CN110678537B - 使用过氧甲酸和氧催化剂的漂白 - Google Patents

使用过氧甲酸和氧催化剂的漂白 Download PDF

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Abstract

公开一种用于增强用于处理衣物的漂白功效的方法。提供用于对衣物和其它制品进行消毒和/或杀菌和漂白的方法，所述方法通过以下进行：在4至7的pH下用过氧甲酸组合物洗涤所述制品以达到有效的抗微生物功效，在其之后施用碱性源以将所述pH增加到至少大于9，以添加漂白活化剂和/或催化剂以提高过氧甲酸的所述漂白功效，并且最后从所述制品中排出所述过氧甲酸组合物的剩余组分以及所述漂白活化剂/催化剂。所述方法作为衣物清洁操作的一部分来提供，并且能够在工业和商业应用中利用。

Description

使用过氧甲酸和氧催化剂的漂白
相关申请的交叉引用
本申请要求2017年6月22日提交的美国临时申请序列号62/523,360的优先权，其以全文引用的方式并入本文中。
技术领域
提供用于增强用于漂白制品(即衣物)的漂白功效的方法。特别地，衣物可通过以下来处理：在第一pH下用过氧甲酸组合物洗涤衣物以达到有效的抗微生物功效，在其之后施用碱性源以增加pH以在第二pH下添加用于漂白剂的漂白活化剂和/或催化剂，并且最后从衣物中排出过氧甲酸组合物的剩余组分以及漂白剂和漂白活化剂/催化剂。有益地，这种用于漂白衣物的方法可作为衣物清洁操作的一部分来提供，并且可在工业和商业应用中利用。更有益地，这种用于漂白衣物的方法可作为衣物清洁应用的一部分利用，从而提供针对各种难以处理的生物体以及在不同温度下的抗微生物功效。
背景技术
在工业和商业洗衣设施中，通常在碱性pH下于高温下洗涤如床单、毛巾、抹布、衣服、桌布等的纺织材料。碱度可通过单一碱性洗涤剂来提供，或替代地，碱度可从一种产品提供，而在第二产品中提供其它洗涤剂组分，包括表面活性剂、螯合剂、水质调节剂和/或其它洗涤剂材料。在其它市场中，纺织材料通常用中性洗涤剂洗涤，并且在洗涤时组合单独的碱性产品。洗涤剂可在洗衣应用中与用于增强所得纺织材料的外观的各种额外组分(如漂白剂、增白剂、抗再沉积剂等)组合。各种额外组分可任选地与碱性洗涤剂分开单独地投加，并且将在洗衣浴中或在单独的洗衣浴液中混合在一起。举例来说，在一些洗衣应用中，存在不连续的投加和漂洗步骤，其中在洗涤剂和漂白步骤之间存在漂洗。在如隧道式洗涤器的其它洗衣应用中，各种添加步骤采用混合的组分。在这些应用中的每一种中，在循环结束时，已经用碱性洗涤剂处理过的纺织材料通常用商业或工业酸性组合物处理，所述酸性组合物含有用于中和织物上的碱性残留物以增强皮肤相容性的酸性组分。
在常规的工业洗衣设施中，纺织材料可在工业规模的洗衣机中经受几个处理步骤，以提供抗微生物功效。示例性处理步骤包括预浸泡步骤、通常在约11至12的pH下发生的洗涤步骤、用于去除逐渐降低pH的含污洗涤液的一个漂洗步骤和/或多个漂洗步骤，和使最终pH达到约5至7的酸化步骤，以及通常涉及旋转纺织物以去除水的脱水步骤。抗微生物组合物可与洗涤剂同时施用，如粉末和固体的一体化产品或同时投加的不同产品；紧接在洗涤剂步骤之后施用；或在酸化步骤期间施用，其中在不存在其它清洁化学品的情况下得到最小接触时间。洗衣应用可在同时投加洗涤剂和其它清洁化学品之间变化。
仍然需要改进工业洗衣技术，并且提供增强的功效以及其它改进，如减少加工时间、材料成本、材料消耗、能源成本和水消耗。因此，方法的目的为改进洗衣技术的这些方面中的一个或多个。另外的目的为通过使用过氧甲酸组合物来改进衣物的抗微生物和漂白的功效。
方法的目的为通过采用过氧甲酸组合物来增强用于漂白衣物制品的漂白功效。
本发明的其它目的、优点和特征将根据以下结合附图的说明而变得显而易见。
发明内容
对衣物进行消毒和/或杀菌和漂白的方法的优点在于，当与催化剂和/或活化剂组合使用时，所述方法不需要以ppm的过氧羧酸计的高活性物质来有效地对衣物进行消毒和/或杀菌和漂白。提供用于处理衣物的方法。更特别地，提供用于漂白衣物的方法。
在本发明的方法中，提供衣物消毒和/或杀菌和漂白过程，其中投加过氧甲酸组合物、洗涤剂组合物、碱和漂白活化剂和/或催化剂。这与各个区域中某些常规方法的不同之处在于，将消毒步骤置于洗涤步骤之前而不是在其之后进行，从而提供通过使用过氧甲酸得到的各种益处：1)漂白活化剂和/或催化剂现在可与氧基过氧甲酸组合物一起使用，以改进漂白和抗微生物活性；和2)与C2或更大碳链脂肪酸抗微生物组合物相比，过氧甲酸组合物需要较低的活性。
在实施例中，衣物的抗微生物处理和漂白的方法包括以下步骤：(a)在洗衣机中在约4至约7的pH范围下用过氧甲酸组合物洗涤衣物以在衣物上达到抗微生物功效，其中过氧甲酸组合物包含过氧甲酸、甲酸和过氧化氢；(b)将碱度源添加到洗涤机中，以将洗衣机中的pH范围增加到至少大于9，优选地至少约10.5；(c)施用洗涤剂使用溶液以从衣物中去除污垢，并且添加漂白活化剂和/或催化剂组合物以提高过氧甲酸组合物对洗衣机中的衣物的漂白功效；和(d)从衣物中排出过氧甲酸组合物、洗涤剂使用溶液以及漂白活化剂和/或催化剂组合物。在方法的另外的实施例中，过氧甲酸组合物的过氧甲酸与过氧化氢的比率为最少1:1至约1:1.5，或至少1:1至约1:2，或至少1:1至约1:3或更大，和/或方法包含将额外过氧化氢添加到洗衣机的洗涤物中以增加过氧甲酸组合物的漂白功效的额外步骤。
在另外的实施例中，在约5至约7、约6至约8或约7的pH下将过氧甲酸组合物施用于洗衣机中的衣物。在另外的实施例中，将过氧甲酸组合物施用于洗衣机中的衣物持续约3至约15分钟，或约5至约10分钟。在另外的实施例中，过氧甲酸组合物为原位或在使用时间点时产生的。在另外的实施例中，将过氧甲酸组合物以约5ppm至约200ppm，或约5ppm至约80ppm的活性水平提供给洗衣机。
在另外的实施例中，碱度源将pH范围增加到至少大于10、约10至约11，或至少约11。在另外的实施例中，将洗涤剂使用溶液和漂白活化剂和/或催化剂组合物施用于洗衣机中的衣物持续约3至约15分钟，或约5至约10分钟。在另外的实施例中，方法包括从衣物中漂洗掉过氧甲酸组合物、洗涤剂使用溶液以及漂白活化剂和/或催化剂组合物的步骤，其包括其中衣物在洗衣机中用水漂洗至少约1分钟，或约1分钟至约6分钟。在又另外的实施例中，方法另外包含佐剂使用溶液，所述佐剂使用溶液包含酸味剂、织物柔软剂、淀粉、抗皱剂、上浆剂、色牢度剂、防油剂和防水剂、水质调节剂、铁控制剂、水阈值剂、去污剂、防污剂、荧光增白剂、芳香剂以及其混合物中的至少一种。再者，在约5至约8的pH下将佐剂使用溶液施用于洗衣机中的衣物持续约1至约6分钟。
虽然公开多个实施例，但本领域的技术人员从以下具体实施方式将显而易见本发明的另外其它实施例，以下具体实施方式示出并且描述本发明的说明性实施例。因此，附图和具体实施方式在本质上被认为是说明性的而非限制性的。
附图说明
图1示出描绘根据方法的漂白功效的去污率图。
图2示出根据方法的实施例的比较抗微生物活性物质的pH滴定。
图3-5示出根据与氧催化剂和/或漂白活化剂组合投加用于增强漂白的过氧甲酸组合物的实施例的方法的绘图。
将参考附图详细描述本发明的各种实施例，其中相同的附图标记贯穿若干视图表示相同的零件。对各种实施例的参考并不限制本发明的范围。本文表示的图不是对根据本发明的各种实施例的限制，并且是为了示例性说明本发明而呈现的。
具体实施方式
本发明的实施例不限于在洗涤应用中并入漂白步骤的特定方法，其可变化并且被本领域技术人员所理解。另外应理解，本文所使用的所有术语都只是出于描述特定实施例的目的，并且不旨在以任何方式或范围进行限制。举例来说，除非内容另外明确指示，否则如本说明书和所附权利要求书中所使用的单数形式“一个(种)(a/an)”以及“所述(the)”可包括复数个指示物。另外，所有单位、前缀以及符号均可以其SI接受的形式表示。
在本说明书内叙述的数值范围包括在所定义的范围内的数值。贯穿本公开，本发明的各个方面以范围格式呈现。应理解，呈范围格式的描述仅仅是为了方便和简洁起见并且不应该被解释为是对本发明的范围的固定限制。因此，范围的描述应该被视为特别公开所有可能的子范围以及在所述范围内的个别数值(例如1到5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4和5)。
为了可以更容易地理解本发明，首先定义某些术语。除非另外定义，否则本文所使用的所有技术和科学术语均具有与本发明的实施例所属领域的普通技术人员通常所理解的相同的含义。与本文所述的方法和材料类似的、修改的或等效的许多方法和材料都可用于实践本发明的实施例，而不需过度实验，本文中描述优选的材料和方法。在描述和要求本发明的实施例时，将根据以下所陈述的定义使用以下术语。
如本文所用，术语“约”是指可发生的数值量的变化，例如通过在现实世界中用于制备浓缩物或使用溶液的典型测量和液体处置程序；通过这些程序中的无心之失；通过用于制备组合物或进行方法的成分的制造、来源或纯度中的差异；等。术语“约”还涵盖由特定初始混合物产生的由于组成物的不同平衡条件而不同的量。无论是否由术语“约”修饰，权利要求书都包括量的等效物。
术语“活性物质”或“活性物质百分比”或“活性物质重量百分比”或“活性物质浓度”在本文中可互换使用，并且是指清洁中涉及的那些成分的浓度，表示为减去如水或盐的惰性成分之后的百分比。
“抗再沉积剂”是指帮助保持悬浮于水中，而不是再沉积到所清洁的物体上的化合物。抗再沉积剂可用于本发明方法中以有助于减少已去除的污垢再沉积到所清洁的表面上。
如本文所用，术语“清洁”是指用来促进或帮助去污、漂白、微生物群体减少、漂洗以及其任何组合的方法。如本文所用，术语“微生物”是指任何非细胞或单细胞(包括菌落)生物体。微生物包括所有原核生物。微生物包括细菌(包括蓝细菌)、孢子、地衣、真菌、原虫、朊病毒、类病毒、病毒、噬菌体和一些藻类。如本文所用，术语“微菌(microbe)”与微生物(microorganism)同义。
如本文所用，术语“杀菌剂”是指杀灭包括大部分识别的病原性微生物在内的所有营养细胞的试剂，其使用在《A.O.A.C.使用稀释方法(A.O.A.C.Use Dilution Methods)》,《官方分析化学家协会的官方分析法(Official Methods of Analysis of theAssociation of Official Analytical Chemists)》,第955.14段和适用部分,第15版,1990(EPA指南91-2)中所描述的程序。
当参考材料列表使用时，术语“包括(include/including)”是指但不限于如此列出的材料。
术语“衣物”是指在洗衣机中清洁和/或减少微生物群体的物品或制品。大体来说，衣物是指由纺织材料、织造织物、非织造织物和针织织物制成或包括其的任何物品或制品。纺织材料可包括天然或合成纤维，如真丝纤维、亚麻纤维、棉纤维、聚酯纤维、聚酰胺纤维如尼龙、丙烯酸纤维、乙酸酯纤维和其共混物，包括棉和聚酯共混物。纤维可为经处理的或未经处理的。示例性处理的纤维包括针对阻燃性进行处理的那些纤维。应理解，术语“亚麻”通常用于描述包括床单、枕套、毛巾、亚麻台布、桌布、条形拖把和制服的某些类型的衣物物品。应理解，术语“亚麻”通常用于描述包括床单、枕套、毛巾、亚麻台布、桌布、条形拖把和制服的某些类型的衣物物品。
如本文所用，术语“过酸”也可被称为“过氧羧酸”、“过羧酸”或“过氧酸”。如本文所用，磺基过氧羧酸、磺化过酸和磺化过氧羧酸也包括在术语“过酸”内。术语“磺基过氧羧酸”、“磺化过酸”或“磺化过氧羧酸”是指磺化羧酸的过氧羧酸形式，如美国专利公开案第2010/0021557号、第2010/0048730号和第2012/0052134号中所公开的，其以全文引用的方式并入本文中。过酸是指具有由羟基置换的羧酸中羟基的氢的酸。氧化过酸在本文中也可称为过氧羧酸。
如本文所用，术语“聚合物”大体上包括但不限于均聚物、共聚物，例如嵌段、接枝、无规和交替共聚物、三元共聚物和更高“x”聚物，另外包括其衍生物、组合和其共混物。此外，除非另外特别限制，否则术语“聚合物”应包括分子的所有可能的异构体构型，包括(但不限于)全同立构、间同立构和无规对称性，以及其组合。此外，除非另外特别限制，否则术语“聚合物”将包括分子的所有可能的几何构型。
术语“柔软表面”是指弹性可清洁衬底，例如由织造、非织造或针织纺织物、皮革、橡胶或柔性塑料制成的材料，包括织物(例如手术衣服、窗帘、床上用品、绷带等)、地毯、运输车辆座椅和内部部件等。如本文中所提到的，衣物和亚麻织品包括在柔软表面中。
如本文所用，术语“污垢”是指极性或非极性有机或无机物质，其包括但不限于碳水化合物、蛋白质、脂肪、油等。这些物质可以其有机状态存在或与金属络合以形成无机络合物。
如本文所用，术语“污渍”是指极性或非极性物质，其可或可不含有颗粒物质，如金属氧化物、金属氢氧化物、金属氧化物-氢氧化物、粘土、沙子、灰尘、天然物质、碳黑、石墨等
如本公开中所用，术语“杀孢子剂”是指能够造成蜡样芽孢杆菌(Bacilluscereus)或枯草杆菌(Bacillus subtilis)的孢子群体在由相关监管机构设定的限定时间范围和温度内大于90％的降低(1个对数阶降低)的物理或化学试剂或过程。在某些实施例中，本发明的杀孢子组合物提供这类群体大于99％的降低(2个对数阶降低)、大于99.99％的降低(4个对数阶降低)，或大于99.999％的降低(5个对数阶降低)。
抗微生物剂的“杀生物(-cidal)”或“生物抑制(-static)”活性的区分，其定义描述功效程度，和用于测量此功效的正式实验室方案为理解抗微生物剂和组成的相关性的考虑因素。抗微生物组合物可影响两种微生物细胞损伤。第一种为致命的不可逆转的作用，导致完全的微生物细胞破坏或失能。第二类细胞损伤为可逆的，以使得如果使生物体呈现不含所述试剂，那么其可再次倍增。前者称为杀微生物，而后者称为抑制微生物。按照定义，消毒剂和杀菌剂为提供抗微生物或杀微生物活性的试剂。根据所述方法的功效针对广泛范围的细菌(包括革兰氏阳性和革兰氏阴性)有效。示例性细菌包括，例如，埃希氏菌属(Escherichia spp.)、葡萄球菌属(Staphylococcus spp.)、克雷伯菌属(Klebsiellaspp.)、肠球菌属(Enterococcus spp.)、不动杆菌属(Acinetobacter spp.)、假单胞菌属(Pseudomonas spp.)、链球菌属(Streptococcus spp.)，包括例如大肠杆菌(EscherichiaColi)、金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)、耐甲氧西林金黄色葡萄球菌(methicillin-resistant Staphylococcus aureus)(MRSA)、表皮葡萄球菌(Staphylococcus epidermidis)、肺炎克雷伯菌(Klebsiella Pneumonia)(包括耐碳青霉烯类肺炎克雷伯菌(Carbapenem Resistant Klebsielle Pneumonia))、粪肠球菌(Enterococcus faecalis)、希氏肠球菌(Enterococcus hirae)、鲍曼不动杆菌(Acinetobacter baumannii)、铜绿假单胞菌(Pseudomonas aeruginosa)、酿脓链球菌(Streptococcus pyogenes)、土分枝杆菌(Mycobacterium terrae)和鸟分枝杆菌(Mycobacterium avium)。除了细菌之外，应理解，病毒、真菌、分枝杆菌、酵母和孢子还可通过本文公开的方法进行处理。
如本文所用，术语“基本上不含”是指组合物完全不具有所述组分或具有的所述组分的量少到所述组分不影响组合物的性能。组分可作为杂质或作为污染物存在并且应小于0.5wt％。在另一个实施例中，组分的量小于0.1wt％，并且在又另一个实施例中，组分的量小于0.01wt％。
术语“阈值剂”是指抑制水硬离子从溶液结晶，但是不需要与水硬离子形成具体络合物的化合物。阈值剂包括但不限于聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、烯烃/顺丁烯二酸共聚物等。
术语“水溶性”是指可以超过1wt％的浓度溶解于水中的化合物。术语“微溶性”或“微水溶性”是指可仅溶解于水中至0.1至1.0wt％的浓度的化合物。术语“水不溶性”是指可仅溶解于水中至小于0.1wt％的浓度的化合物。
如本文所用，术语“重量百分比”、“wt％”、“以重量计的百分比”、“重量％”和其变化形式是指呈以下形式的物质浓度：物质的重量除以组合物的总重量并且乘以100。应理解，如此处所用，“百分比”、“％”等旨在与“重量百分比”、“wt％”等同义。
本发明的方法、系统和组合物可包含以下、基本上由以下组成或由以下组成：本发明的组分和成分以及本文所述的其它成分。如本文所用，“基本上由…组成”意指所述方法、系统和组合物可包括额外步骤、组分或成分，但唯一条件是额外步骤、组分或成分不实质上更改所要求的方法、系统和组合物的基本和新颖特征。
还应注意，如本说明书和所附权利要求书中所用，术语“配置”描述被构造成或被配置成执行特定任务或采用特定配置的系统、设备或其它结构。术语“配置”可与其它类似短语互换使用，如布置和配置、构造和布置、适配和配置、适配、构造、制造和布置等。
抗微生物处理(消毒和/或杀菌)和漂白衣物的方法
洗涤机
提供用于处理衣物的方法。提供洗衣机。洗衣机包括：具有用于容纳衣物的内部的滚筒、被构造和布置成用于使滚筒旋转的电动机、用于将水引入滚筒内部的进水口、用于将化学品引入滚筒内部的化学品入口、用于允许流体从滚筒内部排出的排水口，以及被构造成用于操作洗衣机的处理单元。处理单元可被构造成提供用于洗涤衣物的洗涤循环，抗微生物、杀菌和漂白循环(其可在洗涤循环之前或之后)，以及具有漂白活化剂和/或催化剂循环的洗涤剂使用溶液，以用于根据所述方法从衣物上去除污垢并且提高过氧甲酸的漂白。
用于处理衣物的方法可在商业和/或工业衣物洗涤设施中提供，并且可在可编程的住宅和/或家庭洗衣机中提供。示例性商业和/或工业衣物洗涤设施包括那些清洁用于租赁、保健和酒店业的纺织物的设施。另外，用于处理衣物的方法可作为包括额外步骤(如洗涤、漂洗、整理和脱水)的操作的一部分而发生。另外，应理解，处理衣物的步骤可包括作为步骤的一部分的额外活动，例如洗涤和整理。
许多商业和工业洗衣机能够处置用于根据所述方法处理衣物的方法。许多商业和工业洗衣机为计算机可编程的，并且可提供计算机程序以根据所述方法操作所述洗衣机。此外，期望可根据所述方法使用洗衣机来处理衣物，并且这些洗衣机可用于工业和商业应用以及家庭和住宅应用。另外，可配制处理组合物，使得其可在无需改性的情况下用于通常使用的并且为计算机可编程的商业和工业洗衣机和住宅洗衣机。
在一些实施例中，方法适用于洗涤脱水机。在实施例中，方法可施用于前装载水平轴洗涤器中。在另一个实施例中，方法可施用于顶部装载洗涤器中。根据所述方法可使用的洗衣机可根据旋转轴表征为水平轴洗涤器或竖直轴洗涤器。
在其它实施例中，根据所述方法可利用隧道式洗涤器和连续浴洗涤器。隧道式洗涤器由多个以隧道状构造布置的隔室组成。衣物在每个隔室中保留一定时间，并且然后通过顶部传送或底部传送将其运输到下一个隔室。每个隔室可连接到允许添加一个或多个洗衣组分的投加单元。以这种方式，第一组分的清洁和杀菌组合物以及第二组分的漂白和杀菌组合物，以及用于处理衣物的其它化学品可独立地添加到隧道式洗涤器的各个隔室中。
衣物/纺织物
根据本发明的方法，多种纺织品中的任何一种都可受益于洗涤。合适的纺织品包括那些来自酒店、保健、工业和食品服务设施的纺织品。在实施例中，通过本发明清洁的纺织物为白色纺织品或有色合成(例如聚酯)纺织品。在实施例中，纺织物为白色棉纺织品。在实施例中，纺织品来自保健设施。即，纺织物为用于保健的纺织品。这类保健纺织品包括，例如，床单、毛巾、病人服、床罩、失禁垫、手术室亚麻布、手术服、浴布、枕头套或其混合物。
方法
在图3-4中示出方法的总体描绘。在实施例中，方法包括至少提供用于杀菌和/或漂白的过氧甲酸组合物；在其之后用碱度源增加洗涤物的pH，以使pH增加到氧催化剂有效的范围内；提供催化剂以活化过氧甲酸组合物中的可用氧以改进在低温下的漂白；并且任选地添加额外漂白组合物。如本文所用，短语“低温”是指最高约50℃的温度。
衣物处理方法可提供抗微生物和漂白处理，并且采用过氧甲酸组合物。过氧甲酸组合物包含过氧甲酸、甲酸和过氧化氢。额外组分可包括在过氧甲酸组合物中。过氧甲酸组合物可以浓缩物的形式提供，将所述浓缩物用水稀释以提供使用溶液。使用溶液可用于洗涤如衣物的制品。
用于处理衣物的方法可作为用于清洁衣物的整体方法的一部分来提供。即，作为衣物清洁操作的一部分，可用抗微生物和漂白组合物处理衣物以提供抗微生物和漂白特性。当在被处理的表面上细菌、真菌、孢子和其它微生物或微生物产生材料基本上减少以提供消毒的表面时，抗微生物特性可以表征为消毒。基本上减少是指减少至少三个数量级，并且可称为三log10减少。优选地，减少可为至少四个数量级，并且更优选地为至少五个数量级。
用于处理衣物的方法是指用过氧甲酸组合物对衣物进行处理，如基本上在图3-5中所示和描绘。方法包括以下步骤：在约4至约7的pH范围下用过氧甲酸组合物洗涤衣物以达到抗微生物功效，接着将碱度源添加到洗涤机中以将pH增加到含有漂白活化剂(图3)、催化剂(图4)或组合(图5)的洗涤剂组合物的碱性范围以达到漂白功效，并且在其之后排出PFA、漂白催化剂和/或活化剂。如本文中所提及，洗涤剂组合物可包括表面活性剂、清洁剂和常规配制成洗涤剂的其它组分；然而，在额外实施例中，洗涤剂组合物可由或基本上由漂白活化剂和/或漂白催化剂组成。在洗涤剂组合物为中性或低碱性洗涤剂的一些实施例中，在投加洗涤剂组合物之前或同时添加碱度的额外步骤可包括在方法中。在又另外的实施例中，PFA和洗涤剂和/或碱度源可同时投加，这类各种实施例包括在本文描述和描绘的方法的范围内。
在一些实施例中，在采用过氧甲酸组合物的洗涤步骤之前可进行初始洗涤步骤(在图3-5中示出为任选的)。在一些实施例中，初始洗涤步骤不是高度碱性步骤；它可包括中性步骤或低碱性步骤，并且在这类实施例中，过氧甲酸能够自行降低pH。然而，在一些实施例中，更碱性的初始洗涤步骤不是优选的，因为所述方法将需要在初始洗涤步骤(如碱性洗涤剂组合物)后将pH降低到过氧甲酸的抗微生物功效的期望范围(如在约4至约8之间)的步骤。
方法可另外包括将额外过氧化氢(或活性氧)添加到洗涤物中的步骤(图5)，以另外增强方法的漂白功效。额外过氧化氢(或活性氧)的添加可在不同时间点处添加到体系中，如图5所示，包括例如在过氧甲酸组合物之前/同时/之后、在碱度源之前/同时/之后，和/或在洗涤剂组合物之前/同时/之后。
采用过氧甲酸组合物的条件包括使衣物与过氧甲酸组合物在约2至约10、约2至约9、约2至约8、约4至约9、约4至约8、约4至约7、约5至约8，或优选地小于约7的pH下接触，以提供有利于抗微生物处理的pH。在一些实施例中，至少4的pH为优选的以确保酸性pH不损坏衣物的织物，并且对于过氧甲酸的微功效而言pH小于约7。在优选实施例中，用过氧甲酸组合物处理衣物是在约4至约7，或更优选地约5至约7，并且最优选地约6至约7的pH下。在一方面，将过氧甲酸组合物施用于洗衣机中的衣物的方法持续至少几分钟，或约3至约15分钟，或约5至约10分钟的时间段。大体来说，预期在约1至约20分钟之间的时间内、在约2至约15分钟之间的时间内，以及在约3分钟至约10分钟之间的时间内可发生足够的抗微生物效果。
在其之后，用于处理衣物的方法包括以下步骤：将碱度源添加到洗涤机，以将pH范围增加到至少约7、至少大于8、大于9、大于10、约10至约11或至少约11。根据所述方法可采用任何合适的碱度源。示例性碱度源包括碱金属氢氧化物、碱金属硅酸盐、碱金属碳酸盐或其它碱组分中的至少一种。如本领域技术人员将理解的，碱度源对pH的增加取决于pH。抗微生物和/或漂白步骤中采用的较低温度范围将需要较低的pH调节。
在其之后，用于处理衣物的方法包括在碱性pH下，在大于约7的pH下，优选地在约9至约13的pH下，提供洗涤剂使用溶液以及漂白活化剂和/或催化剂，以提供有利于漂白功效的pH。将洗涤剂使用溶液和漂白活化剂和/或催化剂组合物施用于洗衣机中的衣物持续约3至约15分钟，或约5至约10分钟。大体来说，预期在约1至约20分钟之间的时间内、在约2至约15分钟之间的时间内，以及在约3分钟至约10分钟之间的时间内可发生足够的漂白。
洗涤剂使用溶液可为中性至高度碱性洗涤剂使用溶液。大体来说，预期碱性洗涤是指在约7至约13之间的pH下，并且可包括在约8至约12之间的pH进行的洗涤。如本文中所提及，洗涤剂使用溶液包括碱度试剂。示例性碱度试剂包括碱金属氢氧化物、碱金属硅酸盐、碱金属碳酸盐或其它碱组分中的至少一种。洗涤剂使用溶液可另外包括表面活性剂、螯合剂、聚合物、酶或其它功能性成分中的任何一种或多种。
用于处理衣物的方法可任选地包括将过氧化氢添加到洗衣机的洗涤物中以增加过氧甲酸组合物的漂白功效的额外步骤。添加到洗涤机以增加漂白功效的额外过氧化氢可在方法中的不同时间点处投加，包括在过氧甲酸组合物之前/同时/之后、在碱度源之前/同时/之后，和/或在洗涤剂组合物之前/同时/之后。
用于处理衣物的方法可任选地包括从衣物中漂洗掉过氧甲酸组合物、洗涤剂使用溶液以及漂白活化剂和/或催化剂组合物的额外步骤。在一方面，衣物在洗衣机中用水漂洗至少约1分钟，或约1分钟至约6分钟。有益地，根据所述方法，过氧甲酸组合物降解成其惰性组分，并且因此不残留在洗衣溶液中，只要常规杀生物剂和/或其它消毒组分存在。因此，漂洗和排出步骤实际上从衣物中去除洗涤剂使用溶液以及漂白活化剂和/或催化剂组合物。如图中所描绘，各种排出步骤可任选地包括在排出之前或之后的漂洗步骤。用于处理衣物的方法可任选地包括添加佐剂使用溶液的额外步骤，所述佐剂使用溶液包含酸味剂、织物柔软剂、淀粉、抗皱剂、上浆剂、色牢度剂、防油剂和防水剂、水质调节剂、铁控制剂、水阈值剂、去污剂、防污剂、荧光增白剂、芳香剂以及其混合物中的至少一种。在一方面，佐剂使用溶液的添加可在过程的任何步骤处添加，以增强衣物的清洁和/或消毒和/或杀菌和漂白。在一方面，在约5至约8的pH下将佐剂使用溶液施用于洗衣机中的衣物持续约1至约6分钟。
尽管未在图中描绘，但是在优选实施例中，在排出过氧甲酸和漂白剂组合物之后，添加整理或酸化步骤。在这类实施例中，可在整理或酸化步骤之前进行任何数量的排出和/或漂洗步骤。
在优选方面，对衣物进行消毒和/或杀菌和漂白的方法在另外的洗涤步骤之前进行，以对衣物进行杀菌并且从衣物中去除细菌、病毒或其它污染物。有益地，根据这类方面，杀菌在任何洗涤水从洗衣机中排放之前杀灭细菌、病毒或其它污染物。然而，在其它方面，对衣物进行消毒和/或杀菌和漂白的方法在衣物的初始洗涤步骤后进行。
过氧甲酸组合物
根据所述方法，过氧甲酸组合物提供抗微生物和漂白功效。期望在有利于首先在相对低的pH下进行抗微生物和漂白处理的pH下提供处理用组合物，以在较高pH(如通过投加碱度源来实现)下实现期望水平的抗微生物处理和漂白，以便通过使用漂白活化剂和/或催化剂来实现期望水平的漂白，所述漂白活化剂和/或催化剂在碱性pH下对漂白有效而不损坏衣物(例如纺织物衬底)。如本领域技术人员所理解的，在更加酸性的pH下使用漂白组分可导致衣物损坏。此外，为了利用来自使用碱性洗涤剂使用溶液的洗涤步骤的可能遗留效果，可有利的是首先在相对低的pH下提供过氧甲酸组合物，然后用碱性洗涤剂执行洗涤步骤，所述碱性洗涤剂为漂白操作提供有利于漂白的pH。
过氧甲酸组合物可包括平衡或非平衡组合物，其包含以下、由以下组成和/或基本上由以下组成：过氧甲酸、甲酸、过氧化氢和水。额外组分可包括在过氧甲酸组合物中。过氧甲酸组合物可作为浓缩物或使用溶液提供给洗涤机。过氧甲酸组合物可在现场或现场外产生，并且提供给洗涤机。
在一些实施例中，根据所述方法，过氧甲酸组合物包括较高比率的过氧化氢，如在常规过酸组合物中发现的。在一方面，过氧甲酸与过氧化氢的比率为约1:1至约1:2，约1:1至约1:1.5。在额外方面，过氧甲酸与过氧化氢的比率可较低，包括与其它过氧羧酸相比过氧化氢的比率较低的实施例，并且可将额外过氧化氢添加到方法中。在这类方面，过氧甲酸与过氧化氢的比率可为至少4:1、至少5:1、至少6:1、至少7:1、至少8:1、至少9:1、至少10:1、至少11:1、至少12:1、至少13:1、至少14:1、至少15:1、至少16:1、至少17:1、至少18:1、至少19:1、至少20:1、至少21:1、至少22:1、至少23:1、至少24:1、至少25:1、至少26:1、至少27:1、至少28:1、至少29:1或至少30:1，并且与添加到方法中的额外过氧化氢组合。
在一方面，提供的过氧甲酸组合物的活性水平为约5ppm至约200ppm、约5ppm至约100ppm、约5ppm至约80ppm、约10ppm至约80ppm，或优选地约20ppm至约80ppm。在更优选的实施例中，提供的过氧甲酸组合物的活性水平为约5ppm至约80ppm，或约5ppm至约40ppm。在本文所述的方法的有益方面，与其它过氧羧酸组合物如过氧乙酸相比，过氧甲酸组合物可以较低的活性水平投加。这对方法为有益的，因为过氧甲酸组合物更大的抗微生物活性准许使用较低量的过氧羧酸，并且因此克服酸的较低pKa，所述较低pKa通常为需要用碱度源中和酸的步骤的洗涤方法的缺点。过氧甲酸组合物可通过多元醇和甲酸的酯与过氧化氢或当与液体接触时产生过氧化氢的物质的反应来产生，如美国专利号9,518,013中所公开的，所述专利以引用方式并入。过氧甲酸组合物还可通过甲酸与过氧化氢或当与液体接触时产生过氧化氢的物质的反应来产生，如美国专利公开号2016/0176814中所公开的，所述专利以引用方式并入。用于产生过氧甲酸(单独或与额外过酸组合)的各种反应可通过使用现场发生器来实现，包括美国专利号8,858,895和9,192,909，以及美国专利公开号2017/0064949中公开的那些，所述专利以引用方式并入。
由甲酸产生的过氧甲酸
过氧甲酸组合物可通过甲酸与过氧化氢或当与液体接触时产生过氧化氢的物质的反应来产生。用于形成过氧甲酸的方法包含使甲酸与过氧化氢接触以形成包含过酸(其包含过氧甲酸)的所得水性组合物，其中在所述接触之前，所述甲酸的浓度(w/v)与所述过氧化氢的浓度(w/v)之间的比率为约2或更高，并且所述形成的所得水性组合物中所述过酸的浓度(w/w)与过氧化氢的浓度(w/w)之间的比率至少在所述接触的4小时或优选地2小时内达到约2或更高。甲酸可以任何合适的方式提供。在一些实施例中，在接触步骤之前，甲酸可以包含甲酸的组合物提供，例如，包含甲酸的水溶液。在其它实施例中，在接触步骤之前，甲酸可以包含与水性组合物接触后产生甲酸的物质的组合物提供。产生甲酸的任何合适的物质可用于本发明方法。物质可为甲酸盐，例如，甲酸的钠盐或铵盐，或甲酸酯。甲酸酯的示例性酯包括甘油甲酸酯、季戊四醇甲酸酯、甘露糖醇甲酸酯、丙二醇甲酸酯、山梨糖醇甲酸酯和糖甲酸酯。示例性糖甲酸酯包括蔗糖甲酸酯、糊精甲酸酯、麦芽糊精甲酸酯和淀粉甲酸酯。在一些实施例中，甲酸酯可以固体组合物提供，如淀粉甲酸酯。
用于本发明方法的过氧化氢可以任何合适的方式提供。在一些实施例中，在接触步骤之前，过氧化氢可以包含过氧化氢的组合物提供，例如，包含过氧化氢的水溶液。在其它实施例中，在接触步骤之前，过氧化氢可以包含与水性组合物接触后产生过氧化氢的物质的组合物提供。产生过氧化氢的任何合适的物质可用于本发明方法。物质可包含过氧化氢的前体。任何合适的过氧化氢前体可用于本发明方法。举例来说，过氧化氢的前体可为过碳酸钠、过硼酸钠、尿素过氧化氢或PVP-过氧化氢。
在一些实施例中，以第一水性组合物提供的甲酸与以第二水性组合物提供的过氧化氢接触以在所得水性组合物中形成过氧甲酸。在其它实施例中，以第一水性组合物提供的甲酸与以第二固体组合物提供的与水性组合物接触后产生过氧化氢的物质接触以在所得水性组合物中形成过氧甲酸。在再其它实施例中，以第一固体组合物提供的与水性组合物接触后产生甲酸的物质与以第二水性组合物提供的过氧化氢接触以在所得水性组合物中形成过氧甲酸。在又其它实施例中，以第一固体组合物提供的与水性组合物接触后产生甲酸的物质和以第二固体组合物提供的与水性组合物接触后产生过氧化氢的物质与第三水性组合物接触以在所得水性组合物中形成过氧甲酸。在又其它实施例中，与水性组合物接触后产生甲酸的物质和与水性组合物接触后产生过氧化氢的物质以第一固体组合物提供，并且第一固体组合物与第二水性组合物接触以在所得水性组合物中形成过氧甲酸。包含过酸(其包含过氧甲酸)的所得水性组合物可为任何合适类型的水性组合物。举例来说，所得水性组合物可为水溶液。在另一个实例中，所得水性组合物可为水性悬浮液。
在接触步骤之前，甲酸的浓度(w/v)与过氧化氢的浓度(w/v)之间的比率可在任何合适的范围内。在一些实施例中，在接触之前，甲酸的浓度(w/v)与过氧化氢的浓度(w/v)之间的比率可为约2至约100，例如，约2-3、3-4、4-5、5-6、6-7、7-8、8-9、9-10、10-15、15-20、20-25、25-30、30-35、35-40、40-45或45-50或更高、约50-100。所形成的水性组合物中过酸的浓度(w/w)与过氧化氢的浓度(w/w)之间的比率可达到任何合适的范围。在一些实施例中，所形成的水性组合物中过酸的浓度(w/w)与过氧化氢的浓度(w/w)之间的比率可在接触的约4小时、或优选地2小时内达到约2至约1,500，例如，约2-3、3-4、4-5、5-6、6-7、7-8、8-9、9-10、10-15、15-20、20-25、25-30、30-35、35-40、40-45、45-50、50-60、60-70、70-80、80-90、90-100、100-200、200-300、300-400、400-500、500-600、600-700、700-800、800-900、900-1,000、1,000-1,100、1,100-1,200、1,200-1,300、1,300-1,400或1,400-1,500。在其它实施例中，所形成的水性组合物中过酸的浓度(w/w)与过氧化氢的浓度(w/w)之间的比率在接触的约30分钟内达到至少约10，优选地在接触的约30分钟内达到至少约10-40。
所形成的水性组合物可包含任何合适浓度的过氧化氢。在一些实施例中，所形成的水性组合物可包含约5％(w/w)或更低的过氧化氢，例如，约5％(w/w)、4.5％(w/w)、4％(w/w)、3.5％(w/w)、3％(w/w)、2.5％(w/w)、2％(w/w)、1.5％(w/w)、1％(w/w)、0.9％(w/w)、0.8％(w/w)、0.7％(w/w)、0.6％(w/w)、0.5％(w/w)、0.4％(w/w)、0.3％(w/w)、0.2％(w/w)、0.1％(w/w)、0.05％(w/w)、0.01％(w/w)、0.005％(w/w)、或0.001％(w/w)的过氧化氢。在其它实施例中，所形成的水性组合物在接触的至少约4小时内，或优选地2小时内达到约2％(w/w)或更低的过氧化氢。在再其它实施例中，所形成的水性组合物在接触的至少约1小时内达到约1％(w/w)或更低的过氧化氢。在又其它实施例中，所形成的水性组合物达到约0％(w/w)至约0.001％(w/w)的过氧化氢并且将约0％(w/w)至约0.001％(w/w)的过氧化氢维持至少1小时。
本发明方法可在催化剂存在下进行。任何合适的催化剂可用于本发明方法。在一些实施例中，催化剂可为矿物酸，例如，硫酸、甲磺酸、硝酸、磷酸、焦磷酸、聚磷酸、或膦酸。本发明方法还可在阳离子酸交换树脂体系存在下进行。任何合适的阳离子酸交换树脂体系可用于本发明方法。在一些实施例中，阳离子酸交换树脂体系为强阳离子酸交换树脂体系。在其它实施例中，酸交换树脂体系为磺酸交换树脂，例如，市售为Dowex M-31或Nafion。
所得水性组合物可包含用于过酸的稳定剂。任何合适的稳定剂可用于本发明方法。示例性稳定剂包括一种或多种膦酸盐和/或杂环二羧酸，例如，吡啶二羧酸。
本发明方法可另外包含减少所得水性组合物中过氧化氢的浓度的步骤。所得水性组合物中的过氧化氢的浓度可使用任何合适的方法减少。举例来说，所得水性组合物中的过氧化氢的浓度可使用催化酶或过氧化酶减少。
由多元醇和甲酸的酯产生的过氧甲酸
过氧甲酸组合物可通过多元醇和甲酸的酯与过氧化氢或当与液体接触时产生过氧化氢的物质的反应来产生。根据所述方法，形成过氧甲酸的组合物包含：a)包含多元醇和甲酸的酯的第一试剂，和b)包含过氧化氢或包含当与液体接触时产生过氧化氢的物质的第二试剂，其中1)所述第一试剂和所述第二试剂在使用前单独地存放，并且当需要产生过氧甲酸时，所述第一试剂和所述第二试剂被配置成彼此接触以形成包含过氧甲酸并且pH低于约11的液体，并且在所述第一试剂和所述第二试剂之间接触之后的约1分钟内，所形成的液体的pH变为约8或更低；或2)所述第二试剂包含当与液体接触时产生过氧化氢的物质，所述第一试剂和所述第二试剂包含在固体组合物中，并且当需要产生过氧甲酸时，所述固体组合物被配置成与液体接触以形成包含过氧甲酸并且pH低于约11的液体，并且在所述固体组合物和所述液体之间接触之后的约1分钟内，所形成的液体的pH变为约8或更低。
本发明的形成过氧甲酸的组合物可包含多元醇和甲酸的任何合适的酯。通常，多元醇是指具有两个或更多个羟基(-OH)基团的分子。多元醇和甲酸的酯是指在多元醇和甲酸之间形成的酯。如本文中所提及的酯被认为是‘无水’体系，因为没有额外水添加到反应中。在一些实施例中，本发明的形成过氧甲酸的组合物包含甘油甲酸酯、季戊四醇甲酸酯、甘露糖醇甲酸酯、丙二醇甲酸酯、山梨糖醇甲酸酯和糖甲酸酯。本发明的形成过氧甲酸的组合物可包含任何合适的糖甲酸酯，例如蔗糖甲酸酯、糊精甲酸酯、麦芽糊精甲酸酯或淀粉甲酸酯。
在优选实施例中，液体反应采用甘油甲酸酯、季戊四醇甲酸酯、甘露糖醇甲酸酯或丙二醇甲酸酯。在又另外的优选实施例中，液体反应采用甘油甲酸酯。有益地，根据所述方法，甘油甲酸酯迅速经历水解以产生过氧甲酸。在一方面，所提供的前体不包括添加到体系中的额外水，这将对多元醇和甲酸的酯与过氧化氢之间的反应动力学产生负面干扰。在一方面，预混合物和形成过氧甲酸的组合物不将游离水添加到体系中，这将对酯(例如甘油甲酸酯)产生负面干扰。
在优选实施例中，固体反应采用糖甲酸酯，例如蔗糖甲酸酯、糊精甲酸酯、麦芽糊精甲酸酯或淀粉甲酸酯。在又另外的优选实施例中，固体反应采用淀粉甲酸酯。
本发明的形成过氧甲酸的组合物可包含多元醇和甲酸的酯的使用溶液或浓缩物。在一些方面，方法通过多元醇和甲酸的酯的浓缩反应来产生过氧甲酸。在其它方面，方法通过多元醇和甲酸的酯的稀释的使用溶液反应来产生过氧甲酸。
在本发明的形成过氧甲酸的组合物中，第一或第二试剂可具有任何合适的pH范围。举例来说，第一或第二试剂的pH可低于约11，或约-2至约11，或约0至约11，例如约-2至约-1、-2至约0、0-1、0-2、0-3、0-4、0-5、0-6、0-7、0-8、0-9、0-10、0-11、1-2、1-3、1-4、1-5、1-6、1-7、1-8、1-9、1-10、1-11、2-3、2-4、2-5、2-6、2-7、2-8、2-9、2-10、2-11、3-4、3-5、3-6、3-7、3-8、3-9、3-10、3-11、4-5、4-6、4-7、4-8、4-9、4-10、4-11、5-6、5-7、5-8、5-9、5-10、5-11、6-7、6-8、6-9、6-10、6-11、6-7、7-8、7-9、7-10、7-11、8-9、8-10、8-11、9-10、9-11、10-11，或约-2、-1、0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10或11。在一些实施例中，第一或第二试剂的pH范围为约5至约10，例如约5-6、5-7、5-8、5-9、5-10、6-7、6-8、6-9、6-10、7-8、7-9、7-10、8-9、8-10或9-10。在其它实施例中，第一或第二试剂的pH为约9。
第一试剂和第二试剂可被配置成彼此接触以形成液体，例如溶液，其包含过氧甲酸并且具有任何合适的pH，包括以下pH：低于约11，或约-2至约11，或约0至约11，例如约-2至约-1、-2至约0、0-1、0-2、0-3、0-4、0-5、0-6、0-7、0-8、0-9、0-10、0-11、1-2、1-3、1-4、1-5、1-6、1-7、1-8、1-9、1-10、1-11、2-3、2-4、2-5、2-6、2-7、2-8、2-9、2-10、2-11、3-4、3-5、3-6、3-7、3-8、3-9、3-10、3-11、4-5、4-6、4-7、4-8、4-9、4-10、4-11、5-6、5-7、5-8、5-9、5-10、5-11、6-7、6-8、6-9、6-10、6-11、6-7、7-8、7-9、7-10、7-11、8-9、8-10、8-11、9-10、9-11、10-11，或约-2、-1、0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10或11。在一些实施例中，第一试剂和第二试剂被配置成彼此接触以形成液体，例如溶液，其包含过氧甲酸并且pH范围为约-2至约11、0至约10，或5至约10，例如约-2-0、0-1、1-2、2-3、3-4、4-5、5-6、5-7、5-8、5-9、5-10、6-7、6-8、6-9、6-10、7-8、7-9、7-10、8-9、8-10、9-10或10-11。在其它实施例中，第一试剂和第二试剂被配置成彼此接触以形成液体，例如溶液，其包含过氧甲酸并且pH为约9。在优选方面，所形成的液体，例如溶液，其包含过氧甲酸并且pH接近中性，为约6-7。
在第一试剂和第二试剂之间接触之后或在固体组合物和液体之间接触之后的约1分钟内，所形成的液体的pH可变为约8或更低。在一些实施例中，在第一试剂和第二试剂之间接触之后或在固体组合物和液体之间接触之后的约1秒、2秒、3秒、4秒、5秒、6秒、7秒、8秒、9秒、10秒、20秒、30秒、40秒、50秒内，所形成的液体的pH可变为约8或更低。在其它实施例中，所形成的包含过氧甲酸的液体的pH在约1分钟或更短时间内变为约8或更低。在一方面，所形成的包含过氧甲酸的液体的pH在约45秒或更短时间、40秒或更短时间、35秒或更短时间、30秒或更短时间、25秒或更短时间、20秒或更短时间、15秒或更短时间、10秒或更短时间，或5秒或更短时间内变为约8或更低。在一方面，所形成的包含过氧甲酸的液体的pH几乎瞬间变为约8或更低。在其它实施例中，在第一试剂和第二试剂之间接触之后或在固体组合物和液体之间接触之后的约1分钟内，所形成的液体的pH可变为约低于-2、-1、0、1、2、3、4、5、6、7或8。
在第一试剂和第二试剂之间接触之后或在组合物和液体之间接触之后，包含过氧甲酸的液体可将约-2至约8，或约0至约8的pH范围维持任何合适的时间。在一些实施例中，在第一试剂和第二试剂之间接触之后或在组合物和液体之间接触之后，包含过氧甲酸的液体将约-2至约8，或约0至约8的pH范围维持约1秒至约10小时。举例来说，在第一试剂和第二试剂之间接触之后或在组合物和液体之间接触之后，包含过氧甲酸的液体可将在约-2、-1、0、1、2、3、4、5、6、7或8下的pH维持约1秒至约10小时。在另一个实例中，包含过氧甲酸的液体可将约0至约8的pH范围维持约1秒、2秒、3秒、4秒、5秒、6秒、7秒、8秒、9秒、10秒、20秒、30秒、40秒、50秒、1分钟、2分钟、3分钟、4分钟、5分钟、6分钟、7分钟、8分钟、9分钟、10分钟、20分钟、30分钟、40分钟、50分钟、1小时、2小时、3小时、4小时、5小时、6小时、7小时、8小时、9小时或10小时。在优选方面，在使用溶液中，所形成的液体，例如溶液，其包含过氧甲酸并且pH接近中性，为约6-7。
在一些实施例中，第一试剂和第二试剂被配置成彼此接触以形成包含过氧甲酸并且pH范围为约4至约8或9，例如约4-5、5-6、6-7、7-8或8-9的溶液。在优选方面，在使用溶液中，所形成的液体，例如溶液，其包含过氧甲酸并且pH接近中性，为约6-7。在一个实例中，第一试剂和第二试剂被配置成彼此接触以形成包含过氧甲酸并且pH范围为约6至约8或9的溶液。第一试剂和第二试剂可被配置成彼此接触以形成包含过氧甲酸并且pH范围为约4至约8或9的溶液，并且溶液可将pH范围维持任何合适的时间量，例如约1分钟至约24小时。举例来说，溶液可将约4至约8或9的pH范围维持至少约1分钟、2分钟、3分钟、4分钟、5分钟、6分钟、7分钟、8分钟、9分钟、10分钟、20分钟、30分钟、40分钟、50分钟、1小时、2小时、3小时、4小时、5小时、6小时、7小时、8小时、9小时或10小时。
在其它实施例中，固体组合物被配置成与液体接触以形成包含过氧甲酸并且pH范围为约4至约8或9，例如约4-5、5-6、6-7、7-8或8-9的溶液。在一个实例中，固体组合物被配置成与液体接触以形成包含过氧甲酸并且pH范围为约6至约8或9的溶液。固体组合物被配置成与液体接触以形成包含过氧甲酸并且pH范围为约4至约8或9的溶液，并且溶液可将pH范围维持任何合适的时间量，例如约1分钟至约24小时。举例来说，溶液可将约4至约8或9的pH范围维持至少约1分钟、2分钟、3分钟、4分钟、5分钟、6分钟、7分钟、8分钟、9分钟、10分钟、20分钟、30分钟、40分钟、50分钟、1小时、2小时、3小时、4小时、5小时、6小时、7小时、8小时、9小时或10小时。在优选方面，在使用溶液中，所形成的液体，例如溶液，其包含过氧甲酸并且pH接近中性，为约6-7。
第一试剂和第二试剂可被配置成在任何合适的条件或温度下彼此接触以形成包含过氧甲酸的液体，例如溶液。在一些实施例中，第一试剂和第二试剂被配置成在环境条件下彼此接触以形成包含过氧甲酸的液体，例如溶液。在其它实施例中，第一试剂和第二试剂被配置成在约-2℃至约60℃、0℃至约60℃、或4℃至约60℃，例如约-2℃-0℃、0℃-4℃、4℃-5℃、4℃-5℃、5℃-10℃、10℃-15℃、15℃-20℃、20℃-25℃、25℃-30℃、30℃-35℃、35℃-40℃、40℃-45℃、45℃-50℃、50℃-55℃，或55℃-60℃的温度范围下彼此接触以形成包含过氧甲酸的液体，例如溶液。在再其它实施例中，第一试剂和第二试剂被配置成在约4℃或低于4℃，例如，在约3℃、2℃、1℃、0℃或低于0℃的温度下彼此接触以形成包含过氧甲酸的液体，例如溶液。
固体组合物可被配置成在任何合适的条件或温度下与液体接触以形成包含过氧甲酸的液体，例如溶液。在一些实施例中，固体组合物可被配置成在环境条件下与液体接触以形成包含过氧甲酸的液体，例如溶液。在其它实施例中，固体组合物可被配置成在约-2℃至约60℃、0℃至约60℃、或4℃至约60℃，例如约-2℃-0℃、0℃-4℃、4℃-5℃、4℃-5℃、5℃-10℃、10℃-15℃、15℃-20℃、20℃-25℃、25℃-30℃、30℃-35℃、35℃-40℃、40℃-45℃、45℃-50℃、50℃-55℃，或55℃-60℃的温度范围下与液体接触以形成包含过氧甲酸的液体，例如溶液。在再其它实施例中，固体组合物可被配置成在约4℃或低于4℃，例如，在约3℃、2℃、1℃、0℃或低于0℃的温度下与液体接触以形成包含过氧甲酸的液体，例如溶液。
本发明的形成过氧甲酸的组合物可另外包含催化由多元醇和甲酸的酯与过氧化氢形成过氧甲酸的催化剂(例如，矿物酸)或酶。本发明的形成过氧甲酸的组合物可包含任何合适的催化剂，例如强矿物酸，或酶，例如过水解酶、脂肪酶、coronase、termanyl或esperease。催化剂或酶可包含在本发明的形成过氧甲酸的组合物的任何合适的部分中。在一些实施例中，第一试剂包含催化剂或酶。在其它实施例中，第二试剂包含催化剂或酶。在再其它实施例中，本发明的形成过氧甲酸的组合物可另外包含第三试剂，所述第三试剂包含催化剂或酶。在又其它实施例中，固体组合物包含催化剂或酶。
本发明的形成过氧甲酸的组合物可另外包含用于过氧甲酸的稳定剂、用于过氧化氢的稳定剂和/或pH缓冲剂。在一方面，一种或多种稳定剂和/或pH缓冲剂可用于将组合物的pH降低至中性或更低的pH。本发明的形成过氧甲酸的组合物可包含任何合适的稳定剂。示例性稳定剂包括一种或多种膦酸盐和/或杂环二羧酸，例如，吡啶二羧酸。在一些实施例中，稳定剂为吡啶羧酸基稳定剂(如吡啶甲酸和盐、吡啶-2,6-二羧酸和盐)以及膦酸盐基稳定剂(如磷酸和盐、焦磷酸和盐，以及最通常的1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸(HEDP)和盐)。在其它实施例中，本发明的形成过氧甲酸的组合物包含两种或更多种稳定剂，例如HEDP和2,6-吡啶二甲酸(DPA)。一种或多种稳定剂可包含在本发明的形成过氧甲酸的组合物的任何合适的部分中。在一些实施例中，第一试剂包含用于过氧甲酸的稳定剂和/或pH缓冲剂。在其它实施例中，第二试剂包含用于过氧化氢的稳定剂。在再其它实施例中，本发明的形成过氧甲酸的组合物可另外包含第三试剂，所述第三试剂包含用于过氧甲酸的稳定剂、用于过氧化氢的稳定剂和/或pH缓冲剂。在又其它实施例中，固体组合物包含用于过氧甲酸的稳定剂、用于过氧化氢的稳定剂和/或pH缓冲剂。
本发明的形成过氧甲酸的组合物可包含任何合适的pH缓冲剂。pH缓冲剂可包括与本发明的形成过氧甲酸的组合物中的一种或多种酯相容的任何试剂。适用于与液体酯一起使用的示例性缓冲剂可为有机胺如三乙醇胺、咪唑等。适用于与固体形式的酯一起使用的示例性缓冲剂包括更广泛范围的缓冲剂，如碳酸盐、磷酸盐等。pH缓冲剂可包含在本发明的形成过氧甲酸的组合物的任何合适的部分中。在一些实施例中，第一试剂包含pH缓冲剂。在其它实施例中，本发明的形成过氧甲酸的组合物可另外包含第三试剂，所述第三试剂包含pH缓冲剂。在再其它实施例中，固体组合物包含pH缓冲剂。
本发明的形成过氧甲酸的组合物可包含用于过氧化氢的任何合适的稳定剂。用于过氧化氢的示例性稳定剂包括膦酸盐、杂环羧酸以及其混合物。在一些实施例中，用于过氧化氢的稳定剂可为Dequest 2010、Dequest 2066、吡啶二羧酸等。用于过氧化氢的稳定剂可包含在本发明的形成过氧甲酸的组合物的任何合适的部分中。在一些实施例中，第二试剂包含用于过氧化氢的稳定剂。在其它实施例中，本发明的形成过氧甲酸的组合物可另外包含第三试剂，所述第三试剂包含用于过氧化氢的稳定剂。在再其它实施例中，固体组合物包含用于过氧化氢的稳定剂。
本发明的形成过氧甲酸的组合物可包含任何合适浓度的多元醇和甲酸的酯。举例来说，形成过氧甲酸的组合物的第一试剂可包含任何合适浓度的多元醇和甲酸的酯。在一些实施例中，所形成的液体为浓缩物，并且包含量为多元醇和甲酸的酯的至多约90％的第一试剂。在其它实施例中，所形成的液体包含第一试剂，其量为多元醇和甲酸的酯的约1ppm至约500,000ppm，或多元醇和甲酸的酯的约10ppm至约500,000ppm。举例来说，所形成的液体中的第一试剂可包含约1-10ppm、10-20ppm、20-30ppm、30-40ppm、40-50ppm、50-60ppm、60-70ppm、70-80ppm、80-90ppm、90-100ppm、100-150ppm、150-200ppm、200-250ppm、250-300ppm、300-350ppm、350-400ppm、400-450ppm、450-500ppm、500-550ppm、550-600ppm、600-650ppm、650-700ppm、700-750ppm、750-800ppm、800-850ppm、850-900ppm、900-950ppm、950-1,000ppm、1,000-1,500ppm、1,500-2,000ppm、2,000-2,500ppm、2,500-3,000ppm、3,000-3,500ppm、3,500-4,000ppm、4,000-4,500ppm、4,500-5,000ppm、5,000-5,500ppm、5,500-6,000ppm、6,000-6,500ppm、6,500-7,000ppm、7,000-7,500ppm、7,500-8,000ppm、8,000-8,500ppm、8,500-9,000ppm、9,000-10,000ppm、10,000-20,000ppm、20,000-30,000ppm、30,000-40,000ppm、40,000-50,000ppm、50,000-60,000ppm、60,000-70,000ppm、70,000-80,000ppm、80,000-90,000ppm、90,000-100,000ppm、100,000-150,000ppm、150,000-200,000ppm、200,000-250,000ppm、250,000-300,000ppm、300,000-350,000ppm、350,000-400,000ppm、400,000-450,000ppm或450,000-500,000ppm。在其它实施例中，所形成的液体中的第一试剂可包含约50ppm至约40,000ppm的多元醇和甲酸的酯，例如50-100、50-500、50-1,000、50-1,500、50-2,000、50-2,500、50-3,000、50-3,500、50-4,000、50-4,500、50-5,000、50-10,000、50-20,000、50-30,000或50-40,000ppm的多元醇和甲酸的酯。
在另一个实例中，形成过氧甲酸的组合物的固体组合物可包含任何合适浓度的多元醇和甲酸的酯。在一些实施例中，固体组合物可提供浓缩物形成的液体，其包含量为多元醇和甲酸的酯的至多约90％的第一试剂。在其它实施例中，固体组合物可为所形成的液体提供约10ppm至约500,000ppm的多元醇和甲酸的酯。举例来说，固体组合物可为所形成的液体提供多元醇和甲酸的酯，其量包含约1-10ppm、10-20ppm、20-30ppm、30-40ppm、40-50ppm、50-60ppm、60-70ppm、70-80ppm、80-90ppm、90-100ppm、100-150ppm、150-200ppm、200-250ppm、250-300ppm、300-350ppm、350-400ppm、400-450ppm、450-500ppm、500-550ppm、550-600ppm、600-650ppm、650-700ppm、700-750ppm、750-800ppm、800-850ppm、850-900ppm、900-950ppm、950-1,000ppm、1,000-1,500ppm、1,500-2,000ppm、2,000-2,500ppm、2,500-3,000ppm、3,000-3,500ppm、3,500-4,000ppm、4,000-4,500ppm、4,500-5,000ppm、5,000-5,500ppm、5,500-6,000ppm、6,000-6,500ppm、6,500-7,000ppm、7,000-7,500ppm、7,500-8,000ppm、8,000-8,500ppm、8,500-9,000ppm、9,000-10,000ppm、10,000-20,000ppm、20,000-30,000ppm、30,000-40,000ppm、40,000-50,000ppm、50,000-60,000ppm、60,000-70,000ppm、70,000-80,000ppm、80,000-90,000ppm、90,000-100,000ppm、100,000-150,000ppm、150,000-200,000ppm、200,000-250,000ppm、250,000-300,000ppm、300,000-350,000ppm、350,000-400,000ppm、400,000-450,000ppm或450,000-500,000ppm。在其它实施例中，固体组合物可为所形成的液体提供约50ppm至约40,000ppm的多元醇和甲酸的酯，例如50-100、50-500、50-1,000、50-1,500、50-2,000、50-2,500、50-3,000、50-3,500、50-4,000、50-4,500、50-5,000、50-10,000、50-20,000、50-30,000或50-40,000ppm的多元醇和甲酸的酯。
本发明的形成过氧甲酸的组合物可包含任何合适浓度的过氧化氢或与液体接触后产生过氧化氢的物质。举例来说，形成过氧甲酸的组合物的第二试剂可包含任何合适浓度的过氧化氢。在一些实施例中，浓缩物形成的液体包含第二试剂，其量为过氧化氢的至多约10％。在一些实施例中，所形成的液体包含第二试剂，其量包含约0.1ppm至约100,000ppm，或过氧化氢的约0.1ppm至约100,000ppm的过氧化氢。举例来说，所形成的液体中的第二试剂可包含约0.1-1ppm、1-10ppm、10-20ppm、20-30ppm、30-40ppm、40-50ppm、50-60ppm、60-70ppm、70-80ppm、80-90ppm、90-100ppm、100-150ppm、150-200ppm、200-250ppm、250-300ppm、300-350ppm、350-400ppm、400-450ppm、450-500ppm、500-550ppm、550-600ppm、600-650ppm、650-700ppm、700-750ppm、750-800ppm、800-850ppm、850-900ppm、900-950ppm、950-1,000ppm、1,000-1,500ppm、1,500-2,000ppm、2,000-2,500ppm、2,500-3,000ppm、3,000-3,500ppm、3,500-4,000ppm、4,000-4,500ppm、4,500-5,000ppm、5,000-5,500ppm、5,500-6,000ppm、6,000-6,500ppm、6,500-7,000ppm、7,000-7,500ppm、7,500-8,000ppm、8,000-8,500ppm、8,500-9,000ppm、9,000-10,000ppm、10,000-20,000ppm、20,000-30,000ppm、30,000-40,000ppm、40,000-50,000ppm、50,000-60,000ppm、60,000-70,000ppm、70,000-80,000ppm、80,000-90,000ppm或90,000-100,000ppm、100,000-150,000ppm、150,000-200,000ppm、200,000-250,000ppm或250,000-300,000ppm的过氧化氢。在其它实施例中，所形成的液体中的第二试剂包含约150ppm至约50,000ppm的过氧化氢，例如约150-200、150-300、150-400、150-500、150-600、150-700、150-800、150-900、150-1,000、150-1,500、150-2,000、150-2,500、150-3,000、150-3,500、150-4,000、150-4,500、150-5,000、150-10,000、50-20,000、50-30,000、50-40,000或50-50,000ppm的过氧化氢。
在一些实施例中，浓缩物形成的液体包含第二试剂，其量为过氧化氢的至多约10％。在另一个实例中，固体组合物可包含一定量或浓度的物质，所述物质在与所形成的液体中的液体接触后产生约0.1ppm至约100,000ppm的过氧化氢。举例来说，固体组合物可包含一定量或浓度的物质，所述物质产生约0.1-1ppm、1-10ppm、10-20ppm、20-30ppm、30-40ppm、40-50ppm、50-60ppm、60-70ppm、70-80ppm、80-90ppm、90-100ppm、100-150ppm、150-200ppm、200-250ppm、250-300ppm、300-350ppm、350-400ppm、400-450ppm、450-500ppm、500-550ppm、550-600ppm、600-650ppm、650-700ppm、700-750ppm、750-800ppm、800-850ppm、850-900ppm、900-950ppm、950-1,000ppm、1,000-1,500ppm、1,500-2,000ppm、2,000-2,500ppm、2,500-3,000ppm、3,000-3,500ppm、3,500-4,000ppm、4,000-4,500ppm、4,500-5,000ppm、5,000-5,500ppm、5,500-6,000ppm、6,000-6,500ppm、6,500-7,000ppm、7,000-7,500ppm、7,500-8,000ppm、8,000-8,500ppm、8,500-9,000ppm、9,000-10,000ppm、10,000-20,000ppm、20,000-30,000ppm、30,000-40,000ppm、40,000-50,000ppm、50,000-60,000ppm、60,000-70,000ppm、70,000-80,000ppm、80,000-90,000ppm或90,000-100,000ppm的过氧化氢。
本发明的形成过氧甲酸的组合物可被配置成形成包含任何合适浓度的过氧甲酸的液体，例如溶液。举例来说，本发明的形成过氧甲酸的组合物中的第一试剂和第二试剂可被配置成彼此接触以形成包含任何合适浓度的过氧甲酸的液体和/或固体，例如溶液。在一些实施例中，第一试剂和第二试剂可被配置成彼此接触以形成液体，例如溶液，其包含约0.1ppm至约100,000ppm的过氧甲酸、约0.1ppm至约10,000ppm的过氧甲酸、或约0.1ppm至约5,000ppm的过氧甲酸，例如约0.1-1ppm、1-10ppm、10-20ppm、20-30ppm、30-40ppm、40-50ppm、50-60ppm、60-70ppm、70-80ppm、80-90ppm、90-100ppm、100-150ppm、150-200ppm、200-250ppm、250-300ppm、300-350ppm、350-400ppm、400-450ppm、450-500ppm、500-550ppm、550-600ppm、600-650ppm、650-700ppm、700-750ppm、750-800ppm、800-850ppm、850-900ppm、900-950ppm、950-1,000ppm、1,000-1,500ppm、1,500-2,000ppm、2,000-2,500ppm、2,500-3,000ppm、3,000-3,500ppm、3,500-4,000ppm、4,000-4,500ppm或4,500-5,000ppm或更高的过氧甲酸。在其它实施例中，第一试剂和第二试剂可被配置成彼此接触以形成液体，例如溶液，其包含约1ppm至约500ppm的过氧甲酸，例如约0.1-1ppm、0.1-10ppm、0.1-20ppm、0.1-30ppm、0.1-40ppm、0.1-50ppm、0.1-60ppm、0.1-70ppm、0.1-80ppm、0.1-90ppm、0.1-100ppm、0.1-150ppm、0.1-200ppm、0.1-250ppm、0.1-300ppm、0.1-350ppm、0.1-400ppm、0.1-450ppm、0.1-500ppm的过氧甲酸。在再其它实施例中，第一试剂和第二试剂可被配置成彼此接触以形成液体，例如溶液，其包含约50ppm至约100ppm的过氧甲酸，例如约50-60ppm、60-70ppm、70-80ppm、80-90ppm或90-100ppm的过氧甲酸。在又其它实施例中，第一试剂和第二试剂可被配置成彼此接触以形成液体，例如溶液，其包含约200ppm至约300ppm的过氧甲酸，例如约200-210ppm、210-220ppm、220-230ppm、230-240ppm、240-250ppm、250-260ppm、260-270ppm、270-280ppm、280-290ppm、290-300ppm的过氧甲酸。
本发明的形成过氧甲酸的组合物可被配置成形成液体，例如溶液，其在任何合适的时间内包含任何合适浓度的过氧甲酸。举例来说，本发明的形成过氧甲酸的组合物中的第一试剂和第二试剂可被配置成彼此接触以形成液体和/或固体，例如溶液，其在任何合适的时间内包含任何合适浓度的过氧甲酸。在一些实施例中，第一试剂和第二试剂可被配置成彼此接触以形成液体，例如溶液，其在1分钟的接触时间内包含至少约1ppm的过氧甲酸，例如在1分钟的接触时间内包含至少约1ppm、2ppm、3ppm、4ppm、5ppm、6ppm、7ppm、8ppm、9ppm、10ppm、15ppm、20ppm、25ppm、30ppm、35ppm、40ppm、45ppm、50ppm、55ppm、60ppm、65ppm、70ppm、75ppm、80ppm、85ppm、90ppm、95ppm、100ppm、200ppm、300ppm、400ppm、500ppm、600ppm、700ppm、800ppm、900ppm、1,000ppm、2,000ppm、3,000ppm、4,000ppm或5,000ppm或更高的过氧甲酸。
在一方面，在使第一试剂和第二试剂接触的少于1分钟内产生至少约1ppm的过氧甲酸。在一方面，在小于约55秒、50秒或更短时间、45秒或更短时间、40秒或更短时间、35秒或更短时间、30秒或更短时间、25秒或更短时间、20秒或更短时间、15秒或更短时间、10秒或更短时间，或5秒或更短时间内产生至少约1ppm的过氧甲酸。在一方面，形成包含至少约1ppm的过氧甲酸的液体的反应几乎为瞬时的。在一方面，在使第一试剂和第二试剂接触的约5分钟或更短时间内产生至少约100ppm或至少约500ppm的过氧甲酸。在一方面，在少于约4分钟、3分钟或更短时间、2分钟或更短时间，或1分钟或更短时间内产生至少约100ppm或500ppm的过氧甲酸。
本发明的形成过氧甲酸的组合物可被配置成形成液体，例如溶液，其在任何合适的时间内包含任何合适百分比的峰值浓度的过氧甲酸。举例来说，本发明的形成过氧甲酸的组合物中的第一试剂和第二试剂可被配置成彼此接触以形成液体，例如溶液，其在任何合适的时间内包含任何合适百分比的峰值浓度的过氧甲酸。在一些实施例中，第一试剂和第二试剂被配置成彼此接触以形成液体，例如溶液，其在约5分钟至约15分钟的接触时间内包含至少约80％的峰值浓度的过氧甲酸。举例来说，第一试剂和第二试剂被配置成彼此接触以形成液体，例如溶液，其在约5分钟至约15分钟的接触时间内包含至少约80％、85％、90％、95％、96％、97％、98％、99％或100％的峰值浓度的过氧甲酸。在另一个实例中，第一试剂和第二试剂被配置成彼此接触以形成液体，例如溶液，其在约5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15分钟的接触时间内包含至少约80％的峰值浓度的过氧甲酸。
所形成的过氧甲酸可在任何合适的时间内维持任何合适百分比的峰值浓度的过氧甲酸。在一些实施例中，在第一试剂和第二试剂之间接触之后或在固体组合物和液体之间接触之后，所形成的过氧甲酸可将至少约50％的峰值浓度维持约5分钟至约25分钟。举例来说，在第一试剂和第二试剂之间接触之后或在固体组合物和液体之间接触之后，所形成的过氧甲酸可将至少约50％、55％、60％、65％、70％、75％、80％、85％、90％、95％、96％、97％、98％、99％或100％的峰值浓度维持约5分钟至约25分钟。在另一个实例中，在第一试剂和第二试剂之间接触之后或在固体组合物和液体之间接触之后，所形成的过氧甲酸可将至少约50％的峰值浓度维持约5-25分钟，例如约5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24或25分钟。在方法的优选方面，过氧甲酸的期望峰值浓度为1ppm、2ppm、3ppm、4ppm、5ppm、6ppm、7ppm、8ppm、9ppm、10ppm、15ppm、20ppm、25ppm、30ppm、35ppm、40ppm、45ppm、50ppm、55ppm、60ppm、65ppm、70ppm、75ppm、80ppm、85ppm、90ppm、95ppm、100ppm、200ppm、300ppm、400ppm、500ppm、600ppm、700ppm、800ppm、900ppm、1,000ppm、2,000ppm、3,000ppm、4,000ppm、5,000ppm、6,000ppm、7,000ppm、8,000ppm、9,000ppm、10,000ppm或更高(包括其中的任何范围)。
本发明的形成过氧甲酸的组合物可另外包含C2-C22过羧酸，并且其中在产生过氧甲酸之前，将第一试剂或包含第一试剂的固体组合物和第二试剂与C2-C22过羧酸分开单独地存放。本发明的形成过氧甲酸的组合物可包含任何合适的C2-C22过羧酸，例如过氧乙酸、过氧辛酸和/或过氧磺化油酸。在一方面，额外过氧羧酸组合物可与过氧甲酸组合物组合使用。举例来说，C1-C24过氧羧酸、C1-C24过氧羧酸的盐、C1-C24过氧羧酸的酯，或其混合物。羧酸为含有脂族基团和一个或多个羧基的有机酸(R-COOH)。羧基由-COOH表示，并且通常位于酸的终端。脂族基团可为取代或未取代的基团。常见的脂族取代基可包括-OH、-OR、-NO2、卤素和这些基团上常见的其它取代基。简单羧酸的实例为乙酸，其具有式CH3COOH。过氧羧酸为已被氧化以含有末端-COOOH基团的羧酸。术语过氧酸通常用于表示过氧羧酸。简单过氧酸的实例为过氧乙酸，其具有式CH3COOOH。
漂白组分
用于所述方法的漂白组分包括活性卤素源，或释放卤素的物质，其适于在通常用于各种清洁目标的洗涤剂漂白清洁过程中的条件下释放活性卤素物种，如游离元素卤素(Cl、Br、Cl2、Br2)或-OCl-或-OBr-。优选地，释放卤素的化合物释放氯物种。释放氯的化合物包括二氯异氰尿酸钾、二氯异氰尿酸钠、氯化磷酸三钠、次氯酸钠、次氯酸钙、次氯酸锂、一氯胺、二氯胺、[(一三氯)-四(一钾二氯)]五异氰尿酸盐、1,3-二氯-5,5-二甲基海因(1,3-dichloro-5,5-dimethylidantonone)、对甲苯二氯磺酰胺、三氯三聚氰胺、N-氯胺、N-氯琥珀酰亚胺、N,N'-二氯偶氮二甲酰胺、N-氯乙酰基脲、N,N-二氯联二脲(N,N-dichlorbiurile)、氯化二氰二胺、三氯氰尿酸、二氯甘油脲等。包括二氯异氰尿酸盐二水合物、二氯异氰尿酸钠、二氯异氰尿酸钾等的氯化异氰尿酸盐材料为优选的氯源。
在另一方面，氯漂白剂可与N,N,N',N'-四乙酰乙二胺(TAED)/过硼酸盐组合使用以达到漂白特性。在一些方面，可采用漂白活化剂和/或漂白催化剂。
漂白活化剂
方法的抗微生物活性和/或漂白活性通过添加某种材料来增强，所述材料在组合物投入使用时反应或在某种程度上相互作用以形成经活化的组分。举例来说，在一些实施例中，可形成过酸或过酸盐。举例来说，在一些实施例中，四乙酰乙二胺可包括在组合物内以与活性氧反应并且形成充当抗微生物剂和漂白剂的过酸或过酸盐。活性氧活化剂的其它实例包括含有羧酸、腈或酯部分的化合物或本领域中已知的其它这类化合物。额外示例性活化剂包括壬酰氧基苯磺酸钠(NOBS)、乙酰基己内酯和N-甲基吗啉鎓乙腈以及其盐(如来自巴斯夫(BASF)的Sokalan BMG)。
漂白催化剂
在一些实施例中，处理组合物的漂白活性可通过添加某种材料来增强，所述材料在组合物投入使用时反应或在某种程度上相互作用以形成经活化的组分。举例来说，在一些实施例中，可使用过渡金属催化剂，尤其是具有铁或锰的那些。金属周围为通常含有氮或氧的配体。有效的配体结构包括1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷(Me3-TACN)、1,2,-双-(4,7,-二甲基-1,4,7,-三氮杂环壬-1-基)-乙烷(Me4-DTNE)、N,N',N"-三[亚水杨基氨基乙基]胺(saltren)、四酰胺基大环配体(TAML)、双吡啶基嘧啶和三联吡啶配体。尤其优选的过渡金属催化剂为由Catexel以商品名Dragon和Pegasus商业出售的含锰化合物。在一些实施例中，代替添加预形成的催化剂，可任选地在没有金属的情况下制备配体。当添加到洗涤浴中时，它们可与洗涤水中天然存在的痕量金属离子或已经有意添加的金属离子组合，以在洗涤浴中原位形成更具活性的漂白物种。即使在水中不存在痕量金属离子的体系中，这些配体也可与污渍中存在的金属离子键结，以增强污渍去除。
在优选方面，催化剂为由Catexel以商品名Dragon和Pegasus商业出售的含锰化合物。
还已知有机化合物可以催化方式起作用以改进漂白性能，而不与洗涤水或污渍本身中存在的金属离子组合。这类分子的两大类为二环氧乙烷和氧杂氮丙啶。它们通常分别通过酮和亚胺的氧化原位形成。二氢异喹啉衍生物为以此方式形成的一类特别优选的分子。
佐剂和额外功能性成分
用于对衣物进行抗微生物、杀菌和漂白的方法的组分可另外与适用于这类应用即洗衣应用中的各种功能性组分组合。在一些实施例中，在洗涤剂使用溶液中投加过氧甲酸组合物、碱度源、漂白活化剂和/或催化剂以及任选的额外过氧化氢的步骤构成根据所述方法投加到洗涤应用中的大量或甚至基本上所有的全部活性物质。举例来说，在一些实施例中，其中安置很少或没有额外功能性成分。
在其它实施例中，额外功能性成分可包括在方法的各种投加步骤中。功能性成分为过氧甲酸组合物、碱度试剂和洗涤剂使用溶液提供期望的特性和功能。为了本申请的目的，术语“功能性成分”包括当分散或溶解于使用溶液和/或浓缩物溶液(如水溶液)中时在特定用途中提供有益特性的材料。功能性材料的一些特定实例在下文中更详细地进行讨论，但是所讨论的特定材料仅作为实例给出，并且可使用各种各样的其它功能性成分。举例来说，下文所讨论的功能性材料中的很多是指在洗衣应用中所用的材料。然而，其它实施例可包括供用于其它应用中的功能性成分。
在其它实施例中，组合物可包括消泡剂、抗再沉积剂、漂白剂、溶解度改性剂、分散剂、漂洗助剂、金属保护剂、稳定剂、腐蚀抑制剂、额外掩蔽剂和/或螯合剂、芳香剂和/或染料、流变改性剂或增稠剂、水溶增溶剂或偶合剂、缓冲剂、溶剂等。
本说明书中的所有公开和专利申请都指示本发明所涉及的领域的普通技术人员的水平。所有公开和专利申请在此都通过引用并入本文，其程度就如同特定并且单独地指示每一篇单独的公开或专利申请通过引用并入一般。
实例
在以下非限制性实例中另外对本发明的实施例进行限定。应理解，这些实例虽然指示本发明的某些实施例，但是仅是为了举例说明而给出。根据以上讨论和这些实例，本领域技术人员可确定本发明的基本特征，并且在不脱离其精神和范围的情况下，可对本发明的实施例做出各种改变和修改以使本发明适于不同用途和条件。因此，除了本文中所示出和描述的那些内容之外，本领域的技术人员根据上述描述将显而易见本发明的实施例的各种修改。这类修改也旨在落入所附权利要求书的范围内。
实例1
洗衣方法的漂白测量通过使用带有1L锅和水浴的Tergotometer来执行。首先，在HunterLab Color Quest分光光度计上读取测试中要使用的批号中未经洗涤的样本，以确定平均初始(洗涤前)L值。此L值为灰度阶上对白度的测量。L值为0意指黑色，并且L值为100意指白色。通常使用每种类型的25个样本的取样。接下来，将期望的104℉(40℃)的洗涤温度编程到Tergotometer中，并且允许其水浴加热至所述温度。将一升水类型添加到每个Tergotometer锅中，并且允许其平衡至所述温度。
称出所测试的漂白组合物的重量，并且将其添加到Tergotometer锅中。
接下来，将样本以从左到右的顺序快速添加到它们各自的锅中，以便使在洗涤剂系统中的暴露时间的差异降到最低。在此洗涤过程期间，通常在整个过程中使用搅拌。
在运行结束时，使用镊子以从左到右的顺序将样本从锅中快速取出，然后挤压以去除过量水，并且最后放在外面风干。
最后，在HunterLab Color Quest分光光度计上读取样本，并且去污率％计算如下：去污率％＝(最终L-初始L)/(96-初始L)*100。
在此实例中，初始添加过酸，接着在5分钟后添加样本和碱性源，然后接着在6分钟后添加锰过渡金属催化剂。Tergetometer再运行4分钟，引起总运行时间为10分钟。在表1A和1B中示出测试的配制物。在表2中示出目标剂量，并且在表3中示出结果，其中在图1中描绘对应结果。还测量洗涤液的最终pH，并且将其在表4中示出。
表1A
Figure BDA0002288557090000361
表1B
Figure BDA0002288557090000371
表2
配方 目标PFA剂量[ppm] 对应H<sub>2</sub>O<sub>2</sub>剂量[ppm]
A 20 2
C 20 22
表3
Figure BDA0002288557090000372
Figure BDA0002288557090000381
Figure BDA0002288557090000391
表4
Figure BDA0002288557090000392
Figure BDA0002288557090000401
如表和图2所示，即使将氧催化剂添加到体系中，含有低水平的过氧化氢的含有PFA的配制物也将不具有可测量的漂白效果。数据示出，不期望低过氧化物的PFA组合物来中和洗涤方法中的碱度并且增强漂白功效。然而，通过添加氧催化剂，具有漂白组分的含有高过氧化氢的PFA配制物实现漂白功效的增加。
实例2
在1L的5格令水中使用配方C的20ppm PFA的剂量来完成滴定。在测量pH之前，完成5％NaOH溶液的添加，以便获得图2所示的滴定曲线。然后针对80ppm PAA重复滴定。两种滴定均在室温下完成。测试条件概述于表5中。表6中示出对应于图2的原始数据。
表5
Figure BDA0002288557090000402
表6
Figure BDA0002288557090000403
Figure BDA0002288557090000411
Figure BDA0002288557090000421
Figure BDA0002288557090000431
如此实例中所示，在第一步中使用酸需要碱度来将其中和。有益地，由于过氧甲酸组合物在较低剂量下在所述方法中为有效的，因此引入较少的酸并且因此需要较少的碱度来中和。
实例3
在40℃的投加温度下接触5分钟，比较在肺炎克雷伯菌(ATCC 4352)上的PAA和PFA配制物之间的微功效性能比较。用0.03mL的含有肺炎克雷伯菌的制备悬浮液接种三个无菌样本(1"×1.5")。然后将载体干燥直至明显干燥，并且无菌地放置在织物卷绕锭子的第六和第七折之间。然后将锭子放置到腔室中。然后将PFA和PAA溶液添加到腔室中(75g)。将腔室固定到耐洗牢度试验仪中，并且在40℃下运行5分钟。在5分钟后，将载体单独地中和，并且然后稀释和接种以计算对数减少。洗涤水也被中和，并且然后稀释和接种以计算对数减少。
PAA以标记的速率投加，用于以(4oz/cwt；对于15.2％的活性溶液为60gal/cwt)对纺织物进行杀菌。表7示出与浓度小于20ppm(17ppm)的PFA配制物相比，PAA在20ppm至80ppm浓度下的性能。
表7
试样对数减少
测试物质浓度 克雷伯菌
PAA 80ppm >4.02
PAA 60ppm >3.90
PAA 40ppm 3.15
PAA 20ppm 2.07
PFA 17ppm >5.12
如表7所示，当与PAA相比时，PFA组合物在显著较低的活性下提供优异的杀菌特性。此数据为重要的，因为可将较低ppm/活性水平的抗微生物/杀菌过氧甲酸组合物投加到洗涤物(如衣物)中。
已由此描述本发明，将显而易见的是其可以多种方式变化。这类变化不被视为脱离本发明的精神和范围，并且所有这类修改旨在包括在以下权利要求的范围内。以上说明书提供所公开的组合物和方法的制造和使用的描述。因为可在不脱离本发明的精神和范围的情况下制备许多实施例，所以本发明存在于权利要求书中。

Claims (29)

1.一种对衣物进行抗微生物消毒和/或杀菌处理和漂白的方法，所述方法包含：
a.在洗衣机中在4至7的pH范围下用过氧甲酸组合物洗涤所述衣物以在所述衣物上达到抗微生物功效，其中所述过氧甲酸组合物包含过氧甲酸、甲酸和过氧化氢；在其之后
b.将碱度源添加到所述洗衣机中，以将所述洗衣机中的所述pH范围增加到大于9；在其之后
c.添加漂白活化剂和/或催化剂组合物以提高所述过氧甲酸组合物对所述洗衣机中的所述衣物的漂白功效；并且任选地施用洗涤剂使用溶液以在对所述衣物进行消毒和/或杀菌和漂白的所述方法中的任何时间点从所述衣物上去除污垢；
d.从所述衣物中排出所述过氧甲酸组合物、所述洗涤剂使用溶液以及所述漂白活化剂和/或催化剂组合物，
其中(i)所述过氧甲酸组合物的过氧甲酸与过氧化氢的比率为1:1或更大的过氧化氢，并且任选地(ii)所述方法包含将额外过氧化氢添加到所述洗衣机的洗涤物中以增加所述过氧甲酸组合物的所述漂白功效的额外步骤。
2.根据权利要求1所述的方法，其中将碱度源添加到所述洗衣机中，以将所述洗衣机中的所述pH范围增加到至少10.5。
3.根据权利要求1所述的方法，其中所述洗衣机为工业机器或消费机器。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中在5至7的pH下将过氧甲酸组合物施用于所述洗衣机中的所述衣物。
5.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中在6至7的pH下将过氧甲酸组合物施用于所述洗衣机中的所述衣物。
6.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中在7的pH下将过氧甲酸组合物施用于所述洗衣机中的所述衣物。
7.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中将所述过氧甲酸组合物施用于所述洗衣机中的所述衣物持续3至15分钟。
8.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中将所述过氧甲酸组合物施用于所述洗衣机中的所述衣物持续5至10分钟。
9.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中所述过氧甲酸组合物为原位或在使用时间点时产生的。
10.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中将所述过氧甲酸组合物以5ppm至200ppm的活性水平提供给所述洗衣机。
11.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中将所述过氧甲酸组合物以5ppm至80ppm的活性水平提供给所述洗衣机。
12.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中所述碱度源将所述pH范围增加到大于10。
13.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中所述碱度源将所述pH范围增加到10至11。
14.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中所述碱度源将所述pH范围增加到至少11。
15.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中将所述洗涤剂使用溶液和所述漂白活化剂和/或催化剂组合物施用于所述洗衣机中的所述衣物持续3至15分钟。
16.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中将所述洗涤剂使用溶液和所述漂白活化剂和/或催化剂组合物施用于所述洗衣机中的所述衣物持续5至10分钟。
17.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中所述洗涤剂使用溶液包含碱度试剂。
18.根据权利要求17所述的方法，其中所述碱度试剂包含碱金属氢氧化物、碱金属硅酸盐或碱金属碳酸盐中的至少一种。
19.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中所述洗涤剂使用溶液另外包含表面活性剂、螯合剂、聚合物、酶或其它功能性成分中的任何一种或多种。
20.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中所述漂白活化剂为四乙酰乙二胺、壬酰氧基苯磺酸钠、乙酰基己内酯、N-甲基吗啉鎓乙腈或其组合。
21.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中所述漂白催化剂为过渡金属催化剂。
22.根据权利要求21所述的方法，其中所述过渡金属催化剂为含锰化合物。
23.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其另外包含以下步骤：在所述过氧甲酸组合物的所述添加之前或之后、在所述洗涤剂使用溶液的所述添加之前或之后、在所述碱度源的所述添加之前或之后，和/或在所述漂白活化剂和/或催化剂的所述添加之前或之后，将额外过氧化氢添加到所述洗衣机的所述洗涤物中以增加所述过氧甲酸组合物的所述漂白功效。
24.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其另外包含从所述衣物中漂洗掉所述过氧甲酸组合物、所述洗涤剂使用溶液以及所述漂白活化剂和/或催化剂组合物的步骤。
25.根据权利要求24所述的方法，其中所述衣物在所述洗衣机中用水漂洗至少1分钟。
26.根据权利要求24所述的方法，其中所述衣物在所述洗衣机中用水漂洗1分钟至6分钟。
27.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中所述方法另外包含佐剂使用溶液，所述佐剂使用溶液包含酸味剂、织物柔软剂、淀粉、抗皱剂、上浆剂、色牢度剂、防油剂和防水剂、水质调节剂、铁控制剂、水阈值剂、去污剂、防污剂、荧光增白剂、芳香剂以及其混合物中的至少一种。
28.根据权利要求27所述的方法，其中在5至8的pH下将所述佐剂使用溶液施用于所述洗衣机中的所述衣物持续1至6分钟。
29.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中对衣物进行消毒和/或杀菌和漂白的所述方法在所述衣物的初始洗涤步骤后进行。
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