 micrômetros.

[0006] O exemplo 4 do documento WO09135765A descreve detalhes da adição da microcápsula de perfume. 1,5% em peso de encapsulados de perfume foram adicionados a um líquido estruturado MFC com um nível de tensoativo de 40 a 50% em peso. A adição foi realizada durante 30 segundos, usando um agitador Heidolph, a mistura continuou por 5 min (se necessário). Um misturador de laboratório Heidolph é um agitador suspenso de pá ou de hélice acionada.Ele não é um misturador em linha estático. Não existe qualquer descrição feita da qualidade do produto detergente líquido feito desta maneira. Verificou-se que certas microcápsulas de perfume tendem a sofrer de problemas de aglomeração quando adicionadas desta maneira.

[0007] No documento US2005026800A, as microcápsulas são agitadas em um detergente líquido para lavanderia preparado pela combinação de uma pré- mistura aquosa de composição detergente líquida para trabalho pesado (HDL, sigla em inglês) e uma pré-mistura de estruturação. A pré-mistura de HDL é preparada pela combinação de componentes de HDL com água em um vaso adequado sob agitação adequada e a pré-mistura do agente de estruturação é preparada pela combinação de óleo de rícino hidrogenado e outra ingredientes de pré-mistura do agente de estruturação. As microcápsulas são a seguir adicionadas lentamente ao líquido estruturado enquanto ele era mantido sob agitação suave.

[0008] Outras técnicas anteriores tanto não dão detalhes sobre como as microcápsulas são adicionadas, como também não dizem como agitá-las.

[0009] Sabe-se a partir de US2005026800A e outras publicações que o óleo de rícino hidrogenado (HCO) pode ser usado como um estruturante externo e modificador de reologia para estabilizar tais detergentes líquidos concentrados.

[0010] No documento WO2010/034736, é descrita a incorporação de microcápsulas de perfume em um detergente líquido concentrado, estruturado usando óleo de rícino hidrogenado. As microcápsulas são adicionadas como uma pasta fluida de perfume encapsulado e misturadas usando um misturador de pá. As formulações foram avaliadas visualmente pelo olho, e por microscopia, para identificar se existiu separação de fase, ou se os encapsulados ainda estavam monodispersos. As composições exibiram nenhuma perda ou mudança de estruturação ou dispersão do encapsulado após serem testadas por 12 semanas a 5°C, 12 semanas a 37°C e 4 semanas a 50°C. Verificou-se que embora não haja aglomeração adicional das microcápsulas, a dispersão inicial pelo misturador de pá dá uma quantidade alta inaceitável de encapsulados de perfume substancialmente aglomerados. Estes aglomerados parecem não redispersar. A presença de tal material aglomerado é indesejável pelas razões explicadas anteriormente.

[0011] É um objetivo da presente invenção prover um processo aperfeiçoado para a produção de detergentes líquidos estruturados externamente concentrados, cujos detergentes líquidos são capazes de suspender as microcápsulas, por exemplo, as fragrâncias encapsuladas, as quais não são visíveis ao olho.

Sumário da Invenção

[0012] De acordo com a presente invenção, é provido um processo para a incorporação de microcápsulas com carga aniônica em um detergente líquido concentrado aquoso estruturado compreendendo pelo menos 30% em peso, preferivelmente no máximo 65% em peso do tensoativo total do qual pelo menos 5% em peso com base na composição total é o tensoativo aniônico, incluindo sabão, e um estruturante externo, o processo compreendendo a combinação de duas pré-misturas; a Pré-mistura A que é a composição detergente líquida concentrada aquosa estruturada sem microcápsulas e a Pré- mistura B que compreende uma dispersão aquosa das microcápsulas com carga aniônica, caracterizado em que: a Pré-mistura B é uma pasta fluida de microcápsulas com uma viscosidade máxima a 25°C de 100 mPas e pelo menos 90% em peso das microcápsulas tendo um tamanho de partícula na faixa 5 a 40 micrômetros, preferivelmente 5 a 30 micrômetros, e que a Pré-mistura B é adicionada à Pré-mistura A e a mistura combinada resultante é passada através de um misturador em linha estático com uma entrada de energia de 20 a 500 J/kg para formar, imediatamente após o misturador, um líquido estruturado compreendendo menos do que 10%, com base no número total de grupos de microcápsulas, grupos aglomerados de microcápsulas, umgrupo aglomeradode microcápsulas sendodefinido como umgrupotendo mais do que 5microcápsulas agrupadas.

[0013] Preferivelmente, a viscosidade máxima da Pré-mistura B é 50 mPas, mais preferivelmente 20 mPas, ainda mais preferivelmente 15 mPas.

[0014] Por aglomerado entende-se que mais do que 5 microcápsulas são agrupadas. Isto é determinado, por exemplo, ao fazer uma fotomicrografia do líquido e contar o número de grupos de microcápsulas presente na forma de grupos de 1, 2, 3, 4 ou 5 microcápsulas e também contar o número de grupos de microcápsulas presente na forma de aglomerados de mais do que 5 microcápsulas, o que se define como sendo microcápsulas aglomeradas. Se mais do que 10% dos grupos estão na forma de tais microcápsulas aglomeradas então as microcápsulas são aglomeradas demais para estarem no escopo desta invenção.

[0015] Para obter a baixa viscosidade da Pré-mistura B, pode ser necessário reduzir a viscosidade do concentrado de pasta fluida da matéria-prima de microcápsulas. Isto pode ser feito, por exemplo, pela diluição com água, se necessário.

[0016] A pasta fluida de microcápsula pode ser adicionada ao líquido principal seja na injeção do líquido ou derramando-o dentro do vaso durante a mistura. A mistura é a seguir passada através de um misturador estático em linha que aplica energia suficiente para quebrar os aglomerados enquanto evita a ruptura de microcápsulas individuais e a retenção da estrutura do líquido. Surpreendentemente, o líquido estruturado resultante é altamente eficaz na prevenção de aglomeração adicional das microcápsulas ao longo do tempo.

[0017] O estruturante externo é preferivelmente óleo de rícino hidrogenado (cera de rícino ou tri-hidroxiestearina). O estruturante externo pode ser alternativamente outro agente fibroso, tal como a celulose microfibrosa ou qualquer outro tipo de estruturante externo.

[0018] As microcápsulas compreendem um revestimento sólido. Verificou-se que o problema de aglomeração parece estar restrito às microcápsulas que carregam uma carga aniônica. As microcápsulas com uma carga catiônica podem ser adicionadas em líquidos concentrados sem a formação de aglomerados e, portanto, sem a necessidade do processo da presente invenção. Com certeza, também é possível passar uma mistura compreendendo microcápsulas catiônicas através de um misturador estático em linha para dispersar as microcápsulas, se desejado.

[0019] Mais preferivelmente, a microcápsula tem um revestimento de melamina formaldeído. Outro material de revestimento adequado pode ser selecionado de (poli)ureia, (poli)uretano, amido/polissacarídeo e aminoplastos.

[0020] As microcápsulas podem ser encapsulados de perfume. Verificou-se que a inclusão de microcápsulas de diâmetro menor torna o problema de aglomeração pior. As microcápsulas têm um diâmetro menor do que ou igual a 40 micrômetros. Este tamanho superior garante que mesmo se pequeno agrupamento de até 5 partículas se formar, eles devam permanecer substancialmente invisíveis. Mais preferidas são as microcápsulas com diâmetros.

[0021] É vantajoso ter uma distribuição de tamanho de partícula muito estreita, por exemplo, 90% em peso das microcápsulas na faixa de 8 a 11 micrômetros. Isto minimiza a quantidade de material de área superficial potencialmente alta que possa agir como adesivo e unir partículas maiores.

[0022] As microcápsulas na faixa de 2 a 5 micrômetros não podem ser dispersas tão efetivamente usando o processo de acordo com a invenção devido à área superficial alta das partículas menores. Em contraste, microcápsulas maiores do que 40 micrômetros geralmente exigem nenhum processamento adicional visto que a menor área superficial total é suficiente para prevenir a aglomeração substancial sem necessitar de entrada de energia aumentada a partir de um misturador estático em linha. Contudo, o processo pode ser usado para partículas maiores, se desejado.

[0023] O processo é mais eficaz para microcápsulas na faixa de 5 a 30 micrômetros. A remoção de microcápsulas variando de 0,1 a menos do que 1 micrômetro melhora a dispersão da microcápsula. Considera-se que isso seja devido à redução do alto material da área superficial.

[0024] Uma vez que as microcápsulas foram incorporadas no líquido estruturado e dispersas pelo misturador em linha, a estrutura é muito eficaz na prevenção de qualquer aglomeração, mesmo na presença de altos níveis de tensoativo.

[0025] O processo pode ser usado para fazer composições líquidas concentradas estruturadas externamente compreendendo pelo menos 30% em peso de tensoativo incluindo tensoativo aniônico (qualquer sabão sendo incluído no cálculo e sendo um tensoativo aniônico) compreendendo de 0,1 a 2,0% em peso de microcápsulas em que a razão de microcápsulas em grupos de 5 ou menos para microencapsulados aglomerados (em grupos de 5 ou mais) é maior do que 9:1.

[0026] Quando o óleo de rícino hidrogenado é usado como o estruturante externo, ele está adequadamente presente em um nível de 0,15 a 0,5% em peso da composição total. Preferivelmente, ele tem uma estrutura dendrítica em que as fibras são emaranhadas e a menor dimensão das fibras é no máximo de 40 nm.

Descrição Detalhada da Invenção

[0027] Todas as percentagens mencionadas neste documento são em peso, calculadas sobre o total da composição, a menos que especificado de outra forma.

Pré-mistura A

[0028] Embora, em princípio, a Pré-Mistura A possa ser formada usando qualquer dos processos do estado da técnica, ou qualquer outro processo adequado, quando se usa óleo de rícino hidrogenado como estruturante externo, é preferível empregar um processo tal como descrito no documento WO2010/034736, conforme também descrito abaixo.

[0029] Se for usada celulose microfibrosa é preferível empregar uma adaptação do processo descrito no documento WO09135765A.

Estruturante externo

[0030] O estruturante externo preferido é óleo de rícino hidrogenado. Como uma alternativa, celulose microfibrosa pode ser usada, este material e as suas propriedades e uso como um estruturante externo são descritos na literatura publicada, por exemplo, nos documentos WO09135765A (Unilever) e US2008108541A (C P Kelco).

Óleo de rícino hidrogenado

[0031] Óleo de rícino, também conhecido como óleo de mamona, é um óleo vegetal obtido a partir do grão da mamona (Ricinus communis). Óleo de rícino é um líquido incolor a amarelo pálido com nenhum ou leve odor ou sabor. É um triglicerídeo no qual aproximadamente 90 por cento das cadeias de ácidos graxos são o ácido ricinoleico (ácido 12-hidroxi-9-cis-octadecenoico).Os ácidos oléico e linoléico são outros componentes importantes. A hidrogenação controlada do óleo de rícino produz totalmente óleo de rícino hidrogenado, que é utilizado no método e nos produtos, de acordo com a presente invenção. Em temperatura ambiente, óleo de rícino hidrogenado é uma cera branca dura que funde a uma temperatura de cerca de 86 a 88°C. Fornecedores são, por exemplo, Hindustan Unilever, fornecendo flocos ou grânulos, Cognis (pó), Vertellus (flocos) ou Elementis (flocos ou grânulos) ou qualquer mistura destes. Um óleo de rícino hidrogenado adequado na presente invenção é, por exemplo, Thixcin® R disponível pela Elementis.

Processos de estruturação

[0032] Quando se usa o óleo de rícino hidrogenado como o estruturante externo da PRÉ-MISTURA A, pode ser produzido usando um processo, que compreende as seguintes etapas: a)preparação de uma primeira pré-mistura por adição de tensoativos e uma base a água, sob agitação, a uma temperatura de, pelo menos, 55°C, preferivelmente a uma temperatura de 55 a 70°C, mais preferivelmente de 60 a 65°C, e mais preferivelmente a cerca de 65°C, com um pH 7,5 a 11, preferivelmente de 8 a 10; b)preparação de uma segunda pré-mistura através da adição de óleo de rícino hidrogenado a um solvente orgânico líquido não aquoso, a uma temperatura de, pelo menos, 70°C, preferivelmente a uma temperatura de 70 a 75°C, sob agitação, para dissolver o óleo de rícino hidrogenado no solvente orgânico líquido não aquoso, em que o solvente orgânico não aquoso preferivelmente compreende o ácido graxo livre ou o tensoativo não iônico ou as suas misturas; c) adição da segunda pré-mistura a partir da etapa b) para a primeira pré- mistura a partir da etapa a) a uma temperatura de, pelo menos, 55°C sob mistura, preferivelmente a uma temperatura de 55 a 70°C, mais preferivelmente 55 a 65°C, mais preferivelmente de 60 a 65°C, em uma proporção em peso de b) para a) de 1:40 a 01:10, preferivelmente de 1:30 - 1:15, mais preferivelmente na proporção de cerca de 1:20; por onde o óleo de rícino hidrogenado permanece em solução; d) resfriamento da mistura da etapa c) a uma temperatura abaixo de 50°C, preferivelmente abaixo de 40°C, mais preferivelmente abaixo de 30°C, e subsequentemente armazenar esta mistura até que o óleo de rícino hidrogenado tenha cristalizado a partir da solução.

[0033] Preferivelmente na etapa a) a concentração de tensoativos é de 20 a 65% em peso, mais preferivelmente de 25 a 60% em peso, e mais preferivelmente de 25 a 45% em peso do total da mistura nessa etapa. Na etapa a), os tensoativos preferivelmente compreendem tensoativos sintéticos aniônicos e/ou não iônicos. Mais preferivelmente, os tensoativos na etapa a) compreendem tensoativo aniônico sintético alquilbenzeno sulfonato linear (LAS). O pH da pré-mistura na etapa a) é preferivelmente de 9 a 10.

[0034] A primeira pré-mistura na etapa a) compreende tensoativos e uma base em água, e preferivelmente também um hidrótopo. Um hidrótopo é um composto que solubiliza compostos hidrofóbicos em soluções aquosas. Tipicamente, hidrótopos consistem em uma parte hidrofílica e uma parte hidrofóbica, no entanto, a parte hidrofóbica é pequena demais para causar autoagregação espontânea e então eles não formam micelas como tensoativos. Hidrótopos são usados em formulações detergentes para permitir formulações mais concentradas de tensoativos.Hidrótopos adequados são, por exemplo, glicerol e propilenoglicol. Preferivelmente, a primeira pré-mistura na etapa a) é um líquido transparente à temperatura prevalecida da etapa c). A base na pré-mistura na etapa a) preferivelmente compreende um hidróxido de metal alcalino ou trietanolamina, mais preferivelmente o agente neutralizante compreende hidróxido de sódio, trietanolamina ou suas misturas. Tipicamente, a pré-mistura na etapa a) é uma solução micelar dos tensoativos na água.

[0035] Uma segunda pré-mistura é preparada contendo óleo de rícino hidrogenado dissolvido em um solvente orgânico líquido não aquoso a uma temperatura de, pelo menos, 70°C, preferivelmente de 70 a 75°C. Preferivelmente o solvente compreende ácidos graxos livres ou um tensoativo não iônico ou uma mistura destes.Mais preferivelmente, o solvente compreende um ácido graxo livre e mais preferivelmente, o ácido graxo livre compreende ácido graxo C12-C18 saturado com alquila linear.Água livre não é adicionada ao solvente no recipiente nesta etapa b).Preferivelmente, a segunda pré-mistura é feita sob condições de baixo cisalhamento; mais preferivelmente, apenas mistura suave é aplicada. Isto tem como vantagem que apenas uma fonte de baixa energia é necessária quando misturando a segunda pré-mistura. Adequadamente, esta segunda pré-mistura na etapa b) é um líquido transparente às prevalecidas temperaturas nesta etapa b).

[0036] Preferivelmente a concentração de óleo de rícino hidrogenado na segunda pré-mistura é tal que a concentração na composição detergente líquida final obtida através do método da invenção é de 0,15 a 0,5% em peso da composição, preferivelmente de 0,15 a 0,35% em peso, e mais preferivelmente de 0,2 a 0,35% em peso, e ainda mais preferivelmente de 0,22 a 0,28% em peso da composição total. A concentração de óleo de rícino hidrogenado na segunda pré-mistura na etapa b) é preferivelmente de 1,5 a 20% em peso da pré-mistura, mais preferivelmente de 1,5 a 10% em peso, ainda mais preferivelmente de 1,7 a 5% em peso, e mais preferivelmente de 3,4% em peso a 5% em peso da pré-mistura. Preferivelmente, a segunda pré- mistura compreende apenas solvente e óleo de rícino hidrogenado, em que o solvente, preferivelmente, compreende ácido graxo livre ou tensoativo não iônico ou misturas destes, mais preferivelmente, o solvente é ácido graxo livre, por razões explicadas abaixo com relação à etapa c).

[0037] No método, de acordo com a invenção, na etapa c) a segunda pré- mistura é adicionada à primeira pré-mistura sob agitação, em que a proporção em peso da segunda e primeira é de 1:40 a 1:10, preferivelmente de 1:30 a 1:15, e mais preferivelmente de cerca de 1:20. Mais preferível, a segunda pré- mistura constitui menos de 6% em peso da formulação total, mais preferível cerca de 5% em peso da formulação total. A temperatura na etapa c) é de, pelo menos, 55°C, preferivelmente entre 55 e 70°C, mais preferivelmente entre 55 e 65°C, ainda mais preferível entre 60 e 65°C.

[0038] Quando o solvente na segunda pré-mistura na etapa b) compreende ácido graxo livre, a base na primeira pré-mistura age como agente neutralizante para o ácido graxo livre, e sabão é formado pela mistura da primeira e da segunda pré-mistura na etapa c). Esta formação de sabão leva à eliminação completa ou parcial do solvente para o óleo de rícino hidrogenado e considera-se que este processo atue como uma semente para a sua subsequente cristalização à estrutura dendrítica. Um efeito similar pode ser obtido pela seleção cuidadosa de uma solução tensoativo não iônica que tem uma mudança de fase em adição à solução tensoativo aniônica, mas este tipo de mudança de fase física é menos preferido do que a mudança de fase química, devido à neutralização do solvente de ácido graxo livre. Na etapa c) as primeira e segunda pré-misturas são combinadas sob mistura suave. Geralmente, a mistura na etapa c) é clara à temperatura corrente na etapa c), a qual é de, pelo menos, 55°C, preferivelmente de 55 a 70°C, indicando que a segunda pré-mistura adequadamente dissolve completamente na primeira pré- mistura. Geralmente nesta temperatura, todos os ingredientes estão na solução e o óleo de rícino hidrogenado não cristaliza. Pela mistura suave na etapa c), o óleo de rícino hidrogenado solubilizado é homogeneamente misturado antes do início do processo de cristalização. Na etapa d) a mistura a partir da etapa c) é resfriada a uma temperatura abaixo de 50°C, preferivelmente abaixo de 40°, mais preferido abaixo de 35°C, ainda mais preferido abaixo de 30°C. Subsequentemente esta mistura é armazenada até que o óleo de rícino hidrogenado tenha cristalizado a partir da solução. O técnico no assunto é capaz de determinar quando o óleo de rícino hidrogenado cristalizou, visto que a cristalização do óleo de rícino hidrogenado pode ser observada visualmente pelo líquido que se torna turvo. Caso contrário, por microscopia de luz convencional, pode ser observado se cristais de óleo de rícino hidrogenado foram formados. Preferivelmente, esta etapa de resfriamento d) é realizada enquanto a mistura é suavemente misturada, em condições de baixo cisalhamento. Neste caso, baixo cisalhamento significa que o cisalhamento é insuficiente para romper a estrutura dendrítica emergente.

[0039] Em um método preferido, na etapa d) a mistura da etapa c) é resfriada até uma temperatura abaixo de 50°C a uma taxa de resfriamento máxima de 1°C por minuto. Preferivelmente, na etapa d) a mistura da etapa c) é resfriada até uma temperatura abaixo de 40°C, mais preferivelmente 30°C, a uma taxa de resfriamento máxima de 1°C por minuto, preferivelmente no máximo 0,7°C por minuto, ainda mais preferivelmente no máximo 0,5°C por minuto, mais preferivelmente no máximo 0,4°C por minuto. Ao aplicar essa etapa de resfriamento preferida d), o óleo de rícino hidrogenado presente na pré-mistura adequadamente começa a cristalizar durante etapa de resfriamento, a uma temperatura abaixo de 55°C..

[0040] Em outro método preferido, na etapa d) a mistura da etapa c) é resfriada a uma temperatura abaixo de 40°C dentro de 5 minutos, seguido por armazenamento desta mistura a uma temperatura abaixo de 40°C por, pelo menos, 5 minutos. Preferivelmente, na etapa d) a mistura da etapa c) é resfriada a uma temperatura abaixo 35°C dentro de 5 minutos, mais preferivelmente dentro de 3 minutos, seguido por armazenamento desta mistura a uma temperatura abaixo de 35°C por, pelo menos, 5 minutos. Mais preferivelmente, na etapa d) a mistura da etapa c) é resfriada a uma temperatura abaixo 30°C dentro de 5 minutos, mais preferivelmente dentro de 3 minutos, seguido por armazenamento desta mistura a uma temperatura abaixo de 30°C por, pelo menos, 5 minutos. Mais preferivelmente, a mistura da etapa c) é resfriada a uma temperatura abaixo 40°C dentro de 3 ou mesmo 2 minutos, seguido por armazenamento a uma temperatura abaixo 40°C por, pelo menos, 5 minutos. Mais preferivelmente, a mistura da etapa c) é resfriada a uma temperatura abaixo de 30°C dentro de 3 ou mesmo 2 minutos, seguido por armazenamento a uma temperatura abaixo 30°C por, pelo menos, 5 minutos. Em outra realização preferida, a mistura é armazenada por, pelo menos, 8 minutos, ou mais preferivelmente, pelo menos, 10 minutos na temperatura corrente, após a etapa de resfriamento acontecer. Ao aplicar esta etapa de resfriamento d), o óleo de rícino hidrogenado presente na pré-mistura adequadamente começa a cristalizar durante o armazenamento da mistura após o resfriamento rápido.

[0041] Um exemplo de tal processo de resfriamento rápido é um resfriamento brusco em um trocador de calor de placas, em que a mistura é resfriada até abaixo de 30°C dentro de um período de cerca de 1 minuto. Quando um tal processo de resfriamento rápido é aplicado, a mistura será mantida a uma temperatura abaixo de 40°C por um período de, pelo menos, 5 minutos. Neste período de detenção, a temperatura da mistura é mantida constante abaixo de 40°C, e a cristalização do óleo de rícino hidrogenado ocorrerá a uma temperatura na qual a pré-mistura é mantida após o resfriamento rápido ter ocorrido.

[0042] Nesta etapa d) um líquido não Newtoniano opacificado é obtido, o qual preferivelmente tem um perfil de afinamento de cisalhamento para prover um líquido escoável facilmente aplicado dentro de uma máquina de lavar. O óleo de rícino hidrogenado solubilizado pode automontar em uma estrutura dendrítica. A estrutura dendrítica é uma estrutura altamente ramificada, de um material sólido tendo um núcleo com os ramos que se estendem a partir daquele núcleo. A estrutura dendrítica parece ser formada por uma série de nucleações de resfriamento da mistura na etapa d), seguida de crescimento de cristais a partir desses locais de nuclearização que conduzem à formação dos dendritos. O lugar de nucleação pode ser descrito como o núcleo do dendrímero. Adequadamente, o óleo de rícino hidrogenado cresce para fora em uma estrutura ramificada tridimensional a partir deste núcleo ao longo da formulação, conduzindo a uma estrutura tridimensional. O óleo de rícino hidrogenado, na forma de dendrímeros, forma uma rede de estruturação, onde as dimensões de dendrímeros são preferivelmente microdimensionadas (até cerca de 100 micrômetros). Os dendrímeros formam uma rede fibrosa altamente emaranhada. Os ramos (ou fibras) de um dendrímero têm tipicamente uma espessura de 20 a 40 nanômetros e tipicamente estendem-se a mais de 10 micrometros. Estes ramos dos dendrímeros são relativamente longos e finos e têm uma proporção de aspecto da ordem de 1000:1. Em comparação, o sistema de estruturação tipo linha da técnica anterior formado por cristalização a partir de uma emulsão, tal como descrito no documento EP 1 502 944 e em outros lugares, tem uma proporção de aspecto de até 200:1. A menor dimensão das partículas produzidas pelo processo de solvente é também muito menor do que a obtida pelo processo de emulsão aquosa. De acordo com a EP 1 502 944, a dimensão menor preferida para a estrutura tipo linha é de 5 a 15 micrômetros. Mesmo no extremo inferior de 1 micrômetro mencionado na EP1 502 944, as fibras das estruturas tipo linha do estado da técnica são mais de duas vezes mais espessas que os dendrímeros formados pelo processo de solvente. A cristalização do óleo de rícino hidrogenado faz com que a formulação se torne translúcida, devido à dimensão da estrutura dendrítica interferindo com a transmissão da luz através da formulação. A microestrutura dos dendrímeros e as estruturas tipo linha do estado da técnica anterior são facilmente distinguidas por exame microscópico, bem como pelas suas propriedades reológicas e de suspensão.

Água

[0043] A invenção é particularmente adequada para a adição de microcápsulas a composições compreendendo menos de 40% em peso de água. Este baixo nível de água faz a dispersão das microcápsulas mais difícil quando combinada com os níveis ativos elevados das composições da presente invenção.A invenção é, no entanto, igualmente aplicável a uma composição de agentes tensoativos maiores com maiores níveis de água.

Tensoativos

[0044] As composições detergentes líquidas feitas usando o processo da invenção preferivelmente compreendem de 30 a 65% em peso, mais preferido de 30 a 60% em peso, e mais preferivelmente de 35 a 45% de um tensoativo, preferivelmente selecionado a partir de materiais detergentes ativos aniônicos, não iônicos, catiônicos, zwitteriônicos ou misturas destes. No contexto da presente invenção, tensoativos aniônicos incluem ambos os sabões e tensoativos aniônicos sintéticos. O nível mínimo de tensoativos aniônicos é de 5% em peso. Em geral, os tensoativos do sistema tensoativo podem ser escolhidos a partir dos tensoativos descritos em ‘Surface Active Agentes’ Vol. 1, por Schwartz & Perry, Interscience 1949, Vol. 2 por Schwartz, Perry & Berch, Interscience 1958, na edição atual de ‘McCutcheon’s Emulsifiers and Detergents’ publicado por Manufacturing Confectioners Company ou em ‘Tenside Taschenbuch’, H. Stache, 2nd Edn., Carl Hauser Verlag, 1981.

[0045] Um componente preferido das composições detergentes líquidas de acordo com a invenção é sabão (sais de ácido graxo). Preferivelmente, o solvente orgânico não aquoso usado na etapa b) do método da invenção compreende um ácido graxo. Preferivelmente o ácido graxo compreende ácidos graxosC12-C18 saturados com cadeia alquílica linear. Exemplos de ácidos graxos adequados para uso da presente invenção incluem ácidos graxos purosou endurecidos derivadosa partir depalmitoleico,cártamo, girassol, soja,oleico, linoleico, linolênico,ricinoleico,óleo de colzaou suas misturas. Um exemplo de um ácido graxopreferido éum ácido graxode coco hidrogenado,por exemplo, Prifac 5908(fornecidopor Uniqema,Gouda, Netherlands). Misturas de ácidos graxos saturados e insaturados podem ser usadas.

[0046] Será reconhecido que o ácido graxo estará presente na composição detergente líquida (final), primeiramente sob a forma de um sabão. Os cátions adequados incluem sódio, potássio, amônio, monoetanol amônio dietanol amônio, amônio trietanolamina, tetra-alquil amônio, por exemplo, tetrametil amônio até cátions de tetradecil amônio.

[0047] A quantidade de ácidos graxos variará dependendo das características particulares desejadas na composição detergente líquida final. Preferivelmente, 0 a 30%, mais preferivelmente 1 a 20%, ainda mais preferivelmente 2 a 10% em peso do ácido graxo está presente na composição detergente líquida de acordo com a invenção.

[0048] Misturas de tensoativos sintéticos aniônicos e não iônicos são especialmente úteis na presente invenção.

[0049] Tensoativos detergentes não iônicos são bem conhecidos na técnica. Eles normalmente consistem em um polialcoxileno de solubilização de água ou um grupo mono- ou dialcanolamida, em combinação química com um grupo hidrofóbico orgânico derivado, por exemplo, a partir de alquilfenóis nos quais o grupo alquila contém desde cerca de 6 a cerca de 12 átomos de carbono, em dialquilfenóis nos quais alcoóis alifáticos primários, secundários ou terciários (ou derivados capeados por alquila destes), preferivelmente tendo de 8 a 20 átomos de carbono, ácidos monocarboxílicos que têm de 10 a cerca de 24 átomos de carbono no grupo alquila e polioxipropileno. Também são comuns ácidos graxos mono- e dialcanolamidas nos quais o grupo alquila do radical de ácidos graxos contém de 10 a cerca de 20 átomos de carbono e o grupo alquiloíla tem de 1 a 3 átomos de carbono. Em qualquer um dos derivados mono- e dialcanolamida, opcionalmente, pode haver uma fração de polioxialquileno que une os últimos grupos e a parte hidrofóbica da molécula. Em todos os tensoativos contendo polialcoxilenos, a fração de polialcoxileno preferivelmente consiste em 2 a 20 grupos de óxido de etileno ou grupos de óxido de etileno e óxido de propileno. Entre a última classe, são particularmente preferidos aqueles descritos no documento EP 225 654 A. Também preferidos são aqueles não iônicos etoxilados, os quais são os produtos da condensação de alcoóis graxos com 9 a 18 átomos de carbono condensados com 3 a 11 mols de óxido de etileno. Exemplos destes são os produtos da condensação de alcoóis C9 a 18 com, em média, 3 a 9 mols de óxido de etileno. Preferidos para utilização na composição detergente líquida da presente invenção são C12-C15 alcoóis lineares primários com, em média, 3 a 9 grupos de óxido de etileno.

[0050] Um tensoativo não iônico preferido é um álcool C12-C18 etoxilado, compreendendo 3 a 9 unidades de óxido de etileno por molécula.São mais preferidos os C12-C15 alcoóis etoxilados lineares primários com, em média, 5 a 9 grupos de óxido de etileno, mais preferivelmente, em média, 7 grupos de óxido de etileno.

[0051] Tensoativos aniônicos sintéticos adequados para os compostos detergentes os quais podem ser usados são geralmente sais de metais alcalinos solúveis em água de sulfatos e sulfonatos orgânicos tendo radicais alquila contendo cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono, sendo o termo alquilo usado para incluir a porção alquila de maiores radicais acila, incluindo sulfatos de alquila, sulfatos de alquil éter, sulfonatos de alcarila, isetionatos alcanoíla, succinatos de alquila, sulfossuccinatos de alquila, sarcosinatos de N- alcoíla, carboxilatos de alquil éter, sulfonatos de alfa-olefina e tauratos de metil- acila, especialmente de sódio, amônio magnésio e sais de mono e ditrietanolamina. Os grupos alquila e acila contêm geralmente de 8 a 22 átomos de carbono, preferivelmente 8 a 18 átomos de carbono, ainda preferivelmente 12 a 15 átomos de carbono e podem ser insaturados. Os sulfatos de alquil éter e carboxilatos de alquil éter podem conter de 1 a 10 unidades de óxido de etileno ou óxido de propileno por molécula, e preferivelmente contêm de 1 a 3 unidades de óxido de etileno por molécula.

[0052] Exemplos de aniônicos sintéticos adequados incluem lauril sulfato de sódio, lauril éter sulfato de sódio, lauril sulfossuccinato de amônio, lauril sulfato de amônio, lauril éter sulfato de amônio, cocoil isetionato de sódio, lauroil isetionato de sódio e N-lauril sarcosinato de sódio. Mais preferido, tensoativos aniônicos sintéticos compreendem a tensoativo aniônico sintético alquilbenzeno sulfonato linear (LAS). Outro agente tensoativo sintético aniônico adequado na presente invenção é álcool etóxi-éter sulfato de sódio (SAES), preferivelmente compreende níveis elevados de álcool etóxi-éter sulfato de sódio C12.

[0053] Sistemas tensoativos preferidos são as misturas de aniônico sintético, com materiais ativos detergentes não iônicos e adicionalmente tensoativos catiônicos ou anfóteros.Especialmente preferido é um sistema tensoativo, que é uma mistura de álcool etóxi-éter sulfato (AES) e um etoxilato de álcool primário C12-C15 etoxilado 3-9 EO e um tensoativo catiônico de amônio quaternário.

[0054] Sistemas tensoativos preferidos são as misturas de aniônico sintético, com materiais ativos detergentes não iônicos e sabão, adicionalmente, com um tensoativo catiônico ou anfótero. Tensoativos aniônicos sintéticos podem estar presentes, por exemplo, em quantidades na faixa de cerca de 5% a cerca de 70% em peso do material tensoativo total.

[0055] Em uma realização preferencial da invenção, as composições detergentes também compreendem um tensoativo catiônico ou anfótero, em que o tensoativo catiônico ou anfótero está presente em uma concentração de 1 a 20%, preferivelmente de 2 a 15%, mais preferivelmente de 3% de 12% do tensoativo total.

[0056] Tensoativos catiônicos adequados, que podem ser usados são, substituídos ou não substituídos, sais de amônio quaternário de cadeia linear ou ramificada. Preferivelmente tensoativo catiônico é da fórmula: R1R2R3R4N+ X- em que R1 é C8-C22-alquila, C8-C22-alquenila, C8-C22- alquilalqueniloamidopropila ou C8-C22- alcoxialqueniletila, R2 é C1-C22- alquila, C2-C22-alquenila ou um grupo da fórmula -A-(OA)n-OH, R3 e R4 são C1-C22-alquila, C2-C21- alquenila ou um grupo da fórmula -A-(OA)n-OH, A é - C2H4- e/ou -C3H6- e n é um número de 0 a 20 e X é um ânion. Um exemplo comercialmente disponível e preferido deste tipo de tensoativo catiônico é um composto da fórmula acima, onde R1 é um grupo alquila C12/14, R2 é um grupo da fórmula -A-(OA)n-OH, em que A é -C2H4- e n é zero, e R3 e R4 são ambos -CH3 (isto é C1-alquila). Este tipo de tensoativo catiônico está comercialmente disponível. Por exemplo, na Clariant sob o nome de Praepagen HY®. Exemplos típicos de anfóteros e zwitteriônico tensoativos adequados são alquil-betaínas, alquilamido betaínas, óxidos de amina, aminopropionatos, aminoglicinatos, compostos de imidazolínio anfóteros, alquildimetilbetaínas ou alquildipolietoxibetaínas.

Ingredientes opcionais

[0057] Uma grande variedade de ingredientes opcionais úteis em composições detergentes pode ser incluída nas composições, incluindo outros ingredientes ativos, hidrótopos, auxiliares de processamento, corantes ou pigmentos, veículo, builders de detergência, antioxidantes, perfumes, enzimas detersivas, supressores de espuma, agentes quelantes, remoção de solo argiloso/agentes de antirredeposição, branqueadores, amaciadores de tecidos, agentes de inibição de transferência de corantes, branqueadores e semelhantes, alguns dos quais são descritos em mais detalhes a seguir.

Veículos

[0058] As composições detergentes líquidas da invenção podem conter vários solventes como veículos. Alcoóis de baixo peso molecular, primários ou secundários, exemplificados por metanol, etanol, propanol e isopropanol, são adequados. Outros materiais de veículo adequados são os glicóis, tais como mono-, di-, tri-propilenoglicol, glicerol e glicóis polietileno (PEG) tendo um peso molecular de 200 a 5000. As composições podem conter de 1% a 50%, tipicamente de 5% a 30%, preferivelmente de 2% a 10%, em peso, de tais veículos.

Builder de detergência

[0059] Um ou mais builders de detergência podem estar presentes na composição detergente líquida.

[0060] Exemplos de veículos de detergência orgânicos adequados, quando presentes, incluem o metal alcalino, poliacetatos de amônio e amônio substituído,carboxilatos,policarboxilatos,poliacetilcarboxilatos, carboximetiloxissuccinatos, carboximetiloximalonatos, sais de ácido etileno- diamina-N,N-dissuccínico, poliepoxissuccinatos, oxidiacetatos, sais de ácido trietileno tetramina hexa-acético, N-alquil imino diacetatos ou dipropionatos, sais de ácido alfa sulfo graxos, sais de ácido dipicolínicos, polissacarídeos oxidados, poli-hidróxi sulfonatos e misturas dos mesmos.

[0061] Exemplos específicos incluem sais de sódio, potássio, lítio, amônio e amônio substituído do ácido etilenodiamino-tetra-acético, ácido nitrilo-triacético, ácido oxidissuccínico, ácido melítico, ácidos benzeno policarboxílicos e ácido cítrico, tartarato monossuccinato e tartarato dissuccinato.

Antioxidantes

[0062] As composições detergentes líquidas obtidas pelo método de acordo com a presente invenção, preferivelmente compreendem de 0,005 a 2% em peso de um antioxidante. Preferivelmente, o antioxidante está presente a uma concentração na faixa de 0,01 a 0,08% em peso..

[0063] Antioxidantes são substâncias como descritas em Kirk-Othmer (Vol 3, pg. 424) e em Uhlmans Encyclopedia (Vol 3, pg. 91). Uma classe de antioxidantes que pode ser usada na presente invenção é fenóis alquilados tendo a fórmula geral:

onde R é alquila C1-C22 linear ou ramificada, preferivelmente metila ou alquila C3-C6 ramificada; C3-C6 alcóxi, preferivelmente metóxi; R1 é uma alquila C3-C6 ramificada, preferivelmente tetra-butila; x é 1 ou 2. Compostos fenólicos impedidos são um tipo preferido de fenóis alquilados de acordo com esta fórmula.Um composto fenólico impedido preferido deste tipo é 2, 6-di-terc- butil-hidroxi-tolueno (BHT).

[0064] Uma outra classe de antioxidantes que pode ser adequada para utilização na presente invenção é um benzofurano ou benzopirano derivado tendo a fórmula:

em que R1 e R2 são cada um independentemente alquila ou R1 e R2 podem ser tomados juntos para formar uma porção C5-C6 hidrocarbila cíclica; B está ausente ou CH2; R4 é C1-C6 alquila; R5 é hidrogênio ou -C(O)R3 em que R3 é hidrogênio ou C1-C19 alquila; R6 é C1-C6 alquila; R7 é hidrogênio ou C1-C6 alquila; X é CH2OH, ou CH2A em que A é uma unidade compreendendo nitrogênio, fenila, ou fenila substituída. Nitrogênio preferido compreende unidades A incluindo amino, pirrolidina piperidino, morfolino, piperazino e suas misturas.

[0065] Antioxidantes tais como sorbato de tocoferol, ácidos benzoicos hidróxi butilados e seus sais, ácido gálico e seus alquil ésteres, ácido úrico e seus sais e alquil ésteres, ácido sórbico e seus sais, e ácido di-hidróxi fumárico e seus sais, podem também ser usados.

Fragrâncias

[0066] As composições detergentes líquidas obtidas pelo método de acordo com a presente invenção preferivelmente compreendem de 0,001 a 3% em peso da composição total da composição do perfume, preferivelmente de 0,01 a 2% em peso do total da composição. A dita composição do perfume preferivelmente compreende, pelo menos, 0,01% em peso baseada na composição líquida de um componente do perfume selecionada a partir de terpenos, cetonas, aldeídos e suas misturas. A composição do perfume pode totalmente consistir no componente do perfume, mas geralmente a composição do perfume é uma mistura complexa de perfumes de várias classificações de diferentes perfumes. Aesse respeito,acomposiçãodoperfume preferivelmente compreende, pelo menos, 0,1%, mais preferivelmente, pelo menos, 1,0%, ainda maispreferivelmente,pelo menos, 5%em peso docomponente do perfume.

Enzimas detersivas

[0067] ‘Enzimas Detersivas’, como usado aqui, significa qualquer enzima tendo efeito de limpeza, remoção de mancha ou de outro modo efeito benéfico em uma aplicação de lavanderia. As enzimas adequadas que podem ser utilizadas na composição da presente invenção, incluem proteases, amilases, lipases, celulases, peroxidases e misturas destas, de qualquer origem adequada, tal como origem vegetal, bacteriana animal, fúngica e de levedura. Seleções preferidas são influenciadas por fatores tais como atividade de pH, termoestabilidade, e estabilidade aos detergentes alvejantes ativos, builders e similares. A este respeito, as enzimas bacterianas ou fúngicas são preferidas, tais como as proteases bacterianas e as celulases fúngicas. As enzimas são incluídas nas presentes composições detergentes para uma variedade de fins, incluindo a remoção de manchas à base de proteínas, à base de sacarídeo, ou à base de triglicerídeos, para a prevenção da transferência de coranterefugiado, e para a restauração de tecidos.

[0068] As enzimas são normalmente incorporadas na composição detergente em níveis suficientes para prover uma “quantidade eficaz de limpeza”. O termo “quantidade eficaz de limpeza” refere-se a qualquer quantidade capaz de produzir uma limpeza, remoção de manchas, remoção de terra, branqueamento, ou efeito de melhoria do frescor sobre o substrato tratado. Em termos práticos, para operações comerciais normais, quantidades típicas são até cerca de 50 mg em peso, mais tipicamente 0,01 mg a 30 mg, de enzima ativa por grama da composição detergente. Dito de outro modo, a composição da presente invenção pode tipicamente compreender 0,001 a 3%, preferivelmente 0,01 a 1% em peso de uma preparação enzimática comercial.

[0069] As enzimas protease estão geralmente presentes em tais preparações comerciais em níveis suficientes para prover de 0,005 a 0,1 unidades Anson (UA) de atividade por grama de composição. Níveis ativos mais altos podem ser desejáveis em formulações detergentes extremamente concentradas. Exemplos adequados de proteases são as subtilisinas que são obtidas a partir de cepas particulares de B. subtilis e B. licheniformis. Uma protease adequada é obtida a partir de uma cepa de Bacillis, tendo uma atividade máxima em toda a faixa de pH de 8 a 12, desenvolvida e vendida como Esperase® pela NovoZymes da Denmark.

[0070] Outras proteases adequadas incluem Alcalase® e Savinase® Relase® da NovoZymes e Maxatase® da International Bio-Synthetics, Inc., Países Baixos.

[0071] A composição pode, adicionalmente, compreender as enzimas como encontrado em WO 01/00768.

[0072] As enzimas lipase apropriadas para uso na composição da invenção incluem aquelas produzidas por micro-organismos do grupo Pseudomonas, tal como Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, como descrito no documento GB 1.372.034. Uma enzima lipase muito adequada é a lipase derivada de Humicola lanuginosa e disponível na NovoZymes sob o nome comercial de Lipex®. Preferivelmente, enzimas são adicionadas às composições após a etapa de resfriamento d) do processo preferido para formar a PRÉ-MISTURA A.

Supressores de bolhas de sabão

[0073] Os compostos para a redução ou supressão da formação de bolhas de sabão podem ser incorporados nas composições da presente invenção. A supressão das bolhas de sabão pode ser de particular importância no assim chamado “processo de limpeza de alta concentração” como descrito nos documentos US-A-4.489.455 e US-A-4.489.574 e em máquinas do estilo europeu de carregamento frontal.

[0074] Uma ampla variedade de materiais pode ser usada como supressores de bolhas de sabão, e os supressores de bolhas de sabão são bem-conhecidos pelos técnicos no assunto. Vide, por exemplo, Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Third Edition, Volume 7, pages 430- 447 (John Wiley & Sons, Inc., 1979). Uma categoria de supressor de bolhas de sabão de particular interesse abrange o ácido graxo monocarboxílico e os sais solúveis nele. Vide US-A-2.954.347. Os ácidos graxos monocarboxílicos e os sais dos mesmos usados como supressor de bolhas de sabão tipicamente têm cadeias de hidrocarbila de 10 a cerca de 24 átomos de carbono, preferivelmente 12 a 18 átomos de carbono. Os sais adequados incluem os sais de metal alcalino tais como sais de sódio, potássio, e lítio e os sais de amônio e alcanolamônio. Os resultados antiespumação favoráveis foram obtidos com as misturas de ácido graxo compreendendo ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido araquídico e ácido behênico.Um ácido graxo saturado preferido deste tipo é Prifac 5908 (marca comercial ex Uniqema).

[0075] As composições detergentes aqui a seguir podem também conter supressores de bolhas de sabão não tensoativos. Estes incluem, por exemplo: hidrocarbonetos de alto peso molecular tais como parafina, ésteres de ácido graxo (por exemplo, triglicerídeos de ácido graxo), ésteres de ácido graxo de alcoóis monovalentes, cetonas C18-C40 alifáticas (por exemplo, estearona)etc.

[0076] A categoria preferida de supressores de bolhas de sabão não tensoativos compreende os supressores de bolhas de sabão de silicone. Esta categoria inclui o uso de óleos de poliorganossiloxano, tais como polidimetilsiloxano, dispersões ou emulsões de óleos de poliorganossiloxano ou resinas, e combinações de poliorganossiloxano com partículas de sílica em que o poliorganossiloxano é quimioabsorvido ou fundido sobre a sílica. Supressores de bolhas de sabão de silicone são bem-conhecidos na técnica e são, por exemplo, descritos no documento US-A-4.265.779.

[0077] Para quaisquer composições detergentes a serem usadas em máquinas para lavagem de roupas automáticas, as bolhas de sabão não devem se formar na medida em que elas transbordam a máquina de lavar.

[0078] Supressores de bolhas de sabão, quando utilizados, estão preferivelmente presentes em uma “quantidade supressora de bolhas de sabão”. Por “quantidade supressora de bolhas de sabão” entende-se que o formulador da composição pode selecionar uma quantidade deste agente de controle das bolhas de sabão que controlará suficientemente as bolhas de sabão para resultar em um detergente para lavanderia de baixa formação de bolhas de sabão para o uso em máquinas de lavar roupas automáticas. As composições aqui compreenderão geralmente de 0,1% a cerca de 5% de supressor de bolhas de sabão.

[0079] De alta formação de bolhas de sabão for desejada, os reforçadores de bolhas de sabão tais como as alcanolamidas C10-C16 podem ser incorporadas nas composições, tipicamente em níveis de 1%-10%. O monoetanol C10-C14 e as dietanol amidas ilustram uma classe típica de tais reforçadores de bolhas de sabão. Se desejado, os sais de magnésio solúveis tais como MgCl2, MgSO4 e os similares, podem ser adicionados em níveis de, tipicamente, 0,1%-2%, para prover bolhas de sabão adicionais e para intensificar o desempenho de remoção de gordura.

Agentes quelantes

[0080] As composições detergentes líquidas aqui podem conter também opcionalmente um ou mais dentre os agentes quelantes de ferro, cobre e/ou magnésio. Tais agentes quelantes podem ser selecionados do grupo consistindo em amino carboxilatos, amino fosfonatos, agentes quelantes aromáticos polifuncionalmente substituídos e misturas dos mesmos, todos como definidos aqui a seguir.

[0081] Se utilizado, estes agentes quelantes compreenderão geralmente de cerca de 0,1% a cerca de 10% em peso das composições detergentes aqui. Mais preferivelmente, se utilizados os agentes quelantes compreenderão de cerca de 0,1% a cerca de 3,0% em peso de tais composições.

Agentes de remoção/antirredeposição de sujeira da argila

[0082] As composições da presente invenção também podem opcionalmente conter aminas etoxiladas solúveis em água tendo remoção de sujeira da argila e propriedades de antirredeposição. Composições detergentes líquidas tipicamente contêm cerca de 0,01% a cerca de 5% destes agentes.

[0083] Um agente de liberação de sujeira e de antirredeposição preferidos é tetraetilenopentamina etoxilada.Aminas etoxiladas adequadas são ainda descritas no documento US-A-4.597.898.

[0084] Outros tipos de agente de antirredeposição preferidos incluem materiais da carbóxi metil celulose (CMC). Estes materiais são bem-conhecidos na técnica.

Abrilhantadores

[0085] Quaisquer abrilhantadores ópticos ou outros agentes de abrilhantamento ou branqueamento conhecidos na técnica podem ser incorporados em níveis tipicamente de cerca de 0,05% a cerca de 1,2%, em peso, nas composições detergentes líquidas aqui. Os abrilhantadores ópticos comerciais, os quais podem ser úteis na presente invenção, podem ser classificados nos subgrupos, os quais incluem, mas não são necessariamente limitados a, derivados de estilbeno, pirazolina, coumarina, ácido carboxílico, metinacianinas, dibenzottiofeno-5,5-dióxido, azóis, heterociclos no anel de 5 e 6 membros e outros agentes misturados. Os exemplos de tais abrilhantadores são descritos em “The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents”, M. Zahradnik, Published by John Wiley & Sons, New York (1982).

Amaciantes de tecido

[0086] Vários amaciantes de tecido após a lavagem, especialmente as argilas de esmectita não palpáveis de US-A-4.062.647 assim como outras argilas amaciantes conhecidas na técnica, podem ser usadas opcionalmente em níveis de cerca de 0,5% a cerca de 10% em peso nas presentes composições para prover os benefícios de amaciante de tecido concorrentemente com a limpeza do tecido. Os amaciantes de argila podem ser usados em combinação com amaciantes de amina e catiônicos como descrito, por exemplo, nos documentos US-A-4.375.416 e US-A-4.291.071.

Agentes de inibição de transferência de corante

[0087] As composições da presente invenção também podem incluir um ou mais materiais eficazes para a inibição da transferência de corantes de um tecido para o outro durante o processo de limpeza. Geralmente, tais agentes de inibição de transferência de corante incluem os polímeros de polivinil pirrolidona, os polímeros de N-óxido de poliamina, os copolímeros de N- vinilpirrolidona e N-vinilimidazol, ftalocianina de manganês, peroxidases e misturas dos mesmos. Se usados, estes agentes compreendem tipicamente de cerca de 0,01% a cerca de 10% em peso da composição, preferivelmente de cerca de 0,01% a cerca de 5%, e mais preferivelmente de cerca de 0,05% a cerca de 2%.

Alvejantes

[0088] Opcionalmente, a composição de acordo com a presente invenção pode conter um alvejante ou sistema alvejante. Este alvejante ou sistema alvejante pode ser, por exemplo: (a) uma espécie de alvejante de peroxigênio sozinho e/ou em combinação com um ativador de alvejamento e/ou um catalisador de metal de transição; e (b) catalisadores de metal de transição em uma composição substancialmente destituída de espécies de peroxigênio.

[0089] Os catalisadores de alvejamento para a remoção de mancha foram desenvolvidos ao longo dos últimos anos e podem ser usados na presente invenção. Exemplos de catalisadores de alvejamento de metal de transição que podem ser usados são encontrados, por exemplo, em: WO-01/48298, WO- 00/60045, WO-02/48301, WO-00/29537 e WO-00/12667. O catalisador pode ser alternativamente provido como o ligante livre que forma um complexo in situ.

[0090] Os ativadores de alvejamento são bem conhecidos na técnica. O modo de ação exato de ativadores de alvejamento para os compostos de peroxialvejante não é conhecido, mas acredita-se que os perácidos sejam formados pela reação dos ativadores com o composto peróxi inorgânico, cujos perácidos a seguir liberam o oxigênio ativo pela decomposição. Eles são geralmente compostos que contêm resíduos de N-acila ou O-acila na molécula e que exercem sua ação de ativação sobre os compostos peróxi em contato com estes no líquido de lavagem.

[0091] Os exemplos típicos de ativadores dentro destes grupos são alquileno diaminas poliaciladas, tais como N,N,N1N,1-tetra-acetileno diamina (TAED) e N,N,N1,N1-tetra-acetilmetileno diamina (TAMD); glicolurilas aciladas, tais como tetra-acetilglicolurila (TAGU); triacetil cianurato e éster de ácido sulfofenil etil carbônico de sódio.

[0092] Os agentes de alvejamento de peroxigênio são também bem- conhecidos na técnica, por exemplo, perácidos (por exemplo, PAP), perboratos, percarbonatos, peróxi-hidratos e misturas dos mesmos. Os exemplos preferidos específicos incluem: perborato de sódio, comercialmente disponível na forma de mono- e tetra-hidratos e carbonato peróxi-hidrato de sódio. Outros exemplos de espécies de peroxila e ativadores assim como outro catalisador de metal de transição são encontrados em WO 02/077145.

[0093] É também preferido incluir nas composições, um estabilizante para o alvejante ou sistema alvejante, por exemplo, etileno diamina tetrametileno fosfonato e dietileno triamina pentametileno fosfonato ou outro fosfonato orgânico apropriado ou sal do mesmo. Estes estabilizantes podem ser usados na forma de ácido ou sal que é a forma de sal de cálcio, magnésio, zinco ou alumínio. O estabilizante pode estar presente em um nível de até cerca de 1% em peso, preferivelmente de cerca de 0,1% a cerca de 0,5% em peso.

[0094] Visto que muitos alvejantes e sistemas alvejantes são instáveis em detergentes líquidos aquosos e/ou interagem não favoravelmente com outros componentes na composição, por exemplo enzimas, eles podem, por exemplo, ser protegidos, por exemplo por encapsulação ou por formulação de uma composição líquida estruturada, pelo que elas são suspensas na forma sólida.

[0095] Fotoalvejantes, incluindo os fotoalvejantes de oxigênio simples, também poderiam ser usados.

Pré-mistura B

[0096] Em adição a qualquer ingrediente para modificação de viscosidade, normalmente água, mas hidrótopos também poderiam ser usados, a Pré- mistura B compreende as microcápsulas.

Microcápsulas

[0097] Um elemento essencial da composição como feito pelo processo de acordo com a invenção é pelo menos 0,01% em peso de microcápsulas, com uma carga aniônica. Tais microcápsulas podem distribuir uma variedade de agentes de benefício pela deposição sobre substratos tais como tecido de lavanderia. Para obter o máximo benefício, elas devem ser bem dispersas através da composição detergente líquida e a vasta maioria das microcápsulas não devem ficar significantemente aglomeradas. A presente descoberta é que quaisquer microcápsulas que se tornem aglomeradas durante o processamento permanecem assim no recipiente e serão, portanto, dispensadas irregularmente durante o uso da composição.

[0098] Isto é altamente indesejável.Os conteúdos das microcápsulas são normalmente líquidos.Por exemplo, fragrâncias, óleos, aditivos de amaciamento de tecido e aditivos de cuidado com o tecido são conteúdos possíveis.A invenção não é específica para qualquer tipo particular de conteúdo. As microcápsulas preferidas são partículas denominadas microcápsulas core-in-shell. Como usado aqui, o termo microcápsulas core-inshell se refere a encapsulados onde um revestimento que é substancial ou totalmente insolúvel em água a 40°C circunda um núcleo que compreende ou consiste em um agente de benefício (que seja líquido ou disperso em um veículo líquido).

[0099] As microcápsulas adequadas são aquelas descritas no documento USA-5 066 419 as quais têm um revestimento friável, preferivelmente um polímero de aminoplasto. Preferivelmente, o revestimento é o produto de reação de uma amina selecionada dentre ureia e melamina ou misturas dos mesmos, e um aldeído selecionado dentre formaldeído, acetaldeído, glutaraldeído ou misturas dos mesmos.Preferivelmente, o revestimento é de 1 a 30% em peso das partículas.

[0100] As microcápsulas core-in-shell de outros tipos são também adequadas para o uso na presente invenção. Modos de fazer tais outras microcápsulas de agentes de benefício tais como perfume incluem a precipitação e a deposição de polímeros na interface tal como em coacervados, como descrito nos documentos GB-A-751 600, US-A-3 341 466 e EP-A-385 534, assim como outras vias de polimerização tais como a condensação interfacial, como descrito nos documentos US-A-3 577 515, US-A-2003/0125222, US-A-6 020 066 e WO-A-03/101606. Microcápsulas tendo paredes de poliureia são descritas nos documentos US-A-6 797 670 e US-A-6 586 107.Outros pedidos de patente que se referem especificamente ao uso de microcápsulas de melamina-formaldeído core-in-shell em líquidos aquosos são WO-A-98/28396, WO02/074430, EP-A-1 244 768, US-A-2004/0071746 e US-A- 2004/0142868.

[0101] O óleo branco é um óleo de hidrocarboneto incolor altamente refinado de baixa volatilidade e uma ampla faixa de viscosidades; usado para a lubrificação de alimento e maquinaria têxtil e como óleos medicinais e minerais. As microcápsulas de óleo branco contendo melamina revestida são levemente aniônicas (negativamente carregadas).Verificou-se que a carga superficial sobre as microcápsulas afeta sua dispersão.Uma baixa carga parece resultar em ter pouca repulsão eletrostática/estabilização para mantê-las separadas umas das outras em formulações com baixo teor de água (concentrado).Isto se torna ainda pior para composições aniônicas altamente concentradas. O problema parece ficar pior para as partículas fracamente aniônicas de certo tamanho..

[0102] Encapsulados de perfume são um tipo preferido de microcápsula adequado para o uso na presente invenção.

[0103] As microcápsulas de perfume preferidas utilizadas na presente invenção são as microcápsulas core-in-shell. Como usado aqui, o termo microcápsulas core-in-shell se refere a encapsulados onde um revestimento que é substancial ou totalmente insolúvel em água a 40°C circunda um núcleo que compreende ou consiste em perfume (incluindo qualquer veículo líquido para o mesmo).

[0104] Uma classe preferida de microcápsula de perfume core-in-shell compreende aqueles descritos no documento WO 2006/066654 A1. Estes compreendem um núcleo tendo de cerca de 5% a cerca de 50% em peso de perfume disperso em cerca de 95% a cerca de 50% em peso de um material veículo. Este material veículo preferivelmente é um material veículo de álcool graxo sólido não polimérico ou de éster graxo ou misturas dos mesmos.Preferivelmente, os ésteres ou alcoóis têm um peso molecular de cerca de 100 a cerca de 500 e um ponto de fusão de cerca de 37°C a cerca de 80°C, e são substancialmente insolúveis em água. O núcleo compreendendo o perfume e o material veículo são revestidos por um revestimento substancialmente insolúvel em água sobre as suas superfícies externas. As microcápsulas similares são descritas no documento US 5.154.842 e estas são também adequadas.

[0105] As microcápsulas como descritas no documento US-A-5 066 419 têm um revestimento friável que é preferivelmente um polímero de aminoplasto. Preferivelmente, o revestimento é o produto de reação de uma amina selecionada dentre ureia e melamina ou misturas dos mesmos, e um aldeído selecionado dentre formaldeído, acetaldeído, glutaraldeído ou misturas dos mesmos.Preferivelmente, o revestimento é de 1 a 30% em peso das partículas.

[0106] As microcápsulas de perfume core-in-shell de outros tipos são também adequadas para o uso na presente invenção. Modos de fazer tais outras microcápsulas de perfume incluem a precipitação e deposição de polímeros na interface tais como em coacervados, como descrito nos documentos GB-A-751 600, US-A-3 341466 e EP-A-385 534, assim como outras vias depolimerização tais como a condensação interfacial, como descrito nos documentos US-A-3 577 515, US-A-2003/0125222, US-A-6 020 066 e WO-A- 03/101606. Microcápsulas tendo paredes de poliureia são descritas nos documentos US-A-6 797 670 e US-A-6 586 107.

[0107] Outros pedidos de patente que se referem especificamente ao uso de microcápsulas core-in-shell de melamina-formaldeído em líquidos aquosos são WO-A-98/28396, WO02/074430, EP-A-1 244 768, US-A-2004/0071746 e US-A- 2004/0142868.

[0108] As microcápsulas podem se ligar a substratos adequados, por exemplo, para prover fragrância persistente que é desejavelmente liberada após o processo de limpeza estar completo.

Composições detergentes líquidas

[0109] O processo prove composições detergentes líquidas estruturadas, em que as microcápsulas estão presentes sem uma proporção significativa delas estarem em uma forma desperdiçada e aglomerada com tamanhos maiores. A composição é concentrada e tem mais do que ou igual a 30% em peso de tensoativo e um sistema de estruturação externa, preferivelmente óleo de rícino hidrogenado, está presente em uma concentração de 0,15 e 0,5% em peso da composição total.

[0110] Preferivelmente, a concentração de tensoativos na composição detergente líquida de acordo com a invenção é de 30 a 65% em peso, mais preferida de 32 a 60% em peso, e mais preferivelmente de 35 a 50% em peso da composição total.

[0111] A composição de limpeza líquida pode ser formulada como um líquido de limpeza concentrado para aplicação direta a um substrato, ou para a aplicação a um substrato após a diluição, tal como diluição antes ou durante o uso da composição líquida pelo consumidor ou em um aparelho de lavagem.

[0112] Enquanto a composição e o método de acordo com a presente invenção podem ser usados para a limpeza de qualquer substrato adequado, o substrato preferido é um tecido de lavanderia.A limpeza pode ser realizada simplesmente deixando o substrato em contato por um período de tempo suficiente com o meio líquido constituído por ou preparado da composição de limpeza líquida.Preferivelmente, contudo, o meio de limpeza no ou contendo o substrato é agitado.

Forma de produto

[0113] As composições detergentes líquidas obteníveis pelo método de acordo com a presente invenção são preferivelmente composições de limpeza concentradas líquidas. As composições líquidas têm uma forma física, que varia de um líquido escoável, um gel escoável a um gel não escoável. Estas formas são convenientemente caracterizadas pela viscosidade do produto. Nestas definições, e a menos que explicitamente indicado o contrário ao longo deste relatório descritivo, todas as viscosidades determinadas são aquelas medidas em uma taxa de cisalhamento de 21 s-1 e em uma temperatura de 25°C. Esta taxa de cisalhamento é a taxa de cisalhamento que é geralmente exercida sobre o líquido quando escoado de uma garrafa. As composições detergentes líquidas feitas de acordo com a invenção são líquidos afinados por cisalhamento.

[0114] As composições detergentes líquidas escoáveis preferivelmente têm uma viscosidade de não mais do que 1.500 mPa.s, mais preferivelmente não mais do que 1.000 mPa.s, ainda mais preferivelmente, não mais do que 500 mPa.s. Tipicamente, a viscosidade é menor do que 500 mPa.s a 21 s-1.

[0115] Composições detergentes líquidas, as quais são géis escoáveis, preferivelmente têm uma viscosidade de pelo menos 1.500 mPa.s, mas não mais do que 6.000 mPa.s, mais preferivelmente não mais do que 4.000 mPa.s, ainda mais preferivelmente não mais do que 3.000 mPa.s e especialmente não mais do que 2.000 mPa.s.

[0116] Os géis não escoáveis, preferivelmente têm uma viscosidade de pelo menos 6.000 mPa.s mas não mais do que 12.000 mPa.s, mais preferivelmente não mais do que 10.000 mPa.s, ainda mais preferivelmente não mais do que 8.000 mPa.s e especialmente não mais do que 7.000 mPa.s.

[0117] Para o propósito da invenção, a composição é considerada fisicamente estável quando ela permanece homogênea com encapsulados de perfume dispersos e suspensos durante o período de cerca de 3 meses em temperaturas de 5 a 50°C.

[0118] A invenção será ainda descrita com referência aos não limitantes a seguir.

Exemplo 1

[0119] A composição como listada na tabela 1 (pré-mistura A) foi preparada por um processo como descrito no documento PCT/EP2009/062313, cujo conteúdo relevante é repetido acima. Este processo é com base em um processo de neutralização convencional para a fabricação de um LAS/SLES/NI e detergente líquido para limpeza pesada ativo com base em sabão. As enzimas e o perfume são adicionados após a neutralização.Tabela 1

[0120] A composição detergente líquida foi obtida pelo método a seguir: Pré-mistura 1

[0121] Sob agitação a 150 rpm, usando um agitador suspenso, 200 g de água deionizada foram adicionados a um béquer de 3 litros e aquecidos a 30°C. O abrilhantador óptico 1,47 g foi a seguir adicionado a esta solução com glicerol 50 g, propilenoglicol 90 g e as bases de neutralização hidróxido de sódio 57,5 g e trietanolamina 31,5 g a seguir, 201 g, ácido alquilbenzeno sulfônico linear não iônico 7EO, 128 g, e ácido cítrico 20 g foram adicionados em rápida sucessão gerando considerável calor de neutralização e trazendo a temperatura para 6570°C. Esta temperatura base de 65-70°C foi mantida até a adição da Pré- mistura 2.

Pré-mistura 2

[0122] Prifac 5908, 47 g, foi dissolvido em um béquer de 500 ml separado usando agitação a 100 rpm e aquecendo até 70-75°C. A seguir 2 g de óleo de rícino hidrogenado, Thixcin® ex Elementis foi dissolvido no ácido graxo quente.

[0123] Esta pré-mistura é agitada por um adicional de 5 a 10 minutos para garantir a completa dissolução e mistura do estruturante externo. A dissolução está completa quando a solução de pré-mistura 2 estiver completamente transparente.

Pré-mistura A: (pré-mistura 1 + pré-mistura 2)

[0124] As duas pré-misturas são agora combinadas pela adição da Pré-mistura 2 (70-75°C) à Pré-mistura 1 (65-70°C), aumentando a agitação a 200 rpm e deixando as duas pré-misturas se misturarem totalmente por 10 minutos. A seguir o sequestrante, 16 g foi adicionado seguido pelo lauril éter sulfato de sódio (sLES) 96 g e deixado misturar por um adicional de 10 minutos antes de resfriar até 30°C. O resfriamento foi feito seja por resfriamento natural durante um período de 2 horas ou alternativamente o primeiro lote foi resfriado usando um trocador de calor de placa resfriando a mistura principal de 60-65°C a 30°C em menos do que um minuto e mantendo-a por 10 minutos nesta baixa temperatura.

[0125] Subsequentemente, os corantes coloridos 0,08 g foram adicionados, assim como as enzimas 10,5g, e o perfume 10 g e deixados misturar por um adicional de 10 minutos antes de bombear para fora do vaso para formar a PRÉ-MISTURA A. Esta mistura é um fluido não Newtoniano com uma tensão de elasticidade de cerca de 0,3 Pa e uma viscosidade de 350 mPas a 21 s-1. Pré-mistura B

[0126] As microcápsulas usadas tinham um revestimento de melamina formaldeídol, eram aniônicas com um tamanho de partícula médio de 15,8 micrômetros. Elas estão disponíveis em uma pasta fluida com um conteúdo de sólidos de 46,8% em peso e uma viscosidade de pasta fluida de 425 mPas. Mediante a diluição com um volume equivalente de água, a PRÉ-MISTURA B resultante tem uma viscosidade a 25°C de 10 mPas.

[0127] 2 partes da pré-mistura B foram adicionadas a 98 partes da pré-mistura A em um misturador em lotes agitado por pás e misturadas por aproximadamente 15 minutos, usando a agitação no vaso somente. Isto resultou na formação de aglomerados de microcápsulas, os aglomerados foram bem dispersos na mistura.

[0128] Para tentar quebrar os aglomerados, a mistura foi a seguir bombeada através de um misturador estático em linha. A energia de mistura típica fornecida por tal misturador é cerca de 100 vezes aquela de um misturador de pá.

[0129] Quando misturado em um líquido da maneira convencional usando um misturador de pá, estas microcápsulas produzem uma proporção de dispersão de 70:30 (aglomerados não aglomerados como definidos acima) comparado a 96:4 usando o processo de acordo com a presente invenção.

[0130] O nível da microcápsula na mistura final dispersa é de 0,46%.

[0131] A inspeção visual microscópica das microcápsulas dispersas também provou que não existiu nenhuma ruptura das microcápsulas causadas pelo processo.

Claims (6)

1.Processo para a incorporação de microcápsulas com carga aniônica em um detergente líquido concentrado aquoso estruturado, compreendendo pelo menos 30% em peso, preferivelmente no máximo 65% em peso, de tensoativo total do qual pelo menos 5% em peso com base na composição total é tensoativo aniônico, incluindo sabão, e um estruturante externo, o processo em que compreende a combinação de duas pré-misturas; a Pré-mistura A que é a composição detergente líquida concentrada aquosa estruturada sem microcápsulas e a Pré-mistura B que compreende uma dispersão aquosa das microcápsulas com carga aniônica, caracterizado pela: a Pré-mistura B é uma pasta fluida de microcápsulas com uma viscosidade máxima a 25°C de 100 mPas e pelo menos 90% em peso das microcápsulas tendo um tamanho de partícula na faixa de 5 micrômetros a 30 micrômetros, e que a Pré-mistura B é adicionada à Pré-mistura A e a mistura combinada resultante é passada através de um misturador em linha estático com uma entrada de energia de 20J/kg a 500J/kg para formar, imediatamente após o misturador, um líquido estruturado compreendendo menos do que 10%, com base no número total de grupos de microcápsulas, grupos aglomerados de microcápsulas, um grupo aglomerado de microcápsulas sendo definido como um grupo que tem mais do que 5 microcápsulas agrupadas.

2.Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pela viscosidade da Pré-mistura B ser reduzida por diluição com água.

3.Processo, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo estruturante externo ser óleo de rícino hidrogenado, cera de rícino.

4.Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelas microcápsulas compreenderem um revestimento de melamina formaldeído.

5.Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelas microcápsulas compreenderem um revestimento que compreende um material selecionado de (poli)ureia, (poli)uretano, amido/polissacarídeo e aminoplastos.

6.Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelas microcápsulas serem encapsulados de perfume.