DE19859774A1 - Wäßriges mehrphasiges Reinigungsmittel - Google Patents

Abstract

Ein wäßriges flüssiges mehrphasiges tensidhaltiges Reinigungsmittel mit wenigstens zwei kontinuierlichen Phasen, das mindestens eine untere wäßrige Phase I sowie eine mit dieser Phase nicht mischbare obere wäßrige Phase II aufweist, sich durch Schütteln temporär in eine Emulsion überführen läßt und Citronensäure und/oder mindestens ein Citrat enthält, läßt sich zur Reinigung harter Oberflächen verwenden und durch Aufmischen unmittelbar aus seinen Rohstoffen, anschließendes Durchmischen und abschließendes Stehen des Mittels zur Auftrennung der temporären Emulsion herstellen, wobei man als Phasentrennhilfsmittel und/oder zur Verringerung von Trübungen im Bereich der Grenzschicht zwischen den Phasen I und II Citronensäure und/oder mindestens ein Citrat in einem wäßrigen flüssigen mehrphasigen tensidhaltigen Reinigungsmittel mit wenigstens zwei kontinuierlichen Phasen, das mindestens eine untere wäßrige Phase I sowie eine mit dieser Phase nicht mischbare obere wäßrige Phase II aufweist und sich durch Schütteln temporär in eine Emulsion überführen läßt, als Phasentrennhilfsmittel und/oder zur Verringerung von Trübungen im Bereich der Grenzschicht zwischen den Phasen I und II verwenden oder in einem Verfahren zu dessen Herstellung einsetzen kann.

Description

Die Erfindung betrifft wäßrige mehrphasige flüssige tensidhaltige Reinigungsmittel mit Citronensäure bzw. Citrat, die sich durch Schütteln temporär emulgieren lassen und zur Reinigung harter Oberflächen einsetzbar sind, ein Verfahren zu deren Herstellung und de­ ren Verwendung zur Reinigung harter Oberflächen sowie die Verwendung von Citronen­ säure bzw. Citrat in einem solchen mehrphasigen Reinigungsmittel als Phasentrennhilfs­ mittel bzw. zur Verringerung von Trübungen im Bereich der Grenzschicht zwischen den Phasen und entsprechende Verfahren zur Herstellung solcher mehrphasigen Reinigungs­ mittel unter Zuhilfenahme von Citronensäure bzw. Citrat zur Trennung der Phasen bzw. Verringerung besagter Trübungen.

Universell verwendbare Reinigungsmittel für alle harten, naß oder feucht abwischbaren Oberflächen im Haushalt und Gewerbe sind als sogenannte Allzweckreiniger bekannt und stellen überwiegend neutral bis schwach alkalische wäßrige Flüssigprodukte dar, die 1 bis 30 Gew.-% Tenside, 0 bis 5 Gew.-% Builder (z. B. Citrate, Gluconate, Soda, Polycarboxy­ late) 0 bis 10 Gew.-% Hydrotrope (z. B. Alkohole, Harnstoff), 0 bis 10 Gew.-% wasserlösli­ che Lösungsmittel (z. B. Alkohole, Glykolether) sowie wahlweise u. a. Hautschutzmittel, Farb- und Duftstoffe enthalten. Die Verwendung erfolgt meist als ca. 1%ige Lösung in Wasser, zur lokalen Fleckentfernung auch unverdünnt. Daneben sind gebrauchsfertige Allzweckreiniger als sogenannte Sprühreiniger im Handel.

Derartige wäßrige Flüssigreiniger liegen überlicherweise als homogene stabile Lösungen oder Dispersionen vor. Der Einsatz bestimmter, insbesondere hydrophober, Komponenten in solchen Reinigungsmitteln kann jedoch dazu führen, daß diese Homogenität verloren geht und inhomogene Mittel erhalten werden, deren Akzeptanz beim Verbraucher als ge­ ring einzuschätzen ist. In solchen Fällen bedarf es der alternativen Formulierung von Mit­ teln, die trotz ihrer Inhomogenität eine definierte und für den Verbraucher akzeptable äuße­ re Erscheinungs- und Anwendungsform aufweisen.

Die europäische Patentanmeldung 116 422 beschreibt ein flüssiges Haar- oder Körper­ shampoo mit zwei wäßrigen Phasen, die durch Schütteln temporär ineinander dispergierbar sind und wobei beide Phasen mit Wasser in beliebigem Verhältnis mischbar sind. Die obe­ re Phase enthält hierbei 8 bis 25 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, von mindestens einem Tensid und die untere Phase mindestens 6 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, an gelöstem Natriumhexametaphosphat der Formel I,

in der n für einen Mittelwert von etwa 12 steht. Optional können in der unteren Phase weite­ re Builder-Salze enthalten sein. Als Tenside können anionische, kationische, amphotere und/oder nichtionische Tenside enthalten sein, wobei bevorzugt mindestens ein anioni­ sches Tensid enthalten ist.

Aus den deutschen Offenlegungsschriften 195 01 184, '187 und '188 (Henkel KGaA) sind Haarbehandlungsmittel in Form eines 2-Phasen-Systems bekannt, die eine Ölphase und eine Wasserphase aufweisen, wobei die Ölphase auf Silikonöl oder Paraffinöl basiert, und durch mechanische Einwirkung kurzzeitig mischbar sind.

Bei einem zweiphasigen Mittel wie dem der '422 kann es, insbesondere nach ein oder mehrmaligem Schütteln, leicht zu unerwünschten Trübungen der einzelnen Phasen im nicht dispergierten, getrennten Zustand der Phasen kommen. Hierbei können vor allem im Bereich der Grenzschicht schlierenartige Trübungen auftreten, die vom Verbraucher als unästhetisch empfunden und unter Umständen sogar irrtümlich als Indiz für ein unbrauch­ bar gewordenes Mittel aufgefaßt werden. Darüber hinaus kann nach ein oder mehrmaligem Schütteln eine erneute Phasentrennung teilweise oder sogar gänzlich ausbleiben und zu einem vom Verbraucher ablehnend beurteilten undefinierten Erscheinungsbild des Mittels führen.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, leistungsstarke und lagerstabile Mittel zur Rei­ nigung harter Oberflächen in definierter inhomogener, leicht handhabbarer und für den Verbraucher akzeptabler Form bereitzustellen, das die zuvor beschriebenen Probleme nicht aufweist.

Gegenstand der Erfindung ist in einer ersten Ausführungsform ein wäßriges flüssiges mehrphasiges tensidhaltiges Reinigungsmittel mit wenigstens zwei kontinuierlichen Pha­ sen, das mindestens eine untere wäßrige Phase I sowie eine mit dieser Phase nicht misch­ bare obere wäßrige Phase II aufweist und sich durch Schütteln temporär in eine Emulsion überführen läßt, und das Citronensäure und/oder mindestens ein Citrat enthält.

Gegenstand der Erfindung ist in einer zweiten Ausführungsform die Verwendung eines wäßrigen flüssigen mehrphasigen tensidhaltigen Reinigungsmittels mit wenigstens zwei kontinuierlichen Phasen, das mindestens eine untere wäßrige Phase f sowie eine mit die­ ser Phase nicht mischbare obere wäßrige Phase II aufweist und sich durch Schütteln tem­ porär in eine Emulsion überführen läßt sowie Citronensäure und/oder mindestens ein Citrat enthält, zur Reinigung harter Oberflächen.

Gegenstand der Erfindung ist in einer dritten Ausführungsform ein Verfahren zur Herstel­ lung eines erfindungsgemäßen Mittels durch Aufmischen unmittelbar aus seinen Rohstof­ fen, anschließendes Durchmischen und abschließendes Stehen des Mittels zur Auftren­ nung der temporären Emulsion.

Gegenstand der Erfindung ist in einer vierten Ausführungsform die Verwendung von Citro­ nensäure und/oder mindestens einem Citrat in einem wäßrigen flüssigen mehrphasigen tensidhaltigen Reinigungsmittel mit wenigstens zwei kontinuierlichen Phasen, das minde­ stens eine untere wäßrige Phase I sowie eine mit dieser Phase nicht mischbare obere wäß­ rige Phase II aufweist und sich durch Schütteln temporär in eine Emulsion überführen läßt, als Phasentrennhilfsmittel und/oder zur Verringerung von Trübungen im Bereich der Grenzschicht zwischen den Phasen I und II.

Gegenstand der Erfindung ist in einer fünften Ausführungsform ein Verfahren zur Herstel­ lung eines wäßrigen flüssigen mehrphasigen tensidhaltigen Reinigungsmittels mit wenig­ stens zwei kontinuierlichen Phasen, das mindestens eine untere wäßrige Phase I sowie eine mit dieser Phase nicht mischbare obere wäßrige Phase II aufweist und sich durch Schütteln temporär in eine Emulsion überführen läßt, bei dem Citronensäure und/oder min­ destens ein Citrat als Hilfsmittel zur Trennung der Phasen und/oder zur Verringerung von Trübungen im Bereich der Grenzschicht zwischen den Phasen I und II eingesetzt wird.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist unter temporär zu verstehen, daß 90% der Entmischung der durch Schütteln gebildeten Emulsion in die getrennten Phasen bei Tem­ peraturen von etwa 20°C bis ca. 40°C innerhalb von 2 Minuten bis 10 Stunden erfolgt und die letzten 2% der Entmischung in den Phasenzustand vor dem Schütteln innerhalb von weiteren 15 Minuten bis 50 Stunden erfolgen.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist - soweit nicht ausdrücklich anders ausgeführt - der Einsatz eines Salzes ebenso möglich wie der Einsatz des korrespondierenden Säu­ re/Base-Paares des Salzes, der erst in situ unter Neutralisation das Salz bzw. dessen Lö­ sung ergibt, auch wenn die jeweilige Alternative in der vorliegenden Lehre nicht immer ex­ plizit formuliert wird. In diesem Sinne stellen beispielsweise Kaliumcitrat und die Kombinati­ on Citronensäure/Kaliumhydroxid oder Kaliumalkylbenzolsulfonat und die Kombination Al­ kylbenzolsulfonsäure/Kaliumhydroxid gleichwertige Alternativen dar.

Insofern sich die folgenden Ausführungen auf einen Gegenstand der Erfindung beziehen, gelten sie - soweit nicht ausdrücklich anders ausgeführt - gleichermaßen auch für die übri­ gen Gegenstände der Erfindung.

Citronensäure bzw. Citrat vereinen in sich erfindungsgemäß in vorteilhafter Weise Builder- und Phasentrennhilfsmitteleigenschaften. Die erfindungsgemäßen Mittel zeichnen sich da­ her durch eine hohes Reinigungsvermögen bei verdünnter wie unverdünnter Anwendung, insbesondere an hartnäckigem Fettschmutz bei unverdünnter Anwendung, aus. Darüber hinaus zeigen die Mittel ein günstiges Rückstandsverhalten. Die einzelnen Phasen im Mittel sind über lange Zeit stabil, ohne daß sich z. B. Ablagerungen bildeten, und die Überführung in eine temporäre Emulsion bleibt auch nach häufigem Schütteln reversibel. Zudem kann die Trennung von Inhaltsstoffen in separate Phasen die chemische Stabilität des Mittels fördern.

Ein besonderer Vorteil der Erfindung besteht in der hohen Transparenz der kontinuierlichen Phasen I und II sowie der trübungsarmen oder sogar trübungsfreien Grenzschicht zwi­ schen ihnen.

Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten Citronensäure und/oder mindestens ein Citrat in einer Menge von üblicherweise 0,1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 20 Gew.-%, insbe­ sondere 2 bis 15 Gew.-%, äußerst bevorzugt 4 bis 12 Gew.-%. Hierbei hängt die für eine bestimmte Konzentration an Citrationen zu wählende Menge von der Art der Kationen in der eingesetzten Form, bei denen es sich einerseits um die leichten Protonen der sauren Carboxylgruppen und/oder andererseits um schwerere metallische Kationen bzw. - ggfs. alkylierte - Ammoniumionen handeln kann.

Citronensäure läßt sich beispielsweise in Form ihres Monohydrats Citronensäure.1H₂O einsetzen.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung handelt es sich bei den Citraten - soweit nicht aus­ drücklich anders angegeben - um die Salze der dreifach deprotonierten Citronensäure. Aber auch die Mono- und Dihydrogencitrate sind erfindungsgemäß einsetzbar.

Eine Gruppe geeigneter Citrate sind z. B. die Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Ammonium- sowie Mono-, Di- bzw. Trialkanolammoniumcitrate, vorzugsweise Mono-, Di- bzw. Trietha­ nolammoniumcitrate, oder deren Mischungen. Insbesondere geeignet sind Natriumcitrat und Kaliumcitrat.

Kaliumcitrat bzw. der Einsatz von Citronensäure in Kombination mit Kaliumhydroxid wirkt sich besonders positiv auf die Phasentrennung, die Klarheit der Phasen und die Schärfe sowie Trübungsarmut bzw. -freiheit der Phasengrenzschicht aus.

Dementsprechend enthält ein bevorzugtes Mittel gemäß dem Gegenstand der Erfindung in seiner ersten Ausführungsform Kaliumcitrat und/oder Citronensäure in Kombination mit Kaliumhydroxid.

Dementsprechend wird in einer bevorzugten Verwendung gemäß dem Gegenstand der Erfindung in seiner vierten Ausführungsform Kaliumcitrat und/oder Citronensäure in Kombi­ nation mit Kaliumhydroxid verwendet.

Dementsprechend wird in einem bevorzugten Verfahren gemäß dem Gegenstand der Er­ findung in seiner fünften Ausführungsform Kaliumcitrat und/oder Citronensäure in Kombi­ nation mit Kaliumhydroxid eingesetzt.

Im einfachsten Fall besteht ein erfindungsgemäßes Mittel aus einer unteren kontinuierli­ chen Phase, die aus der gesamten Phase I besteht, und einer oberen kontinuierlichen Phase, die aus der gesamten Phase II besteht. Eine oder mehrere kontinuierliche Phasen eines erfindungsgemäßen Mittels können jedoch auch Teile einer anderen Phase in emul­ gierter Form enthalten, so daß in einem solchen Mittel beispielsweise Phase I zu einem Teil als kontinuierliche Phase I vorliegt, die die untere kontinuierliche Phase des Mittels dar­ stellt, und zu einem anderen Teil als diskontinuierliche Phase I in der oberen kontinuierli­ chen Phase II emulgiert ist. Für Phase II und weitere kontinuierliche Phasen gilt analoges.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die kontinuierlichen Phasen I und II durch eine scharfe Grenzfläche gegeneinander abgegrenzt.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten eine oder beide der kontinuierlichen Phasen I und II Teile, vorzugsweise 0,1 bis 25 Vol.-%, insbesondere 0,2 bis 15 Vol.-%, bezogen auf das Volumen der jeweiligen kontinuierlichen Phase, der jeweils anderen Phase als Dispergens. Dabei ist dann die kontinuierliche Phase I bzw. II um den Volumenteil verringert, der als Dispergens in der jeweils anderen Phase verteilt ist. Besonders bevorzugt sind hierbei Mittel, in denen Phase I in Mengen von 0,1 bis 25 Vol.-%, bevorzugt 0,2 bis 15 Vol.-%, bezogen auf das Volumen der Phase II, in Phase II emulgiert ist.

In einer weiterhin bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegt neben den kontinuierli­ chen Phasen I und II ein Teil der beiden Phasen als Emulsion einer der beiden Phasen in der anderen Phase vor, wobei diese Emulsion durch zwei scharfe Grenzflächen, eine obere und eine untere, gegenüber den nicht an der Emulsion beteiligten Teilen der Phasen I und II abgegrenzt ist.

Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten Phase I und Phase II in einem Volumenverhältnis von 90 : 10 bis 10 : 90, vorzugsweise 75 : 25 bis 25 : 75, insbesondere 65 : 35 bis 35 : 65.

In einer besonders vorteilhaften Ausführungsform der Erfindung enthalten die Mittel eine oder mehrere hydrophobe Komponenten. Geeignete Hydrophobkomponenten sind bei­ spielsweise Dialkylether mit gleichen oder verschiedenen C₄ bis C₁₄-Alkylresten, insbeson­ dere Dioctylether; Kohlenwasserstoffe mit einem Siedebereich von 100 bis 300°C, insbe­ sondere 140 bis 280°C, z. B. aliphatische Kohlenwasserstoffe mit einem Siedebereich von 145 bis 200°C, Isoparaffine mit einem Siedebereich von 200 bis 260°C; etherische Öle, insbesondere Limonen und das aus Kiefernwurzeln und -stubben extrahierte Pine Oil; und auch Mischungen dieser Hydrophobkomponenten, insbesondere Mischungen von zwei oder drei der genannten Hydrophobkomponenten. Bevorzugte Gemische von Hydrophob­ komponenten sind Gemische von verschiedenen Dialkylethern, von Dialkylethern und Kohlenwasserstoffen, von Dialkylethern und etherischen Ölen, von Kohlenwasserstoffen und etherischen Ölen, von Dialkylethern und Kohlenwasserstoffen und etherischen Ölen und von diesen Gemischen. Die Mittel enthalten Hydrophobkomponenten in Mengen, be­ zogen auf die Zusammensetzung, von 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 14 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 10 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,8 bis 7 Gew.-%.

Die erfindungsgemäßen Mittel können neben der Citronensäure und/oder Citrat ein oder mehrere weitere Phasentrennhilfsmittel enthalten. Geeignete weitere Phasentrennhilfsmittel sind beispielsweise die Alkalimetall- und Erdalkalimetallhalogenide, insbesondere -chloride, und -sulfate sowie -nitrate, insbesondere Natrium- und Kaliumchlorid und -sulfat, sowie Ammoniumchlorid und -sulfat bzw. deren Mischungen, wobei Natriumchlorid besonders bevorzugt ist. Solche Salze unterstützen als starke Elektrolyte die Phasentrennung durch den Salzeffekt. Die Mittel enthalten Phasentrennhilfsmittel in Mengen, bezogen auf die Zu­ sammensetzung, von 0 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 20 Gew.-%, insbesondere 3 bis 15 Gew.-%, äußerst bevorzugt 5 bis 12 Gew.-%. Diese Phasentrennhilfsmittel kommen insbesondere dann zum Einsatz, wenn die durch die übrigen enthaltenen ionischen Verbin­ dungen bewirkte Ionenstärke nicht die gewünschte Phasentrennung bewirkt.

Die erfindungsgemäßen Mittel können als Tensidkomponente anionische, nichtionische, amphotere oder kationische Tenside bzw. Tensidgemische aus einer, mehreren oder allen diesen Tensidklassen enthalten. Die Mittel enthalten Tenside in Mengen, bezogen auf die Zusammensetzung, von 0,01 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 20 Gew.-%, insbeson­ dere 1 bis 14 Gew.-%, äußerst bevorzugt 3 bis 10 Gew.-%.

Geeignete Niotenside sind beispielsweise C₈-C₁₈-Alkylalkoholpolyglykolether, Alkylpolygly­ koside sowie stickstoffhaltige Tenside oder auch Sulfobernsteinsäuredi-C₁-C₁₂-Alkylester bzw. Mischungen davon, insbesondere der ersten beiden. Die Mittel enthalten nichtionische Tenside in Mengen, bezogen auf die Zusammensetzung, von 0 bis 30 Gew.-%, vorzugs­ weise 0,1 bis 20 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 14 Gew.-%, äußerst bevorzugt 1 bis 10 Gew.-%.

C₈-C_18-Alkylalkoholpolypropylenglykol/polyethylenglykolether stellen bevorzugte bekannte nichtionische Tenside dar. Sie können durch die Formel II, R¹O- (CH₂CH(CH₃)O)_p(CH₂CH₂O)_e-H, beschrieben werden, in der R¹ für einen linearen oder ver­ zweigten, aliphatischen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, p für 0 oder Zahlen von 1 bis 3 und e für Zahlen von 1 bis 20 steht.

Die C₈-C₁₈-Alkylalkoholpolyglykolether der Formel II kann man durch Anlagerung von Pro­ pylenoxid und/oder Ethylenoxid an Alkylalkohole, vorzugsweise an Fettalkohole, erhalten. Typische Beispiele sind Polyglykolether der Formel II, in der R¹ für einen Alkylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, p für 0 bis 2 und e für Zahlen von 2 bis 7 steht. Bevorzugte Vertreter sind beispielsweise C₁₀-C₁₄-Fettalkohol+1PO+6EO-ether (p = 1, e = 6) und C₁₂-C₁₆-Fett­ alkohol+7EO-ether (p = 0, e = 7) sowie deren Mischungen.

Es können auch endgruppenverschlossene C₈-C₁₈-Alkylalkoholpolyglykolether eingesetzt werden, d. h. Verbindungen in denen die freie OH-Gruppe in der Formel 11 verethert ist. Die endgruppenverschlossenen C₈-C₁₈-Alkylalkoholpolyglykolether können nach einschlägigen Methoden der präparativen organischen Chemie erhalten werden. Vorzugsweise werden C₈-C₁₈-Alkylalkohopolyglykolether in Gegenwart von Basen mit Alkylhalogeniden, insbe­ sondere Butyl- oder Benzylchlorid, umgesetzt. Typische Beispiele sind Mischether der Formel II, in der R¹ für einen technischen Fettalkoholrest, vorzugsweise C_12/14-Kokosalkyl­ rest, p für 0 und e für 5 bis 10 stehen, die mit einer Butylgruppe verschlossen sind.

Bevorzugte nichtionische Tenside sind weiterhin Alkylpolyglykoside (APG) der Formel III, R²O[G]_x, in der R² für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkyl­ rest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, [G] für einen glykosidisch verknüpften Zuckerrest und x für eine Zahl von 1 bis 10 stehen. APG sind nichtionische Tenside und stellen bekannte Stoffe dar, die nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden können. Die Indexzahl x in der allgemeinen Formel III gibt den Oligome­ risierungsgrad (DP-Grad) an, d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden, und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während x in einer gegebenen Verbindung stets ganz­ zahlig sein muß und hier vor allem die Werte x = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert x für ein bestimmtes Alkylglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkylglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad x von 1, 1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkylglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1,7 ist und ins­ besondere zwischen 1, 2 und 1,6 liegt. Als glykosidische Zucker wird vorzugsweise Xylose, insbesondere aber Glucose verwendet.

Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R² (Formel III) kann sich von primären Alkoholen mit 8 bis 18, vorzugsweise 8 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Gemische, wie sie beispielsweise im Verlauf der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der ROELENschen Oxosynthese anfallen.

Vorzugsweise leitet sich der Alkyl- bzw. Alkenylrest R² aber von Laurylalkohol, Myristyl­ alkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol oder Oleylalkohol ab. Weiterhin sind Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachidylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol sowie deren technische Gemische zu nennen.

Als weitere nichtionische Tenside können stickstoffenthaltende Tenside enthalten sein, z. B. Fettsäurepolyhydroxyamide, beispielsweise Glucamide, und Ethoxylate von Alkylaminen, vicinalen Diolen und/oder Carbonsäureamiden, die Alkylgruppen mit 10 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen, besitzen. Der Ethoxylierungsgrad dieser Verbindungen liegt dabei in der Regel zwischen 1 und 20, vorzugsweise zwischen 3 und 10. Bevorzugt sind Ethanolamid-Derivate von Alkansäuren mit 8 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 16 C-Atomen. Zu den besonders geeigneten Verbindungen gehören die Laurinsäure-, My­ ristinsäure- und Palmitinsäuremonoethanolamide.

Geeignete Aniontenside sind die bevorzugten C₈-C₁₈-Alkylsulfate, C₈-C₁₈-Alkylethersulfate, d. h. die Sulfatierungsprodukte der Alkoholether der Formel II, und/oder C₈-C₁₈-Alkylbenzol­ sulfonate, insbesondere Dodecylbenzolsulfonat, aber auch C₈-C₁₈-Alkansulfonate, C₈-C₁₈-α- Olefinsulfonate, sulfonierte C₈-C₁₈-Fettsäuren, C₈-C₂₂-Carbonsäureamidethersulfate, Sulfo­ bernsteinsäuremono-C₁-C₁₂-Alkylester, C₈-C₁₈-Alkylpolyglykolethercarboxylate, C₈-C₁₈-N- Acyltauride, C₈-C₁₈-N-Sarkosinate und C₈-C₁₈-Alkylisethionate bzw. deren Mischungen. Sie werden in Form ihrer Alkalimetall- und Erdalkalimetallsalze, insbesondere Natrium-, Kali­ um- und Magnesiumsalze, wie auch Ammonium- und Mono-, Di-, Tri- bzw. Tetraalkylam­ moniumsalze sowie im Falle der Sulfonate auch in Form ihrer korrespondierenden Säure, z. B. Dodecylbenzolsulfonsäure, eingesetzt. Beim Einsatz von Sulfonsäure wird diese übli­ cherweise in situ mit einer oder mehreren entsprechenden Basen, z. B. Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydroxide, insbesondere Natrium-, Kalium- und Magnesiumhydroxid, sowie Ammoniak oder Mono-, Di-, Tri- bzw. Tetraalkylamin, zu den vorgenannten Salzen neutrali­ siert. Die Mittel enthalten anionische Tenside in Mengen, bezogen auf die Zusammenset­ zung, von 0 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 20 Gew.-%, insbesondere 1 bis 14 Gew.-%, äußerst bevorzugt 2 bis 10 Gew.-%.

Beim Einsatz der besonders bevorzugten Alkylbenzolsulfonsäuren kann es, insbesondere bei einem hohen Gehalt an Natriumchlorid und/oder bei Neutralisation mit Natriumhydroxid, zu Trübungen im Bereich der Grenzschicht zwischen den Phasen I und II kommen. Diesem Problem wirkt bereits erfindungsgemäß Citronensäure bzw. Citrat entgegen. Eine weitere Verbesserung tritt jedoch bei der Neutralisation der Alkylbenzolsulfonsäure mit Kaliumhy­ droxid ein, das sich diesbezüglich besonders positiv auf die Phasentrennung, die Klarheit der Phasen und die Schärfe sowie Trübungsarmut bzw. -freiheit der Phasengrenzschicht auswirkt.

Wegen ihrer schaumdämpfenden Eigenschaften können die erfindungsgemäßen Mittel auch Seifen, d. h. Alkali- oder Ammoniumsalze gesättigter oder ungesättigter C₆-C₂₂-Fett­ säuren, enthalten. Die Seifen können in einer Menge bis zu 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 bis 2 Gew.-%, eingesetzt werden.

Geeignete Amphotenside sind beispielsweise Betaine der Formel (R³)(R⁴)(R⁵)N⁺CH₂COO^-, in der R³ einen gegebenenfalls durch Heteroatome oder Heteroatomgruppen unterbroche­ nen Alkylrest mit 8 bis 25, vorzugsweise 10 bis 21 Kohlenstoffatomen und R⁴ sowie R⁵ gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten, insbe­ sondere C₁₀-C₁₈-Alkyl-dimethylcarboxymethylbetain und C₁₁-C₁₇-Alkylamidopropyl-dimethyl­ carboxymethylbetain. Die Mittel enthalten amphotere Tenside in Mengen, bezogen auf die Zusammensetzung, von 0 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 5 Gew.-%.

Geeignete Kationtenside sind u. a. die quartären Ammoniumverbindungen der Formel (R⁶)(R⁷)(R⁸)(R⁹)N⁺X^-, in der R⁶ bis R⁹ für vier gleich- oder verschiedenartige, insbesondere zwei lang- und zwei kurzkettige, Alkylreste und X^- für ein Anion, insbesondere ein Halo­ genidion, stehen, beispielsweise Didecyl-dimethyl-ammoniumchlorid, Alkyl-benzyl-didecyl­ ammoniumchlorid und deren Mischungen. Die Mittel enthalten kationische Tenside in Men­ gen, bezogen auf die Zusammensetzung, von 0 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-%.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Mittel anionische und nichtionische Tenside nebeneinander, vorzugsweise C₈-C₁₈-Alkylbenzolsulfonate, C₈-C₁₈-Alkylsulfate und/oder C₈-C₁₈-Alkylethersulfate neben C₈-C₁₈-Alkylalkoholpolyglykol­ ethern und/oder Alkylpolyglykosiden, insbesondere C₈-C₁₈-Alkylbenzolsulfonate neben C₈-C₁₈-Alkylalkoholpolyglykolethern.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Mittel neben der Citronensäure und/oder Citrat ein oder mehrere weitere Builder enthalten. Geeignete Builder sind beispielsweise Alkali­ metallgluconate, -nitrilotriacetate, -carbonate und -bicarbonate, insbesondere Natriumglu­ conat, und -nitrilotriacetat sowie Natrium- und Kaliumcarbonat und-bicarbonat, sowie Alka­ limetall- und Erdalkalimetallhydroxide, insbesondere Natrium- und Kaliumhydroxid, Ammo­ niak und Amine, insbesondere Mono- und Triethanolamin, bzw. deren Mischungen. Hierzu zählen auch die Salze der Glutarsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Weinsäure und Ben­ zolhexacarbonsäure sowie Phosphonate und Phosphate, beispielsweise das als Natrium­ tripolyphosphat geläufige Pentanatriumtriphosphat oder Natriumhexametaphosphat wie etwa eine Mischung kondensierter Orthophosphate der Formel I, in dem für einen Mittel­ wert von etwa 12 steht. Die Mittel enthalten Builder in Mengen, bezogen auf die Zusam­ mensetzung, von 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 12 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 8 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,3 bis 5 Gew.-%. Die Builder wirken hierbei zusätzlich als Phasentrennhilfsmittel.

Ein besonders bevorzugter Builder ist Kaliumhydroxid, da es sich besonders positiv auf die Phasentrennung, die Klarheit und Farbbrillianz der Phasen sowie die Schärfe und Trü­ bungsarmut bzw. -freiheit der Phasengrenzschicht auswirkt.

Neben den genannten Komponenten können die erfindungsgemäßen Mittel weitere Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, wie sie in derartigen Mitteln üblich sind. Hierzu zählen insbe­ sondere Polymere, Soil-Release-Wirkstoffe, Lösungsmittel (z. B. Ethanol, Isopropanol, Gly­ kolether), Lösungsvermittler, Hydrotrope (z. B. Cumolsulfonat, Octylsulfat, Butylglucosid, Butylglykol), Reinigungsverstärker, Viskositätsregler (z. B. synthetische Polymere wie Poly­ saccharide, Polyacrylate, in der Natur vorkommenden Polymere und deren Derivate wie Xanthangum, weitere Polysaccharide und/oder Gelatine), Desinfektionsmittel, Antistatika, Konservierungsmittel, Bleichsysteme, Enzyme, Parfüm, Farb- und Duftstoffe sowie Trü­ bungsmittel oder auch Hautschutzmittel, wie sie in EP-A-522 556 beschrieben sind. Die Menge an derartigen Zusätzen liegt üblicherweise nicht über 12 Gew.-% im Reinigungs­ mittel. Die Untergrenze des Einsatzes hängt von der Art des Zusatzstoffes ab und kann beispielsweise bei Farbstoffen bis zu 0,001 Gew.-% und darunter betragen. Vorzugsweise liegt die Menge an Hilfsstoffen zwischen 0,01 und 7 Gew.-%, insbesondere 0,1 und 4 Gew.-%.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Mittel ein oder mehrere Parfüms in einer Menge von 0,1 bis 5, vorzugsweise 0,2 bis 3, insbesondere 0,5 bis 2, be­ sonders bevorzugt 1 bis 1,5 Gew.-%. Bei gleichzeitigem Einsatz einer Hydrophobkompo­ nente liegen Parfüms und Hydrophobkomponente überwiegend in der selben Phase vor, bei der es sich in der Regel um die obere Phase II handelt. Das bewirkt den vorteilhaften Effekt eines intensivierten Dufterlebnisses beim Riechen an einem oben offenen bzw. ge­ öffneten ein solches erfindungsgemäßes Mittel enthaltenden Behältnis. Auch Parfüms be­ einflussen durch ihre etherischen Öle die Phasentrennungseigenschaften der erfindungs­ gemäßen Mittel, wobei in der Regel mit zunehmendem Parfümgehalt das Verhältnis von Phase I zu Phase II sich zugunsten Phase I verschiebt.

Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Mittel kann über einen weiten Bereich variiert wer­ den, bevorzugt ist jedoch ein Bereich von 2,5 bis 12, insbesondere 5 bis 10,5. Unter dem pH-Wert der erfindungsgemäßen Mittel ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung der pH- Wert des Mittels in Form der temporären Emulsion zu verstehen.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die Mittel alkalisch eingestellt mit einem pH-Wert von 8 bis 12, vorzugsweise 8,5 bis 11,5, insbesondere 9 bis 11, äußerst bevorzugt 9,3 bis 10,5.

Als pH-Regulatoren eignen sich einerseits Mineralsäuren, z. B. Salzsäure, insbesondere aber Citronensäure, und andererseits die vorgenannten alkalischen Builder, vorzugsweise Natriumhydroxid, insbesondere jedoch aufgrund der bereits genannten Vorzüge Kaliumhy­ droxid.

Zur Stabilisierung bzw. Pufferung des pH-Wertes enthält das erfindungsgemäße Mittel in einer besonderen Ausführungsform geringe Mengen an entsprechenden Puffersubstanzen, in der beschriebenen alkalischen Ausführungsform beispielsweise Soda.

Die erfindungsgemäßen Mittel können durch Aufmischen unmittelbar aus ihren Rohstoffen, anschließendes Durchmischen und abschließendes Stehen des Mittels zur Auftrennung der temporären Emulsion hergestellt werden.

Beispiele Beispiel 1

Die erfindungsgemäßen Mittel E1 bis E6 und das Vergleichsmittel V1 wurden wie zuvor beschrieben hergestellt. In Tabelle 1 sind ihre Zusammensetzungen in Gew.-%, ihr pH- Wert und für E1 bis E6 außerdem das quantifizierte Volumenverhältnis der unteren Phase I zur oberen Phase II wiedergegeben. Auch bei V1 machte die untere Phase I etwas mehr als Hälfte des Gesamtvolumens aus. Zudem enthielten die Mittel E1 bis E6 und V1 0,05 Gew.-% Glutaraldehyd als Konservierungsmittel sowie mit Ausnahme von E5 auch geringe Mengen Farbstoff, die in den übrigen Mitteln die untere Phase türkis und die obe­ re Phase blau färbten.

Tabelle 1

Sämtliche Mittel zeigten also zwei kontinuierliche Phasen, die beim Schütteln temporär eine cremig aussehende Emulsion bildeten. Während jedoch die obere Phase II bei V1 leicht milchig trüb war und im Bereich der Phasengrenze, insbesondere nach mehrmali­ gem Schütteln, Trübungen auftraten, wiesen die erfindungsgemäßen Mittel - auch nach mehrfachem Schütteln - transparente Phasen mit einer trübungsfreien scharfen Phasen­ grenze und brillanteren Farben auf.

Beispiel 2 Reinigungsvermögen

Das Reinigungsvermögen der Mittel E7 und V2 bis V6, die gemäß den in Tabelle 2 ange­ gebenen Zusammensetzungen wie zuvor beschrieben hergestellt wurden, wurde in ver­ dünnter und unverdünnter Form geprüft.

Die Prüfung der Reinigungswirkung erfolgte - soweit im folgenden nicht anders angege­ ben - gemäß den Qualitätsnormen für Fußbodenpflege- und -reinigungsmittel des Indu­ strieverbandes Putz- und Pflegemittel e. V. (IPP), Frankfurt/M. (Seifen - Öle - Fette - Wachse 1986, 112, 371-372). Hierbei wurde mit jeweils 10 ml verdünnter Prüfsubstanz einer Konzentration von 1,5 bzw. 6 ml/l und der Anschmutzung 2 sowie mit jeweils 6 ml unverdünnter Prüfsubstanz und einer Anschmutzung aus Öl, Fett, Testbenzin und einem Ruß-/Pigmentgemisch geprüft.

Die Methode beruht darauf, daß ein mit Testschmutz behandelter weißer Schmutzträger unter definierten Bedingungen mit einem mit dem Prüfgut getränkten Schwamm gewischt und der Reinigungseffekt fotoelektrisch gegen den unbehandelten weißen Schmutzträger gemessen wird.

Als Wischgerät diente ein dem Waschbarkeits- und Scheuerprüfgerät 494 der Erich­ sen GmbH, D-58675 Hemer-Sundwig, ähnliches Gerät mit einer Führungsschiene aus Messing und einem 820 g schweren Gewichtsaufsatz.

Die Weißgradmessung wurde mit einem Farbdifferenz-Meßgerät Micro-Color der Fa. Dr. Lange, D-40549 Düsseldorf, unter Mittelwertbildung über 21 Meßwerte pro Teststreifen durchgeführt.

Das Reinigungsvermögen wurde jeweils in einer 3-fach-Bestimmung ermittelt und ist als relatives Reinigungsvermögen RV_rel in % für die beiden Verdünnungen und die unver­ dünnte Form in Tabelle 2 angegeben.

Tabelle 2

Das erfindungsgemäße Mittel E7 zeigte nicht nur ein durchweg besseres Reinigungsver­ mögen als das builderfreie Vergleichsmittel V1 sondern war in seinem Reinigungsvermö­ gen zudem mindestens ebenso gut wie anderen builderhaltigen Vergleichsmittel V2 bis V6 und diesen zumeist sogar überlegen, wobei diese Überlegenheit insbesondere bei der unverdünnten Anwendung an hartnäckigen Anschmutzungen deutlich wird.

Claims (24)

1. Wäßriges flüssiges mehrphasiges tensidhaltiges Reinigungsmittel mit wenigstens zwei kontinuierlichen Phasen, das mindestens eine untere wäßrige Phase I sowie ei­ ne mit dieser Phase nicht mischbare obere wäßrige Phase II aufweist und sich durch Schütteln temporär in eine Emulsion überführen läßt, dadurch gekennzeichnet, daß es Citronensäure und/oder mindestens ein Citrat enthält.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es Citronensäure und/oder mindestens ein Citrat in einer Menge von 0,1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 20 Gew.-%, insbesondere 2 bis 15 Gew.-%, äußerst bevorzugt 4 bis 12 Gew.-%, ent­ hält.

3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es Citrat aus der Gruppe der Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Ammonium- sowie Mono-, Di- bzw. Trial­ kanolammoniumcitrate, vorzugsweise Mono-, Di- bzw. Triethanolammoniumcitrate, oder deren Mischungen, insbesondere Natriumcitrat, äußerst bevorzugt Kaliumcitrat, enthält.

4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die konti­ nuierlichen Phasen I und II durch eine scharfe Grenzfläche gegeneinander abge­ grenzt sind.

5. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß eine oder beide der kontinuierlichen Phasen I und II Teile, bevorzugt 0,1 bis 25 Vol.-%, insbesondere 0,2 bis 15 Vol.-%, bezogen auf das Volumen der jeweiligen kontinuierli­ chen Phase, der jeweils anderen Phase als Dispergens enthalten.

6. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß Phase I in Mengen von 0,1 bis 25 Vol.-%, bevorzugt 0,2 bis 15 Vol.-%, bezogen auf das Volumen der Phase II, in Phase II emulgiert ist.

7. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß ne­ ben den kontinuierlichen Phasen I und II ein Teil der beiden Phasen als Emulsion ei­ ner der beiden Phasen in der anderen Phase vorliegt, wobei diese Emulsion durch zwei scharfe Grenzflächen, eine obere und eine untere, gegenüber den nicht an der Emulsion beteiligten Teilen der Phasen I und II abgegrenzt ist.

8. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es Phase I und Phase II in einem Volumenverhältnis von 90 : 10 bis 10 : 90, vorzugs­ weise 75 : 25 bis 25 : 75, insbesondere 65 : 35 bis 35 : 65 enthält.

9. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich Hydrophobkomponenten aus der Gruppe der Dialkylether mit gleichen oder verschiedenen C₄- bis C₁₄-Alkylresten, insbesondere Dioctylether, Kohlenwas­ serstoffe mit einem Siedebereich von 100 bis 300°C, insbesondere 140 bis 280°C, etherische Öle, insbesondere Limonen und Pine Oil, und deren Mischungen, insbe­ sondere Mischungen von zwei oder drei der genannten Hydrophobkomponenten, enthält.

10. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzliches Phasentrennhilfsmittel, bevorzugt aus der Gruppe der Alkalimetall- und Erdalkalimetallchloride und -sulfate, insbesondere Natrium- und Kaliumchlorid und -sulfat, sowie Ammoniumchlorid und -sulfat bzw. deren Mischungen, enthält.

11. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es anionisches Tensid, bevorzugt aus der Gruppe der C₈-C₁₈-Alkylsulfate, der C₈-C₁₈- Alkylethersulfate und C₈-C₁₈-Alkylbenzolsulfonate und deren Mischungen, enthält.

12. Mittel nach dem vorstehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß es minde­ stens ein anionisches Tensid in Form seines Kaliumsalzes enthält.

13. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es nichtionisches Tensid, bevorzugt aus der Gruppe der C₈-C₁₈-Alkylalkohol­ polyglykolether, der Alkylpolyglycoside und deren Mischungen, enthält.

14. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es anionisches und nichtionisches Tensid, vorzugsweise C₈-C₁₈-Alkylbenzolsulfonate, C₈-C₁₈-Alkylsulfate und/oder C₈-C₁₈-Alkylethersulfate neben C₈-C₁₈-Alkylalkoholpoly­ glykolethern und/oder Alkylpolyglykosiden, insbesondere C₈-C₁₈-Alkylbenzolsulfonate neben C₈-C₁₈-Alkylalkoholpolyglykolethern, enthält.

15. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es ein oder mehrere kationische Tenside enthält.

16. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzliche Builder, bevorzugt aus der Gruppe der Alkalimetallgluconate, -nitrilotriacetate, -carbonate und -bicarbonate sowie Alkalimetall- und Erdalkalimetall­ hydroxide, Ammoniak und Amine, insbesondere Mono- und Triethanolamin, bzw. de­ ren Mischungen, enthält.

17. Mittel nach dem vorstehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß es als ei­ nen zusätzlichen Builder Kaliumhydroxid enthält.

18. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es ein oder mehrere Parfüms in einer Menge von 0,1 bis 5, vorzugsweise 0,2 bis 3, ins­ besondere 0,5 bis 2, besonders bevorzugt 1 bis 1,5 Gew.-%, enthält.

19. Verfahren zur Herstellung eines Mittels nach einem der vorstehenden Ansprüche durch Aufmischen unmittelbar aus seinen Rohstoffen, anschließendes Durchmischen und abschließendes Stehen des Mittels zur Auftrennung der temporären Emulsion.

20. Verwendung eines wäßrigen flüssigen mehrphasigen tensidhaltigen Reinigungsmit­ tels mit wenigstens zwei kontinuierlichen Phasen, das mindestens eine untere wäßri­ ge Phase I sowie eine mit dieser Phase nicht mischbare obere wäßrige Phase II auf­ weist und sich durch Schütteln temporär in eine Emulsion überführen läßt sowie Citronensäure und/oder mindestens ein Citrat enthält, zur Reinigung harter Oberflä­ chen.

21. Verwendung von Citronensäure und/oder mindestens einem Citrat in einem wäßrigen flüssigen mehrphasigen tensidhaltigen Reinigungsmittel mit wenigstens zwei konti­ nuierlichen Phasen, das mindestens eine untere wäßrige Phase I sowie eine mit die­ ser Phase nicht mischbare obere wäßrige Phase II aufweist und sich durch Schütteln temporär in eine Emulsion überführen läßt, als Phasentrennhilfsmittel und/oder zur Verringerung von Trübungen im Bereich der Grenzschicht zwischen den Phasen I und II.

22. Verwendung nach dem vorstehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß Kaliumcitrat und/oder Citronensäure in Kombination mit Kaliumhydroxid verwendet wird.

23. Verfahren zur Herstellung eines wäßrigen flüssigen mehrphasigen tensidhaltigen Reinigungsmittels mit wenigstens zwei kontinuierlichen Phasen, das mindestens eine untere wäßrige Phase I sowie eine mit dieser Phase nicht mischbare obere wäßrige Phase II aufweist und sich durch Schütteln temporär in eine Emulsion überführen läßt, dadurch gekennzeichnet, daß Citronensäure und/oder mindestens ein Citrat als Hilfsmittel zur Trennung der Phasen und/oder zur Verringerung von Trübungen im Bereich der Grenzschicht zwischen den Phasen I und II eingesetzt wird.

24. Verfahren nach dem vorstehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß Kali­ umcitrat und/oder Citronensäure in Kombination mit Kaliumhydroxid eingesetzt wird.