JP6306045B2 - 短い非高分子性、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤による構造化の改良 - Google Patents

Description

非高分子性、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤の小粒子を含む構造化プレミックスは、高濃度界面活性剤液体洗剤組成物の構造化及び疎水性成分を含む液体洗剤組成物の構造化に非常に有効であることが判明している。

液体組成物の構造化及び増粘には、水添ヒマシ油などの非高分子性、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤を含む水性構造化剤プレミックスが使用される。非高分子性、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤は、液体組成物に溶解させかつ直接分散させることができるのに対し、構造剤は、通常、加工性の改良、及び構造化効果の改良の両方のために、最初にプレミックスとして形成される。したがって、一般的に、融解させた構造剤を最初に水に乳化させ、次に結晶化させて、水性構造化プレミックスが形成される。次に、得られた水性構造化プレミックスを使用して液体組成物を構造化し、かつ同様にしてこのような液体組成物の粘度を増加させる（例えば、国際公開第２０１１０３１９４０号を参照されたい）。

国際公開第２０１１０３１９４０号

近年、家庭周りで使用するための液体組成物は、界面活性剤及び洗浄ポリマーなどの活性成分の濃度を増加させ、かつこれに応じ推奨用量を減少させることにより、「コンパクト化」されている。このようなコンパクト液体組成物は、活性成分濃度が高いことから製造に費用がかかる。通常、液体組成物は、より豊かで、より高級感のある消費体験を目的として構造化される。しかしながら、成分を構造化することは液体組成物の費用も増大させる。そのため、所望の程度の構造化を得るために必要とされる濃度が低濃度になるよう、構造化剤の有効性を高める必要がある。

本発明は、非高分子性、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤を含む粒子と水とを含む水性構造化プレミックスに関し、数にして少なくとも８０％の粒子は６ミクロン未満の長さを有する。

本発明は、更に、このような水性構造化プレミックスの製造方法にも関し、方法は、にて、非高分子性、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤を含むエマルジョンを水中で８０℃〜９８℃の第１の温度で作製する工程と、エマルジョンを１０秒間〜１０分間にわたって１０℃〜６０℃の第２の温度に冷却する工程と、エマルジョンを少なくとも２分間にわたって第２の温度で維持する工程と、を含む。

本発明は、更に、このような水性構造化プレミックスを含む液体組成物にも関し、特に液体洗剤組成物に関する。

本発明は、更に、このような液体洗剤組成物を含む単位用量製品にも関し、液体洗剤組成物は２０重量％未満の水を含み、水溶性フィルムに封入されている。

本発明は、更に、液体組成物を構造化するための水性構造化プレミックスの使用にも関する。

非高分子性、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤を含む水性構造化プレミックスは、典型的には、液体組成物中に物理的ネットワークを形成させることにより構造化される。これまで、このような水性構造化プレミックスは、構造剤の融点以上の温度で構造剤を乳化させ、次にゆっくりと結晶化温度に低下させて、構造剤のストランドを成長させることにより形成されてきた。そのため、構造化効果をもたらす物理的ネットワークは、水性構造化プレミックス中に以前から存在した。

驚くべきことに、非高分子性、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤のエマルジョンを急速に冷却させると、水性構造化プレミックスは、非高分子性、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤の小粒子を主に含むことが発見されている。そのうえ、驚くべきことに非高分子性、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤のこのような小粒子は、界面活性剤を高濃度で含む液体洗剤組成物を構造化させるのに非常に有効であることが発見されている。

本発明の水性構造化プレミックスは、このような液体洗剤組成物を構造化させるのにより有効であり、所望される程度の構造化をもたらすために加える必要のある構造化プレミックスがより少ない。したがって、構造化プレミックスにより液体組成物に持ち込まれる水は少なくなる。そのため、本発明の構造化プレミックスは、水溶性フィルムに封入して単位用量製品を形成することが意図される低含水液体洗剤組成物に特に好適である。

本明細書に定義するように、構成成分を「本質的に含まない」とは、存在する構成成分が、対応するプレミックス又は組成物の１５重量％未満、好ましくは１０重量％、より好ましくは５重量％未満、更により好ましくは２重量％未満であることを意味する。最も好ましくは、ある構成成分を「本質的に含まない」とは、その構成成分が、対応するプレミックス又は組成物に全く存在しないことを意味する。

本明細書で定義するように、「安定」とは、米国特許出願第２００８／０２６３７８０（Ａ１）号に記載されるＦｌｏｃ Ｆｏｒｍａｔｉｏｎ Ｔｅｓｔを用いて測定するとき、少なくとも２週間、好ましくは少なくとも４週間、より好ましくは少なくとも１ヶ月、又は更により好ましくは４ヶ月を超える期間、２５℃に維持されたプレミックスに、視認され得る相分離が観察されないことを意味する。

本明細書で使用される全てのパーセント、比率及び割合は、別途記載のない限り、対応するプレミックス又は組成物の重量パーセントによる。平均値は全て、別途記載のない限り、対応するプレミックス、組成物又はその構成成分の「重量」に基づいて計算したものである。

別途記載のない限り、全ての構成成分、プレミックス、又は組成物の濃度は、当該構成成分、プレミックス、又は組成物の活性部分に関するものであり、このような構成成分又は組成物の市販の供給源に存在し得る不純物、例えば残留溶媒又は副生成物は除外される。

全ての測定は、別途記載のない限り、２５℃で実施される。

水性構造化プレミックス：
本発明の水性構造化プレミックスは、その他の全ての成分の重量パーセンテージを考慮に入れた後に構造化プレミックスの残部を形成する水を含む。水は、好ましくは、水性構造化プレミックスの４５重量％〜９７重量％、より好ましくは５５重量％〜９３重量％、更により好ましくは６５重量％〜８７重量％の濃度で存在する。

非高分子結晶質、ヒドロキシル官能性構造剤は水に乳化する。非高分子結晶質、ヒドロキシル官能性構造剤は、結晶性グリセリドを含む。好ましくは、非高分子性、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤は、水添ヒマシ油（一般に「ＨＣＯ」と略記される）若しくはそれらの誘導体を含むか、又は更にはそれらから構成される。

本発明の水性構造化プレミックスは、粒子の形態の非高分子性、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤を含む。粒子は典型的には棒様又は糸様である。非高分子性、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤は、好ましくは、水性構造化プレミックスの２重量％〜１０重量％、より好ましくは３重量％〜８重量％、更により好ましくは４重量％〜６重量％の濃度で存在する。

数にして少なくとも８０％の非高分子性、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤を含む粒子は、６ミクロン未満の長さを有する。好ましくは、数にして少なくとも８０％の粒子は、０．２５〜６ミクロン未満の長さを有する。粒子の長さは粒子の最大軸長として定義される。このような小粒子により、高濃度で界面活性剤を含む液体洗剤組成物に添加したときの構造化が改良されることが判明している。好ましくは、数にして少なくとも９０％、好ましくは９５％の粒子は、６ミクロン未満の長さを有する。好ましくは、数にして少なくとも９０％、好ましくは９５％の粒子は、０．２５ミクロン超、かつ６ミクロン未満の長さを有する。好ましくは、数にして少なくとも７０％、好ましくは８０％、より好ましくは９０％の粒子は、２ミクロン未満の長さを有する。好ましくは、数にして少なくとも７０％、好ましくは８０％、より好ましくは９０％の粒子は、０．２５ミクロン超、かつ２ミクロン未満の長さを有する。驚くべきことに、２ミクロン未満の長さを有する短粒（short particle）は、コンパクト液体洗剤組成物を構造化させるのに特に有効であることが見出されている。

前述の通り、非高分子性、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤は、好ましくは水添ヒマシ油である。ヒマシ油は、主にリシノール酸を含むがオレイン酸及びリノール酸も含むトリグリセリド植物油である。ヒマシ油は水素化によりヒマシワックス（あるいは水添ヒマシ油として公知である）になる。水添ヒマシ油は、ヒマシ油の少なくとも８５重量％のリシノール酸を含み得る。好ましくは、水添ヒマシ油は、グリセリルトリス−１２−ヒドロキシステアレート（ＣＡＳ １３９−４４−６）を含む。好ましい実施形態において、水添ヒマシ油は、水添ヒマシ油の少なくとも８５重量％、より好ましくは少なくとも９５重量％のグリセリルトリス−１２−ヒドロキシステアレートを含む。しかしながら、水添ヒマシ油組成物はまた、他の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖エステルも含み得る。好ましい実施形態では、水添ヒマシ油は、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８又はＩＳＯ １１３５７を用いて測定するとき、４５℃〜９５℃の範囲の融点を有する。水添ヒマシ油は残留不飽和度が低い場合があり、かつ一般的にはエトキシ化されない（エトキシ化は融点温度を望ましくない程度にまで低下させる傾向がある）。低残留不飽和度とは、本明細書において、２０以下、好ましくは１０以下、より好ましくは３以下のヨウ素価を意味する。当業者であれば、公知の技法を用いたヨウ素価の測定方法を認識するであろう。

本発明の水性構造化プレミックスは、好ましくは、非高分子性、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤の乳化を改良し、かつ得られる液滴を安定化させる目的で、乳化剤として添加された界面活性剤を含む。添加するとき、界面活性剤は、好ましくはその界面活性剤の臨界ミセル濃度（ｃ．ｍ．ｃ）を超える濃度で添加する。非高分子性、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤を、これらのミセルを含有する水相に乳化させるとき、非高分子性、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤の一部がミセルへと運ばれ、ミセルにより安定化された液滴を形成する。界面活性剤は、水性構造化プレミックスの１％〜４５％、好ましくは４％〜３７％、より好ましくは９％〜２９％の濃度で水性構造化プレミックス中に存在させることができる。界面活性剤の重量パーセントは、界面活性剤アニオンの重量パーセントに対して測定される。すなわち、対イオンは除外される。アニオン性界面活性剤の構造化プレミックスの２５重量％超を使用するとき、水に加えて有機溶媒を使用し、界面活性剤を希釈することが好ましい。

洗浄性界面活性剤が好ましく、すなわち、硬質表面又は布地に対し洗浄効果をもたらす界面活性剤が好ましい。例えば、洗浄性界面活性剤は、被処理表面又は基材からの、油っぽい汚れ又は泥／粘土汚れの除去をもたらし得る。例えば、洗浄性界面活性剤は、洗浄サイクル中に布地洗浄効果をもたらし得る。この界面活性剤は、アニオン性、非イオン性、カチオン性、及び両性イオン性界面活性剤を含む群から選択され得る。任意の好適な界面活性剤を使用できるものの、アニオン性界面活性剤が好ましい。好ましくは、アニオン性界面活性剤は、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルアルコキシル化硫酸塩、及びこれらの混合物からなる群から選択される。ｐＨに基づき、酸形態又は塩形態いずれかのアニオン性界面活性剤を使用できる。酸形態のアニオン性界面活性剤を使用できるものの、アニオン性界面活性剤は好ましくは非高分子性、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤の添加前に中和される。

好ましいスルホネート洗浄性界面活性剤には、アルキルベンゼンスルホン酸塩、好ましくはＣ_{１０〜１３}アルキルベンゼンスルホン酸塩が挙げられる。好適なアルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）は好ましくは、市販の直鎖アルキルベンゼン（ＬＡＢ）すなわち、商品名Ｉｓｏｃｈｅｍ（登録商標）でＳａｓｏｌにより供給されるものなどの、又は商品名Ｐｅｔｒｅｌａｂ（登録商標）でＰｅｔｒｅｓａにより供給されるものなどの低２−フェニルＬＡＢを含む好適なＬＡＢ、商品名Ｈｙｂｌｅｎｅ（登録商標）でＳａｓｏｌにより供給されるものなどの高２−フェニルＬＡＢを含むその他の好適なＬＡＢを、スルホン化することにより得られる。好適なアニオン性洗浄界面活性剤は、ＤＥＴＡＬ触媒方法によって得られるアルキルベンゼンスルホン酸塩であるが、ＨＦなどの他の合成経路によるものも好適な場合がある。

好ましいサルフェート洗浄性界面活性剤には、アルキルサルフェート、好ましくはＣ_８〜１８アルキルサルフェート、又は主にＣ_１２アルキルサルフェートが含まれる。

別の好ましいサルフェート洗浄性界面活性剤は、アルキルアルコキシル化サルフェート、好ましくはアルキルエトキシ化サルフェート、好ましくはＣ_８〜１８アルキルアルコキシル化サルフェート、好ましくはＣ_８〜１８アルキルエトキシ化サルフェートであり、好ましくはアルキルアルコキシル化サルフェートは、０．５〜２０、好ましくは０．５〜１０の平均アルコキシル化度を有し、好ましくはアルキルアルコキシル化サルフェートは、０．５〜１０、好ましくは０．５〜７、より好ましくは０．５〜５、最も好ましくは０．５〜３の平均エトキシル化度を有するＣ_８〜１８アルキルエトキシ化サルフェートである。

アルキルサルフェート、アルキルアルコキシル化サルフェート及びアルキルベンゼンスルホン酸塩は、直鎖又は分枝鎖であってもよく、置換又は非置換であってもよい。

水性構造化プレミックスには、アニオン性界面活性剤に加え、追加の界面活性剤を含有させることもできる。具体的には、水性構造化プレミックスには、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、双極性界面活性剤、及びこれらの混合物から選択される追加の界面活性剤を含ませることができる。

水性構造化プレミックスには、ｐＨ調整剤を更に含ませることもできる。所望のｐＨに基づき、無機型及び有機型のいずれかのアルカリ供給源並びに酸性化剤などの任意の公知のｐＨ調整剤を使用することができる。

ｐＨ調整剤は、典型的には、水性構造化プレミックスの０．２重量％〜２０重量％、好ましくは０．２５重量％〜１０重量％、より好ましくは０．３重量％〜５．０重量％の濃度で存在する。

無機アルカリ供給源は、限定するものではないが、水溶性アルカリ金属水酸化物、酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、ホウ酸塩、珪酸塩、メタ珪酸塩、及びこれらの混合物；水溶性アルカリ土類金属水酸化物、酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、ホウ酸塩、珪酸塩、メタ珪酸塩、及びこれらの混合物；水溶性第１３族元素金属水酸化物、酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、ホウ酸塩、珪酸塩、メタ珪酸塩、及びこれらの混合物；並びにこれらの混合物を含む。好ましい無機アルカリ供給源は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及びこれらの混合物であり、無機アルカリ供給源が水酸化ナトリウムであるのが、最も好ましい。環境上の理由で好ましくないが、ピロリン酸塩、オルトリン酸塩、ポリリン酸塩、ホスホン酸塩、及びこれらの混合物を含む水溶性リン酸塩をアルカリ供給源として使用し得る。

有機アルカリ供給源は、限定するものではないが、第一級アミン、第二級アミン、第三級アミン、及びこれらの混合物を含む。他の有機アルカリ供給源は、アルカノールアミン又はアルカノールアミンの混合物である。好適なアルカノールアミンは、低級アルカノールモノアルカノールアミン、低級アルカノールジアルカノールアミン、及び低級アルカノールトリアルカノールアミン、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、又はトリエタノールアミンから選択することができる。高級なアルカノールアミンほど分子量が大きく、本発明の目的に関しては質量効率が低い可能性がある。質量効率の理由から、モノアルカノールアミン及びジアルカノールアミンが好ましい。モノエタノールアミンが特に好ましいが、トリエタノールアミンなどの更なるアルカノールアミンが、特定の実施形態では緩衝剤として有用となり得る。本明細書で使用される最も好ましいアルカノールアミンは、モノエタノールアミンである。

無機酸性化剤は、限定するものではないが、ＨＦ、ＨＣｌ、ＨＢｒ、ＨＩ、ホウ酸、リン酸、ホスホン酸、硫酸、スルホン酸、及びこれらの混合物を含む。好ましい無機酸性化剤はホウ酸である。

有機酸性化剤は、限定するものではないが、置換並びに置換、分岐、直鎖及び／又は環状Ｃ_１〜Ｃ_３０カルボキシル酸、並びにこれらの混合物を含む。

水性構造化プレミックスには、所望によりｐＨ緩衝剤を含ませてもよい。いくつかの実施形態において、ｐＨは、５〜１１、又は６〜９．５、又は７〜９のｐＨ範囲内で維持される。理論に束縛されるものではないが、緩衝剤は、水性構造化プレミックスのｐＨを安定させて、それによって、ＨＣＯ構造化剤の潜在的な加水分解を制限すると考えられる。しかしながら、緩衝剤を含まない実施形態を想到することができ、ＨＣＯを加水分解するときに、同様に構造化し得るもののＨＣＯよりも少量の、何らかの１２−ヒドロキシステアレートが形成され得る。緩衝剤を含有する特定の好ましい実施形態では、ｐＨ緩衝剤は、構造化プレミックス中にナトリウムのような一価の無機カチオンを導入しない。好ましい緩衝剤は、ホウ酸のモノエタノールアミン塩である。しかしながら、緩衝剤が、意図的に加えたナトリウム、ホウ素、又はリンをいずれも含まない実施形態も考えられる。いくつかの実施形態において、ＭＥＡで中和したホウ酸が、水性構造化プレミックスの０重量％〜５重量％、０．５重量％〜３重量％、又は０．７５重量％〜１重量％の濃度で存在してもよい。

前述の通り、酸形態のアニオン性界面活性剤を中和する目的で、大部分の構造化剤を乳化させるのに十分な量で最初にアルカノールアミンを添加する場合に限り、トリエタノールアミン及び／又はその他のアミンなどのアルカノールアミン類を緩衝剤として使用でき、あるいはアニオン性界面活性剤は別の手法により予め中和される。

水性構造化プレミックスは、非アミノ官能性の有機溶媒を更に含み得る。非アミノ官能性有機溶媒はアミノ官能基を全く含有しない有機溶媒である。好ましい非アミノ官能性有機溶媒としては、一価アルコール類、二価アルコール類、多価アルコール類、グリセロール、ポリエチレングリコールなどのポリアルキレングリコール類を含むグリコール類、並びにこれらの混合物が挙げられる。より好ましい非アミノ官能性有機溶媒としては、一価アルコール類、二価アルコール類、多価アルコール類、グリセロール、及びこれらの混合物が挙げられる。非アミノ官能性有機溶媒、特に次の、低級脂肪族アルコール類（エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノールなど）、ジオール類（１，２−プロパンジオール又は１，３−プロパンジオールなど）、及びグリセロールのうちの２種以上の混合物は非常に好ましい。同様に、プロパンジオール及びジエチレングリコールの混合物は好ましい。このような混合物は、好ましくはメタノール又はエタノールを全く含有しない。

好ましい非アミノ官能性有機溶媒は、周囲温度及び周囲圧力（すなわち、２１℃及び１気圧）にて液体であり、炭素、水素及び酸素を含む。非アミノ官能性有機溶媒は、構造化剤プレミックスを調製するとき、又は液体組成物に直接添加するときに存在させてもよい。

水性構造化プレミックスにはまた、特に、使用前にプレミックスを保管することが意図されるときに防腐剤又は殺生物剤を含ませてもよい。

水性構造化プレミックスを含む液体組成物：
本発明の水性構造化プレミックスは液体組成物の構造化に有用である。そのため、液体組成物には、本発明の水性構造化プレミックスを含ませることができる。本発明の液体組成物は、典型的には、水性構造化プレミックスにより持ち込まれた、０．０１重量％〜２重量％、好ましくは０．０３重量％〜１重量％、より好ましくは０．０５重量％〜０．５重量％の非高分子性、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤を含む。

好適な液体組成物としては、洗濯洗剤組成物及びすすぎ添加剤などの、布地を処理するための製品、食器洗浄用組成物、床洗浄剤、及び便器洗浄剤などの、硬質表面洗浄剤が挙げられる。本発明の水性構造化プレミックスは、液体洗剤組成物に特に適する。このような液体洗剤組成物は、認識され得る洗浄効果を提供するのに十分な洗浄性界面活性剤を含む。家庭用洗濯機などで布地を洗濯することのできる液体洗濯洗剤組成物が最も好ましい。

本明細書で使用するとき、「液体組成物」は、布地又は硬質表面などの基材を湿潤させること及び処理することのできる液体を含む任意の組成物を指す。液体組成物は、固形組成物のように組成物を最初に溶解させる必要なく、より容易に分散させることができ、かつ被処理表面をより均一に被覆することができる。液体組成物は、２５℃で流動可能であり、ほぼ水のような粘度を有する組成物を含むが、ゆっくり流動し数秒あるいは更には数分間形状を保持する「ゲル」組成物も含む。

好適な液体組成物は、固体又は気体を適宜分割された形態で含み得るものであるが、組成物全体としては、錠剤又は顆粒などの、全体として非液体性の製品形態は除外する。液体組成物には、任意の固形の添加物は除外されるが、存在する場合、任意の泡は含まれ、好ましくは０．９〜１．３ｇ／ｃｍ^３、より好ましくは１．００〜１．１０ｇ／ｃｍ^３の範囲の密度を有する。

好ましくは、液体組成物は、１重量％〜９５重量％の水、非アミノ官能性の有機溶媒、及びこれらの混合物を含む。コンパクト液体組成物に関し、組成物は、好ましくは１５重量％〜７０重量％、より好ましくは２０重量％〜５０重量％、最も好ましくは２５重量％〜４５重量％の水、非アミノ官能性の有機溶媒、及びこれらの混合物を含む。あるいは、液体組成物は、低含水液体組成物であってよい。このような低含水液体組成物には、２０重量％未満、好ましくは１５重量％未満、より好ましくは１０重量％未満の水を含ませることができる。

本発明の液体組成物には、２重量％〜４０重量％、より好ましくは５重量％〜２５重量％の非アミノ官能性の有機溶媒を含ませることもできる。

液体組成物を水溶性フィルムに封入して、１回用量製品を形成することもできる。このような単位用量製品は本発明の液体組成物を含み、この液体組成物は低含水液体組成物であり、液体組成物は水溶性又は水分散性フィルムに封入される。

単位用量製品は、水溶性フィルムにより形成され、少なくとも１つの内部容積を完全に封入する１つの区画を含んでもよく、この内部容積は低含水液体組成物を含む。単位用量製品は、所望により、更なる低含水液体組成物又は固体組成物を含む追加の区画を含む。化学的に不適合性の成分を分離するという理由で、又は成分の一部分を初期又は後期に洗濯水に放出させることが望ましい場合に、複数区画の単位用量形態が望ましいことがある。単位用量製品は、当該技術分野において公知の任意の手法を使用して形成できる。

低含水液体組成物が液体洗濯洗剤組成物である単位用量製品は特に好ましい。

好適な水溶性パウチ材料は、ポリマー、コポリマー又はその誘導体を含む。好ましいポリマー、コポリマー又はその誘導体は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド、アクリルアミド、アクリル酸、セルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリビニルアセテート、ポリカルボン酸及び塩類、ポリアミノ酸又はペプチド、ポリアミド、ポリアクリルアミド、マレイン酸／アクリル酸のコポリマー、澱粉及びゼラチンを含む多糖類、キサンタン（xanthum）及びカラガム（carragum）等の天然ゴムからなる群から選択される。より好ましいポリマーは、ポリアクリレート及び水溶性アクリレートコポリマー、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレートから選択され、最も好ましくは、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールコポリマー及びヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、並びにこれらの組み合わせから選択される。

前述の通り、本発明の液体組成物は液体洗剤組成物であってよく、好ましくは液体洗濯洗剤組成物であってよい。液体洗剤組成物は、洗浄効果をもたらす界面活性剤を含む。本発明の液体洗剤組成物は、１重量％〜７０重量％、好ましくは５重量％〜６０重量％、より好ましくは１０重量％〜５０重量％、最も好ましくは１５重量％〜４５重量％の洗浄性界面活性剤を含み得る。好適な洗浄性界面活性剤は、アニオン性、非イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択することができる。アニオン性界面活性剤対非イオン性界面活性剤の好ましい重量配分比は、１００：０（すなわち非イオン性界面活性剤が存在しない）〜５：９５、より好ましくは９９：１〜１：４、最も好ましくは５：１〜１．５：１である。

本発明の液体洗剤組成物は、１つ以上のアニオン性界面活性剤を、好ましくは１〜５０重量％、より好ましくは５〜４０重量％、最も好ましくは１０〜３０重量％含む。好ましいアニオン性界面活性剤は、Ｃ１１〜Ｃ１８アルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｃ１０〜Ｃ２０分枝鎖及びランダムアルキル硫酸塩、Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルエトキシ硫酸塩、中鎖分枝状アルキル硫酸塩、中鎖分枝状アルキルアルコキシ硫酸塩、１〜５個のエトキシ単位を含むＣ１０〜Ｃ１８アルキルアルコキシカルボン酸塩、変性アルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｃ１２〜Ｃ２０メチルエステルスルホン酸塩、Ｃ１０〜Ｃ１８ αオレフィンスルホン酸塩、Ｃ６〜Ｃ２０スルホコハク酸塩、並びにこれらの混合物からなる群から選択される。しかしながら、本来、洗剤組成物の当該技術分野で知られているあらゆるアニオン性界面活性剤、例えばＷ．Ｍ．Ｌｉｎｆｉｅｌｄ，Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ編「Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｓｅｒｉｅｓ」Ｖｏｌ．７に開示されるもの等を用いてもよい。洗剤組成物は、好ましくは、例えば直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその酸の水溶性塩の形態等、少なくとも１つのスルホン酸界面活性剤を含む。

本発明の洗剤組成物は、１つ以上の非イオン性界面活性剤を、好ましくは最高３０重量％、より好ましくは１〜１５重量％、最も好ましくは２〜１０重量％含む。好適な非イオン性界面活性剤としては、限定するものではないが、いわゆるピークの狭いアルキルエトキシレートを含むＣ１２〜Ｃ１８アルキルエトキシレート（「ＡＥ」）、Ｃ６〜Ｃ１２アルキルフェノールアルコキシレート（特にエトキシレート及びエトキシ／プロポキシ混合物）、Ｃ６〜Ｃ１２アルキルフェノールのブロック型アルキレンオキシド縮合体、Ｃ８〜Ｃ２２アルカノールのアルキレンオキシド縮合体、及びエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックポリマー（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）−ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．）、並びに半極性の非イオン性物質（例えば、アミンオキシド及びホスフィンオキシド）が挙げられる。好適な非イオン性界面活性剤の広範な開示を、米国特許第３，９２９，６７８号に見出すことができる。

液体洗剤組成物にはまた、両性、双極性、カチオン性界面活性剤、及びこれらの混合物から選択される追加の界面活性剤、酵素、酵素安定化剤、両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマー、粘土汚れ洗浄ポリマー、汚れ遊離ポリマー、汚れ懸濁ポリマー、漂白剤系、増白剤、色相染料、微粒子、香料、及び香料送達系を含むその他の臭気制御剤、ヒドロトロープ、抑泡剤、布地ケア香料、ｐＨ調整剤、移染防止剤、保存料、非布地用直接染料、並びにこれらの混合物からなる群から選択される洗剤成分を含有させることもできる。水性構造化プレミックスは、両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマー、粘土汚れ洗浄ポリマー、汚れ遊離ポリマー、汚れ懸濁ポリマー、蛍光増白剤、粒子、香料、及び香料送達系を含むその他の臭気制御剤、抑泡剤、布地ケア香料、並びにこれらの混合物からなる群から選択される洗剤成分などの、疎水性部分又は疎水性基を含む液体洗剤組成物の構造化に特に適する。より好ましくは、液体洗剤組成物は、両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマー、増白剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される洗剤成分を含む。

好ましくは、液体洗剤組成物は、蛍光増白剤などの増白剤を含む。蛍光増白剤は、紫外線スペクトル由来の光を吸収し、可視光を放出する。３８０〜４５０ｎｍの波長を有する青色又は紫色スペクトルの光を放出する蛍光増白剤は特に好ましい。

本発明に有用な増白剤は、スチルベン、ピラゾリン、カルボン酸、メチンシアニン（methinecyanine）、ジベンゾチオフェン−５，５−ジオキシド、アゾール、５員及び６員複素環、及びこれらの混合物の誘導体が挙げられるが必ずしもこれらに限定されないサブグループに分類できる。このような増白剤の例は、「Ｔｈｅ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ Ｆｌｕｏｒｅｓｅｎｔ Ｂｒｉｇｈｔｅｎｉｎｇ Ａｇｅｎｔ」、Ｍ．Ｚａｈｒａｄｎｉｋ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９８２）により出版）に開示されている。本組成物に有用な光学的増白剤の具体的な非限定的な例は、米国特許第４，７９０，８５６号及び同第３，６４６，０１５号に特定されているものである。

好適な蛍光増白剤としては、Ｃ．Ｉ．蛍光増白剤９、Ｃ．Ｉ．蛍光増白剤４９、Ｃ．Ｉ．蛍光増白剤２６０、及びこれらの混合物が挙げられる。

蛍光増白剤９（２，２’−（１，２−エテンジイル）ビス［５−［［４，６−ビス（フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イル］アミノ］二ナトリウム塩、ＣＡＳ １３３−６６−４）は次の構造を有する。

Ｃ．Ｉ蛍光増白剤４９（二ナトリウム２，２’−（［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジイルジビニレン）ビス（ベンゼンスルホネート）；２，２’−（［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジイルジ−２，１−エテンジイル）ビス−ベンゼンスルホン酸二ナトリウム塩、ＣＡＳ ２７３４４−４１−８）は次の構造を有する。

Ｃ．Ｉ．蛍光増白剤２６０（２，２−（１，２−エテンジイル）ビス［５−［［４−（４−モルホリニル）−６−（フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イル］アミノ］−ベンゼンスルホン酸］、二ナトリウム塩、ＣＡＳ：７３０７１−６３−３）、好ましくはα−結晶質形態、は次の構造を有する。

増白剤は、典型的にはスラリーの一部として、３〜３０μｍ、３μｍ〜２０μｍ、又は３〜１０μｍの重量平均一次粒径を有する微紛化粒子形態で添加される。

蛍光増白剤は、０．０１、０．０５、又は更には０．１重量％の濃度から、最大で０．５又は更には０．７５重量％の濃度で添加してもよい。

増白剤を粘土上に充填して粒子を形成してもよい。

好適な両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマーは、布地及び表面からグリース粒子を除去するよう親水性と疎水性の特性が釣り合っている任意のアルコキシル化ポリマーである。本発明の両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマーの具体的な実施形態は、コア構造と、そのコア構造に結合した複数のアルコキシレート基と、を含む。

コア構造は、式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）：

の繰り返し単位を縮合形態で含むポリアルキレンイミン構造を含み得る（式中、＃は、各場合において、窒素原子と式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）の２つの隣接する繰り返し単位のＡ^１基の遊離結合部位との間の結合の半分を示し、^＊は、各場合において、アルコキシレート基のうちの１つに対する結合の半分を示し、Ａ^１は、直鎖又は分枝鎖のＣ_２〜Ｃ_６−アルキレンから独立して選択され、これにおいて、ポリアルキレンイミン構造は、式（Ｉ）の１繰り返し単位、式（ＩＩ）のｘ繰り返し単位、式（ＩＩＩ）のｙ繰り返し単位、及び式（ＩＶ）のｙ＋１繰り返し単位からなり、ｘ及びｙは、各場合において、０〜１５０の範囲の値を有し、ポリアルキレンイミンコア構造の平均重量平均分子量Ｍｗは、６０〜１０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の値である）。

あるいは、コア構造は、式（Ｉ．ａ）及び／又は（Ｉ．ｂ）のＮ−（ヒドロキシアルキル）アミンから選択される少なくとも１つの化合物の縮合生成物のポリアルカノールアミン構造を含み得る

（式中、Ａは、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキレンから独立して選択され、Ｒ^１、Ｒ^１＊、Ｒ^２、Ｒ^２＊、Ｒ^３、Ｒ^３＊、Ｒ^４、Ｒ^４＊、Ｒ^５及びＲ^５＊は、水素、アルキル、シクロアルキル又はアリールから独立して選択され、後者３つの言及されたラジカルは任意に、置換されてもよく、Ｒ^６は、水素、アルキル、シクロアルキル又はアリールから選択され、後者３つの言及されたラジカルは任意に置換されてもよい）。

コア構造に結合した複数のアルキレンオキシ基は、式（Ｖ）のアルキレンオキシ単位から独立して選択される

（式中、^＊は、各場合において、式（Ｉ）、（ＩＩ）又は（ＩＶ）の繰り返し単位の窒素原子に対する結合の半分を示し、Ａ^２は、各場合において、１，２−プロピレン、１，２−ブチレン及び１，２−イソブチレンから独立して選択され、Ａ^３は、１，２−プロピレンであり、Ｒは、各場合において、水素及びＣ_１〜Ｃ_４−アルキルから独立して選択され、ｍは０〜２の範囲の平均値を有し、ｎは２０〜５０の範囲の平均値を有し、ｐは１０〜５０の範囲の平均値を有する）。

両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマーの特定の実施形態は、内側ポリエチレンオキシドブロックと外側ポリプロピレンオキシドブロックとを有するアルコキシル化ポリアルキレンイミンから選択されてもよく、エトキシル化度及びプロポキシル化度は特定の制限値を上回りも下回りもしない。本発明によるアルコキシル化ポリアルキレンイミンの特定の実施形態は、ポリエチレンブロックのポリプロピレンブロックに対する比率（ｎ／ｐ）の最小値が０．６であり、最大値が１．５（ｘ＋２ｙ＋１）^１／２である。０．８〜１．２（ｘ＋２ｙ＋１）^１／２のｎ／ｐ比率を有するアルコキシル化ポリアルキレンイミンは、特に有益な特性を有することが判明している。

本発明によるアルコキシル化ポリアルキレンイミンは第一級、第二級、及び第三級アミン窒素原子からなる主鎖を有し、これらの窒素原子はアルキレンラジカルＡにより互いに結合し、ランダムに配列される。ポリアルキレンイミン主鎖の主鎖及び側鎖を開始又は終止し、その残りの水素原子が引き続いてアルキレンオキシ単位により置換される第一級アミノ部分は、それぞれ式（Ｉ）又は（ＩＶ）の繰り返し単位と呼ばれる。残りの水素原子が引き続いてアルキレンオキシ単位により置換される第二級アミノ部分は、式（ＩＩ）の繰り返し単位と呼ばれる。主鎖と側鎖に分岐する第三級アミノ部分は、式（ＩＩＩ）の繰り返し単位と呼ばれる。

窒素原子及びＡ^１基からなるポリアルキレンイミン主鎖は、好ましくは６０〜１０，０００ｇ／ｍｏｌｅ、より好ましくは１００〜８，０００ｇ／ｍｏｌｅ、及び最も好ましくは５００〜６，０００ｇ／ｍｏｌｅの平均分子量Ｍｗを有する。

和（ｘ＋２ｙ＋１）は、１つの個々のポリアルキレンイミン主鎖内に存在するアルキレンイミン単位の総数に相当し、それゆえにポリアルキレンイミン主鎖の分子量に直接関わる。しかしながら、指定で与えられた値は、混合物中に存在する全てのポリアルキレンイミンの数平均に関わる。和（ｘ＋２ｙ＋２）は、１つの個々のポリアルキレンイミン主鎖内に存在するアミノ基の総数に相当する。

アミノ窒素原子を接続するラジカルＡ^１は、１，２−エチレン、１，２−プロピレン、１，２−ブチレン、１，２−イソブチレン、１，２−ペンタンジイル、１，２−ヘキサンジイル又はヘキサメチレンなどの、同一の又は異なる、直鎖又は分枝鎖Ｃ_２〜Ｃ_６−アルキレンラジカルであり得る。好ましい分枝状アルキレンは、１，２−プロピレンである。好ましい直鎖アルキレンは、エチレン及びヘキサメチレンである。より好ましいアルキレンは、１，２−エチレンである。

ポリアルキレンイミン主鎖の第一級及び第二級アミノ基の水素原子は、式（Ｖ）のアルキレンオキシ単位により置換される。

この式では、可変要素は、好ましくは、以下に与えられる意味のうちの１つを有する。
Ａ^２は、各場合において、１，２−プロピレン、１，２−ブチレン及び１，２−イソブチレンから選択され、好ましくはＡ^２は、１，２−プロピレンである。Ａ^３は１，２−プロピレンであり、Ｒは、各場合において、水素及びＣ_１〜Ｃ_４アルキル（メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル及びｔｅｒｔ−ブチルなど）から選択され、好ましくはＲは水素である。添え字ｍは、各場合において、０〜２の値を有し、好ましくは、ｍは０又は１であり、より好ましくは、ｍは０である。添え字ｎは、２０〜５０の範囲、好ましくは２２〜４０の範囲、より好ましくは２４〜３０の範囲の平均値を有する。添え字ｐは、１０〜５０の範囲、好ましくは１１〜４０の範囲、より好ましくは１２〜３０の範囲の平均値を有する。

好ましくは、式（Ｖ）のアルキレンオキシ単位は、アルコキシレートブロックの非ランダム配列である。非ランダム配列により、［−Ａ^２−Ｏ−］_ｍが１番目に付加され（すなわち、式（Ｉ）、（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）の反復単位の窒素原子に対する結合に最も近接している）、［−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ−］_ｎが２番目に付加され、［−Ａ^３−Ｏ−］_ｐが３番目に付加されることが意味される。この配向は、内側ポリエチレンオキシドブロックと外側ポリプロピレンオキシドブロックとを有するアルコキシル化ポリアルキレンイミンを提供する。

式（Ｖ）のこれらのアルキレンオキシ単位の大部分は、エチレンオキシ単位−［ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ）］_ｎ−及びプロピレンオキシ単位−［ＣＨ_２−ＣＨ_２（ＣＨ_３）−Ｏ］_ｐ−により形成される。アルキレンオキシ単位はまた、追加的に、少ない割合でプロピレンオキシ又はブチレンオキシ単位−［Ａ^２−Ｏ］_ｍ−も有し、すなわち、水素原子で飽和化されたポリアルキレンイミン主鎖は、存在するＮＨ−部分１ｍｏｌ当たり、最大２ｍｏｌ、特に０．５〜１．５ｍｏｌ、特に０．８〜１．２ｍｏｌの、少量のプロピレンオキシド又はブチレンオキシドとも最初に反応させることもでき、すなわち、初期にアルオキシル化させることもできる。

ポリアルキレンイミン主鎖のこの最初の修飾により、必要である場合には、アルコキシル化における反応混合物の粘性を低下させることができる。しかしながら、修飾は一般にアルコキシル化ポリアルキレンイミンの性能特性に影響せず、したがって、好ましい尺度を構成しない。

両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマーは、本発明の洗剤及び洗浄組成物中に、組成物の０．０５重量％〜約１０重量％の範囲の濃度で存在する。本組成物の実施形態は、０．１重量％〜５重量％を含んでもよい。より具体的には、本実施形態は、０．２５〜２．５％のグリース洗浄ポリマーを含んでもよい。

構造化プレミックスの製造方法：
本発明の水性構造化プレミックスは、非高分子性、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤を含むエマルジョンを水中で８０℃〜９８℃の第１の温度で作製する工程と、エマルジョンを１０秒間〜１０分間にわたって１０℃〜６０℃の第２の温度に冷却する工程と、エマルジョンを少なくとも２分間にわたって第２の温度で維持する工程と、を含む方法を使用して作製できる。

エマルジョンは、非高分子性、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤、好ましくは水添ヒマシ油（ＨＣＯ）の液滴を融解形態で含む。液滴は、好ましくは、０．１ミクロン〜４ミクロン、より好ましくは１ミクロン〜３．５ミクロン、更により好ましくは２ミクロン〜３．５ミクロン、最も好ましくは２．５ミクロン〜３ミクロンの平均径を有する。平均径は、乳化が完了した温度で測定する。

エマルジョンは、非高分子性、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤を融解形態で含むか、又は更にはそれからなる第１の液体と、水を含む第２の液体とを準備することにより調製できる。第１の液体を第２の液体中に乳化させる。これは、典型的には、第１の液体と第２の液体とを一緒に合わせて混合装置を通過させることにより行われる。

第２の液体は、好ましくは５０重量％〜９９重量％、より好ましくは６０重量％〜９５重量％、最も好ましくは７０重量％〜９０重量％の水を含む。第２の液体にはまた、乳化を向上させる目的で界面活性剤を含ませることもできる。好ましい実施形態では、第２の液体の少なくとも１重量％、好ましくは１重量％〜５０重量％、より好ましくは５重量％〜４０重量％、最も好ましくは第２の液体の１０〜３０重量％の界面活性剤が含まれる。界面活性剤は、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性イオン性界面活性剤、又はこれらの混合物を含む群から選択され得る。好ましくは、界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、より好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩、最も好ましくは直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩である。生成されるエマルジョンが非高分子性、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤の液滴であり、主に水連続相に存在し、主に界面活性剤連続相には存在しないような濃度で、界面活性剤が第２の液体中に存在することは理解すべきである。

界面活性剤は、酸形態で又は中和された塩としてのいずれかで添加できる。特に、界面活性剤が酸形態で添加されるとき、第２の液体には中和剤を含ませることができる。本出願者らは、本明細書において、「中和剤」により、界面活性剤を酸形態で添加したときに形成されるような酸性溶液を中和するために使用される剤を意味する。好ましくは、中和剤は、水酸化ナトリウム、Ｃ_１〜Ｃ_５エタノールアミン、及びこれらの混合物からなる群から選択される。好ましい中和剤は、Ｃ_１〜Ｃ_５エタノールアミン、より好ましくはモノエタノールアミンである。

第２の液体組成物は、防腐剤を含み得る。好ましくは、この防腐剤は、抗菌剤である。Ｔｈｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｃｈｅｓｈｉｒｅ，ＵＫ）から市販の抗菌剤「Ａｃｔｉｃｉｄｅ」シリーズから選択されるものなどの、任意の好適な防腐剤を使用することができる。

第１の液体と第２の液体とを混合し、第１の温度でエマルジョンを形成する。エマルジョンを形成するための第１の温度は８０℃〜９８℃であり、好ましくは８５℃〜９５℃、より好ましくは８７．５℃〜９２．５℃である。

好ましくは、第１の液体は、第２の液体と混合する直前に、７０℃以上、より好ましくは７０℃〜１５０℃、最も好ましくは７５℃〜１２０℃の温度である。この温度範囲では、非高分子性、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤が確実に融解し、エマルジョンが効率的に形成される。しかしながら、温度が高過ぎると、非高分子性、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤の変色又は更には分解が生じる。

第２の液体は、典型的には、第１の液体と混合する前に、８０℃〜９８℃、好ましくは８５℃〜９５℃、より好ましくは８７．５℃〜９２．５℃の温度である。すなわち第１の温度と同一であるか、又はこれに近い。

エマルジョン中の、非高分子性、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤の水に対する比は、１：５０〜１：５、好ましくは１：３３〜１：７．５、より好ましくは１：２０〜１：１０にすることができる。換言すれば、例えば混合装置に流入する際に２つの液体流を合わせるとき、非高分子性、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤の水に対する比は、例えば、１：５０〜１：５、好ましくは１：３３〜１：７．５、より好ましくは１：２０〜１：１０にすることができる。

エマルジョンの製造方法は、連続式方法又はバッチ式方法である。連続式にすることにより、運転間のダウンタイムが短縮され、より費用及び時間効率の良い方法が得られる。「連続式方法」とは、本明細書において、材料の連続する流れが装置を通過することを意味する。「バッチ式方法」とは、本明細書において、方法が別個の異なる工程を経ることを意味する。装置を通る生成物の流れは様々な変換段階が完了したときに中断され、すなわち、材料の流れは不連続的である。

理論に束縛されるものではないが、連続式方法の使用により、バッチ式方法と比較してエマルジョンの液滴径の調節の向上がもたらされると考えられる。結果として、典型的には、連続式方法では、所望の平均径を有し、したがってより狭い液滴径範囲を有する液滴が、より効率的に生産される。エマルジョンのバッチ式生産では、バッチタンク内で生じる混合度合いにおける固有のばらつきに起因して、一般的に、生産される液滴径のばらつきはより大きくなる。ばらつきは、バッチタンク内での混合パドルの使用及び配置に起因して生じ得る。これにより、液体をゆっくりと移動させるゾーン（及びそのため混合が少なくなり、液滴が大きくなる）、及び液体を高速で移動させるゾーン（及びそのためより混合され、液滴が小さくなる）が生じる。当業者であれば、連続式方法を可能にするのに適切な混合デバイスの選択方法を認識するであろう。これに加え、連続式方法では、エマルジョンを更に高速で冷却工程に送り込むことが可能になる。同様に、連続式方法では、冷却工程に送り込む前にバッチタンクで生じ得る、想定より早い段階での冷却を減らすことが可能になる。

エマルジョンは任意の好適な混合装置を使用して調製できる。混合装置は、典型的には機械的エネルギーを用いて液体を混合する。好適な混合装置には、静的及び動的ミキサー装置が含まれ得る。動的ミキサー装置の例には、ホモジナイザー、ローターステーター、及び高剪断ミキサーがある。混合装置は、必要なエネルギー散逸率を得るために直列又は並列に配置された複数の混合装置であり得る。

一実施形態において、エマルジョンは、第１及び第２の液体をマイクロチャネル混合装置に通すことによって調製され得る。マイクロチャネル混合装置は、静的ミキサーの類である。好適なマイクロチャンネル混合装置は、分割再合流型混合装置、スタガー・ヘリンボーン（staggered herringbone）ミキサー、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され得る。好ましい実施形態において、マイクロチャネル混合装置は、分割再合流型混合装置である。

好ましくは、エマルジョンは、１×１０^２Ｗ／Ｋｇ〜１×１０^７Ｗ／Ｋｇ、好ましくは１×１０^３Ｗ／Ｋｇ〜５×１０^６Ｗ／Ｋｇ、より好ましくは５×１０^４Ｗ／Ｋｇ〜１×１０^６Ｗ／Ｋｇのエネルギー散逸率を有する高エネルギー分散で成分を混合することにより形成される。

理論に束縛されるものではないが、高エネルギー分散によりエマルジョンの大きさが減少し、後工程での結晶の成長効率が増加するものと考えられる。

第２の工程では、エマルジョンは、１０℃〜６０℃、好ましくは１５℃〜５５℃、より好ましくは２５℃〜５０℃の第２の温度に冷却される。理論に束縛されることを望まないが、この冷却工程が非高分子性、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤の結晶化度を増大させると考えられる。エマルジョンは、好ましくは可能な限り迅速に冷却される。例えば、エマルションは、１０秒間〜１０分間、好ましくは５分間未満、より好ましくは２分間未満にわたって、第２の温度に冷却され得る。

エマルジョンは、熱交換装置に通過させるなど、任意の好適な手法により第２の温度に冷却できる。好適な熱交換装置は、プレート及びフレーム式熱交換器、シェルアンドチューブ式熱交換器、及びこれらの組み合わせからなる群から選択できる。

エマルジョンは、２つ以上の熱交換装置に通過させることができる。この場合、２番目の及びそれ以降の熱交換装置は、典型的には最初の熱交換装置に対し直列させて配置される。このような熱交換装置の配置を利用して、エマルジョンの冷却プロファイルを調節できる。

エマルジョンは、２〜３０分間、好ましくは５〜２０分間、より好ましくは１０〜１５分間にわたって１０℃〜６０℃、好ましくは１５℃〜５５℃、より好ましくは２５℃〜５０℃の温度に維持される。

本発明の方法は、水性構造化プレミックスを、１０℃〜３０℃、好ましくは１５℃〜２４℃の保存温度で保存する更なる工程を含み得る。この温度範囲では、水性構造化プレミックスは、使用前に長期保存するのに十分安定である。

本発明の方法から形成された水性構造化プレミックスは、非高分子性、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤のスフェルライトをわずかに含むか、又は全く含まない。このようなスフェルライトは、構造化及び粘度の提供において非常に非効率的なものであると考えられる。本発明の方法はスフェルライトをほんのわずかにしか生成しないか、又は全く生成しないことから、スフェルライトよりも構造化が効率的である粒子の形成については、非高分子性、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤をより多量に利用可能であると考えられる。

静的ミキサーを含み、典型的にバッチ式方法で使用されるオーバーヘッドミキサーの使用を介する、任意の好適な手法を使用して、水性構造化プレミックスを液体組成物に組み込むことができる。

好ましくは、水性構造化プレミックスは、高剪断混合する必要のある成分の組込み後に添加される。より好ましくは、水性構造化プレミックスは、液体組成物に最後に組み込まれる成分である。水性構造化プレミックスは、好ましくは、低剪断混合を用いて液体組成物に組み込まれる。好ましくは、水性構造化プレミックスは、１０００ｓ^−１未満、好ましくは５００ｓ^−１未満、より好ましく２００ｓ^−１未満の平均剪断速度を用いて液体組成物に組み込まれる。混合時の滞留時間は、好ましくは２０ｓ未満、より好ましくは５ｓ未満、より好ましくは１ｓ未満である。混合装置に使用され、かつ通常、製造元により提供される方法にしたがって、剪断速度及び滞留時間が算出される。例えば、静的ミキサーに関しては、平均剪断速度は次式を用いて算出される

（式中、
ｖ_ｆは、静的ミキサーの空隙比であり（供給元により提供）、
Ｄ_パイプは、静的ミキサー構成要素を含むパイプの内径であり、
ｖ_パイプは、内径Ｄ_パイプを有するパイプを流体が通過する際の平均速度であり、次式により算出され、

Ｑは、静的ミキサーを通過する流体の体積流量である）。

静的ミキサーに関しては、滞留時間は次式を用いて算出される

（式中、
Ｌは、静的ミキサーの長さである）。

方法：
Ａ）ｐＨ測定：
ｐＨは、取扱説明書にしたがって較正したジェル充填プローブ（例えばＴｏｌｅｄｏプローブ、部品番号５２ ０００ １００）を取り付けたＳａｎｔａｒｉｕｓ ＰＴ−１０Ｐ ｐＨメーターを用いて、２５℃で、未希釈組成物に対して測定する。

Ｂ）レオロジー：
レオロジー測定には、３００μｍの間隔で標準的な４０ｍｍのスチール平行板を備える、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製のＡＲ−Ｇ２レオメーターを用いる。別途記載のない限り、全ての測定は、２５℃で、定常状態の剪断速度で、取扱説明書にしたがって行われる。

Ｃ）非高分子性、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤の粒子の長さを測定する方法：
水性構造化プレミックスは、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）を使用して解析される。次の手順を使用してサンプルを調製した。片面研磨Ｓｉウエファー（＜１００＞、３８１ミクロン厚さ、ＩＤＢ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ（ＵＫ）から供給される２ｎｍ自然酸化膜）を、最初に、寸法約２０×２０ｍｍの細片に砕くか又は切り出した。綿棒（Ｊｏｈｎｓｏｎ ＆ Ｊｏｈｎｓｏｎ（ＵＫ））を使用し、Ｓｉウエファーに水性構造化プレミックスを大量に塗布する。ペーストで被覆されたウエファーを、蓋付のポリ（スチレン）ペトリ皿（直径４０ｍｍ、高さ１０ｍｍ、Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ（ＵＫ））に移し、周囲条件（１８℃、４０〜５０％ ＲＨ）下で空気中に５分間置いた。次にペトリ皿にＨ_２Ｏ（ＨＰＬＣ等級、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（ＵＫ））を充填し、サンプルを浸漬状態で約１時間置いた。これに続き、ＨＰＬＣ等級のＨ_２ＯにＳｉウエファーを浸漬させたまま、Ｓｉウエファー表面から浮き上がってきたペーストを綿棒により取り除いた。次に、ペトリ皿からＳｉウエファーを回収し、ＨＰＬＣ等級のＨ_２Ｏですすぐ。続いて、Ｓｉウエファーを３５℃のファンオーブンで１０分間乾燥させる。

次に、ウエファー表面を次の通りに画像化する：ＳｉウエファーをＡＦＭ（ＮａｎｏＷｉｚａｒｄ ＩＩ、ＪＰＫ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）に取り付け、角錘先端部を備える矩形Ｓｉ片持ち梁（ＰＰＰ−ＮＣＬ、Ｗｉｎｄｓｏｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ（ＵＫ））を使用して、断続的接触モードで、周囲条件（１８℃、４０〜５０％ ＲＨ）下、大気中で画像化する。画像寸法は２０ミクロン×２０ミクロンとし、ピクセル密度は１０２４×１０２４に設定し、スキャン速度は０．３Ｈｚに設定する。これは、１２ミクロン／ｓの先端速度に相当する。

得られるＡＦＭ画像を次の通り解析する：ＡＦＭ画像は、ＩｍａｇｅＪ，ｖｅｒｓｉｏｎ １．４６（Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｈｅａｌｔｈ、ｈｔｔｐ：／／ｒｓｂ．ｉｎｆｏ．ｎｉｈ．ｇｏｖ／ｉｊ／からダウンロード）を使用して開いた。「解析」メニューで、スケールはミクロン単位で現実的な画像サイズ、２０μｍ×２０μｍに設定する。画像の縁部に接触していない２０個の粒子を無作為に選択する。ＩｍａｇｅＪツールメニューから「ｆｒｅｅｈａｎｄ ｌｉｎｅ」機能を利用し、選択した粒子をそれぞれトレースし、長さを測定する（メニュー選択：「Ｐｌｕｇｉｎｓ」／「Ａｎａｌｙｚｅ」／「Ｍｅａｓｕｒｅ ａｎｄ Ｓｅｔ Ｌａｂｅｌ」／「Ｌｅｎｇｔｈ」）。任意のサイズ分布の算出において、長さが０．２５ミクロン未満である粒子は計数しない。

測定は３セット行い（サンプル調製、ＡＦＭ測定及び画像解析）、結果を平均した。

Ｄ）エネルギー散逸率：
静的乳化装置を含む連続式方法において、エネルギー散逸率は、乳化装置における圧力降下を測定し、この値に流速を乗じ、その後、装置のアクティブ体積（active volume）で除することによって計算される。バッチタンク又は高剪断ミキサー等の外部電源を介して乳化が行われる場合、エネルギー散逸は、以下の式１を用いて計算される（Ｋｏｗａｌｓｋｉ，Ａ．Ｊ．，２００９．，Ｐｏｗｅｒ ｃｏｎｓｕｍｐｔｉｏｎ ｏｆ ｉｎ−ｌｉｎｅ ｒｏｔｏｒ−ｓｔａｔｏｒ ｄｅｖｉｃｅｓ．Ｃｈｅｍ．Ｅｎｇ．Ｐｒｏｃ．４８，５８１．）；
Ｐ_ｆ＝Ｐ_Ｔ＋Ｐ_Ｆ＋Ｐ_Ｌ 式１
式中、Ｐ_Ｔは、液体に対してロータを回転させるのに必要とされる電力であり、Ｐ_Ｆは、液体の流れからの更なる所要電力であり、Ｐ_Ｌは、例えば、軸受、振動、雑音等による電力損失である。

Ｅ）レオロジー測定：
別途記載のない限り、粘度は、角度２°、及び間隙２０６ミクロンで配置されたコーンとプレートを備えるＡｎｔｏｎ Ｐａａｒ ＭＣＲ ３０２レオメーター（Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ（Ｇｒａｚ，Ａｕｓｔｒｉａ））を使用して測定する。一定速度が得られるまで剪断速度０．０１ｓ^−１で剪断速度を一定に保持した後、粘度を測定する。次に、０．０２２４ｓ^−１、０．０５ｓ^−１、０．１１ｓ^−１、０．２５ｓ^−１、０．５５ｓ^−１、０．２５５ｓ^−１、２．８ｓ^−１、６．２５ｓ^−１、１４ｓ^−１、３１．２ｓ^−１、７０ｓ^−１にて剪断速度を測定し、各測定値を採取する前に、各剪断速度にて１０秒間待機する。測定は全て２０℃で実施した。

以下の手順を用いて、本発明の水性構造化プレミックスＡを連続式方法で調製した。
９０＋／−５℃にて水添ヒマシ油を溶解させて、第１の液体を形成した。水中に１６．７重量％直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ＨＬＡＳ）及び３．３４重量％モノエタノールアミンを含む第２の液体を９０＋／−５℃で調製した。液体を混合し、１１段階からなる内径０．６ｍｍ（Ｅｈｒｆｅｌｄ（Ｗｅｎｄｅｌｓｈｅｉｍ，Ｇｅｒｍａｎｙ））の分割再合流型静的ミキサーを流速１０Ｋｇ／ｈｒで通過させて、８６℃にてエマルジョンを形成する連続的な方法により、第１の液体を４：９６で第２の液体中に乳化させた。得られる平均エマルジョンサイズは２．８８ミクロンであった。

水浴中に吊るした３ｍのコイル状０．３２ｃｍ（１／８”）ステンレス鋼チューブ、続いて２ｍのコイル状０．６４ｃｍ（１／４”）ステンレス鋼チューブで構成される熱交換器に１Ｋｇ／ｈｒで流体を迂回させ、エマルジョンを２分未満で４５℃に冷却した。次に、非高分子性、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤の粒子を形成させるため、水浴中に吊るした６ｍのコイル状０．３２ｃｍ（１／８”）ステンレス鋼チューブ、続いて４．６ｍのコイル状０．３８ｃｍ（３／８”）ステンレス鋼チューブで構成される滞留時間ユニットに流体を通過させ、温度を１８分間４５℃の温度に維持した。

以下の手順を用いて、比較水性構造化プレミックスＢをバッチ式方法で調製した。
水中に６．７重量％直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ＨＬＡＳ）及び３．３４重量％モノエタノールアミンを含む液体を９０＋／−５℃で調製した。粒子化した水添ヒマシ油を、撹拌下バッチ式方法にて、４：９６の割合で液体にゆっくりと分散させた。一度融解させてから水添ヒマシ油を液体中に乳化させた。次に、温度が４０℃に達するまで、１℃／分の速度でエマルジョンをゆっくりと冷却した。次に、水性構造化プレミックスを貯蔵タンクに移送し、室温に冷却した。

得られた水性構造化プレミックス：本発明プレミックスＡ、及び比較プレミックスＢは、いずれも次の組成を有した。

しかしながら、製造方法が異なるため、本発明のプレミックスＡは、非高分子性、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤の小粒子をより高い割合で含んでいた。

次の組成を有し、かつ本発明の水性構造化プレミックスＡ、又は比較水性構造化プレミックスＢのいずれかを含む液体組成物を調製した。

^１ 直鎖アルキルベンゼンスルホン酸の重量パーセントには、プレミックスを介して組成物に加えられたものの重量パーセントが含まれる。
^２ −ＮＨ当たり２０個のエトキシレート基を有する、分子量６００ｇ／ｍｏｌのポリエチレンイミンコア。
^３ ＰＥＧ−ＰＶＡグラフトコポリマーは、ポリ酢酸ビニルグラフト化ポリエチレンオキシドコポリマーである。
^４ Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（Ｐａｌｏ Ａｌｔｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ，ＵＳＡ）の製品
^５ Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ）の製品

本発明の水性構造化プレミックスを含む処理組成物Ａと、比較水性構造化プレミックスを含む処理組成物Ｂとについて、得られる剪断粘度（０．２ｓ^−１にて測定）を以下に示す。

以下は、本明細書に記載の方法を用いて作製できる本発明の水性構造化プレミックスの非限定例である。

以下に記載の通り、本発明による水性構造化プレミックスを、非構造化処理組成物に添加して、構造化処理組成物を形成することができる。

^６ 本発明の水性構造化プレミックスから

あるいは、以下に記載の通り、本発明による水性構造化プレミックスを低含水非構造化処理組成物に添加して、構造化低含水処理組成物を形成することができる。

得られる低含水処理組成物を水溶性フィルムに封入して、単位量製品を形成できる。

本明細書に開示した寸法及び値は、記載された正確な数値に厳密に限定されるものと理解されるべきではない。むしろ、別途記載のない限り、そのような寸法のそれぞれは、記載された値及びその値の周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば、「４０ｍｍ」として開示された寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することを意図する。

Claims (12)

1. 水と棒様又は糸様粒子とを含む水性構造化プレミックスであって、前記粒子が水添ヒマシ油を含み、数にして少なくとも９０％の前記粒子が０．２５ミクロン超２ミクロン未満の長さを有する、水性構造化プレミックス。
2. 請求項１に記載の構造化プレミックスの製造方法であって、
   ａ）水添ヒマシ油を含むエマルジョンを水中で８０℃〜９８℃の第１の温度で作製する工程と、
   ｂ）前記エマルジョンを５分未満で１５℃〜５５℃の第２の温度に冷却する工程と、
   ｃ）前記エマルジョンを少なくとも２分間にわたって１５℃〜５５℃の第２の温度で維持する工程と、
   をこの順に含む、方法。
3. ｄ）前記水性構造化プレミックスを１０℃〜３０℃の保存温度で保存する工程、
   を更に含む、請求項２に記載の方法。
4. 工程（ｃ）において、前記エマルジョンが、２〜３０分間にわたって前記第２の温度に維持される、請求項２又は３に記載の方法。
5. 工程（ａ）において、前記エマルジョンが界面活性剤を含む、請求項２〜４のいずれか一項に記載の方法。
6. 工程（ａ）において、前記エマルジョンが、１×１０^２Ｗ／Ｋｇ〜１×１０^７Ｗ／Ｋｇのエネルギー散逸率を有する高エネルギー分散で前記成分を混合することにより形成される、請求項２〜５のいずれか一項に記載の方法。
7. 前記方法が連続式である、請求項２〜６のいずれか一項に記載の方法。
8. 請求項１に記載の水性構造化プレミックスを含む、液体組成物。
9. 前記液体組成物が、該液体組成物の１〜７０重量％の濃度で存在する少なくとも１種の界面活性剤を含む液体洗剤組成物である、請求項８に記載の液体組成物。
10. 前記液体洗剤組成物が、両性、双極性、カチオン性界面活性剤、及びこれらの混合物から選択される追加の界面活性剤、酵素、酵素安定化剤、両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマー、粘土汚れ洗浄ポリマー、汚れ遊離ポリマー、汚れ懸濁ポリマー、漂白剤系、蛍光増白剤、色相染料、微粒子、香料、及び香料送達系を含むその他の臭気制御剤、ヒドロトロープ、抑泡剤、布地ケア香料、ｐＨ調整剤、移染防止剤、保存料、非布地用直接染料、及びこれらの混合物からなる群から選択される洗剤成分を更に含む、請求項９に記載の液体組成物。
11. 請求項９又は１０に記載の液体洗剤組成物を含む単位用量製品であって、前記液体洗剤組成物が２０重量％未満の水を含み、水溶性フィルムに封入されている、単位用量製品。
12. 液体組成物を構造化するための、請求項１に記載の水性構造化プレミックスの使用。